WO2021065747A1 - ステイナブル性化粧シート及び化粧シートの着色方法 - Google Patents

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夏生 杉田
昂秀 齋藤
紘己 藤井
康介 中井
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a sustainable decorative sheet and a method for coloring the decorative sheet.
  • Decorative sheets (hereinafter, also referred to as "stainability decorative sheets") that can be used for stain coating using the stain paint have been manufactured. Specifically, assuming that the purchaser himself coats the stain paint to obtain a desired texture, the sustainability decorative sheet is subjected to a surface treatment that guarantees the inking property of the stain paint.
  • a decorative sheet for recoating in which a pattern layer is printed on a polyvinyl chloride (PVC) resin base material and then heat-sealed with a non-woven fabric has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • the decorative sheet for recoating can be recoated, that is, stain-coated, and the surface is provided with fine irregularities by a non-woven fabric, which is favorable to consumers in that a tactile sensation very similar to wood can be obtained. It is rare.
  • the coating suitability in English, "stainability" ensures the permeability and meat-forming property of colorants such as water-based stain paints and oil-based stain paints. Although it is called, it is difficult to achieve both (the word "stainability” is adopted even when it is used as a noun in the present specification).
  • the present invention provides a stayable decorative sheet having good adhesiveness between a paper base material and a non-woven fabric, a good surface feel and sustainability, and excellent transparency, and the stayable decorative sheet. It is an object of the present invention to provide a method for coloring a decorative sheet using.
  • the non-woven fabric layer includes a transparency improving layer provided on the other surface side of the surface provided with the adhesive layer, and the nonwoven fabric layer is provided on the surface side provided with the adhesive layer in the thickness direction in the layer.
  • the non-woven fabric is provided on the filling portion A in which a part of the voids of the fibers constituting the non-woven fabric layer is filled with the resin forming the adhesive layer, and the surface side in which the transparent improving layer in the thickness direction is provided.
  • the non-woven fabric layer is made of at least one fiber selected from a thermoplastic resin fiber and a regenerated fiber.
  • the resin forming the adhesive layer is at least one resin selected from urethane resin and polyolefin resin.
  • the resin forming the transparency improving layer is at least one resin selected from acrylic resin, acrylic polyol resin and urethane resin. 5.
  • a stayable decorative sheet having good adhesiveness between a paper base material and a non-woven fabric, a good surface feel and sustainability, and excellent transparency, and the stayable decorative sheet are used.
  • a method of coloring a decorative sheet can be provided.
  • the present embodiment an embodiment of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the present embodiment”) will be described.
  • the numerical values relating to "greater than or equal to”, “less than or equal to” and "" relating to the description of the numerical range are numerical values that can be arbitrarily combined, and the numerical values of Examples are numerical values that can be used for the upper and lower limits of the numerical range. Is.
  • the stayability decorative sheet of the present embodiment includes a paper base material, an adhesive layer provided on at least one surface side of the paper base material, and the other surface of the adhesive layer on which the paper base material is provided.
  • the non-woven fabric layer provided on the side and the transparency improving layer provided on the other surface side of the surface of the non-woven fabric layer provided with the adhesive layer are provided, and the non-woven fabric layer is provided in the thickness direction in the layer.
  • a filling portion A in which a part of the voids of the fibers constituting the non-woven fabric layer is filled with the resin forming the adhesive layer, and the transparency improvement in the thickness direction in the layer.
  • a filling portion B formed by filling a part of the voids of the fibers constituting the non-woven fabric layer with a resin forming the transparency improving layer is partially provided. It is a thing.
  • the sustainability decorative sheet of the present embodiment has an effect that the adhesiveness between the paper base material and the non-woven fabric is good, the surface feel and sustainability are good, and the transparency is excellent.
  • the filling portion A formed from the adhesive layer and the non-woven fabric layer and the filling portion B formed from the transparent resin layer and the non-woven fabric layer play an important role in obtaining these effects.
  • the non-woven fabric layer is a layer having two filling portions A and B in relation to the adhesive layer and the transparent resin layer.
  • the filling portion A is formed by permeating at least a part of the resin forming the adhesive layer into the non-woven fabric layer, excellent adhesiveness between the paper base material and the non-woven fabric layer can be obtained.
  • the filling portion B is formed by permeating at least a part of the resin forming the transparency improving layer into the non-woven fabric layer, the fluffing of the non-woven fabric layer is made good together with the transparent protective layer to provide a tactile sensation and a good tactile sensation. While imparting sustainability, fluffing (unevenness on the surface) of the non-woven fabric layer and deterioration of transparency due to the refractive index due to voids are suppressed, and excellent designability can be obtained.
  • the sustainable decorative sheet 1 is provided on the paper base material 10 and the surface on which the paper base material 10 of the adhesive layer 20 is provided and the adhesive layer 20 is provided on at least one surface 11 side of the paper base material 10. It is shown that the non-woven fabric layer 30 provided on the other surface side of the non-woven fabric layer 30 and the transparency improving layer 40 provided on the other surface side of the surface provided with the adhesive layer 20 of the non-woven fabric layer 30 are provided. .. Then, the non-woven fabric layer 30 of the stayability decorative sheet 1 of the present embodiment adheres to a part of the voids of the fibers constituting the non-woven fabric layer 30 on the surface 30a side where the adhesive layer 20 in the thickness direction in the layer is provided.
  • FIG. 2 shows that the stayability decorative sheet 1 shown in FIG. 1 further has a decorative layer 50 composed of a fully colored layer 51 and a pattern layer 52.
  • FIG. 3 shows a stayable decorative sheet 1 having the same layer structure as that of FIG. 2, and exists in the state of the non-woven fabric layer 30, between the non-woven fabric layer 30, the adhesive layer 20, and the transparency improving layer 40.
  • the states of the filling portion A31 and the filling portion B33 are shown so as to be more in line with the actual non-woven fabric.
  • Paper base material 10 As the sustainability decorative sheet 1 of the present embodiment, a paper base material is adopted from the viewpoint of price reduction and environmental problems.
  • the paper base material 10 functions as a support for providing another layer in the stayability decorative sheet 1 of the present embodiment.
  • Examples of the base material used for the paper base material 10 include high-quality paper, thin leaf paper, linter paper, kraft paper, inter-paper reinforced paper, resin-impregnated paper, backing paper for wallpaper, and these papers mixed with flame retardant or containing flame retardant. Flame-retardant paper or the like that is invaded can be used. These materials may be used alone, or may be laminated in any combination, such as a laminated body of papers.
  • the paper base material 10 may be appropriately added with additives such as a flame retardant, an inorganic agent, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a colorant, a sizing agent, and a fixing agent, if necessary. ..
  • the thickness of the paper base material 10 is evaluated and displayed by the basis weight (mass per unit area).
  • the thickness (that is, the basis weight) is not particularly limited, but the basis weight is preferably in the range of 20 g / m 2 or more and 150 g / m 2 or less in consideration of the durability and ease of handling of the decorative sheet. , 25 g / m 2 or more and 120 g / m 2 or less, more preferably 35 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, and 40 g / m 2 or more and 60 g / m 2 or less. It is even more preferable that it is in the range.
  • the adhesive layer 20 is a layer provided on at least one surface 11 side of the paper base material 10, and is a layer provided for bonding the paper base material 10 and the non-woven fabric layer 30.
  • the adhesive used for the adhesive layer 20 is not particularly limited, and an adhesive made of various resins can be used. Examples of the resin forming the adhesive include urethane resin, polyolefin resin, acrylic resin, epoxy resin and the like, and these resins can be used alone or in combination of two or more. Of these, urethane resin and polyolefin resin are preferable, and urethane resin is more preferable.
  • thermoplastic urethane resin either a thermoplastic urethane resin or a curable urethane resin may be used, but it is preferable to use a curable urethane resin from the viewpoint of improving the adhesive strength between the paper base material and the non-woven fabric layer.
  • a curable urethane resin from the viewpoint of improving the adhesive strength between the paper base material and the non-woven fabric layer.
  • thermoplastic urethane resin having a characteristic of being relatively short.
  • the curable urethane resin may be either a two-component curable type or a one-component curable type, and a two-component curable urethane resin is preferable from the viewpoint of adhesiveness.
  • the two-component curable urethane resin is a urethane resin containing a polyol as a main component and a polyisocyanate as a cross-linking agent (curing agent).
  • the polyol is a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol or polypropylene glycol. , Acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, urethane polyol and the like.
  • the polyisocyanate is a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, for example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 1 , 6-Hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and other aliphatic (or alicyclic) isocyanates.
  • examples of the polyisocyanate include adducts or multimers of the above-mentioned various polyisocyanates, for example, adducts of tolylene diisocyanate, trimerides trimers and the like.
  • the thermoplastic urethane resin is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer with a urethane bond formed by condensing a compound having a hydroxyl group such as an isocyanate group and an alcohol group.
  • Thermoplastic urethane resin has a high wetting tension, specifically, it tends to be 70 mN / m or more, that is, it is easy to increase the wetting tension of the adhesive layer. Be done. Therefore, focusing on the improvement of sustainability, the wetting tension of the adhesive layer (wetting tension of the resin forming the adhesive layer) is preferably 70 mN / m or more.
  • the wetting tension is measured by the method described in Examples described later. From the viewpoint of increasing the wetting tension of the adhesive layer and improving the sustainability, as the properties of the thermoplastic urethane resin, the properties that easily affect the wetting tension, such as the number of functional groups and the abundance of urethane bonds in the molecule, are adjusted. It is preferable that the polyol is adjusted to a desired wetting tension by selecting a polyol constituting the urethane resin in consideration of the hydroxyl value (for example, the hydroxyl value described as having a resin containing a large amount of hydroxyl groups described later). .. From the same viewpoint as this, the glass transition point of the thermoplastic urethane resin is preferably ⁇ 60 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, more preferably ⁇ 55 ° C. or higher and 20 ° C. or lower, and even more preferably ⁇ 50 ° C. or higher and 0 ° C. It is as follows.
  • polystyrene resin examples include those containing one or more monoolefins such as ethylene, propylene, butene, penten, hexene, heptene, octene, and 4-methyl-1-pentene as the monomer unit, and further. , Cyclopentene, cyclohexene and other alicyclic olefins, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, divinylbenzene, 1,3-cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 5-vinyl-2-norbornene and other chains.
  • monoolefins such as ethylene, propylene, butene, penten, hexene, heptene, octene, and 4-methyl-1-pentene as the monomer unit, and further.
  • Cyclopentene, cyclohexene and other alicyclic olefins 1,4-hexadiene
  • polyolefin resin is preferably a polyethylene resin containing ethylene as a monomer unit from the viewpoint of adhesion to the paper base material 10 and the non-woven fabric layer 30.
  • the ratio of the urethane resin or the polyolefin resin to the total resin forming the adhesive layer 20 is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and 90% or more. It is more preferably present, and most preferably 100%.
  • the resin forming the adhesive layer 20 is used as a resin composition in which additives such as an ultraviolet absorber, a weather resistant agent such as a light stabilizer, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, and a plasticizer are appropriately mixed. be able to. That is, the adhesive layer 20 can be formed by a resin composition containing an additive in addition to the above resin.
  • the thickness of the adhesive layer 20 can vary depending on the materials of the paper base material 10 and the non-woven fabric layer 30, the thickness of the non-woven fabric layer 30, and the like, it is not possible to unconditionally specify a numerical value. From the viewpoint of adhering to the layer 30, forming the filling portion A31, the filling portion B33 and the fiber portion 32 in a well-balanced manner to improve the stability and transparency in a well-balanced manner, and from the viewpoint of imparting water resistance and solvent resistance.
