WO2019230506A1 - 蓄電デバイス用非水電解液、及び蓄電デバイス - Google Patents

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近藤　正英
圭 島本
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住友精化株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a nonaqueous electrolytic solution for an electricity storage device and an electricity storage device.
  • An electricity storage device using a non-aqueous electrolyte typified by a lithium secondary battery is widely used as a power source for small electronic devices, a power source for an electric vehicle or power storage, and the like.
  • Various additives such as a sulfonic acid ester compound may be added to the nonaqueous electrolytic solution for an electricity storage device for the purpose of improving the durability of the electricity storage device (for example, Patent Document 1).
  • Battery characteristics such as capacity and resistance of the electricity storage device may be greatly degraded under high temperature environment.
  • the power storage device may expand and interfere with its use.
  • an object of one aspect of the present invention is to provide a nonaqueous electrolytic solution that can provide an electricity storage device that is excellent in capacity stability and suppressed in resistance increase and gas generation under a high temperature environment. .
  • One aspect of the present invention is a nonaqueous solvent, an electrolyte salt dissolved in the nonaqueous solvent, a first additive comprising a sulfolane compound represented by the following formula (1), and the following formula (2a)
  • a second additive (a cyclic sulfate compound represented by the following formula (2a)) which is at least one selected from the group consisting of a cyclic sulfate compound represented by the formula and a dinitrile compound represented by the following formula (2b): Or the 2nd additive which consists of at least one among the dinitrile compounds represented by a following formula (2b)).
  • R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, a phenyl group, or a tolyl group.
  • R 2 and R 3 each independently represent a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom
  • R 4 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Another aspect of the present invention relates to an electricity storage device including the above non-aqueous electrolyte for an electricity storage device, a positive electrode, and a negative electrode.
  • a nonaqueous electrolytic solution capable of providing an electricity storage device that is excellent in capacity stability and suppressed in resistance increase and gas generation under a high temperature environment.
  • a nonaqueous electrolytic solution includes a nonaqueous solvent, an electrolyte salt dissolved in the nonaqueous solvent, a first additive composed of a sulfolane compound represented by the following formula (1), and the following formula: And a second additive which is at least one selected from the group consisting of a cyclic sulfate compound represented by (2a) and a dinitrile compound represented by the following formula (2b).
  • a 1st additive consists of 1 type, or 2 or more types of sulfolane compounds represented by Formula (1).
  • R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, a phenyl group, or a tolyl group.
  • the content of the first additive in the non-aqueous electrolyte may be 0.1% by mass or more, or 0.3% by mass or more based on the mass of the non-aqueous electrolyte, and may be 5% by mass or less. Or 2 mass% or less may be sufficient. When the content of the first additive is within these ranges, it is easy to obtain an electricity storage device that is more excellent in storage stability under a high temperature environment.
  • a 2nd additive consists of at least one among the cyclic sulfate ester compound represented by Formula (2a), or the dinitrile compound represented by Formula (2b).
  • R 2 and R 3 each independently represent a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom.
  • R 4 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 4 may be a linear alkylene group such as a methanediyl group, an ethanediyl group, a propanediyl group, a butanediyl group, a pentanediyl group, and a hexanediyl group.
  • the content of the second additive in the non-aqueous electrolyte may be 0.1% by mass or more, or 0.3% by mass or more based on the mass of the non-aqueous electrolyte, and may be 5% by mass or less. Or 2 mass% or less may be sufficient.
  • the mass ratio between the content of the first additive and the content of the second additive may be 50:50 to 95: 5.
  • the electrolyte salt contained in the nonaqueous electrolytic solution is typically a lithium salt.
  • lithium salts that can be used as the electrolyte salt include inorganic lithium salts such as lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) and lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), and LiN (SO 2 F) 2 (LiFSI). , And imide salts such as LiN (SO 2 CF 3 ) 2 .
  • LiPF 6 lithium hexafluorophosphate
  • LiBF 4 lithium tetrafluoroborate
  • imide salts such as LiN (SO 2 CF 3 ) 2 .
  • one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination.
  • As the electrolyte salt a compound different from a lithium salt as a third additive described later is used.
  • the concentration of the electrolyte salt may be 0.3M or more, 0.7M or more, or 1.1M or more based on the volume of the non-aqueous electrolyte, and is 2.5M or less, 2M or less, or 1.6M or less. It may be.
  • Non-aqueous solvent contained in the nonaqueous electrolytic solution according to one embodiment is, for example, one or more selected from the group consisting of cyclic carbonates, chain carbonates, chain carboxylic esters, lactones, ethers, and amides. May be included.
