WO2021100634A1 - 冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、潤滑方法及び冷凍機油の製造方法 - Google Patents

冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、潤滑方法及び冷凍機油の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2021100634A1
WO2021100634A1 PCT/JP2020/042508 JP2020042508W WO2021100634A1 WO 2021100634 A1 WO2021100634 A1 WO 2021100634A1 JP 2020042508 W JP2020042508 W JP 2020042508W WO 2021100634 A1 WO2021100634 A1 WO 2021100634A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
refrigerating machine
oil
mass
machine oil
group
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/042508
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋平 庄野
文之 奈良
Original Assignee
Ｅｎｅｏｓ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ｅｎｅｏｓ株式会社 filed Critical Ｅｎｅｏｓ株式会社
Priority to EP20890875.6A priority Critical patent/EP4063472A4/en
Priority to JP2021558355A priority patent/JPWO2021100634A1/ja
Priority to KR1020227019417A priority patent/KR20220098204A/ko
Priority to CN202080079265.9A priority patent/CN114651056A/zh
Priority to US17/776,400 priority patent/US20220411710A1/en
Publication of WO2021100634A1 publication Critical patent/WO2021100634A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C10M169/041—Mixtures of base-materials and additives the additives being macromolecular compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/042—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising compounds containing carbon and hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/56—Acids of unknown or incompletely defined constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/086—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/09—Characteristics associated with water
    • C10N2020/097—Refrigerants
    • C10N2020/103—Containing Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants

