JP2016531876A - ロジンエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

ロジンエステルの製造方法を提供する。本方法は、ロジンエステルと多孔質吸着剤とを接触させることを含むことができる。活性炭などの多孔質吸着剤との処理は、ロジンエステルの色を改善し（ロジンエステルのニートガードナーカラーを、少なくとも１ガードナーカラー単位下げる）、ロジンエステル中の硫黄濃度を減らす（たとえば、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも５０ｐｐｍだけ減らす）、またはその組み合わせを達成することができる。本明細書に記載の方法により製造したロジンエステル、並びにその使用法も記載する。【選択図】なし

Description

本出願は、一般にロジンエステルの製造方法に関する。

多価アルコールから誘導されるロジンエステルなどのロジンエステルは、５０年以上にもわたって公知であった。たとえば米国特許第１，８２０，２６５号明細書（Ｂｅｎｔら）（特許文献１）を参照されたい。ロジンエステルは典型的には、ロジン酸として公知の主に異性体のＣ_２０三環式モノカルボン酸の混合物であるロジンと、グリセロールまたはペンタエリトリトールなどのアルコールとの反応により形成される。得られたロジンエステルは、ホットメルト及び感圧接着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ）の粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）として、ゴム及び様々なプラスチック用の改質剤、合成ゴム用の乳化剤、チューインガム用のベース材料、交通標示塗料及びインクなどのコーティング組成物中の樹脂、並びに製紙用のサイズ剤としてなどの様々な用途において添加剤として働く。

現行の多くのロジンエステルは多くの用途に適しているが、特定の用途に関して好適な特性を持っていない。特に、多くの市販のロジンエステルは（たとえば黄色または黄褐色に）着色しているか、及び／または許容できないほど高い硫黄含有量である。従って、改善された色（たとえば無色または殆ど無色）を示し、硫黄含有量が減少したロジンエステルに対する需要が引き続いてある。

米国特許第１，８２０，２６５号明細書

ロジンエステルの製造方法を提供する。本方法は、ロジンエステルと活性炭などの微細孔の多孔質吸着剤とを接触させることを含むことができる。微細孔の多孔質吸着剤は、表面積５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇを有することができる。微細孔の多孔質吸着剤との処理は、ロジンエステルの色を改善し（ロジンエステルのニートガードナーカラー（ｎｅａｔ Ｇａｒｄｎｅｒ ｃｏｌｏｒ）を、少なくとも１ガードナーカラー単位だけ下げる）、ロジンエステル中の硫黄濃度を減らす（たとえば、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも５０ｐｐｍだけ減らす）、またはその組み合わせを達成することができる。

態様によっては、ロジンエステルの製造方法は、（ａ）ロジンエステルを形成するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；及び（ｂ）５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇを有する微細孔の多孔質吸着剤の中に前記ロジンエステルを流す工程、を含む。本方法はさらに、水素化ロジンエステルを形成するために、前記ロジンエステルを水素化する工程、前記エステル化反応の前に前記ロジンを不均化する工程、またはその組み合わせを含むことができる。

エステル化工程（ａ）は、ロジンと、好適なアルコール、場合によりエステル化触媒とを接触させる工程、及び粗ロジンエステルを形成するのに好適な条件下で一定時間前記ロジンとアルコールとを反応させる工程、を含むことができる。ロジンは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその混合物を含むことができる。特定の態様では、ロジンはトールオイルロジンを含む。特定の態様では、アルコールは多価アルコールを含む。多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択することができる。

ロジンエステルは、続いて微細孔の多孔質吸着剤の中に流れることができる。微細孔の多孔質吸着剤は、活性炭、金属酸化物、たとえばアルミナ、ジルコニア及びシリカ、マクロレティキュラーイオン交換樹脂、ゼオライト、微細孔の多孔質クレー、またはその組み合わせを含むことができる。特定の場合において、微細孔の多孔質吸着剤は、０．０５ｍＬ／ｇ〜０．４ｍＬ／ｇの範囲のミクロ孔容積、０．１ｍＬ／ｇ〜１．２５ｍＬ／ｇの範囲のメソ孔容積、及び０．１ｍＬ／ｇ〜０．７ｍＬ／ｇの範囲のマクロ孔容積、またはその組み合わせを含む。特定の態様では、微細孔の多孔質吸着剤は、活性炭、例えば粒状活性炭（ｇｒａｎｕｌａｒ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ：ＧＡＣ）を含む。

態様によっては、ロジンエステルは、微細孔の多孔質吸着剤を含む固定相の中に流れる。この固定相は、ロジンエステルと微細孔の多孔質吸着剤との処理をし易くするために、固定床反応器などの任意の好適な容器の中に配置することができる。ロジンエステルの流量、微細孔の多孔質吸着剤の容積、及び／または微細孔の多孔質吸着剤の組成は、特定の用途のための所望の物理的及び化学的特性を有するロジンエステルを提供するために選択することができる。たとえば、ロジンエステルは、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１０％だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れることができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、少なくとも１ガードナーカラー単位だけ下げる（たとえば、ロジンエステルのニートガードナーカラーを１〜２．５ガードナーカラー単位だけ下げる）のに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れることができる。態様によっては、ロジンエステルは、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも１０％だけ減らすのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる。態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤の容積及び、微細孔の多孔質吸着剤の中のロジンエステルの流量は、少なくとも１．５時間の空筒接触時間（ｅｍｐｔｙ ｂｅｄ ｃｏｎｔａｃｔ ｔｉｍｅ）を提供するように選択される。

（ａ）微細孔の多孔質吸着剤の中にロジンを流す工程；及び（ｂ）ロジンエステルを形成するために前記ロジンをアルコールでエステル化する工程を含むことができる、ロジンエステルの製造方法も提供する。これらの方法は、水素化ロジンエステルを形成するために前記ロジンエステルを水素化する工程、ロジンを微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）で処理する前に、即ち工程（ａ）の前に、前記ロジンを不均化する工程、またはその組み合わせをさらに含むことができる。

本明細書に記載の方法により製造したロジンエステル、並びにその使用法も記載する。

本明細書においてロジンエステルの製造方法を提供する。本方法は、ロジンエステルと、活性炭などの微細孔の多孔質吸着剤とを接触させることを含むことができる。微細孔の多孔質吸着剤は、５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇの範囲の表面積を有することができる。微細孔の多孔質吸着剤との処理は、ロジンエステルの色を薄くする（たとえば、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１ガードナーカラー単位だけ下げる）、ロジンエステル中の硫黄濃度を減らす（たとえば、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも５０ｐｐｍだけ減らす）、またはその組み合わせを達成することができる。

ロジンエステルは、任意の好適な様式で微細孔の多孔質吸着剤と接触させることができる。たとえば、ロジンエステルと微細孔の多孔質吸着剤は、スラリーを形成するために混和することができる。微細孔の多孔質吸着剤は、スラリー中に存在するロジンエステルの重量を基準として、０．０１重量％〜１５重量％の範囲の量でスラリー中に存在することができる。特定の態様では、微細孔の多孔質吸着剤は、スラリー中に存在するロジンエステルの重量を基準として、０．１重量％〜５重量％の範囲の量でスラリー中に存在することができる。場合によっては、スラリーは、スラリーの全重量を基準として、少なくとも７５重量％のロジンエステル（たとえば、少なくとも８０重量％のロジンエステル、少なくとも８５重量％のロジンエステル、または少なくとも９０重量％のロジンエステル）を含むことができる。特定の態様では、スラリーは実質的に溶媒を含まない（すなわち、スラリーは、スラリーの全重量を基準として１重量％未満の溶媒を含む）。ロジンエステルと微細孔の多孔質吸着剤との接触は、以下詳細に記載するように、微細孔の多孔質吸着剤の中にロジンエステルを流すことを含むこともできる。ロジンエステルと微細孔の多孔質吸着剤は、ロジンエステルのガードナーカラーを薄くする（たとえば、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１ガードナーカラー単位だけ下げる）、ロジンエステル中の硫黄濃度を減らす（たとえば、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも５０ｐｐｍだけ減らす）、またはその組み合わせを達成するのに有効な時間及び好適な条件（たとえば、高温）下で接触させる。

態様によっては、ロジンエステルの製造方法は、（ａ）ロジンエステルを形成するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；及び（ｂ）微細孔の多孔質吸着剤の中に前記ロジンエステルを流す工程を含むことができる。微細孔の多孔質吸着剤は、５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇの範囲の表面積を有することができる。方法はさらに、水素化ロジンエステルを形成するために前記ロジンエステルを水素化する工程、前記エステル化反応の前に前記ロジンを不均化する工程、またはその組み合わせを含むことができる。

エステル化工程（ａ）は、ロジンと好適なアルコールとを接触させる工程、及び粗ロジンエステルを形成するのに好適な条件下で一定時間、前記ロジンとアルコールとを処理する工程を含むことができる。ロジンをエステル化するための好適な反応条件は、当業界で公知である。たとえば、本明細書中、その全体が参照として含まれる米国特許第５，５０４，１５２号明細書（Ｄｏｕｇｌａｓら）を参照されたい。好適な反応条件は、反応体の性質（たとえば、ロジンの化学的及び物理的特性、アルコールの同一性（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）など）及び、得られたロジンエステルの所望の化学的及び物理的特性などの多くの因子を考慮して選択することができる。たとえば、ロジンは、ロジンとアルコールとの熱反応によりエステル化することができる。エステル化は、高温（たとえば３０℃を超え２５０℃までの温度）でロジンとアルコールとを接触させることを含むことができる。態様によっては、エステル化工程（ａ）は、ロジンエステルを形成するのに好適な時間、ロジンとアルコールと、場合によりエステル化触媒とを接触させる工程を含むことができる。場合によっては、エステル化反応は、酸価１５以下を有するロジンエステルを提供するのに有効な時間、ロジンとアルコールと、場合によりエステル化触媒とを接触させる工程を含む。

エステル化反応では、任意の好適なロジンを使用することができる。コロホニーまたはグリークピッチ

とも呼ばれるロジンは、植物、典型的にはマツ（たとえばダイオウマツ（Ｐｉｎｕｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ及びＰｉｎｕｓ ｃａｒｉｂａｅａ）などの針葉樹の固体炭化水素分泌物である。ロジンは、ロジン酸の混合物を含むことができ、ロジンの詳細な組成は、一部、植物種に依存して変動する。ロジン酸は、数及び位置が異なる二重結合を含む三つの縮合した六個の炭素の環の核を有するＣ_２０縮合環モノカルボン酸である。ロジン酸の例としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマール酸、レボピマール酸、サンダラコピマール酸、イソピマール酸及びパルストリン酸が挙げられる。天然のロジンは典型的には、少量の他の成分と一緒に、７または８種のロジン酸の混合物からなる。

ロジンは市販されており、オレオロジンの蒸留（ガムロジンは蒸留残渣である）、松の根（ウッドロジン）の抽出またはトールオイル（トールオイルロジン）の分留により松の木から得ることができる。トールオイルロジン、ガムロジン及びウッドロジン及びそれらの混合物を含む任意の種類のロジンをエステル化反応で使用することができる。特定の態様では、ロジンはトールオイルロジンを含む。ロジンは、市販の供給源または天然の供給源から得られたまま、ロジンエステルを形成するための供給原料として使用することができる。市販のロジンの例としては、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販のＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０及びＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＮＣＹなどのトールオイルロジンが挙げられる。あるいはロジンは、ロジンエステルを形成するための供給原料として使用する前に、一つ以上の精製工程（たとえば減圧下での蒸留、抽出及び／または結晶化）にかけることができる。

任意の好適なアルコールとしては、モノアルコール、ジオール及び他のポリオールが挙げられ、これらをエステル化反応で使用することができる。好適なアルコールの例としては、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、ジグリセロール、トリペンタエリトリトール、Ｃ_８−Ｃ_１１分枝または非分枝アルキルアルコール、及びＣ_７−Ｃ_１６分枝または非分枝アリールアルキルアルコールが挙げられる。特定の態様では、アルコールは、多価アルコールである。たとえば、多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択することができる。態様によっては、１を超えるアルコールをエステル化反応で使用する。特定の態様では、ペンタエリトリトールと、グリセロール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン及びその組み合わせから選択される一種以上の追加のアルコールをエステル化反応で使用する。

