CN111315342B

CN111315342B - 化妆品

Info

Publication number: CN111315342B
Application number: CN201880072066.8A
Authority: CN
Inventors: 小泉寿夫; 石川桃子; 绪方七重; 森健治
Original assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2017-11-29
Filing date: 2018-09-21
Publication date: 2023-04-11
Anticipated expiration: 2038-09-21
Also published as: EP3714863A4; JP2019167330A; EP3714863B1; US11020331B2; CN111315342A; US20200297598A1; JP7234510B2; EP3714863A1

Abstract

本发明提供：可以使皮肤可见年轻的印象、且体现自然的立体感的化妆品。本发明涉及一种化妆品，其含有由无机化合物形成的2种以上的荧光体，对于该化妆品，以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱在400～530nm的范围和620～720nm的范围内分别具有荧光发光峰，且将530～620nm的范围的最大发光强度设为I₁、将620～720nm的范围的最大峰强度设为I₂时，I₂/I₁为1～30。

Description

化妆品

技术领域

本发明涉及化妆品。更详细而言，涉及可以对皮肤赋予立体感的化妆品。

背景技术

化妆品中包括粉底、口红、眼影等多种种类，符合消费者的细致的嗜好的各种制品被销售。这样的化妆品所要求的效果之一为使皮肤暗沉、雀斑等不显眼，使皮肤看起来年轻，此外，还要求体现脸的立体感的效果。通过彩妆体现立体感的方法中包括：涂布色调不同的粉底而赋予阴影的方法；用鼻影使鼻梁清晰可见的方法等。然而，这些必须在进行通常的化妆后、另行组合使用高光用化妆品，而且存在如下课题：需要特殊的化妆技术(根据高光的种类、涂布的部位、顺序而外表不同等)；从侧面观察时色差显眼使得上妆变得不自然等。因此，期望可以得到自然的立体感而无这样的烦恼的化妆品。

出于这样的效果的目的，公开了如下内容：含有包含规定的多层颜料的成分和包含平板状、针状或球状的着色剂和/或填充剂的成分的颜料混合物(参照专利文献1)；以规定的比例含有规定粒径的珠光颜料与球状树脂粉末的粉底或化妆底霜。而且，除此之外，还公开了使用各种荧光体的化妆品(参照专利文献2～9)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-345096号公报

专利文献2：日本特开2005-97218号公报

专利文献3：日本特开2006-316065号公报

专利文献4：日本特开2005-206613号公报

专利文献5：日本特开2008-50312号公报

专利文献6：日本特开2000-44828号公报

专利文献7：日本特开2002-326911号公报

专利文献8：日本特开2006-249012号公报

专利文献9：日本特开2016-132650号公报

发明内容

发明要解决的问题

如上述，提出了各种化妆品，但例如上述专利文献1的化妆品中，仅涂布了粉体的部分发出不自然的光芒，如新鲜的煮的鸡蛋那样，从任意角度观察高的部分，均无法得到闪耀可见那样的自然的立体感。

为了使年轻的印象的脸可见，在体现自然的立体感的基础上，同时要求有透明感的美丽的皮肤的光芒。对于美丽的皮肤，光透过至皮肤的深处，被在540nm和578nm下具有明显的光的吸收区域的血液所吸收，从而反射大量的红色和蓝色的光。因此，作为用彩妆使美丽的皮肤可见的方法，采用了如下方法：在化妆品中添加红色、蓝绿色的颜料，模拟地近似于美丽的皮肤的外表，但该方法中，只不过用颜料使皮肤着色，与自然的光的反射的外表完全不同，因此，反而会变得不自然。上述专利文献3的化妆品组合物使用多种无机荧光体并混合荧光体，从而得到至少3种发光峰以得到白色发光，使皮肤明亮可见，但其也与美丽的皮肤的反射光谱完全不同，在模拟的白色发光下不自然反而突出。因此，无法通过包含荧光体的化妆品来体现年轻、且自然的立体感。其他的专利文献2、4～9的化妆品可以说在这一点也没有发挥充分的效果。

本发明鉴于上述现状，其目的在于，提供：可以使皮肤可见年轻的印象、且体现自然的立体感的化妆品。

用于解决问题的方案

本发明人等对能解决上述课题的化妆品进行了研究，发现：含有由无机化合物形成的2种以上的荧光体、以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱在400～530nm的范围和620～720nm的范围内分别具有荧光发光峰、且530～620nm的范围的最大发光强度与620～720nm的范围的最大峰强度之比为规定的范围的化妆品可以使皮肤可见年轻的印象，且体现自然的立体感，至此完成了本发明。

即，本发明为一种化妆品，其含有由无机化合物形成的2种以上的荧光体，对于该化妆品，以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱在400～530nm的范围和620～720nm的范围内分别具有荧光发光峰，且将530～620nm的范围的最大发光强度设为I₁、将620～720nm的范围的最大峰强度设为I₂时，I₂/I₁为1～30。

上述化妆品优选的是，在以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱中，将400～530nm的范围的最大峰强度设为I₃、将620～720nm的范围的最大峰强度设为I₂时，I₂/I₃为1～40。

上述化妆品优选的是，以波长365nm的激发光进行激发时的发光色在CIE色度坐标上x值处于0.25～0.55的范围，且y值处于0.22～0.42的范围。

上述化妆品优选含有如下荧光体的混合物：

包含选自由在下述式(1)所示的化合物中以相对于该化合物中的镁1mol为0.00005～0.05mol的比例包含Mn的复合氧化物、和在下述式(2)所示的化合物中以相对于该化合物中的铝1mol为0.000042～0.0083mol的比例包含Mn的复合氧化物组成的组中的至少1种的荧光体；与

包含选自由在下述式(3)所示的化合物中以相对于该化合物中的磷1mol为0.0005～0.05mol的比例包含Ce的复合氧化物和荧光性氧化锌组成的组中的至少1种的荧光体。

Mg_xTi_yO_z (1)

(式中，x、y和z分别表示1.5<x<2.5、0.5<y≤1.5、z＝x+2y。)；

Ca_xAl_yO_z (2)

(式中，x、y和z分别表示0.1<x<1.05、11.9<y≤12、z＝(2x+3y)/2。)

