WO2020203970A1 - 艶消しインク組成物、それを用いて製造される積層体及び積層体の製造方法 - Google Patents

艶消しインク組成物、それを用いて製造される積層体及び積層体の製造方法 Download PDF

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WO2020203970A1
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matte ink
matte
resin
organic resin
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PCT/JP2020/014553
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岳 森山
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株式会社Ｄｎｐファインケミカル
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks

Definitions

  • the present invention relates to a matte ink composition, a laminate produced using the matte ink composition, and a method for producing the laminate.
  • the surface of the print layer formed by ejecting the ink composition and / or the glossiness of the base material (subject) is suppressed to matte the surface of the substrate.
  • a method of adjusting (matte) is disclosed.
  • Patent Document 1 describes a method of obtaining an inkjet printed matter having a matte surface by forming an ink composition and a clear ink in a predetermined pattern. According to Patent Document 1, by forming a layer having a predetermined pattern on the surface of an object, it is possible to obtain an inkjet printed matter having a uniformly matte surface.
  • Patent Document 2 describes a surface treatment method in which a surface treatment member is laminated on the surface of a print layer to make the surface matte. According to Patent Document 2, a printed matter having a matte surface can be easily obtained.
  • the technique for obtaining a printed matter having a matte surface in Patent Document 1 is a method of forming a matte region in a part of an image, and it is necessary to eject clear ink by changing the dot diameter. .. Further, since the surface treatment technique of Patent Document 2 is a method of forming a surface treatment surface using a surface treatment member, the number of steps increases.
  • An object of the present invention is to provide a matte ink composition capable of suppressing the glossiness of an object and making the surface of the object matte.
  • the present inventors have made a matte ink composition containing an active energy ray-polymerizable compound (or a binder resin and a solvent) and an organic resin filler having a predetermined particle size. For example, they have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.
  • a matte ink composition ejected to the surface of an object by an inkjet method wherein the matte ink composition is an average of a) an active energy ray-polymerizable compound or b) a binder resin and a solvent.
  • the matte ink layer contains the organic resin filler and the resin, and the difference Fr-Br between the refractive index Fr of the organic resin filler and the refractive index Br of the resin is 0.3 or less.
  • the matte ink layer contains the organic resin filler and the resin, and the difference Fs—Bs between the specific gravity Fs of the organic resin filler and the refractive index Bs of the resin is 0.3 or less.
  • the laminate according to any one of (6) to (8).
  • it is a matte ink composition capable of suppressing the glossiness of an object and making the surface of the object matte.
  • the matte ink composition according to the present embodiment may form a matte ink layer by being ejected onto the surface of the body by an inkjet method to make the surface of the body matte (matte). it can.
  • the matte ink composition contains a) an active energy ray-polymerizable compound or b) a binder resin and a solvent, and an organic resin filler having an average particle size of 0.6 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less. It is characterized by.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional view schematically showing a cross section of a laminated body in which a matte ink layer is formed on the surface of an object.
  • the print layer 12 is formed on the surface of the base material 13
  • the matte ink layer 11 is formed on the surface of the print layer 12.
  • the matte ink layer 11 is formed by ejecting the matte ink composition onto the surface of the object by an inkjet method to cure the matte ink composition or volatilize the solvent in the matte ink composition. Will be done.
  • the ink droplets of the matte ink composition are ejected into dots on the surface of the object by the inkjet method.
  • the matte ink composition discharged onto the surface of the object is cured by irradiating it with active energy rays, or the solvent in the matte ink composition is volatilized.
  • the ejected matte ink composition becomes the matte ink layer 11 in the shape ejected on the surface of the object, so that the film thickness of the matte ink layer is not uniform, as shown in FIG.
  • the matte ink layer 11 is formed in dots on the surface of the object.
  • FIG. 2 An enlarged view (cross-sectional view) of each dot of the matte ink layer of FIG. 2 is shown.
  • the organic resin filler 112 gathers on the outermost surface of each dot constituting the matte ink layer 11, and unevenness is formed on the surface of the dot.
  • each dot is also formed with irregularities as shown in FIG. 2, so that the light applied to the matte ink layer 11 is emitted. Can be effectively diffused. As a result, the glossiness of the body can be suppressed and the surface of the body can be made matte.
  • the organic resin filler may be exposed from the outermost surface of the matte ink layer, and the resin may be exposed on the surface of the organic resin filler without being exposed from the outermost surface of the matte ink layer as shown in FIG. May be in such a manner that is covered with.
  • the organic resin filler contained in the matte ink composition may be dispersed in the matte ink layer.
  • the average particle size of the organic resin filler 112 is 0.6 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less. By setting the average particle size of the organic resin filler 112 to 0.6 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less, the surface of the object can be effectively matted.
  • the matte ink composition may contain a coloring material as long as it does not impair the visibility of the object (such as the underlying color ink).
  • the color material is preferably 3.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the matte ink composition. It is even more preferably 1% by mass or less, and most preferably no coloring material is contained (that is, the matte ink composition is a so-called clear ink).
  • a technique for making the surface of an object matte has been developed, but a matte ink composition capable of making the surface of an object matte by ejecting it onto the surface of the object.
  • the material is a novel matte ink composition. With such a matte ink composition, it is not necessary to use an inkjet recording device that ejects a specific pattern, and a normal inkjet recording device that forms a print layer is used to make the surface of the object matte. It is highly versatile because it can be used.
  • the matte ink layer 11 is formed on the surface of the print layer 12 formed on the entire surface of the base material 13, but the present invention describes such an embodiment. It is not limited to.
  • the printing layer may be formed on a part of the surface of the base material 13, and the matte ink composition may be ejected onto both the surface of the printing layer and the surface of the base material. (Not shown).
  • the matte ink composition may be directly ejected onto the surface of the printing layer and / or the surface of the base material, or may be ejected through another layer such as a primer layer, a coating layer or a layer of a receiving solution. Good.
  • the term "applied to the surface of a printing layer and / or the surface of a substrate" is understood to include all such aspects.
  • the print layer does not have to be uniform, and like the matte ink layer, it has a dot shape formed by ejecting an ink composition onto the surface of an object by an inkjet method. It may be a print layer of.
  • the resin 111 contained in the matte ink layer 11 is derived from a component contained in the matte ink composition.
  • the binder resin contained in the matte ink composition may be used as it is as the resin 111 of the matte ink layer 11, or the active energy ray-polymerizable compound contained in the matte ink composition may be applied to the surface of the object. It may be a resin formed by irradiating active energy rays after being discharged and polymerizing.
  • the matte ink composition according to the present embodiment preferably contains an active energy ray-polymerizable compound.
  • the matte ink composition containing the active energy ray-polymerizable compound is a matte ink composition in which the active energy ray-polymerizable compound itself is polymerized and cured, the matte ink composition is applied to the surface of the object. It is possible to form a matte ink layer in a dot shape without changing the ejected shape. Therefore, if the matte ink composition contains an active energy ray-polymerizable compound, the light irradiated to the matte ink layer can be effectively diffused.
  • the matte ink composition containing the active energy ray-polymerizable compound is referred to as an active energy ray-curable matte ink composition
  • the matte ink composition containing a binder resin and a solvent is a solvent type. Notated as an ink composition.
  • the active energy ray-curable matte ink composition is a matte ink composition containing an active energy ray-polymerizable compound.
  • the active energy ray-polymerizable compound is obtained by irradiating electromagnetic waves such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, X-rays, and ⁇ rays, as well as active energy rays of electron beams, proton rays, and neutron rays. It is a compound having an ethylenically unsaturated double bond to be polymerized.
  • This matte ink composition is ejected to the surface of the object by the inkjet method. Then, the matte ink composition ejected onto the surface of the object is irradiated with active energy rays to polymerize the active energy ray-polymerizable compound. As a result, the matte ink composition ejected onto the surface of the object is cured to form a matte ink layer. At this time, the organic resin filler contained in the matte ink composition becomes an organic resin filler constituting the matte ink layer, and the active energy ray-polymerizable compound contained in the matte ink composition constitutes the matte ink layer. It becomes a resin to be used.
  • the matte ink composition containing the active energy ray-polymerizable compound is quick-drying because it is cured by irradiating with the active energy ray, and can be suitably used for any object.
  • Organic resin filler is a particulate filler made of an organic resin or the like.
  • unevenness is formed on the surface of the dots, the glossiness of the subject is suppressed, and the surface of the subject can be made matte.
  • the average particle size of the organic resin filler is 0.6 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less. If the average particle size of the organic resin filler is less than 0.6 ⁇ m, the unevenness of each dot in the matte ink layer becomes too small, and the light irradiated to the matte ink layer 11 can be sufficiently diffused. Therefore, the surface of the object cannot be sufficiently matte. When the average particle size of the organic resin filler is more than 2.0 ⁇ m, the number of fillers with respect to the unit area (surface area) decreases, and the number of irregularities formed on each dot in the matte ink layer itself decreases. Matte ink layer 11 The irradiated light cannot be sufficiently diffused, and the surface of the object cannot be sufficiently matte.
  • the surface of the object can be effectively matted.
  • the shape of the organic resin filler is not particularly limited, but is preferably spherical, for example.
  • the average particle size of the organic resin filler 112 is preferably 0.8 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the organic resin filler 112 is preferably 1.8 ⁇ m or less, and more preferably 1.5 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the organic resin filler can be measured by a laser diffraction / scattering method based on the Mie theory based on JIS Z8825-1.
  • the average particle size of the organic resin filler is 0.3 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the organic resin filler is preferably 0.6 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the organic resin filler is preferably 1.8 ⁇ m or less, and more preferably 1.5 ⁇ m or less.
  • the refractive index of the organic resin filler is preferably 1.40 or more, and more preferably 1.45 or more. preferable.
  • the refractive index of the organic resin filler is 1.40 or more, the reflection (gloss) on the surface of the object can be effectively eliminated.
  • the upper limit of the refractive index of the organic resin filler is preferably 1.70 or less, and more preferably 1.60 or less.
  • the refractive index of the organic resin filler is 1.70 or less, the transparency of the matte ink layer is improved, so that the visibility of the object is improved.
  • the refractive index of the organic resin filler can be measured using an Abbe refractive index meter manufactured by Atago, which conforms to JIS K7142.
  • the specific gravity of the organic resin filler is preferably 1.60 or less, and more preferably 1.40 or less. preferable.
  • the specific gravity (true specific gravity) of the organic resin filler is 1.60 or less, the organic resin filler gathers more on the outermost surface of the matte ink layer, so that it is more effective on the surface of the dots of the matte ink layer.
  • the surface of the object can be effectively matted by forming irregularities on the surface.
  • the specific gravity (true specific gravity) can be measured by using a gas substitution method based on JIS Z 8807.
  • the resin constituting the organic resin filler is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin, styrene resin, urethane resin, and ethylene resin. From the viewpoint of reducing the difference in refractive index and the difference in specific gravity from the resin constituting the matte ink layer, it is preferable to use the same type of resin as the resin constituting the matte ink layer.
  • the same type of resin is used in the concept that, for example, an acrylic resin which is the same acrylic resin but has different molecules copolymerized is also included in the same type of resin.
  • the content of the organic resin filler is not particularly limited, but the lower limit of the content of the organic resin filler is preferably 0.5% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more, based on the total amount of the matte ink composition. More preferably, it is% or more.
  • the lower limit of the content of the organic resin filler is 0.5% by mass or more with respect to the entire matte ink composition, more organic resin filler is collected on the outermost surface of the matte ink layer, so that the matte ink The surface of the dots of the layer effectively forms irregularities, and the surface of the object can be effectively matted.
  • the upper limit of the content of the organic resin filler is preferably 10.0% by mass or less, and more preferably 5.0% by mass or less in the total amount of the matte ink composition.
  • the upper limit of the content of the organic resin filler is 10.0% by mass or less with respect to the entire matte ink composition, the dispersibility of the organic resin filler is improved and the inkjet ejection property is improved.
  • the organic resin filler is preferably monodisperse particles from the viewpoint of dispersibility in the matte ink composition.
  • the monodisperse particles mean particles having a coefficient of variation of about 0.1 or less, which is obtained by dividing the standard deviation of the size distribution by the average size.
  • active energy ray-polymerizable compound examples include a polymerizable compound A): a monofunctional polymerizable compound represented by the following general formula (1) and / or a polymerizable compound B): represented by the following general formula (2). Examples thereof include polyfunctional polymerizable compounds.
  • "containing a polymerizable compound such as a polymerizable compound A)" means not only containing a polymerizable compound such as a single polymerizable compound A) having the same molecular structure, but also. It is a concept including containing a polymerizable compound such as two or more kinds of polymerizable compounds A) having different molecular structures.
  • R 1 is a functional group having an oxygen-containing heterocyclic structure.
  • R 2 represents an alkylene group having 1 or more carbon atoms and 5 or less carbon atoms.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 4 represents a hydrogen atom. Shows.
  • the polymerizable compound A) represented by the general formula (1) and the polymerizable compound B) represented by the general formula (2) have low viscosities. Therefore, the matte ink composition containing the polymerizable compound A) represented by the general formula (1) and the polymerizable compound B) represented by the general formula (2) is viscous even at room temperature. Is low and the discharge stability is high.
