WO2018212154A1 - 粘着付与樹脂および粘着剤組成物 - Google Patents

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WO2018212154A1
WO2018212154A1 PCT/JP2018/018683 JP2018018683W WO2018212154A1 WO 2018212154 A1 WO2018212154 A1 WO 2018212154A1 JP 2018018683 W JP2018018683 W JP 2018018683W WO 2018212154 A1 WO2018212154 A1 WO 2018212154A1
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WO
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rosin
meth
ring structure
alcohol
group
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PCT/JP2018/018683
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河野　雅和
昭平 御厨
飛 陳
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ハリマ化成株式会社
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J11/08—Macromolecular additives
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    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J193/00—Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J193/04—Rosin
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    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a tackifying resin and a pressure-sensitive adhesive composition, and particularly relates to a tackifying resin for improving the tackiness by blending with a pressure-sensitive adhesive resin, and a pressure-sensitive adhesive composition containing the tackifying resin.
  • tackifier specifically, for example, the content of a component having a weight average molecular weight of 2000 to 3500, a hydroxyl value of 35 to 100 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 260 or less is 1.5% by weight or less.
  • a tackifying resin emulsion obtained by emulsifying a polymerized rosin ester resin is proposed (see Patent Document 1 below).
  • the tackifying resin emulsion is required to improve the adhesive strength.
  • the present invention is a tackifying resin capable of improving the tackiness and a pressure-sensitive adhesive composition containing the tackifying resin.
  • the present invention is a reaction product of a rosin and an alcohol, and the rosin includes a tackifying resin containing a rosin derived from Pinus palustris.
  • the present invention [2] includes the tackifier resin according to the above [1], wherein the rosins include a reaction product of an unmodified rosin and / or an acid-modified rosin and a ring structure-containing compound.
  • This invention [3] contains the tackifier resin as described in said [2] in which the said ring structure containing compound contains the compound which has an isobornyl group.
  • the present invention [4] is the pressure-sensitive adhesive according to [2] or [3], wherein the rosin is an unmodified rosin, and the ring structure-containing compound is a (meth) acrylic acid ester having a ring structure. Contains an imparting resin.
  • the present invention includes the tackifier resin according to [1] above, wherein the rosin includes a rosin-modified product to which no ring structure-containing compound is added.
  • the present invention [6] is the pressure-sensitive adhesive according to [5], wherein the rosin includes an acrylic acid-modified rosin to which no ring structure-containing compound is added or a polymerized rosin to which no ring structure-containing compound is added. Contains an imparting resin.
  • the present invention includes an adhesive composition containing the tackifier resin according to any one of [1] to [6] above.
  • the tackifying resin of the present invention is a reaction product of a rosin and an alcohol, and the rosin contains a rosin derived from Pinus palristis, so that excellent adhesive strength is imparted to the pressure-sensitive adhesive composition. can do.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in adhesive strength because it contains the tackifier resin of the present invention.
  • the tackifying resin of the present invention is a reaction product of rosins and alcohol.
  • Rosins are obtained as solid hydrocarbons secreted from trees such as conifers (for example, pine) and contain resin acids having reactive double bonds.
  • the resin acid is a compound having a carboxyl group derived from a tree, and specific examples of the resin acid having a reactive double bond include abietic acid, parastolic acid, neoabietic acid, and levopimaric acid. .
  • Such rosins are classified according to the tree on which the rosins are based.
  • rosins include rosins derived from pine, and more specifically, rosins derived from pine pine (Pinus palustris), rosins derived from Caribbean pine (Pinus caribaea), for example. Rosins derived from Pinus massonia, rosins derived from Pinus merukusi, rosins derived from Pinus kesia, rosins derived from Pinus elliottii, and the like.
  • examples of rosins include rosins derived from pine pine.
  • the rosins contain rosins derived from Daiou pine.
  • Daio pine is a pine family plant whose main origin is the southeastern United States, and is currently planted in Japan.
  • rosins can also contain rosins derived from pine (other pine) other than Daio pine at an appropriate ratio.
  • the content ratio of rosins derived from pine pine is, for example, 30 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, further preferably 100 parts by mass of the total amount of rosins. 90 parts by mass or more, for example, 100 parts by mass or less.
  • the rosin contains a rosin derived from Daiou pine alone.
  • Rosins are also classified according to the presence or absence of denaturation.
  • rosins include unmodified rosin (unmodified rosin) and rosin-modified products (derivatives).
  • unmodified rosin examples include tall oil rosin, gum rosin, and wood rosin. These unmodified rosins can be used alone or in combination of two or more. Preferred non-modified rosins include gum rosin and tall oil rosin, and more preferably tall oil rosin.
  • examples of the unmodified rosin include purified rosins obtained by purifying the above-mentioned unmodified rosin by a known method.
  • the purified rosin includes, for example, a distilled rosin obtained by distillation-purifying the above-mentioned unmodified rosin, for example, an extracted rosin obtained by extracting and purifying the above-mentioned unmodified rosin, preferably And distilled rosin.
  • the distilled rosin includes, for example, distilled tall oil rosin, distilled gum rosin, and distilled wood rosin, and preferably, distilled tall oil rosin.
  • the rosin-modified product is a modified product of the above-mentioned unmodified rosin, and examples thereof include acid-modified rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, and polymerized rosin.
  • rosin-modified products can be used alone or in combination of two or more.
  • the rosin-modified product only needs to contain a resin acid having a reactive double bond, but the disproportionated rosin has a small content of resin acid having a reactive double bond depending on the disproportionation rate.
  • hydrogenated rosin may have a low content of resin acid having a reactive double bond depending on the hydrogenation rate.
  • the polymerized rosin has a low content of resin acid having a reactive double bond, and further, the reactivity may be lowered due to steric hindrance.
  • Preferred examples of the rosin-modified product include an acid-modified rosin, a disproportionated rosin, a hydrogenated rosin, and a polymerized rosin, and more preferably an acid-modified rosin and a polymerized rosin.
  • Acid-modified rosin is a modified product of the above-mentioned unmodified rosin with ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids.
  • the acid-modified rosin can be obtained, for example, by reacting the above-mentioned unmodified rosin with an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid by a known method.
  • Examples of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids and acid anhydrides thereof. Specifically, for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, Itaconic acid, citraconic acid, citraconic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid and the like can be mentioned.
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids include maleic acid, maleic anhydride, and acrylic acid.
  • the acid-modified rosin preferably includes maleic acid-modified rosin, maleic anhydride-modified rosin, and acrylic acid-modified rosin.
  • the blending ratio of the unmodified rosin and the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid is, for example, 1 mol or less of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid with respect to 1 mol of the unmodified rosin.
  • the reaction temperature is, for example, 150 to 300 ° C.
  • the reaction time is, for example, 1 to 24 hours.
  • a known catalyst can be blended at an appropriate ratio as necessary.
  • the acid value of the acid-modified rosin is, for example, 100 mgKOH / g or more, preferably 150 mgKOH / g or more, for example, 500 mgKOH / g or less, preferably 400 mgKOH / g or less.
  • Polymerized rosin is a polymer of the above-mentioned unmodified rosin. More specifically, the polymerized rosin can be obtained as a reaction product by heating the above-mentioned unmodified rosin in the presence of a known multimerization catalyst (such as a dimerization catalyst such as zinc chloride).
  • a known multimerization catalyst such as a dimerization catalyst such as zinc chloride.
  • the production conditions (heating conditions, etc.) of the polymerized rosin may be known conditions, and are set as appropriate according to the purpose and application.
  • rosins include the above-mentioned unmodified rosin and / or rosin-modified products obtained by introducing a ring structure into the rosin-modified products (hereinafter referred to as ring structure-added rosins).
  • the ring structure-added rosin is obtained as a reaction product of the above-mentioned unmodified rosin and / or rosin-modified product (hereinafter referred to as rosin component) before introducing the ring structure and the ring structure-containing compound.
  • the rosin component the above-mentioned unmodified rosin and / or rosin-modified product can be used alone or in combination.
  • rosin component undenatured rosin and / or rosin-modified products derived from pine pine can be used alone or in combination.
  • undenatured rosin and / or rosin-modified products derived from pine tree pine and other pine-derived unmodified rosin and / or rosin-modified products can be used in combination.
  • the content of the unmodified rosin and / or rosin-modified product derived from pine pine is, for example, 30 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or more, more preferably, with respect to 100 parts by mass of the rosin component Is 70 parts by mass or more, more preferably 90 parts by mass or more, for example, 100 parts by mass or less.
  • the rosin component preferably contains an undenatured rosin and / or a rosin-modified product derived from Dai-oh pine alone, and more preferably contains an unmodified rosin derived from Dai-oh pine alone.
  • the ring structure-containing compound is a compound having one or more ring structures in the molecule.
