WO2019102716A1 - 鋳造用モールド材、及び、銅合金素材 - Google Patents
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- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/08—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon
Definitions
- the present invention relates to a mold material for casting used when casting metal materials such as steel, aluminum, copper, etc., and a copper alloy material suitable for members used under high temperature environments such as the above-mentioned mold material for casting It is about Priority is claimed on Japanese Patent Application No. 2017-223760, filed Nov. 21, 2017, the content of which is incorporated herein by reference.
- casting mold materials used when casting metal materials such as steel, aluminum, copper, etc. have high-temperature strength that withstands large thermal stress, high-temperature elongation that withstands severe thermal fatigue environments, and wear resistance at high temperatures ( It is required to be excellent in properties such as hardness) and thermal conductivity. Since Cu-Cr-Zr alloys such as C18150 have excellent heat resistance and conductivity (thermal conductivity), for example, as shown in Patent Documents 1 and 2, for casting where the use environment becomes a high temperature It is used as a molding material.
- the above-mentioned Cu-Cr-Zr alloy usually performs plastic working on the Cu-Cr-Zr alloy ingot, for example, a solution having a holding temperature of 950 to 1050 ° C. and a holding time of 0.5 to 1.5 hours It is manufactured by a manufacturing process of carrying out an oxidation treatment, an aging treatment at a holding temperature of, for example, 400 to 500.degree. C., and a holding time of 2 to 4 hours, and finally finishing to a predetermined shape by machining.
- Patent No. 5590990 gazette Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-107460
- the temperature of the molten metal injected into the mold may be set high, and high temperature strength superior to the conventional one is required.
- the temperature near the surface of the molten metal tends to be locally high, the dispersion state of the precipitates changes in the high temperature region, and the local strength decreases and the conductivity is reduced in the mold.
- the improvement the improvement of the thermal conductivity
- the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and is excellent in high temperature strength, and locally reduced in strength and improved in conductivity (heat conductivity) even when used under high temperature conditions. It is an object of the present invention to provide a casting mold material which can be stably cast and which is suppressed, and a copper alloy material suitable for the casting mold material.
- the molding material for casting of the present invention is a molding material for casting used when casting a metal material, and is in the range of 0.3 mass% or more and 0.7 mass% or less of Cr. And Zr in a range of 0.025 mass% or more and 0.15 mass% or less, Sn in a range of 0.005 mass% or more and 0.04 mass% or less, and P in a range of 0.005 mass% or more and 0.03 mass% or less And the balance is composed of Cu and unavoidable impurities, and the content of Zr [Zr] (mass%) and the content of P [P] (mass%) satisfy [Zr] / [P] 5 5 While having a relationship, the Sn content [Sn] (mass%) and the P content [P] (mass%) have a relationship of [Sn] / [P] ⁇ 5.
- the Zr content [Zr] (mass%) and the P content [P] (mass%) have a relationship of [Zr] / [P] ⁇ 5, the Zr—P compound or Even if a Cr—Zr—P compound is generated, the number of Cu—Zr precipitates contributing to the improvement of the strength can be secured, and the strength can be improved.
- the casting mold material of the present invention may further contain Si in an amount of 0.005% by mass or more and 0.03% by mass or less.
- Si in an amount of 0.005% by mass or more and 0.03% by mass or less.
- the strength can be further improved by solid solution strengthening.
- the total content of the elements Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co, and Ti is preferably 0.03 mass% or less.
- the conductivity thermal conductivity
- the casting mold material of the present invention preferably has a conductivity exceeding 70% IACS.
- the conductivity exceeds 70% IACS, the Cr-based precipitate and the Zr-based precipitate are sufficiently dispersed, and the Zr—P compound or the Cr—Zr—P compound is formed. Therefore, even when the molding material for casting is used under high temperature conditions, it is possible to suppress local reduction in strength and improvement in conductivity (thermal conductivity). In addition, the coarsening of the crystal grain size can be suppressed, and the high temperature strength can be improved.
- the casting mold material of the present invention preferably has a Vickers hardness of 115 Hv or more.
- the Vickers hardness is 115 Hv or more, the Vickers hardness is sufficient, deformation at the time of use can be suppressed, and it can be favorably used as a molding material for casting.
- the casting mold material of the present invention preferably has an average crystal grain size of 100 ⁇ m or less after heat treatment at 1000 ° C. for 30 minutes. In this case, even when used under high temperature conditions, coarsening of the crystal grain size is suppressed, and a reduction in strength can be suppressed. In addition, the propagation speed of the crack can be suppressed, and the occurrence of a large crack due to a thermal stress or the like can be suppressed.
- the copper alloy material of the present invention contains Cr in the range of 0.3 mass% to 0.7 mass%, Zr in the range of 0.025 mass% to 0.15 mass%, and Sn of 0.005 mass% to 0.04 mass. % Or less, P is contained in a range of 0.005 mass% or more and 0.03 mass% or less, and the balance is composed of Cu and unavoidable impurities, and the Zr content [Zr] (mass%)
- the P content [P] (mass%) has a relationship of [Zr] / [P] ⁇ 5, and the Sn content [Sn] (mass%) and the P content [P] (mass%) )
- the Cr-based precipitate and the Zr-based precipitate are sufficiently dispersed to form the Zr-P compound or the Cr-Zr-P compound. Even in this case, it is possible to suppress local reduction in strength and improvement in conductivity (thermal conductivity). In addition, the coarsening of the crystal grain size can be suppressed, and the high temperature strength can be improved.
- the copper alloy material of the present invention may further contain Si in an amount of 0.005% by mass or more and 0.03% by mass or less.
- Si in an amount of 0.005% by mass or more and 0.03% by mass or less.
- the total content of the elements Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co, and Ti is preferably 0.03 mass% or less.
- the conductivity thermal conductivity
- thermo conductivity while being excellent in high temperature strength, a local reduction in strength and an improvement in conductivity (thermal conductivity) are suppressed even when used under high temperature conditions, and casting is stably performed. It is possible to provide a moldable casting material and a copper alloy material suitable for the casting mold material.
- the molding material for casting is used as a casting mold for continuous casting at the time of continuous casting of metal materials such as steel, aluminum, copper and the like. Further, the copper alloy material is used as a material of the above-described mold material for casting.
- the molding material for casting and copper alloy material contain Cr in a range of 0.3 mass% to 0.7 mass%, Zr in a range of 0.025 mass% to 0.15 mass%, and Sn of 0.005 mass% P is contained in the range of 0.005 mass% or more and 0.03 mass% or less within the range of not less than 0.04 mass%, and the balance has a composition including Cu and unavoidable impurities.
