WO2019235387A1 - シート及びシートの製造方法 - Google Patents

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WO2019235387A1
WO2019235387A1 PCT/JP2019/021803 JP2019021803W WO2019235387A1 WO 2019235387 A1 WO2019235387 A1 WO 2019235387A1 JP 2019021803 W JP2019021803 W JP 2019021803W WO 2019235387 A1 WO2019235387 A1 WO 2019235387A1
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plastic
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藤中敏彦
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ダイセル・エボニック株式会社
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    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/022—Ophthalmic lenses having special refractive features achieved by special materials or material structures
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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    • B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
    • B29L2011/0016—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a sheet excellent in low distortion and a manufacturing method thereof.
  • This application claims the priority of Japanese Patent Application No. 2018-108102 for which it applied to Japan on June 5, 2018, and uses the content here.
  • Plastic eyeglass lenses and helmet shields are usually manufactured by subjecting plastic material to injection molding (for example, Patent Document 1).
  • injection molding in which the plastic is passed through the narrow flow path at a high speed, a large distortion tends to remain in the obtained molded body.
  • especially big distortion will remain.
  • a lens or shield having a large distortion is likely to be cracked when processed. Therefore, a thinned lens and a thinned shield in which distortion is suppressed have been demanded.
  • an object of the present invention is to provide a thin sheet in which distortion is suppressed. Another object of the present invention is to provide a lens or shield in which distortion is suppressed. Another object of the present invention is to provide a protective device including a sheet in which distortion is suppressed. Another object of the present invention is to provide a method for producing a thin sheet having a curved surface shape, in which distortion is suppressed.
  • the present invention is a sheet having a thickness of 0.1 to 5 mm made of a plastic including at least one selected from polyamide resin, polycarbonate resin, cellulose acylate resin, and acrylic resin, and the retardation value of the sheet.
  • a sheet having a difference between the maximum value and the minimum value of 3000 nm or less is provided.
  • the present invention also provides the sheet having a curved shape.
  • the present invention also provides the sheet having a haze value of 5% or less.
  • the present invention also provides the sheet, wherein the plastic has a photoelastic coefficient at 23 ° C. of 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 to 100 ⁇ 10 ⁇ 12 cm 2 / dyn.
  • the present invention also provides the sheet, wherein the plastic is a plastic containing an alicyclic polyamide resin.
  • the present invention also provides the sheet, wherein the alicyclic polyamide resin has a repeating unit represented by the following formula (ad).
  • X represents a single bond or a divalent hydrocarbon group
  • L represents a divalent hydrocarbon group
  • R 1 and R 2 represent an alkyl group
  • m and n represent an integer of 0 to 4
  • the present invention also provides a lens including the sheet as a constituent element.
  • the present invention also provides a shield including the sheet as a constituent element.
  • the present invention also provides a protective device including a lens or a shield including the sheet as a constituent element.
  • the present invention also provides a sheet-like plastic obtained by subjecting a plastic containing at least one selected from a polyamide resin, a polycarbonate resin, a cellulose acylate resin, and an acrylic resin to extrusion molding.
  • the retardation value (Retardation; ⁇ n ⁇ d) of the sheet is defined by the product of the birefringence ( ⁇ n) and the thickness (d).
  • the sheet of the present invention is thin and has low distortion. Moreover, it is excellent in transparency. Therefore, the lens and shield made of the sheet of the present invention are excellent in visibility, and if this is used, problems such as eye fatigue and headache caused by distortion can be solved. It is also lightweight. Therefore, it can be worn comfortably for a long time. Furthermore, it is excellent in workability, and it is possible to suppress the occurrence of cracking when processing into glasses, a helmet, etc., and improve the yield.
  • the sheet of the present invention is formed of a plastic containing a specific polyamide resin, it is particularly lightweight, has a small distortion, and does not easily crack even when directly perforated, and is excellent in workability. Moreover, it is excellent also in heat resistance and chemical resistance. Therefore, the seat of the present invention can be suitably used for glasses (for example, sunglasses, goggles, etc.), helmets (for example, work helmets, motorcycle helmets, sports helmets), medical face shields, face guards, and the like. it can.
  • seat of this invention consists of a plastic containing at least 1 sort (s) selected from a polyamide resin, a polycarbonate resin, a cellulose acylate resin, and an acrylic resin.
  • the thickness of the sheet of the present invention is 0.1 to 5 mm, and the upper limit is preferably 4 mm, particularly preferably 2 mm.
  • the lower limit is preferably 0.5 mm, particularly preferably 1 mm.
  • the variation of the retardation value of the sheet of the present invention is small, and the difference between the maximum value and the minimum value of the retardation value of the sheet (size: 30 cm ⁇ 30 cm) is 3000 nm or less, preferably 2000 mm or less, particularly preferably. It is 800 mm or less, most preferably 500 nm or less, and particularly preferably 400 nm or less. Therefore, the seat of the present invention has low distortion, and the lens and shield formed using the seat of the present invention can be worn comfortably for a long time without causing symptoms such as eye fatigue and headache. It is.
  • the maximum retardation value of the planar sheet is, for example, 3000 nm or less, preferably 2500 nm or less, particularly preferably 1800 nm or less, most preferably 1000 nm or less, and particularly preferably 500 nm or less. Especially preferably, it is 400 nm or less. Further, the lower limit of the maximum value is, for example, 100 nm, especially 150 nm.
  • the minimum retardation value of the planar sheet is, for example, less than 100 nm, preferably 70 nm or less, particularly preferably less than 50 nm, and most preferably 45 nm or less.
  • the lower limit of the minimum value is, for example, 10 nm, especially 5 nm.
  • the maximum retardation value of a curved sheet is, for example, 3000 nm or less, preferably 2500 nm or less, more preferably 2000 nm or less, and particularly preferably 1000 nm or less. , Most preferably 600 nm or less, particularly preferably 400 nm or less.
  • the lower limit of the maximum value is, for example, 100 nm, especially 150 nm, particularly 200 nm.
  • the minimum retardation value of a curved sheet is particularly less than 100 nm, for example, preferably 70 nm or less, particularly preferably less than 50 nm, and most preferably 45 nm or less.
  • the lower limit of the minimum value is, for example, 10 nm, especially 5 nm.
  • the sheet of the present invention may have a curved shape, for example, a lens shape or a shield shape.
  • the sheet of the present invention having a curved shape includes, for example, a 4 to 8 curve lens.
  • the center thickness of the lens is, for example, 0.5 to 2.5 mm, preferably 1.0 to 2.0 mm, particularly preferably 1.5 to 2.0 mm.
  • the sheet of the present invention is excellent in transparency, and the haze value is, for example, 5% or less, preferably 2% or less, particularly preferably 1% or less, and most preferably 0.9% or less. Therefore, it can be suitably used as a lens or a shield.
  • the haze value in this invention is measured by the method based on JISK7136 (2000).