ロジンの量に対するエステル化反応で使用されるアルコール量は、アルコールの性質並びに、得られるロジンエステルの所望の化学的及び物理的特性に依存して変動しうる。態様によっては、低い水酸基価を有するロジンエステルを製造するために、ロジンは過剰量で提供される。たとえば、存在するロジン量に対してモル等量未満の水酸基が反応中に存在するような量でアルコールを提供することができる。他の態様では、アルコールは、低い酸価を有するロジンエステルを製造するために、アルコールは過剰量で提供する。

当業界で公知のように、触媒、溶媒、漂白剤、安定剤及び／または酸化防止剤をエステル化反応に添加することができる。好適な触媒、溶媒、漂白剤、安定剤、及び酸化防止剤は当業界で公知であり、たとえば米国特許第２，７２９，６６０号明細書、同第３，３１０，５７５号明細書、同第３，４２３，３８９号明細書、同第３，７８０，０１３号明細書、同第４，１７２，０７０号明細書、同第４，５４８，７４６号明細書、同第４，６９０，７８３号明細書、同第４，６９３，８４７号明細書、同第４，７２５，３８４号明細書、同第４，７４４，９２５号明細書、同第４，７８８，００９号明細書、同第５，０２１，５４８号明細書、及び同第５，０４９，６５２号明細書に記載されている。態様によっては、エステル化反応は、エステル化触媒の存在下で、ロジンとアルコールとを接触させることを含む。好適なエステル化触媒は当業界で公知であり、ルイス酸及びブレンステッド・ローリー酸が挙げられる。好適なエステル化触媒の例としては、酸性触媒、たとえば酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及び硫酸；アルカリ金属の水酸化物、たとえば水酸化カルシウム；金属酸化物、たとえば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、及び酸化アルミニウム；並びに他の金属塩、たとえば塩化鉄、蟻酸カルシウム、及びホスホン酸カルシウム（たとえば、カルシウムビス−モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５）が挙げられる。

エステル化反応は、活性炭の存在下でロジンとアルコールとを接触させることを含むこともできる。態様によっては、エステル化反応は、活性炭の存在下で、且つ追加のエステル化触媒の非存在下で、ロジンとアルコールとを接触させることを含むことができる。好適な活性炭は、たとえば、Ｃａｂｏｔ Ｎｏｒｉｔ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．より商品名ＮＯＲＩＴ（登録商標）のもと市販もされている。エステル化反応を完了させるために、蒸留及び／または真空を適用するなどの標準的な方法を使用して反応器から水を除去することができる。

ロジンエステルは続いて、微細孔の多孔質吸着剤の中に流れることができる。ロジンエステルは場合により、微細孔の多孔質吸着剤の中に流れ易くするために、溶媒を含むことができる。態様によっては、ロジンエステルは殆どまたは実質的に全く溶媒を含まない。たとえば態様によっては、ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として、２５重量％未満（たとえば、２０重量％未満、１５重量％未満、１０重量％未満、または５重量％未満）の溶媒を含む。態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤の中を流れるロジンエステル中のエステル化ロジン酸の濃度は、ロジンエステルの全重量を基準として、７５重量％以上である（即ち、少なくとも８０重量％のエステル化ロジン酸、少なくとも８５重量％のエステル化ロジン酸、または少なくとも９０重量％のエステル化ロジン酸）。態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤の中を流れるロジンエステルは、実質的に溶媒を含まない（たとえば、ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として１重量％未満の溶媒を含む）。特定の態様では、微細孔の多孔質吸着剤の中を流れるロジンエステルは、２５℃で１，０００ｃＰ以下の粘度である。

ロジンエステルは、高温で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れることができる。態様によっては、ロジンエステルは、少なくとも１５０℃（たとえば少なくとも１６０℃、少なくとも１７０℃、少なくとも１８０℃、少なくとも１９０℃、少なくとも２００℃、少なくとも２１０℃、少なくとも２２０℃、少なくとも２３０℃、少なくとも２４０℃、少なくとも２５０℃、少なくとも２６０℃、または少なくとも２７０℃）の温度で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れることができる。態様によっては、ロジンエステルは、２８０℃以下（たとえば２７０℃以下、２６０℃以下、２５０℃以下、２４０℃以下、２３０℃以下、２２０℃以下、２１０℃以下、２００℃以下、１９０℃以下、１８０℃以下、１７０℃以下、または１６０℃以下）の温度で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れることができる。

ロジンエステルは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の温度で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れることができる。たとえば、ロジンエステルは、１５０℃〜２８０℃（たとえば１８０℃〜２４０℃、または２００℃〜２２０℃）の範囲の温度で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れることができる。

特定の態様では、ロジンエステルは、２４０℃〜２８０℃の範囲の温度で、活性炭などの微細孔の多孔質吸着剤の中を流れることができる。これらの温度では、ロジンエステルは、微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる間に不均化することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として、５重量％〜２０重量％の不均化（たとえば不均化６重量％〜１５重量％、または不均化６重量％〜１０重量％）を誘導するのに有効な流量で、２４０℃〜２８０℃の範囲の温度で微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）の中を流れることができる。

微細孔の多孔質吸着剤は、吸着剤として機能しえる任意の好適な多孔質材料でありえ、これによってロジンエステルの色、ロジンエステル中の硫黄濃度、またはその組み合わせを薄くしたり減らすことができる。様々な多孔質吸着剤が当業界で公知であり、活性炭、金属酸化物、たとえばアルミナ、ジルコニア、及びシリカ、マクロレティキュラーイオン交換樹脂、ゼオライト、微細孔の多孔質クレーが挙げられる。

微細孔の多孔質吸着剤は高表面積を有することができる。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤は、５００ｍ^２／ｇを超える（たとえば、６００ｍ^２／ｇを超える、７００ｍ^２／ｇを超える、８００ｍ^２／ｇを超える、９００ｍ^２／ｇを超える、１０００ｍ^２／ｇを超える、１１００ｍ^２／ｇを超える、１２００ｍ^２／ｇを超える、１３００ｍ^２／ｇを超える、１４００ｍ^２／ｇを超える、１５００ｍ^２／ｇを超える、１６００ｍ^２／ｇを超える、１７００ｍ^２／ｇを超える、１８００ｍ^２／ｇを超える、または１９００ｍ^２／ｇを超える）表面積を有する。態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤は、２０００ｍ^２／ｇ以下（たとえば、１９００ｍ^２／ｇ以下、１８５０ｍ^２／ｇ以下、１８００ｍ^２／ｇ以下、１７５０ｍ^２／ｇ以下、１７００ｍ^２／ｇ以下、１６５０ｍ^２／ｇ以下、１６００ｍ^２／ｇ以下、１５５０ｍ^２／ｇ以下、１５００ｍ^２／ｇ以下、１４５０ｍ^２／ｇ以下、１４００ｍ^２／ｇ以下、１３５０ｍ^２／ｇ以下、１３００ｍ^２／ｇ以下、１２５０ｍ^２／ｇ以下、１２００ｍ^２／ｇ以下、１１５０ｍ^２／ｇ以下、１１００ｍ^２／ｇ以下、１０５０ｍ^２／ｇ以下、１０００ｍ^２／ｇ以下、９５０ｍ^２／ｇ以下、９００ｍ^２／ｇ以下、８５０ｍ^２／ｇ以下、８００ｍ^２／ｇ以下、７５０ｍ^２／ｇ以下、７００ｍ^２／ｇ以下、６５０ｍ^２／ｇ以下、６００ｍ^２／ｇ以下、または５５０ｍ^２／ｇ以下）の表面積を有する。

微細孔の多孔質吸着剤は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の表面積を有することができる。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤は、５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇ（たとえば、７５０ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇ、１０００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇ、１０００ｍ^２／ｇ〜１７５０ｍ^２／ｇ、または１０００ｍ^２／ｇ〜１５００ｍ^２／ｇ）の範囲の表面積を有することができる。

微細孔の多孔質吸着剤は、様々な多孔率を有することができる。微細孔の多孔質吸着剤は、ミクロ孔（ｍｉｃｒｏｐｏｒｅ）（２ｎｍ未満の直径を有する細孔）、メソ孔（ｍｅｓｏｐｏｒｅ）（２〜５０ｎｍの直径を有する細孔）、マクロ孔（ｍａｃｒｏｐｏｒｅ）（５０ｎｍを超える直径を有する細孔）、またはその組み合わせを含むことができる。微細孔の多孔質吸着剤の多孔率は、材料に存在するミクロ孔、メソ孔、マクロ孔、またはその組み合わせの容積を特徴とする。

態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤は、少なくとも０．０５ｍＬ／ｇのミクロ孔（たとえば、少なくとも０．１ｍＬ／ｇ、少なくとも０．１５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．２ｍＬ／ｇ、少なくとも０．２５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．３ｍＬ／ｇ、または少なくとも０．３５ｍＬ／ｇ）を含む。態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤は、０．４ｍＬ／ｇ以下のミクロ孔（たとえば、０．３５ｍＬ／ｇ以下、０．３ｍＬ／ｇ以下、０．２５ｍＬ／ｇ以下、０．２ｍＬ／ｇ以下、０．１５ｍＬ／ｇ以下、または０．１ｍＬ／ｇ以下）を含む。微細孔の多孔質吸着剤は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の容積のミクロ孔を含むことができる。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤は、０．０５ｍＬ／ｇ〜０．４ｍＬ／ｇ（たとえば、０．１ｍＬ／ｇ〜０．３ｍＬ／ｇ）の範囲の容積のミクロ孔を含むことができる。

態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤は、少なくとも０．１ｍＬ／ｇのメソ孔（たとえば、少なくとも０．１５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．２ｍＬ／ｇ、少なくとも０．２５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．３ｍＬ／ｇ、少なくとも０．３５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．４ｍＬ／ｇ、少なくとも０．４５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．５５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．６ｍＬ／ｇ、少なくとも０．６５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．７ｍＬ／ｇ、少なくとも０．７５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．８ｍＬ／ｇ、少なくとも０．８５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．９ｍＬ／ｇ、少なくとも０．９５ｍＬ／ｇ、少なくとも１．０ｍＬ／ｇ、少なくとも１．０５ｍＬ／ｇ、少なくとも１．１０ｍＬ／ｇ、少なくとも１．１５ｍＬ／ｇ、または少なくとも１．２０ｍＬ／ｇ）を含む。態様によっては、多孔質吸着剤は、１．２５ｍＬ／ｇ以下のメソ孔（たとえば、１．２０ｍＬ／ｇ以下、１．１５ｍＬ／ｇ以下、１．１０ｍＬ／ｇ以下、１．０５ｍＬ／ｇ以下、１．０ｍＬ／ｇ以下、０．９５ｍＬ／ｇ以下、０．９ｍＬ／ｇ以下、０．８５ｍＬ／ｇ以下、０．８ｍＬ／ｇ以下、０．７５ｍＬ／ｇ以下、０．７ｍＬ／ｇ以下、０．６５ｍＬ／ｇ以下、０．６ｍＬ／ｇ以下、０．５５ｍＬ／ｇ以下、０．５ｍＬ／ｇ以下、０．４５ｍＬ／ｇ以下、０．４ｍＬ／ｇ以下、０．３５ｍＬ／ｇ以下、０．３ｍＬ／ｇ以下、０．２５ｍＬ／ｇ以下、０．２ｍＬ／ｇ以下、または０．１５ｍＬ／ｇ以下）を含む。微細孔の多孔質吸着剤は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の容積のメソ孔を含むことができる。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤は０．１ｍＬ／ｇ〜１．２５ｍＬ／ｇ（たとえば、０．２ｍＬ／ｇ〜１．２５ｍＬ／ｇ、０．７５ｍＬ／ｇ〜１．２５ｍＬ／ｇ、０．１ｍＬ／ｇ〜１．０ｍＬ／ｇ、または０．２ｍＬ／ｇ〜０．９ｍＬ／ｇ）の範囲の容積のメソ孔を含むことができる。

