WO2019124497A1 - 半導体発光素子およびその製造方法 - Google Patents

半導体発光素子およびその製造方法 Download PDF

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淳平 山本
哲也 生田
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Dowaエレクトロニクス株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor light emitting device and a method of manufacturing the same, and more particularly to a junction type semiconductor light emitting device having a central emission wavelength of 1000 to 2200 nm and a method of manufacturing the same.
  • a semiconductor light emitting element emitting infrared light having an emission wavelength of 750 nm or more is known, and is widely used in applications such as sensors, gas analysis, and surveillance cameras.
  • the central emission wavelength of such a semiconductor light emitting element is in the near infrared region of 1000 nm to 2200 nm, it is general to use an InGaAsP-based III-V group semiconductor containing In and P as a light emitting layer.
  • an InGaAsP-based III-V group semiconductor containing In and P is used as a light emitting layer.
  • the InP substrate is a growth substrate because the growth substrate and the InGaAsP-based III-V semiconductor layer containing In and P are lattice matched. It has been used as
  • Patent Document 1 discloses an InGaAsP-InP semiconductor light emitting device in which an active layer, a p-type cladding layer, a p-type InGaAs layer, and a p-type InGaAsP ohmic contact layer are sequentially provided on an n-type InP substrate. .
  • an InP substrate as a growth substrate is used as it is as a supporting substrate of the semiconductor light emitting device. It has This is because the InP substrate is transparent to light in the near infrared region, and there is no problem in transmitting infrared light.
  • miniaturization is required for semiconductor light emitting devices that use the infrared region as the emission wavelength, and in particular, it is required to reduce the thickness (that is, the total thickness) of the semiconductor light emitting devices. is there.
  • the thickness of a commercially available InP substrate is generally 350 ⁇ m or more for a 2-inch substrate.
  • the thickness of an InGaAsP-based III-V group semiconductor layer, an electrode or the like provided in a semiconductor light emitting device other than an InP substrate is at most about several ⁇ m. Therefore, the thickness of the substrate is dominant in the thickness of the semiconductor optical device.
  • the present inventors examined making the thickness of the substrate thin in order to make the element thin, it was found that breakage occurs if the InP substrate is too ground, for example, to 150 ⁇ m or less.
  • the present inventors conduct the semiconductor laminate through the metal layer.
  • a junction-type semiconductor light emitting device that is bonded to a crystalline support substrate and the growth substrate is removed.
  • a conductive supporting substrate can be used instead of the InP substrate, so that the conductive supporting substrate can be thinned, and the thickness of the entire semiconductor light emitting device can be reduced.
  • an InGaAsP-based III-V group compound semiconductor layer containing at least In and P, such as an n-type InP layer is used as the n-type semiconductor layer. Then, this n-type semiconductor layer (for example, an n-type InP layer to be an n-type cladding layer) is in ohmic contact with the n-side electrode.
  • an n-side electrode is provided on the side opposite to the growth surface of the n-type InP substrate. It is general to make ohmic contact between the substrate and the n-side electrode.
  • the present inventors made a junction-type semiconductor light emitting device instead of the conventional semiconductor light emitting device using an n-type InP substrate as a supporting substrate, and evaluated the light emission characteristics. Then, it was found that in the junction-type semiconductor light emitting device, deterioration with time could occur in any of the light emission output and the forward voltage. In particular, the time-dependent deterioration of the forward voltage was an unexpected result. Therefore, the inventors have newly recognized the need to improve the reliability in terms of the time-dependent change of the light emission output and the forward voltage.
  • An object of the present invention is to provide a junction-type semiconductor light emitting device having a central light emission wavelength of 1000 to 2200 nm, which has less change with time of light emission output and forward voltage and has excellent reliability. .
  • the present inventor diligently studied ways to solve the above problems, and focused on an n-type semiconductor layer which is in ohmic contact with the n-side electrode.
  • the inventors conceived of separately providing an n-type InGaAs contact layer (InGaAs does not contain P) instead of the InGaAsP-based III-V compound semiconductor layer containing at least In and P.
  • the inventors of the present invention have found that by using an n-type InGaAs contact layer, it is possible to improve the time-lapse change of the light emission output and the forward voltage of the semiconductor light emitting device, and have completed the present invention. That is, the gist configuration of the present invention is as follows.
  • conductive support substrate A metal layer containing a reflective metal provided on the conductive support substrate; A semiconductor laminated body formed by laminating a plurality of InGaAsP-based III-V group compound semiconductor layers containing at least In and P provided on the metal layer; An n-type InGaAs contact layer provided on the semiconductor laminate; An n-side electrode provided on the n-type InGaAs contact layer; A semiconductor light emitting device characterized in that a central emission wavelength of light emitted from the semiconductor laminate is 1000 to 2200 nm.
  • the semiconductor laminate includes, in order from the side of the metal layer, a p-type cladding layer, an active layer, and an n-type cladding layer.
  • Light emitting element
  • n-side electrode contains Au and Ge, or Ti, Pt and Au.
  • the semiconductor laminate includes, in order from the side of the n-type InGaAs contact layer, an n-type cladding layer, an active layer, and a p-type cladding layer.
  • junction-type semiconductor light emitting device having a center emission wavelength of 1000 to 2200 nm and a method of manufacturing the same, which has less change with time of light emission output and forward voltage and excellent reliability.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the semiconductor light emitting device according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the semiconductor light-emitting device according to the embodiment of the present invention, which is subsequent to FIG.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the semiconductor light-emitting device according to the embodiment of the present invention, following FIG. 2;
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the semiconductor light emitting device according to the embodiment of the present invention, following FIG. 3;
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the semiconductor light emitting device according to the embodiment of the present invention, following FIG. 3;
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the semiconductor light emitting device according to the embodiment of the
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a semiconductor light emitting device according to an embodiment of the present invention. It is a schematic cross section explaining the dielectric layer and the preferable aspect of a p-type contact part periphery according to the preferable embodiment of this invention. It is a schematic cross section explaining the preferred embodiment in the manufacturing method of the semiconductor light emitting element by the present invention. It is a schematic diagram of the top view in step 72 and step 74 of FIG.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining the preferable embodiment in the method for manufacturing a semiconductor light-emitting device according to the present invention, following FIG. 7; It is a model top view which shows the pattern of the ohmic electrode part in an Example. It is a model top view which shows the pattern of the n side electrode in an Example.
  • the composition ratio is simply expressed as “InGaAsP” without explicitly indicating the composition ratio
  • the chemical composition ratio between the group III element (sum of In and Ga) and the group V element (As, P) is 1
  • the case where either one of In and Ga is not included in the group III element is included, and the case where one of As and P is not included in the group V element is included.
  • Group III elements contain In at more than 0% and not more than 100%
  • Group V elements contain P at more than 0% and not more than 100%. It shall be.
  • InGaP it means that As is not contained in said “InGaAsP” except mixing unavoidable on manufacture, and when describing as “InGaAs", it describes in said "InGaAsP". It means that P is not included except for inevitable contamination in production.
  • the expression “InAsP” means that Ga is not included in the above “InGaAsP” except for unavoidable mixing in production, and when it is described “GaAsP", the above “InGaAsP” It means that In is not included except for unavoidable contamination in production. And, when it is written as “InP”, it means that Ga and As are not included in the above-mentioned “InGaAsP” except for unavoidable mixing in manufacturing.
  • the composition ratio of each component such as InGaAsP and InGaAs can be measured by photoluminescence measurement, X-ray diffraction measurement, or the like.
  • “manufacturably contingent mixing” as referred to herein means, in addition to unavoidable mixing on the manufacturing apparatus using the source gas, diffusion of atoms at the interface of each layer during crystal growth and subsequent heat treatment, and the like. Do.
  • a layer which functions as p-type electrically is referred to as a p-type layer
  • a layer which functions as n-type electrically is referred to as an n-type layer.
  • a specific impurity such as Zn, S, or Sn
  • i-type or “undoped”.
  • the undoped InGaAsP layer may contain inevitable impurities in the manufacturing process, specifically, when the carrier density is small (for example, less than 4 ⁇ 10 16 / cm 3 ), it is “undoped” as It shall be dealt with in this specification.
  • the value of the impurity concentration of Zn, Sn, etc. shall be based on SIMS analysis.
  • each thickness of each layer formed can be measured using an optical interference type film thickness measuring device.
  • each thickness of each layer can be calculated from cross-sectional observation of the grown layer by an optical interference type film thickness measuring device and a transmission electron microscope.
  • the thickness can be measured using TEM-EDS.
  • the thickness of the layer is the maximum height from the flat surface of the layer immediately below the layer.
  • the semiconductor light emitting device 100 can be manufactured according to the embodiment of the method for manufacturing the semiconductor light emitting device 100 described with reference to FIGS. 1 to 4 and can be obtained through at least the first to sixth steps.
  • steps 0 to 80 shown in FIGS. 1 to 4 is illustrated including one or more steps in order to simplify the drawings. Therefore, each step in the drawing and each step according to the present embodiment do not necessarily correspond one to one.
  • the same reference numerals are attached to the same components in principle, and the overlapping description is omitted.
  • the ratio of the length and width of the substrate and each layer is shown exaggerated from the actual ratio.
  • the method of manufacturing the semiconductor light emitting device 100 includes at least a first step, a second step, a third step, a fourth step, a fifth step, and a sixth step whose details will be described later. If desired, it may further have other steps. Although the details will be described later, roughening of the surface of the n-type cladding layer 31 including an intermediate layer forming step including steps 30 to 36 (see FIGS. 1 and 2) and steps 71 to 76 (see FIGS. 7 to 9)
  • the surface treatment step is a specific example of a preferable step including the production method according to the present invention.
  • the n-type InGaAs contact layer 20 is formed on the n-type InP growth substrate 10 (steps 0 and 10 in FIG. 1).
  • the semiconductor stack 30 is formed on the n-type InGaAs contact layer 20 (step 20 in FIG. 1).
  • the metal reflection layer 60A is formed on the semiconductor stack 30 (step 40 in FIG. 3).
  • the conductive support substrate 80 provided with the metal bonding layer 60B on the surface is bonded to the metal reflective layer 60A via the metal bonding layer 60B (step 50 in FIG. 3).
  • the n-type InP growth substrate 10 is removed (step 60 in FIG. 4).
  • the n-side electrode 93 is formed on the n-side electrode forming region 20A of the n-type InGaAs contact layer 20, the n-type InGaAs contact layer 20 is partially removed to expose the exposed surface to the semiconductor laminate 30.
  • the central emission wavelength of the light emitted from the semiconductor stack 30 formed in the second step is set to 1000 to 2200 nm.
  • the semiconductor light emitting device 100 according to an embodiment of the present invention is manufactured. The details of each step will be sequentially described below.
  • the n-type InGaAs contact layer 20 is formed on the n-type InP growth substrate 10.
  • an n-type InP growth substrate 10 is prepared.
  • a commercially available substrate can be used as the n-type InP growth substrate 10 used in this embodiment, and the substrate size and thickness thereof are not limited, such as a so-called 2 inch substrate, 3 inch substrate, 4 inch substrate, and 6 inch substrate.
  • the n-type InGaAs contact layer 20 is formed on the n-type InP growth substrate 10 (step 10 in FIG. 1).
