JP6501771B2 - ピリミジン誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

ピリミジン誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と素子に関し、詳しくはピリミジン誘導体と、該誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称する）に関する。
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能である。そのため、活発な研究がなされてきた。
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより、有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得た（特許文献１および特許文献２参照）。
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされてきた。例えば、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されている。
また、発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている。さらにまた、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率が実現されている。
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物、遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要である。電子注入性を高め、その移動度を大きくし、正孔と電子が再結合する確率を向上させることによって、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、電子輸送材料の果たす役割は重要であり、電子注入性が高く、電子の移動度が大きく、正孔阻止性が高く、さらには正孔に対する耐久性が高い電子輸送材料が求められている。
また、素子寿命の観点からは、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低温でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化する。そのため、使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
代表的な発光材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑと略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられる。しかし、その正孔阻止性能は不十分である。
正孔の一部が発光層を通り抜けることを防ぎ、発光層での電荷再結合の確率を向上させる方策としては、正孔阻止層を挿入する方法がある。正孔阻止材料としてはこれまでに、トリアゾール誘導体（特許文献３参照）やバソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）、アルミニウムの混合配位子錯体［アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）］などが提案されている。
また、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（特許文献４参照）。
ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いため、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層されて電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与する。
しかしＴＡＺは電子輸送性が低いので、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった。
また、ＢＣＰも仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点（Ｔｇ）が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しい。
即ち、いずれの材料も素子寿命が不十分であるか、もしくは正孔を阻止する機能が不十分である。よって、有機ＥＬ素子の素子特性を改善するため、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、素子寿命の長い有機化合物が求められている。
特開平８−４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報 特許第２７３４３４１号公報 国際公開第２００３／０６０９５６号 国際公開第２０１４／００９３１０号
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、電子の注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、優れた特性を有する有機化合物を提供することである。
本発明の他の目的は、この化合物を用いて、高効率、高耐久性かつ長寿命の有機ＥＬ素子を提供することである。
本発明者らは上記目的を達成するために、電子親和性を有するピリミジン環の窒素原子が金属に配位する能力を有しており、更に耐熱性にも優れているということに着目して、ピリミジン環構造を有する化合物を設計して化学合成した。更に、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行なった。その結果、本発明を完成するに至った。
即ち本発明によれば、下記一般式（１−１）で表されるピリミジン誘導体が提供される。
式中、
Ａｒ１は、フェニル基、ナフチル基或いはフェナントレニル基によって置換
されたフェニル基、又はスピロビフルオレニル基を表し；
Ａｒ２は、フェニル基、ナフチル基或いはフェナントレニル基によって置換
されたフェニル基を表し；
Ａｒ３は、水素原子を表し；
Ａは、下記構造式（２−２）で示される１価基を表す、
式中、
Ａｒ４は、ピリジル基又はキノリル基を表し；
Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子または重水素原子を表す。
本発明のピリミジン誘導体においては、
１）Ａｒ２が置換基を有するフェニル基であり、該置換基が、芳香族炭化水素基であること、
２）Ａｒ２が置換基を有するフェニル基であり、該置換基が、縮合多環芳香族基であること、
３）Ａｒ１が置換基を有するフェニル基であり、該置換基が、縮合多環芳香族基であること、
が好ましい。
また、本発明によれば、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子において、前記ピリミジン誘導体が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。
本発明の有機ＥＬ素子においては、前記ピリミジン誘導体が用いられている有機層が、電子輸送層、正孔阻止層、発光層または電子注入層であることが好ましい。
本発明のピリミジン誘導体は新規化合物であり、下記特性を有する。
（１）電子の注入特性が良い。
（２）電子の移動速度が速い。
（３）正孔阻止能力に優れる。
（４）薄膜状態が安定である。
（５）耐熱性に優れている。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、下記特性を有する。
（６）発光効率が高い。
（７）発光開始電圧が低い。
（８）実用駆動電圧が低い。
（９）長寿命である。
本発明のピリミジン誘導体は、電子の注入・移動速度が速い。そのため、本発明のピリミジン誘導体を用いて作製された電子注入層および／または電子輸送層を有する有機ＥＬ素子においては、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低く、有機ＥＬ素子の耐久性が向上する。
本発明のピリミジン誘導体は、優れた正孔の阻止能力と共に電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態が安定である。そのため、本発明のピリミジン誘導を用いて作製された正孔阻止層を有する有機ＥＬ素子は、高い発光効率を有し、駆動電圧が低く、電流耐性が改善され、最大発光輝度が向上している。
本発明のピリミジン誘導体は、電子輸送性に優れ、かつバンドギャップが広い。そのため、本発明のピリミジン誘導体を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれる蛍光発光体や燐光発光体、遅延蛍光発光体を担持させて発光層を形成することにより、駆動電圧が低く、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できる。
以上より、本発明のピリミジン誘導体は、有機ＥＬ素子の電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層または発光層の構成材料として有用である。本発明の有機ＥＬ素子では、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができる。加えて、駆動電圧が低く、高耐久性を実現することができる。
