WO2021045030A1 - 耐摩耗性の優れた塗料組成物 - Google Patents
耐摩耗性の優れた塗料組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2021045030A1 WO2021045030A1 PCT/JP2020/032997 JP2020032997W WO2021045030A1 WO 2021045030 A1 WO2021045030 A1 WO 2021045030A1 JP 2020032997 W JP2020032997 W JP 2020032997W WO 2021045030 A1 WO2021045030 A1 WO 2021045030A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- coating composition
- composition according
- film
- mass
- base material
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6279—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6295—Polymers of silicium containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
- C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
- C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
- C08G18/8025—Masked aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D169/00—Coating compositions based on polycarbonates; Coating compositions based on derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09D201/04—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
Definitions
- the component (A1) can be produced by copolymerizing a predetermined ratio of monomer mixture with a polymerization initiator.
- a polymerization initiator a water-soluble one or an oil-soluble one is appropriately used depending on the polymerization type and the type of solvent used as desired.
- the oil-soluble initiator include peroxyester-type peroxides such as t-butylperoxyisobutyrate and t-butylperoxyacetate; and dialkylpers such as diisopropylperoxydicarbonate and dinormalpropylperoxydicarbonate. Oxydicarbonate; benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile and the like are used.
- it may be a modified product such as an isocyanurate modified product, a bullet modified product, an adduct modified product, an allophanate modified product, a carbodiimide modified product, a urea modified product, or a urethane modified product composed of the polyvalent isocyanate compound. It is also preferable to use a non-yellowing polyvalent isocyanate compound.
- the coating composition of the present invention can be used by adding a curing catalyst.
- the curing catalyst include known catalysts such as metal complexes containing metals such as Sn, Zn, Zr, Ti, Bi, Al, Li, and Ca, metal salts, amines, organic acids, and acidic phosphoric acid esters, and the like. Examples include mixtures.
- the resin other than the component (A) acrylic resin, urethane resin, silicone resin, varnishes thereof and the like can be contained.
