WO2020166630A1 - ベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

ベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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是仁 金
志泳 金
雄太 平山
駿河　和行
秀一 林
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保土谷化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a compound and an element suitable for an organic electroluminescence element (hereinafter, abbreviated as an organic EL element), which is a self-luminous element suitable for various display devices, and more specifically, has a benzoazole ring structure.
  • an organic EL element an organic electroluminescence element
  • the present invention relates to a compound and an organic EL device using the compound.
  • organic EL elements are self-luminous elements, they are brighter, have better visibility than liquid crystal elements, and can display clearly, so active research has been conducted.
  • Eastman Kodak Company C.I. W. Tang et al. made an organic EL element using an organic material practical by developing a laminated structure element in which various roles are shared by the respective materials. They stack a fluorescent substance capable of transporting electrons and an organic substance capable of transporting holes, and inject both charges into the layer of the fluorescent substance to cause light emission, so that at a voltage of 10 V or less. A high brightness of 1000 cd/m 2 or more is obtained (for example, refer to Patent Document 1 and Patent Document 2).
  • the light emitting layer can also be produced by doping a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • the charges injected from both electrodes are recombined in the light emitting layer to obtain light emission, but it is important to efficiently transfer both charges of holes and electrons to the light emitting layer.
  • the heat resistance and amorphous nature of the material are also important.
  • the heat generated when the element is driven causes thermal decomposition even at a low temperature, resulting in deterioration of the material.
  • the thin film is crystallized even in a short time and the element is deteriorated. Therefore, the materials used are required to have high heat resistance and good amorphous properties.
  • Tris(8-hydroxyquinoline)aluminum (hereinafter abbreviated as Alq3), which is a typical light emitting material, is generally used as an electron transport material, but has a slow electron transfer and a positive work function because it has a work function of 5.6 eV.
  • the hole blocking performance is not sufficient.
  • a compound having a benzotriazole structure has been proposed as a compound having improved properties such as electron injection property and mobility (for example, Patent Document 3). Although the device using these compounds in the electron transport layer has been improved in luminous efficiency and the like, it is still not sufficient, and further lowering of driving voltage and further higher luminous efficiency are required.
  • TAZ 3-(4-biphenylyl)-4-phenyl-5-(4-t-butylphenyl)-1,2,4-triazole
  • TAZ has a large work function of 6.6 eV and a high hole blocking ability
  • it is an electron transporting hole blocking layer laminated on the cathode side of a fluorescent emitting layer or a phosphorescent emitting layer formed by vacuum deposition or coating. And contributes to higher efficiency of the organic EL element (see Non-Patent Document 4, for example).
  • BCP 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline
  • Tg glass transition point
  • the object of the present invention is as a highly efficient and highly durable material for an organic EL device, an organic compound having excellent characteristics of excellent electron injection/transport performance, hole blocking ability, and high stability in a thin film state. And to provide a highly efficient and highly durable organic EL device using this compound.
  • the physical properties that the organic compound to be provided by the present invention should have include (1) good electron injection properties, (2) high electron mobility, and (3) hole blocking ability. It is excellent, (4) the thin film state is stable, and (5) excellent heat resistance. Further, the physical characteristics that the organic EL element to be provided by the present invention should have are (1) high luminous efficiency and power efficiency, (2) low light emission starting voltage, and (3) practical driving. Low voltage and (4) long life can be mentioned.
  • the present inventors have found that the benzoazole ring having electron affinity has a capability of coordinating a nitrogen atom with a metal and has excellent heat resistance. Focusing attention, various compounds having a benzoazole ring structure were designed and chemically synthesized, an organic EL device was prototyped using these compounds, and the characteristics were earnestly evaluated. As a result, the present invention was completed. ..
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-1) having a benzazole ring structure.
  • R may be the same or different, and each group is represented by the following structural formula (b-1), hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, trimethylsilyl group.
  • Group triphenylsilyl group, diphenylphosphinyl group, diphenylphosphine oxide group, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group Group, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a substituent A linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent Or
  • L 1 and L 2 may be the same or different and each represents a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group.
  • n is an integer 1 or 2. The broken line portion represents the binding site.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-2) having the benzoazole ring structure described in 1) above.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-3), which has the benzazole ring structure described in 2) above.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-4), which has the benzazole ring structure described in 3) above.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-5), which has the benzazole ring structure described in 4) above.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-6), which has the benzazole ring structure described in 1) above.
  • the present invention is a compound represented by the following general formula (a-7), which has the benzazole ring structure described in 6) above.
  • the present invention is the compound having a benzazole ring structure according to the above 1) to 7), wherein n in the structural formula (b-1) is an integer 1.
  • the present invention also provides the benzoazole ring according to 1) to 8), wherein L 2 in the structural formula (b-1) is a substituted or unsubstituted phenylene group or a substituted or unsubstituted biphenylene group. It is a compound having a structure.
  • the present invention is an organic EL device having a pair of electrodes and at least one organic layer sandwiched between the electrodes, wherein the compound having the benzazole ring structure described in 1) to 9) above is used.
  • An organic EL device having at least one organic layer.
  • the present invention is the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having a benzoazole ring structure is used is an electron transport layer.
  • the present invention also provides the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having a benzoazole ring structure is used is a hole blocking layer.
  • the present invention is the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having the benzoazole ring structure is used is a light emitting layer.
  • the present invention is the organic EL device according to 10), wherein the organic layer in which the compound having a benzoazole ring structure is used is an electron injection layer.
  • Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” and “substituted or unsubstituted fused polycyclic aromatic group” represented by R in the general formula (a-1)
  • aromatic hydrocarbon group “aromatic heterocyclic group” and “fused polycyclic aromatic group” in the “group” include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group and anthracenyl group.
  • substituted aromatic hydrocarbon group substituted aromatic heterocyclic group
  • substituted condensed polycyclic aromatic group represented by R in the general formula (a-1)
  • deuterium atom cyano group, nitro group
  • halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
  • silyl group such as trimethylsilyl group, triphenylsilyl group
  • methyl group ethyl group, propyl group, etc.
  • the benzene ring substituted with these substituents or the substituents having a plurality of substitutions on the same benzene ring are bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. May form a ring.
  • a carbon atom having a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent represented by R in the general formula (a-1), "A carbon atom having a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have” and "a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent” "A carbon atom having a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms", “carbon atom having a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” and “2 to 2 carbon atoms” in "carbon atom” “A carbon atom having a linear or branched alkenyl group of 6” specifically includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, Examples include n-pentyl
  • a benzene ring substituted with these substituents, or a plurality of substituents substituted on the same benzene ring are a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, a substituted or unsubstituted amino group, an oxygen atom. Alternatively, they may be bonded to each other via a sulfur atom to form a ring.
  • the “substituent” in the “optionally substituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” and “optionally substituted linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms” is generally To be the “substituent” in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” and “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by R in the formula (a-1), The same thing can be mentioned and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
  • a carbon atom having an optionally substituted linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R in the general formula (a-1) and “substituent "A carbon atom having a linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms” in "a carbon atom having a cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms which may have” and "carbon Examples of the “carbon atom having a cycloalkyloxy group having 5 to 10 atoms” include methyloxy group, ethyloxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, tert-butyloxy group, n -Pentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, cycloheptyloxy group, cyclooctyloxy group, 1-adamantyloxy group, 2-a
  • the "substituent” in the “optionally cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms” is represented by R in the general formula (a-1), "substituted aromatic hydrocarbon group” or “substituted aromatic”.
  • R in the general formula (a-1) "substituted aromatic hydrocarbon group” or "substituted aromatic”.
  • Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group represented by L 1 and L 2 in the structural formula (b-1), “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” and “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group”
  • aromatic hydrocarbon group represented by R in the general formula (a-1).
  • Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group "substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” and “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” in “aromatic hydrocarbon group”, "aromatic group” Examples thereof include the same groups as those shown as the “heterocyclic group” and the “condensed polycyclic aromatic group” with one hydrogen atom removed, and the similar embodiments are also possible.
  • the compound having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-1), which is preferably used in the organic EL device of the present invention, is used in the electron injection layer, the electron transport layer or the hole blocking layer of the organic EL device. It can be used as a constituent material. In particular, since it has a high electron mobility, it is a preferable compound as a material for the electron injection layer or the electron transport layer.
  • the organic EL device of the present invention uses a material for an organic EL device which is excellent in electron injection/transport performance, thin film stability and durability.
  • the electron transport efficiency from the organic EL device to the light emitting layer is improved, the light emitting efficiency is improved, the driving voltage is lowered, and the durability of the organic EL device can be improved.
  • the organic EL device has high efficiency, low driving voltage, and long life. It is possible to realize an EL element.
  • the compound having a benzoazole ring structure of the present invention has (1) excellent electron injection characteristics, (2) high electron mobility, (3) excellent hole blocking ability, and (4) thin film state.