  • examples of the ring structure include alicyclic rings and aromatic rings.
  • examples of the ring structure-containing compound include compounds having an alicyclic group and / or an aromatic ring group.
  • Examples of the alicyclic group include an alicyclic group containing one alicyclic ring, an alicyclic group containing two or more alicyclic rings, and the like.
  • the alicyclic group containing one alicyclic ring may contain a hetero atom, for example, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a methylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group.
  • a hetero atom for example, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a methylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group.
  • An alicyclic group containing two or more alicyclic rings is a group in which a ring structure such as a bridged ring, a condensed ring, or a spiro ring is formed by two or more rings, and may contain a hetero atom, For example, bornyl group, norbornyl group, isobornyl group, adamantyl group, adamantylmethyl group, 2-methyladamantyl group, dimethyladamantyl group, bicyclo [4.4.0] decanyl group, dicyclopentanyl group, dicyclopentenyl group, Tricyclopentanyl group, tricyclopentenyl group, tricyclodecanyl group, dicyclopentanyloxyethyl group, 2-[(2,4-cyclopentadienyl) oxy] ethyl group, (2-methyl-2- And ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl group, (3-ethylox
  • the aromatic ring group may have a ring structure such as a condensed ring formed of two or more rings, and may contain a hetero atom.
  • the aromatic ring group include phenyl group, tolyl group, t-butylphenyl group, benzyl group, styryl group, naphthyl group, anthracyl group, phenoxyethyl group, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl group, and the like.
  • a benzyl group is mentioned.
  • the ring structure-containing compound is preferably a compound having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings, more preferably a bornyl group, a norbornyl group, or an isobornyl group. And particularly preferably a compound having an isobornyl group.
  • a compound having an aromatic group is preferable, and a compound having a benzyl group is particularly preferable.
  • a non-denatured rosin and / or a compound capable of reacting with the rosin-modified product is appropriately selected according to the kind of the non-modified rosin and / or rosin-modified product.
  • the ring structure-containing compound is selected from compounds capable of reacting with the unmodified rosin.
  • examples of such compounds include (meth) acrylic acid esters having a ring structure.
  • (meth) acrylic acid ester is defined as acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester.
  • (meth) acryl described below is also defined as “acryl” and / or “methacryl” as described above.
  • Examples of (meth) acrylic acid ester having a ring structure include (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group, (meth) acrylic acid ester having an aromatic group, and the like.
  • the (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group has a (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group containing one alicyclic group, and an alicyclic group containing two or more alicyclic groups (meta ) Acrylic acid esters.
  • Examples of (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group containing one alicyclic ring include cyclopropyl (meth) acrylate, cyclobutyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and cycloheptyl.
  • These (meth) acrylic acid esters having an alicyclic group containing one alicyclic ring can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of the (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group containing one alicyclic ring include cyclohexyl (meth) acrylate
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings include bornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, and adamantyl.
  • (meth) acrylic acid esters having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings can be used alone or in combination of two or more.
  • As the (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings preferably, bornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and more preferably, An isobornyl (meth) acrylate is mentioned.
  • the (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group is preferably a (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester having an aromatic group include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and nonylphenoxypolyethylene glycol (meth).
  • Examples include acrylate, phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, and ethoxylated ortho-phenylphenol (meth) acrylate.
  • benzyl (meth) acrylate is preferable.
  • the ring structure-containing compound that reacts with the unmodified rosin is preferably a (meth) acrylic acid ester having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings, particularly preferably, from the viewpoint of improving adhesiveness. Includes isobornyl (meth) acrylic acid ester. Further, from the viewpoint of improving the adhesive strength, (meth) acrylic acid ester having an aromatic group is preferable, and benzyl (meth) acrylic acid ester is particularly preferable.
  • the ring structure-containing compound is selected from compounds that can react with acid-modified rosin.
  • examples of such a compound include alcohol having a ring structure.
  • Examples of the alcohol having a ring structure include alcohols having an alicyclic group and alcohols having an aromatic group.
  • Examples of the alcohol having an alicyclic group include an alcohol having an alicyclic group containing one alicyclic group and an alcohol having an alicyclic group containing two or more alicyclic groups.
  • Examples of the alcohol having an alicyclic group containing one alicyclic ring include cyclopropyl alcohol, cyclobutyl alcohol, cyclopentyl alcohol, cyclohexyl alcohol, cycloheptyl alcohol, cyclooctyl alcohol, methylcyclohexyl alcohol, ethylcyclohexyl alcohol, n- Examples thereof include butylcyclohexyl alcohol, t-butylcyclohexyl alcohol, dimethylcyclohexyl alcohol, cyclohexenyl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, cyclic trimethylolpropane formal alcohol and the like. These alcohols having an alicyclic group containing one alicyclic ring can be used alone or in combination of two or more. As the alcohol having an alicyclic group containing one alicyclic ring, cyclohexyl alcohol is preferable.
  • Examples of the alcohol having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings include bornyl alcohol (also known as borneol), norbornyl alcohol (also known as norbornol), isobornyl alcohol (also known as isoborneol), and adamantyl alcohol.
  • alcohols having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of the alcohol having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings include bornyl alcohol (also known as borneol), norbornyl alcohol (also known as norbornol), and isobornyl alcohol (also known as isoborneol). .
  • These alcohols having an alicyclic group can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of the alcohol having an alicyclic group include alcohols having an alicyclic group containing two or more alicyclic groups.
  • Examples of the alcohol having an aromatic group include phenyl alcohol, benzyl alcohol, phenoxyethyl alcohol, phenoxy polyethylene glycol alcohol, nonyl phenoxy polyethylene glycol alcohol, phenoxy polypropylene glycol alcohol, biphenyl alcohol, and ethoxylated ortho-phenylphenol alcohol. It is done.
  • These alcohols having an aromatic group can be used alone or in combination of two or more.
  • benzyl alcohol is preferable.
  • the ring structure-containing compound that reacts with the acid-modified rosin is preferably an alcohol having an alicyclic group containing two or more alicyclic rings, particularly preferably isobornyl, from the viewpoint of improving adhesiveness.
  • examples include alcohol.
  • an alcohol having an aromatic group is used, and benzyl alcohol is particularly preferable.
  • ring structure-containing compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the mass ratio of the ring structure-containing compound is less than that of the rosin component.
  • the ring structure-containing compound is, for example, 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, for example, 50 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less.
  • the rosin component is an unmodified rosin and the ring structure-containing compound is a (meth) acrylic ester having a ring structure
  • the unmodified rosin and the ring structure-containing compound are Diels-Alder. react.
  • the reaction temperature is, for example, 150 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher, for example, 250 ° C. or lower, preferably 220 ° C. or lower, under an inert gas atmosphere and atmospheric pressure. It is.
  • the reaction time is, for example, 0.5 hours or more, preferably 2 hours or more, for example, 8 hours or less, preferably 6 hours or less.
  • the reaction raw material does not contain a polymerization initiator.
  • the rosin component is an acid-modified rosin and the ring structure-containing compound is an alcohol having a ring structure
  • the acid-modified rosin and the ring structure-containing compound undergo an esterification reaction.
  • the reaction temperature is, for example, 150 ° C. or higher, preferably 190 ° C. or higher, for example, 250 ° C. or lower, preferably 210 ° C. or lower, under an inert gas atmosphere and atmospheric pressure. It is.
  • the reaction time is, for example, 0.5 hours or more, preferably 2 hours or more, for example, 10 hours or less, preferably 8 hours or less.
  • a ring structure-added rosin obtained by adding a ring structure-containing compound to a rosin component (non-modified rosin and / or rosin-modified product) is obtained.
  • rosins can be used alone or in combination of two or more.
  • non-modified rosin to which no ring structure-containing compound is added ring structure non-addition-unmodified rosin
  • rosin-modified to which no ring structure-containing compound is added ring structure non-added -Rosin-modified product
  • non-modified rosin added with a ring structure-containing compound ring structure addition-unmodified rosin
  • rosin-modified product added with a ring structure-containing compound
  • Preferred examples of the unmodified rosin to which no ring structure-containing compound is added include distilled rosin to which no ring structure-containing compound is added.
  • a rosin-modified product to which no ring structure-containing compound has been added non-ring structure-added rosin-modified product
  • an acrylic acid-modified rosin to which no ring structure-containing compound has been added or a ring structure-containing compound has not been added A polymerized rosin is mentioned.
  • Preferred examples of the unmodified rosin added with the ring structure-containing compound include tall oil rosin added with the ring structure-containing compound.
  • the rosins are preferably rosin-modified products to which no ring structure-containing compound is added, and more preferably acrylic acid-modified rosins to which a ring structure-containing compound is not added, containing a ring structure
  • a polymerized rosin to which no compound is added is mentioned, and a polymerized rosin to which a ring structure-containing compound is not added is more preferred.
