WO2020175698A1 - ポリオレフィン系樹脂発泡体シート及びそれを用いた粘着テープ - Google Patents

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WO2020175698A1
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resin
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resin composition
parts
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Inventor
石田 昌也
秀明 矢野
Original Assignee
積水化学工業株式会社
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
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    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/14Copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin resin foam sheet and an adhesive tape using the same.
  • Polyolefin resin foams are generally excellent in flexibility, light weight, shock absorption and heat insulation properties, and are widely used as a laminate with a skin material, a heat insulation material, a cushioning material and the like.
  • polyolefin resin foams are used as foam tapes for fixing electronic devices because they have excellent flexibility and shock absorption properties.
  • polyethylene resin is used for the polyolefin foam used for the fixing foam tape of electronic devices (for example, refer to Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 017-7-664 03
  • the present invention aims to provide a polyolefin resin foam sheet having high heat resistance and excellent followability to curved surfaces, and an adhesive tape using the same, and means for solving the problems.
  • the present invention has been made based on the finding that the above problems can be solved by using a foam sheet having a specific flexural modulus and heat shrinkage. That is, the present invention is as follows. [1] to [9] are provided.
  • Flexural modulus A polyolefin-based resin foam sheet having a shrinkage ratio of 5% or less when cured at a temperature of 120° ⁇ for 1 hour.
  • a resin composition containing a resin () having a constitutional unit derived from propylene is foamed, and the content of the resin () in the resin composition is 100% by weight of the resin component of the resin composition.
  • the resin (8) includes a resin having at least one structural unit derived from propylene selected from the group consisting of a polypropylene resin, an ethylene-propylene random copolymer rubber, and an olefin thermoplastic elastomer.
  • Adhesive comprising the polyolefin-based resin foam sheet according to any one of [1] to [8] above, and an adhesive layer provided on at least one surface of the polyolefin-based resin foam sheet tape.
  • the polyolefin resin foam sheet of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “foam sheet”) has a flexural modulus of 1 5 0 1 ⁇ 3 or less, and 1 at a temperature of 1 2 0 ° 0.
  • the shrinkage ratio in the plane direction after curing for 5 hours is 5% or less. This makes it possible to provide a foam sheet having high heat resistance and excellent curved surface conformability.
  • the foam sheet of the present invention will be described in detail.
  • the bending elastic modulus of the foam sheet of the present invention is 150 It is 3 or less.
  • the bending elastic modulus of the foam sheet of the present invention is 150 If it is larger than 3, the foam sheet may have insufficient curved surface conformability.
  • the flexural modulus of the foam sheet is preferably 100 3 or less, more preferably 5
  • the lower limit of the bending elastic modulus of the foam sheet is not particularly limited, but is, for example, 51 ⁇ 3 or more.
  • the flexural modulus can be measured by the method described in Examples below.
  • the shrinkage percentage in the surface direction is 5% or less.
  • the foam sheet was cured for 1 hour at a temperature of 120 ° If the shrinkage ratio in the surface direction is greater than 5%, a foam sheet having sufficient heat resistance for use in a vehicle in a high temperature environment may not be obtained.
  • the lateral shrinkage of the foam sheet when cured at a temperature of 120 ° C for 1 hour is preferably 4.5% or less, more preferably 3.5% or less. And more preferably 3% or less.
  • the lower limit of the range of the shrinkage ratio in the surface direction when the foam sheet is aged at a temperature of 120°C for 1 hour is not particularly limited, but is, for example, 0.1%.
  • the dimensional change of the foam sheet at 120 ° C is measured, the heat shrinkage rate (%) is calculated, and the value is measured at 120 °C of the foam sheet.
  • the rate of shrinkage in the plane direction after curing for 1 hour at temperature was used.
  • the flexural modulus is within the above range, and the shrinkage in the in-plane direction when cured for 1 hour at a temperature of 120 ° C is above. Is more preferably within the range.
  • the average cell diameter of MD and TD in the foam sheet of the present invention is preferably 400 Mm or less.
  • the average bubble diameter of MD and TD is The following will improve the mechanical strength of the foam sheet. As a result, when the adhesive tape having the foam sheet is attached and then peeled off for re-adhesion, the foam sheet can be peeled off without breaking (without interlayer breakage). That is, the reworkability becomes good.
  • MD means Machine Direction, and is a direction that coincides with the sheet extrusion direction and the like.
  • TD means T ransverse D irection, which is a direction orthogonal to MD and parallel to the surface of the sheet.
  • the average bubble diameter of MD and TD is more preferably 350 Or less, more preferably 300 It is the following. From the viewpoint of curved surface followability, the average bubble diameter of MD and TD is preferably 150 Mm or more, more preferably 20 or more.
  • the average bubble diameter of MD TD can be measured according to the method described in the examples. Well ⁇ 02020/175698 5 ((171?2020/008517
  • the average cell diameter of IV! 0 and D 0 can be adjusted.
  • the average cell diameter of 0 of the cells in the foam sheet of the present invention is preferably 40 or more.
  • the average bubble diameter of 0 is 40 or more, the curved surface followability becomes good.
  • the average bubble diameter of 0 is more preferably 500! or more, and further preferably 800! or more.
  • the average cell size of 0 is preferably 300 or less, more preferably 200 or less.
  • " ⁇ " means the thickness direction.
  • the average bubble diameter of 0 can be measured according to the method described in the examples.
  • the average cell size of 0 of the foam sheet can be adjusted by adjusting the gel fraction of the resin composition when producing the foam sheet.
  • the thickness of the foam sheet of the present invention is preferably 0.03 to 1.51.01.
  • the thickness of the foam sheet is 0.03
  • the foam sheet is less likely to undergo heat shrinkage.
  • Foam sheet thickness is 1.5
  • the thickness of the foam sheet is more preferably 0.05 , Or more, and more preferably ⁇ .15 Or less, more preferably 1. Or less, more preferably It is the following.
  • Apparent density of the foam sheet of the present invention is preferably 0.0 5 ⁇ . 6 9 / ⁇ a.
  • Foam apparent density of the sheet is 0.0 5 ⁇ . 6 9/0 01 3
  • the apparent density of the foam sheet is more preferably 0.07 to ⁇ . And more preferably ⁇ 02020/175698 6 ⁇ (: 171-12020/008517
  • the gel fraction of the foam sheet of the present invention is preferably 15 to 60% by mass.
  • the gel fraction of the foamed sheet is 15 to 60% by mass, it becomes easy to adjust the average pore diameters IV!0 and D0 of the pores of the foamed sheet to a desired range.
  • the gel fraction of the foamed sheet is more preferably 20 to 45 mass %.
  • the gel fraction is measured according to the method described in Examples below.
  • the foam sheet of the present invention includes a resin composition (hereinafter, referred to as “resin composition (M))” including a resin (8) having a structural unit derived from propylene (hereinafter, may be simply referred to as “resin (8) ”). It may be said that) is foamed. Furthermore, it is more preferable that the foam sheet of the present invention is obtained by crosslinking and foaming the resin composition (Mitsumi).
  • resin composition (M) including a resin (8) having a structural unit derived from propylene (hereinafter, may be simply referred to as “resin (8) ”). It may be said that) is foamed. Furthermore, it is more preferable that the foam sheet of the present invention is obtained by crosslinking and foaming the resin composition (Mitsumi).
  • the content of the resin () in the resin composition (Mitsumi) is preferably 25 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the resin composition (Mami). By foaming such a resin composition (Mitsumi), a foam sheet having higher heat resistance can be obtained. From such a viewpoint, the content of the resin () in the resin composition (Mi) is more preferably 50 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the resin composition (Mi). %, more preferably 60 to 80 parts by mass, still more preferably 70 to 75 parts by mass.
  • the resin (8) preferably contains a resin having at least one structural unit derived from propylene selected from the group consisting of polypropylene resin, ethylene-propylene random copolymer rubber and olefin thermoplastic elastomer. Good By foaming the resin composition (Mitsumi) containing such a resin (8), a foam sheet with further improved heat resistance can be obtained. From the viewpoint of the heat resistance of the foam sheet, the polypropylene resin, ethylene-propylene random copolymer rubber and olefinic thermoplastic elastomer in resin (8) are used. ⁇ 02020/175698 7 ⁇ (: 171?2020/008517
  • the content of the resin having at least one structural unit derived from propylene selected from the group consisting of mer is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass. And more preferably 95 to 100% by mass.
  • the resin (8) contains a polypropylene resin
  • the heat resistance of the foam sheet is further improved.
  • the resin (8) contains a propylene-based resin, the mechanical strength of the foam is improved and the reworkability is improved.
  • the polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include copolymers of propylene and other olefins.
  • the copolymer of propylene and other olefins may be a block copolymer, a random copolymer or a random block copolymer, but it is a random copolymer of propylene (random polypropylene). preferable.
  • random polypropylene By using random polypropylene, the curved surface conformability of the foam sheet tends to be good.
  • other olefins copolymerized with propylene include, for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1- Examples thereof include ⁇ -olefins such as octene, 1-none, 1-decene, and among these, ethylene is particularly preferable. That is, as the propylene random copolymer (random polypropylene), an ethylene-propylene random copolymer is more preferable.
  • the content of the polypropylene resin in the resin composition (Mitsumi) is preferably 20 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the resin composition (B). By foaming such a resin composition (Mitsumi), it is possible to obtain a foam sheet having higher heat resistance and more excellent curved surface followability. From such a viewpoint, the content of the polypropylene resin in the resin composition (Mitsumi) is more preferably 30 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the resin composition (Mimi). And more preferably 35 to 55 parts by mass. ⁇ 02020/175698 8 ⁇ (: 171?2020/008517
  • Ethylene-propylene random copolymer rubber is an amorphous or low crystalline rubber-like substance in which ethylene and propylene are substantially randomly copolymerized.
  • the ethylene-propylene random copolymer rubber may have other monomer units in addition to the ethylene unit and the propylene unit.
  • Monomers forming other monomer units include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,1,
  • 3 -Conjugated genes having 4 to 8 carbon atoms such as butadiene, dicyclopentadiene, 5 -ethylidene 2-norbornene, 1,4-hexagen, 1,5-disic-octaoctane, 7-methyl-1,6-octane,
  • Non-conjugated gen having 5 to 15 carbon atoms such as 5-vinyl-2-norbornene, vinyl ester compounds such as vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc.
  • Unsaturated carboxylic acid ester unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid and the like can be mentioned. These monomers can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, non-conjugated gens having 5 to 15 carbon atoms are preferable, and 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentagen (0000) are more preferable from the viewpoint of easy availability.