  • cyclic carbonates include ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), 1,2-butylene carbonate, 2,3-butylene carbonate, 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one (FEC), Trans or cis-4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one (hereinafter collectively referred to as “DFEC”), vinylene carbonate (VC), vinyl ethylene carbonate (VEC), and 4-ethynyl -1,3-dioxolan-2-one (EEC).
  • EC ethylene carbonate
  • PC propylene carbonate
  • FEC 1,2-butylene carbonate
  • FEC 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one
  • FEC 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one
  • DFEC Trans or cis-4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one
  • EEC 4-ethynyl
  • chain carbonates examples include asymmetric chain carbonates such as methyl ethyl carbonate (MEC), methyl propyl carbonate (MPC), methyl isopropyl carbonate (MIPC), methyl butyl carbonate, and ethyl propyl carbonate; and dimethyl carbonate (DMC) ), Symmetric chain carbonates such as diethyl carbonate (DEC), dipropyl carbonate, and dibutyl carbonate.
  • MEC methyl ethyl carbonate
  • MPC methyl propyl carbonate
  • MIPC methyl isopropyl carbonate
  • DMC dimethyl carbonate
  • Symmetric chain carbonates such as diethyl carbonate (DEC), dipropyl carbonate, and dibutyl carbonate.
  • chain carboxylic acid esters examples include methyl pivalate, ethyl pivalate, propyl pivalate, methyl propionate, ethyl propionate (EP), propyl propionate, methyl acetate, and ethyl acetate (EA).
  • lactones examples include ⁇ -butyrolactone (GBL), ⁇ -valerolactone, and ⁇ -angelica lactone.
  • ethers include cyclic ethers such as tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, and 1,4-dioxane, and 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 1,2-dibutoxyethane, and the like Of these chain ethers.
  • sulfone is sulfolane.
  • the nonaqueous solvent may contain at least one specific solvent selected from vinylene carbonate, fluoroethylene carbonate, and 1,3-propane sultone, and other solvents.
  • the content of a specific solvent such as vinylene carbonate selected from the above may be 0.1 to 5% by mass with respect to the total mass of the non-aqueous electrolyte.
  • the nonaqueous electrolytic solution according to one embodiment includes a third additive composed of at least one lithium salt represented by the following formula (3a), (3b), (3c), (3d), or (3e). Furthermore, you may contain. Thereby, it is easy to obtain an electricity storage device that is more excellent in storage stability under a high temperature environment.
  • the content of the third additive in the non-aqueous electrolyte may be 0.1% by mass or more, or 0.2% by mass or more, based on the mass of the non-aqueous electrolyte, and may be 2% by mass or less. Or 1.5 mass% or less may be sufficient. When the content of the third additive is within these ranges, it is easy to obtain an electricity storage device that is more excellent in storage stability under a high temperature environment.
  • the non-aqueous electrolyte solution according to one embodiment can further contain other components such as additives other than those exemplified above as necessary.
  • the non-aqueous electrolyte can be prepared by mixing each component.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of an electricity storage device.
  • An electricity storage device 1 shown in FIG. 1 is a non-aqueous electrolyte secondary battery.
  • the electricity storage device 1 includes a plate-like positive electrode 4, a plate-like negative electrode 7 facing the positive electrode 4, a non-aqueous electrolyte solution 8 disposed between the positive electrode 4 and the negative electrode 7, and a non-aqueous electrolyte solution 8. And a separator 9 provided.
  • the positive electrode 4 includes a positive electrode current collector 2 and a positive electrode active material layer 3 provided on the nonaqueous electrolyte solution 8 side.
  • the negative electrode 7 includes a negative electrode current collector 5 and a negative electrode active material layer 6 provided on the nonaqueous electrolyte solution 8 side.
  • the nonaqueous electrolytic solution 8 the nonaqueous electrolytic solution according to the above-described embodiment can be used.
  • FIG. 1 a non-aqueous electrolyte secondary battery is shown as the electricity storage device, but the electricity storage device to which the non-aqueous electrolyte can be applied is not limited to this, and other electricity storage devices such as an electric double layer capacitor. It may be.
  • the positive electrode current collector 2 and the negative electrode current collector 5 may be metal foils made of a metal such as aluminum, copper, nickel, and stainless steel, for example.
  • the positive electrode active material layer 3 contains a positive electrode active material.
  • the positive electrode active material may be, for example, a lithium composite metal oxide containing lithium and one or more selected from the group consisting of cobalt, manganese, and nickel.
  • the positive electrode active material one or more lithium composite metal oxides can be used.
