WO2019235417A1 - トイレットロール - Google Patents

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WO2019235417A1
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toilet
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toilet roll
fragrance
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進太郎 大場
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大王製紙株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a toilet roll obtained by winding a belt-like toilet paper around a paper tube.
  • Patent Document 1 In order to alleviate or deodorize the ammonia odor generated in the toilet space, a technique is known in which a deodorizer is coated and supported on the inner surface of a paper tube of a toilet roll provided in the toilet space (the following Patent Document 1). ). Also known are techniques for modulating the malodorous odor by the scent attached to the paper tube or the toilet paper, or deodorizing by masking. (The following, patent document 2). Furthermore, a technique for impregnating a paper tube with a deodorant that develops a deodorizing effect by a neutralizing action by utilizing the fact that ammonia causing odor is strongly basic is known (the following, Patent Document 3). .
  • the technique of modulating the malodorous odor by the scent or masking and deodorizing has a problem that the amount of the fragrance used is large because the odor itself is not decomposed. Therefore, it is difficult to give a sufficient amount of fragrance necessary for masking or the like to a limited part such as a paper tube, and there is a problem that malodor is not sufficiently masked. Furthermore, although not sufficient for masking, there is also a problem that the fragrance itself by the fragrance tends to become excessively strong.
  • the technology for impregnating a paper tube with a deodorant that exhibits a deodorizing effect by neutralization is excellent in neutralizing and decomposing ammonia itself, but it is a contact between the deodorant and ammonia to be deodorized. Therefore, there is a problem that an immediate effect cannot be expected for ammonia diffused in the toilet space. Moreover, it has been difficult to suppress urine odor caused by urine scattered on a wall or floor at a distance from the paper tube to which the deodorant is applied. Further, the technique for applying a deodorant to the paper tube has a problem that it is difficult to recognize whether or not the effect of the deodorant applied to the paper tube is manifested.
  • the main problem of the present invention is that there is no detachment of the deodorant, it has an immediate effect on malodorous components such as ammonia diffused in the toilet space, an excellent deodorizing effect on the odor source, and an excellent deodorizing effect.
  • An object of the present invention is to provide a toilet roll that can easily recognize the development of a deodorizing effect.
  • the first means to solve the above problem is A toilet roll in which a strip of toilet paper is wrapped around a paper tube, Volatile deodorant that chemically deodorizes malodorous components while giving off odor by volatilizing the outer periphery of the paper tube and deodorizer that chemically deodorizes malodorous components are added to the inner periphery of the paper tube.
  • the toilet roll is characterized in that a deodorizing region for deodorizing the malodorous component by contact with the malodorous component thus formed is provided.
  • the second means is The deodorizer is a toilet roll according to the first means including any one of polyphenol, a polyphenol derivative, and a polyphenol analog.
  • the third means is The volatile deodorant fragrance is a toilet roll according to the first or second means including one or more ester compounds.
  • the fourth means is The ester compounds are linalyl acetate, eugenyl acetate, geranyl acetate, savinyl acetate, sabinene hydrate, citronellyl acetate, terpinyl acetate, neryl acetate, butyl algerate, butyleveryl acetate, benzyl acetate, benzyl Benzoate, bornyl acetate, bornyl isovalerate, methyl anthranilate, methyl salicylate, methyl butyrate, methyl benzoate, menthyl acetate, lavandulyl acetate, linalyl acetate, and formate A toilet roll according to a third means.
  • the fifth means is The volatile deodorant fragrance is a toilet roll according to the third means, which contains at least one of citronellyl formate and phenylethyl formate and does not contain vanillin.
  • the toilet roll according to the present invention is one in which a strip-like toilet paper S ⁇ b> 3 is wound around a paper tube 11.
  • the size and the like are not limited, but generally, the width L1 is 100 to 115 mm, the diameter L2 is 100 to 130 mm, the winding length (total length of the toilet paper) is 18 to 90 m, and the paper tube inner diameter is 35 to 50 mm. .
  • the toilet paper S3 is not particularly limited, and has a known basis weight per ply of 11.0 to 25.0 g / m 2 , a paper thickness of 100 to 180 ⁇ m, and 1 ply to 4 ply.
  • the rice tsubo according to the present invention is based on the method of measuring tsubo of JIS P 8124 (1998), and the paper thickness is the same condition after sufficiently adjusting the humidity under the conditions of JIS P 8111 (1998).
  • the pressure concerning the measurement is about 70 gf.
  • the toilet roll 10 according to the present invention is characterized in that a volatile deodorizing fragrance that chemically deodorizes malodorous components and emits aroma is applied to the outer periphery of the paper tube. Since the toilet roll 10 is wound with paper tube outer periphery toilet paper, the volatile deodorant applied to the outer periphery of the paper tube according to the present invention is covered with a toilet paper layer. For this reason, a volatile deodorant is not exposed at the time of use of a toilet roll, and a fragrance is released with sustained release. That is, as the toilet paper is pulled out, the toilet roll is thinned with a paper layer of the rolled toilet paper, so that the volatilization suppression effect of the volatile deodorant fragrance decreases.
  • flavor provided to the outer periphery also decreases with volatilization with time.
  • the volatile deodorizing fragrance since the volatile deodorizing fragrance is particularly applied to the outer periphery of the paper tube, the decrease in the volatility of the volatile deodorizing fragrance and the decrease in the volatilization suppression effect are easily balanced, and the aroma and the deodorizing effect It will be excellent in sustainability.
  • the volatile deodorizing fragrance does not exhibit a deodorizing effect in the state of a granular solid such as zeolite and is not attached to the outer periphery by a binder, and the outer surface of the paper tube is supported by a toilet roll holder.
  • the toilet roll Since it is not a part that slides with the part, it does not come off the paper tube. Further, when it is applied to the outer surface of the paper tube, it has a manufacturing advantage.