Ca_xP_yO_z (3)

(式中，x、y和z分别表示3.2≤x≤5.0、1.9≤y≤2.1、z＝x+5。)。

上述化妆品中的荧光体的含量优选相对于化妆品整体为0.1～20重量％。

上述化妆品优选的是，以波长365nm的激发光进行激发时的内量子效率为1～40％。

上述化妆品优选为选自粉饼、粉底液、蜜粉、眼影、化妆膜中的任意剂型。

发明的效果

本发明的化妆品具有接近于有透明感的美丽的皮肤的光芒的发光、且可以体现自然的立体感，因此，可以使皮肤可见年轻的印象，且无需高光用化妆品、特殊的化妆技术就可以使脸的立体感突出。

附图说明

图1为实施例1、2中得到的化妆品1、2的发射光谱测定结果。

图2为实施例3、4中得到的化妆品3、4的发射光谱测定结果。

图3为实施例5、6中得到的化妆品5、6的发射光谱测定结果。

图4为比较例2、3中得到的比较化妆品2、3的发射光谱测定结果。

图5为比较例4、5、6中得到的比较化妆品4、5、6的发射光谱测定结果。

图6为实施例7～9中得到的化妆品7～9的发射光谱测定结果。

图7为实施例10中得到的化妆品10的发射光谱测定结果。

图8为试验例1(比较例7)、试验例2(实施例11)中得到的化妆涂布部分的分光反射率测定结果。

具体实施方式

以下，对本发明的优选方式具体地进行说明，但本发明不仅限定于以下的记载，可以在不变更本发明的主旨的范围内适宜变更而应用。

本发明的化妆品的特征在于，以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱在400～530nm的范围和620～720nm的范围内分别具有荧光发光峰，且将530～620nm的范围的最大发光强度设为I₁、将620～720nm的范围的最大峰强度设为I₂时，I₂/I₁为1～30。

如上述，对于美丽的皮肤，光透过至皮肤的深处，透过的光中、540nm～578nm的波长域的光被血液所吸收，反射与其相比短波长域的绿～蓝色的光和长波长域的红色的光。本发明的化妆品具有类似于这样的美丽的皮肤的光的反射光谱(遍及450～550nm的蓝～绿的反射峰与从600nm向高波长的反射的尖锐的上升)的发光，从而可以使皮肤可见美丽且年轻的皮肤。

本发明的化妆品中，上述I₂/I₁优选2～29、更优选3～27、进一步优选5～26。

需要说明的是，关于“530～620nm的范围的最大发光强度”，在530～620nm的范围内确认到发光强度成为最大的锐角的峰的情况下，是指该峰中的发光峰强度，在530～620nm的范围内确认不到这样的锐角的峰的情况下，是指在530～620nm的范围内发光强度成为最大的位置中的发光强度。

本发明的化妆品优选的是，在以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱中，将400～530nm的范围的最大峰强度设为I₃、将620～720nm的范围的最大峰强度设为I₂时，I₂/I₃为1～40。

美丽的皮肤的光的反射谱图由于在波长400～530nm的范围和波长620～720nm的范围内均具有反射光、且与波长400～530nm的范围的光的反射相比，波长620～720nm的范围的光的反射大，因此，I₂/I₃为1～40，从而本发明的化妆品的发光变得接近于美丽的皮肤的光的反射光谱，使皮肤可见年轻的印象效果变得更高。I₂/I₃更优选2～30、进一步优选3～25。

I₁、I₂、I₃可以通过后述的实施例中记载的方法而测定。

本发明的化妆品优选的是，以波长365nm的激发光进行激发时的发光色在CIE色度坐标上x值处于0.25～0.55的范围，且y值处于0.22～0.42的范围。CIE色度坐标上的x值、y值如果处于这样的范围，则本发明的化妆品的发光色变得接近于白色，光照射时的光芒变大，从而变得可以得到更自然的立体感、光泽。由此，使用本发明的化妆品作为粉底、化妆底霜的情况下，光在鼻梁、颧骨、眉心的脸部高处集中，可以明亮地闪耀可见，皮肤有弹力，可以更充分地体现健康且年轻的印象的脸。另外，发光色如果为白色，则光泽在光照射的部分出现，因此，变得可以简单地得到有如刚煮的鸡蛋那样的弹力感的皮肤的质感。由此，本发明的化妆品变得更适合作为立体感赋予化妆品。

上述x值的范围更优选0.29～0.52、进一步优选0.32～0.45。

而且上述y值的范围更优选0.26～0.41、进一步优选0.33～0.40。

x值、y值可以通过后述的实施例中记载的方法而测定。

本发明的化妆品优选的是，以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱在400～530nm的范围内具有宽幅的荧光发光峰，且表示400～530nm的范围的最大峰强度的一半强度的2点间的间隔(也称为半值宽度、半高宽)为50～200nm。半值宽度如果处于这样的范围，则可以提高亮度和蓝色度，且可以体现自然的透明感。

本发明的化妆品中，上述半值宽度优选100～170nm、更优选110～160nm、进一步优选120～150nm。

本发明的化妆品含有由无机化合物形成的2种以上的荧光体，只要具有上述规定的光学特性即可，可以含有任意荧光体，优选含有如下荧光体的混合物：

Mg_xTi_yO_z (1)

(式中，x、y和z分别表示1.5<x<2.5、0.5<y≤1.5、z＝x+2y。)；

Ca_xAl_yO_z (2)

(式中，x、y和z分别表示0.1<x<1.05、11.9<y≤12、z＝(2x+3y)/2。)；

Ca_xP_yO_z (3)

(式中，x、y和z分别表示3.2≤x≤5.0、1.9≤y≤2.1、z＝x+5。)。

上述式(1)中的x只要为1.5<x<2.5即可，优选1.7<x<2.3。更优选1.8<x<2.2、进一步优选x＝2。

上述式(1)中的y只要为0.5<y≤1.5即可，优选0.7<y<1.3。更优选0.8<y<1.2、进一步优选0.9<y<1.1。

在上述式(1)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物中，Mn的含量为0.00005～0.05(相对于式中的镁1mol的摩尔比)的范围。通过设为该范围，从而可以得到良好的发光性能。上述Mn的含量的下限更优选0.0001、进一步优选0.001。