Definitions

  • the present invention relates to a refrigerating machine oil, a working fluid composition for a refrigerating machine, a lubrication method, and a method for producing the refrigerating machine oil.
  • Refrigerators such as refrigerators are equipped with a refrigerant circulation system having a compressor, a condenser, an expansion mechanism (expansion valve, capillary), an evaporator, etc., and heat exchange is performed by circulating the refrigerant in the refrigerant circulation system. It is done.
  • Compressors for refrigerators include rotary compressors, piston / crank compressors, etc.
  • a piston-crank compressor the rotational motion of a motor is converted into a reciprocating motion by a connecting rod, and the piston connected to the connecting rod is reciprocated to compress the refrigerant.
  • the refrigerating machine oil is sealed in the compressor together with the refrigerant to lubricate sliding members such as connecting rods and pistons.
  • Patent Document 1 discloses a refrigerating machine oil containing a predetermined base oil, a phosphorus-based extreme pressure agent, and an ester-based additive.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to have excellent friction characteristics in a lubrication region (elastic fluid lubrication region or mixed lubrication region) in which the friction coefficient rapidly increases as the sliding speed decreases.
  • the present inventors first found that the residual carbon content of 10% residual oil is an index of friction characteristics in refrigerating machine oil containing a polymer additive. Then, as a result of further studies based on such findings, the present inventors have found that the frictional characteristics of the refrigerating machine oil can be improved by adjusting the residual carbon content of the 10% residual oil of the refrigerating machine oil, and complete the present invention. I arrived.
  • the present invention provides a refrigerating machine oil containing a lubricating oil base oil and a polymer additive, and having a residual carbon content of 10% residual oil of 0.05% by mass or more.
  • the residual carbon content of the 10% residual oil means a value measured by a micro method based on JIS K2270-2: 2009.
  • the lubricating oil base oil may contain mineral oil.
  • the polymer additive may be a (co) polymer derived from an unsaturated carboxylic acid ester.
  • the residual carbon content of the polymer additive may be 0.2% by mass or more.
  • the present invention also provides a working fluid composition for a refrigerator containing a refrigerant and the above-mentioned refrigerating machine oil according to the present invention.
  • the present invention further provides a lubrication method characterized by using the refrigerating machine oil according to the present invention in a refrigerant circulation system having a compressor, a condenser, an expansion mechanism and an evaporator.
  • the present invention is further a method for producing refrigerating machine oil, wherein a polymer additive is mixed with the lubricating oil base oil so that the residual carbon content of the 10% residual oil of the refrigerating machine oil is 0.05% by mass or more. I will provide a.
  • a refrigerating machine oil having excellent friction characteristics and a working fluid composition for a refrigerating machine containing the refrigerating machine oil in a lubrication region (mixed lubrication region, etc.) in which the friction coefficient rapidly increases as the sliding speed decreases, a refrigerating machine oil having excellent friction characteristics and a working fluid composition for a refrigerating machine containing the refrigerating machine oil. It is possible to provide a product, a lubrication method using the refrigerating machine oil, and a method for producing the refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil according to the present embodiment contains a lubricating oil base oil and a polymer additive.
  • the residual carbon content of the 10% residual oil of this refrigerating machine oil is 0.05% by mass or more.
  • the lubricating oil base oil may be any of mineral oil, synthetic oil, or a mixture of both, but preferably contains mineral oil from the viewpoint of exhibiting better friction characteristics in a region where the sliding speed is low.
  • the lubricating oil distillate obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent desorption, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and paraffin.
  • examples thereof include paraffin-based mineral oil refined by refining treatment such as treatment alone or by appropriately combining two or more of them, mineral oil such as naphthen-based mineral oil, and the like, and paraffin-based mineral oil is particularly preferably used. These mineral oils may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • the ratio of the% C P and% C N mineral oil is, for example, 0.2 or more, preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, more preferably 1.1 or more May be.
  • the ratio of the% C P and% C N of paraffinic mineral oil is preferably greater than 1, more preferably 1.1 or more, even more preferably 1.5 or more Good.
  • the flash point (COC) is improved (e.g., 100 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher) to obtain an excellent refrigerating machine oil more friction characteristics Can be done.
  • % C P and% C N in the present invention means a value measured by a method in accordance with ASTM D3238-95 (2010), respectively (n-d-M ring analysis).
  • the flash point (COC) means the flash point according to the Cleveland opening method measured in accordance with JIS K2265-4: 2007.
  • the lubricating oil base oil may consist only of mineral oil (that is, the content of the mineral oil is 100% by mass based on the total amount of the lubricating oil base oil), and the group other than the mineral oil. It may further contain an oil component.
  • the base oil component other than the mineral oil include synthetic hydrocarbon oils and synthetic oils such as oxygen-containing oils.
  • the content of the mineral oil may be 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil base oil.
  • Examples of the synthetic hydrocarbon oil include alkylbenzene, alkylnaphthalene, poly ⁇ -olefin (PAO), polybutene, ethylene- ⁇ -olefin copolymer and the like.
  • oxygen-containing oil examples include esters, ethers (for example, polyalkylene glycols (PAG), polyvinyl ethers (PVE)), carbonates, ketones, silicones, polysiloxanes, and the like.
  • ester examples include monoesters, polyol esters, aromatic esters, dibasic acid esters, complex esters, carbonic acid esters, and mixtures thereof. Among them, it is preferable to use a monoester of a monohydric aliphatic alcohol and a monovalent fatty acid, and if necessary, a mixture of the monoester and a polyol ester of a dihydric alcohol and a monovalent fatty acid is used. Is desirable.
  • Examples of the monohydric aliphatic alcohol constituting such an ester include monohydric aliphatic alcohols having 1 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, and more preferably 4 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the monovalent fatty acid constituting such an ester include monovalent fatty acids having 1 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, and more preferably 4 to 12 carbon atoms.
  • the dihydric to hexahydric alcohol constituting such an ester preferably, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like can be mentioned.
  • Examples of the ether include polyvinyl ether, polyalkylene glycol, polyphenyl ether, perfluoro ether, and a mixture thereof.
  • Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is not particularly limited, from the viewpoint of effectively reducing the coefficient of friction in a low sliding speed range, or less preferably 50 mm 2 / s, more preferably 20 mm 2 / From the viewpoint of s or less and the frictional resistance in the fluid lubrication region can be significantly reduced , it is more preferably 10 mm 2 / s or less, particularly preferably 5 mm 2 / s or less, and very preferably 4 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil base oil at 40 ° C. is not particularly limited , but may be, for example, 1 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil base oil at 100 ° C. may be preferably 0.5 mm 2 / s or more, more preferably 0.8 mm 2 / s or more, and further preferably 1 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil base oil at 100 ° C. is preferably 10 mm 2 / s or less, more preferably 5 mm 2 / s or less, still more preferably 3 mm 2 / s or less, particularly preferably 2 mm 2 / s or less or 2.0 mm. It may be less than 2 / s.
  • the kinematic viscosity in the present invention means the kinematic viscosity measured according to JIS K2283: 2000.
  • the content of the lubricating oil base oil may be 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, or 90% by mass or more based on the total amount of refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil according to this embodiment contains a polymer additive.
  • the polymer additive By including the polymer additive, the residual carbon content of the 10% residual oil of the refrigerating machine oil described later can be efficiently adjusted, and the friction characteristics of the refrigerating machine oil can be effectively improved.
  • the lubricating oil base oil may contain base oil components such as PAO, PAG, and PVE, but the polymer additive in that case is a polymer different from these base oil components.
  • the polymer additive may be composed of a single polymer, or may contain a diluent oil having a different structure other than the polymer.
  • polymer additive examples include at least one selected from a (co) polymer of an unsaturated carboxylic acid ester and a (co) polymer of another polymerizable unsaturated compound.
  • the (co) polymer of the unsaturated carboxylic acid ester is a (co) polymer in which the unsaturated carboxylic acid ester is an essential monomer, and is not particularly limited as long as it is, and is one type of unsaturated carboxylic acid ester. It may be a polymer of each other, a copolymer of two or more unsaturated carboxylic acid esters, and one or more unsaturated carboxylic acid esters and other polymerizable unsaturated compounds. It may be a copolymer with.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid constituting the unsaturated carboxylic acid ester include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, and unsaturated such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid and itaconic acid. Examples include dicarboxylic acids.
  • Examples of the alcohol constituting the unsaturated carboxylic acid ester include alcohols having 1 to 20 carbon atoms, which are usually monohydric alcohols having 1 to 20 carbon atoms, preferably monohydric alcohols having 1 to 8 carbon atoms. Alcohols, more preferably monohydric alcohols having 4 to 8 carbon atoms, may be polyhydric alcohols.
  • the other polymerizable unsaturated compound is not particularly limited, but is an unsaturated carboxylic acid exemplified as the unsaturated carboxylic acid constituting the unsaturated carboxylic acid ester described above or an anhydride thereof, or an unsaturated carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms.
  • Saturated hydrocarbon compounds among which ⁇ -olefins and styrenes having 2 to 20 carbon atoms can be mentioned.
  • a copolymer of an unsaturated carboxylic acid ester and another polymerizable unsaturated compound for example, a copolymer of an unsaturated carboxylic acid ester and an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms is a preferable example.
  • Specific examples of the (co) polymer of the unsaturated carboxylic acid ester in the present invention include (co) polymer of the unsaturated carboxylic acid ester having a structural unit represented by the general formula (1). Be done.
  • R 1 and R 2 represent a hydrogen or methyl group
  • the rest of R 3 and R 4 are represented.
  • R 5 represents a hydrocarbon group or a group represented by ⁇ (R 6 ) a—E or (R 7 ) b—R 8
  • R 6 is an alkylene group, preferably an alkylene having 1 to 30 carbon atoms.