  • the photoelastic coefficient at 23 ° C. of the plastic forming the sheet of the present invention is, for example, 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 to 100 ⁇ 10 ⁇ 12 cm 2 / dyn in that distortion can be suppressed particularly small. More preferably, 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 to 50 ⁇ 10 ⁇ 12 cm 2 / dyn, still more preferably 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 to 10 ⁇ 10 ⁇ 12 cm 2 / dyn, particularly preferably 0.2. ⁇ 10 ⁇ 12 to 7 ⁇ 10 ⁇ 12 cm 2 / dyn, most preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 12 to 5 ⁇ 10 ⁇ 12 cm 2 / dyn.
  • the sheet of the present invention can be produced by subjecting a plastic containing at least one selected from polyamide resin, polycarbonate resin, cellulose acylate resin, and acrylic resin to extrusion molding.
  • Extrusion molding is a method in which plastic that has been heated and melted in an extruder is discharged from a die port and molded into a desired shape.
  • the heating and melting temperature can be appropriately selected depending on the plastic material, and is, for example, 180 to 350 ° C., preferably 200 to 330 ° C., more preferably 230 to 320 ° C.
  • a sheet having a curved shape is obtained by subjecting a plastic containing at least one selected from a polyamide resin, a polycarbonate resin, a cellulose acylate resin, and an acrylic resin to extrusion molding, or a sheet-like plastic (or Of the sheets of the present invention, a planar sheet) is obtained, and the obtained sheet-like plastic can be produced by subjecting it to vacuum forming, pressure forming, or vacuum / pressure forming.
  • the thickness of the sheet-shaped plastic to be molded is preferably thicker than the thickness of the desired molded product, for example, preferably more than 1 time and less than 2 times the thickness of the desired molded product, Particularly preferred is 1.5 to 2 times.
  • Vacuum forming means heating and softening the sheet-shaped plastic obtained through extrusion molding, and placing the sheet-shaped plastic in the convex or concave mold of the desired curved shape, or both molds, and inside the mold. In this method, sheet-like plastic is brought into close contact with a mold by vacuum suction.
  • Compressed air forming is a method similar to vacuum forming except that the sheet is brought into close contact with the mold by compressed air instead of vacuum suction.
  • Vacuum / pressure forming is the same method as vacuum forming except that the sheet is brought into close contact with the mold by performing vacuum suction and pressure contact simultaneously or with a time difference.
  • the plastic includes at least one selected from the following polyamide resin, polycarbonate resin, cellulose acylate resin, and acrylic resin.
  • additives for example, light-modulating materials, light absorbers (ultraviolet rays, blue light, infrared rays, etc.), colorants, heat stabilizers, light stabilizers, oxidation
  • One or two or more selected from an inhibitor, a plasticizer, a flame retardant, an antistatic agent, a viscosity modifier and the like may be included, but the proportion of the resin in the total amount of plastic (100% by weight) (2 In the case of containing more than one species, the total amount) is, for example, 80% by weight or more, preferably 90% by weight or more, particularly preferably 95% by weight or more.
  • the upper limit of the proportion of resin is 100% by weight.
  • the plastic contains at least one selected from a polyamide resin, a cellulose acylate resin, and an acrylic resin, which will be described later, in that a thin sheet (or a lens or a shield) with extremely small distortion is obtained. Is preferred.
  • the plastic at least one selected from a cellulose acylate resin and an acrylic resin, which will be described later, is obtained in that a thin sheet (or a lens or a shield) that is extremely small in distortion and particularly excellent in transparency can be obtained.
  • a thin sheet or a lens or a shield
  • it contains seeds.
  • a polyamide sheet described later is used in that a thin sheet (or a lens or a shield) that is extremely small in distortion and excellent in transparency is obtained, and is lightweight and excellent in workability, and It is preferable to include at least one selected from polycarbonate resins, and it is particularly preferable to include at least a polyamide resin.
  • the polyamide resin is a polymer in which a large number of monomers are bonded by amide bonds, and examples thereof include a polycondensate of a diamine component as a monomer and a dicarboxylic acid component, and a ring-opening polymer of lactams as a monomer.
  • a diamine component and a dicarboxylic acid component can be used singly or in combination of two or more.
  • lactams can also be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • diamine component examples include compounds represented by the following formula (a). (In the formula, L 1 represents a divalent hydrocarbon group)
  • the divalent hydrocarbon group includes a divalent aliphatic hydrocarbon group, a divalent alicyclic hydrocarbon group, and a divalent aromatic hydrocarbon group.
  • divalent aliphatic hydrocarbon group examples include a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms such as a methylene group, a methylmethylene group, a dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group; Linear or branched alkenylene groups having 2 to 20 carbon atoms such as vinylene, 1-methylvinylene, propenylene, 1-butenylene, 2-butenylene, 1-pentenylene, 2-pentenylene group; ethynylene, propynylene, 3-methyl- 1-propynylene, butynylene, 1,3-butadienylene, 2-pentynylene, 2-pentynylene, 2,4-pentadienylene, 2-hexynylene, 1,3,5-hexatriylene, 3-heptynylene, 4-octynylene, 4- Carbon such as noninylene, 5-decynyl
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group is a group in which two hydrogen atoms are removed from the structural formula of the alicyclic ring.
  • the alicyclic ring include cyclopropane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, and cyclooctane ring. 3-20 membered cycloalkane rings such as cyclopentene, cyclohexene ring, etc .; perhydronaphthalene, norbornane, norbornene, adamantane, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decane, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .
  • the alicyclic ring may have a substituent (for example, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). Moreover, two or more of the alicyclic rings may be bonded via a single bond or a linking group (for example, a divalent aliphatic hydrocarbon group).
  • a divalent aromatic hydrocarbon group is a group obtained by removing two hydrogen atoms from the structural formula of an aromatic ring.
  • the aromatic ring include carbon atoms having 6 to 20 carbon atoms such as benzene, naphthalene, anthracene, and fluorene rings.
  • the aromatic ring may have a substituent (for example, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, etc.). Two or more of the aromatic rings may be bonded via a single bond or a linking group (for example, a divalent aliphatic hydrocarbon group or a divalent alicyclic hydrocarbon group).
  • dicarboxylic acid component examples include compounds represented by the following formula (c). (Wherein L 2 represents a divalent hydrocarbon group)
  • Examples of the divalent hydrocarbon group for L 2 include the same examples as the divalent hydrocarbon group for L 1.
  • lactams examples include lactams having a 3- to 13-membered ring such as ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, ⁇ -lactam, ⁇ -caprolactam, ⁇ -laurolactam and the like.
  • a polycondensate in which at least one of the diamine component and the dicarboxylic acid component is a compound having an alicyclic structure (for example, an alicyclic diamine or an alicyclic dicarboxylic acid) is preferable.
  • alicyclic polyamide resin a polycondensate of an alicyclic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid is particularly preferable, and a polycondensate having a repeating unit represented by the following formula (ad) is particularly preferable.
  • X represents a single bond or a divalent hydrocarbon group
  • L represents a divalent hydrocarbon group
  • R 1 and R 2 represent an alkyl group
  • m and n represent an integer of 0 to 4
  • Examples of the divalent hydrocarbon group for X and L include the same examples as the divalent hydrocarbon group for L 1 .
  • X and L may be the same or different.
  • R 1 and R 2 each represents an alkyl group, and examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl groups.
  • R 1 and R 2 may be the same or different.