  • the semiconductor layer in the present embodiment, the n-type cladding layer 31
  • the In composition ratio of the n-type InGaAs contact layer 20 is not limited as long as the layer 20 is lattice-matched to a degree that allows crystal growth.
  • the composition formula of the n-type InGaAs contact layer 20 is represented by In z Ga (1-z) As where the In composition ratio is z, crystals are more reliably obtained when the In composition ratio z is 0.47 to 0.60. It is more preferable that the growth can be performed, and the In composition ratio z be 0.50 or more and 0.57 or less. Note that InGaAs completely lattice matches with InP when the In composition ratio z is 0.532. In order to apply a compressive strain to the semiconductor stack 30, it is more preferable to set z> 0.532, and it is further preferable to set z ⁇ 0.54.
  • the n-type InGaAs contact layer 20 is not limited to a single layer having a constant composition, and may be formed of a plurality of layers having different In composition ratios z. Furthermore, the composition may be graded by gradually increasing or decreasing the In composition ratio z of the n-type InGaAs contact layer 20 in the thickness direction. Further, the amount of dopant in the n-type InGaAs contact layer 20 may also be changed in the layer.
  • a semiconductor stack 30 is formed by stacking a plurality of InGaAsP-based III-V group compound semiconductor layers containing at least In and P on the n-type InGaAs contact layer 20 (FIG. 1) Step 20).
  • the semiconductor stack 30 can include an n-type cladding layer 31, an active layer 35, and a p-type cladding layer 37 in this order, and each of these layers is an InGaAsP-based III-V compound semiconductor containing at least In and P. Layer.
  • the composition of each layer of the semiconductor stack 30 is not particularly limited.
  • the semiconductor stack 30 may have a double hetero (DH) structure in which the active layer 35 is sandwiched between the n-type cladding layer 31 and the p-type cladding layer 37.
  • the active layer 35 can also be made into a multiple quantum well (MQW) structure. It is more preferable that the semiconductor stacked body 30 have a multiple quantum well structure in order to improve light output by suppressing crystal defects.
  • the multiple quantum well structure can be formed by a structure in which the well layers 35W and the barrier layers 35B are alternately repeated.
  • the well layer 35W can be InGaAsP
  • the barrier layer 35B is preferably InGaAsP having a larger band gap than the well layer 35W.
  • the emission wavelength of the semiconductor light emitting device 100 can be made to be a desired near infrared wavelength.
  • the emission peak wavelength can be made 1000 to 1650 nm by changing the composition of the InGaAsP-based III-V group compound.
  • the emission peak wavelength is adjusted to 1000 to 1000 by adjusting the composition difference between the well layer and the barrier layer and applying strain to the well layer. It can also be 1900 nm.
  • an n-type InP cladding layer is used as the n-type cladding layer 31, and a p-type InP cladding layer is preferably used as the p-type cladding layer 37.
  • the component composition of the well layer 35W is represented by In xw Ga 1-xw As yw P 1-yw , 0.5 ⁇ xw ⁇ 1 and 0.5 ⁇ yw ⁇ 1 can be obtained.
  • component composition of the barrier layer 35B and In xb Ga 1-xb As yb P 1-yb it can be 0.5 ⁇ xb ⁇ 1, and, 0 ⁇ yb ⁇ 0.5, 0 .
  • the overall thickness of the semiconductor stack 30 is not limited, and can be, for example, 2 ⁇ m to 8 ⁇ m.
  • the thickness of the n-type cladding layer 31 is not limited, but can be, for example, 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the active layer 35 is not limited, but can be, for example, 100 nm to 1000 nm.
  • the thickness of the p-type cladding layer 37 is not limited, but can be, for example, 0.8 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • the thickness of the well layer 35W can be 3 nm to 15 nm
  • the thickness of the barrier layer 35B can be 5 to 15 nm
  • the combination number of both is 3 to 50. can do.
  • the semiconductor stack 30 have a p-type cap layer 39 made of InGaAsP containing at least In and P on the p-type cladding layer 37.
  • a p-type cap layer 39 made of InGaAsP containing at least In and P on the p-type cladding layer 37.
  • the thickness of the p-type cap layer 39 is not limited, but can be, for example, 50 to 200 nm.
  • the outermost layer of the semiconductor stack 30 is described as the p-type cap layer 39, but since the p-type cap layer 39 has an arbitrary configuration, for example, the top of the semiconductor stack 30
  • the surface layer may be a p-type cladding layer 37.
  • the semiconductor laminate 30 have an i-type InP spacer layer between the n-type cladding layer 31 and the active layer 35 and between the active layer 35 and the p-type cladding layer 37, respectively. .
  • the thickness of the i-type InP spacer layer is not limited, but can be, for example, 50 to 400 nm.
  • the n-type InGaAs contact layer 20 formed in the first step and each layer of the semiconductor stacked body 30 formed in the second step can be formed by epitaxial growth.
  • MOCVD Metal Organic Chemical Vapor Deposition
  • MBE molecular beam epitaxy
  • TMIn trimethylindium
  • TMGa trimethylgallium
  • AsH 3 arsine
  • PH 3 phosphine
  • InGaAsP By vapor phase growing using a carrier gas, it is possible to form a layer of InGaAsP with a desired thickness according to the growth time.
  • the other InGaAsP layers to be epitaxially grown can also be formed by the same method.
  • a gas of a dopant source may be further used as desired.
  • the metal reflective layer 60A is formed on the semiconductor stack 30 (step 40 in FIG. 3).
  • the metal reflection layer 60A preferably contains Au as a main component. Specifically, Au preferably accounts for more than 50% by mass in the composition of the metal reflection layer 60A, and more preferably Au is 80% by mass or more.
  • the metal reflective layer 60A can include a plurality of metal layers, but in the case of including a metal layer made of Au (hereinafter, “Au metal layer”), the Au metal in the total thickness of the metal reflective layer 60A Preferably, the thickness of the layer is greater than 50%.
  • Au metal layer a metal layer made of Au
  • Other than Au, Al, Pt, Ti, Ag or the like can be used as the metal (that is, the reflective metal) constituting the metal reflective layer 60A.
  • the reflective metal constituting the metal reflective layer 60A is the source of the reflective metal contained in the metal layer 60 of the semiconductor light emitting device 100 obtained by the embodiment of the manufacturing method of the present invention.
  • the metal reflection layer 60A may be a single layer made of Au only, or the metal reflection layer 60A may include two or more Au metal layers.
  • the Au metal layer as the outermost layer of the metal reflection layer 60A (the surface opposite to the semiconductor laminate 30).
  • a metal layer can be formed in the order of Al, Au, Pt, and Au on the semiconductor stacked body 30 (optionally through the intermediate layer 40) to form the metal reflection layer 60A.
  • the thickness of one layer of the Au metal layer in the metal reflection layer 60A can be, for example, 400 nm to 2000 nm, and the thickness of the metal layer made of a metal other than Au can be, for example, 5 nm to 200 nm.
  • the metal reflective layer 60A can be formed on the semiconductor laminate 30 or the intermediate layer 40 by a general method such as a vapor deposition method.
  • the conductive support substrate 80 provided with the metal bonding layer 60B on the surface is bonded to the metal reflection layer 60A via the metal bonding layer 60B (step 50 in FIG. 3).
  • the metal bonding layer 60B may be formed in advance on the surface of the conductive support substrate 80 by a sputtering method, a vapor deposition method, or the like.
  • the metal bonding layer 60B and the metal reflection layer 60A are disposed opposite to each other and bonded, and heat compression bonding can be performed at a temperature of about 250 ° C. to 500 ° C., thereby bonding the both.
  • the bonding of both the metal reflective layer 60A and the metal bonding layer 60B results in the metal layer 60 containing a reflective metal.
  • a metal such as Ti, Pt, or Au, or a metal (such as Sn) that forms a eutectic alloy with gold can be used for the metal bonding layer 60B to be bonded to the metal reflective layer 60A, and these should be stacked.
  • a metal bonding layer 70 can be formed by laminating Ti having a thickness of 400 nm to 800 nm, Pt having a thickness of 5 nm to 20 nm, and Au having a thickness of 700 to 1200 nm from the surface of the conductive support substrate 80 in this order.
  • the outermost layer on the metal bonding layer 60B side is an Au metal layer, and the metal layer on the metal bonding layer 60B side of the metal reflection layer 60A is also Au.
  • bonding between Au by Au-Au diffusion is performed.
  • a conductive Si substrate is preferably used as the conductive support substrate 80. Since the Si substrate has a hardness higher than that of the InP substrate, it is difficult to be damaged and is advantageous in that the thickness can be reduced. Besides, it is also possible to use a conductive GaAs substrate or a Ge substrate as the conductive support substrate 80.
  • the n-type InP growth substrate 10 is removed (step 60 in FIG. 4).
  • the n-type InP growth substrate 10 can be removed by wet etching using, for example, a diluted solution of hydrochloric acid, and the n-type InGaAs layer 20 can be used as an etching stop layer.
  • Step 6> As the sixth step, while forming the n-side electrode 93 on the n-side electrode forming region 20A of the n-type InGaAs contact layer 20, the n-type InGaAs contact layer 20 is partially removed to expose the exposed surface to the semiconductor laminate 30. Provision (FIG. 4 step 70A or 70B and step 80). After the n-side electrode 93 is provided on the n-side electrode formation region 20A, the n-type contact layer 20 may be partially removed (FIG. 4, step 70A) or an n-type contact other than the n-side electrode formation region 20A in advance. The layer 20 may be removed and then the n-side electrode 93 may be formed (FIG. 4 step 70B). The n-type InGaAs contact layer 20 can be removed by wet etching using a sulfuric acid-hydrogen peroxide system.
  • the n-side electrode 93 may include the wiring portion 93a and the pad portion 93b. Further, among the n-side electrodes 93, in particular, the wiring portion 93a preferably contains Au and Ge, or preferably contains Ti, Pt and Au. If the n-side electrode 93 contains these metal elements, ohmic contact with the n-type InGaAs contact layer 20A can be ensured. Further, after forming the wiring portion 93a, it is preferable to perform heat treatment for forming an ohmic contact between the contact layer and the electrode. It is also preferable to form the pad portion 93 b after the heat treatment.
  • the back surface electrode 91 may be formed on the back surface of the conductive support substrate 80 (see FIG. 5).
  • a known method can be used to form the back surface electrode 91 and the n-side electrode 93.
  • a sputtering method, an electron beam evaporation method, a resistance heating method, or the like can be used.
  • a grinding process of grinding the conductive support substrate 80 may be performed prior to the formation of the back surface electrode 91.
  • the conductive support substrate 80 can be ground by general mechanical grinding, and etching may be used in combination.
  • the semiconductor light emitting device 100 thus obtained is shown in FIG.
  • the semiconductor light emitting device 100 according to the present embodiment can be manufactured.
  • an intermediate layer forming step and a roughening treatment step which are preferably further performed in the method of manufacturing the semiconductor light emitting device 100 according to the present embodiment will be described.
  • a p-type contact layer 41 made of a III-V compound semiconductor is formed on the semiconductor stack 30 (step 30 in FIG. 1).
  • the p-type contact layer 41 is formed on the p-type cap layer 39.
  • the p-type contact layer 41 is a layer in contact with the ohmic metal portion 43 formed thereon and interposed between the ohmic metal portion 43 and the semiconductor stack 30.