- the base material is preferably a base material containing a material selected from polyurethane, vinyl chloride, polyolefin, polyester, glass and metal, and a base material containing a material selected from polyurethane, vinyl chloride and polyolefin. More preferred.
- the base material is preferably a material known as so-called synthetic leather.
- synthetic leather made of a material selected from wet polyurethane, dry polyurethane, water-based urethane foam synthetic leather, and vinyl chloride is preferable.
- Duranol G3452 (Asahi Kasei Corporation)
- Polycarbonate diol B2 number average molecular weight: 2000 g / mol, solid content: 100%, OH value: 46 to 56 mg KOH / g resin, melting point: 5 to 15 ° C., diol components 1,4-butanediol and 1,6- A copolymer that is hexanediol.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
プラスチック製品や合成皮革などの物品への汚染物の付着やその沈着を防止するために含フッ素共重合体を含む耐汚染性塗料を物品に対して塗布、被覆することが広く実施されている。また、汚染物を除去する際に、拭き取り操作により被膜の剥離や摩耗が生じないように、耐摩耗性を付与することが求められている。
本発明は、高い水準での防汚性を維持しつつ、より優れた耐摩耗性を物品に付与できる塗料組成物を提供する。
本発明の効果は、含フッ素共重合体とポリカーボネートポリオールとを組み合わせることで得られる。本発明の塗料組成物は、例えば、適用する物品を目的とする光沢値に調整するために当該塗料組成物に艶消し効果のある微粒子を配合した場合でも、高い水準での防汚性を損なわずに、より優れた耐摩耗性を物品に付与することができる。
〔塗料組成物〕
<(A)成分:含フッ素共重合体>
(A)成分は、含フッ素共重合体である。(A)成分は、硬化性含フッ素共重合体、更に熱硬化性含フッ素共重合体が好ましい。
一般式(1)あるいは(2)で示される有機ケイ素化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合せてもよい。
一般式(1)あるいは(2)で示される有機ケイ素化合物の数平均分子量は、200~30,000が好ましい。
CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕m-R3 (3)
(ここで、R3は炭素数1~6のアルキル基を示し、mは1~250、好ましくは5~200を示す。)
CH2=CH-COO-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕p-R4 (4)
(ここで、R4は炭素数1~6のアルキル基を示し、pは1~250、好ましくは5~200を示す。)
R5-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕q-C3H6-R5 (5)
(ここで、R5は-OOC(CH3)C=CH2を示し、qは1~250、好ましくは5~200を示す。)
CH2=C(CH3)COO-C3H6Si〔OSi(CH3)3〕3 (6)
(A)成分が硬化性含フッ素共重合体である場合、本発明の塗料組成物は、(A)成分の硬化剤(以下、単に硬化剤という)を含有することが好ましい。
硬化剤としては、多価イソシアネート化合物が挙げられる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、n-ペンタン-1,4-ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。これらの内、イソシアネート基を除く構造に不飽和結合を有するものにあってはその水素添加物であってもよい。また、前記多価イソシアネート化合物からなるイソシアヌレート変性体、ビュレット変性体、アダクト変性体、アロファネート変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ウレタン変性体のような変性体であってもよい。無黄変型の多価イソシアネート化合物を使用することも好ましい。
(A)成分、更に(A1)成分は、重量平均分子量が、好ましくは0.5×104~5.0×105、より好ましくは1.0×104~3.0×105、より好ましくは2.0×104~2.0×105である。
ここで、(A)成分、更に(A1)成分の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、以下の条件でゲル パーミエーション クロマトグラフィーにより測定されたものである。
測定装置:HLC-8320GPC(東ソー株式会社)
カラム:TDgel SuperHZM-M(東ソー株式会社)
検出器:RI(装置付属の示差屈折計)
標準物質:ポリスチレン
データ処理:EcoSEC-WS(東ソー株式会社)
測定条件:カラム温度(40℃)、溶剤(テトラヒドロフラン)、流速(0.35mL/min)、試料濃度(0.14wt%)、試料注入量(20μL)
(B)成分は、ポリカーボネートジオールである。(B)成分としては、下記式(1b)で表されるポリカーボネートジオールが挙げられる。