  • m and n are integers of 2 or more, two or more R 1 and R 2 may be the same or different. In the present invention, it is preferable that m and n are both zero.
  • the weight average molecular weight (polystyrene conversion) of the polyamide resin is, for example, 6000 to 300,000, preferably 20000 to 200,000.
  • the polyamide resin may be either crystalline or non-crystalline, and in particular, it has a low crystallinity or a microcrystalline property whose crystal size is smaller than the wavelength of light because of its excellent transparency. And amorphous polyamide (amorphous nylon or microcrystalline polyamide) are preferred.
  • the melting temperature of the polyamide resin is, for example, about 100 to 350 ° C., preferably about 100 to 320 ° C.
  • the polyamide resin generally has a high Abbe number, for example, 35 or more (for example, 35 to 65), preferably 40 or more (for example, 40 to 65), more preferably 45 or more (for example, 40 to 60), especially 50 This is the above (for example, 50 to 60).
  • the refractive index of the polyamide resin is, for example, 1.1 to 2.0, preferably 1.2 to 1.9, more preferably 1.3 to 1.8.
  • a material having a high Abbe number tends to have a low refractive index, but a polyamide resin has a high Abbe number and a refractive index, and has a favorable optical function in a balanced manner.
  • polyamide resin for example, commercially available products such as “Trogamid CX7323” manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd. and “Grillamide TR-90” manufactured by Emschemy Japan Co., Ltd. can be suitably used.
  • Plastics made of polyamide resin have a particularly low photoelastic coefficient, so that distortion can be kept extremely low. In addition, it excels in heat resistance and chemical resistance. In addition, it has an appropriate hardness and is excellent in workability, and can be prevented from cracking when processed as a protective device, contributing to an improvement in yield. Furthermore, it is lightweight and the protective equipment using the plastic which consists of polyamide resin is light, and can be mounted
  • the polycarbonate resin is a polymer having a repeating unit represented by the following formula (d). (Wherein L 3 represents a divalent hydrocarbon group)
  • L 3 is a divalent hydrocarbon group, and examples thereof are the same as the divalent hydrocarbon group in L 1 .
  • L 3 is particularly preferably a divalent aromatic hydrocarbon group.
  • the polycarbonate resin can be produced, for example, by a method of transesterifying a dihydroxy compound (preferably an aromatic dihydroxy compound, particularly preferably bisphenol A) and a carbonic acid diester (for example, diphenyl carbonate).
  • a dihydroxy compound preferably an aromatic dihydroxy compound, particularly preferably bisphenol A
  • a carbonic acid diester for example, diphenyl carbonate
  • the weight average molecular weight (polystyrene conversion) of the polycarbonate resin is, for example, 5000 to 300000, preferably 20000 to 200000.
  • Plastic made of polycarbonate resin has excellent heat resistance and high hardness.
  • the impact strength is strong, it is possible to suppress the occurrence of cracking when used as a protective equipment, which contributes to an improvement in yield.
  • Cellulose acylate resin is a polymer in which an acyl group is bonded to at least one of carbon atoms located at the 2nd, 3rd and 6th positions of ⁇ -1,4 bonded glucose units constituting cellulose. It is.
  • the acyl group is preferably an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, and particularly preferably contains at least an acetyl group. Therefore, when it has two or more types of acyl groups, the combination of an acetyl group and a propionyl group or a butyryl group is preferable.
  • the total acyl substitution degree of the cellulose acylate resin is, for example, 1.0 to 2.97. Above all, 2.0 to 2.9 is preferable in terms of excellent chemical resistance and processability.
  • cellulose acylate resin for example, cellulose acetate such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; cellulose acetate C 3-6 acylate such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate is preferable, and cellulose triacetate is particularly preferable.
  • the cellulose acylate resin can be produced by acylating at least one of hydroxyl groups bonded to carbon atoms located at the 2nd, 3rd and 6th positions of cellulose.
  • cellulose raw material cotton linter or wood pulp (for example, hardwood pulp, conifer pulp) can be used.
  • the weight average molecular weight (polystyrene conversion) of the cellulose acylate resin is, for example, 50,000 to 200,000, preferably 60000 to 160000.
  • plastic made of cellulose acylate resin Since plastic made of cellulose acylate resin has a small photoelastic coefficient, the strain can be kept extremely low. In addition, it has excellent heat resistance, high hardness, and light weight. Therefore, the protective equipment using the plastic made of cellulose acylate resin is light and can be worn comfortably for a long time.
  • the acrylic resin is a polymer having a repeating unit represented by the following formula (e).
  • the acrylic resin may have other repeating units copolymerizable with the repeating unit represented by the following formula (e) in addition to the repeating unit represented by the following formula (e). (Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group)
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group for R 4 include a monovalent group corresponding to the divalent hydrocarbon group for L 1 .
  • acrylic resins include (meth) acrylic acid ester homopolymers or copolymers, (meth) acrylic / urethane copolymers (particularly (meth) acrylic / urethane graft copolymers), styrene- (meth) acrylic.
  • Acid ester copolymer vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid ester- ( (Meth) acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile- (meth) acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer Body, vinylpyrrolidone - (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene - butadiene - (meth) acrylic acid copolymer, and the like.
  • the weight average molecular weight (polystyrene conversion) of the acrylic resin is, for example, 6000 to 500,000, preferably 20000 to 350,000.
  • plastic made of acrylic resin Since plastic made of acrylic resin has a small photoelastic coefficient, distortion can be kept extremely low. In addition, it has excellent heat resistance, high hardness, and light weight. Therefore, a protective device using plastic made of acrylic resin is light and can be comfortably worn for a long time.
  • the lens of the present invention includes the above sheet as a constituent element.
  • the lens of this invention consists of said sheet
  • the lens of the present invention may be composed of only the above sheet or may contain other components in addition to the above sheet, for example, a layer having a desired function (for example, a hard coat layer, an antireflection layer).
  • a layer having a desired function for example, a hard coat layer, an antireflection layer.
  • One or two or more functional layers such as an antifogging layer, an antifouling layer and a mirror layer) may be laminated on the sheet surface via an adhesive layer.
  • the adhesive for forming the adhesive layer is not particularly limited as long as the sheet of the present invention and the functional layer can be bonded.
  • acrylic, urethane for example, ester polyurethane, ether polyurethane
  • epoxy Conventional adhesives such as vinyl acetate
  • a urethane type adhesive is preferably used at the point which is excellent in adhesive strength.
  • ester polyurethane “TM-595” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.
  • curing agents trade names “CAT-10L”, “CAT-RT85”, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.
  • a urethane-based dry laminating adhesive comprising a combination of the above is commercially available.
  • the adhesive is preferably applied in a range where the thickness after curing is, for example, 0.1 to 80 ⁇ m, preferably 1 to 60 ⁇ m, particularly preferably 5 to 40 ⁇ m.
  • the adhesive can be applied by, for example, a printing method or a coating method.
  • a printing method or a coating method include screen printing methods, mask printing methods, offset printing methods, ink jet printing methods, flexographic printing methods, gravure printing methods, stamping, dispensing, squeegee printing methods, silk screen printing methods, spraying, brushing, and the like.