  • the toilet paper When manufacturing the toilet roll, after the glue is attached to the outer peripheral surface of the paper tube, the toilet paper is immediately wound and rolled. The time from the pasting to the start of the roll-up of the toilet paper is about several seconds and at most about several tens of seconds.
  • the volatile deodorant fragrance can be applied at the same time as the pasting or without much time difference, and further coated with the toilet paper immediately after the application. In this way, it can be manufactured. This is a low risk of attaching the volatile deodorant fragrance to the production equipment at the time of manufacture, and furthermore, it is possible to shorten the exposure time of the applied volatile deodorant fragrance, and therefore excellent in production stability. .
  • the content of the volatile deodorant fragrance in the toilet roll 10 according to the present invention is not particularly limited. If the aroma can be felt in the toilet space, it will be sufficiently effective.
  • the specific content of the volatile deodorant fragrance can be determined in consideration of the specific type to be used, the deodorizing effect, the aroma, the scent, and the strength of the scent.
  • the volatile deodorant fragrance has a volatile property at room temperature and generates a fragrance by volatilization, but causes a chemical reaction with a malodorous component in the toilet space.
  • the substance is changed to a substance with little or no.
  • the malodorous component is a problem in the toilet space, and is typically ammonia, trimethylamine, which causes urine odor, methyl mercaptan, hydrogen sulfide, which causes stool odor.
  • Volatile odor eliminating fragrances are volatile and emit fragrance, so they have excellent immediate effect on malodorous components such as ammonia diffused in the toilet space.
  • the volatile deodorizing fragrance according to the present invention exhibits the deodorizing effect when the fragrance having a deodorizing effect is volatilized in the toilet space and quickly comes into contact with a malodorous component such as ammonia that diffuses in the toilet space.
  • the fragrance since the fragrance is diffused in the toilet space, it can be in contact with the urine scattered on the wall or floor, and urine odor due to ammonia or the like emitted from the urine can be suppressed. That is, the deodorizing effect with respect to an odor generating source is also excellent.
  • volatile deodorizing fragrances are fragrances, it is easy to recognize the strength of the deodorizing effect depending on the strength of the fragrance, and it is also possible to recognize changes such as a decrease in the odor eliminating effect due to a decrease in fragrance or modulation of the fragrance it can.
  • the volatile deodorant fragrance preferably contains one or more ester compounds.
  • ester-based compounds have a floral scent or fruit odor and are suitable as a fragrance used in the toilet space, while removing ammonia odor by exchange reaction with ammonia, which is the main malodorous component in the toilet space. Or it can be reduced.
  • the volatile deodorant may be a fragrance having a ketone group or an aldehyde group having a deodorizing effect by a neutralization reaction against an odor having an amine group typified by ammonia, and is included together with the ester compound. Can be made.
  • ester compound examples include linalyl acetate, eugenyl acetate, geranyl acetate, savinyl acetate, sabinene hydrate, citronellyl acetate, terpinyl acetate, neryl acetate, butyl algene.
  • VETIBERRY Acetate Benzyl Acetate, Benzyl Benzoate, Bornyl Acetate, Bornyl Isovalerate, Methyl Anthranilate, Methyl Salicylate, Methyl Butyrate, Methyl Benzoate, Menthyl Acetate, Lavanzyl Acetate, Linalyl Acetate or Formic Acid Examples include esters. These develop a high deodorizing effect on ammonia while having a fragrance that humans feel well.
  • the volatile deodorant fragrance may contain one or more selected from these groups.
  • the ester compound has 5 or more carbon atoms. More specifically, specifically, it is desirable that the number of carbon atoms is 6 to 12. If the number of carbon atoms is less than 5, the volatility is too high, and the sustainability of the aroma and the deodorizing effect may not be sufficient.
  • fragrances related to ester compounds having 6 to 12 carbon atoms often have a vapor pressure at 20 ° C. in the range of 0.02 mmHg or more and less than 0.1 mmHg in terms of volatility. It is called a middle note and has an excellent balance between sustainability and volatility. In particular, considering the period when one toilet roll is used up in general, it has sufficient aroma and deodorant effect during the period of use of the toilet roll. Can be expressed.
  • the number of carbons may be more than 12, but when the number of carbons exceeds 12, the perfume is called the last note and is slightly inferior in terms of rapid volatility.
  • the volatile deodorant fragrance is one containing at least one of citronellyl formate and phenylethyl formate.
  • citronellyl formate and phenylethyl formate are easy to adjust the fragrance to the scent of flowers such as rose odor, exhibit a desirable fragrance in the toilet space, and are extremely excellent in the chemical deodorizing effect of nitrogen, particularly ammonia. Furthermore, the compatibility with urine odor is also good in terms of masking properties.
  • citronellyl formate and phenylethyl formate have a middle note fragrance tone having 6 to 12 carbon atoms, so that they are excellent in terms of use period and deodorization period, and are easy to feel aroma and easily recognize a deodorizing effect.
  • the content is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less of the mass of the fragrance used per toilet roll. If it is this range, a fragrance will fully be felt and the deodorizing effect will be acquired.
  • the volatile deodorizing fragrance contains at least one of the above citronellyl formate and phenylethyl formate
  • Vanillin is a kind of fragrance, but it has a sweet vanilla odor and is not compatible with the aroma of citronellyl formate and phenylethyl formate. It is not desirable because it is difficult to recognize sex.
  • it has good compatibility with limonene, menthol, and the like, which have a refreshing fragrance, and is desirable in terms of recognition of the persistence of the deodorizing effect by the fragrance.
  • the volatile deodorant fragrance is applied to the outer surface of the paper tube, and the inner periphery of the paper tube is provided with a deodorant that chemically deodorizes malodorous components.
  • a deodorizing region for deodorizing malodorous components by contact with the components is provided. It is desirable that this deodorizing region is on the entire inner circumference of the paper tube. A wider range increases the chance of contact with malodorous components.