  • the content of the ethylene unit in the ethylene-propylene random copolymer rubber is generally 30 to 85% by mass, preferably 40 to 80% by mass, more preferably 45 to 75% by mass.
  • the content of propylene units is usually 10 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass, and the content of other monomer units such as non-conjugated gen is usually ⁇ 20% by mass, preferably 1 to 10% by mass.
  • Ethylene-propylene random copolymer rubber is an ethylene-propylene copolymer rubber.
  • ethylene-propylene-propylene copolymer rubber (Mitsuguchi! ⁇ /1) is more preferable, and Mitsu is even more preferable.
  • ⁇ 02020/175698 9 ((171?2020/008517
  • Examples thereof include ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber and ethylene-propylene-dicyclopentagen copolymer rubber. Among these, among these, ethylene-propylene-dicyclopentaene copolymer rubber is cited. Polymerized rubber is preferred.
  • ethylene-propylene random copolymer rubbers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the ethylene-propylene random copolymer rubber in the resin component of the resin composition (Mitsumi) is preferably 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component, The amount is more preferably 10 to 30 parts by mass, and further preferably 15 to 25 parts by mass.
  • olefin-based thermoplastic elastomers are made of polyolefin-based resins such as polyethylene-based resins and polypropylene-based resins as hard segments. It is a soft segment made of polyolefin rubber such as.
  • the blend type, dynamic cross-linking type, and polymerization type can all be used.
  • the foam sheet of the present invention at least one of the above-mentioned polyolefin resin and polyolefin rubber has a propylene-derived constituent unit.
  • the resin (8) contains such a pad, it is possible to improve the heat resistance and curved surface conformability of the foam sheet in a well-balanced manner.
  • the pad used for the foam sheet of the present invention it is more preferable that both the polyolefin resin and the polyolefin rubber have a structural unit derived from propylene.
  • the polyolefin resin is more preferably a propylene resin.
  • Examples of commercially available TP ⁇ used in the foam sheet of the present invention include a product name “S oftell CA 0 2 A” manufactured by Ly ⁇ nde IIBASEII.
  • the content of TP 0 in the resin component of the resin composition (B) is preferably 1 to 35 parts by mass, more preferably 2 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. Parts, and more preferably 3 to 20 parts by mass.
  • the foam sheet has good heat resistance. And the ability to follow curved surfaces.
  • the resin (A) contains a polypropylene resin
  • the heat resistance of the foam sheet is further increased, and the reworkability is also improved.
  • the curved surface conformability of the foam sheet is further improved while maintaining the high heat resistance and good reworkability of the polypropylene resin. can do.
  • the resin (A) preferably contains a polypropylene resin and an olefinic thermoplastic elastomer (T P 0 ).
  • the resin (A) contains an ethylene-propylene randum copolymer rubber in addition to the polypropylene resin and the olefin thermoplastic elastomer (TP), the curved surface followability is further improved. From such a viewpoint, it is more preferable that the resin (A) contains a polypropylene resin, an olefin thermoplastic elastomer (T P ⁇ ) and an ethylene-propylene random copolymer rubber.
  • the resin composition (B) may further contain a polyethylene resin. This further improves the compatibility of the resin components in the resin composition (B).
  • the polyethylene resin include low-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, and linear low-density polyethylene resin. Among them, linear low-density resin Polyethylene resin (LLDPE) is preferred. ⁇ 02020/175698 11 ⁇ (: 171?2020/008517
  • the foam contains a low-density linear low-density poly(ethylene) resin to improve the processability when processing the resin composition into a foam, and when molding the foam into a molded product. Tends to be good. The density of the resin is measured according to "3 [ ⁇ 7 11 12".
  • the linear low-density polyethylene is usually made of ethylene as a main component (80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more of all monomers), with a small amount of ethylene.
  • ⁇ -olefins include those having 3 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, and specifically, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl- 1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like.
  • these ⁇ _ olefins can be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the polyethylene resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polyethylene resin in the resin component of the resin composition is preferably 5 to 75 parts by mass, more preferably 5 to 75 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the resin component. 45 parts by mass, more preferably 15 to 35 parts by mass, particularly preferably 20 to 30 parts by mass.
  • the content of the polyethylene-based resin in the resin component of the resin composition (Mitsumi) is 5 to 75 parts by mass relative to 100 parts by mass of the resin component, and thus the resin composition (Mimi)
  • the compatibility of the resin components in (2) is further improved.
  • the resin includes a polypropylene resin, an ethylene-propylene random copolymer rubber, an olefin thermoplastic elastomer, and a polyethylene resin. ⁇ 02020/175698 12 (:171?2020/008517
  • the resin composition (Mi) may contain a resin component other than polypropylene resin, ethylene-propylene random copolymer rubber, olefin thermoplastic elastomer, and polyethylene resin as long as the object of the present invention is not impaired. ..
  • resin components include ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-(meth)alkyl acrylate copolymers, and modified copolymers obtained by copolymerizing these with maleic anhydride.
  • a polypropylene resin, an ethylene-propylene random copolymer rubber, an olefin in the resin composition are used.
  • the total content of the thermoplastic thermoplastic elastomer and the polyethylene resin is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 98% by mass.
  • the resin composition (Mitsumi) usually contains a foaming agent as an additive in addition to the olefin resin. Further, the resin composition (Mitsumi) may further contain a decomposition temperature adjusting agent. Further, the resin composition (Mitsumi) preferably contains one or both of a crosslinking aid and an antioxidant.
  • Methods for foaming the resin composition include a chemical foaming method and a physical foaming method.
  • the chemical foaming method is a method of forming bubbles by the gas generated by the thermal decomposition of the compound added to the resin composition (Mitsumi)
  • the physical foaming method is a method of adding a low boiling point liquid (foaming agent) to the resin composition. This is a method in which cells are formed by volatilizing a foaming agent after impregnating a material (Mimi).
  • the foaming method is not particularly limited, but the chemical foaming method is preferable from the viewpoint of obtaining a uniform closed-cell foam sheet.
  • a thermal decomposition type foaming agent is used as the foaming agent, and for example, an organic or inorganic chemical foaming agent having a decomposition temperature of about 160 to 270° can be used.
  • organic foaming agents include azodicarboxylic amides, azodicarboxylic acid metal salts (barium azodicarboxylic acid, etc.), and azo compounds such as azobisisoptyronitrile. ⁇ 02020/175698 13 ⁇ (: 171?2020/008517
  • nitroso compounds such as 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1'-dinitrosopentamethylenetetramine, hydrazodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonyl hydrazide), hydrazine derivatives such as toluenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl Examples thereof include semicarbazide compounds such as semicarbazide.
  • Examples of the inorganic foaming agent include ammonium acid, sodium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and anhydrous monosodium citrate.
  • azo compounds and nitroso compounds are preferable from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoints of economical efficiency and safety, and azodicarbonamide, azobisisoptyronitrile, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1' Dinitrosopentamethylenetetramine is more preferred, and azodicarbonamide is especially preferred.
  • the foaming agents can be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the addition amount of the thermal decomposition type foaming agent is preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component, from the viewpoint of allowing the foam sheet to appropriately foam without bursting, and 1.5 to 15 parts by mass is more preferable, and 2 to 10 parts by mass is further preferable.
  • the decomposition temperature adjusting agent examples include basic magnesium salts, zinc oxide, zinc stearate, urea and the like. These decomposition temperature regulators may be used alone or in combination of two or more. Of these decomposition temperature regulators, basic magnesium salts are preferred. Further, the basic magnesium that is preferable as the decomposition temperature adjusting agent is at least one magnesium compound selected from the group consisting of magnesium oxide and magnesium hydroxide.
  • the resin composition (Mi) may contain only one of magnesium oxide and magnesium hydroxide, or may contain both.
  • the decomposition temperature of the thermal decomposition type foaming agent can be adjusted by blending the decomposition temperature foaming agent with the resin composition (Mitsumi), whereby the cell diameter of the foam sheet can be adjusted.
  • the resin composition (Mitsumi) contains basic magnesium, the occurrence of fogging due to such a sublimate is prevented. Therefore, in the present invention, when azodicarbonamide is used as the foaming agent, it is preferable that the resin composition (Mi) contains basic magnesium.
  • the content of the decomposition temperature adjusting agent in the resin composition is preferably 0.03 to 3.0 parts by mass, more preferably ⁇ to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. 0.04 to 2.0 parts by mass, and more preferably ⁇ 0.05 to 1.5 parts by mass.
  • a polyfunctional monomer can be used as the crosslinking aid.
  • trifunctional (meth)acrylate compounds such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate, trimellitic acid triallyl ester, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester
  • Compounds with three functional groups in one molecule such as triallyl isocyanurate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, neopentyl glycol Bifunctional (meth)acrylate compounds such as dimethacrylate, compounds having two functional groups in one molecule such as divinylbenzene, diaryl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, ethyl vinylbenzene, lauryl methacrylate , Stearyl methacrylate and the like. Of these, trifunctional (meth)acrylate compounds are more preferable.
  • the crosslinking aid may be used alone or in combination of two or more.
  • a crosslinking aid to the resin composition (Mitsumi)
  • the content of the cross-linking aid is 0.2 to 20 with respect to 100 parts by mass of the resin component from the viewpoint of adjusting the gel fraction and facilitating control when foaming the resin composition (Mitsumi).
  • quality ⁇ 02020/175698 15 ⁇ (: 171?2020/008517
  • Part by weight is preferable, and 0.5 to 10 parts by weight is more preferable.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, amine-based antioxidants and the like. Among these, phenol-based antioxidants and sulfur-based antioxidants are preferable, and it is more preferable to use a phenol-based antioxidant and a sulfur-based antioxidant together.
  • phenolic antioxidants are 2, 6-di ⁇ "1: _butyl- _ cresol, door-octadecyl-3-(3, 5-di ⁇ "1:-butyl-4-hydroxyphenyl) probionate, 2- ⁇ .
  • sulfur-based antioxidants examples include dilauryl thiodiprobionate, dimyristyl thiodiprobionate, distearyl thiodiprobionate, pentaerythrityl tetrakis (3-lauryl thioprobionate), and the like. Can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the resin composition (Mitsumi) may contain additives other than the above, such as a flame retardant, a metal damage inhibitor, an antistatic agent, a stabilizer, a filler, and a pigment, if necessary.
  • the foam sheet of the present invention has high heat resistance and excellent conformability to curved surfaces, and is therefore suitable for use in electronic devices, particularly in-vehicle electronic devices.
  • it is suitable for use in in-vehicle image display devices such as center information displays ( ⁇ I 0) and head-up displays (1 to 1 II 0).