  • the lens of the present invention includes the above-described sheet with extremely low distortion, the occurrence of problems such as eye fatigue and headache can be suppressed. It is also lightweight. Therefore, it can be worn comfortably for a long time.
  • the shield of this invention contains the said sheet
  • the shield of this invention consists of said sheet
  • the shield of the present invention may be composed of only the above sheet or may contain other components in addition to the above sheet, for example, a layer having a desired function (for example, a hard coat layer, an antireflection layer). , One or two or more functional layers such as an antifogging layer, an antifouling layer and a mirror layer) may be laminated on the sheet surface via an adhesive layer.
  • the shield of the present invention includes the above-described sheet with extremely low distortion, it is possible to suppress the occurrence of problems such as eye fatigue and headache. It is also lightweight. Therefore, it can be worn comfortably for a long time.
  • the armor of the present invention includes the lens or the shield.
  • the protective equipment of the present invention includes, for example, glasses (for example, sunglasses, goggles, etc.), a helmet (for example, a working helmet, a motorcycle helmet, a sports helmet), a medical face shield, a face guard, and the like.
  • the protective device of the present invention is light in weight and has the lens or shield with extremely low distortion, it can suppress the occurrence of problems such as eye fatigue and headache, and can be worn comfortably for a long time. Is possible.
  • the obtained sheet-like plastic (1) was vacuum-cut using a metal die (die temperature 90 ° C.) punched into a oval shape with a major axis of 80 mm ⁇ minor axis of 50 mm using a Thomson blade and cut into a lens 6 curve shape.
  • a 6-curve eyeglass lens (1) center thickness: 1.9 mm
  • Example 2 A sheet-like plastic (2) (thickness: 4 mm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polycarbonate resin (trade name “Iupilon”, manufactured by Mitsubishi Engineering Corporation) was used instead of the polyamide resin.
  • a polycarbonate resin trade name “Iupilon”, manufactured by Mitsubishi Engineering Corporation
  • a spectacle lens (2) (thickness: 3.9 mm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sheet plastic (2) was used instead of the sheet plastic (1).
  • Example 3 A sheet-like plastic (3) (thickness: 0.5 mm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a triacetyl cellulose resin (trade name “Tenite”, manufactured by Eastman) was used instead of the polyamide resin. .
  • a triacetyl cellulose resin trade name “Tenite”, manufactured by Eastman
  • a spectacle lens (3) (thickness: 0.5 mm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sheet plastic (3) was used instead of the sheet plastic (1).
  • Example 4 A sheet-like plastic (4) (thickness: 2 mm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin (trade name “Parapet”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used instead of the polyamide resin.
  • an acrylic resin trade name “Parapet”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • a spectacle lens (4) (thickness: 1.8 mm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sheet plastic (4) was used instead of the sheet plastic (1).
  • the retardation value, haze value, and photoelastic coefficient of the sheet-like plastics obtained in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
  • Retardation value It was measured using a retardation measuring device RETS-4200RV (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • Haze value Measured using a turbidimeter NDH 7000 (Nippon Denshoku Co., Ltd.).
  • Photoelastic coefficient Measured using a circular polarization measuring device KOBRA-WPR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • the retardation values, haze values, and photoelastic coefficients of the spectacle lenses obtained in the examples and comparative examples were measured in the same manner as described above.
  • a sheet having a thickness of 0.1 to 5 mm made of a plastic containing at least one selected from polyamide resin, polycarbonate resin, cellulose acylate resin, and acrylic resin, and having a maximum retardation value of the sheet And a difference between the minimum value and 3000 nm or less.
  • the plastic includes at least one selected from a polyamide resin, a cellulose acylate resin, and an acrylic resin.
  • the plastic includes at least one selected from a cellulose acylate resin and an acrylic resin.