  • a group, E represents an amine residue or a heterocyclic residue containing preferably 1 to 2 nitrogen atoms and preferably 0 to 2 oxygen atoms, and a represents an integer, preferably an integer of 0 or 1.
  • R 7 represents an oxyalkylene group, preferably an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms, b represents an integer, preferably an integer of 1 to 10, and
  • R 8 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, preferably a hydrogen atom or a hydrogen atom. It shows an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group in the general formula (1) is preferably a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group.
  • the alkylene group in the general formula (1) is preferably an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, and is composed of a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group and an octylene group.
  • Examples thereof include a nonylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched) and the like. ..
  • E is an amine residue
  • specific examples thereof include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anirino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, and a benzoylamino group.
  • heterocyclic residue When it is a heterocyclic residue, specific examples thereof include a morpholino group, a pyrrolyl group, a pyrrolino group, a pyridyl group, a methylpyridyl group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, a quinonyl group, a pyrrolidonyl group, and a pyrrolidno group. Examples thereof include an imidazolino group and a pyrazino group.
  • the (co) polymer of the unsaturated carboxylic acid ester more specifically, a (co) polymer of the (meth) acrylic acid ester and a copolymer of the unsaturated carboxylic acid ester and the ⁇ -olefin are preferable examples.
  • a copolymer of an unsaturated carboxylic acid ester and an ⁇ -olefin is particularly preferable.
  • R 5 represents a hydrocarbon group, a group represented by ⁇ (R 6 ) a—E or ⁇ (R 7 ) b—R 8
  • R 6 is an alkylene group, preferably having 1 to 30 carbon atoms.
  • the alkylene group and E represent an amine residue or heterocyclic residue containing preferably 1 to 2 nitrogen atoms and preferably 0 to 2 oxygen atoms, and a represents an integer, preferably an integer of 0 or 1.
  • R 7 represents an oxyalkylene group, preferably an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • b represents an integer, preferably an integer of 1 to 10
  • R 8 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, preferably a hydrogen atom.
  • it indicates an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 1 hydrogen
  • R 2 is hydrogen or a methyl group
  • R 3 is hydrogen
  • R 5 is a hydrocarbon. It is preferably a copolymer of two or more selected from the (meth) acrylic acid ester as the group.
  • a copolymer having a structural unit represented by the general formula (1) and a structural unit represented by the general formula (2) is given as a more preferable example. Be done.
  • R 5 represents a hydrocarbon group, preferably a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group represented by-(R 6 ) a-E or-(R 7 ) c-R 8 , and R 6 Is an alkylene group
  • E is an amine residue or heterocyclic residue containing preferably 1 to 2 nitrogen atoms and preferably 0 to 2 oxygen atoms
  • a is an integer, preferably an integer of 0 or 1.
  • R 7 is an oxyalkylene group, preferably an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • b is an integer, preferably an integer of 1 to 10
  • R 8 is a hydrogen or hydrocarbon group, preferably hydrogen or 1 to 8 carbon atoms. Represents an alkyl group.
  • R 5 may be preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms.
  • the copolymer of the unsaturated carboxylic acid ester and the ⁇ -olefin in the present invention is preferably from the copolymer of the (meth) acrylic acid ester and the ⁇ -olefin and the copolymer of the unsaturated dicarboxylic acid ester and the ⁇ -olefin. It is at least one selected, and may be any of them, but a copolymer of an unsaturated dicarboxylic acid ester and an ⁇ -olefin is more preferable.
  • this unsaturated dicarboxylic acid examples include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, and itaconic acid.
  • this unsaturated dicarboxylic acid ester examples include unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, and itaconic acid, and propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, and the like.
  • diesters with aliphatic alcohols having 3 to 8 carbon atoms are dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate, and diheptyl maleate. , Dioctyl maleate and the like are preferable examples.
  • R 9 in the general formula (2) is preferably hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and further preferably having 4 to 16 carbon atoms. Alkyl groups can be mentioned.
  • the structural unit of the general formula (2) is derived from an ⁇ -olefin, and the ⁇ -olefin specifically includes propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, 1 -Ocene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eikosen And so on.
  • the ⁇ -olefin specifically includes propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, 1 -Ocene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pent
  • the molar ratio of the ⁇ -olefin to the carboxylic acid ester in producing the copolymer of the unsaturated carboxylic acid ester and the ⁇ -olefin is not particularly limited, but is preferably 1: 9 to 9: 1. It is preferably 3: 7 to 7: 3.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer additive is preferably 300 or more, more preferably 1000 or more, still more preferably 1500 or more, preferably 500,000 or less, more preferably 50,000 or less, still more preferably 30,000 or less. It may be 20000 or less or 15000 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer additive is preferably 400 or more, more preferably 2000 or more, more preferably 3000 or more, preferably 1,000,000 or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 50,000 or less. Yes, it may be 30,000 or less, 20,000 or less, or 15,000 or less.
  • the Mw / Mn value of the polymer additive is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.7 or more, particularly preferably 2 or more, and preferably 5 or less. It is preferably 3.5 or less, and may be 3 or less.
  • number average molecular weight (Mn) and “weight average molecular weight (Mw)” in this specification are gel permeation chromatography (GPC) using APC XT column manufactured by Waters Co., Ltd. as a column and tetrahydrofuran as a mobile phase.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight and weight average molecular weight obtained by (standard substance: polystyrene) are shown.
  • these average molecular weights when the polymer additive contains a third component such as a diluent oil having a different structure other than the polymer, these average molecular weights indicate the values measured excluding the third component.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the polymer additive is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 20 mm 2 / s or more, more preferably at 100 mm 2 / s or more, preferably not more than 10000 mm 2 / s, more It is preferably 1000 mm 2 / s or less, more preferably 800 mm 2 / s or less, and may be 500 mm 2 / s or less.
  • kinematic viscosity at 40 ° C. of polymeric additives are preferably those 100 mm 2 / s or more, more preferably 200 mm 2 / s or more, more preferably of more than 400 mm 2 / s or 400mm 2 / s, 500mm 2 / s or more, or may be at 1000 mm 2 / s or more, preferably not more than 100,000 mm 2 / s, more preferably 20000 mm 2 / s or less, more preferably less 15000 2 / s, 10000 mm 2 / s or less, or 5000 mm 2 It may be less than / s.
  • the viscosity index of the polymer additive is preferably 80 or more, more preferably 140 or more, 180 or more or 200 or more, preferably 400 or less, more preferably 300 or less, and may be 250 or less. ..
  • the polymer additive preferably has a residual carbon content in a predetermined range when evaporated and thermally decomposed, and the reason is unknown, but the presence of its precursor reduces the coefficient of friction in a predetermined slip speed region. I presume that it can be done.
  • the residual carbon content of the polymer additive is, for example, 0.2% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and 2% by mass or more. Alternatively, it may be 2.5% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and 3.5% by mass or less.
  • the residual carbon content of the polymer additive in the present specification means the residual carbon content measured by the micro method based on JIS K2270-2: 2009.
  • the ratio of the residual carbon content (mass%) value of the polymer additive to the kinematic viscosity (mm 2 / s) value at 100 ° C. is preferably 0.001 or more, more preferably 0.002 or more, and is preferable. Is 0.1 or less, more preferably 0.05 or less. By setting this ratio within the above range, it is possible to suppress the thickening of the refrigerating machine oil and effectively exert the effect of reducing the friction coefficient by adding a small amount of the polymer additive.
  • the friction coefficient and the predetermined slip speed region at each slip speed of the refrigerating machine oil of the present invention particularly the friction in the elastic fluid lubrication region or the mixed lubrication region where the friction coefficient sharply increases.
  • the coefficient can be effectively reduced.
  • the content of the above-mentioned polymer additive is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the friction characteristics of the refrigerating machine oil, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass, based on the total amount of the refrigerating machine oil. % Or more, more preferably 0.8% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably from the viewpoint of suppressing an increase in the viscosity of the refrigerating machine oil and maintaining a low friction coefficient even in a region where the sliding speed is relatively high.
  • the polymer additive may be a polymer alone, or may contain a third component such as a diluent oil having a structure different from that of the polymer.
  • a third component such as a diluent oil having a structure different from that of the polymer.
  • the above-mentioned preferable range of the polymer additive content can be read as a preferable range of the polymer content.
  • the refrigerating machine oil according to the present embodiment may further contain other additives in addition to the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the additive include an antioxidant, an acid scavenger, an extreme pressure agent, a metal inactivating agent, an abrasion resistant agent, a pour point lowering agent, a cleaning dispersant and the like.
  • the content of these additives may be 10% by mass or less or 5% by mass or less based on the total amount of refrigerating machine oil.
  • antioxidants examples include phenolic antioxidants, amine-based antioxidants and the like.
  • examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert. -Butyl-p-cresol (DBPC), 2,6-di-tert. -Butyl-phenol, 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert.-Butyl-phenol) and the like are exemplified.
  • examples of amine-based antioxidants include phenyl- ⁇ -naphthylamines and dialkylated diphenylamines. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the antioxidant is, for example, 0.01 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass based on the total amount of refrigerating machine oil.
  • the acid scavenger examples include an epoxy compound (epoxy acid scavenger).
  • the epoxy compound examples include a glycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound, an aryloxylan compound, an alkyloxylan compound, an alicyclic epoxy compound, an epoxidized fatty acid monoester, and an epoxidized vegetable oil.
  • These acid scavengers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acid scavenger is, for example, 0.01 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass based on the total amount of refrigerating machine oil.
  • the extreme pressure agent examples include a phosphorus-based extreme pressure agent.