  • the total thickness of the adhesive layer 20 and the filling portion A31 is preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, further preferably 8 ⁇ m or more, still more preferably 10 ⁇ m or more, and the upper limit is the thickness of the non-woven fabric layer 30. It is less than, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 27 ⁇ m or less, still more preferably 23 ⁇ m or less, still more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the total thickness of the adhesive layer 20 and the filling portion A31 is photographed using various electron microscopes such as a transmission electron microscope (TEM), a scanning electron microscope (SEM), or a scanning transmission electron microscope (STEM). The thickness at any 30 points is measured from the image of the cross section, and is the average value of the thicknesses at the 30 points.
  • TEM transmission electron microscope
  • SEM scanning electron microscope
  • STEM scanning transmission electron microscope
  • the non-woven fabric layer 30 is a layer that ensures the incargability in which colorants such as water-based stain paint and oil-based stain paint enter into the voids of the fibers forming the non-woven fabric layer 30, that is, the fiber portion 32, and exhibits sustainability.
  • a filling portion A31 formed by filling a part of the voids of the fibers constituting the non-woven fabric layer 30 with the resin forming the adhesive layer 20.
  • a part of the voids of the fibers constituting the non-woven fabric layer 30 is filled with the resin forming the transparency improving layer 40. It is a layer having a filling portion B33 partially.
  • the fibers constituting the non-woven fabric layer 30 include thermoplastic resin fibers, natural fibers, regenerated fibers, and semi-synthetic fibers, and from the viewpoint of sustainability, thermoplastic resin fibers and regenerated fibers are preferable.
  • the fibers can be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic resin fiber examples include (meth) acrylic resin such as poly (meth) acrylic acid ester; polyvinyl acetal (butyral resin) such as polyvinyl butyral; polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyethylene and polypropylene.
  • Polyolefin resin such as polystyrene, styrene resin such as ⁇ -methylstyrene; acetal resin such as polyoxymethylene; polyolefin-based thermoplastic elastomer, polystyrene-based thermoplastic elastomer, polydiene-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, polyester Thermoplastic elastomers such as fluororesin-based thermoplastic elastomers; fluororesins such as vinyl chloride resin, urethane resin, ethylene-4ethylene fluoride copolymer, polyamide resin, polyimide resin, polylactic acid resin, polycarbonate resin , A thermoplastic resin fiber composed of a thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin and a liquid crystal polyester resin is preferable.
  • thermoplastic resin fibers in consideration of morphological stability, a thermoplastic resin fiber composed of a resin such as a polyester resin, a polyolefin resin, or a urethane resin is preferable, and a thermoplastic resin composed of a polyester resin or a polyolefin resin is preferable. Resin fibers are preferred.
  • the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber may be one kind alone or a combination of a plurality of kinds, for example, the core is a polyester resin and the sheath is a polyolefin resin. It may be a composite fiber such as a double-structured fiber.
  • Examples of natural fibers include fibers made of natural materials such as cotton (also referred to as cotton), wool, and silk, and examples of recycled fibers include rayon (also referred to as human silk) and cupra; (Also also referred to as cuprammonium rayon), lyocell and the like, and examples of the semi-synthetic fiber include triacetate, promix and the like.
  • fibers having a large number of hydroxyl groups are preferable, and for example, regenerated fibers, particularly rayon fibers are preferable.
  • Fibers having a large number of hydroxyl groups have a high wetting tension (specifically, 70 mN / m or more), and it is easy to increase the wetting tension of the non-woven fabric layer. Can be done. Therefore, focusing on the improvement of sustainability, the wetting tension of the non-woven fabric layer (wetting tension of the resin forming the adhesive layer) is preferably 70 mN / m or more.
  • the fiber diameter of the fibers constituting the non-woven fabric layer 30 is not particularly limited, but the average fiber diameter is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, and the upper limit is preferably 50 ⁇ m or less, particularly considering the tactile sensation.
  • a non-woven fabric of 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less is preferable. Nonwoven fabrics made of fibers having an average fiber diameter in this range tend to have a tactile sensation very similar to that of wood.
  • the average fiber diameter of the fibers constituting the non-woven fabric is measured by measuring the width (diameter) of 30 fibers existing at any position on the non-woven fabric using an electron microscope (300 times), and the obtained measurement results are obtained. It can be measured by averaging the values.
  • the fibers constituting the non-woven fabric layer 30 can be formed by, for example, forming a fleece by a spunbond method and bonding the formed fleece by a thermal bond method, a spunlace method (water flow entanglement method) or the like. Further, the non-woven fabric layer 30 formed by these methods tends to have a tactile sensation very similar to that of wood.
  • the basis weight of the fibers constituting the non-woven fabric layer 30 is not particularly limited, but is preferably 10 g / m 2 or more, more preferably 15 g / m 2 or more, and is preferable as an upper limit from the viewpoint of obtaining the strength of the non-woven fabric layer 30. Is 40 g / m 2 or less, more preferably 30 g / m 2 or less, still more preferably 20 g / m 2 or less.
  • the thickness of the non-woven fabric layer 30 is not particularly limited, but is preferably 30 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, still more preferably 60 ⁇ m or more in consideration of physical properties such as strength, mass, and flexibility of the stayable decorative sheet 1. , More preferably 70 ⁇ m or more, and the upper limit is preferably 250 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less, still more preferably 150 ⁇ m or less, still more preferably 100 ⁇ m or less.
  • the surface 30a side of the non-woven fabric layer 30 provided with the adhesive layer 20 in the thickness direction is provided with a filling portion A31 formed by filling a part of the fiber voids with a resin forming the adhesive layer 20.
  • the stayability decorative sheet 10 of the present embodiment can improve the adhesiveness between the paper base material 10 and the non-woven fabric layer 30, and can also contribute to the improvement of transparency.
  • the voids of the fibers forming the non-woven fabric layer 30 are filled with the resin forming the adhesive layer 20, and the voids do not remain. It is a part that does not have meatiness.
  • a filling portion B33 formed by filling a part of the fiber voids with a resin forming the transparency improving layer 40 is provided on the surface 30b side of the non-woven fabric layer 30 provided with the transparency improving layer 40 in the thickness direction.
  • a filling portion B33 formed by filling a part of the fiber voids with a resin forming the transparency improving layer 40 is provided on the surface 30b side of the non-woven fabric layer 30 provided with the transparency improving layer 40 in the thickness direction.
  • the filling portion B33 is in a state in which the voids of the fibers forming the non-woven fabric layer 30 are filled with the resin forming the transparency improving layer 40 and no voids remain. It is a part that does not have a meat-forming property to which a coloring agent such as a stain paint enters.
  • the non-woven fabric layer 30 partially has the filling portion A31 and the filling portion B33. That is, the non-woven fabric layer 30 needs to have a fiber portion 32, which will be described later, which is a portion other than the filling portion A31 and the filling portion B33. If the fiber portion 32, which is a portion other than the filling portion, is not provided, the filling portion is in a state where no voids remain, and the colorant such as the water-based stain paint and the oil-based stain paint does not have a meat-forming property, so that it is stable. This is because sex cannot be obtained.
  • the filling portion A31 and the filling portion B33 are present as if they are covered in a continuous layer on the entire surface for convenience of illustration simplification and explanation of the layer construct concept. Although it is schematically shown as if it were done, it is considered that the actual layer is not uniform as shown in the figure. Considering that colorants such as water-based stain paint and oil-based stain paint are mixed in and colored, for example, it is constant in the thickness direction in the layer of the non-woven fabric layer 30 shown as the filling portion A31 and the filling portion B33 in the figure.
  • the voids of the fibers forming the non-woven fabric layer 30 are filled with the resin forming the adhesive layer 20 and the resin forming the transparency improving layer 40, and the minute regions of a large number of filling portions A31 consisting of micro regions of the structure. It is considered that the minute regions of the filling portion B33 and the minute regions of the filling portion B33 are discontinuously present or scattered in a state where the minute regions of the unfilled fiber portion 32 are interposed between them. Further, in both the filling portion A and the filling portion B, the resin gradually permeates into the inside of the non-woven fabric layer 30 from the outer surface of the non-woven fabric layer 30. Therefore, depending on the adjustment of the processing conditions, the non-woven fabric is shown in FIG.
  • the layer 30 is located on the side opposite to the paper base material 20 side of the filling portion A31 (a micro region of a plurality of filling portions A is mixed with the fiber portion 32 in between) located on the side close to the paper base material 20.
  • the located filling portion B33 (a minute region of a plurality of filling portions B is a mixture of fiber portions 32) and the fiber portion 32 sandwiched between these filling portions A31 and the filling portion B33 (voids between fibers). May exhibit a three-layer structure (unfilled).
  • the sustainability decorative sheet of the present embodiment is a layer having a filling portion A31 and a filling portion B33 partially, and therefore has a portion other than these filling portions, that is, a fiber portion 32. It becomes.
  • the fiber portion 32 is easy to understand by looking at the fiber portions 32 shown in FIGS. 1 to 3, especially FIG. 3, but among the non-woven fabric layers 30, the resin forming the adhesive layer 20 and the transparency improving layer 40 is not filled. , The portion where the fibers of the non-woven fabric forming the fiber portion 32 remain in a state where voids are left.
  • the stayability decorative sheet of the present embodiment ensures the incargability in which colorants such as water-based stain paint and oil-based stain paint enter into the gaps between the fibers, and exhibits sustainability. ..
  • the mode of the fiber portion 32 is not particularly limited as long as the resin forming the adhesive layer 20 and the transparency improving layer 40 is not filled and voids remain, but as shown in FIG. 3, for example, the non-woven fabric layer.
  • a mode in which the fibers exist as they are without the resin forming the adhesive layer 20 and the transparency improving layer 40 entering the voids of the fibers forming the fiber 30 and having the voids of the fibers, and the adhesive layer 20 and the transparency.
  • the resin forming the improving layer 40 is slightly contained, the fibers are only coated with these resins, and the coated resin has voids.
  • any aspect of the fiber portion 32 may be used.
  • the fiber portion 32 is a portion not filled with the resin forming the adhesive layer 20 and the transparency improving layer 40, that is, a portion other than the filling portion A31 and the filling portion B33.
  • the fiber portion 32 is schematically shown to exist in a layered manner, but the filling portion A31 and the filling portion B33 are actually shown in FIG. 3 as described above. Since it is considered that the non-woven fabric layer 30 is continuously present or scattered in a certain range in the thickness direction in the tank, it is not strictly present in layers. Therefore, it is considered that the fiber portions 32 are continuously present or scattered in a certain range in the thickness direction of the non-woven fabric layer 30 in the tank shown as the fiber portions 32 in FIGS. 1 to 3.
  • the coating amount of the resin composition used when forming the adhesive layer 20 and the formation of the transparency improving layer 40 examples thereof include a method of adjusting the coating amount and the like of the resin composition used in the case. For example, when the amount of the resin composition used for forming the adhesive layer 20 is increased, the proportion of the filled portion A31 in the non-woven fabric layer 30 increases, while the resin composition used for forming the transparency improving layer 40. When the amount of the material applied is increased, the proportion of the filled portion B33 in the non-woven fabric layer 30 increases.
  • the coating amount of the resin composition used for forming the adhesive layer 20 and the transparency improving layer 40 is increased, the ratio of the fiber portion 32 in the non-woven fabric layer 30 is reduced, and when the coating amount is reduced, the non-woven fabric layer is applied.
  • the proportion of the fiber portion 32 in 30 will increase. In the present embodiment, for example, by adjusting the coating amount and the like, it is possible to obtain a desired state of the non-woven fabric layer 30.