  • a plastic material containing at least one selected from a polyamide resin, a polycarbonate resin, a cellulose acylate resin, and an acrylic resin is subjected to extrusion molding to obtain a sheet-like plastic, and the obtained sheet-like plastic is vacuum-molded.
  • a method for producing a sheet, wherein the sheet according to any one of [1] to [13] and having a curved shape is obtained by being subjected to pressure forming or vacuum / pressure forming.
  • the sheet of the present invention is thin and has low distortion. Moreover, it is excellent in transparency. Furthermore, it is lightweight. Furthermore, it is excellent in workability, and it is possible to suppress the occurrence of cracking when processing into glasses, a helmet, etc., and improve the yield. Therefore, it can be suitably used as glasses, helmet shields, medical face shields, face guards, and the like.

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Abstract

歪みが抑制された薄肉シートを提供する。　本発明のシートは、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックからなる、厚み０．１～５ｍｍのシートであって、当該シートのレタデーション値の最大値と最小値との差は３０００ｎｍ以下である。本発明のシートは、例えば、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックを押出成形に付してシート状プラスチックを得、得られたシート状プラスチックを真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することにより製造することができる。

Description

シート及びシートの製造方法
　本発明は、低歪性に優れたシート及びその製造方法に関する。本願は、２０１８年６月５日に日本に出願した、特願２０１８－１０８１０２号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　プラスチック製の眼鏡のレンズやヘルメットのシールドは、通常、原料であるプラスチックを射出成形に付すことにより製造されている（例えば、特許文献１）。しかし、プラスチックを高速で狭い流路を通過させる射出成形では、得られる成形体に大きな歪みが残存し易い。そして、薄化されたレンズやシールドを射出成形により製造する場合に、特に大きな歪みが残存することが知られている。レンズやシールドに大きな歪みが存在すると、目の疲れや頭痛等の症状を引き起こし、長時間の装着が困難となることが問題であった。また、大きな歪みが存在するレンズやシールドは、加工を施す際に割れが発生し易かった。そのため、歪みが抑制された、薄化レンズや薄化シールドが求められていた。
特開２０１０－３７４７５号公報
　従って、本発明の目的は、歪みが抑制された薄肉シートを提供することにある。
　本発明の他の目的は、歪みが抑制されたレンズ又はシールドを提供することにある。
　本発明の他の目的は、歪みが抑制されたシートを備えた防護具を提供することにある。
　本発明の他の目的は、歪みが抑制された、曲面形状を有する薄肉シートの製造方法を提供することにある。
　本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のプラスチックを押出成形に付することにより、歪みが抑制された薄肉シートが得られることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
　すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックからなる、厚み０．１～５ｍｍのシートであって、当該シートのレタデーション値の最大値と最小値との差が３０００ｎｍ以下であるシートを提供する。
　本発明は、また、曲面形状を有する前記シートを提供する。
　本発明は、また、ヘイズ値が５％以下である前記シートを提供する。
　本発明は、また、前記プラスチックの２３℃における光弾性係数が０．１×１０-12～１００×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎである前記シートを提供する。
　本発明は、また、前記プラスチックが脂環式ポリアミド樹脂を含むプラスチックである前記シートを提供する。
　本発明は、また、前記脂環式ポリアミド樹脂が下記式（ad）で表される繰り返し単位を有する前記シートを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｘは単結合又は２価の炭化水素基を示し、Ｌは２価の炭化水素基を示す。Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を示し、ｍ、ｎは０～４の整数を示す）
　本発明は、また、前記シートを構成要素として含むレンズを提供する。
　本発明は、また、前記シートを構成要素として含むシールドを提供する。
　本発明は、また、前記シートを構成要素として含むレンズ又はシールドを備えた防護具を提供する。
　本発明は、また、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックを押出成形に付してシート状プラスチックを得、得られたシート状プラスチックを真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することにより、前記シートであって、曲面形状を有するシートを得る、シートの製造方法を提供する。
　尚、本明細書において、シートのレタデーション値（Retardation；Δｎ・ｄ）は複屈折率（Δｎ）と厚み（ｄ）の積で定義される。
　本発明のシートは薄く且つ低歪みである。また、透明性に優れる。そのため、本発明のシートからなるレンズやシールドは視認性に優れ、これを使用すれば、歪みにより引き起こされる目の疲れや頭痛などの問題を解消することができる。また、軽量である。そのため、快適に長時間の装着が可能である。更に、加工性に優れ、眼鏡やヘルメット等に加工する際に割れが発生するのを抑制し、歩留まりを向上することができる。
　特に本発明のシートが特定のポリアミド樹脂を含むプラスチックで形成される場合、とりわけ軽量であり歪みが小さく、且つ直接孔を開けてもひび割れ等が生じにくく、加工性に優れている。また、耐熱性及び耐薬品性にも優れる。
　そのため、本発明のシートは、メガネ（例えば、サングラス、ゴーグル等）、ヘルメット（例えば、作業用ヘルメット、バイク用ヘルメット、スポーツ用ヘルメット）、医療用フェイスシールド、フェイスガード等に好適に使用することができる。
　［シート］
　本発明のシートは、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックからなる。
　本発明のシートの厚みは０．１～５ｍｍであり、上限は好ましくは４ｍｍ、特に好ましくは２ｍｍである。また、下限は好ましくは０．５ｍｍ、特に好ましくは１ｍｍである。
　本発明のシートはレタデーション値のバラツキが小さく、前記シート（サイズ：縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ）の、レタデーション値の最大値と最小値との差は３０００ｎｍ以下であり、好ましくは２０００ｍｍ以下、特に好ましくは８００ｍｍ以下、最も好ましくは５００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは４００ｎｍ以下である。そのため、本発明のシートは低歪みであり、本発明のシートを用いて形成されたレンズやシールドは、目の疲れや頭痛などの症状を引き起こすことがなく、快適に長時間装着することが可能である。
　また、本発明のシートのなかでも、特に平面状シートのレタデーション値の最大値は、例えば３０００ｎｍ以下であり、好ましくは２５００ｎｍ以下、特に好ましくは１８００ｎｍ以下、最も好ましくは１０００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは５００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは４００ｎｍ以下である。また、最大値の下限は、例えば１００ｎｍ、なかでも１５０ｎｍである。
　また、本発明のシートのなかでも、特に平面状シートのレタデーション値の最小値は、例えば１００ｎｍ未満であり、好ましくは７０ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ未満、最も好ましくは４５ｎｍ以下である。また、最小値の下限は、例えば１０ｎｍ、なかでも５ｎｍである。
　本発明のシートのなかでも、特に曲面形状のシート（例えば、６カーブレンズ）のレタデーション値の最大値は、例えば３０００ｎｍ以下であり、好ましくは２５００ｎｍ以下、より好ましくは２０００ｎｍ以下、特に好ましくは１０００ｎｍ以下、最も好ましくは６００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは４００ｎｍ以下である。また、最大値の下限は、例えば１００ｎｍ、なかでも１５０ｎｍ、特に２００ｎｍである。