  • the monofunctional polymerizable compound represented by the general formula (1) and the polyfunctional polymerizable compound represented by the general formula (2) have a small odor
  • a matte ink composition containing these polymerizable compounds The odor is small.
  • the low odor of the matte ink composition means the low odor of the matte ink composition
  • the matte ink When handling the composition, when the matte ink composition is used to form a matte ink layer on the surface of the object, the worker can concentrate on the work without worrying about the odor. There is a merit that even an operator with a sensitive nose can work without a mask.
  • Examples of the polymerizable compound A) include tetrahydrofurfuryl acrylate (THFA), trimethylolpropane formal acrylate (CTFA), (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl acrylate, ( 2-Methyl-2-isobutyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, (cyclohexanespiro-2- (1,3-dioxolan-4-yl)) methyl (meth) acrylate and the like. It can, but is not limited to.
  • Tetrahydrofurfuryl acrylate (THA), (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane-4-yl) methyl acrylate are preferable, and tetrahydrofurfuryl acrylate (THA) is most preferable from the viewpoint of extremely low odor. ..
  • any conventionally known monofunctional polymerizable compound can be used.
  • 4-t-butylcyclohexylacrylate and benzyl acrylate, which are alkylcycloalkyl acrylates, can be used.
  • 2-Phenoxyethyl acrylate isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, ⁇ -butyrolactone acrylate, cresol acrylate, 2-acryloyloxyethyl phthalate, 2-acryloy Loxyethyl-2-hydroxyethylphthalate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, 2-acryloy loxypropylphthalate, paracumylphenoxyethylene glycol acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate, 1-adamantyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 3- 3-5-trimethylcyclohexane acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylcaprolactam, imide acrylate, isooctyl acrylate, iso
  • the monofunctional polymerizable compound other than the polymerizable compound A) is not essential in the matte ink composition according to the present embodiment, but is low when a monofunctional polymerizable compound other than the polymerizable compound A) is used. From the viewpoint of odor and low viscosity, it is preferable to use an alkylcycloalkyl acrylate such as 4-t-butylcyclohexylacrylate.
  • polymerizable compound B) represented by the general formula (2) examples include 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, and 1-methyl (meth) acrylate.
  • any conventionally known polyfunctional polymerizable compound can be used.
  • the active energy ray-curable matte ink composition may contain an active energy ray polymerization initiator, if necessary.
  • the active energy ray is an energy ray that can trigger a polymerization reaction of radicals, cations, anions, etc., and is an electron beam as well as an electromagnetic wave such as a far ultraviolet ray, an ultraviolet ray, a near ultraviolet ray, an infrared ray, and an electromagnetic wave.
  • Proton beam, neutron ray, etc. but curing by ultraviolet irradiation is preferable from the viewpoint of curing rate, availability of irradiation device, price, and the like.
  • the active energy ray polymerization initiator is not particularly limited as long as it promotes the polymerization reaction of a compound having an ethylenically unsaturated double bond in the active energy ray curable ink composition by irradiation with active energy rays.
  • a conventionally known active energy ray polymerization initiator can be used.
  • Specific examples of the active energy ray polymerization initiator include aromatic ketones including thioxanthone, ⁇ -aminoalkylphenones, ⁇ -hydroxyketones, acylphosphine oxides, aromatic onium salts, and organic peroxides.
  • the amount of the active energy ray polymerization initiator may be any amount as long as it can appropriately initiate the polymerization reaction of the active energy ray-polymerizable compound, and is preferably 1.0% by mass or more in the total amount of the matte ink composition. More preferably, it is 0.0% by mass or more. Further, it is preferably 20.0% by mass or less in the total amount of the matte ink composition.
  • the active energy ray polymerization initiator is not always essential. For example, when an electron beam is used as the active energy ray, the active energy ray polymerization initiator may not be used.
  • the active energy ray-curable matte ink composition may further contain a leveling agent.
  • the leveling agent is not particularly limited, and specific examples thereof include “BYK-306", “BYK-333", “BYK-371”, “BYK-377”, and Evonik Degussa Japan, which have dimethylpolysiloxane and are manufactured by Big Chemie. Examples thereof include “TegoRad2010”, “TegoRad2100”, “TegoRad2200N”, and “TegoRad2300”.
  • the content of the leveling agent is preferably 0.1% by mass or more with respect to the total amount of the matte ink composition.
  • the content of the leveling agent is preferably 5.0% by mass or less in the total amount of the matte ink composition.
  • the matte ink composition has a preferable wettability with respect to the thermoplastic resin base material and the like, and is ejected to the surface of the object. It is possible to prevent the matte ink composition from being repelled.
  • the active energy ray-curable matte ink composition may contain a dispersant, if necessary.
  • the dispersant include polymer dispersants.
  • the main chain of this polymer dispersant consists of polyester, polyacrylic, polyurethane, polyamine, polycaprolactone, etc., and the polymer dispersant has amino groups, carboxyl groups, sulfon groups, hydroxyl groups, etc. as side chains. It is preferable to have a polar group of the above and salts thereof.
  • Preferred polymer dispersants are polyester dispersants, and specific examples thereof include “Solsperse 33000”, “Solsperse 32000", and “Solsperse 24000” manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd .; “Disperbyk168” manufactured by Big Chemie Co., Ltd .; Examples thereof include “Ajisper PB821” and “TEGO Dispers 685" manufactured by Ebonic Japan.
  • the active energy ray-curable matte ink composition may contain various additives such as a plasticizer, a polymerization inhibitor, a light stabilizer, and an antioxidant as other additives.
  • the active energy ray-curable matte ink composition may also contain a solvent, but it is preferable that the composition does not contain a solvent. If the active energy ray-curable matte ink composition does not contain a solvent, the matte ink layer can be formed without changing the shape ejected onto the surface of the object.
  • the active energy ray-curable matte ink composition may contain a binder resin (non-reactive resin) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the binder resin contained in the active energy ray-curable matte ink composition is a resin constituting the matte ink layer together with the resin obtained by polymerizing the active energy ray-polymerizable compound.
  • the surface tension of the active energy ray-curable matte ink composition is preferably 20 mN / m or more at 40 ° C. from the viewpoint of inkjet ejection property and ejection stability. Further, the surface tension at 40 ° C. is preferably 40 mN / m or less.
  • the method for producing the active energy ray-curable matte ink composition is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
  • the active energy ray-curable matte ink composition is dispersed with an active energy ray-polymerizable compound, a dispersant, etc. using a disperser, and then, if necessary, an active energy ray polymerization initiator, a leveling agent, etc. Is added and stirred uniformly to obtain a mixture, and then an organic resin filler is added and further filtered through a filter to obtain a matte ink composition.
  • the organic resin filler it is preferable to add the organic resin filler to the mixture while stirring the mixture with a disperser from the viewpoint of uniformly dispersing the organic resin filler. Further, as the organic resin filler, the organic resin filler alone may be added to the mixture, but it is more preferable to prepare a dispersion liquid containing the organic resin filler in advance and add the dispersion liquid to the mixture.
  • the solvent-type matte ink composition contains a binder resin and a solvent.
  • This matte ink composition is ejected to the surface of the object by an inkjet method, and the solvent is volatilized from the matte ink composition to form a matte ink layer.
  • the organic resin filler contained in the matte ink composition becomes an organic resin filler constituting the matte ink layer
  • the binder resin contained in the matte ink composition becomes a resin constituting the matte ink layer as it is. ..
  • the organic resin filler contained in the solvent-type matte ink composition is the same type of resin (acrylic resin, styrene resin, urethane resin) as the organic resin filler contained in the above-mentioned active energy ray-curable ink composition. , Ethylene resin, etc.) can be used. Further, the preferable average particle size, refractive index, specific gravity (true specific gravity), and content are also the same as those of the organic resin filler contained in the above-mentioned active energy ray-curable ink composition.
  • the solvent-type matte ink composition includes a water-based matte ink composition containing water as a main component and an oil-based matte ink composition containing no water and containing an organic solvent as a main component. Can be mentioned.
  • the water-based matte ink composition and the oil-based matte ink composition will be described.
  • the water-based matte ink composition is a matte ink composition containing water as a main component and may contain an organic solvent. Since this matte ink composition uses a solvent containing water as a main component, it is safe and excellent in terms of environment.
  • water-based matte ink composition As the water contained, it is preferable to use deionized water rather than containing various ions.
  • the content of water is not particularly limited as long as each component can be dispersed or dissolved, but it is preferably 10% by mass or more in the total amount of the matte ink composition, and above all, matte. It is preferably 20% by mass or more in the total amount of the ink composition, and particularly preferably 30% by mass or more in the total amount of the matte ink composition. It is preferably 95% by mass or less in the total amount of the matte ink composition, and more preferably 90% by mass or less in the total amount of the matte ink composition.
  • the organic solvent contained in the water-based matte ink composition is capable of dispersing or dissolving the components contained in the matte ink composition.
  • the organic solvent may be a water-soluble solvent or a water-insoluble solvent.
  • water-soluble means that it can be dissolved in 100% by mass of water at 25 ° C. in an amount of 5% by mass or more under 1 atm.
  • water-soluble solvent examples include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-pentanol and the like having 1 to 1 carbon atoms.
  • Alcohols ethylene glycol monomethyl (or ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl) Ete Lu, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl) ether, propylene glycol monomethyl (or ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl) ether, dipropylene glycol monomethyl (or ethyl, isopropyl, n-butyl) , Isobutyl) Ethers and other monoalkyl ethers; diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether
  • the content of the water-soluble solvent is preferably 20% by mass or more in the total amount of the matte ink composition.
  • the content of the water-soluble solvent is preferably 55% by mass or less of the total amount of the matte ink composition.
  • a water-soluble solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher may be contained, but the content of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher contained in the matte ink composition is 15 in the total amount of the matte ink composition. It is preferably 1% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • the binder resin is a resin contained in the matte ink composition, and improves the fixability and water resistance of the matte ink layer. Further, the binder resin becomes a resin constituting the resin 111 of the matte ink layer 11 by volatilizing the solvent in the matte ink composition.
  • the binder resin may be contained as a resin emulsion regardless of whether it is a water-soluble resin or a semi-dissolved colloidal dispersion, but it is preferable that at least a part of the binder resin contained is contained as a resin emulsion. ..
  • the resin emulsion means an aqueous dispersion in which the continuous phase is a water-soluble solvent and the dispersed particles are resin fine particles.
  • the binder resin can be dispersed in the matte ink composition as resin fine particles by electrostatic repulsive force or steric repulsive force.
  • the resin emulsion generally has the property of thickening and aggregating when the water-soluble solvent which is a continuous phase decreases due to evaporation, permeation, or the like, and can improve the fixability of the matte ink layer.
  • the binder resin contained in the water-based matte ink composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it can exhibit desired water resistance, but for example, acrylic resin, polystyrene resin, and the like.
  • Polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, urethane resin, silicone (silicon) resin, acrylamide resin, epoxy resin, or copolymer resin or mixture thereof can be used. .. These are preferable in that they can improve solvent resistance in addition to water resistance. Above all, it is preferable that it contains an acrylic resin because it can be excellent in discharge stability, water resistance and solvent resistance.
  • the mass% of the resin (resin emulsion) contained in the total amount of the matte ink composition is particularly limited as long as it can form a printed matter having desired water resistance and solvent resistance. Although it is not, for example, it is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further 0.5% by mass or more in the total amount of the matte ink composition. It is preferably present, and more preferably 1% by mass or more.
  • the total amount of the matte ink composition is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.
  • the resin of the organic resin filler is a resin constituting the matte ink layer (binder resin contained in the matte ink composition). ), It is preferable to use the same type of resin.
  • a surfactant may be contained in the water-based matte ink composition.
  • the surfactant that can be used in the aqueous matte ink composition of the present embodiment is not particularly limited, but for example, a polysiloxane compound, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and the like. Examples thereof include a fluorine-based surfactant, an alkylene oxide-modified acetylene glycol-based surfactant, and an alkylene oxide non-modified acetylene glycol-based surfactant.
  • any one of an alkylene oxide non-modified acetylene glycol-based surfactant, an alkylene oxide-modified acetylene glycol-based surfactant, and a polysiloxane compound is used for adjusting the surface tension. It is preferable to include it as an agent because it can make the wettability and spreadability with respect to the recording medium more excellent.
  • Oil-based matte ink composition is a matte ink composition that does not contain water and contains an organic solvent as a main component.
  • water-free means that the ink composition is produced without intentionally containing water, and is contained in, for example, the atmosphere. Water that is contained due to unintended causes such as water vapor contained in the additive or water contained in the additive is not considered.
  • organic solvent In the oil-based matte ink composition, the same organic solvent as the organic solvent contained in the above-mentioned water-based ink composition can be used, and it can be used in the conventional oil-based ink composition for an inkjet. Ordinary organic solvents can be used.
  • R 2, R 5, R 8 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 10 and R 12 represent an alkyl group having both hydrogen atoms or one hydrogen atom and one having 1 to 6 carbon atoms
  • R 11 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Z represents an integer of 1 to 3.
  • the alkylene group and the alkyl group may be linear or branched.
  • organic solvent corresponding to the formula (A) examples include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol monobutyl ether acetate.