  • the phosphorus-based extreme pressure agent examples include a phosphoric acid ester, an acidic phosphoric acid ester, an amine salt of an acidic phosphoric acid ester, a chlorinated phosphoric acid ester, a phosphite ester, and a phosphorothionate.
  • the phosphate ester is preferably triphenylphosphine (TPP), tricresyl phosphate (TCP), or triphenylphosphine phothionate (TPPT).
  • TPP triphenylphosphine
  • TCP tricresyl phosphate
  • TPPT triphenylphosphine phothionate
  • These extreme pressure agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the extreme pressure agent is, for example, 0.01 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass based on the total amount of refrigerating
  • the residual carbon content of the 10% residual oil of the refrigerating machine oil is 0.05% by mass or more, preferably 0.10% by mass or more, and more preferably 0.15% by mass or more from the viewpoint of reducing the friction coefficient. Yes, it may be 0.20% by mass or more or more than 0.20% by mass.
  • the upper limit of the residual carbon content of the 10% residual oil of the refrigerating machine oil may be, for example, 0.6% by mass or less or 0.4% by mass or less from the viewpoint of the balance between the friction reduction effect of the polymer additive and the low viscosity. Good.
  • the residual carbon content of the 10% residual oil in the present invention means the residual carbon content of the 10% residual oil measured by the micro method based on JIS K2270-2: 2009.
  • the kinematic viscosity of the refrigerating machine oil at 40 ° C. is not particularly limited, but is preferably 50 mm 2 / s or less, more preferably 20 mm 2 / s or less, and preferably 10 mm from the viewpoint of more effectively reducing the friction coefficient. It is 2 / s or less, more preferably 5 mm 2 / s or less, still more preferably 4 mm 2 / s or less.
  • the lower limit of the kinematic viscosity of the refrigerating machine oil at 40 ° C. is not particularly limited, but may be, for example, 1 mm 2 / s or more or 2 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity of the refrigerating machine oil at 100 ° C. may be preferably 0.5 mm 2 / s or more, more preferably 0.8 mm 2 / s or more, and further preferably 1 mm 2 / s or more.
  • Kinematic viscosity at 100 ° C. of the refrigerating machine oil is preferably 10 mm 2 / s or less, more preferably 5 mm 2 / s or less, more preferably may be less 3 mm 2 / s or less or 2 mm 2 / s.
  • a polymer additive may be mixed with the lubricating oil base oil so that the residual carbon content of the 10% residual oil of the refrigerating machine oil is 0.05% by mass or more. ..
  • the ratio of the kinematic viscosity of the refrigerating machine oil before and after blending the polymer additive at 40 ° C. (kinematic viscosity (Va) at 40 ° C. after blending the polymer additive / 40 before blending the polymer additive).
  • the kinematic viscosity (Vb) at 40 ° C. before blending the polymer additive can be read as the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil base oil described above, and the kinematic viscosity (Va) at 40 ° C. after blending the polymer additive.
  • the Va is 1 mm 2 / s or more and 4 mm 2 / s or less and the Va / Vb ratio is 1.01 or more and 1.2 or less.
  • the viscosity index of the refrigerating machine oil may be ⁇ 50 or more, preferably 0 or more, more preferably 50 or more, and may be 200 or less.
  • the viscosity index in the present invention means a viscosity index measured according to JIS K2283: 2000.
  • the pour point of the refrigerating machine oil may be preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 20 ° C. or lower.
  • the pour point in the present invention means a pour point measured in accordance with JIS K2269: 1987.
  • the volume resistivity of the refrigerating machine oil is preferably 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ ⁇ m or more, and further preferably 1.0 ⁇ 10 11 ⁇ ⁇ m or more. You can.
  • the volume resistivity in the present invention means the volume resistivity at 25 ° C. measured according to JIS C2101: 1999.
  • the water content of the refrigerating machine oil may be preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, still more preferably 50 ppm or less, based on the total amount of refrigerating machine oil.
  • the acid value of the refrigerating machine oil may be preferably 1.0 mgKOH / g or less, more preferably 0.1 mgKOH / g or less.
  • the hydroxyl value of the refrigerating machine oil is, for example, 10 mgKOH / g or less, preferably 5 mgKOH / g or less, and more preferably 2 mgKOH / g or less.
  • the ash content of the refrigerating machine oil may be preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less.
  • the ash content in the present invention means the ash content measured in accordance with JIS K2272: 1998.
  • the temperature at which the refrigerating machine oil and the refrigerant are separated into two layers on the low temperature side is, for example, when the oil rate (total amount of refrigerating machine oil collected (g) / total amount of refrigerating machine oil and refrigerant collected (g) ⁇ 100) (%) is 20%. It is preferably 10 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 20 ° C. or lower, and may be ⁇ 30 ° C. or lower. Examples of this refrigerant include hydrocarbon refrigerants such as propane and isobutane.
  • the refrigerating machine oil according to the present embodiment usually exists in the state of a working fluid composition for a refrigerating machine mixed with a refrigerant in a refrigerating machine including a refrigerant circulation system having a compressor, a condenser, an expansion mechanism and an evaporator. , Lubricate. That is, the working fluid composition for a refrigerator according to the present embodiment contains the above-mentioned refrigerating machine oil and a refrigerant, and the lubrication method according to the present embodiment uses the above-mentioned refrigerating machine oil in the above-mentioned refrigerant circulation system.
  • the content of the refrigerating machine oil in the working fluid composition for a refrigerating machine may be 1 to 500 parts by mass or 2 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the refrigerant.
  • the refrigerant examples include a hydrocarbon refrigerant, a saturated fluorinated hydrocarbon refrigerant, an unsaturated fluorinated hydrocarbon refrigerant, a fluorine-containing ether-based refrigerant such as perfluoroethers, a bis (trifluoromethyl) sulfide refrigerant, and methane trifluoride.
  • a refrigerant and a natural refrigerant such as ammonia and carbon dioxide.
  • the hydrocarbon refrigerant is preferably a hydrocarbon having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon having 2 to 4 carbon atoms.
  • Specific examples of the hydrocarbon include methane, ethylene, ethane, propylene, propane (R290), cyclopropane, normalbutane, isobutane (R600a), cyclobutane, methylcyclopropane, 2-methylbutane, normalpentane, or any of these. Examples include a mixture of two or more.
  • the hydrocarbon refrigerant is preferably a gaseous hydrocarbon refrigerant at 25 ° C. and 1 atm, and more preferably propane, normal butane, isobutane, 2-methylbutane or a mixture thereof.
  • the saturated fluorinated hydrocarbon refrigerant is preferably a saturated fluorinated hydrocarbon having 1 to 3 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • Specific examples of the saturated fluorinated hydrocarbon refrigerant include difluoromethane (R32), trifluoromethane (R23), pentafluoroethane (R125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R134), 1, 1,1,2-Tetrafluoroethane (R134a), 1,1,1-trifluoroethane (R143a), 1,1-difluoroethane (R152a), fluoroethane (R161), 1,1,1,2,3 , 3,3-Heptafluoropropane (R227ea), 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane (R236ea), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (R236fa), Included are 1,1,1,3,3-
  • the saturated fluorinated hydrocarbon refrigerant is appropriately selected from the above according to the application and required performance.
  • the unsaturated fluorinated hydrocarbon (HFO) refrigerant is preferably an unsaturated fluorinated hydrocarbon having 2 to 3 carbon atoms, more preferably a fluoropropene, and even more preferably a fluoropropene having 3 to 5 fluorine numbers.
  • the unsaturated fluorinated hydrocarbon refrigerant is preferably 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO-1225ye), 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze), 2, One of 3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf), 1,2,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ye), and 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf). One or a mixture of two or more. From the viewpoint of the physical characteristics of the refrigerant, the unsaturated fluorocarbon refrigerant is preferably one or more selected from HFO-1225ye, HFO-1234ze and HFO-1234yf.
  • the unsaturated fluorinated hydrocarbon refrigerant may be fluoroethylene, preferably 1,1,2,3-trifluoroethylene.
  • lubricating oil base oil As the lubricating oil base oil, the following base oil A was used.
  • A: Paraffin mineral oil-based base oil (kinematic viscosity at 40 ° C.: 3.2 mm 2 / s, kinematic viscosity at 100 ° C.: 1.3 mm 2 / s, pour point: -30 ° C, flash point (COC): 130 ° C, % CP /% CN 1.2)
  • Polymer additive 1 kinetic viscosity at a copolymer of maleic acid ester and ⁇ - olefin (40 ° C.: kinematic viscosity at 1980mm 2 / s, 100 °C: 200mm 2 / s, viscosity index 227, the polymer Mn: 4500, Mw / Mn: 2.2, residual carbon content: 3.1% by mass, residual carbon content (mass%) value / kinematic viscosity (mm 2 / s) value at 100 ° C.: 0.016)
  • Polymer additive 2 Copolymer of maleic acid ester and ⁇ -olefin (kinematic viscosity at 40 ° C: 4100 mm 2 / s, kinematic viscosity at 100 ° C: 260 mm 2 / s, viscosity index 190, polymer Mn: 1800, Mw / Mn: 2.7, residual carbon content: 2.8% by mass, residual carbon content (mas
  • Viscosity kinematic viscosity at 4300mm 2 / s, 100 °C: 300mm 2 / s, viscosity index 225, the polymer Mn: 2000, Mw / Mn: 2.5, residual carbon content: 1.7% by mass, residual carbon content (mass%) value / kinematic viscosity (mm 2 / s) value at 100 ° C.: 0.006)
  • Polymer additive 4 Dynamic in the copolymer of maleic acid ester and ⁇ - olefin (40 ° C.
  • Viscosity kinematic viscosity at 7000mm 2 / s, 100 °C: 500mm 2 / s, viscosity index 230, the polymer Mn: 2650, Mw / Mn: 4.0, residual carbon content: 2% by mass, residual carbon content (mass%) value / kinematic viscosity (mm 2 / s) value at 100 ° C.: 0.004)
  • Kinematic viscosity in the copolymer 40 ° C.
  • polymer additive 5 kinematic viscosity at 11000mm 2 / s, 100 °C: 700mm 2 / s, viscosity index 250, the polymer Mn: 2690, Mw / Mn: 3.1, residual carbon content: 1.5% by mass, residual carbon content (mass%) value / kinematic viscosity (mm 2 / s) value at 100 ° C.: 0.002)
  • Polymer additive 6 Copolymer of maleic acid ester and ⁇ -olefin (kinematic viscosity at 40 ° C.: 400 mm 2 / s, kinematic viscosity at 100 ° C.: 40 mm 2 / s, viscosity index 160, residual carbon content: 0.
  • Balls and discs Standard test piece (AISI52100 standard) Test temperature: 40 ° C Slip speed: 0.0006 to 0.9 m / s (partial excerpt) Load Load: 10N Slip rate: 30% Incidentally, the slip rate,
  • UD is the velocity [m / s] of the disc in the sliding portion
  • UB is the velocity [m / s] of the ball in the sliding portion.
  • the rate of change (%) of the friction coefficient at each slip speed was calculated using the following formulas, and the slip speeds were 0.03, 0.09, and 0.
  • Rate of change (%) (coefficient of friction of sample-coefficient of friction of reference sample) / friction coefficient of reference sample x 100
  • Oil rate (refrigerant oil sampling) for each refrigerating machine oil of R600a (isobutane) or R290 (propane) and Examples 1 to 10 in accordance with the "compatibility test method with refrigerant" of JIS K2211: 2009 "refrigerant machine oil”.
  • the low temperature side two-layer separation temperature was measured when the total amount (g) / total amount of refrigerating machine oil and refrigerant collected (g) ⁇ 100) (%) was 20%.
  • the two-layer separation temperature was -30 ° C or lower, and it was confirmed that there was no problem with the refrigerant compatibility.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