実施例１の化合物（化合物７４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例２の化合物（化合物８４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例３の化合物（化合物８９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例４の化合物（化合物１３０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例５の化合物（化合物１３１）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例６の化合物（化合物９２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例７の化合物（化合物１３６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例８の化合物（化合物１２５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例９の化合物（化合物１３８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１０の化合物（化合物７８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１１の化合物（化合物７６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１２の化合物（化合物１２６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１３の化合物（化合物１２４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１４の化合物（化合物１２３）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１５の化合物（化合物１４６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１６の化合物（化合物９８）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１７の化合物（化合物１５３）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１８の化合物（化合物１５５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１９の化合物（化合物８２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例２０の化合物（化合物１８２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例２１の化合物（化合物２２７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例２２の化合物（化合物２３４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例２３の化合物（化合物２３５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 有機ＥＬ素子実施例１〜２０および有機ＥＬ素子比較例１のＥＬ素子構成を示す図である。
本発明のピリミジン誘導体は、ピリミジン環構造を有する新規化合物であり、下記一般式（１）で表される。
本発明のピリミジン誘導体は、具体的には、下記一般式（１−１）または（１−２）のいずれかの構造を有する。
上記一般式（１）、（１−１）および（１−２）において、
Ａｒ１は、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基
を表し、
Ａｒ２、Ａｒ３は同一でも異なってもよく、水素原子、芳香族炭化水素
基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基を表す。
Ａｒ２とＡｒ３は同時に水素原子となることはない。
Ａは、後述の構造式（２）で示される１価基を表す。
＜Ａｒ１〜Ａｒ３＞
Ａｒ１〜Ａｒ３で表される芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基等を挙げることができる。
Ａｒ１〜Ａｒ３で表される芳香族複素環基としては、具体的には、含酸素芳香族炭化水素基、例えばフリル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基；含硫黄芳香族複素環基、例えばチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基；などを挙げることができる。
Ａｒ１〜Ａｒ３で表される芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基は、無置換であってもよいが置換基を有してもよい。置換基としては、例えば以下のものが挙げられる。
重水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
；
炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチ
ルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビフ
ェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェ
ナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレ
ニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレ
ニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリ
ル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニ
ル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル
基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、アザフルオレニル基、
ジアザフルオレニル基、カルボリニル基、アザスピロビフルオレニル基
、ジアザスピロビフルオレニル基；
アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基；
炭素原子数１〜６のアルキル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。これらの置換基は、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。これらの置換基同士は、互いに独立して存在していてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。また、置換基と当該置換基が結合しているＡｒ１、Ａｒ２またはＡｒ３は、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよいが、それぞれ独立して存在して環を形成していなくてもよい。
＜Ａ＞
Ａは、下記構造式（２）で示される１価基を表す。
式中、
Ａｒ４は、芳香族複素環基を表し、
Ｒ１〜Ｒ４は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子
、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素
原子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基
または芳香族複素環基を表す。
Ｒ１〜Ｒ４とＡｒ４は、互いに独立して存在していてもよいが、
単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原
子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
（Ａｒ４）
Ａｒ４で表される芳香族複素環基としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基等を挙げることができる。
Ａｒ４で表される芳香族複素環基は、無置換でもよいが置換基を有してもよい。置換基としては、Ａｒ１〜Ａｒ３で表される芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基が有してもよい置換基として示したものと同じものを挙げることができる。置換基の取りうる態様も同様である。
（Ｒ１〜Ｒ４）
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、３−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基等を挙げることができる。炭素原子数１〜６のアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基は、無置換であってもよいが置換基を有してもよい。置換基としては、例えば以下のものが挙げられる。
重水素原子；
シアノ基；
ニトロ基；
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチ
ルオキシ基、プロピルオキシ基等；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基等；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基等；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基等；
芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビフ
ェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェ
ナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレ
ニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基
、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、
ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾ
チエニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、カルボリニル
基、アクリジニル基、フェナジニル基等；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。これらの置換基は、さらに、前記例示した置換基で置換されていてもよい。置換基同士は、互いに独立して存在してもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基をあげることができる。
Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族複素環基としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基等を挙げることができる。
Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基は、無置換でもよいが置換基を有してもよい。置換基としては、Ａｒ１〜Ａｒ３で表される芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基が有してもよい置換基として示したものと同じものを挙げることができる。置換基が取りうる態様も同様である。
＜好適な態様＞
本発明においては、合成のしやすさの観点から、下記一般式（１−１）で表されるように、基Ａがピリミジン環の６位に結合しているものが好ましい。
（好適なＡｒ１）
好適なＡｒ１としては、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を挙げることができる。芳香族炭化水素基も縮合多環芳香族基も無置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
あるいは、好適なＡｒ１として、フェニル基、縮合多環芳香族基または含酸素もしくは含硫黄芳香族複素環基を挙げることもできる。具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基が好ましい。