  • the toilet roll according to the present invention is provided with two deodorizing effects due to contact between the volatile components from the outer periphery of the paper tube and the inner surface of the paper tube, and each is provided at a separate position. Aroma will be felt. In addition to its immediate effect on malodorous components such as ammonia diffused in the toilet space and its deodorizing effect on the odor source, it also has excellent deodorizing effect. Furthermore, it is easy to recognize the expression of the deodorizing effect.
  • the toilet roll according to the present invention has a deodorizing region impregnated with a volatile deodorizing fragrance and a deodorizing agent, but even when these are combined, the deodorizing effect of each other does not decrease. Furthermore, since the fragrance
  • volatile deodorizing fragrances deodorize the space, but when the entrance and exit to the toilet space is frequent or in situations where the temperature in the toilet space is high and the volatile deodorizing fragrance tends to volatilize, the deodorizing area is space. Deodorizing action is efficiently expressed to compensate for deodorization.
  • the deodorant is one containing any one of polyphenol, polyphenol derivative and polyphenol analogue (hereinafter also referred to as polyphenol or the like).
  • Polyphenols, etc. are extracted from plants and processed products of plants, etc., and have a deodorizing function against ammonia, which is at least one of the main malodorous components present in the toilet space due to the reactivity with phenolic hydroxyl groups It is.
  • ammonia there are those that are reactive to hydrogen sulfide, methyl mercaptan and trimethylamine, which are known as malodorous components in the toilet space, and have a deodorizing function, such as the above polyphenols It may be.
  • polyphenol derivatives there are known compounds such as Japanese Patent No. 3919729 in which an appropriate functional group is added to an artificially high molecular weight polyphenol to add or enhance a deodorizing function for a specific component.
  • the polyphenol and the like according to the present invention may be such.
  • the deodorizing agent is polyphenol or the like and the volatile deodorizing substance is an ester compound
  • the deodorizing action due to the reactivity by the phenolic hydroxyl group and the deodorizing by the exchange reaction of the ester compound
  • polyphenols do not affect the aroma and deodorizing effect of the ester compound.
  • combinations with citronellyl formate and phenylethyl formate are desirable in terms of aroma and effect.
  • polyphenol or the like is impregnated and held in the thickness direction from the inner surface side to the outer peripheral surface side of the paper tube. Contact with the malodorous component drifting in the toilet space through the inner surface of the paper tube is sufficiently ensured, and an excellent deodorizing function by polyphenol or the like can be exhibited more effectively.
  • Polyphenols and the like are hard to be impregnated with paper, but can be impregnated when applied to paper together with lower alcohols such as ethanol, methanol, butanol, and propanol.
  • polyphenols are tannin, catechin, rutin, anthocyanin, ellagic acid, coumarin, flavone, and derivatives or precursors thereof. These exhibit a particularly high deodorizing effect on the odor component of the toilet and do not affect the aroma of the volatile deodorizing fragrance as the ester compound. A plurality of these may be appropriately impregnated in the paper tube.
  • tannin and its derivatives are particularly preferable. Tannins and tannin derivatives have a high deodorizing function because of their large molecular weight and many phenolic hydroxyl groups. Tannin may be either condensed tannin or hydrolyzed tannin. Further, among tannins, cocoon tannins derived from cocoons have a very large molecular weight and are extremely excellent in deodorizing effects. Therefore, the deodorant component according to the present invention contains at least one of cocoon tannins and cocoon tannin derivatives. It is better to do so. When strawberry tannin is included, it is preferable to further include tea catechin. In addition, the said polyphenol etc. may originate in a commercially available polyphenol-type deodorant.
  • Examples of commercially available polyphenol-based deodorants include Pancil COS-15, Pancil COS-17, Pancil CL-10, Pancil AS-10, Pancil AS-20, and Pancil BA-210-1 manufactured by Release Kagaku Kogyo Co., Ltd. , Pancil COS-5, Pancil FG-22, Pancil FG-25, Pancil FG-30, Pancil FG-60, Pancil FG-70, Pancil FG-99, Pancil FX10, Pancil PO-10, Pancil BA-200E-1 Is mentioned.
  • the toilet roll according to the present invention may contain an organic acid or an organic acid salt as long as the effects of the present invention are not hindered, in addition to the volatile deodorant fragrance and polyphenol.
  • Organic acids and organic acid salts also have a deodorizing effect.
  • Organic acids and organic acid salts are preferably highly safe for the human body. For example, lactic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, succinic acid, citric acid, glutaric acid, amino acid, adipic acid, ascorbic acid Or an inorganic salt or an organic salt thereof.
  • inorganic bases that form salts include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, oxides, carbonates, bicarbonates such as sodium, potassium, lithium, calcium, and magnesium.
  • organic base examples include nitrogen-containing bases such as compounds having groups such as primary, secondary or tertiary amines, imino groups, guanidino groups, imidazolino groups, imidazolyl groups and pyridyl groups.
  • the paper tube is a spiral roll of 1 to 3 paper tube base paper, the paper thickness is 100 to 1200 ⁇ m, and the rice basis weight is 130 to 618 g. / M 2 is desirable.
  • the thickness of this paper and the area of rice tsubo it becomes an appropriate density, the contact of the polyphenol etc. with the malodorous component drifting in the toilet space is ensured, and the excellent deodorizing function of the polyphenol etc. can be effectively exhibited. it can. Also, a sufficient amount of volatile deodorant fragrance can be included.
  • the two paper tube base papers are spirally wound and have a paper thickness of 200 to 800 ⁇ m and a US basis weight of 130 to 412 g / m 2.
  • Such a paper tube is easy to manufacture. In particular, it has excellent contact with polyphenols. Note that the thickness of the paper tube and the rice tsubo are measured in the state of the paper tube. Although the paper tube is cylindrical, an error due to its curvature can be ignored within the range of the inner diameter of the paper tube.