上述Mn的含量的上限更优选0.01、进一步优选0.005。

另外，对于上述x、y，x/y的下限优选1.5、更优选1.8。另外，上限优选2.7、更优选2.2。

上述式(2)中的x只要为0.1<x<1.05即可，优选0.5<x<1.03。更优选0.8<x<1.02、进一步优选0.9<x<1.01。

上述式(2)中的y只要为11.9<y≤12即可，优选11.901<y≤12。更优选11.905<y≤12、进一步优选y＝12。

在上述式(2)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物中，Mn的含量为0.000042～0.0083(相对于式中的铝1mol的摩尔比)的范围。通过设为该范围，从而可以得到良好的发光性能。上述Mn的含量的下限更优选0.00005、进一步优选0.0001。上述Mn的含量的上限更优选0.005、进一步优选0.001。

上述式(3)中的x只要为3.2≤x≤5.0即可，优选3.3<x<4.7。更优选3.4<x<4.6、进一步优选3.5<x<4.5。

上述式(3)中的y只要为1.9≤y≤2.1即可，优选1.95<y<2.05。更优选1.97<y<2.02、进一步优选y＝2。

在上述式(3)所示的化合物中包含Ce的复合氧化物中，Ce的含量为0.0005～0.05(相对于式中的磷1mol的摩尔比)的范围。通过设为该范围，从而可以得到良好的发光性能。上述Ce的含量的下限更优选0.0006、进一步优选0.0007。上述Ce的含量的上限更优选0.045、进一步优选0.04。

作为上述荧光性氧化锌，只要为通过紫外线激发而发光的氧化锌就可以为任意者，优选通过对氧化锌(ZnO)进行还原处理而得到的、具有氧缺陷的氧化锌。认为，这样的具有氧缺陷的氧化锌用Zn_1+zO或ZnO_1-x的平均组成式表示。

上述式(1)～(3)所示的化合物中包含Mn或Ce的复合氧化物和荧光性氧化锌以波长200nm～400nm之类的近紫外区域～蓝色区域的光进行激发，从而分别地，包含式(1)所示的化合物的荧光体体现橙色～红色的发光色，包含式(2)所示的化合物的荧光体体现橙色～红色的发光色，包含式(3)所示的化合物的荧光体体现蓝色～绿色的发光色，荧光性氧化锌体现绿色的发光色。

含有选自由上述式(1)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物和上述式(2)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物组成的组中的至少1种的荧光体(以下，记作荧光体A)、与含有选自由上述式(3)所示的化合物中包含Ce的复合氧化物和荧光性氧化锌组成的组中的至少1种的荧光体(以下，记作荧光体B)的混合物中，荧光体A与荧光体B的质量比(荧光体A/荧光体B)优选1/99～99/1。更优选5/95～60/40、进一步优选35/65～45/55。

作为上述荧光体A，使用含有上述式(1)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物和上述式(2)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物这两者的物质的情况下，上述式(1)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物与上述式(2)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物的配混比例可以以荧光体A与荧光体B的质量比成为上述的范围适宜调整。

作为上述荧光体B，使用含有上述式(3)所示的化合物中包含Ce的复合氧化物和荧光性氧化锌这两者的物质，也与上述荧光体A同样地，上述式(3)所示的化合物与荧光性氧化锌的配混比例可以以荧光体A与荧光体B的质量比成为上述的范围适宜调整。

荧光体A包含上述式(1)所示的化合物的情况下，可以包含1种或2种以上的上述式(1)所示的化合物。对于上述式(2)所示的化合物，也同样地可以包含1种，也可以包含2种以上。

同样地，荧光体B可以分别包含1种或2种以上的上述式(3)所示的化合物、荧光性氧化锌。

上述式(1)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物、式(2)所示的化合物中包含Mn的复合氧化物的制造方法没有特别限制，例如可以通过国际公开第2016/017372号(上述式(1)所示的化合物)和国际公开第2015/166895号(上述式(2)所示的化合物)中记载的方法等而制造。

上述式(3)所示的化合物中包含Ce的复合氧化物的制造方法没有特别限制，例如可以如下制造：以规定的比例混合构成上述式(3)中包含Ce的复合氧化物的各元素和Ce的化合物，将其进行还原焙烧，从而可以制造。

荧光性氧化锌的制造方法没有特别限制，例如可以如下制造：在氧化锌、碳酸锌等含氧锌化合物中添加含硫化合物，然后将其在还原气氛下进行焙烧，从而可以制造。

另外，上述式(1)～(3)所示的化合物中包含Mn或Ce的复合氧化物、和荧光性氧化锌也可以以后述的实施例中记载的方法为参考而制造。

本发明的化妆品中所含的荧光体的中值粒径(D₅₀)优选0.1～20μm。荧光体的D₅₀如果处于这样的范围，则可以得到更充分的发光强度，且涂布于皮肤时的使用感也变得更优异。另外，变得还可以得到紫外线防御能力和柔焦效果。荧光体的D₅₀更优选0.5～15μm、进一步优选1～12μm。

本说明书中，中值粒径(D₅₀)是指，体积基准计的50％累积粒径，表示从某个粒径起将粉体(颗粒)一分为二时，较大一侧与较小一侧成为等量的粒径。荧光体的D₅₀可以通过后述的实施例中记载的方法而测定。

本发明的化妆品中所含的荧光体优选的是，以波长365nm的激发光进行激发时的内量子效率为1％以上。由此，作为荧光体变得有用。更优选20％以上、进一步优选25％以上、特别优选30％以上、最优选35％以上。

本说明书中，内量子效率可以通过后述的实施例中记载的方法而求出。

本发明的化妆品中的荧光体的含量相对于化妆品整体，优选0.1～20重量％。如果为该范围，则可以更充分地发挥本发明的化妆品的效果而不破坏使用感、化妆膜的均匀性。荧光体的含量更优选相对于化妆品整体为0.5～15重量％。