態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤は、少なくとも０．１ｍＬ／ｇのマクロ孔（たとえば、少なくとも０．１５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．２ｍＬ／ｇ、少なくとも０．２５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．３ｍＬ／ｇ、少なくとも０．３５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．４ｍＬ／ｇ、少なくとも０．４５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．５５ｍＬ／ｇ、少なくとも０．６ｍＬ／ｇ、または少なくとも０．６５ｍＬ／ｇ）を含む。態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤は０．７ｍＬ／ｇ以下のマクロ孔（たとえば、０．６５ｍＬ／ｇ以下、０．６ｍＬ／ｇ以下、０．５５ｍＬ／ｇ以下、０．５ｍＬ／ｇ以下、０．４５ｍＬ／ｇ以下、０．４ｍＬ／ｇ以下、０．３５ｍＬ／ｇ以下、０．３ｍＬ／ｇ以下、０．２５ｍＬ／ｇ以下、０．２ｍＬ／ｇ以下、または０．１５ｍＬ／ｇ以下）を含む。微細孔の多孔質吸着剤は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の容積のマクロ孔を含むことができる。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤は、０．１ｍＬ／ｇ〜０．７ｍＬ／ｇ（たとえば、０．２ｍＬ／ｇ〜０．６ｍＬ／ｇ、または０．２５ｍＬ／ｇ〜０．５５ｍＬ／ｇ）の範囲の容積のマクロ孔を含むことができる。

態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤は、メソ孔の容積またはマクロ孔の容積よりも大きな容積のミクロ孔を含む。他の態様では、微細孔の多孔質吸着剤は、ミクロ孔の容積またはマクロ孔の容積よりも大きな容積のメソ孔を含む。他の態様では、微細孔の多孔質吸着剤は、ミクロ孔の容積またはメソ孔の容積よりも大きな容積のマクロ孔を含む。

場合によっては、微細孔の多孔質吸着剤の中のミクロ孔の容積対微細孔の多孔質吸着剤の中のメソ孔の容積の比は、１：７．５〜２：１の範囲の。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤の中のミクロ孔の容積対微細孔の多孔質吸着剤の中のメソ孔の比は、１：５、１：３．６、１：２、または１．５：１でありえる。場合によっては、微細孔の多孔質吸着剤の中のメソ孔の容積対微細孔の多孔質吸着剤の中のマクロ孔の容積の比は、１：２〜１：０．２５の範囲の。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤の中のメソ孔の容積対微細孔の多孔質吸着剤の中のマクロ孔の容積の比は、１：１．２５、１：０．６、または１：１でありえる。場合によっては、微細孔の多孔質吸着剤の中のミクロ孔の容積対微細孔の多孔質吸着剤の中のマクロ孔の比は、１：５〜１：０．７の範囲の。たとえば、微細孔の多孔質吸着剤の中のミクロ孔の容積対微細孔の多孔質吸着剤の中のメソ孔の容積の比は、１：３、１：２．２、１：２、または１：０．８３でありえる。

特定の態様では、微細孔の多孔質吸着剤は活性炭を含む。活性炭は、大きな内部表面積及び細孔容積となるように処理した、炭素の微結晶質、非黒鉛形である。表面を化学的に反応性とする表面積及び官能基などの他の変数と共に、これらの特徴は、活性炭の吸着性に影響を与えるために、必要により選択することができる。

好適な活性炭は、そのそれぞれが得られた活性炭に特定の品質を与える、当業界で公知の方法を使用して、様々な炭素質原材料から製造することができる。たとえば、活性炭は、褐炭、石炭、骨、材木、泥炭、製紙工場廃棄物（リグニン）、及び果皮などの他の炭素質材料から製造することができる。活性炭は、物理的活性化（たとえば、酸化の後、炭素質原材料の炭化）及び化学的活性化などの当業界で公知の様々な方法を使用して、炭素質原材料から形成することができる。

粉末活性炭（ＰＡＣ：１．０ｍｍ未満のサイズの活性炭の粉末または微粒子を含む活性炭の粒状形）、粒状活性炭（ＧＡＣ）、押出し活性炭（ＥＡＣ：バインダーと共に融解し、様々な形状に押し出した粉末活性炭）、ビーズ活性炭（ＢＡＣ）、及び活性炭繊維などの様々な形状の活性炭を使用することができる。好適な形状の活性炭は、その所望のレベルの触媒活性並びにプロセス（たとえば、分離の容易性）を考慮して選択することができる。好適な活性炭は、いずれもＣａｂｏｔ Ｎｏｒｉｔ Ａｍｅｒｉｃａｓ， Ｉｎｃ．より市販されている木材ＰＡＣ、たとえばＮＯＲＩＴ（登録商標）ＣＡ１、ＮＯＲＩＴ（登録商標）ＣＡ３、ＤＡＲＣＯ（登録商標）ＫＢ−Ｇ、及びＤＡＲＣＯ（登録商標）ＫＢ−Ｍ；木材ＧＡＣ、たとえばＮＯＲＩＴ（登録商標）Ｃ ＧＲＡＮ；石炭ＰＡＣ、たとえばＮＯＲＩＴ（登録商標）ＰＡＣ２００；石炭ＧＡＣ、たとえばＮＯＲＩＴ（登録商標）ＧＡＣ ３００；及び他の炭素源から誘導した蒸気活性化ＰＡＣ、たとえばＤＡＲＣＯ（登録商標）Ｇ−６０が挙げられる。

態様によっては、活性炭は粒状活性炭（ＧＡＣ）を含む。ＧＡＣは、合衆国標準篩シリーズ（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｉｅｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ）を基準として４メッシュ〜３２５メッシュの範囲の粒径を有することができる。たとえば、ＧＡＣは、合衆国標準篩シリーズを基準として４メッシュ以下の粒径を有することができ、ここで活性炭の少なくとも９９．５％はこの上限未満である（たとえば、５メッシュ以下の粒径、６メッシュ以下の粒径、７メッシュ以下の粒径、８メッシュ以下の粒径、１０メッシュ以下の粒径、１２メッシュ以下の粒径、１４メッシュ以下の粒径、１６メッシュ以下の粒径、１８メッシュ以下の粒径、２０メッシュ以下の粒径、２５メッシュ以下の粒径、３０メッシュ以下の粒径、３５メッシュ以下の粒径、４０メッシュ以下の粒径、４５メッシュ以下の粒径、５０メッシュ以下の粒径、６０メッシュ以下の粒径、７０メッシュ以下の粒径、８０メッシュ以下の粒径、１００メッシュ以下の粒径、１２０メッシュ以下の粒径、１４０メッシュ以下の粒径、１７０メッシュ以下の粒径、２００メッシュ以下の粒径、２３０メッシュ以下の粒径、または２７０メッシュ以下の粒径）。態様によっては、ＧＡＣは合衆国標準篩シリーズを基準として少なくとも３２５メッシュの最小粒径を有することができ、ここで、少なくとも９９．５％の活性炭はこの下限を超える（たとえば、少なくとも２７０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも２３０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも２００メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１７０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１４０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１２０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１００メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも８０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも７０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも６０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも５０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも４５メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも４０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも３５メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも３０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも２５メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも２０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１８メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１６メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１４メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１２メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも１０メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも８メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも７メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも６メッシュの最小粒径サイズ、少なくとも４メッシュの最小粒径サイズ）。

ＧＡＣは、上記最小粒径のいずれか乃至上記最大粒径のいずれかの範囲の平均粒径を有することができ、ここで活性炭の少なくとも９９．５％は最小粒径から最大粒径までの中の粒径を有する。態様によっては、ＧＡＣは、公称メッシュサイズ４×３２５（たとえば公称メッシュサイズ１０×２０、１２×２０、１２×４０、４０×８０、８０×３２５、または１０×３２５メッシュ）を有することができる。

活性炭の中のミクロ孔の容積対活性炭の中のメソ孔の容積対活性炭の中のマクロ孔の容積の比は、１．５：１：１．２５でありえる。一態様において、活性炭は、ミクロ孔０．３ｍＬ／ｇ、メソ孔０．２ｍＬ／ｇ、及びマクロ孔０．２５ｍＬ／ｇの容積を有する水蒸気で活性化した瀝青活性炭を含む。

活性炭の中のミクロ孔の容積対活性炭の中のメソ孔の容積対活性炭の中のマクロ孔の容積の比は、１：５：３でありえる。一態様において、活性炭は、ミクロ孔０．１ｍＬ／ｇ、メソ孔０．５ｍＬ／ｇ、及びマクロ孔０．３ｍＬ／ｇの容積を有する水蒸気で活性化した褐炭活性炭を含む。

活性炭の中のミクロ孔の容積対活性炭の中のメソ孔の容積対活性炭の中のマクロ孔の比は、１：２：２でありえる。一態様において、活性炭は、ミクロ孔０．２ｍＬ／ｇ、メソ孔０．４ｍＬ／ｇ、及びマクロ孔０．４ｍＬ／ｇの容積を有する水蒸気で活性化した泥炭活性炭を含む。

活性炭の中のミクロ孔の容積対活性炭の中のメソ孔の容積対活性炭の中のマクロ孔の比は、１：３．６：２．２でありえる。一態様において、活性炭は、ミクロ孔０．２５ｍＬ／ｇ、メソ孔０．９ｍＬ／ｇ、及びマクロ孔０．５５ｍＬ／ｇの容積を有する水蒸気で活性化した木材活性炭を含む。

小サイズ及び中サイズの分子を吸着させる活性炭の能力は、活性炭のメチレンブルー吸着レベルを測定することにより定量的に評価することができる。態様によっては、活性炭は、ｇ／１００ｇで測定して、少なくとも２０ｇ／１００ｇ（たとえば、少なくとも２１ｇ／１００ｇ、少なくとも２２ｇ／１００ｇ、少なくとも２３ｇ／１００ｇ、少なくとも２４ｇ／１００ｇ、少なくとも２５ｇ／１００ｇ、少なくとも２６ｇ／１００ｇ、または少なくとも２７ｇ／１００ｇ）のメチレンブルー吸着を有する。態様によっては、活性炭は、２８ｇ／１００ｇ以下（たとえば、２７ｇ／１００ｇ以下、２６ｇ／１００ｇ以下、２５ｇ／１００ｇ以下、２４ｇ／１００ｇ以下、２３ｇ／１００ｇ以下、２２ｇ／１００ｇ以下、または２１ｇ／１００ｇ以下）のメチレンブルー吸着を有する。

活性炭は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲のメチレンブルー吸着を有することができる。たとえば、活性炭は、２０ｇ／１００ｇ〜２８ｇ／１００ｇ（たとえば、２０ｇ／１００ｇ〜２５ｇ／１００ｇ）の範囲のメチレンブルー吸着を有することができる。

活性炭は様々な界面化学を示すことができる。活性炭を活性化するために使用される製造プロセスの結果として、活性炭はアルカリ性、中性または酸性でありえる。態様によっては、エステル化反応で触媒として使用される活性炭は酸性（すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ３８３８−０５に記載の方法を使用して測定して、活性炭の水抽出物のｐＨは７未満である）である。態様によっては、ＡＳＴＭ Ｄ３８３８−０５に記載の方法に従って測定して、エステル化反応で触媒として使用される活性炭の水抽出物のｐＨは、８．０以下（たとえば、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、または２．０以下）である。態様によっては、ＡＳＴＭＤ３８３８−０５に記載の方法を使用して測定して、エステル化反応で触媒として使用される活性炭の水抽出物のｐＨは少なくとも１．５（たとえば、少なくとも２．０、少なくとも２．５、少なくとも３．０、少なくとも３．５、少なくとも４．０、少なくとも４．５、少なくとも５．０、少なくとも５．５、少なくとも６．０、少なくとも６．５、少なくとも７．０、または少なくとも７．５）である。

態様によっては、ロジンエステルは、微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）を含む固定相の中を流れる。固定相は、ロジンエステルを微細孔の多孔質吸着剤で処理し易くするために、任意の好適な容器の中に配置することができる。場合により、固定相は固定床反応器に配置される。これらの態様では、ロジンエステルは、エステル化の後、固定床反応器の中に流れることができる。ロジンエステル組成物は、窒素雰囲気などの不活性雰囲気下で固定相の中に流れることができる。圧力を印加して固定相の中をロジンエステルが流れやすくすることができ、印加した圧力は、固定相の中のロジンエステルの流量を制御するために変動する。固定相は、単一の微細孔の多孔質吸着剤または二種以上の微細孔の多孔質吸着剤の混合物を含むことができる。特定の態様では、固定相は様々な平均孔径を有する二種以上の活性炭のブレンドを含む。態様によっては、固定相は、一種以上の追加の成分と組み合わせて活性炭を含む。たとえば、固定相はさらに、追加の炭素質材料（たとえば泥炭）、追加の非炭素質微細孔の多孔質吸着剤（たとえば、シリカ、ゼオライト、クレー、アルミナ、若しくはその組み合わせ）またはその組み合わせを含むことができる。