  • the p-type contact layer 41 may have a composition in which the contact resistance with the ohmic metal portion 43 is smaller than that of the semiconductor stack 30, and for example, p-type InGaAs can be used.
  • the thickness of the contact layer 41 is not limited, but can be, for example, 50 nm to 200 nm.
  • the ohmic metal portion 43 is formed on a part of the p-type contact layer 41, and the exposed region E1 is left on the surface of the p-type contact layer 41 (step 34 in FIG. 2).
  • the ohmic metal portions 43 can be formed dispersed in an island shape in a predetermined pattern.
  • Au, AuZn, AuBe, AuTi, or the like can be used as the ohmic metal portion 43, for example. It is also preferable to use a laminated structure of these.
  • Au / AuZn / Au can be used as the ohmic metal portion 43.
  • the thickness (or total thickness) of the ohmic metal portion 43 is not limited, but can be, for example, 300 to 1300 nm, more preferably 350 nm to 800 nm.
  • a resist pattern is formed on the surface of the p-type contact layer 41, the ohmic metal portion 43 is deposited, and the resist pattern is lifted off, the ohmic metal portions 43 dispersed in an island shape in a predetermined pattern are formed. can do.
  • a predetermined metal layer may be formed on the entire surface of the contact layer 41, a mask may be formed on the metal layer, and etching may be performed to form the ohmic metal portion 43.
  • the ohmic metal portion 43 is formed on a part of the p-type contact layer 41, and the surface on which the ohmic metal portion 43 does not contact the surface of the p-type contact layer 41. That is, the exposed area E1 is formed.
  • the shape of the ohmic metal part 43 may become trapezoidal shape in sectional drawing, as shown to FIG. 2 step 32, this is only a typical illustration.
  • the shape of the ohmic metal portion 43 may be formed in a rectangular shape in the cross-sectional view, or may be rounded at the corner.
  • the p-type contact layer 41 in the exposed region E1 is removed until the surface of the semiconductor stack 30 is exposed to form a p-type contact portion 45 composed of the ohmic metal portion 43 and the contact layer 41a.
  • the exposed surface E2 of the semiconductor stack 30 is formed (step 34 in FIG. 2). That is, the p-type contact layer 41 in the places other than the ohmic metal part 43 formed in the previous step 32 is etched until the surface of the p-type cap layer 39 which is the outermost layer of the semiconductor laminate 30 is exposed.
  • the p-type contact layer 41a is used.
  • a resist mask may be formed on the ohmic metal portion 43 and its vicinity (about 2 to 5 ⁇ m), and the exposed region E1 of the p-type contact layer 41 may be wet etched with a tartaric acid-hydrogen peroxide system. Besides, wet etching is also possible by inorganic acid-hydrogen peroxide type and organic acid-hydrogen peroxide type. In the case where the mask is formed on the metal layer in step 32 and the ohmic metal portion 43 is formed by etching, the etching of the p-type contact layer 41 as step 34 may be continued.
  • the thickness of the p-type contact portion 45 corresponds to the total thickness of the p-type contact layer 41 (p-type contact layer 41a after etching) and the ohmic metal portion 43, and is 350 nm to 1500 nm, preferably 400 to 1000 nm. be able to.
  • the dielectric layer 47 is formed on at least a part of the exposed surface E2 of the semiconductor stack 30 (step 36 in FIG. 2).
  • a dielectric layer 47 can be formed, for example, as follows.
  • a dielectric layer is formed on the entire surface of the semiconductor stack 30 so as to cover the semiconductor stack 30 and the p-type contact portion 45.
  • known methods such as plasma CVD method and sputtering method can be applied.
  • a mask may be formed as desired, and the dielectric on the contact portion may be removed by etching or the like.
  • buffered dielectric BHF
  • the intermediate layer 40 can be formed.
  • the dielectric layer 47 is formed on a part of the exposed surface E2 of the semiconductor stack 30, and the periphery of the p-type contact portion 45 is exposed. It is also preferable to form a space between the dielectric layer 47 and the p-type contact portion 45, as the portion E3.
  • Such dielectric layer 47 and exposed portion E3 can be formed, for example, as follows. First, a dielectric layer is formed on the entire surface of the semiconductor laminate 30, and a window pattern completely surrounding the contact portion is formed with a resist above the p-type contact portion 45 on the surface of the formed dielectric layer. .
  • the periphery of the p-type contact portion 45 becomes an exposed portion E3.
  • the width W of the exposed portion E3 can be 0.5 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the thickness H 1 of the dielectric layer 47 formed by the dielectric layer forming step, the relationship between the thickness of H 2 p-type contact portion 45 is not particularly limited, as shown in FIG. 6, the dielectric layer 47 If the thickness expressed H 1, the thickness of the contact portion and H 2, can be H 1 ⁇ H 2, it is also preferable that the H 1> H 2. By so doing, bonding with the metal reflective layer 60A and the metal bonding layer 60B can be performed more reliably. As shown in FIG.
  • the metal reflection layer 60A is formed so as to fill the gap, the space between the metal bonding layer 60B and the metal reflection layer 60A An air gap may occur in a part (region corresponding to the p-type contact portion 45 and the gap).
  • the dielectric layer 47 can be used as the dielectric layer 47, and in particular, the dielectric layer 47 is preferably made of SiO 2 . SiO 2 is easy to etch by BHF or the like. In addition, as the dielectric layer 47, it is preferable to use a material transparent to the light emitted from the semiconductor laminate 30.
  • Roughening treatment process When a portion of the n-type InGaAs contact layer 20 is etched away, a surface roughening treatment step is further performed, and the surface of the semiconductor stack 30 on the n-type InP growth substrate side (n-type cladding layer in step 80 in FIG. 4) It is also preferable to roughen the surface 31).
  • the preferable aspect of this surface roughening treatment process is demonstrated using FIG. 7 thru
  • the n-side electrode 93 is not shown in FIGS. 7 to 9, the roughening process can be performed in the same manner even if the n-side electrode 93 is formed.
  • the first surface roughening step for forming a patterned mask portion 20B by etching a part of the n-type InGaAs contact layer 20 is first described. Do. A top view at step 72 and step 74 is shown in FIG. Furthermore, as shown in steps 74 to 76 of FIG. 9 following the first surface roughening step, the surface of the n-type cladding layer 31 is etched using the patterned mask portion 20B as a mask. Perform the second step. The details of the surface roughening treatment step will be sequentially described below.
  • Step 71 in FIG. 7 corresponds to the state after the fifth step, that is, after the substrate 10 for n-type InP growth is removed.
  • a photoresist PR having a desired pattern is first formed on the n-type InGaAs contact layer 20 (step 72 in FIG. 7).
  • a photoresist may be applied and exposed.
  • FIG. 8 shows an example of a schematic top view after the pattern formation in step 72.
  • FIG. 7 A schematic top view at step 74 is shown in FIG. Note that the pattern formed by the photoresist PR is arbitrary, and in FIG. 8, an example in which the center points of the respective concave portions of the pattern are two-dimensionally arrayed in a square lattice shape in portions other than the n-side electrode formation region 20A as the mask portion 20B. But not limited thereto. Such a two-dimensional array pattern is preferably symmetrical with respect to the ⁇ 011> direction.
  • the mask portion 20B of the n-type InGaAs layer 20 patterned in the first roughening step is used as a mask to form the surface of the n-type InP cladding layer 31.
  • Etch. In etching the n-type cladding layer 31, it is preferable to use a hydrochloric acid-acetic acid based etching solution or the like.
  • the mask portion 20B of the n-type InGaAs layer 20 used as the mask can be removed by wet etching with a sulfuric acid-hydrogen peroxide type etching solution (step 76 in FIG. 9).
  • the above-mentioned surface roughening treatment step is particularly suitable when the n-type cladding layer is made of n-type InP.
  • InP has strong anisotropy and the etching rate largely varies depending on the crystal plane. Therefore, as shown in the II cross section and the II-II cross section (see FIG. 7) in each step of FIG. 9, the progress of etching differs. Where the V-shaped recess 31C is formed in the II cross section, the etching proceeds so as to enter under the mask due to the difference in the etching rate in the II-II cross section.
  • the n-type cladding layer 31 is n-type InP
  • the n-type InP is exposed in advance, and if a normal resist is used as a mask on the surface, the adhesion of the resist is insufficient and the mask floats during etching.
  • the roughening of the n-type cladding layer 31 can be reliably performed by the above-described roughening treatment step.
  • the semiconductor light emitting device 100 is provided on a conductive support substrate 80, a metal layer 60 including a reflective metal provided on the conductive support substrate 80, and a metal layer 60 as illustrated in FIG.
  • a semiconductor stack 30 formed by stacking a plurality of InGaAsP-based III-V compound semiconductor layers containing at least In and P, an n-type InGaAs contact layer 20A provided on the semiconductor stack 30, and n-type InGaAs And an n-side electrode 93 provided on the contact layer 20A, and a central emission wavelength of light emitted from the semiconductor stack 30 is 1000 to 2200 nm.
  • the n-type InGaAs contact layer 20A As the n-type contact layer in the semiconductor light emitting device 100 will be described.
  • the n-type semiconductor layer of the semiconductor laminate can be used as an n-type contact layer, and therefore an ohmic contact is made between the n-side electrode and the n-type semiconductor layer. It is possible to take Referring to FIG. 5, even if the n-side electrode 93 is provided directly on the n-type cladding layer 31 without passing through the n-type InGaAs contact layer, it is possible to make ohmic contact with both.
  • n-type InGaAs contact layer 20 by providing the n-type InGaAs contact layer 20, it has been experimentally proved that the above-mentioned deterioration of the light emission output and the forward voltage with time can be suppressed.
  • the reason why such deterioration with time can be suppressed is that n-type InGaAs suppresses the diffusion of the metal of the n-side electrode into the semiconductor layer as compared with the InGaAsP-based III-V group compound semiconductor layer containing at least In and P. Presumed.
  • the In composition ratio z of the n-type InGaAs contact layer 20 is preferably 0.47 or more and 0.60 or less. Also, as described above, it is preferable that the n-side electrode 93 contains Au and Ge, or Ti, Pt and Au.
  • the semiconductor stacked body 30 preferably includes, in order from the side of the metal layer 60, the p-type cladding layer 37, the active layer 35, and the n-type cladding layer 31. It is also preferable that the light extraction region of the n-type cladding layer 31 be roughened.
  • the semiconductor light emitting device 100 may further have any configuration.
  • the back surface electrode 91 may be provided on the semiconductor light emitting device 100, and it is also a preferable embodiment that the semiconductor light emitting device 100 has the intermediate layer 40.
  • the intermediate layer 40 is obtained as described in the embodiment of the manufacturing method, and has the contact portion 45 and the dielectric layer 47 provided in parallel between the metal layer 60 and the semiconductor laminate 30.
  • FIGS. 1 to 5 for the reference numerals.
  • a semiconductor light emitting device according to Inventive Example 1 was produced as follows.