本发明的化妆品优选的是，Eu成分的含量为化妆品整体的1质量％以下。Eu成分的含量如果为这样的含量，则作为直接用于人的皮肤的化妆品的安全性变得更高。Eu成分的含量更优选为化妆品整体的0.8质量％以下、进一步优选为化妆品整体的0.5质量％以下。

化妆品中所含的Eu成分的含量可以通过后述的电感耦合等离子体(ICP)发射光谱分析法而测定。

需要说明的是，此处所谓Eu成分是指，Eu的单质和Eu的化合物。

本发明的化妆品优选的是，以波长365nm的激发光进行激发时的内量子效率为1～40％。

如下述，在化妆品中配混上述的由无机化合物形成的2种以上的荧光体和其他成分而制备，作为其他成分，有时配混紫外线吸收剂、着色颜料。

然而，紫外线吸收剂吸收紫外线、着色颜料吸收可见光线，因此，它们的配混如果多，则荧光体无法充分吸收激发所需的紫外线、可见光线，有时无法充分发挥上述荧光体所产生的效果。例如，荧光化妆品中的紫外线吸收剂多的情况下，紫外线激发的蓝·绿色荧光体无法充分发光，在可见光下来自发光的红色荧光体的发光也显眼，在太阳光下有时变得无法得到自然的白色。关于这一点，对于化妆品，按照以波长365nm的激发光进行激发时的内量子效率成为1～40％的方式，配混紫外线吸收剂、着色颜料，从而可以均衡性良好地发挥荧光体所产生的效果与配混紫外线吸收剂、着色颜料所产生的效果，可以制成太阳光下的脸的立体感强调效果、改善皮肤的变色、透明感的降低的效果的实效感更优异的具有发光的化妆品。

对于本发明的化妆品，以波长365nm的激发光进行激发时的内量子效率更优选3～30％。

对于化妆品，以波长365nm的激发光进行激发时的内量子效率可以通过后述的实施例中记载的方法测定。

本发明的化妆品含有：上述由无机化合物形成的2种以上的荧光体；和，其他成分。其他成分没有特别限定，例如除有机溶剂、分散剂之外，还可以举出化妆品领域中通常使用的任意的水性成分、油性成分。具体而言，可以举出油分；表面活性剂；保湿剂；高级醇；金属离子螯合剂；各种高分子(天然、半合成、合成或无机的、水溶性或油溶性高分子)；紫外线屏蔽剂；其他药剂成分；各种提取液；无机和有机颜料；无机和有机粘土矿物等各种粉体；经金属皂处理或用有机硅处理过的无机和有机颜料；有机染料等色料；防腐剂；抗氧化剂；色素；增稠剂；pH调节剂；香料；冷感剂；收敛剂；杀菌剂；皮肤赋活剂；等。这些成分的含量只要为不有损本发明的效果的范围就没有特别限定。

作为油分，没有特别限定，例如可以举出：鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、茶梅油、蓖麻油、亚麻仁油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、肉桂油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、可可脂、椰子油、马油、棕榈油、牛油、羊油、棕榈仁油、猪油、牛骨油、木蜡仁油、氢化牛油、氢化椰子油、氢化蓖麻油等氢化油、牛脚油、木蜡、蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、荷荷巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、液体石蜡、地蜡、姥鲛烷、链烷烃、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为表面活性剂，例如除亲油性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂之外，还可以举出其他表面活性剂。作为亲油性非离子表面活性剂，没有特别限定，例如可以举出失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、二甘油失水山梨醇五-2-乙基己酸酯、二甘油失水山梨醇四-2-乙基己酸酯等失水山梨醇脂肪酸酯类、单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等甘油聚甘油脂肪酸类、单硬脂酸丙二醇等丙二醇脂肪酸酯类、氢化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，没有特别限定，例如可以举出POE失水山梨醇单油酸酯、POE失水山梨醇单硬脂酸酯、POE失水山梨醇四油酸酯等POE失水山梨醇脂肪酸酯类、POE山梨醇单月桂酸酯、POE山梨醇单油酸酯、POE山梨醇五油酸酯、POE山梨醇单硬脂酸酯等POE山梨醇脂肪酸酯类、POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类、POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯类、POE月桂醚、POE油醚、POE硬脂醚、POE山萮醚、POE2-辛基十二烷醚、POE胆甾醇醚等POE烷基醚类、POE辛基苯醚、POE壬基苯醚、POE二壬基苯醚等POE烷基苯醚类、Pluronic等Pluronic型类、POE·POP十六烷醚、POE·POP2-癸基十四烷醚、POE·POP单丁醚、POE·POP氢化羊毛脂、POE·POP甘油醚等POE·POP烷基醚类、Tetronic等四POE·四POP乙二胺缩合物类、POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物、POE山梨醇蜂蜡等POE蜂蜡·羊毛脂衍生物、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺、POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷胺、POE脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、磷酸三油烯酯等。

作为其他表面活性剂，例如可以举出脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂、烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、POE烷胺、烷胺盐、聚胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂、咪唑啉系两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂等。

作为保湿剂，没有特别限定，例如可以举出木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡隆酸、端肽胶原、胆甾烯基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、十六夜蔷薇提取物、欧蓍草提取物、草木犀提取物等。

作为高级醇，没有特别限定，例如可以举出月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇等。

作为金属离子螯合剂，没有特别限定，例如可以举出1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸等。

作为天然的水溶性高分子，没有特别限定，例如可以举出阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅椁)、Arge colloid(卡索提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子、黄原胶、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖、普鲁兰等微生物系高分子、胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。

作为半合成的水溶性高分子，没有特别限定，例如可以举出羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、硝基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素末等纤维素系高分子、藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子等。

作为合成的水溶性高分子，没有特别限定，例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系高分子、聚乙二醇20000、40000、60000等聚氧乙烯系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子、聚丙烯酸钠、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸类高分子、聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。

作为无机的水溶性高分子，没有特别限定，例如可以举出膨润土、硅酸A1Mg(Veegum)、皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等。

