WO2022196689A1

WO2022196689A1 - 冷凍機油組成物及び冷凍機用混合組成物

Info

Publication number: WO2022196689A1
Application number: PCT/JP2022/011608
Authority: WO
Inventors: 聡中島
Original assignee: 出光興産株式会社
Priority date: 2021-03-16
Filing date: 2022-03-15
Publication date: 2022-09-22
Also published as: JPWO2022196689A1; CN116981757A; KR20230156334A; EP4310166A1; US20240093120A1

Abstract

冷媒中の不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）の比率を増加させた場合であっても、酸価の上昇を効果的に抑制できる冷凍機油組成物を提供することを課題とした。そして、当該課題を、下記一般式（１）　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物であって、　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を含有し、　前記シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物とすることで解決した。

Description

冷凍機油組成物及び冷凍機用混合組成物

　本発明は、冷凍機油組成物及び冷凍機用混合組成物に関する。
　なお、本明細書において、「冷凍機用混合組成物」とは、「冷凍機油組成物」と「冷媒」とを混合した組成物を指す。

　冷凍機、例えば圧縮型冷凍機は、一般に、少なくとも圧縮機、凝縮器、膨張機構（例えば膨張弁等）、及び蒸発器を含み、密閉された系内を、冷凍機用混合組成物が循環する構造を有する。

　圧縮型冷凍機等の冷凍機に用いられる冷媒としては、従来多く使用されていたハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）に代わり、環境負荷の低いフッ化炭化水素化合物が使用されつつある。当該フッ化炭化水素化合物としては、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、及び１，１－ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）等の飽和フッ化炭化水素化合物（Ｈｙｄｒｏ－Ｆｌｕｏｒｏ－Ｃａｒｂｏｎ；以下、「ＨＦＣ」ともいう）が使用されつつある。
　また、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低い、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｚｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、及び１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｅ）等の不飽和フッ化炭化水素化合物（Ｈｙｄｒｏ－Ｆｌｕｏｒｏ－Ｏｌｅｆｉｎ；以下、「ＨＦＯ」ともいう）の使用も検討されている（例えば、特許文献１を参照）。

特表２００６－５０３９６１号公報

　しかしながら、不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）は、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低いという利点を有する一方で、飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＣ）と比較して、高温での熱安定性に劣るという欠点を有している。そのため、冷媒中における不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）の含有量が増加すると、冷凍機油組成物の酸価が上昇しやすいという問題がある。

　また、近年、冷凍機はコンパクト化や高性能化等が進み、その運転条件は以前に増して過酷になっている。そのため、冷凍機油組成物には、これまで以上に高度な品質が要求されている。例えば、冷凍機のコンパクト化に伴って機器内の冷凍機油組成物の使用量の減少が進む一方で、運転条件の過酷化による圧縮機の摺動部における摩擦熱等によって、局所的に高温になる箇所が発生しやすくなっている。このような箇所に冷凍機用混合組成物が晒されると、冷凍機油組成物の酸価がより上昇しやすい状況となる。

　そこで、冷媒中の不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）の含有量を増加させた場合であっても、酸価の上昇を効果的に抑制できる冷凍機油組成物の創出が望まれている。

　本発明は、かかる要望に鑑みてなされたものであって、冷媒中の不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）の含有量を増加させた場合であっても、酸価の上昇を効果的に抑制できる冷凍機油組成物、及び当該冷凍機油組成物を含む冷凍機用混合組成物を提供することを課題とする。

　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）を特定量以上含有する冷凍機油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、下記［１］～［３］に関する。
［１］　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物であって、
　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を含有し、
　前記シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物。
［２］　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上を含む冷媒と、上記［１］に記載の冷凍機油組成物と、を含有する、冷凍機用混合組成物。
［３］　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物の製造方法であって、
　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を混合する工程を含み、
　前記シリコーン化合物（Ｂ）の配合量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物の製造方法。

　本発明によれば、冷媒中の不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）の含有量を増加させた場合であっても、酸価の上昇を効果的に抑制できる冷凍機油組成物、及び当該冷凍機油組成物を含む冷凍機用混合組成物を提供することが可能となる。

　本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「Ａ～Ｂ」及び「Ｃ～Ｄ」が記載されている場合、「Ａ～Ｄ」及び「Ｃ～Ｂ」の数値範囲も、本発明の範囲に含まれる。
　また、本明細書に記載された数値範囲「下限値～上限値」は、特に断りのない限り、下限値以上、上限値以下であることを意味する。
　また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。

［冷凍機油組成物の態様］
　本実施形態の冷凍機油組成物は、下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物である。
　本実施形態の冷凍機油組成物は、基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を含有する。そして、シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が、冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である。

　本発明者は、冷媒中における不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）の含有量が増加すると、冷凍機油組成物の酸価が上昇しやすくなる要因の一つが、高温環境下において不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）が分解することにより生じるフッ素分であるとの考えに基づき、種々検討を重ねた。
　その結果、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）を特定量以上含有する冷凍機油組成物が、高温環境下における不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）の分解により生じるフッ素分に起因する冷凍機油組成物中のフッ素濃度の上昇を抑制して、冷凍機油組成物の酸価上昇を抑制できることを見出すに至った。

　本発明の効果が奏される機構については、以下のように推察される。
　すなわち、高温環境下において不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）が分解することにより生じるフッ素分（例えば、フッ化水素酸等）は、シリコーン化合物（Ｂ）中のシロキサン結合との反応性が高いため、当該フッ素分がシリコーン化合物（Ｂ）中に捕捉される。その結果、冷凍機油組成物へのフッ素分の溶出が抑制され、冷凍機油組成物の酸価上昇を抑制できるものと推察される。

　なお、以降の説明では、「基油（Ａ）」及び「シリコーン化合物（Ｂ）」を、それぞれ「成分（Ａ）」及び「成分（Ｂ）」ともいう。

　本実施形態の冷凍機油組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の他の成分を含有していてもよい。
　本実施形態の冷凍機油組成物において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、冷凍機油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは８５質量％～１００質量％、更に好ましくは９０質量％～１００質量％である。

　以下、本実施形態の冷凍機油組成物が含有する各成分について、詳細に説明する。

＜基油（Ａ）＞
　本実施形態の冷凍機油組成物は、基油（Ａ）を含有する。
　本実施形態の冷凍機油組成物において、基油（Ａ）の含有量は、冷凍機油組成物として要求される長期的な安定性の観点から、冷凍機油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは８５．０質量％以上、より好ましくは９０．０質量％以上、更に好ましくは９２．０質量％以上である。また、冷凍機油組成物中におけるシリコーン化合物（Ｂ）の含有量を確保しやすくする観点、さらにはシリコーン化合物（Ｂ）以外の添加剤の含有量を確保しやすくする観点から、好ましくは９９．０質量％以下、より好ましくは９８．５質量％以下、更に好ましくは９８．０質量％以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは８５．０質量％～９９．０質量％、より好ましくは９０．０質量％～９８．５質量％、更に好ましくは９２．０質量％～９８．０質量％である。

　基油（Ａ）としては、冷凍機油組成物において通常用いられる基油を、特に制限なく用いることができる。例えば、基油（Ａ）として、合成油及び鉱油からなる群から選択される１種以上を用いることができる。
　ここで、本実施形態の冷凍機油組成物において、シリコーン化合物（Ｂ）の溶解性の観点から、基油（Ａ）は合成油であることが好ましい。
　また、合成油の中でも、冷凍機油組成物の熱安定性向上の観点から、基油（Ａ）は、ポリアルキレングリコール類（以下、「ＰＡＧ」ともいう）、ポリビニルエーテル類（以下、「ＰＶＥ」ともいう）、ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルとポリビニルエーテルとの共重合体（以下、「ＥＣＰ」ともいう）、及びポリオールエステル類（以下、「ＰＯＥ」ともいう）からなる群から選択される１種以上の基油（以下、「基油（Ａ１）」ともいう）を含むことが好ましい。
　さらに、冷媒との相溶性向上の観点、耐加水分解性向上の観点、及び冷凍機油組成物の熱安定性のさらなる向上の観点から、基油（Ａ）は、ＰＡＧ及びＰＶＥからなる群から選択される１種以上の基油（以下、「基油（Ａ２）」ともいう）を含むことがより好ましい。
　以下、ＰＡＧ、ＰＶＥ、ＥＣＰ、及びＰＯＥについて、詳細に説明する。