  • the organic EL element of the present invention has characteristics such as stable existence, (5) excellent heat resistance, etc., and the organic EL element of the present invention has (6) high emission efficiency, (7) low emission start voltage, (8) practical use It has characteristics such as low driving voltage and (9) long life.
  • the compound having a benzoazole ring structure of the present invention has good electron injection properties and high electron mobility, and thus has an electron injection layer and an electron injection layer produced by using the compound as an electron injection material and/or an electron transport material.
  • the electron transport efficiency to the light emitting layer is improved, the light emitting efficiency is improved, and the driving voltage is lowered, so that the durability of the organic EL device is improved.
  • the compound having a benzoazole ring structure of the present invention has excellent hole blocking ability and electron transporting property, is stable even in a thin film state, and has a characteristic of confining excitons generated in the light emitting layer.
  • the organic EL element having the hole blocking layer produced by using the same compound as the hole blocking material the probability of recombination of holes and electrons is improved and heat deactivation is suppressed, so that high light emission is achieved.
  • the efficiency is improved, the driving voltage is lowered, and the current resistance is improved, so that the maximum emission brightness is improved.
  • the compound having a benzoazole ring structure of the present invention has an excellent electron transport property and a wide band gap.
  • an organic EL element having a light emitting layer produced by using the same compound as a host material is driven by forming a light emitting layer by supporting a fluorescent light emitter, a phosphorescent light emitter, or a delayed fluorescent light emitter called a dopant. The voltage is lowered and the luminous efficiency is improved.
  • the compound having a benzoazole ring structure of the present invention is useful as a material for an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer or a light emitting layer of an organic EL device, and has a light emitting efficiency and a driving property of a conventional organic EL device.
  • the voltage and durability can be improved.
  • FIG. 1 is a diagram showing structures of compounds 1 to 15, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by general formula (a-1).
  • FIG. 35 is a diagram showing structures of compounds 16 to 33, which are examples of compounds having a benzoazole ring structure represented by the general formula (a-1).
  • FIG. 3 is a diagram showing structures of compounds 34 to 51, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-1).
  • FIG. 6 is a diagram showing structures of compounds 52 to 69, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-1).
  • FIG. 38 is a diagram showing structures of compounds 70 to 84, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-1).
  • FIG. 38 is a diagram showing structures of compounds 85 to 96, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-1).
  • FIG. 3 is a diagram showing structures of compounds 97 to 107, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by general formula (a-1).
  • FIG. 3 is a diagram showing structures of compounds 108 to 124, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-1).
  • FIG. 1 is a diagram showing structures of compounds 125 to 139, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by general formula (a-1).
  • FIG. 1 is a diagram showing structures of compounds 140 to 154, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by general formula (a-1).
  • FIG. 1 is a diagram showing structures of compounds 155 to 169, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by general formula (a-1).
  • FIG. 1 is a diagram showing structures of compounds 170 to 184, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by general formula (a-1).
  • FIG. 3 is a diagram showing structures of compounds 185 to 200, which are examples of compounds having a benzoazole ring structure represented by the general formula (a-1).
  • FIG. 3 is a diagram showing structures of compounds 201 to 204, which are examples of compounds having a benzazole ring structure represented by general formula (a-1). It is a figure showing the organic EL element composition of Examples 58-112 and comparative examples 1-2.
  • X in the general formula (a-1) is preferably an oxygen atom, from the viewpoint of hole blocking ability and electron transporting property. That is, the compound having the benzazole ring structure represented by the general formula (a-2) is preferable.
  • Y is preferably a carbon atom having R, that is, a compound having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-3) is more preferable.
  • R in the general formula (a-1) represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, from the viewpoint of stability in a thin film state. It is preferably a substituted condensed polycyclic aromatic group or a group represented by the structural formula (b-1). Specifically, a compound having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-4) is preferable, and a compound having a benzazole ring structure represented by the general formula (a-5) is more preferable.
  • L 1 and L 2 in the structural formula (b-1) are each a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted, from the viewpoint of hole blocking ability and electron transporting property.
  • a group selected from a terphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, and a substituted or unsubstituted fluorenylene group is preferable.
  • L 2 in the structural formula (b-1) is preferably a substituted or unsubstituted phenylene group or a substituted or unsubstituted biphenylene group.
  • preferable examples include groups represented by the following structural formulas.
  • R in the general formula (a-1) a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, and a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group represented by R in the general formula (a-1).
  • R in the general formula (a-1) preferable groups include groups represented by the following structural formulas.
  • the compound having a benzazole ring structure of the present invention is a novel compound.
  • These compounds can be synthesized according to a method known per se, for example, as follows (see, for example, Patent Documents 5 and 6, Non-Patent Documents 6 and 7).
  • the compounds having a benzazole ring structure represented by the general formulas (a-1) to (a-7) are purified by column chromatography, adsorption purification with silica gel, activated carbon, activated clay, recrystallization with a solvent, It can be performed by a crystallization method, a sublimation purification method, or the like.
  • the compound can be identified by NMR analysis.
  • a melting point, a glass transition point (Tg) and a work function are measured.
  • the melting point is an index of vapor deposition property
  • the glass transition point (Tg) is an index of stability of thin film state
  • the work function is an index of hole transporting property and hole blocking property.
  • the melting point and the glass transition point (Tg) can be measured, for example, by using a high-sensitivity differential scanning calorimeter (DSC3100SA manufactured by Bruker AXS) using powder.
  • DSC3100SA high-sensitivity differential scanning calorimeter manufactured by Bruker AXS
  • the work function can be obtained, for example, by forming a 100 nm thin film on an ITO substrate and using an ionization potential measuring device (PYS-202 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.).
  • the structure of the organic EL device of the present invention includes an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a cathode, which are sequentially formed on a substrate.
  • Examples thereof include those having an electron blocking layer between the layer and the light emitting layer, and those having a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transporting layer.
  • one organic layer can also serve as several layers.
  • one organic layer can also serve as a hole injection layer and a hole transport layer. It is also possible to have a structure that doubles as an injection layer and an electron transport layer.
  • An electrode material having a large work function such as ITO or gold is used as the anode of the organic EL element of the present invention.
  • a porphyrin compound typified by copper phthalocyanine, a starburst type triphenylamine derivative, or two or more triphenylamine structures or carbazolyl structures in the molecule
  • An arylamine compound having a structure in which each is linked by a divalent group containing no single bond or a hetero atom, an acceptor heterocyclic compound such as hexacyanoazatriphenylene, and a coating type polymer material can be used.
  • Examples of materials for the hole transport layer of the organic EL device of the present invention include N,N′-diphenyl-N,N′-di(m-tolyl)-benzidine (hereinafter abbreviated as TPD), N,N′-diphenyl.
  • NPD N,N,N'-di( ⁇ -naphthyl)-benzidine
  • TAPC 1,1-bis[(di -4-Tolylamino)phenyl]cyclohexane
  • TAPC 1,1-bis[(di -4-Tolylamino)phenyl]cyclohexane
  • PEDOT poly(3,4-ethylenedioxythiophene)
  • PSS poly(styrene sulfonate)
  • a coating type polymer material such as Further, as materials for the hole injecting layer and the hole transporting layer, trisbromophenylamine hexachloroantimony, a radialene derivative (see, for example, Patent Document 7) and the like are P-doped with respect to materials usually used for these layers. And a polymer compound having the structure of a benzidine derivative such as TPD in its partial structure can be used.
  • TCTA 4,4′,4′′-tri(N-carbazolyl)triphenylamine
  • mCP 9,9-bis[4-( Carbazol-9-yl)phenyl]fluorene
  • mCP 1,3-bis(carbazol-9-yl)benzene
  • Ad-Cz 2,2-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)adamantane
  • triphenyl typified by 9-[4-(carbazol-9-yl)phenyl]-9-[4-(triphenylsilyl)phenyl]-9H-fluorene.
  • a compound having an electron blocking action such as a compound having a silyl group and a triarylamine structure can be used.
  • metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq3, various metal complexes, anthracene derivatives, bisstyrylbenzene derivatives, A pyrene derivative, an oxazole derivative, a polyparaphenylene vinylene derivative, or the like can be used.
  • the light emitting layer may be composed of a host material and a dopant material, an anthracene derivative is preferably used as the host material, in addition to the above light emitting material including the compound having a benzazole ring structure of the present invention,
  • a heterocyclic compound having an indole ring as a condensed ring partial structure, a heterocyclic compound having a carbazole ring as a condensed ring partial structure, a carbazole derivative, a thiazole derivative, a benzimidazole derivative, a polydialkylfluorene derivative, or the like can be used.
  • the dopant material quinacridone, coumarin, rubrene, perylene and their derivatives, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives and the like can be used.
  • a phosphorescent material as the material of the light emitting layer.
  • a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used. Examples thereof include green phosphorescent emitters such as Ir(ppy) 3 ; blue phosphorescent emitters such as FIrpic and FIr6; and red phosphorescent emitters such as Btp 2 Ir(acac).