潤滑油基油と、ポリマー添加剤と、を含み、１０％残油の残留炭素分が０．０５％質量以上である、冷凍機油。

Description

冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、潤滑方法及び冷凍機油の製造方法
　本発明は、冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、潤滑方法及び冷凍機油の製造方法に関する。
　冷蔵庫等の冷凍機は、圧縮機、凝縮器、膨張機構（膨張弁、キャピラリ）、蒸発器等を有する冷媒循環システムを備えており、冷媒がこの冷媒循環システム内を循環することで熱交換が行われている。
　冷凍機用圧縮機は、ロータリー式圧縮機、ピストン・クランク式圧縮機等がある。例えば、ピストン・クランク式圧縮機では、モータの回転運動をコンロッドで往復運動に変換し、当該コンロッドと連結したピストンを往復運動させることで、冷媒を圧縮する。冷凍機油は、圧縮機内に冷媒とともに封入され、例えばコンロッドやピストン等の摺動部材を潤滑する。このような冷凍機油として例えば下記特許文献１では、所定基油と、リン系極圧剤と、エステル系添加剤と、を含有する冷凍機油が開示されている。
国際公開第２００５／０１２４６９号
　従来の冷凍機油を低粘度化すると、例えば流体潤滑領域における低摩擦化には有効であるものの、弾性流体潤滑領域及び混合潤滑領域、或いは境界潤滑領域といったすべり速度の低い領域では、低摩擦化の効果を十分に得ることができず、この点において未だ改善の余地がある。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、すべり速度が低くなるに従い急激に摩擦係数が大きくなる潤滑領域（弾性流体潤滑領域又は混合潤滑領域）において、優れた摩擦特性を有する冷凍機油、当該冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体組成物、当該冷凍機油を用いた潤滑方法及び当該冷凍機油の製造方法を提供することにある。
　上記課題を解決するために、本発明者らは、まず、ポリマー添加剤を含む冷凍機油において、１０％残油の残留炭素分が摩擦特性の指標となることを見出した。そして、本発明者らは、かかる知見に基づき更に検討した結果、冷凍機油の１０％残油の残留炭素分を調整することによって冷凍機油の摩擦特性を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、潤滑油基油と、ポリマー添加剤と、を含み、１０％残油の残留炭素分が０．０５質量％以上である、冷凍機油を提供する。
　なお、本発明において、１０％残油の残留炭素分とは、ＪＩＳ　Ｋ２２７０－２：２００９に準拠したミクロ法により測定された値を意味する。
　潤滑油基油は、鉱油を含んでいてもよい。
　ポリマー添加剤は、不飽和カルボン酸エステル由来の（共）重合体であってもよい。
　ポリマー添加剤の残留炭素分は、０．２質量％以上であってもよい。
　本発明はまた、冷媒と、上記本発明に係る冷凍機油と、を含有する冷凍機用作動流体組成物を提供する。
　本発明はさらに、圧縮機、凝縮器、膨張機構及び蒸発器を有する冷媒循環システムにおいて、上記本発明に係る冷凍機油を用いることを特徴とする、潤滑方法を提供する。
　本発明はさらに、冷凍機油の製造方法であって、冷凍機油の１０％残油の残留炭素分が０．０５質量％以上となるように、潤滑油基油にポリマー添加剤を混合する、方法を提供する。
　本発明によれば、すべり速度が低くなるに従い急激に摩擦係数が大きくなる潤滑領域（混合潤滑領域等）において、優れた摩擦特性を有する冷凍機油、当該冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体組成物、当該冷凍機油を用いた潤滑方法及び当該冷凍機油の製造方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本実施形態に係る冷凍機油は、潤滑油基油と、ポリマー添加剤と、を含む。この冷凍機油の１０％残油の残留炭素分は、０．０５質量％以上である。
　潤滑油基油は、鉱油、合成油、又は両者の混合物のいずれであってもよいが、すべり速度の低い領域においてより優れた摩擦特性を発揮する観点から、好ましくは鉱油を含む。
　鉱油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は２つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油等の鉱油などが挙げられ、特にパラフィン系鉱油が好適に用いられる。なお、これらの鉱油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
　鉱油の％ＣＰと％ＣＮの比（％ＣＰ／％ＣＮ）は、例えば０．２以上であり、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．１以上であってよい。
　パラフィン系鉱油の％ＣＰと％ＣＮの比（％ＣＰ／％ＣＮ）は、好ましくは１より大きく、より好ましくは１．１以上であり、更に好ましくは１．５以上であってよい。パラフィン系鉱油の％ＣＰ／％ＣＮが１より大きいことで、引火点（ＣＯＣ）が向上し（例えば１００℃以上、好ましくは１２０℃以上）、より摩擦特性に優れた冷凍機油を得ることができる。本発明における％ＣＰ及び％ＣＮは、それぞれＡＳＴＭ　Ｄ３２３８－９５（２０１０）に準拠した方法（ｎ－ｄ－Ｍ環分析）により測定された値を意味する。また、引火点（ＣＯＣ）は、ＪＩＳ　Ｋ２２６５－４：２００７に準拠して測定されたクリーブランド開放法による引火点を意味する。
　潤滑油基油が鉱油を含む場合、潤滑油基油は鉱油のみからなるものであってよく（すなわち鉱油の含有量が潤滑油基油全量を基準として１００質量％）、また、鉱油以外の基油成分を更に含有してもよい。鉱油以外の基油成分としては、合成系炭化水素油、含酸素油等の合成油などが挙げられる。この場合、鉱油の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。
　合成系炭化水素油としては、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリα－オレフィン（ＰＡＯ）、ポリブテン、エチレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。
　含酸素油としては、エステル、エーテル（例えば、ポリアルキレングリコール以（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ））、カーボネート、ケトン、シリコーン、ポリシロキサン等が挙げられる。エステルとしては、モノエステル、ポリオールエステル、芳香族エステル、二塩基酸エステル、コンプレックスエステル、炭酸エステル及びこれらの混合物等が例示される。中でも、１価脂肪族アルコール及び１価脂肪酸とのモノエステルを用いることが好ましく、必要に応じて、当該モノエステルと、２～６価のアルコール及び１価脂肪酸とのポリオールエステルとの混合物を用いることが望ましい。このようなエステルを構成する１価脂肪族アルコールとしては、例えば、炭素数１～２０、好ましくは４～１８、更に好ましくは４～１２の１価脂肪族アルコールが挙げられる。また、このようなエステルを構成する１価脂肪酸としては、例えば、炭素数１～２０、好ましくは４～１８、更に好ましくは４～１２の１価脂肪酸が挙げられる。また、このようなエステルを構成する２～６価のアルコールとしては、好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。エーテルとしては、ポリビニルエーテル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、パーフルオロエーテル及びこれらの混合物等が例示される。
　潤滑油基油の４０℃における動粘度は、特に限定されないが、すべり速度の低い領域において摩擦係数を効果的に低減する観点から、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下であり、流体潤滑領域における摩擦抵抗を大幅に低減できる観点から、更に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、非常に好ましくは４ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油基油の４０℃における動粘度は、特に制限はないが、例えば１ｍｍ２／ｓ以上であってよい。潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは０．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは０．８ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上であってよい。潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは３ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは２ｍｍ２／ｓ以下又は２．０ｍｍ２／ｓ未満であってよい。本発明における動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定された動粘度を意味する。
　潤滑油基油の含有量は、冷凍機油全量を基準として、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。
　本実施形態に係る冷凍機油は、ポリマー添加剤を含む。当該ポリマー添加剤を含むことで、後述する冷凍機油の１０％残油の残留炭素分を効率的に調整することができ、冷凍機油の摩擦特性を効果的に改善することができる。上述のとおり、潤滑油基油は、ＰＡＯ、ＰＡＧ、ＰＶＥ等の基油成分を含んでもよいが、その場合のポリマー添加剤は、これらの基油成分とは異なるポリマーである。ポリマー添加剤は、ポリマー単体からなるものでもよいが、ポリマー以外の構造の異なる希釈油等を含んでいてもよい。
　ポリマー添加剤としては、具体的には、例えば、不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体及び他の重合性不飽和化合物の（共）重合体から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
　不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体は、不飽和カルボン酸エステルを必須の単量体とする（共）重合体であり、その限りにおいて特に制限はなく、１種の不飽和カルボン酸エステル同士の重合体であっても、２種以上の不飽和カルボン酸エステルの共重合体であってもよく、また、１種又は２種以上の不飽和カルボン酸エステルと他の重合性不飽和化合物との共重合体であってもよい。不飽和カルボン酸エステルを構成する不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類が挙げられる。また、不飽和カルボン酸エステルを構成するアルコールとしては、炭素数１～２０のアルコールが挙げられ、これらは通常炭素数１～２０の１価アルコールであり、好ましくは炭素数１～８の１価アルコール、より好ましくは炭素数４～８の１価アルコールであるが、多価アルコールであってもよい。
　他の重合性不飽和化合物としては、特に制限はないが、上述した不飽和カルボン酸エステルを構成する不飽和カルボン酸として例示した不飽和カルボン酸又はその無水物や、炭素数２～２０の不飽和炭化水素化合物、中でも、炭素数２～２０のα－オレフィンやスチレン等が挙げられる。不飽和カルボン酸エステルと他の重合性不飽和化合物との共重合体としては、例えば、不飽和カルボン酸エステルと炭素数２～２０のα－オレフィンとの共重合体が好ましい例として挙げられる。
　本発明における不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体としては、具体的には、例えば、一般式（１）で表される構造単位を有する不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は水素又はメチル基、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも一方はＣ（＝Ｏ）ＯＲ５で表される基を表し、Ｒ３、Ｒ４の残りの一方は、水素、炭化水素基又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ５で表される基を表す。ここで、Ｒ５は炭化水素基又は－（Ｒ６）a－Ｅ又は（Ｒ７）ｂ－Ｒ８で表される基を示し、Ｒ６はアルキレン基、好ましくは炭素数１～３０のアルキレン基、Ｅは窒素原子を好ましくは１～２個、酸素原子を好ましくは０～２個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、ａは整数、好ましくは０又は１の整数を示し、Ｒ７はオキシアルキレン基、好ましくは炭素数１～４のオキシアルキレン基を示し、ｂは整数、好ましくは１～１０の整数を示し、Ｒ８は水素原子又は炭化水素基、好ましくは水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。
　上記一般式（１）における炭化水素基としては、好ましくは炭素数１～３０の炭化水素基であり、アルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル基、オクタコシル基等（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）等が例示できる。
　上記一般式（１）におけるアルキレン基としては、好ましくは炭素数１～３０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。）等が例示できる。
　また、Ｅがアミン残基である場合、その具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられ、複素環残基である場合には、その具体例として、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基等が挙げられる。
　不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体としては、より具体的には、（メタ）アクリル酸エステルの（共）重合体や、不飽和カルボン酸エステルとαオレフィンの共重合体が好ましい例として挙げられ、不飽和カルボン酸エステルとαオレフィンの共重合体が特に好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステルの（共）重合体は、一般式（１）で表される構造単位を有する（共）重合体であり、Ｒ１は水素、Ｒ２は水素又はメチル基、Ｒ３は水素、Ｒ４はＣ（＝Ｏ）ＯＲ５で表される基を表す。ここで、Ｒ５は炭化水素基、－（Ｒ６）a－Ｅ又は－（Ｒ７）ｂ－Ｒ８で表される基を示し、Ｒ６はアルキレン基、好ましくは炭素数１～３０のアルキレン基、Ｅは窒素原子を好ましくは１～２個、酸素原子を好ましくは０～２個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、ａは整数、好ましくは０又は１の整数を示し、Ｒ７はオキシアルキレン基、好ましくは炭素数１～４のオキシアルキレン基を示し、ｂは整数、好ましくは１～１０の整数を示し、Ｒ８は水素原子又は炭化水素基、好ましくは水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。また、（メタ）アクリル酸エステルの（共）重合体としては、Ｒ１水素、Ｒ２が水素又はメチル基、Ｒ３が水素、Ｒ４がＣ（＝Ｏ）ＯＲ５、Ｒ５が炭化水素基である（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる２種以上の共重合体であることが好ましい。
