WO2020049964A1 - ホットメルト接着剤、補強テープ、及び該補強テープを用いて導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブル - Google Patents

ホットメルト接着剤、補強テープ、及び該補強テープを用いて導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブル Download PDF

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vinyl compound
diene compound
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孝輔 杉谷
芳弘 善如寺
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リケンテクノス株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a hot melt adhesive, a reinforcing tape, and a flexible flat cable. More specifically, the present invention relates to a hot melt adhesive having good adhesive strength with a syndiotactic polystyrene resin film, a reinforcing tape using the same, and a flexible flat in which a conductor terminal is reinforced using the reinforcing tape. About the cable.
  • a flexible flat cable sandwiches a plurality of arranged conductors with an insulating adhesive laminate having an adhesive resin composition layer, typically a polyester-based hot melt adhesive layer, on one side of an insulating base film. And a cable having a covered structure.
  • a terminal of the conductor is usually reinforced with a reinforcing tape so that the cable can be connected to the electronic device by a connector.
  • a hot-melt adhesive layer provided on one side of a thick insulating film, typically a polyester-based hot-melt adhesive on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of about 150 to 250 ⁇ m. What provided the agent layer is used.
  • An object of the present invention is to provide a hot melt adhesive having good adhesive strength with a syndiotactic polystyrene resin film, a reinforcing tape using the hot melt adhesive, and a flexible flat in which a conductor terminal is reinforced using the reinforcing tape.
  • An object of the present invention is to provide a cable and a flexible flat cable using the hot melt adhesive.
  • a further object of the present invention is to provide a hot melt adhesive exhibiting good adhesive strength to any of a syndiotactic polystyrene resin film and a polyester resin film (including a polyester resin coating film), and the hot melt adhesive. It is an object of the present invention to provide a reinforcing tape using an agent, a flexible flat cable whose conductor terminals are reinforced using the reinforcing tape, and a flexible flat cable using the hot melt adhesive.
  • a hot melt adhesive for reinforcing a conductor terminal of a flexible flat cable (P1) A hydrogenated product of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound are A hydrogenated product of a block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound is 65% by mass or less, (P2) a hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, (P3) an acid modified product of a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (P4) one or more selected
  • a hot melt adhesive for reinforcing a conductor terminal of a flexible flat cable (P1) The hydrogenated product of the block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound Hydrogenated product of a block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound is 65% by mass or less, (P2) a hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, (P3) an acid-modified hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (P4) at least one member selected from the group consisting of an amine modified product of a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound; (Q) 1 to 100 parts by mass of
  • the hot melt adhesive forming the hot melt adhesive layer
  • (P1) A hydrogenated product of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound are A hydrogenated product of a block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound is 65% by mass or less,
  • (P2) a hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound,
  • (P3) an acid modified product of a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (P4) one or more selected from the group consisting of amine-mod
  • the hot melt adhesive is (P1) The hydrogenated product of the block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound Hydrogenated product of a block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound is 65% by mass or less, (P2) a hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, (P3) an acid-modified hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (P4) at least one member selected from the group consisting of an amine modified product of a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjug
  • the hot melt adhesive is (P1) The hydrogenated product of the block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound Hydrogenated product of a block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, wherein the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound is 65% by mass or less, (P2) a hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, (P3) an acid-modified hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (P4) at least one member selected from the group consisting of amine-modified hydrogenated products of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound; (Q) 1 to 100 parts by mass of a petroleum resin;
  • the reinforcing tape according to the above item [7],
  • a flexible flat cable whose conductor terminals are to be reinforced by the reinforcing tape is composed of (i) a plurality of arranged conductors, (ii) an insulating substrate film which is a syndiotactic polystyrene resin film, and an insulating base film.
  • the above [3] to [10], comprising an adhesive resin composition layer provided on one side of the material film, and an insulating adhesive laminate for sandwiching and covering the plurality of conductors.
  • the reinforcing tape according to any one of the above items.
  • the hot melt adhesive contains a hydrogenated product of a block copolymer of styrene and a conjugated diene compound, and in this hydrogenated product, the content of the structural unit derived from styrene and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound are included.
  • the hot melt adhesive contains an acid-modified product of a hydrogenated copolymer of styrene and a conjugated diene compound.
  • the hot melt adhesive of the present invention has good adhesive strength with a syndiotactic polystyrene resin film.
  • Preferred hot melt adhesives of the present invention exhibit good adhesive strength to both syndiotactic polystyrene resin films and polyester resin films (including polyester resin coatings). Therefore, the reinforcing tape in which the hot melt adhesive of the present invention is used is a syndiotactic polystyrene-based tape as a tape for reinforcing the terminal of the conductor of the flexible flat cable, particularly as an insulating base film of the insulating adhesive laminate. It can be suitably used as a tape for reinforcing a terminal of a conductor of a flexible flat cable using a resin film.
  • the flexible flat cable in which the hot melt adhesive of the present invention is used particularly, the hot melt adhesive of the present invention is used, and the syndiotactic polystyrene is used as the insulating base film of the insulating adhesive laminate.
  • a flexible flat cable using a system resin film can be suitably used as a flexible flat cable for transmitting high-speed digital signals at high speed.
  • the flexible flat cable in which the terminal of the conductor is reinforced by the reinforcing tape in which the hot melt adhesive of the present invention is used particularly, the terminal of the conductor is reinforced by the reinforcing tape in which the hot melt adhesive of the present invention is used.
  • a flexible flat cable that is reinforced and uses a syndiotactic polystyrene resin film as an insulating base film of the insulating adhesive laminate is preferably used as a flexible flat cable for transmitting high-speed digital signals at high speed. be able to.
  • FIG. 4 is a partial perspective view showing one example of a structure in which a reinforcing tape is bonded to a conductor terminal of a flexible flat cable and reinforced.
  • the term “resin” is used as a term including a resin mixture containing two or more resins and a resin composition containing components other than the resin.
  • the term “film” is used interchangeably or interchangeably with “sheet”.
  • the terms “film” and “sheet” are used for those that can be industrially rolled up in a roll.
  • the term “plate” is used for something that cannot be rolled up industrially in a roll.
  • laminating one layer and another layer in order means that those layers are directly laminated, and one or more layers such as an anchor coat are interposed between the layers. Including both lamination.
  • hot melt adhesive is used in the meaning defined in JIS K6800-1985, that is, "adhesive which is applied in a molten state and solidifies when cooled.”
  • the term “more than or equal to” in the numerical range is used to mean a certain numerical value or a certain numerical value.
  • 20% or more means 20% or more than 20%.
  • the term “below” in the numerical range is used to mean a certain numerical value or a value smaller than a certain numerical value.
  • 20% or less means 20% or less than 20%.
  • the symbol “to” related to a numerical range is used to mean a certain numerical value, a numerical value that is larger than a certain numerical value and smaller than another numerical value, or another numerical value.
  • another certain numerical value is a numerical value larger than a certain numerical value.
  • 10-90% means more than 10%, 10% and less than 90%, or 90%.
  • the upper limit and the lower limit of the numerical range can be arbitrarily combined, and any arbitrarily combined embodiment can be read. For example, "normally 10% or more, preferably 20% or more. On the other hand, usually 40% or less, preferably 30% or less.” From about 30%. "Can be read to indicate that the numerical range of the certain property is 10 to 40%, 20 to 30%, 10 to 30%, or 20 to 40% in one embodiment. I do.
  • the hot melt adhesive of the present invention comprises (P1) a hydrogenated product of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (P2) a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound. Hydrogenated polymer, (P3) acid-modified hydrogenated copolymer of aromatic vinyl compound and conjugated diene compound, (P4) hydrogenated copolymer of aromatic vinyl compound and conjugated diene compound It contains at least one member selected from the group consisting of amine-modified additives.
  • the component (P1), the component (P2), the component (P3), and the component (P4) may be collectively referred to as “component (P)”.
  • the hot melt adhesive further comprises (Q) a petroleum resin.
  • the hot melt adhesive further comprises (R) an anti-blocking agent.
  • each component will be described.
  • the component (P1) Hydrogenated product of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound
  • the component (P1) is a hydrogenated product of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • the component (P1) is generally composed of at least one, preferably two or more, polymer blocks A mainly composed of an aromatic vinyl compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. Is a hydrogenated product of a block copolymer.
  • an aromatic vinyl compound having a structure such as AB, ABA, BABA, ABABA and a conjugated diene compound
  • Examples include hydrogenated products of block copolymers.
  • the polymer block A is a polymer block composed of only an aromatic vinyl compound or a copolymer block of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the polymer block A is usually 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably It may be 90% by mass or more.
  • the distribution of the structural units derived from the conjugated diene compound in the polymer block A is not particularly limited. When there are two or more polymer blocks A, they may have the same structure or different structures.
  • the polymer block B is a polymer block composed of only a conjugated diene compound or a copolymer block of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound in the polymer block B is usually 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably It may be 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more.
  • the distribution of the constituent units derived from the aromatic vinyl compound in the polymer block B is not particularly limited.
  • the bonding mode between the conjugated diene compound and the conjugated diene compound (hereinafter, may be abbreviated as “microstructure”) is not particularly limited. When there are two or more polymer blocks B, they may have the same structure or different structures.
  • the above-mentioned aromatic vinyl compound is a polymerizable monomer having a polymerizable carbon-carbon double bond and an aromatic ring.
  • the aromatic vinyl compound include styrene, t-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene (4-methylstyrene), divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p -Aminoethylstyrene, vinyltoluene, pt-butylstyrene, and the like. Of these, styrene is preferred. One or more of these aromatic vinyl compounds can be used.
  • the conjugated diene compound is a polymerizable monomer having a structure in which two carbon-carbon double bonds are bonded by one carbon-carbon single bond.
  • Examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and chloroprene (2-chloro-1,3 -Butadiene) and the like. Of these, 1,3-butadiene and isoprene are preferred. As the conjugated diene compound, one or more of these can be used.
  • the above-mentioned block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound can be prepared by converting an arbitrary aromatic vinyl compound and an arbitrary conjugated diene compound by a known method, for example, a method described in Japanese Patent Publication No. 40-023798. It can be obtained by block copolymerization.
  • the molecular chain structure of the block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound may be linear, branched, radial, or any combination thereof.
  • the component (P1) can be obtained by hydrogenating a carbon-carbon double bond in a block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound into a carbon-carbon single bond.
  • the hydrogenation can be performed by any known method, for example, by treating with a hydrogenation catalyst in an inert solvent.
  • the hydrogenation rate of the component (P1) (before hydrogenation, carbon-carbon single bonds were formed by hydrogenation relative to the number of carbon-carbon double bonds in the block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound).
  • the ratio of the number of bonds is not particularly limited.
  • the hydrogenation rate of the component (P1) is usually at least 50 mol%, preferably at least 70 mol%, from the viewpoint of the heat aging resistance of the hot melt adhesive (the adhesive strength after prolonged exposure in a high temperature environment). %, More preferably 90 mol% or more, even more preferably 95 mol% or more.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the component (P1) is usually 65% by mass or less, preferably 55% by mass or less, more preferably 50% by mass from the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive.
  • the content is more preferably 45% by mass or less, and most preferably 40% by mass or less.
  • the content of the above structural unit may be usually 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of suppressing tackiness. .
  • the content of the structural unit may be preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, from the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive.
  • the sum of the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound is set to 100% by mass.
  • the mass average molecular weight of the component (P1) is usually 250,000 or less, preferably 200,000 or less, more preferably 150,000 or less, still more preferably 120,000 or less, and most preferably, from the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive. It may be 90,000 or less. On the other hand, the mass average molecular weight may be generally 10,000 or more, preferably 30,000 or more, more preferably 50,000 or more, from the viewpoint of suppressing tackiness.
  • the number average molecular weight of the component (P1) may be usually 120,000 or less, preferably 100,000 or less, more preferably 80,000 or less, and still more preferably 70,000 or less, from the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive. . On the other hand, the number average molecular weight may be generally 5,000 or more, preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, from the viewpoint of suppressing tackiness.
  • the mass average molecular weight of the component (P) is determined by gel permeation chromatography (hereinafter, may be abbreviated as “GPC”) using a differential molecular weight distribution curve measured using chloroform as a mobile phase ( Hereinafter, it may be abbreviated as “GPC curve”.)
  • the number average molecular weight of the component (P) is a number average molecular weight in terms of polystyrene calculated from a GPC curve measured by GPC using chloroform as a mobile phase.
  • the GPC measurement uses a high-performance liquid chromatography system (a system including a degasser, a liquid feed pump, an autosampler, a column oven, and a RI (differential refractive index) detector) manufactured by JASCO Corporation as a system; Two GPC columns “PLgelMIXED-D” (trade name) manufactured by Agilent Technologies Co., Ltd. were connected and used; chloroform for high-performance liquid chromatography manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used as a mobile phase; The reaction can be carried out under the conditions of 0 ml / min, a column temperature of 40 ° C., a sample concentration of 1 mg / ml, and a sample injection amount of 100 ⁇ l.
  • a high-performance liquid chromatography system a system including a degasser, a liquid feed pump, an autosampler, a column oven, and a RI (differential refractive index) detector
  • RI differential refractive index
  • the amount of elution in each holding volume can be determined from the amount detected by the RI detector, assuming that the refractive index of the measurement sample does not depend on the molecular weight.
  • the calibration curve from the holding capacity to the molecular weight in terms of polystyrene is obtained by standard polystyrene “EasiCal PS-1” (trade name) (Agilent Technologies) (Plain A molecular weight 6375000, 573,000, 117000, 31500, 3480; Plain). B having a molecular weight of 2517000, 270600, 71800, 10750, 705).
  • "ChromNAV" (trade name) manufactured by JASCO Corporation can be used.
  • component (P1) examples include styrene / ethylene / butene copolymer (SEB), styrene / ethylene / propylene copolymer (SEP), styrene / ethylene / butene / styrene copolymer (SEBS), and styrene / ethylene / butene / styrene copolymer (SEBS).
  • SEB styrene / ethylene / butene copolymer
  • SEP styrene / ethylene / propylene copolymer
  • SEBS styrene / ethylene / butene / styrene copolymer
  • SEBS styrene / ethylene / butene / styrene copolymer
  • Ethylene / propylene / styrene copolymer SEPS
  • SEEPS styrene / ethylene / ethylene / propylene / styrene copolymer
  • SBBS partially hydrogenated styrene / isoprene / styrene copolymer
  • partially hydrogenated styrene / isoprene / butadiene / styrene copolymer As the component (P1), one or a mixture of two or more of these can be used.
  • (P2) Hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound
  • the component (P2) is a hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • the random copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound can be obtained by random copolymerization of any aromatic vinyl compound and any conjugated diene compound by a known method.
  • aromatic vinyl compound the same compounds as those described above in the description of the component (P1) can be used.
  • conjugated diene compound the same compounds as those described above in the description of the component (P1) can be used.
  • conjugated diene compound one or more of these can be used.
  • the component (P2) can be obtained by hydrogenating a carbon-carbon double bond in a random copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound into a carbon-carbon single bond.
  • the hydrogenation can be performed by any known method, for example, by treating with a hydrogenation catalyst in an inert solvent.
  • the hydrogenation rate of the component (P2) (before hydrogenation, the carbon-carbon single bond was formed by hydrogenation relative to the number of carbon-carbon double bonds in the random copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound).