ロジンエステルと微細孔の多孔質吸着剤との接触時間は、空筒接触時間（ｅｍｐｔｙ ｂｅｄ ｃｏｎｔａｃｔ ｔｉｍｅ：ＥＢＣＴ）の計算により定義することができる。微細孔の多孔質吸着剤のＥＢＣＴは、以下の式：

により定義される。式中、ＥＢＣＴは、微細孔の多孔質吸着剤の空筒接触時間（分）であり、Ｖは微細孔の多孔質吸着剤の容積（立法フィート）であり、Ｑは微細孔の多孔質吸着剤の中を通るロジンエステルの流量（ガロン毎分）である。態様によっては、微細孔の多孔質吸着剤の容積と、微細孔の多孔質吸着剤の中を通るロジンエステルの流量は、１．５時間以上（たとえば、２時間以上、２．５時間以上、３時間以上、４時間以上、５時間以上、６時間以上、８時間以上、１０時間以上、１２時間以上、１８時間以上または２４時間以上）の空筒接触時間とするのに有効である。

ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、ロジンエステルのニートガードナーカラーを下げるのに有効な流量で、ロジンエステルは微細孔の多孔質吸着剤の中に流れることができる。たとえば態様によっては、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１０％だけ（たとえば少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３５％、少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％以上）下げるのに有効な流量でロジンエステルは微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる。ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１ガードナーカラー単位だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れることができる。特定の態様では、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１〜２．５ガードナーカラー単位だけ下げるのに有効な流量でロジンエステルは微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる。

ロジンエステルは、ロジンエステル中の硫黄及び／または硫黄含有化合物の濃度を減らすのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れることができる。ロジンエステルの硫黄含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ５４５３−０５に記載の標準方法を使用して、ＡＮＴＥＫ（登録商標）９０００硫黄分析器で測定することができる。たとえば、態様によっては、ロジンエステルは、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも１０％だけ（たとえば少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３５％、少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％以上）減らすのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる。ロジンエステルは、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも５０ｐｐｍだけ（たとえば少なくとも１００ｐｐｍ、少なくとも１５０ｐｐｍ、少なくとも２００ｐｐｍ、少なくとも２５０ｐｐｍ、または少なくとも３００ｐｐｍ）減らすのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れることができる。

微細孔の多孔質吸着剤の中のロジンエステルの好適な流量は、得られたロジンエステルの所望の特性（たとえばロジンエステル中の硫黄及び／または硫黄含有化合物の所望の濃度、ロジンエステルの所望のガードナーカラー、またはその組み合わせ）、微細孔の多孔質吸着剤と接触させる前のロジンエステルの特性（たとえば、微細孔の多孔質吸着剤と接触させる前のロジンエステル中の硫黄及び／または硫黄含有化合物の濃度、微細孔の多孔質吸着剤と接触させる前のロジンエステルのガードナーカラーまたはその組み合わせ）、微細孔の多孔質吸着剤の所望の空筒接触時間、微細孔の多孔質吸着剤の容積、及びその組み合わせなどの多くの因子を考慮して選択することができる。態様によっては、方法は、微細孔の多孔質吸着剤と接触させる前のロジンエステル中の硫黄及び／または硫黄含有化合物の濃度及び／またはガードナーカラー及び／または微細孔の多孔質吸着剤と接触させた後のロジンエステル中の硫黄及び／または硫黄含有化合物の濃度及び／またはガードナーカラーを測定する、及びガードナーカラーの所望の低下、硫黄及び／または硫黄含有化合物の濃度の所望の低下、またはその組み合わせが達成されるまで、微細孔の多孔質吸着剤の中のロジンエステルの流量を調節する各工程を含むことができる。態様によっては、ロジンエステルの製造方法は、水素化ロジンエステルを形成するためにロジンエステルを水素化することをさらに含むことができる。水素化反応は、水素化ロジンエステルを形成するために好適な条件下及び一定の時間、ロジンエステルを水素化触媒と接触させることを含むことができる。ロジンエステルを水素化する方法は当業界で公知である。水素化反応は、水素化触媒、たとえば不均一水素化触媒（たとえばパラジウム触媒、たとえば炭素上に担持されたＰｄ（Ｐｄ／Ｃ）、プラチナ触媒、たとえばＰｔＯ_２、ニッケル触媒、たとえばラネーニッケル（Ｒａ−Ｎｉ）、ロジウム触媒、またはルテニウム触媒）を使用して実施することができる。場合によっては、水素化触媒は、粗ロジンエステルの全重量を基準として、０．２５％〜５重量％の範囲の量で存在することができる。水素化のための水素供給源は、水素（Ｈ_２）または、蟻酸、イソプロパノール、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ジイミドまたはヒドラジンなどの反応条件下で水素を発生しえる化合物でありえる。

水素化反応は、高温、高圧またはその組み合わせで実施することができる。たとえば、水素化反応は１５０℃〜３００℃（たとえば１８０℃〜２８０℃、１８０℃〜２４０℃、２００℃〜２８０℃、または２２０℃〜２６０℃）の範囲の温度で実施することができる。水素化反応は、２５０〜２０００ｐｓｉ（たとえば、２５０〜１４５０ｐｓｉ、２５０〜６５０ｐｓｉ、または３５０〜５５０ｐｓｉ）の範囲の圧力で実施することができる。水素化は、ロジンエステルと微細孔の多孔質吸着剤との接触の前、その間及び／または接触後に実施することができる。特定の態様では、水素化は、ロジンエステルと微細孔の多孔質吸着剤とを接触させた後に実施することができる。

場合により溶媒は、水素化反応に存在することができる。特定の態様では、水素化反応で水素化されるロジンエステルは、２５重量％未満の溶媒を含む。態様によっては、水素化反応で水素化されるロジンエステル中のエステル化ロジン酸濃度は、ロジンエステルの全重量を基準として、７５重量％以上である。態様によっては、水素化反応で水素化されるロジンエステルは実質的に溶媒を含まない（たとえば、ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として１重量％未満の溶媒を含む）。特定の態様では、水素化反応で水素化されるロジンエステルは、２５℃で１，０００ｃＰ以下の粘度を有する。

特定の用途のための所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステルを得るために、本明細書に記載のロジンエステルの製造法は場合により、エステル化反応と場合により水素化反応に加えて、一つ以上の追加の処理工程をさらに含むことができる。態様によっては、エステル化反応でエステル化すべきロジン、エステル化反応から得られるロジンエステル、及び／または水素化反応から得られた水素化ロジンエステルは、ロジン、ロジンエステル、及び／または水素化ロジンエステルのＰＡＮ数を下げるために；ロジン、ロジンエステル及び／または水素化ロジンエステルに存在する様々なロジン酸及び／またはロジン酸エステルの重量比に影響を与えるために；得られたロジンエステル及び／または水素化ロジンエステルの水酸基価に影響を与えるために；得られたロジンエステル及び／または水素化ロジンエステルの酸価に影響を与えるために；またはその組み合わせのためにさらに処理することができる。好適な追加の処理工程は当業界で公知であり、追加の水素化工程（たとえば、事前の水素化）、脱水素、不均化、二量化及び強化（ｆｏｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）を含むことができる。特定の態様において、得られたロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、エステル化反応の前にこれらの方法の一つ以上を使用してロジンを処理する。化学的に容認される場合には、そのような方法は、以下詳細に記載するように、所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステル及び／または水素化ロジンエステルを得るために、エステル化反応と組み合わせて、エステル化反応の後であるが、水素化反応の前に、水素化反応の後に、またはその組み合わせでも実施することができる。

特定の態様では、ロジンエステルの製造法はさらに、エステル化反応の前にロジンの不均化を含むことができる。ロジンの不均化により、アビエタジエン酸部分をデヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸部分に転換する。不均化の方法は当業界で公知であり、一種以上の不均化剤の存在下で、ロジンの加熱を含むことが多い。ロジンを不均化するための好適な方法は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、米国特許第３，４２３，３８９号明細書、同第４，３０２，３７１号明細書、及び同第４，６５７，７０３号明細書に記載されている。

様々な好適な不均化剤を使用することができる。好適な不均化剤の例としては、２，２’−チオビスフェノール、３，３’−チオビスフェノール、４，４’−チオビス（レゾルシノール）及びｔ，ｔ’−チオビス（ピロガロール）、４，４’−１５チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）及び４／４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）チオビスナフトールなどのチオビスナフトール類、２，２’−チオ−ビスフェノール、３，３’−チオ−ビスフェノール；パラジウム、ニッケル及びプラチナなどの金属；ヨウ素またはヨウ化物（たとえばヨウ化鉄）；スルフィド（たとえば硫化鉄）；及びその組み合わせが挙げられる。特定の態様では、ロジンは、フェノールスルフィドタイプの不均化剤を使用して不均化する。好適なフェノールスルフィドタイプの不均化剤の例としては、ポリ−ｔ−ブチルフェノールジスルフィド（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から商品名ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）で市販されている）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（Ｃｈｅｍｔｕｒａより商品名ＬＯＷＩＮＯＸ（登録商標）ＴＢＭ−６で市販されている）、ノニルフェノールジスルフィドオリゴマー（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．より商品名ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）ＴＭ３２３で市販されているものなど）、及びアミルフェノールジスルフィドポリマー（たとえば、Ｓｏｖｅｒｅｉｇｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より商品名ＶＵＬＴＡＣ（登録商標）２で市販されているものなど）が挙げられる。

特定の態様では、ロジンはエステル化反応の前に不均化される。これらの態様では、不均化ロジンまたは一部不均化されたロジンは、エステル化反応用の供給材料として使用することができる。場合により、エステル化反応の間に、不均化またはさらなる不均化を実施することができる。たとえば、不均化ロジンまたは一部不均化されたロジンは、その場で生成され、その後ワンポット合成手順でエステル化してロジンエステルにすることができる。

場合により、ロジン、ロジンエステル、及び／または水素化ロジンエステルは、得られるロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、強化（ｆｏｒｔｉｆｙ）することができる。態様によっては、ロジンは、得られたロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、エステル化反応の前に強化される。ロジンの強化は、強化の前にロジンよりも低いＰＡＮ値及び高い分子量を有するロジンを提供するために、ロジン中のロジン酸の共役二重結合系の化学的修飾を含む。多くの好適な化学修飾及び関連する化学的方法が当業界で公知である。たとえば、ロジンは、ロジン酸とジエノフィル（ｄｉｅｎｏｐｈｉｌｅ）、たとえばα，β−不飽和有機酸またはそのような酸の無水物とのディールス・アルダーまたはエン付加反応により強化することができる。好適なジエノフィルの例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、これらの酸から誘導したエステル、及び無水マレイン酸が挙げられる。

場合により、方法は、得られるロジンエステルの水酸基価に影響を与えるために、得られるロジンエステルの酸価に影響を与えるために；またはこれらの組み合わせのために一つ以上のプロセス工程を含むことができる。所望により、ロジンエステルは、低い水酸基価を有するロジンエステルを提供するために、エステル化の後に（たとえば、エステル化反応の後であるが、任意の水素化反応の前、または水素化反応の後）、化学的に修飾することができる。このプロセスは、当業界で公知の合成法を使用して、エステル化の後、ロジンエステルまたは水素化ロジンエステル中の残存水酸基部分を化学的に修飾することを含むことができる。たとえば、ロジンエステルまたは水素化ロジンエステルは、アシル化剤（たとえば、カルボン酸またはその誘導体、たとえば酸無水物）と反応させることができる。たとえば、米国特許第４，３８０，５１３号明細書（Ｒｕｃｋｅｌ）を参照されたい。ロジンエステルまたは水素化ロジンエステル中の残存水酸基部分は、対応するカルバメート誘導体を提供するために、イソシアナートなどの求電子性試薬と反応することもできる。たとえば、米国特許第４，３７７，５１０号明細書（Ｒｕｃｋｅｌ）を参照されたい。残存水酸基部分と反応させるために使用しえる他の好適な求電子性試薬としては、アルキル化剤（たとえばジメチルサルフェートなどのメチル化剤）が挙げられる。所望により、エステル化後（たとえば、エステル化反応の後であるが、任意の水素化反応の前、または水素化反応の後）、未反応ロジン並びに他の揮発性成分は、蒸気散布、窒素ガスなどの不活性ガスによる散布、ワイプドフィルム蒸発（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、ショートパス蒸発（ｓｈｏｒｔ ｐａｔｈ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、及び減圧蒸留により、ロジンエステルまたは水素化ロジンエステルから除去することができる。過剰量のロジン（即ち、ロジン酸）をロジンエステルまたは水素化ロジンエステルからストリッピングすることにより、得られたロジンエステルの酸価を下げることができる。