  • a carbazole derivative such as 4,4′-di(N-carbazolyl)biphenyl (hereinafter abbreviated as CBP), TCTA, and mCP as a hole injecting/transporting host material
  • CBP 4,4′-di(N-carbazolyl)biphenyl
  • TCTA 4,4′-di(N-carbazolyl)biphenyl
  • mCP mCP
  • a compound having a benzoazole ring structure can be used, and p-bis(triphenylsilyl)benzene (hereinafter abbreviated as UGH2) and 2,2′,2′′-(1 , 3,5-phenylene)-tris(1-phenyl-1H-benzimidazole) (hereinafter abbreviated as TPBI) can be used.
  • UGH2 p-bis(triphenylsilyl)benzene
  • TPBI 2,2′,2′′-(1 , 3,5
  • the phosphorescent light-emitting material In order to avoid concentration quenching, it is preferable to dope the phosphorescent light-emitting material into the host material by co-evaporation in the range of 1 to 30 wt% with respect to the entire light-emitting layer. Furthermore, it is also possible to use a material that emits delayed fluorescence, such as a CDCB derivative such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, or 4CzIPN, as a light emitting material (for example, see Non-Patent Document 3).
  • a material that emits delayed fluorescence such as a CDCB derivative such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, or 4CzIPN
  • a metal complex of a phenanthroline derivative such as bathocuproine (hereinafter abbreviated as BCP) or a quinolinol derivative such as BAlq.
  • BCP bathocuproine
  • BAlq quinolinol derivative
  • Compounds having a hole blocking action such as various rare earth complexes, oxazole derivatives, triazole derivatives and triazine derivatives can be used. These materials may also serve as the material of the electron transport layer.
  • metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq3 and BAlq, various metal complexes, triazole derivatives, triazine derivatives, Oxadiazole derivatives, pyridine derivatives, benzimidazole derivatives, thiadiazole derivatives, anthracene derivatives, carbodiimide derivatives, quinoxaline derivatives, pyridoindole derivatives, phenanthroline derivatives and silole derivatives can be used.
  • an alkali metal salt such as lithium fluoride or cesium fluoride, or an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride.
  • an alkali metal salt such as lithium fluoride or cesium fluoride, or an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride.
  • Metal complexes of quinolinol derivatives such as lithium quinolinol, metal oxides such as aluminum oxide, and metals such as ytterbium (Yb), samarium (Sm), calcium (Ca), strontium (Sr) and cesium (Cs).
  • the electron injection layer can be omitted depending on the preferred choice of electron transport layer and cathode.
  • a material for the electron injection layer and the electron transport layer a material normally used for these layers, which is N-doped with a metal such as cesium, can be used.
  • an electrode material having a low work function such as aluminum and an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy and an aluminum magnesium alloy are used as an electrode material.
  • a thin film can be formed by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, an inkjet method, or the like, from these materials used for each layer constituting the organic EL element.
  • these materials may be formed into a single film, a plurality of kinds of materials may be mixed and formed into a film, and each may be used as a single layer.
  • a laminated structure of layers in which these materials are independently formed a laminated structure of layers in which these materials are mixed and formed, or a mixture of plural kinds of layers in which these materials are independently formed and a plurality of kinds are mixed and formed. It may have a layered structure of layers.
  • Example 56 The melting points and glass transition points of the compounds having a benzoazole ring structure obtained in Examples 1 to 55 above were measured by a high sensitivity differential scanning calorimeter (DSC3100SA manufactured by Bruker AXS). The results are shown in Table 1.
  • the compounds having a benzazole ring structure obtained in Examples 1 to 55 above have a glass transition point of 98° C. or higher, indicating that the thin film state is stable.
  • Example 57 Using the compounds having a benzazole ring structure obtained in Examples 1 to 55 above, a vapor deposition film having a thickness of 100 nm was prepared on an ITO substrate, and an ionization potential measuring device (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., The work function was measured by PYS-202). The results are shown in Table 2.
  • the compounds having a benzazole ring structure obtained in the above Examples 1 to 55 have a work function larger than 5.5 eV possessed by general hole transport materials such as NPD and TPD, and have large holes. It has a stopping power.
  • an ITO electrode is formed as a transparent anode 2 on a glass substrate 1, and a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, a hole blocking layer 6, The electron transport layer 7, the electron injection layer 8 and the cathode (aluminum electrode) 9 were vapor-deposited in order.
  • the glass substrate 1 on which an ITO film having a thickness of 50 nm is formed as the transparent anode 2 is subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 20 minutes, and then dried on a hot plate heated to 200° C. for 10 minutes. I went. Then, after performing UV ozone treatment for 15 minutes, this ITO-attached glass substrate was mounted in a vacuum vapor deposition machine, and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Then, as a hole injection layer 3 covering the transparent anode 2, an electron acceptor (Acceptor-1) of the following structural formula and a compound (HTM-1) of the following structural formula are deposited, and the vapor deposition rate ratio is Acceptor-1:HTM.
  • a compound (HTM-1) having the following structural formula was formed as the hole transport layer 4 so as to have a film thickness of 60 nm.
  • Binary vapor deposition was performed at a vapor deposition rate of 95 to form a film thickness of 20 nm.
  • Example 1 Compound-2
  • the binary vapor deposition was performed at a vapor deposition rate to form a film thickness of 30 nm.
  • Lithium fluoride was formed as an electron injection layer 8 on the hole blocking layer/electron transport layers 6 and 7 so as to have a film thickness of 1 nm.
  • 100 nm of aluminum was vapor-deposited to form the cathode 9.
  • Tables 3 and 4 collectively show the measurement results of the emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • An organic EL device was produced under the same conditions, except that binary vapor deposition was performed at a vapor deposition rate. The characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air. Tables 3 and 4 collectively show the measurement results of the emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
  • ETM-3 for example, Patent Document 9
  • Table 3 and Table 4 collectively show the results of measuring the device life using the organic EL devices produced in Examples 58 to 112 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the element life is 1900 cd/m 2 (equivalent to 95% when the initial luminance is 100%) when constant current driving is performed with the emission luminance (initial luminance) at the start of light emission being 2000 cd/m 2. It was measured as the time until it decayed to 95%.
  • the driving voltage when a current having a current density of 10 mA/cm 2 was applied was the organic EL device of Comparative Example 1 using the compound ETM-2 of the above structural formula, and the above structural formula.
  • the organic EL device of Comparative Example 2 using the compound ETM-3 of 3.82 to 4.01 V has a low voltage of 3.35 to 3.71 V in the organic EL devices of Examples 58 to 112. did.
  • the organic EL devices of Comparative Examples 1 and 2 had 6.59 to 8.05 cd/A, while the organic EL devices of Examples 58 to 112 had 8.22 to 9.10 cd/A.
  • the power efficiency was 5.16 to 6.62 lm/W for the organic EL devices of Comparative Examples 1 and 2, and 7.13 to 8 for the organic EL devices of Examples 58 to 112. It was greatly improved to 0.34 lm/W.
  • the device life (95% attenuation) is 165 to 203 hours in the organic EL devices of Comparative Examples 1 and 2 and 240 to 308 hours in the organic EL devices of Examples 58 to 112, which is a long time. Life has been extended.
  • the organic EL device of the present invention is superior in light emission efficiency and power efficiency as compared with devices using the compounds ETM-2 and ETM-3 having the above structural formulas, and realizes a long-life organic EL device. I knew that I could do it.
  • the compound having a specific benzoazole ring structure of the present invention has excellent electron injection properties, excellent hole blocking ability, and stable thin film state, and therefore is excellent as a compound for an organic EL device.
  • high efficiency can be obtained, driving voltage can be lowered, and durability can be improved. For example, it has become possible to expand to home appliances and lighting applications.

