WO2019230237A1

WO2019230237A1 - 粘着剤組成物、その使用方法及び積層体

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Publication number: WO2019230237A1
Application number: PCT/JP2019/016480
Authority: WO
Inventors: 英之高原; つばさ伊藤; 崇之齋藤
Original assignee: 横浜ゴム株式会社
Priority date: 2018-06-01
Filing date: 2019-04-17
Publication date: 2019-12-05
Also published as: JP7171243B2; JP2019210353A

Abstract

本発明は、雪及び／又は氷に対するグリップ性に優れる組成物、その使用方法、及び、積層体の提供を目的とする。本発明は、ロジン類及び／又はテルペン系樹脂と、有機溶剤とを含有する、滑り止め用の粘着剤組成物、その使用方法、及び、基材と上記基材の上にあり上記粘着剤組成物を用いて形成される滑り止め層とを有する積層体である。

Description

粘着剤組成物、その使用方法及び積層体

　本発明は粘着剤組成物、その使用方法及び積層体に関する。

　従来、冬季に積雪又は路面の凍結がある地域において、自動車のタイヤには通常スタッドレスタイヤが使用される。
　一方、冬季でも積雪又は路面の凍結があまりない地域においては、ノーマルタイヤ（サマータイヤ）が使用されることが多い。
　しかし、積雪又は路面の凍結があまりない地域においても、気象状況によって急に積雪又は路面が凍結することがある。
　このような際に、ノーマルタイヤのままで自動車を走行させるとスリップ等を起こす可能性がある。

　上記のような急な積雪又は凍結に際し、タイヤの表面に滑り止め材料を使用することが提案されている（例えば、特許文献１）。
　特許文献１には、０℃近傍の凍結路面における滑り止め効果等を目的として、有機高分子材料１００重量部に対し、平均粒子径０．５～１５０μｍのゼオライトおよび／又は珪藻土の粉末１００～１０００重量部を配合してなる滑り止め材料が記載されている。

特開昭６１－１０６６８６号公報

　このようななか、本発明者らは特許文献１を参考にして組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物は、雪及び／又は氷に対するグリップ性が低い場合があることが明らかとなった。
　そこで、本発明は雪及び／又は氷に対するグリップ性に優れる組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、組成物の使用方法、及び、積層体を提供することも目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ロジン類及び／又はテルペン系樹脂と、有機溶剤とを含有する組成物によれば所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
　本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

［１］　ロジン類及び／又はテルペン系樹脂と、有機溶剤とを含有する、滑り止め用の粘着剤組成物。
［２］　上記有機溶剤の含有量が、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、１０～２００質量部である、［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］　更に、（メタ）アクリル樹脂又はアルキド樹脂を含有する、［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］　更に、（メタ）アクリル樹脂を含有し、
　上記（メタ）アクリル樹脂の含有量が、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、５～１００質量部である、［１］～［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］　更に、アルキド樹脂を含有し、
　上記アルキド樹脂の含有量が、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、５～１００質量部である、［１］～［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］　更に、粉末を含有する、［１］～［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］　上記粉末が、二酸化ケイ素である、［６］に記載の粘着剤組成物。
［８］　上記粉末の平均粒子径が、１ｎｍ～５０μｍである、［６］又は［７］に記載の粘着剤組成物。
［９］　上記粉末の含有量が、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、０．１～２０質量部である、［６］～［８］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１０］　上記有機溶剤の凝固点が、－１２０～－４０℃である、［１］～［９］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１１］　上記有機溶剤の沸点が、３０～１２０℃である、［１］～［１０］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１２］　更に、噴射剤を含有する、［１］～［１１］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１３］　雪及び／又は氷に対する滑り止めのために使用される、［１］～［１２］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１４］　基材と、上記基材の上にあり、［１］～［１３］のいずれかに記載の粘着剤組成物を用いて形成される滑り止め層とを有する積層体。
［１５］　［１］～［１３］のいずれかに記載の粘着剤組成物を、雪及び／又は氷に接触する製品の表面に付与する、粘着剤組成物の使用方法。
［１６］　上記製品が、タイヤ又は靴である、［１５］に記載の使用方法。

　本発明の粘着剤組成物は、雪及び／又は氷に対するグリップ性に優れる。
　本発明の使用方法によれば、製品に、雪及び／又は氷に対する優れたグリップ性を付与できる。
　本発明の積層体は、雪上及び／又は氷上に対するグリップ性に優れる。