　本発明のシートのなかでも、特に曲面形状のシートのレタデーション値の最小値は、例えば１００ｎｍ未満であり、好ましくは７０ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ未満、最も好ましくは４５ｎｍ以下である。また、最小値の下限は、例えば１０ｎｍ、なかでも５ｎｍである。
　本発明のシートは曲面形状を有していてもよく、例えば、レンズ形状やシールド形状であってもよい。曲面形状を有する本発明のシートには、例えば４～８カーブレンズが含まれる。前記レンズの中心厚みは、例えば０．５～２．５ｍｍ、好ましくは１．０～２．０ｍｍ、特に好ましくは１．５～２．０ｍｍである。
　本発明のシートは透明性に優れ、ヘイズ値は例えば５％以下、好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下、最も好ましくは０．９％以下である。そのため、レンズやシールドとして好適に使用することができる。尚、本発明におけるヘイズ値は、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６（２０００）に準拠した方法で測定する。
　本発明のシートを形成するプラスチックの２３℃における光弾性係数は、例えば０．１×１０-12～１００×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎであることが歪みを特に小さく抑制することができる点で好ましく、より好ましくは０．１×１０-12～５０×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎ、更に好ましくは０．１×１０-12～１０×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎ、特に好ましくは０．２×１０-12～７×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎ、最も好ましくは１×１０-12～５×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎである。
　本発明のシートは、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックを押出成形に付することにより製造することができる。
　尚、押出成形とは、押出機内で加熱溶融したプラスチックをダイス口から吐出し、所望の形状に成形する方法である。
　加熱溶融温度は、プラスチック材料によって適宜選択することができるが、例えば１８０～３５０℃、好ましくは２００～３３０℃、より好ましくは２３０～３２０℃である。
　本発明のシートのうち、曲面形状を有するシートは、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックを押出成形に付してシート状プラスチック（若しくは、本発明のシートのうち、平面状シート）を得、得られたシート状プラスチックを真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することにより製造することができる。
　成形に付するシート状プラスチックの厚みとしては、所望の成形品の肉厚より厚めであることが好ましく、例えば所望の成形品の肉厚の１倍を超え、２倍以下であることが好ましく、特に好ましくは１．５～２倍である。
　尚、真空成形とは、押出成形を経て得られたシート状プラスチックを加熱して軟化させ、所望の曲面形状の凸型または凹型、もしくは両型に、シート状プラスチックを這わせ、金型内を真空吸引することにより金型にシート状プラスチックを密着させて成形する方法である。
　圧空成形とは、真空吸引の代わりに圧空によりシートを金型に密着させる以外は真空成形と同様の方法である。
　真空圧空成形とは、真空吸引と圧空密着を同時もしくは時間差にて実施することによりシートを金型に密着させる以外は真空成形と同様の方法である。
　これらの方法によれば、得られるシートの内部に応力が残存するのを抑制することができ、その結果、歪みの発生を抑制することができる。また、射出成形等に比べて、より薄化されたシートを得ることができる。
　前記プラスチックは、後述のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含む。その他、光学特性、取扱性等を損なわない範囲内において、添加剤として、例えば、調光材料、光吸収剤（紫外線、青色光、赤外線等）、着色剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、粘度調整剤等から選択される１種又は２種以上を含んでいても良いが、プラスチック全量（１００重量％）における前記樹脂の占める割合（２種以上含有する場合はその総量）は、例えば８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上である。尚、樹脂の占める割合の上限は１００重量％である。
　前記プラスチックとしては、歪みが極めて小さく抑制された薄肉シート（若しくは、レンズ又はシールド）が得られる点で、後述のポリアミド樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　前記プラスチックとしては、歪みが極めて小さく抑制され、且つ透明性に特に優れた薄肉シート（若しくは、レンズ又はシールド）が得られる点で、後述のセルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　前記プラスチックとしては、歪みが極めて小さく抑制され、且つ透明性に特に優れた薄肉シート（若しくは、レンズ又はシールド）が得られる点、及び軽量であり加工性に優れる点で、後述のポリアミド樹脂、及びポリカーボネート樹脂から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、とりわけポリアミド樹脂を少なくとも含有することが好ましい。
　（ポリアミド樹脂）
　ポリアミド樹脂は多数のモノマーがアミド結合によって結合したポリマーであり、モノマーであるジアミン成分とジカルボン酸成分との重縮合物や、モノマーであるラクタム類の開環重合物が挙げられる。ジアミン成分及びジカルボン酸成分はそれぞれ１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、ラクタム類も１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記ジアミン成分としては、例えば、下記式（ａ）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｌ1は２価の炭化水素基を示す）
　上記２価の炭化水素基には、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基が含まれる。
　２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン、１－メチルビニレン、プロペニレン、１－ブテニレン、２－ブテニレン、１－ペンテニレン、２－ペンテニレン基等の炭素数２～２０の直鎖又は分岐鎖状アルケニレン基；エチニレン、プロピニレン、３－メチル－１－プロピニレン、ブチニレン、１、３－ブタジイニレン、２－ペンチニレン、２－ペンチニレン、２，４－ペンタジイニレン、２－ヘキシニレン、１，３，５－ヘキサトリイニレン、３－ヘプチニレン、４－オクチニレン、４－ノニニレン、５－デシニレン、６－ウンデシニレン、６－ドデシニレン基等の炭素数２～２０の直鎖又は分岐鎖状アルキニレン基が挙げることができる。
　２価の脂環式炭化水素基は脂環の構造式から２個の水素原子を除いた基であり、前記脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン環等の３～２０員のシクロアルカン環；シクロペンテン、シクロへキセン環等の３～２０員のシクロアルケン環；パーヒドロナフタレン、ノルボルナン、ノルボルネン、アダマンタン、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン環等の橋かけ環等が挙げられる。前記脂環は置換基（例えば、炭素数１～５のアルキル基等）を有していてもよい。また、前記脂環は、２個以上が単結合又は連結基（例えば、２価の脂肪族炭化水素基）を介して結合していてもよい。
　２価の芳香族炭化水素基は芳香環の構造式から２個の水素原子を除いた基であり、前記芳香環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン環等の炭素数６～２０の芳香環が挙げられる。前記芳香環は置換基（例えば、炭素数１～５のアルキル基、炭素数３～６のシクロアルキル基等）を有していてもよい。また、前記芳香環は、２個以上が単結合又は連結基（例えば、２価の脂肪族炭化水素基や２価の脂環式炭化水素基）を介して結合していてもよい。
　上記式（ａ）中のＬ1が２価の脂肪族炭化水素基である化合物（＝脂肪族ジアミン）としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
　上記式（ａ）中のＬ1が２価の脂環式炭化水素基である化合物（＝脂環式ジアミン）としては、例えば、ビス（ｐ－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン等が挙げられる。
　上記式（ａ）中のＬ1が２価の芳香族炭化水素基である化合物（＝芳香族ジアミン）としては、例えば、ｍ－キシリレンジアミン等が挙げられる。
　前記ジカルボン酸成分としては、例えば、下記式（ｃ）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｌ2は２価の炭化水素基を示す）
　Ｌ2における２価の炭化水素基としては、Ｌ1における２価の炭化水素基と同様の例が挙げられる。
　上記式（ｃ）中のＬ2が２価の脂肪族炭化水素基である化合物（＝脂肪族ジカルボン酸）としては、例えば、アジピン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。
　上記式（ｃ）中のＬ2が２価の脂環式炭化水素基である化合物（＝脂環式ジカルボン酸）としては、例えば、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸等が挙げられる。
　上記式（ｃ）中のＬ2が２価の芳香族炭化水素基である化合物（＝芳香族ジカルボン酸）としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