  • the ratio of the number of bonds is not particularly limited.
  • the hydrogenation rate of the component (P2) is usually 50 mol% or more, preferably 70 mol, from the viewpoint of the heat aging resistance (the adhesive strength after prolonged exposure to a high temperature environment) of the adhesive strength of the hot melt adhesive. %, More preferably at least 90 mol%, even more preferably at least 95 mol%, most preferably at least 99 mol%.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the component (P2) is usually 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass, from the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive. %, Most preferably 15% by weight or less.
  • the content of the above structural unit may be usually 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more from the viewpoint of the mechanical strength of the hot melt adhesive layer.
  • the sum of the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the content of the structural unit derived from the conjugated diene compound is set to 100% by mass.
  • the mass average molecular weight of the above component (P2) may be preferably 1,000,000 or less, more preferably 600,000 or less, and still more preferably 500,000 or less, from the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive.
  • the mass average molecular weight may be preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, and still more preferably 200,000 or more, from the viewpoint of suppressing tackiness.
  • GPC measurement can be performed by the method described above in the description of the component (P1).
  • the component (P2) examples include a hydrogenated product (HSBR) of a random copolymer of styrene and butadiene.
  • HSBR hydrogenated product
  • the component (P2) one or a mixture of two or more of these can be used.
  • (P3) Acid-modified hydrogenated product of copolymer of aromatic vinyl compound and conjugated diene compound Acid-modified product of hydrogenated product of copolymer of component (P3) aromatic vinyl compound and conjugated diene compound
  • Acid-modified product of hydrogenated product of copolymer of component (P3) aromatic vinyl compound and conjugated diene compound Is selected from the group consisting of (P3-a) a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (P3-b) an unsaturated carboxylic acid and a derivative of an unsaturated carboxylic acid.
  • It is a substance in which at least one species is copolymerized (generally, graft copolymerized) (hereinafter, sometimes referred to as “acid-modified”).
  • the acid-modified product of the above component (P3) can be obtained by reacting the above component (P3-a) with the above component (P3-b) by a known method.
  • any of the above-mentioned components (P3-a) and (P3-b) may be used, and Melt-kneading in the presence of: more preferably at least one minute at the half-life temperature of the component (P3-c) organic peroxide for one minute or more, and still more preferably the component (P3-c) organic peroxide.
  • a method of melt-kneading the oxide at a temperature not lower than the one-minute half-life temperature of the oxide for not less than 2 minutes can be used.
  • the one-minute half-life temperature is a temperature at which the half-life of the organic peroxide is one minute.
  • the one-minute half-life temperature is defined as the time required for the current number of bonds to become half of the initial number when the -OO- bonds in the organic peroxide are decomposed at this temperature. It means there is.
  • the component (P3-a) is a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound. Used for the production of the acid-modified product of the component (P3).
  • the hydrogenated product of the copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound include, for example, a hydrogenated product of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and a hydrogenated product of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound. Examples thereof include a hydrogenated product of a random copolymer with a compound.
  • the hydrogenated product of the block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound the same compound as described above in the description of the component (P1) can be used.
  • the hydrogenated product of the random copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound the same compound as described above in the description of the component (P2) can be used.
  • the component (P3-a) one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the component (P3-b) is at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and derivatives of unsaturated carboxylic acids.
  • the component (P3-b) is copolymerized (usually graft-copolymerized) with the component (P3-a) and functions to enhance the adhesiveness of the hot melt adhesive.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, acrylic acid, and methacrylic acid.
  • Examples of the derivative of the unsaturated carboxylic acid include acid anhydrides of unsaturated polycarboxylic acids such as maleic anhydride, itaconic anhydride, and fumaric anhydride; maleic acid monoester, itaconic acid monoester, and fumaric acid Compounds of unsaturated polycarboxylic acids such as monoesters having one or more carboxyl groups; polyesters of unsaturated polycarboxylic acids such as maleic diester, itaconic diester and fumaric diester; acrylic Examples thereof include alkyl acrylates such as methyl acrylate, and alkyl methacrylates such as methyl methacrylate.
  • unsaturated carboxylic acids and unsaturated polyvalents are preferred from the viewpoint of the reactivity with the component (P3-a) and the adhesiveness of the hot melt adhesive.
  • Acid anhydrides of carboxylic acids, and esters of unsaturated polycarboxylic acids, compounds having one or more carboxyl groups are preferred, unsaturated carboxylic acids, and acid anhydrides of unsaturated polycarboxylic acids are more preferred, Maleic anhydride is more preferred.
  • One or a mixture of two or more of these components (P3-b) can be used.
  • the amount of the component (P3-b) is usually 0.05 part by mass or more, preferably 0.1 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the component (P3-a), from the viewpoint of ensuring the effect of improving the adhesiveness. It may be 1 part by mass or more. On the other hand, the amount of the component (P3-b) is usually 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass, from the viewpoint of suppressing the generation of gel during acid modification and maintaining good coatability of the hot melt adhesive. It may be not more than 5 parts by mass, more preferably not more than 5 parts by mass, still more preferably not more than 3 parts by mass.
  • the above component (P3-c) is an organic peroxide.
  • the component (P3-c) functions to catalyze a reaction between the component (P3-a) and the component (P3-b).
  • organic peroxide examples include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-peroxide.
  • the amount of the component (P3-c) is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.03 part by mass, from the viewpoint of reliably obtaining a catalytic effect, based on 100 parts by mass of the component (P3-a). That is all.
  • the amount of the component (P3-c) is usually 3 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass, from the viewpoint of suppressing the generation of gel during acid modification and maintaining good coatability of the hot melt adhesive. It may be at most 1 part by mass, more preferably at most 1 part by mass.
  • the apparatus used for the melt-kneading is not particularly limited.
  • the device include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, various kneaders, and a device obtained by combining two or more of them.
  • the acid-modified product of the component (P3) one or a mixture of two or more of these can be used.
  • (P4) Amine-modified hydrogenated product of copolymer of aromatic vinyl compound and conjugated diene compound
  • Amine-modified product of hydrogenated product of copolymer of component (P4) aromatic vinyl compound and conjugated diene compound Is obtained by copolymerizing (usually graft copolymerizing) an amine compound (P4-b) with a hydrogenated product of a copolymer of (P4-a) an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound (hereinafter referred to as “amine It is sometimes called "denaturation.”)
  • the amine-modified compound of the above-mentioned component (P4) can be obtained by reacting the above-mentioned arbitrary component (P4-a) with the above-mentioned arbitrary component (P4-b) by a known method.
  • the component (P4-a) Hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound
  • the component (P4-a) is a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound. Used for the production of the component (P4).
  • the copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound include, for example, a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound. Can be mentioned.
  • the hydrogenated product of the block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound the same compound as described above in the description of the component (P1) can be used.
  • the hydrogenated product of the random copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound the same compound as described above in the description of the component (P2) can be used.
  • the component (P4-a) one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the component (P4-b) is an amine compound.
  • the component (P4-b) copolymerizes (usually, graft copolymerizes) with the component (P4-a) and functions to enhance the adhesiveness of the hot melt adhesive.
  • amine compound examples include an aliphatic amine compound, an aromatic amine compound, and a heterocyclic amine compound.
  • aliphatic amine compound examples include an aliphatic primary amine compound, an aliphatic secondary amine compound, an aliphatic tertiary amine compound, and an aliphatic polyamine compound (when two or more amine groups are present in one molecule). Having an aliphatic amine compound).
  • Examples of the aliphatic primary amine compound include methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, tert-butylamine, pentylamine, isopentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, 2-octylamine, Examples thereof include saturated aliphatic primary amine compounds such as ethylhexylamine and cyclohexylamine; and unsaturated aliphatic primary amine compounds such as dodecenylamine, octadecenylamine and docosenylamine.
  • aliphatic secondary amine compound examples include saturated aliphatic secondary amine compounds such as dimethylamine, diethylamine, diisobutylamine, and dicyclohexylamine; and unsaturated aliphatic secondary amine compounds.
  • aliphatic tertiary amine compound examples include saturated aliphatic tertiary amine compounds such as trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, tributylamine, N, N-diisopropylethylamine, and N, N-dimethylcyclohexylamine; Examples thereof include unsaturated aliphatic tertiary amine compounds such as N-dimethyloctadecenylamine.
  • Examples of the aliphatic polyamine compound include ethylenediamine, hexamethylenediamine, and N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine.
  • aromatic amine compound examples include anilines (aniline and derivatives thereof) and arylalkylamine compounds.
  • anilines examples include anilines such as aniline, toluidine, xylidine, anisidine, phenetidine, 4-ethylaniline, 2-ethylaniline, and 4-isopropylaniline, which are primary amines; N-methyl Compounds which are anilines such as aniline, N-ethylaniline and N-isopropylaniline and are secondary amines; anilines such as N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline and N, N-diisopropylaniline And tertiary amines.
  • arylalkylamine compound examples include: arylalkyl primary amine compounds such as benzylamine, 1-phenylethylamine, and 2-phenylethylamine; arylalkyl secondary amine compounds such as N-methylbenzylamine; And arylalkyl tertiary amine compounds such as diethylbenzylamine.
  • heterocyclic amines examples include pyrrolidine, piperidine, piperazine, imidazole, 2-thienylamine, and 2-thienylmethylamine.
  • the component (P4-b) one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the amount of the component (P4-b) is usually 0.05 part by mass or more, preferably 0.1 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the component (P4-a), from the viewpoint of ensuring the effect of improving the adhesiveness. It may be 1 part by mass or more.
  • the amount of the component (P4-b) is usually 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass, from the viewpoint of suppressing the generation of gel at the time of amine modification and maintaining good coatability of the hot melt adhesive. It may be not more than 5 parts by mass, more preferably not more than 5 parts by mass, still more preferably not more than 3 parts by mass.
  • the above component (P4-c) is an organic peroxide.
  • the component (P4-c) functions to catalyze a reaction between the component (P4-a) and the component (P4-b).
  • Examples of the organic peroxide include those described above in the description of the component (P3-c).
  • the amount of the component (P4-c) is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.03 part by mass, from the viewpoint of reliably obtaining a catalytic effect, based on 100 parts by mass of the component (P4-a). That is all.
  • the amount of the component (P4-c) is usually 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass, from the viewpoint of suppressing the generation of gel at the time of amine modification and maintaining good coatability of the hot melt adhesive. It may be at most 3 parts by mass, more preferably at most 3 parts by mass, further preferably at most 1 part by mass.
  • the apparatus used for the melt-kneading is not particularly limited.
  • the device include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, various kneaders, and a device obtained by combining two or more of them.
  • melt-kneading is preferably carried out at a temperature not lower than the one-minute half-life temperature of the organic peroxide of the component (P4-c) for at least one minute. It is more preferable to carry out at a temperature higher than the initial temperature for 2 minutes or more.
  • amine-modified product of the component (P4) one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the component (P1), the component (P2), the component (P3-a), and the component (P4-a) each include the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound as long as the object of the present invention is not adversely affected. It may contain a structural unit derived from a polymerizable compound other than the above. Although not particularly limited, the content of the structural unit derived from such a polymerizable compound is, for example, the structural unit derived from the aromatic vinyl compound, the structural unit derived from the conjugated diene compound, and the content derived from the polymerizable compound. About 10% by mass or less based on the total of the constituent units.
  • the polymerizable compound is a compound that can be copolymerized with at least one, and preferably both, of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound.
  • the polymerizable compound is generally a compound having a carbon-carbon double bond, typically a compound having an ethylenic double bond.
  • polymerizable compound examples include ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene; non-conjugated dienes such as isobutylene; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate; (Meth) acrylic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride; One or more of these can be used as the polymerizable compound.
  • ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene
  • non-conjugated dienes such as isobutylene
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate examples of the polymerizable compound.
  • acrylic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacryl
  • the hot melt adhesive of the present invention preferably further contains the above component (Q) petroleum resin.
  • the petroleum resin of the component (Q) functions to increase the adhesive strength between the syndiotactic polystyrene resin film as the insulating base film of the flexible flat cable and the hot melt adhesive.
  • the petroleum resin of the component (Q) is mainly a polyester resin film as an insulating film of a reinforcing tape (including a polyester resin coating film mainly formed as an anchor coat on the surface of the polyester resin film). In addition, it mainly serves to increase the adhesive strength between the coating film of the polyester resin as the adhesive resin composition layer of the insulating adhesive laminate and the hot melt adhesive. Further, the petroleum resin of the component (Q) functions to increase the bonding strength between the conductor constituting the flexible flat cable and the hot melt adhesive.
  • the component (Q) petroleum resin is a polymer of an unsaturated hydrocarbon compound having a large number of carbon atoms (generally about 4 to 20 carbon atoms) generated by the decomposition of naphtha or the like.
  • the unsaturated hydrocarbon compound used as a monomer of the component (Q) is typically an aliphatic unsaturated hydrocarbon compound and / or an aromatic unsaturated hydrocarbon compound.
  • Examples of the aliphatic unsaturated hydrocarbon compound include 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2-hexene, 3-hexene, 1-heptene, 2-heptene, -Heptene, 1,3-pentadiene, cyclopentadiene (cyclopenta-1,3-diene), methylcyclopentadiene, ethylcyclopentadiene, 1,3-butadiene, isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), and diene Cyclopentadiene (tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-diene) and the like can be mentioned.
  • One or a mixture of two or more of these aliphatic unsaturated hydrocarbon compounds can be used.
  • aromatic unsaturated hydrocarbon compound examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, 4-methylstyrene, vinylxylene, indene, methylindene, and ethylindene.
  • styrene ⁇ -methylstyrene
  • ⁇ -methylstyrene ⁇ -methylstyrene
  • 4-methylstyrene vinylxylene
  • indene methylindene
  • ethylindene ethylindene
  • the component (Q) petroleum resin is preferably hydrogenated from the viewpoint of miscibility with the component (P).
  • the hydrogenation rate of the component (Q) petroleum resin (the ratio of the number of carbon-carbon single bonds by hydrogenation to the number of carbon-carbon double bonds in the petroleum resin before hydrogenation) is usually determined. It may be at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, more preferably at least 95 mol%.
  • the hydrogenation can be performed by any known method, for example, by treating with a hydrogenation catalyst in an inert solvent.
  • the softening point of the component (Q) petroleum resin is not particularly limited, and can be appropriately determined in consideration of the rated temperature of the flexible flat cable in which the hot melt adhesive of the present invention is used.
  • the softening point of the component (Q) petroleum resin is usually 90 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, from the viewpoint that the hot melt adhesive of the present invention can be used for a flexible flat cable having a higher rated temperature. More preferably, it may be 135 ° C. or higher.
  • the softening point of the component (Q) petroleum resin may be generally 200 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, from the viewpoint of production efficiency when manufacturing a flexible flat cable.
  • the softening point is measured according to the 6.4 softening point test method (ring and ball method) of JIS K2207-1996.
  • the number average molecular weight of the component (Q) petroleum resin is not particularly limited.
  • the component (Q) petroleum resin may have a number average molecular weight of usually 100 to 3,000, preferably 200 to 2,000.
  • the number average molecular weight of the component (Q) petroleum resin is a number average molecular weight in terms of polystyrene calculated from a GPC curve measured by GPC using tetrahydrofuran as a mobile phase.