  • the foam sheet can be produced, for example, by melt-kneading a resin composition (Mitsumi) to form a desired shape, and then irradiating with ionizing radiation to heat-foam the resin composition (Mitsumi). it can.
  • a production method having the following steps 1 to 3 is more preferable.
  • Step 1 A step of obtaining a sheet-shaped resin composition (Mitsumi) after melt-kneading each component constituting the resin composition (Mitsumi)
  • Step 2 A step of irradiating the resin composition (Mitsumi) obtained in Step 1 with ionizing radiation to crosslink
  • Step 3 A step in which the resin composition (Mitsumi) cross-linked in Step 2 is heated to a temperature above the decomposition temperature of the thermal decomposition type foaming agent for foaming to obtain a foam sheet
  • each component constituting the resin composition (Mitsumi) is supplied to a kneading device, melt-kneaded at a temperature lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent, and then the melt-kneaded resin composition.
  • the product (Mitsumi) is preferably formed into a sheet by a kneading device used for melt kneading.
  • Examples of the kneading device used here include an injection molding machine, an extruder (a single-screw extruder, a twin-screw extruder, etc.), a Banbury mixer, a general-purpose kneading device such as a port, and the like.
  • a machine or an extruder is preferable, and if an injection molding machine is used, it can be manufactured with high productivity.
  • the resin temperature inside the injection molding machine or the extruder is preferably 120 to 220 ° , more preferably 140 to 200°, and still more preferably 150 to 195°. Is.
  • step 2 the sheet-shaped resin composition (Mitsumi) is irradiated with ionizing radiation.
  • Examples of ionizing radiation include electron rays, ⁇ rays, rays, X-rays, and the like. Among these, the electron beam is preferable from the viewpoint of uniform productivity and irradiation.
  • the ionizing radiation may be applied to only one surface of the resin composition (Mitsumi) molded into a sheet, or to both surfaces. ⁇ 02020/175698 17 ⁇ (: 171?2020/008517
  • the accelerating voltage of the ionizing radiation depends on the thickness of the expandable resin composition to be irradiated, but for example, when the thickness is 0.05 to 3 01 01, 4 0 0 to 1 2 0 0 1 ⁇ V Is preferable, it is more preferable that it is 500 to 11010 ⁇ 1V, and it is more preferable that it is 600 to 1001 ⁇ V.
  • the irradiation dose of ionizing radiation may be an amount that can obtain a desired gel fraction without causing surface roughness or cracking, but Usually, 0. 1 to 101 ⁇ /1" 3 is preferable, 0. 2 to 5 IV! 3 is more preferable, and 0. 3 to 3 IV! "3 is more preferable.
  • step 3 after the resin composition (Mitsumi) was cross-linked by irradiation of ionizing radiation as described above, the resin composition (Mitsumi) was heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent to foam, A foam sheet can be obtained. After foaming the resin composition (Mi), or while foaming the resin composition (Mi), the resin composition (Mi) may be stretched in either IV! Good.
  • the temperature at which the resin composition (Mitsumi) is heated and foamed depends on the decomposition temperature of the thermal decomposition type foaming agent used as a foaming agent, but it is usually 140-300 ° C, preferably 150- It is 280° ⁇ , more preferably 160 to 260° ⁇ .
  • the foam sheet of the present invention preferably has a closed cell structure, but may have a closed cell structure containing continuous cells.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape using the above-mentioned foam sheet as a base material, and specifically includes a foam sheet and a pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of the foam sheet. Equipped with.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape is preferably 5 to 200, more preferably 7 to 150, and further preferably 10 to 100.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive layer provided on both surfaces of the foam sheet. That is, the adhesive tape of the present invention is preferably a double-sided tape.
  • the adhesive tape of the present invention seals a gap even if it has a curved surface. ⁇ 02020/175698 18 ⁇ (: 171?2020/008517
  • it can be suitably used as a sealing material for electronic devices, which is used to more reliably prevent dust and water from entering the inside of an electronic device having a curved surface from the outside,
  • it can be suitably used as a sealing material for in-vehicle electronic devices.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive.
  • Examples of the method for applying the adhesive to the foam sheet and laminating the adhesive layer on the foam sheet include, for example, a method of transferring the adhesive applied to the release paper to the foam sheet, foaming method of applying the adhesive using a coating machine coater on the surface of at least _ square body sheet, sprayed with adhesive using a spray on at least one surface of the foam sheet, a method of coating, foam method for applying an adhesive with a brush on the surface of _ square sheet, and a method such as sticking a double-sided tape having an adhesive layer on both sides to the foam sheet.
  • the adhesive tape of the present invention uses a foam sheet having high heat resistance and excellent conformability to a curved surface as a base material, it is suitable for use in electronic devices, particularly for in-vehicle electronic devices. ing. Especially center information display (0 ⁇ 0) and head-up display It is suitable for applications such as in-vehicle image display devices.
  • the methods for measuring each physical property and the method for evaluating the foam sheet are as follows.
  • the density (apparent density) of the foam sheet was measured according to “3 ⁇ 7 2 2 2.
  • the thickness of the foam sheet was measured using a dial gauge.
  • Width foam sheet Cut the length to 300! Sheets are stacked so that the other test methods are () ⁇ 3 7 1 7 1, 7 2 2 1
  • the elongation measured in the above method is plotted on the abscissa and the load 1 ⁇ 1 is measured on the ordinate.
  • the flexural modulus was defined as the value of the slope when the slope of the plot within the range was maximum.
  • Adhere adhesive layers on both sides of the foam sheet attach acrylic plates to both sides, and let stand at 2 4 ° for 2 4 1 ⁇ . After that, the laminated acrylic plates were peeled off, and those that were destroyed at the adhesive layer interface were rated as “ ⁇ ”, and those that were not destroyed at the adhesive layer interface were not reworkable. It was evaluated as "X”.
  • Random 40 parts by weight, 20 parts by weight 0 1 ⁇ /1, 15 parts by weight 0, 25 parts by weight !_ !_ 0?, 3 parts by weight pyrolyzable foaming agent, 1 part by mass of the decomposition temperature adjusting agent, 0.5 part by mass of the antioxidant, and 3 parts by mass of the crosslinking aid were charged into the single-screw extruder. Then, the above raw materials were melted and kneaded at a resin temperature of 180 ° and extruded to obtain a thickness of 0.3. To obtain a sheet-shaped resin composition. Both sides of this sheet-shaped resin composition were irradiated with electron beams to crosslink the resin composition so that the gel fraction was 30% by mass.
  • the crosslinked resin composition is stretched to IV! 0 and 0 while being heated with a hot air oven at 250° for 5 minutes, and foamed by heating to give an apparent density of 0. And a foam sheet of Example 1 having a thickness of 0. was obtained.
  • a foam sheet of Example 2 having a thickness of 0.201 01 was obtained.
  • Example 4 Except for changing the amount of thermally decomposable foaming agent 2 parts by mass 3 parts by weight, of a foam sheet the same manufacturing method of Example 1, the apparent density ⁇ . Are three 9 / ⁇ 3 der, Thickness is 0.35 A foam sheet of Example 4, which is
  • the random blending amount was changed from 40 parts by mass to 50 parts by mass, the total blending amount was changed from 15 parts by mass to 5 parts by mass, and the blending amount of the pyrolytic foaming agent was changed from 3 parts by mass. Changed to 6 parts by mass. Otherwise, in the foam sheet the same manufacturing method of Example 1, an apparent density of 0.0 7 5 9 / Rei_rei_1 3, thickness-!. Is Example 5 0 01 01 A foam sheet was obtained.
  • the amount of the thermal decomposition type foaming agent was changed from 3 parts by mass to 2.5 parts by mass, and the electron beam irradiation dose was changed to change the gel fraction of the resin composition from 30% by mass to 20% by mass.
  • the apparent density was ⁇ by the same manufacturing method as the foam sheet of Example 1.
  • the amount of the thermal decomposition type foaming agent was changed from 3 parts by mass to 2.5 parts by mass and the irradiation dose of the electron beam was changed to change the gel fraction of the resin composition from 30% by mass to 15% by mass.
  • the apparent density was ⁇ by the same manufacturing method as the foam sheet of Example 1.
  • the amount of the thermal decomposition type foaming agent was changed from 3 parts by mass to 5.5 parts by mass, and the irradiation fraction of the electron beam was changed to change the gel fraction of the resin composition from 30% by mass to 20% by mass.
  • the apparent density was ⁇ by the same manufacturing method as the foam sheet of Example 1.
  • the random blending amount was changed from 40 parts by mass to 55 parts by mass, and the ingredients were not mixed, and the blending amount of the thermal decomposition type foaming agent was changed from 3 parts by mass to 5.5 parts by mass. Other than that, the apparent density is ⁇ . And a foam sheet of Comparative Example 1 having a thickness of...!