  • the paper tube 11 has a Beck smoothness of 10 to 80 seconds measured by the method described in JIS P 8119 (1998).
  • a paper tube with a Beck smoothness of 10 to 80 seconds the impregnated deodorant is securely retained, and sufficient contact with malodorous components such as ammonia drifting in the toilet space such as impregnated polyphenols is ensured sufficiently.
  • the content of polyphenol or the like according to the present invention is preferably 0.002 to 6.0 g / m 2 based on the area of the inner peripheral surface of the paper tube. More preferably, it is 0.2 to 2 g / m 2 . If it is this content, the deodorizing effect by polyphenol etc. can fully be exhibited.
  • the toilet roll according to the present invention is preferably packaged with a packaging bag having a high gas barrier property in order to make a product by volatilization of the volatile deodorizing fragrance into the toilet space.
  • Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 the deodorizing effect on ammonia which is one of the main malodorous components in the toilet space using Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 is described in the following procedures (1) to (4). Tested and confirmed.
  • a paper tube (basis weight: 160 g / m 2 , inner diameter: 41 mm ⁇ ⁇ 114 mm) whose inner surface is impregnated with Pancil FG28, which is a polyphenol deodorant, and Beam Star OF is prepared.
  • a sample (Example 1) in which 120 ⁇ L of a fragrance (FRUITY T14018227: manufactured by Takasago Fragrance Industry Co., Ltd.) containing a 1% concentration volatile deodorant component was applied to the outer surface of the paper tube prepared in (2).
  • a fragrance FRUITY T14018227: manufactured by Takasago Fragrance Industry Co., Ltd.
  • Sample (Example 2) provided with 120 ⁇ L of fragrance containing 5% concentration of volatile deodorant (FRUITY T14018227 manufactured by Takasago International Corporation) (FRUITY containing volatile deodorant component of 10%) T14018227: Takasago Perfume Industry Co., Ltd.) 120 ⁇ L sample (Example 3), a blank sample (Comparative Example 1) to which neither a perfume compounded with a polyphenol deodorant and a volatile deodorant component was applied.
  • FRUITY T14018227 manufactured by Takasago International Corporation
  • FRUITY containing volatile deodorant component of 10% T14018227: Takasago Perfume Industry Co., Ltd.
  • flavor used for Example 1- Example 3 does not contain vanillin but contains citronellyl formate.
  • the ammonia gas prepared in (1) is sealed in a sealed container containing a sealed sample so that the concentration becomes 130 ppm.
  • the ammonia concentration was significantly reduced in a short time of 15 minutes as compared with the comparative example. There was also a significant difference even for 60 minutes. It has been confirmed that the volatile deodorizing fragrance according to the present invention exhibits a deodorizing effect continuously from a short time of 15 minutes. Moreover, it has also confirmed that the volatile deodorizing fragrance

