WO2020129594A1 - 吸水性樹脂、吸収体、吸収性物品、及び吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

吸水性樹脂、吸収体、吸収性物品、及び吸水性樹脂の製造方法 Download PDF

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absorbent resin
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absorbent
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尚平 上坂
敬一 横山
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住友精化株式会社
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    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
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    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Definitions

  • the present invention relates to a water absorbent resin, an absorbent body, an absorbent article, and a method for producing the water absorbent resin.
  • Patent Literature 1 provides a sanitary article in which the water-absorbent resin contained in the absorbent body has improved water-absorbing performance, and thus is unlikely to cause rash even after long-term use.
  • the hydrophilic fiber which is bulkier than the water absorbent resin
  • it is effective to reduce the content of the hydrophilic fiber, which is bulkier than the water absorbent resin, in order to reduce the thickness of the absorber.
  • the content of the hydrophilic fibers having the function of diffusing the liquid in the absorber the liquid absorption may be localized in the absorber, and as a result, the absorbing ability of the absorber may not be sufficiently exhibited.
  • the present disclosure has been made in view of the above problems, can configure a thin absorber, and can reduce the amount of reversion of the absorber, water absorption that can impart a sufficient diffusing force to the absorber It is an object of the present invention to provide a resin, an absorber containing the water absorbent resin, and a method for producing the water absorbent resin.
  • the present inventors if it is possible to produce a new water-absorbent resin having the functions of both the conventional water-absorbent resin and the hydrophilic fiber, while reducing the thickness of the absorber, its water-absorbing performance compared to the conventional absorber.
  • the research was conducted on the assumption that it could be improved or maintained in a necessary and sufficient state.
  • the absorber can be made thin, and the amount of reversion of the absorber can be reduced, and the liquid can be sufficiently diffused in the absorber. I found it.
  • the water absorbent resin according to an aspect of the present disclosure has a shape in which a plurality of substantially spherical particles are connected in a chain.
  • the water-absorbent resin having a shape in which a plurality of substantially spherical particles are connected in a chain form, the particles have water-absorbing performance as a characteristic of the water-absorbent resin, and due to its unique shape, sufficiently diffuse the liquid. Can be made.
  • the water-absorbent resin may be a copolymer of two or more kinds of monomers.
  • an absorber according to one aspect of the present disclosure includes the above water-absorbent resin.
  • the above absorber contains a water absorbent resin in which a plurality of substantially spherical particles are connected in a chain. Therefore, also as the absorber, it is possible to sufficiently diffuse the liquid while having the absorbing performance.
  • the present inventors have found that when the water-absorbent resin used in the absorber has a specific shape, it becomes better to the touch by combining the water-absorbent resin with hydrophilic fibers to form the absorber. It was That is, the present inventors have found that a thin absorber can be formed, and not only the amount of reversion of the absorber can be reduced, but also an effect of improving the touch can be obtained.
  • an absorber includes a water-absorbent resin having a shape in which a plurality of substantially spherical particles are connected in a chain, and a hydrophilic fiber.
  • the water-absorbent resin having a shape in which a plurality of substantially spherical particles are linked in a chain shape is softer than conventional water-absorbent resins, and therefore an absorbent body using this water-absorbent resin has a good feel to the skin.
  • “good (good) touch” refers to a state in which the variation (MMD) of the friction coefficient representing the frictional characteristics and the surface roughness (SMD) are both small, and the surface is smooth. It means a state in which a nice touch is obtained.
  • the water absorbent resin can be a copolymer of two or more types of monomers.
  • an absorbent article according to an aspect of the present disclosure includes the above absorber.
  • the above-mentioned absorbent article includes an absorbent body containing a water-absorbent resin in a shape in which a plurality of the above-mentioned substantially spherical particles are connected in a chain. Therefore, the absorbent article also has good touch.
  • a method for producing a water absorbent resin includes a polymerization step in which a monomer A and a monomer B are copolymerized by a reverse phase suspension polymerization method, and a hydrogel obtained in the polymerization step. And a drying step for drying the monomer, the monomer A contains at least one of (meth)acrylic acid and a neutralized product thereof, and the monomer B is an alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate.
  • the ratio ( ⁇ / ⁇ ) of the molar amount ( ⁇ ) of the monomer A to be subjected to copolymerization and the molar amount ( ⁇ ) of the monomer B is 1/4 to 4 is there.
  • the water-absorbent resin having a high water-absorbing performance and capable of sufficiently diffusing a liquid, a plurality of substantially spherical particles having a shape in which they are linked in a chain shape.
  • acrylic and “methacrylic” are collectively referred to as “(meth)acrylic”.
  • sucrose fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester may be added to the reaction system as a surfactant.
  • a water-absorbent resin having a shape in which a plurality of substantially spherical particles are linked in a chain Can be suitably manufactured.
  • the polymerization may be performed in the presence of a polymeric dispersant.
  • the particles are appropriately dispersed in the polymerization step, and it is difficult for the particles to be aggregated. Therefore, a plurality of substantially spherical particles are linked in a chain.
  • a shaped water absorbent resin can be suitably obtained.
  • the hydrogel in the drying step, can be dehydrated by azeotropic distillation of the hydrocarbon dispersion medium until the water content becomes 50% by mass or less.
  • the hydrated gel is dehydrated by azeotropic distillation of the hydrocarbon dispersion medium until the water content becomes 50% by mass or less, whereby a plurality of substantially spherical particles are linked in a chain.
  • a shaped water absorbent resin can be suitably produced.
  • a thin absorbent body can be configured, and the amount of reversion of the absorbent body can be reduced, and a water-absorbent resin capable of sufficiently diffusing a liquid in the absorbent body, the water-absorbent resin.
  • a water-absorbent resin capable of sufficiently diffusing a liquid in the absorbent body, the water-absorbent resin.
  • an absorber containing a water-soluble resin and a method for producing the water-absorbent resin.
  • an absorbent body having a soft touch and an absorbent article including the absorbent body there are provided an absorbent body having a soft touch and an absorbent article including the absorbent body.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an absorbent article including an absorbent body according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2A and FIG. 2B are diagrams showing examples of the water absorbent resin according to the embodiment of the present invention.
  • 3A to 3F are SEM images of one water-absorbent resin according to the example.
  • FIG. 4 is a diagram showing SEM images of a plurality of water absorbent resins according to the example.
  • FIG. 5 is a figure which shows the measuring apparatus used for the measurement of the water absorption capacity of a water absorbent resin under pressure.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of an absorbent article including an absorbent body according to an embodiment of the present disclosure.
  • the absorbent article 1 shown in FIG. 1 includes an absorber 2, a liquid permeable sheet 3, and a liquid impermeable sheet 4.
  • the absorber 2 is sandwiched between the liquid-permeable sheet 3 and the liquid-impermeable sheet 4 which are arranged to face each other.
  • the absorbent article examples include a paper diaper, an incontinence pad, a sanitary napkin, an incontinence liner, a panty liner, a pet sheet, a food drip sheet, and the like, and the water-absorbent resin of the present disclosure realizes a thin absorbent body.
  • the absorbent article is a product that comes into contact with the body (paper diaper, incontinence pad, sanitary napkin, incontinence liner, panty liner, etc.). ..
  • the water absorbent resin of the present disclosure it is possible to reduce the thickness of the absorbent body and the absorbent article including the absorbent body, so that it is possible to obtain an absorbent article that is inconspicuous even when worn and in which transportation cost can be reduced.
  • the absorbent body of the present disclosure the touch of the absorbent article including the absorbent body can be improved.
  • the absorber 2 includes at least the absorbent core 20.
  • the absorber 2 further includes a core wrap 23 in addition to the absorbent core 20.
  • the absorbent core 20 is a core member that influences the absorbent performance of the absorbent body 2, and includes at least a water absorbent resin 21.
  • the absorbent core 20 further includes hydrophilic fibers 22 in addition to the water absorbent resin 21, but the hydrophilic fibers 22 may not be included.
  • the core wrap 23 is a sheet-shaped member that retains the shape of the absorbent core 20. Examples of the core wrap 23 include tissue and non-woven fabric. When the core wrap 23 is used, the shape retention method of the absorbent core 20 is not particularly limited. For example, as shown in FIG. 1, the absorbent core 20 may be held by wrapping the absorbent core 20 with one core wrap 23, or by sandwiching the absorbent core 20 with two core wraps 23. 20 may be molded (not shown).
  • the hydrophilic fiber 22 is a member having a function of diffusing a liquid inside the absorber 2 by a capillary phenomenon.
  • the hydrophilic fibers 22 include fibers made of cellulose fibers and synthetic resins.
  • the cellulose fibers include natural cellulose fibers such as cotton-like pulp, mechanical pulp, chemical pulp, and semi-chemical pulp obtained from wood; regenerated cellulose fibers such as rayon and fibryl rayon; semisynthetic cellulose fibers such as acetate and triacetate. And so on.
  • fibers made of synthetic resin include fibers made of hydrophilized polyamide, polyester, polyolefin and the like. These fibers may be used alone or as a mixed fiber in which two or more kinds are combined.
  • the amount of the hydrophilic fibers 22 used in the absorber 2 is, for example, 60% by mass or less based on the mass of the absorbent core 20 (100% by mass) in order to realize the thinning of the absorbent body 2 and the absorbent article 1. , Preferably 55 mass% or less, more preferably 50 mass% or less.
  • the hydrophilic fiber 22 may be used in an amount of 0% by mass (that is, the absorbent core 20 may not include the hydrophilic fiber 22).
  • the amount of the hydrophilic fibers 22 used is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more, based on the mass of the absorbent core 20.
  • the absorbent core 20 may further include synthetic fibers made of synthetic resin such as polyamide, polyester, and polyolefin as a reinforcing agent. Further, an adhesive binder such as a heat-fusible synthetic fiber, a hot-melt adhesive, or an adhesive emulsion may be added to the absorbent core 20 in order to enhance the shape retention of the absorbent body.
  • synthetic fibers made of synthetic resin such as polyamide, polyester, and polyolefin as a reinforcing agent.
  • an adhesive binder such as a heat-fusible synthetic fiber, a hot-melt adhesive, or an adhesive emulsion may be added to the absorbent core 20 in order to enhance the shape retention of the absorbent body.
  • the thickness of the absorber 2 can be, for example, 0.1 to 10 mm.
  • the structure of the absorbent core 20 in the absorbent body 2 include a mixing structure in which the water absorbent resin 21 and the hydrophilic fibers 22 are uniformly blended, and the water absorbent resin 21 is held between a plurality of layers of the hydrophilic fibers 22. A sandwich structure etc. are mentioned.
  • the absorbent core 2 and the absorbent core 20 of the present embodiment are not limited to such examples.
  • the amount of the water absorbent resin 21 used in the absorber 2 is, for example, 5 to 100% by mass, 30 to 90% by mass, or 50 to 80% by mass, based on the mass of the absorbent core 20 (100% by mass).
  • the amount of the water absorbent resin 21 used is 5% by mass or more, the absorption capacity of the absorbent body 2 increases, and liquid leakage and backflow tend to be suppressed.
  • the water absorbent resin 21 constituting the absorbent body 2 includes a water absorbent resin 211 (hereinafter, referred to as chain water absorbent resin 211) having a shape in which a plurality of substantially spherical particles are connected in a chain shape. There is.
  • the chain-shaped water absorbent resin 211 has a long portion (that is, elongated) because the particles are connected in a chain.
  • the water absorbent resin 21 may include a water absorbent resin 212 having a shape different from that of the chain water absorbent resin 211 (hereinafter, referred to as a non-chain water absorbent resin 212).
  • the water absorbent resin 21 includes a chain water absorbent resin 211 and a non-chain water absorbent resin 212. Details of the chain water absorbent resin 211 will be described later.
  • the non-chain water absorbent resin 212 is a resin that does not correspond to the chain water absorbent resin 211 described below, and has, for example, a substantially spherical shape, a crushed shape, a granular shape, or a shape in which a plurality of particles thereof are aggregated. It is a water absorbent resin.
  • the shape of the non-chain water absorbent resin 212 is not particularly limited as long as it is different from the chain water absorbent resin 211.
  • the ratio of the chain water-absorbent resin 211 in the water-absorbent resin 21 included in the absorbent body 2 is preferably 20% by mass at the lower limit, based on the total amount of the water-absorbent resin 21 (100% by mass).
  • the upper limit is, for example, 50% by mass, preferably 60% by mass, more preferably 70% by mass, and particularly preferably 90% by mass.
  • the upper limit may be 100% by mass (that is, only the chain water absorbent resin 211 is used as the water absorbent resin 21), but by setting the ratio of the chain water absorbent resin 211 in the above range, The absorber can be made thinner, the amount of reversion of the absorber can be further reduced, and the liquid can be more diffusible to the absorber.
  • liquid permeable sheet 3 examples include a nonwoven fabric made of synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, and a porous synthetic resin sheet.
  • liquid impermeable sheet 4 examples include a sheet made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride, a sheet made of a composite material of these synthetic resins and a non-woven fabric, and the like.
  • the size and thickness of the liquid-permeable sheet 3 and the liquid-impermeable sheet 4 are appropriately adjusted depending on the application of the absorbent article or the like. Since a thin absorber can be obtained by using the chain water absorbent resin 211 of the present invention, even if a relatively thick liquid permeable sheet 3 and/or liquid impermeable sheet 4 is used, The absorbent article 1 can be obtained.
  • the absorber 2 and the absorbent article 1 may further contain additives such as a lubricant, a deodorant, an antibacterial agent, and a fragrance.
  • additives such as a lubricant, a deodorant, an antibacterial agent, and a fragrance.
  • the addition site of these additives can be appropriately set based on the function of the additives, and for example, inside the absorbent core 20, between the core wrap 23 and the absorbent core 20, the liquid permeable sheet 3 and/or liquid impermeable. It can be added between the sheet 4 and the core wrap 23.
  • the above-mentioned absorber 2 preferably has a friction coefficient variation (MMD) described below of more than 0 and 0.03 or less, more preferably more than 0 and 0.01 or less.
  • the variation of the friction coefficient (MMD) is an index of roughness, and the larger the value, the more rough the texture is. Therefore, the smaller the measured value of the variation of the friction coefficient (MMD), the less rough it is and the more preferable it is for use in an absorber.
  • the method for measuring the variation (MMD) of the friction coefficient is as described in the examples of this specification.
  • the surface roughness (SMD) of the absorber 2 is preferably more than 0 and 5.0 or less, and more preferably more than 0 and 3.0 or less.
  • the surface roughness (SMD) is an index relating to surface irregularities, and the larger the value, the more remarkable the surface irregularities. Therefore, the smaller the surface roughness (SMD) is, the less the unevenness is, and the more preferable it is for use in the absorber.
  • the method of measuring the surface roughness (SMD) is as described in the examples of this specification.
  • the absorbent body 2 in which both the variation (MMD) of the friction coefficient and the surface roughness (SMD) satisfy the above-described ranges has a good feel to the skin.
