WO2023188495A1 - トイレットロール及びトイレットロールの製造方法 - Google Patents

トイレットロール及びトイレットロールの製造方法 Download PDF

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WO2023188495A1
WO2023188495A1 PCT/JP2022/040177 JP2022040177W WO2023188495A1 WO 2023188495 A1 WO2023188495 A1 WO 2023188495A1 JP 2022040177 W JP2022040177 W JP 2022040177W WO 2023188495 A1 WO2023188495 A1 WO 2023188495A1
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WO
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paper
paper tube
deodorant
toilet
tannin
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PCT/JP2022/040177
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English (en)
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Inventor
賢弥 谷川
Original Assignee
大王製紙株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47K—SANITARY EQUIPMENT NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; TOILET ACCESSORIES
    • A47K10/00—Body-drying implements; Toilet paper; Holders therefor
    • A47K10/16—Paper towels; Toilet paper; Holders therefor

Definitions

  • the present invention relates to a toilet roll in which a strip of toilet paper is wrapped around a paper tube, and a method for manufacturing the toilet roll.
  • Patent Document 1 a technique is known in which the inner surface of the paper tube of toilet rolls, which are always kept in a toilet space, is coated with a deodorizing agent such as paradichlorobenzene added with an aroma (see Patent Document 1 below).
  • a deodorizing agent such as paradichlorobenzene added with an aroma
  • Patent Document 2 there is a known technology in which paper tubes are impregnated with a deodorizing agent that exerts a deodorizing effect through neutralization, taking advantage of the fact that ammonia, which is the cause of urine odor, which is a bad odor in toilets, is basic (see below). , Patent Document 2).
  • the main causative components of fecal odor which is the foul odor in the toilet space, are methyl mercaptan, trimethylamine, and hydrogen sulfide, and the main causative component of urine odor is ammonia.
  • Paradichlorobenzene disclosed in Patent Document 1 has an excellent deodorizing effect by masking urine odor derived from ammonia, but is not necessarily effective against components that cause stool odor.
  • the technique disclosed in Patent Document 2 is not necessarily effective against acidic stool odor components such as hydrogen sulfide.
  • the technique disclosed in Patent Document 3 is excellent in masking methyl mercaptan and hydrogen sulfide, but is not necessarily effective in deodorizing ammonia odor.
  • Patent Document 1 and Patent Document 3 are techniques for masking bad odors with fragrance, and it is difficult to create unscented products that do not have desired fragrance. Furthermore, in recent years, people are spending more time at home due to the increase in refraining from going out, working from home, studying at home, etc. due to the effects of the new coronavirus infection (COVID-19), and some people are spending more time at home than before. As more and more people become concerned about odors in their homes, especially bad odors such as fecal odor and urine odor in the toilet space, which is used more frequently, there is a need for more effective deodorization technology for the toilet space.
  • COVID-19 new coronavirus infection
  • the main object of the present invention is to provide a toilet roll that has an excellent deodorizing effect on methyl mercaptan, trimethylamine, hydrogen sulfide, and ammonia, which are the main causative components of urine and fecal odor, and can be odorless, and the production thereof.
  • the purpose is to provide a method.
  • the first means according to the present invention that solves the above problems is as follows: A toilet roll with a strip of toilet paper wrapped around a paper tube, A toilet roll characterized by containing a tannin-based deodorant, a catechin-based deodorant, and silver-supported zeolite.
  • the second means is This is the toilet roll according to the first means, in which a catechin-based deodorant, a tannin-based deodorant, and a silver-supported zeolite are applied to a paper tube, and an acrylic resin is not applied to the application area.
  • the third means is The above-mentioned first or second deodorant, wherein the catechin-based deodorant, the tannin-based deodorant, and the silver-supported zeolite are attached to the fibers of the paper tube base paper constituting the inner peripheral surface of the paper tube or are held in the interfiber spaces. It is a toilet roll related to means.
  • the fourth means is A method for manufacturing a toilet roll in which a strip of toilet paper is wrapped around a paper tube, the method comprising: A step of mixing a chemical solution containing diethylene glycol monoethyl ether and isopropyl alcohol, a catechin-based deodorant, a tannin-based deodorant, and a silver-supported zeolite; By applying the mixed chemical solution at 3.0 to 6.0 g/m 2 to a paper tube base paper with a paper thickness of 100 to 400 ⁇ m and a basis weight of 130 to 200 g/m 2 , a catechin-based deodorant can be applied to the paper tube base paper.
  • a step of applying a tannin-based deodorant and a silver-supported zeolite A step of manufacturing a toilet roll using the paper tube base paper so that the applied surface becomes the inner surface of the paper tube;
  • a method of manufacturing a toilet roll comprising:
  • a toilet roll that has an excellent deodorizing effect on methyl mercaptan, trimethylamine, hydrogen sulfide, and ammonia, which are the main causative components of urine odor and fecal odor, and can be odorless, and the production thereof A method is provided.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a toilet roll according to the present invention.
  • 1 is a diagram schematically showing a cross section of a paper tube according to the present invention. It is an explanatory view of an example of a manufacturing process of a toilet roll concerning the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining an example of a method for manufacturing a paper tube according to the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a paper tube base paper according to the present invention. This is an example of a toilet roll product in which the toilet roll according to the present invention is wrapped in a film.
  • a belt-shaped toilet paper S3 is wound around a paper tube 11.
  • the size is not limited, but the width L1 is 100 to 120 mm, the diameter L2 is 100 to 120 mm, the roll length (total length of toilet paper) is 18 to 80 m, and the paper tube diameter is 35 to 50 mm. desirable.
  • Toilet paper S3 can have a weight per ply of 11.0 to 25.0 g/m 2 , a paper thickness of 100 to 180 ⁇ m, and 1 to 4 plies.
  • the tsubo is based on the tsubo measurement method specified in JIS P 8124 (1998), and the paper thickness is measured using a dial thickness gauge under the same conditions after thoroughly controlling the humidity under the conditions of JIS P 8111 (1998). (Thickness measuring device) This is the average value measured five times using "PEACOCK G type" (manufactured by Ozaki Seisakusho).
  • This toilet roll is characteristically provided with a catechin-based deodorant, a tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite.
  • Deodorants other than these may also be applied.
  • polyphenol deodorants known as deodorizers that selectively chemically react with odor-causing substances in the toilet space such as ammonia tannin-based deodorants and catechin-based deodorizers are particularly effective.
  • silver-supported zeolite which is not just a zeolite that adsorbs volatile components to a porous material, it is possible to extremely effectively and rapidly reduce odors caused by methyl mercaptan, trimethylamine, hydrogen sulfide, and ammonia.
  • the catechin-based deodorant, the tannin-based deodorizer, and the silver-supported zeolite all have no or almost no fragrance, so they can be used to make a substantially fragrance-free toilet roll.
  • a catechin-based deodorant contains at least one of catechin and a catechin derivative, and has at least one of catechin and a catechin derivative as a main effective ingredient.