  • rosins from the viewpoint of manufacturability (such as availability of raw materials and handleability), preferably, a rosin having a ring structure is used. That is, rosins are preferably a reaction product of an unmodified rosin and / or a rosin-modified product and a ring structure-containing compound from the viewpoint of manufacturability (such as availability of raw materials and handleability).
  • rosins other than polymerized rosin are preferable from the viewpoint of low cost and environmental properties.
  • the polymerized rosin is expensive to manufacture, and since it uses a strong acid such as sulfuric acid or Lewis acid in the manufacturing process, it is inferior in environmental properties, and the reactivity may not be sufficient. Therefore, rosins other than polymerized rosin are preferably used as rosins.
  • the non-modified rosin and / or rosin-modified product used as a raw material for the ring structure-added rosin is preferably a non-modified rosin, an acid-modified rosin, a disproportionated rosin, or a hydrogenated rosin.
  • non-modified rosin and acid-modified rosin are more preferable.
  • a reaction product (ring structure-added rosin) of an unmodified rosin and / or an acid-modified rosin with a ring structure-containing compound is more preferable.
  • a reaction product of an unmodified rosin and a (meth) acrylic acid ester having a ring structure is particularly preferred.
  • the rosin component is preferably an unmodified rosin
  • the ring structure-containing compound is preferably a (meth) acrylic acid ester having a ring structure.
  • the alcohol is not particularly limited as long as it is a compound having one or more hydroxyl groups, but preferably includes alcohols having no ring structure, and more preferably includes aliphatic alcohols. More specifically, for example, monovalent aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, and propanol, for example, divalent aliphatic alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and neopentyl glycol, such as glycerin, trimethylolethane, Examples thereof include trivalent aliphatic alcohols such as trimethylolpropane, tetravalent aliphatic alcohols such as pentaerythritol and diglycerin, and hexavalent aliphatic alcohols such as dipentaerythritol.
  • monovalent aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, and propanol
  • divalent aliphatic alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glyco
  • These alcohols can be used alone or in combination of two or more.
  • the alcohol is preferably a dihydric or higher aliphatic alcohol, more preferably a tetravalent aliphatic alcohol, and still more preferably pentaerythritol.
  • the blending amount of the alcohol is not particularly limited, but the hydroxyl group of the alcohol with respect to the carboxyl group of the rosin is, for example, 1 or more times on an equivalent basis, preferably Is 1.1 times or more, for example, 2 times or less, preferably 1.8 times or less.
  • the alcohol is, for example, 7 parts by mass or more, preferably 9 parts by mass or more, more preferably 11 parts by mass or more, for example, 20 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of rosins.
  • it is 18 parts by mass or less, more preferably 16 parts by mass or less.
  • a tackifying resin is obtained as a reaction product of rosins and alcohol.
  • the weight average molecular weight (standard polystyrene equivalent molecular weight by GPC measurement) of the obtained tackifying resin is, for example, 500 or more, preferably 800 or more, for example, 2500 or less, preferably 2000 or less.
  • the acid value of the tackifying resin is, for example, 5 mgKOH / g or more, preferably 10 mgKOH / g or more, for example, 20 mgKOH / g or less.
  • the tackifying resin thus obtained is a reaction product of rosins and alcohol, and the rosins contain rosins derived from Pinus palristis. It can be given to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • rosins do not contain rosins derived from Pinus palristis, but other rosins (ie, rosins derived from Pinus caribaea, rosins derived from Pinus massiana) , Rosins derived from Pinus merukusii, rosins derived from Pinus kesia, rosins derived from slash pine, etc.), the resulting tackifying resin is Inferior in adhesive strength.
  • the rosins contain rosins derived from Pinus palulis, excellent adhesive strength can be imparted to the adhesive composition.
  • the tackifying resin is prepared as a tackifying resin emulsion, if necessary.
  • the tackifying resin emulsion can be obtained, for example, by dispersing the tackifying resin in water using an emulsifier.
  • the emulsifier is not particularly limited, and examples thereof include an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, and a cationic emulsifier, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of the emulsifier include an anionic emulsifier and a nonionic emulsifier.
  • anionic emulsifiers include organic sulfonic acids, alkali metal salts of sulfates, ammonium salts, and the like. More specifically, for example, alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, such as lauryl.
  • Alkyl (or alkenyl) sulfate salts such as sodium sulfate and sodium oleyl sulfate, for example, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate salts such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and sodium polyoxyethylene oleyl ether sulfate, such as Polyoxyethylene alkyl aryl ether such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate Sulfate salts, for example, alkyl sulfosuccinic acid ester salts such as sodium monooctyl sulfosuccinate, dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium polyoxyethylene lauryl sulfosuccinate and derivatives thereof, for example, alkyl diaryl ether disulfones such as sodium alkyl diphen
  • Nonionic emulsifiers include, for example, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleyl ether, such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether and polyoxyethylene styryl phenyl ether.
  • Oxyethylene alkyl phenyl ethers for example, sorbitan higher fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate, for example, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, for example, polyoxyethylene Polyoxyethylene higher fatty acid esters such as monolaurate and polyoxyethylene monooleate, for example, monoglycera oleate De, glycerin higher fatty acid esters such as stearic acid monoglyceride, such as polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers. These can be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the emulsifier include synthetic polymer emulsifiers.
  • the synthetic polymer emulsifier is, for example, a polymerizable monomer (for example, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, (meth) acrylic acid, maleic acid, (meth) acrylic acid esters, acrylic amide, vinyl acetate, Styrene sulfonic acid, isoprene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and other monomers copolymerizable therewith by known methods.
  • a polymerizable monomer for example, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, (meth) acrylic acid, maleic acid, (meth) acrylic acid esters, acrylic amide, vinyl acetate, Styrene sulf
  • an alkali for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, etc.
  • an alkali for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, etc.
  • emulsifiers can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the emulsifier is not particularly limited, but is, for example, 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, for example, 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the tackifier resin. Or less.
  • a known emulsification method such as a solvent-type emulsification method or a solvent-free emulsification method is employed.
  • the tackifying resin is dissolved in an organic solvent to obtain a tackifying resin solution.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is a solvent capable of dissolving the tackifier resin, for example, a chlorine-based hydrocarbon solvent such as methylene chloride, for example, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene and xylene, for example, Examples thereof include ketone solvents such as methyl ketone and methyl isobutyl ketone. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the mixing ratio of the organic solvent and the tackifier resin is not particularly limited, and is appropriately set according to the purpose and application.
  • the obtained tackifier resin solution and the emulsified water in which the emulsifier and water are mixed and dissolved are mixed to prepare an aqueous emulsion of coarse particles.
  • Various emulsifiers, colloid mills, high-pressure emulsifiers, high-pressure discharge emulsifiers, high-shear emulsifiers and the like are used for fine emulsification, and then heated under normal pressure or reduced pressure to remove the organic solvent. Thereby, a tackifying resin emulsion is obtained.
  • a tackifying resin heated and melted at normal pressure or under pressure is mixed with the above emulsion to prepare an aqueous emulsion of coarse particles, and then the above emulsion dispersion. Finely emulsify using a machine. Thereby, a tackifying resin emulsion is obtained.
  • a phase inversion emulsification method in which a water-in-oil emulsion is first prepared and then phase-inverted to an oil-in-water emulsion can be employed.
  • the average particle size of the tackifying resin emulsion is, for example, from 0.10 ⁇ m or more, preferably from 0.20 ⁇ m or more, from the viewpoint of maintaining the viscosity moderately, and from the viewpoint of improving storage stability and mechanical stability. For example, it is 0.50 ⁇ m or less, preferably 0.40 ⁇ m or less.
  • the tackifying resin emulsion thus obtained contains a tackifying resin which is a reaction product of the above-mentioned specific component, it can impart excellent adhesive strength to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • a water-based adhesive composition is obtained as an adhesive composition.
  • a tackifier resin (including a tackifier resin in a tackifier resin emulsion (hereinafter the same)) is suitably used for producing a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains, for example, a tackifying resin and a base resin.
  • Examples of the base resin include (meth) acrylic resin.
  • the (meth) acrylic resin a known (meth) acrylic resin can be used. Specifically, the (meth) acrylic resin is obtained as a polymer of a raw material monomer having (meth) acrylic acid ester as a main component.
  • Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Examples include 2-ethylhexyl acid, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like. These (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination of two or more.
  • the raw material monomer can contain (meth) acrylic acid copolymerizable with (meth) acrylic acid ester.
  • the other monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester for example, vinyl acetate, styrene, etc. can be contained as needed.