  • FIG. 2 shows an example of the chain water absorbent resin 211.
  • the chain water absorbent resin 211 has a shape in which a plurality of substantially spherical particles 40 are connected in a chain shape.
  • the substantially spherical particle 40 is a particle having a substantially circular cross section.
  • the cross-sectional shape of the particles 40 is not limited to a perfect circle, and may be an ellipse or an irregular shape close to a circle. For example, one having an aspect ratio of 1.5 or less can be referred to as “substantially spherical”.
  • the particles 40 have a particle size of, for example, 10 ⁇ m to 600 ⁇ m, preferably 50 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the particle size of the particles 40 can be controlled by, for example, the amount of a surfactant to be described later, the stirring speed during polymerization, and the like.
  • the plurality of particles 40 are connected in a state in which each particle can be discriminated.
  • the particles 40a and the particles 40b included in the plurality of particles 40 in the chain-like water absorbent resin 211A of FIG. 2A are arranged adjacent to each other, and a part of the surface of the particle 40a corresponds to the surface of the particle 40b.
  • the particles 40a and the particles 40b are connected so as to overlap with the portion.
  • the boundary 45 between the particles 40a and the particles 40b in the connecting portion with the particles 40a and the particle 40b has a width (width when the connecting portion is viewed from the side surface) smaller than the maximum diameter of the particles 40a and 40b.
  • a constricted boundary 45 can be specified between the adjacent particles 40 a and 40 b, and the particles 40 a and 40 b can be discriminated with the boundary 45 as a boundary.
  • the plurality of particles 40 are connected to adjacent particles in a distinguishable state from each other.
  • a plurality of substantially spherical particles 40 are linearly connected to each other in a distinguishable state, so that a chain-shaped water absorbent resin 211 having a “chain-shaped” shape is obtained.
  • the chain-shaped water absorbent resin 211 has a shape like a bead (a method in which a plurality of beads having a through hole are continuously connected through a thread so that there is no space between adjacent beads).
  • the plurality of particles 40 being connected in a chain shape means a state in which the plurality of particles 40 are connected in a linear or branched chain shape.
  • the chain water absorbent resin 211 at least 5 or more particles 40 are connected in a chain shape, and among them, 3 or more particles 40 form a main chain.
  • the main chain corresponds to the longest part of the chain water absorbent resin 211.
  • the five particles 40 form a straight chain.
  • the chain-like water absorbent resin 211 only needs to have the plurality of particles 40 connected in a chain shape, and the structure thereof is not particularly limited.
  • the size of each of the branched particles 40 is not particularly limited, and for example, particles 40 having different particle diameters may be connected to each other.
  • the number of particles 40 connected in a chain is preferably 5 or more, more preferably 10 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, and the longer the chain-like water absorbent resin is obtained, the more the upper limit is practically 100 or less.
  • the chain-shaped water absorbent resin 211 is most preferably composed of only substantially spherical particles 40 (that is, a structure having only “chain-shaped portions” in which the substantially spherical particles 40 are continuously connected),
  • the substantially spherical particles 40 may be connected intermittently via non-spherical particles. That is, non-spherical particles may be interposed between the adjacent substantially spherical particles 40.
  • the chain water absorbent resin 211 may have a structure in which non-spherical particles are connected to the ends of the chain portion.
  • the ratio of the substantially spherical particles 40 is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the chain-shaped water absorbent resin 211 having a shape in which a plurality of substantially spherical particles 40 are connected in a chain shape has a long shape in which the main chain extends in the longitudinal direction.
  • the particle diameter of the chain water absorbent resin 211 is, for example, 150 ⁇ m, preferably 200 ⁇ m, and more preferably 250 ⁇ m.
  • the upper limit value thereof is, for example, 5000 ⁇ m, preferably 3000 ⁇ m, more preferably 2500 ⁇ m, and even more preferably 2000 ⁇ m.
  • a sieve is used to measure the particle diameter of the chain water absorbent resin 211. Specifically, from the top of the JIS standard sieve, a sieve having an opening of 850 ⁇ m, a sieve having an opening of 600 ⁇ m, a sieve having an opening of 500 ⁇ m, a sieve having an opening of 425 ⁇ m, a sieve having an opening of 300 ⁇ m, a sieve having an opening of 250 ⁇ m, and an opening. A 150 ⁇ m sieve and a saucer are combined in this order. Then, the chain-like water absorbent resin 211 is put in the combined uppermost sieve, and shaken for 20 minutes using a low-tap shaker to perform classification.
  • the mass of the chain-like water absorbent resin remaining on each sieve is calculated as a mass percentage with respect to the total amount, and the particle size distribution is obtained.
  • this particle size distribution by integrating on the sieve in order from the larger particle size, the relationship between the mesh opening of the sieve and the integrated value of the mass percentage of the chain-like water absorbent resin remaining on the sieve is plotted on a logarithmic probability paper. .. By connecting the plots on the probability paper with straight lines, the particle diameter (medium particle diameter) corresponding to the cumulative mass percentage of 50 mass% is the particle diameter of the chain water-absorbent resin 211.
  • the chain water-absorbent resin 211 is a water-absorbent resin itself, it has a higher water retention capacity than hydrophilic fibers and can reduce the amount of reversion of the absorbent body. Further, the chain water-absorbent resin 211 is softer than the conventional water-absorbent resin (non-chain water-absorbent resin), and therefore, it is possible to form an absorbent body and an absorbent article having a good touch. Further, the chain water absorbent resin 211 can sufficiently diffuse the liquid in the absorber. Further, since the chain water absorbent resin 211 is less bulky than the hydrophilic fiber, it is possible to form the thin absorber 2.
  • the water-retaining ability of the chain water-absorbent resin 211 with respect to physiological saline is, for example, for the chain water-absorbent resin 1 g, the lower limit value is 15 g, preferably 20 g, and more preferably 25 g.
  • the upper limit value is, for example, 60 g, preferably 50 g, and more preferably 45 g.
  • the method for measuring the water retention capacity of physiological saline is as described in the examples of the present specification.
  • the lower limit of the water absorption rate of the chain water absorbent resin 211 for physiological saline is, for example, 10 seconds, preferably 20 seconds, and more preferably 30 seconds. Further, the upper limit value thereof is, for example, 90 seconds, preferably 70 seconds, and more preferably 60 seconds.
  • the method of measuring the water absorption rate is as described in the examples of the present specification.
  • the water absorption capacity of the above chain water absorbent resin 211 against physiological saline is, for example, with respect to 1 g of the chain water absorbent resin, the lower limit is 3 ml, preferably 5 ml, and more preferably 6 ml. is there.
  • the method of measuring the water absorption capacity under pressure is as described in the examples of the present specification.
  • the chain-shaped water absorbent resin 211 has a softer feel than the non-chained water absorbent resin due to its unique shape.
  • the chain-like water absorbent resin 211 having a softer touch than the non-chain-like water absorbent resin for the absorbent body 2 and the absorbent article 1 the effect of improving the touch is obtained.
  • the feel of the water absorbent resin 21 contained in the absorber 2 greatly affects the feel of the absorber 2. Therefore, by including the chain-like water absorbent resin 211 having a soft touch in the absorbent body 2, the absorbent body 2 has a good texture. Further, since the absorbent body 2 has good touch, the absorbent article 1 also has good touch.
  • the chain water-absorbent resin 211 can be produced, for example, by copolymerizing two or more kinds of monomers.
  • the method for producing the chain water-absorbent resin 211 includes a polymerization step of copolymerizing a monomer A and a monomer B (different types from the monomer A) by a reverse phase suspension polymerization method, A drying step of drying the hydrogel obtained in the polymerization step.
  • the monomer A used in the polymerization step contains at least one of (meth)acrylic acid and a neutralized product thereof, and the monomer B is an alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate.
  • the monomer B is an alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate.
  • the neutralized product of (meth)acrylic acid can be obtained, for example, by neutralizing (meth)acrylic acid with an alkaline neutralizing agent.
  • the neutralization degree of the neutralized product is 10 to 100 mol% of the acidic groups in the (meth)acrylic acid. It is desirable that it is 50 to 90 mol %, more preferably 60 to 80 mol %.
  • alkaline neutralizing agent examples include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like. These alkaline neutralizing agents may be used in the form of an aqueous solution in order to simplify the neutralizing operation.
  • the above alkaline neutralizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • an aqueous solution (neutralizing solution) containing an alkaline neutralizing agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is added dropwise to the (meth)acrylic acid aqueous solution and mixed. It can be done by The concentration of the neutralized aqueous solution is, for example, 20% by mass to 50% by mass.
  • the neutralized product of (meth)acrylic acid is an alkali metal salt of (meth)acrylic acid partially neutralized at the above-mentioned neutralization degree, and more preferably at the above-mentioned neutralization degree. It is a sodium salt of hydrated (meth)acrylic acid.
  • the alkoxy polyalkylene glycol (meth)acrylate contained in the monomer B is represented by the following general formula (1).
  • n represents the number of repeating units of ethylene glycol and is an integer greater than 0.
  • the lower limit value of n is, for example, 5, preferably 7, and more preferably 9.
  • the upper limit of n is 18, for example, preferably 15, and more preferably 13.
  • R represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • the number of carbon atoms of R is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, and more preferably 2 or less because it is easily copolymerized with the above-mentioned (meth)acrylic acid or a neutralized product thereof. More preferably, 1 is most preferable.
  • R is preferably an unsubstituted alkyl group having 3 or less carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, or isopropyl group), more preferably an unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms (methyl group).
  • Group or ethyl group and particularly preferably an unsubstituted alkyl group having 1 carbon atom (methyl group).
  • the ratio ( ⁇ / ⁇ ) of the molar amount ( ⁇ ) of the monomer A to be subjected to copolymerization and the molar amount ( ⁇ ) of the monomer B is preferably a lower limit value of 1 ⁇ 4, and more preferably It is 3/7, and more preferably 2/3. Further, the upper limit value thereof is preferably 4, more preferably 7/3, and further preferably 3/2.
  • the ratio ( ⁇ / ⁇ ) of these monomers is within the above range, the substantially spherical particles 40 are likely to be linked in a chain, so that the chain water absorbent resin can be produced in a high yield. Further, since the chain-like water absorbent resin produced is less likely to aggregate, it can be mixed well with the hydrophilic fiber.
  • the chain water-absorbent resin 211 in addition to the above-mentioned two kinds of monomers A and B, another monomer C may be added and copolymerized.
  • the monomer C include water-soluble ethylenically unsaturated monomers.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer include 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and its alkali salt, (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-hydroxy.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer contains an amino group
  • the amino group may be quaternized.
  • a water-soluble monomer other than the above-mentioned water-soluble ethylenically unsaturated monomer may be selected as long as the expression of the effect of the present disclosure is not hindered.
  • Such a monomer can be used by being mixed with an aqueous solution containing the above water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the monomer C may be neutralized with an alkali neutralizing agent and used in the same manner as the neutralized product of (meth)acrylic acid.
  • the neutralizing agent used for neutralization and the preferred range of the degree of neutralization are the same as those for the neutralized product of (meth)acrylic acid.
  • the total amount of the monomer A and the monomer B is preferably 70 mol% or more, and 80 mol% or more with respect to the total amount of the monomers. Is more preferable. Further, in this case, the total amount is necessarily less than 100 mol %.
  • the monomers A to C used in the polymerization step are usually preferably used as an aqueous solution.
  • the concentration of the monomer in the aqueous solution of the monomer (hereinafter referred to as "monomer aqueous solution") is usually in the range of 25% by mass to the saturated concentration, preferably 35% by mass to 60% by mass. ..
  • the water used include tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like.
  • an aqueous monomer solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and the above-mentioned monomer is polymerized by using a water-soluble radical polymerization initiator or the like.
  • An internal crosslinking agent may be used during the polymerization.
  • surfactant polymer dispersant, hydrocarbon dispersion medium, water-soluble radical polymerization initiator, internal cross-linking agent, etc. used in the polymerization reaction, those which can be usually used in the reverse phase suspension polymerization method are used. Good.
  • sucrose fatty acid ester among the nonionic surfactants, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and the like can be used. Among these, it is preferable to use the sucrose fatty acid ester and/or the polyglycerin fatty acid ester, whereby the chain water absorbent resin can be suitably obtained.
  • An anionic surfactant may be used as the surfactant.
  • anionic surfactant examples include fatty acid salt, alkylbenzene sulfonate, alkylmethyl taurate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether. And phosphoric acid ester of polyoxyethylene alkyl allyl ether, and the like. Further, these surfactants may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the HLB (hydrophilic/lipophilic balance) of the surfactant is preferably 6 or less.
  • the lower limit value of HLB of the surfactant is, for example, 2, and preferably 3.
  • the amount of the surfactant added to the reaction system is 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution used in the polymerization step, from the viewpoint that the effect on the amount used is sufficiently obtained and the cost is economical.
  • the amount is preferably ⁇ 5 parts by mass, more preferably 0.2 parts by mass to 3 parts by mass, further preferably 0.5 parts by mass to 2 parts by mass.
  • a polymeric dispersant together with a surfactant in reverse phase suspension polymerization.
  • the polymer dispersant particles of the water-absorbent resin are appropriately dispersed in the hydrocarbon dispersion medium, and the chain-like water-absorbent resin can be preferably obtained without forming lumps.
  • Polymeric dispersants that can be used include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene/propylene/diene/terpolymer), and anhydrous.
  • Maleic acid-modified polybutadiene maleic anhydride/ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene Examples thereof include copolymers, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymers, ethylene/acrylic acid copolymers, ethyl cellulose and ethyl hydroxyethyl cellulose.
  • maleic anhydride-modified polyethylene maleic anhydride-modified polypropylene
  • maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer maleic anhydride/ethylene copolymer
  • maleic anhydride/ethylene copolymer maleic anhydride/ Preferred are propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymer and the like.
  • These polymeric dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymeric dispersant added to the reaction system is such that the monomer used in the polymerization step is kept in the hydrocarbon dispersion medium in order to keep the dispersed state of the monomer in a good state and to obtain a dispersion effect commensurate with the amount used. It is preferably 0.1 parts by mass to 5 parts by mass, more preferably 0.2 parts by mass to 3 parts by mass, and 0.5 parts by mass to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer. More preferably,
  • water-soluble radical polymerization initiator examples include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumylper.
  • Peroxides such as oxides, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, and hydrogen peroxide; 2,2′-azobis(2-methylpropionamidine) 2 Hydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-phenylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-allylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'- Azobis ⁇ 2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane ⁇ dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-methyl-N-[1,1-bis(hydroxymethyl) )-2-Hydroxyethyl]propionamide ⁇ , 2,2′-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)-propionamide], 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid), etc.
  • the amount of the water-soluble radical polymerization initiator added to the reaction system is, for example, 0.005 to 1 mol with respect to 100 mol of the monomer used in the polymerization step.