式(1b)中、nは、1~1000、好ましくは、1~800、より好ましくは1~500、より好ましくは1~300、より好ましくは1~100、より好ましくは1~80である。
ジオール成分が、炭素数3のジオール(1,3-プロパンジオール)と炭素数4のジオール(1,4-ブタンジオール)であるポリカーボネートジオール、
ジオール成分が、炭素数4のジオール(1,4-ブタンジオール)と炭素数6のジオール(1,6-ヘキサンジオール)であるポリカーボネートジオール、
ジオール成分が、炭素数5のジオール(1,5-ペンタンジオール)と炭素数6のジオール(1,6-ヘキサンジオール)であるポリカーボネートジオール、
が挙げられる。
測定装置:HLC-8320GPC(東ソー株式会社)
カラム:「TSKgel SuperH1000」(東ソー株式会社)
「TSKgel SuperH2000」(東ソー株式会社)
「TSKgel SuperH3000」(東ソー株式会社)
標準物質:ポリスチレン
溶剤:テトラハイドロフラン
検出器:RI(装置付属の示差屈折計)
本発明の塗料組成物は、(C)溶剤〔以下、(C)成分という〕を含有することが好ましい。(C)成分は、(A)成分及び/又は(B)成分、更に(A)成分及び(B)成分を溶解するものが好ましい。(C)成分は、有機溶剤が好ましい。有機溶剤としては、エステル、ケトン、アルコール、脂肪族炭化水素などが挙げられる。具体的には、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのカルボン酸エステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノールなどのアルコール類、n-ペンタン、i-ペンタン、n-ヘキサン、i-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ヘプタン、i-ヘプタン、2,2,4-トリメチルペンタンなどのアルカン類が挙げられる。また、ソルベッソ(商品名)、ミネラルスピリットとして知られている溶剤も使用できる。また、メチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルも使用できる。また、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素も使用できる。また、N-メチルピロリドンなどのピロリドンも使用できる。上記有機溶剤は、1種又は2種以上を使用できる。
また、(A)成分以外の樹脂として、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂及びそれらのワニスなどを含有することができる。
本発明は、基材と、該基材上に形成された前記本発明の塗料組成物の硬化被膜と、を有する塗装物品を提供する。本発明の塗装物品には、本発明の塗料組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
基材は、ポリウレタン、塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリエステル、ガラス及び金属から選ばれる材料を含んで構成される基材が好ましく、ポリウレタン、塩化ビニル、ポリオレフィンから選ばれる材料を含んで構成される基材がより好ましい。基材は、いわゆる合成皮革として知られている材料が好ましい。基材は、例えば、湿式ポリウレタン、乾式ポリウレタン、水性ウレタン発泡合皮、及び塩化ビニルから選ばれる材料からなる合成皮革が好ましい。
硬化被膜の60°光沢値は、マイクロ-トリ-グロス(BYK Additives & Instruments)によりn=3の水準で測定されたものである。
本発明は、基材に前記本発明の塗料組成物を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を硬化させて硬化被膜を形成する、硬化被膜の形成方法を提供する。本発明の硬化被膜の形成方法には、本発明の塗料組成物及び塗装物品で述べた事項を適宜適用することができる。
(合成例1)
硬化性含フッ素共重合体を、次のようにして調製した。
内容積1Lのステンレス製攪拌機付きオートクレーブ(耐圧10MPa)に、脱気したのち、フッ化ビニリデン(以下VDFと略す)96g、テトラフルオロエチレン(以下TFEと略す)84g、エチルビニルエーテル(以下EVEと略す)14.9g、ヒドロキシブチルビニルエーテル(以下HBVEと略す)52.2g、下記構造式で示されるメタクリル変性シリコーンオイルA(数平均分子量約3500)10.5g、酢酸ブチル400ml、及びt-ブチルパーオキシピバレート1.3gを入れ、攪拌しながら内温を60℃に昇温した。
メタクリル変性シリコーンオイルA:
CH2=C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2-〔O-Si(CH3)2〕44-OSi(CH3)3
(1)塗料組成物
硬化性含フッ素共重合体、ポリカーボネートジオール、溶剤、硬化剤などを表に示す組成で含有する塗料組成物を調製した。ここで、塗料組成物に用いた成分は、以下のものである。
〔(A)成分〕
・硬化性含フッ素共重合体:前記合成例1で得られた硬化性含フッ素共重合体
〔(A)成分の硬化剤〕
・硬化剤:イソホロンジイソシアネートアダクト変性体(商品名:タケネートD-140N(三井化学株式会社)、固形分:75%、NCO含有率:10.5質量%)
〔(B)成分〕
・ポリカーボネートジオールB1:数平均分子量:2000g/モル、固形分:100%、OH価:51~61mgKOH/g樹脂、融点:≦-5℃、ジオール成分が1,3-プロパンジオールと1,4-ブタンジオールとである共重合体。製品名:デュラノール G3452(旭化成株式会社)
・ポリカーボネートジオールB2:数平均分子量:2000g/モル、固形分:100%、OH価:46~56mgKOH/g樹脂、融点:5~15℃、ジオール成分が1,4-ブタンジオールと1,6-ヘキサンジオールとである共重合体。製品名:デュラノール G4672(旭化成株式会社)