　不飽和カルボン酸エステルとαオレフィンの共重合体としては、一般式（１）で表される構造単位と、一般式（２）で表される構造単位を有する共重合体がより好ましい例として挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　ここで、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２は水素又はメチル基、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも一方がＣ（＝Ｏ）ＯＲ５で表される基を表し、Ｒ３、Ｒ４の残りの一方は、水素、炭化水素基又はＣ（＝Ｏ）ＯＲ５で表される基を表す。ここで、Ｒ５は炭化水素基、好ましくは炭素数１～３０の炭化水素基、－（Ｒ６）ａ－Ｅ又は－（Ｒ７）ｃ－Ｒ８で表される基を示し、Ｒ６はアルキレン基、Ｅは窒素原子を好ましくは１～２個、酸素原子を好ましくは０～２個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、ａは整数、好ましくは０又は１の整数、Ｒ７はオキシアルキレン基、好ましくは炭素数１～４のオキシアルキレン基、ｂは整数、好ましくは１～１０の整数、Ｒ８は水素又は炭化水素基、好ましくは水素又は炭素数１～８のアルキル基を表す。また、Ｒ５は、好ましくは炭素数1～２０の炭化水素基、より好ましくは炭素数３～８の炭化水素基であってよい。
　本発明における不飽和カルボン酸エステルとαオレフィンの共重合体は、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルとα－オレフィンとの共重合体及び不飽和ジカルボン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体から選ばれる少なくとも１種であり、そのいずれであってもよいが、不飽和ジカルボン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体がより好ましい。
　この不飽和ジカルボン酸としては、具体的には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等が挙げられる。
　この不飽和ジカルボン酸エステルの好ましい例としては、例えば、これらマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸と、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等の炭素数３～８の脂肪族アルコールとのジエステルが挙げられ、マレイン酸エステルの場合、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル等が好ましい例として挙げられる。
　また、一般式（２）におけるＲ９としては、好ましくは水素又は炭素数１～１８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１～１８のアルキル基、更に好ましくは炭素数４～１６のアルキル基が挙げられる。一般式（２）の構造単位は、α－オレフィンに由来するものであり、このα－オレフィンとしては具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン等が挙げられる。
　なお、不飽和カルボン酸エステルとαオレフィンの共重合体を製造する際のα－オレフィンと、カルボン酸エステルとのモル比は、特に制限はないが、好ましくは１：９～９：１、より好ましくは３：７～７：３である。
　ポリマー添加剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは３００以上、より好ましくは１０００以上、更に好ましくは１５００以上であり、好ましくは５０００００以下、より好ましくは５００００以下、更に好ましくは３００００以下であり、２００００以下又は１５０００以下であってよい。
　また、ポリマー添加剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４００以上、より好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上であり、好ましくは１００００００以下、より好ましくは１０００００以下、更に好ましくは５００００以下であり、３００００以下、２００００以下又は１５０００以下であってよい。
　また、ポリマー添加剤のＭｗ／Ｍｎの値は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．７以上、特に好ましくは２以上であり、好ましくは５以下、より好ましくは３．５以下であり、３以下であってよい。
　なお、本明細書における「数平均分子量（Ｍｎ）」、「重量平均分子量（Ｍｗ）」とは、カラムにＷａｔｅｒｓ社製　ＡＰＣ　ＸＴカラム、移動相にテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（標準物質：ポリスチレン）によって求めたポリスチレン換算の数平均分子量、重量平均分子量を示す。なお、これら平均分子量の測定において、ポリマー添加剤がポリマー以外の構造が異なる希釈油等の第三成分を含む場合、これら平均分子量は、当該第三成分を除外して測定された値を示す。
　また、ポリマー添加剤の１００℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは１００００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１０００ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは８００ｍｍ２／ｓ以下であり、５００ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
　また、ポリマー添加剤の４０℃における動粘度は、好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２００ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは４００ｍｍ２／ｓ又は４００ｍｍ２／ｓを超えるものであり、５００ｍｍ２／ｓ以上又は１０００ｍｍ２／ｓ以上であってよく、好ましくは１０００００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２００００ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１５０００ｍｍ２／ｓ以下であり、１００００ｍｍ２／ｓ以下又は５０００ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
　ポリマー添加剤の粘度指数は、好ましくは８０以上、より好ましくは１４０以上であり、１８０以上又は２００以上であってよく、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下であり、２５０以下であってよい。
　ポリマー添加剤は、蒸発及び熱分解させたときの残留炭素分が所定範囲となるものが好ましく、理由は不明であるが、その前駆体があることによって所定のすべり速度領域における摩擦係数を低減することができると推定する。ポリマー添加剤の残留炭素分は、例えば０．２質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは１．５質量％以上であり、２質量％以上又は２．５質量％以上であってよく、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下であり、３．５質量％以下であってよい。
　なお、本明細書におけるポリマー添加剤の残留炭素分とは、ＪＩＳ　Ｋ２２７０－２：２００９に準拠したミクロ法により測定された残留炭素分を意味する。
　ポリマー添加剤の、１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値に対する残留炭素分（質量％）の値の比率は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００２以上であり、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下である。この比率を上記範囲とすることで、少量のポリマー添加剤の添加で、冷凍機油の増粘を抑えるとともに、摩擦係数低減効果を効果的に発揮することができる。
　上記範囲内のポリマー添加剤を適用することで、本発明の冷凍機油の各すべり速度における摩擦係数や所定のすべり速度領域、特に摩擦係数が急激に大きくなる弾性流体潤滑領域又は混合潤滑領域における摩擦係数を効果的に低減することができる。
　上述したポリマー添加剤の含有量は、特に制限されないが、冷凍機油の摩擦特性をより向上させる観点から、冷凍機油全量を基準として、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上であり、冷凍機油の粘度の増加を抑え、比較的すべり速度の高い領域でも低い摩擦係数を維持する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、特に好ましくは２質量％以下であり、１．５質量％以下であってよく、１質量％以下又は１質量％未満であってよい。なお、ポリマー添加剤は、ポリマー単体であってもよいが、ポリマーと構造が異なる希釈油等の第三成分を含んでいるものであってもよい。この場合、上記したポリマー添加剤の含有量の好ましい範囲は、ポリマーの含有量の好ましい範囲と読み換えることができる。
　本実施形態に係る冷凍機油は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、上述した成分に加えて、それ以外の添加剤を更に含有していてもよい。添加剤としては、酸化防止剤、酸捕捉剤、極圧剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤、流動点降下剤、清浄分散剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は、冷凍機油全量を基準として、１０質量％以下又は５質量％以下であってよい。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－フェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－フェノール）等が例示される。アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン類、ジアルキル化ジフェニルアミン類等が例示される。これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の含有量は、例えば、冷凍機油全量基準で０．０１～５質量％、好ましくは０．１～３質量％である。
　酸捕捉剤としては、例えば、エポキシ化合物（エポキシ系酸捕捉剤）が挙げられる。エポキシ化合物としては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、アリールオキシラン化合物、アルキルオキシラン化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化植物油等が挙げられる。これらの酸捕捉剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸捕捉剤の含有量は、例えば、冷凍機油全量基準で０．０１～５質量％、好ましくは０．１～３質量％である。
　極圧剤としては、例えば、リン系極圧剤が挙げられる。リン系極圧剤は、例えばリン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート等が挙げられる。リン酸エステルは、好ましくはトリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、又はトリフェニルフォスフォロチオネート（ＴＰＰＴ）である。これらの極圧剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。極圧剤の含有量は、例えば、冷凍機油全量基準で０．０１～５質量％、好ましくは０．１～３質量％である。
　冷凍機油の１０％残油の残留炭素分は、摩擦係数低減の観点から、０．０５質量％以上であり、好ましくは０．１０質量％以上であり、より好ましくは０．１５質量％以上であり、０．２０質量％以上又は０．２０質量％を超えるものであってよい。冷凍機油の１０％残油の残留炭素分の上限は、ポリマー添加剤による摩擦低減効果と低粘度化のバランスの観点から、例えば０．６質量％以下又は０．４質量％以下であってもよい。本発明における１０％残油の残留炭素分は、ＪＩＳ　Ｋ２２７０－２：２００９に準拠したミクロ法により測定された１０％残油の残留炭素分を意味する。
　冷凍機油の４０℃における動粘度は、特に制限はないが、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下であり、摩擦係数をより効果的に低減する観点から、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４ｍｍ２／ｓ以下である。冷凍機油の４０℃における動粘度の下限は、特に制限はないが、例えば１ｍｍ２／ｓ以上又は２ｍｍ２／ｓ以上であってよい。冷凍機油の１００℃における動粘度は、好ましくは０．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは０．８ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上であってよい。冷凍機油の１００℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは３ｍｍ２／ｓ以下又は２ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
　上記本実施形態に係る冷凍機油の製造方法としては、冷凍機油の１０％残油の残留炭素分が０．０５質量％以上となるように、潤滑油基油にポリマー添加剤を混合すればよい。本実施形態に係る冷凍機油において、ポリマー添加剤を配合する前後の冷凍機油の４０℃における動粘度の比（ポリマー添加剤配合後の４０℃における動粘度（Ｖａ）／ポリマー添加剤配合前の４０℃における動粘度（Ｖｂ））は、好ましくは１．０１以上、より好ましくは１．０２以上であり、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下であり、特に好ましくは１．０８以下である。ポリマー添加剤による増粘を低めに抑制することで、弾性流体潤滑領域又は混合潤滑領域における摩擦係数を低下しつつ、流体潤滑領域でも比較的低い摩擦係数を維持することが可能な冷凍機油を得ることができる。
　なお、ポリマー添加剤配合前の４０℃における動粘度（Ｖｂ）は、前記した潤滑油基油の４０℃における動粘度と読み換えることができ、ポリマー添加剤配合後の４０℃における動粘度（Ｖａ）は、上記した冷凍機油の４０℃における動粘度と読み換えることができる。本実施形態においては、前記Ｖａが１ｍｍ２／ｓ以上、４ｍｍ２／ｓ以下且つ前記Ｖａ／Ｖｂ比が１．０１以上、１．２以下であることが特に好ましい。
　冷凍機油の粘度指数は、－５０以上であってよく、好ましくは０以上、より好ましくは５０以上であってよく、２００以下であってよい。本発明における粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定された粘度指数を意味する。