（ａ）微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）の中にロジンを流す工程；及び（ｂ）ロジンエステルを形成するために前記ロジンをアルコールでエステル化する工程を含むことができる、ロジンエステルの製造方法も提供する。微細孔の多孔質吸着剤は、５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇの範囲の表面積を有することができる。態様によっては、エステル化の前にロジンの不均化を誘導するために、２４０℃〜２８０℃の範囲の温度で、ロジンを微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）の中に流すことができる。たとえば、ロジンは、ロジンの全重量を基準として５重量％〜２０重量％の不均化（たとえば、６重量％〜１５重量％の不均化、または６重量％〜１０重量％の不均化）を生じるのに有効な流量で２４０℃〜２８０℃の範囲の温度で微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）の中に流れることができる。これらの方法はさらに、水素化ロジンエステルを形成するために前記ロジンエステルを水素化する工程、前記ロジンを微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）で処理する前に、即ち工程（ａ）の前にロジンを不均化する工程、またはこの組み合わせをさらに含むことができる。

低硫黄、非水素化トールオイルロジンエステルの製造方法も提供する。低硫黄、非水素化トールオイルロジンエステルの製造方法は、（ａ）微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）の中にトールオイルロジンを流す工程；及び（ｂ）トールオイルロジンエステルを形成するために前記トールオイルロジンをアルコールでエステル化する工程を含むことができる。これらの方法は、トールオイルロジンを微細孔の多孔質吸着剤で処理する前（即ち、工程（ａ）の前）に、前記トールオイルロジンを不均化する工程をさらに含むことができる。これらの方法では、トールオイルロジンは、ロジンエステル中の硫黄濃度を少なくとも５０ｐｐｍだけ（たとえば少なくとも１００ｐｐｍ、少なくとも１５０ｐｐｍ、少なくとも２００ｐｐｍ、少なくとも２５０ｐｐｍ、または少なくとも３００ｐｐｍ）減らすのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤（たとえば活性炭）の中に流れることができる。これらの方法は、５００ｐｐｍ以下の硫黄（たとえば４５０ｐｐｍ以下の硫黄、４００ｐｐｍ以下の硫黄、３５０ｐｐｍ以下の硫黄、３００ｐｐｍ以下の硫黄、２５０ｐｐｍ以下の硫黄、または２００ｐｐｍ以下の硫黄）を含む非水素化トールオイルロジンエステルを製造するのに使用することができる。

本明細書に記載の方法は、改善された色（たとえば、ロジンエステルはニートガードナーカラー８．５以下を有することができる）、改善された酸化安定性（たとえば、ロジンエステルは１３０℃で少なくとも３０分の酸化誘導時間を示すことができる）、改善された色安定性（たとえば、ロジンエステルは、１６０℃の温度に３時間加熱した時に、ニートガードナーカラーで少なくとも１０％未満の変化を示す）、低下した硫黄含有量（たとえば、ロジンエステルは、硫黄４００ｐｐｍ未満を含むことができる）、またはその組み合わせを示すロジンエステルを製造するのに使用することができる。

ロジンエステルは低いＰＡＮ数を有することができる。ロジンエステルのＰＡＮ数は、ロジンエステルの全重量を基準として、ロジンエステル中に存在するアビエタジエン酸（特に、パルストリン酸、アビエチン酸及びネオアビエチン酸）の重量パーセントを指す。本明細書中で使用する「ＰＡＮ数（ＰＡＮ ｎｕｍｂｅｒ）」は具体的には、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定して、ロジンエステル中のパルストリン酸、アビエチン酸及びネオアビエチン酸部分の重量パーセントの合計を指す。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１５．０以下（たとえば１４．５以下、１４．０以下、１３．５以下、１３．０以下、１２．５以下、１２．０以下、１１．５以下、１１．０以下、１０．５以下、１０．０以下、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）のＰＡＮ数を有することができる。

ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸（たとえば少なくとも７５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも８０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも８５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも９０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸または少なくとも９５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸）を含むことができる。

特定の場合には、ロジンエステルはエステル化の後、水素化しなかった。態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１：０．２５以下（たとえば１：０．３０以下、１：０．３５以下、１：０．４０以下、１：０．４５以下、１：０．５０以下、１：０．５５以下、１：０．６０以下、１：０．６５以下、１：０．７０以下、または１：０．７５以下）である。態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、少なくとも１：０．８０（たとえば、少なくとも１：０．７５、少なくとも１：０．７０、少なくとも１：０．６５、少なくとも１：０．６０、少なくとも１：０．５５、少なくとも１：０．５０、少なくとも１：０．４５、少なくとも１：０．４０、少なくとも１：０．３５、または少なくとも１：０．３０）である。ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲とすることができる。たとえば、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１：０．８０〜１：０．２５（たとえば１：０．７０〜１：０．３５、１：０．６５〜１：０．４０、または１：０．５５〜１：０．４０）の範囲とすることができる。

特定の場合には、ロジンエステルは水素化ロジンエステルである。態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１以下（たとえば、１．２５：１以下、１．２：１以下、１．１５：１以下、１．１：１以下、１．０５：１以下、１：１以下、１：１．０５以下、１：１．１以下、１：１．１５以下、１：１．２以下、１：１．２５以下、１：１．３以下、１：１．３５以下、１：１．４以下、１：１．４５以下、１：１．５以下、１：１．５５以下、１：１．６以下、１：１．６５以下、１：１．７以下、１：１．７５以下、１：１．８以下、１：１．８５以下、１：１．９以下、１：１．９５以下、１：２以下、１：２．０５以下、１：２．１以下、１：２．１５以下、１：２．２以下、１：２．２５以下、１：２．３以下、１：２．３５以下、１：２．４以下、１：２．４５以下、１：２．５以下、または１：２．５５以下）である。態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、少なくとも１：２．６（たとえば、少なくとも１：２．５５、少なくとも１：２．５、少なくとも１：２．４５、少なくとも１：２．４、少なくとも１：２．３５、少なくとも１：２．３、少なくとも１：２．２５、少なくとも１：２．２、少なくとも１：２．１５、少なくとも１：２．１、少なくとも１：２．０５、少なくとも１：２、少なくとも１：１．９５、少なくとも１：１．９、少なくとも１：１．８５、少なくとも１：１．８、少なくとも１：１．７５、少なくとも１：１．７、少なくとも１：１．６５、少なくとも１：１．６、少なくとも１：１．５５、少なくとも１：１．５、少なくとも１：１．４５、少なくとも１：１．４、少なくとも１：１．３５、少なくとも１：１．３、少なくとも１：１．２５、少なくとも１：１．２、少なくとも１：１．１５、少なくとも１：１．少なくとも１：１．０５、少なくとも１：１、少なくとも１．０５：１、少なくとも１．１：１、少なくとも１．１５：１、少なくとも１．２：１、または少なくとも１．２５：１）である。

ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲のことができる。たとえば、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１〜１：２．６（たとえば、１．３：１〜１：２．５、１．３：１〜１：１．６、または１．２：１〜１：１．５）の範囲のことができる。

ロジンエステルは、任意の好適なアルコールから誘導することができ、その例としては、モノアルコール、ジオール及び他のポリオールが挙げられる。好適なアルコールの例としては、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、ジグリセロール、トリペンタエリトリトール、Ｃ_８−Ｃ_１１分枝または非分枝アルキルアルコール、及びＣ_７−Ｃ_１６分枝または非分枝アリールアルキルアルコールが挙げられる。特定の態様では、ロジンエステルは、多価アルコールから誘導される。たとえば、多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択することができる。

ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−０５に記載のように、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定して、少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ（たとえば、少なくとも８５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも９００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも９５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１０５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１１００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１１５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１３００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１３５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１４００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１４５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１６００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１６５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１７００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１７５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１８００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１８５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１９００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも１９５０ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量を有することができる。ロジンエステルのブレンドは、２０００ｇ／ｍｏｌ以下（たとえば、１９５０ｇ／ｍｏｌ以下、１９００ｇ／ｍｏｌ以下、１８５０ｇ／ｍｏｌ以下、１８００ｇ／ｍｏｌ以下、１７５０ｇ／ｍｏｌ以下、１７００ｇ／ｍｏｌ以下、１６５０ｇ／ｍｏｌ以下、１６００ｇ／ｍｏｌ以下、１５５０ｇ／ｍｏｌ以下、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、１４５０ｇ／ｍｏｌ以下、１４００ｇ／ｍｏｌ以下、１３５０ｇ／ｍｏｌ以下、１３００ｇ／ｍｏｌ以下、１２５０ｇ／ｍｏｌ以下、１２００ｇ／ｍｏｌ以下、１１５０ｇ／ｍｏｌ以下、１１００ｇ／ｍｏｌ以下、１０５０ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、９５０ｇ／ｍｏｌ以下、９００ｇ／ｍｏｌ以下、または８５０ｇ／ｍｏｌ以下）の重量平均分子量を有することができる。

ロジンエステルは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲とする重量平均分子量を有することができる。たとえば、ロジンエステルは、８００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ（たとえば、９００ｇ／ｍｏｌ〜１６００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜１５００ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量を有することができる。

ロジンエステルは改善されたガードナーカラーを有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、８．５以下（たとえば、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、１．０以下、または０．５以下）のニートガードナーカラーを有する。態様によっては、ロジンエステルは水素化ロジンエステルであり、水素化ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、４．０以下（たとえば３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、１．０以下、または０．５以下）のニートガードナーカラーを有する。

ロジンエステルは改善された色安定性を示すことができる。態様によっては、ロジンエステルは、１６０℃の温度に３時間加熱したときに、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、ニートガードナーカラーで１０％未満の変化（たとえばガードナーカラーで９．５％未満の変化、ガードナーカラーで９％未満の変化、ガードナーカラーで８．５％未満の変化、ガードナーカラーで８％未満の変化、ガードナーカラーで７．５％未満の変化、ガードナーカラーで７％未満の変化、ガードナーカラーで６．５％未満の変化、ガードナーカラーで６％未満の変化、ガードナーカラーで５．５％未満の変化、ガードナーカラーで５％未満の変化、ガードナーカラーで４．５％未満の変化、ガードナーカラーで４％未満の変化、ガードナーカラーで３．５％未満の変化、ガードナーカラーで３％未満の変化、ガードナーカラーで２．５％未満の変化、ガードナーカラーで２％の変化、ガードナーカラーで１．５％未満の変化、またはガードナーカラーで１％未満の変化を示すことができる。特定の態様では、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法を使用して測定して、ロジンエステルのニートガードナーカラーは、ロジンエステルを１６０℃の温度に３時間加熱したときに、実質的に変化しないままである（すなわち、ニートガードナーカラーで０．５％未満の変化を示す）。

ロジンエステルは改善された酸化安定性も示すことができる。たとえば態様によっては、ロジンエステルと組み合わせて１０００ｐｐｍ以下の酸化防止剤が存在するとき、ＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に記載の方法を使用して測定して、１３０℃において、少なくとも１０分（たとえば、少なくとも１５分、少なくとも２０分、少なくとも２５分、少なくとも３０分、少なくとも３５分、少なくとも４０分、少なくとも４５分、少なくとも５０分、少なくとも５５分、少なくとも６０分、少なくとも６５分、少なくとも７０分、少なくとも７５分、少なくとも８０分、少なくとも８５分、少なくとも９０分、少なくとも９５分、少なくとも１００分、少なくとも１０５分、少なくとも１１０分、少なくとも１１５分、少なくとも１２０分、少なくとも１２５分、少なくとも１３０分、少なくとも１３５分、少なくとも１４０分、少なくとも１４５分、少なくとも１５０分、少なくとも１５５分、少なくとも１６０分、少なくとも１６５分、少なくとも１７０分、少なくとも１７５分、少なくとも１８０分、少なくとも１８５分、少なくとも１９０分、または少なくとも１９５分）の酸化誘導時間を示すことができる。特定の態様では、ロジンエステルは、水素化ロジンエステルであり、水素化ロジンエステルと組み合わせて１０００ｐｐｍ以下の酸化防止剤が存在するとき、水素化ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に記載の方法を使用して測定して、１３０℃で少なくとも７５分（たとえば、少なくとも８０分、少なくとも８５分、少なくとも９０分、少なくとも９５分、少なくとも１００分、少なくとも１０５分、少なくとも１１０分、少なくとも１１５分、少なくとも１２０分、少なくとも１２５分、少なくとも１３０分、少なくとも１３５分、少なくとも１４０分、少なくとも１４５分、少なくとも１５０分、少なくとも１５５分、少なくとも１６０分、少なくとも１６５分、少なくとも１７０分、少なくとも１７５分、少なくとも１８０分、少なくとも１８５分、少なくとも１９０分、または少なくとも１９５分）の酸化誘導時間を示すことができる。場合により、ロジンエステルまたは水素化ロジンエステルと組み合わせて１０００ｐｐｍ以下の酸化防止剤が存在するとき、ロジンエステルまたは水素化ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１３０℃で２５０分以下（たとえば、２００分以下）の酸化誘導時間を示すことができる。