  • Examples of the organic solvent corresponding to the formula (B) include ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate butyrate, and ethylene glycol propio.
  • examples of the organic solvent corresponding to the formula (C) include ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and triethylene glycol diethyl ether.
  • examples thereof include glycol dialkyl ethers such as triethylene glycol methyl butyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether and tripropylene glycol dimethyl ether.
  • Examples of the organic solvent corresponding to the formula (D) include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono2-ethylhexyl ether, and propylene glycol monomethyl ether (1-methoxy).
  • propylene glycol monobutyl ether propylene glycol n-propyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono2-ethylhexyl ether, dipropylene Glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, Glycol monoalkyl ethers such as tripropylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3 methylbutanol, 3-methoxybutanol, ethylene glycol
  • solvents include, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, etc.
  • Methylisobutylketone methyl-n-amylketone, methylisoamylketone, diethylketone, ethyl-n-propylketone, ethylisopropylketone, ethyl-n-butylketone, ethylisobutylketone, di-n-propylketone, diisobutylketone, cyclohexanone, Ketones such as methylcyclohexanone and isophorone, acetic acid esters such as methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate, acetic acid-n-butyl, isobutyl acetate, hexyl acetate and octyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, Lactic acid esters such as butyl lactic acid, propyl lactic acid
  • lactones such as ⁇ -butyrolactone and ⁇ -caprolactone may be contained, but it is preferable that the organic solvent of the lactones (particularly ⁇ -butyrolactone) is not contained.
  • the organic solvent of lactones for example, when a vinyl chloride resin is used as the base material, the post-processability of the laminate is improved, for example, the laminate film is not floated.
  • It also contains 3-alkyl-2-oxazolidinones, N-alkylpyrrolidones, and amide-based solvents from the viewpoint of dissolving the print medium and the print layer to improve the fixability, weather resistance, etc. of the matte ink layer. Is preferable.
  • the binder resin is a resin contained in the matte ink composition, and improves the fixability and water resistance of the matte ink layer.
  • the binder resin becomes a resin constituting the resin 111 of the matte ink layer 11 by volatilizing the solvent in the matte ink composition.
  • the binder resin is not particularly limited, and for example, acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride copolymer resin, polyethylene resin, urethane resin, rosin-modified resin, phenyl resin, etc.
  • Terpen resin polyamide resin, vinyl toluene- ⁇ -methylstyrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose acetate butyrate, silicone (silicon) resin, acrylamide resin, epoxy resin, or copolymer resin thereof. Or a mixture can be used.
  • Acrylic resin, a copolymer resin of vinyl chloride and vinyl acetate (vinyl acetate) is preferably contained at least one kind.
  • the mass% of the binder resin contained in the total amount of the matte ink composition is not particularly limited, but is, for example, 0 in the matte ink composition. It is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more.
  • the mass% of the binder resin contained in the total amount of the matte ink composition is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or less, particularly 15% by mass in the matte ink composition. The following is more preferable.
  • a dispersant may be used in the oil-based matte ink composition of the present embodiment, if necessary.
  • any dispersant used in the oil-based matte ink composition can be used.
  • a polymer dispersant may be used.
  • the main chain is composed of polyester, polyacrylic, polyurethane, polyamine, polycaprolactone, etc., and the side chain has polar groups such as amino group, carboxyl group, sulfone group, hydroxyl group, etc. Is.
  • polyacrylic dispersants for example, Disperbyk-2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2020, 2020N, 2022, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2151, 2155, 2163, 2164, BYKJET-9130, 9131. , 9132, 9133, 9151 (manufactured by BIC Chemie) are used.
  • polycaprolactone-based dispersant for example, azisper PB821, PB822, PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) are used.
  • Preferred dispersants are polyester-based dispersants, such as Hinoact KF-1000, T-6000, T-7000, T-8000, T-8000E, T-9050 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.), Solsperse 20000, and the like.
  • the oil-based matte ink composition of the present embodiment volatilization suppression, solidification prevention, and re-solidification of the oil-based matte ink composition in the equipment such as the nozzle portion and the tube are performed.
  • a nonionic polyoxyethylene derivative that is liquid at room temperature and atmospheric pressure may be added for the purpose of solubility.
  • the surfactant is not limited to the above, and any of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants can be used and may be appropriately selected according to the purpose of addition.
  • the solvent-type matte ink composition includes other additives such as viscosity regulators, surfactants, pH regulators, surface tension regulators, leveling agents, defoamers, antioxidants, preservatives, and fungicides.
  • a known additive such as a charge regulator and a wetting agent may be contained as an optional component.
  • the method for producing a solvent-type matte ink composition is to mix a binder resin, an organic resin filler, a solvent containing water and an organic solvent as a solvent, or a solvent containing an organic solvent without containing water.
  • a production method for producing a matte ink composition can be mentioned.
  • a solvent containing water and an organic solvent or a solvent containing an organic solvent without containing water a resin, a surfactant, and a method of preparing by adding other components as necessary, water and an organic solvent.
  • the resin, a surfactant and other components are added as necessary to prepare the mixture.
  • a method, a method of preparing by adding an organic resin filler, a resin, a surfactant and, if necessary, other components to a solvent containing water and an organic solvent or a solvent containing an organic solvent without containing water, etc. Can be mentioned.
  • the organic resin filler it is preferable to add the organic resin filler to the mixture while stirring the mixture with a disperser from the viewpoint of uniformly dispersing the organic resin filler. Further, as the organic resin filler, the organic resin filler alone may be added to the mixture, but it is more preferable to prepare a dispersion liquid containing the organic resin filler in advance and add the dispersion liquid to the mixture.
  • the laminate 10 on which the matte ink layer, which is the cured film of the matte ink composition according to the above embodiment, is formed will be described with reference to FIG.
  • the laminate 10 is a laminate in which a base material 13, a printing layer 12, and a matte ink layer 11 are laminated.
  • the base material is not particularly limited, and for example, any absorbent material such as coated paper, non-coated paper, or cloth, or a non-absorbent base material can be used.
  • any absorbent material such as coated paper, non-coated paper, or cloth, or a non-absorbent base material can be used.
  • non-coated paper it absorbs stencil paper, medium-quality paper, high-quality paper, and as coated paper, it absorbs coated paper, art paper, cast paper, lightweight coated paper, finely coated paper, cloth, etc.
  • the body include cotton, synthetic fiber fabric, silk, linen, cloth, non-woven fabric, and leather
  • examples of the non-absorbent base material include polyester resin, polypropylene synthetic paper, vinyl chloride resin, polyimide resin, metal, and metal. Examples thereof include foil coated paper, glass, synthetic rubber, and natural rubber.
  • the base material is preferably a non-absorbent base material. Since the base material is a non-absorbent base material, the matte ink layer can be formed in a dot shape without changing the shape of the matte ink composition ejected onto the surface of the object. Therefore, if the matte ink composition contains an active energy ray-polymerizable compound, the light irradiated to the matte ink layer can be effectively diffused.
  • the printing layer is a layer containing a coloring material, and is an ink ejected mainly on the surface of a base material or a layer (primer layer, coating layer, receiving solution layer, etc.) formed on the surface of the base material.
  • This ink composition may be an active energy ray-curable ink composition containing a coloring material and further containing an active energy ray-polymerizable compound. Further, this ink composition may be a solvent-type ink composition containing a coloring material, a binder resin and a solvent.
  • the print layer may contain a resin.
  • the binder resin contained in the ink composition may be used as it is as the resin of the ink layer, or the active energy ray-polymerizable compound contained in the ink composition may be applied to the resin. It may be a resin formed by irradiating active energy rays after being discharged to the surface of the body and polymerizing the resin.
  • the active energy ray-polymerizable compound and the binder resin are the same as those of the matte ink composition described above.
  • the printing layer contains a resin
  • the adhesion between the print layer and the matte ink layer can be improved.
  • the method of applying the ink composition for forming the print layer is not particularly limited.
  • a spray method, a coater method, an inkjet method, a gravure method, a flexographic method and the like can be mentioned.
  • the matte ink composition forming the matte ink layer is ejected to the surface of the object by the inkjet recording device, the laminated body can be continuously produced by using the same inkjet recording device.
  • the matte ink layer is formed on the surface of the printing layer and the surface of the base material. Further, this print layer does not have to be a uniform print layer 12 as shown in FIG. 2, and for example, when it is ejected to the surface of the base material by the inkjet method, it has a dot shape like the matte ink layer. It will be formed.
  • the coloring material of the ink composition is not particularly limited, and may be dye-based or pigment-based. It is preferable to use a pigment-based ink composition having good resistance such as water resistance and light resistance of the printed matter.
  • the pigment that can be used in the ink composition is not particularly limited. Examples thereof include organic pigments and inorganic pigments used in conventional ink compositions. These may be used alone or in combination of two or more. Specific organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine-based organic pigments, quinacridone-based organic pigments, perylene-based organic pigments, dioxazine-based organic pigments, nickel-azo pigments, and isoindolinone.
  • Organics such as organic pigments, pyranthron organic pigments, thioindigo organic pigments, condensed azo organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindolin organic pigments, quinacridone solid solution pigments, perylene solid solution pigments, etc.
  • the solid solution pigment and other pigments include carbon black and the like.
  • the pigment that can be used in the ink composition may be a combination of a plurality of organic pigments and inorganic pigments, and is a combination of a pigment dispersion dispersed in a water-soluble solvent with a pigment dispersant and a self-dispersing pigment. There may be.
  • the matte ink layer is a cured film of a matte ink composition, and contains an organic resin filler and a resin.
  • the matte ink layer is formed in dots on the surface of the object, and the uneven surface formed on the surface of the dots effectively diffuses the light irradiated to the matte ink layer 11. Can be done.
  • the resin constituting the matte ink layer is derived from the component contained in the matte ink composition, may be derived from the binder resin contained in the matte ink composition, or may be derived from the activity contained in the matte ink composition. It may be derived from an energy ray-polymerizable compound fat.
  • the glossiness of the matte ink layer is preferably 50 or less, more preferably 45 or less, and even more preferably 40 or less.
  • the light applied to the matte ink layer 11 can be effectively diffused.
  • the difference Fr-Br between the refractive index Fr of the organic resin filler and the refractive index Br of the resin is preferably 0.3 or less, and more preferably 0.2 or less.
  • Fr-Br is 0.3 or less, the transparency of the matte ink layer is improved, so that the visibility of the object is improved.
  • the difference Fs—Bs between the refractive index Fs of the organic resin filler and the refractive index Bs of the resin is preferably 0.3 or less, and more preferably 0.2 or less.
  • Fs-Bs is 0.3 or less, the organic resin filler is effectively concentrated on the outermost surface of the matte ink layer, so that unevenness is effectively formed on the surface of the dots of the matte ink layer.
  • the surface of the body can be effectively matted.
  • the same type of resin is used for the resin constituting the organic resin filler and the resin for the matte ink layer. Is more preferable.
  • the film thickness of the matte ink layer is defined by T in FIG. 1 and means the average value of the distances from the surface of the print layer 12 to the vertices of each dot.
  • the film thickness of the matte ink layer depends on the average particle size of the organic resin filler, but is preferably 3 ⁇ m or more, and more preferably 5 ⁇ m or more. When the film thickness of the matte ink layer is 3 ⁇ m or more, it is possible to form dots having a size capable of effectively matting the matte surface.
  • the film thickness of the matte ink layer is preferably 30 ⁇ m or less, and more preferably 20 ⁇ m or less. When the film thickness of the matte ink layer is 30 ⁇ m or less, the transparency of the matte ink layer is improved, so that the visibility of the object is improved.
  • the above matte ink composition is applied to the surface of an object (the surface of a printing layer and / or a base material) by an inkjet method to clear it. Examples thereof include a method of forming a cured layer.
  • the inkjet recording device that ejects the matte ink composition onto the surface of the object can be applied to any inkjet recording device such as a piezo method, a thermal method, or an electrostatic method. Above all, it is preferably used for a piezo type inkjet recording device. By using it in a piezo type inkjet recording device, it is possible to precisely control the dots of the matte ink layer by controlling the ink ejection amount and the droplet size.
  • the matte ink composition is an active energy ray-curable matte ink composition
  • the matte ink composition ejected onto the surface of the object is irradiated with active energy rays.
  • the active energy ray include electromagnetic waves such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, X-rays, and ⁇ rays, as well as active energy rays of electron beams, proton rays, and neutron rays.
  • the light source for irradiating the active energy ray is not particularly limited, and examples thereof include a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, an ultraviolet laser, sunlight, and an LED lamp. It is more preferable to use an LED lamp as a light source from the viewpoint of energy saving and a high degree of freedom in the design equipment of the printing apparatus.
  • the matte ink composition is a solvent-type matte ink composition
  • the matte ink composition discharged onto the surface of the object is dried. Drying is appropriately set by the boiling point of the solvent contained in the matte ink composition.
  • THFA tetrahydrofurfuryl acrylate (monofunctional polymerizable compound)
  • TBCH is 4-tert-butylcyclohexylacrylate (monofunctional polymerizable compound).
  • CTFA trimethylolpropane formal acrylate (monofunctional polymerizable compound).
  • VEEA is 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (bifunctional polymerizable compound).
  • TDP is phenothiazine (a polymerization inhibitor).