  • the transparency improving layer 40 is a layer provided on the other surface 30b side (that is, the surface side of the decorative sheet 1) of the surface 30a provided with the adhesive layer 20 of the non-woven fabric layer 30, and adjusts the fluffing of the non-woven fabric layer 30. By doing so, it is possible to suppress the decrease in tactile sensation due to the fluffing by reducing the fluffing (unevenness on the surface) while ensuring the sustainability of the decorative sheet. Further, the transparency improving layer 40 reduces the difference in refractive index between the voids and the constituent fibers of the non-woven fabric layer 30, and improves the transparency of the non-woven fabric layer 30 when the non-woven fabric layer 30 is observed from the other surface 30b side. Haze (cloudiness) can be reduced. As a result, it is a layer that can not only improve the transparency of the sustainability decorative sheet of the present embodiment but also impart tactile sensation and sustainability.
  • a thermoplastic resin or a curable resin can be adopted, and for example, an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, a cellulose resin, or the like can be used.
  • acrylic resin, acrylic polyol resin, and urethane resin are preferable, and acrylic resin and acrylic polyol resin are more preferable, from the viewpoint of improving designability by improving transparency.
  • a curable resin it may be a one-component curing type or a two-component curing type, but from the viewpoint of improving stability, the amount of the curing agent added is 100 parts by mass of the main agent. It is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less. Further, these resins may be used alone or in combination of two or more. In consideration of the load on the environment during combustion, vinyl chloride resin is not preferable.
  • the resin forming the transparency improving layer 40 may be appropriately selected from the resins exemplified above, but has a high wetting tension (specifically, 70 mN / m or more) and tends to increase the wetting tension of the transparency improving layer. It is preferable to select one because the stainability of the stain paint is improved and the sustainability can be improved. Therefore, focusing on the improvement of sustainability, the wetting tension of the transparency improving layer (wetting tension of the resin forming the transparency improving layer) is preferably 70 mN / m or more.
  • a resin containing a large amount of hydroxyl groups tends to have a wetting tension of 70 mN / m or more, and from such a viewpoint, for example, 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, still more preferably 15 mgKOH / g or more, still more preferably.
  • Those having a hydroxyl value of 20 mgKOH / g or more, preferably 60 mgKOH / g or less, more preferably 55 mgKOH / g or less, still more preferably 50 mgKOH / g or less, still more preferably 45 mgKOH / g or less as the upper limit are preferable.
  • the hydroxyl value is measured based on JIS K1557-1: 2007 (Plastic-Polyurethane Raw Material Polyurethane Test Method-Part 1: How to Obtain the Hydroxyl Value). Further, this hydroxyl value can also be applied to the above-mentioned thermoplastic urethane resin.
  • the type of resin is preferably an acrylic polyol resin, and it is preferable to use an acrylic polyol resin and an isocyanate curing agent in combination.
  • the adhesive layer 20 is made of a thermoplastic urethane resin having a wet tension of 70 mN / m or more, rayon fibers having a wet tension of 70 mN / m or more are used as constituent fibers of the non-woven fabric layer 30, and transparency is improved. It is preferable to use a resin having a wetting tension of 70 mN / m or more as the resin forming the layer 40 from the viewpoint of improving stability.
  • the resin forming the transparency improving layer 40 is a colorant such as a pigment or a dye, a weather resistant agent such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, or a catalyst.
  • a colorant such as a pigment or a dye
  • a weather resistant agent such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer
  • an extender pigment such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer
  • a solvent such as a light stabilizer
  • a plasticizer such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer
  • a catalyst such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer
  • the transparency improving layer 40 may exist in a layered manner on the surface 30b with a certain thickness, or the outermost fiber along the surface 30b of the non-woven fabric layer 30. It may be present so as to cover the fiber. Any aspect may be used, but from the viewpoint of improving transparency, tactile sensation, and sustainability, it may be present on at least a part of the surface side surface of the decorative sheet, and at least the outermost fibers may be present. It may be present so as to partially cover it, or it may be present so as to cover the entire surface thereof.
  • the sustainability decorative sheet of the present embodiment can be used from the viewpoint of ensuring the inking property of a colorant such as a water-based stain paint and an oil-based stain paint and obtaining excellent sustainability. It is preferably present on a part of the surface. Further, when it exists so as to cover the fibers on the outermost surface, the outermost surface and its vicinity (in the thickness direction in the layer of the non-woven fabric layer 30) from the viewpoint of ensuring the inking property and obtaining excellent sustainability. It is preferable that the voids formed by the fibers in the vicinity) are present at least partially.
  • the outermost surface is ensured that the colorant such as the water-based stain paint and the oil-based stain paint can enter, and excellent sustainability is obtained.
  • the vicinity thereof near the vicinity of the non-woven fabric layer 30 in the thickness direction, it is preferable that at least a part of the voids formed by fibers whose surfaces may be coated with a resin is present.
  • the thickness of the transparency improving layer 40 may be determined mainly in consideration of the thickness of the transparency improving layer 40 and the balance of the filling portion B33, the fiber portion 32 and the filling portion A31 in the non-woven fabric layer 30. , The total thickness of the transparency improving layer 40 and the filling portion B33 from the viewpoint of forming the filling portion A31, the filling portion B33 and the fiber portion 32 in a well-balanced manner and improving the tactile sensation, sustainability and transparency of the surface in a well-balanced manner.
  • the total thickness of the transparency improving layer 40 and the filling portion B33 is an average value of the measured values measured by the same method as the total thickness of the adhesive layer 20 and the filling portion A31.
  • the stayable decorative sheet of the present embodiment preferably has a decorative layer 50 from the viewpoint of improving the design.
  • the decorative layer 50 may be provided between the paper base material 10 and the non-woven fabric layer 30, and is preferably provided between the paper base material 10 and the adhesive layer 20.
  • the decorative layer 50 may be a layer composed of only the fully colored layer 51 provided so as to cover the front surface thereof, or the pattern layer 52 provided so as to form a pattern so as to cover a part thereof. It may be a layer composed of only, or it may be a layer in which the entire surface coloring layer 51 and the pattern layer 52 are combined. These layer configurations may be determined according to the desired pattern.
  • the pattern imparted by the decorative layer 50 may be selected as desired without particular limitation, and imitates the surface of a rock such as a wood grain pattern, a marble pattern (for example, a travertin marble pattern), or a cliff surface of a granite plate. Stone pattern, cloth pattern imitating cloth grain or cloth-like pattern, leather (leather grain) pattern expressing leather grain, tiled pattern, brickwork pattern, hairline, perforated groove, satin finish, sand grain, letters , Symbols, geometric patterns, etc., and patterns such as parquet, patchwork, etc., which are a combination of these.
  • the wood grain pattern is preferable as the pattern of the stayability decorative sheet of the present embodiment because the popularity of the wood grain pattern is deep-rooted.
  • the wood grain pattern includes a grain pattern, a plank pattern, a heather pattern, a wood grain pattern, and the like, but any of them may be used.
  • a resin composition containing at least a binder resin and a colorant such as a pigment and a dye is preferably used for forming the decorative layer 50, and other components used as desired, such as a matting agent and an extender pigment, are used.
  • a stabilizer, a solvent, and a weather-resistant agent such as an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be appropriately mixed and used. That is, the decorative layer is a layer containing at least a binder resin and a colorant such as a pigment and a dye, and is also a layer that can contain the above-mentioned components that can be used as desired.
  • the binder resin is not particularly limited, and for example, urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate common weight. Resins such as coalesced resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, nitrocellulose resin (nitrated cotton), and cellulose acetate resin are preferable. Further, for example, a curable resin such as a two-component curable resin using various polyols such as acrylic polyol as a main agent and various isocyanates as a curing agent may be used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • colorants include inorganic pigments such as titanium white, white lead, carbon black, iron black, yellow lead, titanium yellow, petals, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; quinacridone red, isoindolinone yellow, and nickel azo complex.
  • Organic pigments or dyes such as phthalocyanine blue; metal pigments composed of scaly foil pieces such as aluminum and brass; known as pearl gloss pigments composed of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. Can be appropriately selected and used.
  • the decorative layer 50 preferably contains a matting agent among the above-mentioned other components used as desired.
  • Matters include inorganic fillers such as silica, clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, precipitated barium sulfate, calcium silicate, synthetic silicate, and fine powder of silicic acid; acrylic resin, urethane resin, nylon. Examples thereof include an organic filler such as a resin, a polypropylene resin, or a urea-based resin.
  • the decorative layer 50 contains a matting agent, the decorative layer has a lower gloss, so that it is possible to express a design having a visual unevenness due to the difference in gloss.
  • the wood grain pattern exemplified as a preferable pattern
  • the wood grain pattern has a lower gloss (matte or low gloss) conduit portion, a higher gloss (glossy or high gloss) spring wood portion, and a higher gloss autumn wood.
  • a part (shining part) and the like In the decorative layer 50, a plurality of pattern layers 52 such as a pattern layer forming a lower glossy conduit portion, a pattern layer forming a higher glossy spring material portion, and a pattern layer forming a higher gloss autumn material portion are provided.
  • the thickness of the decorative layer 50 is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the design, it is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, still more preferably 1 ⁇ m or more, and the upper limit is preferably 10 ⁇ m. Hereinafter, it is more preferably 9 ⁇ m or less, still more preferably 7.5 ⁇ m or less.
  • the total thickness of each layer is preferably in the above range.
  • Step 1 is a layer for providing the decorative layer 50 on the paper base material 10.
  • the decorative layer 50 is preferably formed by forming the resin composition used for forming the decorative layer 50 by gravure printing, silk screen printing, gravure offset printing, flexo printing, ink jet printing, or the like, and in the case of a large lot. It is more preferable to use gravure printing and ink jet printing in the case of small lots.
  • Step 2 is a step of providing the adhesive layer 20 on the decorative layer 50.
  • the resin composition exemplified as the resin capable of forming the adhesive layer 20 is appropriately selected, and a resin composition containing a urethane resin is preferably applied onto the decorative layer 50 to form the adhesive layer 20.
  • the method for applying the resin composition any of the known methods exemplified as the method for applying the resin composition in the decorative layer 50 may be selected.
  • the coating amount (dry base) of the resin composition forming the adhesive layer 20 is from the viewpoint of obtaining excellent adhesiveness, and the filling portion A31, the filling portion B33 and the fiber portion 32 are formed in a well-balanced manner, and the sustainability and stability are improved.
  • the upper limit is preferably 2 g / m 2 or more, more preferably 5 g / m 2 or more, further preferably 8 g / m 2 or more, still more preferably 10 g / m 2 or more. It is preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 45 g / m 2 or less, still more preferably 40 g / m 2 or less, and even more preferably 30 g / m 2 or less.
  • Step 3 is a step of providing the non-woven fabric layer 30 and the filling portion A31 on the adhesive layer 20.
  • the non-woven fabric layer 30 and the filling portion A31 form the non-woven fabric layer 30 by, for example, forming an adhesive layer 20 by applying a resin composition, arranging the non-woven fabric on the adhesive layer 20, and then dry laminating and thermocompression bonding.
  • the resin composition used for forming the adhesive layer is filled in a part of the voids of the non-woven fabric to form the filling portion A31.
  • the non-woven fabric layer 30 and the filling portion A31 can be formed together with the adhesive layer 20.
  • the adhesive layer 20 is appropriately selected from those exemplified as the resin capable of forming the adhesive layer 20, preferably the polyolefin resin is melt-extruded, the adhesive layer forming resin is arranged, and the non-woven fabric is arranged on the adhesive layer forming resin. After that, by extrusion laminating (sand laminating), the filled portion A31 and the non-woven fabric layer 30 in which the adhesive layer-forming resin is filled in a part of the voids of the non-woven fabric can be formed together with the adhesive layer 20.
  • the thickness of the adhesive layer forming resin is from the viewpoint of obtaining excellent adhesiveness between the paper base material 10 and the non-woven fabric layer 30, and the filling portion A31, the filling portion B33 and the fiber portion 32 are formed in a well-balanced manner, and the stability is assured.
  • the thickness of the non-woven fabric layer 30 is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, further preferably 14% or more, and the upper limit is preferably 25% or less. , More preferably 23% or less, still more preferably 20% or less.