  • the lithium composite metal oxide include LiCoO 2 , LiCo 1-x M x O 2 (where M is made of Sn, Mg, Fe, Ti, Al, Zr, Cr, V, Ga, Zn, and Cu).
  • the positive electrode active material is lithium-containing olivine-type phosphate.
  • the lithium-containing olivine-type phosphate may contain one or more selected from the group consisting of iron, cobalt, nickel, and manganese.
  • Specific examples of the lithium-containing olivine-type phosphate include LiFePO 4 , LiCoPO 4 , LiNiPO 4 , LiMnPO 4 , and LiFe 1-x Mn x PO 4 (0.1 ⁇ x ⁇ 0.9). These lithium-containing olivine-type phosphates may be partially substituted with other elements.
  • the positive electrode active material layer 3 may further contain a conductive agent.
  • the conductive agent include graphite such as natural graphite and artificial graphite, and carbon black such as acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black and thermal black.
  • the positive electrode active material layer 3 may further contain a binder.
  • the binder include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), a copolymer of styrene and butadiene (SBR), a copolymer of acrylonitrile and butadiene (NBR), and carboxymethyl cellulose (CMC). And ethylene propylene diene terpolymer.
  • the negative electrode active material layer 6 contains a negative electrode active material.
  • the negative electrode active material may be any material that can occlude and release lithium metal, a lithium alloy, or lithium ions, such as carbon materials (eg, artificial graphite, natural graphite), simple metals (including alloys), Or a metal compound may be sufficient.
  • the negative electrode active material is made of metal such as Si, Ge, Sn, Pb, P, Sb, Bi, Al, Ga, In, Ti, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Mg, Sr, and Ba. It may be a simple substance or a metal compound containing at least one metal selected from these. You may use the alloy of these metals and lithium as a negative electrode active material.
  • the metal compound may be, for example, an oxide, nitride, sulfide, or boride.
  • Separator 9 can be a single layer or a multilayer film.
  • the separator is not particularly limited, but may be a microporous film, a woven fabric, a nonwoven fabric, or the like made of a single layer or a laminate of polyolefin such as polypropylene, polyethylene, or ethylene-propylene copolymer.
  • the separator may be a laminate of polyethylene and polypropylene, or may be a laminate of a three-layer structure of polypropylene / polyethylene / polypropylene.
  • the thickness of the separator 9 is not particularly limited, but may be 2 ⁇ m or more, 3 ⁇ m or more, or 4 ⁇ m or more, or 30 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, or 15 ⁇ m or less.
  • the configuration of the electricity storage device is not limited to the embodiment of FIG. Specific forms such as the shape and thickness of each member constituting the power storage device can be set as appropriate by those skilled in the art.
  • the electricity storage device may be a coin-type battery, a cylindrical battery, a square battery, or a laminate battery.
  • EC ethylene carbonate
  • MEC methyl ethyl carbonate
  • DMC dimethyl carbonate
  • LiPF 6 concentration: 1.2 M
  • compound 1-1 content: 1% by mass
  • compound 2a-1 content: 1% by mass
  • Example 2 A nonaqueous electrolytic solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the contents of Compound 1 and Compound 2a-1 were changed to 0.5% by mass.
  • Comparative Examples 1 to 3 A nonaqueous electrolytic solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and concentration of each component were changed as shown in Table 1.
  • Lithium Secondary Battery 94% by mass of LiNi 0.5 Mn 0.3 Co 0.2 O 2 (positive electrode active material) and 3% by mass of acetylene black (conductive agent) were mixed, and the mixture was polyfluorinated.
  • a positive electrode mixture paste was prepared. This positive electrode mixture paste was applied to both surfaces of an aluminum foil, and the coating film was dried to form a positive electrode active material layer.
  • a laminated sheet composed of an aluminum foil and a positive electrode active material layer was subjected to pressure treatment. Next, the laminated sheet was cut into a predetermined size to produce a belt-like positive electrode sheet.
  • a negative electrode mixture paste is prepared by adding 95% by mass of graphite (negative electrode active material) to a solution of polyvinylidene fluoride (binder) previously dissolved in 1-methyl-2-pyrrolidone at a concentration of 5% by mass. did. This negative electrode mixture paste was applied to both sides of the copper foil, and the coating film was dried to form a negative electrode active material layer.
  • a laminated sheet composed of a copper foil and a negative electrode active material layer was subjected to pressure treatment. Next, the laminated sheet was cut into a predetermined size to produce a strip-shaped negative electrode sheet.
  • the positive electrode sheet, the separator, and the negative electrode sheet were wound in the state of being stacked in this order.
  • a microporous sheet having a three-layer structure of polypropylene film / polyethylene film / polypropylene film was used as a separator.