（ポリアルキレングリコール類（ＰＡＧ））
　ＰＡＧとしては、冷凍機油組成物において、基油として用いられているＰＡＧを、特に制限なく使用することができるが、下記一般式（Ａ－１）で表される重合体（Ａ－１）であることが好ましい。
　　Ｒ^１３ａ－［（ＯＲ^１４ａ）_ｐ－ＯＲ^１５ａ］_ｑ　　　（Ａ－１）
　なお、基油（Ａ）中にＰＡＧが含まれる場合、ＰＡＧは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　上記一般式（Ａ－１）中、Ｒ^１３ａは、水素原子、炭素数１～１０の１価の炭化水素基、炭素数２～１０のアシル基、炭素数１～１０の２～６価の炭化水素基又は置換若しくは無置換の環形成原子数３～１０の複素環基を示し、Ｒ^１４ａは、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒ^１５ａは、水素原子、炭素数１～１０の１価の炭化水素基、炭素数２～１０のアシル基又は置換若しくは無置換の環形成原子数３～１０の複素環基を示す。
　複素環基が有していてもよい置換基としては、炭素数１～１０（好ましくは１～６、より好ましくは１～３）のアルキル基；環形成炭素数３～１０（好ましくは３～８、より好ましくは５又は６）のシクロアルキル基；環形成炭素数６～１８（好ましくは６～１２）のアリール基；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アミノ基等が挙げられる。
　これらの置換基は、更に上述の任意の置換基により置換されていてもよい。

　ｑは、１～６の整数であり、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１である。
　なお、ｑは、上記一般式（Ａ－１）中のＲ^１３ａの結合部位の数に応じて定められる。例えば、Ｒ^１３ａがアルキル基又はアシル基の場合には、ｑは１となり、Ｒ^１３ａが炭化水素基又は複素環基であり、該基の価数が２、３、４、５、又は６価である場合、ｑはそれぞれ２、３、４、５、又は６となる。
　ｐは、ＯＲ^１４ａの繰り返し単位の数であって、通常１以上であり、好ましくはｐ×ｑが６～８０となる数である。なお、ｐの値は、基油（Ａ）の４０℃動粘度を適切な範囲に調整するために適宜設定される値であり、４０℃動粘度が適切な範囲となるように調整されていれば、特に制限されない。
　なお、複数のＲ^１４ａは、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。また、ｑが２以上の場合、１分子中の複数のＲ^１５ａは、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。

　Ｒ^１３ａ及びＲ^１５ａで表される上記１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種プロピルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基等のアリールアルキル基；等が挙げられる。なお、上記アルキル基は直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
　ここで、「各種」とは「直鎖状、分岐鎖状、又は環状」の炭化水素基であることを表し、例えば、「各種ブチル基」とは、「ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基」等の各種ブチル基を表す。また、環状構造を有する基については、オルト体、メタ体、パラ体等の位置異性体を含むことを示し、以下、同様である。
　Ｒ^１３ａ及びＲ^１５ａで表される１価の炭化水素基の炭素数は、冷媒との相溶性の観点から、好ましくは１～１０、より好ましくは１～６、更に好ましくは１～３である。

　Ｒ^１３ａ及びＲ^１５ａで表される上記炭素数２～１０のアシル基が有する炭化水素基部分は、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれであってもよい。該アルキル基部分としては、上述のＲ^１３ａ及びＲ^１５ａで表される炭化水素基のうち炭素数１～９のものが挙げられる。
　Ｒ^１３ａ及びＲ^１５ａで表されるアシル基の炭素数は、冷媒との相溶性の観点から、好ましくは２～８、より好ましくは２～６である。

　Ｒ^１３ａで表される上記２～６価の炭化水素基としては、上述のＲ^１３ａで表される１価の炭化水素基から更に水素原子を１～５個除いた残基、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，３－トリヒドロキシシクロヘキサン、１，３，５－トリヒドロキシシクロヘキサン等の多価アルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。
　Ｒ^１３ａで表される２～６価のアシル基の炭素数は、冷媒との相溶性の観点から、好ましくは２～１０、より好ましくは２～６である。

　Ｒ^１３ａ及びＲ^１５ａで表される上記複素環基としては、酸素原子含有複素環基又は硫黄原子含有複素環基が好ましい。なお、該複素環基は、飽和環であってもよく不飽和環であってもよい。
　上記酸素原子含有複素環基としては、エチレンオキシド、１，３－プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ヘキサメチレンオキシド等の酸素原子含有飽和複素環；アセチレンオキシド、フラン、ピラン、オキシシクロヘプタトリエン、イソベンゾフラン、イソクロメン等の酸素原子含有不飽和複素環が有する水素原子を１～６個除いた残基等が挙げられる。
　また、上記硫黄原子含有複素環基としては、エチレンスルフィド、トリメチレンスルフィド、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロチオピラン、ヘキサメチレンスルフィド等の硫黄原子含有飽和複素環、アセチレンスルフィド、チオフェン、チアピラン、チオトリピリデン等の硫黄原子含有不飽和複素環等が有する水素原子を１～６個除いた残基が挙げられる。

　Ｒ^１３ａ及びＲ^１５ａで表される上記複素環基は、置換基を有していてもよく、該置換基が上記一般式（Ａ－１）中の酸素原子と結合してもよい。該置換基としては、上述のとおりであるが、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましい。
　上記複素環基の環形成原子数は、冷媒との相溶性の観点から、好ましくは３～１０、より好ましくは３～６である。

　Ｒ^１４ａで表される上記アルキレン基としては、ジメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２－）、エチレン基（－ＣＨ（ＣＨ_３）－）等の炭素数２のアルキレン基；トリメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）、プロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）、プロピリデン基（－ＣＨＣＨ_２ＣＨ_３－）、イソプロピリデン基（－Ｃ（ＣＨ_３）_２－）等の炭素数３のアルキレン基；テトラメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）、１－メチルトリメチレン基（－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２－）、２－メチルトリメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）、ブチレン基（－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－）等の炭素数４のアルキレン基が挙げられる。これらの中でも、Ｒ^１４ａとしては、プロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）が好ましい。

　なお、上記一般式（Ａ－１）で表される重合体（Ａ－１）において、オキシプロピレン単位（－ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）の含有量は、重合体（Ａ－１）中のオキシアルキレン（ＯＲ^１４ａ）の全量（１００モル％）基準で、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上である。

　上記一般式（Ａ－１）で表される重合体（Ａ－１）の中でも、下記一般式（Ａ－１－ｉ）で表されるポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル、下記一般式（Ａ－１－ｉｉ）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル、下記一般式（Ａ－１－ｉｉｉ）で表されるポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル、下記一般式（Ａ－１－ｉｖ）で表されるポリオキシプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びポリオキシプロピレングリコールジアセテートからなる群から選択される１種以上が好ましい。

（式（Ａ－１－ｉ）中、ｐ１は、１以上の数を示し、好ましくは６～８０の数である。）

（式（Ａ－１－ｉｉ）中、ｐ２及びｐ３は、各々独立に、１以上の数を示し、好ましくはｐ２＋ｐ３の値が６～８０となる数である。）

（式（Ａ－１－ｉｉｉ）中、ｐ４は、１以上の数を示し、好ましくは６～８０の数である。）

（式（Ａ－１－ｉｖ）中、ｐ５は、１以上の数を示し、好ましくは６～８０の数である。）

　なお、上記一般式（Ａ－１－ｉ）中のｐ１、上記一般式（Ａ－１－ｉｉ）中のｐ２及びｐ３、上記一般式（Ａ－１－ｉｉｉ）中のｐ４、並びに上記一般式（Ａ－１－ｉｖ）中のｐ５は、基油（Ａ）に要求される動粘度に応じて適宜選択すればよい。

（ポリビニルエーテル類（ＰＶＥ））
　ＰＶＥは、ビニルエーテル由来の構成単位を１種以上有する重合体であり、冷凍機油組成物において、基油として用いられているＰＶＥを、特に制限なく使用することができる。
　なお、基油（Ａ）中にＰＶＥが含まれる場合、ＰＶＥは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ＰＶＥは、冷媒との相溶性の観点から、ビニルエーテル由来の構成単位を１種以上有し、側鎖に炭素数１～４のアルキル基を有する重合体が好ましい。該アルキル基としては、冷媒との相溶性をより向上させる観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

　ＰＶＥは、下記一般式（Ａ－２）で表される構成単位を１種以上有する重合体（Ａ－２）であることが好ましい。

　式（Ａ－２）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、及びＲ^３ａは、各々独立に、水素原子又は炭素数１～８の炭化水素基を示す。Ｒ^４ａは、炭素数２～１０の２価の炭化水素基を示す。Ｒ^５ａは、炭素数１～１０の炭化水素基を示す。ｒは、ＯＲ^４ａの繰り返し単位の数であって、通常０～１０であるが、好ましくは０～５、より好ましくは０～３、更に好ましくは０である。なお、上記一般式（Ａ－２）で表される構成単位中にＯＲ^４ａが複数存在する場合、複数のＯＲ^４ａは、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。

　Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａで表される炭素数１～８の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基等のアリール基；ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基等のアリールアルキル基；等が挙げられる。

　Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、及びＲ^３ａで表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～３である。
　Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、及びＲ^３ａは、各々独立に、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。