　冷凍機油の流動点は、好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－２０℃以下であってよい。本発明における流動点は、ＪＩＳ　Ｋ２２６９：１９８７に準拠して測定される流動点を意味する。
　冷凍機油の体積抵抗率は、好ましくは１．０×１０９Ω・ｍ以上、より好ましくは１．０×１０１０Ω・ｍ以上、更に好ましくは１．０×１０１１Ω・ｍ以上であってよい。本発明における体積抵抗率は、ＪＩＳ　Ｃ２１０１：１９９９に準拠して測定した２５℃での体積抵抗率を意味する。
　冷凍機油の水分含有量は、冷凍機油全量基準で、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下であってよい。
　冷凍機油の酸価は、好ましくは１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。冷凍機油の水酸基価は、例えば１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　冷凍機油の灰分は、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下であってよい。本発明における灰分は、ＪＩＳ　Ｋ２２７２：１９９８に準拠して測定された灰分を意味する。
　冷凍機油と冷媒との低温側二層分離温度は、例えば、オイルレート（冷凍機油採取量（ｇ）／冷凍機油及び冷媒採取量の合計（ｇ）×１００）（％）が２０％の時に、好ましくは１０℃以下、より好ましくは０℃以下、更に好ましくは－２０℃以下であり、－３０℃以下であってよい。この冷媒としては、例えばプロパン、イソブタン等の炭化水素冷媒が挙げられる。
　本実施形態に係る冷凍機油は、通常、圧縮機、凝縮器、膨張機構及び蒸発器を有する冷媒循環システムを備える冷凍機において、冷媒と混合された冷凍機用作動流体組成物の状態で存在し、潤滑する。すなわち、本実施形態に係る冷凍機用作動流体組成物は、上記の冷凍機油と冷媒とを含有し、本実施形態に係る潤滑方法は、上記の冷媒循環システムにおいて、上記冷凍機油をする。冷凍機用作動流体組成物における冷凍機油の含有量は、冷媒１００質量部に対して、１～５００質量部、又は２～４００質量部であってよい。
　冷媒としては、炭化水素冷媒、飽和フッ化炭化水素冷媒、不飽和フッ化炭化水素冷媒、パーフルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ビス（トリフルオロメチル）サルファイド冷媒、３フッ化ヨウ化メタン冷媒、及び、アンモニア、二酸化炭素等の自然系冷媒が例示される。
　炭化水素冷媒は、好ましくは炭素数１～５の炭化水素、より好ましくは炭素数２～４の炭化水素である。炭化水素としては、具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、プロピレン、プロパン（Ｒ２９０）、シクロプロパン、ノルマルブタン、イソブタン（Ｒ６００ａ）、シクロブタン、メチルシクロプロパン、２－メチルブタン、ノルマルペンタン又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。炭化水素冷媒は、これらの中でも好ましくは、２５℃、１気圧で気体の炭化水素冷媒であり、より好ましくは、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、２－メチルブタン又はこれらの混合物である。
　飽和フッ化炭化水素冷媒は、好ましくは炭素数１～３、より好ましくは１～２の飽和フッ化炭化水素である。飽和フッ化炭化水素冷媒としては、具体的には、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、トリフルオロメタン（Ｒ２３）、ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）、フルオロエタン（Ｒ１６１）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（Ｒ２２７ｅａ）、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２３６ｆａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（Ｒ２４５ｆａ）、及び１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（Ｒ３６５ｍｆｃ）、又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
　飽和フッ化炭化水素冷媒は、上記の中から用途や要求性能に応じて適宜選択される。飽和フッ化炭化水素冷媒は、例えばＲ３２単独；Ｒ２３単独；Ｒ１３４ａ単独；Ｒ１２５単独；Ｒ１３４ａ／Ｒ３２＝６０～８０質量％／４０～２０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝４０～７０質量％／６０～３０質量％の混合物；Ｒ１２５／Ｒ１４３ａ＝４０～６０質量％／６０～４０質量％の混合物；Ｒ１３４ａ／Ｒ３２／Ｒ１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物；Ｒ１３４ａ／Ｒ３２／Ｒ１２５＝４０～７０質量％／１５～３５質量％／５～４０質量％の混合物；Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ／Ｒ１４３ａ＝３５～５５質量％／１～１５質量％／４０～６０質量％の混合物などである。飽和フッ化炭化水素冷媒は、更に具体的には、Ｒ１３４ａ／Ｒ３２＝７０／３０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝６０／４０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ）；Ｒ３２／Ｒ１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ）；Ｒ１２５／Ｒ１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ）；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；Ｒ３２／Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ＝２５／１５／６０質量％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；Ｒ１２５／Ｒ１３４ａ／Ｒ１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ）などであってよい。
　不飽和フッ化炭化水素（ＨＦＯ）冷媒は、好ましくは炭素数２～３の不飽和フッ化炭化水素、より好ましくはフルオロプロペン、更に好ましくはフッ素数が３～５のフルオロプロペンである。不飽和フッ化炭化水素冷媒は、好ましくは、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｅ）、及び３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）のいずれか１種又は２種以上の混合物である。不飽和フッ化炭化水素冷媒は、冷媒物性の観点からは、好ましくは、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ及びＨＦＯ－１２３４ｙｆから選ばれる１種又は２種以上である。不飽和フッ化炭化水素冷媒は、フルオロエチレンであってもよく、好ましくは１，１，２，３－トリフルオロエチレンである。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［潤滑油基油］
　潤滑油基油として、以下に示す基油Ａを用いた。
Ａ：パラフィン鉱油系基油（４０℃における動粘度：３．２ｍｍ２／ｓ、１００℃における動粘度：１．３ｍｍ２／ｓ、流動点：－３０℃、引火点（ＣＯＣ）：１３０℃、％ＣＰ／％ＣＮ＝１．２）
［冷凍機油］
　実施例及び比較例においては、上記潤滑油基油及び添加剤として以下に示すポリマー添加剤を用いて表１、表２及び表３に示す組成（冷凍機油全量基準での質量％）を有する冷凍機油を調製した。これらのポリマー添加剤は、希釈油を、例えば５～２０質量％含むものであった。
ポリマー添加剤１：マレイン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体（４０℃における動粘度：１９８０ｍｍ２／ｓ、１００℃における動粘度：２００ｍｍ２／ｓ、粘度指数２２７、ポリマーのＭｎ：４５００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．２、残留炭素分：３．１質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．０１６）
ポリマー添加剤２：マレイン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体（４０℃における動粘度：４１００ｍｍ２／ｓ、１００℃における動粘度：２６０ｍｍ２／ｓ、粘度指数１９０、ポリマーのＭｎ：１８００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．７、残留炭素分：２．８質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．０１１）
ポリマー添加剤３：マレイン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体（４０℃における動粘度：４３００ｍｍ２／ｓ、１００℃における動粘度：３００ｍｍ２／ｓ、粘度指数２２５、ポリマーのＭｎ：２０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．５、残留炭素分：１．７質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．００６）
ポリマー添加剤４：マレイン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体（４０℃における動粘度：７０００ｍｍ２／ｓ、１００℃における動粘度：５００ｍｍ２／ｓ、粘度指数２３０、ポリマーのＭｎ：２６５０、Ｍｗ／Ｍｎ：４．０、残留炭素分：２質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．００４）
ポリマー添加剤５：マレイン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体（４０℃における動粘度：１１０００ｍｍ２／ｓ、１００℃における動粘度：７００ｍｍ２／ｓ、粘度指数２５０、ポリマーのＭｎ：２６９０、Ｍｗ／Ｍｎ：３．１、残留炭素分：１．５質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．００２）
ポリマー添加剤６：マレイン酸エステルとα－オレフィンとの共重合体（４０℃における動粘度：４００ｍｍ２／ｓ、１００℃における動粘度：４０ｍｍ２／ｓ、粘度指数１６０、残留炭素分：０．８質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．０２）
ポリマー添加剤７：（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（１００℃における動粘度：６００ｍｍ２／ｓ、ポリマーのＭｎ：２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．４、残留炭素分：１．１質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．００２）
ポリマー添加剤８：（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（１００℃における動粘度：３７０ｍｍ２／ｓ、ポリマーのＭｎ：２５９００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．３、残留炭素分：１．１質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．００３）
ポリマー添加剤９：（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（１００℃における動粘度：１８０ｍｍ２／ｓ、ポリマーのＭｎ：３６２０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．０、残留炭素分：１．３質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．００７）
ポリマー添加剤１０：（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（１００℃における動粘度：３６０ｍｍ２／ｓ、ポリマーのＭｎ：１１０００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．６、残留炭素分：０．９質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．００３）
ポリマー添加剤１１：（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（１００℃における動粘度：３８０ｍｍ２／ｓ、ポリマーのＭｎ：２２５００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．５、残留炭素分：０．１質量％、残留炭素分（質量％）の値／１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）の値：０．０００３）
［摩擦特性の評価］
　実施例及び比較例の各冷凍機油の摩擦特性を評価するために、以下に示す試験を実施した。
　ＭＴＭ（Ｍｉｎｉ　Ｔｒａｃｔｉｏｎ　Ｍａｃｈｉｎｅ）試験機（ＰＣＳ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、以下の条件で弾性流体潤滑領域又は混合潤滑領域に相当する潤滑領域における摩擦係数（μ）を測定した。結果を表１、表２及び表３に示す。摩擦係数が小さいほど、摩擦特性に優れていることを意味する。
　ボール及びディスク：標準試験片（ＡＩＳＩ５２１００規格）
　試験温度：４０℃
　すべり速度：０．０００６～０．９ｍ／ｓ（一部抜粋）
　負荷荷重：１０Ｎ
　すべり率：３０％
なお、すべり速度は、|ＵＤ－ＵＢ|［ｍ／ｓ］の値を用いた。ここで、ＵＤは摺動部におけるディスクの速度［ｍ／ｓ］であり、ＵＢは摺動部におけるボールの速度［ｍ／ｓ］である。
また、ポリマー添加剤を含まない比較例１を基準試料として、以下の式を用いて、各すべり速度における摩擦係数の変化率（％）を算出し、すべり速度０．０３、０．０９、０．１５及び０．３における変化率（％）の平均値（摩擦係数の平均変化率（％））を算出した。結果を表１、表２及び表３に示す。
変化率（％）＝（試料の摩擦係数－基準試料の摩擦係数）／基準試料の摩擦係数×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
［相溶性試験］
　ＪＩＳ　Ｋ２２１１：２００９「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に準拠して、Ｒ６００ａ（イソブタン）又はＲ２９０（プロパン）と実施例１～１０の各冷凍機油について、オイルレート（冷凍機油採取量（ｇ）／冷凍機油及び冷媒採取量の合計（ｇ）×１００）（％）が２０％の時の低温側二層分離温度を測定した。二層分離温度はいずれも－３０℃以下であり、冷媒相溶性に問題がないことが確認された。