  • Decomposition temperature regulator Magnesium oxide, magnesium hydroxide
  • Antioxidant 2, 6-zi ⁇ "1:-Putyl-cresol, dilaurylthiodiprobionate
  • Crosslinking aid trimethylolpropane trimethacrylate

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Abstract

本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートは、曲げ弾性率が150kPa以下であり、かつ120℃の温度で1時間養生したときの面方向の収縮率が5%以下である。一方、本発明の粘着テープは、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートと、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シートの少なくとも一方の面に設けた粘着剤層とを備えるものである。これにより、耐熱性が高く曲面追従性に優れたポリオレフィン系樹脂発泡体シート及びそれを用いた粘着テープを提供できる。

Description

\¥02020/175698 1 ?<:17 2020/008517
明 細 書
発明の名称 :
ポリオレフィン系樹脂発泡体シート及びそれを用いた粘着テープ
技術分野
[0001 ] 本発明は、 ポリオレフィン系樹脂発泡体シート及びそれを用いた粘着テー プに関する。
背景技術
[0002] ポリオレフィン系樹脂発泡体は、 一般的に柔軟性、 軽量性、 衝撃吸収性及 び断熱性に優れており、 表皮材との積層体、 断熱材、 クッシヨン材等として 汎用されている。 また、 ポリオレフィン系樹脂発泡体は、 優れた柔軟性、 及 び優れた衝撃吸収性を有することから、 電子機器の固定用フォームテープと して使用されている。 電子機器の固定用フォームテープに用いられるポリオ レフィン系発泡体には、 例えばポリエチレン系樹脂が使用される (例えば、 特許文献 1参照) 。
先行技術文献
特許文献
[0003] 特許文献 1 :特開 2 0 1 7 - 6 6 4 0 3号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0004] 近年、 センターインフォメーシヨンディスプレイ (〇 丨 0) やヘッ ドアッ プディスプレイ
Figure imgf000002_0001
といった車載ディスプレイは、 大型化及び曲面化 が進み、 モジュールのパネル固定用フォームテープに対して柔軟性が求めら れている。 さらに、 日光等の影響でモジュールに熱がかかることが懸念され ており、 固定用フォームテープへの耐熱性も同時に求められている。
発泡体基材に耐熱性能を持たせる単純な手法の一つとして、 融点の高い樹 脂を原料として用いることが考えられる。 一方で、 高融点樹脂を用いた発泡 体は、 その樹脂特性上、 硬くなることが一般的であり、 その結果、 基材の曲 \¥02020/175698 2 卩(:17 2020/008517
げ弾性率が増大し、 テープ用途を想定した際の曲面追従性低下 (テープ浮き ) が問題点として考えられている。
そこで、 本発明は、 耐熱性が高く曲面追従性に優れたポリオレフィン系樹 脂発泡体シート、 及びそれを用いた粘着テープを提供することを目的とする 課題を解決するための手段
[0005] 本発明は、 特定の曲げ弾性率及び熱収縮率を有する発泡体シ_卜を用いる ことによって、 上記課題を解決できるとの知見に基づいてなされたのである すなわち、 本発明は、 以下の [1] 〜 [9] を提供する。
[ 1] 曲げ弾性率が
Figure imgf000003_0001
以下であり、 かつ 1 2 0 °〇の温度で 1時間 養生したときの面方向の収縮率が 5 %以下であるポリオレフィン系樹脂発泡 体シート。
[2] IV! 0及び丁 0の平均気泡径が 4 0 0 以下である上記 [1] に記載 のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[3] プロピレン由来の構成単位を有する樹脂 ( ) を含む樹脂組成物を発 泡させてなり、 前記樹脂組成物における前記樹脂 ( ) の含有量が、 前記樹 脂組成物の樹脂成分 1 〇〇質量部に対して、 2 5〜 9 5質量部である上記 [ 1] 又は [2] に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[4] 前記樹脂 (八) が、 ポリプロピレン系樹脂、 エチレンープロピレンラ ンダム共重合ゴム及びオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる群から選 択される少なくとも 1種のプロピレン由来の構成単位を有する樹脂を含む上 記 [3] に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体樹脂シート。
[5] 前記樹脂 (八) が前記ポリプロピレン系樹脂及び前記オレフィン系熱 可塑性エラストマーを含む上記 [4] に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体 シート。
[6] 前記ポリプロピレン系樹脂がランダムポリプロピレンである上記 [ 4 ] 又は [5] に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。 \¥02020/175698 3 卩(:171?2020/008517
[7] 厚さが〇. 0 3 ~ 1 . 5〇1 111である上記 [ 1] 〜 [ 6] のいずれか 1 つに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[ 8] 見掛け密度が 0 0 5〜〇.
Figure imgf000004_0001
〜 [ 7] の いずれか 1つに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[9] 上記 [1] 〜 [8] のいずれか 1つに記載のポリオレフィン系樹脂発 泡体シートと、 前記ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの少なくとも一方の 面に設けた粘着剤層とを備える粘着テープ。
発明の効果
[0006] 本発明によれば、 耐熱性が高く曲面追従性に優れたポリオレフィン系樹脂 発泡体シート及びそれを用いた粘着テープを提供することができる。
発明を実施するための形態
[0007] [ポリオレフィン系樹脂発泡体シート]
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体シート (以下、 単に 「発泡体シート 」 と呼ぶ場合がある) は、 曲げ弾性率が 1 5 0 1< 3以下であり、 かつ 1 2 〇°〇の温度で 1時間養生したときの面方向の収縮率が 5 %以下である。 これ により、 耐熱性が高く曲面追従性に優れた発泡体シートを提供することがで きる。 以下、 本発明の発泡体シートを詳細に説明する。
[0008] (曲げ弾性率)
本発明の発泡体シートの曲げ弾性率は 1 5 0
Figure imgf000004_0002
3以下である。 本発明の 発泡体シートの曲げ弾性率が 1 5 0
Figure imgf000004_0003
3よりも大きいと、 発泡体シートの 曲面追従性が不十分になる場合がある。 曲面追従性の観点から、 発泡体シー 卜の曲げ弾性率は、 好ましくは 1 0 0
Figure imgf000004_0004
3以下であり、 より好ましくは 5
0 1< 3以下である。 なお、 発泡体シートの曲げ弾性率の下限値はとくに限 定されないが、 例えば、 5 1< 3以上である。 曲げ弾性率は、 後述の実施例 に記載の方法で測定することができる。
[0009] (1 2 0 °〇の温度で 1時間養生したときの面方向の収縮率)
本発明の発泡体シートの 1 2 0 °〇の温度で 1時間養生したときの面方向の 収縮率は 5 %以下である。 発泡体シートの 1 2 0 °〇の温度で 1時間養生した ときの面方向の収縮率が 5 %よりも大きいと、 車両内の高温環境下での使用 に対して十分な耐熱性を有する発泡体シートが得られない場合がある。 耐熱 性の観点から、 発泡体シートの 1 20°Cの温度で 1時間養生したときの面方 向の収縮率は、 好ましくは 4. 5 %以下であり、 より好ましくは 3. 5 %以 下であり、 さらに好ましくは 3 %以下である。 発泡体シートの 1 20°Cの温 度で 1時間養生したときの面方向の収縮率の範囲の下限値は特に限定されな いが、 例えば 0. 1 %である。 なお、 J 丨 S K 6767に準拠して、 発泡 体シートの 1 20°Cでの寸法変化を測定し、 加熱収縮率 (%) を算出して、 その値を発泡体シートの 1 20°Cの温度で 1時間養生したときの面方向の収 縮率とした。
また、 高い耐熱性及び優れた曲面追従性の両立という観点から、 曲げ弾性 率が上述の範囲内であり、 かつ 1 20°Cの温度で 1時間養生したときの面方 向の収縮率が上述の範囲内であることがより好ましい。
[0010] (MD及び T Dの平均気泡径)
本発明の発泡体シートにおける MD及び T Dの平均気泡径は、 好ましくは 400 Mm以下である。 MD及び T Dの平均気泡径が
Figure imgf000005_0001
以下である と、 発泡体シートの機械的強度が改善される。 これにより、 発泡体シートを 備える粘着テープを貼り付けた後、 貼り直すために剥がすとき、 発泡体シー 卜を壊すことなく (層間破壊せずに) 剥がすことができる。 すなわち、 リワ —ク性が良好となる。 なお、 本発明において 「MD」 は、 Ma c h i n e D i r e c t i o nを意味し、 シートの押出方向等と一致する方向である。 また、 「TD」 は、 T r a n s v e r s e D i r e c t i o nを意味し、 MDに直交しかつシートの表面に平行な方向である。 リワーク性、 機械的強 度及び曲面追従性の観点から、 M D及び T Dの平均気泡径は、 より好ましく は 350
Figure imgf000005_0003
以下であり、 さらに好ましくは 300
Figure imgf000005_0002
以下である。 また、 曲面追従性の観点から、 M D及び T Dの平均気泡径は、 好ましくは 1 50 M m以上であり、 より好ましくは 20 以上である。 なお、 MD TD の平均気泡径は実施例の記載の方法にしたがって測定することができる。 ま \¥02020/175698 5 卩(:171?2020/008517
た、 発泡体シートを作製するときの樹脂組成物のゲル分率を調節することに より、 IV! 0及び丁 0の平均気泡径を調整できる。
[001 1 ] ( 0の平均気泡径)
本発明の発泡体シートにおける気泡の 0の平均気泡径は、 好ましくは 4 〇 以上である。 0の平均気泡径が 4 0 以上であると、 曲面追従性 が良好になる。 曲面追従性の観点から、 0の平均気泡径は、 より好ましく は 5 0 〇!以上であり、 さらに好ましくは 8 0 〇!以上である。 また、 リワ —ク性の観点から、 0の平均気泡径は、 好ましくは 3 0 0 以下であり 、 より好ましくは 2 0 0 以下である。 なお、 「 〇」 は厚さ方向を意味 する。 また、 0の平均気泡径は実施例の記載の方法にしたがって測定する ことができる。 発泡体シートの 0の平均気泡径は、 発泡体シートを作製す るときの樹脂組成物のゲル分率を調節することにより、 調整できる。
[0012] (厚さ)
本発明の発泡体シートの厚さは、 好ましくは〇. 〇 3 ~ 1 . 5〇1〇1である 。 発泡体シートの厚さが 0 . 0 3
Figure imgf000006_0001
以上であると、 発泡体シートが熱収縮 しにくくなる。 また、 電子機器等に適用した場合に十分なシール性を保つこ とができる。 発泡体シートの厚さが 1 . 5
Figure imgf000006_0002
以下であると、 発泡体シート が厚すぎないので、 電子機器への使用もしくは車載用電子機器への使用に適 する。 上述の観点から、 発泡体シートの厚さは、 より好ましくは〇. 0 5
Figure imgf000006_0003
、 以上、 よりさらに好ましくは〇. 1 5
Figure imgf000006_0004
以下、 さらに好ましく は 1 .
Figure imgf000006_0005
以下、 よりさらに好ましくは
Figure imgf000006_0006
以下である。
[0013] (見掛け密度)
本発明の発泡体シートの見掛け密度は、 好ましくは〇. 0 5〜〇. 6 9 / 〇 である。 発泡体シートの見掛け密度が〇. 0 5〜〇. 6 9 / 0 01 3であ ると、 発泡体シートの耐熱性を向上させ、 かつ柔軟性と機械的強度とをバラ ンスよく向上させることができる。 上述の観点から、 発泡体シートの見掛け 密度は、 より好ましくは〇. 0 7〜〇.