　Ｒ^４ａで表される炭素数２～１０の２価の炭化水素基としては、エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種ヘプチレン基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン基等の２価の脂肪族基；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン等の二価の脂環式基；各種フェニレン基、各種メチルフェニレン基、各種エチルフェニレン基、各種ジメチルフェニレン基、各種ナフチレン等の２価の芳香族基；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等のアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分と芳香族部分とにそれぞれ一価の結合部位を有する２価のアルキル芳香族基；キシレン、ジエチルベンゼン等のポリアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部位を有する２価のアルキル芳香族基；等が挙げられる。
　Ｒ^４ａで表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは２～６、より好ましくは２～４である。
　Ｒ^４ａは、炭素数２～１０の２価の脂肪族基が好ましく、炭素数２～４の２価の脂肪族基がより好ましい。

　Ｒ^５ａで表される炭素数１～１０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種プロピルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基等のアリールアルキル基；等が挙げられる。
　Ｒ^５ａで表される炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６である。
　Ｒ^５ａは、冷媒との相溶性をより向上させる観点から、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基がより更に好ましい。

　上記一般式（Ａ－２）で表される構成単位の単位数（重合度数）は、基油（Ａ）に要求される動粘度に応じて適宜選択される。
　また、上記一般式（Ａ－２）で表される構成単位を有する重合体は、該構成単位を１種のみ有する単独重合体であってもよく、該構成単位を２種以上有する共重合体であってもよい。なお、重合体が共重合体である場合、共重合の形態としては、特に制限はなく、ブロック共重合体、ランダム共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。

　重合体（Ａ－２）の末端部分には、飽和の炭化水素、エーテル、アルコール、ケトン、アミド、ニトリル等に由来する一価の基を導入してもよい。これらの中でも、重合体（Ａ－２）は、一方の末端部分が下記一般式（Ａ－２－ｉ）で表される基であることが好ましい。

　式（Ａ－２－ｉ）中、＊は上記一般式（Ａ－２）で表される構成単位中の炭素原子との結合位置を示す。
　式（Ａ－２－ｉ）中、Ｒ^６ａ、Ｒ^７ａ、及びＲ^８ａは、各々独立に、水素原子又は炭素数１～８の炭化水素基を示し、水素原子又は炭素数１～６の炭化水素基が好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基がより好ましい。
　Ｒ^６ａ、Ｒ^７ａ、及びＲ^８ａで表される炭素数１～８の炭化水素基としては、上記一般式（Ａ－２）中のＲ^１ａ、Ｒ^２ａ、及びＲ^３ａで表される炭素数１～８の炭化水素基として列挙したものと同じものが挙げられる。

　上記式（Ａ－２－ｉ）中、Ｒ^９ａは、炭素数２～１０の２価の炭化水素基を示し、炭素数２～６の２価の炭化水素基が好ましく、炭素数２～４の２価の脂肪族基がより好ましい。
　上記式（Ａ－２－ｉ）中、ｒ１は、ＯＲ^９ａの繰り返し単位の数であって、通常０～１０であるが、好ましくは０～５、より好ましくは０～３、更に好ましくは０である。なお、上記一般式（Ａ－２－ｉ）で表される構成単位中にＯＲ^９ａが複数存在する場合、複数のＯＲ^９ａは、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
　Ｒ^９ａで表される炭素数２～１０の２価の炭化水素基としては、上記一般式（Ａ－２）中のＲ^４ａで表される炭素数２～１０の２価の炭化水素基として列挙したものと同じものが挙げられる。

　式（Ａ－２－ｉ）中、Ｒ^１０ａは、炭素数１～１０の炭化水素基を示し、炭素数１～８の炭化水素基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましい。
　なお、Ｒ^１０ａとしては、上記一般式（Ａ－２－ｉ）中のｒ１が０である場合には、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、ｒ１が１以上である場合には、炭素数１～４のアルキル基が好ましい。
　Ｒ^１０ａで表される炭素数１～１０の炭化水素基としては、上記一般式（Ａ－２）中のＲ^５ａで表される炭素数１～１０の炭化水素基として列挙したものと同じものが挙げられる。

　また、重合体（Ａ－２）について、一方の末端部分が上記一般式（Ａ－２－ｉ）で表される基であるとき、他方の末端部分としては、上記一般式（Ａ－２－ｉ）で表される基、下記一般式（Ａ－２－ｉｉ）で表される基、下記一般式（Ａ－２－ｉｉｉ）で表される基、及びオレフィン性不飽和結合を有する基のいずれかであることが好ましい。

　式（Ａ－２－ｉｉ）及び（Ａ－２－ｉｉｉ）中、Ｒ^６ａ、Ｒ^７ａ、Ｒ^８ａ、Ｒ^９ａ、Ｒ^１０ａ、及びｒ１は、上記一般式（Ａ－２－ｉ）中の規定と同じである。また、式（Ａ－２－ｉｉ）中、Ｒ^１１ａ、Ｒ^１２ａ、及びｒ２は、それぞれ上記一般式（Ａ－２－ｉ）中のＲ^９ａ、Ｒ^１０ａ及びｒ１の規定と同じである。

（ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルとポリビニルエーテルとの共重合体（ＥＣＰ））
　ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルとポリビニルエーテルとの共重合体（ＥＣＰ）としては、ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルに由来の構成単位と、ポリビニルエーテルに由来の構成単位とを有する共重合体であればよい。
　なお、「ポリ（オキシ）アルキレングリコール」とは、ポリアルキレングリコール及びポリオキシアルキレングリコールの両方を指す。
　また、基油（Ａ）中にＥＣＰが含まれる場合、ＥＣＰは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　当該ＥＣＰの中でも、次の一般式（Ａ－３－ｉ）で表される共重合体（Ａ－３－ｉ）又は一般式（Ａ－３－ｉｉ）で表される共重合体（Ａ－３－ｉｉ）であることが好ましい。

　一般式（Ａ－３－ｉ）及び（Ａ－３－ｉｉ）中、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^３ｃは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上８以下の炭化水素基を示す。
　Ｒ^４ｃは、各々独立に、炭素数１～１０の炭化水素基を示す。
　Ｒ^５ｃは、各々独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示す。
　Ｒ^６ｃは、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０以下のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～２０の脂環式基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～２４の芳香族基、炭素数２～２０のアシル基、又は炭素数２～５０の酸素含有炭化水素基を示す。
　なお、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃ、Ｒ^５ｃ、及びＲ^６ｃが複数存在する場合、構成単位ごとにそれぞれ同一であってもよく、それぞれ異なっていてもよい。
　Ｘ^Ｃ及びＹ^Ｃは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、又は炭素数１～２０の炭化水素基を示す。

　一般式（Ａ－３－ｉ）及び（Ａ－３－ｉｉ）中のｖは、ＯＲ^５ｃで表される単位の数の平均値であって、１以上の数を示し、好ましくは１～５０の数である。ＯＲ^５ｃが複数存在する場合、複数のＯＲ^５ｃは、それぞれ同一であってもよく、それぞれ異なっていてもよい。なお、「ＯＲ^５ｃ」は、ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルに由来の構成単位を示すものである。
　一般式（Ａ－３－ｉ）中のｕは、０以上の数を示し、好ましくは０～５０の数であり、ｗは、１以上の数を示し、好ましくは１～５０の数である。
　一般式（Ａ－３－ｉｉ）中のｘ及びｙは、それぞれ独立に、１以上の数を示し、好ましくは１～５０の数である。
　なお、上記ｖ、ｕ、ｗ、ｘ、ｙの値は、基油（Ａ）に要求される水酸基価に応じて調整されていればよく、特に制限はない。

　なお、共重合体（Ａ－３－ｉ）及び共重合体（Ａ－３－ｉｉ）の共重合の形態としては、特に制限はなく、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよく、又はグラフト共重合体であってもよい。

　Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^３ｃとして選択し得る炭素数１～８の炭化水素基としては、一般式（Ａ－１）中のＲ^１ａ、Ｒ^２ａ、及びＲ^３ａとして選択し得る炭素数１～８下の１価の炭化水素基と同じものが挙げられる。
　Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^３ｃとして選択し得る前記炭化水素基の炭素数としては、好ましくは１～８、より好ましくは１～６、更に好ましくは１～３である。
　Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^３ｃとしては、それぞれ独立に、好ましくは水素原子又は炭素数１～８のアルキル基、より好ましくは水素原子又は炭素数１～６のアルキル基、更に好ましくは水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。
　また、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^３ｃの少なくとも一つが水素原子であることが好ましく、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、及びＲ^３ｃの全てが水素原子であることがより好ましい。

　Ｒ^４ｃとして選択し得る炭素数１～１０の炭化水素基としては、一般式（Ａ－２）中のＲ^５ａとして選択し得る炭素数１～１０の炭化水素基と同じものが挙げられる。
　Ｒ^４ｃとして選択し得る前記炭化水素基の炭素数としては、好ましくは１～８、より好ましくは１～６、更に好ましくは１～４である。