  • the number average molecular weight of the component (Q) petroleum resin was measured by GPC using two GPC columns, a styrene divinylbenzene copolymer column “GPC @ KF-806L” (trade name) (shown in the order from the upstream side).
  • GPC @ KF-802 (trade name) and one "GPC @ KF-801" (trade name) are connected and used; tetrahydrofuran for high-performance liquid chromatography of Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is used as a mobile phase.
  • the amount of the component (Q) petroleum resin is not particularly limited because it is an optional component.
  • the amount of the component (Q) petroleum resin is usually 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass, from the viewpoint of ensuring the effect of increasing the adhesive strength of the hot melt adhesive with respect to 100 parts by mass of the component (P). It may be at least 20 parts by mass, more preferably at least 20 parts by mass, still more preferably at least 30 parts by mass, most preferably at least 40 parts by mass.
  • the compounding amount of the component (Q) petroleum resin may be generally 100 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less.
  • the hot melt adhesive of the present invention preferably further contains the above-mentioned component (R) anti-blocking agent.
  • the component (R) antiblocking agent functions to suppress a production trouble caused by the surface of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape touching a chuck or the like of a manufacturing apparatus of a flexible flat cable and tacking.
  • the component (R) antiblocking agent does not lower the adhesive strength of the hot melt adhesive.
  • the component (R) antiblocking agent emerges as a protrusion from the surface of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape, and therefore, the surface of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape Production troubles caused by tacking by touching a chuck or the like of a flexible flat cable manufacturing apparatus are suppressed; on the other hand, pressing when applying a reinforcing tape to the flexible flat cable is performed with a sufficiently large pressure, so that the above component (R It is considered that the anti-blocking agent does not sink into the hot melt adhesive layer and therefore does not reduce the adhesive strength.
  • the component (R) antiblocking agent is typically an inorganic particle or a resin particle.
  • the inorganic particles include silica (silicon dioxide); talc; calcium carbonate; aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, antimony oxide, and cerium oxide.
  • the resin particles include a silicone resin, a styrene resin, an acrylic resin, a fluorine resin, a polycarbonate resin, an ethylene resin, a crosslinked product thereof, and a cured resin of an amino compound and formaldehyde.
  • a silicone resin e.g., a silicone resin, a styrene resin, an acrylic resin, a fluorine resin, a polycarbonate resin, an ethylene resin, a crosslinked product thereof, and a cured resin of an amino compound and formaldehyde.
  • a silicone resin e.g., a silicone resin, a styrene resin, an acrylic resin, a fluorine resin, a polycarbonate resin, an ethylene resin, a crosslinked product thereof, and a cured resin of an amino compound and formaldehyde.
  • component (R) antiblocking agent one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the average particle diameter of the component (R) antiblocking agent is usually 1/30 or more of the thickness of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape, preferably from the viewpoint of reliably obtaining the function of suppressing the above-described production trouble. 1/6 or more of the thickness of the hot-melt adhesive layer of the tape, more preferably 4/15 or more of the thickness of the hot-melt adhesive layer of the reinforcing tape, still more preferably 1/15 of the thickness of the hot-melt adhesive layer of the reinforcing tape. It may be three or more.
  • the average particle diameter of the component (R) is usually equal to or less than the thickness of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape, preferably from the viewpoint of preventing the adhesive strength of the hot melt adhesive from decreasing.
  • the thickness may be 5/6 or less of the thickness of the adhesive layer, more preferably 2/3 or less of the thickness of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape.
  • the average particle diameter of the component (R) is usually 1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 8 ⁇ m or more, and still more preferably 10 ⁇ m or more, for example, when the thickness of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape is 30 ⁇ m. It may be.
  • the average particle diameter of the component (R) may be usually 30 ⁇ m or less, preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, for example, when the thickness of the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape is 30 ⁇ m. .
  • the average particle size of the component (R) antiblocking agent is such that, in a particle size distribution curve measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer, the accumulation from the smaller particle is 50% by mass. Is the particle diameter.
  • the laser diffraction / scattering type particle size analyzer for example, a laser diffraction / scattering type particle size analyzer “MT3200II” (trade name) manufactured by Nikkiso Co., Ltd. can be used.
  • the amount of the component (R) antiblocking agent is not particularly limited because it is an optional component.
  • the amount of the component (R) antiblocking agent to be added is usually 5 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the component (P), from the viewpoint of reliably obtaining the function of suppressing the production trouble. Parts by weight, more preferably 50 parts by weight or more, still more preferably 70 parts by weight or more, and most preferably 80 parts by weight or more.
  • the compounding amount of the component (R) antiblocking agent is usually 200 parts by mass or less, preferably 150 parts by mass or less, more preferably 120 parts by mass from the viewpoint of preventing the adhesive strength of the hot melt adhesive from being reduced. It may be:
  • the hot-melt adhesive of the present invention may optionally contain components other than the component (P), the component (Q), and the component (R), such as the component ( P) and thermoplastic resins other than component (Q); pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers, flame retardants; lubricants, antioxidants, weathering stabilizers, heat stabilizers, release agents, antistatic agents , And an additive such as a surfactant.
  • components other than the component (P), the component (Q), and the component (R) such as the component ( P) and thermoplastic resins other than component (Q); pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers, flame retardants; lubricants, antioxidants, weathering stabilizers, heat stabilizers, release agents, antistatic agents , And an additive such as a surfactant.
  • the hot melt adhesive of the present invention is used for the reinforcing tape of the present invention.
  • the reinforcing tape of the present invention typically has a layer of the hot melt adhesive of the present invention provided on one side of an insulating film directly or via an anchor coat.
  • the reinforcing tape of the present invention is usually produced in a wide width and then slit into a desired width and used for producing a flexible flat cable (finish processing of a conductor terminal).
  • the reinforcing tape of the present invention can be suitably used for reinforcing a conductor terminal of a flexible flat cable.
  • the hot melt adhesive of the present invention has been described above.
  • the insulating film imparts rigidity and strength to the reinforcing tape of the present invention, and functions to enable the conductor terminal of the flexible flat cable to be connected to the electronic device with a connector.
  • the insulating film examples include polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin; polyphenylene sulfide resins; polycarbonate resins; polyolefin resins such as polypropylene resins and polyethylene resins; polyamide resins; And a resin film such as a polystyrene resin.
  • the insulating film includes unstretched films, uniaxially stretched films, and biaxially stretched films of these films.
  • the insulating film includes a film of one or a mixture of two or more of these. Further, the insulating film includes a laminated film in which one or more of these are laminated in two or more layers. Among these, from the viewpoints of rigidity, strength, and cost, a biaxially stretched film of a polyethylene terephthalate-based resin and a laminated film obtained by laminating two or more layers thereof are preferable.
  • the thickness of the insulating film is not particularly limited.
  • the thickness of the insulating film is usually 50 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or more, more preferably from the viewpoint of imparting rigidity and strength to the reinforcing tape of the present invention and enabling the conductor terminal of the flexible flat cable to be connected to the electronic device with a connector. May be 125 ⁇ m or more, more preferably 150 ⁇ m or more.
  • the thickness of the insulating film may be generally 500 ⁇ m or less, preferably 400 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less, and still more preferably 250 ⁇ m or less, from the viewpoint of workability.
  • the insulating film may include a colored layer formed from a resin containing a coloring agent.
  • the insulating film may be printed on one or more surfaces of a film constituting the insulating film.
  • the method for providing the hot melt adhesive layer of the present invention on one surface of the insulating film is not particularly limited.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not react with the components of the hot melt adhesive of the present invention or catalyze (promote) the self-reaction (including the degradation reaction) of these components.
  • the solvent include toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, and acetone.
  • One or a mixture of two or more of these solvents can be used as the solvent.
  • Examples of the web coating method include, for example, methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and die coating.
  • the thickness of the layer of the hot melt adhesive of the present invention may be usually 1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and still more preferably 15 ⁇ m or more from the viewpoint of adhesive strength.
  • the thickness of the layer of the hot-melt adhesive depends on the connectivity between the flexible flat cable whose conductor terminal is reinforced using the reinforcing tape of the present invention and the connector (the structure is connectable to the connector, and the connection work is easy. From the viewpoint of the above), it may be usually 60 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the anchor coat serves to improve the adhesive strength between the insulating film and the hot melt adhesive layer of the present invention.
  • the paint for forming the anchor coat is not particularly limited, and any paint for forming an anchor coat can be used.
  • the coating for forming an anchor coat include polyester, acrylic, polyurethane, acrylic urethane, and polyester urethane-based coatings for forming an anchor coat.
  • the coating for forming an anchor coat one or a mixture of two or more of these can be used.
  • polyester-based resin film When a polyester-based resin film is used as the insulating film, among these, a polyester-based anchor coat-forming paint is preferable, and a thermoplastic copolymer polyester-based anchor coat-forming paint is more preferable.
  • An anchor coat forming paint containing 100 parts by mass of a thermoplastic copolymerized polyester and 5 to 50 parts by mass of a compound having two or more isocyanate groups in one molecule is more preferable.
  • the thermoplastic copolyester may be preferably non-crystalline or low-crystalline, and more preferably non-crystalline.
  • the non-crystalline or low-crystalline thermoplastic copolyester is easily dissolved at room temperature in a commonly used organic solvent such as methyl ethyl ketone and ethyl acetate, and the workability of paint preparation is good.
  • the thermoplastic copolymer polyester preferably has a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher, and a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, preferably 15 ° C. or lower. It may be a mixture with the thermoplastic copolyester 2 at a temperature of 10 ° C or lower, more preferably 10 ° C or lower. By using such a mixture, the balance between the adhesive strength of the anchor coat and the physical properties at a low temperature can be improved.
  • the mixing ratio of the thermoplastic polyester 1 and the thermoplastic polyester 2 is a balance between the adhesive strength of the anchor coat and the physical properties at a low temperature.
  • the value When emphasis is placed on the value, it may be usually from 70/30 to 30/70, preferably from 60/40 to 40/60. When importance is attached to the adhesive strength of the anchor coat, it may be usually from 70/30 to 95/5, preferably from 75/25 to 90/10. When the low-temperature properties of the anchor coat are important, it may be usually from 30/70 to 5/95, preferably from 25/75 to 10/90.
  • the mixing ratio is a mass ratio.
  • a Perkin Elmer Japan Co., Ltd. Diamond DSC differential scanning calorimeter is used. The temperature is maintained at 300 ° C. for 5 minutes, cooled to ⁇ 50 ° C. at a cooling rate of 20 ° C./min.
  • the polyester having a heat of fusion of 5 J / g or less calculated from the melting curve of the last heating process measured by a temperature program of heating at a heating rate of 20 ° C./min to 300 ° C. after holding for 5 min. Polyester having a crystallinity exceeding 5 J / g and usually 20 J / g or less, preferably 15 J / g or less, more preferably 10 J / g or less was defined as low crystallinity.
  • the glass transition temperature is a midpoint glass transition temperature calculated from the above melting curve.
  • thermoplastic copolymer polyester can be obtained, for example, by using an arbitrary polyvalent carboxylic acid and an arbitrary polyvalent ol and polymerizing by a known method.
  • polycarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyl-3,3′-dicarboxylic acid, Aromatic polycarboxylic acids such as diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid and anthracene dicarboxylic acid; fats such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Cyclic polycarboxylic acids; aliphatic polycarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid; and ester-forming derivatives thereof. Can be mentioned.
  • polyvalent ol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, polypropylene glycol, and 1,2-glycol.
  • Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate; trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, and trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate.
  • Polyisocyanates such as methylolpropane adduct, isocyanurate of tolylene diisocyanate, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate, and biuret of hexamethylene diisocyanate; and blocked isocyanates of the above polyisocyanates.
  • Urethane crosslinking agents and the like can be mentioned.
  • the compound having two or more isocyanate groups in one molecule one or a mixture of two or more thereof can be used.
  • a catalyst such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin diethylhexoate may be added.
  • the compounding amount of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule is such that the adhesive strength between the insulating film and the layer of the hot melt adhesive of the present invention is 100 parts by mass of the thermoplastic copolymer polyester. From the viewpoint of improvement, the amount may be preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass, and still more preferably 15 to 30 parts by mass.
  • the above-mentioned coating for forming an anchor coat may contain a solvent, if desired, in order to dilute the coating to a concentration that facilitates application.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not react with the components of the coating material for forming an anchor coat or catalyze (promote) the self-reaction (including the degradation reaction) of these components.
  • the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone.
  • One or a mixture of two or more of these solvents can be used as the solvent.
  • the coating for forming an anchor coat may include, if desired, an antistatic agent, a surfactant, a leveling agent, a thixotropy-imparting agent, a stain inhibitor, a printability improver, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, and light resistance.
  • an antistatic agent such as sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, sodium bicarbonate, sodium
  • the coating for forming an anchor coat can be obtained by mixing and stirring these components.
  • the method of forming the anchor coat on one surface of the insulating film (the surface on which the hot melt adhesive layer of the present invention is formed) using the anchor coat forming paint is not particularly limited, and a known web coating method is used. Can be used. Examples of the method include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and die coating.
  • the thickness of the anchor coat may be generally 0.1 to 5 ⁇ m, preferably 0.3 to 3 ⁇ m, more preferably 0.5 to 2 ⁇ m from the viewpoint of the adhesive strength of the anchor coat.
  • the hot melt adhesive of the present invention is preferably used for a flexible flat cable.
  • a syndiotactic polystyrene resin film is preferably used as an insulating base film of the insulating adhesive laminate that sandwiches and covers a plurality of arranged conductors.
  • the terminal of the conductor is preferably reinforced by the reinforcing tape of the present invention.
  • the method for producing the flexible flat cable of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a known method. Examples of the above method include the following methods. Two rolls of an insulating adhesive laminate for a flexible flat cable having a layer containing an optional flame-retardant hot melt adhesive on one side of an arbitrary insulating base film, preferably a syndiotactic polystyrene resin film. In one embodiment, two rolls of an insulating adhesive laminate for a flexible flat cable in which at least one layer containing the hot melt adhesive of the present invention is provided on one surface of a syndiotactic polystyrene resin film, Using a flexible flat cable manufacturing apparatus, the insulating adhesive laminate is sent out so that the layers of the flame-retardant hot-melt adhesive are opposed to each other, and a flat wire of the conductor aligned in parallel is sandwiched between the laminates.
  • the layers of the flame-retardant hot melt adhesive are fused together by hot pressing with a hot press roll of the apparatus.
  • a hole is punched out before the rectangular wire of the conductor is sandwiched, and the hole is punched out from the side of the insulating base film layer of the insulating adhesive laminate.
  • the reinforcing tape of the invention is attached. Next, both ends are slit to a predetermined finishing width, cut at the hole and the reinforcing tape of the present invention, and a flexible flat cable in which conductor terminals are reinforced by the reinforcing tape of the present invention can be completed. .
  • the rectangular wire of the conductor is not particularly limited, and any wire can be used. From the viewpoint of the slidability of the flexible flat cable, the flat wire of the conductor is made of soft copper wire or hard copper wire having a thickness of 12 to 50 ⁇ m and a width of 0.2 to 2 mm, or a tin-plated wire or a nickel-plated wire. May be.
  • the above syndiotactic polystyrene resin film is a film formed from a syndiotactic polystyrene resin.