Figure imgf000006_0007
であり、 さらに好ましく \¥02020/175698 6 卩(:171?2020/008517
は〇. 1〜〇. 3 9 /〇〇1 3である。
[0014] (ゲル分率)
本発明の発泡体シートのゲル分率は、 好ましくは 1 5〜 6 0質量%である 。 発泡シートのゲル分率が 1 5〜 6 0質量%であると、 発泡体シートの気孔 の IV! 0及び丁 0の平均気孔径を所望の範囲に調整しやすくなる。 このような 観点から、 発泡シートのゲル分率は、 より好ましくは 2 0〜 4 5質量%であ る。 なお、 ゲル分率は後述する実施例に記載の方法にしたがって測定される ものである。
[0015] (樹脂組成物 ) )
本発明の発泡体シートは、 プロピレン由来の構成単位を有する樹脂 (八) (以下、 単に 「樹脂 (八) 」 という場合がある) を含む樹脂組成物 (以下、 「樹脂組成物 (巳) 」 という場合がある) を発泡させてなるものであること が好ましい。 さらに、 本発明の発泡体シートは、 樹脂組成物 (巳) を架橋さ せ、 かつ発泡させてなるものであることがより好ましい。
[0016] 樹脂組成物 (巳) における樹脂 ( ) の含有量は、 樹脂組成物 (巳) の樹 脂成分 1 〇〇質量部に対して、 好ましくは 2 5〜 9 5質量部である。 このよ うな樹脂組成物 (巳) を発泡させることにより、 耐熱性がより高い発泡体シ —卜を得ることができる。 このような観点から、 樹脂組成物 (巳) における 樹脂 ( ) の含有量は、 樹脂組成物 (巳) の樹脂成分 1 〇〇質量部に対して 、 より好ましくは 5 0〜 9 0質量部であり、 さらに好ましくは 6 0〜 8 0質 量部であり、 よりさらに好ましくは 7〇〜 7 5質量部である。
[0017] 樹脂 (八) は、 ポリプロピレン系樹脂、 エチレンープロピレンランダム共 重合ゴム及びオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる群から選択される 少なくとも 1種のプロピレン由来の構成単位を有する樹脂を含むことが好ま しい。 このような樹脂 (八) を含む樹脂組成物 (巳) を発泡させることによ り、 耐熱性がさらに改善された発泡体シートを得ることができる。 発泡体シ —卜の耐熱性の観点から、 樹脂 (八) における、 ポリプロピレン系樹脂、 エ チレンープロピレンランダム共重合ゴム及びオレフィン系熱可塑性エラスト \¥02020/175698 7 卩(:171?2020/008517
マーからなる群から選択される少なくとも 1種のプロピレン由来の構成単位 を有する樹脂の含有量は、 好ましくは 8 0〜 1 0 0質量%であり、 より好ま しくは 9 0〜 1 0 0質量%であり、 さらに好ましくは 9 5〜 1 0 0質量%で ある。
[0018] <ポリプロピレン系樹脂>
樹脂 (八) がポリプロピレン系樹脂を含むことにより、 発泡体シートの耐 熱性がより改善される。 また、 樹脂 (八) がプロピレン系樹脂を含むことに より、 発泡体の機械的強度が改善され、 リワーク性が改善される。
ポリプロピレン系樹脂としては、 特に限定されず、 例えば、 プロピレンと 他のオレフインとの共重合体が挙げられる。 プロピレンと他のオレフインと の共重合体は、 ブロック共重合体、 ランダム共重合体、 ランダムブロック共 重合体の何れであってもよいが、 プロピレンのランダム共重合体 (ランダム ポリプロピレン) であることが好ましい。 ランダムポリプロピレンを使用す ることで、 発泡体シートの曲面追従性が良好となりやすい。
プロピレンと他のオレフインとの共重合体において、 プロピレンと共重合 される他のオレフインとしては、 例えば、 エチレン、 1 —ブテン、 1 —ペン テン、 4—メチルー 1 —ペンテン、 1 —ヘキセン、 1 —オクテン、 1 —ノネ ン、 1 -デセン等の《 -オレフインが挙げられ、 これらの中ではエチレンが 特に好ましい。 すなわち、 プロピレンのランダム共重合体 (ランダムポリプ ロピレン) としてはエチレンープロピレンランダム共重合体がより好ましい
[0019] 樹脂組成物 (巳) におけるポリプロピレン系樹脂の含有量は、 樹脂組成物 (B) の樹脂成分 1 〇〇質量部に対して、 好ましくは 2 0〜 7 0質量部であ る。 このような樹脂組成物 (巳) を発泡させることにより、 耐熱性がより高 く、 曲面追従性がより優れた発泡体シートを得ることができる。 このような 観点から、 樹脂組成物 (巳) におけるポリプロピレン系樹脂の含有量は、 樹 脂組成物 (巳) の樹脂成分 1 0 0質量部に対して、 より好ましくは 3 0〜 6 〇質量部であり、 さらに好ましくは 3 5〜 5 5質量部である。 \¥02020/175698 8 卩(:171?2020/008517
[0020] <ェチレンープロピレンランダム共重合ゴム>
樹脂 (八) がェチレンープロピレンランダム共重合ゴムを含むことにより 、 発泡体シートの柔軟性が改善され、 これにより曲面追従性が改善される。 ェチレンープロピレンランダム共重合ゴムは、 ェチレン及びプロピレンが実 質的にランダムに共重合した非晶質又は低結晶性のゴム状物質である。 ェチレンープロピレンランダム共重合ゴムは、 ェチレン単位及びプロピレ ン単位に加え、 他のモノマー単位を有していてもよい。 他のモノマー単位を 形成するモノマーとしては、 1 , 3—ブタジェン、 2—メチルー 1 , 3—ブ タジェン (イソプレン) 、 1 , 3—ペンタジェン、 2 , 3—ジメチルー 1 ,
3—ブタジェン等の炭素数 4〜 8の共役ジェン、 ジシクロペンタジェン、 5 —ェチリデンー 2—ノルボルネン、 1 , 4—へキサジェン、 1 , 5—ジシク 口オクタジェン、 7—メチルー 1 , 6—オクタジェン、 5—ビニルー 2—ノ ルボルネン等の炭素数 5〜 1 5の非共役ジェン、 酢酸ビニル等のビニルェス テル化合物、 アクリル酸メチル、 アクリル酸ェチル、 アクリル酸プチル、 メ タクリル酸メチル、 メタクリル酸ェチル等の不飽和カルボン酸ェステル、 ア クリル酸、 メタクリル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。 これらのモ ノマーは、 単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。 これら の中では炭素数 5〜 1 5の非共役ジェンが好ましく、 入手容易性の観点から 、 5—ェチリデンー 2—ノルボルネン、 1 , 4—へキサジェン、 ジシクロべ ンタジェン (〇〇 〇) がより好ましい。
[0021 ] ェチレンープロピレンランダム共重合ゴムのェチレン単位の含有量は、 通 常 3 0〜 8 5質量%、 好ましくは 4 0〜 8 0質量%、 より好ましくは 4 5〜 7 5質量%であり、 プロピレン単位の含有量は、 通常 1 〇〜 6 0質量%、 好 ましくは 1 5〜 5 0質量%であり、 非共役ジェン等のその他の単量体単位の 含有量は、 通常〇〜 2 0質量%、 好ましくは 1〜 1 0質量%である。
[0022] ェチレンープロピレンランダム共重合ゴムは、 ェチレンープロピレン共重 合体ゴム
Figure imgf000009_0001
及びェチレンープロピレンージェン共重合体ゴム (巳 口!\/1) がより好ましく、 巳 がさらに好ましい。 なお、 巳 0 !\/1として \¥02020/175698 9 卩(:171?2020/008517
は、 ェチレンープロピレンー 5 -ェチリデンー 2 -ノルボルネン共重合ゴム 、 ェチレンープロピレンージシクロペンタジェン共重合ゴムが挙げられ、 こ れらの中では、 ェチレンープロピレンージシクロペンタジェン共重合ゴムが 好ましい。
これらのェチレンープロピレンランダム共重合ゴムは、 単独で又は 2種以 上を組み合わせて用いることができる。
[0023] 樹脂組成物 (巳) の樹脂成分におけるェチレンープロピレンランダム共重 合ゴムの含有量は、 樹脂成分 1 〇〇質量部に対して、 好ましくは 5〜 4 0質 量部であり、 より好ましくは 1 0〜 3 0質量部であり、 さらに好ましくは 1 5〜 2 5質量部である。
このように、 樹脂組成物 (巳) の樹脂成分におけるェチレンープロピレン ランダム共重合ゴムの含有量が、 樹脂成分 1 〇〇質量部に対して 5〜 4 0質 量部であることで、 発泡体シートが良好な柔軟性を有することが可能になる
[0024] <オレフィン系熱可塑性ェラストマー (丁 〇) >
オレフィン系熱可塑性ェラストマー (丁 〇) は、 一般的には、 ポリェチ レン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂をハードセグ メントとし、 巳 [¾、 巳
Figure imgf000010_0001
等のポリオレフィン系ゴムをソフトセグメン 卜としたものである。 丁 〇は、 ブレンド型、 動的架橋型、 重合型のいずれ も使用可能である。
本発明の発泡体シートに使用される丁 〇は、 上述のポリオレフィン系樹 脂及びポリオレフィン系ゴムのうちの少なくとも一方のポリオレフィン系化 合物がプロピレン由来の構成単位を有する。 樹脂 (八) がこのような丁 〇 を含むことにより、 発泡体シートの耐熱性及び曲面追従性をバランスよく改 善することができる。 本発明の発泡体シートに使用される丁 〇では、 ポリ オレフィン系樹脂及びポリオレフィン系ゴムの両方がプロピレン由来の構成 単位を有することがより好ましい。 また、 ポリオレフィン系樹脂はポリプロ ピレン系樹脂であることがより好ましい。 本発明の発泡体シートに使用される T P〇の市販品には、 例えば、 L y〇 n d e I I B A S E I I社製の製品名 「S o f t e l l C A 0 2 A」 が挙げられる。
[0025] 樹脂組成物 (B) の樹脂成分における T P 0の含有量は、 樹脂成分 1 0 0 質量部に対して、 好ましくは 1〜 3 5質量部であり、 より好ましくは 2〜 2 5質量部であり、 さらに好ましくは 3〜 2 0質量部である。
このように、 樹脂組成物 (B) の樹脂成分における T P〇の含有量が、 樹 脂成分 1 〇〇質量部に対して 1〜 3 5質量部であることで、 発泡体シートが 良好な耐熱性及び曲面追従性を有することが可能になる。
[0026] 樹脂 (A) がポリプロピレン系樹脂を含むと、 発泡体シートの耐熱性がよ り高くなり、 リワーク性も改善される。 また、 樹脂 (A) がオレフィン系熱 可塑性エラストマー (T P 0) をさらに含むと、 ポリプロピレン系樹脂によ る高い耐熱性及び良好なリワーク性を維持しながら、 発泡体シートの曲面追 従性をより改善することができる。 このような観点から、 樹脂 (A) は、 ポ リプロピレン系樹脂及びオレフィン系熱可塑性エラストマー (T P 0) を含 むことが好ましい。 また、 樹脂 ( A) がポリプロピレン系樹脂及びオレフィ ン系熱可塑性エラストマー (T P〇) に加えて、 エチレンープロピレンラン ダム共重合ゴムを含むことにより、 曲面追従性がさらに改善される。 このよ うな観点から、 樹脂 (A) は、 ポリプロピレン系樹脂、 オレフィン系熱可塑 性エラストマー (T P〇) 及びエチレンープロピレンランダム共重合ゴムを 含むことがより好ましい。
[0027] <ポリエチレン系樹脂>
樹脂組成物 (B) はポリエチレン系樹脂をさらに含んでもよい。 これによ り、 樹脂組成物 (B) における樹脂成分の相溶性がさらに良好になる。 ポリ エチレン系樹脂としては、 例えば、 低密度ポリエチレン系樹脂、 中密度ポリ エチレン系樹脂、 高密度ポリエチレン系樹脂、 直鎖状低密度ポリエチレン系 樹脂が挙げられるが、 これらの中では直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂 (L L D P E) が好ましい。 \¥02020/175698 11 卩(:171?2020/008517
[0028] 直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂は、 密度が〇. 9 1 0 9 /〇〇! 3以上〇.