特に好適なＡｒ１としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基を挙げることができる。
好適な或いは特に好適なＡｒ１である縮合多環芳香族基および含酸素もしくは含硫黄芳香族複素環基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。
また、上記の好適な或いは特に好適なＡｒ１であるフェニル基は、無置換でもよいが、置換基を有していることが好ましい。
フェニル基が有する置換基としては、フェニル基、ビフェニル基、縮合多環芳香族基が好適である。
特に、フェニル基が有する置換基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基が好適である。
フェニル基が有する置換基である縮合多環芳香族基は、更に置換基を有していてもよく、無置換でもよい。また、フェニル基と当該置換基とは、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよいが、それぞれ独立して存在して環を形成していなくてもよい。
（好適なＡｒ２）
好適なＡｒ２としては、水素原子、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を挙げることができる。芳香族炭化水素基も縮合多環芳香族基も、無置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
あるいは、好適なＡｒ２として、フェニル基；スピロビフルオレニル基；含酸素芳香族複素環基、例えばフリル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基；含硫黄芳香族複素環基、例えばチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基；を挙げることもできる。
スピロビフルオレニル基および含酸素もしくは含硫黄芳香族複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換でもよい。
フェニル基は、置換基を有することが好ましい。フェニル基が有する置換基としては、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または含酸素もしくは含硫黄芳香族複素環基が好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基；ナフチル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基などの縮合多環芳香族基；フリル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基等の含酸素芳香族複素環基；チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基等の含硫黄芳香族複素環基；が好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基がより好ましい。上述のフェニル基が有する好適な置換基は、更に置換基を有していてもよいが、無置換でもよい。また、フェニル基と当該置換基とは、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよいが、それぞれ独立して存在して環を形成していなくてもよい。
Ａｒ２が有してもよい置換基としては、芳香族複素環基以外の基、即ち、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、アルケニル基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基、アリールビニル基またはアシル基が好ましい。
（好適なＡｒ３）
好適なＡｒ３として、水素原子、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を挙げることができる。芳香族炭化水素基も縮合多環芳香族基も、無置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
あるいは、好適なＡｒ３として、水素原子、フェニル基、スピロビフルオレニル基又は含酸素もしくは含硫黄芳香族複素環基を挙げることもできる。
より好適なＡｒ３としては、水素原子、フェニル基、スピロビフルオレニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基を挙げることができる。
好適な或いはより好適なＡｒ３であるスピロビフルオレニル基、含酸素もしくは含硫黄芳香族複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換でもよい。
好適な或いはより好適なＡｒ３であるフェニル基は、置換基を有していることが好ましい。フェニル基が有する置換基としては、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基、含酸素もしくは含硫黄芳香族複素環基が好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基が好ましい。
特に、フェニル基が有する置換基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基が好ましい。
フェニル基が置換基を有する場合、当該置換基とフェニル基とは、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよいが、それぞれ独立して存在して環を形成していなくてもよい。
特に好適なＡｒ３としては、水素原子を挙げることができる。
Ａｒ３が有してもよい置換基としては、芳香族複素環基以外の基、即ち、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、アルケニル基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基、アリールビニル基またはアシル基が好ましい。
Ａｒ１とＡｒ２は同一であってもよいが、薄膜の安定性の観点から、異なっていることが好ましい。ここで、Ａｒ１とＡｒ２が同一の基である場合、Ａｒ１とＡｒ２は異なる置換基を有していてもよく、あるいは、同一の置換基を異なる置換位置で有していてもよい。
Ａｒ２とＡｒ３は同一の基であってもよいが、分子全体の対称性が増すと結晶化し易くなる虞があるので、薄膜の安定性の観点から、異なる基であることが好ましい。
また、Ａｒ２とＡｒ３の一方が水素原子であることが好ましく、Ａｒ３が水素原子であることが特に好ましい。尚、既に述べたように、本発明において、Ａｒ２とＡｒ３が同時に水素原子とはなることはない。
（好適なＡ）
基Ａは、薄膜の安定性の観点から、下記構造式（２−１）で示されることが好ましく、即ち、基Ａｒ４が、ベンゼン環において、一般式（１）で示されるピリミジン環に対してメタ位で結合していることが好ましい。
あるいは、基Ａは、合成上の観点から、下記構造式（２−２）に示されることが好ましく、即ち、基Ａｒ４が、ベンゼン環において、一般式（１）で示されるピリミジン環に対してパラ位で結合していることが好ましい。
好適なＡｒ４としては、含窒素複素環基、例えばトリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基を挙げることができる。
より好適なＡｒ４としては、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、キノキサリニル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基を挙げることができる。
最も好適なＡｒ４としては、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基を挙げることができる。
ここで、ピリジル基としては、ピリジン−３−イル基が好ましい。
好適なＲ１〜Ｒ４としては、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を挙げることができ、より好適なＲ１〜Ｒ４としては、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基または炭素原子数１〜６のアルキル基を挙げることができ、特に好適なＲ１〜Ｒ４としては、水素原子または重水素原子を挙げることができる。
＜製造方法＞
本発明のピリミジン誘導体は、例えば、以下の方法により製造することができる。即ち、２，４，６−トリクロロピリミジンと、４位に相当する基を有するアリールボロン酸もしくはアリールボロン酸エステルとの鈴木カップリング反応を行い、続いて、相当するヘテロアリール基を置換基として有するフェニルボロン酸もしくはフェニルボロン酸エステルを加え、鈴木カップリング反応を行う。かかる２段階の鈴木カップリング反応によって、ピリミジン環の４位に、相当する基を導入し、且つ、６位に、相当するヘテロアリール基を置換基として有するフェニル基を導入する。更に、２位に相当する基を有するアリールボロン酸もしくはアリールボロン酸エステルを用い、鈴木カップリング反応を行うことによって、ピリミジン環の２位に、相当する基を導入し、本発明のピリミジン誘導体を製造することができる。
上記製造方法において、ピリミジン環の２位、４位、６位に各基を導入する順番は、適宜変更してもよい。
更に、上記製造方法において、２，４，６−トリクロロピリミジンに替えて、２，４，５−トリクロロピリミジン等、クロロ基等のハロゲン原子が異なる位置に置換したピリミジンを用いると、置換位置の異なるピリミジン誘導体を製造することができる。
得られた化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行うことができる。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なうことができる。物性値として、仕事関数とガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行うことができる。
仕事関数は正孔阻止性の指標となるものである。仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業製、ＰＹＳ−２０２型）を用いて測定することができる。
ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となる。ガラス転移点（Ｔｇ）は、例えば、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって測定することができる。