  • the obtained wound body was stored in a bag-shaped aluminum laminate film as an exterior body.
  • the nonaqueous electrolytes of Examples and Comparative Examples were further injected into the outer package, and the outer package was sealed to obtain a lithium secondary battery for evaluation.
  • the lithium secondary battery was charged and discharged for 1 cycle in a voltage range of 2.7 V to 4.3 V at 25 ° C. with a current corresponding to 0.2 C, then charged again to 4.3 V, and then at 60 ° C. Stabilized by holding for 48 hours. Thereafter, the lithium secondary battery was discharged to 2.7V.
  • the discharged lithium secondary battery was charged to 4.3 V at a current corresponding to 0.2 at 25 ° C. and subjected to a storage test for 20 days in an environment of 60 ° C.
  • the discharge capacity, direct current resistance (DCIR) and gas generation amount after the storage test were measured by the following methods.
  • Discharge capacity When the lithium secondary battery after the storage test was discharged to 2.7 V at a current corresponding to 0.2 C at 25 ° C., and then charged and discharged for one cycle in a voltage range of 2.7 V to 4.3 V The discharge capacity was measured. The ratio of the discharge capacity to the discharge capacity of Comparative Example 1 was calculated as a relative value (%) of the discharge capacity.
  • DC resistance The lithium secondary battery after the storage test is charged to a charging rate of 50% at 25 ° C., and then the voltage 10 seconds after starting discharging at a current corresponding to 0.5C, 1C, 2C or 3C It was measured. The slope of the regression line when the obtained voltage value after 10 seconds was plotted against the current value was recorded as DC resistance. The ratio of the direct current resistance to the direct current resistance of Comparative Example 1 was calculated as a relative value (%) of the direct current resistance (DCIR).
  • Gas generation amount The volume of the lithium secondary battery before and after the storage test was measured by Archimedes method. The amount of gas generated was determined from the volume difference before and after the storage test.
  • SYMBOLS 1 Power storage device, 2 ... Positive electrode collector, 3 ... Positive electrode active material layer, 4 ... Positive electrode, 5 ... Negative electrode current collector, 6 ... Negative electrode active material layer, 7 ... Negative electrode, 8 ... Non-aqueous electrolyte, 9 ... Separator.

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Abstract

非水溶媒と、電解質塩と、下記式（１）で表されるスルホラン化合物からなる第１の添加剤と、下記式（２ａ）で表される環状硫酸エステル化合物及び下記式（２ｂ）で表されるジニトリル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である第２の添加剤と、を含有する、蓄電デバイス用非水電解液が開示される。

Description

蓄電デバイス用非水電解液、及び蓄電デバイス
　本発明は、蓄電デバイス用非水電解液、及び蓄電デバイスに関する。
　リチウム二次電池に代表される、非水電解液を用いた蓄電デバイスは、小型電子機器の電源、及び電気自動車又は電力貯蔵用の電源等として広く使用されている。蓄電デバイス用非水電解液には、蓄電デバイスの耐久性向上等を目的として、スルホン酸エステル化合物等の各種の添加剤が添加されることがある（例えば、特許文献１）。
米国特許出願公開第２０１７／０２７１７１５号明細書
　蓄電デバイスの容量及び抵抗等の電池特性が、高温環境下で大きく低下することがある。また、密封された非水電解液から高温環境下でガスが発生することにより、蓄電デバイスが膨張してその使用に支障をきたすこともある。