　Ｒ^５ｃとして選択し得る前記アルキレン基としては、一般式（Ａ－１）中のＲ^１４ａとして選択し得る炭素数２以上４以下のアルキレン基と同じものが挙げられ、好ましくはプロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）である。
　なお、共重合体（Ａ－３－ｉ）又は共重合体（Ａ－３－ｉｉ）において、オキシプロピレン単位（－ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）の含有量は、共重合体（Ａ－３－ｉ）又は共重合体（Ａ－３－ｉｉ）中のポリ（オキシ）アルキレングリコール若しくはそのモノエーテルに由来の構成単位であるオキシアルキレン（ＯＲ^５ｃ）の全量（１００モル％）基準で、好ましくは５０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは６５モル％以上１００モル％以下、更に好ましくは８０モル％以上１００モル％以下である。

　Ｒ^６ｃとして選択し得る炭素数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基等が挙げられる。
　当該アルキル基との炭素数としては、好ましくは１～１０、より好ましくは１～６、更に好ましくは１～３である。

　Ｒ^６ｃとして選択し得る環形成炭素数３～２０の脂環式基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられる。
　当該脂環式基の環形成炭素数としては、好ましくは３～１０、より好ましくは３～８、更に好ましくは３～６である。
　なお、当該脂環式基は、前述の置換基を有していてもよく、当該置換基としては、アルキル基が好ましい。

　Ｒ^６ｃとして選択し得る環形成炭素数６～２４の芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基等が挙げられる。
　当該芳香族基の環形成炭素数としては、好ましくは６～１８、より好ましくは６～１２である。
　なお、当該芳香族基は、前述の置換基を有していてもよく、当該置換基としては、アルキル基が好ましい。

　Ｒ^６ｃとして選択し得る環形成炭素数２～２０のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピパロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が挙げられる。
　当該アシル基の炭素数としては、好ましくは２～１０、好ましくは２～８、更に好ましくは２～６である。

　Ｒ^６ｃとして選択し得る炭素数２～５０の酸素含有炭化水素基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、１，１－ビスメトキシプロピル基、１，２－ビスメトキシプロピル基、エトキシプロピル基、（２－メトキシエトキシ）プロピル基、（１－メチル－２－メトキシ）プロピル基等が挙げられる。
　当該炭素含有炭化水素基の炭素数としては、好ましくは２～２０、より好ましくは２～１０、更に好ましくは２～６である。

　Ｘ^Ｃ、Ｙ^Ｃとして選択し得る炭素数１～２０の炭化水素基としては、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～６、更に好ましくは１～３）のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～２０（好ましくは３～１０、より好ましくは３～８、更に好ましくは３～６）のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のナフチル基、炭素数７～２０（好ましくは７～１３）のアリールアルキル基等が挙げられる。

（ポリオールエステル類（ＰＯＥ））
　ＰＯＥとしては、例えば、ジオール又はポリオールと、脂肪酸とのエステルが挙げられる。なお、基油（Ａ）中にＰＯＥが含まれる場合、ＰＯＥは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ＰＯＥは、ジオール又は水酸基数が３～２０のポリオールと、炭素数３～２０の脂肪酸とのエステルが好ましい。

　ジオールとしては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，７－ヘプタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等が挙げられる。

　ポリオールとしては、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ－（トリメチロールプロパン）、トリ－（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ－（ペンタエリスリトール）、トリ－（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２～２０量体）、１，３，５－ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレンジトース等の糖類；並びに、これらの部分エーテル化物、メチルグルコシド（配糖体）等が挙げられる。
　これらの中でも、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ－（トリメチロールプロパン）、トリ－（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ－（ペンタエリスリトール）、トリ－（ペンタエリスリトール）等のヒンダードアルコールが好ましい。なお、ヒンダードアルコールとは、４つの炭素原子に結合する４級炭素原子を有するアルコールを意味する。

　脂肪酸の炭素数としては、潤滑性能の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは８以上であり、また、冷媒との相溶性の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１０以下である。
　なお、上記の脂肪酸の炭素数には、該脂肪酸が有するカルボキシ基（－ＣＯＯＨ）の炭素原子も含まれる。
　また、脂肪酸としては、直鎖状脂肪酸又は分岐鎖状脂肪酸のいずれであってもよいが、潤滑性能の観点から、直鎖状脂肪酸が好ましく、加水分解安定性の観点から、分岐鎖状脂肪酸が好ましい。更に、脂肪酸は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。

　脂肪酸としては、イソ酪酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸等の直鎖又は分岐鎖のもの、あるいはα炭素原子が４級であるいわゆるネオ酸等が挙げられる。
　更に具体的には、イソ酪酸、吉草酸（ｎ－ペンタン酸）、カプロン酸（ｎ－ヘキサン酸）、エナント酸（ｎ－ヘプタン酸）、カプリル酸（ｎ－オクタン酸）、ペラルゴン酸（ｎ－ノナン酸）、カプリン酸（ｎ－デカン酸）、オレイン酸（ｃｉｓ－９－オクタデセン酸）、イソペンタン酸（３－メチルブタン酸）、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸等が好ましい。

　ＰＯＥとしては、ポリオールが有する複数の水酸基の一部がエステル化されずに残った部分エステルであってもよく、全ての水酸基がエステル化された完全エステルであってもよい。また、ＰＯＥは、部分エステルと完全エステルの混合物であってもよいが、完全エステルであることが好ましい。

　ＰＯＥとしては、より加水分解安定性に優れる観点から、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ－（トリメチロールプロパン）、トリ－（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ－（ペンタエリスリトール）、トリ－（ペンタエリスリトール）等のヒンダードアルコールのエステルが好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールのエステルがより好ましく、更に冷媒との相溶性及び加水分解安定性が特に優れる観点から、ペンタエリスリトールのエステルが更に好ましい。

　好ましいＰＯＥの具体例としては、ネオペンチルグリコールと、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸からなる群から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのジエステル；トリメチロールエタンと、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸からなる群から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのトリエステル；トリメチロールプロパンと、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸からなる群から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのトリエステル；トリメチロールブタンと、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸からなる群から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのトリエステル；ペンタエリスリトールと、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸からなる群から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのテトラエステル等が挙げられる。

　なお、２種以上の脂肪酸とのエステルとは、１種の脂肪酸とポリオールのエステルを２種以上混合したものでもよい。ＰＯＥの中でも、低温特性の向上、及び冷媒との相溶性の観点から、２種以上の混合脂肪酸とポリオールのエステルが好ましい。

（基油（Ａ）の好ましい態様）
　本実施形態の冷凍機油組成物において、基油（Ａ）の主成分は、上記基油（Ａ１）が好ましく、上記基油（Ａ２）がより好ましい。なお、本明細書における「主成分」とは、最も含有率が多い成分を意味する。
　基油（Ａ）中における、基油（Ａ１）又は基油（Ａ２）の含有量は、基油（Ａ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％であり、より一層好ましくは１００質量％である。

　ここで、基油（Ａ１）は、ＰＡＧ、ＰＶＥ、ＥＣＰ、又はＰＯＥであること（すなわち、ＰＡＧ、ＰＶＥ、ＥＣＰ、又はＰＯＥのみからなること）が好ましい。
　したがって、基油（Ａ）中における、ＰＡＧ、ＰＶＥ、ＥＣＰ、又はＰＯＥの含有量は、基油（Ａ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％であり、より一層好ましくは１００質量％である。

　また、基油（Ａ２）は、ＰＡＧ又はＰＶＥであること（すなわち、ＰＡＧ又はＰＶＥのみからなること）が好ましい。
　したがって、基油（Ａ）中における、ＰＡＧ又はＰＶＥの含有量は、基油（Ａ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％であり、より一層好ましくは１００質量％である。

（他の基油）
　基油（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲内で、さらに他の基油を含有してもよい。
　他の基油としては、鉱油並びに前述のＰＶＥ、ＰＡＧ、ＥＣＰ、及びＰＯＥには該当しない合成油からなる群から選択される１種以上が挙げられる。

　鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、若しくはナフテン系原油を常圧蒸留するか、又は原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した油、鉱油系ワックスを異性化することによって製造される油等が挙げられる。
　なお、鉱油が基油（Ａ）中に含まれる場合、鉱油は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　前述のＰＶＥ、ＰＡＧ、ＥＣＰ、及びＰＯＥには該当しない合成油としては、例えば、ポリエステル類、ポリカーボネート類、α－オレフィンオリゴマーの水素化物、脂環式炭化水素化合物、アルキル化芳香族炭化水素化合物、フィシャートロプシュプロセス等により製造されるＧＴＬ　ＷＡＸ（ガストゥリキッド　ワックス）を異性化することによって製造される油が挙げられる。
　なお、前述のＰＶＥ、ＰＡＧ、ＥＣＰ、及びＰＯＥには該当しない合成油が基油（Ａ）中に含まれる場合、当該合成油は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　なお、本実施形態の冷凍機油組成物において、シリコーン化合物（Ｂ）の溶解性の観点から、鉱油の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、鉱油の含有量は、基油（Ａ）の全量基準で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは鉱油を含有しないことである。