本発明のピリミジン誘導体の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２８）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２９）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３８）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物３９）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４８）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物４９）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５０）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５１）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５２）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５３）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５４）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５５）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５６）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５７）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５８）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物５９）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６０）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６１）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６２）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６３）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６４）
式（１−２）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物６９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
（化合物１００）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
（化合物１０１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
（化合物１０２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１０３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１０４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１０５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
（化合物１０６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１０７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１０８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１０９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１８）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１１９）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４８）
式（１−２）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１６９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１７９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８２）
式（１−２）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１９９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２００）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２０９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１３）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１５）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１６）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２１９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２９）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３０）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３２）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３８）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３９）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４４）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４７）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２４９）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５１）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５２）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５４）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５５）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５６）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５７）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５８）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２５９）
式（１−１）
Ａ：−
Ａｒ３：Ｈ （化合物２６０）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２６１）
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２６２）
式（１−１）
Ａ：−
Ａｒ３：Ｈ （化合物２６３）
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２６４）
＜有機ＥＬ素子＞
一対の電極の間に、上述した本発明のピリミジン誘導体を用いて形成される有機層を少なくとも１層備えた有機ＥＬ素子（以下、本発明の有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）は、例えば図２４に示す層構造をしている。即ち、本発明の有機ＥＬ素子においては、例えば、基板上に順次、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極９が設けられている。
本発明の有機ＥＬ素子は、かかる構造に限定されるものではなく、例えば、正孔輸送層４と発光層５の間に電子阻止層（図示せず）を設けてもよい。これらの多層構造においては有機層を何層か省略してもよく、例えば、陽極２と正孔輸送層４の間の正孔注入層３や、発光層５と電子輸送層７の間の正孔阻止層６、電子輸送層７と陰極９の間の電子注入層８を省略し、基板１上に順次に、陽極２、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層７、陰極９を有する構成とすることもできる。
陽極２は、それ自体公知の電極材料で構成されてよく、例えばＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
正孔注入層３は、正孔注入性を有するそれ自体公知の材料で構成されてよく、例えば以下の材料を用いて形成することができる。
銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；
スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；
トリフェニルアミン３量体および４量体、例えば分子中にトリフェニ
ルアミン構造を３個以上、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で
連結した構造を有するアリールアミン化合物；
アクセプター性の複素環化合物、例えばヘキサシアノアザトリフェニ
レン；
塗布型の高分子材料；
正孔注入層３（薄膜）は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって形成することができる。以下に述べる各種の層も同様に、蒸着やスピンコート、インクジェットなどの公知の方法により成膜することができる。
正孔輸送層４は、正孔輸送性を有するそれ自体公知の材料で構成されてよく、例えば以下の材料を用いて形成することができる。
ベンジジン誘導体、例えば
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン
（以後、ＴＰＤと略称する）、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジ
ン（以後、ＮＰＤと略称する）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジン；
１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン
（以後、ＴＡＰＣと略称する）；
種々のトリフェニルアミン３量体および４量体；