  • the polymerization method in particular of a raw material monomer is not restrict
  • a (meth) acrylic resin emulsion is preferably used as the (meth) acrylic resin.
  • (Meth) acrylic resin emulsion can be obtained, for example, by synthesizing (meth) acrylic resin in the presence of a surfactant and water.
  • the surfactant include the above-described emulsifiers, and they can be used alone or in combination of two or more.
  • an anionic emulsifier and a nonionic emulsifier are used.
  • the same kind of emulsifier as the emulsifier used at the time of preparation of tackifying resin emulsion is mentioned.
  • the proportion of the tackifier resin is, for example, 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the tackifier resin and the (meth) acrylic resin.
  • it is 35 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, and more preferably 25 parts by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can contain a cross-linking agent, if necessary.
  • crosslinking agent examples include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a silicone crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a silane crosslinking agent, an alkyl etherified melamine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent.
  • known cross-linking agents such as peroxides.
  • crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
  • an isocyanate-based crosslinking agent is preferably used.
  • the blending ratio of the crosslinking agent is, for example, 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, for example, 15 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass of (meth) acrylic resin. It is 10 parts by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can contain known additives as necessary.
  • additives include fillers, thickeners, foaming agents, colorants (dyes, pigments, etc.), antioxidants, light-resistant stabilizers, heat-resistant stabilizers, flame retardants, protective colloids, and film-forming aids. Can be mentioned.
  • additives can be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount and timing of addition of the additive are not particularly limited, and are appropriately set according to the purpose and application.
  • Such an adhesive composition is excellent in adhesive strength since it contains the above-mentioned tackifier resin.
  • the adhesive composition can be suitably used in various industrial fields, for example, as an adhesive sheet, an adhesive film, an adhesive paper, and the like.
  • the measurement apparatus and measurement conditions are shown below.
  • Data processor Part number GPC-101 (Showa Denko)
  • Differential refractive index detector RI detector column built into part number
  • GPC-101 Part number KF-803, KF-802, KF-801 x 2 (manufactured by Showa Denko)
  • Mobile phase tetrahydrofuran column flow rate: 1.0 mL / min
  • Sample concentration 5.0 g / L
  • Injection volume 100 ⁇ L
  • Measurement temperature 40 ° C
  • Molecular weight marker Standard polystyrene (SHODEX STANDARD.
  • the end point of the titration was the point where the measurement liquid became slightly red and did not disappear within 30 seconds.
  • Example 1 A 1 L flask was charged with 760 g of tall oil rosin (non-denatured rosin) derived from dairy pine as rosins, and heated and dissolved while flowing 5 ml / min of nitrogen.
  • Example 2 A tackifying resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation shown in Table 1 was used.
  • Example 3 Into a 1 L flask, 737 g of tall oil rosin (non-denatured rosin) derived from dairy pine as rosins was charged and dissolved by heating while flowing 5 ml / min of nitrogen.
  • Example 4 To a 2 L four-necked flask, 1000 g of tall oil rosin (non-denatured rosin) derived from dairy pine as rosins was added, 760 g of mineral spirit was added, and the mixture was heated and dissolved while flowing 5 ml / min of nitrogen.
  • tall oil rosin non-denatured rosin
  • Example 5 A 1 L flask was charged with 1300 g of tall oil rosin (non-denatured rosin) derived from pearl pine as a rosin, and a Claisen tower packed with a Pirani vacuum gauge and a filler was attached.
  • tall oil rosin non-denatured rosin
  • the tall oil rosin was heated to remove oily components distilled up to 200 ° C. at 1.3 ⁇ 10 3 Pa as neutral substances and unsaponifiable substances.
  • Comparative Examples 1 to 3 A tackifying resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation shown in Table 1 was used.
  • Example 6 To 90 parts by mass (solid content) of the acrylic resin obtained in Production Example 1, 10 parts by mass (solid content) of the tackifier resin obtained in Example 1 were added. Further, Coronate L-45E (isocyanate-based crosslinking agent, manufactured by Nippon Polyurethane Industry, 45% ethyl acetate solution of tolylene diisocyanate) as a crosslinking agent was added in an amount of 1.55 with respect to 100 parts by mass of the total amount of acrylic resin and tackifying resin. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by adding parts by mass (solid content), mixing and stirring.
  • Coronate L-45E isocyanate-based crosslinking agent, manufactured by Nippon Polyurethane Industry, 45% ethyl acetate solution of tolylene diisocyanate
  • Examples 7 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 6 except that the formulation was changed to the formulation shown in Table 2.
  • Adhesive strength / holding strength / ball tack 25 ⁇ m polyethylene terephthalate film as a base material PET film (trade name Lumirror T-60, manufactured by Toray Industries, Inc.), and a film thickness after drying of 25 ⁇ m It was coated so that Then, after drying at 100 ° C. for 5 minutes in the atmosphere, the surface is covered with a 75 ⁇ m PET film (Panac Corporation, trade name SPPET 7501BU) subjected to a peeling treatment, and cured at 40 ° C. for 3 days to obtain an evaluation sheet. It was.