- the content [Zr] (mass%) of Zr and the content [P] (mass%) of P have a relation of [Zr] / [P] ⁇ 5.
- the Sn content [Sn] (mass%) and the P content [P] (mass%) have a relationship of [Sn] / [P] ⁇ 5.
- the molding material for casting and the copper alloy material may contain Si in a range of 0.005 mass% or more and 0.03 mass% or less.
- the total content of the elements of Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co, and Ti may be 0.03 mass% or less.
- the casting mold material preferably has a conductivity of more than 70% IACS.
- the casting mold material preferably has a Vickers hardness of 115 Hv or more.
- the casting mold material preferably has an average crystal grain size of 100 ⁇ m or less after heat treatment at 1000 ° C. for 30 minutes.
- the copper alloy material preferably has a conductivity of more than 70% IACS after being subjected to an aging treatment at 475 ° C. for 3 hours after solution treatment at 1015 ° C. for 1.5 hours.
- Cr is an element having an effect of improving strength (hardness) and conductivity by finely depositing a Cr-based precipitate (for example, Cu—Cr) in crystal grains of a matrix by aging treatment. If the content of Cr is less than 0.3 mass%, the amount of precipitation in the aging treatment may be insufficient, and the effect of improving the strength (hardness) and the conductivity may not be sufficiently obtained. In addition, when the content of Cr exceeds 0.7 mass%, there is a possibility that relatively coarse Cr crystallized matter is generated. From the above, in the present embodiment, the content of Cr is set in the range of 0.3 mass% or more and 0.7 mass% or less. In order to reliably obtain the above-described effects, the lower limit of the content of Cr is preferably 0.4 mass% or more, and the upper limit of the content of Cr is preferably 0.6 mass% or less.
- Zr is an element having an effect of improving strength (hardness) and conductivity by finely depositing Zr-based precipitates (for example, Cu—Zr) at grain boundaries of a matrix by aging treatment.
- Zr-based precipitates for example, Cu—Zr
- the content of Zr is less than 0.025 mass%, the amount of precipitation becomes insufficient in the aging treatment, and the effect of improving the strength (hardness) and the conductivity may not be sufficiently obtained.
- the content of Zr exceeds 0.15 mass%, the conductivity may be lowered, or the Zr-based precipitates may be coarsened, and the effect of improving the strength may not be obtained.
- the content of Zr is set in the range of 0.025 mass% or more and 0.15 mass% or less.
- the lower limit of the content of Zr is preferably 0.05 mass% or more
- the upper limit of the content of Zr is preferably 0.13 mass% or less.
- Sn is an element having an effect of improving strength by solid solution in a parent phase of copper. It also has the effect of raising the peak temperature of the softening property.
- the content of Sn is less than 0.005 mass%, the effect of improving the strength (hardness) by solid solution may not be sufficiently obtained.
- content of Sn exceeds 0.04 mass%, there exists a possibility that electroconductivity (thermal conductivity) may fall.
- the content of Sn is set in the range of 0.005 mass% or more and 0.04 mass% or less.
- the lower limit of the content of Sn is preferably 0.01 mass% or more
- the upper limit of the content of Sn is preferably 0.03 mass% or less.
- P 0.005 mass% or more and 0.03 mass% or less
- P is an element that produces a stable Zr—P compound or a Cr—Zr—P compound at high temperature, and has the effect of suppressing coarsening of the crystal grain size at high temperature.
- the content of P is less than 0.005 mass%, the Zr-P compound or the Cr-Zr-P compound is not sufficiently formed, and the effect of suppressing the coarsening of the crystal grain diameter in the high temperature state is sufficiently obtained. May not be In addition, when the content of P exceeds 0.03 mass%, a Zr-P compound or a Cr-Zr-P compound is excessively formed, and the number of Cu-Zr precipitates contributing to the improvement of the strength is insufficient.
- the content of P is set in the range of 0.005 mass% or more and 0.03 mass% or less.
- the lower limit of the content of P is preferably 0.008 mass% or more
- the upper limit of the content of P is preferably 0.020 mass% or less.
- the ratio [Sn] / [P] of the content of Sn to the content of P is set to 5 or less.
- the ratio [Sn] / [P] of the content of Sn to the content of P is preferably 3 or less.
- Si is an element having the effect of improving the strength by solid solution in the parent phase of copper, and may be added as necessary.
- the content of Si is less than 0.005 mass%, the effect of solid solution (hardness) improvement may not be obtained sufficiently.
- content of Si exceeds 0.03 mass%, there exists a possibility that electroconductivity (thermal conductivity) may fall.
- the lower limit of the Si content is preferably 0.010 mass% or more, and the upper limit of the Si content is preferably 0.025 mass% or less.
- Total content of Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co, Ti 0.03 mass% or less
- Elements such as Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co, and Ti may significantly lower the conductivity (thermal conductivity). Therefore, in order to reliably maintain high conductivity (thermal conductivity), the total content of Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co, and Ti should be limited to 0.03 mass% or less. preferable. Furthermore, the total content of Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co and Ti is preferably limited to 0.01 mass% or less.
- unavoidable impurities As other unavoidable impurities other than Mg, Al, Fe, Ni, Zn, Mn, Co, and Ti, B, Ag, Ca, Te, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Hf, V, Nb , Ta, Mo, W, Re, Ru, Os, Se, Rh, Ir, Pd, Pt, Au, Cd, Ga, In, Li, Ge, As, Sb, Tl, Pb, Be, N, H, Hg , Tc, Na, K, Rb, Cs, Po, Bi, lanthanides, O, S, C and the like. Since these unavoidable impurities may lower the conductivity (thermal conductivity), the total amount is preferably 0.05 mass% or less.
- the conductivity of the molding material for casting exceeds 70% IACS, the Cr-based precipitate and the Zr-based precipitate are sufficiently dispersed, and the Zr-P compound or the Cr-Zr-P compound is formed. It will be. Therefore, while it is excellent in intensity
- the conductivity of the molding material for casting is set to be over 70% IACS. More preferably, the conductivity of the casting mold material is 75% IACS or more.
- the mold material for casting of the present embodiment has a Vickers hardness of 115 Hv or more. More preferably, the Vickers hardness of the molding material for casting is 130 Hv or more.
- the average crystal grain size after heat treatment at 1000 ° C. for 30 minutes is set to 100 ⁇ m or less.
- the conductivity after performing the aging treatment at 475 ° C. for 3 hours is set to be over 70% IACS. More preferably, the conductivity of the copper alloy material is 75% IACS or higher after performing an aging treatment at 475 ° C. for 3 hours after solution treatment at 1015 ° C. for 1.5 hours.