  • TEGO2010 is a leveling agent (manufactured by Evonik Degussa Japan).
  • 819 is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl-phosphine oxide (trade name: Irgacure 819, manufactured by BASF Japan Ltd.).
  • TPO is (2,4,6-trimethoxybenzoyl) phosphine oxide (trade name: Lucillin TPO, manufactured by BASF Japan Ltd.).
  • the refractive index was measured using an Abbe refractive index meter based on JIS K7142, and the specific gravity (true specific gravity) was measured using a gas substitution method based on JIS Z 8807.
  • the matte ink composition of the experimental example was produced using the above-mentioned "clear ink". Specifically, each filler was mixed with the above mixture and stirred at room temperature (20 to 25 ° C.) for 1 hour to produce a matte ink composition of Test Example.
  • the compounding ratio of the matte ink composition of each test example is shown in Table 3.
  • Table 2 shows the material, shape, particle size, refractive index, and true specific gravity of each filler.
  • the glossiness of the matte ink composition of the experimental example was evaluated. Specifically, the matte ink composition of the experimental example is ejected onto the PET film (subject) by the bar coating method and irradiated with active energy rays so that the thickness of the matte ink layer becomes 10 ⁇ m. A laminate was manufactured.
  • the matte ink composition of Test Example 3 containing an acrylic resin (organic resin filler) had high filter liquid permeability.
  • the average value was 800 to 900 nm, which was the same as the particle size of the added filler (0.8 ⁇ m). It was equivalent. Therefore, it is presumed that the matte ink composition of Test Example 3 has high dispersibility and has high ejection property when ejected by the inkjet method.
  • the glossiness of the laminate obtained by the matte ink composition of Test Example 3 containing an acrylic resin (organic resin filler) is low. From this, compared with the matte ink composition containing other fillers, the matte ink composition of Test Example 3 has a higher matte property of the matte ink layer even when ejected by the inkjet method. Is presumed to be.
  • a matte ink composition was produced using the above-mentioned "clear ink” in the same manner as the matte ink composition of the above test example, and this was used as a matte ink composition of Examples and Comparative Examples.
  • Table 4 shows the material, shape, particle size, refractive index, and true specific gravity of each of the resin fillers C-1 to C-5.
  • Table 5 shows the blending ratios of the matte ink compositions of each example and comparative example.
  • the matte ink compositions of this Example and Comparative Example were similarly subjected to a filter liquid permeability test and a glossiness evaluation.
  • the matte ink compositions of Examples 1 to 4 containing an organic resin filler having an average particle size of 0.6 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less are “ ⁇ ” or “ ⁇ ” in the evaluation of filter liquid permeability. It was. Therefore, the matte ink composition of the organic resin filler having an average particle size of 0.6 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less has high dispersibility, and the matte ink composition has high ejection property when ejected by the inkjet method. Is inferred.
  • the laminates obtained from the matte ink compositions of Examples 1 to 4 are compared with the laminates obtained from the matte ink composition of Comparative Example 1 containing an organic resin filler having a thickness of more than 2.0 ⁇ m.
  • the glossiness is low.
  • the matte ink composition containing an organic resin filler having an average particle size of 0.6 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less has a high matte property of the matte ink layer even when ejected by an inkjet method. Is presumed to be.
  • Example 5 [Inkjet ejection test] A laminated body is produced by ejecting the matte ink composition of Example 1 onto the surface of a PET film (object) by an inkjet recording device and irradiating it with active energy rays, and using this as the laminated body of Example 5. did.
  • the matte ink composition of Example 1 is ejected onto the surface of the PET film (object) by the bar cord method, and a laminate is produced by irradiating the surface with active energy rays, and this is laminated with Comparative Example 2. It was a body.
  • a laminate was produced by ejecting clear ink containing no organic resin filler onto the surface of the PET film (object) by an inkjet recording device or a barcode method and irradiating the surface with active energy rays (Reference Example 1, 2). Further, the PET film itself was used as Reference Example 3.
  • the glossiness of the surface of the matte ink layer was measured for the laminates of Example 5, Comparative Example 2, Reference Examples 1 and 2, and the PET film of Reference Example 3. The evaluation results are shown in Table 6.
  • Example 6 the laminate of Example 5 in which the matte ink composition was applied to the surface of the object (PET film) by the inkjet method to form a clear cured layer was applied by the barcode method to form the clear cured layer. Compared with the laminated body of Comparative Example 2 in which the above was formed, the glossiness was further lowered. It can be seen that the surface of the object can be made more matte because the clear cured layer is formed by the inkjet method and the unevenness as shown in FIG. 2 is also formed on each dot.
  • acrylic resin is a binder resin and is "Pararoid B60” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
  • salt vinyl acetate is a binder resin and is Nissin Chemical Industry Co., Ltd. "Solvine CL”.
  • DEDE is diethylene glycol diethyl ether.
  • BCG butyltriglycol
  • BCG is ⁇ -butyrolactone
  • ⁇ The matte ink composition could be passed through without clogging the filter.
  • ⁇ The matte ink composition had some resistance, but the liquid could be passed without clogging.
  • X The matte ink composition could not pass through the filter from the middle.
  • ⁇ Manufacturing of matte ink composition 5> Each component except the filler is mixed so as to have the ratio shown in Tables 12 to 14 below, and stirred at room temperature (20 to 25 ° C.) for 1 hour in a disperser to clear ink for a solvent-type matte ink composition. Manufactured. Then, each filler was mixed with the clear ink and stirred at room temperature (20 to 25 ° C.) for 1 hour to produce a solvent-type matte ink composition containing no lactone-based organic solvent. As the filler, the fillers shown in Tables 4 and 7 were used.

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Abstract

被体の光沢度を抑制して被体の表面をマット調にすることのできる艶消しインク組成物を提供する。　インクジェット法によって被体の表面に吐出される艶消しインク組成物であって、前記艶消しインク組成物は、ａ）活性エネルギー線重合性化合物、又はｂ）バインダー樹脂及び溶剤と、平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、を含有する艶消しインク組成物である。

Description

艶消しインク組成物、それを用いて製造される積層体及び積層体の製造方法
　本発明は、艶消しインク組成物、それを用いて製造される積層体及び積層体の製造方法に関する。
　従来、インクジェットプリント製品に高い付加価値を付与するため、インク組成物が吐出されて形成された印刷層の表面及び又は基材等（被体）の光沢度を抑制して被体の表面をマット調（艶消し）にする方法が開示されている。
　例えば、特許文献１にはインク組成物とクリアインクとを所定のパターンに形成することにより表面がマット調となったインクジェット印刷物を得る方法が記載されている。特許文献１によれば、被体の表面に所定パターンの層を形成することにより、表面が均一にマット調になったインクジェット印刷物を得ることができる。
　又、特許文献２には印刷層の表面に表面処理用部材を積層させて表面がマット調にする表面処理方法が記載されている。特許文献２によれば、表面がマット調になった印刷物が、容易に得ることができる。
特開２０１１－２２４９５５号公報 特開２０１７－０６５００４号公報
　さて、特許文献１の表面がマット調になった印刷物を得る技術は、画像の一部の領域にマット調の領域を形成する方法であり、ドット径を変えてクリアインクを吐出する必要がある。又、特許文献２の表面処理する技術は、表面処理用部材を用いて表面処理面を形成する方法であることから工程の数が増加する。
　本発明は、被体の光沢度を抑制して被体の表面をマット調にすることのできる艶消しインク組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、活性エネルギー線重合性化合物（又はバインダー樹脂及び溶剤）と、所定粒径の有機樹脂フィラーを含有する艶消しインク組成物であれば上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
　（１）インクジェット法によって被体の表面に吐出される艶消しインク組成物であって、前記艶消しインク組成物は、ａ）活性エネルギー線重合性化合物、又はｂ）バインダー樹脂及び溶剤と、平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、を含有する艶消しインク組成物。
　（２）前記艶消しインク組成物は、前記ａ）活性エネルギー線重合性化合物を含有する（１）に記載の艶消しインク組成物。
　（３）前記被体の表面は、色材を含有する印刷層の表面及び／又は基材の表面である（１）又は（２）に記載の艶消しインク組成物。
　（４）前記有機樹脂フィラーの含有量は１質量％以上１０質量％以下である（１）から（３）のいずれかに記載の艶消しインク組成物。
　（５）前記有機樹脂フィラーの屈折率が１．４０以上１．７０以下である（１）から（４）のいずれかに記載の艶消しインク組成物。
　（６）（１）から（５）に記載の艶消しインク組成物の硬化膜である艶消しインク層が印刷層の表面及び／又は基材の表面に形成される積層体。
　（７）前記艶消しインク層の光沢度が５０以下である（６）に記載の積層体。