　そこで、本発明の一側面の目的は、高温環境下で、容量の安定性に優れるとともに抵抗の上昇及びガス発生が抑制された蓄電デバイスを与えることのできる非水電解液を提供することにある。
　本発明の一側面は、非水溶媒と、前記非水溶媒に溶解している電解質塩と、下記式（１）で表されるスルホラン化合物からなる第１の添加剤と、下記式（２ａ）で表される環状硫酸エステル化合物及び下記式（２ｂ）で表されるジニトリル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である第２の添加剤（下記式（２ａ）で表される環状硫酸エステル化合物又は下記式（２ｂ）で表されるジニトリル化合物のうち少なくとも一方からなる第２の添加剤）と、を含有する、蓄電デバイス用非水電解液に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（１）中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、又はトリル基を示す。式（２ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又は水素原子を示し、式（２ｂ）中、Ｒ４は炭素数１～６のアルキレン基を示す。
　本発明の別の一側面は、上記蓄電デバイス用非水電解液と、正極及び負極と、を備える蓄電デバイスに関する。
　本発明によれば、高温環境下で、容量の安定性に優れるとともに抵抗の上昇及びガス発生が抑制された蓄電デバイスを与えることのできる非水電解液が提供される。
蓄電デバイスの一実施形態を示す断面図である。
　以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
　一実施形態に係る非水電解液は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解している電解質塩と、下記式（１）で表されるスルホラン化合物からなる第１の添加剤と、下記式（２ａ）で表される環状硫酸エステル化合物及び下記式（２ｂ）で表されるジニトリル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である第２の添加剤とを含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（第１の添加剤）
　第１の添加剤は、式（１）で表される１種又は２種以上のスルホラン化合物からなる。式（１）中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、又はトリル基を示す。
　非水電解液における第１の添加剤の含有量は、非水電解液の質量を基準として、０．１質量％以上、又は０．３質量％以上であってもよく、５質量％以下、又は２質量％以下であってもよい。第１の添加剤の含有量がこれら範囲内にあると、高温環境下での保存安定性がより一層優れた蓄電デバイスが得られ易い。
（第２の添加剤）
　第２の添加剤は、式（２ａ）で表される環状硫酸エステル化合物又は式（２ｂ）で表されるジニトリル化合物のうち少なくとも一方からなる。式（２ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又は水素原子を示す。式（２ｂ）中、Ｒ４は炭素数１～６のアルキレン基を示す。Ｒ４は、メタンジイル基、エタンジイル基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、及びヘキサンジイル基のような直鎖のアルキレン基であってもよい。
　非水電解液における第２の添加剤の含有量は、非水電解液の質量を基準として、０．１質量％以上、又は０．３質量％以上であってもよく、５質量％以下、又は２質量％以下であってもよい。第２の添加剤の含有量がこれら範囲内にあると、高温環境下での保存安定性がより一層優れた蓄電デバイスが得られ易い。同様の観点から、第１の添加剤の含有量と第２の添加剤の含有量との質量比が、５０：５０～９５：５であってもよい。
（電解質塩）
　一実施形態に係る非水電解液に含まれる電解質塩は、典型的にはリチウム塩である。電解質塩として用いられ得るリチウム塩の例としては、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、及びテトラフルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）等の無機リチウム塩、並びにＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２（ＬｉＦＳＩ）、及びＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２等のイミド塩が挙げられる。これらのうち１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。この電解質塩としては、後述の第３の添加剤としてのリチウム塩とは異なる化合物が用いられる。
　電解質塩の濃度は、非水電解液の体積を基準として、０．３Ｍ以上、０．７Ｍ以上、又は１．１Ｍ以上であってもよく、２．５Ｍ以下、２Ｍ以下、又は１．６Ｍ以下であってもよい。
（非水溶媒）
　一実施形態に係る非水電解液に含まれる非水溶媒は、例えば、環状カーボネート、鎖状カーボネート、鎖状カルボン酸エステル、ラクトン、エーテル、及びアミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含んでいてもよい。
　環状カーボネートの例としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、１，２－ブチレンカーボネート、２，３－ブチレンカーボネート、４－フルオロ－１，３－ジオキソラン－２－オン（ＦＥＣ）、トランス又はシス－４，５－ジフルオロ－１，３－ジオキソラン－２－オン（以下、両者を総称して「ＤＦＥＣ」という）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）、及び４－エチニル－１，３－ジオキソラン－２－オン（ＥＥＣ）が挙げられる。
　鎖状カーボネートの例としては、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、メチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）、メチルイソプロピルカーボネート（ＭＩＰＣ）、メチルブチルカーボネート、及びエチルプロピルカーボネート等の非対称鎖状カーボネート；並びに、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート、及びジブチルカーボネート等の対称鎖状カーボネートが挙げられる。
　鎖状カルボン酸エステルの例としては、ピバリン酸メチル、ピバリン酸エチル、ピバリン酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル（ＥＰ）、プロピオン酸プロピル、酢酸メチル、及び酢酸エチル（ＥＡ）が挙げられる。