態様によっては、ロジンエステルは、酸化防止剤１０００ｐｐｍ未満（たとえば、酸化防止剤９５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤９００ｐｐｍ未満、酸化防止剤８５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤８００ｐｐｍ未満、酸化防止剤７５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤７００ｐｐｍ未満、酸化防止剤６５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤６００ｐｐｍ未満、酸化防止剤５５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤５００ｐｐｍ未満、酸化防止剤４５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤４００ｐｐｍ未満、酸化防止剤３５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤３００ｐｐｍ、酸化防止剤２５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤２００ｐｐｍ未満、酸化防止剤１５０ｐｐｍ未満、酸化防止剤１００ｐｐｍ未満、酸化防止剤５０ｐｐｍ未満、または酸化防止剤１０ｐｐｍ未満）を含む。

場合により、ロジンエステルは低い水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｎｕｍｂｅｒ）を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＤＩＮ ５３２４０−２に提供された標準方法の修正版（異なる溶媒のテトラヒドロフランを適用）を使用して測定して、５．０以下（たとえば、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）の水酸基価を有する。この水酸基価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表される。

ロジンエステルは、場合により低い酸価を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１０．０以下（たとえば、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）の酸価を有する。この酸価は、ロジンエステルサンプル１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇとして表される。

ロジンエステルは場合により低い硫黄含有量である。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５４５３−０５に記載の標準方法を使用して、４００ｐｐｍ未満の硫黄（たとえば、３５０ｐｐｍ未満の硫黄、３００ｐｐｍ未満の硫黄、２５０ｐｐｍ未満の硫黄、または２００ｐｐｍ未満の硫黄）を含む。

本明細書に記載の方法を使用して製造したロジンエステルは、様々な用途で使用することができる。たとえばロジンエステルは、ポリマー組成物中に、粘着付与剤として組み込むことができる。ポリマー組成物は、ロジンエステルと、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーとを含むことができる。これに関連して、エチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、少なくとも一部、エチレン性不飽和モノマーの重合から誘導したポリマーを含む。たとえば、エチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、エチレン性不飽和モノマーを含むモノマー混合物のラジカル重合により得ることができる。エチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合（たとえばラジカル重合）により得られるモノマー単位を含むといえる。ポリマー組成物は、本明細書に記載のロジンエステルと、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導した二種以上のポリマーのブレンドも含むことができる。これらの場合において、二種以上のポリマーのブレンドは、たとえば様々な化学組成を有する二種以上のポリマーのブレンド（たとえばエチレン酢酸ビニル共重合体とポリ酢酸ビニルとのブレンド；またはエチレンと酢酸ビニルモノマーの様々な重量パーセントから誘導した二種のエチレン酢酸ビニル共重合体のブレンド）でありえる。

ポリマーは、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したホモポリマーまたはコポリマー（たとえば、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマー）でありえる。言い換えれば、ホモポリマーまたはコポリマーは、一種以上のエチレン性不飽和モノマーのモノマー単位を含むことができる。ポリマーは分枝ポリマーまたはコポリマーでありえる。たとえば、ポリマーは、ポリマー骨格と、このポリマー骨格にグラフトした複数のポリマー側鎖とを有するグラフトポリマーでありえる。場合によっては、ポリマーは、第一の化学組成の骨格と、前記ポリマー骨格にグラフトした（たとえばポリマー骨格と異なる化学組成を有する）ポリマー骨格と構造的に異なる複数のポリマー側鎖とを有するグラフトコポリマーでありえる。

好適なエチレン性不飽和モノマーの例としては、（メタ）アクリレートモノマー、芳香族ビニルモノマー（たとえば、スチレン）、カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリルアミド誘導体、エチレン性不飽和脂肪族モノマー（たとえば、エチレン、ブチレン、ブタジエン）及びその組み合わせが挙げられる。本明細書中で使用する、「（メタ）アクリレートモノマー」なる用語は、アクリレート、メタクリレート、ジアクリレート、及びジメタクリレートモノマーを包含する。同様に、「（メタ）アクリロニトリル」なる用語は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどを包含し、「（メタ）アクリルアミド（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）」なる用語は、アクリルアミド、メタクリルアミドなどを包含する。

好適な（メタ）アクリレートモノマーとしては、３〜６個の炭素原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸と、１〜２０個の炭素原子を有するアルカノールとのエステル（たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と、Ｃ_１−Ｃ_２０、Ｃ_１−Ｃ_１２、Ｃ_１−Ｃ_８、またはＣ_１−Ｃ_４アルカノールとのエステル）が挙げられる。例示的な（メタ）アクリレートモノマーとしては、これらに限定されないが、メチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジ−オクチルマレエート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メチルポリグリコール（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート及びその組み合わせが挙げられる。

好適なビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−及びｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ビニルトルエン及びそれらの組み合わせが挙げられる。カルボン酸の好適なビニルエステルとしては、２０個以下の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、たとえばラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）ビニルエステル、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適なハロゲン化ビニルとしては、塩化ビニル及び塩化ビニリデンなどの、塩素、フッ素または臭素により置換されたエチレン性不飽和化合物を挙げることができる。好適なビニルエーテルとしては、たとえばビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルなどの、１〜４個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルを挙げることができる。２〜８個の炭素原子と１個または２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素としては、たとえばエチレンなどの２〜８個の炭素原子と１個のオレフィン性二重結合とを有する炭化水素、並びにブタジエン、イソプレン及びクロロプレンなどの、４〜８個の炭素原子と２個のオレフィン性二重結合とを有する炭化水素を挙げることができる。

態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルとのコポリマーを含む。態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、スチレンと、イソプレン及びブタジエンの一種以上とのコポリマーを含む。特定の態様では、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、メタロセン触媒ポリオレフィンを含む。好適なメタロセン触媒ポリオレフィンの例としては、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（商品名ＥＸＡＣＴ（登録商標））及びＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標））から市販のメタロセンポリエチレン及びメタロセンポリエチレンコポリマーが挙げられる。

特定の態様では、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、酢酸ビニルから誘導したポリマーを含む。酢酸ビニルから誘導したポリマーとしては、少なくとも一部、酢酸ビニルモノマーの重合から誘導したポリマーが挙げられる。たとえば、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、酢酸ビニルのホモポリマー（即ち、ポリ酢酸ビニル：ＰＶＡ）でありえる。また酢酸ビニルから誘導したポリマーは、酢酸ビニルと、一種以上の追加のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー（たとえば、エチレン酢酸ビニル共重合体、ＥＶＡ）でありえる。これらの態様において、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、特定の用途に好適な化学的及び物理的特性を有するポリマーを提供するために、様々な量の酢酸ビニルから誘導することができる。

態様によっては、ロジンエステルは一を超える種類のロジンエステルを含む。たとえば、ロジンエステルは、同じ種類のロジンと二種の異なるアルコールから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえばトールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルとトールオイルロジンのグリセロールエステル）、同じアルコールと二種の異なる種類のロジンから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえば、トールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルとガムロジンのペンタエリトリトールエステル）、または二種の異なる種類のアルコールと二種の異なる種類のロジンから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえば、トールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルと、ガムロジンのグリセロールエステル）を含むことができる。

場合により、ポリマー組成物は、接着剤配合物（たとえば、ホットメルト接着剤配合物）、インク配合物、コーティング配合物、ゴム配合物、封止材配合物、アスファルト配合物、または路面標示配合物（たとえば、熱可塑性道路標示配合物）でありえる。

特定の態様では、組成物はホットメルト接着剤である。これらの態様において、ロジンエステルは、従来のホットメルト接着剤配合物において粘着剤付与成分の全てまたは一部として機能することができる。一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー（たとえば、ＥＶＡなどの酢酸ビニルから誘導したポリマー）、ロジンエステル、及び一種以上の追加の成分は、特定の用途に必要な特性を有するホットメルト接着剤を提供するのに有効な量で存在することができる。たとえば、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー（たとえば、ＥＶＡなどの酢酸ビニルから誘導したポリマー）は、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％〜６０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜６０重量％、ホットメルト接着剤組成物の２５重量％〜５０重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）でありえる。ロジンエステルは、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜５０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２５重量％〜４５重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）でありえる。

ホットメルト接着剤はさらに、一種以上の追加の成分、たとえば追加の粘着付与剤、蝋、安定剤（たとえば、酸化防止剤及びＵＶ安定剤）、可塑剤（たとえば、ベンゾエート及びフタレート）、パラフィン油、核形成剤、蛍光増白剤、顔料、染料、グリッター、殺生物剤、難燃剤、帯電防止剤、滑り防止剤、ブロッキング防止剤（ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、滑剤及び充填剤などを含むことができる。態様によっては、ホットメルト接着剤はさらに、蝋を含む。好適な蝋としては、パラフィンベースの蝋及び合成フィッシャー・トロプシュ蝋が挙げられる。蝋は、組成物の全重量を基準として、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％〜４０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜３０重量％）でありえる。

特定の態様では、組成物はホットメルト接着剤であり、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーはＥＶＡである。特定の態様では、ＥＶＡは、ＥＶＡを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％（たとえば、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％）から誘導される。

特定の態様では、組成物は熱可塑性道路標示配合物である。熱可塑性道路標示配合物は、熱可塑性道路標示配合物の全重量を基準として、ロジンエステル５重量％〜２５重量％（たとえば、熱可塑性道路標示配合物の１０重量％〜２０重量％）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物はさらに、たとえば熱可塑性道路標示配合物の０．１重量％〜１．５重量％でありえる、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー（たとえば、ＥＶＡなどの酢酸ビニルから誘導したポリマー）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物は、顔料（たとえば、二酸化チタン１重量％〜１０重量％）、ガラスビーズ（たとえば、３０重量％〜４０重量％）、及び充填剤（たとえば、最高１００重量％まで組成物の残余を補うことができる炭酸カルシウム）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物はさらに、油（たとえば、鉱油１重量％〜５重量％）、蝋（たとえば、パラフィンベースの蝋または合成フィッシャー・トロプシュ蝋１重量％〜５重量％）、安定剤（たとえば、ステアリン酸０．１重量％〜０．５重量％）、及び場合により、本明細書に記載のロジンエステル以外の追加のポリマー及び／またはバインダーを含むことができる。

態様によっては、本明細書に記載のロジンエステルをポリマー組成物に配合することによって、ポリマー組成物は、高温でのエージング（熱エージング）した時に改善された粘度安定性、熱エージングの時に改善された色安定性、またはその組み合わせを含む改善された熱安定性を示すことができる。

態様によっては、本明細書で提供するポリマー組成物は、以下に記載の修正ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７法を使用して分析したときに、１７７℃で９６時間定温放置する際に１０％未満の粘度変化（たとえば、９％未満の粘度変化、８％未満の粘度変化、７．５％未満の粘度変化、７％未満の粘度変化、６％未満の粘度変化、５％未満の粘度変化、４％未満の粘度変化、３％未満の粘度変化、２．５％未満の粘度変化、２％未満の粘度変化、または１％未満の粘度変化）を示す。態様によっては、組成物は１７７℃で９６時間の定温放置の際に、実質的に全く粘度変化を示さない（すなわち、０．５％未満の粘度変化）。

態様によっては、本明細書で提供するポリマー組成物は、熱エージングの際に色安定性を示す。特定の場合において、本明細書で提供するポリマー組成物は、１７７℃に９６時間加熱した時に、ガードナーカラー単位で５以下の変化（たとえば、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、１．０以下、または０．５以下）を示す。