　（８）前記艶消しインク層は、前記有機樹脂フィラーと、樹脂と、を含み、前記有機樹脂フィラーの屈折率Ｆｒと前記樹脂の屈折率Ｂｒとの差Ｆｒ－Ｂｒは、０．３以下である（６）又は（７）に記載の積層体。
　（９）前記艶消しインク層は、前記有機樹脂フィラーと、樹脂と、を含み、前記有機樹脂フィラーの比重Ｆｓと前記樹脂の屈折率Ｂｓとの差Ｆｓ－Ｂｓは、０．３以下である（６）から（８）のいずれかに記載の積層体。
　（１０）インクジェット法によって被体の表面に（１）から（５）のいずれかに記載の艶消しインク組成物を吐出して艶消しインク層を形成する
　積層体の製造方法。
　（１１）インクジェット法によって被体の表面に吐出される水性型の艶消しインク組成物であって、前記艶消しインク組成物は、バインダー樹脂と、溶剤と、水と、平均粒径が０．３μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、を含有する水性型の艶消しインク組成物。
　本発明によれば、被体の光沢度を抑制して被体の表面をマット調にすることのできる艶消しインク組成物である。
被体の表面に艶消しインク層が形成された積層体の断面を模式的に表した図（断面図）である。 艶消しインク層の１つのドットを拡大した図（断面図）である。
　以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　＜１．艶消しインク組成物の概要＞
　本実施の形態に係る艶消しインク組成物は、インクジェット法によって被体の表面に吐出されることにより艶消しインク層を形成して、被体の表面をマット調（艶消し）にすることができる。
　そして、この艶消しインク組成物は、ａ）活性エネルギー線重合性化合物、又はｂ）バインダー樹脂及び溶剤と、平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、を含有することを特徴とする。
　図１に被体の表面に艶消しインク層が形成された積層体の断面を模式的に表した断面図を示す。この積層体１０は、基材１３の表面に印刷層１２が形成されており、その印刷層１２の表面に艶消しインク層１１が形成されている。この艶消しインク層１１は、インクジェット法によって艶消しインク組成物が被体の表面に吐出されて、艶消しインク組成物が硬化する、又は艶消しインク組成物中の溶剤が揮発することにより形成される。
　より具体的には、まず、艶消しインク組成物のインク滴がインクジェット法によってドット状に被体の表面に吐出される。そして、被体の表面に吐出された艶消しインク組成物に活性エネルギー線を照射することにより硬化させるか、又は、艶消しインク組成物中の溶剤を揮発させる。すると、吐出された艶消しインク組成物が被体の表面に吐出された形状のまま艶消しインク層１１となるため、艶消しインク層の膜厚は均一とはならず、図１のように艶消しインク層１１は、被体の表面にドット状に形成される。
　図２の艶消しインク層の各ドットの拡大図（断面図）を示す。有機樹脂フィラー１１２がこの艶消しインク層１１を構成するそれぞれのドットの最表面に集まってドットの表面に凹凸が形成されることとなる。
　すなわち、艶消しインク層自体がドット状に形成されていることに加えて、各ドットにも図２に示すような凹凸が形成されているため、この艶消しインク層１１に照射された光を効果的に拡散されることができる。これにより、被体の光沢度を抑制して被体の表面をマット調にすることができる。
　なお、「有機樹脂フィラーが艶消しインク層の最表面に集まっている」とは、有機樹脂フィラーが艶消しインク層の最表面の近傍に集まっていればよい。例えば、有機樹脂フィラーが艶消しインク層の最表面から露出するような態様であってもよく、図２に示すような艶消しインク層の最表面から露出せずに有機樹脂フィラーの表面に樹脂が被覆されているような態様であってもよい。
　又、艶消しインク組成物に含有される有機樹脂フィラーはその一部が艶消しインク層の最表面に集まっていればドットの表面を凹凸状にすることができる。そのため、艶消しインク層の最表面に集まらなかった有機樹脂フィラーが艶消しインク層中に分散されていてもよい。
　更に、この有機樹脂フィラー１１２の平均粒径は０．６μｍ以上２．０μｍ以下である。有機樹脂フィラー１１２の平均粒径を０．６μｍ以上２．０μｍ以下にすることにより、被体の表面を効果的にマット調にすることができる。
　なお、この艶消しインク組成物には、被体（下地の色インキなど）の視認性を損なわない程度であれば、色材を含有してもよい。色材は艶消しインク組成物全量中３．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましく、０．１質量％以下であることが更になお好ましく、色材が含まれないこと（すなわち、艶消しインク組成物がいわゆるクリアインクであること）が最も好ましい。
　従来にも、被体の表面をマット調（艶消し）にする技術は開発されていたが、被体の表面に吐出することにより被体の表面をマット調にすることのできる艶消しインク組成物は新規の艶消しインク組成物である。このような艶消しインク組成物であれば、特定のパターンに吐出するインクジェット記録装置を用いる必要もなく、印刷層を形成するような通常のインクジェット記録装置を用いて被体の表面をマット調にすることができるため汎用性が高い。
　なお、図１においては、基材１３の表面全面に形成された印刷層１２の表面に艶消しインク層１１が形成されている一つの実施形態を説明したが、本発明はこのような実施形態に限定されるものではない。例えば、印刷層が基材１３の表面の一部に形成されている場合であって、艶消しインク組成物が印刷層の表面及び基材の表面の両方に吐出される態様であってもよい（図示せず）。又、印刷層の表面及び／又は基材の表面に艶消しインク組成物を直接吐出してもよいし、プライマー層、コーティング層や受理溶液の層等の他の層を介して吐出してもよい。本明細書において、「印刷層の表面及び／又は基材の表面に塗布される」との用語は、このような態様を全て含む意味として理解される。
　又、図１に示した印刷層１２のように印刷層は均一である必要はなく、艶消しインク層と同様にインクジェット法によって被体の表面にインク組成物を吐出して形成されたドット状の印刷層であってもよい。
　この艶消しインク層１１に含まれる樹脂１１１は、艶消しインク組成物に含まれる成分に由来する。例えば、艶消しインク組成物に含まれるバインダー樹脂がそのままこの艶消しインク層１１の樹脂１１１となってもよいし、艶消しインク組成物に含まれる活性エネルギー線重合性化合物が被体の表面に吐出された後に活性エネルギー線を照射して重合されて形成された樹脂であってもよい。しかしながら、本実施の形態に係る艶消しインク組成物は、活性エネルギー線重合性化合物を含有することが好ましい。活性エネルギー線重合性化合物を含有する艶消しインク組成物は、活性エネルギー線重合性化合物そのものが重合して硬化する艶消しインク組成物であることから、艶消しインク組成物が被体の表面に吐出された形状が変化せずにドット状のまま艶消しインク層を形成することができる。そのため、活性エネルギー線重合性化合物を含有する艶消しインク組成物であれば、艶消しインク層に照射された光を効果的に拡散されることができる。
　なお、以下、活性エネルギー線重合性化合物を含有する艶消しインク組成物を活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物と表記し、バインダー樹脂及び溶剤を含有する艶消しインク組成物を溶剤型のインク組成物と表記する。
　次に、活性エネルギー線硬化型のインク組成物、及び溶剤型のインク組成物について各々説明する。
　＜２－１．活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物＞
　活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物とは、活性エネルギー線重合性化合物を含有する艶消しインク組成物である。活性エネルギー線重合性化合物とは、遠紫外線、紫外線、近紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性子線の活性エネルギー線を照射することにより重合されるエチレン性不飽和二重結合を有する化合物である。
　この艶消しインク組成物はインクジェット法によって被体の表面に吐出される。そして、被体の表面に吐出された艶消しインク組成物に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線重合性化合物が重合される。これにより、被体の表面に吐出された艶消しインク組成物は硬化して艶消しインク層となる。この際、艶消しインク組成物に含まれる有機樹脂フィラーは、艶消しインク層を構成する有機樹脂フィラーとなり、艶消しインク組成物に含まれる活性エネルギー線重合性化合物は、艶消しインク層を構成する樹脂となる。
　活性エネルギー線重合性化合物を含む艶消しインク組成物は、活性エネルギー線を照射することで硬化するため速乾性があり、どのような被体であっても好適に使用することができる。
　以下、活性エネルギー線硬化型のインク組成物に含まれる各成分について各々説明する。
　［有機樹脂フィラー］
　有機樹脂フィラーとは、有機樹脂等からなる粒子状のフィラーである。本実施の形態に係る艶消しインク組成物に含有されることで、ドットの表面に凹凸が形成されて被体の光沢度を抑制して被体の表面をマット調にすることができる。
　有機樹脂フィラーの平均粒径は０．６μｍ以上２．０μｍ以下である。有機樹脂フィラーの平均粒径が０．６μｍ未満であると、艶消しインク層における各ドットに凹凸が小さくなりすぎることになり、艶消しインク層１１照射された光が十分に拡散することができず、被体の表面を十分にマット調にすることができない。有機樹脂フィラーの平均粒径が２．０μｍ超であると、単位面積（表面積）に対するフィラーの数が減少し、艶消しインク層における各ドットに形成される凹凸の数自体が減少することとなり、艶消しインク層１１照射された光が十分に拡散することができず、被体の表面を十分にマット調にすることができない。有機樹脂フィラーの平均粒径を０．６μｍ以上２．０μｍ以下にすることにより、被体の表面を効果的にマット調にすることができる。なお、有機樹脂フィラーの形状は特に限定されるものではないが、例えば球形であることが好ましい。
　有機樹脂フィラー１１２の平均粒径は０．８μｍ以上であることが好ましい。有機樹脂フィラー１１２の平均粒径は１．８μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましい。なお、有機樹脂フィラーの平均粒径はＪＩＳ　Ｚ８８２５－１に準拠したＭｉｅ理論に基づくレーザー回折散乱法により測定することができる。
　ここで、水性型の艶消しインク組成物の場合、有機樹脂フィラーの平均粒径が０．３μｍ以上０．６μｍ以下であっても被体の光沢度を抑制して被体の表面をマット調にすることができる。このため、水性型の艶消しインク組成物の場合、有機樹脂フィラーの平均粒径が０．３μｍ以上２．０μｍ以下である。また、水性型の艶消しインク組成物の場合、有機樹脂フィラーの平均粒径は、０．６μｍ以上であることが好ましい。水性型の艶消しインク組成物の場合、有機樹脂フィラーの平均粒径が１．８μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましい。
　被体をマット調にするために、有機樹脂フィラーの屈折率を調整することが好ましい。具体的には、艶消しインク層を構成する樹脂の屈折率にもよるが、有機樹脂フィラーの屈折率の下限は、１．４０以上であることが好ましく、１．４５以上であることがより好ましい。有機樹脂フィラーの屈折率が１．４０以上であることにより、被体の表面の反射（艶）を効果的に消すことができる。有機樹脂フィラーの屈折率の上限は、１．７０以下であることが好ましく、１．６０以下であることがより好ましい。有機樹脂フィラーの屈折率が１．７０以下であることにより、艶消しインク層の透明性が向上することから被体の視認性が向上する。なお、有機樹脂フィラーの屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ７１４２に準拠したアタゴ製　アッベ屈折率計等を使用して測定することができる。
　有機樹脂フィラーが艶消しインク層の最表面に集まるように、有機樹脂フィラーの比重を調整することが好ましい。具体的には、艶消しインク層を構成する樹脂の比重にもよるが、有機樹脂フィラーの比重（真比重）は、１．６０以下であることが好ましく、１．４０以下であることがより好ましい。有機樹脂フィラーの比重（真比重）は、１．６０以下であることにより、有機樹脂フィラーが艶消しインク層の最表面により多く集まるようになるため、艶消しインク層のドットの表面により効果的に凹凸が形成されて被体の表面を効果的にマット調にすることができる。なお、比重（真比重）は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０７に準拠した気体置換法を用いて測定することができる。
　有機樹脂フィラーを構成する樹脂としては、特に制限されるものではないが、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン系樹脂等を挙げることができる。艶消しインク層を構成する樹脂との屈折率差及び比重差を小さくする観点から艶消しインク層を構成する樹脂と同一種類の樹脂を用いることが好ましい。なお、本明細書において「同一種類の樹脂」とは、例えば同じアクリル系樹脂であって異なる分子が共重合されているようなアクリル系樹脂も同一種類の樹脂に含まれる概念で使用される。
　有機樹脂フィラーの含有量は、特に限定されるものではないが、有機樹脂フィラーの含有量の下限は、艶消しインク組成物全量中０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましい。有機樹脂フィラーの含有量の下限が艶消しインク組成物全体に対して０．５質量％以上であることにより、有機樹脂フィラーが艶消しインク層の最表面により多く集まるようになるため艶消しインク層のドットの表面により効果的に凹凸が形成されて被体の表面を効果的にマット調にすることができる。
　有機樹脂フィラーの含有量の上限は、艶消しインク組成物全量中１０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることがより好ましい。有機樹脂フィラーの含有量の上限は、艶消しインク組成物全体に対して１０．０質量％以下であることにより有機樹脂フィラーの分散性が向上し、インクジェット吐出性が向上する。
　そして、有機樹脂フィラーは、艶消しインク組成物中における分散性の観点から単分散粒子であることが好ましい。単分散粒子とは、サイズ分布の標準偏差を平均サイズで割った変動係数にして０．１以下程度の粒子を意味する。
　［活性エネルギー線重合性化合物］
　活性エネルギー線重合性化合物としては、例えば、重合性化合物Ａ）：下記一般式（１）で表される単官能重合性化合物、及び／又は重合性化合物Ｂ）：下記一般式（２）で表される多官能重合性化合物を挙げることができる。尚、本明細書において、「重合性化合物Ａ）等の重合性化合物を含有する」とは、分子構造が同一の単独の重合性化合物Ａ）等の重合性化合物を含有することのみならず、分子構造が異なる２種以上の重合性化合物Ａ）等の重合性化合物を含有することも含まれる概念である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 　（式中、Ｒ１は含酸素複素環構造を有する官能基である。Ｒ２は炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。Ｒ３は水素原子又メチル基を示す。Ｒ４は水素原子を示す。）
　Ｒ４－ＣＨ＝ＣＲ１－ＣＯＯＲ２－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ３　・・・（２）
　（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。）
　一般式（１）で表される重合性化合物Ａ）と、一般式（２）で表される重合性化合物Ｂ）は粘度が低い。そのため、一般式（１）で表される重合性化合物Ａ）と、一般式（２）で表される重合性化合物Ｂ）と、を含有した艶消しインク組成物は、室温であっても粘性が低く、吐出安定性も高い。
　又、一般式（１）で表される単官能重合性化合物及び一般式（２）で表される多官能重合性化合物は臭気が小さいため、これらの重合性化合物を含有した艶消しインク組成物の臭気が小さい。尚、本明細書において艶消しインク組成物の臭気が小さいとは、艶消しインク組成物の臭いの低さを意味するものであり、臭気が小さい艶消しインク組成物であれば、艶消しインク組成物を取り扱う際、艶消しインク組成物を使用して被体の表面に艶消しインク層を形成する際に、作業員が臭気を気にすることなく作業に集中することが可能となり、又、鼻が敏感な作業者であってもマスク無しで作業することが可能となるというメリットがある。
　重合性化合物Ａ）の例として、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（ＣＴＦＡ）、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、（２－メチル－２－イソブチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（シクロヘキサンスピロ－２－（１，３－ジオキソラン－４－イル））メチル（メタ）アクリレート等を挙げることができるがこれに限定されるものではない。臭気が極めて少ないという観点から、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートが好ましく、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）が最も好ましい。
　重合性化合物Ａ）以外の単官能重合性化合物としては、従来公知の単官能重合性化合物であれば用いることができるが、例えば、アルキルシクロアルキルアクリレートである４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、γ－ブチロラクトンアクリレート、クレゾールアクリレート、２－アクリロイロキシエチルフタレート、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタレート、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－アクリロイロキシプロピルフタレート、パラクミルフェノキシエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、１－アダマンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、３－３－５－トリメチルシクロヘキサンアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、イミドアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、及び、これらのアクリレートにアルコキシ変性、及びカプロラクトン変性等の各種変性を有するもの、を挙げることができる。重合性化合物Ａ）以外の単官能重合性化合物は、本実施の形態に係る艶消しインク組成物では必須ではないが、重合性化合物Ａ）以外の単官能重合性化合物を用いる場合には、低臭であり、粘度が低いという観点から、４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート等のアルキルシクロアルキルアクリレートを用いることが好ましい。