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Abstract

【課題】消臭機能を有するトイレットロールを提供する。 【解決手段】　紙管外周に揮発して香気を発するとともに悪臭成分を化学的に消臭する揮発性消臭香料が付与されているとともに、紙管内周に悪臭成分を化学的に消臭する消臭剤が付与されてなる悪臭成分との接触によって悪臭成分を消臭する消臭領域が設けられている、トイレットロールにより解決される。

Description

トイレットロール
　本発明は、帯状のトイレットペーパーを紙管に巻いたトイレットロールに関する。
　トイレ空間で発生するアンモニア臭を緩和したり消臭するために、トイレ空間に常備されるトイレットロールの紙管内面に消臭剤等をコーティングして担持させる技術が知られる（下記、特許文献１）。
　また、紙管やトイレットペーパーに付した香りによって悪臭の香気を変調したり、マスキングして消臭する技術も知られる。（下記、特許文献２）。さらに、臭いの原因となるアンモニアが強い塩基性であることを利用し、紙管に中和作用によって消臭効果を発現させる消臭剤を含侵させる技術が知られる（下記、特許文献３）。
実開昭５６－１１１８９０号公報 特開２０１７－１７６５７１号公報 特開２０１６－１９７３８号公報
　しかしながら、トイレットロールの紙管内面に消臭剤等をコーティングして担持させる技術は、消臭剤の担持量が少なく、また、バインダーとなる接着剤成分により消臭剤が少なからず覆われることによる消臭剤の歩留まりの問題があった。
　また、香りによって悪臭の香気を変調したり、マスキングして消臭する技術は、悪臭そのものを分解するわけではないため香料の使用量が多いという問題があった。ゆえに、紙管のような限られた部位にマスキング等に必要な十分な量の香料を付与することが困難であり、悪臭が十分にマスキングされないという問題があった。さらに、マスキングには十分ではないものの、香料による香り自体が過度に強くなりやすいという問題もあった。
　さらに、紙管に中和作用によって消臭効果を発現させる消臭剤を含侵させる技術は、アンモニア自体を中和分解する点で優れるものの消臭対象となるアンモニア等と消臭剤との接触が必要であるゆえ、トイレ空間内に拡散したアンモニアに対して即効性のある効果が期待できないという問題があった。また、消臭剤が付与されている紙管から距離のある壁や床に飛散した尿に起因する尿臭まで抑制することは困難であった。また、この紙管に消臭剤を付与する技術は、紙管に付与した消臭剤による効果が発現しているか否かを認識しがたいという問題があった。
　そこで、本発明の主たる課題は、消臭剤の離脱がなく、トイレ空間内に拡散したアンモニア等の悪臭成分に対する即効性、臭気発生元に対する消臭効果及び消臭効果の持続性に優れ、さらに消臭効果の発現を認識しやすいトイレットロールを提供することにある。
　上記課題を解決した第一の手段は、
　紙管に帯状のトイレットペーパーが巻かれたトイレットロールであって、
　紙管外周に揮発して香気を発するとともに悪臭成分を化学的に消臭する揮発性消臭香料が付与されているとともに、紙管内周に悪臭成分を化学的に消臭する消臭剤が付与されてなる悪臭成分との接触によって悪臭成分を消臭する消臭領域が設けられている、ことを特徴とするトイレットロールである。
　第二の手段は、
　前記消臭剤は、ポリフェノール、ポリフェノール誘導体及びポリフェノール類似体の何れか一つを含む上記第一の手段に係るトイレットロールである。
　第三の手段は、
　前記揮発性消臭香料は、一種又は二種以上のエステル系化合物を含む上記第一又は第二の手段に係るトイレットロールである。
　第四の手段は、
　前記エステル系化合物は、酢酸リナリル、オイゲニルアセテート、ゲラニルアセテート、サビニルアセテート、サビネンヒドレート、シトロネリルアセテート、テルピニルアセテート、ネリルアセテート、ブチルアルゲレート、ベチベリルアセテート、ベンジルアセテート、ベンジルベンゾエート、ボルニルアセテート、ボルニルイソバレレート、メチルアントラニレート、メチルサリチレート、メチルブチレート、メチルベンゾエート、メンチルアセテート、ラバンズリルアセテート、リナリルアセテート及びギ酸エステルの群から選ばれるものである上記第三の手段に係るトイレットロールである。
　第五の手段は、
　揮発性消臭香料が、シトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートの少なくとも一方を含み、バニリンを含まない上記第三の手段に係るトイレットロールである。
　以上の本発明によれば、消臭剤の離脱がなく、トイレ空間内に拡散したアンモニア等の悪臭成分に対する即効性、臭気発生元に対する消臭効果及び消臭効果の持続性に優れ、さらに消臭効果の発現を認識しやすいトイレットロールが提供される。
本発明に係るトイレットロールを説明するための図である。
　本発明の実施形態を図面を参照しながら以下に説明する。
　本発明に係るトイレットロールは、図１に示すとおり、紙管１１に帯状のトイレットペーパーＳ３が巻かれたものである。その大きさ等は、限定はされないが、概ね、幅Ｌ１が１００～１１５ｍｍ、直径Ｌ２が１００～１３０ｍｍ、巻き長さ（トイレットペーパーの全長）が１８～９０ｍ、紙管内径が３５～５０ｍｍである。
　本発明においてはトイレットペーパーＳ３は、特に限定されるものではなく、１プライ当りの米坪が１１．０～２５．０ｇ／ｍ2、紙厚が１００～１８０μｍ、１プライから４プライ程度の公知のものとすることができる。この本発明に係る米坪とは、ＪＩＳ Ｐ ８１２４（１９９８）の米坪測定方法によるものであり、紙厚とは、ＪＩＳ Ｐ ８１１１（１９９８）の条件下で十分に調湿した後、同条件下でダイヤルシックネスゲージ（厚み測定器）「ＰＥＡＣＯＣＫ Ｇ型」（尾崎製作所製）を用いて５回測定した平均値をいう。なお、測定時に係る圧力は７０ｇｆ程度である。