　本発明について以下詳細に説明する。
　なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
　また、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
　本明細書において、雪及び／又は氷に対するグリップ性により優れることを、「本発明の効果により優れる」ということがある。

［粘着剤組成物］
　本発明の粘着剤組成物（本発明の組成物）は、ロジン類及び／又はテルペン系樹脂と、有機溶剤とを含有する、滑り止め用の粘着剤組成物である。
　以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。

＜＜ロジン類及び／又はテルペン系樹脂＞＞
　本発明の組成物は、ロジン類及び／又はテルペン系樹脂を含有する。
　上記ロジン類及び／又はテルペン系樹脂を含有することによって、本発明の組成物から得られる膜（滑り止め層）は粘着性を有する。上記粘着性によって基材に密着できる。
　また、ロジン類及び／又はテルペン系樹脂は、本発明の組成物が付与された製品にグリップ性（滑り止め性）を与えることができる。

＜ロジン類＞
　上記ロジン類としては、ロジンおよびロジン誘導体が挙げられる。
　一般にロジンとは、マツ科植物から得られる樹脂油を原料とし、精油などの揮発性物質を留去した後の残留樹脂のことをいう。上記残留樹脂は、通常、アビエチン酸とその類縁体を主成分とする樹脂酸と少量の中性成分とを含有する混合物である。
　上記ロジン類は、精製及び／又は変性されていてもよい。

　上記ロジンとしては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどが挙げられる。
　上記ロジン誘導体としては、例えば、重合ロジン、アクリル化ロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、ロジンエステルなどが挙げられる。

・ロジンエステル
　なかでも、本発明の効果により優れ、保存安定性に優れるという観点から、ロジン類は、ロジンエステルであることが好ましい。

　上記ロジンエステルとしては、例えば、ロジンとモノオール又はポリオールとのエステルが挙げられる。
　上記ロジンエステルは、例えば、ロジンとモノオール又はポリオールをエステル化反応させることにより得ることができる。上記エステル化反応は、公知の方法、例えば、不活性ガスの雰囲気下にロジンとモノオール又はポリオールとを２００～３００℃に加熱し、生成した水を系外に除去することによって行うことができる。

　上記エステル化反応は、エステル化触媒の存在下で行うことができる。上記エステル化触媒としては、例えば、リン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムなどの公知の触媒が挙げられる。

　ロジンをエステル化し得る上記モノオールはヒドロキシ基を１個有する化合物であれば特に制限されない。上記モノオールとしては、例えば、ｎ－オクチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールのような１価のアルコールが挙げられる。
　ロジンをエステル化し得る上記ポリオールはヒドロキシ基を複数有する化合物であれば特に制限されない。上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価のアルコール；
　グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価のアルコール；
　ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価のアルコール；
　ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどの６価のアルコールが挙げられる。

＜テルペン系樹脂＞
　本発明の組成物が含有しうるテルペン系樹脂は、イソプレン単位が複数結合した化合物であれば、特に制限されない。
　テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
　本発明の組成物は、本発明の効果により優れるという観点から、ロジン類を含有することが好ましい。

＜＜有機溶剤＞＞
　本発明の組成物に含有される有機溶剤は特に制限されない。

・凝固点
　上記有機溶剤の凝固点は、本発明の組成物が低温環境下において乾燥しやすく、低温環境下で凝固しにくいという観点から、－１２０～－４０℃であることが好ましく、－１００～－５０℃であることがより好ましい。
　本発明において、有機溶剤の凝固点は、ＡＳＴＭ　Ｄ７３４６に準じて測定できる。

・沸点
　上記有機溶剤の沸点は、本発明の組成物が低温環境下において乾燥しやすく、高温環境下（例えば、夏場及び／又は自動車の車内など）での安定性に優れるという観点から、３０～１２０℃であることが好ましく、５０～１１０℃であることがより好ましい。