　ラクトンの例としては、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ－バレロラクトン、及びα－アンゲリカラクトンが挙げられる。
　エーテルの例としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、及び１，４－ジオキサン等の環状エーテル、並びに、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、及び１，２－ジブトキシエタン等の鎖状エーテルが挙げられる。
　スルホンの例としてはスルホランが挙げられる。
　非水溶媒が、ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、及び１，３－プロパンスルトンから選ばれる少なくとも１種の特定の溶媒と、その他の溶媒とを含んでいてもよい。この場合、上記から選ばれるビニレンカーボネート等の特定の溶媒の含有量が、非水電解液の全質量に対して、０．１～５質量％であってもよい。
（その他の成分）
　一実施形態に係る非水電解液は、下記式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）又は（３ｅ）で表される少なくとも１種のリチウム塩からなる第３の添加剤を更に含有してもよい。これにより、高温環境下での保存安定性がより一層優れた蓄電デバイスが得られ易い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　非水電解液における第３の添加剤の含有量は、非水電解液の質量を基準として、０．１質量％以上、又は０．２質量％以上であってもよく、２質量％以下、又は１．５質量％以下であってもよい。第３の添加剤の含有量がこれら範囲内にあると、高温環境下での保存安定性がより一層優れた蓄電デバイスが得られ易い。
　一実施形態に係る非水電解液は、以上例示したもの以外の添加剤等の他の成分を、必要に応じて更に含有することができる。非水電解液は、各成分を混合することにより調製できる。
（蓄電デバイス）
　図１は、蓄電デバイスの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示す蓄電デバイス１は、非水電解液二次電池である。蓄電デバイス１は、板状の正極４と、正極４と対向する板状の負極７と、正極４と負極７との間に配置された非水電解液８と、非水電解液８中に設けられたセパレータ９と、を備える。正極４は、正極集電体２とその非水電解液８側に設けられた正極活物質層３とを有する。負極７は、負極集電体５と非水電解液８側に設けられた負極活物質層６とを有する。非水電解液８として、上述の実施形態に係る非水電解液を用いることができる。図１では、蓄電デバイスとして非水電解液二次電池を示したが、当該非水電解液が適用され得る蓄電デバイスはこれに限定されることはなく、電気二重層キャパシタ等のその他の蓄電デバイスであってもよい。
　正極集電体２及び負極集電体５は、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、及びステンレス等の金属からなる金属箔であってもよい。
　正極活物質層３は正極活物質を含む。正極活物質は、例えば、リチウムと、コバルト、マンガン、及びニッケルからなる群より選ばれる１種又は２種以上とを含有するリチウム複合金属酸化物であってもよい。正極活物質として、１種又は２種以上のリチウム複合金属酸化物を用いることができる。リチウム複合金属酸化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＣｏ１－ｘＭｘＯ２（但し、ＭはＳｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｖ、Ｇａ、Ｚｎ、及びＣｕからなる群より選ばれる１種又は２種以上の元素、０．００１≦ｘ≦０．０５）、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＣｏ１－ｘＮｉｘＯ２（０．０１＜ｘ＜１）、ＬｉＣｏ１／３Ｎｉ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ０．３Ｃｏ０．２Ｏ２、ＬｉＮｉ０．６Ｍｎ０．２Ｃｏ０．２Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８Ｍｎ０．１Ｃｏ０．１Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２、Ｌｉ２ＭｎＯ３とＬｉＭＯ２（Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ等の遷移金属）との固溶体、及びＬｉＮｉ１／２Ｍｎ３／２Ｏ４か挙げられる。
　正極活物質の他の例として、リチウム含有オリビン型リン酸塩が挙げられる。リチウム含有オリビン型リン酸塩は、鉄、コバルト、ニッケル及びマンガンからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含有していてもよい。リチウム含有オリビン型リン酸塩の具体例としては、ＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＮｉＰＯ４、ＬｉＭｎＰＯ４、及びＬｉＦｅ1-ｘＭｎｘＰＯ４（０．１＜ｘ＜０．９）が挙げられる。これらのリチウム含有オリビン型リン酸塩は他元素で部分的に置換されていてもよい。
　正極活物質層３は、導電剤を更に含んでいてもよい。導電剤の例としては、天然黒鉛及び人造黒鉛等のグラファイト、並びに、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック及びサーマルブラック等のカーボンブラックが挙げられる。
　正極活物質層３は、結着剤を更に含んでいてもよい。結着剤の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢＲ）、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体（ＮＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、及びエチレンプロピレンジエンターポリマーが挙げられる。
　負極活物質層６は負極活物質を含む。負極活物質は、リチウム金属、リチウム合金又はリチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な材料であればよく、例えば、炭素材料（例えば、人造黒鉛、天然黒鉛）、金属単体（合金も含む）、又は金属化合物であってもよい。負極活物質は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ等の金属の単体、又はこれらから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する金属化合物であってもよい。これら金属とリチウムとの合金を負極活物質として用いてもよい。金属化合物は、例えば、酸化物、窒化物、硫化物、又は硼化物であってもよい。