  • the amount of the water-soluble radical polymerization initiator used is 0.005 mol or more, the polymerization reaction is efficient because it does not require a long time.
  • the amount used is 1 mol or less, a polymerization reaction at an appropriate rate is achieved, which is preferable.
  • the water-soluble radical polymerization initiator may be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid.
  • a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid.
  • a chain transfer agent may be included in the aqueous monomer solution used for the polymerization in order to control the liquid absorbing properties of the chain water absorbent resin.
  • chain transfer agents include hypophosphites, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines and the like.
  • hydrocarbon dispersion medium examples include chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, and n-octane.
  • Alicyclic hydrocarbon such as cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane;
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene.
  • hydrocarbon dispersion media may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of chain aliphatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms and alicyclic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms. W/O type reversed-phase suspension is in good condition, chain-like water absorbent resin with excellent water absorption rate is easily obtained with suitable particle size, industrially easily available, and stable in quality. From the point of view, the hydrocarbon dispersion medium may contain n-heptane, cyclohexane, or both.
  • hydrocarbon dispersion medium for example, commercially available exol heptane (manufactured by Exxon Mobil: n-heptane and 75-85% of isomer hydrocarbons) may be used. Good.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 100 to 1000 parts by mass based on 100 parts by mass of the monomer used in the polymerization step, from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and facilitating control of the polymerization temperature.
  • the amount is preferably 150 to 800 parts by mass, more preferably 200 to 700 parts by mass.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 100 parts by mass or more, the polymerization temperature tends to be easily controlled.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
  • a chain-shaped water-absorbing resin having an internal cross-linking structure inside is obtained by a self-crosslinking reaction that occurs during polymerization, but by using an internal cross-linking agent during polymerization, the internal cross-linking density is adjusted, and the chain water-absorbing resin is adjusted.
  • the liquid absorbing property of the resin may be controlled.
  • the internal cross-linking agent used include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; di- or tri(meth) with the above polyols.
  • Acrylic esters unsaturated polyesters obtained by reacting the above polyols with unsaturated acids such as maleic acid and fumaric acid; bis(meth)acrylamides such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide; Di- or tri(meth)acrylic acid esters obtained by reacting polyepoxide with (meth)acrylic acid; obtained by reacting polyisocyanates such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate with hydroxyethyl (meth)acrylate Di(meth)acrylic acid carbamyl esters; two or more polymerizable unsaturated groups such as allylated starch, allylated cellulose, diallyl phthalate, N,N′,N′′-triallyl isocyanurate, and divinylbenzene
  • the amount of the internal cross-linking agent added to the reaction system may be 0 mol% (that is, the internal cross-linking agent is not used), but from the viewpoint of ensuring that the resulting chain-shaped water absorbent resin exhibits a sufficient water absorption,
  • the amount is preferably more than 0 and 0.03 mol or less, more preferably more than 0 and 0.01 mol or less, and more than 0 and 0.005 mol or less per 1 mol of the monomer used in the step. More preferably,
  • the monomer used in the above-mentioned polymerization step, a water-soluble radical polymerization initiator, an internal crosslinking agent, etc., if necessary, a surfactant, a polymeric dispersant, and a hydrocarbon dispersion medium are mixed and heated under stirring. Then, reverse phase suspension polymerization is carried out in a water-in-oil system.
  • the order of addition of each component and the like can be appropriately adjusted, for example, a surfactant is premixed with a hydrocarbon dispersion medium, and a water-soluble radical polymerization initiator and an internal cross-linking agent, and a monomer, It is preferable that they are mixed in advance and the mixed liquids obtained in each are mixed to start the polymerization.
  • a multi-stage polymerization method in which the aqueous monomer solution is divided and added several times may be used.
  • the monomers to be subjected to the first-stage polymerization step include the monomer A and the monomer B.
  • the monomer used in the second and subsequent polymerization steps preferably contains the monomer A, more preferably the monomer A alone.
  • the amount of the water-soluble radical polymerization initiator and the internal cross-linking agent used in each stage of the polymerization step is based on the monomer used in each stage of the polymerization step.
  • the above range is preferable.
  • the temperature of the polymerization reaction varies depending on the water-soluble radical polymerization initiator used, but it promotes the polymerization rapidly and shortens the polymerization time to improve the economic efficiency and easily remove the heat of polymerization to allow a smooth reaction. From the viewpoint of carrying out the above, 20 to 110° C. is preferable, and 40 to 90° C. is more preferable.
  • the reaction time is usually 0.1 to 4 hours. The completion of the polymerization reaction can be confirmed, for example, by stopping the temperature rise in the reaction system. Thereby, the chain water-absorbent resin is usually obtained in a hydrogel state.
  • ⁇ Drying process> In order to remove water from the obtained hydrous gel, it is dried.
  • a drying method for example, (a) azeotropic distillation is performed by externally heating the hydrogel in a state of being dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, and the hydrocarbon dispersion medium is refluxed to remove water (dehydrate).
  • the method (b) the method of taking out the hydrous gel by decantation and drying under reduced pressure, and (c) the method of filtering the hydrous gel by filtration and drying under reduced pressure may be mentioned.
  • the method (a) is preferably used to efficiently obtain the chain water-absorbent resin.
  • the chain water-absorbing resin can be efficiently obtained by reducing the water content of the hydrogel to about 50 mass% by dehydrating the hydrocarbon dispersant by azeotropic distillation. If the hydrocarbon dispersion medium is first volatilized and dried in a state where the water-containing gel has a high water content, the particles are likely to agglomerate and it becomes difficult to obtain a chain water absorbent resin.
  • the particle size of the particles constituting the chain water absorbent resin described in the present embodiment can be controlled by, for example, the amount of the surfactant, the amount of the thickener, the stirring speed during polymerization, and the like.
  • the hydrogel surface portion may be crosslinked (post-crosslinked) with a crosslinking agent in the drying step or any of the subsequent steps.
  • a crosslinking agent in the drying step or any of the subsequent steps.
  • the post-crosslinking is preferably performed at a timing when the hydrogel has a specific water content.
  • the time of the post-crosslinking is preferably a time point when the water content of the hydrous gel is 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 55% by mass, and further preferably 30 to 50% by mass.
  • the water content (mass %) of the water-containing gel is calculated by the following formula.
  • Water content [Ww ⁇ (Ww+Ws)] ⁇ 100
  • Ww Water used as needed when mixing the post-crosslinking agent, etc. to an amount obtained by subtracting the amount of water extracted outside in the drying process from the amount of water contained in the aqueous liquid before the polymerization in the entire polymerization process
  • Water content Ws of the water-containing gel with added amount Solid content calculated from the charged amount of materials such as monomers, cross-linking agents, and initiators constituting the water-containing gel
  • a compound having two or more reactive functional groups can be mentioned.
  • examples thereof include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyglycerin; (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, Polyglycidyl compounds such as (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, (poly)glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromhydrin , ⁇ -methylepichlorohydrin and other haloepoxy compounds; 2,4-tolylene diisocyanate, hex
  • Carbonate compounds; hydroxyalkylamide compounds such as bis[N,N-di( ⁇ -hydroxyethyl)]adipamide are more preferable.
  • polyglycidyl compounds such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are more preferable. preferable.
  • These post-crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the post-crosslinking agent used cannot be unconditionally determined because it depends on the type of the post-crosslinking agent, but it is usually subjected to the polymerization step (when multistage polymerization was performed, it was used for all the polymerization steps. ) It may be 0 mol per 1 mol of the monomer (that is, the post-crosslinking agent is not used), but the crosslinking density on the surface of the chain water absorbent resin is sufficiently increased and the gel strength of the chain water absorbent resin is increased. From the viewpoint, it is more than 0 and not more than 0.2 mol, preferably more than 0 and not more than 0.1 mol, and more preferably more than 0 and not more than 0.05 mol.
  • a chain product of the water absorbent resin can be obtained by distilling off the water and the hydrocarbon dispersion medium by a known method.
  • the chain water absorbent resin of the present disclosure can be used by adding, for example, a gel stabilizer, a metal chelating agent, a lubricant, and the like.
  • the lubricant include aluminum oxide, titanium oxide, kaolin, talc, bentonite, amorphous silica and the like. It is preferable to add amorphous silica because the manufacturing cost can be suppressed and the water absorption performance is less hindered.
  • the amount of amorphous silica added to the water-absorbent resin is, for example, the lower limit value is 0.05 part by mass, preferably 0.1 part by mass, based on the mass of the water-absorbent resin (100 parts by mass). Is.
  • the upper limit value is, for example, 2 parts by mass, preferably 1 part by mass.
  • the chain-like water absorbent resin according to the present embodiment can have a desired particle size distribution at the time when it is obtained by the above-mentioned manufacturing method, but further perform an operation such as particle size adjustment using classification with a sieve. Therefore, the particle size distribution may be predetermined. Further, in the above-mentioned production method, not only the chain water absorbent resin, but also a non-chain water absorbent resin can be obtained. In this case, it is possible to selectively recover the chain water absorbent resin by utilizing classification. it can.
  • the chain-like water absorbent resin of the present disclosure produced as described above is not bulkier than the hydrophilic fiber, when used as a substitute for the hydrophilic fiber, the thickness of the absorbent body and the absorbent article is smaller than that of the conventional one. It can be made thinner. Furthermore, since the chain water-absorbent resin of the present disclosure is a water-absorbent resin, it has a high water-retaining capacity by itself (on the other hand, hydrophilic fibers have almost no water-retaining capacity). Therefore, when the chain water absorbent resin of the present disclosure is used as a substitute for the hydrophilic fiber, the amount of reversion of the absorbent body and the absorbent article can be effectively reduced.
  • the chain water absorbent resin of the present disclosure can sufficiently diffuse a liquid.
  • Conventional non-chain water-absorbing resin is easy to disperse each non-chain water-absorbing resin in an independent state without contact with other non-chain water-absorbing resin when the absorber is manufactured, and this independent dispersion is absorbed. It is considered to be one of the factors that hinder the diffusion of liquid in the body.
  • the chain-shaped water absorbent resin of the present disclosure is elongated, it is easy to disperse each chained water absorbent resin in a state of being in contact with other chained water absorbent resin in the absorber, and therefore, the liquid is sufficiently dispersed. It is considered that the liquid can be diffused, and the shape itself (the shape in which adjacent particles are continuously connected in a distinguishable manner) also contributes to the diffusion of the liquid.
  • the chain-like water absorbent resin of the present disclosure produced as described above has a softer feel than the conventional water absorbent resin (non-chain water absorbent resin), when used as a substitute for the conventional water absorbent resin, The touch of the body and the absorbent article can be improved as compared with the conventional ones. That is, it is possible to obtain an absorbent body and an absorbent article that have a softer touch than those of conventional absorbent bodies and absorbent articles.
  • the chain water absorbent resin of the present disclosure is also a water absorbent resin and has a sufficiently high water retention capacity. Therefore, even when the chain water-absorbent resin of the present disclosure is used as a substitute for the non-chain water-absorbent resin, the absorbent performance of the conventional absorbent body and absorbent article can be sufficiently exhibited.
  • Example 1 A round bottom cylindrical separable flask having an inner diameter of 110 mm and a volume of 2 L was prepared, which was equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirring blade having two inclined paddle blades with a blade diameter of 50 mm in two stages. 300 g of n-heptane was placed in this flask as a hydrocarbon dispersion medium, and 0.37 g of a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (trade name: Hiwax 1105A, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a polymer-based dispersant.
  • a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer trade name: Hiwax 1105A, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • sucrose stearate (trade name: Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value 3, manufactured by Mitsubishi Kagaku Foods Co., Ltd.) was added as a surfactant, and dissolved by heating while stirring at 550 rpm. Then, it cooled to 55 degreeC.
  • methoxypolyethylene glycol #400 acrylate After dissolution of the thickener, 99 g (0.20 mol) of methoxypolyethylene glycol #400 acrylate, and 0.046 g of 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, which is an azo compound as a polymerization initiator ( 0.17 mmol), 0.005 g (0.029 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal cross-linking agent and 79.0 g of ion-exchanged water were added and dissolved to prepare an aqueous monomer solution.
  • aqueous monomer solution was added to the above separable flask containing the hydrocarbon dispersion medium in which the polymeric dispersant and the surfactant were dissolved. After thoroughly replacing the inside of the system with nitrogen while stirring the separable flask, the flask was immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature to carry out a polymerization reaction to complete the reaction, thereby obtaining a hydrogel.
  • the separable flask was immersed in an oil bath at 125° C. to raise the temperature of the reaction solution, and the hydrous gel was dehydrated by azeotropic distillation of n-heptane and water while refluxing n-heptane. Then, 4.42 g (0.51 mmol) of a 2% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added to the hydrogel as a post-crosslinking agent, and the mixture was kept at 80° C. for 2 hours, then n-heptane was distilled off and dried. ..
  • the obtained polymer was passed through a sieve with openings of 850 ⁇ m and 250 ⁇ m, passed through 850 ⁇ m, and 40.5 g of the polymer remaining on the sieve of 250 ⁇ m was recovered. Thereafter, an amount of amorphous silica (trade name: Carplex #80, manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) corresponding to 0.2% by mass of the recovered polymer was added to the recovered polymer (40.5 g). -Mixed, and the chain water-absorbent resin according to Example 1 was evaluated.
  • amorphous silica trade name: Carplex #80, manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.
  • Example 2 In Example 1 above, instead of 99 g (0.20 mol) of methoxypolyethylene glycol #400 acrylate, 135 g (0.20 mol) of methoxypolyethylene glycol #550 acrylate, and 2,2′-azobis as an azo compound as a polymerization initiator. The same procedure as in Example 1 was repeated except that 0.046 g (0.17 mmol) of potassium persulfate was used instead of 0.046 g (0.17 mmol) of (2-amidinopropane) dihydrochloride. Then, 28.2 g of a polymer was recovered.
  • Example 2 The amount of amorphous silica corresponding to 0.2% by mass of the recovered polymer as in Example 1 was added to and mixed with the recovered polymer (28.2 g) to give the chain-like water absorption property of Example 2. Acquired as a resin. Then, the chain water-absorbent resin of Example 2 was evaluated according to the evaluation method described below.
  • Example 3 In the above-mentioned Example 1, in place of 0.37 g of sucrose stearate as a surfactant, polyglyceric acid ester (trade name: polyglycerate B-100D, HLB value 3, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) was used. The same operation as in Example 1 was carried out except that 37 g was used for the polymerization, to recover 35.3 g of a polymer. The amount of amorphous silica corresponding to 0.2% by mass of the recovered polymer as in Example 1 was added to and mixed with the recovered polymer (35.3 g) to give the chain-like water absorption property of Example 3. Acquired as a resin. Then, the chain water absorbent resin of Example 3 was evaluated according to the evaluation method described later.
  • polyglyceric acid ester trade name: polyglycerate B-100D, HLB value 3, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.