  • catechin include catechin, epicatechin, epigallocatechin, epicatechin gallate, and epigallocatechin gallate.
  • it may contain multiple types of catechins such as tea catechins.
  • catechins extracted from plants such as tea catechins may be used.
  • At least one of catechin and catechin derivatives has bactericidal properties. Therefore, the growth of fungi and the like that decompose urine and generate ammonia in the toilet space can be suppressed.
  • plant-extracted catechins can give users peace of mind that they are derived from natural products.
  • a tannin-based deodorant contains at least one of tannins and tannin derivatives, and has at least one of tannins and tannin derivatives as a main effective ingredient. Tannins and tannin derivatives have large molecular weights and contain many phenolic hydroxyl groups that exhibit deodorizing function, so they have excellent reactivity with ammonia, which is one of the main components of odor in toilet spaces. Demonstrates excellent deodorizing function. Tannins and tannin derivatives may be either condensed or hydrolyzed. These may be mixed. Moreover, it may contain multiple types of tannins, such as tannins derived from black tea, persimmon tannins, and persimmon tannin derivatives. Tannins can be derived from plants and can provide a sense of security to the user.
  • Particularly preferred tannin-based deodorants are those containing at least one of persimmon tannin derived from persimmons and persimmon tannin derivatives as a main effective ingredient.
  • Persimmon tannins and persimmon tannin derivatives derived from persimmons have particularly large molecular weights and are excellent in deodorizing effects.
  • catechins and tannins are distinguished. Tannic acid is also included in tannins.
  • the forms of silver in the silver-supported zeolite are silver ions, silver clusters, and metallic silver, and include at least the form of silver ions.
  • the silver-supported zeolite may have a substance other than silver supported on the zeolite.
  • the silver-supported zeolite in the present invention is not necessarily limited, but examples thereof include those included in Zeomic (manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd.), Zaobasset AG-30N (manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
  • silver-supported zeolite contained in Zaobasset AG-30N (manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.) is suitable.
  • the content of the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite in the toilet roll is not necessarily limited. It may be adjusted as appropriate depending on the type of catechin, tannin, and silver-supported zeolite.
  • the portion of the toilet roll 10 to which the catechin-based deodorant, the tannin-based deodorant, and the silver-supported zeolite are applied is not necessarily limited, as long as they are applied to at least one of the paper tube 11 and the toilet paper S3.
  • the portions to which the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite are applied may be different.
  • the toilet roll is such that all of the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite are applied to the paper tube 11. Even if the toilet paper S3 is used, the paper tube 11 is the part that remains until the end, so it is easy to maintain the deodorizing effect until the toilet paper S3 is used up.
  • the acrylic resin is not applied to the applied part. It is desirable to do so. Acrylic resins do not allow catechin-based deodorants, tannin-based deodorants, and silver-supported zeolites to suitably adhere to paper tubes. Additionally, each deodorant may be coated, reducing breathability.
  • the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite are applied to paper tubes. It is attached to the fibers of the paper tube base paper 12 constituting the inner circumferential surface of the paper tube 11 or is held in the spaces between the fibers. That is, in the thickness direction of the paper tube 11, there is a portion 40 in which the catechin deodorant, the tannin deodorant, and the silver-supported zeolite are present from the inner peripheral surface of the paper tube toward the outer peripheral surface of the paper tube.
  • the inner peripheral surface of the paper tube 11 is different from the outer peripheral surface where the toilet paper S3 is wrapped in many layers, and is exposed to the atmosphere in the toilet space, so there is an increased chance of contact with malodorous components, and the deodorizing effect increases.
  • catechin-based deodorants and tannin-based deodorants become solutions when applied, and silver-supported zeolite becomes a solid dispersion.
  • the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite penetrate in the thickness direction from the inner peripheral surface of the paper tube toward the outer peripheral surface, and become attached to the fibers of the paper tube base paper. It becomes attached or held in the interfiber spaces.
  • the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite are less likely to separate from the inner circumferential surface of the paper tube.
  • the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite do not separate from the inner peripheral surface of the paper tube, and the deodorizing effect is sufficiently maintained.
  • sufficient contact with malodorous components floating in the toilet space is ensured through the inner surface of the paper tube, and an excellent deodorizing function is exhibited.
  • the paper tube 11 of the toilet roll 10 is preferably made of paper tube base paper having a thickness of 100 to 400 ⁇ m and a basis weight of 130 to 200 g/m 2 .
  • the fiber density is appropriate, and the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite adhere to the fibers of the paper tube base paper 12 or are retained in the interfiber voids.
  • the paper tube base paper 12 constituting the paper tube 11 has a density of 0.2 to 1.8 g/cm 3 , a tensile strength (longitudinal) of 4.0 to 12.0 kN/m, and a tensile strength (horizontal) of 1.0 to Desirably, it is 7.0 kN/m and Beck smoothness is 10 to 80 seconds.
  • Each deodorant can be easily impregnated into the paper layer during manufacturing, and the retention of the deodorant and the contact between the deodorant and the off-odor components volatilized in the toilet space can be made more suitable.
  • the paper tube base paper 12 constituting the paper tube 11 is required to have sufficient strength to prevent it from being crushed during the work of rolling up the toilet paper S3 during manufacturing, when being used as the toilet roll 10, and during transportation. From this point of view, it is desirable that the paper tube base paper has a tensile strength (longitudinal) of 4.0 to 12.0 kN/m and a tensile strength (horizontal) of 1.0 to 7.0 kN/m.
  • the toilet roll 10 is often packaged as a product S using a resin film, as shown in the gusset packaging form shown in FIG.
  • the off-odor component and the deodorizer may come into contact with each other during transportation to a store after manufacture or while being displayed as a product at a store, or the deodorizer may
  • Such resin films include polyethylene films, polypropylene films, polyethylene terephthalate films, and polyvinylidene chloride films.
  • the method for measuring oxygen permeability in the present invention and this specification is based on the method described in JIS K 7126 (2006) (isobaric method: Mocon method/23° C. x 65% RH).
  • the method for manufacturing the toilet roll 10 of this embodiment includes a step (A) of manufacturing a long paper tube 11L, a log manufacturing step (B), and a cutting step (C).
  • the method for manufacturing toilet rolls of the present invention is not necessarily limited to the method of this embodiment.
  • the process of manufacturing the long paper tube 11L ((A) in FIG. 3) is as shown in FIG. , Apply glue 30 to a predetermined position using a glue roll 13, overlap the glued portions, and wrap the shaft 15 in a spiral shape using a core winder 14.Then, the shaft is pulled out to a specified length according to the product type. By trimming them with the slitter 16, a long cylindrical paper tube 11L is formed.
  • the amount of glue applied is not particularly limited, but is approximately 0.1 to 5.0 g/m 2 .
  • any known glue for paper tubes can be used as long as it does not impede the effects of the present invention, and examples thereof include acrylic adhesive, hot melt adhesive, starch glue, PVA (polyvinyl alcohol), and the like.