（基油（Ａ）の１００℃動粘度）
　基油（Ａ）の１００℃動粘度は、潤滑性能（耐荷重性能）及びシール性向上の観点から、好ましくは３ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは４ｍｍ^２／ｓ以上、更に好ましくは５ｍｍ^２／ｓ以上である。また、冷媒との相溶性向上の観点から、好ましくは５０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは４０ｍｍ^２／ｓ以下、更に好ましくは３０ｍｍ^２／ｓ以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは３ｍｍ^２／ｓ～５０ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは４ｍｍ^２／ｓ～４０ｍｍ^２／ｓ、更に好ましくは５ｍｍ^２／ｓ～３０ｍｍ^２／ｓである。
　本明細書において、基油（Ａ）の１００℃動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した値である。

（基油（Ａ）の水酸基価）
　基油（Ａ）の水酸基価は、冷凍機油組成物の熱安定性向上の観点から、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、通常、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
　本明細書において、基油（Ａ）の水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２に準拠して、中和滴定法により測定した値である。

（基油（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ））
　基油（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、潤滑性能（耐荷重性能）及びシール性向上の観点から、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、更に好ましくは５００以上である。また、冷媒との相溶性向上の観点から、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは７，０００以下、更に好ましくは５，０００以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは３００～１０，０００、より好ましくは４００～７，０００、更に好ましくは５００～５，０００である。
　本明細書において、基油（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、後述する実施例に記載の方法により測定した値である。

＜シリコーン化合物（Ｂ）＞
　本実施形態の冷凍機油組成物は、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）を含有する。
　シリコーン化合物（Ｂ）が有するポリシロキサン骨格中のシロキサン結合は、高温環境下において不飽和フッ化炭化水素化合物（ＨＦＯ）が分解することにより生じるフッ素分（例えば、フッ化水素酸等）との反応性が高い。そのため、シリコーン化合物（Ｂ）は、当該フッ素分を分子内に取り込んで捕捉する機能を有する。当該機能によって、冷凍機油組成物へのフッ素分の溶出が抑制され、冷凍機油組成物の酸価上昇を抑制できるものと推察される。

　本実施形態の冷凍機油組成物において、シリコーン化合物（Ｂ）の含有量は、冷凍機油組成物の全量基準（１００質量％）基準で、０．０５質量％以上であることを要する。
　シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が０．０５質量％未満であると、冷凍機油組成物へのフッ素分の溶出を十分に抑制することができず、冷凍機油組成物の酸価上昇を抑制する効果を十分に発揮させることができなくなる。
　ここで、冷凍機油組成物の酸価上昇を抑制する効果をより発揮させやすくする観点から、シリコーン化合物（Ｂ）の含有量は、冷凍機油組成物の全量基準（１００質量％）基準で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは０．８質量％以上、更になお好ましくは１．０質量％以上である。なお、シリコーン化合物（Ｂ）の含有量の上限値については、特に制限されないが、添加量に見合った効果を得る観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．３質量％～４．０質量％、更に好ましくは０．５質量％～３．０質量％、より更に好ましくは０．８質量％～３．０質量％、更になお好ましくは１．０質量％～３．０質量％である。

　本実施形態において、シリコーン化合物（Ｂ）は、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物を、特に制限なく使用することができる。
　ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、シリコーン化合物（Ｂ）は、変性シリコーン（Ｂ２）を含むことが好ましく、当該変性シリコーン（Ｂ２）は、ポリシロキサン骨格の少なくとも側鎖が変性された側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）を含むことが好ましい。
　以下、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）について詳細に説明する。

（未変性シリコーン（Ｂ１））
　未変性シリコーン（Ｂ１）は、ポリシロキサン骨格の側鎖及び末端のすべてがアルキル基で構成されており、ポリシロキサン骨格の側鎖及び末端に当該アルキル基以外の官能基が導入されていないシリコーン化合物である。
　未変性シリコーン（Ｂ１）としては、下記一般式（ｂ１－１）で表される化合物が好ましくは挙げられる。

　上記一般式（ｂ１－１）中、Ｒ^ｂ１及びＲ^ｂ２は、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基である。ｎは１以上の整数である。Ｒ^ｂ１及びＲ^ｂ２として選択し得るアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～３、更に好ましくは１～２、最も好ましくは１である。
　なお、以降の説明では、Ｒ^ｂ１をポリシロキサン骨格の側鎖のアルキル基と呼び、Ｒ^ｂ２をポリシロキサン骨格の末端のアルキル基と呼ぶこととする。

　未変性シリコーン（Ｂ１）は、市販品を用いてもよい。
　未変性シリコーン（Ｂ１）として、ジメチルシリコーン（ポリジメチルシロキサン）を用いる場合、市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－９６シリーズ等が挙げられる。

　未変性シリコーン（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（変性シリコーン（Ｂ２））
　変性シリコーン（Ｂ２）は、未変性シリコーン（Ｂ１）中のポリシロキサン骨格の側鎖及び末端の少なくともいずれかの部位が変性されたシリコーン化合物である。
　なお、「ポリシロキサン骨格の側鎖及び末端の少なくともいずれかの部位が変性された」とは、ポリシロキサン骨格の側鎖のアルキル基（上記一般式（ｂ１－１）中のＲ^ｂ１）及び末端のアルキル基（上記一般式（ｂ１－１）中のＲ^ｂ２）の少なくともいずれか１つが、当該アルキル基以外の官能基により置換されていることを意味する。

　本実施形態において、変性シリコーン（Ｂ２）は、未変性シリコーン（Ｂ１）中のポリシロキサン骨格の側鎖が変性され、末端が未変性である側鎖変性型の変性シリコーンから選択される１種以上であってもよく、未変性シリコーン（Ｂ１）中のポリシロキサン骨格の末端が変性され、側鎖が未変性である末端変性型の変性シリコーンから選択される１種以上であってもよく、未変性シリコーン（Ｂ１）中のポリシロキサン骨格の側鎖と末端との双方が変性された側鎖末端変性型の変性シリコーンから選択される１種以上であってもよい。

　側鎖変性型の変性シリコーンとしては、例えば、モノアミン変性シリコーン、ジアミン変性シリコーン、特殊アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、脂環式エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、ハイドロジェン変性シリコーン、アミノ・ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ・アラルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、フロロアルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級脂肪酸アミド変性シリコーン、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーン、長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーン、及びフェニル変性シリコーン等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　末端変性型の変性シリコーンとしては、例えば、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、脂環式エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、シラノール変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、及びカルボン酸無水物変性シリコーン等の両末端変性型の変性シリコーン；エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジオール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、及びカルボキシル変性シリコーン等の片末端変性型の変性シリコーンが挙げられる。

　側鎖末端変性型の変性シリコーンとしては、例えば、側鎖アミノ変性・両末端メトキシ変性シリコーン、側鎖エポキシ変性・両末端エポキシ変性シリコーン等が挙げられる。

　ここで、本実施形態において、本発明の効果をより向上させやすくする観点から、変性シリコーン（Ｂ２）は、側鎖変性型の変性シリコーン及び側鎖末端変性型の変性シリコーンから選択される１種以上を含むことが好ましい。すなわち、変性シリコーン（Ｂ２）は、未変性シリコーン（Ｂ１）中のポリシロキサン骨格の少なくとも側鎖が変性された側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）を含むことが好ましい。

　変性シリコーン（Ｂ２）中の側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）の含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、変性シリコーン（Ｂ２）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％、一層好ましくは９５質量％～１００質量％である。

　また、本発明の効果をさらに発揮させやすくする観点から、側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）は、１以上のエポキシ基を有する側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）であることが好ましい。１以上のエポキシ基を有する側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）としては、側鎖変性型のエポキシ変性シリコーン、側鎖変性型の脂環式エポキシ変性シリコーン、側鎖変性型のエポキシ・ポリエーテル変性シリコーン、側鎖変性型のエポキシ・アラルキル変性シリコーン；側鎖末端変性型の側鎖エポキシ変性・両末端エポキシ変性シリコーン等が挙げられる。