　一般式（２）で表される重合性化合物Ｂ）の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１－ジメチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
　重合性化合物Ｂ）以外の多官能重合性化合物としては、従来公知の多官能重合性化合物であれば用いることができるが、例えば、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリアルキレングリコールジアクリレート、アルコキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセリントリアクリレート、及びこれらの変性数違い、変性種違い、構造違いの（メタ）アクリレートを挙げることができる。
　［活性エネルギー線重合開始剤］
　活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物は、必要に応じて活性エネルギー線重合開始剤を含有してもよい。活性エネルギー線は、ラジカル、カチオン、アニオン等の重合反応の契機となり得るエネルギー線であれば、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性子線等のいずれであっても良いが、硬化速度、照射装置の入手容易さ、価格等の観点において、紫外線照射による硬化が好ましい。活性エネルギー線重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射により活性エネルギー線硬化型インク組成物中のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の重合反応を促進するものであれば特に限定されず、従来公知の活性エネルギー線重合開始剤を用いることができる。活性エネルギー線重合開始剤の具体例として、例えば、チオキサントン等を含む芳香族ケトン類、α－アミノアルキルフェノン類、α－ヒドロキシケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、芳香族オニウム塩類、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等が挙げられる。
　活性エネルギー線重合開始剤の量は、活性エネルギー線重合性化合物の重合反応を適切に開始できる量であればよく、艶消しインク組成物全量中１．０質量％以上であることが好ましく、３．０質量％以上であることがより好ましい。又、艶艶消しインク組成物全量中２０．０質量％以下であることが好ましい。なお、本発明においては、活性エネルギー線重合開始剤は必ずしも必須でなく、例えば活性エネルギー線として電子線を用いる場合には活性エネルギー線重合開始剤は用いなくてもよい。
　［レベリング剤］
　活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物は、更にレベリング剤を含有していても良い。レベリング剤としては特に限定されないが、具体例としては、ジメチルポリシロキサンを有するビックケミー社製「ＢＹＫ－３０６」、「ＢＹＫ－３３３」、「ＢＹＫ－３７１」、「ＢＹＫ－３７７」、エボニックデグサジャパン社製「ＴｅｇｏＲａｄ２０１０」「ＴｅｇｏＲａｄ２１００」、「ＴｅｇｏＲａｄ２２００Ｎ」、「ＴｅｇｏＲａｄ２３００」等が挙げられる。
　レベリング剤の含有量は、艶消しインク組成物全量に対して０．１質量％以上であることが好ましい。又、レベリング剤の含有量は、艶消しインク組成物全量中５．０質量％以下であることが好ましい。０．１質量％以上、又は、５．０質量％以下とすることで、艶消しインク組成物が熱可塑性樹脂基材等に対し好ましい濡れ性を有することとなり、被体の表面に吐出される際に艶消しインク組成物がはじかれることを抑制することができる。
　［分散剤］
　活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物は、必要に応じて分散剤を含有してもよい。分散剤としては例えば高分子分散剤が挙げられる。この高分子分散剤の主鎖はポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系等からなり、高分子分散剤は、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基等の極性基やこれらの塩を有するのが好ましい。
　好ましい高分子分散剤はポリエステル系分散剤であり、具体例として、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース３３０００」、「ソルスパース３２０００」、「ソルスパース２４０００」；ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６８」、；味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」、エボニック・ジャパン社製「ＴＥＧＯ　Ｄｉｓｐｅｒｓ６８５」等が挙げられる。
　［その他の添加剤］
　活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物は、その他の添加剤として、可塑剤、重合禁止剤、光安定化剤、酸化防止剤等、種々の添加剤を含有していても良い。なお、活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物であっても溶剤を含有していてもよいが、溶剤は含有していないことが好ましい。溶剤は含有していない活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物であれば、被体の表面に吐出された形状を変化させずに艶消しインク層を形成することができる。
　活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、バインダー樹脂（非反応性樹脂）を含有してもよい。活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物に含まれるバインダー樹脂は、活性エネルギー線重合性化合物が重合された樹脂とともに、艶消しインク層を構成する樹脂となる。
　又、活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物の表面張力は、インクジェット吐出性、吐出安定性の点から、４０℃での表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。又、４０℃での表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
　＜＜活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物の製造方法＞＞
　活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができる。活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物には、分散機を用いて、活性エネルギー線重合性化合物、分散剤等で分散し、その後、必要に応じて活性エネルギー線重合開始剤、レベリング剤等を添加して均一に撹拌することにより、混合物を得て、その後有機樹脂フィラーを添加して更にフィルターで濾過することによって艶消しインク組成物が得られる。
　又、有機樹脂フィラーの添加は、均一に有機樹脂フィラーを分散させる観点から分散機により混合物を撹拌しながら混合物中に有機樹脂フィラーを添加することが好ましい。更に、有機樹脂フィラーは、有機樹脂フィラー単独を混合物に添加してもよいが、有機樹脂フィラーを含む分散液を予め製造し、その分散液を混合物に添加することがより好ましい。
　＜２－２．溶剤型の艶消しインク組成物＞
　溶剤型の艶消しインク組成物は、バインダー樹脂及び溶剤を含有する。この艶消しインク組成物はインクジェット法によって被体の表面に吐出され、その艶消しインク組成物から溶剤を揮発させて艶消しインク層となる。この際、艶消しインク組成物に含まれる有機樹脂フィラーは、艶消しインク層を構成する有機樹脂フィラーとなり、艶消しインク組成物に含まれるバインダー樹脂はそのまま艶消しインク層を構成する樹脂となる。
　溶剤型の艶消しインク組成物に含まれる有機樹脂フィラーは、上述した活性エネルギー線硬化型のインク組成物に含まれる有機樹脂フィラーと同一種類の樹脂（アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン系樹脂等）を使用することができる。又、好ましい平均粒径、屈折率、比重（真比重）、含有量も上述した活性エネルギー線硬化型のインク組成物に含まれる有機樹脂フィラーと同様である。
　溶剤型の艶消しインク組成物は、水を主成分とする水性型の艶消しインク組成物と、水を含有せず、有機溶剤を主成分とする油性型の艶消しインク組成物と、が挙げられる。以下、水性型の艶消しインク組成物と、油性型の艶消しインク組成物と、についてそれぞれ説明する。
　<<２－２－１．水性型の艶消しインク組成物>>
　水性型の艶消しインク組成物とは、水を主成分とし、有機溶媒を含有してもよい艶消しインク組成物である。この艶消しインク組成物は、水を主成分とする溶剤を使用しているため、安全であり環境面でも優れる。
　［水］
　水性型の艶消しインク組成物において、含有される水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能な含有量であれば特に限定されるものではないが、艶消しインク組成物全量中に１０質量％以上であることが好ましく、中でも艶消しインク組成物全量中に２０質量％以上であることが好ましく、特に艶消しインク組成物全量中に３０質量％以上であることが好ましい。艶消しインク組成物全量中に９５質量％以下であることが好ましく、中でも艶消しインク組成物全量中に９０質量％以下であることがより好ましい。
　［有機溶剤］
　水性型の艶消しインク組成物に含有される有機溶剤は、艶消しインク組成物に含有される成分を分散又は溶解することができるものである。このような有機溶剤としては、水溶性を有する水溶性溶媒であっても非水溶性溶媒であってもよい。ここで、水溶性を有するとは、２５℃の水１００質量％中に、１気圧下で５質量％以上溶解することができるものをいう。
　水溶性溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール類；１－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル，イソブチル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；γ－ブチロラクトン、スルホラン等の環状化合物等が挙げられる。
　水溶性溶媒の含有量は、艶消しインク組成物全量中２０質量％以上であることが好ましい。水溶性溶媒の含有量は、艶消しインク組成物全量５５質量％以下であることが好ましい。これにより、インク組成物に含まれる樹脂の分散性や溶解性を向上させることができる。
　又、沸点が２５０℃以上の水溶性溶媒を含有してもよいが、艶消しインク組成物に含まれる沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量は、艶消しインク組成物全量中１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましい。
　［バインダー樹脂］
　バインダー樹脂は、艶消しインク組成物中に含有される樹脂であり、艶消しインク層の定着性や耐水性を向上させる。更に、バインダー樹脂は、艶消しインク組成物中の溶剤が揮発することにより、艶消しインク層１１の樹脂１１１を構成する樹脂となる。
　バインダー樹脂は、水溶性樹脂であっても半溶解状態のコロイダルディスパージョンであっても樹脂エマルジョンとして含有してもよいが、含有するバインダー樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有することが好ましい。樹脂エマルジョンとは、連続相が水溶性溶媒であり、分散粒子が樹脂微粒子である水性分散液を意味する。樹脂エマルジョンを形成することによって、バインダー樹脂が静電反発力や立体反発力によって樹脂微粒子として艶消しインク組成物中に分散することができる。上記樹脂エマルジョンは、一般に連続相である水溶性溶媒が蒸発や浸透等により減少すると、増粘・凝集する性質を持ち、艶消しインク層の定着性を向上させることができる。
　本実施形態の水性型の艶消しインク組成物に含有されるバインダー樹脂は、所望の耐水性を示すことができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。これらのものは耐水性に加えて耐溶剤性も向上させることができる点で好ましい。中でも、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性に優れたものとすることができることから、アクリル樹脂を含むものであることが好ましい。
　水性型の艶消しインク組成物において、艶消しインク組成物全量中に含まれる樹脂（樹脂エマルジョン）の質量％は、所望の耐水性及び耐溶剤性を有する印刷物を形成可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、艶消しインク組成物全量中に０．０５質量％以上であることが好ましく、中でも、０．１質量％以上であることが好ましく、更に０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上より好ましい。艶消しインク組成物全量中に２０質量％以下であることが好ましく、中でも、１５質量％以下であることが好ましい。
　上記の活性エネルギー線硬化型のインク組成物に含まれる有機樹脂フィラーと同様の理由により、有機樹脂フィラーの樹脂は、艶消しインク層を構成する樹脂（艶消しインク組成物に含有されるバインダー樹脂）と同一種類の樹脂を用いることが好ましい。
　［界面活性剤］
　水性型の艶消しインク組成物において、界面活性剤が含有されていてもよい。本実施形態の水性型の艶消しインク組成物において用いることのできる界面活性剤は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリシロキサン化合物、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤、アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤等を挙げることができる。
　本実施形態の水性型の艶消しインク組成物においては、中でも、アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤、アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤、及びポリシロキサン化合物のいずれかを、表面張力調整剤として含むことが、記録媒体に対する濡れ広がり性をより優れたものとすることができるため、好ましい。
　<<２－２－１．油性型の艶消しインク組成物>>
　油性型の艶消しインク組成物とは、水を含有せず、有機溶剤を主成分とする艶消しインク組成物である。本実施形態の油性型の艶消しインク組成物において「水を含有しない」とは、水を意図的に含有させずに製造されたインク組成物であることを意味し、例えば大気中等に含有される水蒸気等や添加剤に含有される水等に起因するような製造者が意図しないような原因により含有されてしまうような水は考慮しない。
　［有機溶剤］
　油性型の艶消しインク組成物において、上述した水性型のインク組成物に含有される有機溶剤と同様の有機溶剤を使用することができ、従来の油性型のインクジェット用のインク組成物で用いることができる通常の有機溶剤が用いることができる。
　有機溶剤として下記式（Ａ）～（Ｄ）より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有する。
Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ＺＯＲ３　　　　　　　　式（Ａ）
Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ＺＯＣＯＲ６　　　　　　式（Ｂ）
Ｒ７（ＯＲ８）ＺＯＲ９　　　　　　　　　　式（Ｃ）
Ｒ１０（ＯＲ１１）ＺＯＲ１２　　　　　　　　式（Ｄ）
　式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８は炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１２は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｚは１～３の整数を表す。アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
　式（Ａ）に該当する有機溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、メトキシブチルアセテート等のグリコールモノアセテート類がある。
　また式（Ｂ）に該当する有機溶剤としては、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類がある。
　さらに式（Ｃ）に該当する有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、等のグリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。
　式（Ｄ）に該当する有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－３メチルブタノール、３－メトキシブタノール等のグリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチルヘキサンジオール等のアルカンジオール等が挙げられる。