作为紫外线屏蔽剂，没有特别限定，例如可以举出对氨基苯甲酸(以下，简记作PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯等苯甲酸系紫外线屏蔽剂；高孟基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线屏蔽剂；水杨酸戊酯、水杨酸孟酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等水杨酸系紫外线屏蔽剂；肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基二对甲氧基肉桂酸甘油酯等肉桂酸系紫外线屏蔽剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线屏蔽剂；3-(4’-甲基苄叉基)-d,l-樟脑、3-苄叉基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并恶唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二亚苄基吖嗪、二苯甲酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3-戊烷-2-酮等。

作为其他药剂成分，没有特别限定，例如可以举出维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酸酰胺、烟酸DL-α-生育酚、抗坏血酸磷酸镁、2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸、维生素D2(麦角甾醇)、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、泛酸、生物素等维生素类；雌二醇、乙炔基雌二醇等激素；精氨酸、天门冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊蓝等抗炎剂；熊果苷等美白剂；单宁酸等收敛剂；L-薄荷醇、樟脑等清凉剂；硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇等。

作为各种提取液，没有特别限定，例如可以举出鱼腥草提取物、黄柏提取物、草木犀提取物、短柄野芝麻提取物、甘草提取物、芍药提取物、肥皂草提取物、丝瓜提取物、奎宁提取物、虎耳草提取物、苦参提取物、入骨丹提取物、茴香提取物、樱草提取物、玫瑰提取物、地黄提取物、柠檬提取物、紫草提取物、芦荟提取物、菖蒲根提取物、桉树提取物、问荆提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、悬钩子提取物、蜜蜂花提取物、胡萝卜提取物、栗树提取物、桃子提取物、桃叶提取物、桑提取物、矢车菊提取物、金缕梅提取物、胎盘素提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取物等。

作为各种粉体，例如可以举出氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、云母钛、氧化铁被覆云母钛、氧化钛被覆玻璃鳞片等光亮性着色颜料、云母、滑石、高岭土、绢云母、二氧化钛、硫酸钡、二氧化硅等无机粉末、聚乙烯末、尼龙末、交联聚苯乙烯、纤维素粉、有机硅末等有机粉末等。优选为了改善官能特性、改善化妆持续性，将粉末成分的一部分或全部用有机硅类、氟化合物、金属皂、油剂、酰基谷氨酸盐等物质、以公知的方法经疏水化处理而成者。

作为本发明的化妆品，没有特别限定，例如可以用于：化妆水、保湿液、乳液、美容液、护手霜、身体乳液、身体霜那样的基础化妆品；粉饼、粉底液、蜜粉、摩丝粉、遮瑕膏；腮红、眼影、睫毛膏、眼线、眉笔、外涂剂、口红、化妆底霜那样的美容品化妆品(上述基础化妆品、美容品化妆品中，明显体现或不明显体现具备防晒功能(UV屏蔽功能))；防晒乳液、防晒霜等防晒化妆品、雀斑、痤疮、遮伤痕用薄膜那样的化妆膜等。另外，还可以举出将这些制剂的功能集中于一个制剂的多功能型制剂。这些制剂可以依据常规方法而制造。

本发明中，化妆膜是指，美容、医疗等领域中，通过粘附于皮肤而出于遮蔽皮肤上的伤痕、使雀斑、皱纹、痤疮等不显眼的目的而使用的化妆品。通常化妆膜含有树脂成分。

作为化妆膜的形态，没有特别限制，可以举出薄膜状、带状、片状、卷状等，还包含带粘接剂的化妆膜。

本发明的化妆膜包含荧光体和树脂。树脂可以根据化妆膜的形态、使用的用途而适宜选择，可以为热塑性树脂、热固性树脂、光固性树脂中的任意者。作为具体例，可以举出环氧树脂、酚醛树脂、聚苯硫醚(PPS)树脂、聚酯系树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、马来酰亚胺树脂、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、聚苯醚、聚醚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、液晶树脂(LCP)、有机硅树脂、丙烯酸类树脂等，可以为它们中的1种也可以为2种以上。另外，作为光固化性树脂的具体例，可以举出能通过光聚合引发剂而聚合的各种丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物、硫醇化合物、有机硅系化合物等。

本发明的化妆膜根据需要还可以包含其他成分。各含有成分可以分别使用1种或2种以上。

本发明的化妆膜的厚度优选10～300μm。

本发明中，防晒化妆品是指，出于保护皮肤免受紫外线的目的而使用的化妆品。通常，防晒化妆品含有紫外线吸收剂和/或紫外线散射剂。作为防晒化妆品的形态，没有特别限制，可以举出水包油型或油包水型乳液状、棒(固体)状等，还包含带底霜功能的防晒化妆品。

本发明中，化妆底霜是指，出于修正皮肤的凹凸；修正皮肤的颜色；使粉底等彩妆化妆品的赋予、延展、上妆、带妆良好；防御紫外线(带防晒功能的底霜)；等目的而使用的化妆品。作为化妆底霜的形态，没有特别限制，可以举出水包油型或油包水型乳液状、霜状、棒(固体)状等。

作为粉底的形态，没有特别限制，可以举出固体状、粉状、油性棒状、水包油型或油包水型乳液状、霜状等。

腮红、蜜粉的形态也没有特别限制，例如如果为腮红，则可以举出粉、霜、棒状等，如果为蜜粉，则可以举出粉状等。

使用本发明的化妆品的化妆方法没有特别限制，可以举出：将化妆底霜等涂布于皮肤后，涂布本发明的化妆品的方法；用化妆水·乳液·美容液等基础化妆品调整皮肤后，将化妆底霜等涂布于皮肤，之后，涂布本发明的化妆品的方法；等。

本发明的化妆品优选的是，将底霜用化妆品涂布于皮肤后，从其上最后涂布而使用。这样的本发明的化妆品的使用方法也为本发明之一。通过将本发明的化妆品涂布于底霜用化妆品上，从而可以均匀地涂布于皮肤表面。而且通常，防晒化妆品、化妆底霜、粉底等中配混有紫外线吸收剂、着色颜料等光吸收材料、紫外线散射剂、珠光颜料等光散射材料。因此，如果在含有荧光体的化妆品上涂布这些化妆品，则荧光体的激发所需的紫外线、可见光线的一部分被妨碍，且来自荧光体的发光的一部分也被吸收，因此，作为结果，有时无法充分得到来自荧光体的发光。与此相对，对于本发明的化妆品，如果将底霜用化妆品涂布于皮肤后而使用，则荧光体可以充分地吸收紫外线、可见光线，可以更充分得到荧光体所产生的发光。进而，本发明的化妆品中所含的荧光体吸收一部分紫外线，因此，本发明的化妆品变得还发挥防晒效果。