・ポリカーボネートジオールB3:数平均分子量:2000g/モル、固形分:100%、OH価:51~61mgKOH/g樹脂、融点:≦-5℃、ジオール成分が1,5-ペンタンジオールと1,6-ヘキサンジオールとである共重合体。製品名:デュラノール T5652(旭化成株式会社)
〔(C)成分〕
・溶剤:酢酸ブチル
〔その他の成分〕
・樹脂微粒子X1:有機変性ポリマー微粒子、平均粒子径:5μm、比重:1.25、融点:175℃。
・樹脂微粒子X2:アクリル樹脂微粒子、平均粒子径:3μm、密度(25℃):1.1g/ml、屈折率:1.49、熱分解温度:300℃(窒素下)。
・樹脂微粒子X3:フッ素樹脂微粒子、平均粒子径:3μm、比重:2.1~2.2、融点:310~320℃。
・表面調整剤:ポリエステル変性シリコーン系表面調整剤、固形分:25%、密度(20℃):0.92g/ml、OH価:35mgKOH/g樹脂。
・シリコーンオイル:片末端カルビノール変性体、比重(25℃):0.97、屈折率(25℃):1.406、平均分子量:4600g/モル、OH価:12mgKOH/g樹脂。
(A)成分(水酸基価107)30質量%と残部の(C)成分とからなるワニス100質量部に対し、(B)成分ポリカーボネートジオールおよびその他の成分を、表1に記載された質量部加え、更に(C)成分1131.2質量部を追加し、ペイントシェーカーにて30分振とうした。これに、硬化剤57.7質量部を加え、塗料組成物とした。硬化剤は、(A)成分及び(B)成分の水酸基(OH)と硬化剤のイソシアネート基(NCO)とのNCO/OHが1.1(質量比)となる量で加えた。塗料組成物は、表に示す組成であった。なお、表中の質量%は、有効分換算での質量%である。
塗料組成物を、基材に、バーコーター(第一理化株式会社製、No.16)を用いて、乾燥膜厚が5μmになるように塗布した。ここで、基材は、市販の湿式ウレタン合皮基材を用いた。塗料組成物を塗布した基材を、120℃で1分、次いで100℃で24時間熱処理した。これにより、塗装物品(艶消し耐汚染処理したポリウレタン合成皮革)を得た。
塗装物品について以下の評価を行った。結果を表1に示す。
(3-1)60°光沢値
マイクロ-トリ-グロス(BYK Additives & Instruments)を用いて塗膜表面の60°光沢値をn=3の水準で測定した。
調製直後の塗装物品の表面に、油性ボールペン又は油性フェルトペンで任意の図形を描き、乾いたティッシュペーパーで拭き取った際の状況を目視により観察した。ここで、油性ボールペンは、ゼブラJIM-KNOCK 黒インク(ゼブラ株式会社)を用いた。また、油性フェルトペンは、マジックインキ 黒インク(寺西化学工業株式会社)を用いた。除去性を以下の基準で判定し、防汚性として5段階で評価した。
*インクの黒色顔料除去性の判定基準
5:黒色顔料が完全に除去されており、色素の痕跡が認められない。
4:黒色顔料が完全に除去されるが、僅かな色素の痕跡が認められる。
3:黒色顔料が完全に除去されるが、色素の痕跡が認められる。
2:黒色顔料の残りが認められ、色素の痕跡も認められる。
1:黒色顔料が全く除去されない。
トライボギア 表面性測定機 TYPE:14FW(新東科学株式会社)を用いて、塗装物品の表面を、6号帆布で、1500g荷重、速度6000m/min、移動距離100mmの条件で摩耗処理し、基材が露出するまでの往復回数から、それぞれの耐摩耗性を評価した。測定は摩耗処理を3000回往復まで行い、その時点で基材が露出していない場合は「3000超」とした。
Claims (23)
- (A)含フッ素共重合体、及び(B)ポリカーボネートジオールを含有する、塗料組成物。
- (A)が、硬化性含フッ素共重合体であり、当該硬化性含フッ素共重合体の硬化剤を含有する、請求項1又は2記載の塗料組成物。
- (A)が、水酸基を有する硬化性含フッ素共重合体であり、当該硬化性含フッ素共重合体の硬化剤が、多価イソシアネート化合物である、請求項3記載の塗料組成物。
- 硬化剤を、(A)100質量部に対して、1~300質量部含有する、請求項3又は4記載の塗料組成物。
- (A)を、1~90質量%含有する、請求項1~5の何れか1項記載の塗料組成物。
- (B)を、0.1~50質量%含有する、請求項1~6の何れか1項記載の塗料組成物。
- (B)を、(A)100質量部に対して、1~300質量部含有する、請求項1~7の何れか1項記載の塗料組成物。
- 更に(C)溶剤を含有する、請求項1~9の何れか1項記載の塗料組成物。
- (C)が、有機溶剤である、請求項10記載の塗料組成物。
- (C)を、1~99質量%含有する、請求項10又は11記載の塗料組成物。
- 基材と、該基材上に形成された請求項1~12の何れか1項記載の塗料組成物の硬化被膜と、を有する塗装物品。
- 硬化被膜の膜厚が0.1~100μmである、請求項13記載の塗装物品。
- 硬化被膜の60°光沢値が10以下である、請求項13又は14記載の塗装物品。
- 基材が、ポリウレタン、塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、ガラス及び金属から選ばれる材料を含んで構成される、請求項13~15の何れか1項記載の塗装物品。
- 基材が、フィルム状又はシート状である、請求項13~16の何れか1項記載の塗装物品。
- 基材に請求項1~12の何れか1項記載の塗料組成物を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を硬化させて硬化被膜を形成する、硬化被膜の形成方法。
- 硬化被膜の膜厚が0.1~100μmである、請求項18記載の硬化被膜の形成方法。
- 硬化被膜の60°光沢値が10以下である、請求項18又は19記載の硬化被膜の形成方法。
- 基材が、ポリウレタン、塩化ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、ガラス及び金属から選ばれる材料を含んで構成される、請求項18~20の何れか1項記載の硬化被膜の形成方法。