本明細書で提供するポリマー組成物は、接着剤（たとえばホットメルト接着剤）、インク、コーティング、ゴム、封止材、アスファルト並びに熱可塑性道路標示及び路面標示材料などの様々な用途で使用することができる。態様によっては、組成物は、紙及びパッケージングと組み合わせて（たとえば、組み立て及び／または包装の間に段ボール及び板紙カートンの表面を接着するために、自己粘着ラベルを製造するために、ラベルをパッケージに付けるために、または製本などの他の用途で）、不織材料と組み合わせて（たとえば、使い捨ておむつを組み立てる間に不織材料を裏打ちシートに付着させるために）、粘着テープで、アパレルで（たとえば、履物の組み立て、または多層スペシャリティハンドバッグ（ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ｈａｎｄｂａｇ）の組み立てで）、電気的及び電子的ボンディング（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｂｏｎｄｉｎｇ）（たとえば、電子デバイスの部品またはワイヤを付けるために）、一般的な木工組立品（たとえば、家具組立品で、またはドア及び造作材の組み立てで）、及び他の工業組立品（たとえば、電化製品の組み立てで）において使用されるホットメルト接着剤である。本明細書で記載されるロジンエステルは、チューインガムの軟化剤及び可塑剤として、飲料中の増量剤及び混濁剤として（たとえば柑橘類でフレーバーを付けた飲料）、界面活性剤、界面活性変性剤（ｓｕｒｆａｃｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｍｏｄｕｌａｔｏｒ）または分散剤として、蝋及び蝋ベースの艶出し研磨剤中の添加剤として、化粧品配合物中の改質剤として（たとえばマスカラ）、並びにコンクリート中の硬化剤としてなど、様々な追加の用途でも使用することができる。

本明細書に記載のロジンエステルと油とを含む組成物も提供する。例示的な組成物は、本明細書に記載のロジンエステル２５重量％〜５５重量％（たとえば、３０重量％〜５０重量％）と、鉱油及びポリブテン油などの油４５重量％〜７５重量％（たとえば、５０重量％〜７０重量％）を含むことができる。

非限定的に例示することによって、以下に本開示の特定の態様の例を含める。

一般的な方法
他に記載しない限り、全ての材料は以下の方法を使用して特徴づけた。水酸基価は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｘｙｌ Ｖａｌｕｅ-ｐａｒｔ ２：Ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｔｈ Ｃａｔａｌｙｓｔ」なる表題のＤＩＮ ５３２４０−２の修正法（異なる溶媒のテトラヒドロフランを適用した）に従って測定した。ロジンエステル（テトラヒドロフランに溶解）を４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下で無水酢酸と反応させた。残存する無水酢酸を加水分解し、得られた混合物を水酸化カリウムのアルコール性溶液（０．５Ｍ）で滴定した。水酸基価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表す。酸価は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｃｉｄ Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ Ｎａｖａｌ Ｓｔｏｒｅｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｔａｌｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定した。酸価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表す。軟化点は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｒｅｓｉｎｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ Ｎａｖａｌ Ｓｔｏｒｅｓ ｂｙ Ｒｉｎｇ−ａｎｄ−Ｂａｌｌ Ａｐｐａｒａｔｕｓ」なる表題のＡＳＴＭ Ｅ２８−９９（２００９）に記載の方法に従って測定した。全ての材料のガードナーカラーは、本明細書中、その全体が参照として含まれる「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｌｉｑｕｉｄｓ （Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｓｃａｌｅ）」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定した。ガードナーカラーは、Ｄｒ Ｌａｎｇｅ ＬＩＣＯ（登録商標）２００測色計を使用して測定した。他に記載しない限り、全てのガードナーカラーは、ニート試料を使用して測定した。酸化誘導時間（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ−ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｇｒｅａｓｅｓ ｂｙ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に規定の標準的な方法に従って測定した。他に記載しない限り、酸化誘導時間は、酸素５５０ｐｓｉを使用して１３０℃で測定した。硫黄含有量は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｏｔａｌ Ｓｕｌｆｕｒ ｉｎ Ｌｉｇｈｔ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ、Ｍｏｔｏｒ Ｆｕｅｌｓ ａｎｄ Ｏｉｌｓ ｂｙ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ５４５３−０５に記載される標準的な方法に従って測定した。硫黄含有量は、ＡＮＴＥＫ（登録商標）９０００硫黄分析器を使用して測定した。

ＰＡＮ数及びエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の比などのロジンエステルの異性体組成は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｆａｔｔｙ ａｎｄ Ｒｏｓｉｎ Ａｃｉｄｓ ｉｎ Ｔａｌｌ Ｏｉｌ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定した。具体的には、エタノール中のロジンエステル試料（１．００ｇ）と１０ｍＬの２Ｎ水酸化カリウム（ＫＯＨ）を、高圧マイクロ波反応容器に添加した。この反応容器を封止し、パーキンエルマーＭＵＬＴＩＷＡＶＥ（登録商標）３０００マイクロウェーブシステムのローターに設置した。試料を１５０℃で３０分、マイクロ波中でけん化した。マイクロ波を使用したけん化が完了したら、反応混合物を分液漏斗にうつし、希塩酸を添加して、ｐＨを４未満にした。これにより反応混合物中のロジン石鹸をロジン酸に転換した。得られたロジン酸をエチルエーテル抽出により単離した。エーテル溶媒を分離すると、ロジン酸が誘導体化して、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に従ってガスクロマトグラフィーを使用して分析した。

ロジンエステルの活性炭を用いる処理
ロジンエステル１（ガードナーカラー（ニート）５．１、酸化誘導時間２．６分、及び硫黄濃度３８４．４ｐｐｍを有するトールオイルジンとペンタエリトリトールから誘導したロジンエステル）を活性炭吸着剤で処理した。活性炭との処理は活性炭の固定相を通してロジンエステル１を流すことにより実施した。具体的には、ロジンエステル１をＥＢＣＴ１．５時間、窒素雰囲気下でＣＡＬＧＯＮ（登録商標）１２４０ＧＡＣを充填した固定炭素床にわたって２２０℃で溶融したまま通した。得られた吸着済ロジンエステル１をさらに精製することなく分析すると、ガードナーカラー（ニート）６．２、酸化誘導時間２分及び硫黄濃度４００ｐｐｍを示した。分析した吸着済ロジンエステル１のサンプルには微量の活性炭が存在していたため、これらの値はやや多い評価となっている。

次いで吸着済ロジンエステル１を水素化した。吸着済ロジンエステル１を４３５ｇフラスコに充填し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。５％Ｐｄ／Ｃ（乾燥重量基準で２．０％触媒）８．４６ｇをフラスコに充填し、この時点でフラスコに窒素を散布して、水分を除去した。反応混合物をＰａｒｒ反応器に充填し、窒素雰囲気下で２６０℃に加熱した。この温度になったら、反応器を水素ガス６５０ｐｓｉで加圧した。圧力は、水素化が完了するまで保持した（２．５時間）。Ｐａｒｒ反応器で圧力６５０ｐｓｉを保持するのに水素ガスの添加が必要なくなったときに反応が完了したと考えた。次いでＰａｒｒ反応器を１９０℃に冷却し、水素化吸着済ロジンエステル１を排出した。水素化吸着済ロジンエステル１は、ガードナーカラー（ニート）２．０、酸化誘導時間４４分及び硫黄含有量１８４ｐｐｍを示した。

比較の目的のために、活性炭との介在処理を実施しなかった以外には、ロジンエステル１を上記水素化手順を使用して水素化した。この場合、水素化反応時間は６時間であった。水素化ロジンエステル１は、ガードナーカラー（ニート）２．５、酸化誘導時間４６．９分、及び硫黄濃度１８２ｐｐｍであった。

ロジンエステル１、水素化ロジンエステル１、吸着済ロジンエステル１及び水素化吸着済ロジンエステル１の異性体組成を表１に含める。表１に示されているように、水素化前にロジンエステルを活性炭で処理すると、同様の特性を有するロジンエステルを与えると同時に水素化反応時間を大きく減少させた。

三種類の異なるロジンエステル（ロジンエステル２、ガードナーカラー（ニート）１０．４、及び硫黄濃度４６０．５ｐｐｍを有するトールオイルロジンとペンタエリトリトールから誘導したロジンエステル；ロジンエステル３、ガードナーカラー（ニート）６．６を有するトールオイルロジンとペンタエリトリトールから誘導したロジンエステル；及びロジンエステル４、ガードナーカラー（ニート）４．５を有するＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ １００Ｌを炭素吸着剤で処理した。活性炭との処理は、活性炭の固定相の中にロジンエステルを流すことにより実施した。具体的には、ロジンエステルをＥＢＣＴ１．５時間、窒素雰囲気下で、活性炭Ａ〜Ｈ（Ａ＝ＣＡＬＧＯＮ（登録商標）ＣＡＬ １２４０；Ｂ＝ＮＯＲＩＴ（登録商標）ＧＡＣ ４００；Ｃ＝ＮＯＲＩＴ（登録商標）Ｃ ＧＲＡＮ；Ｄ＝ＤＡＲＣＯ（登録商標）１２４０；Ｅ＝ＭＥＡＤＷＥＳＴＶＡＣＯ（登録商標）ＷＶ−Ｂ３０；Ｆ＝ＣＡＬＧＯＮ（登録商標）ＣＡＬ １２４０−ＴＲ；Ｇ＝ＣＡＲＢＯＣＨＥＭ（登録商標）ＤＣ−４０；Ｈ＝ＮＯＲＩＴ（登録商標）ＰＫ１−３）を充填した固定炭素床にわたって２２０℃で融解させたまま通した。

表２は、様々な活性炭で処理した後のロジンエステル２〜４のガードナーカラー（ニート）、並びに活性炭で処理した時のガードナーカラー（ニート）における変化を含む。表２に示されているように、活性炭での処理により、ロジンエステルのニートガードナーカラーを０．５〜１．７ガードナーカラー単位だけ下げる。活性炭での処理ではまた、ロジンエステル硫黄濃度を減少させた。

様々な温度におけるロジンエステルの活性炭による処理
ロジンエステル５（ガードナーカラー（ニート）９．９を有するトールオイルロジンとペンタエリトリトールから誘導したロジンエステル）を、温度を１６０℃〜２２０℃に変動させた以外には上記のように様々な炭素吸着剤で処理した。

表３は、様々な活性炭での処理後のロジンエステル５のガードナーカラー（ニート）並びに活性炭での処理の際のガードナーカラー（ニート）における変化を含む。表３に示されているように、より高い温度での活性炭での処理により、ガードナーカラーが下がった。

様々な接触時間を変えたロジンエステルの活性炭による処理
炭素吸着剤との接触時間を変動させた以外には、ロジンエステル１を上記方法を使用してＣＡＲＧＯＮ（登録商標）１２４０ ＧＡＣで処理した。

表４は、活性炭との処理が１．５時間及び４．５時間のロジンエステル１のガードナーカラー（ニート）における変化を含む。表４は、活性炭との処理前後のロジンエステル１の異性体組成も含む。表４に示されているように、接触時間を１．５時間から４．５時間に増やすと、ガードナーカラーの減少には有意な増加をもたらさない。

活性炭を用いるロジンエステルの不均化
ロジンエステル６（ガードナーカラー（ニート）９．９、軟化点１００．３℃及び硫黄濃度４０５ｐｐｍを有するトールオイルロジンエステル）を処理温度が２４０℃であった以外には、上記方法を使用してＣＡＬＧＯＮ（登録商標）１２４０ ＧＡＣで処理した。吸着済ロジンエステル６は、ガードナーカラー（ニート）７．４、軟化点９４．１℃及び硫黄濃度３５０ｐｐｍを示した。

表５は、２４０℃で活性炭で処理する前後のロジンエステル６の異性体組成も含む。表５に示されているように、２４０℃におけるロジンエステルの活性炭処理は、デヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の重量パーセントにおける増加と、ロジンエステル中のアビエチン型酸の重量パーセントの低下により示されているように、ロジンエステルの不均化を引き起こした。

添付の請求項の組成物及び方法は、請求項の幾つかの態様の例示として意図されている本明細書に記載した具体的な組成物及び方法の範囲に限定されない。機能的に等価である組成物及び方法はいずれも、請求の範囲に含まれるものとする。本明細書に示し、記載したものに加えて組成物及び方法の様々な変形は、付記請求の範囲内に含まれるものとする。さらに本明細書中で開示した特定の代表的な組成物及び方法は具体的に記載されているが、たとえ特に詳細に説明されていなくても、組成物及び方法の工程の他の組み合わせも、付記請求の範囲に含まれるものとする。従って、工程、要素、成分または構成要素の組み合わせは、本明細書中で明白に記載されているが、明白に述べられていなくても、工程、要素、成分または構成要素の他の組み合わせも含まれる。