　１以上のエポキシ基を有する側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）は、市販品を用いてもよい。
　側鎖変性型のエポキシ変性シリコーンの市販品としては、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－３４３、ＫＦ－１０１、ＫＦ－１００１、Ｘ－２２－２０００；ダウ・東レ株式会社製のＳＦ８４１１　Ｆｌｕｉｄ、ＳＦ８４１３　Ｆｌｕｉｄ等が挙げられる。
　側鎖変性型の脂環式エポキシ変性シリコーンの市販品としては、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－２０４６、ＫＦ－１０２；ダウ・東レ株式会社製のＢＹ１６－８３９　Ｆｌｕｉｄ、Ｌ－９３００等が挙げられる。
　側鎖変性型のエポキシ・ポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－４７４１、ＫＦ－１００２；ダウ・東レ株式会社製のＢＹ１６－８７６、ＦＺ－３７３６　Ｆｌｕｉｄ等が挙げられる。
　側鎖変性型のエポキシ・アラルキル変性シリコーンの市販品としては、信越化学工業株式会社製のＫＦ－１００５等が挙げられる。
　側鎖末端変性型の側鎖エポキシ変性・両末端エポキシ変性シリコーンの市販品としては、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－９００２等が挙げられる。

　これらの中でも、入手容易性及び効果の観点から、１以上のエポキシ基を有する側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）は、側鎖変性型のエポキシ変性シリコーン及び側鎖変性型の脂環式エポキシ変性シリコーンからなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
　変性シリコーン（Ｂ２）中の側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）の含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、変性シリコーン（Ｂ２）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％、一層好ましくは９５質量％～１００質量％である。

　変性シリコーン（Ｂ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（変性シリコーン（Ｂ２）を含有する場合の、未変性シリコーン（Ｂ１）の含有量）
　本実施形態において、冷凍機油組成物が変性シリコーン（Ｂ２）を含有する場合、本発明の効果をより向上させやすくする観点から、未変性シリコーン（Ｂ１）の含有量は少ないことが好ましい。
　具体的には、未変性シリコーン（Ｂ１）の含有量は、変性シリコーン（Ｂ２）１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。

＜酸捕捉剤（Ｃ）＞
　本実施形態の冷凍機油組成物は、さらに酸捕捉剤（Ｃ）を含有してもよい。
　酸捕捉剤（Ｃ）としては、エポキシ化合物が挙げられる。但し、本明細書において、ポリシロキサン骨格を有するエポキシ化合物は、シリコーン化合物（Ｂ）に帰属されるものとする。
　エポキシ化合物としては、例えば、グリシジルエーテル化合物、シクロヘキセンオキシド、α－オレフィンオキシドが挙げられるが、これらの中でも、本発明の効果をより向上させやすくする観点から、グリシジルエーテル化合物であることが好ましい。
　グリシジルエーテル化合物としては、炭素数が、通常３～３０、好ましくは４～２４、より好ましくは６～１６の脂肪族モノ又は多価アルコール、あるいは水酸基を１個以上含有する芳香族化合物由来のグリシジルエーテルが挙げられる。脂肪族モノ又は多価アルコールは、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、また飽和若しくは不飽和のいずれでもよいが、飽和脂肪族モノアルコールであることが好ましい。
　なお、脂肪族多価アルコールや水酸基を２個以上含有する芳香族化合物の場合、冷凍機油組成物の安定性及び水酸基価の上昇を抑える観点から、水酸基の全てがグリシジルエーテル化されていることが好ましい。
　グリシジルエーテル化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの中では、特に直鎖状、分岐状、環状の炭素数６～１６の飽和脂肪族モノアルコール由来のグリシジルエーテル（すなわち、アルキル基の炭素数が６～１６のアルキルグリシジルエーテル）がより好ましい。このようなグリシジルエーテルとしては、例えば２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、イソノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ミリスチルグリシジルエーテルなどが挙げられ、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルが最も好ましい。２－エチルヘキシルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテルを使用することで、冷凍機油組成物の酸価の上昇を適切に防止して、高温下での酸化安定性をより良好にしやすくなる。

　酸捕捉剤（Ｃ）の含有量は、冷凍機油組成物の全量基準で、好ましくは０．１～１０質量％である。酸捕捉剤（Ｃ）の含有量を０．１質量％以上とすることで、冷凍機油組成物中の酸を適切に捕捉して、効果的に冷凍機油組成物の酸価の上昇を防止でき、高温安定性を高めやすくなる。また、１０質量％以下とすることで含有量に見合った効果を奏することが可能である。
　また、酸捕捉剤（Ｃ）の上記含有量は、より好ましくは０．４質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上である。また、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、より好ましくは０．４質量％～５質量％、更に好ましくは０．５質量％～４質量％、より更に好ましくは０．５質量％～３質量％である。なお、酸捕捉剤（Ｃ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

＜シリコーン化合物（Ｂ）と酸捕捉剤（Ｃ）との含有比率＞
　本実施形態の冷凍機油組成物において、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、シリコーン化合物（Ｂ）と酸捕捉剤（Ｃ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｃ）］は、質量比で、好ましくは０．０２５以上、より好ましくは０．０３０以上、更に好ましくは０．０３５以上、より更に好ましくは０．０４０以上、更になお好ましくは０．０４５以上、一層好ましくは０．０５０以上、より一層好ましくは０．１５以上、更に一層好ましくは０．２５以上、より更に一層好ましくは０．５０以上である。また、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．６以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．０２５～２．５、より好ましくは０．０３０～２．０、更に好ましくは０．０３５～１．６、より更に好ましくは０．０４０～１．６、更になお好ましくは０．０４５～１．６、一層好ましくは０．０５０～１．６、より一層好ましくは０．１５～１．６、更に一層好ましくは０．２５～１．６、より更に一層好ましくは０．５０～１．６である。

＜酸化防止剤（Ｄ）＞
　本実施形態の冷凍機油組成物は、さらに酸化防止剤（Ｄ）を含有してもよい。
　酸化防止剤（Ｄ）としては、好ましくは、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群から選択される１種以上が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等が挙げられる。
　アミン系酸化防止剤としては、フェニル－α－ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
　これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤の中でも２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）が好ましい。
　酸化防止剤（Ｄ）の含有量は、安定性及び酸化防止性能の観点から、冷凍機油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．０１質量％～５質量％、より好ましくは０．０５質量％～３質量％、更に好ましくは０．１質量％～１質量％である。

＜シリコーン化合物（Ｂ）と酸化防止剤（Ｄ）との含有比率＞
　本実施形態の冷凍機油組成物において、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、シリコーン化合物（Ｂ）と酸化防止剤（Ｄ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｄ）］は、質量比で、好ましくは０．１７以上、より好ましくは０．３３以上、更に好ましくは１．０以上、より更に好ましくは１．７以上、更になお好ましくは３．３以上である。また、好ましくは１７以下、より好ましくは１３以下、更に好ましくは１０以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．１７～１７、より好ましくは０．３３～３．３、更に好ましくは１．０～１０、より更に好ましくは１．７～１０、更になお好ましくは３．３～１０である。

＜その他添加剤＞
　本実施形態の冷凍機油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）以外のその他添加剤を更に含有してもよい。
　その他添加剤としては、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、及び粘度指数向上剤からなる群から選択される１種以上が挙げられる。
　これらの添加剤の合計含有量は、冷凍機油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０質量％～１０質量％、より好ましくは０．０１質量％～５質量％、更に好ましくは０．１質量％～３質量％である。

（酸素捕捉剤）
　酸素捕捉剤としては、脂肪族不飽和化合物、二重結合を有するテルペン類等が挙げられる。
　上記脂肪族不飽和化合物としては、不飽和炭化水素が好ましく、具体的には、オレフィン；ジエン、トリエン等のポリエン等が挙げられる。オレフィンとしては、酸素との反応性の観点から、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン等のα－オレフィンが好ましい。
　上記以外の脂肪族不飽和化合物としては、酸素との反応性の観点から、分子式Ｃ_２０Ｈ_３０Ｏで表されるビタミンＡ（（２Ｅ，４Ｅ，６Ｅ，８Ｅ）－３，７－ジメチル－９－（２，６，６－トリメチルシクロヘキセ－１－イル）ノナ－２，４，６，８－テトラエン－１－オール）等の共役二重結合を有する不飽和脂肪族アルコールが好ましい。
　二重結合を有するテルペン類としては、二重結合を有するテルペン系炭化水素が好ましく、酸素との反応性の観点から、α－ファルネセン（Ｃ_１５Ｈ_２４：３，７，１１－トリメチルドデカ－１，３，６，１０－テトラエン）及びβ－ファルネセン（Ｃ_１５Ｈ_２４：７，１１－ジメチル－３－メチリデンドデカ－１，６，１０－トリエン）がより好ましい。
　酸素捕捉剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（銅不活性化剤）
　銅不活性化剤としては、Ｎ－［Ｎ，Ｎ’－ジアルキル（炭素数３～１２のアルキル基）アミノメチル］トリアゾール等が挙げられる。
　銅不活性化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（粘度指数向上剤）
　粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ジエン水素化共重合体等が挙げられる。
　粘度指数向上剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