Abstract

本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用材料として、電子注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、更にこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。　本発明は、電子親和性であるベンゾアゾール環構造の窒素原子が金属に配位する能力を有していることと、耐熱性に優れているということに着目して、ベンゾアゾール環構造を有する種々の化合物を設計して化学合成し、これらの化合物を用いて有機ＥＬ素子を試作して特性評価を行った結果、特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いることで、優れた特性を有する有機ＥＬ素子となることを見出したものである。

Description

ベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称する。）に適した化合物と素子に関するものであり、詳しくはベンゾアゾール環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
　有機ＥＬ素子は自発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは、各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより、有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ2以上の高輝度を得ている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
　現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献１参照）。
　また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
　さらに、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されており、２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）
　発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。（例えば、非特許文献２参照）
　有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要である。そのためには、電子注入性を高め、その移動度を大きくすることで、正孔と電子が発光層内で再結合する確率を向上させることが必要である。すなわち、陽極側から輸送された正孔を発光層に閉じ込めること、電子輸送層の劣化を防ぐこと、また、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、より再結合する環境を作り上げることができれば、高効率発光を得ることができる。故に、電子輸送材料の果たす役割は重要であり、電子注入性が高く、電子移動度が大きく、正孔阻止性が高く、さらには正孔に対する耐久性が高い電子輸送材料が求められている。
　また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
　代表的な発光材料であるトリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、電子移動が遅く、また仕事関数が５．６ｅＶなので正孔阻止性能が十分とはいえない。
　電子注入性や移動度などの特性を改良した化合物として、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物が提案されている（例えば、特許文献３）。これらの化合物を電子輸送層に用いた素子では発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。
　また、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
　ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献４参照）。
　しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献５参照）。
　また、電子輸送材料として知られている２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＢＣＰ）も仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点（Ｔｇ）が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとはいえない。
　いずれの材料も膜安定性が不足しているか、または正孔を阻止する機能が不十分である。有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
ＵＳ５７９２５５７ ＵＳ５６３９９１４ ＵＳ９１２３８９７ ＵＳ５８６９１９９ ＵＳ８７３５５９７ ＵＳ９８０２９６１ ＥＰ２６８４９３２ ＵＳ９１９９９６６ ＵＳ６８７８４６９
応用物理学会第９回講習会予稿集５５～６１ページ（２００１） 応用物理学会第９回講習会予稿集２３～３１ページ（２００１） Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，９８，０８３３０２（２０１１） 第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ－Ａ－６講演予稿集１４１３ページ（２００３） 応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３～１９ページ（２０００） Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｃｍ．，７１，１８０２（２００６） Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｃｍ．，７９，６３１０（２０１４）
　本発明の目的は高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用材料として、電子注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。
　本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動度が大きいこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れていることを挙げることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）長寿命であること、を挙げることができる。
　そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるベンゾアゾール環の、窒素原子が金属に配位する能力を有しており、耐熱性にも優れているという特性に着目して、ベンゾアゾール環構造を有する種々の化合物を設計して化学合成し、これらの化合物を用いて有機ＥＬ素子を試作して特性評価を鋭意行った結果、本発明を完成するに至った。
１）すなわち本発明は、下記一般式（ａ－１）で表される、ベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒは、各々同一でも異なっていてもよく、下記構造式（ｂ－１）で表される基、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルホスフィニル基、ジフェニルホスフィンオキサイド基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、または置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基を表す。
　Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。
　Ｙは、各々同一でも異なっていてもよく、Ｒを有する炭素原子、または窒素原子を表す。
　ただし、少なくとも１つのＲは、下記構造式（ｂ－１）で表される基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｌ1およびＬ2は、各々同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。
　ｎは整数１または２である。
　破線部は結合部位を表す。）
２）また本発明は、下記一般式（ａ－２）で表される、上記１）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、ＲおよびＹは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
３）また本発明は、下記一般式（ａ－３）で表される、上記２）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｒは前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
４）また本発明は、下記一般式（ａ－４）で表される、上記３）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｒは前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
５）また本発明は、下記一般式（ａ－５）で表される、上記４）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｒは前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
６）また本発明は、下記一般式（ａ－６）で表される、上記１）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｒは前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
７）また本発明は、下記一般式（ａ－７）で表される、上記６）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｒは前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
８）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるｎが、整数１である、上記１）～７）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
９）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＬ2が、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のビフェニレン基である、上記１）～８）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
１０）また本発明は、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子であって、上記１）～９）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層を少なくとも一層有する有機ＥＬ素子である。
１１）また本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である上記１０）記載の有機ＥＬ素子である。
１２）また本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である上記１０）記載の有機ＥＬ素子である。
１３）また本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である上記１０）記載の有機ＥＬ素子である。
１４）また本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である上記１０）記載の有機ＥＬ素子である。
　一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における、「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなるアリール基、および炭素数２～２０からなるヘテロアリール基などが挙げられる。
　一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基；メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基が挙げられ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を有する炭素原子」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基を有する炭素原子」および「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基を有する炭素原子」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を有する炭素原子」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基を有する炭素原子」および「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基を有する炭素原子」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基などを挙げることができ、これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、置換もしくは無置換のアミノ基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものを挙げることができ、とりうる態様も、同様のものを挙げることができる。
　一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基を有する炭素原子」および「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基を有する炭素原子」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基を有する炭素原子」および「炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基を有する炭素原子」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基などを挙げることができ、これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、置換もしくは無置換のアミノ基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものを挙げることができ、とりうる態様も、同様のものを挙げることができる。
　構造式（ｂ－１）中のＬ1およびＬ2で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」としては、一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」として示したものと同様のものから水素原子を１個除いた基を挙げることができ、とりうる態様も、同様のものを挙げることができる。
　構造式（ｂ－１）中のＬ1およびＬ2で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものを挙げることができ、とりうる態様も、同様のものを挙げることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子注入層、電子輸送層または正孔阻止層の構成材料として使用することができる。特に、電子の移動度が大きいことから、電子注入層または電子輸送層の材料として好ましい化合物である。
　本発明の有機ＥＬ素子は、電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を使用しているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上し、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性を向上させることができ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能である。
　本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、（１）電子の注入特性が良い、（２）電子の移動度が大きい、（３）正孔阻止能力に優れている、（４）薄膜状態で安定に存在する、（５）耐熱性に優れている、などの特性があり、本発明の有機ＥＬ素子は、（６）発光効率が高い、（７）発光開始電圧が低い、（８）実用駆動電圧が低い、（９）長寿命、などの特性を有している。
　本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、電子の移動度が大きいことで、同化合物を電子注入材料および／または電子輸送材料として用いて作製された電子注入層および／または電子輸送層を有する有機ＥＬ素子は、発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下することで、有機ＥＬ素子の耐久性が向上する。
　本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、正孔阻止能力と電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態においても安定であり、発光層内で生成した励起子を閉じ込める特徴がある。それにより、同化合物を正孔阻止材料として用いて作製された正孔阻止層を有する有機ＥＬ素子は、正孔と電子が再結合する確率が向上して熱失活が抑制されるため高い発光効率を有し、駆動電圧が低下して電流耐性が改善されることで最大発光輝度が向上する。
　本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、電子輸送性に優れ、かつバンドギャップが広い。それにより、同化合物をホスト材料として用いて作製された発光層を有する有機ＥＬ素子は、ドーパントと呼ばれる蛍光発光体や燐光発光体、遅延蛍光発光体を担持させて発光層を形成することで駆動電圧が低下し、発光効率が改善される。
　よって、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層または発光層の材料として有用であり、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。
一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１～１５の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１６～３３の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物３４～５１の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物５２～６９の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物７０～８４の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物８５～９６の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物９７～１０７の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１０８～１２４の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１２５～１３９の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１４０～１５４の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１５５～１６９の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１７０～１８４の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物１８５～２００の構造を示す図である。 一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の例である、化合物２０１～２０４の構造を示す図である。 実施例５８～１１２および比較例１～２の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
　本発明においては、正孔阻止能力および電子輸送性の観点から、前記一般式（ａ－１）中のＸが、酸素原子であることが好ましい。すなわち、前記一般式（ａ－２）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物であることが好ましい。
　さらに、Ｙが、Ｒを有する炭素原子であることが好ましく、すなわち、前記一般式（ａ－３）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物であることがより好ましい。
　前記一般式（ａ－１）中のＲは、薄膜状態の安定性の観点から、水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または前記構造式（ｂ－１）で表される基であることが好ましい。
　具体的には、前記一般式（ａ－４）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物が好ましく、前記一般式（ａ－５）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物がより好ましい。
　前記構造式（ｂ－１）中のＬ1およびＬ2は、正孔阻止能力および電子輸送性の観点から、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のビフェニレン基、置換もしくは無置換のターフェニレン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、および置換もしくは無置換のフルオレニレン基から選ばれる基であることが好ましい。また、前記構造式（ｂ－１）中のＬ2は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のビフェニレン基であることが好ましい。
　前記構造式（ｂ－１）で表される基の中で、好ましいものとして、例えば、下記構造式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、破線部は結合部位を表す。）
　前記一般式（ａ－１）中のＲで表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、および置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基は、正孔阻止能力および電子輸送性の観点から、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、または置換もしくは無置換のトリアジニル基であるか、これらの基とフェニレン基とを組み合わせた基であることが好ましい。
　前記一般式（ａ－１）中のＲで表される基の中で、好ましいものとして、例えば、下記構造式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、破線部は結合部位を表す。）
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（ａ－１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を図１～１４に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
　本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物は新規な化合物である。これら化合物は例えば以下のように、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献５、６、非特許文献６、７参照）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（ａ－１）～（ａ－７）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行うことができる。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行うことができる。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定等が挙げられる。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となるものである。
　融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、例えば、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定することができる。