  • each of the paper tube base papers 12, 12 may use a different base material, for example, one side may be printed or the weightage of each may be changed.
  • the paper tube base papers 12, 12 do not necessarily need to be the same.
  • a log 10R is manufactured in a log manufacturing process ((B) in FIG. 3.
  • the log 10R is a common term in the industry). This is an intermediate product that has the same diameter as the toilet roll 10, which is the final product, and a width that is equal to the width of a plurality of final products.
  • the log 10R is manufactured by continuously or stepwise rolling the toilet paper base paper S1, S1, which has substantially the same width as the long paper tube 11L, from the jumbo rolls JR, JR, and winding it to form the log 10R. .
  • a winder device X2 can be used for this winding.
  • toilet paper base paper S1, S1 is fed out from two jumbo rolls JR, JR, and after forming toilet paper base paper S2 with a 2-ply structure in the overlapping section 51, the known contact embossing device 54 and After applying the contact embossing CE and forming perforations (not shown) in the perforation line forming device 70, the sheet is wound up in the winding device 75 to form a two-ply structure.
  • the sanitary tissue paper is fed out from two jumbo rolls to form a two-ply toilet paper base paper S2 with a laminated structure, but the present invention is not limited to such two plies, and may be one ply or three plies. It may be more than ply. Furthermore, in the case of a multi-ply structure, it is not necessary for each base paper to have the same basis weight, physical properties, etc.
  • this log 10R is stocked with a plurality of logs in a known log accumulator X3 and moved to the subsequent log cutter equipment X4. Thereafter, as shown in FIG. 3C, the log 10R is cut into product widths using a known log cutter 76 to form individual toilet rolls 10.
  • a plurality of the obtained individual toilet rolls 10 are packaged together with a resin film to form a toilet roll product.
  • a resin film that has gas barrier properties with an oxygen permeability of 0.1 to 50 ml/m 2 ⁇ day, it is possible to eliminate odor components during transportation to stores after manufacture or while products are displayed in stores.
  • This provides a preferable package in which the deodorizing function is not deteriorated due to contact between the deodorant and the deodorant or unintentional volatilization of the deodorant.
  • a catechin-based deodorant, a tannin-based deodorant, and a silver-supported zeolite are applied to at least one of the toilet paper S3 and the paper tube base paper 12 that will later constitute the paper tube 11. Apply by coating.
  • the paper tube base paper 12 generally has a higher basis weight and has higher strength, making it easier to apply the chemical solution.
  • the toilet paper S3 is required to be water-disintegratable, so its wet paper strength is low. For this reason, it is preferable to apply it to the paper tube base paper 12 rather than to the toilet paper S3 because manufacturing becomes easier.
  • specific examples and preferred examples of the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite in this manufacturing method are the same as those described for the toilet roll 10 above.
  • Coating of the catechin-based deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite to the toilet paper S3 and the paper tube base paper 12 can be performed using, for example, various known coating machines, flexo printing machines, gravure printing machines, inkjet printing machines, etc. This can be carried out using a printing machine or a spray coating device.
  • the catechin-based deodorant, the tannin-based deodorant, and the silver-supported zeolite may be applied separately, but the catechin-based deodorant, the tannin-based It is preferable to apply the deodorant chemical solution 40 in which the deodorant and silver-supported zeolite are mixed. Coating equipment and manufacturing steps can be reduced.
  • an extract mixture may be used in which at least one of catechin and catechin derivatives and at least one of tannin and tannin derivative are mixed in advance.
  • An example of such an extracted extract mixture is an extracted extract mixture manufactured by Stanley Yakuhin Co., Ltd.
  • a deodorant chemical solution containing a catechin-based deodorant, a tannin-based deodorant, and a silver-supported zeolite with a chemical solution containing diethylene glycol monoethyl ether and isopropyl alcohol to form a coating solution.
  • the permeability of the deodorant chemical liquid 40 into the paper tube base paper 12 is improved, and the deodorant chemical liquid 40 is easily impregnated into the paper layer of the paper tube base paper 12 without coating unevenness.
  • catechin-based deodorants and tannin-based deodorants can be infiltrated into the fibers, and silver-supported zeolite can also be delivered into the fibers, which is an unprecedented application form.
  • the deodorant and the silver-supported zeolite can be attached to the fibers of the paper tube base paper constituting the inner circumferential surface of the paper tube or held in the interfiber spaces.
  • This form has an extremely high deodorizing effect because it is not coated with deodorant as described above.
  • the chemical solution containing diethylene glycol monoethyl ether and isopropyl alcohol further contains 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol. Easier to coat.
  • the deodorant chemical solution has difficulty penetrating the paper tube base paper into the deodorant, etc., and even if it is coated, it tends to be in a so-called popping state on the paper tube base paper.
  • binders such as acrylic resins, which are commonly used for conventional solid adhesion, tend to foam when mixed with deodorant chemicals containing catechin-based deodorants, tannin-based deodorants, and silver-supported zeolites. , there is a risk of masking the deodorant after application.
  • An example of a position where the deodorant chemical liquid 40 is applied to the paper tube base paper 12 is the front stage of the core winder shown in FIG. 4. However, there is no specific limitation. Preferably, it is applied to a position that will become one side of the paper tube base paper 12 that constitutes the inner circumferential surface of the paper tube when the paper tube 11 is formed.
  • the positions at which the deodorant chemicals containing the respective deodorants are applied to the toilet paper S3 are as shown in FIG. Alternatively, it may be performed on the toilet paper base paper S2 having a two-ply structure after the overlapping portion 51. It is not specifically limited.
  • the paper thickness of the paper tube base paper 12 is 100 to 400 ⁇ m and the basis weight is 130 to 200 g/m 2 .
  • the coating amount on the paper tube base paper 12 is preferably 3.0 to 6.0 g/m 2 .
  • the applied deodorant chemical 40 can easily penetrate as shown in FIG. If it is 0 to 6.0 g/m 2 , the deodorizing effect will be sufficient.
  • the paper tube base paper 12 has a density of 0.2 to 1.8 g/cm 3 and a Bekk smoothness of 10 to 80 seconds, the permeability of the deodorant chemical solution will be more reliable; 40 becomes easier to apply.
  • the proportions of the catechin deodorant, tannin deodorant, and silver-supported zeolite in the odorant chemical solution are not necessarily limited.
  • toilet rolls that have excellent deodorizing effects on methyl mercaptan, trimethylamine, hydrogen sulfide, and ammonia, which are the main causative components of urine and stool odors, and can be odorless can be suitably produced.
  • the step (A) of manufacturing the long paper tube 11L is not required. It's okay.
  • the samples for Examples, Comparative Examples, and Blanks were one paper tube with a width of 114 mm and an inner diameter of 41 mm ⁇ .
  • This paper tube is a spiral paper tube manufactured by the method shown in FIG.
  • a deodorant chemical solution containing a mixture of a catechin-based deodorant, a tannin-based deodorant, and a silver-supported zeolite was applied to the surface of this inner paper tube base paper, which would become the paper tube inner peripheral surface, and a catechin-based deodorizer was applied.