  • the step 4 is a step of applying the resin composition for forming the transparency improving layer 40 to the surface of the non-woven fabric layer 30 and forming the filling portion B33 together with the transparency improving layer 40.
  • the resin composition forming the transparency improving layer 40 may be applied by selecting any of the known methods exemplified as the method for applying the resin composition in the decorative layer 50.
  • the amount of the resin composition applied mainly depends on the thickness of the transparency improving layer 40 and the balance of the filling portion B33, the fiber portion 32 and the filling portion A31 in the non-woven fabric layer 30.
  • 1 g / m 2 or more is preferable from the viewpoint of forming the filling portion A31, the filling portion B33 and the fiber portion 32 in a well-balanced manner and improving the tactile sensation, sustainability and transparency of the surface in a well-balanced manner.
  • the paper base material 10 the decorative layer 50, the adhesive layer 20, the non-woven fabric layer 30 (filling portion A31, the fiber portion 32, the filling portion B33) and the transparency improving layer 40 are sequentially provided, which is preferable as shown in FIG.
  • a sustainable decorative sheet 1 having one aspect can be produced.
  • the method for coloring the sustainable decorative sheet of the present embodiment is characterized in that a colorant is applied to the transparency improving layer side of the sustainable decorative sheet of the present embodiment to color the non-woven fabric layer. is there. Since the sustainability decorative sheet 1 of the present embodiment has the non-woven fabric layer 30, it ensures the incargability in which colorants such as water-based stain paint and oil-based stain paint enter into the voids of the fibers. Further, the stayability decorative sheet 1 is applied to the non-woven fabric layer 30 by having an adhesive layer 20 between the paper base material 10 and the non-woven fabric layer 30 and the adhesive layer 20 imparting water resistance and solvent resistance. However, the influence of physical properties on the paper base material 10 can be prevented.
  • the decorative sheets obtained in each Example and Comparative Example were evaluated as follows. ⁇ Evaluation of adhesiveness> The decorative sheets obtained in each Example and Comparative Example were cut to a size of 300 mm ⁇ 300 mm to prepare a test piece for an adhesive strength test. A cellophane adhesive tape having a width of 25 mm (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name "Cellotape (registered trademark)”) was attached to the non-woven fabric layer side of the test piece and then peeled off to evaluate the adhesiveness. In this evaluation, the A evaluation is acceptable.
  • the wetting tension is 70 mN / m or more. Further, with respect to the non-woven fabric forming the non-woven fabric layer, the wetting tension was measured in the same manner as described above except that the wetting tension measuring pen was applied on the surface of the non-woven fabric.
  • Example 1 A printing paper (“HPT30 (product number)”, manufactured by Hokuetsu Kishu Paper Co., Ltd., thickness: 60 ⁇ m, basis weight: 45 g / m 2 ) was prepared as a paper base material, and acrylic resin was used as a binder resin on the printed paper. A wood grain pattern is exhibited by gravure printing using an ink containing a pigment (an ink containing a 1: 1 mass ratio mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and acrylic resin as a binder and carbon black as a pigment). A decorative layer was formed (thickness: 2-6 ⁇ m).
  • a resin composition (urethane resin, main agent: polyester polyol (“Seikabond E-295NTL-D50 (product name)”, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.), which forms an adhesive layer on the decorative layer), an isocyanate-based curing agent. (“Seika Bond C-55 (product name)", manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) is applied by gravure printing at a coating amount of 12 g / m 2 (dry base), and an adhesive layer (thickness: 12 ⁇ m) is provided. It was.
  • a non-woven fabric made of rayon fiber (“3016 (product number)”, manufactured by Kinsei Seishi Co., Ltd., thickness: 80 ⁇ m, basis weight: 17 g / m 2 ) is prepared, and a paper base material on which the decorative layer and the adhesive layer are formed is formed. And the non-woven fabric were dry-laminated to obtain a laminate having a paper base material, a decorative layer, an adhesive layer, and a non-woven fabric layer composed of a filling portion A and a fiber portion.
  • a resin composition containing a one-component curable acrylic polyol resin as a resin for forming a transparency improving layer is applied to the fiber portion side of the laminate at a coating amount of 8 g / m 2 (dry base) and filled.
  • a stayable decorative sheet having a paper base material, a decorative layer, an adhesive layer, a filling part A, a non-woven fabric layer composed of a fiber part and a filling part B, and a transparency improving layer was obtained by forming the part B and the transparency improving layer. .. Table 1 shows the results of evaluation of the obtained stayability decorative sheet by the above method.
  • Example 2 In Example 1, except that the coating amount when forming the adhesive layer was 16 g / m 2 (dry base) and the coating amount when forming the transparency improving layer was 5 g / m 2 (dry base).
  • a stayable cosmetic sheet was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of evaluation of the obtained stayability decorative sheet by the above method.
  • Example 3 A printing paper (“HPT30 (product number)”, manufactured by Hokuetsu Kishu Paper Co., Ltd., thickness: 60 ⁇ m, basis weight: 45 g / m 2 ) was prepared as a paper base material, and acrylic resin was used as a binder resin on the printed paper. A wood grain pattern is exhibited by gravure printing using an ink containing a pigment (an ink containing a 1: 1 mass ratio mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and acrylic resin as a binder and carbon black as a pigment). A decorative layer was formed (thickness: 2-6 ⁇ m).
  • a resin composition for forming an adhesive layer on the decorative layer (thermoplastic urethane resin, adjusted so that the wetting tension is 70 mN / m or more. Glass transition temperature: ⁇ 45 ° C.) is used. It was applied by gravure printing at a coating amount of 5 g / m 2 (dry base) to provide an adhesive layer (thickness: 5 ⁇ m).
  • a non-woven fabric made of rayon fiber (“3016 (product number)”, manufactured by Kinsei Seishi Co., Ltd., thickness: 80 ⁇ m, basis weight: 17 g / m 2 ) is prepared, and a paper base material on which the decorative layer and the adhesive layer are formed is formed.
  • a laminated body having a paper base material, a decorative layer, an adhesive layer, and a non-woven fabric layer composed of a filling portion A and a fiber portion was obtained.
  • a resin composition for forming a transparency improving layer on the fiber portion side of the laminate 100 parts by mass of an acrylic polyol resin (hydroxyl value: 41 mgKOH / g) and an isocyanate-based curing agent (hexamethylene diisocyanate, isocyanate group-containing) are contained.