- a copper raw material composed of non-oxygen copper having a purity of 99.99 mass% or more of copper is charged into a carbon crucible and melted using a vacuum melting furnace to obtain a molten copper.
- the above-mentioned additive elements are added to the obtained molten metal so as to have a predetermined concentration to prepare a component, and a molten copper alloy is obtained.
- a raw material of Cr has a purity of 99.9 mass% or more
- a raw material of Zr has a purity of 99 mass% or more
- a raw material of Sn It is preferable to use one having a purity of 99.9 mass% or more, and P to use a mother alloy with Cu.
- Si may be added. When adding Si, it is preferable to use a mother alloy with Cu. Then, the molten copper alloy having its component prepared is poured into a mold to obtain an ingot.
- aging treatment is carried out to finely precipitate precipitates such as Cr-based precipitates and Zr-based precipitates.
- the conductivity after solution treatment exceeds 70% IACS.
- the aging treatment is performed, for example, under the conditions of 400 ° C. or more and 530 ° C. or less and 0.5 hours or more and 5 hours or less.
- the heat treatment method at the time of the aging treatment is not particularly limited, it is preferable to carry out in an inert gas atmosphere.
- the cooling method after the heat treatment is not particularly limited, but is preferably performed by water cooling.
- the molding material for casting is manufactured by such a process.
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Abstract
この鋳造用モールド材は、金属材料を鋳造する際に用いられる鋳造用モールド材であって、Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有し、残部がCu及び不可避不純物からなる組成を有し、Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Zr〕/〔P〕≧5の関係を有するとともに、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有する。
Description
本発明は、例えば鉄鋼、アルミニウム、銅等の金属材料を鋳造する際に用いられる鋳造用モールド材、及び、上述の鋳造用モールド材等の高温環境下で使用される部材に適した銅合金素材に関するものである。
本願は、2017年11月21日に日本に出願された特願2017-223760号について優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本願は、2017年11月21日に日本に出願された特願2017-223760号について優先権を主張し、その内容をここに援用する。
従来、鉄鋼、アルミニウム、銅等の金属材料を鋳造する際に用いられる鋳造用モールド材には、大きな熱応力に耐える高温強度、過酷な熱疲労環境に耐える高温伸び、高温での耐摩耗性(硬さ)、熱伝導性などの特性に優れることが求められている。
C18150等のCu-Cr-Zr系合金は、優れた耐熱性及び導電性(熱伝導性)を備えていることから、例えば特許文献1、2に示すように、使用環境が高温となる鋳造用モールド材の素材として利用されている。
C18150等のCu-Cr-Zr系合金は、優れた耐熱性及び導電性(熱伝導性)を備えていることから、例えば特許文献1、2に示すように、使用環境が高温となる鋳造用モールド材の素材として利用されている。
上述のCu-Cr-Zr系合金は、通常、Cu-Cr-Zr系合金鋳塊に塑性加工を施し、例えば保持温度が950~1050℃、保持時間が0.5~1.5時間の溶体化処理と、例えば保持温度が400~500℃、保持時間が2~4時間の時効処理と、を行い、最後に機械加工により所定の形状に仕上げる製造工程によって製造される。
そして、Cu-Cr-Zr系合金は、溶体化処理でCr及びZrをCuの母相中に固溶し、時効処理によってCr系析出物(Cu-Cr)やZr系析出物(Cu-Zr)を微細分散させることで、強度及び導電性(熱伝導性)の向上を図っている。
そして、Cu-Cr-Zr系合金は、溶体化処理でCr及びZrをCuの母相中に固溶し、時効処理によってCr系析出物(Cu-Cr)やZr系析出物(Cu-Zr)を微細分散させることで、強度及び導電性(熱伝導性)の向上を図っている。
近年、鋳造対象となる合金品種の増加やモールドの寿命延長によるコストダウン等の要求により、より過酷な環境においても使用可能な鋳造用モールド材が求められている。
詳述すると、合金品種によってはモールドに注入される溶融金属の温度が高く設定されることがあり、従来よりも優れた高温強度が求められる。また、モールドにおいては、湯面近傍の温度が局所的に高くなる傾向にあるため、高温となった領域において析出物の分散状態が変化し、モールド内において局所的な強度の低下及び導電性の向上(熱伝導性の向上)が生じ、冷却状態が不安定となり、鋳造を安定して実施することができなくなるおそれがあった。
詳述すると、合金品種によってはモールドに注入される溶融金属の温度が高く設定されることがあり、従来よりも優れた高温強度が求められる。また、モールドにおいては、湯面近傍の温度が局所的に高くなる傾向にあるため、高温となった領域において析出物の分散状態が変化し、モールド内において局所的な強度の低下及び導電性の向上(熱伝導性の向上)が生じ、冷却状態が不安定となり、鋳造を安定して実施することができなくなるおそれがあった。
この発明は、前述した事情に鑑みてなされたものであって、高温強度に優れるとともに、高温条件下で使用した場合であっても局所的な強度の低下及び導電性(熱伝導性)の向上が抑制され、安定して鋳造を行うことが可能な鋳造用モールド材、及び、この鋳造用モールド材に適した銅合金素材を提供することを目的とする。
上記の課題を解決するために、本発明の鋳造用モールド材は、金属材料を鋳造する際に用いられる鋳造用モールド材であって、Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有し、残部がCu及び不可避不純物からなる組成を有し、Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Zr〕/〔P〕≧5の関係を有するとともに、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有する。
この構成の鋳造用モールド材においては、Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内で、それぞれ含有しているので、時効処理によって微細な析出物を析出させることができ、強度及び導電率を向上させることができる。
また、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内で含有しているので、固溶強化によって、強度を向上させることができる。
そして、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有しているので、Zr及びCrと反応することでZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成される。これらZr-P化合物およびCr-Zr-P化合物は、高温でも安定であることから、高温条件下で使用した場合であっても、局所的な強度の低下や導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
また、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内で含有しているので、固溶強化によって、強度を向上させることができる。
そして、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有しているので、Zr及びCrと反応することでZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成される。これらZr-P化合物およびCr-Zr-P化合物は、高温でも安定であることから、高温条件下で使用した場合であっても、局所的な強度の低下や導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