　その他の溶剤として例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル－ｎ－プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル－ｎ－ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ－ｎ－プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１,１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン等の３－アルキル－２－オキサゾリジノン類、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン等のＮ－アルキルピロリドン類、γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等のラクトン類、β－アルコキシプロピオンアミド等のアミド系溶剤、テルペン系溶剤、エーテル系溶剤、および環状イミドなど、一般的な有機溶剤を挙げることができる。
　その中でもγ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等のラクトン類を含有してもよいが、ラクトン類の有機溶剤（特にγ－ブチロラクトン）を含有しないことが好ましい。ラクトン類の有機溶剤を含有しないことにより、例えば、基材として塩化ビニル樹脂を使用する場合に、ラミネートフィルムの浮きがなくなるなど積層体の後加工性が向上する。
　また、印刷媒体や印刷層を溶解させて、艶消しインク層の定着性、耐候性等を向上させる点から、３－アルキル－２－オキサゾリジノン類、Ｎ－アルキルピロリドン類、アミド系溶剤を含有することが好ましい。
　［バインダー樹脂］
　バインダー樹脂は、艶消しインク組成物中に含有される樹脂であり、艶消しインク層の定着性や耐水性を向上させる。バインダー樹脂は、艶消しインク組成物中の溶剤が揮発することにより、艶消しインク層１１の樹脂１１１を構成する樹脂となる。バインダー樹脂としては、特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性樹脂、フエノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド樹脂、ビニルトルエン－α－メチルスチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、セルロースアセテートブチレート、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。
　本実施形態の油性型の艶消しインク組成物においては、中でも、高速印刷時の吐出応答性を向上する点、及び、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性を向上させることができることから、少なくとも、アクリル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合樹脂（塩酢ビ）を１種以上含むものであることが好ましい。
　本実施形態の油性型の艶消しインク組成物において、艶消しインク組成物全量中に含まれるバインダー樹脂の質量％は、特に限定されるものではないが、例えば、艶消しインク組成物中に０．０５質量％以上であることが好ましく、中でも、０．１質量％以上であることが好ましく、更に０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。艶消しインク組成物全量中に含まれるバインダー樹脂の質量％は、特に限定されるものではないが、例えば、艶消しインク組成物中に２０質量％以下であることが好ましく、中でも、１５質量％以下であることがより好ましい。
　［分散剤］
　本実施形態の油性型の艶消しインク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、油性型の艶消しインク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）が用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）が用いられる。好ましい分散剤としては、ポリエステル系分散剤であり、例えばヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００（ルーブリゾール社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、Ｅｆｋａ４３１０、４３２０、４３３０、４４０１、４４０２、４４０３Ｎ、４５７０、７４１１、７４７７、７７００（ＢＡＳＦ社製）の単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
　［界面活性剤］
　又、本実施形態の油性型の艶消しインク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での油性型の艶消しインク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、室温、大気圧下で液状の非イオン性ポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等が例示される。
　界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。
　［その他の添加剤］
　溶剤型の艶消しインク組成物は、その他の添加剤として、粘度調整剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤が任意成分として含有してもよい。
　＜＜溶剤型の艶消しインク組成物の製造方法＞＞
　溶剤型の艶消しインク組成物を製造する方法は、バインダー樹脂と、有機樹脂フィラーと、溶剤として水と有機溶剤とを含有する溶剤または水を含有せず有機溶剤を含有する溶剤と、を混合することにより艶消しインク組成物を製造する製造方法を挙げることができる。
　例えば、水と有機溶剤とを含有する溶剤または水を含有せず有機溶剤を含有する溶剤、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水と有機溶剤とを含有する溶剤または水を含有せず有機溶剤を含有する溶剤に、有機樹脂フィラーと分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水と有機溶剤とを含有する溶剤または水を含有せず有機溶剤を含有する溶剤に有機樹脂フィラーと樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法等が挙げられる。
　又、有機樹脂フィラーの添加は、均一に有機樹脂フィラーを分散させる観点から分散機により混合物を撹拌しながら混合物中に有機樹脂フィラーを添加することが好ましい。更に、有機樹脂フィラーは、有機樹脂フィラー単独を混合物に添加してもよいが、有機樹脂フィラーを含む分散液を予め製造し、その分散液を混合物に添加することがより好ましい。
　＜２－３．積層体＞
　上記の実施形態に係る艶消しインク組成物の硬化膜である艶消しインク層が形成された積層体１０について図１を用いて説明する。この積層体１０は基材１３と、印刷層１２と、艶消しインク層１１と、が、積層された積層体である。
　［基材］
　基材は特に限定されず、例えば塗工紙、非塗工紙、布帛等の吸収体、非吸収性基材のいずれも使用することができる。具体的には、非塗工紙としては、更紙、中質紙、上質紙、塗工紙としては、コート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙、布帛等の吸収体としては、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を例示でき、非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を例示できる。
　しかしながら、基材は非吸収性基材であることが好ましい。基材は非吸収性基材であることにより、艶消しインク組成物が被体の表面に吐出された形状が変化せずにドット状のまま艶消しインク層を形成することができる。そのため、活性エネルギー線重合性化合物を含有する艶消しインク組成物であれば、艶消しインク層に照射された光を効果的に拡散されることができる。
　［印刷層］
　印刷層とは、色材を含有する層であり、主に基材の表面又は基材の表面に形成された層（プライマー層、コーティング層や受理溶液の層等）の表面に吐出されたインク組成物により形成される層である。このインク組成物は、色材を含有し、更に活性エネルギー線重合性化合物を含有する活性エネルギー線硬化型のインク組成物であってもよい。又、このインク組成物は、色材を含有し、バインダー樹脂及び溶剤を含有する溶剤型のインク組成物であってもよい。
　印刷層には樹脂が含有されていてもよい。印刷層に樹脂が含有される場合、この樹脂は、インク組成物に含まれるバインダー樹脂がそのままこのインク層の樹脂となってもよいし、インク組成物に含まれる活性エネルギー線重合性化合物が被体の表面に吐出された後に活性エネルギー線を照射して重合されて形成された樹脂であってもよい。なお、この活性エネルギー線重合性化合物及びバインダー樹脂は上述した艶消しインク組成物のものと同様である。
　印刷層に樹脂が含有される場合、この樹脂は、艶消しインク層の樹脂と同一種類の樹脂を用いることがより好ましい。印刷層と艶消しインク層との密着性を向上させることができる。
　又、この印刷層を形成するためのインク組成物の塗布方法は、特に限定されるものではない。例えば、スプレー法、コーター法、インクジェット法、グラビア法、フレキソ法等を挙げることができる。中でもインクジェット法により吐出されることが好ましい。インクジェット法であれば、基材の任意の場所にパターン状に吐出することも、基材全面に塗布することも容易である。又、艶消しインク層を形成する艶消しインク組成物はインクジェット記録装置によって被体の表面に吐出されるため、同様のインクジェット記録装置を用いて連続的に積層体を製造することができる。
　パターン状に形成された印刷層の表面に艶消しインク層が形成される場合には、その艶消しインク層は、印刷層の表面及び基材の表面に形成される。又、この印刷層は、図２に示すような均一な印刷層１２である必要はなく、例えば、インクジェット法によって基材の表面に吐出される場合には、艶消しインク層同様にドット状に形成されることとなる。
　インク組成物の色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよい。印字物の耐水性や耐光性等の耐性が良好である顔料系インク組成物を使用することが好ましい。インク組成物に用いることのできる顔料は特に限定されない。従来のインク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。インク組成物に用いることのできる顔料は、複数の有機顔料や無機顔料を併用してもよく、顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体と自己分散型顔料を併用したものであってもよい。
　［艶消しインク層］
　艶消しインク層とは、艶消しインク組成物の硬化膜であり、有機樹脂フィラーと、樹脂と、を含む。そして、艶消しインク層は、被体の表面にドット状に形成されており、このドットの表面に形成された凹凸の表面によって、この艶消しインク層１１に照射された光を効果的に拡散されることができる。
　艶消しインク層を構成する樹脂は、艶消しインク組成物に含まれる成分に由来し、艶消しインク組成物に含まれるバインダー樹脂に由来してもよいし、艶消しインク組成物に含まれる活性エネルギー線重合性化合物脂に由来してもよい。
　艶消しインク層の光沢度は、５０以下であることが好ましく、４５以下であることがより好ましく、４０以下であることが更に好ましい。この艶消しインク層１１に照射された光を効果的に拡散されることができる。
　被体をマット調にするために、有機樹脂フィラー及び樹脂の屈折率をそれぞれ調整することが好ましい。具体的には、有機樹脂フィラーの屈折率Ｆｒと前記樹脂の屈折率Ｂｒとの差Ｆｒ－Ｂｒは、０．３以下であることが好ましく、０．２以下であることがより好ましい。Ｆｒ－Ｂｒが０．３以下であることにより、艶消しインク層の透明性が向上することから被体の視認性が向上する。
　有機樹脂フィラーが艶消しインク層の最表面に集まるように、有機樹脂フィラー及び樹脂の比重を調整することが好ましい。具体的には、有機樹脂フィラーの屈折率Ｆｓと前記樹脂の屈折率Ｂｓとの差Ｆｓ－Ｂｓは、０．３以下であることが好ましく、０．２以下であることがより好ましい。Ｆｓ－Ｂｓが０．３以下であることにより、有機樹脂フィラーが効果的に艶消しインク層の最表面に集まるようになるため、艶消しインク層のドットの表面により効果的に凹凸が形成されて被体の表面を効果的にマット調にすることができる。
　なお、この屈折率及び比重の差を小さくする（Ｆｒ－Ｂｒ及びＦｓ－Ｂｓと小さくする）観点から、有機樹脂フィラーを構成する樹脂と、艶消しインク層の樹脂とは同一種類の樹脂を用いることがより好ましい。
　艶消しインク層の膜厚は、図１のＴによって定義され、印刷層１２の表面から各ドットの頂点までの距離の平均値を意味する。艶消しインク層の膜厚は、有機樹脂フィラーの平均粒径にもよるが、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。艶消しインク層の膜厚は、３μｍ以上であることにより被体の艶を効果的に消すことができる程度の大きさのドットを形成することができる。艶消しインク層の膜厚は、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。艶消しインク層の膜厚は、３０μｍ以下であることにより艶消しインク層の透明性が向上することから被体の視認性が向上する。
　＜＜積層体の製造方法＞＞
　艶消しインク組成物を用いた積層体（印刷物）の製造方法としては、インクジェット法によって被体の表面（印刷層の表面及び／又は基材）に上記の艶消しインク組成物を塗布してクリア硬化層を形成する方法を挙げることができる。
　艶消しインク組成物を被体の表面に吐出するインクジェット記録装置は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット記録装置にも適用することができる。中でも、ピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いられることが好ましい。ピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いることにより、インク噴出量や液滴サイズを制御して艶消しインク層のドットを精密に制御することができる。
　艶消しインク組成物が活性エネルギー線硬化型の艶消しインク組成物である場合、被体の表面に吐出された艶消しインク組成物に活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線は、遠紫外線、紫外線、近紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性子線の活性エネルギー線を挙げることができる。活性エネルギー線を照射する光源は特に限定されるものではなく、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、太陽光、ＬＥＤランプ等が挙げられる。省エネルギーであり、印刷装置の設計設備の自由度が高いという観点から光源としてＬＥＤランプを用いることがより好ましい。
　艶消しインク組成物が溶剤型の艶消しインク組成物である場合、被体の表面に吐出された艶消しインク組成物を乾燥させる。乾燥は、艶消しインク組成物に含まれる溶剤の沸点によって適宜設定される。
　以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
　＜クリアインクの製造＞
　まず、重合性高分子等を含むクリアインクを以下の割合になるように混合し、分散機にて室温（２０～２５℃）にて１時間撹拌した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表中、「ＴＨＦＡ」とは、ＴＨＦＡ（テトラヒドロフルフリルアクリレート（単官能重合性化合物））である。
　表中、「ＴＢＣＨ」とは、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（単官能重合性化合物）である。
　表中、「ＣＴＦＡ」とは、トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（単官能重合性化合物）である。
　表中、「ＶＥＥＡ」とは、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル（二官能重合性化合物）である。
　表中、「ＴＤＰ」とは、フェノチアジン（重合禁止剤）である。
　表中、「ＴＥＧＯ２０１０」とは、レベリング剤（エボニックデグサジャパン社製）である。
　表中、「８１９」とは、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニル－フォスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア　８１９　ＢＡＳＦ・ジャパン社製）である。
　表中、「ＴＰＯ」とは、（２，４，６‐トリメトキシベンゾイル）フォスフィンオキサイド（商品名：ルシリン　ＴＰＯ　ＢＡＳＦ・ジャパン社製）である。
　なお、このクリアインクについて活性エネルギー線を照射して硬化後の膜の屈折率（Ｂｒ）、比重（Ｂｓ）を測定したところ、Ｂｒ＝１．５０、Ｂｓ＝１．１６であった。なお屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ７１４２に基づきアッベ屈折率計を用いて測定し、比重（真比重）は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０７に準拠した気体置換法を用いて測定した。
　＜艶消しインク組成物の製造１＞
　次に上記の「クリアインク」を使用して実験例の艶消しインク組成物を製造した。具体的には、各フィラーを上記の混合物に混合し、室温（２０～２５℃）にて１時間撹拌することで、試験例の艶消しインク組成物を製造した。各試験例の艶消しインク組成物の配合率は表３に示す。
　なお、実験例Ａ、Ｂについては、フィラー単独をクリアインクに撹拌しながら添加して艶消しインク組成物を得た。
　実験例Ｃ～Ｆ、Ｈについては、予め上記のクリアインク１７ｇとフィラー３ｇとを混合して分散液を製造し、この分散液を残りのクリアインク８０ｇに撹拌しながら添加して艶消しインク組成物を得た。