本明細書中で使用される「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」なる用語及びその変形は、「〜を包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及びその変形と同義として使用され、オープンの非限定的な用語である。「〜を含む」及び「〜を包含する」なる用語は様々な態様を説明するために本明細書中で使用されてきたが、本発明のより具体的な態様を提供するために「〜から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」及び「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」なる用語も、「〜を含む」及び「〜を包含する」の代わりに使用することができ、開示される。特に示さない限り、本明細書及び請求の範囲で使用される配置、寸法などを表す全ての数字は一応の数字と理解すべきであり、均等論の適用を限定するものではなく、有効数字及び通常の丸め方を考慮して解釈すべきである。

他に記載しない限り、本明細書中で使用されるすべての技術的及び科学的用語は、開示された発明が属する当業者によって通常理解されるものと同一の意味を有する。本明細書中に引用した刊行物及び引用された資料は、明確に参照として含まれる。

Claims (76)

1. （ａ）ロジンエステルを形成するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；及び
   （ｂ）表面積５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇを有する微細孔の多孔質吸着剤の中に前記ロジンエステルを流す工程、を含むロジンエステルの製造方法。
2. 前記ロジンは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせからなる群から選択されるロジンを含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記ロジンは、トールオイルロジンを含む、請求項１または２に記載の方法。
4. 前記ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として、少なくとも７５重量％のエステル化ロジン酸を含む、請求項１〜３のいずれか１に記載の方法。
5. 前記ロジンエステルは、実質的に溶媒を含まない、請求項１〜４のいずれか１に記載の方法。
6. 前記ロジンエステルは、２５℃で１，０００ｃＰ以下の粘度である、請求項１〜５のいずれか１に記載の方法。
7. 工程（ｂ）が、微細孔の多孔質吸着剤を含む固定相の中に前記ロジンエステルを流す工程を含む、請求項１〜６のいずれか１に記載の方法。
8. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、０．０５ｍＬ／ｇ〜０．４ｍＬ／ｇの範囲のミクロ孔容積を含む、請求項１〜７のいずれか１に記載の方法。
9. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、０．１ｍＬ／ｇ〜１．２５ｍＬ／ｇの範囲のメソ孔容積を含む、請求項１〜８のいずれか１に記載の方法。
10. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、０．１ｍＬ／ｇ〜０．７ｍＬ／ｇの範囲のマクロ孔容積を含む、請求項１〜９のいずれか１に記載の方法。
11. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、活性炭を含む、請求項１〜１０のいずれか１に記載の方法。
12. 工程（ｂ）が、前記活性炭を含む固定相の中に前記ロジンエステルを流す工程を含み、ここで前記固定相は、さらに追加の炭素質材料を含む、請求項１１に記載の方法。
13. 工程（ｂ）が、前記活性炭を含む固定相の中に前記ロジンエステルを流す工程を含み、ここで前記固定相は、さらに追加の非炭素質吸着剤を含む、請求項１１に記載の方法。
14. 前記追加の非炭素質吸着剤は、シリカを含む、請求項１３に記載の方法。
15. 前記活性炭は、粒状活性炭を含む、請求項１１〜１４のいずれか１に記載の方法。
16. 前記活性炭は、異なる平均孔径を有する二種以上の活性炭のブレンドを含む、請求項１１〜１５のいずれか１に記載の方法。
17. 前記ロジンエステルは、高温で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる、請求項１〜１６のいずれか１に記載の方法。
18. 前記高温は、１５０℃〜２８０℃の範囲の、請求項１７に記載の方法。
19. 前記高温は、１８０℃〜２４０℃の範囲の、請求項１７または１８に記載の方法。
20. 前記高温が２００℃〜２２０℃の範囲の、請求項１７〜１９のいずれか１に記載の方法。
21. 前記ロジンエステルは、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１０％だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる、請求項１〜２０のいずれか１に記載の方法。
22. 前記ロジンエステルは、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１ガードナーカラー単位だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる、請求項１〜２１のいずれか１に記載の方法。
23. 前記ロジンエステルは、ロジンエステルのニートガードナーカラーを少なくとも１〜２．５ガードナーカラー単位だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる、請求項１〜２２のいずれか１に記載の方法。
24. 前記ロジンエステルは、硫黄を含み、ここで前記ロジンエステルは、ロジンエステル中の硫黄含有量を少なくとも５０ｐｐｍだけ減らすのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる、請求項１〜２３のいずれか１に記載の方法。
25. 前記ロジンエステルは、不活性雰囲気下で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる、請求項１〜２４のいずれか１に記載の方法。
26. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、固定床反応器内に配置される、請求項１〜２５のいずれか１に記載の方法。
27. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、ある容積をもち、前記ロジンエステルは、ある流量で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れ、ここで前記容積及び流量は、１．５時間以上の空筒接触時間を生じるのに有効である、請求項１〜２６のいずれか１に記載の方法。
28. 前記アルコールは、多価アルコールを含む、請求項１〜２７のいずれか１に記載の方法。
29. 前記多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択される、請求項２８に記載の方法。
30. 水素化ロジンエステルを形成するために、前記ロジンエステルを水素化することをさらに含む、請求項１〜２９のいずれか１に記載の方法。
31. 前記水素化ロジンエステルは、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含み、ここで前記エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１〜１：２．５の範囲の、請求項３０に記載の方法。
32. 前記水素化ロジンエステルは、少なくとも８０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含む、請求項３１に記載の方法。
33. 前記エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１〜１：１．６の範囲の、請求項３１または３２に記載の方法。
34. 前記エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．２：１〜１：１．５の範囲の、請求項３１〜３３のいずれか１に記載の方法。
35. 前記水素化ロジンエステルは、４以下のガードナーカラーを有する、請求項３０〜３４のいずれか１に記載の方法。
36. 前記水素化ロジンエステルは、１．５以下のガードナーカラーを有する、請求項３０〜３５のいずれか１に記載の方法。
37. 前記水素化ロジンエステルは、１６０℃の温度に３時間加熱した時に、ガードナーカラー５以下を保持する、請求項３０〜３６のいずれか１に記載の方法。
38. 前記水素化ロジンエステルは、４００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、請求項３０〜３７のいずれか１に記載の方法。
39. 前記エステル化工程（ａ）の前に前記ロジンを不均化する工程をさらに含む、請求項１〜３８のいずれか１に記載の方法。
40. （ａ）ロジンエステルを形成するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；及び
    （ｂ）前記ロジンエステルと、表面積５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇ、０．０５ｍＬ／ｇ〜０．４ｍＬ／ｇの範囲のミクロ孔容積、０．１ｍＬ／ｇ〜１．２５ｍＬ／ｇの範囲のメソ孔容積、及び０．１ｍＬ／ｇ〜０．７ｍＬ／ｇの範囲のマクロ孔容積を有する微細孔の多孔質吸着剤とを接触させる工程、を含むロジンエステルの製造方法。
41. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、活性炭を含む、請求項４０に記載の方法。
42. （ａ）ロジンエステルを形成するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；及び
    （ｂ）活性炭を含む固定相の中に前記ロジンエステルを流す工程、を含むロジンエステルの製造方法。
43. （ａ）少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含むロジンエステル、ここで前記エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１〜１：２．５の範囲の；及び
    （ｂ）５００ｍ^２／ｇ〜２０００ｍ^２／ｇの表面積を有する微細孔の多孔質吸着剤を含む組成物。
44. 前記微細孔の多孔質吸着剤が活性炭を含む、請求項４２に記載の組成物。
45. （ａ）ロジンエステルを形成するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；
    （ｂ）活性炭を含む固定相の中に前記ロジンエステルを流す工程；及び
    （ｃ）水素化ロジンエステルを形成するために、前記ロジンエステルを水素化する工程、を含むプロセスにより製造された水素化ロジンエステル。
46. 活性炭を含む固定相の中に前記ロジンエステルを流す工程を含む、ロジンエステルのガードナーカラーを下げる方法。
47. （ａ）活性炭を含む固定相の中にロジンを流す工程；及び
    （ｂ）ロジンエステルを形成するために前記ロジンをアルコールでエステル化する工程、を含むロジンエステルの製造方法。
48. 水素化ロジンエステルを形成するために、前記ロジンエステルを水素化する工程をさらに含む、請求項４７に記載の方法。
49. 工程（ａ）の前に前記ロジンを不均化する工程をさらに含む、請求項４７または４８に記載の方法。
50. 前記ロジンが、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、及びその組み合わせからなる群から選択されるロジンを含む、請求項４７〜４９のいずれか１に記載の方法。
51. 前記ロジンがトールオイルロジンを含む、請求項４７〜５０のいずれか１に記載の方法。
52. 工程（ａ）が、微細孔の多孔質吸着剤を含む固定相の中に前記ロジンを流す工程を含む、請求項４７〜５１のいずれか１に記載の方法。
53. 前記微細孔の多孔質吸着剤がは、０．０５ｍＬ／ｇ〜０．４ｍＬ／ｇの範囲のミクロ孔容積を含む、請求項４７〜５２のいずれか１に記載の方法。
54. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、０．１ｍＬ／ｇ〜１．２５ｍＬ／ｇの範囲のメソ孔容積を含む、請求項４７〜５３のいずれか１に記載の方法。
55. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、０．１ｍＬ／ｇ〜０．７ｍＬ／ｇの範囲のマクロ孔容積を含む、請求項４７〜５４のいずれか１に記載の方法。
56. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、活性炭を含む、請求項４７〜５５のいずれか１に記載の方法。
57. 工程（ａ）は、活性炭を含む固定相の中に前記ロジンを流す工程を含み、ここで前記固定相は、追加の炭素質材料をさらに含む、請求項５６に記載の方法。
58. 工程（ａ）は、活性炭を含む固定相の中に前記ロジンを流す工程を含み、ここで前記固定相は、追加の非炭素質吸着剤をさらに含む、請求項５６に記載の方法。
59. 前記追加の非炭素質吸着剤は、シリカを含む、請求項５８に記載の方法。
60. 前記活性炭は、粒状活性炭を含む、請求項５６〜５９のいずれか１に記載の方法。
61. 前記活性炭は、異なる平均孔径を有する二種以上の活性炭のブレンドを含む、請求項５６〜６０のいずれか１に記載の方法。
62. 前記ロジンは、高温で前記微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる、請求項４７〜６１のいずれか１に記載の方法。
63. 前記高温は、１５０℃〜２８０℃の範囲の、請求項６２に記載の方法。
64. 前記高温は、１８０℃〜２４０℃の範囲の、請求項６２または６３に記載の方法。
65. 前記高温は、２００℃〜２２０℃の範囲の、請求項６２〜６４のいずれか１に記載の方法。
66. 前記ロジンは、ロジンのニートガードナーカラーを少なくとも１０％だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる、請求項４７〜６５のいずれか１に記載の方法。
67. 前記ロジンは、ロジンのニートガードナーカラーを少なくとも１ガードナーカラー単位だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる、請求項４７〜６６のいずれか１に記載の方法。
68. 前記ロジンは、ロジンのニートガードナーカラーを１〜２．５ガードナーカラー単位だけ下げるのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる、請求項４７〜６７のいずれか１に記載の方法。。
69. 前記ロジンは硫黄を含み、前記ロジンはロジン中の硫黄含有量を少なくとも５０ｐｐｍだけ減らすのに有効な流量で微細孔の多孔質吸着剤の中に流れる、請求項４７〜６８のいずれか１に記載の方法。
70. 前記ロジンは、不活性雰囲気下で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れる、請求項４７〜６９のいずれか１に記載の方法。
71. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、固定床反応器に配置される、請求項４７〜７０のいずれか１に記載の方法。
72. 前記微細孔の多孔質吸着剤は、ある容積をもち、前記ロジンエステルは、ある流量で微細孔の多孔質吸着剤の中を流れ、ここで前記容積及び流量は、１．５時間以上の空筒接触時間を生じるのに有効である、請求項４７〜７１のいずれか１に記載の方法。
73. 前記アルコールは、多価アルコールを含む、請求項４７〜７２のいずれか１に記載の方法。
74. 前記多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択される、請求項７３に記載の方法。
75. ５００ｐｐｍ以下の硫黄を含む非水素化トールオイルロジンエステル。
76. 前記非水素化トールオイルロジンエステルが、４００ｐｐｍ以下の硫黄を含む、請求項５０に記載の非水素化トールオイルロジンエステル。