　前記ラクタム類としては、例えば、α－ラクタム、β－ラクタム、γ－ラクタム、δ－ラクタム、ε－カプロラクタム、ω－ラウロラクタム等の３～１３員環を有するラクタムが挙げられる。
　本発明においては、なかでも、透明性、耐薬品性、耐衝撃性、耐油性、及び寸法安定性に優れる点で脂環式ポリアミド樹脂［＝ジアミン成分とジカルボン酸成分との重縮合物であって、ジアミン成分とジカルボン酸成分の少なくとも一方が脂環構造を有する化合物（例えば、脂環式ジアミン、脂環式ジカルボン酸）である重縮合物］が好ましい。
　前記脂環式ポリアミド樹脂としては、特に、脂環式ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との重縮合物が好ましく、とりわけ、下記式（ad）で表される繰り返し単位を有する重縮合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｘは単結合又は２価の炭化水素基を示し、Ｌは２価の炭化水素基を示す。Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を示し、ｍ、ｎは０～４の整数を示す）
　Ｘ、Ｌにおける２価の炭化水素基としては、Ｌ1における２価の炭化水素基と同様の例が挙げられる。Ｘ、Ｌは同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を示し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル基等の炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、ｍ、ｎが２以上の整数である場合、２個以上のＲ1やＲ2は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。本発明においては、なかでも、ｍ、ｎが共にゼロであることが好ましい。
　ポリアミド樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、例えば６０００～３０００００、好ましくは２００００～２０００００である。
　また、ポリアミド樹脂は、結晶性及び非結晶性の何れであってもよいが、なかでも、透明性に優れる点で、結晶化度の低いもの、或いは結晶サイズが光の波長より小さい微小結晶性のものや、非晶性ポリアミド（非晶性ナイロン若しくは微結晶性ポリアミド）が好ましい。
　ポリアミド樹脂の融解温度は、例えば１００～３５０℃、好ましくは１００～３２０℃程度である。
　ポリアミド樹脂は、一般にアッベ数が高く、例えば３５以上（例えば、３５～６５）、好ましくは４０以上（例えば、４０～６５）、より好ましくは４５以上（例えば、４０～６０）であり、特に５０以上（例えば、５０～６０）である。
　また、ポリアミド樹脂の屈折率は、例えば１．１～２．０、好ましくは１．２～１．９、より好ましくは１．３～１．８である。
　アッベ数が高い素材は屈折率が低くなる傾向にあるが、ポリアミド樹脂は、アッベ数と屈折率とが共に高く、好ましい光学機能をバランスよく有している。
　ポリアミド樹脂としては、例えば、ダイセル・エボニック（株）製の「Trogamid CX7323」、エムスケミー・ジャパン（株）製の「グリルアミドＴＲ－９０」等の市販品を好適に使用することができる。
　ポリアミド樹脂から成るプラスチックは、特に光弾性係数が小さいため、歪みを極めて低く抑えることができる。また、耐熱性、耐薬品性に優れる。その上、適度な硬度を備えると共に加工性に優れ、防護具として加工する際には割れが発生することを抑制でき、歩留まりの向上に資する。更に、軽量であり、ポリアミド樹脂から成るプラスチックを使用した防護具は軽く、長時間に亘って快適に装着することができる。
　（ポリカーボネート樹脂）
　ポリカーボネート樹脂は下記式（ｄ）で表される繰り返し単位を有するポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｌ3は２価の炭化水素基を示す）
　Ｌ3は２価の炭化水素基であり、Ｌ1における２価の炭化水素基と同様の例が挙げられる。Ｌ3としては、なかでも２価の芳香族炭化水素基が好ましい。
　ポリカーボネート樹脂は、例えば、ジヒドロキシ化合物（好ましくは、芳香族ジヒドロキシ化合物、特に好ましくはビスフェノールＡ）と炭酸ジエステル（例えば、ジフェニルカーボネート等）とをエステル交換反応させる方法等によって製造することができる。
　ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、例えば５０００～３０００００、好ましくは２００００～２０００００である。
　ポリカーボネート樹脂から成るプラスチックは耐熱性に優れ、硬度が高い。その上、衝撃強度も強いので、防護具として使用する際には割れが発生することを抑制でき、歩留まりの向上に資する。
　（セルロースアシレート樹脂）
　セルロースアシレート樹脂は、セルロースを構成するβ－１，４結合しているグルコース単位の２位、３位および６位に位置する炭素原子の少なくとも１つにアシル基が結合した重合体（ポリマー）である。本発明においては、なかでも、前記アシル基が炭素数２～４のアシル基であることが好ましく、アセチル基を少なくとも含有することがとりわけ好ましい。従って、２種類以上のアシル基を有する場合は、アセチル基と、プロピオニル基またはブチリル基との組み合わせが好ましい。
　セルロースアシレート樹脂の総アシル置換度は、例えば１．０～２．９７であり、なかでも、耐薬品性と加工性に優れる点で２．０～２．９が好ましい。
　従って、セルロースアシレート樹脂としては、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセルロースアセテート；セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースアセテートＣ3-6アシレートが好ましく、とりわけセルローストリアセテートが好ましい。
　セルロースアシレート樹脂は、セルロースの２位、３位および６位に位置する炭素原子に結合する水酸基の少なくとも１つをアシル化することにより製造できる。前記セルロース原料には、コットンリンターや木材パルプ（例えば、広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）が使用できる。
　セルロースアシレート樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、例えば５００００～２０００００、好ましくは６００００～１６００００である。
　セルロースアシレート樹脂から成るプラスチックは光弾性係数が小さいため歪みを極めて低く抑えることができる。また、耐熱性に優れ、硬度が高く、その上、軽量である。そのため、セルロースアシレート樹脂から成るプラスチックを使用した防護具は軽く、長時間に亘って快適に装着することができる。
　（アクリル樹脂）
　アクリル樹脂は、下記式（ｅ）で表される繰り返し単位を有するポリマーである。アクリル樹脂は下記式（ｅ）で表される繰り返し単位以外にも、下記式（ｅ）で表される繰り返し単位と共重合可能な他の繰り返し単位を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4は水素原子又は１価の炭化水素基を示す）
　Ｒ4における１価の炭化水素基としては、Ｌ1における２価の炭化水素基に対応する１価の基が挙げられる。
　アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独又は共重合体、（メタ）アクリル・ウレタン共重合体（特に、（メタ）アクリル・ウレタングラフト共重合体）、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリロニトリル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－アクリロニトリル－（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－酢酸ビニル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ビニルピロリドン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－ブタジエン－（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
　アクリル樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、例えば６０００～５０００００、好ましくは２００００～３５００００である。
　アクリル樹脂から成るプラスチックは光弾性係数が小さいため歪みを極めて低く抑えることができる。また、耐熱性に優れ、硬度が高く、軽量である。そのため、アクリル樹脂から成るプラスチックを使用した防護具は軽く、長時間に亘って快適に装着することができる。
　［レンズ］
　本発明のレンズは上記シートを構成要素として含む。若しくは、本発明のレンズは上記シート（特に、曲面形状を有するシート）から成る。本発明のレンズは上記シートのみから成るものであっても、上記シート以外に他の構成要素を含んでいてもよく、例えば、所望の機能を備えた層（例えば、ハードコート層、反射防止層、防曇層、防汚層、ミラー層等の機能層）の１層又は２層以上が、接着層を介してシート表面に積層されていても良い。
　前記接着層を形成する接着剤としては、本発明のシートと機能層とを接着可能であれば特に限定されず、例えばアクリル系、ウレタン系（例えば、エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン）、エポキシ系、酢酸ビニル系等の慣用の接着剤を用いることができる。なかでも、ウレタン系接着剤が接着強度に優れる点で好ましく用いられる。例えば、主剤としてのエステル系ポリウレタン「ＴＭ－５９５」（東洋モートン（株）製）と、硬化剤（商品名「ＣＡＴ－１０Ｌ」、「ＣＡＴーＲＴ８５」、以上東洋モートン（株）製）等との組み合わせからなる、ウレタン系のドライラミネート用接着剤が市販されている。
　接着剤は、硬化後の厚みが、例えば０．１～８０μｍ、好ましくは１～６０μｍ、特に好ましくは５～４０μｍとなる範囲で塗布することが好ましい。