　仕事関数は、例えば、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって求めることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層および陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものが挙げられる。これらの多層構造においては、１つの有機層が何層かの役割を兼ねることが可能であり、例えば１つの有機層が、正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陽極として、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層の材料として、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、分子中にトリフェニルアミン構造またはカルバゾリル構造を２個以上有し、それぞれが単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物、および塗布型の高分子材料をなど用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層の材料として、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）－ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）－ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１－ビス［（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（以後、ＴＡＰＣと略称する）、および分子中にトリフェニルアミン構造またはカルバゾリル構造を２個以上有し、それぞれが単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物などを用いることができる。
　また、正孔注入層および正孔輸送層の材料として、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。
　さらに、正孔注入層および正孔輸送層の材料として、これらの層に通常使用される材料に対してトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、特許文献７参照）などをＰドーピングしたもの、およびＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層の材料として、４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）、２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン（以後、Ａｄ－Ｃｚと略称する）などのカルバゾール誘導体および９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層の材料として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物のほか、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体およびポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物をはじめとする前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体およびポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体ならびにアミノスチリル誘導体などを用いることができる。
　また、発光層の材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）3などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などを挙げることができ、このときのホスト材料としては、正孔注入・輸送性のホスト材料として、４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）、ＴＣＴＡおよびｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などに加え、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いることができ、電子輸送性のホスト材料として、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（以後、ＵＧＨ２と略称する）および２，２’,２’’－（１，３，５－フェニレン）－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢＩと略称する）などを用いることができる。このような材料を用いることで、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは、濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によって行うことが好ましい。
　さらに、発光材料として、ＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層の材料として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物のほか、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体、ＢＡｌｑなどのキノリノール誘導体の金属錯体、各種の希土類錯体、オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体およびトリアジン誘導体などの、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は、電子輸送層の材料を兼ねてもよい。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層の材料として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物のほか、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体およびシロール誘導体などを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層の材料として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物のほか、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、リチウムキノリノールなどのキノリノール誘導体の金属錯体、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、ならびにイッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）およびセシウム（Ｃｓ）などの金属などを用いることができるが、電子注入層は、電子輸送層と陰極の好ましい選択により省略することができる。
　また、電子注入層および電子輸送層の材料として、これらの層に通常使用される材料に対してセシウムなどの金属をＮドーピングしたものを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金およびアルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　有機ＥＬ素子を構成する各層に用いられるこれらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　また、これらの材料は、単独で成膜してもよいが、複数種を混合して成膜することもでき、それぞれを単層として使用できる。また、これらの材料を単独で成膜した層同士の積層構造、混合して成膜した層同士の積層構造、またはこれらの材料を単独で成膜した層と複数種を混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
　以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
＜４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－ベンゾオキサゾール：８．８ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：３．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：５．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２）の淡黄色粉体：７．２ｇ（収率：８３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５２（２Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、８．０１－７．８８（７Ｈ）、７．８５－７．７８（６Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．７０（２Ｈ）、７．６５－７．４７（８Ｈ）
（実施例２）
＜４，６－ビス（フェナンスレン－９－イル）－２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－４，６－ビス（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．０ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（フェナンスレン－９－イル）－２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０）の白色粉体：４．０ｇ（収率：３６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８５（２Ｈ）、８．７９（２Ｈ）、８．３５（２Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．８０－７．５８（１２Ｈ）、７．６５（２Ｈ）、７．５９（１Ｈ）
（実施例３）
＜２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４，６－ジ（ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２２）の合成＞
　反応容器に、４，６－ビス（ナフタレン－１－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：８．０ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：６．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．８ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．９ｇ、リン酸三カリウム：１０．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（ナフタレン－１－イル）－２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２２）の白色粉体：９．３ｇ（収率：９０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．３６（２Ｈ）、８．１４（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９８（３Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．８４－７．６９（１１Ｈ）、７．６８（２Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．５４（３Ｈ）、７．４８（１Ｈ）
（実施例４）
＜４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２３）の合成＞
　反応容器に、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：１１．４ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：７．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：１．０ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．２ｇ、リン酸三カリウム：１３．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノール、水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２３）の黄色粉体：１３．７ｇ（収率：９５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４５（２Ｈ）、８．２６（２Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．９０－７．６７（２１Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２（２Ｈ）
（実施例５）
＜４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（４’’－シアノ－［１，１’，４’，１’’］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２４）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－ベンゾオキサゾール：８．０ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：４．６ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：５．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼンによる再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（４’’－シアノ－［１，１’，４’，１’’］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－２４）の淡黄色粉体：３．２ｇ（収率：３２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３６個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５０（２Ｈ）、８．３４（２Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０６（２Ｈ）、８．０２－７．９１（７Ｈ）、７．８９（２Ｈ）、７．８４（４Ｈ）、７．８１－７．７２（６Ｈ）、７．７０（２Ｈ）、７．６５－７．４７（８Ｈ）
（実施例６）
＜２－［４－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－フェニル］－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－２７）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－４、６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール：６．８ｇ、４’－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ナフタレン－１－イル｝－ビフェニル－４－カルボニトリル：８．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にジクロロメタン／水を加えて抽出および分液操作にて取り出した有機層を濃縮した。得られた濃縮物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／ｎ－ヘプタン）によって精製を行うことで、２－［４－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－フェニル］－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－２７）の淡黄色粉体：７．３ｇ（収率：６３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３０個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５０（２Ｈ）、８．１７（２Ｈ）、８．０６（２Ｈ）、７．８８－７．６６（１４Ｈ）、７．６４－７．４１（１０Ｈ）
（実施例７）
＜２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－フェニル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－７５）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロフェニル）－６－｛４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－フェニル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１０．０ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：２．６ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．８ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．９ｇ、リン酸三カリウム：１０．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、Ｈ2Ｏを加えて分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、２－（４’ーシアノービフェニル－４－イル）－６－｛４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－フェニル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－７５）の淡黄色粉体：７．０ｇ（収率：６３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２９個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９１（２Ｈ）、８．８３（４Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．１７（２Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．７９（４Ｈ）、７．７７（２Ｈ）、７．７０－７．５７（８Ｈ）、７．５１（１Ｈ）
（実施例８）
＜２－（４’－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－７７）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－４－フェニル－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール：１０．６ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：７．４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：９．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に酢酸エチル／水を加えて抽出および分液操作にて取り出した有機層を濃縮した。得られた濃縮物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、２－（４’－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－７７）の淡黄色粉体：２．１ｇ（収率：１５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．４４（２Ｈ）、８．１６（２Ｈ）、７．９８（１Ｈ）、７．９０－７．７１（１６Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．４９（１Ｈ）、７．４４（１Ｈ）
（実施例９）
＜２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－８４）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール：１５．０ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：４．５ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：１．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．６ｇ、リン酸三カリウム：１７．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノール、水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（４，６－ジフェニル－［１，３，５］トリアジン－２－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－８４）の黄色粉体：５．３ｇ（収率：３１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２５個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（２Ｈ）、８．８４（４Ｈ）、８．４４（２Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９２（３Ｈ）、７．８５－７．７５（７Ｈ）、７．６８－７．５９（６Ｈ）
（実施例１０）
＜４－（ビフェニル－４－イル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－（［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０４）の合成＞
　反応容器に、６－クロロ－４－（ビフェニル－４－イル）－６－（［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール：６．０ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：４．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：４．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、４－（ビフェニル－４－イル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－（［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０４）の淡黄色粉体：２．１ｇ（収率：２８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４４（２Ｈ）、８．２６（２Ｈ）、７．９１－７．６６（２２Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２（２Ｈ）
（実施例１１）
＜４，６－ビス（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０５）の合成＞
　反応容器に、４－ブロモ－６－クロロ－２－（ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール：６．０ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：８．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、リン酸三カリウム：１０．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０５）の淡黄色粉体：４．５ｇ（収率：５８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４１（２Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、７．９０－７．６７（２０Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
（実施例１２）
＜６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－（４’－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１０６）の合成＞
　反応容器に、６－クロロ－２－（４－クロロ－フェニル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１４．０ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：２３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：２．０ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：２．０ｇ、リン酸三カリウム：２３．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に酢酸エチル／水を加えて抽出および分液操作にて取り出した有機層を濃縮した。得られた濃縮物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－（４’－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１０６）の淡黄色粉体：４．６ｇ（収率：２０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４６（２Ｈ）、８．１５（２Ｈ）、７．９０－７．７２（２０Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．５０（１Ｈ）