［冷凍機油組成物の製造方法］
　上記の冷凍機油組成物を製造する方法は、特に制限されない。
　例えば、本実施形態の冷凍機油組成物の製造方法は、下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物の製造方法であって、
　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を混合する工程を含み、
　前記シリコーン化合物（Ｂ）の配合量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物の製造方法である。
　上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油（Ａ）に、シリコーン化合物（Ｂ）を配合する工程を有する方法が挙げられる。酸捕捉剤（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）、及びその他添加剤は、それぞれシリコーン化合物（Ｂ）と同時に基油（Ａ）に配合してもよいし、別々に配合してもよい。なお、各成分は、希釈油等を加えて溶液（分散体）の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。

［冷凍機油組成物の物性］
　本実施形態において、冷凍機油組成物が有する、後述する実施例に記載のオートクレーブ試験後の物性値は、以下のとおりである。

＜酸価＞
　後述する実施例に記載のオートクレーブ試験後の冷凍機油組成物の酸価は、好ましくは０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

＜フッ素量＞
　後述する実施例に記載のオートクレーブ試験後の冷凍機油組成物中のフッ素量は、冷凍機油組成物の全量基準で、好ましくは１５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは７質量ｐｐｍ以下である。

［冷凍機用混合組成物］
　上記の冷凍機油組成物は、冷媒と混合し、冷凍機用混合組成物として使用される。
　すなわち、冷凍機用混合組成物は、上記の冷凍機油組成物と、冷媒とを含有する。
　以下、冷媒について説明する。

＜冷媒＞
　本実施形態において用いられる冷媒は、下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒である。

　上記一般式（１）は、分子中の元素の種類と数を表しており、具体的には炭素原子Ｃの数が２～６の不飽和フッ化炭化水素化合物を表している。炭素数が２～６の不飽和フッ化炭化水素化合物は、冷媒として要求される沸点、凝固点、蒸発潜熱などの物理的、化学的性質を有する。
　上記一般式（１）において、Ｃ_ｘで表されるｘ個の炭素原子の結合形態は、炭素－炭素単結合、炭素－炭素二重結合等の不飽和結合などがある。炭素－炭素の不飽和結合は、安定性の点から、炭素－炭素二重結合であることが好ましく、不飽和フッ化炭化水素化合物は、分子中に炭素－炭素二重結合等の不飽和結合を１以上有し、その数は１であるものが好ましい。すなわち、Ｃ_ｘで表されるｘ個の炭素原子の結合形態の少なくとも１つは、炭素－炭素二重結合であることがより好ましい。

　上記の不飽和フッ化炭化水素化合物として好ましくは、例えば、炭素数２～６の直鎖状又は分岐状の鎖状オレフィンや炭素数４～６の環状オレフィンのフッ化物を挙げることができる。
　具体的には、１～３個のフッ素原子が導入されたエチレンのフッ化物、１～５個のフッ素原子が導入されたプロペンのフッ化物、１～７個のフッ素原子が導入されたブテンのフッ化物、１～９個のフッ素原子が導入されたペンテンのフッ化物、１～１１個のフッ素原子が導入されたヘキセンのフッ化物、１～５個のフッ素原子が導入されたシクロブテンのフッ化物、１～７個のフッ素原子が導入されたシクロペンテンのフッ化物、１～９個のフッ素原子が導入されたシクロヘキセンのフッ化物などが挙げられる。
　これらの中でも、プロペンのフッ化物が好ましく、フッ素原子が３～５個導入されたプロペンがより好ましい。具体的には、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｚｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、及び１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｅ）から選択される１種以上が好ましく、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）がより好ましい。
　上記の不飽和フッ化炭化水素化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。したがって、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｚｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、及び１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｅ）から選択される１種のみを単独で用いてもよい。

（他の冷媒）
　本実施形態において、冷媒は、上記一般式（１）に示す不飽和フッ化炭化水素化合物に加えて、他の化合物を必要に応じて含む混合冷媒であってもよく、例えば飽和フッ化炭化水素化合物を含んでもよい。
　飽和フッ化炭化水素化合物としては、好ましくは炭素数１～４のアルカンのフッ化物、より好ましくは炭素数１～３のアルカンのフッ化物、更に好ましくは炭素数１又は２のアルカン（メタン又はエタン）のフッ化物である。該メタン又はエタンのフッ化物としては、トリフルオロメタン（Ｒ２３）、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（Ｒ１４３）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）等が挙げられ、これらの中でも、ジフルオロメタン及び１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタンが好ましい。
　これらの飽和フッ化炭化水素化合物は、１種を単独で用いてよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

　また、冷媒は、自然系冷媒を含んでもよい。自然系冷媒としては、炭化水素系冷媒（ＨＣ）、二酸化炭素（ＣＯ_２、炭酸ガス）、及びアンモニア等が挙げられる。これらの自然系冷媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　前記炭化水素系冷媒としては、好ましくは炭素数１以上８以下の炭化水素、より好ましくは炭素数１以上５以下の炭化水素、更に好ましくは炭素数３以上５以下の炭化水素である。炭素数が８以下であると、冷媒の沸点が高くなり過ぎず冷媒として好ましい。該炭化水素系冷媒としては、メタン、エタン、エチレン、プロパン（Ｒ２９０）、シクロプロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタン（Ｒ６００ａ）、２－メチルブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンイソブタン、及びノルマルヘキサンからなる群より選ばれる１種以上が挙げられ、これらの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（冷媒中の不飽和フッ化炭化水素化合物の含有量）
　本実施形態において、冷媒は、上記一般式（１）で表される不飽和フッ化炭化水素化合物を含む。
　上記一般式（１）で表される不飽和フッ化炭化水素化合物の含有量は、冷媒の全量基準で、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％、一層好ましくは１００質量％である。
　本実施形態の冷凍機油組成物は、このように不飽和フッ化炭化水素化合物の含有量が多い冷媒であっても、酸価上昇の抑制効果に優れる。

（冷媒及び冷凍機油組成物の使用量）
　本実施形態の冷凍機用混合組成物において、冷媒及び冷凍機油組成物の使用量は、冷凍機油組成物と冷媒との質量比［（冷凍機油組成物）／（冷媒）］で、好ましくは１／９９～９０／１０、より好ましくは５／９５～７０／３０である。冷凍機油組成物と冷媒との質量比を該範囲内とすると、潤滑性及び冷凍機における好適な冷凍能力を得ることができる。

［冷凍機油組成物及び冷凍機用混合組成物の用途］
　上記の冷凍機油組成物及び冷凍機用混合組成物は、例えば、空調機、冷蔵庫、自動販売機、ショーケース、冷凍システム、給湯システム、又は暖房システムに用いることが好ましい。なお、空調機としては、開放型カーエアコン、電動カーエアコン等のカーエアコン；ガスヒートポンプ（ＧＨＰ）エアコン；等が挙げられる。

［提供される本発明の一態様］
　本発明の一態様では、下記［１］～［１１］が提供される。
［１］　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物であって、
　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を含有し、
　前記シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物。
［２］　前記シリコーン化合物（Ｂ）は、前記変性シリコーン（Ｂ２）を含み、
　前記変性シリコーン（Ｂ２）は、ポリシロキサン骨格の少なくとも側鎖が変性された側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）を含む、上記［１］に記載の冷凍機油組成物。
［３］　前記側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）が、１以上のエポキシ基を有する側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）である、上記［２］に記載の冷凍機油組成物。
［４］　さらに、酸捕捉剤（Ｃ）を含有する、上記［１］～［３］のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
［５］　前記シリコーン化合物（Ｂ）と前記酸捕捉剤（Ｃ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｃ）］が、質量比で、０．０２５以上である、上記［４］に記載の冷凍機油組成物。
［６］　さらに、酸化防止剤（Ｄ）を含有する、上記［１］～［５］のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
［７］　前記シリコーン化合物（Ｂ）と前記酸化防止剤（Ｄ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｄ）］が、質量比で、０．１７以上である、上記［６］に記載の冷凍機油組成物。
［８］　前記基油（Ａ）が、ポリアルキレングリコール類、ポリビニルエーテル類、ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルとポリビニルエーテルとの共重合体、及びポリオールエステル類からなる群から選択される１種以上を含む、上記［１］～［７］のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
［９］　前記不飽和フッ化炭化水素化合物が、Ｒ１２３４ｚｅ、Ｒ１２３４ｙｆ、及びＲ１２３４ｙｅからなる群から選択される１種以上を含む、上記［１］～［８］のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
［１０］　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上を含む冷媒と、上記［１］～［９］のいずれかに記載の冷凍機油組成物と、を含有する、冷凍機用混合組成物。
［１１］　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物の製造方法であって、
　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を混合する工程を含み、
　前記シリコーン化合物（Ｂ）の配合量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物の製造方法。