因此，上述剂型中，本发明的化妆品为选自粉饼、粉底液、蜜粉、眼影、化妆膜中的任意剂型是本发明的适合的实施方式之一。粉底、蜜粉使用于底霜用化妆品上，即使底霜用化妆品中包含紫外线吸收剂，化妆品中所含的荧光体也可以充分地吸收紫外线，因此，可以更充分得到脸的立体感强调效果、改善皮肤的变色、透明感的降低的效果的实效感。更优选蜜粉。

本发明的化妆品中，以化妆膜的使用形态中，优选将底霜用化妆品涂布于皮肤后从其上最后粘贴并使用。这样的本发明的化妆品的使用方法也是本发明之一。通过将本发明的化妆品粘贴于底霜用化妆品上，从而可以均匀地附着于皮肤表面。另外，为了使化妆膜与皮肤的边界线在视觉上模糊、减轻外观的不适感，也可以在边界线附近涂布粉底等。

在涂布本发明的化妆品前能使用的底霜用化妆品没有特别限定，可以使用通常市售的产品。作为剂型，可以举出油包水型乳化组合物、水包油型乳化组合物等乳化组合物、油型组合物等，作为形状，可以举出霜状、液态、凝胶状、固体状等。

实施例

为了对本发明详细地进行说明，以下列举实施例，但本发明不仅限定于这些例子。

合成例1～4中合成的荧光体的D₅₀、组成比(元素含量)、和实施例、比较例中制作的化妆品的Eu含量如以下测定。

<平均粒径D₅₀＞

合成例1～4中合成的荧光体的平均粒径D₅₀使用激光衍射·散射式粒度分析计(日机装株式会社制：型号Microtrac MT3000)如以下测定。

即，加入样品0.1g和0.025wt％六偏磷酸钠水溶液60mL，制备用超声波均化器(US-600、株式会社日本精机制作所制)充分分散了的悬浮液，将其作为试样，在分散介质折射率(1.33：0.025wt％六偏磷酸钠水溶液)、试样折射率(钛酸镁锰荧光体：2.15、铝酸钙锰荧光体：1.81、磷酸钙铈荧光体：1.64、荧光性氧化锌：2.00)、流速50％、超声波分散3分钟、透射率80～95％的条件下测定。

<组成比(元素含量)、Eu含量＞

各粉体中的元素含量如下求出：使用电感耦合等离子体(ICP)发射光谱分析装置(SII公司制、ICP SPS3100)，通过以钪(Sc)为内标的标准曲线法，从而求出。测定试样是溶解于盐酸而制作的，难溶性的情况下，通过使用四硼酸锂的碱熔融法而制备。

合成例1～4中合成的荧光体的晶体结构的鉴定、组成式的鉴定、和内量子效率的测定如以下进行。

<晶体结构的鉴定＞

使用粉末X射线衍射谱图(也简称为X射线衍射谱图)。测定如下：使用RigakuCorporation制、RINT-UltimaIII，利用平行光学系(长尺寸狭缝：200mm、开口角度0.057度)，

在步距幅度：0.02°、测定范围2θ＝1.6～70°的条件下进行。

更详细而言，如以下测定。

-分析条件-

使用机：Rigaku Corporation制、RINT-UltimaIII

射线源：CuKα

电压：50kV

电流：300mA

试样转速：60rpm

发散狭缝：1.00mm

垂直发散限制狭缝：10mm

长尺寸狭缝：200mm、开口角度0.057度

散射狭缝：开放

接收狭缝：开放

扫描模式：FT

计数时间：2.0秒

步距幅度：0.0200°

操作轴：2θ/θ

扫描范围：1.6000～70.0000°

累积次数：1次

<组成式的鉴定＞

各荧光体的组成式的鉴定中使用JCPDS卡片。需要说明的是，JCPDS卡片是指，归纳了各种物质的基于X射线衍射法的峰曲线而成者。

钛酸镁锰荧光体：Mg₂TiO₄、JCPDS卡片00-025-1157

铝酸钙锰荧光体：CaAl₁₂O₁₉、JCPDS卡片00-038-0470

磷酸钙铈荧光体：Ca₄(PO₄)₂O、JCPDS卡片00-025-1137

荧光性氧化锌：ZnO、JCPDS卡片00-036-1451

<内量子效率＞

用QE-2000(大塚电子株式会社制)测定各粉体(荧光体)的内量子效率。

激发波长设为365nm、在5nm步距下进行测定。更详细地如以下测定。

将各粉体(荧光体)分别投入至专用容器，安装于量子效率测定系统(QE-2000、大塚电子株式会社制)，将激发波长设为365nm，在5nm步距下得到发射光谱。由得到的试样的发射光谱求出波长352～378nm的发射光谱的积分值(L)和波长390～750nm的发射光谱的积分值(E)。接着，将硫酸钡粉体投入至专用容器，安装于测定装置，将激发波长设为365nm，在5nm步距下得到发射光谱。由得到的硫酸钡的发射光谱求出波长352～378nm的发射光谱的积分值(R)。

根据求出的L、E和R，用下述式子算出内量子效率。

内量子效率＝100×E/(R-L)

合成例1(钛酸镁锰荧光体的合成)

称量碱性碳酸镁(神岛化学工业株式会社制、GP-30N、以Mg计含量为26.1重量％)1396g、碳酸锰(中央电气工业株式会社制、纯度94.6％)3.65g、氧化钛(堺化学工业株式会社制、A-120、纯度99.0％)603g，放入离子交换水中，用珠磨机充分进行混合。使得到的混合浆料蒸发干燥，得到焙烧前体粉末。接着，将该焙烧前体粉末填充至氧化铝制坩埚，在大气气氛中、以200℃/小时升温至1250℃，直接保持10小时后，以200℃/小时降温至室温。接着，放入离子交换水中，用行星式球磨机充分进行粉碎，使得到的粉碎浆料以130℃干燥12小时。将得到的固体物在大气气氛中、以200℃/小时升温至600℃，直接保持24小时后，以200℃/小时降温至室温，从而得到钛酸镁锰荧光体。该荧光体的组成式为Mg₂Ti_0.996O_3.992，Mn量相对于镁1mol为0.002mol。该荧光体的D₅₀为1.2μm，内量子效率为75％。