（実施例１３）
＜４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（４’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０８）の合成＞
　反応容器に、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（３－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：１０．５ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：８．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（４’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０８）の白色粉体：９．６ｇ（収率：８１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５７（１Ｈ）、８．４１（１Ｈ）、８．２３（２Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．８８－７．６５（１７Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２（２Ｈ）
（実施例１４）
＜４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０９）の合成＞
　反応容器に、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（３－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：９．６ｇ、３－シアノフェニルボロン酸：５．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１０９）の白色粉体：２．６ｇ（収率：２４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５５（１Ｈ）、８．４１（１Ｈ）、８．２４（２Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．８６－７．６０（１４Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２（２Ｈ）
（実施例１５）
＜４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１０）の合成＞
　反応容器に、４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：７．０ｇ、３－シアノフェニルボロン酸：１．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：７．０ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にトルエン／水を加えて抽出および分液操作にて取り出した有機層を濃縮した。得られた濃縮物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ－ヘプタン）によって精製を行うことで、４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１０）の淡黄色粉体：５．５ｇ（収率：７１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５１（２Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、８．０１－７．８４（９Ｈ）、７．７７（３Ｈ）、７．７１（３Ｈ）、７．６６－７．４１（１０Ｈ）
（実施例１６）
＜４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１１）の合成＞
　反応容器に、４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（３－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：１２．０ｇ、３－シアノフェニルボロン酸：３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：８．０ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（４－ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１１）の白色粉体：１０．０ｇ（収率：７６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５８（１Ｈ）、８．４５（１Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０４（２Ｈ）、７．９８（３Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．９１（３Ｈ）、７．８１－７．６５（８Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．５９－７．４８（６Ｈ）
（実施例１７）
＜４，６－ビス（フェナンスレン－９－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１５）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－４，６－ビス（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．０ｇ、３－シアノフェニルボロン酸：３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（フェナンスレン－９－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１５）の白色粉体：８．４ｇ（収率：７５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８４（２Ｈ）、８．７９（２Ｈ）、８．３５（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．９２（３Ｈ）、７．８６（１Ｈ）、７．７８（１Ｈ）、７．７７－７．６５（９Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．５８（１Ｈ）
（実施例１８）
＜２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１７）の合成＞
　反応容器に、２－（３－クロロ－フェニル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．５ｇ、３－シアノフェニルボロン酸：３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：８．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に酢酸エチル／水を加えて抽出および分液操作にて取り出した有機層を濃縮した。得られた濃縮物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／ｎ－ヘプタン）によって精製を行うことで、２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１７）の淡黄色粉体：５．０ｇ（収率：４８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２６個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４５（１Ｈ）、８．２７（１Ｈ）、７．９８（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９１（４Ｈ）、７．７２（４Ｈ）、７．６９（１Ｈ）、７．６４（１Ｈ）、７．６０（１Ｈ）、７．４９（１Ｈ）、７．４２（３Ｈ）、７．１６（３Ｈ）、７．０３（１Ｈ）、６．８３（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）
（実施例１９）
＜６－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－３－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１８）の合成＞
　反応容器に、２－（３－クロロ－フェニル）－６－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－３－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．５ｇ、３－シアノフェニルボロン酸：３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：８．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－３－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１８）の白色粉体：６．４ｇ（収率：５４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５３（１Ｈ）、８．３５（１Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９０（２Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．７２（２Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．５６（２Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．３８－７．２２（１１Ｈ）
（実施例２０）
＜６－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－４－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１９）の合成＞
　反応容器に、２－（３－クロロ－フェニル）－６－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－４－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．５ｇ、３－シアノフェニルボロン酸：３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：８．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、６－（９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－４－イル）－２－（３’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１１９）の白色粉体：６．４ｇ（収率：５４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５５（１Ｈ）、８．３８（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９８（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．７９（２Ｈ）、７．７４（１Ｈ）、７．７２（１Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．５８（１Ｈ）、７．５０（１Ｈ）、７．４２（１Ｈ）、７．３５（２Ｈ）、７．３２－７．２３（１０Ｈ）、７．２０（１Ｈ）、７．０３（１Ｈ）、６．９２（１Ｈ）
（実施例２１）
＜２－（４”－シアノ－[１，１’；４’，１”]ターフェニル－４－イル）－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１２０）の合成の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－４、６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール：８．８ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：８．４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：１．１ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．３ｇ、リン酸三カリウム：１４．７ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（４”－シアノ－[１，１’；４’，１”]ターフェニル－４－イル）－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１２０）の淡黄色粉体：１１．５ｇ（収率：９５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２４個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４１（２Ｈ）、８．１６（２Ｈ）、７．８９－７．６７（１４Ｈ）、７．６５－７．３８（６Ｈ）
（実施例２２）
＜２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１２３）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル）－ベンゾオキサゾール：６．５ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：４．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：７．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１２３）の淡黄色粉体：７．５ｇ（収率：９１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３０個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４６（２Ｈ）、８．００（１Ｈ）、７．９０（２Ｈ）、７．８９（２Ｈ）、７．８５（３Ｈ）、７．８０（４Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．６８（１Ｈ）、７．４２（２Ｈ）、７．３０（１Ｈ）、７．１９（３Ｈ）、７．０５（３Ｈ）、６．８６（２Ｈ）、６．７９（１Ｈ）、６．７４（１Ｈ）
（実施例２３）
＜２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－３－イル）－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１２７）の合成の合成＞
　反応容器に、２－（３－クロロ－フェニル）－４、６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール：７．１ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：６．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．９ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－３－イル）－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１２７）の白色粉体：５．３ｇ（収率：５４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２４個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６０（１Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．１４（２Ｈ）、７．８９－７．７１（１３Ｈ）、７．６７（１Ｈ）、７．６３－７．４０（６Ｈ）
（実施例２４）
＜４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１２８）の合成＞
　反応容器に、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（３－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：８．０ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：４．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス（ビフェニル－４－イル）－２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１２８）の白色粉体：７．２ｇ（収率：７１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．６４（１Ｈ）、８．３８（１Ｈ）、８．２５（２Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．８９－７．８１（８Ｈ）、７．８１－７．６４（１３Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２（２Ｈ）
（実施例２５）
＜２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－３－イル）－４，６－ジ（ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１３０）の合成の合成＞
　反応容器に、２－（３－クロロ－フェニル）－４、６－ジ（ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール：９．１ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：６．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：８．０ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－３－イル）－４，６－ジ（ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１３０）の白色粉体：１．８ｇ（収率：１５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５３（１Ｈ）、８．２８（１Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９７（３Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８６（１Ｈ）、７．８４－７．７３（８Ｈ）、７．６８（４Ｈ）、７．６５－７．４２（７Ｈ）
（実施例２６）
＜２－（４”’－シアノ－［１，１’；４’，１”；４”，１”’］クォーターフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１３６）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．０ｇ、４－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４”－カルボニトリル：１１．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、リン酸三カリウム：１０．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－（フェナンスレン－９－イル）－２－（４”’－シアノ－［１，１’；４’，１”；４”，１”’］クォーターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１３６）の黄色粉体：１３．１ｇ（収率：８５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８４（１Ｈ）、８．７９（１Ｈ）、８．４４（２Ｈ）、７．９７（２Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８８（２Ｈ）、７．８６－７．７７（１２Ｈ）、７．７５（３Ｈ）、７．６７（２Ｈ）、７．６０（２Ｈ）
（実施例２７）
＜２－（４”’－シアノ－［１，１’；４’，１”；４”，１”’］クォーターフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１３７）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１０．０ｇ、４－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４”－カルボニトリル：９．５ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：８．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（４”’－シアノ－［１，１’；４’，１”；４”，１”’］クォーターフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１３７）の黄色粉体：１１．９ｇ（収率：８２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８５（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．４８（２Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．８６（４Ｈ）、７．８１（６Ｈ）、７．７８（５Ｈ）、７．７３（４Ｈ）、７．６９（１Ｈ）、７．６３（１Ｈ）、７．５８（２Ｈ）、７．４６（１Ｈ）
（実施例２８）
＜２－［４－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－フェニル］－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１３８）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：８．０ｇ、４’－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ナフタレン－１－イル｝－ビフェニル－４－カルボニトリル：１０．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：１２．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－［４－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－フェニル］－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１３８）の黄色粉体：１１．３ｇ（収率：８５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３０個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８５（１Ｈ）、８．７９（１Ｈ）、８．５０（２Ｈ）、８．０７（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９７（２Ｈ）、７．８７－７．７５（１０Ｈ）、７．７２（４Ｈ）、７．６７（１Ｈ）、７．６２（２Ｈ）、７．５９（２Ｈ）、７．５５（２Ｈ）
（実施例２９）
＜４－（ビフェニル－４－イル）－６－（４－シアノ－フェニル）－２－（［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１４３）の合成＞
　反応容器に、６－クロロ－４－（ビフェニル－４－イル）－６－（［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール：６．０ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：２．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：４．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４－（ビフェニル－４－イル）－６－（４－シアノ－フェニル）－２－（［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１４３）の淡黄色粉体：３．５ｇ（収率：５２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４４（２Ｈ）、８．２４（２Ｈ）、７．８９－７．６５（１８Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４２（２Ｈ）
（実施例３０）
＜６－（４－シアノ－フェニル）－４－（フェナンスレン－９－イル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１４４）の合成＞