　接着剤の塗布は、例えば、印刷法、コーティング法等により行うことができる。具体的には、スクリーン印刷法、マスク印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スタンピング、ディスペンス、スキージ印刷法、シルクスクリーン印刷法、噴霧、刷毛塗り等が挙げられる。
　本発明のレンズは、歪みが極めて低く抑えられた上記シートを備えるため、目の疲れや頭痛などの問題の発生を抑制することができる。また、軽量である。そのため、快適に長時間の装着が可能である。
　［シールド］
　本発明のシールドは上記シートを構成要素として含む。若しくは、本発明のシールドは上記シート（特に、曲面形状を有するシート）から成る。本発明のシールドは上記シートのみから成るものであっても、上記シート以外に他の構成要素を含んでいてもよく、例えば、所望の機能を備えた層（例えば、ハードコート層、反射防止層、防曇層、防汚層、ミラー層等の機能層）の１層又は２層以上が、接着層を介してシート表面に積層されていても良い。
　本発明のシールドは、歪みが極めて低く抑えられた上記シートを備えるため、目の疲れや頭痛などの問題の発生を抑制することができる。また、軽量である。そのため、快適に長時間の装着が可能である。
　［防護具］
　本発明の防護具は上記レンズ又はシールドを備える。本発明の防護具には、例えば、メガネ（例えば、サングラス、ゴーグル等）やヘルメット（例えば、作業用ヘルメット、バイク用ヘルメット、スポーツ用ヘルメット）、医療用フェイスシールド、フェイスガード等が含まれる。
　本発明の防護具は、軽量であり、歪みが極めて低く抑えられた上記レンズ又はシールドを備えるため、目の疲れや頭痛などの問題の発生を抑制することができ、快適に長時間の装着が可能である。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
　実施例１
　（押出成形）
　ポリアミド樹脂［ダイセル・エボニック（株）製、商品名「トロガミド CX7323」、アッベ数４５、ガラス転移温度１４０℃］を２９０℃で加熱溶融したものを押出成形に付して、シート状プラスチック（１）（縦×横＝３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚み：２ｍｍ）を得た。
　（真空成形）
　得られたシート状プラスチック（１）を、トムソン刃を用いて長径８０ｍｍ×短径５０ｍｍの小判形状に打ち抜き、レンズ６カーブ形状に切削加工した金属型（金型温度９０℃）を使用して真空成形をすることで、６カーブ眼鏡用レンズ（１）（中心厚み：１．９ｍｍ）を得た。
　実施例２
　ポリアミド樹脂に代えてポリカーボネート樹脂（商品名「ユーピロン」、三菱エンジニアリング（株）製）を使用した以外は実施例１と同様にして、シート状プラスチック（２）（厚み：４ｍｍ）を得た。
　また、シート状プラスチック（１）に代えてシート状プラスチック（２）を使用した以外は実施例１と同様にして眼鏡用レンズ（２）（厚み：３．９ｍｍ）を得た。
　実施例３
　ポリアミド樹脂に代えてトリアセチルセルロース樹脂（商品名「テナイト」、イーストマン社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、シート状プラスチック（３）（厚み：０．５ｍｍ）を得た。
　また、シート状プラスチック（１）に代えてシート状プラスチック（３）を使用した以外は実施例１と同様にして眼鏡用レンズ（３）（厚み：０．５ｍｍ）を得た。
　実施例４
　ポリアミド樹脂に代えてアクリル樹脂（商品名「パラペット」、（株）クラレ製）を使用した以外は実施例１と同様にして、シート状プラスチック（４）（厚み：２ｍｍ）を得た。
　また、シート状プラスチック（１）に代えてシート状プラスチック（４）を使用した以外は実施例１と同様にして眼鏡用レンズ（４）（厚み：１．８ｍｍ）を得た。
　比較例１
　押出成形に代えて、射出成形（ファナック（株）製射出成形機を使用、樹脂温度２９０℃、金型温度９０℃）を行った以外は実施例１と同様にして、シート状プラスチック（５）（縦×横＝３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚み：２ｍｍ）を得た。
　比較例２
　押出成形に代えて、射出成形を行った以外は実施例１と同様にして、眼科用レンズ（６）（縦×横＝６ｃｍ×８ｃｍ、厚み：１．９ｍｍ）を得た。
　実施例及び比較例で得られたシート状プラスチックのレタデーション値、ヘイズ値、及び光弾性係数を以下の方法で測定した。
　レタデーション値：レタデーション測定装置RETS-4200RV（大塚電子（株）製）を使用して測定した。
　ヘイズ値：濁度計NDH 7000（日本電色（株）製）を使用して測定した。
　光弾性係数：円偏光測定装置 KOBRA-WPR（王子計測機器（株）製）を使用して測定した。
　実施例及び比較例で得られた眼鏡用レンズのレタデーション値、ヘイズ値、及び光弾性係数を上記と同様の方法で測定した。
　上記結果を下記表にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　以上のまとめとして、本発明の構成及びそのバリエーションを以下に付記する。
［１］　ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックからなる、厚み０．１～５ｍｍのシートであって、当該シートのレタデーション値の最大値と最小値との差が３０００ｎｍ以下であるシート。
［２］　プラスチックが、ポリアミド樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含む、［１］に記載のシート。
［３］　プラスチックが、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含む、［１］に記載のシート。
［４］　プラスチックが、ポリアミド樹脂、及びポリカーボネート樹脂から選択される少なくとも１種を含む、［１］に記載のシート。
［５］　セルロースアシレート樹脂の総アシル置換度が１．０～２．９７（好ましくは、１．０～２．９）である、［１］～［４］の何れか１つに記載のシート。
［６］　セルロースアシレート樹脂の総アシル置換度が１．０～２．９７（好ましくは、２．０～２．９７）である、［１］～［４］の何れか１つに記載のシート。
［７］　セルロースアシレート樹脂がセルロースアセテートＣ3-6アシレートである、［１］～［６］の何れか１つに記載のシート。
［８］　曲面形状を有する、［１］～［７］の何れか１つに記載のシート。
［９］　４～８カーブレンズである、［１］～［７］の何れか１つに記載のシート。
［１０］　ヘイズ値が５％以下である、［１］～［９］の何れか１つに記載のシート。
［１１］　前記プラスチックの２３℃における光弾性係数が０．１×１０-12～１００×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎである、［１］～［１０］の何れか１つに記載のシート。
［１２］　前記プラスチックが脂環式ポリアミド樹脂を含むプラスチックである、［１］～［１１］の何れか１つに記載のシート。
［１３］　前記脂環式ポリアミド樹脂が式（ad）で表される繰り返し単位を有する、［１２］に記載のシート。
［１４］　［１］～［１３］の何れか１つに記載のシートを構成要素として含むレンズ。
［１５］　［１］～［１３］の何れか１つに記載のシートを構成要素として含むシールド。
［１６］　［１］～［１３］の何れか１つに記載のシートを構成要素として含むレンズ又はシールドを備えた防護具。
［１７］　ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックを押出成形に付してシート状プラスチックを得、得られたシート状プラスチックを真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することにより、［１］～［１３］の何れか１つに記載のシートであって、曲面形状を有するシートを得る、シートの製造方法。
　本発明のシートは薄く且つ低歪みである。また、透明性に優れる。更に、軽量である。更に、加工性に優れ、眼鏡やヘルメット等に加工する際に割れが発生するのを抑制し、歩留まりを向上することができる。そのため、メガネ、ヘルメットのシールド、医療用フェイスシールド、フェイスガード等として好適に使用することができる。

Claims (10)

  1. 　ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックからなる、厚み０．１～５ｍｍのシートであって、当該シートのレタデーション値の最大値と最小値との差が３０００ｎｍ以下であるシート。
  2. 　曲面形状を有する、請求項１に記載のシート。
  3. 　ヘイズ値が５％以下である、請求項１又は２に記載のシート。
  4. 　前記プラスチックの２３℃における光弾性係数が０．１×１０-12～１００×１０-12ｃｍ2／ｄｙｎである、請求項１～３の何れか１項に記載のシート。
  5. 　前記プラスチックが脂環式ポリアミド樹脂を含むプラスチックである、請求項１～４の何れか１項に記載のシート。
  6. 　前記脂環式ポリアミド樹脂が下記式（ad）で表される繰り返し単位を有する、請求項５に記載のシート。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘは単結合又は２価の炭化水素基を示し、Ｌは２価の炭化水素基を示す。Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を示し、ｍ、ｎは０～４の整数を示す）
  7. 　請求項１～６の何れか１項に記載のシートを構成要素として含むレンズ。
  8. 　請求項１～６の何れか１項に記載のシートを構成要素として含むシールド。
  9. 　請求項１～６の何れか１項に記載のシートを構成要素として含むレンズ又はシールドを備えた防護具。
  10. 　ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアシレート樹脂、及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を含むプラスチックを押出成形に付してシート状プラスチックを得、得られたシート状プラスチックを真空成形、圧空成形、若しくは真空圧空成形に付することにより、請求項１～６の何れか１項に記載のシートであって、曲面形状を有するシートを得る、シートの製造方法。
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