  • the resin film includes a non-stretched film, a uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film. Further, the resin film includes a laminated film in which one or more of these are laminated in two or more layers.
  • the above syndiotactic polystyrene resin is a polymer mainly containing a structural unit derived from styrene, and is a polystyrene resin mainly containing a syndiotactic structure.
  • the syndiotactic polystyrene resin has a small relative dielectric constant. Therefore, the above-mentioned syndiotactic polystyrene resin film is suitable as a material used for a flexible flat cable for high-speed transmission, typically as an insulating base film of an insulating adhesive laminate.
  • the syndiotactic polystyrene resin has regularity in the three-dimensional structure as described later, and thus has crystallinity and excellent heat resistance.
  • “mainly containing a structural unit derived from styrene” means that the content of the structural unit derived from styrene is usually 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, and further preferably It means 90 to 100 mol%.
  • the “syndiotactic structure” is a three-dimensional structure in which side-chain phenyl groups (including substituted phenyl groups) are alternately located in the opposite direction to the main chain formed by carbon-carbon bonds.
  • the phrase “mainly containing a syndiotactic structure” means that the racemic dyad fraction (the ratio in which the three-dimensional structure of structural units derived from two consecutive vinyl aromatic monomers has a syndiotactic structure) is usually 60. Mol% or more, preferably 75% or more, more preferably 85 to 100%.
  • Examples of the structural unit derived from a monomer other than styrene that can be contained in the syndiotactic polystyrene resin include, for example, alkylstyrene such as methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, t-butylstyrene, and divinylbenzene; Structural units derived from one or more of halogenated styrenes such as chlorostyrene, bromostyrene, and fluorostyrene; halogenated alkylstyrenes such as chloromethylstyrene; and alkoxystyrenes such as methoxystyrene and ethoxystyrene can be exemplified. .
  • an insulating adhesive laminate for a flexible flat cable provided with at least one layer containing the hot melt adhesive of the present invention
  • a syndiotactic polystyrene-based resin An insulating adhesive laminate for a flexible flat cable in which a layer of the composition of the hot melt adhesive of the present invention and an optional flame retardant is provided on one surface of a resin film; and one surface of a syndiotactic polystyrene resin film On which a layer of the hot melt adhesive of the present invention is further provided, and an insulating adhesive laminate for a flexible flat cable further provided with a layer of any flame-retardant hot melt adhesive on its surface. it can.
  • the optional flame-retardant hot-melt adhesive for example, a known flame-retardant polyester hot-melt adhesive or a flame-retardant polyolefin-based hot-melt adhesive can be used.
  • Preferred examples of the flame-retardant polyolefin-based hot-melt adhesive include, but are not particularly limited to, "(A) acid-modified polypropylene-based resin which is an adhesive resin composition described in WO 2016/181880.
  • An adhesive resin composition comprising 2 to 25% by mass of a polymer, wherein the sum of the components (A), (B) and (C) is 100% by mass.
  • the evaluation standard of the adhesive strength is an allowable level if it is 3 N / 25 mm or more, preferably 5 N / 25 mm or more, more preferably 7 N / 25 mm or more, even more preferably 8 N / 25 mm or more. The higher the adhesive strength, the better.
  • the flexible flat cable was adhered from the side of the layer of the insulating base film, and the conductor terminal was reinforced.
  • (I-2-2) The adhesive strength between the reinforcing tape of the flexible flat cable obtained by reinforcing the conductor terminal obtained above and the copper wire was measured by peeling the copper wire from the reinforcing tape by 180 degrees under a test speed of 50 mm / min.
  • Tack property 1 Web handling conditions in the winding process after the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape is formed and dried (whether or not the hot melt adhesive layer is tacked on a transfer roll, etc.), the hot melt adhesive layer of the reinforcing tape Feel when touching the surface of the film, and the web handling situation when unwinding the reinforcing tape from the film roll created without a separator in the slitting process (the abnormal sound when peeling off the blocked film, the unwinding position of the unwinding position from the film roll) (Whether or not there was a change), it was evaluated whether or not a separator was necessary when the product was used.
  • A Not only the test can be carried out smoothly, but also the tackiness is sufficiently low that a separator is not required when the product is used.
  • B The test could be performed without a separator. However, in order to produce a commercial product, a separator is required and has a certain degree of tackiness.
  • C The tackiness was considerably high, and the test could not be performed without the separator.
  • the content of the constituent unit derived from styrene is 12% by mass, the weight average molecular weight is 150,000, and the number average molecular weight is 100,000.
  • the content of the structural unit derived from styrene is 67% by mass, the mass average molecular weight is 57,000, and the number average molecular weight is 46,000.
  • Kuraray Co., Ltd. hydrogenated product of a block copolymer of styrene and 1,3-butadiene “Septon 8006” (trade name).
  • the content of the structural unit derived from styrene is 33% by mass, the weight average molecular weight is 270,000, and the number average molecular weight is 130,000.
  • P1-5 A hydrogenated product of a block copolymer of styrene, 1,3-butadiene and isoprene “Septon 4033” (trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the content of the structural unit derived from styrene is 30% by mass, the weight average molecular weight is 95,000, and the number average molecular weight is 73,000. Hydrogenation rate 98.8 mol%.
  • P3 Acid-modified hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound (P3-1) Hydrogenated product of a block copolymer of styrene and 1,3-butadiene of Asahi Kasei Corporation Maleic anhydride modified product “TUFTEC M1913” (trade name).
  • the content of the structural unit derived from styrene is 30% by mass, the weight average molecular weight is 91,000, and the number average molecular weight is 43,000. Acid value 10 mg CH 3 ONa / g.
  • P4 Amine-modified hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound (P4-1) Hydrogenated product of a block copolymer of styrene and 1,3-butadiene of Asahi Kasei Corporation Amine modified product “ToughTech MP10” (trade name).
  • the content of the constituent unit derived from styrene is 30% by mass, the mass average molecular weight is 50,000, and the number average molecular weight is 21,000.
  • Q ′ Comparative substance (Q′-1) Terpene phenol resin “YS Polystar T145” (trade name) of Yashara Chemical Co., Ltd. 145 ° C softening point.
  • R Anti-blocking agent
  • R-1 Talc “P-6” (trade name) of Nippon Talc Co., Ltd. Average particle size 4 ⁇ m.
  • R-2 Talc “MS-P” (trade name) of Nippon Talc Co., Ltd. Average particle size 15 ⁇ m.
  • Anchor coat forming paint (A-1) 42 parts by mass of the following (a1), 58 parts by mass of the following (a2), 23 parts by mass of the following (a3), 35 parts by mass of the following (a4), and 600 parts by mass of methyl ethyl ketone Is obtained by mixing and stirring.
  • thermoplastic copolymer polyester resin "Vylon 240" (trade name). Amorphous (heat of fusion 0 J / g (no clear melting peak)), glass transition temperature 60 ° C.
  • a thermoplastic copolymer polyester resin “Vylon 560” (trade name) of Toyobo Co., Ltd. Amorphous (heat of fusion 0 J / g (no clear melting peak)), glass transition temperature 7 ° C.
  • A3 Tosoh Corporation's compound “Coronate HX” (trade name) having two or more isocyanate groups in one molecule.
  • Ink “NB500 739 Ai” (trade name) of Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
  • Example 1 An anchor coat was formed on one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 188 ⁇ m by using a roll coater by using the above (A-1) so that the thickness after drying was 1 ⁇ m. Next, on a surface of the formed anchor coat, using a roll coater, a paint obtained by mixing and stirring 20 parts by mass of (P1-1) and 80 parts by mass of toluene was used. A hot melt adhesive layer was formed to have a thickness of 30 ⁇ m. It was slit to a width of 30 mm to obtain a reinforcing tape. The above tests (I) and (II) were performed. Table 1 shows the results. In the table, the resin used for the hot melt adhesive layer was described as "P component", and the content of the structural unit derived from styrene in the resin used for the hot melt adhesive layer was described as "St content”.
  • Examples 10 to 15 A reinforcing tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the hot melt adhesive was changed to the one shown in Table 2. The tests (I), (I-2), and (II-2) were performed. In addition, the tests (I-2) and (II-2) were performed on Example 1. Table 2 shows the results. In Table 2, the hot melt adhesive is described as “HM”.
  • the coating film of the hot melt adhesive of the present invention was successfully formed on the surface of the polyester resin anchor coat.
  • the reinforcing tape of the present invention had good adhesive strength to a syndiotactic polystyrene resin film.
  • the preferred reinforcing tape of the present invention has a sufficiently low tackiness and does not require a separator when it is used as a commercial product.
  • the preferred reinforcing tape of the present invention had a tack property substantially equal to that of a commercially available product (that is, one having a sufficiently low tack property and being used industrially well).
  • the reinforcing tape of the present invention is suitable for reinforcing the conductor terminal of the flexible flat cable, particularly for reinforcing the conductor terminal of the flexible flat cable in which the insulating base film of the insulating adhesive laminate is a syndiotactic polystyrene resin film. It was found that it can be used for
  • Example 11 20 parts by mass of the hot melt adhesive of Example 11 and 80 parts by mass of toluene were mixed on one surface of a syndiotactic polystyrene resin film “Oydis HN” (trade name) of Kurashiki Spinning Co., Ltd.
  • a hot melt adhesive layer was provided so that the thickness after drying was 5 ⁇ m, and a laminate was prepared.
  • the surface of the laminate on the side of the hot melt adhesive layer was Flame-retardant hot-melt bonding of insulation laminate "NC5224" (trade name) (a flame-retardant hot-melt adhesive is a flame-retardant polyester-based hot-melt adhesive) manufactured by Riken Technos Co., Ltd.
  • the surface on the agent layer side was fused.
  • the tensile direction in the 180 ° peeling test was made to coincide with the machine direction of the syndiotactic polystyrene resin film and the machine direction of the insulating adhesive laminate for a flexible flat cable. Subsequently, both were peeled off under the conditions of a peeling width of 25 mm, a peeling speed of 100 mm / min, and a peeling angle of 180 °, and the adhesive strength was measured. As a result, the adhesive strength was 16 N / 25 mm, and the syndiotactic polystyrene resin film was broken.
  • a laminated body provided with one or more layers containing the hot melt adhesive of the present invention on one side of a syndiotactic polystyrene resin film is an insulating material for a flexible flat cable. It will be quickly understood that it is very useful as an adhesive laminate.

Abstract

本発明は、(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上を含む、フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用のホットメルト接着剤、ならびにこのホットメルト接着剤層が絶縁フィルムの片面の上に形成された補強テープである。

Description

ホットメルト接着剤、補強テープ、及び該補強テープを用いて導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブル
 本発明は、ホットメルト接着剤、補強テープ、及びフレキシブルフラットケーブルに関する。更に詳しくは、本発明は、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとの接着強度が良好なホットメルト接着剤、及びこれを用いた補強テープ、並びに該補強テープを用いて導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブルに関する。
 従来から、フレキシブルフラットケーブルは、コンピュータ、画像表示装置、携帯電話、プリンター、カーナビ、及び複写機などの電子機器の配線に使用されている。フレキシブルフラットケーブルは、配列された複数の導体を、絶縁基材フィルムの片面の上に接着性樹脂組成物層、典型的にはポリエステル系ホットメルト接着剤層を設けた絶縁接着性積層体により挟持し、被覆した構造を有するケーブルである。また上記導体の端末は、ケーブルを電子機器にコネクター接続できるようにするため、通常、補強テープが貼合され、補強されている。上記補強テープとしては、厚肉の絶縁フィルムの片面の上にホットメルト接着剤層を設けたもの、典型的には厚み150~250μm程度の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にポリエステル系ホットメルト接着剤層を設けたものが使用されている。
 近年、電子機器は、その小型化、及び動作の高速化が加速しており、電子機器に使用されるケーブルには、周波数が数GHz~数十GHz帯の高速デジタル信号を、その高周波特性を損なうことなく高速伝送することが要求されている。そして、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムは、比誘電率が小さいことから、このような高速伝送用のフレキシブルフラットケーブルに使用する材料、典型的には、絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムとして注目されている。しかし、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムには、ポリエステル系ホットメルト接着剤との接着強度が非常に低いという不都合のあることが分かった。
国際公開第2016/031342号 国際公開第2016/185956号 特開2013-151638号公報 特開2004-189764号公報
 本発明の課題は、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとの接着強度が良好なホットメルト接着剤、該ホットメルト接着剤を用いた補強テープ、該補強テープを用いて導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブル、及び上記ホットメルト接着剤を用いたフレキシブルフラットケーブルを提供することにある。
 本発明の更なる課題は、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム(ポリエステル系樹脂の塗膜を含む。)の何れにも良好な接着強度を示すホットメルト接着剤、該ホットメルト接着剤を用いた補強テープ、該補強テープを用いて導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブル、及び上記ホットメルト接着剤を用いたフレキシブルフラットケーブルを提供することにある。
 本発明者は、鋭意研究した結果、特定の成分を含むホットメルト接着剤により、上記課題を達成できることを見出した。
 すなわち、本発明の諸態様は以下のとおりである。
[1].
 フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用のホットメルト接着剤であって、
 (P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
 (P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
 (P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
 (P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上を含み、
 任意選択で、(Q)石油樹脂および/または(R)アンチブロッキング剤を含む、
 ホットメルト接着剤。
[2].
 フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用のホットメルト接着剤であって、
 上記(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
 上記(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
 上記(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
 上記(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体
からなる群から選択される1種以上100質量部;ならびに、
 上記(Q)石油樹脂1~100質量部
 を含み、
 任意選択で、(R)アンチブロッキング剤5~200質量部を含む、
ホットメルト接着剤。
[3].
 フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用である補強テープであって、
 絶縁フィルムの片面の上に、ホットメルト接着剤層を有し;
 上記ホットメルト接着剤層を形成するホットメルト接着剤は、
 (P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
 (P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
 (P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
 (P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上を含む、
 上記補強テープ。
[4].
 上記ホットメルト接着剤が、更に(Q)石油樹脂を含む上記[3]項に記載の補強テープ。
[5].
 上記ホットメルト接着剤が、
 上記(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
 上記(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
 上記(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
 上記(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体
からなる群から選択される1種以上100質量部;ならびに、
 上記(Q)石油樹脂1~100質量部
 を含む、上記[4]項に記載の補強テープ。
[6].
 上記(Q)石油樹脂の軟化点が120~160℃である、上記[4]又は[5]項に記載の補強テープ。
[7].
 上記ホットメルト接着剤が更に(R)アンチブロッキング剤を含む、上記[3]~[6]項の何れか1項に記載の補強テープ。
[8].
 上記ホットメルト接着剤が、
 上記(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
 上記(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
 上記(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
 上記(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上100質量部;
 上記(Q)石油樹脂1~100質量部;ならびに、
 上記(R)アンチブロッキング剤5~200質量部
 を含む、上記[7]項に記載の補強テープ。
[9].
 上記(R)アンチブロッキング剤の平均粒子径が5~25μmである、上記[7]又は[8]項に記載の補強テープ。
[10].
 上記補強テープの上記ホットメルト接着剤層とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとの接着強度が5N/25mm以上である、上記[3]~[9]項の何れか1項に記載の補強テープ。
[11].