  • a composition containing 5 parts by mass is applied at a coating amount of 12 g / m 2 (dry base) to form a filling portion B and a transparency improving layer, and a paper base material, a decorative layer, and an adhesive layer are formed.
  • a non-woven fabric layer composed of a filling portion A, a fiber portion and a filling portion B, and a stayability decorative sheet having a transparency improving layer were obtained.
  • Table 1 shows the results of evaluation of the obtained stayability decorative sheet by the above method.
  • the wetting tension of the resin composition forming the adhesive layer, the resin composition forming the transparency improving layer, and the non-woven fabric was measured by the above method and found to be 70 mN / m or more.
  • Example 2 a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating amount for forming the adhesive layer was 24 g / m 2 (dry base). Table 1 shows the results of evaluation of the obtained decorative sheet by the above method.
  • the sustainability decorative sheet of the present embodiment is excellent in all of adhesiveness, transparency and sustainability. Further, in Example 3, by using a thermoplastic urethane resin for the adhesive layer, the adhesiveness was slightly lowered as compared with Examples 1 and 2, but the sustainability was improved. On the other hand, in the decorative sheet of Comparative Example 1, the non-woven fabric layer was completely filled with the resin forming the adhesive layer, and the sustainability could not be exhibited.
  • the sustainability decorative sheet of the present embodiment has good adhesion between the paper base material and the non-woven fabric, has good surface tactile sensation and sustainability, and has excellent transparency. Therefore, the wall, ceiling, and floor For interior or exterior materials of buildings such as window frames, doors, handrails, skirting boards, surrounding edges, moldings and other fittings and construction members, as well as kitchen equipment, furniture or light electric appliances, cabinets such as OA equipment, etc. It is suitably used as a layer constituting a surface decorative board, a member for interior furniture or an exterior of a vehicle.
  • Stable decorative sheet 10 Paper base material 20: Adhesive layer 30: Non-woven fabric layer 31, 33: Filling part 32: Fiber part 40: Transparency improving layer 50: Pattern layer

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Abstract

紙基材と不織布との接着性を良好にしつつ、表面の触感及びステイナブル性が良好であり、また透明性に優れる、紙基材（１０）と、接着層（２０）と、不織布層（３０）と、透明性向上層（４０）と、を所定の構成で備え、前記不織布層（３０）がその繊維の空隙の一部に充填部Ａ（３１）及び充填部Ｂ（３３）を、部分的に有する、ステイナブル性化粧シート（１）、及び該ステイナブル性化粧シート（１）を用いた化粧シートの着色方法を提供する。

Description

ステイナブル性化粧シート及び化粧シートの着色方法
　本発明は、ステイナブル性化粧シート及び化粧シートの着色方法に関する。
　主に欧米を中心として、ステイン（ｓｔａｉｎ）塗料を用いて、一般消費者が自ら木材からなる建築物内装材、家具の表面材等の表面を塗装すること、木材からなる家具等表面を塗装すること（ＤＩＹ：Ｄｏ　Ｉｔ　Ｙｏｕｒｓｅｌｆ）が、一般的に行われている。かかるステイン塗料は、木材内部に浸透してこれを着色させるものであり、木材自体の木目を隱蔽すること、表面に造膜することがないため、木目、照り（真珠状光沢）等の木材固有の意匠外観を生かせるという特徴を有する。
　近年、建築物内裝材、家具の表面材等として、天然木ではなく、シート状基材の表面に木目模樣を印刷してなる化粧シートを積層した形態のものも用いられるようになっており、上記ステイン塗料を用いたステイン塗装に対応可能な化粧シート（以下、「ステイナブル性化粧シート」とも称する。）が製造されているようになっている。具体的には、購入者自らステイン塗料をコーティングすることによって所望の風合いとすることを想定して、当該ステイナブル性化粧シートにはステイン塗料の着肉性を担保した表面処理が施されている。
　このような化粧シートとして、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂基材上に絵柄層を印刷した後、不織布と熱融着させたリコート用化粧シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。当該リコート用化粧シートは、再塗工（リコート）、すなわちステイン塗装することができ、また表面に不織布によって微細な凹凸が付与され、木材に酷似した触感を得ることができる点が消費者に好まれている。
特開平９－２６２９３４号公報
　しかし、基材としてＰＶＣ基材を用いる場合、化粧シートの価格が高くなってしまうという問題がある。また、基材としてＰＶＣ基材を用いる場合、廃棄するために焼却処分をしようとすると塩化水素（ＨＣｌ）等の塩素原子を含む気体を発生してしまう環境問題が生じる場合もある。
　そこで、上記問題に対して、基材として紙基材に変更することが考えられているが、当該変更により様々な問題の発生が想定される。
　例えば、紙基材上に不織布を積層するにあたって、紙基材と不織布とは互いに接着しないため、紙基材と不織布との接着方法が問題となる。紙基材と不織布との間に接着層を設けて接着させた場合、不織布の凹凸が失われることがあり、木材に酷似した触感が失われる問題が発生する場合がある。他方、不織布の凹凸をいかしすぎると、不織布の毛羽立ちにより触感が失われ、当該毛羽立ち（表面の凹凸）、更には当該不織布を構成する繊維の空隙による屈折率の差に起因して、化粧シートの透明性が低下し、意匠性が低下するという問題が発生する場合もある。
　紙基材に変更した化粧シートでは、耐水性及び耐溶剤性を両立させることが困難であり、ステイン塗料の溶媒（溶剤、アルコール等）が紙基材に浸透することで、化粧シートの物性が低下する場合がある。したがって、化粧シートの強度、質量、屈曲性等の物性を担保しつつ、水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤による浸透性と着肉性とを担保する塗布適性（英語では『ｓｔａｉｎａｂｉｌｉｔｙ』と呼称するが、本明細書中では名詞として使用する場合も『ステイナブル性』の語を採用する。）を両立させることは困難である。
　本発明は、上記問題に鑑み、紙基材と不織布との接着性を良好にしつつ、表面の触感及びステイナブル性が良好であり、また透明性に優れるステイナブル性化粧シート、及び該ステイナブル性化粧シートを用いた化粧シートの着色方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究した結果、下記の構成を有するステイナブル性化粧シートにより、上記課題を解決することを見出した。
１．紙基材と、前記紙基材の少なくとも一方の面側に設けられた接着層と、前記接着層の前記紙基材が設けられた面の他方の面側に設けられた不織布層と、前記不織布層の前記接着層が設けられた面の他方の面側に設けられた透明性向上層と、を備え、前記不織布層は、層内の厚み方向の前記接着層が設けられた面側において、不織布層を構成する繊維の空隙の一部に前記接着層を形成する樹脂が充填してなる充填部Ａ、及び層内の厚み方向の前記透明性向上層が設けられた面側において、不織布層を構成する繊維の空隙の一部に前記透明性向上層を形成する樹脂が充填してなる充填部Ｂを、部分的に有する、ステイナブル性化粧シート。
２．前記不織布層が、熱可塑性樹脂繊維及び再生繊維から選ばれる少なくとも一種の繊維からなる上記１に記載のステイナブル性化粧シート。
３．前記接着層を形成する樹脂が、ウレタン樹脂及びポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂である上記１又は２に記載のステイナブル性化粧シート。
４．前記透明性向上層を形成する樹脂が、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂及びウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂である上記１～３のいずれか１に記載のステイナブル性化粧シート。
５．前記紙基材と前記接着層との間に、更に装飾層を備える上記１～４のいずれか１に記載のステイナブル性化粧シート。
６．前記装飾層が、木目模様を呈するものである上記５に記載のステイナブル性化粧シート。
７．上記１～６のいずれか１に記載のステイナブル性化粧シートの前記透明性向上層側に着色剤を塗布し、前記不織布層を着色する化粧シートの着色方法。
　本発明によれば、紙基材と不織布との接着性を良好にしつつ、表面の触感及びステイナブル性が良好であり、また透明性に優れるステイナブル性化粧シート、及び該ステイナブル性化粧シートを用いた化粧シートの着色方法を提供することができる。
本実施形態のステイナブル性化粧シートの一実施形態を示す模式断面図である。 本実施形態のステイナブル性化粧シートの一実施形態を示す模式断面図である。 本実施形態のステイナブル性化粧シートの一実施形態を示す模式断面図である。
　以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称することがある。）について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」及び「～」に係る数値は任意に組み合わせできる数値であり、実施例の数値は数値範囲の上下限に用い得る数値である。
〔ステイナブル性化粧シート〕
　本実施形態のステイナブル性化粧シートは、紙基材と、前記紙基材の少なくとも一方の面側に設けられた接着層と、前記接着層の前記紙基材が設けられた面の他方の面側に設けられた不織布層と、前記不織布層の前記接着層が設けられた面の他方の面側に設けられた透明性向上層と、を備え、前記不織布層は、層内の厚み方向の前記接着層が設けられた面側において、不織布層を構成する繊維の空隙の一部に前記接着層を形成する樹脂が充填してなる充填部Ａ、及び層内の厚み方向の前記透明性向上層が設けられた面側において、不織布層を構成する繊維の空隙の一部に前記透明性向上層を形成する樹脂が充填してなる充填部Ｂを、部分的に有する、ことを特徴とするものである。
　本実施形態のステイナブル性化粧シートは、上記の構成を有することで、紙基材と不織布との接着性を良好にしつつ、表面の触感及びステイナブル性が良好であり、また透明性に優れるという効果を発現するものとなり、これらの効果を得るにあたっては、とりわけ接着層と不織布層とから形成する充填部Ａ、透明性樹脂層と不織布層とから形成する充填部Ｂが重要な役割を果たすこととなる。
　不織布層は接着層及び透明性樹脂層との関係で、充填部Ａ及びＢという二つの充填部を有する層であるといえる。充填部Ａは、接着層を形成する樹脂の少なくとも一部が不織布層に浸透することで形成するため、紙基材と不織布層との優れた接着性が得られることとなる。他方、充填部Ｂは、透明性向上層を形成する樹脂の少なくとも一部が不織布層に浸透することで形成するため、透明性保護層とともに不織布層の毛羽立ちを良好な状態とすることで触感及びステイナブル性を付与しながら、不織布層の毛羽立ち（表面の凹凸）及び空隙による屈折率に起因する透明性の低下を抑制し、優れた意匠性が得られる。
　以下に図面を参照して、本実施形態のステイナブル性化粧シートについて説明する。以下の図面の記載において、同一又は類似の部分は同一又は類似の符号で表している。ただし、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。したがって、具体的な厚みや寸法は以下の説明を照らし合わせて判断するべきものである。また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。
　図１には、ステイナブル性化粧シート１は、紙基材１０と、紙基材１０の少なくとも一方の面１１側に設けられ接着層２０と、接着層２０の紙基材１０が設けられた面の他方の面側に設けられた不織布層３０と、不織布層３０の接着層２０が設けられた面の他方の面側に設けられた透明性向上層４０と、を備えることが示されている。そして、本実施形態のステイナブル性化粧シート１の不織布層３０は、層内の厚み方向の接着層２０が設けられた面３０ａ側において、不織布層３０を構成する繊維の空隙の一部に、接着層２０を形成する樹脂が充填してなる充填部Ａ３１、層内の厚み方向の透明性向上層４０が設けられた面３０ｂ側において、不織布層３０を構成する繊維の空隙の一部に、透明性向上層４０を形成する樹脂が充填してなる充填部Ｂ３３、を部分的に有することが示されている。
　図２には、図１に示されるステイナブル性化粧シート１が、更に全面着色層５１と絵柄層５２とにより構成される装飾層５０を有することが示されている。また、図３には図２と同じ層構成を有するステイナブル性化粧シート１が示されており、不織布層３０の状態、当該不織布層３０と接着層２０及び透明性向上層４０との間に存在する充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３の状態を、より実際の不織布に即したものとなるように図示したものである。
（紙基材１０）
　本実施形態のステイナブル性化粧シート１は、価格の低減、環境問題の観点から、紙基材が採用される。紙基材１０は、本実施形態のステイナブル性化粧シート１において、他の層を設けるための支持体としての機能を果たす。