さらに、Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Zr〕/〔P〕≧5の関係を有しているので、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成しても、強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が確保され、強度向上を図ることができる。
また、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有するので、Snの固溶による導電率の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電率の上昇によって補うことができ、優れた導電性(熱伝導性)を確保することができる。
また、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有するので、Snの固溶による導電率の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電率の上昇によって補うことができ、優れた導電性(熱伝導性)を確保することができる。
本発明の鋳造用モールド材は、さらに、Siを0.005mass%以上0.03mass%以下含んでいてもよい。この場合、Siが銅の母相中に固溶することで、固溶強化によってさらなる強度の向上を図ることができる。
本発明の鋳造用モールド材は、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下とされていることが好ましい。この場合、不純物元素であるMg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下に制限されているので、導電性(熱伝導性)の低下を抑制することができる。
本発明の鋳造用モールド材は、導電率が70%IACSを超えることが好ましい。この場合、導電率が70%IACSを超えているので、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散されるとともに、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成される。したがって、鋳造用モールド材を高温条件下で使用した場合であっても局所的な強度の低下及び導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
本発明の鋳造用モールド材は、ビッカース硬さが115Hv以上であることが好ましい。この場合、ビッカース硬さが115Hv以上であるので、十分な硬さを有しており、使用時における変形を抑制でき、鋳造用モールド材として良好に使用することができる。
本発明の鋳造用モールド材は、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径が100μm以下であることが好ましい。この場合、高温条件下で使用した場合であっても、結晶粒径の粗大化が抑制されており、強度の低下を抑制することができる。また、亀裂の伝播速度を抑えることができ、熱応力等による大きな割れの発生を抑制することができる。
本発明の銅合金素材は、Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有し、残部がCu及び不可避不純物からなる組成を有し、Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Zr〕/〔P〕≧5の関係を有するとともに、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有し、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率が70%IACSを超える。
この構成の銅合金素材は、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散され、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成しているので、高温条件下で使用した場合であっても、局所的な強度の低下及び導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
本発明の銅合金素材は、さらに、Siを0.005mass%以上0.03mass%以下含んでいてもよい。この場合、Siが銅の母相中に固溶することで、固溶強化によってさらなる強度の向上を図ることができる。
本発明の銅合金素材は、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下とされていることが好ましい。この場合、不純物元素であるMg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下に制限されているので、導電性(熱伝導性)の低下を抑制することができる。
本発明によれば、高温強度に優れるとともに、高温条件下で使用した場合であっても局所的な強度の低下及び導電性(熱伝導性)の向上が抑制され、安定して鋳造を行うことが可能な鋳造用モールド材、及び、この鋳造用モールド材に適した銅合金素材を提供することが可能となる。
以下に、本発明の一実施形態である鋳造用モールド材、及び、銅合金素材について説明する。
鋳造用モールド材は、鉄鋼、アルミニウム、銅等の金属材料を連続鋳造する際の連続鋳造用鋳型に用いられるものである。また、銅合金素材は、上述の鋳造用モールド材の素材として用いられるものである。
鋳造用モールド材は、鉄鋼、アルミニウム、銅等の金属材料を連続鋳造する際の連続鋳造用鋳型に用いられるものである。また、銅合金素材は、上述の鋳造用モールド材の素材として用いられるものである。
鋳造用モールド材、及び、銅合金素材は、Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有し、残部がCu及び不可避不純物からなる組成を有している。
そして、Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Zr〕/〔P〕≧5の関係を有する。
また、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有する。
そして、Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Zr〕/〔P〕≧5の関係を有する。
また、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有する。
鋳造用モールド材、及び、銅合金素材は、Siを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含んでいてもよい。
鋳造用モールド材、及び、銅合金素材は、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下とされていてもよい。
鋳造用モールド材、及び、銅合金素材は、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下とされていてもよい。
鋳造モールド材は、導電率が70%IACSを超えていることが好ましい。
鋳造モールド材は、ビッカース硬さが115Hv以上とされていることが好ましい。
鋳造モールド材は、ビッカース硬さが115Hv以上とされていることが好ましい。
鋳造モールド材は、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径が100μm以下であることが好ましい。
銅合金素材は、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率が70%IACSを超えていることが好ましい。
銅合金素材は、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率が70%IACSを超えていることが好ましい。
上述のように、本実施形態である鋳造用モールド材、及び、銅合金素材の成分組成、特性を規定した理由について、以下に説明する。
(Cr:0.3mass%以上0.7mass%以下)
Crは、時効処理によって母相の結晶粒内にCr系析出物(例えばCu-Cr)を微細に析出させることにより、強度(硬さ)及び導電率を向上させる作用効果を有する元素である。Crの含有量が0.3mass%未満の場合には、時効処理において析出量が不十分となり、強度(硬さ)及び導電率の向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Crの含有量が0.7mass%を超える場合には、比較的粗大なCr晶出物が生成するおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Crの含有量を0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内に設定している。上述の作用効果を確実に得るためには、Crの含有量の下限を0.4mass%以上とすることが好ましく、Crの含有量の上限を0.6mass%以下とすることが好ましい。
Crは、時効処理によって母相の結晶粒内にCr系析出物(例えばCu-Cr)を微細に析出させることにより、強度(硬さ)及び導電率を向上させる作用効果を有する元素である。Crの含有量が0.3mass%未満の場合には、時効処理において析出量が不十分となり、強度(硬さ)及び導電率の向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Crの含有量が0.7mass%を超える場合には、比較的粗大なCr晶出物が生成するおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Crの含有量を0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内に設定している。上述の作用効果を確実に得るためには、Crの含有量の下限を0.4mass%以上とすることが好ましく、Crの含有量の上限を0.6mass%以下とすることが好ましい。
(Zr:0.025mass%以上0.15mass%以下)