上述の正孔輸送材料は、単独で成膜に用いても良いが、他の材料と混合して成膜してもよく、また、正孔輸送層を、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士または単独で成膜した層と混合して成膜した層とを積層した積層構造としても良い。
また、本発明においては、正孔注入層３と正孔輸送層４とを兼ねた層を形成することもできる。このような正孔注入・輸送層には、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。
また、正孔注入層３または正孔輸送層４を形成する際には、該層に通常使用される材料に加え、更に、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンや、ラジアレン誘導体（特許文献５参照）などをＰドーピングしたもの、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
電子阻止層（図示されていない）は、電子阻止作用を有する公知の化合物を用いて形成することができる。公知の電子阻止性化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。
カルバゾール誘導体、例えば
４，４’，４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン
（以後、ＴＣＴＡと略称する）、
９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオ
レン、
１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰ
と略称する）、
２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタ
ン（以後、Ａｄ−Ｃｚと略称する）；
トリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物、例
えば
９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（
トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン；
上述の電子阻止層材料は、単独で成膜に用いても良いが、他の材料と混合して成膜してもよく、また、電子阻止層を、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士または単独で成膜した層と混合して成膜した層とを積層した積層構造としても良い。
発光層５は、本発明のピリミジン誘導体のほか、公知の材料を用いて形成することができる。公知の材料としては、例えば以下のものを挙げることができる。
Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体；
各種の金属錯体；
アントラセン誘導体；
ビススチリルベンゼン誘導体；
ピレン誘導体；
オキサゾール誘導体；
ポリパラフェニレンビニレン誘導体；
発光層５は、ホスト材料とドーパント材料とで構成してもよい。ホスト材料として、本発明のピリミジン誘導体および前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。
ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体；ベンゾピラン誘導体；ローダミン誘導体；アミノスチリル誘導体；等を用いることができる。
発光層材料も、単独で成膜に用いても良いが、他の材料と混合して成膜してもよく、また、発光層を、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士または単独で成膜した層と混合して成膜した層とを積層した積層構造としても良い。
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。具体的には、
緑色の燐光発光体、例えばＩｒ（ｐｐｙ）３；
青色の燐光発光体、例えばＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６；
赤色の燐光発光体、例えばＢｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）；
等が用いられる。この場合のホスト材料のうち正孔注入・輸送性のホスト材料としては、本発明のピリミジン誘導体に加え、
カルバゾール誘導体、例えば
４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略
称する）、
ＴＣＴＡ、
ｍＣＰ；
を用いることができる。電子輸送性のホスト材料としては、
ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（以後、ＵＧＨ２と略称す
る）；
２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）−トリス（１−フェ
ニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢＩと略称する）；
を用いることができる。これらを用いることで、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは、濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。
正孔阻止層６は、本発明のピリミジン誘導体のほか、正孔阻止性を有する公知の化合物を用いて形成することができる。正孔阻止性を有する公知の化合物としては、例えば以下のものを挙げることができる。
フェナントロリン誘導体、例えばバソクプロイン（以後、ＢＣＰと略
称する）；
キノリノール誘導体の金属錯体、例えばＢＡｌｑ；
各種の希土類錯体；
オキサゾール誘導体；
トリアゾール誘導体；
トリアジン誘導体；
正孔阻止材料も、単独で成膜に用いても良いが、他の材料と混合して成膜してもよく、また、正孔阻止層を、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士または単独で成膜した層と混合して成膜した層とを積層した積層構造としても良い。
上記の正孔阻止性を有する公知の材料は、以下に述べる電子輸送層７の形成にも使用することができる。即ち、上記の正孔阻止性を有する公知の材料を用いることにより、正孔阻止層６兼電子輸送層７である層を形成することができる。
電子輸送層７は、本発明のピリミジン誘導体のほか、電子輸送性を有する公知の化合物を用いて形成される。電子輸送性を有する公知の化合物としては、例えば以下のものを挙げることができる。
Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体；
各種金属錯体；
トリアゾール誘導体；
トリアジン誘導体；
オキサジアゾール誘導体；
ピリジン誘導体；
ベンズイミダゾール誘導体；
チアジアゾール誘導体；
アントラセン誘導体；
カルボジイミド誘導体；
キノキサリン誘導体；
ピリドインドール誘導体；
フェナントロリン誘導体；
シロール誘導体；
電子輸送材料も、単独で成膜に用いても良いが、他の材料と混合して成膜してもよく、また、電子輸送層を、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士または単独で成膜した層と混合して成膜した層とを積層した積層構造としても良い。
電子注入層８は、本発明のピリミジン誘導体のほか、それ自体公知の材料、例えば以下のものを用いて形成することができる。
フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩；
フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；
リチウムキノリノールなどのキノリノール誘導体の金属錯体；
酸化アルミニウムなどの金属酸化物
電子注入層８は、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、省略することができる。
さらに、電子注入層７または電子輸送層８においては、これらの層に通常使用される材料に加え、さらにセシウムなどの金属をＮドーピングしたものを用いることができる。
陰極９には、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、下記実施例に限定されるものではない。
＜実施例１：化合物７４の合成＞
４−（ビフェニル−４−イル）−２−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジンの合成；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７４）
窒素置換した反応容器に、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸 ５．０ｇ、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン ７．０ｇ、
テトラキストリフェニルホスフィン ０．９６ｇ、
炭酸カリウム ６．９ｇ、
トルエン ３５ｍｌ、
１，４−ジオキサン ７０ｍｌ及び
水 ３５ｍｌ
を加えて加熱し、８５℃で１２時間撹拌した。室温まで冷却し、分液操作によって有機層を採取した後、減圧下濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘプタン／ジクロロメタン／ＴＨＦ）による精製を行った後、クロロベンゼン／ジクロロメタンの混合溶媒を用いた再結晶による精製を行うことによって、４−（ビフェニル−４−イル）−２−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物７４）の白色粉体３．１ｇ（収率３２％）を得た。
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の２９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７−８．８４（３Ｈ）、
８．６０−８．４５（６Ｈ）、
８．０８−７．３２（２０Ｈ）
＜実施例２：化合物８４の合成＞
４−（ビフェニル−３−イル）−２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８４）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−（ビフェニル−３−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、４−（ビフェニル−３−イル）−２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物８４）の白色粉体３．８ｇ（収率３９％）を得た。
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の２９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９９（１Ｈ）、
８．９３（２Ｈ）、