　紙基材１０に採用される基材としては、例えば、上質紙、薄葉紙、リンター紙、クラフト紙、紙間強化紙、樹脂含浸紙、壁紙用裏打紙、これらの紙に難燃剤を混抄又は含侵してなる難燃紙等を用いることができる。これらの材料は、単独で使用してもよいが、例えば、紙同士の積層体等のように、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
　紙基材１０は、必要に応じて難燃剤、無機質剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等の添加剤を適宜添加したものであってもよい。
　紙基材１０の厚さは、坪量（単位面積当たりの質量）で評価し、表示する。厚さ（すなわち坪量）には、特に制限はないが、化粧シートの耐久性、取り扱いやすさ等を考慮すると、坪量が２０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましく、２５ｇ／ｍ２以上１２０ｇ／ｍ２以下の範囲であることがより好ましく、３５ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下の範囲であることが更に好ましく、４０ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下の範囲であることがより更に好ましい。
（接着層２０）
　接着層２０は、紙基材１０の少なくとも一方の面１１側に設けられる層であり、紙基材１０と不織布層３０との接着のために設けられる層である。
　接着層２０に用いられる接着剤としては、特に制限なく様々な樹脂からなる接着剤を用いることができる。接着剤を形成する樹脂としては、例えばウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらの樹脂を単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。中でも、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ウレタン樹脂を採用することがより好ましい。これらの樹脂を用いると、優れた接着性が得られつつ、不織布層３０に塗布したステイン塗料の溶媒（溶剤、アルコール）の紙基材１０への浸透を抑制し、ステイナブル性化粧シート１の強度、質量、屈曲性等の物性を保持したものとしやすくなる。
　ウレタン樹脂としては、熱可塑性ウレタン樹脂、硬化性ウレタン樹脂のいずれを採用してもよいが、紙基材と不織布層との接着力の向上の観点から硬化性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。他方、紙基材と不織布層との接着力を確保しつつ、材料、接着完了に要する時間、更には生産にかかるコスト面等に着目すると、比較的安価であり、かつ接着完了に要する時間が比較的短いという特徴を有する熱可塑性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。
　硬化性ウレタン樹脂としては、２液硬化型及び１液硬化型のいずれでもよく、接着性の観点から、２液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
　２液硬化型ウレタン樹脂は、ポリオールを主剤としポリイソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂であり、ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有する化合物、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ウレタンポリオール等が挙げられる。また、ポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、また１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環式）イソシアネートが挙げられる。また、ポリイソシアネートとしては、上記各種ポリイソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体等も挙げられる。
　熱可塑性ウレタン樹脂は、イソシアネート基とアルコール基などの水酸基を有する化合物が縮合してできるウレタン結合でモノマーを共重合させた共重合体である。既述のように、接着層の形成に熱可塑性ウレタン樹脂を用いることで、特にステイナブル性が向上する。熱可塑性ウレタン樹脂は濡れ張力が高い、具体的には７０ｍＮ／ｍ以上となりやすく、すなわち接着層の濡れ張力を高くしやすいため、着肉性が向上することでステイナブル性の向上につながるものと考えられる。よって、ステイナブル性の向上に着目すると、接着層の濡れ張力（接着層を形成する樹脂の濡れ張力）は、７０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。なお、本明細書において、濡れ張力は、後述する実施例に記載される方法にて測定されるものである。
　接着層の濡れ張力を高め、ステイナブル性を向上させる観点から、熱可塑性ウレタン樹脂の性状として、濡れ張力に影響しやすい性状、例えば官能基数、分子中におけるウレタン結合の存在率を調整して、また水酸基価（例えば後述する水酸基を多く含む樹脂が有するものとして記載する水酸基価）等を考慮してウレタン樹脂を構成するポリオールを選択することで、所望の濡れ張力に調整したものであることが好ましい。また、これと同様の観点から、熱可塑性ウレタン樹脂のガラス転移点は、好ましくは－６０℃以上５０℃以下、より好ましくは－５５℃以上２０℃以下、より更に好ましくは－５０℃以上０℃以下である。
　ポリオレフィン樹脂としては、単量体単位としてエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、４－メチル－１－ペンテン等のモノオレフィンの１種又は２種以上を含むものが挙げられ、更に、シクロペンテン、シクロヘキセン等の脂環族オレフィン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、ジビニルベンゼン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン等の鎖状もしくは環状のポリエン、スチレン、置換スチレン等の芳香族ビニル化合物等のモノオレフィン以外の単量体単位を含むもの等が挙げられる。
　ポリオレフィン樹脂としては、紙基材１０及び不織布層３０への密着性の見地から、単量体単位としてエチレンを含むポリエチレン樹脂であることが好ましい。
　ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂を用いる場合、接着層２０を形成する全樹脂に対するウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂の割合は、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが最も好ましい。
　本実施形態において接着層２０を形成する上記樹脂は、紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤等の添加物を適宜混合した樹脂組成物として使用することができる。すなわち、接着層２０は、上記樹脂に加えて、添加物を含む樹脂組成物により形成することができる。
　接着層２０の厚さは、紙基材１０及び不織布層３０の材質、また不織布層３０の厚さ等によって変わり得るため一概に数値を規定することはできないが、例えば、紙基材１０と不織布層３０との接着性、充填部Ａ３１、充填部Ｂ３３及び繊維部３２をバランスよく形成し、ステイナブル性及び透明性をバランスよく向上させる観点、更には及び耐水性及び耐溶剤性を付与する観点から、接着層２０及び充填部Ａ３１の合計の厚さとして、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは８μｍ以上、より更に好ましくは１０μｍ以上であり、上限としては不織布層３０の厚さ未満であり、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２７μｍ以下、更に好ましくは２３μｍ以下、より更に好ましくは２０μｍ以下である。なお、接着層２０及び充填部Ａ３１の合計の厚さは、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）又は走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）等の各種電子顕微鏡を用いて撮影した断面の画像から任意の３０箇所についての厚さを測定し、当該３０箇所の厚さの平均値である。
（不織布層３０）
　不織布層３０は、当該不織布層３０を形成する繊維の空隙、すなわち繊維部３２に、水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を担保し、ステイナブル性を発現させる層であり、層内の厚み方向の前記接着層２０が設けられた面３０ａ側において、不織布層３０を構成する繊維の空隙の一部に前記接着層２０を形成する樹脂が充填してなる充填部Ａ３１、及び層内の厚み方向の前記透明性向上層４０が設けられた面３０ｂ側において、不織布層３０を構成する繊維の空隙の一部に前記透明性向上層４０を形成する樹脂が充填してなる充填部Ｂ３３を、部分的に有する層である。
　不織布層３０を構成する繊維としては、熱可塑性樹脂繊維、天然繊維、再生繊維、半合成繊維等が挙げられ、ステイナブル性の観点から、熱可塑性樹脂繊維、再生繊維が好ましい。本実施形態において、当該繊維としては単独で、又は複数種を組み合わせて用いることが可能である。
　熱可塑性樹脂繊維としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール（ブチラール樹脂）；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリスチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系樹脂；ポリオキシメチレン等のアセタール樹脂；ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリジエン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、フッ素樹脂系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー；塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン－４フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、液晶性ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂により構成される熱可塑性樹脂繊維が好ましく挙げられる。これらの熱可塑性樹脂繊維の中では、形態安定性を考慮すると、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂により構成される熱可塑性樹脂繊維が好ましく、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂により構成される熱可塑性樹脂繊維が好ましい。
　本実施形態において、熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂は、一種単独で、又は複数種を組み合わせたものであってもよく、例えば、芯がポリエステル樹脂であり、鞘がポリオレフィン樹脂である、二重構造の繊維のような、複合繊維であってもよい。
　また、天然繊維としては、コットン（ｃｏｔｔｏｎ；木綿ともいう。）、羊毛、絹等の天然素材による繊維が挙げられ、再生繊維としては、レーヨン（ｒａｙｏｎ；人絹ともいう。）、キュプラ（ｃｕｐｒａ；銅アンモニアレーヨンともいう。）、リヨセル（ｌｙｏｃｅｌｌ）等が挙げられ、半合成繊維としては、トリアセテート、プロミックス（ｐｒｏｍｉｘ）等が挙げられる。
　上記の繊維の中でも、水酸基を多く有する繊維が好ましく、例えば再生繊維、とりわけレーヨン繊維は好ましい。水酸基を多く有する繊維は濡れ張力が高く（具体的には７０ｍＮ／ｍ以上）、不織布層の濡れ張力を高くしやすいため、ステイン塗料の着肉性が向上することでステイナブル性の向上を図ることができる。よって、ステイナブル性の向上に着目すると、不織布層の濡れ張力（接着層を形成する樹脂の濡れ張力）は、７０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。
　不織布層３０を構成する繊維の繊維径は、特に制限はないが、特に触感を考慮すると、平均繊維径として、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、上限として好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下の不織布であることが好ましい。この範囲の平均繊維径を有する繊維からなる不織布は、木材に酷似した触感を得やすい傾向にある。
　不織布を構成する繊維の平均繊維径は、電子顕微鏡（３００倍）を用いて、不織布の任意の箇所に存在する繊維３０本の繊維の幅（直径）を測定し、得られた各測定結果の値を平均することで測定することができる。
　不織布層３０を構成する繊維は、例えば、スパンボンド法でフリースを形成し、形成したフリースをサーマルボンド法及びスパンレース法（水流絡合法）等で結合することで形成することができる。また、これらの方法により形成された不織布層３０は、木材に酷似した触感が得られやすい。
　不織布層３０を構成する繊維の坪量は、特に制限はないが、不織布層３０の強度を得る観点から、好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１５ｇ／ｍ２以上であり、上限として好ましくは４０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは２０ｇ／ｍ２以下である。
　不織布層３０の厚さは、特に制限はないが、ステイナブル性化粧シート１の強度、質量、屈曲性等の物性を考慮して、好ましくは３０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは６０μｍ以上、より更に好ましくは７０μｍ以上であり、上限として好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１５０μｍ以下、より更に好ましくは１００μｍ以下である。
（充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３）
　不織布層３０の層内の厚み方向の接着層２０が設けられた面３０ａ側には、繊維の空隙の一部に接着層２０を形成する樹脂が充填してなる充填部Ａ３１を備える。充填部Ａ３１を有することにより、本実施形態のステイナブル性化粧シート１０は、紙基材１０と不織布層３０との接着性を良好にすることができ、また透明性の向上にも寄与し得る。
　充填部Ａ３１は、不織布層３０を形成する繊維の空隙に、接着層２０を形成する樹脂が充填され、空隙が残存しない状態であるため、水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を有しない部分である。
　また、不織布層３０の厚み方向の透明性向上層４０が設けられた面３０ｂ側には、繊維の空隙の一部に透明性向上層４０を形成する樹脂が充填してなる充填部Ｂ３３を備える。充填部Ｂ３３を有することにより、繊維の空隙による屈折率に起因する透明性の低下を抑制し、優れた意匠性を得ることができる。
　充填部Ｂ３３は、充填部Ａ３１と同様に、不織布層３０を形成する繊維の空隙に、透明性向上層４０を形成する樹脂が充填され、空隙が残存しない状態であるため、水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を有しない部分である。
　本実施形態のステイナブル性化粧シートにおいて、不織布層３０は上記充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３を部分的に有する。すなわち、不織布層３０は充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３以外の部分である、後述する繊維部３２を有することが必要となる。充填部以外の部分である繊維部３２を有しないと、これらの充填部は空隙が残存しない状態であり、水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を有しないため、ステイナブル性が得られないからである。