 上記補強テープによってその導体端末が補強されることになるフレキシブルフラットケーブルが、(i)配列された複数の導体と、(ii)シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムである絶縁基材フィルム及びこの絶縁基材フィルムの片面上に設けられた接着性樹脂組成物層を含み、上記複数の導体を挟持し、被覆する絶縁接着性積層体とを含んで構成されている、上記[3]~[10]項の何れか1項に記載の補強テープ。
[12].
 上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物を含み、この水素添加物において、スチレンに由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、スチレンに由来する構成単位の含有量は5~65質量%であり、質量平均分子量は1~25万である、上記[3]~[11]項の何れか1項に記載の補強テープ。
[13].
 上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物を含む、上記[3]~[11]項の何れか1項に記載の補強テープ。
[14].
 上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体を含む、上記[3]~[11]項の何れか1項に記載の補強テープ。
[15].
 上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体を含む、上記[3]~[11]項の何れか1項に記載の補強テープ。
[16].
 上記[3]~[15]項の何れか1項に記載の導体端末補強用テープにより導体端末が補強されたフレキシブルフラットケーブル。
[17].
 配列された複数の導体を挟持し、被覆する絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムがシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムである、上記[16]項に記載の導体端末の補強されたフレキシブルフラットケーブル。
 本発明のホットメルト接着剤は、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとの接着強度が良好である。本発明の好ましいホットメルト接着剤は、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム(ポリエステル系樹脂の塗膜を含む。)の何れにも良好な接着強度を示す。そのため、本発明のホットメルト接着剤が用いられている補強テープは、フレキシブルフラットケーブルの導体の端末を補強するためのテープとして、特に絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムとしてシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムが用いられているフレキシブルフラットケーブルの導体の端末を補強するためのテープとして好適に用いることができる。そのため、本発明のホットメルト接着剤が用いられているフレキシブルフラットケーブルは、特に、本発明のホットメルト接着剤が用いられており、かつ絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムとしてシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムが用いられているフレキシブルフラットケーブルは、高速デジタル信号を高速伝送するためのフレキシブルフラットケーブルとして好適に用いることができる。また本発明のホットメルト接着剤が用いられている補強テープにより導体の端末を補強されているフレキシブルフラットケーブルは、特に、本発明のホットメルト接着剤が用いられている補強テープにより導体の端末を補強されており、かつ絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムとしてシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムが用いられているフレキシブルフラットケーブルは、高速デジタル信号を高速伝送するためのフレキシブルフラットケーブルとして好適に用いることができる。
フレキシブルフラットケーブルの導体端末に補強テープを貼合して補強した構造の1つの例を示す部分斜視図である。
 本明細書において「樹脂」の用語は、2種以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。本明細書において「フィルム」の用語は、「シート」と相互交換的に又は相互置換可能に使用する。本明細書において、「フィルム」及び「シート」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできるものに使用する。「板」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできないものに使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を1層以上介在させて積層することの両方を含む。
 本明細書において「ホットメルト接着剤」の用語は、JIS K6800-1985に規定された意味、即ち「溶融状態で塗付し、冷えると固まって接着する接着剤」の意味で使用する。
 本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、20%以上は、20%又は20%超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、20%以下は、20%又は20%未満を意味する。数値範囲に係る「~」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、10~90%は、10%、10%超かつ90%未満、又は90%を意味する。更に、数値範囲の上限と下限とは、任意に組み合わせることができるものとし、任意に組み合わせた実施形態が読み取れるものとする。例えば、ある特性の数値範囲に係る「通常10%以上、好ましくは20%以上である。一方、通常40%以下、好ましくは30%以下である。」や「通常10~40%、好ましくは20~30%である。」という記載から、そのある特性の数値範囲は、一実施形態において10~40%、20~30%、10~30%、又は20~40%であることが読み取れるものとする。
 実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。
1.ホットメルト接着剤
 本発明のホットメルト接着剤は、(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上を含む。以下、上記成分(P1)、上記成分(P2)、上記成分(P3)、及び上記成分(P4)を総称して「成分(P)」ということがある。好ましくは、ホットメルト接着剤は、更に(Q)石油樹脂を含む。好ましくは、ホットメルト接着剤は、更に(R)アンチブロッキング剤を含む。以下、各成分について説明する。
(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物
 上記成分(P1)は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物である。上記成分(P1)は、通常、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックAの少なくとも1個、好ましくは2個以上と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBの少なくとも1個とからなるブロック共重合体の水素添加物である。上記成分(P1)としては、例えば、A-B、A-B-A、B-A-B-A、A-B-A-B-A等の構造を有する芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物を挙げることができる。
 上記重合体ブロックAは、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体ブロック又は芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。重合体ブロックAが共重合体ブロックである場合における、重合体ブロックA中の芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量は、通常50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上であってよい。上記重合体ブロックA中の共役ジエン化合物に由来する構成単位の分布は、特に制限されない。上記重合体ブロックAが2個以上あるとき、これらは同一構造であってもよく、互いに異なる構造であってもよい。
 上記重合体ブロックBは、共役ジエン化合物のみからなる重合体ブロック又は芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。上記重合体ブロックBが共重合体ブロックである場合における、重合体ブロックB中の共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量は、通常50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上であってよい。上記重合体ブロックB中の芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の分布は、特に制限されない。共役ジエン化合物と共役ジエン化合物との結合様式(以下、「ミクロ構造」と略すことがある。)は、特に制限されない。上記重合体ブロックBが2個以上あるとき、これらは同一構造であってもよく、互いに異なる構造であってもよい。
 上記芳香族ビニル化合物は、重合性の炭素・炭素二重結合と芳香環を有する重合性モノマーである。上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、t-ブチルスチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン(4-メチルスチレン)、ジビニルベンゼン、1,1-ジフェニルスチレン、N,N-ジエチル-p-アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、及びp-t-ブチルスチレンなどを挙げることができる。これらの中でスチレンが好ましい。上記芳香族ビニル化合物としては、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
 上記共役ジエン化合物は、2つの炭素・炭素二重結合が1つの炭素・炭素単結合により結合された構造を有する重合性モノマーである。上記共役ジエン化合物としては、例えば、1,3-ブタジエン、イソプレン(2-メチル-1,3-ブタジエン)、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、及びクロロプレン(2-クロロ-1,3-ブタジエン)などを挙げることができる。これらの中で、1,3-ブタジエン及びイソプレンが好ましい。上記共役ジエン化合物としては、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
 上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体は、任意の芳香族ビニル化合物と任意の共役ジエン化合物とを公知の方法、例えば、特公昭40-023798号公報に記載された方法によりブロック共重合することにより得ることができる。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の分子鎖構造は、直鎖状、分岐状、放射状、及びこれらの任意の組合せの何れであってもよい。
 上記成分(P1)は、上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体中の炭素・炭素二重結合を、水素添加して炭素・炭素単結合にすることにより得ることができる。上記水素添加は、公知のいかなる方法によっても、例えば、不活性溶媒中で水素添加触媒を用いて処理することにより行うことができる。
 上記成分(P1)の水素添加率(水素添加前の芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体中の炭素・炭素二重結合の数に対する水素添加により炭素・炭素単結合となった結合の数の割合。)は、特に制限されない。上記成分(P1)の水素添加率は、ホットメルト接着剤の接着強度の耐熱老化性(高温環境下に長時間暴露した後の接着強度)の観点から、通常50モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは90モル%以上、更に好ましくは95モル%以上であってよい。
 上記成分(P1)における芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量は、ホットメルト接着剤の接着性の観点から、通常65質量%以下、好ましくは55質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下、最も好ましくは40質量%以下である。一方、上記構成単位の含有量は、タック性を抑制する観点から、通常5質量%以上、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であってよい。また、上記構成単位の含有量は、ホットメルト接着剤の接着性の観点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上であってよい。ここで芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の和を100質量%とする。
 上記成分(P1)の質量平均分子量は、ホットメルト接着剤の接着性の観点から、通常25万以下、好ましくは20万以下、より好ましくは15万以下、更に好ましくは12万以下、最も好ましくは9万以下であってよい。一方、上記質量平均分子量は、タック性を抑制する観点から、通常1万以上、好ましくは3万以上、より好ましくは5万以上であってよい。
 上記成分(P1)の数平均分子量は、ホットメルト接着剤の接着性の観点から、通常12万以下、好ましくは10万以下、より好ましくは8万以下、更に好ましくは7万以下であってよい。一方、上記数平均分子量は、タック性を抑制する観点から、通常5千以上、好ましくは1万以上、より好ましくは2万以上であってよい。
 本明細書において、上記成分(P)の質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(以下、「GPC」と略すことがある。)により、移動相としてクロロホルムを使用して測定した微分分子量分布曲線(以下、「GPC曲線」と略すことがある。)から算出したポリスチレン換算の質量平均分子量である。上記成分(P)の数平均分子量は、GPCにより、移動相としてクロロホルムを使用して測定したGPC曲線から算出したポリスチレン換算の数平均分子量である。
 GPCの測定は、システムとして日本分光株式会社の高速液体クロマトグラフィーシステム(デガッサー、送液ポンプ、オートサンプラー、カラムオーブン及びRI(示差屈折率)検出器を含むシステム。)を使用し;GPCカラムとしてアジレントテクノロジー(Agilent Technologies)株式会社のGPCカラム「PLgelMIXED-D」(商品名)を2本連結して使用し;和光純薬工業株式会社の高速液体クロマトグラフ用クロロホルムを移動相として;流速1.0ミリリットル/分、カラム温度40℃、試料濃度1ミリグラム/ミリリットル、及び試料注入量100マイクロリットルの条件で行うことができる。各保持容量における溶出量は、測定試料の屈折率の分子量依存性が無いと見なしてRI検出器の検出量から求めることができる。また保持容量からポリスチレン換算分子量への較正曲線は、アジレントテクノロジー(Agilent Technologies)株式会社の標準ポリスチレン「EasiCal PS-1」(商品名)(Plain Aの分子量6375000、573000、117000、31500、3480;Plain Bの分子量2517000、270600、71800、10750、705)を使用して作成することができる。解析プログラムは、日本分光株式会社の「ChromNAV」(商品名)を使用することができる。なお、GPCの理論及び測定の実際については、共立出版株式会社の「サイズ排除クロマトグラフィー 高分子の高速液体クロマトグラフィー、著者:森定雄、初版第1刷1991年12月10日」、株式会社オーム社の「合成高分子クロマトグラフィー、編者:大谷肇、寶崎達也、初版第1刷2013年7月25日」などの参考書を参照することができる。
 上記成分(P1)としては、例えば、スチレン・エチレン・ブテン共重合体(SEB)、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体(SEP)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体(SEEPS)、スチレン・ブタジエン・ブチレン・スチレン共重合体(スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体の部分水素添加物:SBBS)、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体の部分水素添加物、及びスチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン共重合体の部分水素添加物などを挙げることができる。上記成分(P1)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物
 上記成分(P2)は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物である。
 上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体は、任意の芳香族ビニル化合物と任意の共役ジエン化合物とを用い公知の方法によりランダム共重合することにより得ることができる。上記芳香族ビニル化合物として、上記成分(P1)の説明において上述したものと同様の化合物を用いることができる。上記芳香族ビニル化合物としては、これらの1種又は2種以上を用いることができる。上記共役ジエン化合物として、上記成分(P1)の説明において上述したものと同様の化合物を用いることができる。上記共役ジエン化合物としては、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
 上記成分(P2)は、上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体中の炭素・炭素二重結合を、水素添加して炭素・炭素単結合にすることにより得ることができる。上記水素添加は、公知のいかなる方法によっても、例えば、不活性溶媒中で水素添加触媒を用いて処理することにより行うことができる。
 上記成分(P2)の水素添加率(水素添加前の芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体中の炭素・炭素二重結合の数に対する水素添加により炭素・炭素単結合となった結合の数の割合。)は、特に制限されない。上記成分(P2)の水素添加率は、ホットメルト接着剤の接着強度の耐熱老化性(高温環境下に長時間暴露した後の接着強度)の観点から、通常50モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは90モル%以上、更に好ましくは95モル%以上、最も好ましくは99モル%以上であってよい。
 上記成分(P2)における芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量は、ホットメルト接着剤の接着性の観点から、通常50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、最も好ましくは15質量%以下であってよい。一方、上記構成単位の含有量は、ホットメルト接着剤層の機械的強度の観点から、通常1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上であってよい。ここで芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の和を100質量%とする。
 上記成分(P2)の質量平均分子量は、ホットメルト接着剤の接着性の観点から、好ましくは100万以下、より好ましくは60万以下、更に好ましくは50万以下であってよい。一方、上記質量平均分子量は、タック性を抑制する観点から、好ましくは5万以上、より好ましくは10万以上、更に好ましくは20万以上であってよい。GPCの測定は、上記成分(P1)の説明において上述した方法で行うことができる。
 上記成分(P2)としては、例えば、スチレンとブタジエンとのランダム共重合体の水素添加物(HSBR)などを挙げることができる。上記成分(P2)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体
 上記成分(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体は、(P3-a)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物に(P3-b)不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される1種以上が共重合(通常はグラフト共重合)されている(以下、「酸変性」ということがある。)物質である。上記成分(P3)の酸変性体は、任意の上記成分(P3-a)と任意の上記成分(P3-b)とを用い、公知の方法で反応させることにより得ることができる。
 上記成分(P3)の酸変性体の好ましい生産方法としては、例えば、任意の上記成分(P3-a)と任意の上記成分(P3-b)とを用い、(P3-c)有機過酸化物の存在下、溶融混錬する方法;より好ましくは上記成分(P3-c)有機過酸化物の1分半減期温度以上の温度で1分間以上、更に好ましくは上記成分(P3-c)有機過酸化物の1分半減期温度以上の温度で2分間以上、溶融混錬する方法を挙げることができる。なお、1分間半減期温度とは、有機過酸化物の半減期が1分間になる温度である。1分間半減期温度は、この温度で有機過酸化物中の-O-O-結合を分解させたとき、該結合の現在の個数が初期の個数の半分になるのに要する時間が1分間であることを意味する。