  • PET film trade name Lumirror T-60, manufactured by Toray Industries, Inc.
  • the evaluation sheet was peeled from the PET film, and the adhesive force, holding force and ball tack were evaluated in accordance with JIS Z 0237 (2009).
  • the adhesive strength was measured at 23 ° C., and the holding strength was measured at 40 ° C.
  • the tackifying resin and the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be suitably used in pressure-sensitive adhesive sheets, pressure-sensitive adhesive films, pressure-sensitive adhesive papers, and the like.

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Abstract

粘着付与樹脂は、ロジン類と、アルコールとの反応生成物であり、ロジン類が、ダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類を含む。

Description

粘着付与樹脂および粘着剤組成物
　本発明は、粘着付与樹脂および粘着剤組成物に関し、詳しくは、粘着性樹脂に配合して粘着性を向上させるための粘着付与樹脂、および、その粘着付与樹脂を含有する粘着剤組成物に関する。
　従来、粘着性を向上させるために、粘着剤に粘着付与剤などの添加剤を配合することが知られている。
　そのような粘着付与剤として、具体的には、例えば、重量平均分子量２０００～３５００、水酸基価３５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が２６０以下の成分の含有量が１．５重量％以下である重合ロジンエステル樹脂を乳化して得られる粘着付与樹脂エマルジョンが、提案されている（下記特許文献１参照）。
特開２０１０－１０６２５９号公報
　しかるに、粘着付与樹脂エマルジョンとしては、粘着力の向上が要求されている。
　本発明は、粘着力の向上を図ることができる粘着付与樹脂、および、その粘着付与樹脂を含有する粘着剤組成物である。
　本発明［１］は、ロジン類と、アルコールとの反応生成物であり、前記ロジン類が、ダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類を含む、粘着付与樹脂を含んでいる。
　本発明［２］は、前記ロジン類が、無変性ロジンおよび／または酸変性ロジンと、環構造含有化合物との反応生成物を含む、上記［１］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。
　本発明［３］は、前記環構造含有化合物が、イソボルニル基を有する化合物を含有する、上記［２］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。
　本発明［４］は、前記ロジン類が、無変性ロジンであり、前記環構造含有化合物が、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルである、上記［２］または［３］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。
　本発明［５］は、前記ロジン類が、　環構造含有化合物が付加していないロジン変性体を含むことを特徴とする、上記［１］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。
　本発明［６］は、前記ロジン類が、環構造含有化合物が付加していないアクリル酸変性ロジン、または、環構造含有化合物が付加していない重合ロジンを含む、上記［５］に記載の粘着付与樹脂を含んでいる。
　本発明［７］は、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載の粘着付与樹脂を含有する、粘着剤組成物を含んでいる。
　本発明の粘着付与樹脂は、ロジン類と、アルコールとの反応生成物であり、そのロジン類がダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類を含むため、優れた粘着力を粘着剤組成物に付与することができる。
　本発明の粘着剤組成物は、本発明の粘着付与樹脂が含まれているため、粘着力に優れる。
　本発明の粘着付与樹脂は、ロジン類と、アルコールとの反応生成物である。
　ロジン類は、針葉樹などの樹木（例えば、松など）から分泌される固体炭化水素などとして得られ、反応性二重結合を有する樹脂酸を含んでいる。
　樹脂酸とは、樹木由来のカルボキシル基を有する化合物であり、反応性二重結合を有する樹脂酸として、具体的には、例えば、アビエチン酸、パラストリン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸などが挙げられる。
　このようなロジン類は、ロジン類の基となる樹木によって分類される。
　具体的には、ロジン類としては、例えば、松由来のロジン類が挙げられ、より具体的には、例えば、ダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類、カリビア松（Ｐｉｎｕｓ　ｃａｒｉｂａｅａ）由来のロジン類、馬尾松（Ｐｉｎｕｓ　ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）由来のロジン類、メルクシ松（Ｐｉｎｕｓ　ｍｅｒｕｋｕｓｉｉ）由来のロジン類、思茅松（Ｐｉｎｕｓ　ｋｅｓｉｙａ）由来のロジン類、スラッシュ松（Ｐｉｎｕｓ　ｅｌｌｉｏｔｔｉｉ）由来のロジン類などが挙げられる。
　本発明において、ロジン類としては、ダイオウ松由来のロジン類が挙げられる。換言すれば、ロジン類は、ダイオウ松由来のロジン類を含有する。
　ダイオウ松は、アメリカ合衆国東南部を主な原産地とするマツ科植物であり、現在は、日本などでも植林されている。
　また、ロジン類は、ダイオウ松以外の松（その他の松）由来のロジン類を、適宜の割合で含有することもできる。
　ダイオウ松由来のロジン類の含有割合は、ロジン類の総量１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上、より好ましくは、７０質量部以上、さらに好ましくは、９０質量部以上であり、例えば、１００質量部以下である。
　好ましくは、ロジン類は、ダイオウ松由来のロジン類を単独で含有する。
　また、ロジン類は、変性の有無によっても分類される。
　具体的には、ロジン類としては、無変性ロジン（未変性ロジン）、ロジン変性体（誘導体）が挙げられる。
　無変性ロジンとしては、例えば、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどが挙げられる。これら無変性ロジンは、単独使用または２種類以上併用することができる。無変性ロジンとして、好ましくは、ガムロジン、トール油ロジンが挙げられ、より好ましくは、トール油ロジンが挙げられる。
　また、無変性ロジンとしては、上記の無変性ロジンを公知の方法で精製して得られる精製ロジンが挙げられる。
　精製ロジンとして、より具体的には、例えば、上記の無変性ロジンを蒸留精製して得られる蒸留ロジン、例えば、上記の無変性ロジンを抽出精製して得られる抽出ロジンなどが挙げられ、好ましくは、蒸留ロジンが挙げられる。蒸留ロジンとして、より具体的には、例えば、蒸留トール油ロジン、蒸留ガムロジン、蒸留ウッドロジンなどが挙げられ、好ましくは、蒸留トール油ロジンが挙げられる。
　ロジン変性体は、上記した無変性ロジンの変性体であって、例えば、酸変性ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン、重合ロジンなどが挙げられる。
　これらロジン変性体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　なお、ロジン変性体は、反応性二重結合を有する樹脂酸を含んでいればよいが、不均化ロジンは不均化率によっては、反応性二重結合を有する樹脂酸の含有量が少なく、また、水素添加ロジンは水添率によっては、反応性二重結合を有する樹脂酸の含有量が少ない場合がある。また、重合ロジンは重合度によっては、反応性二重結合を有する樹脂酸の含有量が少なく、さらに、立体障害があるために反応性が低下する場合がある。
　ロジン変性体として、好ましくは、酸変性ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン、重合ロジンが挙げられ、より好ましくは、酸変性ロジン、重合ロジンが挙げられる。
　酸変性ロジンは、上記した無変性ロジンの、α，β－不飽和カルボン酸類による変性体である。具体的には、酸変性ロジンは、例えば、上記した無変性ロジンにα，β－不飽和カルボン酸類を公知の方法により反応させることによって、得ることができる。
　α，β－不飽和カルボン酸類としては、例えば、α，β－不飽和カルボン酸、および、その酸無水物などが挙げられ、具体的には、例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
　これらα，β－不飽和カルボン酸類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　α，β－不飽和カルボン酸類として、好ましくは、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸が挙げられる。
　換言すれば、酸変性ロジンとしては、好ましくは、マレイン酸変性ロジン、無水マレイン酸変性ロジン、アクリル酸変性ロジンが挙げられる。
　無変性ロジンとα，β－不飽和カルボン酸類との配合割合は、無変性ロジン１モルに対して、α，β－不飽和カルボン酸類が、例えば、１モル以下である。また、無変性ロジンとα，β－不飽和カルボン酸類との反応では、反応温度が、例えば、１５０～３００℃であり、反応時間が、例えば、１～２４時間である。また、この反応では、必要に応じて公知の触媒を適宜の割合で配合することもできる。
　酸変性ロジンの酸価は、例えば、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　重合ロジンは、上記した無変性ロジンの重合体である。より具体的には、重合ロジンは、上記した無変性ロジンを、公知の多量化触媒（塩化亜鉛などの２量化触媒など）の存在下で加熱することにより、反応生成物として得ることができる。
　なお、重合ロジンの製造条件（加熱条件など）は、公知の条件でよく、目的および用途に応じて、適宜設定される。
　また、ロジン類としては、上記の無変性ロジンおよび／またはロジン変性体に、環構造を導入したロジン変性体（以下、環構造付加ロジンと称する。）が挙げられる。
　環構造付加ロジンは、環構造を導入する前の上記した無変性ロジンおよび／またはロジン変性体（以下、ロジン成分と称する。）と、環構造含有化合物との反応生成物として得られる。
　ロジン成分としては、上記した無変性ロジンおよび／またはロジン変性体を、単独使用または併用することができる。
　より具体的には、ロジン成分として、ダイオウ松由来の無変性ロジンおよび／またはロジン変性体を、単独使用または併用することができる。
　また、例えば、ダイオウ松由来の無変性ロジンおよび／またはロジン変性体と、その他の松由来の無変性ロジンおよび／またはロジン変性体とを併用することができる。
　ロジン成分において、ダイオウ松由来の無変性ロジンおよび／またはロジン変性体の含有割合は、ロジン成分の総量１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上、より好ましくは、７０質量部以上、さらに好ましくは、９０質量部以上であり、例えば、１００質量部以下である。
　ロジン成分は、好ましくは、ダイオウ松由来の無変性ロジンおよび／またはロジン変性体を単独で含有し、より好ましくは、ダイオウ松由来の無変性ロジンを単独で含有する。
　環構造含有化合物は、分子内に１つ以上の環構造を有する化合物である。
　環構造としては、脂環、芳香環などが挙げられる。換言すれば、環構造含有化合物としては、脂環族基および／または芳香環基を有する化合物が挙げられる。
　脂環族基としては、例えば、１つの脂環を含む脂環族基、２つ以上の脂環を含む脂環族基などが挙げられる。
　１つの脂環を含む脂環族基は、ヘテロ原子を含んでいてもよく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ｎ－ブチルシクロヘキシル基、ｔ－ブチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、テトラヒドロフルフリル基、環状トリメチロールプロパンホルマール基などが挙げられる。