Zrは、時効処理によって母相の結晶粒界にZr系析出物(例えばCu-Zr)を微細に析出することにより、強度(硬さ)及び導電率を向上させる作用効果を有する元素である。Zrの含有量が0.025mass%未満の場合には、時効処理において析出量が不十分となり、強度(硬さ)及び導電率の向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Zrの含有量が0.15mass%を超える場合には、導電率が低下してしまうおそれや、Zr系析出物が粗大化し、強度向上の効果が得られないおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Zrの含有量を0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内に設定している。
上述の作用効果を確実に得るためには、Zrの含有量の下限を0.05mass%以上とすることが好ましく、Zrの含有量の上限を0.13mass%以下とすることが好ましい。
Zrは、時効処理によって母相の結晶粒界にZr系析出物(例えばCu-Zr)を微細に析出することにより、強度(硬さ)及び導電率を向上させる作用効果を有する元素である。Zrの含有量が0.025mass%未満の場合には、時効処理において析出量が不十分となり、強度(硬さ)及び導電率の向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Zrの含有量が0.15mass%を超える場合には、導電率が低下してしまうおそれや、Zr系析出物が粗大化し、強度向上の効果が得られないおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Zrの含有量を0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内に設定している。
上述の作用効果を確実に得るためには、Zrの含有量の下限を0.05mass%以上とすることが好ましく、Zrの含有量の上限を0.13mass%以下とすることが好ましい。
(Sn:0.005mass%以上0.04mass%以下)
Snは、銅の母相中に固溶することによって強度を向上させる作用効果を有する元素である。また、軟化特性のピーク温度を上昇させる作用効果も有する。Snの含有量が0.005mass%未満の場合には、固溶による強度(硬さ)向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Snの含有量が0.04mass%を超える場合には、導電性(熱伝導性)が低下してしまうおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Snの含有量を0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内に設定している。
上述の作用効果を確実に得るためには、Snの含有量の下限を0.01mass%以上とすることが好ましく、Snの含有量の上限を0.03mass%以下とすることが好ましい。
Snは、銅の母相中に固溶することによって強度を向上させる作用効果を有する元素である。また、軟化特性のピーク温度を上昇させる作用効果も有する。Snの含有量が0.005mass%未満の場合には、固溶による強度(硬さ)向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Snの含有量が0.04mass%を超える場合には、導電性(熱伝導性)が低下してしまうおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Snの含有量を0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内に設定している。
上述の作用効果を確実に得るためには、Snの含有量の下限を0.01mass%以上とすることが好ましく、Snの含有量の上限を0.03mass%以下とすることが好ましい。
(P:0.005mass%以上0.03mass%以下)
Pは、ZrおよびCrとともに、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物を生成し、高温状態における結晶粒径の粗大化を抑制する作用効果を有する元素である。Pの含有量が0.005mass%未満の場合には、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が十分に生成せず、高温状態における結晶粒径の粗大化を抑制する効果を十分に得られないおそれがある。また、Pの含有量が0.03mass%を超える場合には、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が過剰に生成し、強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が不足し、強度向上を図ることができなくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Pの含有量を0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内に設定している。
上述の作用効果を確実に得るためには、Pの含有量の下限を0.008mass%以上とすることが好ましく、Pの含有量の上限を0.020mass%以下とすることが好ましい。
Pは、ZrおよびCrとともに、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物を生成し、高温状態における結晶粒径の粗大化を抑制する作用効果を有する元素である。Pの含有量が0.005mass%未満の場合には、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が十分に生成せず、高温状態における結晶粒径の粗大化を抑制する効果を十分に得られないおそれがある。また、Pの含有量が0.03mass%を超える場合には、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が過剰に生成し、強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が不足し、強度向上を図ることができなくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Pの含有量を0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内に設定している。
上述の作用効果を確実に得るためには、Pの含有量の下限を0.008mass%以上とすることが好ましく、Pの含有量の上限を0.020mass%以下とすることが好ましい。
(〔Zr〕/〔P〕:5超え)
上述のように、Pは、Zrと反応して、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物を生成する。Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)との比〔Zr〕/〔P〕が5以下の場合には、Pに対するZrの量が少なくなり、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成によって、強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が不足し、強度向上を図ることができなくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Zrの含有量とPの含有量の比〔Zr〕/〔P〕が5を超えるように設定している。
強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数を確実に確保するためには、Zrの含有量とPの含有量の比〔Zr〕/〔P〕を7以上とすることが好ましい。
上述のように、Pは、Zrと反応して、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物を生成する。Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)との比〔Zr〕/〔P〕が5以下の場合には、Pに対するZrの量が少なくなり、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成によって、強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が不足し、強度向上を図ることができなくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Zrの含有量とPの含有量の比〔Zr〕/〔P〕が5を超えるように設定している。
強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数を確実に確保するためには、Zrの含有量とPの含有量の比〔Zr〕/〔P〕を7以上とすることが好ましい。
(〔Sn〕/〔P〕:5以下)
上述のように、Snは、銅の母相に固溶することによって導電性(熱伝導性)を低下させる。一方、Pは、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物を生成することで導電性(熱伝導性)を向上させる。Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)との比〔Sn〕/〔P〕が5を超える場合には、Pに対するSnの量が多くなり、Snの固溶による導電性(熱伝導性)の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電性(熱伝導性)の向上によって補うことができなくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Snの含有量とPの含有量の比〔Sn〕/〔P〕が5以下となるように設定している。
導電性(熱伝導性)を確実に向上させるためには、Snの含有量とPの含有量の比〔Sn〕/〔P〕を3以下とすることが好ましい。
上述のように、Snは、銅の母相に固溶することによって導電性(熱伝導性)を低下させる。一方、Pは、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物を生成することで導電性(熱伝導性)を向上させる。Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)との比〔Sn〕/〔P〕が5を超える場合には、Pに対するSnの量が多くなり、Snの固溶による導電性(熱伝導性)の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電性(熱伝導性)の向上によって補うことができなくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Snの含有量とPの含有量の比〔Sn〕/〔P〕が5以下となるように設定している。