  • Example 4 In a reactor similar to that of Example 1, 300 g of exosol heptane was placed as a hydrocarbon dispersion medium, and a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (trade name: Hiwax 1105A, Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a polymeric dispersant. 0.37 g) and 0.37 g of sucrose stearate (trade name: Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value 3, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) as a surfactant, and stirred at 400 rpm. After heating and dissolving, the mixture was cooled to 55°C.
  • a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer trade name: Hiwax 1105A, Mitsui Chemicals, Inc.
  • sucrose stearate trade name: Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value 3, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.
  • aqueous monomer solution was added to the above separable flask containing the hydrocarbon dispersion medium in which the polymeric dispersant and the surfactant were dissolved. After thoroughly replacing the inside of the system with nitrogen while stirring the separable flask, the flask was immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature to carry out a polymerization reaction to complete the reaction, thereby obtaining a hydrogel.
  • Example 4 Subsequent operations were the same as in Example 1, and 44.6 g of a polymer was recovered. The amount of amorphous silica corresponding to 0.2% by mass of the recovered polymer as in Example 1 was added to and mixed with the recovered polymer (44.6 g) to give the chain-like water absorption property of Example 4. Acquired as a resin. Then, the chain water absorbent resin of Example 4 was evaluated according to the evaluation method described later.
  • Example 5 416 g of n-heptane was placed as a hydrocarbon dispersion medium in the same reactor as in Example 1, and a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (trade name: Hiwax 1105A, Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a polymeric dispersant. 0.37 g) and 0.37 g of sucrose stearate (trade name: Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value 3, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) as a surfactant, and stirred at 550 rpm. After heating and dissolving, the mixture was cooled to 55°C.
  • aqueous monomer solution was added to the above separable flask containing the hydrocarbon dispersion medium in which the polymeric dispersant and the surfactant were dissolved. After thoroughly replacing the inside of the system with nitrogen while stirring the separable flask, the flask was immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature to carry out a polymerization reaction to complete the reaction, thereby obtaining a hydrogel.
  • Example 5 Subsequent operations were the same as in Example 1, and 36.9 g of a polymer was recovered. The amount of amorphous silica corresponding to 0.2% by mass of the polymer recovered in the same manner as in Example 1 was added to and mixed with the polymer recovered (36.9 g) to give the chain-like water absorption property of Example 5. Acquired as a resin. Then, the chain water-absorbent resin of Example 5 was evaluated according to the evaluation method described below.
  • Example 6 A round bottom cylindrical separable flask having an inner diameter of 110 mm and a volume of 2 L was prepared, which was equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirring blade having two inclined paddle blades with a blade diameter of 50 mm in two stages. 300 g of n-heptane was placed in this flask as a hydrocarbon dispersion medium, and 0.37 g of a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (trade name: Hiwax 1105A, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a polymer-based dispersant.
  • a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer trade name: Hiwax 1105A, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • sucrose stearate (trade name: Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value 3, manufactured by Mitsubishi Kagaku Foods Co., Ltd.) was added as a surfactant, and dissolved by heating while stirring at 550 rpm. Then, it cooled to 55 degreeC.
  • the above-mentioned first stage monomer aqueous solution was added to the above separable flask charged with the hydrocarbon dispersion medium in which the polymer dispersant and the surfactant were dissolved. After thoroughly replacing the inside of the system with nitrogen while stirring the separable flask, the flask was immersed in a water bath at 70°C to raise the temperature to carry out the polymerization reaction to complete the reaction, and the first-stage hydrogel was obtained. Obtained.
  • the entire amount of the second-stage aqueous monomer solution was added to the first-stage hydrogel, and the system was replaced with nitrogen. While maintaining at 25° C. for 30 minutes. After that, the flask was again immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature to carry out the polymerization reaction to complete the reaction, thereby obtaining a hydrogel of the second stage.
  • the separable flask was immersed in an oil bath at 125° C. to raise the temperature of the reaction solution, and the hydrous gel was dehydrated by azeotropic distillation of n-heptane and water while refluxing n-heptane. Then, n-heptane was distilled off and dried.
  • the obtained polymer was passed through a sieve with openings of 850 ⁇ m and 250 ⁇ m, passed through 850 ⁇ m, and 58.5 g of the polymer remaining on the sieve of 250 ⁇ m was recovered.
  • amorphous silica (trade name: Carplex #80, manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) corresponding to 0.2% by mass of the recovered polymer was added to the recovered polymer (58.5 g). -Mixed and acquired as the chain-like water absorbent resin of Example 6. Then, the chain water-absorbent resin of Example 6 was evaluated according to the evaluation method described below.
  • FIGS. 3(A) to 3(F) SEM images of one chain water absorbent resin contained in the water absorbent resins obtained in Examples 1 to 6 are shown in FIGS. 3(A) to 3(F).
  • the SEM image of one chain water absorbent resin contained in the water absorbent resin obtained in Example 1 corresponds to FIG.
  • Example 2 is FIG. 3B
  • Example 3 is FIG. 3C
  • Example 4 is FIG. 3D
  • Example 5 is FIG. 3E
  • Example 6 is FIG. It corresponds to F).
  • SEM images of a plurality of water-absorbent resins randomly obtained from the water-absorbent resin obtained in Example 1 are shown in FIG.
  • the physiological saline absorption rate was measured in a room controlled at 25°C ⁇ 1°C. 50 ⁇ 0.1 g of physiological saline in a beaker with a volume of 100 mL was adjusted to a temperature of 25 ⁇ 0.2°C in a constant temperature water bath, and then stirred at 600 rpm with a magnetic stirrer bar (8 mm ⁇ ⁇ 30 mm, no ring). Then a vortex was generated.
  • FIG. 5 shows a schematic view of a measuring device used for measuring the water absorption capacity of the water absorbent resin under pressure. It measured using the measuring apparatus 50 shown in FIG.
  • the measuring device 50 shown in FIG. 5 includes a buret part 51, a conduit 52, a measuring table 53, and a measuring part 54 placed on the measuring table 53.
  • a rubber plug 64 is connected to the upper part of the buret 60, and an air introduction pipe 61 and a cock 62 are connected to the lower part.
  • the air introduction pipe 61 has a cock 63 at the tip.
  • a conduit 52 is attached between the buret portion 51 and the measurement table 53.
  • the inner diameter of the conduit 52 is 6 mm.
  • the measuring unit 54 has a cylinder 70 (made of Plexiglas), a nylon mesh 71 adhered to the bottom of the cylinder 70, and a weight 72.
  • the inner diameter of the cylinder 70 is 20 mm.
  • the opening of the nylon mesh 71 is 75 ⁇ m (200 mesh).
  • the water absorbing agent 55 (the water absorbing resin to be measured) is evenly spread on the nylon mesh 71.
  • the weight 72 has a diameter of 19 mm and a mass of 60 g. The weight 72 is placed on the water absorbing agent 55, and a load of 2.07 kPa can be applied to the water absorbing agent 55.
  • Table 1 shows the results relating to the physiological saline water retention capacity, the physiological saline water absorption rate, and the water absorption capacity under pressure of the water absorbent resins according to Examples 1 to 6.
  • test liquid artificial urine
  • test liquid artificial urine
  • 60 g of sodium chloride 1.8 g of calcium chloride dihydrate and 3.6 g of magnesium chloride hexahydrate.
  • 0.15 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether was added, and distilled water was further added to make the total mass 6000 g.
  • a test solution was prepared by coloring with a small amount of Blue No. 1.
  • Non-chain water-absorbing resin (commercial name: AquaKeep SA60S, Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.), which is composed of particles having a single tuft-like shape and having a tufted shape of grape (Made by the company).
  • the non-chain water absorbent resin contains 0.1 part by mass of amorphous silica with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin.
  • the non-chain water absorbent resin, the chain water absorbent resin according to Example 1 or 5 and/or crushed pulp (Rayflock manufactured by Leonia Co.) was mixed with air so that the total weight thereof was 20 g.
  • a sheet-shaped absorbent core having a size of 40 cm ⁇ 12 cm was produced by uniformly mixing by papermaking.
  • an absorber was produced by applying a load of 141 kPa to the whole for 30 seconds and pressing. Further, on the upper surface of the absorbent body, an air-through type porous liquid permeable sheet made of polyethylene and having the same size as the absorbent body and having a basis weight of 22 g/m 2 was arranged to obtain an absorbent article.
  • Absorbent articles according to Examples A to D and Comparative Example A were manufactured by changing the composition ratio of the water absorbent resin, the pulp and the chain water absorbent resin as shown in Table 2.
  • the water-absorbent resins used in Examples A to D are those according to Example 1 or 5.
  • the thickness of the absorbent article was obtained by measuring the central portion of the absorbent article with a thickness meter (model number: JB, manufactured by Ozaki Seisakusho).
  • the absorbent article was placed on a horizontal table.
  • a measuring instrument equipped with a liquid injection cylinder having an inner diameter of 3 cm is placed in the center of the absorbent article, and 50 mL of artificial urine is introduced into the cylinder at one time (first time).
  • the cylinder is removed, the absorbent article is allowed to stand as it is, and the same as the first time after 30 minutes (second time) and 60 minutes (third time) from the start of the first test liquid addition.
  • the same operation was performed using a measuring instrument at the position.
  • Table 2 shows the composition ratios of the absorbent bodies constituting the absorbent articles according to Examples A to D and Comparative Example A, and the evaluation results of the thickness, the amount of reversion, and the diffusion length.
  • the absorbent articles according to Examples A to D can be remarkably thinner than the absorbent article according to Comparative Example A, and the diffusion length is smaller than that of Comparative Example A. Although it was inferior, it was confirmed that the amount of reversion was remarkably reduced, and it was confirmed that the absorbent article had sufficient performance.
  • the chain-like water absorbent resin of Example 1 or 5 and the chain-like water absorbent resins of Examples 2 to 4 and 6 have water absorption capacity (physiological saline water retention capacity, physiological saline water absorption rate, And the water absorbency under pressure) are the same, the chain water absorbent resin of Example 1 or 5 used in the absorbent articles of Examples A to D is changed to the chain water absorbent resin of Examples 2 to 4 and 6. Even if it substitutes, it is estimated that the result similar to Table 2 will be obtained.
  • tissue paper of 40 cm ⁇ 12 cm (basis weight 16 g/m 2 ) to form an absorbent core
  • m 2 tissue paper of 40 cm ⁇ 12 cm (basis weight 16 g/m 2 ).
  • test absorbers according to Examples E to G and Comparative Example B were produced.
  • the thickness of the test absorber was obtained by measuring the center of the test absorber with a thickness meter (model number: JB, manufactured by Ozaki Seisakusho).
  • the test absorber was placed on the test stand of the same device and fixed using a rod-shaped "chuck" or tape.
  • the surface characteristics were measured by applying a load of 50 g to a 10 mm ⁇ 10 mm friction terminal wound with a wire having a diameter of 0.5 mm and sliding the surface of the test absorber at a speed of 1 mm/sec. From the measurement result, the variation (MMD) of the friction coefficient was obtained.
  • the variation of the friction coefficient (MMD) is an index of roughness, and the larger the value, the more rough the texture is.
  • the surface characteristics are measured by applying a load of 10 g to the roughness terminal made of a single wire with a width of 5 mm and sliding the surface of the test absorber at a speed of 1 mm/sec. Then, the surface roughness (SMD) was obtained from the results.
  • the surface roughness (SMD) is an index relating to surface irregularities, and a larger value indicates more remarkable surface irregularities.
  • the present disclosure has been made in view of the above problems, and an object of the present disclosure is to provide an absorbent body having a soft touch and an absorbent article including the absorbent body.
  • the present inventors have found that when the water-absorbent resin used for the absorbent body has a specific shape, the absorbent article can be made soft by combining the water-absorbent resin with pulp to form an absorbent body.
  • an absorber includes a water-absorbent resin having a shape in which a plurality of substantially spherical particles are connected in a chain, and a hydrophilic fiber.
  • the water-absorbent resin having a shape in which a plurality of substantially spherical particles are linked in a chain shape is softer than conventional water-absorbent resins, and therefore an absorbent body using this water-absorbent resin has a good feel to the skin.
  • “good (good) touch” refers to a state in which the variation (MMD) of the friction coefficient representing the frictional characteristics and the surface roughness (SMD) are both small, and the surface is smooth. It means a state in which a nice touch is obtained.
  • the water absorbent resin can be a copolymer of two or more types of monomers.
  • an absorbent article according to an aspect of the present disclosure includes the above absorber.
  • the above-mentioned absorbent article includes an absorbent body containing a water-absorbent resin in a shape in which a plurality of the above-mentioned substantially spherical particles are connected in a chain. Therefore, the absorbent article also has good touch.