　本発明に係るトイレットロール１０は、特徴的に、悪臭成分を化学的に消臭しかつ香気を発する揮発性消臭香料が紙管外周に付与されている。トイレットロール１０は、紙管外周トイレットペーパーが巻かれているため、本発明に係る紙管外周に付与された揮発性消臭剤はトイレットペーパーの層によって被覆される。このため揮発性消臭剤は、トイレットロールの使用時に露出されることがなく、また、徐放性をもって香気が放たれる。すなわち、トイレットロールはトイレットペーパーが引き出されるにしたがって、巻かれているトイレットペーパーによる紙層が薄くなるため、揮発性消臭香料の揮発抑制効果が低下していく。その一方で、外周に付与された揮発性消臭香料も経時的に揮発によって少なくなっていく。本発明に係るトイレットロールでは揮発性消臭香料が特に紙管外周に付与されていることで揮発性消臭香料の揮発性の低下と揮発抑制効果の低下がバランスされやすく、香気及び消臭効果の持続性に優れるものとなる。
　また、揮発性消臭香料は、ゼオライト等の粒状の個体の状態で消臭効果を発現させるものではなくバインダーによって外周に付着させるようなものでもなく、また、紙管外面はトイレットロールホルダーの支持部と摺れる部分でもないため、紙管から離脱するようなこともない。
　さらに、紙管外面に付与されている場合には、製造上の利点も有する。トイレットロールを製造する際には、紙管外周面に糊を付着させた後、直ちにトイレットペーパーを巻き取ってロール化する。この糊付けからトイレットペーパーの巻き取り開始までは、数秒程度、長くとも十数秒程度である。本発明に係るトイレットロールは、揮発性消臭香料の付与位置が紙管外面であるため、糊付けと同時又はさほどの時間差なく揮発性消臭香料を付与でき、さらに付与直後にトイレットペーパーで被覆するようにして製造することができる。これは、製造時に揮発性消臭香料を製造設備に付着させる恐れが低く、さらに、付与した揮発性消臭香料が暴露される時間を短くすることができることであり、ゆえに製造安定性にも優れる。
　本発明に係るトイレットロール１０における揮発性消臭香料の含有量は、特に限定されるものではない。トイレ空間内で香気が感じられる程度であれば、十分に効果を奏する。揮発性消臭香料の具体的な含有量は、用いる具体的な種類、消臭効果、香気、香調、香りの強さを考慮して定めることができる。
　前記揮発性消臭香料は、常温で揮発性を有し、揮散により香気を発生する香料でありながらトイレ空間内における悪臭成分と化学反応を生じるものであって、特に悪臭成分を化学反応によって悪臭がない又は少ない物質へと変化させるものである。なお、悪臭成分とは、トイレ空間内において問題となるものであり、代表的には尿臭の原因となるアンモニア、トリメチルアミン、便臭の原因となるメチルメルカプタン、硫化水素である。
　揮発性消臭香料は、揮散して香気を発するものであるためトイレ空間内に拡散したアンモニア等の悪臭成分に対する即効性に優れる。つまり、本発明に係る揮発性消臭香料は、消臭効果を有する香料がトイレ空間内に揮散され、トイレ空間内に拡散するアンモニア等の悪臭成分と迅速に接触して消臭効果が発揮される。さらに、トイレ空間内に香気が拡散されることで、壁や床に飛散した尿とも接触し、係る尿から発するアンモニア等による尿臭も抑制することができる。つまり、臭気発生元に対する消臭効果にも優れる。さらに揮発性消臭香料は、香料であるため香気の強さによって消臭効果の強弱を認識しやすく、また、香気の低下や香気の変調によって消臭効果の低下などの変化を認識することができる。
　揮発性消臭香料は、好ましくは、一種又は二種以上のエステル系化合物を含む。エステル系化合物は、花の香りや果実臭を呈するものが多く、トイレ空間内で使用される香料として適する一方、トイレ空間内の主たる悪臭成分であるアンモニアと交換反応することで、アンモニア臭を除去または低減させることができる。
　さらに、揮発性消香料は、アンモニアに代表されるアミン基を有する臭気に対して中和反応による消臭効果を有するケトン基やアルデヒド基を有する香料であってもよく、上記エステル系化合物とともに含ませることができる。
　このエステル系化合物として好ましい物質としては、前記エステル系化合物は、酢酸リナリル、オイゲニルアセテート、ゲラニルアセテート、サビニルアセテート、サビネンヒドレート、シトロネリルアセテート、テルピニルアセテート、ネリルアセテート、ブチルアルゲレート、ベチベリルアセテート、ベンジルアセテート、ベンジルベンゾエート、ボルニルアセテート、ボルニルイソバレレート、メチルアントラニレート、メチルサリチレート、メチルブチレート、メチルベンゾエート、メンチルアセテート、ラバンズリルアセテート、リナリルアセテート又はギ酸エステルが挙げられる。これらは、人が良好に感ずる香気を有しながら、アンモニアに対する高い消臭効果を発現する。揮発性消臭香料は、これらの群から選ばれる一種又は二種以上を含むようにするのがよい。
　他方で、エステル系化合物は、炭素数が５以上のものであるのが望ましい。より好ましくは、具体的には、炭素数が６～１２個であるのが望ましい。炭素数が５未満であると揮発性が高く過ぎて、香気の持続性、消臭効果の持続性が十分とならない場合がある。特に炭素数が６～１２個のエステル化合物に係る香料は、揮発性に関し２０℃における蒸気圧を０．０２ｍｍＨｇ以上０．１ｍｍＨｇ未満の範囲となるものが多く、この範囲は、香料においては、いわゆるミドルノートと称されるものであり持続性と揮発性とのバランスに優れ、特に一般的に一つのトイレットロールが使い切られる期間を考慮すると、トイレットロールの使用期間中において十分に香気と消臭効果を発現させることができる。炭素数が１２個を超えるものでもよいが、炭素数１２を超えると香料ではラストノートと称されるもので迅速な揮散性についてやや劣るようになる。
　揮発性消臭香料として、特に好ましいものは、シトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートの少なくとも一方を含むものである。これらは、香気をバラ臭等の花の香りに調整しやすく、トイレ空間内において望ましいとされる香気を呈するとともに、窒素原とりわけアンモニアの化学的な消臭効果に非常に優れる。さらにマスキング性に点においても尿臭との相性がよい。また、シトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートは、炭素数６～１２個においてミドルノートの香調となるため使用期間、消臭期間として優れるとともに、香気を感じやすく消臭効果も認識しやすい。
　シトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートを用いる場合には、含有量はトイレットロールで１ロールあたりに使用されている香料の質量の１質量％以上、１０質量％以下であるのがよい。この範囲であれば、十分に香気が感じられるとともに消臭効果も得られる。