(P3-a)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物
 上記成分(P3-a)は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物であり、上記成分(P3)の酸変性体の生産に用いられる。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物としては、例えば、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、及び芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物などを挙げることができる。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物として、上記成分(P1)の説明において上述したものと同様の化合物を用いることができる。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物として、上記成分(P2)の説明において上述したものと同様の化合物を用いることができる。上記成分(P3-a)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(P3-b)不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体
 上記成分(P3-b)は、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される1種以上である。上記成分(P3-b)は、上記成分(P3-a)と共重合(通常はグラフト共重合)し、ホットメルト接着剤の接着性を高める働きをする。
 上記不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリル酸、及びメタクリル酸などを挙げることができる。上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、及び無水フマル酸などの不飽和多価カルボン酸の酸無水物;マレイン酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、及びフマル酸モノエステルなどの不飽和多価カルボン酸のエステルであって1以上のカルボキシル基を有する化合物;マレイン酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、及びフマル酸ジエステルなどの不飽和多価カルボン酸の多価エステル;アクリル酸メチル等のアクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸メチル等のメタクリル酸アルキルエステルなどを挙げることができる。上記成分(P3-b)としては、これらの中で、上記成分(P3-a)との反応性の観点、及びホットメルト接着剤の接着性の観点から、不飽和カルボン酸、不飽和多価カルボン酸の酸無水物、及び不飽和多価カルボン酸のエステルであって1以上のカルボキシル基を有する化合物が好ましく、不飽和カルボン酸、及び不飽和多価カルボン酸の酸無水物がより好ましく、無水マレイン酸が更に好ましい。上記成分(P3-b)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(P3-b)の配合量は、上記成分(P3-a)100質量部に対して、接着性の向上効果を確実に得る観点から、通常0.05質量部以上、好ましくは0.1質量部以上であってよい。一方、上記成分(P3-b)の配合量は、酸変性の際のゲルの発生を抑止し、ホットメルト接着剤の塗工性を良好に保つ観点から、通常20質量部以下、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下であってよい。
(P3-c)有機過酸化物
 上記成分(P3-c)は有機過酸化物である。上記成分(P3-c)は、上記成分(P3-a)と上記成分(P3-b)との反応を触媒する働きをする。
 上記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(tert-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4-ビス(tert-ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、p-クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、tert-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、及びtert-ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。上記成分(P3-c)としては、これらの中で、上記成分(P3)の生産性やホットメルト接着剤の接着性の観点から、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(tert-ブチルパーオキシ)ヘキサン、及び2,5-ジメチル-2,5-ジ-(tert-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3が好ましい。上記成分(P3-c)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(P3-c)の配合量は、上記成分(P3-a)100質量部に対して、触媒効果を確実に得る観点から、通常0.001質量部以上、好ましくは0.03質量部以上であってよい。一方、上記成分(P3-c)の配合量は、酸変性の際のゲルの発生を抑止し、ホットメルト接着剤の塗工性を良好に保つ観点から、通常3質量部以下、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下であってよい。
 上記溶融混練に使用する装置としては、特に制限されない。該装置としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種のニーダー、及びこれらを2以上組み合わせた装置などを挙げることができる。
 上記成分(P3)の酸変性体としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体
 上記成分(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体は、(P4-a)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物に(P4-b)アミン化合物が共重合(通常はグラフト共重合)されている(以下、「アミン変性」ということがある。)物質である。上記成分(P4)のアミン変性体は、任意の上記成分(P4-a)と任意の上記成分(P4-b)とを用い、公知の方法で反応させることにより得ることができる。
 上記成分(P4)のアミン変性体の生産方法としては、例えば、任意の上記成分(P4-a)と任意の上記成分(P4-b)とを用い、(P4-c)有機過酸化物の存在下、溶融混錬する方法を挙げることができる。
(P4-a)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物
 上記成分(P4-a)は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物であり、上記成分(P4)の生産に用いられる。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体としては、例えば、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体、及び芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体などを挙げることができる。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物として、上記成分(P1)の説明において上述したものと同様の化合物を用いることができる。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物として、上記成分(P2)の説明において上述したものと同様の化合物を用いることができる。上記成分(P4-a)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(P4-b)アミン化合物
 上記成分(P4-b)は、アミン化合物である。上記成分(P4-b)は、上記成分(P4-a)と共重合(通常はグラフト共重合)し、ホットメルト接着剤の接着性を高める働きをする。
 上記アミン化合物としては、例えば、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、及び複素環式アミン化合物などを挙げることができる。
 上記脂肪族アミン化合物としては、例えば、脂肪族1級アミン化合物、脂肪族2級アミン化合物、脂肪族3級アミン化合物、及び脂肪族多価アミン化合物(1分子中に2個以上のアミン基を有する脂肪族アミン化合物)などを挙げることができる。
 上記脂肪族1級アミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、tert-ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、2-エチルヘキシルアミン、及びシクロヘキシルアミンなどの飽和脂肪族1級アミン化合物;ドデセニルアミン、オクタデセニルアミン、及びドコセニルアミンなどの不飽和脂肪族1級アミン化合物などを挙げることができる。
 上記脂肪族2級アミン化合物としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソブチルアミン、及びジシクロヘキシルアミンなどの飽和脂肪族2級アミン化合物;並びに、不飽和脂肪族2級アミン化合物などを挙げることができる。
 上記脂肪族3級アミン化合物としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン、N,N-ジイソプロピルエチルアミン、及びN,N-ジメチルシクロヘキシルアミンなどの飽和脂肪族3級アミン化合物;N,N-ジメチルオクタデセニルアミンなどの不飽和脂肪族3級アミン化合物などを挙げることができる。
 上記脂肪族多価アミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びN,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミンなどを挙げることができる。
 上記芳香族アミン化合物としては、例えば、アニリン類(アニリン及びその誘導体)、及びアリールアルキルアミン化合物などを挙げることができる。
 上記アニリン類としては、例えば、アニリン、トルイジン、キシリジン、アニシジン、フェネチジン、4-エチルアニリン、2-エチルアニリン、及び4-イソプロピルアニリンなどのアニリン類であって1級アミンである化合物;N-メチルアニリン、N-エチルアニリン、及びN-イソプロピルアニリンなどのアニリン類であって2級アミンである化合物;N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、及びN,N-ジイソプロピルアニリンなどのアニリン類であって3級アミンである化合物などを挙げることができる。
 上記アリールアルキルアミン化合物としては、例えば、ベンジルアミン、1-フェニルエチルアミン、及び2-フェニルエチルアミンなどのアリールアルキル1級アミン化合物;N-メチルベンジルアミンなどのアリールアルキル2級アミン化合物;N,N-ジエチルベンジルアミンなどのアリールアルキル3級アミン化合物などを挙げることができる。
 上記複素環式アミン類としては、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾール、2-チエニルアミン、及び2-チエニルメチルアミンなどを挙げることができる。
 上記成分(P4-b)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(P4-b)の配合量は、上記成分(P4-a)100質量部に対して、接着性の向上効果を確実に得る観点から、通常0.05質量部以上、好ましくは0.1質量部以上であってよい。一方、上記成分(P4-b)の配合量は、アミン変性の際のゲルの発生を抑止し、ホットメルト接着剤の塗工性を良好に保つ観点から、通常20質量部以下、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下であってよい。
(P4-c)有機過酸化物
 上記成分(P4-c)は有機過酸化物である。上記成分(P4-c)は、上記成分(P4-a)と上記成分(P4-b)との反応を触媒する働きをする。
 上記有機過酸化物としては、上記成分(P3-c)の説明において上述したものを挙げることができる。上記成分(P4-c)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(P4-c)の配合量は、上記成分(P4-a)100質量部に対して、触媒効果を確実に得る観点から、通常0.001質量部以上、好ましくは0.03質量部以上であってよい。一方、上記成分(P4-c)の配合量は、アミン変性の際のゲルの発生を抑止し、ホットメルト接着剤の塗工性を良好に保つ観点から、通常10質量部以下、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下、更に好ましくは1質量部以下であってよい。
 上記溶融混練に使用する装置としては、特に制限されない。該装置としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種のニーダー、及びこれらを2以上組み合わせた装置などを挙げることができる。
 上記溶融混錬は、上記成分(P4-c)有機過酸化物の1分半減期温度以上の温度で1分間以上行うことが好ましく、上記成分(P4-c)有機過酸化物の1分半減期温度以上の温度で2分間以上行うことがより好ましい。
 上記成分(P4)のアミン変性体としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(P1)、上記成分(P2)、上記成分(P3-a)、上記成分(P4-a)は、本発明の目的に反しない限度において、上記芳香族ビニル化合物、及び上記共役ジエン化合物以外の重合性化合物に由来する構成単位を含むものであってよい。特に限定されないが、このような重合性化合物に由来する構成単位の含有量は、例えば、上記芳香族ビニル化合物に由来する構成単位、上記共役ジエン化合物に由来する構成単位および当該重合性化合物に由来する構成単位の合計に対して約10質量%以下であってよい。
 上記重合性化合物は、上記芳香族ビニル化合物と上記共役ジエン化合物の少なくとも何れかと、好ましくは何れとも共重合可能な化合物である。上記重合性化合物は、通常、炭素・炭素二重結合を有する化合物であり、典型的にはエチレン性二重結合を有する化合物である。上記重合性化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、及び1-オクテンなどのα-オレフィン;イソブチレンなどの非共役ジエン;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びメタクリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸、及び無水マレイン酸などを挙げることができる。上記重合性化合物としては、これらの1種以上を用いることができる。
(Q)石油樹脂
 本発明のホットメルト接着剤は、好ましくは更に上記成分(Q)石油樹脂を含む。上記成分(Q)の石油樹脂は、フレキシブルフラットケーブルの絶縁基材フィルムとしてのシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとホットメルト接着剤との接着強度を高める働きをする。また上記成分(Q)の石油樹脂は、主に補強テープの絶縁フィルムとしてのポリエステル系樹脂フィルム(該ポリエステル系樹脂フィルムの表面に主にアンカーコートとして形成されるポリエステル系樹脂の塗膜を含む)や主に絶縁接着性積層体の接着性樹脂組成物層としてのポリエステル系樹脂の塗膜とホットメルト接着剤との接着強度を高める働きをする。更に上記成分(Q)の石油樹脂は、フレキシブルフラットケーブルを構成する導体とホットメルト接着剤との接着強度を高める働きをする。
 上記成分(Q)石油樹脂は、ナフサ等の分解により生成する炭素数が多い(通常、炭素数4~20程度)不飽和炭化水素化合物の重合体である。上記成分(Q)のモノマーとして用いられる上記不飽和炭化水素化合物は、典型的には、脂肪族不飽和炭化水素化合物、又は/及び芳香族不飽和炭化水素化合物である。
 上記脂肪族不飽和炭化水素化合物としては、例えば、1-ブテン、2-ブテン、1-ペンテン、2-ペンテン、1-ヘキセン、2-ヘキセン、3-ヘキセン、1-ヘプテン、2-ヘプテン、3-ヘプテン、1,3-ペンタジエン、シクロペンタジエン(シクロペンタ-1,3-ジエン)、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、1,3-ブタジエン、イソプレン(2-メチル-1,3-ブタジエン)、及びジシクロペンタジエン(トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ-3,8-ジエン)などを挙げることができる。上記脂肪族不飽和炭化水素化合物としてはこれらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記芳香族不飽和炭化水素化合物としては、例えば、スチレン,α-メチルスチレン,β-メチルスチレン、4-メチルスチレン、ビニルキシレン、インデン、メチルインデン、及びエチルインデンなどを挙げることができる。上記芳香族不飽和炭化水素化合物としてはこれらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(Q)石油樹脂は、上記成分(P)との混和性の観点から、水素添加されているものが好ましい。上記成分(Q)石油樹脂の水素添加率(水素添加前の石油樹脂中の炭素・炭素二重結合の数に対する水素添加により炭素・炭素単結合となった結合の数の割合。)は、通常80モル%以上、好ましくは90モル%以上、更に好ましくは95モル%以上であってよい。上記水素添加は、公知のいかなる方法によっても、例えば、不活性溶媒中で水素添加触媒を用いて処理することにより行うことができる。
 上記成分(Q)石油樹脂の軟化点は、特に制限されず、本発明のホットメルト接着剤が用いられるフレキシブルフラットケーブルの定格温度を勘案し、適宜決定することができる。上記成分(Q)石油樹脂の軟化点は、本発明のホットメルト接着剤を、より高い定格温度のフレキシブルフラットケーブルにも使用できるようにする観点から、通常90℃以上、好ましくは120℃以上、より好ましくは135℃以上であってよい。一方、上記成分(Q)石油樹脂の軟化点は、フレキシブルフラットケーブルを製造する際の生産効率の観点から、通常200℃以下、好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下であってよい。ここで軟化点は、JIS K2207-1996の6.4軟化点試験方法(環球法)に従い測定される。
 上記成分(Q)石油樹脂の数平均分子量は、特に制限されない。上記成分(Q)石油樹脂の数平均分子量は、通常100~3000、好ましくは200~2000であってよい。本明細書において、上記成分(Q)石油樹脂の数平均分子量は、GPCにより、移動相としてテトラヒドロフランを使用して測定したGPC曲線から算出したポリスチレン換算の数平均分子量である。上記成分(Q)石油樹脂のGPCによる数平均分子量の測定は、GPCカラムとして、上流側から順に、昭和電工株式会社のスチレンジビニルベンゼン共重合体カラム「GPC KF-806L」(商品名)2本、「GPC KF-802」(商品名)1本、「GPC KF-801」(商品名)1本を連結して使用し;和光純薬工業株式会社の高速液体クロマトグラフ用テトラヒドロフランを移動相とし;標準サンプルを、上記成分(Q)の数平均分子量の測定値が検量線において内挿されるように適宜選択すること以外は、上記成分(P)のGPCによる分子量測定について上述した方法と同様にして行うことができる。
 上記成分(Q)石油樹脂の配合量は、任意成分であるから特に制限されない。上記成分(Q)石油樹脂の配合量は、上記成分(P)100質量部に対して、ホットメルト接着剤の接着強度を高める効果を確実に得る観点から、通常1質量部以上、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上、更に好ましくは30質量部以上、最も好ましくは40質量部以上であってよい。一方、上記成分(Q)石油樹脂の配合量は、通常100質量部以下、好ましくは80質量部以下、より好ましくは70質量部以下であってよい。
(R)アンチブロッキング剤
 本発明のホットメルト接着剤は、好ましくは更に上記成分(R)アンチブロッキング剤を含む。上記成分(R)アンチブロッキング剤は、補強テープのホットメルト接着剤層の面が、フレキシブルフラットケーブルの製造装置のチャックなどに触れてタックすることによる生産トラブルを抑制する働きをする。一方、上記成分(R)アンチブロッキング剤は、ホットメルト接着剤の接着強度を低下させることがない。
 理論に拘束される意図はないが、補強テープのホットメルト接着剤層の面から、上記成分(R)アンチブロッキング剤が突起として出ており、そのため補強テープのホットメルト接着剤層の面が、フレキシブルフラットケーブルの製造装置のチャックなどに触れてタックすることによる生産トラブルが抑制される;一方、フレキシブルフラットケーブルに補強テープを貼る際の押圧は十分に大きな圧力で行われるため、上記成分(R)アンチブロッキング剤は、ホットメルト接着剤層の中にめり込み、そのため接着強度を低下させることがないと考察している。