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Abstract

吸水性樹脂（２１）は、略球状の複数の粒子（４０）が鎖状に連結された形状を有する。

Description

吸水性樹脂、吸収体、吸収性物品、及び吸水性樹脂の製造方法
　本発明は、吸水性樹脂、吸収体、吸収性物品、及び吸水性樹脂の製造方法に関する。
　従来から、吸水性樹脂と親水性繊維（例えば、パルプ）とを含む吸収体が紙オムツ等の衛生用品などに用いられている。衛生用品は、長時間着用しても快適であることが求められるため、吸収体を小型化することや、吸収体の吸収性能を向上させることなどの検討が進められている。例えば、特許文献１では、吸収体に含まれる吸水性樹脂の吸水性能を向上させることにより、長時間使用してもカブレが発生し難い衛生用品を提供している。
特開２００９－８４４７２号公報
　本発明者らの知見によれば、吸収体を薄型化するには、吸水性樹脂よりも嵩高い親水性繊維の含有量を減らすことが効果的である。しかし、吸収体内において液体を拡散させる機能を有する親水性繊維の含量を減らすことにより、吸収体内において液体吸収の局所化が起こり、その結果、吸収体の吸収能力が十分に発揮できない場合がある。
　本開示は上記の問題に鑑みてなされたものであり、薄型の吸収体を構成することができ、且つ、吸収体の逆戻り量を低減できると共に、吸収体に十分な拡散力を付与できる吸水性樹脂、該吸水性樹脂を含む吸収体、及び該吸水性樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、従来の吸水性樹脂と親水性繊維の機能を併せ持つ新たな吸水性樹脂を作製することができれば、吸収体を薄型化しつつ、その吸水性能を、従来の吸収体に比して向上又は必要十分な状態で維持可能であると考え、研究を行った。その結果、吸水性樹脂が特定の形状を有する場合に、吸収体を薄型化可能であり、且つ、吸収体の逆戻り量を低減できると共に、吸収体内において液体の拡散を十分に行うことができることを見出した。
　すなわち、本開示の一形態に係る吸水性樹脂は、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する。
　略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する吸水性樹脂は、粒子が吸水性樹脂の特性としての吸水性能を有するとともに、その特異な形状に起因して、液体を十分に拡散させることができる。
　また、吸水性樹脂は、２種類以上の単量体の共重合物である態様とすることができる。
　また、本開示の一形態に係る吸収体は、上記の吸水性樹脂を含む。
　上記の吸収体には、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状の吸水性樹脂が含まれる。したがって、吸収体としても、吸収性能を有しつつ、液体の拡散を十分に行うことが可能となる。
　また、本発明者らは、吸収体に使用される吸水性樹脂が特定の形状を有する場合に、当該吸水性樹脂を親水性繊維と組み合わせて吸収体とすることで肌触りが良くなることを見出した。つまり、本発明者らは薄型の吸収体を構成することができ、且つ、吸収体の逆戻り量を低減できるだけでなく、肌触りの改善効果も得られることを見出した。
　すなわち、本開示の一形態に係る吸収体は、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する吸水性樹脂と、親水性繊維と、を含む。
　略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する吸水性樹脂は、従来の吸水性樹脂と比較して軟らかいため、この吸水性樹脂を用いた吸収体によれば、肌触りが良好となる。なお、本開示において「肌触りが良い（良好である）」とは、摩擦特性を表す摩擦係数の変動（ＭＭＤ）及び表面粗さ（ＳＭＤ）がいずれも小さい値を示している状態を指し、なめらかな触感が得られる状態をいう。
　また、吸水性樹脂は、２種類以上の単量体の共重合物とすることができる。
　また、本開示の一形態に係る吸収性物品は、上記の吸収体を含む。
　上記の吸収性物品には、上述の略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状の吸水性樹脂を含む吸収体が含まれる。したがって、吸収性物品としても肌触りが良好となる。
　また、本開示の一形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、単量体Ａ及び単量体Ｂを逆相懸濁重合法により共重合させる重合工程と、前記重合工程において得られた含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、を有し、前記単量体Ａは、（メタ）アクリル酸及びその中和物のうち少なくとも一方を含み、前記単量体Ｂは、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含み、前記重合工程において、共重合に供する前記単量体Ａのモル量（α）と前記単量体Ｂのモル量（β）の比（α／β）が、１／４～４である。
　上記の吸水性樹脂の製造方法によれば、高い吸水性能を有し、かつ液体の拡散を十分に行うことが可能な、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状の吸水性樹脂を製造することができる。なお、本明細書では、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。
　ここで、前記重合工程において、界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルのうち少なくとも一方を反応系に添加する態様とすることができる。
　上記のように、重合工程での界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルのうち少なくとも一方を添加することで、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状の吸水性樹脂を好適に製造することができる。
　また、前記重合工程において、高分子系分散剤の存在下に重合を行う態様とすることができる。
　上記のように、高分子分散剤の存在下で重合を行うことで、重合工程において粒子が適度に分散し、塊状になり難く、それ故、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状の吸水性樹脂を好適に得ることができる。
　前記乾燥工程において、炭化水素分散媒の共沸蒸留により、含水量が５０質量％以下となるまで前記含水ゲルを脱水する態様とすることができる。
　上記のように、乾燥工程において、炭化水素分散媒の共沸蒸留により、含水量が５０質量％以下となるまで含水ゲルを脱水することで、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状の吸水性樹脂を好適に製造することができる。
　本開示によれば、薄型の吸収体を構成することができ、且つ、吸収体の逆戻り量を低減することがでると共に、吸収体内において液体を十分に拡散することができる吸水性樹脂、該吸水性樹脂を含む吸収体、及び該吸水性樹脂の製造方法が提供される。
　本発明によれば、肌触りの良い吸収体及び該吸収体を含む吸収性物品が提供される。
図１は、本開示の一実施形態に係る吸収体を含む吸収性物品の断面図である。 図２（Ａ）及び図２（Ｂ）は、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の例を示す図である。 図３（Ａ）～図３（Ｆ）は、実施例に係る１本の吸水性樹脂のＳＥＭ画像を示す図である。 図４は、実施例に係る複数の吸水性樹脂のＳＥＭ画像を示す図である。 図５は、吸水性樹脂の加圧下吸水能の測定に用いた測定装置を示す図である。
　以下、添付図面を参照して、本開示を実施するための形態を詳細に説明する。なお、図面の説明においては同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。なお、本明細書において、複数の下限値と複数の上限値が別個に記載されている場合、任意の下限値と上限値を選択し、特定の数値範囲を得ることができるものとする。また、本明細書の実施例に開示された値、又は、実施例から一義的に導き出せる数値を下限値又は上限値の候補として使用することができるものとする。さらに、本明細書に開示された各構成要素は、適宜組合せ可能である。
（吸収性物品・吸収体）
　図１は、本開示の一実施形態に係る吸収体を含む吸収性物品の構成を示す断面図である。図１に示す吸収性物品１は、吸収体２と、液体透過性シート３と、液体不透過性シート４と、を含む。吸収体２は、対向配置された液体透過性シート３及び液体不透過性シート４の間に、挟まれている。
　吸収性物品としては、例えば、紙おむつ、失禁パッド、生理用ナプキン、失禁ライナー、パンティライナー、ペットシート、食品用ドリップシート等が挙げられるが、本開示の吸水性樹脂が吸収体の薄型化を実現可能であると共に、肌触りが改善されたものであることを考慮すると、吸収性物品は、身体と接触する製品（紙おむつ、失禁パッド、生理用ナプキン、失禁ライナー、パンティライナー等）であることが好ましい。本開示の吸水性樹脂を用いることで、吸収体及びそれを含む吸収性物品を薄型化できるため、着用しても目立たず、輸送コストの低減も可能な吸収性物品を得ることができる。本開示の吸収体を用いることで、それを含む吸収性物品の肌触りも向上することができる。上記の吸収性物品１を身体に接触する製品に用いる場合は、液体透過性シート３は、身体と接触する側に配され、液体不透過性シート４は、その反対側に配される。
　吸収体２は、少なくとも吸収コア２０を含んでいる。本実施形態では、吸収体２は、吸収コア２０に加えコアラップ２３をさらに含んでいる。吸収コア２０は、吸収体２の吸収性能を左右する中核的な部材であり、少なくとも吸水性樹脂２１を含んでいる。本実施形態では、吸収コア２０は、吸水性樹脂２１に加え親水性繊維２２をさらに含んでいるが、親水性繊維２２を含んでいなくてもよい。コアラップ２３は、吸収コア２０を保型するシート状の部材である。コアラップ２３としては、例えば、ティッシュ、不織布等が挙げられる。コアラップ２３を用いる場合、吸収コア２０の保型方法は特に限定されない。例えば、図１に示すように、１枚のコアラップ２３により吸収コア２０を包むことにより吸収コア２０を保型してもよいし、２枚のコアラップ２３により吸収コア２０を挟持することにより吸収コア２０を保型してもよい（図示せず）。
　なお、図１において、吸収性物品１の層構成を分り易くするため、液体透過性シート３、吸収体２、及び液体不透過性シート４の間に間隙があるように図示されているが、本来、これらの構成要素は密着している（吸収体２のコアラップ２３及び吸収コア２０についても同様である）。
　親水性繊維２２は、吸収体２の内部において毛細管現象により液体を拡散させる機能を有する部材である。親水性繊維２２としては、例えば、セルロース繊維及び合成樹脂からなる繊維などが挙げられる。セルロース繊維としては、例えば、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプなどの天然セルロース繊維；レーヨン、フィビリルレーヨンなどの再生セルロース繊維；アセテート、トリアセテートなどの半合成セルロース繊維などが挙げられる。合成樹脂からなる繊維としては、例えば、親水化処理されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンなどからなる繊維が挙げられる。これらの繊維は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせた混合繊維として用いてもよい。
　吸収体２における親水性繊維２２の使用量は、吸収体２及び吸収性物品１の薄型化を実現するため、吸収コア２０の質量を基準（１００質量％）として、例えば６０質量％以下であり、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である。親水性繊維２２の使用量は０質量％であってもよい（即ち、吸収コア２０が親水性繊維２２を含まなくてもよい）。もっとも、吸収コア２０に少量の親水性繊維２２を含ませることで、本発明の吸収体２及び吸収性物品１の液体拡散力を補強することができる。そのため、親水性繊維２２の使用量は、吸収コア２０の質量を基準として、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上である。
　吸収コア２０は、補強剤として、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる合成繊維をさらに含んでいてもよい。また、吸収コア２０に吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが添加されていてもよい。
　また、吸収体２の厚みは、例えば、０．１～１０ｍｍとすることができる。吸収体２における吸収コア２０の構造としては、例えば、吸水性樹脂２１と親水性繊維２２とを均一にブレンドしたミキシング構造、親水性繊維２２の複数の層の間に吸水性樹脂２１を保持したサンドイッチ構造等が挙げられる。ただし、本実施形態の吸収体２及び吸収コア２０はかかる例示のみに限定されるものではない。
　吸収体２における吸水性樹脂２１の使用量は、吸収コア２０の質量を基準（１００質量％）として、例えば、５～１００質量％、３０～９０質量％、又は５０～８０質量％である。吸水性樹脂２１の使用量が５質量％以上であることにより、吸収体２の吸収容量が大きくなり、液モレ及び逆戻りを抑制できる傾向がある。
　吸収体２を構成する吸水性樹脂２１には、少なくとも略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する吸水性樹脂２１１（以下、鎖状吸水性樹脂２１１と称する）が含まれている。鎖状吸水性樹脂２１１は、粒子が鎖状に連結されているため、長尺部分を有する（即ち、細長い）。吸水性樹脂２１には、鎖状吸水性樹脂２１１とは異なる形状を有する吸水性樹脂２１２（以下、非鎖状吸水性樹脂２１２と称する）が含まれていてもよい。本実施形態では、図１に示すように、吸水性樹脂２１は、鎖状吸水性樹脂２１１と非鎖状吸水性樹脂２１２を含んでいる。鎖状吸水性樹脂２１１の詳細については後述する。
　非鎖状吸水性樹脂２１２は、後述の鎖状吸水性樹脂２１１には該当しない樹脂であり、例えば、略球状、破砕状、顆粒状、あるいはそれらの複数の粒子が塊状となった形状を有する吸水性樹脂である。非鎖状吸水性樹脂２１２の形状は、鎖状吸水性樹脂２１１と異なれば、特に限定されない。また、吸収体２に含まれる吸水性樹脂２１における鎖状吸水性樹脂２１１の割合は、吸水性樹脂２１の全量を基準（１００質量％）として、下限値が２０質量％であることが好ましく、より好ましくは２５質量％であり、さらに好ましくは４０質量％である。また、その上限値は、例えば、５０質量％であり、好ましくは６０質量％であり、より好ましくは７０質量％であり、特に好ましくは９０質量％である。上限値は１００質量％（即ち、吸水性樹脂２１として、鎖状吸水性樹脂２１１のみを使用する）であってもよいが、鎖状吸水性樹脂２１１の割合を上記の範囲とすることで、より吸収体を薄型化でき、且つ、吸収体の逆戻り量をより低減できると共に、吸収体に液体の拡散性をより付与することができる。
　液体透過性シート３としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂からなる不織布、多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シート４としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるシート等が挙げられる。液体透過性シート３及び液体不透過性シート４の大きさ及び厚さは、吸収性物品等の用途によって適宜調整される。本発明の鎖状吸水性樹脂２１１を用いることにより薄型の吸収体を得ることができるため、比較的厚めの液体透過性シート３及び／又は液体不透過性シート４を使用しても、薄型の吸収性物品１を得ることができる。
　なお、吸収体２及び吸収性物品１は、さらに、滑剤、消臭剤、抗菌剤、香料等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤の添加部位は添加剤の機能に基づいて適宜設定することができ、例えば、吸収コア２０内、コアラップ２３と吸収コア２０の間、液体透過性シート３及び／又は液体不透過性シート４とコアラップ２３の間に添加することができる。
　上記吸収体２は、後述の摩擦係数の変動（ＭＭＤ）が０を越え０．０３以下であることが好ましく、より好ましくは０を越え０．０１以下である。摩擦係数の変動（ＭＭＤ）はざらつきの指標であり、値が大きいほどざらざらしていることを示す。故に摩擦係数の変動（ＭＭＤ）はその測定値が小さいほどざらざら感が少なく吸収体への使用に好ましい。なお、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）の測定方法は、本明細書の実施例に記載された通りである。
　上記吸収体２は、表面粗さ（ＳＭＤ）が０を越え５．０以下であることが好ましく、より好ましくは０を超え３．０以下である。表面粗さ（ＳＭＤ）は表面の凹凸に係る指標であり、値が大きいほど表面の凹凸が顕著であることを示す。故に表面粗さ（ＳＭＤ）はその測定値が小さいほど凹凸感が少なく吸収体への使用に好ましい。なお、表面粗さ（ＳＭＤ）の測定方法は、本明細書の実施例に記載された通りである。
　上述の摩擦係数の変動（ＭＭＤ）、及び、表面粗さ（ＳＭＤ）はいずれも、肌触りに関連する指標である。摩擦係数の変動（ＭＭＤ）及び表面粗さ（ＳＭＤ）のいずれもが上述の範囲を満たす吸収体２は、肌触りがよい。
（吸水性樹脂）
　本実施形態に係る吸水性樹脂２１に含まれる鎖状吸水性樹脂２１１について説明する。図２は、鎖状吸水性樹脂２１１の一例を示している。図２に示すように、鎖状吸水性樹脂２１１は、複数の略球状の粒子４０が鎖状に連結された形状を有する。
　略球状の粒子４０とは、断面が略円状の粒子である。粒子４０の断面形状は真円に限定されず、楕円であってもよく、円に近い不定形であってもよい。例えばアスペクト比が１．５以下のものを「略球状」ということができる。また、粒子４０は、例えば、その粒子径が１０μｍ～６００μｍであり、好ましくは５０μｍ～５００μｍである。粒子４０の粒子径は、例えば、後述する界面活性剤の使用量、重合時の攪拌速度などによって制御できる。
　また、複数の粒子４０は、各粒子が判別可能な状態で連結されている。例えば、図２（Ａ）の鎖状吸水性樹脂２１１Ａにおける複数の粒子４０に含まれる粒子４０ａと粒子４０ｂは互いに隣り合う配置であって、粒子４０ａの表面の一部が粒子４０ｂの表面の一部と重なり合うように、粒子４０ａと粒子４０ｂとが連結している。粒子４０ａ及び粒子４０ｂとの連結部分における粒子４０ａ及び粒子４０ｂの境界４５は、粒子４０ａ及び粒子４０ｂの最大径よりもその幅（連結部分を側面から見たときの幅）が短い。従って、隣り合う粒子４０ａと粒子４０ｂの間には、くびれ状の境界４５が特定でき、この境界４５を境にして粒子４０ａと粒子４０ｂを判別可能である。このように、複数の粒子４０は、隣り合う粒子と互いに判別可能な状態で連結されている。複数の略球状の粒子４０が、互いに判別可能な状態で線状に連結されることで、「鎖状に連結された」形状の鎖状吸水性樹脂２１１が得られる。この鎖状吸水性樹脂２１１は、あたかも数珠（貫通孔を有する複数の珠が糸を通して、線状且つ隣り合う珠間に間隙がないように連続的に連結された法具）のような形状を有している。