・種類
　上記有機溶剤（の種類）としては、例えば、トルエン（凝固点－９５．０℃、沸点１１０．６℃）のような芳香族系炭化水素類；
　ｎ－ヘキサン（凝固点－９５．３℃、沸点６８．７℃）のような脂肪族系炭化水素類（直鎖状、分岐状、環状を含む）；
　イソプロパノール（凝固点－８９．５℃、沸点８２．４℃）のようなアルコール類；
　メチルエチルケトン（凝固点－８６℃、沸点７９．６℃）、アセトン（凝固点－９７．４℃、沸点５６．１℃）のようなケトン類；
　酢酸エチル（凝固点－８３．６℃、沸点７７．１℃）のようなエステル類が挙げられる。
　上記有機溶剤は、本発明の組成物が低温環境下において乾燥しやすく、低温環境下で凝固せず、上記ロジン類等の樹脂に対する溶解性に優れるという観点から、エステル類、アルコール類、ケトン類であることが好ましく、エステル類、ケトン類であることがより好ましい。

　上記有機溶剤が沸点が１２０℃以下である有機溶剤を含む場合、上記有機溶剤は、更に、沸点が１２０℃を超える有機溶剤を含んでもよい。
　沸点が１２０℃を超える有機溶剤の沸点の上限は、３００℃以下とできる。
　沸点が１２０℃を超える有機溶剤としては、例えば、ミネラルスピリットが挙げられる。
　沸点が１２０℃を超える有機溶剤は、例えば、本発明の組成物に使用されうる成分に予め使用されている溶剤であってもよい。

　上記有機溶剤が、上記沸点が１２０℃以下である有機溶剤と、上記沸点が１２０℃を超える有機溶剤とを含む場合、上記沸点が１２０℃を超える有機溶剤に対する上記沸点が１２０℃以下である有機溶剤の質量比（沸点が１２０℃以下である有機溶剤／沸点が１２０℃を超える有機溶剤）は、特に制限されないが、例えば、１００以下とできる。
　上記質量比の下限は特に制限されないが、２以上とできる。
　上記質量比は、本発明の効果により優れ、本発明の組成物が低温環境下において乾燥しやすく、樹脂溶解性に優れるという観点から、３以上であることが好ましい。

・含有量
　上記有機溶剤の含有量は、本発明の効果により優れ、本発明の組成物が低温環境下において乾燥しやすく、上記ロジン類等の樹脂に対する溶解性に優れるという観点から、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、１０～３００質量部であることが好ましく、５０～２００質量部であることがより好ましい。

　なお、本発明において、ある成分（例えば有機溶剤）の含有量の基準が「上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部」と規定され、本発明の組成物が上記ロジン類を含有する場合、上記含有量の基準は「上記ロジン類１００質量部」となる。
　また、本発明の組成物がテルペン系樹脂を含有する場合、上記含有量の基準は「上記テルペン系樹脂１００質量部」となる。
　本発明の組成物が上記ロジン類及び上記テルペン系樹脂を含有する場合、上記含有量の基準は「上記ロジン類及び上記テルペン系樹脂の合計１００質量部」となる。

　本発明の組成物は、本発明の効果により優れるという観点から、更に、（メタ）アクリル樹脂又はアルキド樹脂を含有することが好ましい。
　本発明の組成物が更に（メタ）アクリル樹脂及び／又はアルキド樹脂を含有する場合、上記（メタ）アクリル樹脂及び／又はアルキド樹脂が、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂の基材（例えばタイヤ等）への粘着力（タック性）を向上させることができるため、雪及び／又は氷等に対するグリップ性がより向上すると考えられる。

　本発明の組成物が更に（メタ）アクリル樹脂又はアルキド樹脂を含有する場合に雪及び／又は氷等に対するグリップ性がより向上するメカニズムは以下のように推察される。
　上記（メタ）アクリル樹脂又は上記アルキド樹脂は、いずれもエステル結合を有するポリマーである。
　本発明の組成物がロジン類を含有し、更に上記（メタ）アクリル樹脂又はアルキド樹脂を含有する場合、上記ロジン類は、カルボン酸又はその類似構造を有するため、エステル結合を有する上記（メタ）アクリル樹脂等と親和しやすいと考えられる。
　また、本発明の組成物がテルペン樹脂を含有し、更に上記（メタ）アクリル樹脂等を含有する場合、テルペン樹脂は、一般的に分子鎖を有するポリマーなので、上記（メタ）アクリル樹脂等と分子鎖が絡まり合うと考えられる。
　このように、本発明の組成物が更に（メタ）アクリル樹脂及び／又はアルキド樹脂を含有する場合、上記ロジン類等と上記（メタ）アクリル樹脂等との間の親和性又は分子鎖の絡まりによって、ロジン類等は本発明の組成物によって形成される膜（滑り止め層）に固定化されやすく、このことによって、本発明の効果がより優れると推測される。