  • the deodorant, tannin-based deodorant, and silver-supported zeolite are attached to the fibers of the paper tube base paper constituting the inner circumferential surface of the paper tube or are held in the spaces between the fibers.
  • a catechin-based deodorant and a tannin-based deodorant were mixed on the inner circumferential surface of the paper tube of the inner paper tube base paper instead of the deodorant chemical solution of the example, and a deodorizer containing no silver-supported zeolite was prepared. It is coated with an odor chemical solution.
  • the blank is one to which no deodorant has been applied.
  • the catechin-based deodorant and tannin-based deodorant in the examples and comparative examples are extract mixtures (#2571103) manufactured by Stanley Pharmaceutical Co., Ltd., which contain tea catechins and persimmon tannins and have these as the main effective ingredients. It is.
  • Zaobasset AG-30N manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd. containing silver-supported zeolite was used.
  • the deodorant chemicals according to the Examples and Comparative Examples were mixed with a chemical solution containing diethylene glycol monoethyl ether and isopropyl alcohol (Nu-FK MR OP Varnish G-790, manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) and applied.
  • a catechin-based deodorant and a tannin-based deodorant were added to a chemical solution in which Zaobasset AG-30N: New-FK MR OP varnish G-790: water was mixed in a volume ratio of 3:3:4. Adjusted.
  • the amounts of the catechin-based deodorant and the tannin-based deodorant were adjusted to be the same.
  • PVDF scent bag (5 L) with filter paper (Advantech 100CIRCLES) impregnated with an aqueous methyl mercaptan solution and fill it with air, suck out the air inside the scent bag appropriately using a syringe, and apply it to each case prepared separately.
  • the sample is poured into a PVDF scented bag (5 L) containing the paper tube, and the initial concentration of methyl mercaptan in the PVDF scented bag is immediately adjusted to 8 ppm.
  • both the example, the comparative example, and the blank showed a high reduction rate after 30 minutes and 60 minutes, but the reduction rate after 30 minutes was the highest in the example. It was shown that a rapid deodorizing effect on malodors derived from trimethylamine can be achieved. In addition, even blanks not coated with deodorant showed a high reduction rate, confirming that the paper tube base paper itself absorbs odors to some extent. In other words, for ammonia deodorization, it was shown that it is desirable that the deodorant application position be on the inner surface of the paper tube.
  • the comparative example and blank had almost no deodorizing effect even after 60 minutes, and only the example had a high reduction rate after 30 minutes and 60 minutes. In particular, after 30 minutes, the reduction rate was 82.5%, confirming that hydrogen sulfide can be quickly deodorized by containing silver-supported zeolite.
  • both the Examples and Comparative Examples showed a deodorizing effect compared to the blank, but the Example had a reduction rate of about 6 times that of the Comparative Example, indicating that it had a high deodorizing effect. Indicated.
  • catechin-based deodorants and tannin-based deodorants showed excellent deodorizing effects against ammonia and trimethylamine
  • silver-supported zeolite showed excellent deodorizing effects on catechin-based deodorants and tannin-based deodorants such as ammonia and trimethylamine. It shows a rapid deodorizing effect on hydrogen sulfide and methyl mercaptan without inhibiting the deodorizing effect on trimethylamine. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide toilet rolls and the like that have excellent deodorizing effects on methyl mercaptan, trimethylamine, hydrogen sulfide, and ammonia, which are the main causative components of urine and stool odors, and can be odorless. .