　セパレータ９は、単層又は複層のフィルムであることができる。セパレータは、特に制限はないが、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンの単層又は積層体からなる微多孔性フィルム、織布、不織布等であってもよい。セパレータは、ポリエチレンとポリプロピレンとの積層体であってもよく、ポリプロピレン／ポリエチレン／ポリプロピレンの３層構造の積層体であってもよい。
　セパレータ９の厚みは、特に制限されないが、２μｍ以上、３μｍ以上、又は４μｍ以上であってもよく、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１５μｍ以下であってもよい。
　蓄電デバイスの構成は、図１の実施形態に限られない。蓄電デバイスを構成する各部材の形状、厚み等の具体的な形態は、当業者であれば適宜設定することができる。例えば、蓄電デバイスが、コイン型電池、円筒型電池、角型電池、又はラミネート電池であってもよい。
　以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
１．非水電解液の調製
　第１の添加剤として下記の化合物１－１を、第２の添加剤として下記の２ａ－１を準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
実施例１
　エチレンカーボネート（ＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）及びジメチルカーボネート（ＤＭＣ）をＥＣ／ＭＥＣ／ＤＭＣ＝３／３／４の体積比で含む非水溶媒と、電解質塩としてのヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６、濃度１．２Ｍ）と、化合物１－１（含有量：１質量％）と、化合物２ａ－１（含有量：１質量％）とを含む非水電解液を調製した。
実施例２
　化合物１及び化合物２ａ－１の含有量を０．５質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を得た。
比較例１～３
　各成分の種類及び濃度を表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、非水電解液を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
２．リチウム二次電池の作製
　９４質量％のＬｉＮｉ０．５Ｍｎ０．３Ｃｏ０．２Ｏ２（正極活物質）、及び３質量％のアセチレンブラック（導電剤）を混合し、混合物を、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）が濃度３質量％で１－メチル－２－ピロリドンに溶解している溶液に加えて、正極合剤ペーストを調製した。この正極合剤ペーストをアルミニウム箔の両面に塗布し、塗膜を乾燥して、正極活物質層を形成させた。アルミニウム箔及び正極活物質層からなる積層シートを加圧処理した。次いで、積層シートを所定の大きさに裁断し、帯状の正極シートを作製した。
　９５質量％の黒鉛（負極活物質）を、予めポリフッ化ビニリデン（結着剤）が濃度５質量％で１－メチル－２－ピロリドンに溶解している溶液に加えて、負極合剤ペーストを調製した。この負極合剤ペーストを銅箔の両面に塗布し、塗膜を乾燥して、負極活物質層を形成させた。銅箔及び負極活物質層からなる積層シートを加圧処理した。次いで、積層シートを所定の大きさに裁断し、帯状の負極シートを作製した。
　正極シート、セパレータ及び負極シートの順に重ねた状態でこれらを渦巻き状に巻回した。セパレータとしてポリプロピレンフィルム／ポリエチレンフィルム／ポリプロピレンフィルムの３層構成の微多孔シートを用いた。得られた巻回体を、外装体としての袋状のアルミラミネートフィルムに収納した。次いで外装体に各実施例及び比較例の非水電解液を更に注入し、外装体を密封して、評価用のリチウム二次電池を得た。
３．評価
　リチウム二次電池を、２５℃において、０．２Ｃに相当する電流で２．７Ｖ～４．３Ｖの電圧範囲で１サイクル充放電し、次いで再度４．３Ｖまで充電してから、６０℃で４８時間保持することにより、安定化させた。その後、リチウム二次電池を２．７Ｖまで放電させた。放電後のリチウム二次電池を２５℃で０．２に相当する電流で４．３Ｖまで充電し、６０℃の環境下で２０日間保持する保存試験に供した。保存試験後の放電容量、直流抵抗（ＤＣＩＲ）及びガス発生量を、以下の方法により測定した。
放電容量
　保存試験後のリチウム二次電池を、２５℃において、０．２Ｃに相当する電流で２．７Ｖまで放電し、次いで２．７Ｖ～４．３Ｖの電圧範囲で１サイクル充放電したときの放電容量を測定した。比較例１の放電容量に対する放電容量の割合を、放電容量の相対値（％）として算出した。
直流抵抗（ＤＣＩＲ）
　保存試験後のリチウム二次電池を、２５℃において５０％の充電率まで充電し、次いで、０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃ又は３Ｃに相当する電流で放電を開始してから１０秒後の電圧を測定した。得られた１０秒後の電圧値を電流値に対してプロットしたときの回帰直線の傾きを、直流抵抗として記録した。比較例１の直流抵抗に対する直流抵抗の割合を、直流抵抗（ＤＣＩＲ）の相対値（％）として算出した。
ガス発生量
　保存試験前及び保存試験後のリチウム二次電池の体積を、アルキメデス法により測定した。保存試験前後の体積の差からガス発生量を求めた。
　表１に示されるように、第１の添加剤及び第２の添加剤を含有する非水電解液を用いることにより、高温環境下で保存されたときに、容量の安定性に優れるとともに、抵抗の上昇及びガス発生が抑制された蓄電デバイスが得られることが確認された。
　１…蓄電デバイス、２…正極集電体、３…正極活物質層、４…正極、５…負極集電体、６…負極活物質層、７…負極、８…非水電解液、９…セパレータ。

Claims (4)

  1. 　非水溶媒と、
    　前記非水溶媒に溶解している電解質塩と、
    　下記式（１）で表されるスルホラン化合物からなる第１の添加剤と、
    　下記式（２ａ）で表される環状硫酸エステル化合物及び下記式（２ｂ）で表されるジニトリル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である第２の添加剤と、
    を含有する、蓄電デバイス用非水電解液。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、又はトリル基を示す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（２ａ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又は水素原子を示し、
    　式（２ｂ）中、Ｒ４は炭素数１～６のアルキレン基を示す。］