　模式断面図（概念図）である図１及び２においては、図示の簡略化と及び層構成概念の説明の便宜上、あたかも充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３は連続体の層状に全面を被覆して存在するかのように模式的に示されているが、実態としては当該図に示されるように均一な層を呈しているわけではないと考えられる。水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込んで着色されていることを考慮すると、例えば当該図において充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３として示される、不織布層３０の層内の厚み方向についての一定の範囲において、不織布層３０を形成する繊維の空隙を、接着層２０を形成する樹脂及び透明性向上層４０を形成する樹脂が充填されて構造の微小領域からなる多数の充填部Ａ３１の微小領域及び充填部Ｂ３３の微小領域が、間に未充填の繊維部３２の微量領域を介在させた状態で不連続的に存在、あるいは点在しているものと考えられる。
　また、充填部Ａ及び充填部Ｂのいずれも、樹脂は不織布層３０の外側表面から不織布層３０の内部に漸次浸透するため、加工条件の調節いかんによっては、図３に示されるように、不織布層３０が、紙基材２０に近い側に位置する充填部Ａ３１（複数の充填部Ａの微小領域が間に繊維部３２を混在させてなる。）、紙基材２０側とは反対側に位置する充填部Ｂ３３（複数の充填部Ｂの微小領域が間に繊維部３２を混在させてなる）及びこれらの充填部Ａ３１と充填部Ｂ３３との間に挟まれる繊維部３２（繊維間の空隙は未充填）の３層構造を呈する態様となる場合もある。
（繊維部３２）
　本実施形態のステイナブル性化粧シートは、既述のように、充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３を部分的に有する層であることから、これらの充填部以外の部分、すなわち繊維部３２を自ずと有するものとなる。繊維部３２は、図１～３、とりわけ図３に図示される繊維部３２をみると分かりやすいが、不織布層３０のうち、接着層２０、透明性向上層４０を形成する樹脂が充填されず、当該繊維部３２を形成する不織布の繊維が空隙を残した状態で残存した部分のことである。本実施形態のステイナブル性化粧シートは、繊維部３２を有することにより、繊維の空隙に水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を担保し、ステイナブル性を発現するものとなる。
　繊維部３２の態様としては、接着層２０、透明性向上層４０を形成する樹脂が充填されず空隙が残存する態様であれば特に制限はないが、例えば図３に示されるように、不織布層３０を形成する繊維の空隙に、接着層２０、透明性向上層４０を形成する樹脂が全く入り込まずに、繊維がそのまま存在し、かつ当該繊維の空隙を有する態様、また接着層２０、透明性向上層４０を形成する樹脂が多少入り込むものの、繊維がこれらの樹脂に被覆されるにとどまり、当該被覆された樹脂の空隙を有する態様、等が挙げられる。本実施形態のステイナブル性化粧シートにおいて、繊維部３２の態様はいずれであってもよい。
　繊維部３２は、既述のように、接着層２０及び透明性向上層４０を形成する樹脂により充填されなかった部分、すなわち充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３以外の部分である。図１及び２において、繊維部３２は層状に存在するように模式的に示されているが、充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３は、既述のように、実際には図３で示されるように、不織布層３０の槽内の厚み方向について一定の範囲において連続的に存在、あるいは点在しているものと考えられることから、厳密には層状に存在するものではない。よって、繊維部３２は、図１～３において繊維部３２として示される、不織布層３０の槽内の厚み方向についての一定の範囲において連続的に存在、あるいは点在しているものと考えられる。
　不織布層３０が、充填部Ａ３１及び充填部Ｂ３３を部分的に有するものとする方法としては、例えば接着層２０の形成の際に使用する樹脂組成物の塗布量、透明性向上層４０の形成の際に使用する樹脂組成物の塗布量等を調整による方法が挙げられる。例えば、接着層２０の形成の際に使用する樹脂組成物の塗布量を多くすると、不織布層３０における充填部Ａ３１の割合が増加し、他方透明性向上層４０の形成の際に使用する樹脂組成物の塗布量を多くすると、不織布層３０における充填部Ｂ３３の割合が増加する。また、接着層２０及び透明性向上層４０の形成の際に使用する樹脂組成物の塗布量を多くすると、不織布層３０における繊維部３２の割合は減少し、当該塗布量を少なくすると、不織布層３０における繊維部３２の割合は増加することとなる。
　本実施形態においては、例えば上記の塗布量等を調整することで、不織布層３０の所望の状態を得ることが可能となる。
（透明性向上層４０）
　透明性向上層４０は、不織布層３０の接着層２０が設けられた面３０ａの他方の面３０ｂ側（すなわち、化粧シート１の表面側）に設けられる層であり、不織布層３０の毛羽立ちを調整することで、化粧シートのステイナブル性を確保しながら、当該毛羽立ち（表面の凹凸）を低減させることで、当該毛羽立ちによる触感の低下を抑制することができる。また透明性向上層４０により空隙と不織布層３０の構成繊維との屈折率の差を小さくして不織布層３０を他方の面３０ｂ側から観察した場合の不織布層３０の透明性を向上させるとともに、ヘイズ（Ｈａｚｅ；曇価）を低減させることができる。その結果として、本実施形態のステイナブル性化粧シートの透明性を向上させるだけでなく、触感及びステイナブル性を付与し得る層である。
　透明性向上層４０を形成する樹脂としては、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂のいずれを採用することができ、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂等が好ましく挙げられ、中でも透明性の向上による意匠性の向上の観点からアクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタン樹脂が好ましく、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂がより好ましい。また硬化性樹脂の場合、１液硬化型であってもよいし、２液硬化型であってもよいが、ステイナブル性向上の観点から、硬化剤の添加量は主剤１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。また、これらの樹脂は単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。なお、燃焼時の環境への負荷等を考慮すると、塩化ビニル樹脂は好ましくない。
　透明性向上層４０を形成する樹脂としては、上記例示した樹脂から適宜選択すればよいが、濡れ張力が高く（具体的には７０ｍＮ／ｍ以上）、透明性向上層の濡れ張力を高くしやすいものを選択することが、ステイン塗料の着肉性が向上することでステイナブル性の向上を図り得る点で好ましい。よって、ステイナブル性の向上に着目すると、透明性向上層の濡れ張力（透明性向上層を形成する樹脂の濡れ張力）は、７０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。水酸基を多く含む樹脂は、濡れ張力を７０ｍＮ／ｍ以上となりやすく、このような観点から、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、上限として好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有するものが好適である。なお、本明細書において、水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ１５５７－１：２００７（プラスチック－ポリウレタン原料ポリオール試験方法－第１部：水酸基価の求め方）に基づき測定されるものである。また、この水酸基価は、上記の熱可塑性ウレタン樹脂にも適用し得る。
　樹脂の種類としては、上記樹脂の中でも、アクリルポリオール樹脂が好ましく、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート硬化剤とを組み合わせて用いることが好ましい。
　本実施形態においては、接着層２０を濡れ張力が７０ｍＮ／ｍ以上の熱可塑性ウレタン樹脂により構成し、不織布層３０の構成繊維として濡れ張力が７０ｍＮ／ｍ以上のレーヨン繊維を用い、かつ透明性向上層４０を形成する樹脂も濡れ張力が７０ｍＮ／ｍ以上の樹脂を用いることが、ステイナブル性向上の点で好ましい。
　また、本実施形態において透明性向上層４０を形成する上記樹脂は、顔料、染料等の着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等の添加物を適宜混合した樹脂組成物として使用することができる。すなわち、透明性向上層４０は、上記樹脂に加えて、添加物を含む樹脂組成物により形成することができる。
　透明性向上層４０は、図１～３に示されるように、面３０ｂの上に一定の厚さをもって層状に存在してもよいし、また不織布層３０の面３０ｂに沿った最表面の繊維に被覆するように存在してもよい。いずれの態様であってもよいが、透明性の向上、触感及びステイナブル性の向上の観点から、化粧シートの表面側の面の少なくとも一部に存在していればよく、最表面の繊維の少なくとも部分的に被覆するように存在してもよいし、その全面に被覆するように存在してもよい。
　透明性向上層４０が層状に存在する場合、水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を担保し、優れたステイナブル性を得る観点から、本実施形態のステイナブル性化粧シートの表面の一部に存在することが好ましい。また、最表面の繊維に被覆するように存在する場合、着肉性を担保する観点し、優れたステイナブル性を得る観点から、最表面及びその近傍（不織布層３０の層内の厚み方向についての近傍）の繊維により形成する空隙が少なくとも部分的に存在していることが好ましい。
　このように、透明性向上層４０がどのような態様で存在しようとも、水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を担保し、優れたステイナブル性を得る観点から、最表面及びその近傍（不織布層３０の層内の厚み方向についての近傍）において、少なくとも一部にその表面が樹脂により被覆されていてもよい繊維同士により形成される空隙が存在していることが好ましい。
　透明性向上層４０の厚さは、主に透明性向上層４０の厚さに加えて、不織布層３０における充填部Ｂ３３、繊維部３２及び充填部Ａ３１のバランス等を考慮して決定すればよく、充填部Ａ３１、充填部Ｂ３３及び繊維部３２をバランスよく形成し、表面の触感、ステイナブル性及び透明性をバランスよく向上させる観点から、透明性向上層４０及び充填部Ｂ３３の合計の厚さとして、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上であり、上限として好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下、更に好ましくは６μｍ以下である。なお、透明性向上層４０及び充填部Ｂ３３の合計の厚さは、接着層２０及び充填部Ａ３１の合計の厚さと同じ方法により測定した測定値の平均値である。
（装飾層５０）
　本実施形態のステイナブル性化粧シートは、意匠性の向上の観点から、装飾層５０を有することが好ましい。装飾層５０は、紙基材１０と不織布層３０との間に設ければよく、紙基材１０と接着層２０との間に設けることが好ましい。
　装飾層５０としては、その前面を被覆するように設けられる全面着色層５１のみから構成される層であってもよいし、その一部分を被覆するように柄を形成するように設けられる絵柄層５２のみから構成される層であってもよいし、全面着色層５１と絵柄層５２とを組み合わせた層であってもよい。これらの層構成は、所望の模様に応じて決定すればよい。
　装飾層５０により付与される模様としては、特に制限なく所望に応じて選択すればよく、例えば、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）、花崗岩板のへき開面等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、レザーのシボを表現したレザー（皮シボ）模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、ヘアライン、万線条溝、梨地、砂目、文字、記号、幾何学模様等、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様が挙げられる。また、これらを複合した模様として、例えば大理石等の石材の砕石を白色セメントに混ぜて固め、磨いて大理石のように仕上げた人造石、いわゆる人造大理石のような模様も挙げられる。
　需要者の意匠への要望は流行等により変化するものであるが、木目模様への人気は根強いため、本実施形態のステイナブル性化粧シートの模様としても、木目模様が好ましい。木目模様には、柾目模様、板目模様、杢目模様、木口模様等があるが、いずれであってもよい。
　装飾層５０の形成には、少なくともバインダー樹脂、並びに顔料及び染料等の着色剤を含む樹脂組成物が用いられることが好ましく、その他所望に応じて用いられる成分、例えば、艶消し剤、体質顔料、安定剤、溶剤、また紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤等を適宜混合したものを用いることができる。すなわち、装飾層は、少なくともバインダー樹脂、及び顔料及び染料等の着色剤を含む層であり、その他、上記の所望に応じて所望に応じて用いられる成分を含み得る層である。
　バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が好ましく挙げられる。また、例えばアクリルポリオール等の各種ポリオールを主剤とし、各種イソシアネートを硬化剤とする２液硬化型樹脂等の硬化性樹脂を用いてもよい。これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
　着色剤としては、例えば、チタン白、鉛白、カーボンブラック、鉄黒、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾ錯体、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等の公知のものから適宜選択して用いることができる。
　また、より意匠性を向上させる観点から、装飾層５０には、上記のその他所望に応じて用いられる成分の中でも、艶消し剤を含むことが好ましい。
　艶消し剤としては、シリカ、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸塩、及びケイ酸微粉末等の無機フィラー；アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂、又は尿素系樹脂等の有機フィラー、等が挙げられる。
　装飾層５０が艶消し剤を含むことで、装飾層はより低光沢となるため、艶差による視覚的な凹凸感を有するような意匠表現が可能となる。
　例えば、好ましい模様として例示した木目模様について、木目模様は、より低光沢（艶消又は低艶）の導管部分、より高光沢（艶有又は高艶）の春材部分、更に高光沢の秋材部分（照り部分）等が存在する。装飾層５０において、より低光沢な導管部分を形成する絵柄層、より高光沢な春材部分を形成する絵柄層、更に高光沢の秋材部分を形成する絵柄層等の複数の絵柄層５２を組み合わせることで、意匠性の高い模様を形成することが可能である。またこの場合、例えば全面着色層５１に艶消し剤を含有させない、あるいは絵柄層５２よりもその含有量を少なくすることで、絵柄層５２との艶差をより大きくして、意匠性を向上させることも可能である。
　装飾層５０の厚さは、特に制限はないが、意匠性の向上の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上であり、上限として好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは９μｍ以下、更に好ましくは７．５μｍ以下である。装飾層５０が２以上の層から形成される場合、各層の厚みの合計が上記範囲であることが好ましい。