Claims (7)

  1. 　潤滑油基油と、ポリマー添加剤と、を含み、
    　１０％残油の残留炭素分が０．０５質量％以上である、冷凍機油。
  2. 　前記潤滑油基油が、鉱油を含む、請求項１に記載の冷凍機油。
  3. 　前記ポリマー添加剤が、不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体である、請求項１又は２に記載の冷凍機油。
  4. 　前記ポリマー添加剤の残留炭素分が０．２質量％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の冷凍機油。
  5. 　冷媒と、請求項１～４のいずれか一項に記載の冷凍機油と、を含有する冷凍機用作動流体組成物。
  6. 　圧縮機、凝縮器、膨張機構及び蒸発器を有する冷媒循環システムにおいて、請求項１～４のいずれか一項に記載の冷凍機油を用いることを特徴とする、潤滑方法。
  7. 　冷凍機油の製造方法であって、前記冷凍機油の１０％残油の残留炭素分が０．０５質量％以上となるように、潤滑油基油にポリマー添加剤を混合する、方法。
PCT/JP2020/042508 2019-11-19 2020-11-13 冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、潤滑方法及び冷凍機油の製造方法 WO2021100634A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20890875.6A EP4063472A4 (en) 2019-11-19 2020-11-13 REFRIGERATION MACHINE OIL, REFRIGERATION MACHINE WORKING FLUID COMPOSITION, LUBRICATION METHOD AND REFRIGERATION MACHINE OIL PRODUCTION METHOD
JP2021558355A JPWO2021100634A1 (ja) 2019-11-19 2020-11-13
KR1020227019417A KR20220098204A (ko) 2019-11-19 2020-11-13 냉동기유, 냉동기용 작동 유체 조성물, 윤활 방법 및 냉동기유의 제조 방법
CN202080079265.9A CN114651056A (zh) 2019-11-19 2020-11-13 冷冻机油、冷冻机用工作流体组合物、润滑方法以及冷冻机油的制造方法
US17/776,400 US20220411710A1 (en) 2019-11-19 2020-11-13 Refrigerating machine oil, working fluid composition for refrigerating machine, lubricating method, and method for producing refrigerating machine oil

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019208869 2019-11-19
JP2019-208869 2019-11-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021100634A1 true WO2021100634A1 (ja) 2021-05-27

Family

ID=75981189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/042508 WO2021100634A1 (ja) 2019-11-19 2020-11-13 冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、潤滑方法及び冷凍機油の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220411710A1 (ja)
EP (1) EP4063472A4 (ja)
JP (1) JPWO2021100634A1 (ja)
KR (1) KR20220098204A (ja)
CN (1) CN114651056A (ja)
WO (1) WO2021100634A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021221058A1 (ja) * 2020-04-30 2021-11-04 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2021221063A1 (ja) * 2020-04-30 2021-11-04 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油
WO2022138569A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2023008568A1 (ja) * 2021-07-30 2023-02-02 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油用基油、冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2023058440A1 (ja) * 2021-10-04 2023-04-13 出光興産株式会社 潤滑油組成物、潤滑方法及び変速機

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021145405A1 (ja) * 2020-01-15 2021-07-22 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0362894A (ja) * 1989-07-31 1991-03-18 Tonen Corp 空気圧縮機用潤滑油組成物
JPH0386796A (ja) * 1989-08-31 1991-04-11 Tonen Corp 空気圧縮機用潤滑油組成物
WO1993013185A1 (en) * 1991-12-26 1993-07-08 Tonen Corporation Lubricating oil for refrigerator
JPH05179275A (ja) * 1990-10-04 1993-07-20 Tonen Corp 潤滑油組成物
JPH0940981A (ja) * 1995-07-26 1997-02-10 Kao Corp 潤滑油組成物
WO2005012469A1 (ja) 2003-08-01 2005-02-10 Nippon Oil Corporation 冷凍機油組成物
WO2005095502A1 (de) * 2004-03-22 2005-10-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von polymerschäumen auf basis von polykondensations-reaktivharzen
WO2009148110A1 (ja) * 2008-06-04 2009-12-10 三井化学株式会社 潤滑油組成物およびその用途
JP2016510834A (ja) * 2013-03-15 2016-04-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートを起泡するための低圧プロセス

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3915871A (en) * 1972-10-16 1975-10-28 Sun Oil Co Pennsylvania Composition comprising naphthenic distillate, hydro-cracked lube and an antioxidant
EP0586705B1 (en) * 1991-12-26 1999-08-25 Tonen Corporation Lubricating oil for refrigerator
AU767028B2 (en) * 1999-07-09 2003-10-30 Lubrizol Corporation, The Nitrogen-containing esterified carboxy-containing interpolymers having enhanced oxidative stability and lubricants containing them
BR112014020262A8 (pt) * 2012-02-17 2017-07-11 Lubrizol Corp Composição lubrificante que inclui copolímero esterificado e baixos níveis de agentes de dispersão, adequada para aplicações a sistemas de transmissão
JP2018083920A (ja) * 2016-11-25 2018-05-31 出光興産株式会社 冷凍機油、及び冷凍機用組成物

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0362894A (ja) * 1989-07-31 1991-03-18 Tonen Corp 空気圧縮機用潤滑油組成物
JPH0386796A (ja) * 1989-08-31 1991-04-11 Tonen Corp 空気圧縮機用潤滑油組成物
JPH05179275A (ja) * 1990-10-04 1993-07-20 Tonen Corp 潤滑油組成物
WO1993013185A1 (en) * 1991-12-26 1993-07-08 Tonen Corporation Lubricating oil for refrigerator
JPH0940981A (ja) * 1995-07-26 1997-02-10 Kao Corp 潤滑油組成物
WO2005012469A1 (ja) 2003-08-01 2005-02-10 Nippon Oil Corporation 冷凍機油組成物
WO2005095502A1 (de) * 2004-03-22 2005-10-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von polymerschäumen auf basis von polykondensations-reaktivharzen
WO2009148110A1 (ja) * 2008-06-04 2009-12-10 三井化学株式会社 潤滑油組成物およびその用途
JP2016510834A (ja) * 2013-03-15 2016-04-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートを起泡するための低圧プロセス

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021221058A1 (ja) * 2020-04-30 2021-11-04 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2021221063A1 (ja) * 2020-04-30 2021-11-04 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油
WO2022138569A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2023008568A1 (ja) * 2021-07-30 2023-02-02 Ｅｎｅｏｓ株式会社 冷凍機油用基油、冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2023058440A1 (ja) * 2021-10-04 2023-04-13 出光興産株式会社 潤滑油組成物、潤滑方法及び変速機

Also Published As

Publication number Publication date
US20220411710A1 (en) 2022-12-29
EP4063472A4 (en) 2023-01-11
CN114651056A (zh) 2022-06-21
EP4063472A1 (en) 2022-09-28
JPWO2021100634A1 (ja) 2021-05-27
KR20220098204A (ko) 2022-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021100634A1 (ja) 冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物、潤滑方法及び冷凍機油の製造方法
JP6478202B2 (ja) 冷凍機用潤滑油組成物及び冷凍機
CN107109289B (zh) 冷冻机用润滑油组合物和冷冻机
WO2018052088A1 (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
CN109072114B (zh) 冷冻机油
JP7095940B2 (ja) 冷凍機油、及び冷凍機用組成物
JP7488929B2 (ja) 冷凍機油
CN110914388A (zh) 冷冻机油组合物
WO2021221058A1 (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
JP2021031580A (ja) 冷凍機油、冷凍機用作動流体組成物及び冷凍機
WO2022196689A1 (ja) 冷凍機油組成物及び冷凍機用混合組成物
WO2022009931A1 (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2017065134A1 (ja) 冷凍機油、冷凍機用組成物、及び冷凍機
JP6796439B2 (ja) 潤滑油組成物及び冷凍機用作動流体組成物
CN113454195A (zh) 冷冻机用组合物
WO2021221063A1 (ja) 冷凍機油
JP6796438B2 (ja) 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
CN115485355B (zh) 冷冻机油、冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油的制造方法
JP7432512B2 (ja) 冷凍機油
WO2017122786A1 (ja) 冷凍機油、及び冷凍機用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20890875

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021558355

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20227019417

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020890875

Country of ref document: EP

Effective date: 20220620