合成例2(铝酸钙锰荧光体的合成)

称量碳酸钙(堺化学工业株式会社制、CWS-20、5.21g)、碳酸锰(中央电气工业株式会社制、0.06g)、和氧化铝(岩谷化学株式会社制、RG-40、31.9g)，放入离子交换水中，用行星式球磨机充分进行混合。使混合浆料以130℃进行蒸发干燥，将得到的固体物用乳钵破碎，得到焙烧前体粉末。接着，将该焙烧前体粉末15g填充至氧化铝制坩埚，在大气气氛中、以200℃/小时升温至1300℃，直接保持3小时后，以200℃/小时降温至室温，从而得到铝酸钙锰荧光体。该荧光体的组成式为Ca_0.99Al_11.96O_18.93，Mn量相对于铝1mol为0.00083mol。该荧光体的D₅₀为7.4μm，内量子效率为51％。

合成例3(磷酸钙铈荧光体的合成)

称量碳酸钙20.35g(堺化学工业株式会社制、CWS-20)、氧化铈0.17g(信越化学工业株式会社制)、磷酸铵11.45g(米山化学工业株式会社制)，放入离子交换水中，用行星式球磨机充分进行混合。接着，将该混合物填充至氧化铝制坩埚，在大气气氛中、以200℃/小时升温至850℃，直接保持3小时后，以200℃/小时进行降温。将得到的焙烧粉用行星式球磨机充分混合粉碎。使粉碎浆料用130℃的干燥机干燥一晩，得到干燥粉。接着，将该干燥粉填充至氧化铝制坩埚，在氢气3体积％的氮气气氛中、以200℃/小时升温至1400℃，直接保持8小时后，以200℃/小时进行降温。将该焙烧粉用行星式球磨机进行粉碎，从而得到磷酸钙铈荧光体。该荧光体的组成式为Ca_4.08P₂O_9.08，Ce量相对于磷1mol为0.01mol。该荧光体的D₅₀为5.1μm，内量子效率为49％。

合成例4(荧光性氧化锌的合成)

称量氧化锌(堺化学工业株式会社制、微细氧化锌)20g、硫化锌(堺化学工业株式会社制、RAK-T)0.0179g、碳酸氢钠(关东化学株式会社制、特级)0.0105g，用30分钟充分进行干式混合。将得到的原料混合粉总量填充至氧化铝坩埚，在1体积％H₂/N₂气氛中、以200℃/小时升温至850℃，直接保持2小时后，以200℃/小时进行降温。

将如此得到的焙烧物用乳钵破碎，总量填充至氧化铝坩埚后，在大气气氛中、以200℃/小时升温至700℃，直接保持1小时后，以200℃/小时降温。之后，将得到的粉体进行水洗、过滤。将得到的滤饼在130℃的干燥机中干燥一晩，从而得到荧光性氧化锌。该荧光体的D₅₀为3.5μm，内量子效率为35％。

实施例1～10、比较例1～6(化妆品的制作)

以表1中记载的比例使用合成例1～4中合成的荧光体与其他成分，用以下的制法制作化妆品1～10和比较化妆品1～6。

[制法]

实施例1～9、比较例1～6

将使用的荧光体和其他成分中粉体者用亨舍尔混合机进行混合，在其中加入成为油分的成分进一步进行混合。将得到的粉体状的混合物0.8g采集至直径20mmφ的模具中，用加压机，在200kgf/cm²的压力下保持30秒，得到化妆品(固体粉底)。

实施例10

在乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.Ltd.制、EVAFLEX EV360、也称为“EVA树脂”)中添加荧光体，投入至树脂混炼机(东洋精机株式会社制、LABO PLASTOMILL)中，在温度90℃、转子转速60rpm的条件下混炼20分钟，从而得到树脂组合物。用加压机(东洋精机株式会社制、Mini Test Press MP-WNH)，在温度：110℃、加压条件：3MPa×5分钟、5MPa×3分钟、10MPa×2分钟(依次)下，对该树脂组合物进行加压后，冷却至室温，从而得到化妆品(化妆膜)。得到的薄膜的膜厚为260μm。

需要说明的是，化妆品的制作中使用的材料全部为化妆品等级。

对于实施例1～10、比较例1～6中得到的化妆品，通过以下的方法，测定色度、365nm的激发光下的发射光谱，求出400～530nm的范围的半值宽度、I₂/I₁和I₂/I₃，另外，测定化妆品的内量子效率。另外，用Handy UV灯(As One Company制、LUV-16)，对得到的化妆品照射365nm的紫外线，以目视观察荧光发光色。进一步，用以下的方法评价有透明感的光泽、化妆膜的均匀性和立体感强调效果。将这些结果示于表1。

另外，将实施例1、2中得到的化妆品1、2的发射光谱测定结果示于图1、实施例3、4中得到的化妆品3、4的发射光谱测定结果示于图2、实施例5、6中得到的化妆品5、6的发射光谱测定结果示于图3。进一步，将比较例2、3中得到的比较化妆品2、3的发射光谱测定结果示于图4、比较例4、5、6中得到的比较化妆品4、5、6的发射光谱测定结果示于图5。进一步，将实施例7～9中得到的化妆品7～9的发射光谱测定结果示于图6。进一步，将实施例10中得到的化妆品10的发射光谱测定结果示于图7。

进一步，通过上述电感耦合等离子体(ICP)发射光谱分析法测定实施例1～10、比较例1～6中得到的化妆品中的Eu含量，结果全部化妆品中Eu为1ppm以下。

[色度(x、y)、发射光谱]

发射光谱用日本分光株式会社制FP-8600进行测定，激发波长设为365nm。荧光积分球使用ISF-834型，将灵敏度设为Medium。另外，对于发光色的CIE色度坐标，测定发射光谱，将得到的结果代入CIE色度坐标，根据此时的颜色算出。