 上記成分(R)アンチブロッキング剤は、典型的には、無機粒子、樹脂粒子である。上記無機粒子としては、例えば、シリカ(二酸化珪素);タルク;炭酸カルシウム;酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、及び酸化セリウムなどの金属酸化物粒子;弗化マグネシウム、及び弗化ナトリウムなどの金属弗化物粒子;金属硫化物粒子;金属窒化物粒子;金属粒子などを挙げることができる。上記樹脂粒子としては、シリコン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、弗素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン系樹脂、及びこれらの架橋物、並びにアミノ系化合物とホルムアルデヒドとの硬化樹脂などを挙げることができる。上記成分(R)アンチブロッキング剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(R)アンチブロッキング剤の平均粒子径は、上述の生産トラブルを抑制する働きを確実に得る観点から、通常、補強テープのホットメルト接着剤層の厚みの1/30以上、好ましくは補強テープのホットメルト接着剤層の厚みの1/6以上、より好ましくは補強テープのホットメルト接着剤層の厚みの4/15以上、更に好ましくは補強テープのホットメルト接着剤層の厚みの1/3以上であってよい。一方、上記成分(R)の平均粒子径は、ホットメルト接着剤の接着強度が低下しないようにする観点から、通常、補強テープのホットメルト接着剤層の厚み以下、好ましくは補強テープのホットメルト接着剤層の厚みの5/6以下、より好ましくは補強テープのホットメルト接着剤層の厚みの2/3以下であってよい。上記成分(R)の平均粒子径は、例えば補強テープのホットメルト接着剤層の厚みが30μmである場合には、通常1μm以上、好ましくは5μm以上、より好ましくは8μm以上、更に好ましくは10μm以上であってよい。一方、上記成分(R)の平均粒子径は、例えば補強テープのホットメルト接着剤層の厚みが30μmである場合には、通常30μm以下、好ましくは25μm以下、より好ましくは20μm以下であってよい。
 本明細書において、上記成分(R)アンチブロッキング剤の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分析計を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が50質量%となる粒子径である。上記レーザー回折・散乱式粒度分析計としては、例えば、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「MT3200II」(商品名)を使用することができる。
 上記成分(R)アンチブロッキング剤の配合量は、任意成分であるから特に制限されない。上記成分(R)アンチブロッキング剤の配合量は、上記成分(P)100質量部に対して、上述の生産トラブルを抑制する働きを確実に得る観点から、通常5質量部以上、好ましくは30質量部以上、より好ましくは50質量部以上、更に好ましくは70質量部以上、最も好ましくは80質量部以上であってよい。一方、上記成分(R)アンチブロッキング剤の配合量は、ホットメルト接着剤の接着強度が低下しないようにする観点から、通常200質量部以下、好ましくは150質量部以下、より好ましくは120質量部以下であってよい。
 本発明のホットメルト接着剤には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、上記成分(P)、上記成分(Q)、及び上記成分(R)以外の成分、例えば、上記成分(P)及び上記成分(Q)以外の熱可塑性樹脂;顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー、難燃剤;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤などの添加剤などを更に含ませることができる。
2.補強テープ
 本発明の補強テープには、本発明のホットメルト接着剤が用いられている。本発明の補強テープは、典型的には、絶縁フィルムの片面の上に、直接又はアンカーコートを介して、本発明のホットメルト接着剤の層を設けたものである。本発明の補強テープは、通常は、広幅で生産された後、所望の幅にスリットして、フレキシブルフラットケーブルの生産(導体端末の仕上げ加工)に使用される。本発明の補強テープは、フレキシブルフラットケーブルの導体端末の補強に好適に用いることができる。本発明のホットメルト接着剤については上述した。
 上記絶縁フィルムは、本発明の補強テープに剛性と強度を付与し、フレキシブルフラットケーブルの導体端末を電子機器にコネクター接続できるようにする働きをする。
 上記絶縁フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂などのポリエステル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂;ポリアミド系樹脂;及び、ポリスチレン系樹脂などの樹脂フィルムを挙げることができる。上記絶縁フィルムは、これらのフィルムの無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。また、上記絶縁フィルムは、これらの1種又は2種以上の混合物のフィルムを包含する。更に、上記絶縁フィルムは、これらの1種以上を2層以上積層した積層フィルムを包含する。これらの中で、剛性、強度、及びコストの観点から、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の二軸延伸フィルム、及びこれを2層以上積層した積層フィルムが好ましい。
 上記絶縁フィルムの厚みは、特に制限されない。上記絶縁フィルムの厚みは、本発明の補強テープに剛性と強度を付与し、フレキシブルフラットケーブルの導体端末を電子機器にコネクター接続できるようにする観点から、通常50μm以上、好ましくは100μm以上、より好ましくは125μm以上、更に好ましくは150μm以上であってよい。一方、上記絶縁フィルムの厚みは、加工性の観点から、通常500μm以下、好ましくは400μm以下、より好ましくは300μm以下、更に好ましくは250μm以下であってよい。
 上記絶縁フィルムは、着色剤を含む樹脂から形成された着色層を含むものであってよい。上記絶縁フィルムは、これを構成するフィルムの何れか1以上の面の上に、印刷を施されたものであってよい。
 上記絶縁フィルムの片面の上に、本発明のホットメルト接着剤の層を設ける方法は、特に制限されない。上記方法としては、例えば、押出機、Tダイ、及び引巻取機を備えた装置を使用し、上記絶縁フィルムの片面の上に、本発明のホットメルト接着剤を溶融押出する方法;上記装置を使用し、任意のフィルム基材の片面の上に、通常は易剥離処理の施された面の上に、本発明のホットメルト接着剤を溶融押出して本発明のホットメルト接着剤の膜を形成した後、該膜を上記絶縁フィルムの片面の上に転写する方法;本発明のホットメルト接着剤を溶剤に溶解し、公知のウェブ塗布方法により、上記絶縁フィルムの片面の上に塗膜として形成する方法などを挙げることができる。
 上記溶剤は、本発明のホットメルト接着剤の成分と反応したり、これらの成分の自己反応(劣化反応を含む)を触媒(促進)したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、及びアセトンなどを挙げることができる。上記溶剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記ウェブ塗布方法としては、例えば、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法を挙げることができる。
 本発明のホットメルト接着剤の層の厚みは、接着強度の観点から、通常1μm以上、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、更に好ましくは15μm以上であってよい。一方、ホットメルト接着剤の層の厚みは、本発明の補強テープを用いて導体端末が補強されたフレキシブルフラットケーブルとコネクターとの接続性(コネクターに接続可能な構造であること、接続作業が容易であることなど)の観点から、通常60μm以下、好ましくは50μm以下、より好ましくは40μm以下であってよい。
 上記アンカーコートは、上記絶縁フィルムと本発明のホットメルト接着剤の層との接着強度を向上させる働きをする。
 上記アンカーコートを形成するための塗料としては、特に制限されず、任意のアンカーコート形成用塗料を用いることができる。上記アンカーコート形成用塗料としては、例えば、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系、アクリルウレタン系、及びポリエステルウレタン系のアンカーコート形成用塗料を挙げることができる。上記アンカーコート形成用塗料としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記絶縁フィルムとしてポリエステル系樹脂フィルムを用いる場合には、これらの中で、ポリエステル系のアンカーコート形成用塗料が好ましく、熱可塑性共重合ポリエステル系のアンカーコート形成用塗料がより好ましい。熱可塑性共重合ポリエステル100質量部と1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物5~50質量部を含むアンカーコート形成用塗料が更に好ましい。
 上記熱可塑性共重合ポリエステルは、好ましくは非結晶性又は低結晶性であってよく、より好ましくは非結晶性であってよい。非結晶性又は低結晶性の上記熱可塑性共重合ポリエステルは、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどの汎用されている有機溶剤に、常温で容易に溶解し、塗料調製の作業性が良好である。
 上記熱可塑性共重合ポリエステルは、好ましくは、ガラス転移温度が40℃以上、好ましくは50℃以上、より好ましくは55℃以上の熱可塑性共重合ポリエステル1とガラス転移温度が20℃以下、好ましくは15℃以下、より好ましくは10℃以下の熱可塑性共重合ポリエステル2との混合物であってよい。このような混合物を用いることによって、アンカーコートの接着強度と低温における物性とのバランスを向上させることができる。上記熱可塑性共重合ポリエステル1と上記熱可塑性共重合ポリエステル2との混合比(上記熱可塑性共重合ポリエステル1/上記熱可塑性共重合ポリエステル2)は、アンカーコートの接着強度と低温における物性とのバランスが重視される場合には、通常70/30~30/70、好ましくは60/40~40/60であってよい。アンカーコートの接着強度が重視される場合には、通常70/30~95/5、好ましくは75/25~90/10であってよい。アンカーコートの低温における物性が重視される場合には、通常30/70~5/95、好ましくは25/75~10/90であってよい。ここで上記混合比は質量比である。
 本明細書では、株式会社パーキンエルマージャパンのDiamond DSC型示差走査熱量計を使用し、300℃で5分間保持し、20℃/分の降温速度で-50℃まで冷却し、-50℃で5分間保持した後、20℃/分の昇温速度で300℃まで加熱するという温度プログラムで測定される最後の昇温過程の融解曲線から算出される融解熱量が、5J/g以下のポリエステルを非結晶性、5J/gを超えて通常20J/g以下、好ましくは15J/g以下、より好ましくは10J/g以下のポリエステルを低結晶性と定義した。またガラス転移温度は、上記融解曲線から算出した中間点ガラス転移温度である。
 上記熱可塑性共重合ポリエステルは、例えば、任意の多価カルボン酸と任意の多価オールを用い、公知の方法で重合することにより得ることができる。
 上記多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸、ジフェニル-4,4’-ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニル-3,3’-ジカルボン酸、ジフェニル-4,4’-ジカルボン酸、及びアントラセンジカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸;1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、及び1,4-シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式多価カルボン酸;マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸などの脂肪族多価カルボン酸;及び、これらのエステル形成性誘導体などを挙げることができる。上記多価カルボン酸としてはこれらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記多価オールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2’,4,4’-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、グリセリン、及びトリメチロールプロパンなどの脂肪族多価アルコール;キシリレングリコール、4,4’-ジヒドロキシビフェニル、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物などの芳香族多価オール;及び、これらのエステル形成性誘導体などを挙げることができる。上記多価オールとしてはこれらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス-4-シクロヘキシルイソシアネート;トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート;及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などを挙げることができる。上記1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。また、所望に応じて、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
 上記1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物の配合量は、上記熱可塑性共重合ポリエステル100質量部に対して、上記絶縁フィルムと本発明のホットメルト接着剤の層との接着強度を向上させる観点から、好ましくは5~50質量部、より好ましくは10~40質量部、更に好ましくは15~30質量部であってよい。
 上記アンカーコート形成用塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。該溶剤はアンカーコート形成用塗料の成分と反応したり、これらの成分の自己反応(劣化反応を含む)を触媒(促進)したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどを挙げることができる。上記溶剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記アンカーコート形成用塗料には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、インキ、難燃剤、及びフィラーなどの添加剤を1種、又は2種以上含ませてもよい。
 上記アンカーコート形成用塗料は、これらの成分を混合攪拌することにより得ることができる。
 上記アンカーコート形成用塗料を用い、上記絶縁フィルムの片面(本発明のホットメルト接着剤の層の形成面)の上に、上記アンカーコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。該方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法を挙げることができる。
 上記アンカーコートの厚みは、アンカーコートの接着強度の観点から、通常0.1~5μm、好ましくは0.3~3μm、より好ましくは0.5~2μmであってよい。
3.フレキシブルフラットケーブル
 フレキシブルフラットケーブルには、好ましくは、本発明のホットメルト接着剤が用いられている。本発明のフレキシブルフラットケーブルには、配列された複数の導体を挟持し、被覆する絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムとして、好ましくはシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムが用いられている。本発明の導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブルは、好ましくは本発明の補強テープにより導体の端末を補強されている。本発明のホットメルト接着剤と本発明の補強テープについては上述した。
 本発明のフレキシブルフラットケーブルを生産する方法は、特に制限されず、公知の方法で生産することができる。上記方法としては、例えば、以下のような方法を挙げることができる。任意の絶縁基材フィルム、好ましくはシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムの片面の上に、任意の難燃性ホットメルト接着剤を含む層を設けたフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体を2ロール用い、一実施形態においてはシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムの片面の上に、本発明のホットメルト接着剤を含む層を1層以上設けたフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体を2ロール用い、公知のフレキシブルフラットケーブル製造装置を使用し、上記絶縁接着性積層体を上記難燃性ホットメルト接着剤の層が対向するように送り出し、その間に平行に引き揃えた導電体の平角線を挟み込み、上記装置の熱プレスロールで熱プレスして上記難燃性ホットメルト接着剤の層同士を互いに融着させる。上記絶縁接着性積層体には、導電体の平角線を挟み込む前に、孔を打抜くとともに、孔を打抜いた所に上記絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムの層の側から、本発明の補強テープを貼着する。次に、両側端をスリットして所定の仕上げ幅とし、孔と本発明の補強テープの部分で切断して、本発明の補強テープにより導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブルとして完成することができる。
 上記導電体の平角線としては、特に制限されず、任意のものを用いることができる。上記導電体の平角線は、フレキシブルフラットケーブルの摺動性の観点から、厚さ12~50μm、幅0.2~2mmの軟銅線、硬銅線、及びこれらの錫メッキ線やニッケルメッキ線であってよい。
 上記シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂から形成されたフィルムである。該樹脂フィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。また、該樹脂フィルムは、これらの1種以上を2層以上積層した積層フィルムを包含する。
 上記シンジオタクチックポリスチレン系樹脂は、スチレンに由来する構成単位を主として含む重合体であって、シンジオタクチック構造を主として含むポリスチレン系樹脂である。上記シンジオタクチックポリスチレン系樹脂は比誘電率が小さい。そのため上記シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムは、高速伝送用のフレキシブルフラットケーブルに使用される材料、典型的には、絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムとして好適である。また上記シンジオタクチックポリスチレン系樹脂は、後述するように立体構造に規則性を有することから、結晶性を有し、耐熱性に優れている。
 ここで「スチレンに由来する構成単位を主として含む」とは、スチレンに由来する構成単位の含有量が通常50モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは85モル%以上、更に好ましくは90~100モル%であることを意味する。「シンジオタクチック構造」とは、炭素・炭素結合により形成される主鎖に対して側鎖フェニル基(置換フェニル基を含む。)が交互に反対方向に位置する立体構造である。「シンジオタクチック構造を主として含む」とは、ラセミダイアッド分率(連続する2個のビニル芳香族モノマーに由来する構成単位の立体構造がシンジオタクチック構造を有している割合)が通常60モル%以上、好ましくは75%以上、より好ましくは85~100%であることを意味する。また、上記シンジオタクチックポリスチレン系樹脂に含まれ得る、スチレン以外のモノマーに由来する構成単位としては、例えば、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、t-ブチルスチレン、及びジビニルベンゼンなどのアルキルスチレン;クロロスチレン、ブロモスチレン、及びフルオロスチレンなどのハロゲン化スチレン;クロロメチルスチレンなどのハロゲン化アルキルスチレン;メトキシスチレン、及びエトキシスチレンなどのアルコキシスチレンなどの1種以上に由来する構成単位を挙げることができる。
 上記のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムの片面の上に、本発明のホットメルト接着剤を含む層を1層以上設けたフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体としては、例えば、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムの片面の上に、本発明のホットメルト接着剤と任意の難燃剤との組成物の層を設けたフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体;及び、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムの片面の上に、本発明のホットメルト接着剤の層を設け、更にその面の上に任意の難燃性ホットメルト接着剤の層を設けたフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体などを挙げることができる。