　他方で、揮発性消臭香料が、上記のシトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートの少なくとも一方を含む場合には、バニリンを含まないようにするのが望ましい。バニリンは、香料の一種であるが、甘いバニラ臭を呈するものであって、シトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートの香気と相性が悪く、アンモニア臭のマスキング効果や、香気の低下による効果の持続性の認識がし難いため望ましくない。一方、すっきり感のある香気を呈するリモネンやメントール等との相性は良く、香気による消臭効果の持続性の認識の点で望ましい。
　他方で、本発明に係るトイレットロールは、揮発性消臭香料が紙管外面に付与されているとともに、紙管内周には悪臭成分を化学的に消臭する消臭剤が付与されてなる悪臭成分との接触によって悪臭成分を消臭する消臭領域が設けられている。この消臭領域は、紙管内周全面にあるのが望ましい。広範なほうが悪臭成分との接触機会が高まる。本発明に係るトイレットロールは、紙管外周からの揮発成分と紙管内面における接触による二つの消臭効果が紙管に付与され、互いが別途の位置に付与されており、高い消臭効果と香気が感じられるものとなる。トイレ空間内に拡散したアンモニア等の悪臭成分に対する即効性、臭気発生元に対する消臭効果に優れるとともに、消臭効果の持続性にも優れる。さらに、消臭効果の発現を認識しやすい。
　ここで、本発明に係るトイレットロールは、揮発性消臭香料と消臭剤を含侵させた消臭領域を有するが、これらを組み合わせても、互いの消臭効果が低下することはない。さらに、本発明に係る組み合わせは、香料が消臭効果を兼ねるため、香料又は消臭剤の使用量を減らして設計の自由度を挙げ、コストを減らすことができる。さらに、揮発性消臭香料が空間消臭を行うが、トイレ空間への出入りは頻繁な際や、トイレ空間内の温度が高く揮発性消臭香料が揮発しやすい状況では、消臭領域が空間消臭を補うため効率的に消臭作用が発現される。
　ここで、消臭剤は、ポリフェノール、ポリフェノール誘導体及びポリフェノール類似体の何れか一つを含むもの（以下、ポリフェノール等ともいう）であるのが望ましい。ポリフェノール等は、植物及び植物の加工品から抽出されるなどしたものであり、フェノール性水酸基による反応性により、少なくともトイレ空間に存在する主たる悪臭成分の一つであるアンモニアに対する消臭機能を有するものである。もちろん、アンモニアに加えて、トイレ空間の悪臭成分として知られる、硫化水素、メチルメルカプタン、トリメチルアミンに対して反応性を有して消臭機能を有するものも存在し、上記ポリフェノール等はそのようなものであってもよい。例えば、ポリフェノール誘導体の中には、特許３９１９７２９号のように人為的に分子量の高いポリフェノールに対して適宜の官能基を持たせて、特定の成分に対する消臭機能を付加或いは高めたものが知られているが、本発明に係るポリフェノール等は、そのようなものであってもよい。
　本発明に係るトイレットロールでは、特に、消臭剤をポリフェノール等とするとともに、揮発性消臭物質をエステル化合物とすると、フェノール性水酸基による反応性による消臭作用とエステル化合物の交換反応による消臭作用と、異なる消臭作用によって消臭効果が得られるものとなるため非常に望ましい。さらに、ポリフェノール等は、エステル化合物の香気や消臭効果に影響を与えない。特に、シトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートと組み合わせは香気と効果の点で望ましい。
　ここで、ポリフェノール等は、紙管の内面側から外周面側に向かって厚み方向に含浸されて保持されているのが望ましい。紙管内表面を介してトイレ空間内に漂う悪臭成分との接触が十分に確保され、ポリフェノール等による優れた消臭機能をより効果的に発揮させることができる。なお、ポリフェノール等は、紙に含侵され難いものであるが、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール等の低級アルコールとともに紙に付与すると含浸させることができる。
　ポリフェノール等のより好ましい具体例としては、タンニン、カテキン、ルチン、アントシアニン、エラグ酸、クマリン、フラボン及びこれらの誘導体又は前駆体である。これらはトイレの悪臭成分に対して特に高い消臭効果を発揮するとともに、上記エステル化合物である揮発性消臭香料の香気に影響がない。なお、これらは、紙管内に適宜複数含浸されていてもよい。
　上記具体例のなかでも、特に好ましいものは、タンニン及びその誘導体である。タンニン及びタンニン誘導体は、分子量が大きくフェノール性水酸基を多く有するため消臭機能に優れる。なお、タンニンは、縮合型タンニン、加水分解型タンニンのいずれでもよい。また、タンニンのなかでも、柿由来の柿タンニンは、分子量が非常に大きく、消臭効果に極めて優れるため、本発明に係る消臭剤成分として、この柿タンニン及び柿タンニン誘導体の少なくとも一方を含むようにするのがよい。柿タンニンを含ませる場合には、さらに茶カテキンをともに含ませるのがよい。
　なお、上記ポリフェノール等は、市販のポリフェノール系消臭剤に由来するものであってもよい。市販のポリフェノール系消臭剤としては、例えば、リリース科学工業株式会社製のPancil COS-15、Pancil COS-17、Pancil CL-10、Pancil AS-10、Pancil AS-20、Pancil　BA-210-1、Pancil COS-5、Pancil FG-22、Pancil FG-25、Pancil FG-30、Pancil FG-60、Pancil FG-70、Pancil FG-99、Pancil FX10、Pancil PO -10、Pancil BA-200E-1が挙げられる。
　他方、本発明に係るトイレットロールは、揮発性消臭香料及びポリフェノール等に加えて、本発明の効果を妨げない範囲で、有機酸、有機酸塩が含まれていてもよい。有機酸、有機酸塩も消臭効果を有する。有機酸、有機酸塩としては、人体に対する安全性の高いものであるのが望ましく、例えば、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、クエン酸、グルタル酸、アミノ酸、アジピン酸、アスコルビン酸、又はこれらの無機塩もしくは有機塩が例示できる。塩を形成する無機塩基としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムのようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等が例示できる。また、有機塩基としては、窒素含有塩基、例えば一級、二級又は三級アミン、イミノ基、グアニジノ基、イミダゾリノ基、イミダゾリル基、ピリジル基等の基を有する化合物が例示できる。