８．７２（１Ｈ）、
８．６５（２Ｈ）、
８．５９（１Ｈ）、
８．５２（１Ｈ）、
８．４９（１Ｈ）、
８．０９（１Ｈ）、
８．０４−７．３４（１９Ｈ）
＜実施例３：化合物８９の合成＞
４−（ビフェニル−３−イル）−２−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８９）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
３−（ナフタレン−２−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−（ビフェニル−３−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、４−（ビフェニル−３−イル）−２−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物８９）の黄色粉体５．８ｇ（収率５９％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の２９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．２１（１Ｈ）、
８．９８（１Ｈ）、
８．８０（１Ｈ）、
８．７４（１Ｈ）、
８．６４（２Ｈ）、
８．５９（１Ｈ）、
８．５３（１Ｈ）、
８．４６（１Ｈ）、
８．２９（１Ｈ）、
８．０８（１Ｈ）、
８．００−７．７６（１０Ｈ）、
７．７２−７．６２（２Ｈ）、
７．５５−６．３４（６Ｈ）
＜実施例４：化合物１３０の合成＞
２−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３０）
実施例１において、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−
６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１３０）の黄色粉体９．３ｇ（収率３５％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８−８．８４（３Ｈ）、
８．８４（１Ｈ）、
８．７８（１Ｈ）、
８．６８（１Ｈ）、
８．４７−８．４４（４Ｈ）、
８．１９（１Ｈ）、
８．０６−７．９３（６Ｈ）、
７．８１−７．４１（１６Ｈ）
＜実施例５：化合物１３１の合成＞
２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３１）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−
６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１３１）の黄色粉体２２．６ｇ（収率８５％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、
８．９４（２Ｈ）、
８．８５（１Ｈ）、
８．７８（１Ｈ）、
８．６９（１Ｈ）、
８．５５−８．５１（４Ｈ）、
８．２３（１Ｈ）、
８．２３−７．４４（２２Ｈ）
＜実施例６：化合物９２の合成＞
２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９２）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物９２）の黄色粉体６ｇ（収率７４％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図６に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、
８．８７（２Ｈ）、
８．６７（１Ｈ）、
８．４８−８．４６（４Ｈ）、
８．１６（１Ｈ）、
８．０４−７．８２（７Ｈ）、
７．８０（２Ｈ）、
７．７６−７．４２（１３Ｈ）
＜実施例７：化合物１３６の合成＞
２−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３６）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（フェナントレン−９−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１３６）の黄色粉体２ｇ（収率２６％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図７に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、
８．９０（２Ｈ）、
８．８３（１Ｈ）、
８．７８（１Ｈ）、
８．６８（１Ｈ）、
８．５０−８．４５（４Ｈ）、
８．１７（１Ｈ）、
８．０４−７．９４（６Ｈ）、
７．８３−７．４１（１６Ｈ）
＜実施例８：化合物１２５の合成＞
２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２５）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１２５）の黄色粉体２１．６ｇ（収率８０％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図８に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、
８．９５（２Ｈ）、
８．６８（１Ｈ）、
８．５４−８．４８（４Ｈ）、
８．２２（１Ｈ）、
８．２１−７．９１（７Ｈ）、
７．８２（２Ｈ）、
７．７９−７．７２（４Ｈ）、
７．６４−７．４２（９Ｈ）
＜実施例９：化合物１３８の合成＞
２−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１３８）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−２−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１３８）の黄色粉体３．５ｇ（収率４３％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図９に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、
８．９２（２Ｈ）、
８．６８（１Ｈ）、
８．５３−８．４８（４Ｈ）、
８．２０（２Ｈ）、
８．０３−７．８１（１２Ｈ）、
７．７７（２Ｈ）、
７．６３−７．４２（７Ｈ）
＜実施例１０：化合物７８の合成＞
２−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７８）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（フェナントレン−９−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝−ピリミジン（化合物７８）の黄色粉体１６．２ｇ（収率５６％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、
８．９５（２Ｈ）、
８．８３（１Ｈ）、
８．７６（１Ｈ）、
８．６９（１Ｈ）、
８．５２−８．４８（４Ｈ）、
８．２２（１Ｈ）、
８．０８−７．９１（６Ｈ）、
７．８６−７．４２（１６Ｈ）
＜実施例１１：化合物７６の合成＞
２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物７６）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物７６）の黄色粉体２４．０ｇ（収率５２％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１１に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、
８．９０（２Ｈ）、
８．６８（２Ｈ）、
８．５３（２Ｈ）、
８．３７（１Ｈ）、
８．２１（２Ｈ）、
８．０８−７．８１（１１Ｈ）、
７．７８−７．７１（３Ｈ）、
７．６４−７．４２（７Ｈ）
＜実施例１２：化合物１２６の合成＞
２−（ビフェニル−４−イル）−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２６）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−ビフェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−
６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−（ビフェニル−４−イル）−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１２６）の黄色粉体６．５ｇ（収率８５％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１２に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、
８．９２−８．７６（４Ｈ）、
８．６８（１Ｈ）、
８．５４−８．４６（４Ｈ）、
８．１８（１Ｈ）、
８．０５−７．９４（３Ｈ）、
７．８８−７．３８（１７Ｈ）
＜実施例１３：化合物１２４の合成＞
２−（ビフェニル−４−イル）−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２４）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−ビフェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−（ビフェニル−４−イル）−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１２４）の黄色粉体１７．６ｇ（収率６４％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１３に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の２９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、
８．８９（２Ｈ）、
８．６７（１Ｈ）、
８．５１−８．４８（４Ｈ）、
８．１７（１Ｈ）、
８．０３−７．９３（４Ｈ）、
７．８６−７．８１（４Ｈ）、
７．７８−７．７２（４Ｈ）、
７．６３−７．３８（８Ｈ）
＜実施例１４：化合物１２３の合成＞
２−（ビフェニル−３−イル）−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１２３）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
３−ビフェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−