  • an n-type In 0.57 Ga 0.43 As contact layer 20 an n-type InP cladding layer 31 (thickness: 2 ⁇ m), an i-type InP spacer layer (on the (100) plane of the n-type InP growth substrate 10 Thickness: 300 nm), active layer 35 (total 138 nm) of quantum well structure with light emission wavelength 1300 nm, i-type InP spacer layer (thickness: 300 nm), p-type InP cladding layer 37 (thickness: 1.2 ⁇ m), p-type In 0 .8 Ga 0.20 As 0.5 P 0.5 cap layer 39 (thickness: 50 nm), p-type In 0.57 Ga 0.43 As contact layer 41 (thickness: 130 nm) were sequentially formed by the MOCVD method.
  • an InP barrier layer (thickness: 8 nm) is first formed first, and then an In 0.73 Ga 0.27 As 0.5 P 0.5 well layer (thickness: 5 layers of InP and 10 layers of InP barrier layers (thickness: 8 nm) were alternately stacked to form 10.5 pairs of multiple quantum well structures.
  • p-type ohmic electrode portions 43 (Au / AuZn / Au, total thickness: 530 nm) dispersed in an island shape were formed on the p-type In 0.57 Ga 0.43 As contact layer 41 .
  • the III-III sectional view of FIG. 10A corresponds to the schematic sectional view of FIG. 2 step 32 (however, the i-type InP spacer layer is not shown).
  • a resist pattern was formed, and then an ohmic electrode was deposited and formed by lift-off of the resist pattern.
  • the contact area ratio of the p-type ohmic electrode portion 43 to the semiconductor layer was 4.5%.
  • the external size in FIG. 10A is 380 ⁇ m square.
  • a resist mask is formed on the p-type ohmic electrode portion 43 and the periphery thereof, and the p-type In 0.57 Ga 0.43 As contact layer 41 other than the place where the ohmic electrode portion is formed
  • the p-type In 0.57 Ga 0.43 As contact layer 41 a was obtained by wet etching.
  • a dielectric layer 47 (thickness: 700 nm) made of SiO 2 was formed on the entire surface of the p-type In 0.80 Ga 0.20 As 0.50 P 0.50 cap layer 39 by plasma CVD.
  • a window pattern of a shape having a width of 3 ⁇ m added in the width direction and the longitudinal direction is formed of a resist in the upper region of the p-type ohmic electrode portion 43, and the p-type ohmic electrode portion 43 and the dielectric layer 47 therearound are The p-type In 0.80 Ga 0.20 As 0.50 P 0.50 cap layer 39 was exposed by wet etching using BHF.
  • the height (700 nm) of the dielectric layer 47 on the p-type In 0.80 Ga 0.20 As 0.50 P 0.50 cap layer 39 is p-type contact layer 41 a (thickness: 130 nm) and p 40 nm higher than the height (660 nm) of the p-type contact portion 45 composed of the ohmic electrode portion 43 (thickness: 530).
  • the contact area ratio of the dielectric layer 47 (SiO 2 ) was 90%.
  • each metal layer of the metal reflective layer 60A is 10 nm, 650 nm, 100 nm, 900 nm in order from Al.
  • a metal bonding layer 60B (Ti / Pt / Au) was formed on a conductive Si substrate 80 (thickness: 300 ⁇ m) serving as a support substrate.
  • the thickness of each metal layer of the metal bonding layer 60B is 650 nm, 10 nm, and 900 nm in order from Ti.
  • the metal reflective layer 60A and the metal bonding layer 60B were disposed to face each other, and heat compression bonding was performed at 300 ° C., and Au—Au were bonded to each other. Then, the n-type InP growth substrate 10 was removed by wet etching with a hydrochloric acid dilution solution, and the entire surface of the n-type InGaAs contact layer 20 was exposed.
  • an n-side electrode Au (thickness: 10 nm) / Ge (thickness: 33 nm) / Au (thickness: 57 nm)) / Ni (thickness: 34 nm) / Au (thickness: 800 nm)
  • n-side electrode Au (thickness: 10 nm) / Ge (thickness: 33 nm) / Au (thickness: 57 nm)) / Ni (thickness: 34 nm) / Au (thickness: 800 nm)
  • an ohmic contact is formed between the n-type InGaAs contact layer 20 and the wiring portion 93a of the n-side electrode by heat treatment (the ohmic contact between the p-type InGaAs contact layer 41a and the p-type ohmic electrode 43 is also formed simultaneously). Further, a pad portion 93b (Ti (thickness: 150 nm) / Pt (thickness: 100 nm) / Au (thickness: 2500 nm)) is formed at the central portion of the n-side electrode, and the pattern of the n-side electrode is as shown in FIG. did.
  • the semiconductor layer between the elements was removed by mesa etching to form a dicing line.
  • the IV-IV sectional view in FIG. 10B corresponds to the step 80 in FIG. Similar to FIG. 10A, the external size in FIG. 10B is 380 ⁇ m square.
  • the Si substrate is ground and thinned to a thickness of 87 ⁇ m, and then a back electrode (Ti (thickness: 10 nm) / Pt (thickness: 50 nm) / Au (thickness 200 nm)) on the back surface side of the Si substrate is formed.
  • the chips were separated by dicing. The chip size is 350 ⁇ m ⁇ 350 ⁇ m.
  • FIG. 2 A semiconductor light-emitting device according to Inventive Example 2 was produced in the same manner as in Inventive Example 1, except that the wiring portion 93a of the n-side electrode 93 was changed to Ti (30 nm) / Pt (50 nm) / Au (450 nm).
  • a semiconductor light-emitting device according to Comparative Example 1 was manufactured in the same manner as Example 1.
  • the semiconductor light emitting device according to Comparative Example 1 finally obtained differs from Example 1 only in the presence or absence of the n-type InGaAs contact layer 20A.
  • Comparative Example 1 since the n-type InP cladding layer 31 is in contact with the n-side electrode 93, the retention ratio of the light emission output Po is low. Was confirmed.
  • the n-type InGaAs contact layer 20 since the n-type InGaAs contact layer 20 is in contact with the n-side electrode 93, the decrease of the maintenance factor of the light emission output Po after 1000 hours of current can be suppressed, and the Vf rises further. It was confirmed that it could be suppressed.
  • Inventive Example 2 is different from Inventive Example 1 only in the electrode material of the n-side electrode, it is possible to suppress the decrease in the retention ratio of the light emission output Po and to suppress the Vf increase similarly to Inventive Example 1. confirmed.