  • X2... Winder device X3... Log accumulator, X4... Log cutter equipment, 10... Toilet roll, 10R... Log, 11L... Long paper tube, 11... Paper tube, 12... Paper tube base paper, 12A... Paper tube base paper base 13... Gluing roll, 14... Core winder, 15... Shaft, 16... Slitter, S1, S2... Toilet paper base paper, S3... Toilet paper, 51... Overlapping portion, 54... Contact embossing device, 70... Perforation line Forming device, 75... Winding device, 76... Log cutter, (A)... Paper tube manufacturing process, (B)... Log manufacturing process. (C)...Cutting step, 30...Glue, 40...Deodorant chemical solution.

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Abstract

【課題】尿臭及び便臭に対する消臭効果に優れるトイレットロールを提供する。 【解決手段】　紙管に帯状のトイレットペーパーが巻かれたトイレットロールであって、　カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤、銀担持ゼオライトを含む、トイレットロールにより解決される。

Description

トイレットロール及びトイレットロールの製造方法
　本発明は、帯状のトイレットペーパーを紙管に巻いたトイレットロール、及び、そのトイレットロールの製造方法に関する。
　トイレ空間では、尿や便由来の悪臭が発生することがあるため、トイレ空間の消臭技術や香気による悪臭緩和技術が提案されている。
　例えば、トイレ空間に常備されるトイレットロールの紙管内面に芳香を加えたパラジクロールベンゼンなどの消臭剤等をコーティングする技術が知られる（下記、特許文献１）。また、トイレの悪臭である尿臭の原因となるアンモニアが塩基性であることを利用し、紙管に中和作用によって消臭効果を発現させる消臭剤を含侵させる技術が知られる（下記、特許文献２）。さらに、紙管やトイレットペーパーに付した香りによって、便臭の原因となるメチルメルカプタンや硫化水素の臭気と混合することで、臭気を変調したり、マスキングしたりして、臭気を緩和する技術も知られる。（下記、特許文献３）。
実開昭５６－１１１８９０号公報 特開２０１７－５６２１０号公報 特開２０１７－１７６５７１号公報
　トイレ空間の悪臭である便臭の主たる原因成分は、メチルメルカプタン、トリメチルアミン、硫化水素であり、尿臭の主たる原因成分は、アンモニアである。
　上記特許文献１に開示されるパラジクロールベンゼンは、アンモニア由来の尿臭のマスキングによる消臭効果については優れるが、便臭の原因成分については必ずしも効果的ではない。また、特許文献２に開示される技術は、硫化水素等の酸性の便臭成分については必ずしも効果的ではない。さらに、特許文献３に開示される技術は、メチルメルカプタン、硫化水素のマスキングには優れるが、アンモニア臭の消臭には必ずしも効果的ではない。また、特許文献１及び特許文献３の技術は、香気によって悪臭をマスキングする技術であり、香気を望まない無香の製品とすることが難しい。
　さらに、近年、新型コロナウイルス感染症（ＣＯＶＩＤ-１９）の影響等による外出自粛、在宅勤務、自宅学習等の増加により、人々の在宅時間が増加し、人によっては、これまで気にならなかった自宅内の匂い、特に、使用する機会が増加したトイレ空間の便臭や尿臭といった悪臭を気にする者が増加する等、トイレ空間のより効果的な消臭技術が求められる。
　そこで、本発明の主たる課題は、尿臭及び便臭の主たる原因成分であるメチルメルカプタン、トリメチルアミン、硫化水素、アンモニアに対する消臭効果に優れ、また、無香とすることができるトイレットロール及びその製造方法を提供することにある。
　上記課題を解決した本発明に係る第一の手段は、
　紙管に帯状のトイレットペーパーが巻かれたトイレットロールであって、
　タンニン系消臭剤、カテキン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを含む、ことを特徴とするトイレットロールである。
　第二の手段は、
　紙管に、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが付与され、かつ、その付与部分にアクリル系樹脂が付与されていない、上記第一の手段のトイレットロールである。
　第三の手段は、
　カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤、銀担持ゼオライトが、紙管の内周面を構成する紙管原紙の繊維に付着又は繊維間空隙に保持されている、上記第一又は第二の手段に係るトイレットロールである。
　第四の手段は、
　紙管に帯状のトイレットペーパーが巻かれたトイレットロールを製造する方法であって、
　ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びイソプロピルアルコールを含む薬液と、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを混合する工程と、
　その混合薬液を、紙厚１００～４００μｍ、米坪１３０～２００ｇ／ｍ2の紙管原紙に３．０～６．０ｇ／ｍ2で塗工することにより、紙管原紙にカテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを付与する工程と、
　その紙管原紙を用い、前記付与面が紙管内面となるようにしてトイレットロールを製造する工程と、
　を含む、ことを特徴とするトイレットロールの製造方法である。
　以上のとおり本発明によれば、尿臭及び便臭の主たる原因成分であるメチルメルカプタン、トリメチルアミン、硫化水素、アンモニアに対する消臭効果に優れ、また、無香とすることができるトイレットロール及びその製造方法が提供される。
本発明に係るトイレットロールを説明するための図である。 本発明に係る紙管の断面を模式的に示した図である。 本発明に係るトイレットロールの製造工程例の説明図である。 本発明に係る紙管の製造方法例を説明するための図である。 本発明に係る紙管原紙の構造例を示す断面図である。 本発明に係るトイレットロールをフィルム包装したトイレットロール製品の例である。
　本発明の実施形態を図面を参照しながら以下に説明する。
「トイレットロール」
　この実施形態のトイレットロールは、図１に示すとおり、紙管１１に帯状のトイレットペーパーＳ３が巻かれている。その大きさ等は、限定はされないが、幅Ｌ１が１００～１２０ｍｍ、直径Ｌ２が１００～１２０ｍｍ、巻き長さ（トイレットペーパーの全長）が１８～８０ｍ、紙管径は３５～５０ｍｍであるのが望ましい。
　トイレットペーパーＳ３は、１プライ当りの米坪が１１．０～２５．０ｇ／ｍ2、紙厚が１００～１８０μｍ、１プライから４プライのものとすることができる。
　なお、米坪は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４（１９９８）の米坪測定方法によるものであり、紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１１（１９９８）の条件下で十分に調湿した後、同条件下でダイヤルシックネスゲージ（厚み測定器）「ＰＥＡＣＯＣＫ Ｇ型」（尾崎製作所製）を用いて５回測定した平均値である。
　このトイレットロールは、特徴的に、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが付与されている。これら以外の消臭剤が付与されていてもよい。アンモニアなどのトイレ空間内の臭いの原因物質と選択的に化学反応して消臭する消臭剤と知られるポリフェノール系消臭剤の中でも、特に、タンニン系消臭剤及びカテキン系消臭剤と、多孔性物質に揮散成分を吸着させる単なるゼオライトではない銀担持ゼオライトと、を用いることで、極めて効果的にメチルメルカプタン、トリメチルアミン、硫化水素、アンモニアによる臭気を各段にかつ迅速に低減することができ、尿臭及び便臭の消臭効果に優れるものとなる。また、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトは、いずれも香気が無臭かほぼないため、実質的に無香のトイレットロールとすることができる。