６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−（ビフェニル−３−イル）−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１２３）の黄色粉体３．０ｇ（収率３８％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１４に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０２（２Ｈ）、
８．８６−８．７６（３Ｈ）、
８．６９（１Ｈ）、
８．５２−８．４８（４Ｈ）、
８．２１（１Ｈ）、
８．０５−７．９３（３Ｈ）、
７．８９−７．４０（１７Ｈ）
＜実施例１５：化合物１４６の合成＞
２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（キノリン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１４６）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（キノリン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（キノリン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１４６）の黄色粉体１．２ｇ（収率１５％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１５に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３４（１Ｈ）、
８．９１（２Ｈ）、
８．６２−８．５２（４Ｈ）、
８．３７（１Ｈ）、
８．２２（１Ｈ）、
８．１４−７．９０（５Ｈ）、
７．８６−７．４０（１７Ｈ）
＜実施例１６：化合物９８の合成＞
２−｛３−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物９８）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
３−（フェナントレン−９−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛３−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物９８）の黄色粉体５．０ｇ（収率５７％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１６に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９８−８．７８（５Ｈ）、
８．６８−８．６２（２Ｈ）、
８．４５（２Ｈ）、
８．３２（１Ｈ）、
８．１７（２Ｈ）、
８．０３（１Ｈ）、
８．００−７．３９（２０Ｈ）
＜実施例１７：化合物１５３の合成＞
２−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５３）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
３−（ナフタレン−２−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−
６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛３−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−４−｛４−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１５３）の黄色粉体１５．４ｇ（収率７３％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１７に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．１５（１Ｈ）、
９．００（１Ｈ）、
８．８３（２Ｈ）、
８．７８（１Ｈ）、
８．６８（１Ｈ）、
８．５３−８．４７（４Ｈ）、
８．２２（２Ｈ）、
８．０４−７．４２（２１Ｈ）
＜実施例１８：化合物１５５の合成＞
２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛３−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１５５）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛３−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−
６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛３−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物１５５）の黄色粉体２．５ｇ（収率４２％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１８に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（１Ｈ）、
８．９７−８．７６（４Ｈ）、
８．６７（１Ｈ）、
８．５２−８．４６（４Ｈ）、
８．１７（１Ｈ）、
８．０１−７．４３（２２Ｈ）
＜実施例１９：化合物８２の合成＞
２−｛３−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物８２）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
３−（フェナントレン−９−イル）フェニルボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛３−（フェナントレン−９−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物８２）の黄色粉体６．３ｇ（収率７２％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１９に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７−８．８８（３Ｈ）、
８．８７−８．７６（２Ｈ）、
８．６６（１Ｈ）、
８．４９−８．４２（４Ｈ）、
８．２０（１Ｈ）、
８．０８−７．８４（７Ｈ）、
７．８３−７．４０（１５Ｈ）
＜実施例２０：化合物１８２の合成＞
２−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（キノリン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−２）
Ａｒ３：Ｈ （化合物１８２）
実施例１において、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛４−（キノリン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−｛３−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛４−（キノリン−３−イル）−フェニル｝ピリミジン（化合物１８２）の黄色粉体１．５ｇ（収率２３％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２０に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３３（１Ｈ）、
８．９４（２Ｈ）、
８．５９−８．４２（５Ｈ）、
８．２３−８．１７（２Ｈ）、
８．０４−７．９０（９Ｈ）、
７．８２−７．７２（５Ｈ）、
７．６４−７．４５（９Ｈ）
＜実施例２１：化合物２２７の合成＞
２−（９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２２７）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−ボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−
｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−（９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−４−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２２７）の黄色粉体１．３ｇ（収率２０％）を得た。
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２１に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）、
８．８６（１Ｈ）、
８．７０（１Ｈ）、
８．４２（１Ｈ）、
８．３０（２Ｈ）、
８．２２（１Ｈ）、
８．１２−、８．０３（３Ｈ）、
８．０１−７．８９（７Ｈ）、
７．７４（１Ｈ）、
７．６７−７．３７（１１Ｈ）、
７．２０−７．１０（３Ｈ）、
６．８３（２Ｈ）、
６．７８（１Ｈ）
＜実施例２２：化合物２３４の合成＞
２−（９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３４）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−ボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル｝−６−｛３−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−（９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２３４）の白色粉体１．５ｇ（収率２５％）を得た。
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２２に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９６（１Ｈ）、
８．８６（１Ｈ）、
８．７２（１Ｈ）、
８．３９（１Ｈ）、
８．２６（２Ｈ）、
８．１７（１Ｈ）、
８．１２−７．８９（７Ｈ）、
７．７８−７．６０（６Ｈ）、
７．５３−７．２５（７Ｈ）、
７．２１−７．１０（３Ｈ）、
６．８３−６．７５（３Ｈ）
＜実施例２３：化合物２３５の合成＞
２−（９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−４−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン；
式（１−１）
Ａ：式（２−１）
Ａｒ３：Ｈ （化合物２３５）
実施例１において、
３−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
に代えて