　なお、複数の粒子４０が鎖状に連結されている、とは、複数の粒子４０が直鎖状または分枝鎖状に連結されている状態を示す。例えば、鎖状吸水性樹脂２１１では、少なくとも５個以上の粒子４０が鎖状に連結されていて、そのうち、３個以上の粒子４０が主鎖を形成している。なお、主鎖とは、鎖状吸水性樹脂２１１の最も長い部分に相当する。図２（Ａ）に示す鎖状吸水性樹脂２１１Ａでは、５個の粒子４０が直鎖を形成している。また、図２（Ｂ）に示す鎖状吸水性樹脂２１１Ｂでは、７個の粒子４０が鎖状に連結されているが、そのうちの４つの粒子４０が主鎖４１を構成し、２個の粒子４０による分枝鎖４２及び１個の粒子４０による分枝鎖４３が主鎖４１に対して連結している。このように、鎖状吸水性樹脂２１１は、複数の粒子４０が鎖状に連結されていればよく、その構造は特に限定されない。また、分枝鎖状になった粒子４０それぞれの大きさは特に限定されず、例えば、粒子径が互いに異なる粒子４０同士が連結していてもよい。鎖状に連結される粒子４０の数は、好ましくは５個以上であり、より好ましくは１０個以上である。また、その上限値は特に限定されず、多ければ多いほど長い鎖状吸水性樹脂が得られるが、現実的には、１００個以下である。
　なお、鎖状吸水性樹脂２１１は、略球状の粒子４０のみで構成（即ち、略球状の粒子４０が連続的に連結した「鎖状部」のみを有する構成）であることが最も望ましいが、略球状の粒子４０は、略球状でない粒子を介して、断続的に連結していてもよい。即ち、隣り合う略球状の粒子４０の間に、略球状でない粒子が介在していてもよい。また、鎖状吸水性樹脂２１１は、鎖状部の端部に略球状でない粒子が連結した構造であってもよい。鎖状吸水性樹脂２１１が略球状でない粒子を含む場合、略球状の粒子４０が占める割合は７０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
　略球状の粒子４０が複数鎖状に連結された形状の鎖状吸水性樹脂２１１は、主鎖の延在方向が長手方向となる長尺状となる。
　鎖状吸水性樹脂２１１の粒子径は、例えば、１５０μｍであり、好ましくは２００μｍであり、より好ましくは２５０μｍである。また、その上限値は、例えば、５０００μｍであり、好ましくは３０００μｍであり、より好ましくは２５００μｍであり、よりさらに好ましくは２０００μｍである。
　鎖状吸水性樹脂２１１の粒子径の測定には、篩が用いられる。具体的には、ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせる。その後、組み合わせた最上の篩に、鎖状吸水性樹脂２１１を入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級する。分級後、各篩上に残った鎖状吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として算出し、粒度分布を求める。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った鎖状吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットする。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径（中位粒子径）が鎖状吸水性樹脂２１１の粒子径である。
　鎖状吸水性樹脂２１１は、それ自体が吸水性樹脂であるため、親水性繊維に比して保水能が高く、吸収体の逆戻り量を低減することができる。また、鎖状吸水性樹脂２１１は、従来の吸水性樹脂（非鎖状吸水性樹脂）に比して軟らかく、それ故、肌触りの良好な吸収体及び吸収性物品を構成することができる。さらに、鎖状吸水性樹脂２１１は、吸収体内において、液体の拡散を十分に行うことが可能である。また、鎖状吸水性樹脂２１１は、親水性繊維よりも嵩張らないため、薄型の吸収体２を構成することが可能である。
　上記の鎖状吸水性樹脂２１１の生理食塩水に対する保水能は、鎖状吸水性樹脂１ｇに対して、例えば、その下限値が１５ｇであり、好ましくは２０ｇであり、より好ましくは２５ｇである。また、その上限値は、例えば、６０ｇであり、好ましくは５０ｇであり、より好ましくは４５ｇである。生理食塩水保水能の測定方法は、本明細書の実施例に記載された通りである。
　上記の鎖状吸水性樹脂２１１の生理食塩水に対する吸水速度は、例えば、その下限値が１０秒であり、好ましくは２０秒であり、より好ましくは３０秒である。また、その上限値は、例えば、９０秒であり、好ましくは７０秒であり、より好ましくは６０秒である。吸水速度の測定方法は、本明細書の実施例に記載された通りである。
　上記の鎖状吸水性樹脂２１１の生理食塩水に対する加圧下吸水能は、鎖状吸水性樹脂１ｇに対して、例えば、その下限値が３ｍｌであり、好ましくは５ｍｌであり、より好ましくは６ｍｌである。加圧下吸水能の測定方法は、本明細書の実施例に記載された通りである。
　上記の鎖状吸水性樹脂２１１は、その特異的な形状により非鎖状吸水性樹脂と比較して軟らかい触感を呈する。非鎖状吸水性樹脂よりも軟らかい触感である鎖状吸水性樹脂２１１を吸収体２及び吸収性物品１に使用することにより、肌触りが向上するという効果が得られる。特に、吸収体２における親水性繊維２２の割合が低い場合、吸収体２に含まれる吸水性樹脂２１の触感が、吸収体２としての肌触りに大きく影響する。したがって、軟らかい触感を有する鎖状吸水性樹脂２１１を吸収体２に含めることで、吸収体２としての肌触りが良好となる。また、吸収体２の肌触りが良好となることにより、吸収性物品１としての肌触りも良好となる。
（鎖状吸水性樹脂の製造方法）
　鎖状吸水性樹脂２１１の製造方法の一例について説明する。鎖状吸水性樹脂２１１は、例えば、２種類以上の単量体を共重合させることで作製し得る。具体的には、鎖状吸水性樹脂２１１の製造方法は、単量体Ａ及び単量体Ｂ（単量体Ａと種類が異なる）を逆相懸濁重合法により共重合させる重合工程と、重合工程において得られた含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、を含む。
＜重合工程＞
　本実施形態では、重合工程に供される単量体Ａは、（メタ）アクリル酸及びその中和物のうち少なくとも一方を含んでおり、単量体Ｂは、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含んでいる。なお、本明細書では、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。
　（メタ）アクリル酸の中和物は、例えば、（メタ）アクリル酸をアルカリ性中和剤によって中和することで得られる。
　鎖状吸水性樹脂の浸透圧を高くし、吸水速度を高めつつ、より吸水性を高める観点から、中和物の中和度は、（メタ）アクリル酸中の酸性基の１０～１００モル％、好ましくは５０～９０モル％、より好ましくは６０～８０モル％であることが望ましい。
　アルカリ性中和剤としては、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いられてもよい。上述のアルカリ性中和剤は単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。（メタ）アクリル酸の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性中和剤を含有する水溶液（中和水溶液）を（メタ）アクリル酸水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。中和水溶液の濃度は、例えば、２０質量％～５０質量％である。
　好ましくは、（メタ）アクリル酸の中和物は、上述の中和度で部分的に中和された（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩であり、より好ましくは、上述の中和度で中和された（メタ）アクリル酸のナトリウム塩である。
　単量体Ｂに含まれるアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、下記一般式（１）に示される。
　ＣＨ２＝ＣＨＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＲ　　　（１）
　なお、上記一般式（１）において、「ｎ」は、エチレングリコールの繰り返し単位の数を表しており、０より大きな整数である。ｎの下限値は、例えば５であり、好ましくは７であり、より好ましくは９である。ｎの上限値は、例えば１８であり、好ましくは１５であり、より好ましくは１３である。上記一般式（１）において、「Ｒ」は水素または置換若しくは無置換のアルキル基を表している。上記の（メタ）アクリル酸またはその中和物と共重合させ易いことから、Ｒの炭素数は、４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、２以下であることがよりさらに好ましく、１であることが最も好ましい。Ｒは、好ましくは、炭素数が３以下の無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、又はイソプロピル基）であり、より好ましくは炭素数が２以下の無置換のアルキル基（メチル基又はエチル基）であり、特に好ましくは炭素数が１の無置換のアルキル基（メチル基）である。
　共重合に供する単量体Ａのモル量（α）と、単量体Ｂのモル量（β）の比（α／β）は、好ましくはその下限値が１／４であり、より好ましくは３／７であり、さらに好ましくは２／３である。また、その上限値は好ましくは４であり、より好ましくは７／３であり、さらに好ましくは３／２である。これらの単量体の比（α／β）が当該範囲内であれば、略球状の粒子４０が鎖状に連結し易くなるため、鎖状吸水性樹脂を高い収率で作製することができ、また、作製した鎖状吸水性樹脂が凝集し難くなるため、親水性繊維と良好に混合させることができる。
　鎖状吸水性樹脂２１１の製造においては、上記の２種類の単量体Ａ及びＢに加えて、他の単量体Ｃを追加して共重合してもよい。単量体Ｃとしては、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体が挙げられる。水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びそのアルカリ塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。水溶性エチレン性不飽和単量体がアミノ基を含有する場合には、当該アミノ基は４級化されていてもよい。
　また、単量体Ｃとしては、本開示の効果発現が阻害されない限り、上記の水溶性エチレン性不飽和単量体以外の水溶性単量体が選択されてもよい。このような単量体は、例えば、上記水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。
　なお、単量体Ｃが酸基を含む場合、単量体Ｃは、上述した（メタ）アクリル酸の中和物と同様に、アルカリ中和剤によって中和して用いてもよい。中和に用いられる中和剤及び好ましい中和度の範囲については、（メタ）アクリル酸の中和物と同様である。
　単量体Ｃを追加する場合であっても、単量体Ａと単量体Ｂの合計量は、単量体全量に対し７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましい。また、この場合、該合計量は、必然的に１００モル％未満である。
　重合工程に供される単量体Ａ～Ｃは、通常、水溶液として用いるのが好適である。この場合、単量体の水溶液（以下、単量体水溶液という）における単量体の濃度は、通常、２５質量％～飽和濃度の範囲であり、３５質量％～６０質量％であることが好ましい。使用される水は、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
　逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下で、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、水溶性ラジカル重合開始剤等を用いて、上記の単量体の重合が行われる。重合の際に、内部架橋剤を用いてもよい。
　重合反応の際に用いられる界面活性剤、高分子系分散剤、炭化水素分散媒、水溶性ラジカル重合開始剤、内部架橋剤等は、逆相懸濁重合法において、通常使用されうるものを用いればよい。
　界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤のうち、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を用いることができる。この中でも、好ましくはショ糖脂肪酸エステル及び／またはポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることで、鎖状吸水性樹脂を好適に得ることができる。なお、界面活性剤として、アニオン系界面活性剤を用いてもよい。なお、アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。また、これらの界面活性剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　界面活性剤のＨＬＢ（親水性/親油性バランス）は、６以下であることが望ましい。界面活性剤のＨＬＢの下限値は、例えば２であり、好ましくは３である。界面活性剤のＨＬＢがこの範囲内であれば、略球形の粒子が得られやすくなり、且つ、粒子同士が連結し易くなるため、鎖状吸水性樹脂を効率よく得ることができる。
　反応系に添加する界面活性剤の量は、使用量に対する効果が十分得られ、かつ経済的である観点から、重合工程に供される単量体水溶液１００質量部に対して０．１質量部～５質量部であることが好ましく、０．２質量部～３質量部であることがより好ましく、０．５質量部～２質量部であることが更に好ましい。
　また本開示の鎖状吸水性樹脂の製法においては、逆相懸濁重合に界面活性剤とともに高分子系分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤を用いることで炭化水素分散媒中において吸水性樹脂の粒子が適度に分散し、塊状になることなく、鎖状吸水性樹脂を好適に得ることができる。使用できる高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。なかでも、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体等が好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　反応系に添加する高分子系分散剤の量は、炭化水素分散媒中における、単量体の分散状態を良好に保ち、かつ使用量に見合う分散効果を得るため、重合工程に供される単量体１００質量部に対して、０．１質量部～５質量部であることが好ましく、０．２質量部～３質量部であることがより好ましく、０．５質量部～２質量部であることが更に好ましい。
　水溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、及び過酸化水素等の過酸化物；２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　反応系に添加する水溶性ラジカル重合開始剤の量は、例えば、重合工程に供される単量体１００モルに対して０．００５～１モルである。水溶性ラジカル重合開始剤の使用量が０．００５モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。使用量が１モル以下であると、適度な速度の重合反応となり好ましい。
　上記水溶性ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
　重合反応の際には、鎖状吸水性樹脂の吸液特性を制御するために、重合に用いる単量体水溶液の中に、連鎖移動剤を含んでいてもよい。このような連鎖移動剤としては、例えば、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
　炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。炭化水素分散媒は、炭素数６～８の鎖状脂肪族炭化水素、及び炭素数６～８の脂環族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好で、優れた吸水速度の鎖状吸水性樹脂が好適な粒子径で得られやすく、工業的に入手が容易であり、かつ品質が安定している観点から、炭化水素分散媒は、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン、又はこれらの両方を含んでいてもよい。また、同観点から、上記炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ－ヘプタン及び異性体の炭化水素７５～８５％含有）を用いてもよい。
　炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすくする観点から、重合工程に供される単量体１００質量部に対して、１００～１０００質量部であることが好ましく、１５０～８００質量部であることがより好ましく、２００～７００質量部であることが更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が１００質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易となる傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
　重合の際に生じる自己架橋反応によって内部に内部架橋構造を有する鎖状吸水性樹脂が得られるが、重合の際に内部架橋剤を用いることで、内部の架橋密度を調整し、鎖状吸水性樹脂の吸液特性を制御してもよい。用いられる内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；上記ポリオール類とのジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上記ポリオール類とマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル（「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。）、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の、反応性官能基を２個以上有する化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　反応系に添加する内部架橋剤の量は、０モル％（即ち、内部架橋剤を使用しない）でもよいが、得られる鎖状吸水性樹脂が充分な吸水量を示すようにする観点から、重合工程に供される単量体１モル当たり、０を超え０．０３モル以下であることが好ましく、０を超え０．０１モル以下であることがより好ましく、０を超え０．００５モル以下であることが更に好ましい。
　上記重合工程に供される単量体、水溶性ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤等、界面活性剤、高分子系分散剤、炭化水素分散媒を混合して、攪拌下で加熱し、油中水系において、逆相懸濁重合を行う。各成分の添加順序等は適宜調整できるが、例えば、界面活性剤を、炭化水素分散媒と予め混合しておき、また、水溶性ラジカル重合開始剤及び内部架橋剤と、単量体とを、予めそれぞれ混合しておき、それぞれで得られる混合液を混合して、重合を開始するのが好適である。また、単量体水溶液を複数回に分割して添加する多段重合法を用いてもよい。なお、多段重合法を採用する場合、１段目の重合工程に供される単量体は単量体Ａと単量体Ｂを含むことが好ましい。また、２段目以降の重合工程に供される単量体は、好ましくは単量体Ａを含んでおり、より好ましくは単量体Ａのみであることが好ましい。２段目以降の重合に供される単量体を単量体Ａのみとする（即ち、単量体Ｂを用いない）ことにより、含水ゲルの塊状化を抑制することができ、より効率的に鎖状吸水性樹脂を得ることができる。また、多段重合法を採用する場合、各段の重合工程に供される水溶性ラジカル重合開始剤、及び内部架橋剤の使用量は、各段の重合工程に供される単量体を基準として、上述した範囲とすることが好ましい。また、必要に応じて、界面活性剤、高分子系分散剤、及び炭化水素分散媒を添加してもよい。