　他方、揮発性消臭香料とともにポリフェノール等を含侵させるのであれば、紙管は、１～３枚の紙管原紙をスパイラル巻きしたものであって、紙厚１００～１２００μｍ、米坪１３０～６１８ｇ／ｍ2であるのが望ましい。この紙厚及び米坪の範囲とすることで、適切な密度となり、トイレ空間を漂う悪臭成分とのポリフェノール等の接触が確保され、優れたポリフェノール等の消臭機能を効果的に発揮することができる。また、十分な量の揮発性消臭香料を含ませることができる。特に、２枚の紙管原紙をスパイラル巻きしたものであって、紙厚が２００～８００μｍ、米坪１３０～４１２ｇ／ｍ2であるのが望ましく、このような紙管であると製造が容易で特にポリフェノール等との接触性に優れる。なお、紙管の厚みおよび米坪は、紙管の状態のまま測定することとする。紙管は円筒型であるが、上記紙管内径の範囲であればその湾曲による誤差は無視できる。
　さらに、本発明に係るトイレットロールでは、紙管１１は、ＪＩＳ　Ｐ　８１１９（１９９８）に記載の方法で測定したベック平滑度１０～８０秒であるのが望ましい。ベック平滑度１０～８０秒の紙管では、含浸された消臭剤が確実に保持され、また、含浸されたポリフェノール等のトイレ空間内に漂うアンモニア等の悪臭成分との接触が十分に確保される。
　本発明に係るポリフェノール等の含有量としては、紙管内周面の面積を基準として、０．００２～６．０ｇ／ｍ2であるのが望ましい。より、好ましくは０．２～２ｇ／ｍ2である。この含有量であれば、ポリフェノール等による消臭効果を十分に発揮させることができる。
　他方、本発明に係るトイレットロールは、揮発性消臭香料のトイレ空間内への揮散によって、製品とするにはガスバリア性の高い包装袋で包装するのが望ましい。
　本発明の効果を確認すべく、実施例１および比較例１～４を用いてトイレ空間内における主たる悪臭成分の一つであるアンモニアに対する消臭効果を下記（１）～（４）の手順で試験して確認した。
　（１）２０Ｌの気密容器（テドラーバッグ　２０Ｌ：ジーエルサイエンス株式会社製）内に２５％アンモニア水（和光純薬株式会社製、１級）を２０μＬ入れ、その後、空気を封入する。６０分間静置し、２０Ｌの気密容器内でアンモニアを揮発させ、アンモニアガスが充填された２０Ｌの気密容器を作製する。
　（２）紙管（坪量１６０ｇ／ｍ2、内径４１ｍｍφ×１１４ｍｍ）内面にポリフェノール系消臭剤であるパンシルＦＧ２８及びビームスターＯＦを含侵させたものを作製する。
　（３）（２）で作成した紙管の外面に、１％濃度の揮発性消臭成分を配合した香料（ＦＲＵＩＴＹ　Ｔ１４０１８２２７：高砂香料工業株式会社製）を１２０μＬ付与した試料（実施例１）、５％濃度の揮発性消臭成分を配合した香料（ＦＲＵＩＴＹ　Ｔ１４０１８２２７：高砂香料工業株式会社製）を１２０μＬ付与した試料（実施例２）、１０％濃度の揮発性消臭成分を配合した香料（ＦＲＵＩＴＹ　Ｔ１４０１８２２７：高砂香料工業株式会社製）を１２０μＬ付与した試料（実施例３）、ポリフェノール系消臭剤と揮発性消臭成分を配合した香料のいずれも付与していないブランク試料（比較例１）、アンモニアと化学反応をしない従来香料（ＴＪＰ－Ｏ－４７６１：高砂香料工業株式会社製）１２０μを付与した試料（比較例２）、アンモニアと化学反応をしない従来香料（ＦＩＶＥＮＥＯ Ｃ－７２７８：曽田香料株式会社製）１２０μＬを付与した試料（比較例３）を作製し、直ちに密閉容器内に入れ封止する。なお、実施例１から実施例３に用いた揮発性消臭香料は、バニリンを含まずシトロネリルフォルメートを含むものである。
　（４）（１）で作成したアンモニアガスを密閉された試料が入った密閉容器内に濃度が１３０ｐｐｍとなるように封入する。
　（５）短時間である１５分放置後、６０分放置後における各例の試料に係る気密容器内のアンモニアガス濃度を測定し、アンモニア分解効果を確認する。なお、アンモニアガス濃度の測定は、ガス検知管（株式会社ガステック製　３Ｌ）を用いた。結果は、下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１をみてみると、実施例１～実施例３の本発明に係る試料では、１５分間という短時間で、比較例に比してアンモニア濃度が有意に低下した。また、６０分間でも有意差があった。本発明に係る揮発性消臭香料は１５分間という短時間から持続的に消臭効果が発揮されることが確認できた。また、このことから揮発性消臭香料が揮発して容器内に充満していることも確認できた。結果から本発明に係るトイレットロールでは、消臭剤の離脱がなく、トイレ空間内に拡散したアンモニア等の悪臭成分に対する即効性や臭気発生元に対する消臭効果に優れるといえる。また、香気によって消臭効果の発現を認識しやすいものといえる。
　１０・トイレットロール、１１・紙管、１１Ａ・紙管内面、Ｓ３・トイレットペーパー、Ｌ１・トイレットロールの幅、Ｌ２・トイレットロールの直径。

Claims (5)

  1. 　紙管に帯状のトイレットペーパーが巻かれたトイレットロールであって、
    　紙管外周に揮発して香気を発するとともに悪臭成分を化学的に消臭する揮発性消臭香料が付与されているとともに、紙管内周に悪臭成分を化学的に消臭する消臭剤が付与されてなる悪臭成分との接触によって悪臭成分を消臭する消臭領域が設けられている、ことを特徴とするトイレットロール。
  2. 　前記消臭剤は、ポリフェノール、ポリフェノール誘導体及びポリフェノール類似体の何れか一つを含む請求項１記載のトイレットロール。
  3. 　前記揮発性消臭香料は、一種又は二種以上のエステル系化合物を含む請求項１又は２記載のトイレットロール。
  4. 　前記エステル系化合物は、酢酸リナリル、オイゲニルアセテート、ゲラニルアセテート、サビニルアセテート、サビネンヒドレート、シトロネリルアセテート、テルピニルアセテート、ネリルアセテート、ブチルアルゲレート、ベチベリルアセテート、ベンジルアセテート、ベンジルベンゾエート、ボルニルアセテート、ボルニルイソバレレート、メチルアントラニレート、メチルサリチレート、メチルブチレート、メチルベンゾエート、メンチルアセテート、ラバンズリルアセテート、リナリルアセテート及びギ酸エステルの群から選ばれるものである請求項３記載のトイレットロール。
  5. 　揮発性消臭香料が、シトロネリルフォルメート及びフェニルエチルフォルメートの少なくとも一方を含み、バニリンを含まない請求項３記載のトイレットロール。
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