9 5 0 9 /〇 3未満のポリエチレンであり、 好ましくは密度が〇. 9 1 0〜 0 .
Figure imgf000012_0001
発泡体は、 密度が低い直鎖状低密度ポリ エチレン系樹脂を含有することで、 樹脂組成物を発泡体に加工する際の加工 性や、 発泡体を成形体に成形する際の成形性等が良好になりやすい。 なお、 上記樹脂の密度は」 丨 3 [< 7 1 1 2に準拠して測定したものである。
[0029] 直鎖状低密度ポリエチレンは、 通常、 エチレンを主成分 (全モノマーの 8 〇質量%以上、 好ましくは 9 0質量%以上、 より好ましくは 9 5質量%以上 ) とした、 エチレンと少量の《 -オレフインの共重合体である。 ここで、 《 —オレフインとしては、 炭素数 3〜 1 2、 好ましくは炭素数 4〜 1 0のもの が挙げられ、 具体的には、 1 -ブテン、 1 -ペンテン、 1 -ヘキセン、 4 - メチルー 1 —ペンテン、 1 —ヘプテン、 1 —オクテン等が挙げられる。 なお 、 共重合体において、 これら《_オレフインは単独で又は 2種以上を組み合 わせて用いることができる。
また、 ポリエチレン系樹脂は、 1種単独で使用してもよいし、 2種以上の ものを併用してもよい。
[0030] 樹脂組成物 (巳) の樹脂成分におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、 樹 脂成分 1 〇〇質量部に対して、 好ましくは 5〜 7 5質量部であり、 より好ま しくは 5〜 4 5質量部であり、 さらに好ましくは 1 5〜 3 5質量部であり、 とくに好ましくは 2 0〜 3 0質量部である。
このように、 樹脂組成物 (巳) の樹脂成分におけるポリエチレン系樹脂の 含有量が、 樹脂成分 1 〇〇質量部に対して 5〜 7 5質量部であることで、 樹 脂組成物 (巳) における樹脂成分の相溶性がさらに良好になる。
[0031 ] 樹脂組成物 (巳) の樹脂成分の相溶性を改善することにより、 発泡体シー 卜の耐熱性をさらに高く し、 かつ曲面追従性をさらに良好にするという観点 から、 樹脂組成物 (巳) は、 ポリプロピレン系樹脂、 エチレンープロピレン ランダム共重合ゴム、 オレフイン系熱可塑性エラストマー及びポリエチレン 系樹脂を含むことがより好ましい。 \¥02020/175698 12 卩(:171?2020/008517
[0032] <その他の樹脂成分>
本発明の目的を阻害しない範囲であれば、 樹脂組成物 (巳) は、 ポリプロ ピレン系樹脂、 エチレンープロピレンランダム共重合ゴム、 オレフィン系熱 可塑性エラストマー及びポリエチレン系樹脂以外の樹脂成分を含んでもよい 。 かかる樹脂成分としては、 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 エチレンーア クリル酸共重合体、 エチレンー (メタ) アルキルアクリレート共重合体、 又 はこれらに無水マレイン酸を共重合した変性共重合体等が挙げられる。
[0033] 発泡体シートの耐熱性及び機械的強度を向上させるとともに柔軟性及び成 形性を確保するという観点から、 樹脂組成物 (巳) におけるポリプロピレン 系樹脂、 エチレンープロピレンランダム共重合ゴム、 オレフィン系熱可塑性 エラストマー及びポリエチレン系樹脂の含有量の合計は、 好ましくは 8 0〜 9 9質量%であり、 より好ましくは 8 3〜 9 8質量%である。
[0034] <添加剤>
樹脂組成物 (巳) は、 上記オレフィン系樹脂以外に添加剤として、 通常、 発泡剤を含有する。 また、 樹脂組成物 (巳) は、 分解温度調整剤をさらに含 んでもよい。 さらに、 樹脂組成物 (巳) は架橋助剤及び酸化防止剤の一方又 は両方を含有することが好ましい。
[0035] 発泡剤
樹脂組成物 (巳) を発泡させる方法としては、 化学的発泡法、 物理的発泡 法がある。 化学的発泡法は、 樹脂組成物 (巳) に添加した化合物の熱分解に より生じたガスにより気泡を形成させる方法であり、 物理的発泡法は、 低沸 点液体 (発泡剤) を樹脂組成物 (巳) に含浸させた後、 発泡剤を揮発させて セルを形成させる方法である。 発泡法は特に限定されないが、 均一な独立気 泡発泡体シートを得る観点から、 化学的発泡法が好ましい。
発泡剤としては、 熱分解型発泡剤が使用され、 例えば分解温度が 1 6 0〜 2 7 0 °〇程度の有機系又は無機系の化学発泡剤を用いることができる。 有機系発泡剤としては、 アゾジカルボンアミ ド、 アゾジカルボン酸金属塩 (アゾジカルボン酸バリウム等) 、 アゾビスイソプチロニトリル等のアゾ化 \¥02020/175698 13 卩(:171?2020/008517
合物、 1\1 , 1\1’ ージニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物 、 ヒドラゾジカルボンアミ ド、 4 , 4’ ーオキシビス (ベンゼンスルホニル ヒドラジド) 、 トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、 トル エンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
[0036] 無機系発泡剤としては、 酸アンモニウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸水素アン モニウム、 炭酸水素ナトリウム、 亜硝酸アンモニウム、 水素化ホウ素ナトリ ウム、 無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、 微細な気泡を得る観点、 及び経済性、 安全面の観点から 、 アゾ化合物、 ニトロソ化合物が好ましく、 アゾジカルボンアミ ド、 アゾビ スイソプチロニトリル、 1\1 , 1\1’ ージニトロソペンタメチレンテトラミンが より好ましく、 アゾジカルボンアミ ドが特に好ましい。
発泡剤は、 単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。 熱分解型発泡剤の添加量は、 発泡体シートの気泡が破裂せずに適切に発泡 させる観点から、 樹脂成分 1 〇〇質量部に対して 1〜 2 5質量部が好ましく 、 1 . 5〜 1 5質量部がより好ましく 2〜 1 0質量部がさらに好ましい。
[0037] 分解温度調整剤
分解温度調整剤には、 例えば、 塩基性マグネシウム塩、 酸化亜鉛、 ステア リン酸亜鉛、 尿素等が挙げられる。 これらの分解温度調整剤は、 1種を単独 で、 又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。 これらの分解温度 調整剤の中で、 塩基性マグネシウム塩が好ましい。 さらに、 分解温度調整剤 として好ましい塩基性マグネシウムは、 酸化マグネシウム及び水酸化マグネ シウムからなる群から選択される少なくとも 1種のマグネシウム化合物であ る。 樹脂組成物 (巳) は、 酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウムのいず れか一方のみを含有してもよいし、 両方を含有してもよい。 樹脂組成物 (巳 ) に、 分解温度発泡剤を配合することにより、 熱分解型発泡剤の分解温度を 調節することができ、 これにより、 発泡体シートの気泡径を調整することが できる。
発泡剤、 特にアゾジカルボンアミ ドが加熱により分解されると、 その一部 \¥02020/175698 14 卩(:171?2020/008517
が昇華物になり、 フォギングが発生する。 しかし、 樹脂組成物 (巳) が塩基 性マグネシウムを含有することでそのような昇華物によるフォギングの発生 が防止される。 したがって、 本発明においては、 発泡剤としてアゾジカルボ ンアミ ドを使用する場合には、 樹脂組成物 (巳) は塩基性マグネシウムを含 有することが好ましい。
[0038] 樹脂組成物 (巳) において分解温度調整剤の含有量は、 樹脂成分 1 0 0質 量部に対して、 好ましくは〇. 0 3〜 3 . 0質量部であり、 より好ましくは 〇. 0 4 ~ 2 . 0質量部であり、 さらに好ましくは〇. 0 5 ~ 1 . 5質量部 である。
[0039] 架橋助剤
架橋助剤としては、 多官能モノマーを使用することができる。 例えば、 卜 リメチロールプロパントリメタクリレート、 トリメチロールプロパントリア クリレート等の 3官能 (メタ) アクリレート系化合物、 トリメリッ ト酸トリ アリルエステル、 1 , 2 , 4 -ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル
、 トリアリルイソシアヌレート等の 1分子中に 3個の官能基を持つ化合物、 1 , 6—ヘキサンジオールジメタクリレート、 1 , 9—ノナンジオールジメ タクリレート、 1 , 1 0—デカンジオールジメタクリレート、 ネオペンチル グリコールジメタクリレート等の 2官能 (メタ) アクリレート系化合物、 ジ ビニルベンゼン等の 1分子中に 2個の官能基を持つ化合物、 フタル酸ジアリ ル、 テレフタル酸ジアリル、 イソフタル酸ジアリル、 エチルビニルベンゼン 、 ラウリルメタクリレート、 ステアリルメタクリレート等が挙げられる。 こ れらの中では、 3官能 (メタ) アクリレート系化合物がより好ましい。 架橋助剤は、 単独で又は 2以上を組み合わせて用いることができる。 架橋助剤を樹脂組成物 (巳) に添加することによって、 少ない電離性放射 線量で樹脂組成物 (巳) を架橋することが可能になる。 そのため、 電離性放 射線の照射に伴う各樹脂分子の切断、 劣化を防止することができる。
架橋助剤の含有量は、 樹脂組成物 (巳) を発泡する際に、 ゲル分率の調整 、 制御の容易さの観点から、 樹脂成分 1 〇〇質量部に対して〇. 2〜 2 0質 \¥02020/175698 15 卩(:171?2020/008517
量部が好ましく、 〇. 5〜 1 0質量部がより好ましい。