  • the n-type InGaAs contact layer 20 absorbs light of the light emission wavelength of the semiconductor light emitting device 100, it is also confirmed that there is no influence on the light emission output because it is provided just below the n-side electrode as a contact layer.
  • junction-type semiconductor light emitting device having a center emission wavelength of 1000 to 2200 nm and a method of manufacturing the same, which has less change with time of light emission output and forward voltage and excellent reliability.
  • n-type InP growth substrate 20 n-type InGaAs contact layer 30 semiconductor laminate 31 n-type cladding layer 35 active layer 35 W well layer 35 B barrier layer 37 p-type cladding layer 39 p-type cap layer 40 intermediate layer 41 (41 a) p-type Contact layer 43 ohmic metal part 45 p-type contact part 47 dielectric layer 60 metal layer 60A metal reflective layer 60B metal bonding layer 80 conductive support substrate 100 semiconductor light emitting element 91 back electrode 93 n side electrode E1 exposed region E2 exposed surface E3 exposed Department

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Abstract

発光出力および順方向電圧の経時変化が少なく、信頼性に優れた、中心発光波長を1000~2200nmとする接合型の半導体発光素子を提供する。 本発明に従う半導体発光素子100は、導電性支持基板80と、導電性支持基板10上に設けられた、反射金属を含む金属層60と、金属反射層60上に設けられた、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層を複数層積層してなる半導体積層体30と、半導体積層体30上に設けられたn型InGaAsコンタクト層20Aと、n型InGaAsコンタクト層20A上に設けられたn側電極93と、を有し、半導体積層体30から放出される光の中心発光波長が1000~2200nmである。

Description

半導体発光素子およびその製造方法
 本発明は、半導体光発光素子およびその製造方法に関し、特に、中心発光波長が1000~2200nmの接合型の半導体発光素子およびその製造方法に関する。
 従来、波長750nm以上の赤外領域を発光波長とする赤外発光の半導体発光素子が知られており、センサー、ガス分析、監視カメラなどの用途で、幅広く用いられている。
 このような半導体発光素子の中心発光波長を1000nm~2200nmの近赤外領域とする場合、InおよびPを含むInGaAsP系III-V族半導体を発光層として用いることが一般的である。従来、InP層などのInGaAsP系III-V族半導体層をエピタキシャル成長させる場合、成長用基板と、InおよびPを含むInGaAsP系III-V族半導体層とを格子整合させるため、InP基板が成長用基板として用いられてきた。
 例えば、特許文献1には、n型InP基板上に、活性層、p型クラッド層、p型InGaAs層、p型InGaAsPオーミックコンタクト層を順次設けたInGaAsP-InP系半導体発光素子が開示されている。
特開平6-112531号公報
 特許文献1に記載される技術をはじめ、半導体発光素子の中心発光波長を1000nm~2200nmの近赤外領域とする場合、成長用基板としてのInP基板が、半導体発光素子の支持基板としてそのまま用いられてきた。これは、InP基板は近赤外領域の光に対しては透明であるため、赤外光を透過する点では何ら支障がなかったためである。
 ところで近年、ウェアラブル機器の需要に伴い赤外領域を発光波長とする半導体発光素子には小型化が求められており、特に、半導体発光素子の厚み(すなわち全厚)を小さくすることが求められつつある。
 市販のInP基板の厚みは、2インチ基板のもので一般的に350μm以上である。一方、半導体発光素子においてInP基板以外に設けられるInGaAsP系III-V族半導体層および電極等の厚みはせいぜい数μm程度である。したがって、半導体光デバイスの厚みは、基板の厚みが支配的となる。しかしながら、本発明者らが素子を薄くするために基板の厚さを薄くすることを検討したが、InP基板を例えば150μm以下まで研削し過ぎると破損が生じてしまうことが分かった。
 そこで本発明者らは、n型InP成長用基板上に、n型半導体層、活性層およびp型半導体層を含む半導体積層体を形成した後、当該半導体積層体を、金属層を介して導電性支持基板と接合し、成長用基板を除去する接合型の半導体発光素子の作製を試みた。接合型の半導体発光素子であれば、InP基板に替えて導電性支持基板を用いることができるため、導電性支持基板を薄くすることができ、半導体発光素子全体の厚みを低減することができる。
 上記のとおりにして作製する接合型の半導体発光素子では、n型半導体層を、その上下に設けられるn型InP成長用基板および活性層と格子整合させて結晶成長させる必要がある。そのため、n型InP層などの、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層が、n型半導体層として用いられる。そして、このn型半導体層(例えば、n型クラッド層となるn型InP層)が、n側電極とオーミックコンタクトを取ることとなる。
 なお、特許文献1のように、n型InP基板を支持基板としてそのまま用いる従来型の半導体発光素子では、n型InP基板の成長面と反対側の面にn側電極が設けられ、n型InP基板とn側電極とでオーミックコンタクトを取ることが一般的である。
 本発明者らは、n型InP基板を支持基板として用いる従来型の半導体発光素子に替えて、接合型の半導体発光素子を作製し、発光特性の評価を行った。すると、接合型の半導体発光素子において、発光出力および順方向電圧のいずれにも、経時劣化が生じ得ることが認められた。特に、順方向電圧の経時劣化は想定外の結果であった。そのため、本発明者らは、発光出力および順方向電圧の経時変化の点で、信頼性を改善する必要性を新たに課題認識した。
 そこで本発明は、発光出力および順方向電圧の経時変化が少なく、信頼性に優れた、中心発光波長を1000~2200nmとする接合型の半導体発光素子およびその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決する方途について鋭意検討し、n側電極とオーミックコンタクトを取るn型半導体層に着目した。そして、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層に替えて、n型InGaAsコンタクト層(InGaAsは、Pを含まない)を別途設けることを本発明者らは着想した。n型InGaAsコンタクト層を用いることで、半導体発光素子の発光出力および順方向電圧の経時変化を改善することができることを本発明者らは知見し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨構成は以下のとおりである。
(1) 導電性支持基板と、
 該導電性支持基板上に設けられた、反射金属を含む金属層と、
 該金属層上に設けられた、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層を複数層積層してなる半導体積層体と、
 前記半導体積層体上に設けられたn型InGaAsコンタクト層と、
 該n型InGaAsコンタクト層上に設けられたn側電極と、を有し、
 前記半導体積層体から放出される光の中心発光波長が1000~2200nmであることを特徴とする半導体発光素子。
(2)前記n型InGaAsコンタクト層のIn組成比が0.47以上0.60以下である、上記(1)に記載の半導体発光素子。
(3)前記n側電極がAuおよびGe、または、Ti、PtおよびAuを含む、上記(1)または(2)に記載の半導体発光素子。
(4)前記半導体積層体は、前記金属層の側から順に、p型クラッド層と、活性層と、n型クラッド層とを含む、上記(1)~(3)のいずれかに記載の半導体発光素子。
(5)n型InP成長用基板上に、n側電極形成領域を備えるn型InGaAsコンタクト層を形成する第1工程と、
 前記n型InGaAsコンタクト層上にInおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層を複数層積層した半導体積層体を形成する第2工程と、
 前記半導体積層体上に、金属反射層を形成する第3工程と、
 金属接合層が表面に設けられた導電性支持基板を、該金属接合層を介して前記金属反射層に接合する第4工程と、
 前記n型InP成長用基板を除去する第5工程と、
 前記n型InGaAsコンタクト層の前記n側電極形成領域上にn側電極を形成しつつ、前記n型InGaAsコンタクト層を一部除去して、前記半導体積層体に露出面を設ける第6工程と、を有し、
 前記半導体積層体から放出される光の中心発光波長が1000~2200nmであることを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
(6)前記第1工程において形成する前記n型InGaAsコンタクト層のIn組成比を、0.47以上0.60以下とする、上記(5)に記載の半導体発光素子の製造方法。
(7)前記n側電極がAuおよびGe、または、Ti、PtおよびAuを含む、上記(5)または(6)に記載の半導体発光素子の製造方法。
(8)前記半導体積層体は、前記n型InGaAsコンタクト層の側から順に、n型クラッド層と、活性層と、p型クラッド層とを含む、上記(5)~(7)のいずれかに記載の半導体発光素子の製造方法。
 本発明によれば、発光出力および順方向電圧の経時変化が少なく、信頼性に優れた、中心発光波長を1000~2200nmとする接合型の半導体発光素子およびその製造方法を提供することができる。
本発明の一実施形態に従う半導体発光素子の製造工程の一部を説明する模式断面図である。 図1に引き続く、本発明の一実施形態に従う半導体発光素子の製造工程の一部を説明する模式断面図である。 図2に引き続く、本発明の一実施形態に従う半導体発光素子の製造工程の一部を説明する模式断面図である。 図3に引き続く、本発明の一実施形態に従う半導体発光素子の製造工程の一部を説明する模式断面図である。 本発明の一実施形態に従う半導体発光素子の模式断面図である。 本発明の好適実施形態に従う半導体発光素子の、誘電体層およびp型コンタクト部周辺の好適態様を説明する模式断面図である。 本発明による半導体発光素子の製造方法における好適実施形態を説明する模式断面図である。 図7のステップ72およびステップ74における上面図の模式図である。 図7に引き続く、本発明による半導体発光素子の製造方法における好適実施形態を説明する模式断面図である。 実施例におけるオーミック電極部のパターンを示す模式上面図である。 実施例におけるn側電極のパターンを示す模式上面図である。
 本発明に従う実施形態の説明に先立ち、以下の点について予め説明する。まず、本明細書において組成比を明示せずに単に「InGaAsP」と表記する場合は、III族元素(In,Gaの合計)と、V族元素(As,P)との化学組成比が1:1であり、かつ、III族元素であるInおよびGaの比率と、V族元素であるAsおよびPの比率とがそれぞれ不定の、任意の化合物を意味するものとする。この場合、III族元素にInおよびGaのいずれか一方が含まれない場合を含み、また、V族元素にAsおよびPのいずれか一方が含まれない場合を含むものとする。ただし、「InおよびPを少なくとも含む」InGaAsPと明示的に記載する場合、III族元素にInが0%超100%以下含まれ、かつ、V族元素にPが0%超100%以下含まれものとする。また、「InGaP」と表記する場合は、上記「InGaAsP」にAsが製造上不可避な混入を除いては含まれないことを意味し、「InGaAs」と表記する場合には、上記「InGaAsP」にPが製造上不可避な混入を除いては含まれないことを意味する。同様に、「InAsP」と表記する場合は、上記「InGaAsP」にGaが製造上不可避な混入を除いては含まれないことを意味し、「GaAsP」と表記する場合には、上記「InGaAsP」にInが製造上不可避な混入を除いては含まれないことを意味する。そして、「InP」と表記する場合は、上記「InGaAsP」にGaおよびAsが製造上不可避な混入を除いては含まれないことを意味する。なお、InGaAsPやInGaAsなどの各成分組成比は、フォトルミネッセンス測定およびX線回折測定などによって測定することができる。また、ここで言う「製造上不可避な混入」とは、原料ガスを用いる製造装置上の不可避な混入のほか、結晶成長時や、その後の熱処理に伴う各層界面での原子の拡散現象などを意味する。