　カテキン系消臭剤は、カテキン及びカテキン誘導体の少なくとも一種を含み、カテキン及びカテキン誘導体の少なくとも一種を主たる効果成分とするものである。カテキンは、カテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガラート及びエピガロカテキンガラートが挙げられる。また、茶カテキン等の複数種のカテキンを含むものであってもよい。また、茶カテキンのように植物抽出カテキンであってもよい。カテキン及びカテキン誘導体の少なくとも一種は、殺菌性を有する。このため、トイレ空間において尿を分解しアンモニアを発生させる菌類等の増殖を抑制することができる。また、植物抽出カテキンでは、使用者に天然物由来との安心感を与えることができる。
　タンニン系消臭剤は、タンニン及びタンニン誘導体の少なくとも一種を含み、タンニン及びタンニン誘導体の少なくとも一種を主たる効果成分とするものである。タンニン及びタンニン誘導体は、分子量が大きく、消臭機能を発揮するフェノール系水酸基を分子内に多く保持するため、トイレ空間における臭いの主たる成分の一つであるアンモニアとの反応性に優れトイレ空間内において優れた消臭機能を発揮する。タンニン及びタンニン誘導体は、縮合型であってもよいし、加水分解型であってもよい。これらが混合されていてもよい。また、紅茶由来のタンニン、柿タンニン及び柿タンニン誘導体等の複数種のタンニンを含むものであってもよい。タンニンは植物由来のものとすることができ、使用者に安心感を与えることができる。タンニン系消臭剤として、特に好ましいものは、柿由来の柿タンニン及び柿タンニン誘導体の少なくとも一種を主たる効果成分とするものである。柿由来の柿タンニン及び柿タンニン誘導体は、特に分子量が大きく消臭効果に優れる。なお、本発明においては、カテキンとタンニンとは区別される。また、タンニン酸はタンニンに含まれる。
　銀担持ゼオライトは、銀担持ゼオライト中における銀の形態は、銀イオン、銀クラスター及び金属銀であり、少なくとも銀イオンの形態を含むものである。なお、銀担持ゼオライトは、銀以外の物質がゼオライトに担持等されていてもよい。また、本発明における銀担持ゼオライトは、必ずしも限定されないが、例えば、ゼオミック（株式会社シナネンゼオミック製）、ザオバセットＡＧ－３０Ｎ（大和化学工業株式会社製）等に含まれるものが挙げられる。特に、ザオバセットＡＧ－３０Ｎ（大和化学工業株式会社製）に含まれる銀担持ゼオライトが適する。
　トイレットロールにおける、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトの含有量は必ずしも限定されない。カテキン、タンニン及び銀担持ゼオライトの種類に応じて、適宜に調整すればよい。
　トイレットロール１０における、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトの付与部分は、必ずしも限定されず、紙管１１及びトイレットペーパーＳ３の少なくとも一方に付与されていればよい。カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトの各付与部分が異なっていてもよい。好ましくは、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトのすべてが、紙管１１に付与されているトイレットロールである。紙管１１は、トイレットペーパーＳ３を使用しても、最後まで残る部分であるため、トイレットペーパーＳ３を使い切るまで消臭効果を持続させやすい。
　また、トイレットロール１０において、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを紙管１１に付与されているものとする場合、その付与部分にはアクリル系樹脂が付与されていないものとするのが望ましい。アクリル系樹脂は、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを好適に紙管に付着させがたい。また、各消臭剤をコーティングし通気性を低下させる可能性がある。
　カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトの付与形態として、特に好ましくは、図２に示すように、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが、紙管１１の内周面を構成する紙管原紙１２の繊維に付着又は繊維間空隙に保持されている形態である。つまり、紙管１１の厚み方向において紙管内周面側から紙管外周面側に向かってカテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤、銀担持ゼオライトが存在する部分４０がある形態である。紙管１１の内周面は、トイレットペーパーＳ３が幾重にも巻かれている外周面と異なり、トイレ空間内の大気に暴露されているため、悪臭成分との接触機会が高まり、消臭効果により優れるものとなる。そして、特に、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤は、付与時に溶液、銀担持ゼオライトは、個体分散液となるため、例えば、これらを別途に或いは混合して、紙管１１の内周面に塗布等によって付与すると、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトは、紙管の内周面から外周面方向に向かって厚み方向に入り込み、その紙管原紙の繊維に付着又は繊維間空隙に保持される形態となる。このような形態では、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤、銀担持ゼオライトの紙管内周面からの離脱が少なくなり、例えば、トイレットペーパーＳ３を引き出す際に、紙管内周面とペーパーホルダーの一部とが擦れることがあってもカテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが紙管内周面から離脱せず、消臭効果が十分に維持される。また、紙管内表面を介してトイレ空間内に漂う悪臭成分との接触が十分に確保され、優れた消臭機能を発揮する。
　トイレットロール１０の紙管１１は、紙厚１００～４００μｍ、米坪１３０～２００ｇ／ｍ2の紙管原紙を用いたものとするのが望ましい。これらの紙厚、米坪の紙管原紙では、適度な繊維密度となり、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤、銀担持ゼオライトが、紙管原紙１２の繊維に付着又は繊維間空隙に保持されやすくなる。このため、特に紙管１１の内周面から外周面方向に向かって厚み方向に入り込み、その紙管原紙の繊維に付着又は繊維間空隙に保持されやすくなり、紙管内表面を介して異臭成分と効果的に接触させることができ、優れた消臭機能を発揮するようになる。
　さらに、紙管１１を構成する紙管原紙１２は、密度０．２～１．８ｇ／ｃｍ3、引張強度（縦）４．０～１２．０ｋＮ／ｍ、引張強度（横）１．０～７．０ｋＮ／ｍ、ベック平滑度１０～８０秒であるのが望ましい。製造時に各消臭剤を紙層内に含浸させやすく、また、消臭剤の保持とトイレ空間内に揮散する異臭成分と消臭剤との接触をより好適なものとすることができる。
　また、紙管１１を構成する紙管原紙１２は、製造時にトイレットペーパーＳ３を巻き取る作業、さらにトイレットロール１０として使用する際や輸送時に潰れない十分な強度が求められる。この観点から、紙管原紙は、引張強度（縦）４．０～１２．０ｋＮ／ｍ、引張強度（横）１．０～７．０ｋＮ／ｍであるのが望ましい。
　なお、本発明及び本明細書における密度の測定方法は、ＪＩＳ　Ｐ　８１１８（１９９８）の記載の方法によるものである。また、ベック平滑度はＪＩＳ Ｐ　８１１９（１９９８）、引張強度はＪＩＳ　Ｐ　８１１３（２００６）の記載の方法によるものである。
　他方、トイレットロール１０は、図６に示されるガセット包装形態を示すように、樹脂製のフィルムによって包装して製品Ｓとすることが多々ある。この形態とする場合、本発明に係るトイレットロール１０では、製造後に店舗へ輸送する間や店舗で商品として陳列されている間に、異臭成分と消臭剤とが接触したり、消臭剤が意図せず揮散したりして、消臭機能が低下しないように、酸素透過度０．１～５０ｍｌ／ｍ2・ｄａｙのガスバリア性を有する樹脂製フィルム２０によって包装するのが望ましい。
　係る樹脂製フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等が例示できる。本発明及び本明細書における酸素透過度の測定方法は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６（２００６）（等圧法：モコン法／２３℃×６５％ＲＨ）の記載の方法に準拠したものである。
「トイレットロールの製造方法」
　次に、本実施形態に係るトイレットロールの製造方法について、主に図３～図６を参照しながら説明する。本実施形態のトイレットロール１０の製造方法は、長尺の紙管１１Ｌを製造する工程（Ａ）と、ログ製造工程（Ｂ）と、裁断工程（Ｃ）とを有する。但し、本発明のトイレットロールの製造方法は、この実施形態の方法に必ずしも限定されるわけではない。