　実験例Ｇについては、予め上記のクリアインク４２ｇとフィラー３ｇとを混合して分散液を製造し、この分散液を残りのクリアインク５５ｇに撹拌しながら添加して艶消しインク組成物を得た。
　表２に各フィラーの材質、形状、粒径、屈折率、真比重を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　＜評価＞
　［フィルター通液性試験］
　実験例の艶消しインク組成物について分散性試験を行った。具体的には、６μｍのフィルターに実施例及び比較例の艶消しインク組成物を１２ｇ通液し、つまり具合を確認した。評価結果を表３に示す。
　（評価基準）
　○：艶消しインク組成物がフィルターに全て詰まることなく通液することができた。
　△：艶消しインク組成物が残り１／４程度でフィルターに詰まりが生じた。
　×：艶消しインク組成物がフィルターに通過しなかった。
　［光沢度評価］
　実験例の艶消しインク組成物について光沢度評価を行った。具体的には、ＰＥＴフィルム（被体）に実験例の艶消しインク組成物をバーコート法により吐出し、活性エネルギー線を照射することにより、艶消しインク層の膜厚が１０μｍとなるように積層体を製造した。
　そして、積層体の艶消しインク層の表面の光沢度を測定した。評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表３より、アクリル系樹脂（有機樹脂フィラー）を含有する試験例３の艶消しインク組成物は、フィルター通液性が高いものとなっていた。
　なお、試験例３の艶消しインク組成物については、粒度分布計を用いて粒度分布を評価したところ、平均値で８００～９００ｎｍとなっており、添加したフィラーの粒径（０．８μｍ）と同等であった。このため、試験例３の艶消しインク組成物は分散性が高く、インクジェット法によって吐出する際の吐出性は高い艶消しインク組成物であることが推認される。
　更に、アクリル系樹脂（有機樹脂フィラー）を含有する試験例３の艶消しインク組成物により得られた積層体の光沢度は低い。このことから、他のフィラーを含有する艶消しインク組成物と比べて試験例３の艶消しインク組成物は、インクジェット法によって吐出した場合であっても艶消しインク層の艶消し性は高いものであることが推認される。
　なお、フィルター通液性の評価について、各クリアインクについて一週間静置後のクリアインクについて同様に評価を行ったが、いずれのインクも同様の結果となった。
　＜艶消しインク組成物の製造２＞
　次に上記の「クリアインク」を使用して上記試験例の艶消しインク組成物と同様に、艶消しインク組成物を製造し、これを実施例及び比較例の艶消しインク組成物とした。表４に各樹脂フィラーＣ－１～Ｃ－５の材質、形状、粒径、屈折率、真比重を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　各実施例、比較例の艶消しインク組成物の配合率は表５に示す。この実施例、比較例の艶消しインク組成物について同様にフィルター通液性試験及び光沢度評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表５より、平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーを含有する実施例１～４の艶消しインク組成物は、フィルター通液性の評価において「○」又は「△」となっていた。このため、平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーの艶消しインク組成物は分散性が高く、インクジェット法によって吐出する際の吐出性は高い艶消しインク組成物であることが推認される。
　又、実施例１～４の艶消しインク組成物により得られた積層体は、２．０μｍ超の有機樹脂フィラーを含む比較例１の艶消しインク組成物により得られた積層体と比較して光沢度は低い。このことから、平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーを含む艶消しインク組成物は、インクジェット法によって吐出した場合であっても艶消しインク層の艶消し性は高いものであることが推認される。
　［インクジェット吐出試験］
　実施例１の艶消しインク組成物をインクジェット記録装置によってＰＥＴフィルム（被体）の表面に吐出し、活性エネルギー線を照射することにより、積層体を製造し、これを実施例５の積層体とした。
　一方、実施例１の艶消しインク組成物をバーコード法によってＰＥＴフィルム（被体）の表面に吐出し、活性エネルギー線を照射することにより、積層体を製造し、これを比較例２の積層体とした。
　なお、有機樹脂フィラーを含まないクリアインクをインクジェット記録装置又はバーコード法によってＰＥＴフィルム（被体）の表面に吐出し、活性エネルギー線を照射することにより、積層体を製造した（参考例１、２）。又、ＰＥＴフィルムそのものを参考例３とした。
　実施例５、比較例２、参考例１、２の積層体及び参考例３のＰＥＴフィルムについて艶消しインク層の表面の光沢度を測定した。評価結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表６より、インクジェット法によって被体（ＰＥＴフィルム）の表面に艶消しインク組成物を塗布してクリア硬化層が形成された実施例５の積層体は、バーコード法によって塗布してクリア硬化層が形成された比較例２の積層体と比較すると、光沢度が更に低下していた。これは、インクジェット法によってクリア硬化層が形成されることにより、各ドットにも図２に示すような凹凸が形成されているため、被体の表面をよりマット調にすることができることが分かる。
　＜艶消しインク組成物の製造３＞
　フィラーを除く各成分を下記表８～１０の割合になるように混合し、分散機にて室温（２０～２５℃）にて１時間撹拌して溶剤型の艶消しインク組成物用のクリアインクを製造した。そして、各フィラーをクリアインクに混合し、室温（２０～２５℃）にて１時間撹拌することで、溶剤型の艶消しインク組成物を製造した。なお、フィラーは表４及び下記表７に記載のフィラーを使用した。
　表８～１０中、「アクリル樹脂」とは、バインダー樹脂であり、ダウケミカル社「パラロイドＢ６０」である。
　表８～１０中、「塩酢ビ」とは、バインダー樹脂であり、日信化学工業社「ソルバインＣＬ」である。
　表８～１０中、「ＤＥＤＥ」とは、ジエチレングリコールジエチルエーテルである。
　表８～１０中、「ＢＴＧ」とは、ブチルトリグリコールである。
　表８～１０中、「ＢＴＧ」とは、γ-ブチロラクトンである。
　表８～１０中、「ＭＥＤＧ」とは、メチルエチルジグリコールである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　＜評価＞
　［フィルター通液性試験］
　実験例の艶消しインク組成物について分散性試験を行った。具体的には、６μｍのフィルターに実施例及び比較例の艶消しインク組成物を１２ｇ通液し、つまり具合を確認した。評価結果を表８～１０に示す。
　（評価基準）
　○：艶消しインク組成物がフィルターに全て詰まることなく通液することができた。
　△：艶消しインク組成物が多少は抵抗があったが、詰まることなく通液することができた。
　×：艶消しインク組成物がフィルターに途中から通液できなかった。
　［光沢度評価］
　表８～１０の艶消しインク組成物について光沢度評価を行った。具体的には、ＰＥＴフィルム（被体）に艶消しインク組成物をバーコート法（バー＃８）により吐出し、５０℃で３分間乾燥後させた。
　そして、積層体の艶消しインク層の表面の光沢度を測定した。評価結果を表８～１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表８～１０より、バインダー樹脂及び溶剤と０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、を含有する油性型の艶消しインク組成物であってもフィルター通液性の評価において「○」となっており、光沢度は低くなっていた。このことから、平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーを含む油性型の艶消しインク組成物であっても、インクジェット法によって吐出した場合に艶消しインク層の艶消し性は高いものであることが推認される。
　＜艶消しインク組成物の製造４＞
　上記艶消しインク組成物の製造３と同様に下記表１１の割合になるように混合して水性型の艶消しインク組成物を製造し、同様にフィルター通液性を試験し、光沢度を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表１１より、０．４μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、を含有する水性型の艶消しインク組成物であってもフィルター通液性の評価において「○」又は「△」となっており、光沢度は低くなっていた。このことから、平均粒径が０．４μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーを含む水性型の艶消しインク組成物であっても、インクジェット法によって吐出した場合に艶消しインク層の艶消し性は高いものであることが推認される。
　＜艶消しインク組成物の製造５＞
　フィラーを除く各成分を下記表１２～１４の割合になるように混合し、分散機にて室温（２０～２５℃）にて１時間撹拌して溶剤型の艶消しインク組成物用のクリアインクを製造した。そして、各フィラーをクリアインクに混合し、室温（２０～２５℃）にて１時間撹拌することで、ラクトン系有機溶剤を含有しない溶剤型の艶消しインク組成物を製造した。なお、フィラーは表４及び表７に記載のフィラーを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表１２～１４より、バインダー樹脂及び溶剤と０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、を含有し、ラクトン系有機溶剤を含有しない油性型の艶消しインク組成物であってもフィルター通液性の評価において「○」となっており、光沢度は低くなっていた。
　１０　　　積層体
　１１　　　艶消しインク層
　１１１　　樹脂
　１１２　　有機樹脂フィラー
　１２　　　印刷層
　１３　　　基材

Claims (11)

  1. 　インクジェット法によって被体の表面に吐出される艶消しインク組成物であって、
    　前記艶消しインク組成物は、ａ）活性エネルギー線重合性化合物、又はｂ）バインダー樹脂及び溶剤と、
    　平均粒径が０．６μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、
    　を含有する
    　艶消しインク組成物。
  2. 　前記艶消しインク組成物は、前記ａ）活性エネルギー線重合性化合物を含有する
    　請求項１に記載の艶消しインク組成物。
  3. 　前記被体の表面は、色材を含有する印刷層の表面及び／又は基材の表面である
    　請求項１又は２に記載の艶消しインク組成物。
  4. 　前記有機樹脂フィラーの含有量は１質量％以上１０質量％以下である
    　請求項１から３のいずれかに記載の艶消しインク組成物。
  5. 　前記有機樹脂フィラーの屈折率が１．４０以上１．７０以下である
    　請求項１から４のいずれかに記載の艶消しインク組成物。
  6. 　請求項１から５に記載の艶消しインク組成物の硬化膜である艶消しインク層が印刷層の表面及び／又は基材の表面に形成される
    　積層体。
  7. 　前記艶消しインク層の光沢度が５０以下である
    　請求項６に記載の積層体。
  8. 　前記艶消しインク層は、前記有機樹脂フィラーと、樹脂と、を含み、
    　前記有機樹脂フィラーの屈折率Ｆｒと前記樹脂の屈折率Ｂｒとの差Ｆｒ－Ｂｒは、０．３以下である
    　請求項６又は７に記載の積層体。
  9. 　前記艶消しインク層は、前記有機樹脂フィラーと、樹脂と、を含み、
    　前記有機樹脂フィラーの比重Ｆｓと前記樹脂の屈折率Ｂｓとの差Ｆｓ－Ｂｓは、０．３以下である
    　請求項６から８のいずれかに記載の積層体。
  10. 　インクジェット法によって被体の表面に請求項１から５のいずれかに記載の艶消しインク組成物を吐出して艶消しインク層を形成する
    　積層体の製造方法。
  11. 　インクジェット法によって被体の表面に吐出される水性型の艶消しインク組成物であって、
    　前記艶消しインク組成物は、バインダー樹脂と、溶剤と、水と、
    　平均粒径が０．３μｍ以上２．０μｍ以下の有機樹脂フィラーと、
    　を含有する
    　水性型の艶消しインク組成物。
     
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114656832A (zh) * 2022-01-19 2022-06-24 惠州市百时达化工有限公司 一种适用于ogs全贴合工艺的哑光油墨及其制备方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0559247A (ja) * 1991-09-03 1993-03-09 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱劣化性の優れた耐候性、耐衝撃性重合体組成物
JP2001089689A (ja) * 1999-02-15 2001-04-03 Tosoh Corp 印刷インキ用艶消し剤およびそれよりなる印刷インキ組成物、並びにその用途
JP2010000712A (ja) * 2008-06-20 2010-01-07 Fuji Xerox Co Ltd 画像記録用組成物、画像記録用インクセット、および記録装置
JP2010053265A (ja) * 2008-08-29 2010-03-11 Pilot Corporation 筆記具用水性インキ組成物
JP2011079906A (ja) * 2009-10-05 2011-04-21 Seiko Epson Corp インク組成物
JP2011118311A (ja) * 2009-12-07 2011-06-16 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2012025910A (ja) * 2010-07-27 2012-02-09 Fujifilm Corp 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物成形体、及び印刷物の製造方法
JP2014178465A (ja) * 2013-03-14 2014-09-25 Hitachi Chemical Co Ltd 配線の形成方法、導電パターン基板、タッチパネルセンサ及び感光性導電フィルム
JP2015134890A (ja) * 2014-01-20 2015-07-27 株式会社リコー インクとそれを用いたインクカートリッジおよびインクジェット画像形成装置
JP2016138228A (ja) * 2015-01-29 2016-08-04 キヤノン株式会社 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP2017190369A (ja) * 2016-04-11 2017-10-19 セイコーエプソン株式会社 インクジェットインク組成物、及び記録方法
JP2019218435A (ja) * 2018-06-15 2019-12-26 セーレン株式会社 インクジェットインク、インクジェットプリント物およびインクジェットプリント物の製造方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0559247A (ja) * 1991-09-03 1993-03-09 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱劣化性の優れた耐候性、耐衝撃性重合体組成物
JP2001089689A (ja) * 1999-02-15 2001-04-03 Tosoh Corp 印刷インキ用艶消し剤およびそれよりなる印刷インキ組成物、並びにその用途
JP2010000712A (ja) * 2008-06-20 2010-01-07 Fuji Xerox Co Ltd 画像記録用組成物、画像記録用インクセット、および記録装置
JP2010053265A (ja) * 2008-08-29 2010-03-11 Pilot Corporation 筆記具用水性インキ組成物
JP2011079906A (ja) * 2009-10-05 2011-04-21 Seiko Epson Corp インク組成物
JP2011118311A (ja) * 2009-12-07 2011-06-16 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2012025910A (ja) * 2010-07-27 2012-02-09 Fujifilm Corp 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物成形体、及び印刷物の製造方法
JP2014178465A (ja) * 2013-03-14 2014-09-25 Hitachi Chemical Co Ltd 配線の形成方法、導電パターン基板、タッチパネルセンサ及び感光性導電フィルム
JP2015134890A (ja) * 2014-01-20 2015-07-27 株式会社リコー インクとそれを用いたインクカートリッジおよびインクジェット画像形成装置
JP2016138228A (ja) * 2015-01-29 2016-08-04 キヤノン株式会社 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP2017190369A (ja) * 2016-04-11 2017-10-19 セイコーエプソン株式会社 インクジェットインク組成物、及び記録方法
JP2019218435A (ja) * 2018-06-15 2019-12-26 セーレン株式会社 インクジェットインク、インクジェットプリント物およびインクジェットプリント物の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114656832A (zh) * 2022-01-19 2022-06-24 惠州市百时达化工有限公司 一种适用于ogs全贴合工艺的哑光油墨及其制备方法
CN114656832B (zh) * 2022-01-19 2023-05-23 惠州市百时达化工有限公司 一种适用于ogs全贴合工艺的哑光油墨及其制备方法

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