　２つ以上の脂環を含む脂環族基は、２個以上の環によって架橋環、縮合環、スピロ環などの環構造が形成されている基であり、ヘテロ原子を含んでいてもよく、例えば、ボルニル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、２－メチルアダマンチル基、ジメチルアダマンチル基、ビシクロ［４．４．０］デカニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基、トリシクロデカニル基、ジシクロペンタニルオキシエチル基、２－［（２，４－シクロペンタジエニル）オキシ］エチル基、（２－メチル－２－エチルー１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル基、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル基などが挙げられ、好ましくは、ボルニル基、ノルボルニル基、イソボルニル基が挙げられる。
　芳香環基は、２個以上の環によって縮合環などの環構造が形成されていてもよく、また、ヘテロ原子を含んでいてもよい。芳香環基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ｔ－ブチルフェニル基、ベンジル基、スチリル基、ナフチル基、アントラシル基、フェノキシエチル基、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル基などが挙げられ、好ましくは、ベンジル基が挙げられる。
　環構造含有化合物として、粘着性の向上を図る観点から、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する化合物が挙げられ、より好ましくは、ボルニル基、ノルボルニル基、イソボルニル基を有する化合物、とりわけ好ましくは、イソボルニル基を有する化合物が挙げられる。
　また、粘着性の向上を図る観点から、好ましくは、芳香族基を有する化合物が挙げられ、とりわけ好ましくは、ベンジル基を有する化合物が挙げられる。
　そして、環構造含有化合物としては、無変性ロジンおよび／またはロジン変性体と反応可能な化合物が、無変性ロジンおよび／またはロジン変性体の種類に応じて、適宜選択される。
　より具体的には、例えば、ロジン成分として、無変性ロジンが選択される場合、環構造含有化合物は、無変性ロジンと反応可能な化合物から選択される。そのような化合物としては、例えば、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
　なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルと定義される。また、以下に記述される「（メタ）アクリル」も、上記と同じく、「アクリル」および／または「メタクリル」と定義される。
　環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステル、芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
　脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステル、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
　１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。１つの脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アダマンチルメチル（メタ）アクリレート、２－メチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２－［（２，４－シクロペンタジエニル）オキシ］エチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチルー１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、ボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられ、より好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　これら脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
　芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、エトキシ化オルト－フェニルフェノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　これら芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　無変性ロジンと反応する環構造含有化合物として、粘着性の向上を図る観点から、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、とりわけ好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、粘着力の向上を図る観点から、好ましくは、芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、とりわけ好ましくは、ベンジル（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
　また、例えば、ロジン成分として、酸変性ロジンが選択される場合、環構造含有化合物は、酸変性ロジンと反応可能な化合物から選択される。そのような化合物としては、例えば、環構造を有するアルコールなどが挙げられる。
　環構造を有するアルコールとしては、脂環族基を有するアルコール、芳香族基を有するアルコールなどが挙げられる。
　脂環族基を有するアルコールとしては、１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコール、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールが挙げられる。
　１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコールとしては、例えば、シクロプロピルアルコール、シクロブチルアルコール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロオクチルアルコール、メチルシクロヘキシルアルコール、エチルシクロヘキシルアルコール、ｎ－ブチルシクロヘキシルアルコール、ｔ－ブチルシクロヘキシルアルコール、ジメチルシクロヘキシルアルコール、シクロヘキセニルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、環状トリメチロールプロパンホルマールアルコールなどが挙げられる。これら１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。１つの脂環を含む脂環族基を有するアルコールとして、好ましくは、シクロヘキシルアルコールが挙げられる。
　２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールとしては、例えば、ボルニルアルコール（別名ボルネオール）、ノルボルニルアルコール（別名ノルボルネオール）、イソボルニルアルコール（別名イソボルネオール）、アダマンチルアルコール、アダマンチルメチルアルコール、２－メチルアダマンチルアルコール、ジメチルアダマンチルアルコール、ビシクロ［４．４．０］デカニルアルコール、ジシクロペンタニルアルコール、ジシクロペンテニルアルコール、トリシクロペンタニルアルコール、トリシクロペンテニルアルコール、トリシクロデカニルアルコール、ジシクロペンタニルオキシエチルアルコール、２－［（２，４－シクロペンタジエニル）オキシ］エチルアルコール、（２－メチル－２－エチルー１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアルコール、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルアルコールなどが挙げられる。これら２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールとして、好ましくは、ボルニルアルコール（別名ボルネオール）、ノルボルニルアルコール（別名ノルボルネオール）、イソボルニルアルコール（別名イソボルネオール）が挙げられる。
　これら脂環族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　脂環族基を有するアルコールとして、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールが挙げられる。
　芳香族基を有するアルコールとしては、例えば、フェニルアルコール、ベンジルアルコール、フェノキシエチルアルコール、フェノキシポリエチレングリコールアルコール、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアルコール、フェノキシポリプロピレングリコールアルコール、ビフェニルアルコール、エトキシ化オルト－フェニルフェノールアルコールなどが挙げられる。
　これら芳香族基を有するアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　芳香族基を有するアルコールとして、好ましくは、ベンジルアルコールが挙げられる。
　酸変性ロジンと反応する環構造含有化合物として、粘着性の向上を図る観点から、好ましくは、２つ以上の脂環を含む脂環族基を有するアルコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、イソボルニルアルコールが挙げられる。また、粘着力の向上を図る観点から、好ましくは、芳香族基を有するアルコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、ベンジルアルコールが挙げられる。
　これら環構造含有化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　ロジン成分（無変性ロジンおよび／またはロジン変性体）と、環構造含有化合物との反応において、それらの質量割合は、環構造含有化合物が、ロジン成分よりも少なく、具体的には、ロジン成分１００質量部に対し、環構造含有化合物が、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下である。
　また、この工程では、ロジン成分（無変性ロジンおよび／またはロジン変性体）の種類、および、環構造含有化合物の種類により異なる反応が惹起される。
　具体的には、例えば、ロジン成分が無変性ロジンであり、環構造含有化合物が環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルである場合には、無変性ロジンと環構造含有化合物とがディールス・アルダー反応する。
　このような場合の反応条件としては、不活性ガス雰囲気、大気圧下、反応温度が、例えば、１５０℃以上、好ましくは、２００℃以上であり、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２２０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、８時間以下、好ましくは、６時間以下である。
　なお、このような場合、無変性ロジンおよび環構造含有化合物とともに、過酸化物、アゾ化合物などの重合開始剤が配合されると、ディールス・アルダー反応の促進が阻害される場合がある。そのため、好ましくは、反応原料は、重合開始剤を含まないことが挙げられる。
　また、ロジン成分が酸変性ロジンであり、環構造含有化合物が環構造を有するアルコールである場合には、酸変性ロジンと環構造含有化合物とがエステル化反応する。
　このような場合の反応条件としては、不活性ガス雰囲気、大気圧下、反応温度が、例えば、１５０℃以上、好ましくは、１９０℃以上であり、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２１０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、８時間以下である。
　これにより、ロジン類として、ロジン成分（無変性ロジンおよび／またはロジン変性体）と、環構造含有化合物との反応生成物が得られる。
　具体的には、ロジン類として、環構造含有化合物がロジン成分（無変性ロジンおよび／またはロジン変性体）に付加した環構造付加ロジンが得られる。
　これらロジン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　ロジン類として、より具体的には、環構造含有化合物が付加していない無変性ロジン（環構造非付加－無変性ロジン）、環構造含有化合物が付加していないロジン変性体（環構造非付加－ロジン変性体）、環構造含有化合物が付加した無変性ロジン（環構造付加－無変性ロジン）、環構造含有化合物が付加したロジン変性体（環構造付加－ロジン変性体）が挙げられる。
　環構造含有化合物が付加していない無変性ロジン（環構造非付加－無変性ロジン）として、好ましくは、環構造含有化合物が付加していない蒸留ロジンが挙げられる。
　環構造含有化合物が付加していないロジン変性体（環構造非付加－ロジン変性体）として、好ましくは、環構造含有化合物が付加していないアクリル酸変性ロジン、環構造含有化合物が付加していない重合ロジンが挙げられる。