 上記任意の難燃性ホットメルト接着剤としては、例えば、公知の難燃性ポリエステル系ホットメルト接着剤や難燃性ポリオレフィン系ホットメルト接着剤などを用いることができる。上記難燃性ポリオレフィン系ホットメルト接着剤の好ましいものとしては、特に限定されないが、例えば、国際公開2016/181880号に記載されている接着性樹脂組成物である「(A)酸変性ポリプロピレン系樹脂20~70質量%;(B)ポリプロピレン系樹脂20~60質量%;及び(C)エチレンと酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル、及びアクリル酸アルキルからなる群から選択される1種以上のコモノマーとの共重合体2~25質量%を含み、ここで上記成分(A)、上記成分(B)及び上記成分(C)の和は100質量%である、接着性樹脂組成物。」や、国際公開2018/042995号に記載されている樹脂組成物である「(A)酸変性ポリプロピレン系樹脂55~85質量%;及び、(B)エチレンと、酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル、及びアクリル酸アルキルからなる群から選択される1種以上のコモノマーとの共重合体45~15質量%を含み、ここで前記成分(A)と前記成分(B)との和は100質量%であり;上記成分(A)の酸変性量が0.5~10モル%である積層体の接着層用樹脂組成物。」などを挙げることができる。
 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
測定方法
 以下の試験は何れも、特に条件が記載されていない限り、温度23℃、湿度50%の環境下で行った。
(I)シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとの接着強度
 倉敷紡績株式会社のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルム「オイディスHN」(商品名)と補強テープのホットメルト接着剤層とを、株式会社東洋精機製作所のHG-100型ヒートシール試験機を使用し、温度180℃、時間2秒、圧力0.3MPaの条件で融着した。このとき180°引き剥がし試験の引張方向とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムのマシン方向、及び補強テープのマシン方向とが一致するようにした。次に、引き剥がし幅25mm、引き剥がし速度100mm/分、及び引き剥がし角度180°の条件で両者を引き剥がし、接着強度を測定した(下記表中で単に「接着強度」と表記)。また剥離界面を目視観察し、何れの界面で剥離したかを調べた。下記表には、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとホットメルト接着剤層との界面で剥離した場合はSPS、ホットメルト接着剤層と補強テープのアンカーコートとの界面又は該アンカーコートと補強テープの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムとの界面で剥離した場合はACと記載した。シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルム又は二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムが材料破壊をしたときは材破と記載した。接着強度の評価基準としては、3N/25mm以上であれば許容レベルであり、5N/25mm以上が好ましく、7N/25mm以上がより好ましく、8N/25mm以上が更に好ましい。接着強度は高い方が好ましい。
(I-2)導体接着強度
(I-2-1)フレキシブルフラットケーブルの製造
 フレキシブルフラットケーブル装置を使用し、リケンテクノス株式会社のフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体「NC5224」(商品名)を2ロール用い、導体幅1.4mm、厚み0.035mmの硬銅線を12本配列させたものを、一方の上記絶縁接着性積層体のホットメルト接着剤層と他方の上記絶縁接着性積層体のホットメルト接着剤層とで挟持し、温度180℃に予熱された押圧ロールと温度180℃に予熱された受けロールとで、ライン速度0.5m/分、圧力3MPaの条件で押圧し、融着させた後、両側端をスリットして幅24mmの仕上げ幅とし、孔と補強テープの部分におけるマシン方向の中央の線において切断して、長さ100mm、幅24mmのフレキシブルフラットケーブルを得た。その際に、上記絶縁接着性積層体には、マシン方向20mm×横方向24mmの孔を、マシン方向に100mm間隔で打抜き、そこに長さ150mmに裁断した補強テープを、絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムの層の側から貼着し、導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブルを得た。
(I-2-2)
 上記で得た導体端末を補強されたフレキシブルフラットケーブルの補強テープと銅線との接着力を、試験速度50mm/分の条件で、銅線を補強テープから180度剥離を行い測定した。
(II)タック性1
 補強テープのホットメルト接着剤層を形成し乾燥させた後の巻取り工程におけるウェブハンドリング状況(移送ロール等にホットメルト接着剤層がタックしたか否かなど)、補強テープのホットメルト接着剤層の面を指触したときの感触、及びスリット工程においてセパレータなしで作成したフィルムロールから補強テープを繰り出す際のウェブハンドリング状況(ブロッキングしたフィルムを引き剥がす際の異音、フィルムロールからの繰り出し位置の変動などの有無)から、商品とする際にセパレータが必要か否かを評価した。
 A:試験がスムーズに実施可能なだけではなく商品とする際にもセパレータを必要としない程度にタック性が十分に低かった。
 B:試験はセパレータなしでも実施できた。しかし、商品とするには、セパレータが必要である程度のタック性を有していた。
 C:タック性が相当高く、試験もセパレータなしでは実施できなかった。
(II-2)タック性2
 補強テープのホットメルト接着剤層の面を指触したときの感触から、例1の補強テープと、市販の補強テープ(リケンテクノス株式会社の「P188B-30」(商品名))を標準サンプルとして、以下の基準でタック性を評価した。
 A:タック性は市販の補強テープと略同等であった。
 B:タック性は市販の補強テープよりも高かったが、例1の補強テープよりは低かった。
 C:タック性は例1の補強テープと略同等であった。
 D:タック性は例1の補強テープよりも高かった。
使用した原材料
(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物
 (P1-1)旭化成株式会社のスチレンと1,3-ブタジエンとのブロック共重合体の水素添加物「タフテックH1041」(商品名)。スチレンに由来する構成単位の含有量30質量%、質量平均分子量8.2万、数平均分子量6.3万
 (P1-2)旭化成株式会社のスチレンと1,3-ブタジエンとのブロック共重合体の水素添加物「タフテックH1221」(商品名)。スチレンに由来する構成単位の含有量12質量%、質量平均分子量15万、数平均分子量10万。
 (P1-3)旭化成株式会社のスチレンと1,3-ブタジエンとのブロック共重合体の水素添加物「タフテックH1043」(商品名)。スチレンに由来する構成単位の含有量67質量%、質量平均分子量5.7万、数平均分子量4.6万。
 (P1-4)株式会社クラレのスチレンと1,3-ブタジエンとのブロック共重合体の水素添加物「セプトン8006」(商品名)。スチレンに由来する構成単位の含有量33質量%、質量平均分子量27万、数平均分子量13万。
 (P1-5)株式会社クラレのスチレンと1,3-ブタジエン、イソプレンとのブロック共重合体の水素添加物「セプトン4033」(商品名)。スチレンに由来する構成単位の含有量30質量%、質量平均分子量9.5万、数平均分子量7.3万。水素添加率98.8モル%。
(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物
 (P2-1)スチレンと1,3-ブタジエンとのランダム共重合体の水素添加物「ダイナロン1320P」(商品名)。水素添加率100モル%(99.9モル%以上)、スチレンに由来する構成単位の含有量9.7質量%、質量平均分子量26万、数平均分子量21万。
(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体
 (P3-1)旭化成株式会社のスチレンと1,3-ブタジエンとのブロック共重合体の水素添加物の無水マレイン酸変性体「タフテックM1913」(商品名)。スチレンに由来する構成単位の含有量30質量%、質量平均分子量9.1万、数平均分子量4.3万。酸価10mgCHONa/g。
(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体
 (P4-1)旭化成株式会社のスチレンと1,3-ブタジエンとのブロック共重合体の水素添加物のアミン変性体「タフテックMP10」(商品名)。スチレンに由来する構成単位の含有量30質量%、質量平均分子量5.0万、数平均分子量2.1万。
(P’)熱可塑性飽和共重合ポリエステル系樹脂
 (P’-1)東亜合成株式会社の結晶性の熱可塑性飽和共重合ポリエステル系樹脂「アロンメルトPES-111EE」(商品名)。
(Q)石油樹脂
 (Q-1)出光興産株式会社のジシクロペンタジエンと芳香族不飽和炭化水素化合物との共重合体の水素添加物である石油樹脂「アイマーブ P-140」(商品名)。軟化点140℃。
(Q’)比較物質
 (Q’-1)ヤスハラケミカル株式会社のテルペンフェノール樹脂「YSポリスターT145」(商品名)。軟化点145℃。
(R)アンチブロッキング剤
 (R-1)日本タルク株式会社のタルク「P-6」(商品名)。平均粒子径4μm。
 (R-2)日本タルク株式会社のタルク「MS-P」(商品名)。平均粒子径15μm。
(A)アンカーコート形成用塗料
 (A-1)下記(a1)42質量部、下記(a2)58質量部、下記(a3)23質量部、下記(a4)35質量部、及びメチルエチルケトン600質量部を混合攪拌して得た塗料。
 (a1)東洋紡株式会社の熱可塑性共重合ポリエステル系樹脂「バイロン240」(商品名)。非結晶性(融解熱量0J/g(明瞭な融解ピークなし))、ガラス転移温度60℃。
 (a2)東洋紡株式会社の熱可塑性共重合ポリエステル系樹脂「バイロン560」(商品名)。非結晶性(融解熱量0J/g(明瞭な融解ピークなし))、ガラス転移温度7℃。
 (a3)東ソー株式会社の1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物「コロネートHX」(商品名)。
 (a4)大日精化工業株式会社のインキ「NB500 739藍」(商品名)。
例1
 厚み188μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、ロールコーターを使用し、上記(A-1)を用い、乾燥後厚みが1μmとなるようにアンカーコートを形成した。次に、形成されたアンカーコートの面の上に、ロールコーターを使用し、上記(P1-1)20質量部とトルエン80質量部とを混合攪拌して得た塗料を用い、乾燥後厚みが30μmとなるようにホットメルト接着剤層を形成した。幅30mmにスリットし、補強テープを得た。上記試験(I)、(II)を行った。結果を表1に示す。なお、表にはホットメルト接着剤層に用いた樹脂を「P成分」、ホットメルト接着剤層に用いた樹脂中のスチレンに由来する構成単位の含有量を「St含量」と表記した。
例2~9
 上記(P1-1)の替わりに上記(P1-2)~(P4-1)、(P’-1)の何れかを用いたこと以外は例1と同様に、補強テープの作製及び物性試験・評価を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
例10~15
 ホットメルト接着剤を表2に示す配合のものに変更したこと以外は例1と同様にして補強テープを得た。上記試験(I)、(I-2)、及び(II-2)を行った。また、例1について上記試験(I-2)、及び(II-2)を行った。結果を表2に示す。なお、表2ではホットメルト接着剤を「HM」と表記している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明のホットメルト接着剤の塗膜は、ポリエステル系樹脂のアンカーコートの面の上に良好に形成することができた。本発明の補強テープは、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとの接着強度が良好であった。また本発明の好ましい補強テープは、タック性が十分に低く、商品とする際にもセパレータを必要としないものであった。更に本発明の好ましい補強テープは、市販品(即ち、タック性が十分に低く、工業的に良好に使用されているもの)と略同等のタック性であった。従って、本発明の補強テープは、フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用として、特に絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムがシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムであるフレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用として好適に用いることができることが分かった。
 倉敷紡績株式会社のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルム「オイディスHN」(商品名)の片面の上に、ロールコーターを使用し、例11のホットメルト接着剤20質量部とトルエン80質量部とを混合攪拌して得た塗料を用い、乾燥後厚みが5μmとなるようにホットメルト接着剤層を設け、積層体を作成した。次に、株式会社東洋精機製作所のHG-100型ヒートシール試験機を使用し、温度180℃、時間2秒、圧力0.3MPaの条件で、上記積層体のホットメルト接着剤層側の面とリケンテクノス株式会社のフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体「NC5224」(商品名)(難燃性ホットメルト接着剤は、難燃性ポリエステル系ホットメルト接着剤である。)の難燃性ホットメルト接着剤層側の面を融着した。このとき180°引き剥がし試験の引張方向とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムのマシン方向、及びフレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体のマシン方向とが一致するようにした。続いて、引き剥がし幅25mm、引き剥がし速度100mm/分、及び引き剥がし角度180°の条件で両者を引き剥がし、接着強度を測定した。その結果は接着強度16N/25mmであり、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムが材料破壊していた。
 当業者であれば、上述の試験結果から、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムの片面の上に、本発明のホットメルト接着剤を含む層を1層以上設けた積層体が、フレキシブルフラットケーブル用絶縁接着性積層体として非常に有用なものであることをたちどころに理解するであろう。
 1:フレキシブルフラットケーブル
 2:補強テープ
 3:導体端末
 

Claims (17)

  1.  フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用のホットメルト接着剤であって、
     (P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
     (P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
     (P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
     (P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上を含み、
     任意選択で、(Q)石油樹脂および/または(R)アンチブロッキング剤を含む、
     ホットメルト接着剤。
  2.  フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用のホットメルト接着剤であって、
     上記(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
     上記(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
     上記(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
     上記(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体
    からなる群から選択される1種以上100質量部;ならびに、
     上記(Q)石油樹脂1~100質量部
     を含み、
     任意選択で、(R)アンチブロッキング剤5~200質量部を含む、
    ホットメルト接着剤。
  3.  フレキシブルフラットケーブルの導体端末補強用である補強テープであって、
     絶縁フィルムの片面の上に、ホットメルト接着剤層を有し;
     上記ホットメルト接着剤層を形成するホットメルト接着剤は、
     (P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
     (P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
     (P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
     (P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上を含む、
     上記補強テープ。
  4.  上記ホットメルト接着剤が、更に(Q)石油樹脂を含む請求項3に記載の補強テープ。
  5.  上記ホットメルト接着剤が、
     上記(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
     上記(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
     上記(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
     上記(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体
    からなる群から選択される1種以上100質量部;ならびに、
     上記(Q)石油樹脂1~100質量部
     を含む、請求項4に記載の補強テープ。
  6.  上記(Q)石油樹脂の軟化点が120~160℃である、請求項4又は5に記載の補強テープ。
  7.  上記ホットメルト接着剤が更に(R)アンチブロッキング剤を含む、請求項3~6の何れか1項に記載の補強テープ。
  8.  上記ホットメルト接着剤が、
     上記(P1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物であって、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量が65質量%以下である上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物、
     上記(P2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物、
     上記(P3)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体、及び、
     上記(P4)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体からなる群から選択される1種以上100質量部;
     上記(Q)石油樹脂1~100質量部;ならびに、
     上記(R)アンチブロッキング剤5~200質量部
     を含む、請求項7に記載の補強テープ。
  9.  上記(R)アンチブロッキング剤の平均粒子径が5~25μmである、請求項7又は8に記載の補強テープ。
  10.  上記補強テープの上記ホットメルト接着剤層とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムとの接着強度が5N/25mm以上である、請求項3~9の何れか1項に記載の補強テープ。
  11.  上記補強テープによってその導体端末が補強されることになるフレキシブルフラットケーブルが、(i)配列された複数の導体と、(ii)シンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムである絶縁基材フィルム及びこの絶縁基材フィルムの片面上に設けられた接着性樹脂組成物層を含み、上記複数の導体を挟持し、被覆する絶縁接着性積層体とを含んで構成されている、請求項3~10の何れか1項に記載の補強テープ。
  12.  上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物を含み、この水素添加物において、スチレンに由来する構成単位の含有量と共役ジエン化合物に由来する構成単位の含有量の合計に対して、スチレンに由来する構成単位の含有量は5~65質量%であり、質量平均分子量は1~25万である、請求項3~11の何れか1項に記載の補強テープ。
  13.  上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物を含む、請求項3~11の何れか1項に記載の補強テープ。
  14.  上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物の酸変性体を含む、請求項3~11の何れか1項に記載の補強テープ。
  15.  上記ホットメルト接着剤がスチレンと共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物のアミン変性体を含む、請求項3~11の何れか1項に記載の補強テープ。
  16.  請求項3~15の何れか1項に記載の導体端末補強用テープにより導体端末が補強されたフレキシブルフラットケーブル。
  17.  配列された複数の導体を挟持し、被覆する絶縁接着性積層体の絶縁基材フィルムがシンジオタクチックポリスチレン系樹脂フィルムである、請求項16に記載の導体端末の補強されたフレキシブルフラットケーブル。
     
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