[0040] 酸化防止剤
酸化防止剤としては、 フヱノール系酸化防止剤、 イオウ系酸化防止剤、 リ ン系酸化防止剤、 アミン系酸化防止剤等が挙げられる。 これらの中では、 フ エノール系酸化防止剤、 イオウ系酸化防止剤が好ましく、 フヱノール系酸化 防止剤と硫黄系酸化防止剤とを併用することがより好ましい。
フエノール系酸化防止剤としては、 2 , 6—ジー ㊀ 「 1: _ブチルー _ クレゾール、 门ーオクタデシルー 3— (3 , 5—ジー ㊀ 「 1:—ブチルー 4 —ヒドロキシフエニル) プロビオネート、 2— ㊀ 「 1:—ブチルー 6— (3 - t & r t—ブチルー 2—ヒドロキシ _ 5—メチルベンジル) _ 4—メチル フエニルアクリレート、 テトラキス [メチレンー 3— (3 , 5—ジー 6 「 1: -プチルー 4 -ヒドロキシフエニル) プロビオネート] メタン等が挙げら れる。
硫黄系酸化防止剤としては、 ジラウリルチオジプロビオネート、 ジミリス チルチオジプロビオネート、 ジステアリルチオジプロビオネート、 ペンタエ リスリチルテトラキス (3—ラウリルチオプロビオネート) 等が挙げられる これらの酸化防止剤は、 単独で又は 2以上を組み合わせて用いることがで きる。
酸化防止剤の含有量は、 樹脂成分 1 〇〇質量部に対して〇. 1〜 1 〇質量 部が好ましく、 〇. 2〜 5質量部がより好ましい。
また、 樹脂組成物 (巳) は、 必要に応じて、 難燃剤、 金属害防止剤、 帯電 防止剤、 安定剤、 充填剤、 顔料等の上記以外の添加剤を含有してもよい。
[0041 ] 本発明の発泡体シートは耐熱性が高く、 曲面追従性が優れているので、 電 子機器への用途、 特に車載電子機器への用途に適している。 特にセンターイ ンフォメーシヨンディスプレイ (〇 I 0) やヘッ ドアップディスプレイ (1~1 II 0) といった車載画像表示装置への用途に適している。
[0042] <発泡体シートの製造方法> \¥02020/175698 16 卩(:171?2020/008517
発泡体シートは、 例えば、 樹脂組成物 (巳) を溶融混練して所望形状に成 形した後、 電離性放射線を照射して樹脂組成物 (巳) を加熱発泡することに より製造することができる。
具体的には、 以下の工程 1〜 3を有する製造方法がより好ましい。
工程 1 :樹脂組成物 (巳) を構成する各成分を溶融混練した後、 シート状 の樹脂組成物 (巳) を得る工程
工程 2 :工程 1 で得られた樹脂組成物 (巳) に電離性放射線を照射して、 架橋する工程
工程 3 :工程 2で架橋した樹脂組成物 (巳) を、 熱分解型発泡剤の分解温 度以上に加熱して発泡させて、 発泡体シートを得る工程
[0043] 工程 1では、 樹脂組成物 (巳) を構成する各成分を混練装置に供給して、 熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶融混練し、 その後、 溶融混練され た樹脂組成物 (巳) を、 好ましくは溶融混練で使用した混練装置でシート状 に成形する。
ここで使用される混練装置としては、 例えば、 射出成形機、 押出機 (単軸 押出機、 二軸押出機等) 、 バンバリーミキサー、 口ール等の汎用混練装置等 が挙げられるが、 射出成形機や押出機が好ましく、 射出成形機を用いれば、 生産性よく製造することができる。
射出成形機又は押出機の内部の樹脂温度は、 好ましくは 1 2 0〜2 2 0 °〇 、 より好ましくは 1 4 0〜 2 0 0 °〇、 さらに好ましくは 1 5 0〜 1 9 5 °〇で ある。
[0044] 工程 2では、 シート状に成形された樹脂組成物 (巳) には電離性放射線が 照射される。
電離性放射線としては、 例えば、 電子線、 《線、 線、 ァ線、 X線等が挙 げられる。 これらの中では、 生産性及び照射を均一に行う観点から、 電子線 が好ましい。
電離性放射線の照射は、 シート状に成形した樹脂組成物 (巳) の片面のみ に照射してもよいし、 両面に照射してもよい。 \¥02020/175698 17 卩(:171?2020/008517
電離性放射線の加速電圧は、 照射する発泡性樹脂組成物の厚さにもよるが 、 例えば、 厚さが〇. 0 5〜 3 01 01の場合、 4 0 0〜 1 2 0 0 1< Vであるこ とが好ましく、 5 0 0〜 1 1 0 0 1< Vであることがより好ましく、 6 0 0〜 1 0 0 0 1< Vであることがより好ましい。
電離性放射線の照射線量は、 照射する発泡性樹脂組成物の厚さ等を考慮し 、 表面荒れやひび割れ等生じることなく、 所望のゲル分率を得ることができ る量であれがよいが、 通常、 〇. 1〜 1 0 1\/1「 3 が好ましく、 〇. 2〜 5 IV!「 3 がより好ましく、 〇. 3 ~ 3 IV!「 3 がより好ましい。
[0045] 工程 3では、 以上のように電離性放射線の照射により樹脂組成物 (巳) を 架橋した後、 樹脂組成物 (巳) を、 発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡さ せ、 発泡体シートを得ることができる。 なお、 樹脂組成物 (巳) の発泡後、 又は樹脂組成物 (巳) を発泡させつつ、 IV! 0方向又は 0 0方向の何れか一方 又は双方に樹脂組成物 (巳) を延伸してもよい。
ここで、 樹脂組成物 (巳) を加熱発泡させる温度は、 発泡剤として使用さ れる熱分解型発泡剤の分解温度によるが、 通常 1 4 0〜 3 0 0 °〇、 好ましく は 1 5 0〜 2 8 0 °〇、 より好ましくは 1 6 0 ~ 2 6 0 °〇である。
本発明の発泡体シートは、 独立気泡構造であることが好ましいが、 連続気 泡を含む独立気泡構造であってもよい。
[0046] [粘着テープ]
本発明の粘着テープは、 上記した発泡体シートを基材として用いた粘着テ —プであり、 具体的には、 発泡体シートと、 発泡体シートの少なくとも一方 の面に設けた粘着剤層とを備える。
粘着テープを構成する粘着剤層の厚さは、 5〜 2 0 0 が好ましく、 7 〜 1 5〇 がより好ましく、 1 0〜 1 0 0 がさらに好ましい。
本発明の粘着テープは、 好ましくは発泡体シートの両面に粘着剤層が設け られている。 すなわち、 本発明の粘着テープは、 好ましくは両面テープであ る。
また、 本発明の粘着テープは、 曲面を有する隙間であっても隙間を密閉す \¥02020/175698 18 卩(:171?2020/008517
ることができるので、 曲面を有する電子機器の外部から内部への埃や水分等 の侵入を、 より確実に防止するために使用される、 電子機器のシール材とし て好適に用いることができ、 特に車載用電子機器のシール材として好適に用 いることができる。
[0047] 上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、 特に制限はなく、 例えば、 アク リル系粘着剤、 ウレタン系粘着剤、 ゴム系粘着剤、 シリコーン系粘着剤等が 挙げられる。
発泡体シートに粘着剤を塗布して、 粘着剤層を発泡体シート上に積層する 方法としては、 例えば、 離形紙に塗布してある粘着剤を発泡体シートに対し て転写する方法、 発泡体シートの少なくとも _方の面にコーター等の塗工機 を用いて粘着剤を塗布する方法、 発泡体シートの少なくとも一方の面にスプ レーを用いて粘着剤を噴霧、 塗布する方法、 発泡体シートの _方の面に刷毛 を用いて粘着剤を塗布する方法、 両面に粘着剤層を備えた両面テープを発泡 体シートに貼る方法等が挙げられる。
[0048] 本発明の粘着テープは、 耐熱性が高く、 曲面追従性が優れている発泡体シ —卜を基材として用いるので、 電子機器への用途、 特に車載電子機器への用 途に適している。 特にセンターインフオメーシヨンディスプレイ (〇 丨 0) やヘッ ドアップディスプレイ
Figure imgf000019_0001
といった車載画像表示装置への用途 に適している。
実施例
[0049] 以下、 本発明を実施例により説明するが、 本発明はこれらの例によってな んら限定されるものではない。
なお、 各物性の測定方法、 及び発泡体シートの評価方法は以下のとおりで ある。
[0050] ( 1) ゲル分率
発泡体シートから約 1 〇〇 9の試験片を採取し、 試験片の質量
Figure imgf000019_0002
) を精秤する。 次に、 この試験片を 1 2 0 °〇のキシレン 3 0〇 3中に浸潰し て 2 4時間放置した後、 2 0 0メッシユの金網で濾過して金網上の不溶解分 \¥02020/175698 19 卩(:171?2020/008517
を採取、 真空乾燥し、 不溶解分の質量巳 (0! 9) を精秤する。 得られた値か ら、 下記式によりゲル分率 (質量%) を算出した。
ゲル分率 (質量%) = 1 〇〇 (巳/八)
(2) 発泡体シートの密度
発泡体シートの密度 (見かけ密度) は」 丨 3 < 7 2 2 2に準拠して測定 した。
(3) 発泡体シートの厚さ
発泡体シートの厚さはダイヤルゲージを用いて計測した。
(4) 加熱収縮 (1 2 0 °〇 1 〇
」 丨 3
Figure imgf000020_0001
に準拠して、 発泡体シートの 1 2 0 °〇での寸法変化を 測定し、 加熱収縮率 (%) を算出して、 その値を発泡体シートの 1 2 0 °〇の 温度で 1時間養生したときの面方向の収縮率とした。
(5) 曲げ弾性率
発泡体シートを幅
Figure imgf000020_0003
長さ 3 0〇!〇!にカッ トし、 厚みが
Figure imgf000020_0002
なる様にシートを重ね、 その他の試験方法は (」 丨 3 7 1 7 1 , 7 2 2 1
- 2) を参考にし、 テンシロン
Figure imgf000020_0004
社製、 製品名 : [¾丁〇_ 1 3 1 〇八) を用いて曲げ弾性率を測定した。
算出法としては、 上記方法で測定した伸び量111 01を横軸、 荷重 1\1を縦軸と してプロッ トし、 伸び量〇.