　重合反応の温度は、使用する水溶性ラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０～１１０℃が好ましく、４０～９０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．１～４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、鎖状吸水性樹脂は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
＜乾燥工程＞
　引き続き、得られた含水ゲルより水分を除去するために、乾燥を行なう。乾燥方法としては、例えば（ａ）上記含水ゲルが炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去（脱水）する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲルを取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルタにより含水ゲルをろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。このうち、鎖状吸水性樹脂を効率的に得るには、（ａ）の方法を用いることが好ましい。また、炭化水素分散剤の共沸蒸留による脱水によって、含水ゲルの含水量を５０質量％程度まで低下させることで、鎖状吸水性樹脂を効率的に得ることができる。なお、含水ゲルの含水量が高い状態で、炭化水素分散媒を先に揮発させて乾燥させると、粒子が塊状化して鎖状吸水性樹脂が得られ難くなる可能性が高い。
　本実施形態に記載した鎖状吸水性樹脂を構成する粒子の粒子径は、例えば、界面活性剤の量、増粘剤の量、重合時の攪拌速度などによって制御できる。
　本実施形態に係る鎖状吸水性樹脂の製造においては、乾燥工程あるいはそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル表面部分の架橋（後架橋）が行われてもよい。かかる処理により、吸水性樹脂の表面部分の架橋密度が高まり、吸水速度、加圧下吸水能等の諸性能を高めた衛生材料用途に好適な鎖状吸水性樹脂を得ることができる。後架橋は、含水ゲルが特定の含水量であるタイミングで行われることが好ましい。後架橋の時期は、含水ゲルの含水量が１０～６０質量％である時点が好ましく、２０～５５質量％である時点がより好ましく、３０～５０質量％である時点が更に好ましい。
　なお、含水ゲルの含水量（質量％）は、次の式で算出される。
含水量＝［Ｗｗ÷（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の水性液に含まれる水分量から、乾燥工程により外部に抽出された水分量を差し引いた量に、後架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲルの水分量
Ｗｓ：含水ゲルを構成する単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量
　後架橋を行うための後架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。その例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物がより好ましい。これらの後架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　後架橋剤の使用量は、後架橋剤の種類により異なるので一概には決定することができないが、通常、重合工程に供した（多段重合を行った場合は、全段の重合工程に供した）単量体１モルに対して０モル（即ち、後架橋剤を使用しない）でもよいが、鎖状吸水性樹脂の表面における架橋密度を十分に高め、鎖状吸水性樹脂のゲル強度を高める観点から０を超え０．２モル以下、好ましくは０を超え０．１モル以下、より好ましくは、０を超え０．０５モル以下である。
　後架橋反応を行った場合、公知の方法により、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、鎖状吸水性樹脂の乾燥品を得ることができる。
　本開示の鎖状吸水性樹脂は、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤、滑剤等を添加して用いることができる。滑剤としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、カオリン、タルク、ベントナイト、非晶質シリカなどが挙げられる。製造コストを抑えることができ、吸水性能への阻害性が低いため、非晶質シリカを添加することが好ましい。吸水性樹脂に対する非晶質シリカの添加量は、例えば、吸水性樹脂の質量を基準（１００質量部）に対して、その下限値が０．０５質量部であり、好ましくは０．１質量部である。また、その上限値は、例えば、２質量部であり、好ましくは１質量部である。
　本実施形態に係る鎖状吸水性樹脂は、上述の製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有するものとすることができるが、更に篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより、粒度分布を所定のものとしてもよい。また、上述の製造方法では、鎖状吸水性樹脂のみならず、非鎖状吸水性樹脂も得られるが、この場合、分級を利用して、鎖状吸水性樹脂を選択的に回収することができる。
　以上のように作製される本開示の鎖状吸水性樹脂は、親水性繊維よりも嵩高くないため、親水性繊維の代替として用いると、吸収体及び吸収性物品の厚みを従来のものに比してより薄くすることができる。さらに、本開示の鎖状吸水性樹脂は、吸水性樹脂であるため、それ自体が高い保水能を有する（他方、親水性繊維は保水能を殆ど有さない）。そのため、本開示の鎖状吸水性樹脂を親水性繊維の代替として用いると、吸収体及び吸収性物品の逆戻り量を効果的に低減することができる。
　さらに、本開示の鎖状吸水性樹脂は、液体を十分に拡散することができる。その理由は明確ではないが、本発明者らは以下のように推測している。従来の非鎖状吸水性樹脂は、吸収体を作製した際、各非鎖状吸水性樹脂が他の非鎖状吸水性樹脂と非接触な独立状態で分散し易く、この独立した分散が吸収体内における液体の拡散を阻害する一因であると考えられる。これに対し、本開示の鎖状吸水性樹脂は、細長いため、吸収体内において各鎖状吸水性樹脂が他の鎖状吸水性樹脂と接触した状態で分散し易く、それ故、液体を十分に拡散でき、さらに、それ自体の形状（隣り合う粒子が判別可能に連続的に連結した形状）も液体の拡散に寄与していると考えられる。
　以上のように作製される本開示の鎖状吸水性樹脂は、従来の吸水性樹脂（非鎖状吸水性樹脂）よりも軟らかい触感を有するため、従来の吸水性樹脂の代替として用いると、吸収体及び吸収性物品の肌触りを従来のものに比して良くすることができる。すなわち、従来の吸収体及び吸収性物品と比較して、軟らかい肌触りを有する吸収体及び吸収性物品を得ることができる。また、本開示の鎖状吸水性樹脂も吸水性樹脂であり、十分に高い保水能を有する。したがって、本開示の鎖状吸水性樹脂を非鎖状吸水性樹脂の代替として用いた場合でも、従来の吸収体及び吸収性物品としての吸収性能を十分に発揮することができる。
　以下に実施例を掲げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれら実施例のみに限定されるものではない。
［実施例１～５に係る吸水性樹脂の作成］
（実施例１）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍで容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇを入れ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体（商品名：ハイワックス１１０５Ａ、三井化学株式会社製）０．３７ｇ、及び、界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（商品名：リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ値３、三菱化学フーズ株式会社製）０．３７ｇを添加し、５５０ｒｐｍで攪拌しつつ加温溶解した後、５５℃まで冷却した。
　一方、容積５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液２８ｇ（０．３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液３１ｇを滴下して中和を行った。そこへ、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０２８ｇ（商品明：ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ、住友精化株式会社製）を添加し、溶解させた。増粘剤の溶解後、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート９９ｇ（０．２０モル）、重合開始剤として、アゾ系化合物である２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．０４６ｇ（０．１７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５ｇ（０．０２９ミリモル）及びイオン交換水７９．０ｇを加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。なお、上記のメトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレートは、一般式（１）で表されるアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの構造式において、ｎ＝９とし、Ｒ＝ＣＨ３としたものに対応する。
　上記の単量体水溶液を、高分子系分散剤及び界面活性剤が溶解した炭化水素分散媒が投入されている上記のセパラブルフラスコに添加した。セパラブルフラスコ内を攪拌しながら、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を実施、完結させ、含水ゲルを得た。
　重合後、１２５℃の油浴にセパラブルフラスコを浸漬して反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら含水ゲルを脱水した。その後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を含水ゲルに添加し、８０℃で２時間保持した後、ｎ－ヘプタンを留去し乾燥させた。得られた重合物を目開き８５０μｍ及び２５０μｍの篩に通過させ、８５０μｍを通過し、２５０μｍの篩上に残った重合物４０．５ｇを回収した。その後、回収した重合物の０．２質量％に相当する量の非晶質シリカ（商品名：カープレックス＃８０、エボニックデグサジャパン株式会社製）を、回収した重合物（４０．５ｇ）に添加・混合し、実施例１に係る鎖状吸水性樹脂の評価を行った。
（実施例２）
　上記実施例１において、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート９９ｇ（０．２０モル）に代えてメトキシポリエチレングリコール＃５５０アクリレート１３５ｇ（０．２０モル）、重合開始剤としてアゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．０４６ｇ（０．１７ミリモル）に代えて過硫酸カリウム０．０４６ｇ（０．１７ミリモル）を使用して重合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、重合物２８．２ｇを回収した。実施例１と同様に回収した重合物の０．２質量％に相当する量の非晶質シリカを、回収した重合物（２８．２ｇ）に添加・混合し、実施例２の鎖状吸水性樹脂として取得した。その後、後述する評価方法に従って、実施例２の鎖状吸水性樹脂の評価を行った。
　なお、上記のメトキシポリエチレングリコール＃５５０アクリレートは、一般式（１）で表されるアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの構造式において、ｎ＝１３とし、Ｒ＝ＣＨ３としたものに対応する。
（実施例３）
　上記実施例１において、界面活性剤としてのショ糖ステアリン酸エステル０．３７ｇの代わりにポリグリセリン酸エステル（商品名：ポリグリエステルＢ－１００Ｄ、ＨＬＢ値３、三菱化学フーズ株式会社製）０．３７ｇを使用して重合した以外は、実施例１と同様の操作を行い、重合物３５．３ｇを回収した。実施例１と同様に回収した重合物の０．２質量％に相当する量の非晶質シリカを、回収した重合物（３５．３ｇ）に添加・混合し、実施例３の鎖状吸水性樹脂として取得した。その後、後述する評価方法に従って、実施例３の鎖状吸水性樹脂の評価を行った。
（実施例４）
　実施例１と同様の反応装置に、炭化水素分散媒としてエクソールヘプタン３００ｇを入れ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体（商品名：ハイワックス１１０５Ａ、三井化学株式会社製）０．３７ｇ、及び、界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（商品名：リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ値３、三菱化学フーズ株式会社製）０．３７ｇを添加し、４００ｒｐｍで攪拌しつつ加温溶解した後、５５℃まで冷却した。
　一方、容積５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液２８ｇ（０．３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液３１ｇを滴下して中和を行った。そこへ、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０２２ｇ（商品明：ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ、住友精化株式会社製）を添加し、溶解させた。増粘剤の溶解後、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート９９ｇ（０．２０モル）、重合開始剤として、アゾ系化合物である２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．０４６ｇ（０．１７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５ｇ（０．０２９ミリモル）及びイオン交換水１７２．７ｇを加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。
　上記の単量体水溶液を、高分子系分散剤及び界面活性剤が溶解した炭化水素分散媒が投入されている上記のセパラブルフラスコに添加した。セパラブルフラスコ内を攪拌しながら、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を実施、完結させ、含水ゲルを得た。
　以降の操作は実施例１と同様の操作を行い、重合物４４．６ｇを回収した。実施例１と同様に回収した重合物の０．２質量％に相当する量の非晶質シリカを、回収した重合物（４４．６ｇ）に添加・混合し、実施例４の鎖状吸水性樹脂として取得した。その後、後述する評価方法に従って、実施例４の鎖状吸水性樹脂の評価を行った。
（実施例５）
　実施例１と同様の反応装置に、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン４１６ｇを入れ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体（商品名：ハイワックス１１０５Ａ、三井化学株式会社製）０．３７ｇ、及び、界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（商品名：リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ値３、三菱化学フーズ株式会社製）０．３７ｇを添加し、５５０ｒｐｍで攪拌しつつ加温溶解した後、５５℃まで冷却した。
　一方、容積５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液２８ｇ（０．３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液３１ｇを滴下して中和を行った。そこへ、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０２８ｇ（商品明：ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ、住友精化株式会社製）を添加し、溶解させた。増粘剤の溶解後、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート９９ｇ（０．２０モル）、重合開始剤として、アゾ系化合物である２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．０４６ｇ（０．１７ミリモル）、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５ｇ（０．０２９ミリモル）及びイオン交換水１７２．７ｇを加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。
　上記の単量体水溶液を、高分子系分散剤及び界面活性剤が溶解した炭化水素分散媒が投入されている上記のセパラブルフラスコに添加した。セパラブルフラスコ内を攪拌しながら、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を実施、完結させ、含水ゲルを得た。
　以降の操作は実施例１と同様の操作を行い、重合物３６．９ｇを回収した。実施例１と同様に回収した重合物の０．２質量％に相当する量の非晶質シリカを、回収した重合物（３６．９ｇ）に添加・混合し、実施例５の鎖状吸水性樹脂として取得した。その後、後述する評価方法に従って、実施例５の鎖状吸水性樹脂の評価を行った。
　（実施例６）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍで容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇを入れ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体（商品名：ハイワックス１１０５Ａ、三井化学株式会社製）０．３７ｇ、及び、界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（商品名：リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ値３、三菱化学フーズ株式会社製）０．３７ｇを添加し、５５０ｒｐｍで攪拌しつつ加温溶解した後、５５℃まで冷却した。