[内量子效率]

利用与上述荧光体的内量子效率相同的方法，用QE-2000(大塚电子株式会社制)测定各粉体和化妆膜(化妆品)的内量子效率。

[有透明感的光泽、化妆膜的均匀性、立体感强调效果]

基于10人评价人员进行官能评价。评价设为“3：非常良好、2：良好、1：普通、0：差”这4个阶段，根据10人的平均，基于以下的基准进行判定。需要说明的是，将化妆品(粉底)涂布于全脸，将化妆品(化妆膜)粘贴于脸的脸颊部。对于有透明感的光泽和化妆膜的均匀性、立体感强调效果，在晴天的中午的太阳光下，通过目视，对涂布后的化妆膜进行官能评价。特别是，对于立体感强调效果，改变观察的角度进行评价。对于各项目，与比较例1的化妆品对比，根据以下的评价基准进行评价。结果基于10人的平均分，以以下所示的基准进行评价。

◎：评价人员10人的平均分为超过2且为3以下

○：评价人员10人的平均分为超过1且为2以下

×：评价人员10人的平均分为0～1

[表1]

表1中，400～530nm的发光峰的半值宽度测定结果的※是指，在400～530nm处无法确认发光峰。

表1中，标注*1～*9的成分分别为以下物质。

*1：Y-2300X(YAMAGUCHI MICACO LTD制)

*2：FSE(三信矿工株式会社制)

*3：板状硫酸钡-H(堺化学工业株式会社制)

*4：KSP-105(信越化学工业株式会社制)

*5：R-3LD(堺化学工业株式会社制)

*6：氧化铁黄(Pinoa公司制)

*7：氧化铁红(Pinoa公司制)

*8：JPM-100(堺化学工业株式会社制)

*9：KF-96-100cs(信越化学工业株式会社制)

*10：EVAFLEX EV360(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.Ltd.制)

实施例11、比较例7

[化妆品的基于涂布的分光反射率测定]

对于实施例1的化妆品，测定涂布前后的皮肤的分光反射率。对于具有接近于人的皮肤的感触和弹性的聚氨酯弹性体(Bio skin、BEAULUX CO LTD制)，涂布市售的底霜用化妆品约30mg，使其成为直径约4cm的圆(试验例1)。

另外，将实施例1的化妆品约30mg涂布于试验例1的涂布部上，使其成为直径约4cm的圆(试验例2)。将试验例1作为比较例7、试验例2作为实施例11，对于各自的涂布部，用CMS-35SPX(村上色彩技术研究所制)测定分光反射率。将结果示于图8。

根据实施例和比较例，确认了以下内容。

如表1所示，实施例1～10中得到的化妆品的评价中，有透明感的光泽和化妆膜的均匀性优异，且在晴天的中午的太阳光下，立体感强调效果极其良好。需要说明的是，由与不含荧光体的比较例1的比较表明有透明感的光泽、立体感强调效果优异。

另外，实施例7中得到的化妆品与实施例1中得到的化妆品相比，成为具有显著高的内量子效率的结果。这是由于，实施例7中得到的化妆品不含有氧化钛、氧化铁，因此，荧光体的激发所需的紫外线、可见光线未被妨碍，且来自荧光体的发光未被吸收。由官能评价还可知，实施例7中得到的化妆品的实效感极其优异。

另一方面，对于比较例2～6中得到的化妆品，以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱(图4、5)仅在400～530nm的范围和620～720nm的范围中的任意单方具有荧光发光峰。这些比较例2～6中得到的化妆品与实施例1～6中得到的化妆品相比，成为有透明感的光泽和化妆膜的均匀性、和立体感强调效果显著差的结果。

根据图8，通过将实施例1的化妆品涂布于皮肤，从而遍及450～550nm的蓝～绿的反射率改善，由此，可以使皮肤明亮闪亮地可见。另外，从600nm向高波长的反射率改善，从而可以对皮肤赋予透明感，可以不使雀斑、毛孔等显眼而以美丽的皮肤可见。如此可知，近似于美丽的皮肤的光的反射光谱，从而可以使皮肤可见为美丽、年轻的皮肤。

Claims

1.一种化妆品，其特征在于，含有由无机化合物形成的2种以上的荧光体，

对于该化妆品，以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱在400～530nm的范围和620～720nm的范围内分别具有荧光发光峰，且将530～620nm的范围的最大发光强度设为I₁、将620～720nm的范围的最大峰强度设为I₂时，I₂/I₁为1～30，

所述化妆品含有如下荧光体的混合物：

包含选自由在下述式(3)所示的化合物中以相对于该化合物中的磷1mol为0.0005～0.05mol的比例包含Ce的复合氧化物和荧光性氧化锌组成的组中的至少1种的荧光体，

Mg_xTi_yO_z(1)

式(1)中，x、y和z分别表示1.5<x<2.5、0.5<y≤1.5、z＝x+2y，

Ca_xAl_yO_z(2)

式(2)中，x、y和z分别表示0.1<x<1.05、11.9<y≤12、z＝(2x+3y)/2，

Ca_xP_yO_z(3)

式(3)中，x、y和z分别表示3.2≤x≤5.0、1.9≤y≤2.1、z＝x+5。

2.根据权利要求1所述的化妆品，其特征在于，对于所述化妆品，在以波长365nm的激发光进行激发时发出的发射光谱中，将400～530nm的范围的最大峰强度设为I₃、将620～720nm的范围的最大峰强度设为I₂时，I₂/I₃为1～40。

3.根据权利要求1或2所述的化妆品，其特征在于，所述化妆品的以波长365nm的激发光进行激发时的发光色在CIE色度坐标上x值处于0.25～0.55的范围，且y值处于0.22～0.42的范围。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品，其特征在于，所述化妆品中的荧光体的含量相对于化妆品整体为0.1～20重量％。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆品，其特征在于，以波长365nm的激发光进行激发时的内量子效率为1～40％。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆品，其特征在于，其为选自粉饼、粉底液、蜜粉、眼影、化妆膜中的任意剂型。