Figure imgf000020_0005
範囲内のプロッ トの傾きが最大 となる時の傾き値を曲げ弾性率とした。
(6) 平均気泡径
発泡体シートを 5 0 四方にカッ トし、 液体窒素に 1分間浸した後に IV! 口及び丁 0それぞれに沿って切断して、 デジタルマイクロスコープ (株式会 社キーエンス製、 製品名▽!~1乂一9 0 0) を用いて 2 0 0倍の拡大写真を撮 影した。 その撮影画像の発泡体シートにおいて、
Figure imgf000020_0006
丁 0それぞれにおけ る長さ 2
Figure imgf000020_0007
分の切断面に存在する全ての気泡について IV! 0もしくは丁 0及 び 0の気泡径を測定し、 その操作を 5回繰り返した。 そして、 IV! 0及び丁 口の気泡径の平均値 (平均気泡径) 及び 2 0の気泡径の平均値 (平均気泡径 \¥02020/175698 20 卩(:171?2020/008517
) を算出した。
( 7 ) 曲面追従性
発泡体シートに粘着層を持たせ、 [¾ =〇. 〇 9 5を持つアクリル板に対し て貼り付け、 9 0 °〇で 2 4 1^静置させる。 その後、 貼り合わせ部分を確認し 、 テープ浮きやシワの発生の有無によって曲面追従性を評価した。 テープ浮 き及びシワの発生がない場合は、 「〇」 と評価し、 テープ浮きのシワの発生 の少なくとも一方が発生した場合は、 「 X」 と評価した。
( 8 ) リワーク性
発泡体シートの両面に粘着層を持たせ、 両面に対してアクリル板を張り付 け、 2 3 °〇で 2 4 1^静置させる。 その後、 張り合わせたアクリル板を剥がし 、 粘着層界面で破壊されたものをリワーク性を有するものとして 「〇」 と評 価し、 粘着層界面で破壊されなかったものをリワーク性を有さないものとし て 「X」 と評価した。
[0051 ] (実施例 1〜 8及び比較例 1〜 2の発泡体シートの作製)
<実施例 1 >
4 0質量部のランダム 、 2 0質量部の巳 0 1\/1、 1 5質量部の丁 〇 、 2 5質量部の !_ !_ 0 ?巳、 3質量部の熱分解型発泡剤、 1質量部の分解温 度調整剤、 〇. 5質量部の酸化防止剤、 及び 3質量部の架橋助剤を単軸押出 機に投入した。 そして、 樹脂温度 1 8 0 °〇にて上述の原料を溶融混練して押 し出し、 厚さ〇. 3
Figure imgf000021_0001
のシート状の樹脂組成物を得た。 このシート状の 樹脂組成物の両面に、 電子線を照射することにより樹脂組成物を、 3 0質量 %のゲル分率になるように架橋した。 その後、 架橋した樹脂組成物を IV! 0及 び丁〇に引き延ばしながら熱風才ーブンにより 2 5 0 °〇で 5分間加熱し、 そ の加熱により発泡させて、 見掛け密度が〇.
Figure imgf000021_0002
であり、 厚さが〇. である実施例 1の発泡体シートを得た。
[0052] <実施例 2 >
シート状の樹脂組成物の厚みを〇. 2 6 に調整した以外は、 実施例 1 の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が〇.
Figure imgf000021_0003
であり、 \¥02020/175698 21 卩(:171?2020/008517
厚さが〇. 2 01 01である実施例 2の発泡体シートを得た。
[0053] <実施例 3 >
熱分解型発泡剤の配合量を 3質量部から 6質量部に変更した以外は、 実施 例 1の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が〇. 0 7 5 9 /〇〇! 3 であり、 厚さが
Figure imgf000022_0001
である実施例 3の発泡体シートを得た。
[0054] <実施例 4 >
熱分解型発泡剤の配合量を 3質量部から 2質量部に変更した以外は、 実施 例 1の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が〇. 3 9 /〇 3であ り、 厚さが〇. 3 5
Figure imgf000022_0002
である実施例 4の発泡体シートを得た。
[0055] <実施例 5 >
ランダム の配合量を 4 0質量部から 5 0質量部に変更し、 丁 〇の配 合量を 1 5質量部から 5質量部に変更し、 熱分解型発泡剤の配合量を 3質量 部から 6質量部に変更した。 それ以外は、 実施例 1の発泡体シートと同様の 作製方法で、 見掛け密度が〇. 0 7 5 9 /〇〇1 3であり、 厚さが·! . 0 01 01で ある実施例 5の発泡体シートを得た。
[0056] <実施例 6 >
熱分解型発泡剤の配合量を 3質量部から 2 . 5質量部に変更し、 電子線の 照射線量を変えて樹脂組成物のゲル分率を 3 0質量%から 2 0質量%にした 。 それ以外は、 実施例 1の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が 〇.
Figure imgf000022_0003
であり、 厚さが〇. 3〇!〇!である実施例 6の発泡体シートを 得た。
[0057] <実施例 7 >
熱分解型発泡剤の配合量を 3質量部から 2 . 5質量部に変更し、 電子線の 照射線量を変えて樹脂組成物のゲル分率を 3 0質量%から 1 5質量%にした 。 それ以外は、 実施例 1の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が 〇.
Figure imgf000022_0004
であり、 厚さが〇. 3〇!〇!である実施例 7の発泡体シートを 得た。
[0058] <実施例 8 > \¥0 2020/175698 22 卩(:171? 2020 /008517
熱分解型発泡剤の配合量を 3質量部から 5 . 5質量部に変更し、 電子線の 照射線量を変えて樹脂組成物のゲル分率を 3 0質量%から 2 0質量%にした 。 それ以外は、 実施例 1の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が 〇.
Figure imgf000023_0001
であり、 厚さが·! . 0 111〇!である実施例 8の発泡体シー 卜を得た。
[0059] <比較例 1 >
ランダム の配合量を 4 0質量部から 5 5質量部に変更し、 丁 〇を配 合せず、 熱分解型発泡剤の配合量を 3質量部から 5 . 5質量部に変更した。 それ以外は、 実施例 1の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が〇 .
Figure imgf000023_0002
であり、 厚さが·! . 0〇!〇!である比較例 1の発泡体シート を得た。
[0060] <比較例 2 >
ランダム 、
Figure imgf000023_0003
丁 〇を配合せず、 1_ 1_ 0 巳の配合量を 2 5質量部から 1 0 0質量部に変更し、 架橋助剤を配合しなかった。 それ以外 は、 実施例 1の発泡体シートと同様の作製方法で、 見掛け密度が〇. 2 9 / であり、 厚さが〇. 3〇!〇!である比較例 1の発泡体シートを得た。
[0061 ] 発泡体シートの物性及び評価結果を表 1〜 3に示す。
[0062]
\¥0 2020/175698 23 卩(:17 2020 /008517
[表 1 ]
表 1
Figure imgf000024_0001
[0063]
\¥02020/175698 24 卩(:17 2020/008517
[表 2]
表 2
Figure imgf000025_0001
[0064]
\¥02020/175698 25 卩(:171?2020/008517
[表 3]
表 3
Figure imgf000026_0003
[0065] 表 1〜 3に示す樹脂成分及び添加剤の詳細は以下のとおりである。
ランダム :ェチレンープロピレンランダム共重合体、 日本ポリプロ株 式会社製、 製品名 : ノバテック巳〇 7 、 : 1. 39/1 0分、 ェチ レン含有量: 3質量%
巳 01\/1 :ェチレンープロピレンージェン共重合体、 住友化学株式会社製 、 製品名 :ェスプレン 301、 ムーニー粘度
Figure imgf000026_0001
1 00°〇 =55、 ェチレン含有量: 62質量%、 プロピレン含有量: 35質量%、 ジシクロべ ンタジェン (〇〇 〇) 含有量: 3質量%
790 :オレフイン系熱可塑性ェラストマー、 L y o n d e l 1 巳八3巳 I I社製、 製品名 : 3〇干 6 1 1 〇八 02 八、
Figure imgf000026_0002
69/ 1 〇分、
1_ 1_ 0 巳 :直鎖状低密度ポリェチレン、 ダウケミカル社製、 製品名 : 2 \¥02020/175698 26 卩(:171?2020/008517
Figure imgf000027_0001
熱分解型発泡剤: アゾジカルボンアミ ド
分解温度調整剤:酸化マグネシウム、 水酸化マグネシウム
酸化防止剤: 2 , 6—ジー ㊀ 「 1:—プチルー ークレゾール、 ジラウリ ルチオジプロビオネート
架橋助剤: トリメチロールプロパントリメタクリレート
[0066] 実施例 1〜 8と比較例 1〜 2とを比較することにより、 発泡体シートの曲 げ弾性率を 1 5 0 1< 3以下とし、 かつ 1 2 0 °〇の温度で 1時間養生したと きの面方向の収縮率を 5 %以下とすることにより、 耐熱性が高く曲面追従性 に優れた発泡体シートが得られることがわかった。 また、 実施例 1〜 6と実 施例 7〜 8とを比較することにより、 発泡体シートの IV! 0及び丁 0の平均気 泡径を 4 0〇 以下とすることにより、 さらにリワーク性の優れた発泡体 シートが得られることがわかった。

Claims

\¥02020/175698 27 卩(:17 2020/008517 請求の範囲
[請求項 1 ] 曲げ弾性率が 1 5 0 1< 3以下であり、 かつ
1 2 0 °〇の温度で 1時間養生したときの面方向の収縮率が 5 %以下 であるポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[請求項 2] IV! 0及び丁 0の平均気泡径が 4 0 0 以下である請求項 1 に記載 のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[請求項 3] プロピレン由来の構成単位を有する樹脂 ( ) を含む樹脂組成物を 発泡させてなり、
前記樹脂組成物における前記樹脂 ( ) の含有量が、 前記樹脂組成 物の樹脂成分 1 〇〇質量部に対して、 2 5〜 9 5質量部である請求項 1又は 2に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[請求項 4] 前記樹脂 (八) が、 ポリプロピレン系樹脂、 エチレンープロピレン ランダム共重合ゴム及びオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる 群から選択される少なくとも 1種のプロピレン由来の構成単位を有す る樹脂を含む請求項 3に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体樹脂シー 卜。
[請求項 5] 前記樹脂 (八) が前記ポリプロピレン系樹脂及び前記オレフィン系 熱可塑性エラストマーを含む請求項 4に記載のポリオレフィン系樹脂 発泡体シート。
[請求項 6] 前記ポリプロピレン系樹脂がランダムポリプロピレンである請求項
4又は 5に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[請求項 7] 厚さが 0 . 0 3 ~ 1 .
Figure imgf000028_0001
である請求項 1〜 6のいずれか 1項に 記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[請求項 8] 見掛け密度が〇. 0 5〜〇. 6 9 /〇 3である請求項 1〜 7のい ずれか 1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
[請求項 9] 請求項 1〜 8のいずれか 1項に記載のポリオレフイン系樹脂発泡体 シートと、 前記ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの少なくとも一方 の面に設けた粘着剤層とを備える粘着テープ。
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