  2. 　下記式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）又は（３ｅ）で表される少なくとも１種のリチウム塩からなる第３の添加剤を更に含有する、請求項１に記載の蓄電デバイス用非水電解液。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  3. 　前記電解質塩が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、及びＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２からなる群より選ばれる少なくとも１種のリチウム塩を含む、請求項１又は２に記載の蓄電デバイス用非水電解液。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用非水電解液と、正極及び負極と、を備える蓄電デバイス。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024034521A1 (ja) * 2022-08-08 2024-02-15 住友精化株式会社 二次電池用非水電解液、並びに、リチウムイオン電池及びリチウムイオンキャパシタ
WO2024034520A1 (ja) * 2022-08-08 2024-02-15 住友精化株式会社 二次電池用非水電解液、並びに、リチウムイオン電池及びリチウムイオンキャパシタ
JP7507014B2 (ja) 2020-06-15 2024-06-27 Ｍｕアイオニックソリューションズ株式会社 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004185931A (ja) * 2002-12-02 2004-07-02 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2008108586A (ja) * 2006-10-26 2008-05-08 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池
WO2010137571A1 (ja) * 2009-05-27 2010-12-02 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池の製造方法
JP2014170689A (ja) * 2013-03-04 2014-09-18 Mitsui Chemicals Inc 非水電解液及びリチウム二次電池
US20170271715A1 (en) 2016-03-18 2017-09-21 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic electrolytic solution and lithium battery using the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011025016A1 (ja) * 2009-08-31 2011-03-03 三菱化学株式会社 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液電池
JP2011171282A (ja) * 2009-11-20 2011-09-01 Ube Industries Ltd 非水電解液及びそれを用いた電気化学素子
KR101551135B1 (ko) * 2011-10-28 2015-09-07 아사히 가세이 가부시키가이샤 비수계 이차 전지
JP6338913B2 (ja) * 2014-03-31 2018-06-06 三井化学株式会社 電池用非水電解液、及びリチウム二次電池
JP6098684B2 (ja) 2015-08-12 2017-03-22 セントラル硝子株式会社 非水電解液二次電池用電解液及びそれを用いた非水電解液二次電池
PL3349290T3 (pl) * 2015-09-09 2024-04-02 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Dodatek dla niewodnych roztworów elektrolitów, niewodny roztwór elektrolitu i urządzenie do magazynowania energii elektrycznej
JP6737280B2 (ja) * 2015-09-15 2020-08-05 宇部興産株式会社 蓄電デバイス用非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004185931A (ja) * 2002-12-02 2004-07-02 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2008108586A (ja) * 2006-10-26 2008-05-08 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池
WO2010137571A1 (ja) * 2009-05-27 2010-12-02 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池の製造方法
JP2014170689A (ja) * 2013-03-04 2014-09-18 Mitsui Chemicals Inc 非水電解液及びリチウム二次電池
US20170271715A1 (en) 2016-03-18 2017-09-21 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic electrolytic solution and lithium battery using the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3806222A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7507014B2 (ja) 2020-06-15 2024-06-27 Ｍｕアイオニックソリューションズ株式会社 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス
WO2024034521A1 (ja) * 2022-08-08 2024-02-15 住友精化株式会社 二次電池用非水電解液、並びに、リチウムイオン電池及びリチウムイオンキャパシタ
WO2024034520A1 (ja) * 2022-08-08 2024-02-15 住友精化株式会社 二次電池用非水電解液、並びに、リチウムイオン電池及びリチウムイオンキャパシタ

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