　環構造含有化合物が付加した無変性ロジン（環構造付加－無変性ロジン）として、好ましくは、環構造含有化合物が付加したトール油ロジンが挙げられる。
　ロジン類として、粘着性の観点から、好ましくは、環構造含有化合物が付加していないロジン変性体が挙げられ、より好ましくは、環構造含有化合物が付加していないアクリル酸変性ロジン、環構造含有化合物が付加していない重合ロジンが挙げられ、さらに好ましくは、環構造含有化合物が付加していない重合ロジンが挙げられる。
　また、ロジン類として、製造性（原料の入手容易性、取扱性など）の観点から、好ましくは、環構造付加ロジンが挙げられる。すなわち、ロジン類は、製造性（原料の入手容易性、取扱性など）の観点から、好ましくは、無変性ロジンおよび／またはロジン変性体と、環構造含有化合物との反応生成物である。
　また、環構造付加ロジンの原料となる無変性ロジンおよび／またはロジン変性体として、低コスト性および環境性の観点から、好ましくは、重合ロジンを除くロジン類が挙げられる。具体的には、重合ロジンは、製造にコストがかかり、また、製造過程において硫酸、ルイス酸などの強酸を用いるため環境性に劣り、また、反応性が十分ではない場合がある。そのため、ロジン類として、好ましくは、重合ロジンを除くロジン類が用いられる。
　より具体的には、環構造付加ロジンの原料となる無変性ロジンおよび／またはロジン変性体として、好ましくは、無変性ロジン、酸変性ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジンが挙げられ、反応性の観点から、より好ましくは、無変性ロジン、酸変性ロジンが挙げられる。
　すなわち、ロジン類として、より好ましくは、無変性ロジンおよび／または酸変性ロジンと、環構造含有化合物との反応生成物（環構造付加ロジン）が挙げられる。とりわけ好ましくは、無変性ロジンと、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとの反応生成物が挙げられる。すなわち、ロジン成分が無変性ロジンであり、環構造含有化合物が環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。
　アルコールは、１つ以上の水酸基を有する化合物であれば、特に制限されないが、好ましくは、環構造を有しないアルコールが挙げられ、より好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられる。より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどの１価脂肪族アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価脂肪族アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価脂肪族アルコール、例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価脂肪族アルコール、例えば、ジペンタエリスリトールなどの６価脂肪族アルコールなどが挙げられる。
　これらアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　アルコールとして、好ましくは、２価以上の脂肪族アルコール、より好ましくは、４価脂肪族アルコール、さらに好ましくは、ペンタエリスリトールが挙げられる。
　ロジン類と、アルコールとの反応（エステル化反応）において、アルコールの配合量は、特に制限されないが、ロジン類のカルボキシル基に対し、アルコールの水酸基が、当量基準で、例えば、１倍以上、好ましくは、１．１倍以上であり、例えば、２倍以下、好ましくは、１．８倍以下である。
　より具体的には、ロジン類１００質量部に対し、アルコールが、例えば、７質量部以上、好ましくは、９質量部以上、より好ましくは、１１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１８質量部以下、より好ましくは、１６質量部以下である。
　これにより、ロジン類とアルコールとの反応生成物として、粘着付与樹脂が得られる。
　得られる粘着付与樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算分子量）は、例えば、５００以上、好ましくは、８００以上であり、例えば、２５００以下、好ましくは、２０００以下である。
　また、粘着付与樹脂の酸価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　そして、このようにして得られる粘着付与樹脂は、ロジン類と、アルコールとの反応生成物であり、そのロジン類がダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類を含むため、優れた粘着力を、粘着剤組成物に付与することができる。
　すなわち、例えば、ロジン類がダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類を含んでおらず、その他のロジン類（すなわち、カリビア松（Ｐｉｎｕｓ　ｃａｒｉｂａｅａ）由来のロジン類、馬尾松（Ｐｉｎｕｓ　ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）由来のロジン類、メルクシ松（Ｐｉｎｕｓ　ｍｅｒｕｋｕｓｉｉ）由来のロジン類、思茅松（Ｐｉｎｕｓ　ｋｅｓｉｙａ）由来のロジン類、スラッシュ松（Ｐｉｎｕｓ　ｅｌｌｉｏｔｔｉｉ）由来のロジン類など）のみを含有する場合には、得られる粘着付与樹脂は、粘着力に劣る。
　これに対して、ロジン類がダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類を含む場合には、優れた粘着力を、粘着剤組成物に付与することができる。
　また、粘着付与樹脂は、必要により、粘着付与樹脂エマルションとして調製される。
　粘着付与樹脂エマルションは、例えば、乳化剤を用いて、粘着付与樹脂を水分散させることにより得られる。
　乳化剤としては、特に制限されず、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤などが挙げられ、これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　乳化剤として、好ましくは、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤が挙げられる。
　アニオン系乳化剤としては、例えば、有機スルホン酸、硫酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、より具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウムなどのアルキル（またはアルケニル）硫酸エステル塩類、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸エステル塩類、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類、例えば、モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸２ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体類、例えば、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムなどのアルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩およびその誘導体類などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル類、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン高級脂肪酸エステル類、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、例えば、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエートなどのポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、例えば、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステル類、例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマーなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　また、乳化剤としては、合成高分子系乳化剤も挙げられる。合成高分子系乳化剤は、例えば、まず、重合性モノマー（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸エステル類、アクリルアマイド、酢酸ビニル、スチレンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸など、さらには、それらと共重合可能なその他のモノマーなど）を公知の方法で重合させ、次いで、得られたる重合体にアルカリ類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなど）を添加して塩形成させ、その後、得られた塩を水に分散させることにより、水分散性重合体として得られる。
　これら乳化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　乳化剤の配合割合は、特に制限されないが、粘着付与樹脂１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、２質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
　そして、乳化剤を用いて粘着付与樹脂エマルションを得る方法としては、例えば、溶剤型乳化法、無溶剤型乳化法などの公知の乳化法が採用される。
　溶剤乳化法では、まず、上記の粘着付与樹脂を有機溶剤に溶解させ、粘着付与樹脂溶液を得る。有機溶剤としては、粘着付与樹脂を溶解可能な溶剤であれば、特に制限されないが、例えば、メチレンクロライドなどの塩素系炭化水素溶剤、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素溶剤、例えば、メチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。なお、有機溶剤と粘着付与樹脂との配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
　そして、この方法では、得られた粘着付与樹脂溶液と、上記乳化剤および水が混合および溶解された乳化水とを混合し、粗粒子の水性エマルションを調製した後、公知の乳化分散機（例えば、各種ミキサー、コロイドミル、高圧乳化機、高圧吐出型乳化機、高剪断型乳化分散機など）を用いて微細乳化させ、その後、常圧または減圧下で加熱し、有機溶剤を除去する。これにより、粘着付与樹脂エマルションが得られる。
　また、無溶剤乳化法では、まず、常圧または加圧下で加熱して溶融させた粘着付与樹脂を、上記の乳化液とを混合し、粗粒子の水性エマルションを調製した後、上記の乳化分散機を用いて微細乳化させる。これにより、粘着付与樹脂エマルションが得られる。
　また、溶剤型乳化法および無溶剤型乳化法では、まず、油中水型エマルションを調製した後、水中油型エマルションに相反転させる転相乳化法を採用することもできる。
　粘着付与樹脂エマルションの平均粒子径は、粘度を適度に保つ観点から、例えば、０.１０μｍ以上、好ましくは、０．２０μｍ以上であり、また、貯蔵安定性および機械安定性の向上を図る観点から、例えば、０.５０μｍ以下、好ましくは、０.４０μｍ以下である。
　そして、このようにして得られる粘着付与樹脂エマルションは、上記の特定成分の反応生成物である粘着付与樹脂を含有するため、優れた粘着力を、粘着剤組成物に付与することができる。なお、粘着付与樹脂エマルションを用いる場合、粘着剤組成物として、水系粘着剤組成物が得られる。
　そのため、粘着付与樹脂（粘着付与樹脂エマルション中の粘着付与樹脂を含む。（以下同様））は、粘着剤組成物の製造に好適に用いられる。
　粘着剤組成物は、例えば、粘着付与樹脂と、ベース樹脂とを含有している。
　ベース樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
　（メタ）アクリル樹脂としては、公知の（メタ）アクリル樹脂を用いることができる。具体的には、（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする原料モノマーの重合体として得られる。
　（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等などが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　また、貯蔵安定性などの向上を図るため、原料モノマーに、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（メタ）アクリル酸を含有させることができる。また、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なその他のモノマー、例えば、酢酸ビニル、スチレンなどを含有させることができる。なお、原料モノマーの重合方法は、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。