- 基材が、フィルム状又はシート状である、請求項18~21の何れか1項記載の硬化被膜の形成方法。
- 前記塗膜を、30~250℃に加熱して硬化させる、請求項18~22の何れか1項記載の硬化被膜の形成方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202080061552.7A CN114269867A (zh) | 2019-09-02 | 2020-09-01 | 耐磨损性优异的涂料组合物 |
JP2021543768A JPWO2021045030A1 (ja) | 2019-09-02 | 2020-09-01 | |
US17/637,949 US11667811B2 (en) | 2019-09-02 | 2020-09-01 | Coating composition excellent in abrasion resistance |
KR1020227010477A KR20220054652A (ko) | 2019-09-02 | 2020-09-01 | 내마모성이 우수한 도료 조성물 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019-159648 | 2019-09-02 | ||
JP2019159648 | 2019-09-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2021045030A1 true WO2021045030A1 (ja) | 2021-03-11 |
Family
ID=74852942
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2020/032997 WO2021045030A1 (ja) | 2019-09-02 | 2020-09-01 | 耐摩耗性の優れた塗料組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11667811B2 (ja) |
JP (1) | JPWO2021045030A1 (ja) |
KR (1) | KR20220054652A (ja) |
CN (1) | CN114269867A (ja) |
TW (1) | TW202116881A (ja) |
WO (1) | WO2021045030A1 (ja) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03243674A (ja) * | 1990-02-20 | 1991-10-30 | Asahi Glass Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
JP2002309054A (ja) * | 2001-04-10 | 2002-10-23 | Chugoku Marine Paints Ltd | 硬化性組成物、塗料組成物、その塗膜およびその用途 |
JP2017078150A (ja) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | 塗料用硬化性組成物 |
WO2018079775A1 (ja) * | 2016-10-31 | 2018-05-03 | 旭硝子株式会社 | 車両内装部材用塗料組成物、車両内装部材および車両内装部材の製造方法 |
WO2018193926A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 関東電化工業株式会社 | 含フッ素共重合体 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3948126B2 (ja) | 1998-08-10 | 2007-07-25 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素樹脂塗装皮革 |
JP2001206918A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | 硬化性含フッ素共重合体およびその製造方法 |
SG11201608329VA (en) * | 2014-04-18 | 2016-11-29 | Asahi Glass Co Ltd | Powder paint and painted article |
WO2016152631A1 (ja) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | リンテック株式会社 | 塗膜保護フィルム |
CN110461963B (zh) | 2017-03-29 | 2021-09-17 | 关东电化工业株式会社 | 涂料组合物 |
-
2020
- 2020-09-01 TW TW109129914A patent/TW202116881A/zh unknown
- 2020-09-01 CN CN202080061552.7A patent/CN114269867A/zh active Pending
- 2020-09-01 JP JP2021543768A patent/JPWO2021045030A1/ja not_active Withdrawn
- 2020-09-01 WO PCT/JP2020/032997 patent/WO2021045030A1/ja active Application Filing
- 2020-09-01 US US17/637,949 patent/US11667811B2/en active Active