（（メタ）アクリル樹脂）
　本発明の組成物が更に含有し得る（メタ）アクリル樹脂は特に制限されない。
　上記（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物による繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。具体的には例えば、ポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。

・（メタ）アクリル樹脂の含有量
　上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、５～１００質量部であることが好ましく、１０～８０質量部であることがより好ましく、２０～７０質量部が更に好ましい。

（アルキド樹脂）
　本発明の組成物が更に含有し得るアルキド樹脂は特に制限されない。
　アルキド樹脂は、一般的に、アルコールと酸又は酸無水物とによって形成されるポリエステルを意味する。

　上記アルキド樹脂としては、例えば、多塩基酸と多価アルコールとを植物油成分及び／又は植物油脂肪酸中で反応させたものが挙げられる。
・多塩基酸
　上記多塩基酸としては、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、フマル酸等が挙げられる。
・多価アルコール
　上記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

・植物油成分
　上記植物油成分としては、例えば、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、ヒマシ油、カノーラ油等の乾性油又は半乾性油が挙げられる。中でも、アマニ油、大豆油が好ましい。
・植物油脂肪酸
　上記植物油脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ノナデカン酸、アラギン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。

・アルキド樹脂の含有量
　上記アルキド樹脂の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、５～１００質量部であることが好ましく、１０～８０質量部であることがより好ましく、２０～６０質量部が更に好ましい。

（粉末）
　本発明の組成物は、本発明の効果により優れるという観点から、更に、粉末を含有することが好ましい。
　上記粉末は、粉状の物質であれば特に制限されない。

・種類
　上記粉末は、有機物、無機物のいずれであってもよい。
　上記粉末は、例えば、顔料として使用されるものであってもよい。

　上記有機物としては、例えば、ゴム、樹脂、カーボンブラックが挙げられる。なお、上記有機物は、上記ロジン類、上記テルペン系樹脂、上記アルキド樹脂又は上記（メタ）アクリル樹脂を含まないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。

　上記無機物としては、二酸化ケイ素（シリカ）；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムのような金属塩；二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウムのような金属酸化物；
　硫化カドミウム、硫化亜鉛のような金属硫化物；
　タルク、クレー、シリカバルーン、ガラスバルーンが挙げられる。

　上記粉末は、本発明の効果により優れ、分散性に優れるという観点から、二酸化ケイ素（シリカ）であることが好ましい。

・平均粒子径
　上記粉末の平均粒子径は、本発明の効果により優れ、基材への塗布性、分散性に優れるという観点から、１ｎｍ～５０μｍであることが好ましく、５ｎｍ～３０μｍであることがより好ましい。
　なお、上記粉末がシリカである場合、上記粉末の平均粒子径は、シリカの平均一次粒子径であってもよい。
　シリカの平均一次粒子径は、本発明の効果により優れ、基材への塗布性、分散性に優れるという観点から、５ｎｍ～１０μｍが好ましい。
　本発明において、上記粉末の平均粒子径は、レーザー回析・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。上記粉末の平均粒子径は、例えば、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置を用いて計測することができる。

・粉末の含有量
　上記粉末の含有量は、本発明の効果により優れ、分散性に優れるという観点から、上記ロジン類及び／又は上記テルペン系樹脂１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、１～１５質量部であることがより好ましい。

（噴射剤）
　本発明の組成物は、更に、噴射剤を含有することができる。
　本発明の組成物が更に噴射剤を含有する場合、本発明の組成物をスプレーとして使用できる。

　上記噴射剤は、液体、気体のいずれであってもよい。
　上記噴射剤としては、例えば、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ＨＦＯ－１２３４ｚＥのようなフルオロカーボン、イソペンタン、窒素ガス、炭酸ガスが挙げられる。

・噴射剤の含有量
　上記噴射剤の含有量は、噴霧性、塗布性に優れるという観点から、本発明の組成物全体から上記噴射剤を除いた残りの合計１００質量部に対して、１０～３００質量部であることが好ましく、５０～１５０質量部がより好ましい。

（添加剤）
　本発明の組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に添加剤を含有することができる。
　上記添加剤としては、例えば、ロジン類、テルペン系樹脂、アルキド樹脂又は（メタ）アクリル樹脂以外の樹脂；ゴム、老化防止剤、可塑剤などが挙げられる。