　また、粘着付与樹脂として、粘着付与樹脂エマルションが用いられる場合、好ましくは、（メタ）アクリル樹脂として、（メタ）アクリル樹脂エマルションが用いられる。
　（メタ）アクリル樹脂エマルションは、例えば、界面活性剤および水の存在下において（メタ）アクリル樹脂を合成することにより、得ることができる。界面活性剤としては、上記した乳化剤が挙げられ、単独または２種類以上併用することができる。好ましくは、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤が挙げられる。また、好ましくは、粘着付与樹脂エマルションの調製時に使用される乳化剤と同種の乳化剤が挙げられる。
　粘着剤組成物において、粘着付与樹脂（粘着付与樹脂エマルション中の粘着付与樹脂を含む。）と（メタ）アクリル樹脂（（メタ）アクリル樹脂エマルション中の（メタ）アクリル樹脂を含む。）との質量割合は、粘着付与樹脂と（メタ）アクリル樹脂との総量１００質量部に対して、粘着付与樹脂が、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、１５質量部以上であり、例えば、３５質量部以下、好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは、２５質量部以下である。
　粘着付与樹脂と（メタ）アクリル樹脂との質量割合が上記範囲であれば、粘着力に優れる粘着剤組成物を得ることができる。
　また、粘着剤組成物は、必要により、架橋剤を含有することができる。
　架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物などの公知の架橋剤が挙げられる。
　これら架橋剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　架橋剤として、好ましくは、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。
　架橋剤の配合割合は、（メタ）アクリル樹脂１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、１５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
　さらに、粘着剤組成物は、必要により、公知の添加剤を含有することができる。
　添加剤としては、例えば、充填剤、増粘剤、発泡剤、着色剤（染料、顔料など）、酸化防止剤、耐光安定剤、耐熱安定剤、難燃剤、保護コロイド、造膜助剤などが挙げられる。
　これら添加剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　添加剤の添加量および添加のタイミングは、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
　そして、このような粘着剤組成物は、上記の粘着付与樹脂が含まれているため、粘着力に優れる。
　そのため、粘着剤組成物は、例えば、粘着シート、粘着フィルム、粘着紙などとして、各種産業分野において、好適に用いることができる。
　次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
　なお、以下において、実施例および比較例で用いられる測定方法を詳述する。
　＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量均分子量（Ｍｗ）測定＞
　サンプルをテトラヒドロフランに溶解させ、試料濃度を５．０ｇ／Ｌとして、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、サンプルの分子量分布を得た。
　その後、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。測定装置および測定条件を以下に示す。
データ処理装置：品番ＧＰＣ－１０１（昭和電工社製）
示差屈折率検出器：品番ＧＰＣ－１０１に内蔵されたＲＩ検出器
カラム：品番ＫＦ－８０３、ＫＦ－８０２、ＫＦ－８０１×２本（昭和電工社製）
移動相：テトラヒドロフラン
カラム流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：５．０ｇ／Ｌ
注入量：１００μＬ
測定温度：４０℃
分子量マーカー：標準ポリスチレン（ＳＨＯＤＥＸ ＳＴＡＮＤＡＲＤ．昭和電工社製標準物質）
　＜酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）測定＞
　ＪＩＳ　Ｋ　５９０２（２００６年）に準拠し、サンプルを化学天秤で０．５～０．７ｇ、１００ｍｌマイヤーに量り取り、中性溶剤（トルエン／メタノール＝２：１）に完全に溶解させるまでよく振った後、１％フェノールフタレインを約５滴加え、Ｎ／５ＫＯＨにて滴定することにより、酸価を求めた。
　なお、滴定の終点は、測定液が、微紅色となり３０秒以内に消えなかった点とした。
　＜粘着付与樹脂＞
　　実施例１
　１Ｌフラスコにロジン類としてのダイオウ松由来のトール油ロジン（無変性ロジン）７６０ｇを仕込み、窒素５ｍｌ／ｍｉｎを流しながら、加熱溶解させた。
　その後、２０５℃に到達したときに、溶融したダイオウ松由来のトール油ロジンを撹拌しながら、環構造含有化合物としてのイソボルニルアクリレート４０ｇを滴下漏斗に仕込み、２時間かけて滴下した。
　その後、１５０℃以下まで冷却し、反応生成物として、環構造付加ロジン（イソボルニルアクリレート付加ロジン）を得た。
　次いで、得られた環構造付加ロジンを２００℃で溶解させた後、２００℃においてアルコールとしてのペンタエリスリトール１１４ｇを添加し、８～１０時間かけて２７０℃まで昇温させ、エステル化反応させた。これにより、粘着付与樹脂を得た。
　　実施例２
　表１に示す配合処方とした以外は、実施例１と同様にして粘着付与樹脂を得た。
　　実施例３
　１Ｌフラスコにロジン類としてダイオウ松由来のトール油ロジン（無変性ロジン）７３７ｇを仕込み、窒素５ｍｌ／ｍｉｎを流しながら、加熱溶解させた。
　その後、１８０℃に到達したときに、溶融したダイオウ松由来のトール油ロジンを攪拌しながら、アクリル酸２３ｇを滴下漏斗に仕込み、２時間かけて滴下した。
　その後、１５０℃以下まで冷却し、反応生成物として、アクリル酸付加ロジン（アクリル酸付加ロジン）を得た。
　次いで、得られたアクリル酸付加ロジンを２００℃で溶解させた後、２００℃においてアルコールとしてペンタエリスリトール１００ｇを添加し、８～１０時間かけて２７５℃まで昇温させ、エステル化反応させた。これにより、粘着付与樹脂を得た。
　　実施例４
　２Ｌ四つ口フラスコにロジン類としてダイオウ松由来のトール油ロジン（無変性ロジン）１０００ｇを仕込み、ミネラルスピリット７６０ｇを加えて、窒素５ｍｌ／ｍｉｎを流しながら、加熱溶解させた。
　その後、完全に融解し、撹拌可能となったときから、１３０℃まで冷却し、塩化亜鉛触媒を５ｇ加えて、同温にて４時間反応させた。その後、０．５％重曹水にて、３回以上中和水洗し、粗重合ロジンを得た。さらに、得られた粗重合ロジンを蒸留し、分解物および含有溶剤を除去することにより、重合ロジンを得た。
　次いで、得られた重合ロジン７６０ｇを窒素５ｍｌ／ｍｉｎを流しながら、２００℃で加熱溶解し、アルコールとしてペンタエリスリトール１００ｇを添加し、８～１０時間かけて液温を２７５℃まで昇温させ、エステル化反応させた。これにより、粘着付与樹脂を得た。
　　実施例５
　１Ｌフラスコにロジン類としてダイオウ松由来のトール油ロジン（無変性ロジン）１３００ｇを仕込み、ピラニ真空計および充填材を詰めたクライゼン塔を取り付けた。
　そして、トール油ロジンを加熱し、１．３×１０３Ｐａにおいて、２００℃までに留出してくる油状成分を中性物質及び不ケン化物として除去した。
　また、中性物質および不ケン化物の留出が無くなったところで受器を切り替え、１．３×１０３Ｐａにおいて、２２０～２５０℃で留出してくる成分を蒸留ロジンとして回収した。
　次いで、得られた蒸留ロジン７６０ｇを２００℃で溶解させた後、２００℃においてアルコールとしてペンタエリスリトール１００ｇを添加し、８～１０時間かけて２７５℃まで昇温させ、エステル化反応させた。これにより、粘着付与樹脂を得た。
　　比較例１～３
　表１に示す配合処方とした以外は、実施例１と同様にして粘着付与樹脂を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　＜粘着剤組成物＞
　　製造例１（ベースポリマーの製造）
　撹拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管および滴下ロートを備えたフラスコに、溶剤としてトルエン６００部を入れ、不活性ガス（窒素ガス）を導入し、８５℃に昇温した。その後、撹拌下、ロートより共重合性モノマーとして、ｎ－ブチルアクリレート４１６部、２－エチルヘキシルアクリレート４１６部、アクリル酸１５．３部、１．６－ヘキサンジオールジアクリレート０．２部、２－ヒドロキシエチルアクリレート２．５部、トルエン３２．０部、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサネート（日油(株)製、商品名パーブチルＯ）１部からなる混合物を２時間かけて滴下した。
　その後９５℃に昇温し、温度到達後、３０分後に重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサネート２．５３部を追加し、さらに１時間後に２．５３部とトルエン８．００部追加し、１時間反応させた。反応終了後、トルエン２１６部を添加し１時間撹拌し、重量平均分子量４００，０００（東ソー社製ＧＰＣ使用）、不揮発分５０質量％のアクリル樹脂を得た。
　　実施例６
　製造例１で得られたアクリル樹脂９０質量部（固形分）に、実施例１で得られた粘着付与樹脂１０質量部（固形分）を添加した。さらに、架橋剤としてのコロネートＬ－４５Ｅ（イソシアネート系架橋剤、日本ポリウレタン工業製、トリレンジイソシアネートの４５％酢酸エチル溶液）を、アクリル樹脂および粘着付与樹脂の総量１００質量部に対して１．５５質量部（固形分）添加し、混合および撹拌することにより、粘着剤組成物を調製した。
　　実施例７～１０および比較例４～６
　表２に示す配合処方に変更した以外は、実施例６と同様にして、粘着剤組成物を調製した。
　＜評価＞
　（１）粘着力・保持力・ボールタック
　粘着剤組成物を、基材としての２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルム：ＰＥＴフィルム（株式会社東レ製、商品名ルミラーＴ－６０）に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるよう塗工した。その後、大気中１００℃にて５分間乾燥した後、表面を剥離処理された７５μｍＰＥＴフィルム（パナック株式会社製、商品名ＳＰＰＥＴ７５０１ＢＵ）でカバーし、４０℃で３日間養生して、評価用シートを得た。
　その後、評価シートをＰＥＴフィルムから剥離し、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７（２００９年）に準拠して、粘着力、保持力およびボールタックを評価した。なお、粘着力は２３℃で測定し、保持力は４０℃で測定した。
　その結果を、表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
　本発明の粘着付与樹脂および粘着剤組成物は、粘着シート、粘着フィルム、粘着紙などにおいて、好適に用いることができる。

Claims (7)

  1. 　ロジン類と、アルコールとの反応生成物であり、
    　前記ロジン類が、ダイオウ松（Ｐｉｎｕｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）由来のロジン類を含む
    ことを特徴とする、粘着付与樹脂。
  2. 　前記ロジン類が、
    　　無変性ロジンおよび／または酸変性ロジンと、
    　　環構造含有化合物と
    の反応生成物を含む
    　ことを特徴とする、請求項１に記載の粘着付与樹脂。
  3. 　前記環構造含有化合物が、イソボルニル基を有する化合物を含有する、請求項２に記載の粘着付与樹脂。
  4. 　前記ロジン類が、無変性ロジンであり、前記環構造含有化合物が、環構造を有する（メタ）アクリル酸エステルである、請求項２に記載の粘着付与樹脂。
  5. 　前記ロジン類が、
    　　環構造含有化合物が付加していないロジン変性体を含む
    　ことを特徴とする、請求項１に記載の粘着付与樹脂。
  6. 　前記ロジン類が、
    　　環構造含有化合物が付加していないアクリル酸変性ロジン、または、環構造含有化合物が付加していない重合ロジンを含む
    　ことを特徴とする、請求項５に記載の粘着付与樹脂。
  7. 　請求項１に記載の粘着付与樹脂を含有することを特徴とする、粘着剤組成物。
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