導電性(熱伝導性)を確実に向上させるためには、Snの含有量とPの含有量の比〔Sn〕/〔P〕を3以下とすることが好ましい。
(Si:0.005mass%以上0.03mass%以下)
Siは、銅の母相中に固溶することによって強度を向上させる作用効果を有する元素であり、必要に応じて添加してもよい。Siの含有量が0.005mass%未満の場合には、固溶による強度(硬さ)向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Siの含有量が0.03mass%を超える場合には、導電性(熱伝導性)が低下してしまうおそれがある。
以上のことから、本実施形態においてSiを添加する場合には、Siの含有量を0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内とすることが好ましい。
上述の作用効果を確実に得るためには、Siの含有量の下限を0.010mass%以上とすることが好ましく、Siの含有量の上限を0.025mass%以下とすることが好ましい。
Siは、銅の母相中に固溶することによって強度を向上させる作用効果を有する元素であり、必要に応じて添加してもよい。Siの含有量が0.005mass%未満の場合には、固溶による強度(硬さ)向上の効果を十分に得られないおそれがある。また、Siの含有量が0.03mass%を超える場合には、導電性(熱伝導性)が低下してしまうおそれがある。
以上のことから、本実施形態においてSiを添加する場合には、Siの含有量を0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内とすることが好ましい。
上述の作用効果を確実に得るためには、Siの含有量の下限を0.010mass%以上とすることが好ましく、Siの含有量の上限を0.025mass%以下とすることが好ましい。
(Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの合計含有量:0.03mass%以下)
Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiといった元素は、導電性(熱伝導性)を大きく低下させるおそれがある。このため、高い導電性(熱伝導性)を確実に維持するためには、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの合計含有量を0.03mass%以下に制限することが好ましい。さらに、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの合計含有量は、0.01mass%以下に制限することが好ましい。
Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiといった元素は、導電性(熱伝導性)を大きく低下させるおそれがある。このため、高い導電性(熱伝導性)を確実に維持するためには、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの合計含有量を0.03mass%以下に制限することが好ましい。さらに、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの合計含有量は、0.01mass%以下に制限することが好ましい。
(その他の不可避不純物)
上述したMg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Ti以外のその他の不可避的不純物としては、B、Ag,Ca,Te,Sr,Ba,Sc,Y,Ti,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W,Re,Ru,Os,Se,Rh,Ir,Pd,Pt,Au,Cd,Ga,In,Li,Ge,As,Sb,Tl,Pb,Be,N,H,Hg,Tc,Na,K,Rb,Cs,Po,Bi,ランタノイド、O,S,C等が挙げられる。これらの不可避不純物は、導電性(熱伝導性)を低下させるおそれがあるため、総量で0.05mass%以下とすることが好ましい。
上述したMg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Ti以外のその他の不可避的不純物としては、B、Ag,Ca,Te,Sr,Ba,Sc,Y,Ti,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W,Re,Ru,Os,Se,Rh,Ir,Pd,Pt,Au,Cd,Ga,In,Li,Ge,As,Sb,Tl,Pb,Be,N,H,Hg,Tc,Na,K,Rb,Cs,Po,Bi,ランタノイド、O,S,C等が挙げられる。これらの不可避不純物は、導電性(熱伝導性)を低下させるおそれがあるため、総量で0.05mass%以下とすることが好ましい。
(導電率:70%IACS超え)
鋳造用モールド材の導電率が70%IACSを超えている場合には、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散されるとともに、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成していることになる。よって、強度及び導電性(熱伝導性)に優れるとともに、高温条件下で使用した場合でも結晶粒径の粗大化を抑制することが可能となる。
以上のことから、鋳造用モールド材の導電率は、70%IACS超えと設定している。鋳造用モールド材の導電率は75%IACS以上とすることがさらに好ましい。
鋳造用モールド材の導電率が70%IACSを超えている場合には、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散されるとともに、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成していることになる。よって、強度及び導電性(熱伝導性)に優れるとともに、高温条件下で使用した場合でも結晶粒径の粗大化を抑制することが可能となる。
以上のことから、鋳造用モールド材の導電率は、70%IACS超えと設定している。鋳造用モールド材の導電率は75%IACS以上とすることがさらに好ましい。
(ビッカース硬さ:115Hv以上)
鋳造用モールド材のビッカース硬さが115Hv以上である場合は、十分な硬さを確保することができ、使用時における変形を抑制することができる。
以上のことから、本実施形態の鋳造用モールド材は、ビッカース硬さを115Hv以上に設定している。鋳造用モールド材のビッカース硬さは130Hv以上とすることがさらに好ましい。
鋳造用モールド材のビッカース硬さが115Hv以上である場合は、十分な硬さを確保することができ、使用時における変形を抑制することができる。
以上のことから、本実施形態の鋳造用モールド材は、ビッカース硬さを115Hv以上に設定している。鋳造用モールド材のビッカース硬さは130Hv以上とすることがさらに好ましい。
(1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径:100μm以下)
上述のように、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成することで、高温状態における結晶粒径の粗大化を抑制している。このため、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径を100μm以下に制限することによって、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が十分に生成しており、高温条件下で使用した際の強度低下を抑制することが可能となる。また、亀裂の伝播速度を抑えることができ、熱応力等による大きな割れの発生を抑制することができる。
以上のことから、鋳造用モールド材においては、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径を100μm以下に設定している。鋳造用モールド材においては、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径を5μm以上70μm以下とすることが好ましい。
上述のように、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成することで、高温状態における結晶粒径の粗大化を抑制している。このため、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径を100μm以下に制限することによって、高温で安定なZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が十分に生成しており、高温条件下で使用した際の強度低下を抑制することが可能となる。また、亀裂の伝播速度を抑えることができ、熱応力等による大きな割れの発生を抑制することができる。
以上のことから、鋳造用モールド材においては、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径を100μm以下に設定している。鋳造用モールド材においては、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径を5μm以上70μm以下とすることが好ましい。
(時効処理後の導電率:70%IACS超え)
銅合金素材において、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率が70%IACSを超える場合には、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散され、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成される。したがって、この銅合金素材を高温条件下で使用した場合であっても、局所的な強度の低下や導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