９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−ボロン酸
を用い、
２−クロロ−４−（ビフェニル−４−イル）−６−｛４−（ピリジン
−３−イル）フェニル｝ピリミジン
に代えて
２−クロロ−４−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−
｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、２−（９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−４−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−６−｛３−（ピリジン−３−イル）フェニル｝ピリミジン（化合物２３５）の白色粉体２．０ｇ（収率３２％）を得た。
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２３に示した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９６（１Ｈ）、
８．８５（１Ｈ）、
８．７１（１Ｈ）、
８．４１（１Ｈ）、
８．３０（２Ｈ）、
８．１９（１Ｈ）、
８．１２（１Ｈ）、
８．７９−７．３９（２１Ｈ）、
７．２０−７．１１（３Ｈ）、
６．８３（２Ｈ）、
６．７８（１Ｈ）
＜仕事関数の測定＞
本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２型）で仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例１の化合物（化合物７４） ６．６３ｅＶ
実施例２の化合物（化合物８４） ６．６０ｅＶ
実施例３の化合物（化合物８９） ６．３９ｅＶ
実施例４の化合物（化合物１３０） ６．５０ｅＶ
実施例５の化合物（化合物１３１） ６．５０ｅＶ
実施例６の化合物（化合物９２） ６．５１ｅＶ
実施例７の化合物（化合物１３６） ６．４７ｅＶ
実施例８の化合物（化合物１２５） ６．５０ｅＶ
実施例９の化合物（化合物１３８） ６．４７ｅＶ
実施例１０の化合物（化合物７８） ６．４８ｅＶ
実施例１１の化合物（化合物７６） ６．５５ｅＶ
実施例１２の化合物（化合物１２６） ６．５６ｅＶ
実施例１３の化合物（化合物１２４） ６．５０ｅＶ
実施例１４の化合物（化合物１２３） ６．５３ｅＶ
実施例１５の化合物（化合物１４６） ６．５３ｅＶ
実施例１６の化合物（化合物９８） ６．４８ｅＶ
実施例１７の化合物（化合物１５３） ６．４６ｅＶ
実施例１８の化合物（化合物１５５） ６．５１ｅＶ
実施例１９の化合物（化合物８２） ６．４６ｅＶ
実施例２０の化合物（化合物１８２） ６．５４ｅＶ
実施例２１の化合物（化合物２２７） ６．５５ｅＶ
実施例２２の化合物（化合物２３４） ６．５５ｅＶ
実施例２３の化合物（化合物２３５） ６．５４ｅＶ
このように本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．５ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
＜ガラス転移点の測定＞
実施例４〜２３で得られた化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）を用いてガラス転移点を求めた。
ガラス転移点
実施例４の化合物（化合物１３０） １２９℃
実施例５の化合物（化合物１３１） １３８℃
実施例６の化合物（化合物９２） １０８℃
実施例７の化合物（化合物１３６） １２８℃
実施例８の化合物（化合物１２５） １１７℃
実施例９の化合物（化合物１３８） １１１℃
実施例１０の化合物（化合物７８） １３８℃
実施例１１の化合物（化合物７６） １０３℃
実施例１２の化合物（化合物１２６） １２９℃
実施例１３の化合物（化合物１２４） １０７℃
実施例１４の化合物（化合物１２３） １１６℃
実施例１５の化合物（化合物１４６） １１４℃
実施例１６の化合物（化合物９８） １１６℃
実施例１７の化合物（化合物１５３） １１６℃
実施例１８の化合物（化合物１５５） １３２℃
実施例１９の化合物（化合物８２） １３１℃
実施例２０の化合物（化合物１８２） １１４℃
実施例２１の化合物（化合物２２７） １５０℃
実施例２２の化合物（化合物２３４） １４３℃
実施例２３の化合物（化合物２３５） １４６℃
本発明の化合物は１００℃以上、特に１４０℃以上のガラス転移点を有している。このことは、本発明の化合物において薄膜状態が安定であることを示す。
＜有機ＥＬ素子実施例１＞
有機ＥＬ素子は、図２４に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物ＨＩＭ−１を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物ＨＴＭ−１を膜厚６５ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物ＥＭＤ−１と下記構造式の化合物ＥＭＨ−１を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層６兼電子輸送層７として実施例１の化合物（化合物７４）と下記構造式の化合物ＥＴＭ−１を、蒸着速度比が実施例１の化合物（化合物７４）：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層６兼電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。
＜有機ＥＬ素子実施例２〜２０＞
表１に示す通り、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として、実施例１の化合物（化合物７４）に代えて実施例２〜２０の化合物を用い、それ以外は有機ＥＬ素子実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
＜有機ＥＬ素子比較例１＞
比較のために、有機ＥＬ素子実施例１において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として、実施例１の化合物（化合物７４）に代えて、下記構造式の化合物ＥＴＭ−２（特許文献４参照）を用い、それ以外は有機ＥＬ素子実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
（ＥＴＭ−２）
有機ＥＬ素子実施例１〜２０および有機ＥＬ素子比較例１で作製した有機ＥＬ素子について、大気中常温で直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。結果を表１に示した。
有機ＥＬ素子実施例１〜２０および有機ＥＬ素子比較例１で作製した有機ＥＬ素子の素子寿命を測定した。具体的には、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。結果を表１に示した。
表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、有機ＥＬ素子比較例１が６．３５ｃｄ／Ａであるのに対し、有機ＥＬ素子実施例１〜２０では６．８６〜８．２３ｃｄ／Ａと大きく向上した。
電力効率についても、有機ＥＬ素子比較例１が５．２０ｌｍ／Ｗであるのに対し、有機ＥＬ素子実施例１〜２０では５．７６〜６．９８ｌｍ／Ｗと大きく向上した。
特に、素子寿命（９５％減衰）においては、有機ＥＬ素子比較例１における５５時間に対し、有機ＥＬ素子実施例１〜２０では１２８〜２７６時間と、大きく長寿命化した。このように長寿命化を実現できたのは、本発明のピリミジン誘導体が、従来の有機ＥＬ素子用材料に比べて薄膜状態が安定しており、耐熱性に優れているためと考えられる。また、本発明のピリミジン誘導体のキャリアバランスが優れているためと推察される。
更に、駆動電圧について、有機ＥＬ素子実施例１〜２０の値は、有機ＥＬ素子比較例１と同程度、あるいはそれ以上に低かった。
このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料である化合物ＥＴＭ−２を用いた素子と比較して、発光効率および電力効率に優れており、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることがわかった。
本発明のピリミジン誘導体は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い効率を得ることができると共に、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
１ ガラス基板
２ 透明陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 陰極

Claims (9)

  1. 下記一般式（１−１）で表される、ピリミジン誘導体；
    式中、
    Ａｒ１は、フェニル基、ナフチル基或いはフェナントレニル基によって置換
    されたフェニル基、又はスピロビフルオレニル基を表し；
    Ａｒ２は、フェニル基、ナフチル基或いはフェナントレニル基によって置換
    されたフェニル基を表し；
    Ａｒ３は、水素原子を表し；
    Ａは、下記構造式（２−２）で示される１価基を表す、
    式中、
    Ａｒ４は、ピリジル基又はキノリル基を表し；
    Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子または重水素原子を表す。
  2. Ａｒ２が置換基を有するフェニル基であり、該置換基が、芳香族炭化水素基である請求項１記載のピリミジン誘導体。
  3. Ａｒ２が置換基を有するフェニル基であり、該置換基が、縮合多環芳香族基である請求項１記載のピリミジン誘導体。
  4. Ａｒ１が置換基を有するフェニル基であり、該置換基が、縮合多環芳香族基である請求項１記載のピリミジン誘導体。
  5. 一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、請求項１記載のピリミジン誘導体が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  6. 前記ピリミジン誘導体が用いられている有機層が電子輸送層である請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7. 前記ピリミジン誘導体が用いられている有機層が正孔阻止層である請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  8. 前記ピリミジン誘導体が用いられている有機層が発光層である請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 前記ピリミジン誘導体が用いられている有機層が電子注入層である請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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