　長尺の紙管１１Ｌを製造する工程（図３中（Ａ））は、図４にも示すように、二枚の帯状の紙管原紙１２，１２を原反ロール１２Ａ，１２Ａからそれぞれ繰り出しつつ、所定位置に糊付けロール１３により糊３０を付与し、当該糊付けされた部分を重ねつつコアワインダー１４でシャフト１５に螺旋状に巻付けた後、シャフトを引き抜き、生産品種に合わせた規定長さにスリッター１６にて切り揃えることで、円筒の長尺の紙管１１Ｌを形成する。糊の付与量は特に限定されないが、０．１～５．０ｇ／ｍ2程度である。また、糊３０は、本発明の効果を妨げない範囲で既知の紙管用のものを用いることができ、アクリル系接着剤、ホットメルト接着剤、澱粉糊、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等が例示できる。
　なお、各紙管原紙１２，１２は、各々違う原反を使用してもよく、例えば、一方に印刷を施したり、各々の米坪を変えたりしてもよい。本発明においても、必ずしも紙管原紙１２，１２は、同様のものである必要はない。
　次いで、この長尺紙管１１Ｌの製造と平行して又はその後においては、ログ製造工程（図３中（Ｂ）にて、ログ１０Ｒを製造する。なお、ログ１０Ｒとは、業界においての一般用語であり、最終製品であるトイレットロール１０の径と同径でありかつ幅が最終製品の複数個分ある中間製品である。
　このログ１０Ｒの製造は、連続的に又は段階的に、長尺紙管１１Ｌと実質的に同幅のトイレットペーパー原紙Ｓ１，Ｓ１を、ジャンボロールＪＲ，ＪＲから繰り出すとともに巻き付けてログ１０Ｒを形成する。この巻き付けは、ワインダー装置Ｘ２が利用できる。なお、図示例は、二つのジャンボロールＪＲ，ＪＲからトイレットペーパー原紙Ｓ１，Ｓ１を繰り出して、重ね合わせ部５１にて２プライ構造のトイレットペーパー原紙Ｓ２とした後、既知のコンタクトエンボス付与装置５４及びミシン目線形成装置７０にてコンタクトエンボスＣＥの付与とミシン目線（図示しない）の形成を行なった後、巻き取り装置７５にて巻き取り２プライ構造となるようにしている。
　なお、図示の形態では、２つのジャンボロールから衛生薄葉紙を繰り出し、積層構造とした２プライ構造のトイレットペーパー原紙Ｓ２としているが、本発明においては、かかる２プライに限定されず、１プライ若しくは３プライ以上であってもよい。さらには、複数プライ構造とする場合には、各原紙の米坪や物性等は同じである必要はない。
　次いで、このようにログ１０Ｒを製造したならば、このログ１０Ｒを既知のログアキュームレーターＸ３で複数本とストックしつつ後段のログカッター設備Ｘ４へと移動させる。そして、その後に図３中（Ｃ）に示すように、既知のログカッター７６でログ１０Ｒを製品幅に裁断し、個々のトイレットロール１０とする。
　得られた個々のトイレットロール１０は、図６に示すように、複数個をまとめて樹脂製フィルムによって包装して、トイレットロール製品とされる。この際、酸素透過度０．１～５０ｍｌ／ｍ2・ｄａｙのガスバリア性を有する樹脂製フィルムによって包装すれば、製造後に店舗へ輸送する間や店舗で商品として陳列されている間に、異臭成分と消臭剤とが接触したり、消臭剤が意図せず揮散したりして、消臭機能が低下しない、好ましい包装体となる。
　本発明に係るトイレットロール１０の製造方法では、トイレットペーパーＳ３及び後に紙管１１を構成する紙管原紙１２の少なくとも一方に対して、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを塗工して付与する。但し、紙管原紙１２とトイレットペーパーＳ３とでは、一般に紙管原紙１２の坪量のほうが高く、強度が高いため薬液の塗布がしやすい。また、トイレットペーパーＳ３は、水解性が求められるため湿潤紙力が低い。このため、トイレットペーパーＳ３に付与するよりも、紙管原紙１２に付与するほうが、製造がしやすくなるため好ましい。なお、本製造方法における、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトの具体例及び好適例については、上記トイレットロール１０で説明したものと同様である。
　トイレットペーパーＳ３及び紙管原紙１２に対するカテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトの塗工は、例えば、既知の各種塗工機、フレキソ印刷機、グラビア印刷機、インクジェット印刷機等の印刷機、スプレー塗布装置により行なうことができる。カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトは、それぞれ別途に付与してもよいが、各消臭剤を付与前に混合する混合工程を経て、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが混合された消臭剤薬液４０として付与するのが望ましい。塗布装置及び製造工程を少なくできる。また、カテキン系消臭剤及びタンニン系消臭剤は、カテキンカテキン及びカテキン誘導体の少なくとも一種と、タンニン及びタンニン誘導体の少なくとも一種とが、予め混合されている抽出エキス混合剤を用いてもよい。このような抽出エキス混合剤としては、スタンレー薬品有限会社製抽出エキス混合剤が挙げられる。
　この場合、特にカテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを含む消臭剤薬液と、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びイソプロピルアルコールを含む薬液とを混合して塗布液とするのが望ましい。図５に示すように紙管原紙１２に対する消臭剤薬液４０の浸透性が良好となり、消臭剤薬液４０を塗工ムラ無く紙管原紙１２の紙層中に含浸させやすくなる。すなわち、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤を繊維内に浸透させ、さらに、銀担持ゼオライトを繊維内に送り込むことができ、従来にない、付与形態である、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが、紙管の内周面を構成する紙管原紙の繊維に付着又は繊維間空隙に保持されているようにすることができる。この形態は、上述のように消臭剤がコーティングされないため、極めて消臭効果が高い。さらに、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びイソプロピルアルコールを含む薬液は、さらに２，４，７，９-テトラメチル-５-デシン-４,７-ジオールを含んでいるのが望ましい。より塗工しやすくなる。なお、消臭剤薬液のみ、紙管原紙に消臭剤等への浸透し難く、塗工しても紙管原紙上で所謂弾いた状態となりやすい。また、従来の個体の付着に一般的なアクリル系樹脂等のバインダーは、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを含む消臭剤薬液との混合により、発泡しやすく、また、塗布後に消臭剤をマスキングするおそれがある。
　紙管原紙１２に対して消臭剤薬液４０を塗工する位置としては、図４に示されるコアワインダーの前段が例示できる。但し、具体的に限定されるものではない。好ましくは、紙管１１となった際に紙管内周面を構成する紙管原紙１２の一方面となる位置に付与する。
　トイレットペーパーＳ３に対して各消臭剤を含む消臭剤薬液を塗工する位置としては、図３に示されるワインダー装置Ｘ２における重ね合わせ部５１の前段の各トイレットペーパー原紙Ｓ１，Ｓ１に対して行うようにしてもよく、重ね合わせ部５１の後段の２プライ構造のトイレットペーパー原紙Ｓ２に対して行うようにしてもよい。具体的に限定されるものではない。
　紙管原紙１２に塗布する場合、その紙管原紙１２の紙厚は１００～４００μｍ、米坪は１３０～２００ｇ／ｍ2であるのが望ましい。紙管原紙１２への塗工量は、好ましくは、３．０～６．０ｇ／ｍ2で塗工するのがよい。紙管原紙１２の紙厚は１００～４００μｍ、米坪は１３０～２００ｇ／ｍ2であると、図５に示すように付与した消臭剤薬液４０が浸透しやすく、また、塗布量が３．０～６．０ｇ／ｍ2あれば、消臭効果を十分なものとしやすい。また、紙管原紙１２を密度０．２～１．８ｇ／ｃｍ3、ベック平滑度１０～８０秒のものとすると消臭剤薬液の浸透性がより確実なものとなり、また、消臭剤薬液４０を塗布しやすくなる。臭剤薬液中におけるカテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトの割合は必ずしも限定されない。
　以上の製造方法により、尿臭及び便臭の主たる原因成分であるメチルメルカプタン、トリメチルアミン、硫化水素、アンモニアに対する消臭効果に優れ、また、無香とすることができるトイレットロールが好適に製造できる。なお、例えば、トイレットペーパーに消臭剤を付与し、コアレスとも称される紙管を有さないトイレットロールとする場合には、長尺の紙管１１Ｌを製造する工程（Ａ）は有さなくてもよい。
　次いで、実施例、比較例、ブランクを用い、「一般社団法人 繊維評価技術協議会の消臭性試験に基づく方法」に準じた試験方法により、トイレ空間内における主たる悪臭成分であるアンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカプタンに対する消臭効果を確認した。