 また、本明細書において、電気的にp型として機能する層をp型層と称し、電気的にn型として機能する層をn型層と称する。一方、ZnやS、Sn等の特定の不純物を意図的には添加しておらず、電気的にp型またはn型として機能しない場合、「i型」または「アンドープ」と言う。アンドープのInGaAsP層には、製造過程における不可避的な不純物の混入はあってよく、具体的には、キャリア密度が小さい(例えば4×1016/cm未満)場合、「アンドープ」であるとして、本明細書では取り扱うものとする。また、ZnやSn等の不純物濃度の値は、SIMS分析によるものとする。
 また、形成される各層の厚み全体は、光干渉式膜厚測定器を用いて測定することができる。さらに、各層の厚みのそれぞれは、光干渉式膜厚測定器および透過型電子顕微鏡による成長層の断面観察から算出できる。また、超格子構造のように各層の厚みが小さい場合にはTEM-EDSを用いて厚みを測定することができる。なお、断面図において、所定の層が傾斜面を有する場合、その層の厚みは、当該層の直下層の平坦面からの最大高さを用いるものとする。
 以下、図面を参照して本発明の実施形態について説明する。説明の便宜上、本発明の一実施形態に従う半導体発光素子100の製造方法の実施形態の説明をまず行い、次いで、半導体発光素子100の詳細を説明することとする。半導体発光素子100は、図1乃至図4を参照して説明する半導体発光素子100の製造方法の実施形態に従い作製することができ、少なくとも第1工程乃至第6工程を経て得ることができる。図1乃至図4に示すステップ0乃至ステップ80のそれぞれは、図面を簡略化するため、一または複数の工程を含めて図示している。そのため、図中の各ステップと、本実施形態による各工程とは必ずしも一対一に対応しない。なお、同一の構成要素には原則として同一の参照番号を付して、重複する説明を省略する。各図において、説明の便宜上、基板および各層の縦横の比率を実際の比率から誇張して示している。
(半導体発光素子の製造方法)
 本発明の一実施形態に従う半導体発光素子100の製造方法は、以下に詳細を後述する第1工程、第2工程、第3工程、第4工程、第5工程および第6工程を少なくとも有する。所望により、さらにその他の工程を有してもよい。詳細は後述するものの、ステップ30乃至ステップ36(図1,図2参照)を含む中間層形成工程と、ステップ71乃至ステップ76(図7乃至図9参照)を含むn型クラッド層31表面の粗面化処理工程とは、本発明による製造方法が含んで好ましい工程の具体例である。
 第1工程では、n型InP成長用基板10上に、n型InGaAsコンタクト層20を形成する(図1ステップ0,ステップ10)。第2工程では、n型InGaAsコンタクト層20上に半導体積層体30を形成する(図1ステップ20)。第3工程では、半導体積層体30上に、金属反射層60Aを形成する(図3ステップ40)。第4工程では、金属接合層60Bが表面に設けられた導電性支持基板80を、金属接合層60Bを介して金属反射層60Aに接合する(図3ステップ50)。第5工程では、n型InP成長用基板10を除去する(図4ステップ60)。第6工程では、n型InGaAsコンタクト層20のn側電極形成領域20A上にn側電極93を形成しつつ、n型InGaAsコンタクト層20を一部除去して、半導体積層体30に露出面を設ける(図4ステップ70Aまたはステップ70B、およびステップ80)。ここで、第2工程において形成する半導体積層体30から放出される光の中心発光波長を、1000~2200nmとする。こうして、本発明の一実施形態に従う半導体発光素子100が製造される。以下、各工程の詳細を順次説明する。
<第1工程>
 第1工程は、前述のとおり、n型InP成長用基板10上に、n型InGaAsコンタクト層20を形成する。まず、図1ステップ0に示すように、n型InP成長用基板10を用意する。本実施形態で用いるn型InP成長用基板10としては市販のものを用いることができ、いわゆる2インチ基板、3インチ基板、4インチ基板、6インチ基板など、基板サイズおよびその厚みは制限されない。
 そして、第1工程において、n型InGaAsコンタクト層20をn型InP成長用基板10上に形成する(図1ステップ10)。ここで、n型InGaAsコンタクト層20のIn組成比に関し、InP成長用基板10およびn型InGaAsコンタクト層20の直上に形成する半導体層(本実施形態ではn型クラッド層31)とn型InGaAsコンタクト層20とが結晶成長可能な程度に格子整合する限りは、n型InGaAsコンタクト層20のIn組成比は制限されない。ただし、In組成比をzとしてn型InGaAsコンタクト層20の組成式をInGa(1-z)Asと表すと、In組成比zを0.47以上0.60以下とするとより確実に結晶成長を行うことができ、In組成比zを0.50以上0.57以下とすることがさらに好ましい。なお、InGaAsがInPと完全に格子整合するのは、In組成比zが0.532のときである。半導体積層体30に圧縮歪みを加えるために、z>0.532とすることがより好ましく、z≧0.54とすることがさらに好ましい。
 なお、n型InGaAsコンタクト層20は、組成一定の単層に限定されず、In組成比zの異なる複数層から形成されてもよい。さらに、n型InGaAsコンタクト層20のIn組成比zを厚さ方向に漸増または漸減させるなどして、組成傾斜させてもよい。また、n型InGaAsコンタクト層20内のドーパント量についても、層内で変化させても良い。
<第2工程>
 第1工程に続き、第2工程では、n型InGaAsコンタクト層20上に、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層を複数層積層した半導体積層体30を形成する(図1ステップ20)。半導体積層体30は、n型クラッド層31と、活性層35と、p型クラッド層37とをこの順に含むことができ、これら各層は、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体からなる層とする。
 半導体積層体30の活性層から放出される光の中心発光波長を1000~2200nmとする限りは、半導体積層体30の各層の組成に特段の制限はない。半導体積層体30は、活性層35をn型クラッド層31およびp型クラッド層37で挟持したダブルヘテロ(DH)構造としてもよい。また、活性層35を多重量子井戸(MQW)構造とすることもできる。結晶欠陥抑制による光出力向上のため、半導体積層体30が多重量子井戸構造を有することがより好ましい。多重量子井戸構造は、井戸層35Wおよび障壁層35Bを交互に繰り返した構造により形成することができる。また、活性層35の厚み方向の両端側(すなわち最初と最後)を障壁層とすることも好ましく、井戸層35Wおよび障壁層35Bの繰り返し回数をnとすると、この場合は「n.5組」の多重量子井戸構造と表記することとする。また、井戸層35WをInGaAsPとすることができ、障壁層35Bを、井戸層35Wよりもバンドギャップの大きなInGaAsPとすることが好ましい。このような半導体積層体30により、半導体発光素子100の発光波長を、所望の近赤外領域の波長とすることができる。例えば、InGaAsP系III-V族化合物の組成変更により発光ピーク波長を1000~1650nmとすることができる。また、MQW構造の場合であればInGaAsP系III-V族化合物の組成変更に加えて、井戸層と障壁層の組成差を調整して井戸層にひずみを加えることにより、発光ピーク波長を1000~1900nmとすることもできる。なお、n型クラッド層31としてはn型のInPクラッド層を用いることが好ましく、p型クラッド層37としてはp型のInPクラッド層を用いることが好ましい。また、井戸層35Wの成分組成をInxwGa1-xwAsyw1-ywと表す場合、0.5≦xw≦1、かつ、0.5≦yw≦1とすることができ、0.6≦xw≦0.8、かつ、0.3≦yw≦1とすることが好ましい。また、障壁層35Bの成分組成をInxbGa1-xbAsyb1-ybと表す場合、0.5≦xb≦1、かつ、0≦yb≦0.5とすることができ、0.8≦xb≦1、かつ、0≦yb≦0.2とすることが好ましい。
 また、半導体積層体30の全体の厚みも制限されず、例えば2μm~8μmとすることができる。また、n型クラッド層31の厚みも制限されないが、例えば1μm~5μmとすることができる。さらに、活性層35の厚みも制限されないが、例えば100nm~1000nmとすることができる。また、p型クラッド層37の厚みも制限されないが、例えば0.8μm~3μmとすることができる。活性層35が量子井戸構造を有する場合、井戸層35Wの厚みを3nm~15nmとすることができ、障壁層35Bの厚みを5~15nmとすることができ、両者の組数を3~50とすることができる。
 また、半導体積層体30は、InおよびPを少なくとも含むInGaAsPからなるp型キャップ層39をp型クラッド層37上に有することも好ましい。p型キャップ層39を設けることで、格子不整合を緩和することができる。p型キャップ層39の厚みは制限されないが、例えば50~200nmとすることができる。以下の実施形態では、説明の便宜上、半導体積層体30の最表層がp型キャップ層39であるとして説明するが、p型キャップ層39は任意の構成であるため、例えば半導体積層体30の最表層をp型クラッド層37としてもよい。
 なお、図示しないが、半導体積層体30は、n型クラッド層31および活性層35の間と、活性層35およびp型クラッド層37の間とに、それぞれi型InPスペーサ層を有することも好ましい。i型InPスペーサ層を設けることで、ドーパントの拡散を防止することができる。なお、i型InPスペーサ層の厚みは制限されないが、例えば50~400nmとすることができる。
 第1工程で形成するn型InGaAsコンタクト層20および第2工程で形成する半導体積層体30の各層は、エピタキシャル成長により形成することができ、例えば、有機金属気相成長(MOCVD:Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法や分子線エピタキシ(MBE:Molecular Beam Epitaxy)法、スパッタ法などの公知の薄膜成長方法により形成することができる。例えば、In源としてトリメチルインジウム(TMIn)、Ga源としてトリメチルガリウム(TMGa)、As源としてアルシン(AsH)、P源としてホスフィン(PH)を所定の混合比で用い、これらの原料ガスを、キャリアガスを用いつつ気相成長させることにより、成長時間に応じてInGaAsPからなる層を所望の厚みで形成することができる。なお、エピタキシャル成長させる他のInGaAsP層についても、同様の方法により形成することができる。各層をp型またはn型にドーパントする場合は、所望に応じてドーパント源のガスをさらに用いればよい。
<第3工程>
 第2工程後の第3工程では、半導体積層体30上に、金属反射層60Aを形成する(図3ステップ40)。なお、第3工程に先立ち、詳細を後述する中間層形成工程を行って中間層40を形成し、中間層40上に金属反射層60Aを形成することも好ましい。金属反射層60AはAuを主成分とすることが好ましく、具体的には金属反射層60Aの組成においてAuが50質量%超を占めることが好ましく、より好ましくはAuが80質量%以上である。金属反射層60Aは、複数層の金属層を含むことができるが、Auからなる金属層(以下、「Au金属層」)を含む場合には、金属反射層60Aの合計厚みのうち、Au金属層の厚みを50%超とすることが好ましい。金属反射層60Aを構成する金属(すなわち、反射金属)には、Auの他、Al,Pt,Ti、Agなどを用いることができる。金属反射層60Aを構成する反射金属が、本発明の製造方法の実施形態により得られる半導体発光素子100の金属層60に含まれる反射金属の起源となる。例えば、金属反射層60AはAuのみからなる単一層であってもよいし、金属反射層60AにAu金属層が2層以上含まれていてもよい。後続の第4工程における金属接合層60Bとの接合を確実に行うため、金属反射層60Aの最表層(半導体積層体30と反対側の面)を、Au金属層とすることが好ましい。例えば、半導体積層体30上に(所望により中間層40を介してもよい)、Al、Au、Pt、Auの順に金属層を成膜し、金属反射層60Aとすることができる。金属反射層60AにおけるAu金属層の1層の厚みを、例えば400nm~2000nmとすることができ、Au以外の金属からなる金属層の厚みを、例えば5nm~200nmとすることができる。金属反射層60Aは、蒸着法などの一般的な手法により、半導体積層体30上、あるいは中間層40上に成膜形成することができる。
<第4工程>
 第3工程後の第4工程では、金属接合層60Bが表面に設けられた導電性支持基板80を、当該金属接合層60Bを介して金属反射層60Aに接合する(図3ステップ50)。導電性支持基板80の表面には、予め金属接合層60Bを、スパッタ法や蒸着法などにより形成しておけばよい。この金属接合層60Bと、金属反射層60Aを対向配置して貼り合せ、250℃~500℃程度の温度で加熱圧縮接合を行うことで、両者の接合を行うことができる。金属反射層60Aおよび金属接合層60Bの両者の接合により、反射金属を含む金属層60が得られる。
 金属反射層60Aと接合する金属接合層60Bには、Ti、Pt、Auなどの金属や、金と共晶合金を形成する金属(Snなど)を用いることができ、これらを積層したものとすることが好ましい。例えば、導電性支持基板80の表面から順に、厚み400nm~800nmのTi、厚み5nm~20nmのPt、厚み700~1200nmのAuを積層したものを金属接合層70とすることができる。なお、金属反射層60Aと金属接合層60Bとの接合を容易にするため、金属接合層60B側の最表層をAu金属層とし、金属反射層60Aの、金属接合層60B側の金属層もAuとして、Au-Au拡散によるAu同士での接合を行うことが好ましい。
 導電性支持基板80として、導電性のSi基板を用いることが好ましい。Si基板は硬度がInP基板に比べて高いため、破損し難く、厚みを薄くできる点で有利である。他に、導電性支持基板80として導電性のGaAs基板、またはGe基板を用いることも可能である。
<第5工程>
 第4工程後の第5工程では、n型InP成長用基板10を除去する(図4ステップ60)。n型InP成長用基板10は、例えば塩酸希釈液を用いてウェットエッチングにより除去することができ、n型InGaAs層20をエッチングストップ層として利用できる。
<第6工程>
 第6工程として、n型InGaAsコンタクト層20のn側電極形成領域20A上にn側電極93を形成しつつ、n型InGaAsコンタクト層20を一部除去して、半導体積層体30に露出面を設ける(図4ステップ70Aまたは70Bおよびステップ80)。n側電極形成領域20A上にn側電極93を設けた後、n型コンタクト層20を一部除去してもよいし(図4ステップ70A)、予めn側電極形成領域20A以外のn型コンタクト層20を除去し、その後n側電極93を形成してもよい(図4ステップ70B)。n型InGaAsコンタクト層20は、硫酸-過酸化水素系でウェットエッチングにより除去することができる。
 n型InGaAsコンタクト層20のn側電極形成領域20A上にn側電極93を形成する(図4ステップ80)にあたり、n側電極93は、配線部93aおよびパッド部93bを含んでもよい。また、n側電極93のうち、特に配線部93aは、AuおよびGeを含むことが好ましく、あるいは、Ti、PtおよびAuを含むことが好ましい。n側電極93がこれらの金属元素を含めば、n型InGaAsコンタクト層20Aとのオーミックコンタクトを確実に取ることができる。また、配線部93aを形成した後に、コンタクト層と電極との間のオーミック形成のための熱処理を行うことが好ましい。パッド部93bの形成は、当該熱処理の後とすることも好ましい。
 なお、本実施形態による製造方法では、導電性支持基板80の裏面に裏面電極91を形成してもよい(図5参照)。裏面電極91およびn側電極93の形成は公知の手法を用いることができ、例えばスパッタ法、電子ビーム蒸着法、または抵抗加熱法などを用いることができる。また、裏面電極91の形成に先立ち、導電性支持基板80を研削する研削工程を行ってもよい。導電性支持基板80研削は、一般的な機械研削により行うことができ、エッチングを併用してもよい。こうして得られた半導体発光素子100を図5に示す。
 以上の第1工程乃至第6工程を経ることで、図5に示すように、本実施形態に従う半導体発光素子100を作製することができる。次に、本実施形態による半導体発光素子100の製造方法において更に行われることが好ましい中間層形成工程および粗面化処理工程について説明する。
<中間層工程>
 第2工程の後、第3工程に先立ち、下記に詳述する中間層40を形成する中間層形成工程を行うことが好ましい。この工程では、まず、半導体積層体30上にIII-V族化合物半導体からなるp型コンタクト層41を形成する(図1ステップ30)。例えば、図1ステップ30の好適態様では、p型キャップ層39上にp型コンタクト層41を形成している。p型コンタクト層41は、その上に形成されるオーミック金属部43に接し、かつ、オーミック金属部43と半導体積層体30との間に介在する層である。p型コンタクト層41は、半導体積層体30に比べてオーミック金属部43との間のコンタクト抵抗が小さくなる組成であればよく、例えばp型のInGaAsを用いることができる。コンタクト層41の厚みは制限されないが、例えば50nm~200nmとすることができる。
 次いで、p型コンタクト層41上の一部にオーミック金属部43を形成すると共に、p型コンタクト層41の表面に露出領域E1を残す(図2ステップ34)。オーミック金属部43は、所定のパターンで島状に分散させて形成することができる。p型コンタクト層41としてp型のInGaAsを用いる場合、オーミック金属部43として例えばAu、AuZn、AuBe、AuTiなどを用いることができ、これらの積層構造を用いることも好ましい。例えば、Au/AuZn/Auをオーミック金属部43とすることができる。オーミック金属部43の厚み(または合計厚み)は制限されないが、例えば300~1300nm、より好ましくは350nm~800nmとすることができる。
 例えば、p型コンタクト層41の表面にレジストパターンを形成し、オーミック金属部43を蒸着させ、レジストパターンをリフトオフして形成すれば、所定のパターンで島状に分散させたオーミック金属部43を形成することができる。また、コンタクト層41の表面全面に所定の金属層を形成し、当該金属層上にマスクを形成し、エッチングするなどして、オーミック金属部43を形成してもよい。いずれの場合も、図2ステップ32に示すように、p型コンタクト層41上の一部にオーミック金属部43が形成され、p型コンタクト層41の表面には、オーミック金属部43が接触しない表面、すなわち、露出領域E1が形成される。
 なお、オーミック金属部43の形状は、図2ステップ32に示すように、断面図において台形状となることがあるが、これは模式的な例示に過ぎない。オーミック金属部43の形状は、断面図において矩形状に形成されても構わないし、角部に丸みを有していても構わない。
 ステップ32に続いて、露出領域E1におけるp型コンタクト層41を、半導体積層体30の表面が露出するまで除去して、オーミック金属部43およびコンタクト層41aからなるp型コンタクト部45を形成すると共に、半導体積層体30の露出面E2を形成する(図2ステップ34)。すなわち、先のステップ32において形成したオーミック金属部43以外の場所におけるp型コンタクト層41を、半導体積層体30の最表層であるp型キャップ層39の表面が露出するまでエッチングし、エッチング後のp型コンタクト層41aとする。例えば、オーミック金属部43およびその近傍(2~5μm程度)にレジストマスクを形成し、酒石酸-過酸化水素系などによりp型コンタクト層41の露出領域E1をウェットエッチングすればよい。他にも、無機酸-過酸化水素系および有機酸-過酸化水素系などによってもウェットエッチングは可能である。また、ステップ32において金属層上にマスクを形成し、エッチングによりオーミック金属部43を形成した場合は、ステップ34としてのp型コンタクト層41のエッチングを続けて行ってもよい。
 なお、p型コンタクト部45の厚みは、p型コンタクト層41(エッチング後のp型コンタクト層41a)およびオーミック金属部43の合計厚みに相当し、350nm~1500nm、より好ましくは400~1000nmとすることができる。
 そして半導体積層体30の露出面E2上の少なくとも一部に誘電体層47を形成する(図2ステップ36)。このような誘電体層47は、例えば以下のようにして形成することができる。
 まず、半導体積層体30およびp型コンタクト部45を被覆するように、半導体積層体30上の全面に誘電体層を成膜する。成膜法としては、プラズマCVD法およびスパッタ法などの、公知の手法が適用可能である。そして、成膜後にp型コンタクト部45の上方において、誘電体が形成される場合には、所望によりマスクを形成し、エッチング等により当該コンタクト部上の誘電体を除去すればよい。例えば、バッファードフッ酸(BHF)などを用いてコンタクト部上の誘電体をウェットエッチングすることができる。こうして、ステップ30乃至ステップ36を経て、中間層40を形成することができる。
 このとき、図2ステップ34を参照しつつ、図6に示すように、半導体積層体30の露出面E2上の一部に誘電体層47を形成すると共に、p型コンタクト部45の周囲を露出部E3とし、誘電体層47とp型コンタクト部45との間に間隙を設けることも好ましい。このような誘電体層47および露出部E3は、例えば以下のようにして形成することができる。まず、半導体積層体30上の全面に誘電体層を成膜し、成膜した誘電体層表面の、p型コンタクト部45の上方において、コンタクト部を完全に取囲む窓パターンをレジストで形成する。こうして形成したレジストパターンを用いて、コンタクト部周辺の誘電体をエッチング除去すれば、p型コンタクト部45の周囲が露出部E3となる。この場合、露出部E3の幅Wを0.5μm以上5μm以下とすることができる。
 なお、誘電体層形成工程により形成される誘電体層47の厚みHと、p型コンタクト部45の厚みHとの関係は特に制限されないが、図6に示すように、誘電体層47の厚みをH、コンタクト部の厚みをHと表した場合、H≧Hとすることができ、H>Hとすることも好ましい。こうすることで、金属反射層60Aおよび金属接合層60Bとの接合をより確実に行うことができる。なお、図6に示すように露出部E3を設け、H>Hとした場合、その間隙を充填するように金属反射層60Aを形成すると、金属接合層60Bと金属反射層60Aの間の一部(p型コンタクト部45と上記間隙に対応する領域)に空隙が生じ得る。
 また、誘電体層47としては、SiO、SiN、ITOおよびAlNなどを用いることができ、特に、誘電体層47がSiOからなることが好ましい。SiOは、BHF等によるエッチング加工が容易である。また、誘電体層47としては、半導体積層体30から放出される光に対して透明な材料を用いることが好ましい。
<粗面化処理工程>
 n型InGaAsコンタクト層20の一部をエッチング除去する際、粗面化処理工程をさらに行い、半導体積層体30の、n型InP成長用基板側の表面(図4ステップ80では、n型クラッド層31の表面)を粗面化処理することも好ましい。この粗面化処理工程の好適態様について、図7乃至図9を用いて説明する。なお、図7乃至図9ではn側電極93を図示していないが、n側電極93が形成されていても同様にして粗面化処理工程を行うことができる。
 図7のステップ71乃至ステップ74に示すように、粗面化処理工程では、n型InGaAsコンタクト層20の一部をエッチングしてパターン形成したマスク部20Bを形成する粗面化第1工程をまず行う。ステップ72およびステップ74における上面図を図7に示す。さらに、粗面化第1工程に続いて、図9のステップ74乃至ステップ76に示すように、パターン形成されたマスク部20Bをマスクとして用い、n型クラッド層31の表面をエッチングする粗面化第2工程を行う。以下、粗面化処理工程の詳細を順次説明する。
<<粗面化第1工程>>
 図7ステップ71は、第5工程後、すなわちn型InP成長用基板10を除去した後の状態を図示したものに相当する。粗面化第1工程では、まず所望のパターンのフォトレジストPRをn型InGaAsコンタクト層20上に形成する(図7ステップ72)。パターン形成にあたっては、フォトレジストを塗布して露光すればよい。図8に、ステップ72におけるパターン形成後の模式上面図の一例を示す。フォトレジストPRをマスクとして、n型InGaAs層20をウェットエッチングすることにより、n型InGaAs層20にフォトレジストPRのパターン形状を転写することができる(図7ステップ73)。その後、所望に応じて、フォトレジストPRを洗浄除去する(図7ステップ74)。図8に、ステップ74における模式上面図を示す。なお、フォトレジストPRにより形成するパターンは任意であり、図8では、マスク部20Bとして、n側電極形成領域20A以外の部分でパターンの各凹部の中心点を正方格子状に2次元配列した一例を示しているが、これに限定されない。なお、こうした、2次元配列パターンは、<011>方向に対して対称であることが好ましい。
<<粗面化第2工程>>
 粗面化第1工程に続き、粗面化第2工程では、粗面化第1工程によりパターン形成されたn型InGaAs層20のマスク部20Bをマスクとして用い、n型InPクラッド層31の表面をエッチングする。n型クラッド層31のエッチングにあたっては、塩酸-酢酸系のエッチング液などを用いることが好ましい。なお、マスクとして用いたn型InGaAs層20のマスク部20Bは、硫酸-過酸化水素系のエッチング液でウェットエッチングすることにより除去できる(図9ステップ76)。
 ここで、上述した粗面化処理工程は、n型クラッド層がn型InPからなる場合に用いて特に好適である。InPは異方性が強く、結晶面によってエッチングレートが大きく異なるためである。そのため、図9の各ステップにおけるI-I断面およびII-II断面(図7参照)に図示したように、エッチングの進行度合いが異なる。I-I断面ではV字形に凹部31Cが形成されるところ、II-II断面ではエッチングレートの違いにより、マスクの下に入り込むようにエッチングが進むこととなる。n型クラッド層31がn型InPの場合、予めn型InPを露出させて、その表面に、通常のレジストをマスクとした場合、レジストの密着性が足りず、エッチング中にマスクが浮いてしまい、ウェットエッチングにより粗面化を進めることが困難となり得るが、上述した粗面化処理工程によりn型クラッド層31の粗面化を確実に行うことができる。
(半導体発光素子)
 次に、上述の、少なくとも第1乃至第7工程を経て得られる半導体発光素子100について説明する。この半導体発光素子100は、図5に図示されるように、導電性支持基板80と、導電性支持基板80上に設けられた、反射金属を含む金属層60と、金属層60上に設けられた、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層を複数層積層してなる半導体積層体30と、半導体積層体30上に設けられたn型InGaAsコンタクト層20Aと、n型InGaAsコンタクト層20A上に設けられたn側電極93と、を有し、半導体積層体30から放出される光の中心発光波長が1000~2200nmである。
 半導体発光素子100において、n型のコンタクト層としてn型InGaAsコンタクト層20Aを用いることの技術的意義について説明する。n型InP成長用基板を用いて接合型の半導体発光素子を作製する場合、半導体積層体のn型半導体層はn型コンタクト層として利用できるため、n側電極とn型半導体層とでオーミックコンタクトを取ることが可能である。図5の符号を参照すると、仮にn型InGaAsコンタクト層を介さずにn型クラッド層31の直上にn側電極93が設けられていても、両者でオーミックコンタクトを取ることは可能である。しかしながら、こうして作製される接合型の半導体発光素子の場合、発光出力および順方向電圧のいずれにも、経時劣化が生ずることが本発明者らの実験により確認された。これに対して、本実施形態に従い、n型InGaAsコンタクト層20を設けることにより、上記の発光出力および順方向電圧の経時劣化を抑制できることが実験的に明らかとなった。こうした経時劣化を抑制できるのは、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層に比べて、n型のInGaAsはn側電極の金属が半導体層に拡散するのを抑制するからだと推定される。
 ここで、n型InGaAsコンタクト層20のIn組成比zが0.47以上0.60以下であることが好ましいのは前述のとおりである。また、n側電極93がAuおよびGe、または、Ti、PtおよびAuを含むことが好ましいのも、前述のとおりである。
 さらに、半導体積層体30は、金属層60の側から順に、p型クラッド層37と、活性層35と、n型クラッド層31とを含むことが好ましい。また、n型クラッド層31の光取り出し領域は粗面化されていることも好ましい。製造方法の実施形態に既述したように、半導体発光素子100はさらに任意の構成を有してもよい。例えば、図5に示すように、半導体発光素子100に裏面電極91を設けてもよいし、半導体発光素子100が中間層40を有することも好ましい態様である。中間層40は製造方法の実施形態に既述のとおりにして得られ、金属層60および半導体積層体30の間に、並列して設けられたコンタクト部45および誘電体層47を有する。中間層40を半導体発光素子100に設けることで、活性層35面内での電流拡散が容易となり、かつ、金属反射層60Aへの光透過も可能となる。
(発明例1)
 以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。符号については、図1~図5を参照する。以下のとおりにして発明例1に係る半導体発光素子を作製した。
 まず、n型InP成長用基板10の(100)面上に、n型In0.57Ga0.43Asコンタクト層20、n型InPクラッド層31(厚み:2μm)、i型InPスペーサ層(厚み:300nm)、発光波長1300nmの量子井戸構造の活性層35(合計138nm)、i型InPスペーサ層(厚み:300nm)、p型InPクラッド層37(厚み:1.2μm)、p型In0.8Ga0.20As0.50.5キャップ層39(厚み:50nm)、p型In0.57Ga0.43Asコンタクト層41(厚み:130nm)をMOCVD法により順次形成した。なお、量子井戸構造の活性層35の形成にあたり、InP障壁層(厚み:8nm)をまず1層形成し、次いでIn0.73Ga0.27As0.50.5井戸層(厚み:5nm)およびInP障壁層(厚み:8nm)を10層ずつ交互に積層し、10.5組の多重量子井戸構造とした。
 p型In0.57Ga0.43Asコンタクト層41上に、図10Aに示すように、島状に分散したp型オーミック電極部43(Au/AuZn/Au、合計厚み:530nm)を形成した。図10AのIII-III断面図が、図2ステップ32の模式断面図に相当する(ただし、i型InPスペーサ層は図示されていない)。このパターン形成にあたっては、レジストパターンを形成し、次いでオーミック電極を蒸着し、レジストパターンのリフトオフにより形成した。この状態で光学顕微鏡を用いてウエハの半導体層を上面視で観察したところ、p型オーミック電極部43の、半導体層への接触面積率は4.5%であった。なお、図10Aの外形サイズは380μm角である。
 次に、p型オーミック電極部43およびその周辺にレジストマスクを形成し、オーミック電極部を形成した場所以外のp型In0.57Ga0.43Asコンタクト層41を、酒石酸-過酸化水素系のウェットエッチングにより除去し、p型In0.57Ga0.43Asコンタクト層41aを得た。その後、プラズマCVD法によりp型In0.80Ga0.20As0.500.50キャップ層39上の全面にSiOからなる誘電体層47(厚み:700nm)を形成した。そして、p型オーミック電極部43の上方領域に、幅方向および長手方向に幅3μmを付加した形状の窓パターンをレジストで形成し、p型オーミック電極部43およびその周辺の誘電体層47を、BHFによるウェットエッチングにより除去し、p型In0.80Ga0.20As0.500.50キャップ層39を露出させた。このとき、p型In0.80Ga0.20As0.500.50キャップ層39上の誘電体層47の高さ(700nm)は、p型コンタクト層41a(厚み:130nm)とp型オーミック電極部43(厚み:530)からなるp型コンタクト部45の高さ(660nm)より、40nm高い。なお、この状態で光学顕微鏡を用いてウエハの半導体層を上面視で観察したところ、誘電体層47(SiO)の接触面積率は90%であった。
 次に、金属反射層(Al/Au/Pt/Au)を、p型In0.80Ga0.20As0.500.50キャップ層39上の全面の領域に蒸着により形成した。金属反射層60Aの各金属層の厚みは、Alから順に10nm、650nm、100nm、900nmである。
 一方、支持基板となる導電性Si基板80(厚み:300μm)上に、金属接合層60B(Ti/Pt/Au)を形成した。金属接合層60Bの各金属層の厚みは、Tiから順に650nm、10nm、900nmである。
 これら金属反射層60Aおよび金属接合層60Bを対向配置して、300℃で加熱圧縮接合を行い、Au-Au同士で接合させた。そして、n型InP成長用基板10を塩酸希釈液によりウェットエッチングして除去し、n型InGaAsコンタクト層20の全面を露出させた。
 次に、n型InGaAsコンタクト層20上に、n側電極の配線部93aとして、n側電極(Au(厚み:10nm)/Ge(厚み:33nm)/Au(厚み:57nm)/Ni(厚み:34nm)/Au(厚み:800nm))を、レジストパターン形成、n側電極の蒸着、レジストパターンのリフトオフにより、図10Bに示すように形成した。その後、熱処理によりn型InGaAsコンタクト層20とn側電極の配線部93aとのオーミックコンタクトを形成した(同時にp型InGaAsコンタクト層41aとp型オーミック電極部43とのオーミックコンタクトも形成される)。さらに、パッド部93b(Ti(厚み:150nm)/Pt(厚み:100nm)/Au(厚み:2500nm))をn側電極の中心部に形成し、n側電極のパターンを図10Bに示すとおりとした。
 次いで、メサエッチングにより各素子間(幅60μm)の半導体層を除去してダイシングラインを形成した。
 その後、n型In0.57Ga0.43Asコンタクト層20のうち、n側電極形成領域20A以外を硫酸-過酸化水素系を用いてウェットエッチングして除去し、n側電極形成領域20A以外で、n型InPクラッド層31を露出させた。図10BにおけるIV-IV断面図が、図4ステップ80に相当する。図10Aと同様、図10Bの外形サイズは380μm角である。
 そして、Si基板を研削して厚さ87μmまで薄化した後、Si基板の裏面側への裏面電極(Ti(厚み:10nm)/Pt(厚み:50nm)/Au(厚み200nm))を形成し、ダイシングによるチップ個片化を行った。なお、チップサイズは350μm×350μmである。
(発明例2)
 n側電極93の配線部93aをTi(30nm)/Pt(50nm)/Au(450nm)とした以外は、発明例1と同様にして発明例2に係る半導体発光素子を作製した。
(比較例1)
 金属反射層60Aおよび金属接合層60Bを接合し、n型InP成長用基板10を塩酸希釈液によりウェットエッチングして除去するまでは、発明例1と同様とした。その後、n型In0.57Ga0.43Asコンタクト層を硫酸-過酸化水素系を用いてウェットエッチングし、完全に除去してn型InPクラッド層31を露出させた。その後、n型InPクラッド層31上に発明例1と同様にしてn側電極93を形成し、メサエッチング、Si基板の研削、Si基板の裏面側への裏面電極、およびチップ個片化は発明例1と同様に行い、比較例1に係る半導体発光素子を作製した。最終的に得られた比較例1に係る半導体発光素子は、実施例1とはn型InGaAsコンタクト層20Aの有無のみで相違する。
<評価1:発光特性評価>
 発明例1、2および比較例1に係る半導体発光素子に、定電流電圧電源を用いて20mAの電流を流したときの順方向電圧Vfおよび積分球による発光出力Poを測定し、それぞれ10個の試料の測定結果の平均値を求めた。結果を表1に示す。なお、光ファイバ分光器によって発明例1および従来例1の発光ピーク波長を測定したところ、いずれも1290nm~1310nmの範囲内であった。
<評価2:発光特性の経時変化の評価>
 通電条件は評価1と同様としつつ、発明例1、2および比較例1に係る半導体発光素子に対して1000時間通電して発光させ、1000時間経過後の順方向電圧Vfおよび発光出力Poを測定した。なお、測定に際しては、評価1と同様、発明例1、2および比較例1のそれぞれ10個の試料の測定を行い、平均値を求めた。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 以上の結果から、比較例1では、n型InPクラッド層31をn側電極93と接する層としたために、発光出力Poの維持率が低く、さらに、長時間通電により順方向電圧Vfが大きく上昇したことが確認された。これに対して、発明例1では、n型InGaAsコンタクト層20をn側電極93と接する層としたために、1000時間通電後での発光出力Poの維持率の低下を抑制でき、さらにVf上昇を抑制できたことが確認された。また、発明例2は、発明例1とはn側電極の電極材料のみ異なるが、発明例1と同様に、発光出力Poの維持率の低下を抑制でき、さらにVf上昇を抑制できたことが確認された。なお、n型InGaAsコンタクト層20は、半導体発光素子100の発光波長を光吸収するものの、コンタクト層としてn側電極直下にのみ設けているため、発光出力への影響がないことも確認できた。
 本発明によれば、発光出力および順方向電圧の経時変化が少なく、信頼性に優れた、中心発光波長を1000~2200nmとする接合型の半導体発光素子およびその製造方法を提供することができる。
  10      n型InP成長用基板
  20      n型InGaAsコンタクト層
  30      半導体積層体
  31      n型クラッド層
  35      活性層
  35W     井戸層
  35B     障壁層
  37      p型クラッド層
  39      p型キャップ層
  40      中間層
  41(41a) p型コンタクト層
  43      オーミック金属部
  45      p型コンタクト部
  47      誘電体層
  60      金属層
  60A     金属反射層
  60B     金属接合層
  80      導電性支持基板
 100      半導体発光素子
  91      裏面電極
  93      n側電極
  E1      露出領域
  E2      露出面
  E3      露出部
 
 
 

Claims (8)

  1.  導電性支持基板と、
     該導電性支持基板上に設けられた、反射金属を含む金属層と、
     該金属層上に設けられた、InおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層を複数層積層してなる半導体積層体と、
     前記半導体積層体上に設けられたn型InGaAsコンタクト層と、
     該n型InGaAsコンタクト層上に設けられたn側電極と、を有し、
     前記半導体積層体から放出される光の中心発光波長が1000~2200nmであることを特徴とする半導体発光素子。
  2.  前記n型InGaAsコンタクト層のIn組成比が0.47以上0.60以下である、請求項1に記載の半導体発光素子。
  3.  前記n側電極がAuおよびGe、または、Ti、PtおよびAuを含む、請求項1または2に記載の半導体発光素子。
  4.  前記半導体積層体は、前記金属層の側から順に、p型クラッド層と、活性層と、n型クラッド層とを含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の半導体発光素子。
  5.  n型InP成長用基板上に、n側電極形成領域を備えるn型InGaAsコンタクト層を形成する第1工程と、
     前記n型InGaAsコンタクト層上にInおよびPを少なくとも含むInGaAsP系III-V族化合物半導体層を複数層積層した半導体積層体を形成する第2工程と、
     前記半導体積層体上に、金属反射層を形成する第3工程と、
     金属接合層が表面に設けられた導電性支持基板を、該金属接合層を介して前記金属反射層に接合する第4工程と、
     前記n型InP成長用基板を除去する第5工程と、
     前記n型InGaAsコンタクト層の前記n側電極形成領域上にn側電極を形成しつつ、前記n型InGaAsコンタクト層を一部除去して、前記半導体積層体に露出面を設ける第6工程と、を有し、
     前記半導体積層体から放出される光の中心発光波長が1000~2200nmであることを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
  6.  前記第1工程において形成する前記n型InGaAsコンタクト層のIn組成比を、0.47以上0.60以下とする、請求項5に記載の半導体発光素子の製造方法。
  7.  前記n側電極がAuおよびGe、または、Ti、PtおよびAuを含む、請求項5または6に記載の半導体発光素子の製造方法。
  8.  前記半導体積層体は、前記n型InGaAsコンタクト層の側から順に、n型クラッド層と、活性層と、p型クラッド層とを含む、請求項5~7のいずれか1項に記載の半導体発光素子の製造方法。
     
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