　反応容器に、６－クロロ－４－（フェナンスレン－９－イル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール：１５．７ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：４．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．８ｇ、リン酸三カリウム：１１．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－（４－シアノ－フェニル）－４－（フェナンスレン－９－イル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１４４）の白色粉体：１２．６ｇ（収率：７２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８７（１Ｈ）、８．８１（２Ｈ）、８．７５（１Ｈ）、８．３７（２Ｈ）、８．００（１Ｈ）、７．９９－７．６０（１９Ｈ）、７．５６（２Ｈ）
（実施例３１）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４－シアノ－フェニル）－４－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１４７）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．５ｇ、４－シアノフェニルボロン酸：３．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：９．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４－シアノ－フェニル）－４－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１４７）の白色粉体：７．２ｇ（収率：６０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２４個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８６（１Ｈ）、８．８１（１Ｈ）、８．２８（２Ｈ）、７．９７（２Ｈ）、７．９３（１Ｈ）、７．９１－７．６１（１３Ｈ）、７．５４（１Ｈ）、７．４９（２Ｈ）、７．４１（１Ｈ）
（実施例３２）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１４８）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：１０．５ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：８．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：９．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１４８）の白色粉体：１１．４ｇ（収率：８４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８７（１Ｈ）、８．８２（１Ｈ）、８．３０（２Ｈ）、８．００（３Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８８（２Ｈ）、７．８４（１Ｈ）、７．７８（４Ｈ）、７．７７－７．６３（９Ｈ）、７．５５（１Ｈ）、７．４９（２Ｈ）、７．４１（１Ｈ）
（実施例３３）
＜６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１４９）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１３．０ｇ、９－フェナンスレンボロン酸：６．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．８ｇ、リン酸三カリウム：１１．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１４９）の白色粉体：１２．０ｇ（収率：７１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８２（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．５０（２Ｈ）、８．１８（２Ｈ）、７．９８（１Ｈ）、７．９５（１Ｈ）、７．８８（４Ｈ）、７．８１－７．７１（１１Ｈ）、７．６８（１Ｈ）、７．６４（１Ｈ）、７．６０（２Ｈ）、７．５０（１Ｈ）
（実施例３４）
＜６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－｛４－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１５０）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール：１１．３ｇ、９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル－ボロン酸：１１．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．８ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．８ｇ、リン酸三カリウム：１１．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－２－｛４－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１５０）の淡黄色粉体：１２．６ｇ（収率：６６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３０個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５１（２Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８８（２Ｈ）、７．８４（３Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．７９（３Ｈ）、７．７５（１Ｈ）、７．７３（１Ｈ）、７．４２（２Ｈ）、７．２７（１Ｈ）、７．２２－７．１４（４Ｈ）、７．０７（２Ｈ）、６．８５（２Ｈ）、６．７９（１Ｈ）、６．７４（１Ｈ）
（実施例３５）
＜６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－２－｛４－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１５１）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１２．１ｇ、９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル－ボロン酸：６．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、リン酸三カリウム：１０．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－２－｛４－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－４－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１５１）の淡黄色粉体：８．２ｇ（収率：４３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３４個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．５５（２Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、７．９４－７．８５（７Ｈ）、７．８５－７．７４（６Ｈ）、７．６３（２Ｈ）、７．５１（１Ｈ）、７．４２（２Ｈ）、７．２７（１Ｈ）、７．２８（１Ｈ）、７．１８（４Ｈ）、７．０７（２Ｈ）、６．８６（２Ｈ）、６．７９（１Ｈ）、６．７５（１Ｈ）
（実施例３６）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（４－シアノ－フェニル）－ナフタレン－１－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５４）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－ブロモ－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１３．２ｇ、４－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ナフタレン－１－イル｝－フェニル－カルボニトリル：１１．５ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、炭酸カリウム：７．３ｇを仕込み、トルエン、エタノール、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をテトラヒドロフラン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（４－シアノ－フェニル）－ナフタレン－１－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５４）の白色粉体：１５．８ｇ（収率：８９％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２６個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４６（２Ｈ）、８．１８（２Ｈ）、８．１４（１Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８６（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．７２（４Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．６２－７．４０（９Ｈ）
（実施例３７）
＜６－［４－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－フェニル］－２，４－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５５）の合成＞
　反応容器に、６－クロロ－２，４－ジフェニル－ベンゾオキサゾール：４．０ｇ、４’－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ナフタレン－１－イル｝－ビフェニル－４－カルボニトリル：５．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：５．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－［４－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－フェニル］－２，４－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５５）の白色粉体：３．２ｇ（収率：４３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２６個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４０（１Ｈ）、８．３８（１Ｈ）、８．１７（２Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、７．８３（５Ｈ）、７．７７（３Ｈ）、７．７２（２Ｈ）、７．６７－７．５１（９Ｈ）、７．４７（１Ｈ）
（実施例３８）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５６）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－ブロモ－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１３．２ｇ、４－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４”－カルボニトリル：１２．４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、炭酸カリウム：７．３ｇを仕込み、トルエン、エタノール、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５６）の白色粉体：７．２ｇ（収率：３９％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４２（２Ｈ）、８．１６（２Ｈ）、７．８６（３Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．８１（４Ｈ）、７．７８（５Ｈ）、７．７４（２Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．６０（２Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４９（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
（実施例３９）
＜２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－６－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５７）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１２．８ｇ、９－フェナンスレンボロン酸：５．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：９．７ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－６－（４”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５７）の白色粉体：５．３ｇ（収率：３３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８４（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．５０（２Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、７．９７（２Ｈ）、７．９１－７．６６（２０Ｈ）、７．６１（３Ｈ）、７．４９（１Ｈ）
（実施例４０）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（３”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５８）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１１．０ｇ、４－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－３”－カルボニトリル：１１．５ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．８ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．８ｇ、リン酸三カリウム：１２．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（３”－シアノ－［１，１’；４’，１”］ターフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５８）の淡黄色粉体：１５．４ｇ（収率：８９％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４２（２Ｈ）、８．１７（２Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．９０（１Ｈ）、７．８８－７．７６（１０Ｈ）、７．７４－７．６６（５Ｈ）、７．６０（３Ｈ）、７．５４（２Ｈ）、７．４５（２Ｈ）
（実施例４１）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５９）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－ブロモ－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１３．２ｇ、４’－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ナフタレン－１－イル｝－ビフェニル－４－カルボニトリル：１４．０ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、炭酸カリウム：７．３ｇを仕込み、トルエン、エタノール、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をテトラヒドロフラン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－１－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１５９）の白色粉体：１３．０ｇ（収率：６５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３０個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４６（２Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、７．８７－７．７７（１０Ｈ）、７．７２（４Ｈ）、７．６６（１Ｈ）、７．６２－７．４１（９Ｈ）
（実施例４２）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－６－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１６０）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１３．２ｇ、４’－｛２－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ナフタレン－６－イル｝－ビフェニル－４－カルボニトリル：１５．７ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．０ｇ、リン酸三カリウム：１４．７ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－６－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１６０）の淡黄色粉体：１７．０ｇ（収率：７２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３０個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４３（２Ｈ）、８．２２（２Ｈ）、８．１８（２Ｈ）、８．０８（２Ｈ）、７．９７（２Ｈ）、７．９３（３Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．８５－７．７７（７Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．５２（３Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
（実施例４３）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－７－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１６１）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１３．２ｇ、４’－｛２－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－ナフタレン－７－イル｝－ビフェニル－４－カルボニトリル：１５．７ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．０ｇ、リン酸三カリウム：１４．７ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－｛２－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ナフタレン－７－イル｝－４－フェニル－ベンゾオキサゾール（化合物－１６１）の淡黄色粉体：１７．３ｇ（収率：７７％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３０個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．４２（２Ｈ）、８．２３（２Ｈ）、８．１９（２Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９４（２Ｈ）、７．９２（３Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．８２－７．７６（６Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．５１（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
（実施例４４）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４－シアノ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１６４）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－４－（４－シアノ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：９．４ｇ、フェニルボロン酸：２．４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．９ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４－シアノ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１６４）の白色粉体：５．３ｇ（収率：５１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２４個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８６（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．９０－７．６５（１２Ｈ）、７．６１（１Ｈ）、７．５４（２Ｈ）、７．４６（１Ｈ）
（実施例４５）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（３－シアノ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１６５）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（３－シアノ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：９．１ｇ、９－フェナンスレンボロン酸：６．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：９．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（３－シアノ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１６５）の白色粉体：１０．４ｇ（収率：８５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２４個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８６（１Ｈ）、８．７９（１Ｈ）、８．５９（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３８（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．８３（２Ｈ）、７．７９－７．５３（９Ｈ）、７．５４（２Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
（実施例４６）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４－シアノ－フェニル）－６－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１６６）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（４－シアノ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：９．０ｇ、４－（フェナンスレン－９－イル）フェニルボロン酸：７．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：９．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４－シアノ－フェニル）－６－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１６６）の白色粉体：１１．７ｇ（収率：８５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８５（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．４４（２Ｈ）、８．３４（２Ｈ）８．０５（１Ｈ）、７．９６（３Ｈ）、７．８９（４Ｈ）、７．８３（２Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７７－７．６８（６Ｈ）、７．６６（１Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