　実施例、比較例、ブランクに係る試料は、幅は１１４ｍｍ、内径は４１ｍｍφの一つの紙管とした。この紙管は、図４に示す方法により製造されたスパイラル紙管である。
　実施例は、この内側紙管原紙の紙管内周面となる面に、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを混合した消臭剤薬液を塗工し、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤、銀担持ゼオライトが、紙管の内周面を構成する紙管原紙の繊維に付着又は繊維間空隙に保持されているものである。比較例は、内側紙管原紙の紙管内周面となる面に、実施例の消臭剤薬液に代えてカテキン系消臭剤及びタンニン系消臭剤を混合し、銀担持ゼオライトは含まない消臭剤薬液を塗工したたものである。ブランクは、消臭剤を付与していないものである。
　実施例及び比較例におけるカテキン系消臭剤及びタンニン系消臭剤は、スタンレー薬品有限会社製抽出エキス混合剤（#2571103）であり、茶カテキン及び柿タンニンを含みこれらを主たる効果成分とするものである。実施例においては銀担持ゼオライトを含む大和化学工業株式会社製のザオバセットＡＧ－３０Ｎを用いた。また、実施例及び比較例に係る消臭剤薬液は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びイソプロピルアルコールを含む薬液（ニユ－ＦＫ　ＭＲ　ＯＰニス　Ｇ－７９０、サカタインクス株式会社製）と混合して塗布した。なお、実施例は、ザオバセットＡＧ－３０Ｎ：ニユ－ＦＫ　ＭＲ　ＯＰニス　Ｇ－７９０：水を３：３：４の体積比で混合した薬液に、カテキン系消臭剤及びタンニン系消臭剤を加えて調整した。実施例及び比較例は、カテキン系消臭剤及びタンニン系消臭剤の付与量が同量となるよう調整した。
（アンモニアの調整）
　ろ紙（アドバンテック社　１００ＣＩＲＣＬＥＳ）にアンモニア水を含ませたものを封じたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）を空気で満たし、匂い袋内の空気を注射器を用いて適当に吸い取り、別途用意した各例に係る紙管を収めたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）に注入して、直ちにこのＰＶＤＦ製匂い袋内のアンモニアの初期濃度が１００ｐｐｍとなるよう調整した。
（トリメチルアミンの調整）
　ろ紙（アドバンテック社　１００ＣＩＲＣＬＥＳ）にトリメチルアミン水溶液を含ませたものを封じたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）を空気で満たし、匂い袋内の空気を注射器を用いて適当に吸い取り、別途用意した各例に係る紙管を収めたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）に注入して、直ちにこのＰＶＤＦ製匂い袋内のトリメチルアミンの初期濃度が２８ｐｐｍとなるよう調整した。
（硫化水素の調整）
　ろ紙（アドバンテック社　１００ＣＩＲＣＬＥＳ）に硫化水素水溶液を含ませたものを封じたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）を空気で満たし、匂い袋内の空気を注射器を用いて適当に吸い取り、別途用意した各例に係る紙管を収めたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）に注入して、直ちにこのＰＶＤＦ製匂い袋内の硫化水素の初期濃度が４ｐｐｍとなるよう調整した。
（メチルメルカプタンの調整）
　ろ紙（アドバンテック社　１００ＣＩＲＣＬＥＳ）にメチルメルカプタン水溶液を含ませたものを封じたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）を空気で満たし、匂い袋内の空気を注射器を用いて適当に吸い取り、別途用意した各例に係る紙管を収めたＰＶＤＦ製匂い袋（５Ｌ）に注入して、直ちにこのＰＶＤＦ製匂い袋内のメチルメルカプタンの初期濃度を８ｐｐｍとなるよう調整する。
　アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカプタンの濃度の測定は、初期濃度に調整した後、０分後、３０分後及び６０分後の濃度を測定し、その測定値からのアンモニア濃度の減少率を算出することにより行った。測定は、株式会社ガステック社製のパーミエーターＰＤ－１Ｂ及びガス検知管３Ｌａを用いた。減少率は、（（０分後測定値－３０分又は６０分後の測定値）／（０分後測定値））×１００で算出した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　アンモニア及びトリメチルアミンについては、実施例、比較例及びブランクともに、３０分後、６０分後において高い減少率となったが、３０分後の減少率は、実施例が最も高く、本発明によってアンモニア及びトリメチルアミン由来の悪臭の迅速な消臭効果が図られることが示された。また、消臭剤が塗工されていないブランクでも高い減少率となっており、紙管原紙自体が臭気をある程度吸着することが確認された。つまり、アンモニアの消臭については、消臭剤付与位置が紙管内面であると望ましいことが示された。
　硫化水素については、比較例及びブランクは、６０分後においても消臭効果がほとんどなく、実施例のみが、３０分後、６０分後において高い減少率となった。特に、３０分後において、８２．５％の減少率となっており、銀担持ゼオライトを含有させることで、硫化水素を迅速に消臭できることが確認された。
　メチルメルカプタンについては、ブランクと比較して、実施例及び比較例ともに、消臭効果を示したが、実施例は、比較例よりも６倍程度の減少率となっており、高い消臭効果を示した。
　実施例では、カテキン系消臭剤及びタンニン系消臭剤は、アンモニア、トリメチルアミンに対して優れた消臭効果を示し、銀担持ゼオライトは、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤のアンモニア、トリメチルアミンに対する消臭効果を阻害することなく、硫化水素及びメチルメルカプタンに対する迅速な消臭効果を示している。したがって、本発明によれば、尿臭及び便臭の主たる原因成分であるメチルメルカプタン、トリメチルアミン、硫化水素、アンモニアに対する消臭効果に優れ、また、無香とすることができるトイレットロール等を提供できる。
　Ｘ２…ワインダー装置、Ｘ３…ログアキュームレーター、Ｘ４…ログカッター設備、１０…トイレットロール、１０Ｒ…ログ、１１Ｌ…長尺紙管、１１…紙管、１２…紙管原紙、１２Ａ…紙管用原紙原反、１３…糊付けロール、１４…コアワインダー、１５…シャフト、１６…スリッター、Ｓ１，Ｓ２…トイレットペーパー原紙、Ｓ３…トイレットペーパー、５１…重ね合わせ部、５４…コンタクトエンボス付与装置、７０…ミシン目線形成装置、７５…巻き取り装置、７６…ログカッター、（Ａ）…紙管製造工程、（Ｂ）…ログ製造工程。（Ｃ）…裁断工程、３０…糊、４０…消臭剤薬液。

Claims (4)

  1. 　紙管に帯状のトイレットペーパーが巻かれたトイレットロールであって、
    　タンニン系消臭剤、カテキン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを含む、ことを特徴とするトイレットロール。
  2. 　紙管に、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが付与され、かつ、その付与部分にアクリル系樹脂が付与されていない、請求項１記載のトイレットロール。
  3. 　カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトが、紙管の内周面を構成する紙管原紙の繊維に付着又は繊維間空隙に保持されている、請求項１又は２記載のトイレットロール。
  4. 　紙管に帯状のトイレットペーパーが巻かれたトイレットロールを製造する方法であって、
    　ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びイソプロピルアルコールを含む薬液と、カテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを混合する工程と、
    　その混合薬液を、紙厚１００～４００μｍ、米坪１３０～２００ｇ／ｍ2の紙管原紙に３．０～６．０ｇ／ｍ2で塗工することにより、紙管原紙にカテキン系消臭剤、タンニン系消臭剤及び銀担持ゼオライトを付与する工程と、
    　その紙管原紙を用い、前記付与面が紙管内面となるようにしてトイレットロールを製造する工程と、
    　を含む、ことを特徴とするトイレットロールの製造方法。
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