（本発明の組成物の製造方法）
　本発明の組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、上記必須成分と、必要に応じて使用することができる任意成分とを混合することによって製造することができる。
　上記噴射剤を使用する場合は、上記必須成分と、噴射剤と、必要に応じて使用することができる任意成分とを容器に充填することによって本発明の組成物をスプレーとして製造することができる。

　本発明の組成物の形態は特に制限されない。例えば、均一系、不均一系（例えば、分散体、エアゾル）が挙げられる。

・滑り止め用
　本発明の組成物は、滑り止め用である。具体的には例えば、本発明の組成物を、雪及び／又は氷に対する滑り止めのために使用できる。

　本発明の組成物を適用できる基材は特に制限されない。例えば、ゴム、樹脂、ガラス、金属、セラミック等が挙げられる。
　本発明の組成物を適用できる製品は特に制限されない。例えば、タイヤ、靴（特に靴底）が挙げられる。

　本発明の組成物を基材（又は製品）に付与する方法は特に制限されない。例えば、塗布が挙げられる。具体的には例えば、刷毛塗り、スプレー塗布が挙げられる。

　本発明の組成物を基材（又は製品）に付与した後、本発明の組成物を乾燥させることが好ましい。上記乾燥は、例えば、－２０～＋３０℃の条件下において行うことができる。

　本発明の組成物を乾燥させた後の膜（滑り止め層）の厚さは、例えば、０．１～１００μｍとできる。

［積層体］
　本発明の積層体は、基材と、上記基材の上にあり、本発明の粘着剤組成物を用いて形成される滑り止め層とを有する積層体である。

　本発明の積層体に使用される基材は上記基材または上記製品と同様である。
　本発明の積層体に使用される粘着剤組成物は、本発明の粘着剤組成物であれば特に制限されない。
　本発明の積層体は、例えば、本発明の組成物を上記基材に付与し、本発明の組成物を乾燥させることによって製造することができる。基材への付与、組成物の乾燥は、それぞれ上記と同様である。

［粘着剤組成物の使用方法］
　本発明の粘着剤組成物の使用方法（本発明の使用方法）は、本発明の粘着剤組成物を、雪及び／又は氷に接触する製品の表面に付与する、粘着剤組成物の使用方法である。

　本発明の使用方法に使用される製品は、雪及び／又は氷に接触する物品であれば特に制限されない。例えば、上記製品、上記基材と同様のものが挙げられる。
　本発明の使用方法に使用される粘着剤組成物は、本発明の粘着剤組成物であれば特に制限されない。
　本発明の使用方法における付与は、上記と同様である。
　上記付与後、本発明の組成物を乾燥させることができる。組成物の乾燥は上記と同様である。

　以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。

＜組成物の製造＞
　下記第１表の各成分（ロジン類から有機溶剤までの欄）を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、組成物を製造した。なお、第１表に示したアルキド樹脂として後述する市販品を使用した。（メタ）アクリル樹脂も同様である。

＜評価＞
　上記のとおり製造された組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
・加硫ゴム試験片の調製
・・スタッドレス配合加硫ゴム試験片
　スタッドレスタイヤ（横浜ゴム株式会社製のｉｃｅＧＵＡＲＤ５ｐｌｕｓ）のトレッド部からゴム（長径２０ｃｍ、短径２ｃｍの楕円形。厚さ２ｍｍ）を切り取って（切り取ったゴムの大きさ及び形は以下同様）、これをスタッドレス配合加硫ゴム試験片とした。
・・サマー配合加硫ゴム試験片
　ノーマルタイヤ（横浜ゴム株式会社製のＡＤＶＡＮ　ｄＢ）のトレッド部からゴムを切り取って、これをサマー配合加硫ゴム試験片とした。
　上記のとおり得られた各加硫ゴム試験片を、氷上性能を評価する際に使用される偏平円柱状の台ゴムに貼り付けた。

・滑り止め層の形成
　上記台ゴム上の各加硫ゴム試験片に、上記のとおり製造された組成物を刷毛で塗布し、２３℃の条件下で１５分間乾燥させて、上記各加硫ゴム試験片の上に滑り止め層を形成し、積層体を得た。乾燥後の滑り止め層の厚さは５μｍであった。