（実施例４７）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（３－シアノ－フェニル）－６－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１６７）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（３－シアノ－フェニル）－ベンゾオキサゾール：９．１ｇ、４－（フェナンスレン－９－イル）フェニルボロン酸：８．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．６ｇ、リン酸三カリウム：９．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（３－シアノ－フェニル）－６－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１６７）の白色粉体：１１．９ｇ（収率：８５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８４（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．５６（１Ｈ）、８．４３（３Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．９０（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．８２－７．６８（１０Ｈ）、７．６３（２Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
（実施例４８）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１６８）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール：９．４ｇ、フェニルボロン酸：２．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：６．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物－１６８）の白色粉体：５．２ｇ（収率：５１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２８個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．８６（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．４６（２Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．８８－７．７７（１１Ｈ）、７．７７－７．６５（５Ｈ）、７．６１（１Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、７．４５（１Ｈ）。
（実施例４９）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１７３）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール：７．５ｇ、４’－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）ビフェニル－４－カルボニトリル：５．５ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．８ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．９ｇ、リン酸三カリウム：１０．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をＮ－メチルピロリドン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１７３）の淡黄色粉体：６．５ｇ（収率：６６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、８．６７（１Ｈ）、８．４３（２Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９２－７．７３（１４Ｈ）、７．７２（２Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、７．４４（２Ｈ）
（実施例５０）
＜６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－２－｛４’－（ピリジン－３－イル）－ビフェニル－４－イル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１７５）の合成＞
　反応容器に、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－ベンゾオキサゾール：１６．３ｇ、４－（ピリジン－３－イル）フェニルボロン酸：７．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：１２．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、６－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－４－フェニル－２－｛４’－（ピリジン－３－イル）－ビフェニル－４－イル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１７５）の淡黄色粉体：１９．４ｇ（収率：９６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．４４（２Ｈ）、８．１５（２Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．８９－７．７０（１６Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．４９（１Ｈ）、７．４３（１Ｈ）
（実施例５１）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１７９）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール：１１．８ｇ、４－（ピリジン－３－イル）フェニルボロン酸：５．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．７ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、リン酸三カリウム：１０．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１７９）の淡黄色粉体：１０．５ｇ（収率：７２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．４１（２Ｈ）、８．２８（２Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９１－７．６６（１６Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４４（２Ｈ）
（実施例５２）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１８０）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（４’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－ベンゾオキサゾール：５．０ｇ、４－（ピリジン－３－イル）フェニルボロン酸：２．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．２ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：６．６ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物を１，２－ジクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－３－イル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１８０）の淡黄色粉体：５．４ｇ（収率：８７％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９６（１Ｈ）、８．６７（１Ｈ）、８．４１（１Ｈ）、８．３９（２Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、７．９８（１Ｈ）、７．９２－７．７４（１１Ｈ）、７．７１（５Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、７．４４（２Ｈ）
（実施例５３）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（３’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１８１）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（３’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール：６．０ｇ、４－（ピリジン－３－イル）フェニルボロン酸：３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：７．９ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（３’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１８１）の淡黄色粉体：５．２ｇ（収率：７０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９２（１Ｈ）、８．６７（１Ｈ）、８．４３（２Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．００（１Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．８８（３Ｈ）、７．８４－７．７３（６Ｈ）、７．７０（３Ｈ）、７．６４（２Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、７．４５（２Ｈ）
（実施例５４）
＜２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（ピリジン－２－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１８２）の合成＞
　反応容器に、２－（ビフェニル－４－イル）－６－クロロ－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール：６．０ｇ、２－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－フェニル｝－ピリジン：４．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：７．９ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内に水を加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン／アセトン混合溶媒による晶析精製を行うことで、２－（ビフェニル－４－イル）－４－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－６－｛４－（ピリジン－２－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物－１８２）の淡黄色粉体：５．４ｇ（収率：７２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の２７個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．７７（１Ｈ）、８．４２（２Ｈ）、８．３０（２Ｈ）、８．１８（２Ｈ）、７．９２－７．７３（１３Ｈ）、７．７０（３Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．３１（１Ｈ）
（実施例５５）
＜２－［４－｛７－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル｝－フェニル］－ベンゾオキサゾール（化合物－２０１）の合成＞
　反応容器に、２－｛４－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール：２．８ｇ、４’－（７－ブロモ－９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－ビフェニル－４－カルボニトリル：４．５ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、炭酸カリウム：１．６ｇを仕込み、トルエン、エタノール、Ｈ2Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、分散洗浄および濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－［４－｛７－（４’－シアノ－ビフェニル－４－イル）－９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－イル｝－フェニル］－ベンゾオキサゾール（化合物－２０１）の黄色粉体：５．０ｇ（収率：９３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
 1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）で以下の３２個の水素シグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．３３（２Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．８４－７．５９（１６Ｈ）、７．４４－７．２３（１２Ｈ）
（実施例５６）
　上記実施例１～５５で得られたベンゾアゾール環構造を有する化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
　上記実施例１～５５で得られたベンゾアゾール環構造を有する化合物は、９８℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
（実施例５７）
　上記実施例１～５５で得られたベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって仕事関数を測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
　上記実施例１～５５で得られたベンゾアゾール環構造を有する化合物は、ＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．５ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
（実施例５８）
　有機ＥＬ素子は、図１５に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極を形成し、さらに正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
　具体的には、透明陽極２として膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の電子アクセプター（Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１）と下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１）を、蒸着速度比がＡｃｃｅｐｔｏｒ－１：ＨＴＭ－１＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成した。
　この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１）を膜厚６０ｎｍとなるように形成した。
　この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物（ＥＭＤ－１）と下記構造式の化合物（ＥＭＨ－１）を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。
　この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として、実施例１の化合物（化合物－２）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ－１）を、蒸着速度比が、化合物－２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。
　この正孔阻止層兼電子輸送層６および７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。
　最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３および表４にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
（実施例５９～１１２）
　実施例５８において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例１の化合物（化合物－２）に代えて実施例２～５５の化合物を用い、蒸着速度比が、実施例２～５５の化合物：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３および表４にまとめて示した。
（比較例１）
　比較のために、実施例５８において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例１の化合物（化合物－２）に代えて下記構造式の化合物（ＥＴＭ－２）（例えば、特許文献８参照）を用い、蒸着速度比が、ＥＴＭ－２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３および表４にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
（比較例２）
　比較のために、実施例５８において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として、実施例１の化合物（化合物－５）に代えて下記構造式の化合物（ＥＴＭ－３）（例えば、特許文献９参照）を用い、蒸着速度比が、ＥＴＭ－３：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３および表４にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　実施例５８～１１２、並びに比較例１および２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表３および表４にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ2として定電流駆動を行ったとき、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ2（初期輝度を１００％としたときの９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
　表３および表４に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2の電流を流したときの駆動電圧は、前記構造式の化合物ＥＴＭ－２を用いた比較例１の有機ＥＬ素子、および前記構造式の化合物ＥＴＭ－３を用いた比較例２の有機ＥＬ素子の３．８２～４．０１Ｖに対し、実施例５８から実施例１１２までの有機ＥＬ素子では３．３５～３．７１Ｖと低電圧化した。また、発光効率においては、比較例１および２の有機ＥＬ素子の６．５９～８．０５ｃｄ／Ａに対し、実施例５８から実施例１１２までの有機ＥＬ素子では８．２２～９．１０ｃｄ／Ａと向上し、電力効率においても、比較例１および２の有機ＥＬ素子の５．１６～６．６２ｌｍ／Ｗに対し、実施例５８から実施例１１２までの有機ＥＬ素子では７．１３～８．３４ｌｍ／Ｗと大きく向上した。特に、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１および２の有機ＥＬ素子における１６５～２０３時間に対し、実施例５８から実施例１１２までの有機ＥＬ素子では２４０～３０８時間と、大きく長寿命化している。
　このように本発明の有機ＥＬ素子は、前記構造式の化合物ＥＴＭ－２およびＥＴＭ－３を用いた素子と比較して、発光効率および電力効率に優れており、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることがわかった。
　本発明の、特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い効率を得ることができると共に、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。

Claims (14)

  1. 　下記一般式（ａ－１）で表される、ベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒは、各々同一でも異なっていてもよく、下記構造式（ｂ－１）で表される基、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルホスフィニル基、ジフェニルホスフィンオキサイド基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、または置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基を表す。
    　Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。
    　Ｙは、各々同一でも異なっていてもよく、Ｒを有する炭素原子、または窒素原子を表す。
    　ただし、少なくとも１つのＲは、下記構造式（ｂ－１）で表される基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｌ1およびＬ2は、各々同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。
    　ｎは整数１または２である。
    　破線部は結合部位を表す。）
  2. 　下記一般式（ａ－２）で表される、請求項１に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、ＲおよびＹは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  3. 　下記一般式（ａ－３）で表される、請求項２に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  4. 　下記一般式（ａ－４）で表される、請求項３に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  5. 　下記一般式（ａ－５）で表される、請求項４に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  6. 　下記一般式（ａ－６）で表される、請求項１に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｒは前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  7. 　下記一般式（ａ－７）で表される、請求項６に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｒは、前記一般式（ａ－１）と同様の意味である。）
  8. 　前記構造式（ｂ－１）におけるｎが、整数１である請求項１～７のいずれか一項に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
  9. 　前記構造式（ｂ－１）におけるＬ2が、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のビフェニレン基である請求項１～８のいずれか一項に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
  10. 　一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも一層の有機層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
    　請求項１～９のいずれか一項に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層を少なくとも一層有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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