以上のことから、銅合金素材においては、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率を70%IACS超えに設定している。銅合金素材は、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率は75%IACS以上とすることがさらに好ましい。
銅合金素材において、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率が70%IACSを超える場合には、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散され、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成される。したがって、この銅合金素材を高温条件下で使用した場合であっても、局所的な強度の低下や導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
以上のことから、銅合金素材においては、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率を70%IACS超えに設定している。銅合金素材は、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率は75%IACS以上とすることがさらに好ましい。
次に、本発明の一実施形態に係る鋳造用モールド材の製造方法を、図1のフロー図を参照して説明する。
(溶解・鋳造工程S01)
まず、銅の純度が99.99mass%以上の無酸素銅からなる銅原料を、カーボンるつぼに装入し、真空溶解炉を用いて溶解し、銅溶湯を得る。次いで、得られた溶湯に、所定の濃度となるように前述の添加元素を添加して、成分調製を行い、銅合金溶湯を得る。
添加元素であるCr、Zr、Sn、Pの原料としては、例えばCrの原料は純度99.9mass%以上のものを使用し、Zrの原料は純度99mass%以上のものを使用し、Snの原料は純度99.9mass%以上のものを使用し、PはCuとの母合金を用いることが好ましい。必要に応じてSiを添加してもよい。Siを添加する場合には、Cuとの母合金を用いることが好ましい。
そして、成分調製された銅合金溶湯を鋳型に注湯して鋳塊を得る。
まず、銅の純度が99.99mass%以上の無酸素銅からなる銅原料を、カーボンるつぼに装入し、真空溶解炉を用いて溶解し、銅溶湯を得る。次いで、得られた溶湯に、所定の濃度となるように前述の添加元素を添加して、成分調製を行い、銅合金溶湯を得る。
添加元素であるCr、Zr、Sn、Pの原料としては、例えばCrの原料は純度99.9mass%以上のものを使用し、Zrの原料は純度99mass%以上のものを使用し、Snの原料は純度99.9mass%以上のものを使用し、PはCuとの母合金を用いることが好ましい。必要に応じてSiを添加してもよい。Siを添加する場合には、Cuとの母合金を用いることが好ましい。
そして、成分調製された銅合金溶湯を鋳型に注湯して鋳塊を得る。
(均質化処理工程S02)
次に、得られた鋳塊の均質化のために熱処理を行う。具体的には、鋳塊を大気雰囲気にて、950℃以上1050℃以下、1時間以上の条件で均質化処理を行う。
次に、得られた鋳塊の均質化のために熱処理を行う。具体的には、鋳塊を大気雰囲気にて、950℃以上1050℃以下、1時間以上の条件で均質化処理を行う。
(熱間加工工程S03)
次いで、900℃以上1000℃以下の温度範囲で、加工率50%以上99%以下の熱間圧延を行い、圧延材を得る。熱間加工の方法は、熱間鍛造であっても良い。この熱間加工後、直ちに水冷によって冷却する。このような工程により、銅合金素材が製造される。
次いで、900℃以上1000℃以下の温度範囲で、加工率50%以上99%以下の熱間圧延を行い、圧延材を得る。熱間加工の方法は、熱間鍛造であっても良い。この熱間加工後、直ちに水冷によって冷却する。このような工程により、銅合金素材が製造される。
(溶体化処理工程S04)
次いで、熱間加工工程S03で得られた圧延材を、920℃以上1050℃以下、0.5時間以上5時間以下の条件で加熱処理を施し、溶体化処理を行う。加熱処理は、例えば大気または不活性ガス雰囲気で行い、加熱後の冷却は、水冷によって行う。
次いで、熱間加工工程S03で得られた圧延材を、920℃以上1050℃以下、0.5時間以上5時間以下の条件で加熱処理を施し、溶体化処理を行う。加熱処理は、例えば大気または不活性ガス雰囲気で行い、加熱後の冷却は、水冷によって行う。
(時効処理工程S05)
次に、溶体化処理工程S04の後に、時効処理を実施し、Cr系析出物及びZr系析出物などの析出物を微細に析出させる。これにより、溶体化処理後の導電率を70%IACS超えとする。時効処理は、例えば400℃以上530℃以下、0.5時間以上5時間以下の条件で行う。
時効処理時の熱処理方法は、特に限定しないが、不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。また、加熱処理後の冷却方法は、特に限定しないが、水冷で行うことが好ましい。
このような工程により、鋳造用モールド材が製造される。
次に、溶体化処理工程S04の後に、時効処理を実施し、Cr系析出物及びZr系析出物などの析出物を微細に析出させる。これにより、溶体化処理後の導電率を70%IACS超えとする。時効処理は、例えば400℃以上530℃以下、0.5時間以上5時間以下の条件で行う。
時効処理時の熱処理方法は、特に限定しないが、不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。また、加熱処理後の冷却方法は、特に限定しないが、水冷で行うことが好ましい。
このような工程により、鋳造用モールド材が製造される。
以上のような構成を有する鋳造用モールド材、および、銅合金素材は、Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内で、それぞれ含有しているので、時効処理によって微細な析出物を析出させることができ、強度及び導電率を向上させることができる。
また、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内で含有しているので、固溶強化によって、強度を向上させることができる。
また、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内で含有しているので、固溶強化によって、強度を向上させることができる。
そして、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有しているので、Zr及びCrと反応することでZr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成される。これらZr-P化合物およびCr-Zr-P化合物は、高温でも安定であることから、高温条件下で使用した場合であっても、局所的な強度の低下や導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
さらに、Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Zr〕/〔P〕≧5の関係を有しているので、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成しても、強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が確保され、強度向上を図ることができる。
また、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有するので、Snの固溶による導電率の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電率の上昇によって補うことができ、優れた導電性(熱伝導性)を確保することができる。
また、Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、〔Sn〕/〔P〕≦5の関係を有するので、Snの固溶による導電率の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電率の上昇によって補うことができ、優れた導電性(熱伝導性)を確保することができる。
鋳造用モールド材、および、銅合金素材は、さらに、Siを0.005mass%以上0.03mass%以下含んでいるので、Siが銅の母相中に固溶することで、固溶強化によってさらなる強度の向上を図ることができる。また、過剰にSiを含有しないので、導電率が低下することを抑制できる。
鋳造用モールド材、および、銅合金素材は、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下に制限されているので、導電性(熱伝導性)の低下を抑制することができる。
鋳造用モールド材、および、銅合金素材は、Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下に制限されているので、導電性(熱伝導性)の低下を抑制することができる。
鋳造用モールド材は、導電率が70%IACSを超えているので、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散され、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成している。したがって、この鋳造用モールド材を高温条件下で使用した場合であっても局所的な強度の低下及び導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
鋳造用モールド材は、ビッカース硬さが115Hv以上とされているので、十分な硬さを有しており、使用時における変形を抑制でき、鋳造用モールド材として良好に使用することができる。
鋳造用モールド材は、ビッカース硬さが115Hv以上とされているので、十分な硬さを有しており、使用時における変形を抑制でき、鋳造用モールド材として良好に使用することができる。
鋳造用モールド材は、1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径が100μm以下とされているので、高温条件下で使用した場合であっても、結晶粒径の粗大化が抑制されることになり、強度の低下を抑制することができる。また、亀裂の伝播速度を抑えることができ、熱応力等による大きな割れの発生を抑制することができる。