・氷上性能
　インサイドドラム型氷上摩擦試験機を用いて、測定温度－１．５℃、荷重５．５ｋｇ／ｃｍ²、ドラム回転速度２５ｋｍ／ｈの条件で、上記各積層体の氷上摩擦係数を測定した。
　得られた各氷上摩擦係数を、標準例（スタッドレス配合加硫ゴム試験片そのもの）の氷上摩擦係数の値を１００とする指数にして、「氷上性能」の欄に示した。
　上記指数値が大きいほど氷上摩擦力が大きく氷上性能が優れることを意味する。
　本発明において、上記指数値が大きいほど、雪及び／又は氷に対するグリップ性に優れるものとする。

　第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ロジン類：ロジンエステル。ロジン変性グリセリンエステル。商品名ハリエスターＴＦ、ハリマ化成社製。不揮発分１００質量％。軟化点７５～８５℃

・比較ポリマー：ポリイソプレン。商品名Ｎｉｐｏｌ　ＩＲ　２２００、日本ゼオン社製。不揮発分１００質量％。

・アルキド樹脂：ハリフタール７６４、ハリマ化成社製。長油型。変性油は大豆油。油長６３％。無水フタル酸２５％。溶剤ミネラルスピリット。不揮発分７０±１質量％。酸価８以下。

・（メタ）アクリル樹脂：アクリル樹脂。ハリアクロン８００６Ｇ－８、ハリマ化成社製。溶剤ミネラルスピリット。不揮発分５０±１質量％。酸価５以下。

・粉末１：炭酸マグネシウム。（商品名）炭酸マグネシウム　重質、神島化学工業社製。平均粒子径１１μｍ。
・粉末２：シリカ（二酸化ケイ素）。商品名レオロシールＱＳ－１０２Ｓ、トクヤマ社製。平均一次粒子径１２ｎｍ。親水性シリカ。

・有機溶剤：ＭＥＫ（メチルエチルケトン）。凝固点－８６℃。沸点７９．６℃
・有機溶剤：トルエン（凝固点－９５．０℃、沸点１１０．６℃）

　第１表に示す結果から明らかなように、ロジン類又はテルペン系樹脂を含有せず、代わりにポリイソプレンを含有する比較例１は、ポリイソプレンの有機溶剤への溶解性が低く、多量の有機溶剤を必要とした。そのため比較例１は乾燥性が悪く、上記評価において所定の乾燥時間後の、雪及び／又は氷に対するグリップ性が低かった。

　これに対して、本発明の組成物は雪及び／又は氷に対するグリップ性に優れた。

Claims

　ロジン類及び／又はテルペン系樹脂と、有機溶剤とを含有する、滑り止め用の粘着剤組成物。
　前記有機溶剤の含有量が、前記ロジン類及び／又は前記テルペン系樹脂１００質量部に対して、１０～２００質量部である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
　更に、（メタ）アクリル樹脂又はアルキド樹脂を含有する、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
　更に、（メタ）アクリル樹脂を含有し、
　前記（メタ）アクリル樹脂の含有量が、前記ロジン類及び／又は前記テルペン系樹脂１００質量部に対して、５～１００質量部である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　更に、アルキド樹脂を含有し、
　前記アルキド樹脂の含有量が、前記ロジン類及び／又は前記テルペン系樹脂１００質量部に対して、５～１００質量部である、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　更に、粉末を含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　前記粉末が、二酸化ケイ素である、請求項６に記載の粘着剤組成物。
　前記粉末の平均粒子径が、１ｎｍ～５０μｍである、請求項６又は７に記載の粘着剤組成物。
　前記粉末の含有量が、前記ロジン類及び／又は前記テルペン系樹脂１００質量部に対して、０．１～２０質量部である、請求項６～８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　前記有機溶剤の凝固点が、－１２０～－４０℃である、請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　前記有機溶剤の沸点が、３０～１２０℃である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　更に、噴射剤を含有する、請求項１～１１のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　雪及び／又は氷に対する滑り止めのために使用される、請求項１～１２のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　基材と、前記基材の上にあり、請求項１～１３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を用いて形成される滑り止め層とを有する積層体。
　請求項１～１３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を、雪及び／又は氷に接触する製品の表面に付与する、粘着剤組成物の使用方法。
　前記製品が、タイヤ又は靴である、請求項１５に記載の使用方法。