　本発明について、以下の実施例により具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

［各種物性値の測定方法］
　各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の冷凍機油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
（１）１００℃動粘度
　基油（Ａ）の１００℃動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した。
（２）水酸基価
　基油（Ａ）のＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２に準拠して、中和滴定法により測定した。
（３）数平均分子量（Ｍｎ）
　基油（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置を用いて測定した。
　ＧＰＣは、カラムとして東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ」２本を順次連結したものを用い、テトラヒドロフランを溶離液として、検出器に屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて測定を行い、ポリスチレンを標準試料として数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。

［冷凍機油組成物の調製に用いた各成分の詳細］
　冷凍機油組成物の調製に用いた各成分の詳細について、以下に示す。

＜基油（Ａ）＞
（基油（Ａ－１））
　・「ＰＡＧ」：ポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル（上記一般式（Ａ－１－ｉ）で表される化合物）、１００℃動粘度＝９．５ｍｍ^２／ｓ、水酸基価＝６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量＝１，１００
（基油（Ａ－２））
　・「ＰＶＥ」：ポリビニルエーテル（上記一般式（Ａ－２）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、及びＲ^３ａは水素原子であり、ｒ＝０であり、Ｒ^５ａはＣ２～４の炭化水素基である。）、１００℃動粘度＝８．３ｍｍ^２／ｓ、水酸基価＝４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量＝１，２００

＜シリコーン化合物（Ｂ）＞
（未変性シリコーン（Ｂ１））
・「ジメチルシリコーン」：ＫＦ－９６Ｈ－１２５００ｃｓ（信越化学工業株式会社製）
（変性シリコーン（Ｂ２））
　以下に示す側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）を用いた。
・「エポキシ変性シリコーン１」：Ｘ－２２－２０００（信越化学工業株式会社製）、側鎖にフェニル基を有するエポキシ変性シリコーンである。
・「エポキシ変性シリコーン２」：ＫＦ－１０１（信越化学工業株式会社製）
・「脂環式エポキシ変性シリコーン」：ＫＦ－１０２（信越化学工業株式会社製）
・「アラルキル変性シリコーン」：ＫＦ－４１０（信越化学工業株式会社製）
・「ポリエーテル変性シリコーン１」：ＫＦ－９４５（信越化学工業株式会社製）、ＨＬＢ値＝４である。
・「ポリエーテル変性シリコーン２」：ＫＦ－６０１５（信越化学工業株式会社製）、ＨＬＢ値＝５である。
　なお、「エポキシ変性シリコーン１」、「エポキシ変性シリコーン２」、及び「脂環式エポキシ変性シリコーン」は、１以上のエポキシ基を有する側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）に該当する変性シリコーンである。

＜酸捕捉剤（Ｃ）＞
　酸捕捉剤（Ｃ）として、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルを用いた。

（４）酸化防止剤（Ｄ）
　酸化防止剤（Ｄ）として、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）を用いた。

［実施例１～１７、比較例１～５］
　上記各成分を混合して表１に示す組成の冷凍機油組成物を調製し、以下に説明するオートクレーブ試験を行った。
　なお、表１中の配合組成の数値単位は、「質量％」である。
　また、表１中のシリコーン化合物（Ｂ）の含有量は、固形分換算での含有量を意味する。

＜オートクレーブ試験＞
　ＪＩＳ　Ｋ２２１１：２００９の附属書Ｃに準拠して行った。具体的には、内容積２００ｍＬのオートクレーブに、実施例１～１７及び比較例１～５の冷凍機油組成物３０ｇとＲ１２３４ｙｆ３０ｇとを混合した冷凍機用混合組成物（水分含有量２，０００ｐｐｍ）と、鉄、銅、及びアルミニウムからなる金属触媒とを封入した。次いで、真空引きを行ってから、温度１７５℃の条件にて３３６時間保持した後、以下に説明する方法で、冷凍機油組成物の酸価及び冷凍機油組成物中のフッ素量を評価した。

（冷凍機油組成物の酸価の評価）
　ＪＩＳ　Ｋ２５０１：２００３に準じ、指示薬光度滴定法（左記ＪＩＳ規格における付属書１参照）により測定した。
　評価基準は以下のとおりとし、評価Ａ及びＢを合格とした。
・評価Ａ：０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
・評価Ｂ：０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ超、０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
・評価Ｃ：０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ超

（冷凍機油組成物中のフッ素量の評価）
　冷凍機油組成物中のフッ素量は、オートクレーブ試験後の冷凍機用混合組成物から冷媒を分離し、ＪＩＳ　Ｋ　０１２７：２０１３（イオンクロマトグラフ分析通則）に準じ、冷凍機油組成物中のフッ素イオン（Ｆ^－）を検出して測定した。
　評価基準は以下のとおりとし、評価Ａ及びＢを合格とした。
・評価Ａ：１０質量ｐｐｍ以下
・評価Ｂ：１０質量ｐｐｍ超、１５質量ｐｐｍ以下
・評価Ｃ：１５質量ｐｐｍ超

　表１より、以下のことがわかる。
　シリコーン化合物（Ｂ）を０．０５質量％以上含有する、実施例１～１７の冷凍機油組成物は、オートクレーブ試験後の冷凍機油組成物の酸価の上昇の抑制効果に優れ、試験後の冷凍機油組成物中のフッ素量も少ないことがわかる。
　特に、変性シリコーン（Ｂ２）（側鎖変性シリコーン（Ｂ２１））を０．０５質量％以上含有する、実施例２～１５及び１７の冷凍機油組成物は、オートクレーブ試験後の冷凍機油組成物の酸価の上昇の抑制効果に極めて優れており、試験後の冷凍機油組成物中のフッ素量も極めて少ないことがわかる。
　これらに対し、シリコーン化合物（Ｂ）を含有していない、比較例１～５の冷凍機油組成物は、オートクレーブ試験後の冷凍機油組成物の酸価の上昇の抑制効果が不十分であり、試験後の冷凍機油組成物中のフッ素量も多くなっていることがわかる。
　以上の結果から、シリコーン化合物（Ｂ）が、冷媒の分解により冷凍機油組成物中に溶出したフッ素（Ｆ^－）を捕捉し、冷凍機油組成物中のフッ素（Ｆ^－）量を減らす作用によって、冷凍機油組成物の酸価の上昇を抑制しているものと推察される。

Claims

　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物であって、
　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を含有し、
　前記シリコーン化合物（Ｂ）の含有量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物。
　前記シリコーン化合物（Ｂ）は、前記変性シリコーン（Ｂ２）を含み、
　前記変性シリコーン（Ｂ２）は、ポリシロキサン骨格の少なくとも側鎖が変性された側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）を含む、請求項１に記載の冷凍機油組成物。
　前記側鎖変性シリコーン（Ｂ２１）が、１以上のエポキシ基を有する側鎖変性シリコーン（Ｂ２１ａ）である、請求項２に記載の冷凍機油組成物。
　さらに、酸捕捉剤（Ｃ）を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の冷凍機油組成物。
　前記シリコーン化合物（Ｂ）と前記酸捕捉剤（Ｃ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｃ）］が、質量比で、０．０２５以上である、請求項４に記載の冷凍機油組成物。
　さらに、酸化防止剤（Ｄ）を含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の冷凍機油組成物。
　前記シリコーン化合物（Ｂ）と前記酸化防止剤（Ｄ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｄ）］が、質量比で、０．１７以上である、請求項６に記載の冷凍機油組成物。
　前記基油（Ａ）が、ポリアルキレングリコール類、ポリビニルエーテル類、ポリ（オキシ）アルキレングリコール又はそのモノエーテルとポリビニルエーテルとの共重合体、及びポリオールエステル類からなる群から選択される１種以上を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の冷凍機油組成物。
　前記不飽和フッ化炭化水素化合物が、Ｒ１２３４ｚｅ、Ｒ１２３４ｙｆ、及びＲ１２３４ｙｅからなる群から選択される１種以上を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の冷凍機油組成物。
　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上を含む冷媒と、請求項１～９のいずれか１項に記載の冷凍機油組成物と、を含有する、冷凍機用混合組成物。
　下記一般式（１）
　Ｃ_ｘＦ_ｙＨ_ｚ・・・（１）
［前記一般式（１）中、ｘは２～６、ｙは１～１１、ｚは１～１１の整数であり、分子中に炭素－炭素不飽和結合を１以上有する。］で表される化合物から選択される１種以上の不飽和フッ化炭化水素化合物を含む冷媒に用いられる冷凍機油組成物の製造方法であって、
　基油（Ａ）と、未変性シリコーン（Ｂ１）及び変性シリコーン（Ｂ２）からなる群から選択される１種以上のシリコーン化合物（Ｂ）と、を混合する工程を含み、
　前記シリコーン化合物（Ｂ）の配合量が、前記冷凍機油組成物の全量基準で、０．０５質量％以上である、冷凍機油組成物の製造方法。