銅合金素材は、1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率が70%IACSを超えているので、十分にCr系析出物およびZr系析出物が分散され、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物が生成している。したがって、この銅合金素材を高温条件下で使用した場合であっても、局所的な強度の低下及び導電性(熱伝導性)の向上を抑制することが可能となる。また、結晶粒径の粗大化を抑制でき、高温強度を向上させることができる。
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、その発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
例えば、鋳造用モールド材の製造方法については、本実施形態に限定されることはなく、他の製造方法によって製造されたものであってもよい。例えば、溶解・鋳造工程において連続鋳造装置を用いてもよい。
例えば、鋳造用モールド材の製造方法については、本実施形態に限定されることはなく、他の製造方法によって製造されたものであってもよい。例えば、溶解・鋳造工程において連続鋳造装置を用いてもよい。
以下に、本発明の効果を確認すべく行った確認実験の結果について説明する。
純度99.99mass%以上の無酸素銅からなる銅原料を準備し、これをカーボンるつぼに装入し、真空溶解炉(真空度10-2Pa以下)で溶解し、銅溶湯を得た。得られた銅溶湯内に、各種添加元素を添加して表1に示す成分組成に調製し、5分間保持した後、銅合金溶湯を鋳鉄製の鋳型に注湯して鋳塊を得た。鋳塊の大きさは、幅約80mm、厚さ約50mm、長さ約130mmとした。
添加元素であるCrの原料は純度99.99mass%以上、Zrの原料は純度99.95mass%以上、Snの原料は純度99.99mass%以上のものを使用した。PはCuの母合金を使用した。
純度99.99mass%以上の無酸素銅からなる銅原料を準備し、これをカーボンるつぼに装入し、真空溶解炉(真空度10-2Pa以下)で溶解し、銅溶湯を得た。得られた銅溶湯内に、各種添加元素を添加して表1に示す成分組成に調製し、5分間保持した後、銅合金溶湯を鋳鉄製の鋳型に注湯して鋳塊を得た。鋳塊の大きさは、幅約80mm、厚さ約50mm、長さ約130mmとした。
添加元素であるCrの原料は純度99.99mass%以上、Zrの原料は純度99.95mass%以上、Snの原料は純度99.99mass%以上のものを使用した。PはCuの母合金を使用した。
次に、大気雰囲気において1000℃で1時間の条件で均質化処理を行った後、熱間圧延を実施した。熱間圧延時の圧下率を80%とし、幅約100mm×厚さ約10mm×長さ約520mmの熱間圧延材を得た。この熱間圧延材を用いて、1000℃で1.5時間の条件で溶体化処理を行い、その後水冷した。
次に、525(±15)℃で3時間の条件で時効処理を実施した。これにより、鋳造用モールド材を得た。
次に、525(±15)℃で3時間の条件で時効処理を実施した。これにより、鋳造用モールド材を得た。
得られた鋳造用モールド材について、成分組成、ビッカース硬さ(圧延面)、導電率を評価した。また、1000℃で30分保持後の平均結晶粒径を測定した。評価結果を表1に示す。
(成分組成)
得られた鋳造用モールド材の成分組成は、ICP-MS分析によって測定した。測定結果を表1に示す。
得られた鋳造用モールド材の成分組成は、ICP-MS分析によって測定した。測定結果を表1に示す。
(導電率)
日本フェルスター社製SIGMA TEST D2.068(プローブ径φ6mm)を用いて、10×15mmのサンプルの断面中心部を3回測定し、その平均値を求めた。
日本フェルスター社製SIGMA TEST D2.068(プローブ径φ6mm)を用いて、10×15mmのサンプルの断面中心部を3回測定し、その平均値を求めた。
(ビッカース硬度)
JIS Z 2244に準じて、株式会社アカシ製ビッカース硬度試験機により、図2に示すように試験片の9か所でビッカース硬さを測定し、その最大値及び最小値を除外した7つの測定値の平均値を求めた。
JIS Z 2244に準じて、株式会社アカシ製ビッカース硬度試験機により、図2に示すように試験片の9か所でビッカース硬さを測定し、その最大値及び最小値を除外した7つの測定値の平均値を求めた。
(平均結晶粒径)
板幅中心部から10mm×15mmの観察用試験片を採取し、圧延方向の面を研磨後、ミクロエッチングを行った。光学顕微鏡を使用してミクロ組織観察を行い、JIS H 0501:1986(切断法)に基づき、結晶粒径を測定し、平均結晶粒径を算出した。
板幅中心部から10mm×15mmの観察用試験片を採取し、圧延方向の面を研磨後、ミクロエッチングを行った。光学顕微鏡を使用してミクロ組織観察を行い、JIS H 0501:1986(切断法)に基づき、結晶粒径を測定し、平均結晶粒径を算出した。
Pを添加していない比較例1は、導電率が69%IACSと低くなった。ZrとPを含む化合物が生成せずに、Zrが母相中に固溶したためと推測される。
Snを添加していない比較例2は、ビッカース硬さが112Hvと低くなった。Snの固溶硬化による強度向上が図れなかったためと推測される。
〔Zr〕/〔P〕が3.5とされた比較例3は、ビッカース硬さが113Hvと低くなった。強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が確保できなかったためと推測される。
〔Sn〕/〔P〕が8.0とされた比較例4は、導電率が65%IACSと低くなった。Snの固溶による導電率の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電率の上昇によって補うことができなかったためと推測される。
Snを添加していない比較例2は、ビッカース硬さが112Hvと低くなった。Snの固溶硬化による強度向上が図れなかったためと推測される。
〔Zr〕/〔P〕が3.5とされた比較例3は、ビッカース硬さが113Hvと低くなった。強度向上に寄与するCu-Zr析出物の個数が確保できなかったためと推測される。
〔Sn〕/〔P〕が8.0とされた比較例4は、導電率が65%IACSと低くなった。Snの固溶による導電率の低下を、Zr-P化合物あるいはCr-Zr-P化合物の生成による導電率の上昇によって補うことができなかったためと推測される。
これに対して、Cr,Zr,Sn,P、Siの含有量、及び、〔Zr〕/〔P〕、〔Sn〕/〔P〕が、本発明の範囲内とされた本発明例1-6は、導電率が70%IACS以上、ビッカース硬さが115Hv以上となり、鋳造用モールド材として特に適していることが確認された。
本発明によれば、高温強度に優れるとともに、高温条件下で使用した場合であっても局所的な強度の低下及び導電性(熱伝導性)の向上が抑制され、安定して鋳造を行うことが可能な鋳造用モールド材、及び、この鋳造用モールド材に適した銅合金素材を提供することが可能となる。
Claims (9)
- 金属材料を鋳造する際に用いられる鋳造用モールド材であって、
Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有し、残部がCu及び不可避不純物からなる組成を有し、
Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、
〔Zr〕/〔P〕≧5
の関係を有するとともに、
Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、
〔Sn〕/〔P〕≦5
の関係を有することを特徴とする鋳造用モールド材。 - さらに、Siを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項1に記載の鋳造用モールド材。
- Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの合計含有量が0.03mass%以下とされていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の鋳造用モールド材。
- 導電率が70%IACSを超えることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の鋳造用モールド材。
- ビッカース硬さが115Hv以上であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の鋳造用モールド材。
- 1000℃で30分の熱処理を実施した後の平均結晶粒径が100μm以下であることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか一項に記載の鋳造用モールド材。
- Crを0.3mass%以上0.7mass%以下の範囲内、Zrを0.025mass%以上0.15mass%以下の範囲内、Snを0.005mass%以上0.04mass%以下の範囲内、Pを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含有し、残部がCu及び不可避不純物からなる組成を有し、
Zrの含有量〔Zr〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、
〔Zr〕/〔P〕≧5
の関係を有するとともに、
Snの含有量〔Sn〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、
〔Sn〕/〔P〕≦5
の関係を有し、
1015℃で1.5時間の溶体化処理後に、475℃で3時間の時効処理を実施した後の導電率が70%IACSを超えることを特徴とする銅合金素材。 - さらに、Siを0.005mass%以上0.03mass%以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項7に記載の銅合金素材。
- Mg,Al,Fe,Ni,Zn,Mn,Co,Tiの元素の合計含有量が0.03mass%以下とされていることを特徴とする請求項7又は請求項8のいずれか一項に記載の銅合金素材。
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