　一方、容積５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液２８ｇ（０．３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液３１ｇを滴下して中和を行った。そこへ、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０２８ｇ（商品明：ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ、住友精化株式会社製）を添加し、溶解させた。増粘剤の溶解後、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート９９ｇ（０．２０モル）、重合開始剤として、アゾ系化合物である２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．０４６ｇ（０．１７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５ｇ（０．０２９ミリモル）及びイオン交換水７９．０ｇを加えて溶解し、第１段目の単量体水溶液を調製した。
　上記の第１段目の単量体水溶液を、高分子系分散剤及び界面活性剤が溶解した炭化水素分散媒が投入されている上記のセパラブルフラスコに添加した。セパラブルフラスコ内を攪拌しながら、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を実施、完結させ、第１段目の含水ゲルを得た。
　一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液６４．４ｇ（０．７１モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液７１．６ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。そこへ、アゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．０６５ｇ（０．２３８ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００７ｇ（０．０４０ミリモル）及びイオン交換水５．７ｇを加えて溶解し、第２段目の単量体水溶液を調製した。
　前記の第１段目の含水ゲルを２５℃に冷却した後、前記第２段目の単量体水溶液の全量を、第１段目の含水ゲルに添加して、系内を窒素で置換しながら２５℃で３０分間保持した。その後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を実施、完結させ、第２段目の含水ゲルを得た。
　重合後、１２５℃の油浴にセパラブルフラスコを浸漬して反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら含水ゲルを脱水した。その後、ｎ－ヘプタンを留去し乾燥させた。得られた重合物を目開き８５０μｍおよび２５０μｍの篩に通過させ、８５０μｍを通過し、２５０μｍの篩上に残った重合物５８．５ｇを回収した。その後、回収した重合物の０．２質量％に相当する量の非晶質シリカ（商品名：カープレックス＃８０、エボニックデグサジャパン株式会社製）を、回収した重合物（５８．５ｇ）に添加・混合し、実施例６の鎖状吸水性樹脂として取得した。その後、後述する評価方法に従って、実施例６の鎖状吸水性樹脂の評価を行った。
　実施例１～６により得られた吸水性樹脂に含まれる１本の鎖状吸水性樹脂のＳＥＭ画像を図３（Ａ）～図３（Ｆ）に示す。実施例１により得られた吸水性樹脂に含まれる１本の鎖状吸水性樹脂のＳＥＭ画像が図３（Ａ）に対応する。同様に、実施例２が図３（Ｂ）、実施例３が図３（Ｃ）、実施例４が図３（Ｄ）、実施例５が図３（Ｅ）、実施例６が図３（Ｆ）に対応する。また、実施例１により得られた吸水性樹脂から無作為に取得した複数の吸水性樹脂のＳＥＭ画像を図４に示す。
［吸水性樹脂の評価］
（生理食塩水保水能）
　容積５００ｍＬのビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）を用いて６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、実施例１～５のそれぞれの吸水性樹脂２．０ｇを、ママコ（ダマ）が発生しないように分散させた。撹拌させた状態で３０分間放置し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン社製、品番：Ｈ－１２２）を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から各実施例の吸水性樹脂の保水能を算出した。
生理食塩水保水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ－Ｗｂ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
（生理食塩水吸水速度）
　生理食塩水吸水速度は、２５℃±１℃に調節した室内で測定した。容積１００ｍＬのビーカー内に入れた生理食塩水５０±０．１ｇを恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整したのち、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）で６００ｒｐｍに攪拌して渦を発生させた。吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを、上記生理食塩水中に一度に添加し、吸水性樹脂の添加後から、渦が消失し液面が平坦になるまでの時間（秒）を測定し、当該時間を吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度とした。
（加圧下吸水能）
　吸水性樹脂の加圧下吸水能測定に使用した測定装置の模式図を図５に示す。図５に示す測定装置５０を用いて測定した。図５に示す測定装置５０は、ビュレット部５１、導管５２、測定台５３、及び、測定台５３上に置かれた測定部５４からなる。ビュレット部５１は、ビュレット６０の上部にゴム栓６４が、下部に空気導入管６１及びコック６２が、それぞれ連結されている。空気導入管６１は先端にコック６３を有している。ビュレット部５１と測定台５３の間には、導管５２が取り付けられている。導管５２の内径は６ｍｍである。測定台５３の中央部には、直径２ｍｍの穴があいており、導管５２が連結されている。測定部５４は、円筒７０（プレキシグラス製）と、この円筒７０の底部に接着されたナイロンメッシュ７１と、重り７２とを有している。円筒７０の内径は、２０ｍｍである。ナイロンメッシュ７１の目開きは、７５μｍ（２００メッシュ）である。そして、測定時にはナイロンメッシュ７１上に吸水剤５５（測定対象の吸水性樹脂）が均一に撒布されている。重り７２は、直径１９ｍｍ、質量６０ｇである。この重り７２は、吸水剤５５上に置かれ、吸水剤５５に対して２．０７ｋＰａの荷重を加えることができるようになっている。
　図５に示す測定装置５０のアクリル樹脂製円筒７０の中に測定対象の吸水性樹脂０．１００ｇを入れた後、重り７２を載せて、測定を開始した。吸水性樹脂が吸水した生理食塩水と同容積の空気が、空気導入管より、速やかにかつスムーズにビュレット内部に供給されるため、ビュレット内部の生理食塩水の水位の減量が、吸水性樹脂が吸水した生理食塩水量となる。ビュレットの目盛は、上から下方向に０ｍｌから０．５ｍｌ刻みで刻印されており、生理食塩水の水位として、吸水開始前のビュレットの目盛りＶＡと、吸水開始から６０分後のビュレットの目盛りＶＢとを読み取り、下記式より加圧下吸水能を算出した。
加圧下吸水能（ｍｌ／ｇ）＝（ＶＢ－ＶＡ）／０．１
　実施例１～６に係る吸水性樹脂の生理食塩水保水能、生理食塩水吸水速度、及び、加圧下吸水能に係る結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［吸収体及び吸収性物品の評価－１］
（１）試験液（人工尿）の調整
　容積１０Ｌの容器に適量の蒸留水を入れ、塩化ナトリウム６０ｇ、塩化カルシウム・二水和物１．８ｇ及び塩化マグネシウム・六水和物３．６ｇを添加し、溶解した。次に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．１５ｇを添加し、さらに蒸留水を追加して、全体の質量を６０００ｇとした。さらに、少量の青色１号で着色して、試験液を調製した。
（２）吸収体及び吸収性物品の作製
　単粒子状が凝集し、ブドウの房状の形状を有した粒子により構成される非鎖状吸水性樹脂（商品名：アクアキープＳＡ６０Ｓ、住友精化株式会社製）を用意した。なお、非鎖状吸水性樹脂には、吸水性樹脂１００質量部に対し０．１質量部の非晶質シリカが含まれている。
　非鎖状吸水性樹脂、実施例１又は実施例５に係る鎖状吸水性樹脂、及び／または解砕パルプ（レオニア社製レイフロック）を表２の構成割合で合計重量２０ｇになるように空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状の吸収コアを作製した。
　次に、吸収体コア全体に霧吹きで全体にイオン交換水を０．６ｇ吹きかけた後、吸収体コアと同じ大きさで、坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパー（コアラップ）ではさんだ状態で、全体に１４１ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより吸収体を作製した。さらに吸収体の上面に、吸収体と同じ大きさで、坪量２２ｇ／ｍ２のポリエチレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートを配置し、吸収性物品とした。
　吸水性樹脂、パルプ及び鎖状吸水性樹脂の構成比を表２に示すように変化させて、実施例Ａ～Ｄ及び比較例Ａに係る吸収性物品を作製した。なお、実施例Ａ～Ｄの作製に使用した吸水性樹脂は、実施例１又は５に係るものである。
（３）厚みの評価
　上記の吸収性物品の中心部を厚み測定器（型番：Ｊ－Ｂ、尾崎製作所社製）で測定することにより吸収性物品の厚みを得た。
（４）逆戻り量
　水平の台上に吸収性物品を置いた。吸収性物品の中心部に、内径３ｃｍの液投入用シリンダーを具備した測定器具を置き、５０ｍＬの人工尿をそのシリンダー内に一度に投入する（１回目）。次に、前記シリンダーをはずし、吸収性物品をそのままの状態で静置し、１回目の試験液投入開始から３０分後（２回目）及び６０分後（３回目）にも、１回目と同じ位置に測定器具を用いて同様の操作を行った。３回目の投入から６０分経過後、吸収性物品上の試験液投入位置付近に、あらかじめ質量（Ｗｃ（ｇ））を測定しておいた１０ｃｍ四方の濾紙を４０枚置き、その上に底面が１０ｃｍ×１０ｃｍの質量５ｋｇの重りを載せた。５分間の荷重後、濾紙の質量（Ｗｄ（ｇ））を測定し、増加した質量を逆戻り量（ｇ）とした。逆戻り量が小さいほど、吸収性物品として好ましいと言える。
　逆戻り量（ｇ）＝Ｗｄ－Ｗｃ
（５）拡散長
　前記逆戻り量の測定後５分以内に試験液が浸透した吸収性物品の長手方向の拡がり寸法（ｃｍ）を測定した。拡散長は短手方向の中央と左端と右端の３箇所で測定し、その平均の数値とした。なお、小数点以下の数値は四捨五入した。
　実施例Ａ～Ｄ及び比較例Ａに係る吸収性物品を構成する吸収体の構成比と、厚み、逆戻り量、及び拡散長の評価結果を表２に示す。表２に示すように、実施例Ａ～Ｄに係る吸収性物品は、比較例Ａに係る吸収性物品と比較して、厚みを著しく薄くすることができ、拡散長は比較例Ａに比してやや劣るものの、逆戻り量が著しく少なくなることが確認され、吸収性物品として十分な性能を有していることが確認された。
　なお、表１の通り、実施例１又は５の鎖状吸水性樹脂と実施例２～４，６の鎖状吸水性樹脂は、その吸水能（生理食塩水保水能、生理食塩水吸水速度、及び加圧下吸水能）が同等であるため、実施例Ａ～Ｄの吸収性物品に使用した実施例１又は５の鎖状吸水性樹脂を実施例２～４，６の鎖状吸水性樹脂に代替しても、表２と同様の結果が得られると推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［吸収体及び吸収性物品の評価－２］
（１）吸収体及び吸収性物品の作製
　単粒子状が凝集し、ブドウの房状の形状を有した粒子により構成される非鎖状吸水性樹脂（商品名：アクアキープＳＡ６０Ｓ、住友精化株式会社製）、解砕パルプ（レオニア社製レイフロック）、及び、実施例１の吸水性樹脂（鎖状吸水性樹脂）を用意した。これらを表３に記載の構成割合での合計重量８ｇとなるように空気抄造によって均一混合した。その後、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのティッシュッペーパー（坪量１６ｇ／ｍ２）にこれを均一散布させて吸収体コアを形成し、さらに４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのティッシュッペーパー（坪量１６ｇ／ｍ２）を重ねた。上下２枚のティッシュペーパーがコアラップに相当する。
　次に、上方より霧吹きで全体にイオン交換水を０．６ｇ吹きかけた後、全体に１４１ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより吸収体を作製した。
　作製した吸収体の中心部より２０ｃｍ×６ｃｍの大きさの吸収体を切り取り、これを以下の実施例、比較例に係る試験用吸収体とした。
　吸水性樹脂、パルプ及び鎖状吸水性樹脂の構成比を表３に示すように変化させて、実施例Ｅ～Ｇ及び比較例Ｂに係る試験用吸収体を作製した。
（２）厚みの評価
　上記の試験用吸収体の中心部を厚み測定器（型番：Ｊ－Ｂ、尾崎製作所社製）で測定することにより試験用吸収体の厚みを得た。
（３）摩擦係数の変動（ざらつき）及び表面粗さの評価
　肌触りに係る特性の評価を目的として、自動化表面試験機ＫＥＳ－ＦＢ４－ＡＵＴＯ－Ａ（カトーテック株式会社製）を用いて試験用吸収体の摩擦係数の変動（ＭＭＤ）及び表面粗さ（ＳＭＤ）を測定した。
　具体的には、同装置の試験台に試験用吸収体を置き、棒状の「チャック」やテープを用いて固定した。そこに０．５ｍｍ径のワイヤーで巻かれた１０ｍｍ×１０ｍｍの摩擦用端子に５０ｇの荷重をかけ、１ｍｍ／ｓｅｃの速さで試験用吸収体の表面を滑らせることにより表面特性を測定した。測定結果より、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求めた。なお、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）はざらつきの指標であり、値が大きいほどざらざらしていることを示す。
　また、摩擦特性の測定と同時に、５ｍｍ幅の一本ワイヤーからなる粗さ用端子に１０ｇの荷重をかけ、１ｍｍ／ｓｅｃの速さで試験用吸収体の表面を滑らせることにより表面特性を測定し、結果より表面粗さ（ＳＭＤ）を求めた。なお、表面粗さ（ＳＭＤ）は表面の凹凸に係る指標であり、値が大きいほど表面の凹凸が顕著であることを示す。
　実施例Ｅ～Ｇ及び比較例Ｂに係る試験用吸収体を構成する吸収体コアの構成比、試験用吸収体厚み、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）、及び、表面粗さ（ＳＭＤ）の評価結果を表３に示す。表３に示すように、実施例Ｅ～Ｇに係る試験用吸収体は、比較例Ｂに係る試験用吸収体と比較して、肌触りに係る特性が何れも良好であり、特に、表面粗さ（ＳＭＤ）の値が小さくなることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［付記］
　従来の吸水性樹脂を用いた吸収体、及びこの吸収体を用いた吸収性物品には、肌触りの観点で改善の余地がある。それは、従来の吸水性樹脂自体の表面が硬いため、吸収体のパルプを減らして薄型化していく際にそれら吸水性樹脂の凹凸を感じやすくなることである。
　本開示は上記の問題に鑑みてなされたものであり、肌触りの良い吸収体及び該吸収体を含む吸収性物品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、吸収体に使用される吸水性樹脂が特定の形状を有する場合に、当該吸水性樹脂をパルプと組み合わせて吸収体とすることで肌触りが良くなることを見出した。
　すなわち、本開示の一形態に係る吸収体は、略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する吸水性樹脂と、親水性繊維と、を含む。
　略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する吸水性樹脂は、従来の吸水性樹脂と比較して軟らかいため、この吸水性樹脂を用いた吸収体によれば、肌触りが良好となる。なお、本開示において「肌触りが良い（良好である）」とは、摩擦特性を表す摩擦係数の変動（ＭＭＤ）及び表面粗さ（ＳＭＤ）がいずれも小さい値を示している状態を指し、なめらかな触感が得られる状態をいう。
　また、吸水性樹脂は、２種類以上の単量体の共重合物とすることができる。
　また、本開示の一形態に係る吸収性物品は、上記の吸収体を含む。
　上記の吸収性物品には、上述の略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状の吸水性樹脂を含む吸収体が含まれる。したがって、吸収性物品としても肌触りが良好となる。
　１…吸収性物品、２…吸収体、２１…吸水性樹脂、２１１…鎖状吸水性樹脂、４０…粒子。

Claims (10)

  1. 　略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する、吸水性樹脂。
  2. 　２種類以上の単量体の共重合物である、請求項１に記載の吸水性樹脂。
  3. 　請求項１または２に記載の吸水性樹脂を含む、吸収体。
  4. 　略球状の複数の粒子が鎖状に連結された形状を有する吸水性樹脂と、親水性繊維と、を含む、吸収体。
  5. 　前記吸水性樹脂は、２種類以上の単量体の共重合物である、請求項４に記載の吸収体。
  6. 　請求項４または５に記載の吸収体を含む、吸収性物品。
  7. 　単量体Ａ及び単量体Ｂを逆相懸濁重合法により共重合させる重合工程と、
    　前記重合工程において得られた含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、を有し、
    　前記単量体Ａは、（メタ）アクリル酸及びその中和物のうち少なくとも一方を含み、
    前記単量体Ｂは、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含み、
    　前記重合工程において、共重合に供する前記単量体Ａのモル量（α）と前記単量体Ｂのモル量（β）の比（α／β）が、１／４～４である、吸水性樹脂の製造方法。
  8. 　前記重合工程において、界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルのうち少なくとも一方を反応系に添加する、請求項７に記載の吸水性樹脂の製造方法。
  9. 　前記重合工程において、高分子系分散剤の存在下に重合を行う、請求項７または８に記載の吸水性樹脂の製造方法。
  10. 　前記乾燥工程において、炭化水素分散媒の共沸蒸留により、含水量が５０質量％以下となるまで前記含水ゲルを脱水する、請求項７～９の何れか一項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
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