（ステイナブル性化粧シートの製造方法）
　本実施形態のステイナブル性化粧シート１の製造方法について、本実施形態のステイナブル性化粧シート１として好ましい態様の一つである、図２（及び図３）に示されるステイナブル性化粧シート１を例にとって、その製造方法を説明する。
　図２（及び図３）に示される本実施形態のステイナブル性化粧シート１は、紙基材１０上に装飾層５０を設ける工程１、当該装飾層５０の上に接着層２０を設ける工程２、当該接着層２０の上に不織布層３０と、充填部Ａ３１と、を設ける工程３、及び当該不織布層３０の表面に透明性向上層４０を形成する樹脂組成物を塗布し、透明性向上層４０とともに充填部Ｂ３３を形成する工程４を経て製造することができる。
　工程１は、紙基材１０に装飾層５０を設ける層である。
　装飾層５０は、上記装飾層５０の形成に用いられる樹脂組成物を、好ましくはグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、グラビアオフセット印刷、フレキソ印刷、インキジェット印刷等により形成することが好ましく、大ロットの場合はグラビア印刷、小ロットの場合はインキジェット印刷を採用することがより好ましい。
　工程２は、装飾層５０の上に接着層２０を設ける工程である。
　例えば、接着層２０を形成し得る樹脂として例示した中から適宜選択し、好ましくはウレタン樹脂を含む樹脂組成物を装飾層５０上に塗布して接着層２０を形成する。この場合、樹脂組成物の塗布方法は、上記装飾層５０における樹脂組成物の塗布方法として例示した公知の方法のいずれかを選択して行えばよい。
　この場合、接着層２０を形成する樹脂組成物の塗布量（ドライベース）は、優れた接着性を得る観点、また充填部Ａ３１、充填部Ｂ３３及び繊維部３２をバランスよく形成し、ステイナブル性及び透明性をバランスよく向上させる観点から、好ましくは２ｇ／ｍ２以上、より好ましくは５ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは８ｇ／ｍ２以上、より更に好ましくは１０ｇ／ｍ２以上であり、上限として好ましくは５０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４５ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは４０ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは３０ｇ／ｍ２以下である。
　工程３は、接着層２０の上に不織布層３０と、充填部Ａ３１と、を設ける工程である。
　不織布層３０及び充填部Ａ３１は、例えば、樹脂組成物の塗布により接着層２０を形成した後、これの上に不織布を配置した後、ドライラミネート、熱圧着することにより、不織布層３０を形成し、かつ当該接着層の形成に用いられる樹脂組成物が、不織布の空隙の一部に充填されることで充填部Ａ３１が形成する。
　また、不織布層３０及び充填部Ａ３１は、接着層２０とともに形成することも可能である。
　例えば、接着層２０を、接着層２０を形成し得る樹脂として例示した中から適宜選択し、好ましくはポリオレフィン樹脂を溶融押出しして、接着層形成樹脂を配置し、これの上に不織布を配置した後、押出ラミネート（サンドラミネート）することにより、接着層２０とともに、当該接着層形成樹脂が不織布の空隙の一部に充填された充填部Ａ３１及び不織布層３０を形成し得る。
　この場合、接着層形成樹脂の厚さは、紙基材１０と不織布層３０との優れた接着性を得る観点、また充填部Ａ３１、充填部Ｂ３３及び繊維部３２をバランスよく形成し、ステイナブル性及び透明性をバランスよく向上させる観点から、不織布層３０の厚さに対して、好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上、更に好ましくは１４％以上であり、上限として好ましくは２５％以下、より好ましくは２３％以下、更に好ましくは２０％以下である。
　工程４は、不織布層３０の表面に透明性向上層４０を形成する樹脂組成物を塗布し、透明性向上層４０とともに充填部Ｂ３３を形成する工程である。
　透明性向上層４０を形成する樹脂組成物の塗布は、上記装飾層５０における樹脂組成物の塗布方法として例示した公知の方法のいずれかを選択して行えばよい。透明性向上層４０の形成にあたり、樹脂組成物の塗布量は、主に透明性向上層４０の厚さに加えて、不織布層３０における充填部Ｂ３３、繊維部３２及び充填部Ａ３１のバランス等を考慮して決定すればよく、充填部Ａ３１、充填部Ｂ３３及び繊維部３２をバランスよく形成し、表面の触感、ステイナブル性及び透明性をバランスよく向上させる観点から、通常１ｇ／ｍ２以上、好ましくは２ｇ／ｍ２以上、より好ましくは４ｇ／ｍ２以上であり、上限として好ましくは１５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１２ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは１０ｇ／ｍ２以下である。
　以上の工程により、紙基材１０、装飾層５０、接着層２０、不織布層３０（充填部Ａ３１、繊維部３２、充填部Ｂ３３）及び透明性向上層４０を順に有する、図２に示される好ましい一態様を有するステイナブル性化粧シート１を製造することができる。
〔ステイナブル性化粧シートの着色方法〕
　本実施形態のステイナブル性化粧シートの着色方法は、上記の本実施形態のステイナブル性化粧シートの前記透明性向上層側に着色剤を塗布し、前記不織布層を着色することを特徴とするものである。
　本実施形態のステイナブル性化粧シート１は不織布層３０を有するため、繊維の空隙に水性ステイン塗料及び油性ステイン塗料等の着色剤が入り込む着肉性を担保する。
　また、ステイナブル性化粧シート１は、紙基材１０と不織布層３０との間に接着層２０が存在し、接着層２０が耐水性及び耐溶剤性を付与することで、不織布層３０に塗布しても紙基材１０への物性の影響を防ぐことができる。
　次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
　各実施例及び比較例で得られた化粧シートについて、以下の評価を行った。
＜接着性の評価＞
　各実施例及び比較例で得られた化粧シートを３００ｍｍ×３００ｍｍの寸法で切断し、接着強度試験の試験片とした。試験片の不織布層側に幅２５ｍｍのセロハン粘着テープ（ニチバン株式会社製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を貼った後に引き剥がし、接着性を評価した。本評価において、Ａ評価が合格である。なお、本評価及び他の評価において、Ａ～Ｄ評価に加えて「＋」、「－」を付す場合、例えば「Ｂ＋」であればＢ評価よりも優れているがＡ評価には至らないことを示し、例えば「Ｂ－」であればＢ評価よりも劣るもののＣ評価よりも優れていることを示す。
　Ａ：不織布層内又は不織布層と接着層との間で剥がれなかった。
　Ｃ：不織布層内又は不織布層と接着層との間で剥がれた。
＜外観の透明性の評価＞
　各実施例及び比較例で得られた化粧シートについて、その外観について以下の基準で評価した。本評価において、Ｂ評価以上は合格である。
　Ａ：外観の透明性の低下は全くみられず、優れた意匠性を有していた。
　Ｂ：外観の透明性の低下はほとんどみられず、実用上問題ないものであった。
　Ｃ：外観の透明性の低下が確認され、意匠性が低下した。
＜ステイナブル性の評価＞
　各実施例及び比較例で得られた化粧シートを透明性向上層側に油性ステイン塗料で塗布し、ステイナブル性を評価した。本評価において、Ａ評価が合格である。
　Ａ：油性ステイン塗料の着色に優れており、化粧シートの物性低下が全く又はほとんどなかった。
　Ｃ：油性ステイン塗料の着色は良好であるが、不織布繊維の毛羽立ちが目立ち意匠が優れない。
　Ｄ：油性ステイン塗料の着色ができない、及び／又は化粧シートの物性が低下した。
（測定方法）
＜濡れ張力の測定＞
　温度２３℃（相対湿度：５０％）の雰囲気下で、層の形成に用いた樹脂組成物について、濡れ張力測定用の支持体（厚さ：２５μｍ、素材：ＰＥＴ樹脂）に、塗布量８ｇ／ｍ２で塗布し層を形成した後、当該層上に、濡れ張力測定ペン（「テンションチェッカー　ＴＣ－Ｂ－７０（ダイン数：７０）」、有限会社パシフィック化学製）で塗布し、３秒後の液膜の状態を目視し、液膜の破れ、収縮が生じるかどうかを目視にて確認した。当該破れ、収縮が生じなければ、濡れ張力は７０ｍＮ／ｍ以上であることを示す。
　また、不織布層を形成する不織布については、当該不織布の表面上に濡れ張力測定ペンを塗布した以外は上記の方法と同様にして、濡れ張力を測定した。
（実施例１）
　紙基材として印刷紙（「ＨＰＴ３０（品番）」、北越紀州製紙株式会社製、厚さ：６０μｍ、坪量：４５ｇ／ｍ２）を用意し、当該印刷紙に、アクリル樹脂をバインダー樹脂とし、顔料を含有するインキ（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系樹脂及びアクリル系樹脂の１：１質量比混合物をバインダーとし、顔料としてカーボンブラックを含有するインキ）を用いてグラビア印刷にて木目模様を呈する装飾層を形成した（厚さ：２～６μｍ）。次いで、装飾層上に、接着層を形成する樹脂の組成物（ウレタン樹脂、主剤：ポリエステルポリオール（「セイカボンド　Ｅ－２９５ＮＴＬ－Ｄ５０（品名）」、大日精化工業株式会社製）、イソシアネート系硬化剤（「セイカボンド　Ｃ－５５（品名）」、大日精化工業株式会社製）を用いてグラビア印刷により１２ｇ／ｍ２（ドライベース）の塗布量で塗布し、接着層（厚さ：１２μｍ）を設けた。
　別途、レーヨン繊維からなる不織布（「３０１６（品番）」、金星製紙株式会社製、厚さ：８０μｍ、坪量：１７ｇ／ｍ２）を用意し、上記装飾層及び接着層を形成した紙基材と、不織布とをドライラミネートすることで、紙基材、装飾層、接着層並びに充填部Ａ及び繊維部からなる不織布層を有する積層体を得た。
　次いで、当該積層体の繊維部側に、透明性向上層を形成する樹脂として１液硬化型のアクリルポリオール樹脂を含む樹脂組成物を、塗布量８ｇ／ｍ２（ドライベース）で塗布し、充填部Ｂ及び透明性向上層を形成し、紙基材、装飾層、接着層、充填部Ａ、繊維部及び充填部Ｂからなる不織布層、並びに透明性向上層を有するステイナブル性化粧シートを得た。
　得られたステイナブル性化粧シートについて、上記の方法により評価した結果を表１に示す。
（実施例２）
　実施例１において、接着層を形成する際の塗布量を１６ｇ／ｍ２（ドライベース）とし、透明性向上層を形成する際の塗布量を５ｇ／ｍ２（ドライベース）とした以外は、実施例１と同様にして、ステイナブル性化粧シートを得た。
　得られたステイナブル性化粧シートについて、上記の方法により評価した結果を表１に示す。
（実施例３）
　紙基材として印刷紙（「ＨＰＴ３０（品番）」、北越紀州製紙株式会社製、厚さ：６０μｍ、坪量：４５ｇ／ｍ２）を用意し、当該印刷紙に、アクリル樹脂をバインダー樹脂とし、顔料を含有するインキ（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系樹脂及びアクリル系樹脂の１：１質量比混合物をバインダーとし、顔料としてカーボンブラックを含有するインキ）を用いてグラビア印刷にて木目模様を呈する装飾層を形成した（厚さ：２～６μｍ）。次いで、装飾層上に、接着層を形成する樹脂の組成物（熱可塑性ウレタン樹脂、濡れ張力が７０ｍＮ／ｍ以上となるように調整したものである。ガラス転移温度：－４５℃）を用いてグラビア印刷により５ｇ／ｍ２（ドライベース）の塗布量で塗布し、接着層（厚さ：５μｍ）を設けた。
　別途、レーヨン繊維からなる不織布（「３０１６（品番）」、金星製紙株式会社製、厚さ：８０μｍ、坪量：１７ｇ／ｍ２）を用意し、上記装飾層及び接着層を形成した紙基材と、不織布とを熱圧着によりラミネートすることで、紙基材、装飾層、接着層並びに充填部Ａ及び繊維部からなる不織布層を有する積層体を得た。
　次いで、当該積層体の繊維部側に、透明性向上層を形成する樹脂組成物として、アクリルポリオール樹脂（水酸基価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００質量部、イソシアネート系硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアネート基含有量：１９質量％）５質量部を含む組成物を、塗布量１２ｇ／ｍ２（ドライベース）で塗布し、充填部Ｂ及び透明性向上層を形成し、紙基材、装飾層、接着層、充填部Ａ、繊維部及び充填部Ｂからなる不織布層、並びに透明性向上層を有するステイナブル性化粧シートを得た。
　得られたステイナブル性化粧シートについて、上記の方法により評価した結果を表１に示す。
　また、接着層を形成する樹脂の組成物、透明性向上層を形成する樹脂組成物、及び不織布について、上記の方法により濡れ張力を測定したところ、いずれも７０ｍＮ／ｍ以上であった。
（比較例１）
　実施例２において、接着層を形成する際の塗布量を２４ｇ／ｍ２（ドライベース）とした以外は、実施例２と同様にして、化粧シートを得た。
　得られた化粧シートについて、上記の方法により評価した結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例の結果から、本実施形態のステイナブル性化粧シートは、接着性、透明性及びステイナブル性の全ての点で優れていることが確認された。また、実施例３については、接着層に熱可塑性ウレタン樹脂を用いることで、実施例１及び２に比べて接着性は若干低下したものの、ステイナブル性は向上した。
　一方、比較例１の化粧シートは、接着層を形成する樹脂により不織布層の全てが充填されてしまい、ステイナブル性を発揮できないものとなった。
　本実施形態のステイナブル性化粧シートは、紙基材と不織布との接着性を良好にしつつ、表面の触感及びステイナブル性が良好であり、また透明性に優れるものであるため、壁、天井、床等の建築物の内裝材用又は外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具乃至造作部材の他、厨房機器、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内裝用又は外装用部材を構成する層として好適に用いられる。
１：ステイナブル性化粧シート
１０：紙基材
２０：接着層
３０：不織布層
３１、３３：充填部
３２：繊維部
４０：透明性向上層
５０：絵柄層

Claims (7)

  1. 　紙基材と、
    　前記紙基材の少なくとも一方の面側に設けられた接着層と、
    　前記接着層の前記紙基材が設けられた面の他方の面側に設けられた不織布層と、
    　前記不織布層の前記接着層が設けられた面の他方の面側に設けられた透明性向上層と、
    を備え、
    　前記不織布層は、層内の厚み方向の前記接着層が設けられた面側において、不織布層を構成する繊維の空隙の一部に前記接着層を形成する樹脂が充填してなる充填部Ａ、及び層内の厚み方向の前記透明性向上層が設けられた面側において、不織布層を構成する繊維の空隙の一部に前記透明性向上層を形成する樹脂が充填してなる充填部Ｂを、部分的に有する、
    ステイナブル性化粧シート。
  2. 　前記不織布層が、熱可塑性樹脂繊維及び再生繊維から選ばれる少なくとも一種の繊維からなる請求項１に記載のステイナブル性化粧シート。
  3. 　前記接着層を形成する樹脂が、ウレタン樹脂及びポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項１又は２に記載のステイナブル性化粧シート。
  4. 　前記透明性向上層を形成する樹脂が、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂及びウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項１～３のいずれか１項に記載のステイナブル性化粧シート。
  5. 　前記紙基材と前記接着層との間に、更に装飾層を備える請求項１～４のいずれか１項に記載のステイナブル性化粧シート。
  6. 　前記装飾層が、木目模様を呈するものである請求項５に記載のステイナブル性化粧シート。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載のステイナブル性化粧シートの前記透明性向上層側に着色剤を塗布し、前記不織布層を着色する化粧シートの着色方法。
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