- 2020-09-01 KR KR1020227010477A patent/KR20220054652A/ko unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03243674A (ja) * | 1990-02-20 | 1991-10-30 | Asahi Glass Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
JP2002309054A (ja) * | 2001-04-10 | 2002-10-23 | Chugoku Marine Paints Ltd | 硬化性組成物、塗料組成物、その塗膜およびその用途 |
JP2017078150A (ja) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | 塗料用硬化性組成物 |
WO2018079775A1 (ja) * | 2016-10-31 | 2018-05-03 | 旭硝子株式会社 | 車両内装部材用塗料組成物、車両内装部材および車両内装部材の製造方法 |
WO2018193926A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 関東電化工業株式会社 | 含フッ素共重合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114269867A (zh) | 2022-04-01 |
TW202116881A (zh) | 2021-05-01 |
JPWO2021045030A1 (ja) | 2021-03-11 |
US11667811B2 (en) | 2023-06-06 |
US20220282117A1 (en) | 2022-09-08 |
KR20220054652A (ko) | 2022-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7016862B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JP7060586B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
WO1996026254A1 (fr) | Agent antifouling et composition de revetement non aqueuse contenant cet agent | |
EP1694789A1 (en) | Coating compositions with reactive fluorinated copolymers having pendant perfluoropolyether groups | |
KR20170019423A (ko) | 아크릴계 중합체, 이로부터 제조된 경화성 필름-형성 조성물, 및 기재 상의 오염물 축적을 경감시키는 방법 | |
JP2023067964A (ja) | 多成分型の水性下塗塗料組成物及び塗装方法 | |
JPH08295843A (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
JP6432509B2 (ja) | 水性塗料用組成物、水性塗料用キットおよび塗膜を有する物品 | |
JP4177214B2 (ja) | 含フッ素共重合体及びその組成物、それらの被膜 | |
EP3191536A1 (en) | Curable film-forming compositions and method of mitigating dirt build-up on a substrate | |
US11859099B2 (en) | Amphiphilic siloxane-polyurethane fouling-release coatings and uses thereof | |
WO2021045030A1 (ja) | 耐摩耗性の優れた塗料組成物 | |
JP5103252B2 (ja) | フッ素系共重合体溶液及びその製造方法 | |
JP2019094398A (ja) | 滑油性表面処理組成物、その滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材およびその部材が用いられた設備 | |
JP6478988B2 (ja) | 湿気硬化性組成物、使用法、及び複合物品 | |
JPH04272911A (ja) | 硬化可能なフッ素化共重合体と、その製造方法と、その塗料、ワニスへの応用 | |
Kim et al. | Preparation and Properties of Bio-inspired Waterborne Polyurethanes Containing Different Amount of Paraffin Wax | |
JP2002326325A (ja) | 低汚染性に優れた化粧板 | |
EP0857769A1 (en) | Vehicles for paints and varnishes formulated with vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymers | |
JPH0565451A (ja) | 水滴除去性を有する車輌用物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20859953 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021543768 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20227010477 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 20859953 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |