WO2019106920A1 - 化粧料 - Google Patents

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WO2019106920A1
WO2019106920A1 PCT/JP2018/035054 JP2018035054W WO2019106920A1 WO 2019106920 A1 WO2019106920 A1 WO 2019106920A1 JP 2018035054 W JP2018035054 W JP 2018035054W WO 2019106920 A1 WO2019106920 A1 WO 2019106920A1
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WO
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cosmetic
range
phosphor
mol
wavelength
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PCT/JP2018/035054
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French (fr)
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寿夫 小泉
桃子 石川
七重 緒方
森　健治
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堺化学工業株式会社
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Publication date
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    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing

Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic. More specifically, the present invention relates to a cosmetic that can impart a three-dimensional effect to the skin.
  • a pigment mixture containing a component containing a predetermined multilayer pigment and a component containing a flat, needle-like or spherical colorant and / or a filler (see Patent Document 1), a predetermined particle size
  • a foundation or a cosmetic base comprising a pearl pigment of the present invention and a spherical resin powder in a predetermined ratio is disclosed.
  • cosmetic products using various phosphors are disclosed (see Patent Documents 2 to 9).
  • Patent Document 3 uses a plurality of inorganic phosphors and mixes the phosphors so that at least three types of emission peaks can be obtained to obtain white light emission to make the skin appear bright. This is also quite different from the reflection spectrum of the beautiful skin, and pseudo white light is rather unnatural. Therefore, it has not been possible to produce a youthful and natural three-dimensional effect by a cosmetic containing a phosphor.
  • the cosmetic products of the other patent documents 2 and 4 to 9 can not be said to exhibit sufficient effects in this respect.
  • An object of the present invention is, in view of the above-mentioned present situation, to provide a cosmetic which can make a skin look youthful and can produce a natural three-dimensional effect.
  • the present inventors examined cosmetics that can solve the above-mentioned problems, contain two or more types of phosphors consisting of inorganic compounds, and have an emission spectrum of 400 when excited by excitation light of wavelength 365 nm.
  • Cosmetics having fluorescence emission peaks in the range of -530 nm and 620-720 nm, respectively, and the ratio of the maximum emission intensity in the range of 530-620 nm to the maximum peak intensity in the range of 620-720 nm is within a predetermined range It has been found that it can make the skin look youthful and can produce a natural three-dimensional effect, and have completed the present invention.
  • the present invention is a cosmetic containing two or more kinds of phosphors composed of an inorganic compound, wherein the cosmetic has an emission spectrum in the range of 400 to 530 nm, which is emitted when excited by excitation light having a wavelength of 365 nm.
  • the fluorescence emission peak is in the range of 620 to 720 nm and the maximum emission intensity in the range of 530 to 620 nm is I 1 and the maximum peak intensity in the range of 620 to 720 nm is I 2
  • I 2 / I 1 is It is a cosmetic that is 1 to 30.
  • the cosmetic described above has an emission color when excited with excitation light at a wavelength of 365 nm and has an x value in the range of 0.25 to 0.55 and a y value of 0.22 to 0. 5 on the CIE chromaticity coordinates. It is preferably in the range of 42.
  • Ca x P y O z (3) (Wherein, x, y and z each represent 3.2 ⁇ x ⁇ 5.0, 1.9 ⁇ y ⁇ 2.1
  • the content of the phosphor in the cosmetic is preferably 0.1 to 20% by weight based on the total cosmetic.
  • the cosmetic preferably has an internal quantum efficiency of 1 to 40% when excited with excitation light of wavelength 365 nm.
  • the said cosmetics are any dosage forms chosen from a powder foundation, a liquid foundation, a face powder, an eye shadow, and a makeup film.
  • the cosmetic composition of the present invention has luminescence close to that of beautiful skin with a sense of transparency, and can produce a natural three-dimensional effect, so that it makes the skin look youthful and also make up for highlight It can highlight the three-dimensional look of the face without the need for a special makeup technique.
  • the cosmetic of the present invention has an emission spectrum emitted upon excitation with excitation light having a wavelength of 365 nm, having fluorescence emission peaks in the range of 400 to 530 nm and in the range of 620 to 720 nm, and in the range of 530 to 620 nm Assuming that the maximum light emission intensity is I 1 and the maximum peak intensity in the range of 620 to 720 nm is I 2 , it is characterized in that I 2 / I 1 is 1 to 30.
  • the cosmetic composition of the present invention should have similar luminescence to the reflection spectrum of such beautiful skin light (blue to green reflection peak at 450 to 550 nm and sharp rise of reflection from 600 nm toward high wavelength) So you can make your skin look beautiful and youthful.
  • the above I 2 / I 1 is preferably 2 to 29, more preferably 3 to 27, and still more preferably 5 to 26.
  • maximum emission intensity in the range of 530 to 620 nm refers to the emission peak intensity at the peak when an acute-angle peak with the maximum emission intensity is observed in the range of 530 to 620 nm. If no such acute angle peak is observed in the range of 530 to 620 nm, this means the emission intensity at the position where the emission intensity is maximum in the range of 530 to 620 nm.
  • the cosmetic of the present invention has I 3 as the maximum peak intensity in the range of 400 to 530 nm and I 2 as the maximum peak intensity in the range of 620 to 720 nm in the emission spectrum emitted upon excitation with excitation light of wavelength 365 nm. It is preferable that I 2 / I 3 be 1 to 40.
  • the reflection pattern of beautiful skin light has a wavelength of 620 to 720 nm compared to the reflection of light in a wavelength of 400 to 530 nm while having both reflected light in the wavelength range of 400 to 530 nm and in the wavelength range of 620 to 720 nm.
  • the light emission of the cosmetic of the present invention is close to the reflection spectrum of beautiful skin light because I 2 / I 3 is 1 to 40, making the skin look youthful. The effect is higher.
  • the ratio I 2 / I 3 is more preferably 2 to 30, still more preferably 3 to 25.
  • I 1 , I 2 and I 3 can be measured by the methods described in the examples described later.
  • the cosmetic of the present invention has an x-value in the range of 0.25 to 0.55 and a y-value of 0.22 or more on the CIE chromaticity coordinates when excited with excitation light having a wavelength of 365 nm. It is preferably in the range of 0.42.
  • the x value and y value on the CIE chromaticity coordinate are in such a range, the luminescent color of the cosmetic of the present invention becomes close to white, and the brilliance at the time of light illumination becomes more natural, which is more natural. You will get a three-dimensional effect and gloss.
  • the cosmetic of the present invention when used as a foundation or a makeup base, light gathers on the high part of the face, such as the upper part of the nose, cheekbones, and eyebrows, making it appear bright and bright. It can more fully produce a healthy, youthful impression face.
  • the luminescent color is white, the portion exposed to the light comes to be glossy, so that it is possible to easily obtain an elastic skin feeling like a boiled boiled egg.
  • the range of the x value is more preferably 0.29 to 0.52, and still more preferably 0.32 to 0.45.
  • the range of the y value is more preferably 0.26 to 0.41, and still more preferably 0.33 to 0.40.
  • the x value and the y value can be measured by the methods described in the examples described later.
  • the cosmetic of the present invention has a broad emission peak in the range of 400 to 530 nm and a half of the maximum peak intensity in the range of 400 to 530 nm when emitted by excitation light with a wavelength of 365 nm. It is preferable that the distance between the two points indicating the intensity (also called full width at half maximum or full width at half maximum) is 50 to 200 nm. When the half width is in such a range, it is possible to enhance the lightness and bluishness and to produce natural transparency.
  • the above-mentioned half bandwidth is preferably 100 to 170 nm, more preferably 110 to 160 nm, still more preferably 120 to 150 nm.
  • the cosmetic of the present invention contains two or more types of phosphors composed of inorganic compounds, and may contain any phosphor as long as it has the above-mentioned predetermined optical characteristics.
  • Is the following formula (1); Mg x Ti y O z (1) (Wherein, x, y and z each represent 1.5 ⁇ x ⁇ 2.5, 0.5 ⁇ y ⁇ 1.5, and z x + 2y).
  • y in the above formula (1) may be 0.5 ⁇ y ⁇ 1.5, it is preferable that it is 0.7 ⁇ y ⁇ 1.3. More preferably, 0.8 ⁇ y ⁇ 1.2, and still more preferably 0.9 ⁇ y ⁇ 1.1.
  • the content of Mn is in the range of 0.00005 to 0.05 (molar ratio to 1 mol of magnesium in the formula). By setting it as the said range, favorable light emission performance can be obtained.
  • the lower limit of the content of Mn is more preferably 0.0001, and still more preferably 0.001.
  • the upper limit of the content of Mn is more preferably 0.01, and still more preferably 0.005.
  • the lower limit of x / y of the above x and y is preferably 1.5, and more preferably 1.8. Further, the upper limit is preferably 2.7, and more preferably 2.2.
  • X in the above formula (2) may be 0.1 ⁇ x ⁇ 1.05, but is preferably 0.5 ⁇ x ⁇ 1.03. More preferably, 0.8 ⁇ x ⁇ 1.02, and still more preferably 0.9 ⁇ x ⁇ 1.01.
  • the content of Mn is in the range of 0.000042 to 0.0083 (molar ratio to 1 mol of aluminum in the formula). By setting it as the said range, favorable light emission performance can be obtained.
  • the lower limit of the content of Mn is more preferably 0.00005, and still more preferably 0.0001.
  • the upper limit of the content of Mn is more preferably 0.005, and still more preferably 0.001.
  • x in the above formula (3) may be 3.2 ⁇ x ⁇ 5.0, it is preferable that 3.3 ⁇ x ⁇ 4.7. More preferably, 3.4 ⁇ x ⁇ 4.6, and still more preferably 3.5 ⁇ x ⁇ 4.5.
  • the content of Ce is in the range of 0.0005 to 0.05 (molar ratio to 1 mol of phosphorus in the formula). By setting it as the said range, favorable light emission performance can be obtained.
  • the lower limit of the content of Ce is more preferably 0.0006, and still more preferably 0.0007.
  • the upper limit of the content of Ce is more preferably 0.045, and still more preferably 0.04.
  • the above-mentioned fluorescent zinc oxide may be any zinc oxide which emits light by ultraviolet ray excitation, but zinc oxide having an oxygen defect obtained by reduction treatment of zinc oxide (ZnO) is preferable .
  • Zinc oxide having such oxygen defects is considered to be represented by an average composition formula of Zn 1 + zO or ZnO 1-x .
  • the compounds represented by the above formulas (1) to (3) and the complex oxide containing Mn or Ce and fluorescent zinc oxide are compounds of the formulas by being excited with light in the near ultraviolet region to blue region with a wavelength of 200 nm to 400 nm.
  • the phosphor containing the compound represented by (1) is orange to red
  • the phosphor containing the compound represented by formula (2) is orange to red
  • the phosphor containing the compound represented by formula (3) is blue Green
  • fluorescent zinc oxide exhibits a green emission color, respectively.
  • a phosphor containing at least one selected from the group consisting of a complex oxide containing Mn in the compound represented by the above formula (1) and a complex oxide containing Mn in the compound represented by the above formula (2) (
  • the mass ratio of phosphor A to phosphor B is preferably 1/99 to 99/1. More preferably, it is 5/95 to 60/40, and still more preferably 35/65 to 45/55.
  • a compound represented by the formula (1) containing a complex oxide containing Mn and a compound represented by the formula (2) containing both a complex oxide containing Mn a compound represented by the formula (1) containing a complex oxide containing Mn and a compound represented by the formula (2) containing both a complex oxide containing Mn:
  • the compounding ratio of the compound oxide containing Mn in the compound represented by the above formula (1) and the compound oxide containing Mn in the compound represented by the above formula (2) is the mass of the phosphor A and the phosphor B The ratio can be appropriately adjusted within the above range.
  • the compound represented by the formula (3) contains both a composite oxide containing Ce and a fluorescent zinc oxide as the phosphor B, the same as the phosphor A, the formula (3)
  • the compounding ratio of the compound to be represented and the fluorescent zinc oxide can be appropriately adjusted within the range in which the mass ratio of the fluorescent substance A to the fluorescent substance B becomes as described above.
  • the phosphor A contains the compound represented by the above formula (1), it may contain one type of the compound represented by the above formula (1), or may contain two or more types.
  • the compound represented by the above formula (2) may contain one kind, or two or more kinds.
  • the phosphor B may contain one type of the compound represented by the above formula (3) or fluorescent zinc oxide, or may contain two or more types.
  • the compound can be produced by the method described in, for example, the compound represented by the above-mentioned Formula (1) (the compound represented by the above formula (1)) and WO 2015/166895 (the compound represented by the above formula (2)).
  • the method for producing the composite oxide containing Ce in the compound represented by the above formula (3) is not particularly limited.
  • the compound of each element and Ce constituting the composite oxide containing Ce in the above formula (3) It can be manufactured by mixing at a predetermined ratio and reducing and calcining this.
  • the method for producing fluorescent zinc oxide is not particularly limited, but can be produced, for example, by adding a sulfur-containing compound to an oxygen-containing zinc compound such as zinc oxide or zinc carbonate and then firing it under a reducing atmosphere.
  • an oxygen-containing zinc compound such as zinc oxide or zinc carbonate
  • the composite oxide containing Mn or Ce in the compounds represented by the above formulas (1) to (3), and the fluorescent zinc oxide can also be produced by referring to the method described in the examples described later.
  • the median diameter (D 50 ) of the phosphor contained in the cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 20 ⁇ m. If D 50 of the phosphor is in this range, more satisfactory emission intensity can be obtained and, also becomes more excellent in feeling of use when applied to the skin. In addition, UV protection and soft focus effects can be obtained.
  • the D 50 of the phosphor is more preferably 0.5 to 15 ⁇ m, still more preferably 1 to 12 ⁇ m.
  • the median diameter (D 50 ) means 50% cumulative particle diameter on a volume basis, and when the powder (particles) is divided into two from a certain particle diameter, the large side and the small side It says the diameter where and are equal. D 50 of the phosphor can be measured by the method described in the examples below.
  • the phosphor contained in the cosmetic of the present invention preferably has an internal quantum efficiency of 1% or more when excited by excitation light with a wavelength of 365 nm. This makes it useful as a phosphor. More preferably, it is 20% or more, still more preferably 25% or more, particularly preferably 30% or more, and most preferably 35% or more. In the present specification, the internal quantum efficiency can be determined by the method described in the examples described later.
  • the content of the phosphor in the cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 20% by weight with respect to the total cosmetic. Within this range, the effects of the cosmetic of the present invention can be exhibited more sufficiently without impairing the feeling in use and the uniformity of the cosmetic film.
  • the content of the phosphor is more preferably 0.5 to 15% by weight based on the whole cosmetic.
  • the content of the Eu component is preferably 1% by mass or less of the entire cosmetic. When the content of the Eu component is such, it becomes more safe as a cosmetic directly used on human skin.
  • the content of the Eu component is more preferably 0.8% by mass or less of the total cosmetic, and still more preferably 0.5% by mass or less of the total cosmetic.
  • the content of the Eu component contained in the cosmetic can be measured by inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy described later.
  • ICP inductively coupled plasma
  • the cosmetic of the present invention preferably has an internal quantum efficiency of 1 to 40% when excited by excitation light having a wavelength of 365 nm.
  • cosmetics may be prepared by blending two or more types of phosphors composed of the above-described inorganic compounds and other components, and may be blended with an ultraviolet light absorber and a coloring pigment as other components.
  • UV absorbers absorb ultraviolet light
  • coloring pigments absorb visible light. Therefore, if the content of these components is large, the phosphor can not sufficiently absorb ultraviolet light and visible light necessary for excitation. In some cases, the effects of the above-described phosphor can not be sufficiently exhibited.
  • the blue and green phosphors of UV excitation do not emit light sufficiently, and the emission from the red phosphor which emits even visible light is noticeable, and the natural white light under sunlight May not be obtained.
  • the effect of the fluorescent substance and the ultraviolet absorber or the ultraviolet absorber can be obtained by blending the ultraviolet absorber and the coloring pigment such that the internal quantum efficiency becomes 1 to 40% when the cosmetic is excited with excitation light of 365 nm wavelength.
  • the internal quantum efficiency when the cosmetic of the present invention is excited by excitation light of wavelength 365 nm is more preferably 3 to 30%.
  • the internal quantum efficiency at the time of exciting a cosmetics by excitation light of wavelength 365nm can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
  • the cosmetic of the present invention contains two or more types of phosphors composed of the above-mentioned inorganic compounds, and other components.
  • Other components are not particularly limited, and examples include organic solvents and dispersants, as well as any aqueous component and oil component generally used in the cosmetic field.
  • oil components oil components; surfactants; moisturizers; higher alcohols; sequestering agents; various polymers (natural, semi-synthetic, synthetic or inorganic, water-soluble or oil-soluble polymers); Pharmaceutical ingredients; Various extracts; Inorganic and organic pigments; Various powders such as inorganic and organic clay minerals; Inorganic and organic pigments treated with metal soap or silicone; Color agents such as organic dyes; Antiseptics; Antioxidants A pigment, a thickener, a pH adjuster, a fragrance, a cooling agent, an astringent agent, a germicide, a skin activator, and the like. The content of these components is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the oil content is not particularly limited.
  • the surfactant examples include lipophilic nonionic surfactants, hydrophilic nonionic surfactants, and other surfactants.
  • the lipophilic nonionic surfactant is not particularly limited.
  • Sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexyl acid, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexyl acid, mono cotton seed oil fatty acid glycerin, glycerol monoerucate glycerine sesquioleate, glycerol monostearate glycerol ⁇ , ⁇ ' -Propylene glycols such as glycerin polyglycerin fatty acids such as
  • the hydrophilic non-ionic surfactant is not particularly limited.
  • POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan tetraoleate, POE sorbit monolaurate, POE sorbit mono POE sorbite fatty acid esters such as oleate, POE sorbite pentaoleate, POE sorbite monostearate POE glycerin monostearate POE glycerin mono isostearate POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerin triisostearate POE POE fatty acid esters such as mono oleate, POE distearate, POE dioleate, ethylene glycol distearate, POE lauryl ether, POE oley POE alkyl ethers such as ether, POE stearyl ether, POE behenyl
  • Tetra POE ⁇ tetra POP ethylene diamine condensates POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil mono isosteare POE castor oil-cured castor oil derivatives such as POE-cured castor oil triisostearate, POE-cured castor oil monopyroglutamic acid monoisostearate diester POE-cured castor oil maleic acid POE beeswax lanolin derivatives such as POE sorbite beeswax , coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, alkanolamide such as fatty acid isopropanolamide, POE propylene glycol fatty acid ester, POE alkylamine, POE fatty acid amide, sucrose fatty acid ester, POE nonylphenylformaldehyde condensate, alkylethoxydimethyl Amine oxide, trioleyl phosphate and the like can be mentioned.
  • surfactants include, for example, anionic surfactants such as fatty acid soap, higher alkyl sulfate ester salt, POE lauryl sulfate triethanolamine, alkyl ether sulfate ester salt, alkyl trimethyl ammonium salt, alkyl pyridinium salt, alkyl quaternary Cationic surfactants such as ammonium salts, alkyldimethylbenzyl ammonium salts, POE alkylamines, alkylamine salts, polyamine fatty acid derivatives, and amphoteric surfactants such as imidazoline amphoteric surfactants and betaine surfactants.
  • anionic surfactants such as fatty acid soap, higher alkyl sulfate ester salt, POE lauryl sulfate triethanolamine, alkyl ether sulfate ester salt, alkyl trimethyl ammonium salt, alkyl pyridinium salt, alkyl quaternary Cationic sur
  • the moisturizing agent is not particularly limited.
  • xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucotin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone examples thereof include carboxylates, short chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adducts, extract of Izayoira, extract of Yarrow extract, extract of Meriloto, and the like.
  • the higher alcohol is not particularly limited.
  • linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearylglycerin ether (butyl alcohol), 2-decyltetra
  • branched alcohols such as decinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.
  • the sequestering agent is not particularly limited.
  • 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, sodium citrate, sodium polyphosphate, metaphosphoric acid Sodium, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid and the like can be mentioned.
  • a natural water-soluble polymer For example, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, abaum, quince seed (marmelo), alge colloid (kaso extract), starch (rice, Plant polymers such as corn, potato, wheat), glycyrrhizinic acid, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, and animal polymers such as collagen, casein, albumin, gelatin, etc. .
  • the semi-synthetic water-soluble polymer is not particularly limited, and examples thereof include starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methyl hydroxypropyl starch, methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate, Cellulose polymers such as hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose (CMC), crystalline cellulose, cellulose powder, and alginic acid polymers such as sodium alginate and alginic acid propylene glycol ester, and the like.
  • starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methyl hydroxypropyl starch, methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate
  • Cellulose polymers such as hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose (CMC),
  • the synthetic water-soluble polymer is not particularly limited, and examples thereof include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether and polyvinyl pyrrolidone, polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 20000, 40000 and 60000, and polyoxyethylene Examples thereof include polyoxypropylene copolymer copolymer type polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate and polyacrylamide, polyethylene imine, cationic polymers and the like.
  • vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether and polyvinyl pyrrolidone
  • polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 20000, 40000 and 60000
  • polyoxyethylene examples thereof include polyoxypropylene copolymer copolymer type polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate and polyacrylamide, polyethylene imine, cationic polymers and the like.
  • the inorganic water-soluble polymer is not particularly limited, and examples thereof include bentonite, silicic acid A1Mg (veegum), laponite, hectorite, and silicic acid anhydride.
  • the UV screening agent is not particularly limited.
  • paraaminobenzoic acid hereinafter abbreviated as PABA
  • PABA paraaminobenzoic acid
  • PABA monoglycerin ester N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester
  • N, N- Benzoic acid type ultraviolet screening agents such as dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester
  • Anthranilic acid type ultraviolet screening agents such as homomentyl-N-acetyl anthranilate; amyl salicylate, menthyl salicylate, homomentyl salicylate, octyl Salicylic acid based ultraviolet screening agents such as salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, etc .
  • octyl cinnamate
  • vitamin A oil retinol, retinol palmitate, inositol, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinic acid amide, nicotinic acid DL- ⁇ -tocopherol, magnesium ascorbate phosphate, 2 -O- ⁇ -D-glucopyranosyl-L-ascorbic acid, vitamin D2 (ergocasiferol), dl- ⁇ -tocopherol, acetic acid dl- ⁇ -tocopherol, pantothenic acid, vitamins such as biotin; estradiol, ethynyl estradiol etc.
  • Hormones amino acids such as arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine, tryptophan; anti-inflammatory agents such as allantoin, azulene; whitening agents such as arbutin; astringents such as tannic acid; Ntoru, freshener camphor; and, sulfur, lysozyme chloride, pyridoxine chloride.
  • the various extract solutions are not particularly limited.
  • powders for example, bright color pigments such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, mica titanium, iron oxide coated mica titanium, titanium oxide coated glass flakes, mica, talc, kaolin, sericite, titanium dioxide And inorganic powders such as barium sulfate and silica; and organic powders such as polyethylene powder, nylon powder, crosslinked polystyrene, cellulose powder, silicone powder and the like.
  • a part or all of the powder component is hydrophobized by a known method with substances such as silicones, fluorine compounds, metal soaps, oil agents, and acyl glutamate salts in order to improve sensory characteristics and cosmetic persistence. It is a thing.
  • the cosmetic of the present invention is not particularly limited.
  • cosmetic solutions such as lotions, moisturizers, emulsions, cosmetic solutions, hand creams, body lotions, basic cosmetics such as body creams; powder foundations, liquid foundations, face powders, mousses Powder, Concealer; Make-up cosmetics such as blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrows, overcoat, lipstick, makeup base (In the above base cosmetics and make-up cosmetics, sunscreen function (UV cut Function) may or may not be clearly shown); sunscreen cosmetics such as sunscreen milk, sunscreen cream etc., films such as stains and acne, wound hiding films It can be used for makeup films and the like.
  • sunscreen cosmetics such as sunscreen milk, sunscreen cream etc., films such as stains and acne, wound hiding films It can be used for makeup films and the like.
  • the makeup film means a cosmetic used in the fields of beauty and medicine, for the purpose of concealing a flaw on the skin or making stains, wrinkles, acne and the like less noticeable by sticking to the skin.
  • the makeup film usually contains a resin component.
  • the form of the make-up film is not particularly limited, and examples thereof include a film, a tape, a seal, and a roll, and also includes a make-up film with an adhesive.
  • the makeup film of the present invention contains a phosphor and a resin.
  • the resin may be appropriately selected depending on the form of the makeup film and the application to be used, and may be any of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin.
  • epoxy resin epoxy resin, phenol resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyester resin, polyamide, polyimide, maleimide resin, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, fluorine resin, polymethyl methacrylate, Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) resin, polycarbonate, polyurethane, polyacetal, polyphenylene ether, polyetherimide, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin, liquid crystal resin (LCP), silicone resin, acrylic resin, etc.
  • EVA Ethylene / vinyl acetate copolymer
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • LCP liquid crystal resin
  • silicone resin acrylic resin
  • the makeup film of the present invention may further contain other components as required. Each component can be used alone or in combination of two or more.
  • the makeup film of the present invention preferably has a thickness of 10 to 300 ⁇ m.
  • sunscreen cosmetics mean cosmetics used for the purpose of protecting the skin from ultraviolet light.
  • sunscreen cosmetics contain an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet scattering agent.
  • the form of the sunscreen cosmetic is not particularly limited, and examples thereof include an oil-in-water type, a water-in-oil type emulsion, a stick (solid), and the like, and also includes a sunscreen cosmetic with ground function.
  • the makeup base is to correct unevenness of the skin; to correct the color of the skin; to make makeup cosmetics such as foundations and make it spread, make a makeup finish and have good makeup retention; protect against ultraviolet rays (sun protection Base with function); means cosmetics used for such purposes.
  • the form of the cosmetic base is not particularly limited, and examples thereof include an oil-in-water type, a water-in-oil type emulsion, a cream, a stick (solid), and the like.
  • the form of the foundation is not particularly limited, and examples thereof include solid, powder, oily stick, oil-in-water type, water-in-oil type emulsion, cream and the like.
  • the form of blusher and face powder is not particularly limited, and examples thereof include powder, cream, stick and the like in the case of blusher, and powdery and the like in the case of face powder.
  • the cosmetic method using the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but a method of applying the cosmetic of the present invention after applying a cosmetic base or the like to the skin; basic cosmetics such as cosmetic water, milky lotion, and cosmetic liquid After conditioning the skin, a cosmetic base or the like is applied to the skin, and then the cosmetic of the present invention is applied;
  • the cosmetic composition of the present invention is preferably used by applying the base cosmetic composition to the skin and then applying it from the top to the last.
  • the method of using such a cosmetic of the present invention is also one of the present invention.
  • By applying the cosmetic composition of the present invention on the base cosmetic composition it can be applied uniformly on the skin surface.
  • a light absorbing material such as an ultraviolet light absorber or a coloring pigment, or a light scattering material such as an ultraviolet light scattering agent or a pearl pigment is blended in a sunscreen cosmetic, a cosmetic base, a foundation or the like.
  • the ultraviolet light and visible light necessary for excitation of the phosphor are partially blocked, and the light emitted from the phosphor is partially absorbed, As a result, light emission from the phosphor may not be obtained sufficiently.
  • the cosmetic of the present invention when used after the cosmetic for foundation is applied to the skin, the phosphor can sufficiently absorb ultraviolet light and visible light, and the light emission from the phosphor can be sufficiently obtained. it can. Furthermore, since the phosphor contained in the cosmetic of the present invention partially absorbs ultraviolet light, the cosmetic of the present invention also exhibits a sunscreen effect.
  • the cosmetic of the present invention is any dosage form selected from powder foundation, liquid foundation, face powder, eye shadow, makeup film, according to a preferred embodiment of the present invention. It is one.
  • the foundation and face powder are used on the base cosmetic, and even if the base cosmetic contains an ultraviolet absorber, the phosphor contained in the cosmetic can sufficiently absorb the ultraviolet light. Therefore, it is possible to more sufficiently obtain the effect of improving the three-dimensional effect of the face and the effect of improving the discoloration of the skin and the reduction of the transparency. More preferably, it is face powder.
  • the base cosmetic in the form of use for a makeup film, it is preferable that the base cosmetic is applied to the skin and then applied last on the skin.
  • the method of using such a cosmetic of the present invention is also one of the present invention. By sticking the cosmetic of the present invention on the base cosmetic, it can be uniformly attached to the skin surface.
  • the boundary between the make-up film and the skin may be visually blurred to apply foundation or the like in the vicinity of the boundary in order to reduce the sense of discomfort.
  • the base cosmetic which can be used before applying the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and those generally marketed can be used.
  • Dosage forms include water-in-oil emulsion compositions, emulsion compositions such as oil-in-water emulsion compositions, oil-type compositions and the like, and shapes include creamy, liquid, gel-like, solid, etc. .
  • the D 50 , the composition ratio (element content), and the Eu content of the cosmetic prepared in the examples and comparative examples of the phosphors synthesized in Synthesis Examples 1 to 4 were measured as follows.
  • the average particle diameter D 50 of the phosphors synthesized in Synthesis Examples 1 to 4 was measured as follows using a laser diffraction / scattering particle size analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd .: model number Microtrac MT 3000).
  • a suspension prepared by adding 0.1 g of a sample and 60 mL of a 0.025 wt% aqueous solution of sodium hexametaphosphate and sufficiently dispersing with an ultrasonic homogenizer (US-600, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) is used as a sample.
  • Dispersion medium refractive index (1.33: 0.025 wt% sodium hexametaphosphate aqueous solution), sample refractive index (magnesium manganese titanate magnesium phosphor: 2.15, calcium manganese aluminate phosphor: 1.81, cerium calcium phosphate phosphor: It was measured under the conditions of 1.64, fluorescent zinc oxide: 2.00), flow rate 50%, ultrasonic dispersion 3 minutes, and transmittance 80 to 95%.
  • the element content in each powder was determined by a calibration curve method using scandium (Sc) as an internal standard, using an inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometer (manufactured by SII, ICP SPS 3100).
  • the measurement sample was prepared by dissolving in hydrochloric acid, but in the case of poor solubility, it was prepared by the alkaline melting method using lithium tetraborate.
  • JCPDS card was used for identification of composition formula of each fluorescent substance.
  • JCPDS card puts together the peak profile by the X-ray-diffraction method of various substances.
  • Magnesium manganese titanate phosphor Mg 2 TiO 4
  • JCPDS card 00-025-1157 Calcium aluminate calcium phosphor: CaAl 12 O 19
  • JCPDS card 00-038-0470 Calcium cerium phosphate phosphor: Ca 4 (PO 4 ) 2 O
  • JCPDS card 00-025-1137 Fluorescent zinc oxide: ZnO, JCPDS card 00-036-1451
  • the integral value (L) of the emission spectrum at a wavelength of 352 to 378 nm and the integral value (E) of the emission spectrum at a wavelength of 390 to 750 nm were determined.
  • barium sulfate powder was charged in a dedicated holder, mounted in a measuring apparatus, and an emission spectrum was obtained in 5 nm steps with an excitation wavelength of 365 nm.
  • the integral value (R) of the emission spectrum at a wavelength of 352 to 378 nm was determined from the emission spectrum of the obtained barium sulfate.
  • Synthesis Example 1 (Synthesis of Magnesium Manganese Titanate Phosphor) Basic magnesium carbonate (Kagoshima Chemical Industry Co., Ltd., GP-30N, content 26.1 wt% as Mg) 1396 g, manganese carbonate (Chuo Electric Co., Ltd., purity 94.6%) 3.65 g, titanium oxide A commercially available product (A-120, purity 99.0%) (603 g) was weighed, placed in ion exchange water, and thoroughly mixed using a bead mill. The obtained mixed slurry was evaporated to dryness to obtain a calcined precursor powder. Then, the calcined precursor powder was filled in an alumina crucible, heated to 1250 ° C.
  • Synthesis Example 2 (synthesis of calcium aluminate calcium phosphor) Weighing calcium carbonate (made by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., CWS-20, 5.21 g), manganese carbonate (made by Chuo Denki Co., Ltd., 0.06 g), and aluminum oxide (made by Iwatani Chemical Co., Ltd., RG-40, 31.9 g) The mixture was placed in ion-exchanged water and thoroughly mixed using a planetary ball mill. The mixed slurry was evaporated to dryness at 130 ° C., and the resulting solid was crushed in a mortar to obtain a calcined precursor powder.
  • Synthesis Example 3 (Synthesis of calcium cerium phosphate phosphor) Weigh out 20.35 g of calcium carbonate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., CWS-20), 0.17 g of cerium oxide (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and 11.45 g of ammonium phosphate (manufactured by Yoneyama Chemical Co., Ltd.). It was placed in water and thoroughly mixed using a planetary ball mill. Then, the mixture was filled in an alumina crucible, and the temperature was raised to 850 ° C. at 200 ° C./hour in the air atmosphere, maintained for 3 hours, and then lowered at 200 ° C./hour.
  • the obtained fired powder was sufficiently mixed and pulverized using a planetary ball mill.
  • the milled slurry was dried in a dryer at 130 ° C. overnight to obtain a dry powder.
  • the dried powder was filled in an alumina crucible, heated to 1400 ° C. at 200 ° C./hour in a nitrogen atmosphere of 3% by volume of hydrogen, held as it is for 8 hours, and then cooled at 200 ° C./hour.
  • the calcined powder was pulverized using a planetary ball mill to obtain a cerium-calcium phosphate phosphor.
  • the composition formula of this phosphor was Ca 4.08 P 2 O 9.08 , and the amount of Ce was 0.01 mol with respect to 1 mol of phosphorus.
  • the D 50 of the phosphor is 5.1 .mu.m, the internal quantum efficiency was 49%.
  • Synthesis Example 4 Synthesis of Fluorescent Zinc Oxide 20 g of zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., fine zinc oxide), 0.0179 g of zinc sulfide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., RAK-T), and 0.0105 g of sodium hydrogen carbonate (specially manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) are weighed. Dry mixing was performed thoroughly for 30 minutes. The whole raw material mixed powder obtained is packed in an alumina crucible, heated up to 850 ° C. in a 1 vol% H 2 / N 2 atmosphere and kept at that temperature for 2 hours, and then cooled down at 200 ° C./hour. did.
  • the fired product thus obtained was crushed in a mortar and the whole amount was filled in an alumina crucible, and the temperature was raised to 700 ° C. at 200 ° C./hour in the air atmosphere, maintained for 1 hour and then lowered at 200 ° C./hour. . Thereafter, the obtained powder was washed with water and filtered. The obtained cake was dried overnight in a dryer at 130 ° C. to obtain fluorescent zinc oxide.
  • the D 50 of the phosphor is 3.5 [mu] m, the internal quantum efficiency was 35%.
  • Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 6 (Preparation of Cosmetics) Using the phosphors synthesized in Synthesis Examples 1 to 4 and other components in the proportions described in Table 1, Cosmetics 1 to 10 and Comparative Cosmetics 1 to 6 were produced by the following production method.
  • Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 Among the phosphors and other components to be used, powdery ones were mixed using a Henschel mixer, to which a component to be an oil component was added and further mixed. 0.8 g of the powdery mixture thus obtained is weighed into a 20 mm diameter die and held at a pressure of 200 kgf / cm 2 for 30 seconds using a press to obtain a cosmetic (solid foundation).
  • the Example 10 A phosphor is added to an ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui Dupont Polychemicals, Evaflex EV 360, also referred to as "EVA resin"), and the mixture is introduced into a resin kneader (Raboplast Mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.)
  • the resin composition was obtained by kneading for 20 minutes under the conditions of a temperature of 90 ° C. and a rotor rotational speed of 60 rpm.
  • a press Mini Test Press MP-WNH, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
  • the resin composition was heated at 110 ° C.
  • the cosmetic make-up film
  • the film thickness of the obtained film was 260 ⁇ m.
  • the materials used to make the cosmetic are all cosmetic grade.
  • the emission spectrum at excitation light of chromaticity, 365 nm is measured by the following method, and the half width of the range of 400 to 530 nm, I 2 / The I 1 and I 2 / I 3 were determined, and the internal quantum efficiency of the cosmetic was also measured. Further, ultraviolet rays of 365 nm were irradiated to the obtained cosmetic using a handy UV lamp (LUV-16, manufactured by As One Corp.), and the fluorescent color was visually observed. Furthermore, the gloss with transparency, the uniformity of the cosmetic film, and the three-dimensional enhancement effect were evaluated by the following methods. These results are shown in Table 1.
  • FIG. 1 The emission spectrum measurement results of cosmetics 1 and 2 obtained in Examples 1 and 2 are shown in FIG. 1, and the emission spectrum measurement results of cosmetics 3 and 4 obtained in Examples 3 and 4 are shown in FIG.
  • the emission spectrum measurement results of the cosmetics 5 and 6 obtained in Examples 5 and 6 are shown in FIG.
  • FIG. 4 shows the emission spectrum measurement results of Comparative Cosmetics 2 and 3 obtained in Comparative Examples 2 and 3, and the emission spectrum measurement of Comparative Cosmetics 4 and 5 obtained in Comparative Examples 4 and 5 and 6, respectively.
  • the results are shown in FIG.
  • the emission spectrum measurement results of the cosmetics 7 to 9 obtained in Examples 7 to 9 are shown in FIG.
  • FIG. 10 the light emission spectrum measurement result of the cosmetics 10 obtained in Example 10 was shown in FIG.
  • the cosmetic film after application was subjected to sensory evaluation by visual observation under sunlight in a clear day.
  • the three-dimensional effect emphasizing effect was evaluated by changing the observation angle.
  • Each item was compared with the cosmetic of Comparative Example 1 and evaluated according to the following evaluation criteria. The results were evaluated based on the average scores of 10 persons according to the criteria shown below. ⁇ : The average score of 10 panelists is over 2 to 3 ⁇ : The average score of 10 panelists is over 1 to 2 X: The average score of 10 panelists is 0 to 1
  • the * in the measurement results of the full width at half maximum of the emission peak of 400 to 530 nm means that the emission peak can not be confirmed at 400 to 530 nm.
  • Example 11 Comparative Example 7 [Spectral reflectance measurement by applying cosmetic agent] The spectral reflectance of the skin before and after application of the cosmetic of Example 1 was measured. About 30 mg of a commercially available base cosmetic was applied to a urethane elastomer (Bioskin, manufactured by Beaulux Co., Ltd.) having a feel and elasticity close to human skin so as to form a circle having a diameter of about 4 cm (Test Example 1) . Further, about 30 mg of the cosmetic of Example 1 was applied onto the application part of Test Example 1 so as to form a circle having a diameter of about 4 cm (Test Example 2). Taking Test Example 1 as Comparative Example 7 and Test Example 2 as Example 11, spectral reflectance was measured using CMS-35 SPX (manufactured by Murakami Color Research Laboratory) for each coated portion. The results are shown in FIG.
  • CMS-35 SPX manufactured by Murakami Color Research Laboratory
  • the cosmetic obtained in Example 7 resulted in having a significantly higher internal quantum efficiency than the cosmetic obtained in Example 1. This is because the cosmetic obtained in Example 7 does not contain titanium oxide or iron oxide, so the ultraviolet light and visible light necessary for excitation of the phosphor are not inhibited, and the light emitted from the phosphor is absorbed. It is because it is not done. Also from the sensory evaluation, it was found that the cosmetic obtained in Example 7 was extremely excellent in the feeling of effectiveness.
  • the cosmetic obtained in Comparative Examples 2 to 6 has an emission spectrum (FIGS. 4 and 5) emitted upon excitation with excitation light having a wavelength of 365 nm, which is either 400 to 530 nm or 620 to 720 nm Only has a fluorescence emission peak.
  • the cosmetics obtained in these Comparative Examples 2 to 6 are significantly inferior to the cosmetics obtained in Examples 1 to 6 in that the transparency and the uniformity of the cosmetic film, and the three-dimensional effect emphasizing effect are significantly inferior. became.
  • Example 1 As shown in FIG. 8, by applying the cosmetic preparation of Example 1 to the skin, the reflectance of blue to green at 450 to 550 nm is improved, so that the skin can be made bright and bright. In addition, by improving the reflectance toward 600 nm to a high wavelength, it is possible to give the skin a sense of transparency and to make it possible to make it appear as a beautiful skin without making stains, pores and the like noticeable. Thus, it was found that by approximating the reflection spectrum of light of beautiful skin, it is possible to make the skin look beautiful and youthful.

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Abstract

本発明は、肌を若々しい印象にみせるとともに自然な立体感を演出することができる化粧料を提供する。 本発明は、無機化合物からなる２種類以上の蛍光体を含有する化粧料であって、該化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルが、４００～５３０ｎｍの範囲及び６２０～７２０ｎｍの範囲にそれぞれ蛍光発光ピークを有し、かつ、５３０～６２０ｎｍの範囲の最大発光強度をＩ１、６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ２とすると、Ｉ２／Ｉ１が１～３０である化粧料に関する。

Description

化粧料
本発明は、化粧料に関する。より詳しくは、肌に立体感を付与することのできる化粧料に関する。
化粧料にはファンデーションや口紅、アイシャドー等、多くの種類があり、消費者の細かな嗜好に合わせた様々な製品が販売されている。このような化粧料に求められる効果の１つは、肌のくすみやシミなどを目立たなくして肌を若々しく見せることであり、その他に、顔の立体感を演出する効果も求められる。メーキャップにより立体感を演出する方法には、色味の異なるファンデーションを塗布して陰影をつける方法や、ノーズシャドウで鼻筋をすっきり見せる方法などがある。しかし、これらは通常の化粧を行った後に、別途ハイライト用化粧料を併用しなければならず、また特別な化粧テクニック（ハイライトの種類、塗布する場所や順番によって見え方が異なるなど）を要することや、側面から見ると色の差が目立って仕上がりが不自然になる、など課題がある。このため、このような煩わしさなく自然な立体感が得られる化粧料が望まれる。
このような効果を目的として、所定の多層顔料を含む成分および平板状、針状もしくは球状の着色剤および／または充填剤を含む成分を含む顔料混合物（特許文献１参照）や、所定の粒径のパール顔料と球状樹脂粉末とを所定の割合で含有するファンデーション又は化粧下地が開示されている。またそれ以外にも種々の蛍光体を用いた化粧料が開示されている（特許文献２～９参照）。
特開２０００－３４５０９６号公報 特開２００５－９７２１８号公報 特開２００６－３１６０６５号公報 特開２００５－２０６６１３号公報 特開２００８－５０３１２号公報 特開２０００－４４８２８号公報 特開２００２－３２６９１１号公報 特開２００６－２４９０１２号公報 特開２０１６－１３２６５０号公報
上記のとおり、種々の化粧料が提案されているが、例えば上記特許文献１の化粧料では粉体を塗布した部分だけが不自然に輝き、むき立てのゆで卵のように、高い部分がどの角度から見ても光り輝いて見えるような自然な立体感は得られない。
若々しい印象の顔に見せるためには、自然な立体感を演出することに加えて、透明感のある美しい肌の輝きが同時に求められる。美しい肌は、光が肌の深部まで透過し、５４０ｎｍと５７８ｎｍに顕著な光の吸収域を持つ血液に吸収されることで、赤色と青色の光を多く反射している。そのため、メーキャップで美しい肌に見せる方法として、化粧料に赤色や青緑色の顔料を添加し、美しい肌の見え方に擬似的に近づける方法が取られているが、この方法は顔料で肌を着色しているに過ぎず、自然な光の反射とは見え方が全く異なるためにかえって不自然になってしまう。上記特許文献３の化粧料組成物は、無機蛍光体を複数用いて、少なくとも３種類の発光ピークが得られるように蛍光体を混合して白色発光を得て、皮膚を明るく見せるものであるが、これも美しい肌の反射スペクトルとは全く異なり、擬似的な白色発光でむしろ不自然さが際立つ。そのため、蛍光体を含む化粧料により若々しく、かつ自然な立体感を演出することはできていない。その他の特許文献２、４～９の化粧料もこの点で十分な効果を発揮するものとはいえない。
本発明は、上記現状に鑑み、肌を若々しい印象にみせるとともに自然な立体感を演出することができる化粧料を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決することができる化粧料について検討し、無機化合物からなる２種類以上の蛍光体を含有し、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルが、４００～５３０ｎｍの範囲及び６２０～７２０ｎｍの範囲にそれぞれ蛍光発光ピークを有し、かつ、５３０～６２０ｎｍの範囲の最大発光強度と６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度との比が所定の範囲である化粧料が肌を若々しい印象にみせるとともに自然な立体感を演出することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、無機化合物からなる２種類以上の蛍光体を含有する化粧料であって、該化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルが、４００～５３０ｎｍの範囲及び６２０～７２０ｎｍの範囲にそれぞれ蛍光発光ピークを有し、かつ、５３０～６２０ｎｍの範囲の最大発光強度をＩ１、６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ２とすると、Ｉ２／Ｉ１が１～３０である化粧料である。
上記化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルにおいて、４００～５３０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ３、６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ２とすると、Ｉ２／Ｉ３が１～４０であることが好ましい。
上記化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の発光色が、ＣＩＥ色度座標上においてｘ値が０．２５～０．５５の範囲にあり、かつｙ値が０．２２～０．４２の範囲にあることが好ましい。
上記化粧料は、下記式（１）；
ＭｇｘＴｉｙＯｚ　（１）
（式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、１．５＜ｘ＜２．５、０．５＜ｙ≦１．５、ｚ＝ｘ＋２ｙを表す。）で表される化合物に、該化合物中のマグネシウム１ｍｏｌに対して０．００００５～０．０５ｍｏｌの割合でＭｎを含む複合酸化物、及び、下記式（２）；
ＣａｘＡｌｙＯｚ　（２）
（式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、０．１＜ｘ＜１．０５、１１．９＜ｙ≦１２、ｚ＝（２ｘ＋３ｙ）／２を表す。）で表される化合物に、該化合物中のアルミニウム１ｍｏｌに対して０．００００４２～０．００８３ｍｏｌの割合でＭｎを含む複合酸化物、からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体と、
下記式（３）；
ＣａｘＰｙＯｚ　（３）
（式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、３．２≦ｘ≦５．０、１．９≦ｙ≦２．１、ｚ＝ｘ＋５を表す。）で表される化合物に、該化合物中のリン１ｍｏｌに対して０．０００５～０．０５ｍｏｌの割合でＣｅを含む複合酸化物、及び、蛍光性酸化亜鉛、からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体との混合物を含むことが好ましい。
上記化粧料中の蛍光体の含有量は、化粧料全体に対して０．１～２０重量％であることが好ましい。
上記化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の内部量子効率が１～４０％であることが好ましい。
上記化粧料は、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドー、メイクアップフィルムから選ばれるいずれかの剤形であることが好ましい。
本発明の化粧料は、透明感のある美しい肌の輝きに近い発光を有し、かつ、自然な立体感を演出することができるため、肌を若々しい印象に見せるとともに、ハイライト用化粧料や特別な化粧テクニックを必要とせずに顔の立体感を際立たせることができる。
実施例１、２で得られた化粧料１、２の発光スペクトル測定結果である。 実施例３、４で得られた化粧料３、４の発光スペクトル測定結果である。 実施例５、６で得られた化粧料５、６の発光スペクトル測定結果である。 比較例２、３で得られた比較化粧料２、３の発光スペクトル測定結果である。 比較例４、５、６で得られた比較化粧料４、５、６の発光スペクトル測定結果である。 実施例７～９で得られた化粧料７～９の発光スペクトル測定結果である。 実施例１０で得られた化粧料１０の発光スペクトル測定結果である。 試験例１（比較例７）、試験例２（実施例１１）で得られた化粧塗布部分の分光反射率測定結果である。
以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
本発明の化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルが、４００～５３０ｎｍの範囲及び６２０～７２０ｎｍの範囲にそれぞれ蛍光発光ピークを有し、かつ、５３０～６２０ｎｍの範囲の最大発光強度をＩ１、６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ２とすると、Ｉ２／Ｉ１が１～３０であることを特徴とする。
上述したとおり、美しい肌は、光が肌の深部まで透過し、透過した光のうち５４０ｎｍ～５７８ｎｍの波長域の光が血液に吸収され、それよりも短波長域の緑～青色の光および長波長域の赤色の光を反射する。本発明の化粧料はこのような美しい肌の光の反射スペクトル（４５０～５５０ｎｍの青～緑にかけての反射ピークと６００ｎｍから高波長に向けての反射のシャープな立ち上がり）に類似の発光を有することで、肌を美しく若々しい肌に見せることができる。
本発明の化粧料において、上記Ｉ２／Ｉ１は好ましくは、２～２９であり、より好ましくは、３～２７であり、更に好ましくは、５～２６である。
なお、「５３０～６２０ｎｍの範囲の最大発光強度」とは、５３０～６２０ｎｍの範囲に発光強度が最大となるような鋭角のピークが認められる場合には、該ピークにおける発光ピーク強度を意味し、５３０～６２０ｎｍの範囲にそのような鋭角のピークが認められない場合には、５３０～６２０ｎｍの範囲において発光強度が最大となる位置における発光強度を意味する。
本発明の化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルにおいて、４００～５３０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ３、６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ２とすると、Ｉ２／Ｉ３が１～４０であることが好ましい。
美しい肌の光の反射パターンは、波長４００～５３０ｎｍの範囲及び波長６２０～７２０ｎｍの範囲にともに反射光を有しつつ、波長４００～５３０ｎｍの範囲の光の反射に比べて、波長６２０～７２０ｎｍの範囲の光の反射が大きいことから、Ｉ２／Ｉ３が１～４０であることで本発明の化粧料の発光が美しい肌の光の反射スペクトルに近くなり、肌を若々しい印象にみせる効果がより高くなる。Ｉ２／Ｉ３はより好ましくは、２～３０であり、更に好ましくは、３～２５である。
Ｉ１、Ｉ２やＩ３は後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の発光色が、ＣＩＥ色度座標上においてｘ値が０．２５～０．５５の範囲にあり、かつｙ値が０．２２～０．４２の範囲にあることが好ましい。ＣＩＥ色度座標上におけるｘ値、ｙ値がこのような範囲にあると、本発明の化粧料の発光色が白色に近くなり、光が当たった際の輝きが大きくなることで、より自然な立体感や艶が得られるようになる。これにより、本発明の化粧料をファンデーションや化粧下地として使用した場合に、鼻筋やほほ骨、眉間の上等の顔の高い部分に光が集まり、明るく輝いて見せることができ、肌にハリがある、健康的で若々しい印象の顔をより十分に演出することができる。また、発光色が白色であると、光が当たった部分に艶が出ることから、むきたてのゆでタマゴのような弾力感のある肌の質感が簡単に得られることになる。これらにより、本発明の化粧料が立体感付与化粧料としてより好適なものとなる。
上記ｘ値の範囲はより好ましくは、０．２９～０．５２であり、更に好ましくは、０．３２～０．４５である。
また上記ｙ値の範囲はより好ましくは、０．２６～０．４１であり、更に好ましくは、０．３３～０．４０である。
ｘ値、ｙ値は後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルが、４００～５３０ｎｍの範囲に幅広い蛍光発光ピークを有し、かつ、４００～５３０ｎｍの範囲の最大ピーク強度の半分の強度を示す２点間の間隔（半値幅、半値全幅ともいう）が５０～２００ｎｍであることが好ましい。半値幅がこのような範囲にあると、明度と青みを高めるとともに、自然な透明感を演出することができる。
本発明の化粧料において、上記半値幅は好ましくは、１００～１７０ｎｍであり、より好ましくは、１１０～１６０ｎｍであり、更に好ましくは、１２０～１５０ｎｍである。
本発明の化粧料は、無機化合物からなる２種類以上の蛍光体を含有するものであって、上記所定の光学特性を有するものであれば、どのような蛍光体を含むものであってもよいが、下記式（１）；
ＭｇｘＴｉｙＯｚ　（１）
（式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、１．５＜ｘ＜２．５、０．５＜ｙ≦１．５、ｚ＝ｘ＋２ｙを表す。）で表される化合物に、該化合物中のマグネシウム１ｍｏｌに対して０．００００５～０．０５ｍｏｌの割合でＭｎを含む複合酸化物、及び、下記式（２）；
ＣａｘＡｌｙＯｚ　（２）
（式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、０．１＜ｘ＜１．０５、１１．９＜ｙ≦１２、ｚ＝（２ｘ＋３ｙ）／２を表す。）で表される化合物に、該化合物中のアルミニウム１ｍｏｌに対して０．００００４２～０．００８３ｍｏｌの割合でＭｎを含む複合酸化物、からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体と、
下記式（３）；
ＣａｘＰｙＯｚ　（３）
（式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、３．２≦ｘ≦５．０、１．９≦ｙ≦２．１、ｚ＝ｘ＋５を表す。）で表される化合物に、該化合物中のリン１ｍｏｌに対して０．０００５～０．０５ｍｏｌの割合でＣｅを含む複合酸化物、及び、蛍光性酸化亜鉛、からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体、との混合物を含むことが好ましい。
上記式（１）におけるｘは、１．５＜ｘ＜２．５であればよいが、１．７＜ｘ＜２．３であることが好ましい。より好ましくは、１．８＜ｘ＜２．２であり、更に好ましくは、ｘ＝２である。
上記式（１）におけるｙは、０．５＜ｙ≦１．５であればよいが、０．７＜ｙ＜１．３であることが好ましい。より好ましくは、０．８＜ｙ＜１．２であり、更に好ましくは、０．９＜ｙ＜１．１である。
上記式（１）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物において、Ｍｎの含有量は、０．００００５～０．０５（式中のマグネシウム１ｍｏｌに対するモル比）の範囲である。当該範囲とすることによって、良好な発光性能を得ることができる。上記Ｍｎの含有量の下限は、０．０００１であることがより好ましく、０．００１であることが更に好ましい。
上記Ｍｎの含有量の上限は、０．０１であることがより好ましく、０．００５であることが更に好ましい。
また、上記ｘ、ｙは、ｘ／ｙの下限が１．５であることが好ましく、１．８であることがより好ましい。また、上限が２．７であることが好ましく、２．２であることがより好ましい。
上記式（２）におけるｘは、０．１＜ｘ＜１．０５であればよいが、０．５＜ｘ＜１．０３であることが好ましい。より好ましくは、０．８＜ｘ＜１．０２であり、更に好ましくは、０．９＜ｘ＜１．０１である。
上記式（２）におけるｙは、１１．９＜ｙ≦１２であればよいが、１１．９０１＜ｙ≦１２であることが好ましい。より好ましくは、１１．９０５＜ｙ≦１２であり、更に好ましくは、ｙ＝１２である。
上記式（２）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物において、Ｍｎの含有量は、０．００００４２～０．００８３（式中のアルミニウム１ｍｏｌに対するモル比）の範囲である。当該範囲とすることによって、良好な発光性能を得ることができる。上記Ｍｎの含有量の下限は、０．００００５であることがより好ましく、０．０００１であることが更に好ましい。上記Ｍｎの含有量の上限は、０．００５であることがより好ましく、０．００１であることが更に好ましい。
上記式（３）におけるｘは、３．２≦ｘ≦５．０であればよいが、３．３＜ｘ＜４．７であることが好ましい。より好ましくは、３．４＜ｘ＜４．６であり、更に好ましくは、３．５＜ｘ＜４．５である。
上記式（３）におけるｙは、１．９≦ｙ≦２．１であればよいが、１．９５＜ｙ＜２．０５であることが好ましい。より好ましくは、１．９７＜ｙ＜２．０２であり、更に好ましくは、ｙ＝２である。
上記式（３）で表される化合物にＣｅを含む複合酸化物において、Ｃｅの含有量は、０．０００５～０．０５（式中のリン１ｍｏｌに対するモル比）の範囲である。当該範囲とすることによって、良好な発光性能を得ることができる。上記Ｃｅの含有量の下限は、０．０００６であることがより好ましく、０．０００７であることが更に好ましい。上記Ｃｅの含有量の上限は、０．０４５であることがより好ましく、０．０４であることが更に好ましい。
上記蛍光性酸化亜鉛としては、紫外線励起により発光する酸化亜鉛であればいずれのものであってもよいが、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を還元処理することで得られる、酸素欠陥を有する酸化亜鉛が好ましい。このような酸素欠陥を有する酸化亜鉛は、Ｚｎ１＋ｚＯ又はＺｎＯ１－ｘの平均組成式で表されると考えられる。
上記式（１）～（３）で表される化合物にＭｎ又はＣｅを含む複合酸化物および蛍光性酸化亜鉛は、波長２００ｎｍ～４００ｎｍといった近紫外領域～青色領域の光で励起することにより、式（１）で表される化合物を含む蛍光体は橙色～赤色、式（２）で表される化合物を含む蛍光体は橙色～赤色、式（３）で表される化合物を含む蛍光体は青色～緑色、蛍光性酸化亜鉛は緑色の発光色をそれぞれ示す。
上記式（１）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物及び上記式（２）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体（以下、蛍光体Ａと記載）と、上記式（３）で表される化合物にＣｅを含む複合酸化物及び蛍光性酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体（以下、蛍光体Ｂと記載）との混合物において、蛍光体Ａと蛍光体Ｂとの質量比（蛍光体Ａ／蛍光体Ｂ）は、１／９９～９９／１であることが好ましい。より好ましくは、５／９５～６０／４０であり、更に好ましくは、３５／６５～４５／５５である。
上記蛍光体Ａとして、上記式（１）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物と上記式（２）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物の両方を含むものを用いる場合、上記式（１）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物と上記式（２）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物の配合割合は、蛍光体Ａと蛍光体Ｂとの質量比が上記のようになる範囲で適宜調整することができる。
上記蛍光体Ｂとして、上記式（３）で表される化合物にＣｅを含む複合酸化物と蛍光性酸化亜鉛の両方を含むものを用いる場合も上記蛍光体Ａと同様、上記式（３）で表される化合物と蛍光性酸化亜鉛の配合割合は、蛍光体Ａと蛍光体Ｂとの質量比が上記のようになる範囲で適宜調整することができる。
蛍光体Ａは、上記式（１）で表される化合物を含む場合、上記式（１）で表される化合物を１種含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。上記式（２）で表される化合物についても同様に、１種含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
同様に、蛍光体Ｂは、上記式（３）で表される化合物や蛍光性酸化亜鉛をそれぞれ１種含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
上記式（１）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物、式（２）で表される化合物にＭｎを含む複合酸化物の製造方法は特に制限されないが、例えば、国際公開第２０１６/０１７３７２号（上記式（１）で表される化合物）および国際公開第２０１５/１６６８９５号（上記式（２）で表される化合物）に記載の方法等により製造することができる。
上記式（３）で表される化合物にＣｅを含む複合酸化物の製造方法は特に制限されないが、例えば、上記式（３）にＣｅを含む複合酸化物を構成する各元素およびＣｅの化合物を所定の割合で混合し、これを還元焼成することで製造することができる。
蛍光性酸化亜鉛の製造方法は特に制限されないが、例えば、酸化亜鉛や炭酸亜鉛等の酸素含有亜鉛化合物に硫黄含有化合物を添加した後、これを還元雰囲気下で焼成することで製造することができる。
また、上記式（１）～（３）で表される化合物にＭｎ又はＣｅを含む複合酸化物、および蛍光性酸化亜鉛は、後述する実施例に記載の方法を参考に製造することもできる。
本発明の化粧料に含まれる蛍光体のメジアン径（Ｄ５０）は、０．１～２０μｍであることが好ましい。蛍光体のＤ５０がこのような範囲にあると、より充分な発光強度が得られ、かつ、肌に塗布した際の使用感にもより優れたものとなる。また、紫外線防御能とソフトフォーカス効果も得られることになる。蛍光体のＤ５０はより好ましくは、０．５～１５μｍであり、更に好ましくは、１～１２μｍである。
本明細書中、メジアン径（Ｄ５０）とは、体積基準での５０％積算粒径を意味し、粉体（粒子）をある粒子径から２つに分けた際に、大きい側と小さい側とが等量になる径をいう。蛍光体のＤ５０は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の化粧料に含まれる蛍光体は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の内部量子効率が１％以上であることが好ましい。これにより、蛍光体として有用なものとなる。より好ましくは２０％以上、更に好ましくは２５％以上、特に好ましくは３０％以上、最も好ましくは３５％以上である。
本明細書中、内部量子効率は、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
本発明の化粧料中の蛍光体の含有量は、化粧料全体に対して０．１～２０重量％であることが好ましい。この範囲であれば使用感や化粧膜の均一性を損なうことなく、本発明の化粧料の効果をより十分に発揮することができる。蛍光体の含有量はより好ましくは、化粧料全体に対して０．５～１５重量％である。
本発明の化粧料は、Ｅｕ成分の含有量が化粧料全体の１質量％以下であることが好ましい。Ｅｕ成分の含有量がこのようなものであると、人の皮膚に直接使用する化粧料としてより安全性の高いものとなる。Ｅｕ成分の含有量は、より好ましくは化粧料全体の０．８質量％以下であり、更に好ましくは、化粧料全体の０．５質量％以下である。
化粧料に含まれるＥｕ成分の含有量は、後述の誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により測定することができる。
なお、ここでいうＥｕ成分とは、Ｅｕの単体及びＥｕの化合物を意味する。
本発明の化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の内部量子効率が１～４０％であることが好ましい。
下記のように、化粧料には上述した無機化合物からなる２種類以上の蛍光体と他の成分とを配合して調製され、他の成分として紫外線吸収剤や着色顔料が配合されることがある。
しかし、紫外線吸収剤は紫外線を、着色顔料は可視光線を吸収するものであるため、これらの配合が多いと、蛍光体が励起に必要な紫外線や可視光線を十分に吸収することができず、上述した蛍光体による効果を十分に発揮することができない場合がある。例えば、蛍光化粧料中の紫外線吸収剤が多い場合、紫外線励起の青・緑色蛍光体が十分に発光せず、可視光でも発光する赤色蛍光体からの発光が目立ち、太陽光下で自然な白色が得られなくなる場合がある。この点に関し、化粧料を波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の内部量子効率が１～４０％となるように紫外線吸収剤や着色顔料を配合することで、蛍光体による効果と紫外線吸収剤や着色顔料を配合することによる効果とをバランスよく発揮し、太陽光下での顔の立体感強調効果や肌の変色や透明感の低下を改善する効果の実効感により優れた発光を有する化粧料とすることができる。
本発明の化粧料を波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の内部量子効率は、より好ましくは、３～３０％である。
化粧料を波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の内部量子効率は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明の化粧料は、上述した無機化合物からなる２種類以上の蛍光体と、他の成分とを含む。他の成分は特に限定されないが、例えば、有機溶媒や分散剤の他、化粧料分野で通常使用されている任意の水性成分、油性成分が挙げられる。具体的には、油分；界面活性剤；保湿剤；高級アルコール；金属イオン封鎖剤；各種高分子（天然、半合成、合成若しくは無機の、水溶性又は油溶性高分子）；紫外線遮蔽剤；その他薬剤成分；各種抽出液；無機及び有機顔料；無機及び有機粘土鉱物等の各種粉体；金属石鹸処理又はシリコーンで処理された無機及び有機顔料；有機染料等の色剤；防腐剤；酸化防止剤；色素；増粘剤；ｐＨ調整剤；香料；冷感剤；収斂剤；殺菌剤；皮膚賦活剤；等が挙げられる。これらの成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
油分としては特に限定されず、例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、パーム油、牛脂、羊脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化牛脂、硬化ヤシ油、硬化ひまし油等の硬化油、牛脚脂、モクロウ、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤の他、その他の界面活性剤が挙げられる。親油性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
親水性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。
その他の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤等が挙げられる。
保湿剤としては特に限定されず、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
高級アルコールとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
金属イオン封鎖剤としては特に限定されず、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等が挙げられる。
天然の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を挙げることができる。
半合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２００００、４００００、６００００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
無機の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
紫外線遮蔽剤としては特に限定されず、例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線遮蔽剤；ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線遮蔽剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線遮蔽剤；オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線遮蔽剤；２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－ カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－ メチルベンゾキサゾール、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン、５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン等が挙げられる。
その他薬剤成分としては特に限定されず、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ－α－トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、２－Ｏ－α－Ｄ－グルコピラノシル－Ｌ－アスコルビン酸、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ－α－トコフェロール、酢酸ｄｌ－α－トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤；アルブチン等の美白剤；タンニン酸等の収斂剤；Ｌ－メントール、カンフル等の清涼剤；や、イオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等が挙げられる。
各種抽出液としては特に限定されず、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグリマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、甘草エキス等が挙げられる。
各種粉体としては、例えば、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、二酸化チタン、硫酸バリウム、シリカ等の無機粉末やポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等が挙げられる。好ましくは、官能特性向上や化粧持続性向上のため、粉末成分の一部又は全部をシリコーン類、フッ素化合物、金属石鹸、油剤、アシルグルタミン酸塩等の物質にて、公知の方法で疎水化処理したものである。
本発明の化粧料としては特に限定されず、例えば、化粧水、保湿液、乳液、美容液、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリームのような基礎化粧料；パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、フェイスパウダー、ムースパウダー、コンシーラー；頬紅、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅、化粧下地のようなメークアップ化粧料（上記基礎化粧料、メークアップ化粧料においては、日焼け止め機能（ＵＶカット機能）を備えていることを明示していてもよいし、明示していなくてもよい）；日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等の日焼け止め化粧料、シミやニキビ、傷隠し用フィルムのようなメイクアップフィルム等に用いることができる。また、これらの製剤の機能を１つの製剤にまとめた多機能型製剤も挙げられる。これらの製剤は常法に従い製造することができる。
本発明においてメイクアップフィルムとは、美容や医療等の分野において、皮膚に貼り付けることで皮膚上の傷の隠蔽やシミ、シワ、ニキビなどを目立たなくする目的で使用される化粧料を意味する。通常、メイクアップフィルムは、樹脂成分を含有する。
メイクアップフィルムの形態としては、特に制限されないが、フィルム状、テープ状、シール状、ロール状等が挙げられ、接着剤付メイクアップフィルムも包含する。
本発明のメイクアップフィルムは、蛍光体と樹脂とを含む。樹脂は、メイクアップフィルムの形態や使用される用途によって適宜選択すればよく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂のいずれであってもよい。具体例として、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、マレイミド樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、液晶樹脂（ＬＣＰ）、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、これらの１種であっても２種以上であってもよい。また、光硬化性樹脂の具体例として、光重合開始剤により重合可能な各種アクリレート化合物及びメタクリレート化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、チオール化合物、シリコーン系化合物などが挙げられる。
本発明のメイクアップフィルムは、更に必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。各含有成分は、それぞれ１種又は２種以上を使用することができる。
本発明のメイクアップフィルムは、厚みが１０～３００μｍであることが好ましい。
本発明において日焼け止め化粧料とは、紫外線から皮膚を保護する目的で使用される化粧料を意味する。通常、日焼け止め化粧料は、紫外線吸収剤及び／又は紫外線散乱剤を含有する。日焼け止め化粧料の形態としては、特に制限されないが、水中油型または油中水型エマルジョン状、スティック（固形）状等が挙げられ、下地機能付日焼け止め化粧料も包含する。
本発明において化粧下地とは、皮膚の凹凸を補正する；肌の色を補正する；ファンデーション等のメーキャップ化粧料のつきやのび、化粧仕上り、化粧持ちを良好にする；紫外線を防御する（日焼け止め機能付下地）；等の目的で使用される化粧料を意味する。化粧下地の形態としては、特に制限されないが、水中油型または油中水型エマルジョン状、クリーム状、スティック（固体）状等が挙げられる。
ファンデーションの形態としては、特に制限されないが、固形状、パウダー状、油性スティック状、水中油型または油中水型エマルジョン状、クリーム状等が挙げられる。
頬紅、フェイスパウダーの形態も特に制限されず、例えば、頬紅であれば、パウダー、クリーム、スティック状等が、フェイスパウダーであれば、パウダー状等が挙げられる。
本発明の化粧料を用いた化粧方法は、特に制限されないが、化粧下地等を肌に塗布した後、本発明の化粧料を塗布する方法；化粧水・乳液・美容液等の基礎化粧料で肌を整えた後、化粧下地等を肌に塗布し、その後、本発明の化粧料を塗布する方法；等が挙げられる。
本発明の化粧料は、下地用化粧料を肌に塗布した後に、その上から最後に塗布して使用されることが好ましい。このような本発明の化粧料の使用方法もまた、本発明の１つである。本発明の化粧料を下地用化粧料の上に塗布することにより、肌表面に均一に塗布することができる。また通常、日焼け止め化粧料、化粧下地、ファンデーション等には、紫外線吸収剤や着色顔料などの光吸収材料や、紫外線散乱剤やパール顔料などの光散乱材料が配合される。そのため、蛍光体を含有する化粧料の上にこれら化粧料を塗布すると、蛍光体の励起に必要な紫外線や可視光線が一部阻害され、かつ蛍光体からの発光も一部吸収されるため、結果として蛍光体からの発光が十分に得られない場合がある。これに対し、本発明の化粧料を下地用化粧料を肌に塗布した後に使用すると、蛍光体が紫外線や可視光線を十分に吸収することができ、蛍光体による発光をより十分に得ることができる。さらには、本発明の化粧料に含まれる蛍光体が紫外線を一部吸収するため、本発明の化粧料が日焼け止め効果も奏することになる。
したがって、上記剤形の中でも、本発明の化粧料がパウダーファンデーション、リキッドファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドー、メイクアップフィルムから選ばれるいずれかの剤形であることは、本発明の好適な実施形態の１つである。ファンデーションやフェイスパウダーは下地用化粧料の上に使用されるものであり、下地用化粧料に紫外線吸収剤が含まれていても化粧料に含まれる蛍光体が十分に紫外線を吸収することができるため、顔の立体感強調効果や肌の変色や透明感の低下を改善する効果の実効感をより十分に得ることができる。より好ましくは、フェイスパウダーである。
本発明の化粧料のうち、メイクアップフィルムでの使用形態においては、下地用化粧料を肌に塗布した後に、その上から最後に貼付して使用されることが好ましい。このような本発明の化粧料の使用方法もまた、本発明の１つである。本発明の化粧料を下地用化粧料の上に貼付することにより、肌表面に均一に付着することができる。また、メイクアップフィルムと肌との境界線を視覚的にぼかして、見た目の違和感を軽減するために、境界線付近にファンデーション等を塗布してもよい。
本発明の化粧料を塗布する前に使用できる下地用化粧料は、特に限定されず、一般に市販されているものを用いることができる。剤型としては油中水型乳化組成物、水中油型乳化組成物などの乳化組成物、油型組成物などが挙げられ、形状としてはクリーム状、液状、ジェル状、固形状などが挙げられる。
本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
合成例１～４で合成した蛍光体のＤ５０、組成比（元素含有量）、および実施例、比較例で作製した化粧料のＥｕ含有量は、以下のようにして測定した。
＜平均粒径Ｄ５０＞
合成例１～４で合成した蛍光体の平均粒径Ｄ５０は、レーザー回折・散乱式粒度分析計（日機装社製：型番　マイクロトラックＭＴ３０００）を用い以下のように測定した。
すなわち、サンプル０．１ｇと０．０２５ｗｔ％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液６０ｍＬを加え、超音波ホモジナイザー（ＵＳ－６００、日本精機製作所社製）にて十分に分散した懸濁液を調製したものを試料とし、分散媒屈折率（１．３３：０．０２５ｗｔ％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液）、試料屈折率（チタン酸マグネシウムマンガン蛍光体：２．１５、アルミン酸カルシウムマンガン蛍光体：１．８１、リン酸カルシウムセリウム蛍光体：１．６４、蛍光性酸化亜鉛：２．００）、流速５０％、超音波分散３分間、透過率８０～９５％の条件で測定した。
＜組成比（元素含有量）、Ｅｕ含有量＞
各粉体中の元素含有量は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析装置（ＳＩＩ社製、ＩＣＰ　ＳＰＳ３１００）を用い、スカンジウム（Ｓｃ）を内標準とした検量線法によって求めた。測定試料は、塩酸に溶解して作製したが、難溶性の場合は四ホウ酸リチウムを用いたアルカリ溶融法により調製した。
合成例１～４で合成した蛍光体の結晶構造の同定、組成式の同定、及び内部量子効率の測定は以下のようにして行った。
＜結晶構造の同定＞
粉末Ｘ線回折パターン（単にＸ線回折パターンともいう）を用いた。測定は、リガク社製、ＲＩＮＴ－ＵｌｔｉｍａＩＩＩを使用し、平行光学系（長尺スリット：２００ｍｍ、開口角度０．０５７度）を用い、
ステップ幅：０．０２°、測定範囲２θ＝１．６～７０°の条件で行った。
より詳細には以下のようにして測定した。
－分析条件－
使用機：リガク社製、ＲＩＮＴ－ＵｌｔｉｍａＩＩＩ
線源：ＣｕＫα
電圧：５０ｋＶ
電流：３００ｍＡ
試料回転速度：６０ｒｐｍ
発散スリット：１．００ｍｍ
発散縦制限スリット：１０ｍｍ
長尺スリット：２００ｍｍ、開口角度０．０５７度
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
走査モード：ＦＴ
計数時間：２．０秒
ステップ幅：０．０２００°
操作軸：２θ／θ
走査範囲：１．６０００～７０．００００°
積算回数：１回
＜組成式の同定＞
各蛍光体の組成式の同定には、ＪＣＰＤＳカードを用いた。なお、ＪＣＰＤＳカードとは、各種物質のＸ線回折法によるピークプロファイルをまとめたものである。
チタン酸マグネシウムマンガン蛍光体：Ｍｇ２ＴｉＯ４、ＪＣＰＤＳカード　００－０２５－１１５７
アルミン酸カルシウムマンガン蛍光体：ＣａＡｌ１２Ｏ１９、ＪＣＰＤＳカード　００－０３８－０４７０
リン酸カルシウムセリウム蛍光体：Ｃａ４（ＰＯ４）２Ｏ、ＪＣＰＤＳカード　００－０２５－１１３７
蛍光性酸化亜鉛：ＺｎＯ、ＪＣＰＤＳカード　００－０３６－１４５１
＜内部量子効率＞
各粉体（蛍光体）の内部量子効率をＱＥ－２０００（大塚電子社製）を用いて測定した。
励起波長は３６５ｎｍとし、５ｎｍステップにて測定を行った。より詳細には以下のようにして測定した。
各粉体（蛍光体）をそれぞれ専用ホルダーに仕込み、量子効率測定システム（ＱＥ－２０００、大塚電子社製）に装着し、励起波長を３６５ｎｍとして５ｎｍステップにて発光スペクトルを得た。得られた試料の発光スペクトルから波長３５２～３７８ｎｍの発光スペクトルの積分値（Ｌ）と、波長３９０～７５０ｎｍの発光スペクトルの積分値（Ｅ）を求めた。次いで、硫酸バリウム粉体を専用ホルダーに仕込み、測定装置に装着し、励起波長を３６５ｎｍとして５ｎｍステップにて発光スペクトルを得た。得られた硫酸バリウムの発光スペクトルから波長３５２～３７８ｎｍの発光スペクトルの積分値（Ｒ）を求めた。
求めたＬ、Ｅ及びＲから下記の式を用いて内部量子効率を算出した。
内部量子効率＝１００×Ｅ／（Ｒ－Ｌ）
合成例１（チタン酸マグネシウムマンガン蛍光体の合成）
塩基性炭酸マグネシウム（神島化学工業社製、ＧＰ－３０Ｎ、Ｍｇとして含有量２６．１重量％）１３９６ｇ、炭酸マンガン（中央電気社製、純度９４．６％）３．６５ｇ、酸化チタン（堺化学工業社製、Ａ－１２０、純度９９．０％）６０３ｇを秤量し、イオン交換水中に入れてビーズミルを用いて十分に混合した。得られた混合スラリーを蒸発乾燥させて焼成前駆体粉末を得た。次いで、その焼成前駆体粉末をアルミナ製坩堝に充填して、大気雰囲気中で２００℃／時で１２５０℃まで昇温し、そのまま１０時間保持後、２００℃／時で室温まで降温した。次いで、イオン交換水中に入れて遊星ボールミルを用いて十分に粉砕し、得られた粉砕スラリーを１３０℃にて１２時間乾燥させた。得られた固形物を、大気雰囲気中で２００℃／時で６００℃まで昇温し、そのまま２４時間保持後、２００℃／時で室温まで降温することにより、チタン酸マグネシウムマンガン蛍光体を得た。この蛍光体の組成式は、Ｍｇ２Ｔｉ０．９９６Ｏ３．９９２であり、Ｍｎ量はマグネシウム１ｍｏｌに対して０．００２ｍｏｌであった。この蛍光体のＤ５０は１．２μｍであり、内部量子効率は７５％であった。
合成例２（アルミン酸カルシウムマンガン蛍光体の合成）
炭酸カルシウム（堺化学工業社製、ＣＷＳ－２０、５．２１ｇ）、炭酸マンガン（中央電気社製、０．０６ｇ）、及び酸化アルミニウム（岩谷化学社製、ＲＧ－４０、３１．９ｇ）を秤量し、イオン交換水中に入れて遊星ボールミルを用いて十分に混合した。混合スラリーを１３０℃にて蒸発乾燥させて得られた固形物を乳鉢で解砕して焼成前駆体粉末を得た。次いで、その焼成前駆体粉末をアルミナ製坩堝に１５ｇ充填して、大気雰囲気中で２００℃／時で１３００℃まで昇温し、そのまま３時間保持後、２００℃／時で室温まで降温することにより、アルミン酸カルシウムマンガン蛍光体を得た。この蛍光体の組成式は、Ｃａ０．９９Ａｌ１１．９６Ｏ１８．９３であり、Ｍｎ量はアルミニウム１ｍｏｌに対して０．０００８３ｍｏｌであった。この蛍光体のＤ５０は７．４μｍであり、内部量子効率は５１％であった。
合成例３（リン酸カルシウムセリウム蛍光体の合成）
炭酸カルシウム２０．３５ｇ（堺化学工業社製、ＣＷＳ－２０）、酸化セリウム０．１７ｇ（信越化学工業社製）、リン酸アンモニウム１１．４５ｇ（米山化学工業社製）、を秤量し、イオン交換水中に入れて遊星ボールミルを用いて十分に混合した。ついで、その混合物をアルミナ製坩堝に充填して、大気雰囲気中で２００℃／時で８５０℃まで昇温し、そのまま３時間保持後、２００℃／時で降温した。得られた焼成粉を遊星ボールミルを用いて十分に混合粉砕した。粉砕スラリーを１３０℃の乾燥機で一晩乾燥させて乾燥粉を得た。ついでその乾燥粉をアルミナ製坩堝に充填して、水素３体積％の窒素雰囲気で２００℃／時で１４００℃まで昇温し、そのまま８時間保持後、２００℃／時で降温した。その焼成粉を遊星ボールミルを用いて粉砕することにより、リン酸カルシウムセリウム蛍光体を得た。この蛍光体の組成式は、Ｃａ４．０８Ｐ２Ｏ９．０８であり、Ｃｅ量はリン１ｍｏｌに対して０．０１ｍｏｌであった。この蛍光体のＤ５０は５．１μｍであり、内部量子効率は４９％であった。
合成例４（蛍光性酸化亜鉛の合成）
酸化亜鉛（堺化学工業社製、微細酸化亜鉛）２０ｇ、硫化亜鉛（堺化学工業社製、ＲＡＫ－Ｔ）０．０１７９ｇ、炭酸水素ナトリウム（関東化学社製、特級）０．０１０５ｇを秤量し、３０分間かけて充分に乾式混合を行った。得られた原料混合粉をアルミナ坩堝に全量充填し、１体積％Ｈ２／Ｎ２雰囲気中で２００℃／時にて８５０℃まで昇温し、そのまま２時間保持した後、２００℃／時で降温した。
こうして得られた焼成物を乳鉢で解砕し、アルミナ坩堝に全量充填した後、大気雰囲気にて２００℃／時で７００℃まで昇温し、そのまま１時間保持後、２００℃／時で降温した。その後、得られた粉体を水洗、ろ過した。得られたケーキを１３０℃の乾燥機で一晩乾燥することにより、蛍光性酸化亜鉛を得た。この蛍光体のＤ５０は３．５μｍであり、内部量子効率は３５％であった。
実施例１～１０、比較例１～６（化粧料の作製）
合成例１～４で合成した蛍光体と他の成分とを表１に記載の割合で使用し、以下の製法で化粧料１～１０及び比較化粧料１～６を作製した。
［製法］
実施例１～９、比較例１～６
使用する蛍光体及び他の成分のうち粉体のものをヘンシェルミキサーを用いて混合し、これに油分となる成分を加えてさらに混合した。得られた粉体状の混合物を、直径２０ｍｍφの金型に０．８ｇ測り採り、プレス機を用いて、２００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて３０秒間保持して、化粧料（固形ファンデーション）を得た。
実施例１０
エチレン－酢酸ビニル系共重合体（三井・デュポンポリケミカル社製、エバフレックス ＥＶ３６０、「ＥＶＡ樹脂」とも称す）に蛍光体を添加し、樹脂混練機（東洋精機社製、ラボプラストミル）に投入し、温度９０℃、ローター回転数６０ｒｐｍの条件下で２０分間混練することで、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、プレス機（東洋精機社製、Ｍｉｎｉ　Ｔｅｓｔ　Ｐｒｅｓｓ　ＭＰ－ＷＮＨ）を用い、温度：１１０℃、加圧条件：３ＭＰａ×５分、５ＭＰａ×３分、１０ＭＰａ×２分（この順に）にてプレスした後、室温まで冷却することで、化粧料（メイクアップフィルム）を得た。得られたフィルムの膜厚は２６０μｍであった。
なお、化粧料の作製に用いた材料は、すべて化粧品グレードのものである。
実施例１～１０、比較例１～６で得られた化粧料について、以下の方法により色度、３６５ｎｍの励起光での発光スペクトルを測定し、４００～５３０ｎｍの範囲の半値幅、Ｉ２／Ｉ１及びＩ２／Ｉ３を求め、また、化粧料の内部量子効率を測定した。また、得られた化粧料にハンディーＵＶランプ（アズワン社製、ＬＵＶ－１６）を用いて、３６５ｎｍの紫外線を照射し、蛍光発光色を目視にて観察した。更に、以下の方法で透明感のある艶、化粧膜の均一性及び立体感強調効果を評価した。これらの結果を表１に示した。
また、実施例１、２で得られた化粧料１、２の発光スペクトル測定結果を図１に、実施例３、４で得られた化粧料３、４の発光スペクトル測定結果を図２に、実施例５、６で得られた化粧料５、６の発光スペクトル測定結果を図３に示した。更に、比較例２、３で得られた比較化粧料２、３の発光スペクトル測定結果を図４に、比較例４、５、６で得られた比較化粧料４、５、６の発光スペクトル測定結果を図５に示した。更に、実施例７～９で得られた化粧料７～９の発光スペクトル測定結果を図６に示した。更に、実施例１０で得られた化粧料１０の発光スペクトル測定結果を図７に示した。
さらに、実施例１～１０、比較例１～６で得られた化粧料中のＥｕ含有量を、上述した誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により測定したところ、全ての化粧料でＥｕは１ｐｐｍ以下であった。
［色度（ｘ、ｙ）、発光スペクトル］
発光スペクトルは、日本分光社製ＦＰ－８６００を用いて測定を行い、励起波長は３６５ｎｍとした。蛍光積分球にはＩＳＦ－８３４型を使用し、感度をＭｅｄｉｕｍとした。また、発光色のＣＩＥ色度座標については、発光スペクトルを測定した結果を、ＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色により算出した。
［内部量子効率］
上記した蛍光体の内部量子効率と同じ方法で各粉体およびメイクアップフィルム（化粧料）の内部量子効率をＱＥ－２０００（大塚電子社製）を用いて測定した。
［透明感のある艶、化粧膜の均一性、立体感強調効果］
１０人のパネラーによる官能評価を行った。評価は「３：非常に良好、２：良好、１：普通、０：劣る」の４段階とし、１０人の平均により以下の基準に基づいて判定した。なお、化粧料（ファンデーション）は全顔に塗布し、化粧料（メイクアップフィルム）は顔のほほ部に貼付した。透明感のある艶および化粧膜の均一性、立体感強調効果については、晴れた日の明中の太陽光下において、塗布後の化粧膜を目視により官能評価した。特に、立体感強調効果については、観察の角度を変化させて評価した。各項目について、比較例１の化粧料と対比し、以下の評価基準により評価を行った。結果は１０名の平均点を元に、以下に示す基準で評価した。
◎：パネラー１０人の平均点が２超～３
○：パネラー１０人の平均点が１超～２
×：パネラー１０人の平均点が０～１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表１中、４００～５３０ｎｍの発光ピークの半値幅測定結果の※は、４００～５３０ｎｍに発光ピークが確認できないことを意味する。
表１中、＊１～＊９を付した成分はそれぞれ以下のものである。
＊１：Ｙ－２３００Ｘ（ヤマグチマイカ社製）
＊２：ＦＳＥ（三信鉱工社製）
＊３：板状硫酸バリウム－Ｈ（堺化学工業社製）
＊４：ＫＳＰ－１０５（信越化学工業社製）
＊５：Ｒ－３ＬＤ（堺化学工業社製）
＊６：黄酸化鉄（ピノア社製）
＊７：ベンガラ（ピノア社製）
＊８：ＪＰＭ－１００（堺化学工業社製）
＊９：ＫＦ－９６－１００ｃｓ（信越化学工業社製）
＊１０：エバフレックス ＥＶ３６０（三井・デュポンポリケミカル社製）
実施例１１、比較例７
［化粧料の塗布による分光反射率測定］
実施例１の化粧料について、塗布前後の皮膚の分光反射率を測定した。人の肌に近い感触と弾性を有するウレタンエラストマー（バイオスキン、ビューラックス社製）に対して、市販の下地用化粧料約３０ｍｇを直径約４ｃｍの円となるように塗布した（試験例１）。
また、実施例１の化粧料約３０ｍｇを、試験例１の塗布部上に、直径約４ｃｍの円となるように塗布した（試験例２）。試験例１を比較例７、試験例２を実施例１１とし、それぞれの塗布部について、分光反射率をＣＭＳ－３５ＳＰＸ（村上色彩技術研究所製）を用いて測定した。結果を図８に示した。
実施例及び比較例より、以下のことを確認した。
表１に示すとおり、実施例１～１０で得た化粧料の評価では、透明感のある艶と化粧膜の均一性に優れ、かつ晴れた日の明中の太陽光下では、立体感強調効果が極めて良好なものであった。なお、透明感のある艶や立体感強調効果に優れることは、蛍光体を含まない比較例１との比較からも明らかである。
また、実施例７で得た化粧料は、実施例１で得た化粧料に比べて著しく高い内部量子効率を有する結果となった。これは、実施例７で得た化粧料が、酸化チタンや酸化鉄を含有していないことから、蛍光体の励起に必要な紫外線や可視光線が阻害されず、かつ蛍光体からの発光が吸収されることがないためである。官能評価からも、実施例７で得た化粧料は実効感に極めて優れていることが分かった。
一方、比較例２～６で得た化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトル（図４、５）が、４００～５３０ｎｍの範囲及び６２０～７２０ｎｍの範囲のどちらか片方にしか蛍光発光ピークを持たない。これらの比較例２～６で得た化粧料は、実施例１～６で得た化粧料に比較して透明感のある艶と化粧膜の均一性、および立体感強調効果が著しく劣る結果となった。
図８より、実施例１の化粧料を皮膚に塗布することにより、４５０～５５０ｎｍの青～緑にかけての反射率が向上することにより、肌を明るく輝かせて見せることができる。また、６００ｎｍから高波長に向けての反射率が向上することにより、肌に透明感を与え、シミや毛穴等を目立たせずに美しい肌として見せることができる。このように、美しい肌の光の反射スペクトルに近似することで、肌を美しく若々しい肌に見せることができることが分かった。

Claims (7)

  1. 無機化合物からなる２種類以上の蛍光体を含有する化粧料であって、
    該化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルが、４００～５３０ｎｍの範囲及び６２０～７２０ｎｍの範囲にそれぞれ蛍光発光ピークを有し、かつ、５３０～６２０ｎｍの範囲の最大発光強度をＩ１、６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ２とすると、Ｉ２／Ｉ１が１～３０であることを特徴とする化粧料。
  2. 前記化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際に発する発光スペクトルにおいて、４００～５３０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ３、６２０～７２０ｎｍの範囲の最大ピーク強度をＩ２とすると、Ｉ２／Ｉ３が１～４０であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
  3. 前記化粧料は、波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の発光色が、ＣＩＥ色度座標上においてｘ値が０．２５～０．５５の範囲にあり、かつｙ値が０．２２～０．４２の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
  4. 前記化粧料は、下記式（１）；
    ＭｇｘＴｉｙＯｚ　（１）
    （式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、１．５＜ｘ＜２．５、０．５＜ｙ≦１．５、ｚ＝ｘ＋２ｙを表す。）で表される化合物に、該化合物中のマグネシウム１ｍｏｌに対して０．００００５～０．０５ｍｏｌの割合でＭｎを含む複合酸化物、及び、下記式（２）；
    ＣａｘＡｌｙＯｚ　（２）
    （式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、０．１＜ｘ＜１．０５、１１．９＜ｙ≦１２、ｚ＝（２ｘ＋３ｙ）／２を表す。）で表される化合物に、該化合物中のアルミニウム１ｍｏｌに対して０．００００４２～０．００８３ｍｏｌの割合でＭｎを含む複合酸化物、からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体と、
    下記式（３）；
    ＣａｘＰｙＯｚ　（３）
    （式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ、３．２≦ｘ≦５．０、１．９≦ｙ≦２．１、ｚ＝ｘ＋５を表す。）で表される化合物に、該化合物中のリン１ｍｏｌに対して０．０００５～０．０５ｍｏｌの割合でＣｅを含む複合酸化物、及び、蛍光性酸化亜鉛、からなる群より選択される少なくとも１種を含む蛍光体と
    の混合物を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の化粧料。
  5. 前記化粧料中の蛍光体の含有量は、化粧料全体に対して０．１～２０重量％であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の化粧料。
  6. 波長３６５ｎｍの励起光で励起した際の内部量子効率が１～４０％であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の化粧料。
  7. パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドー、メイクアップフィルムから選ばれるいずれかの剤形であることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の化粧料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3530261A4 (en) * 2016-12-20 2020-05-27 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. FLUORESCENT MATERIAL FOR COSMETICS AND COSMETICS
CN113646001A (zh) * 2019-04-05 2021-11-12 株式会社资生堂 含有紫外线波长转换物质以及疏水化处理二氧化硅和/或疏水化处理淀粉的组合物

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03284613A (ja) * 1990-03-30 1991-12-16 Shiseido Co Ltd 蛍光化粧料
JP2000044828A (ja) 1998-07-30 2000-02-15 Den Material Kk 天然色素処理粉体及びこれを含む化粧料
JP2000345096A (ja) 1999-04-16 2000-12-12 Merck Patent Gmbh 顔料混合物
JP2002326911A (ja) 2001-05-07 2002-11-15 Yukipuramu Company:Kk マニキュア
JP2005097218A (ja) 2003-09-26 2005-04-14 Shiseido Co Ltd ファンデーション
JP2005206613A (ja) 1999-05-26 2005-08-04 Color Access Inc 蛍光鉱物を含む化粧品組成物
JP2006249012A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Shiseido Co Ltd 蛍光性化粧料
JP2006316065A (ja) 2005-05-10 2006-11-24 L'oreal Sa 化粧料組成物
JP2008050312A (ja) 2006-08-25 2008-03-06 Avon Products Inc 化粧料用の肌色補正剤及びこれを含む化粧料
WO2015166895A1 (ja) 2014-04-28 2015-11-05 堺化学工業株式会社 化粧料
WO2016017372A1 (ja) 2014-07-29 2016-02-04 堺化学工業株式会社 化粧料
JP2016132650A (ja) 2015-01-21 2016-07-25 株式会社 資生堂 メーキャップ化粧料
JP2016141780A (ja) * 2015-02-04 2016-08-08 堺化学工業株式会社 青色蛍光体、化粧料及び青色蛍光体の製造方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03284613A (ja) * 1990-03-30 1991-12-16 Shiseido Co Ltd 蛍光化粧料
JP2000044828A (ja) 1998-07-30 2000-02-15 Den Material Kk 天然色素処理粉体及びこれを含む化粧料
JP2000345096A (ja) 1999-04-16 2000-12-12 Merck Patent Gmbh 顔料混合物
JP2005206613A (ja) 1999-05-26 2005-08-04 Color Access Inc 蛍光鉱物を含む化粧品組成物
JP2002326911A (ja) 2001-05-07 2002-11-15 Yukipuramu Company:Kk マニキュア
JP2005097218A (ja) 2003-09-26 2005-04-14 Shiseido Co Ltd ファンデーション
JP2006249012A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Shiseido Co Ltd 蛍光性化粧料
JP2006316065A (ja) 2005-05-10 2006-11-24 L'oreal Sa 化粧料組成物
JP2008050312A (ja) 2006-08-25 2008-03-06 Avon Products Inc 化粧料用の肌色補正剤及びこれを含む化粧料
WO2015166895A1 (ja) 2014-04-28 2015-11-05 堺化学工業株式会社 化粧料
WO2016017372A1 (ja) 2014-07-29 2016-02-04 堺化学工業株式会社 化粧料
JP2016132650A (ja) 2015-01-21 2016-07-25 株式会社 資生堂 メーキャップ化粧料
JP2016141780A (ja) * 2015-02-04 2016-08-08 堺化学工業株式会社 青色蛍光体、化粧料及び青色蛍光体の製造方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MITSUI, TAKEO: "Passage; New Cosmetic Science, second version", NEW COSMETIC SCIENCE, SECOND VERSION, 18 January 2001 (2001-01-18), pages 78 - 110, XP009521472, ISBN: 4-525-78252-8 *
ONO, KAZUHISA: "Development of luminescence powder and its application to cosmetics", FRAGRANCE JOURNAL, February 1994 (1994-02-01), pages 11 - 16, XP009515110 *
SAKURAI, OSAMU ET AL.: "Recent development and subject of foundation", FRAGRANCE JOURNAL, May 2000 (2000-05-01), pages 13 - 18, XP009521462, ISSN: 0288-9803 *
See also references of EP3714863A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3530261A4 (en) * 2016-12-20 2020-05-27 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. FLUORESCENT MATERIAL FOR COSMETICS AND COSMETICS
US11154469B2 (en) 2016-12-20 2021-10-26 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Fluorescent material for cosmetics, and cosmetic
CN113646001A (zh) * 2019-04-05 2021-11-12 株式会社资生堂 含有紫外线波长转换物质以及疏水化处理二氧化硅和/或疏水化处理淀粉的组合物

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