WO2018186449A1 - 二次電池 - Google Patents

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友裕 加藤
鈴木　正光
圭輔 清水
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株式会社村田製作所
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Definitions

  • the edges of the first connection portion and the second connection portion are provided in order to further improve the reliability. It is preferable that the part extends to the exterior member.
  • the first electrode member may be configured by the first active material layer.
  • the first electrode member may be formed of a stack of a first active material layer and a first current collector layer.
  • the ceramic material contains at least one oxide of Bi, B, Pb, Zn, V, Te, Sn, Cu, Ba, Na, Si, Mg, Al, P, and Ce, and has a softening point of 500 ° C or lower.
  • the glass material which has can be mentioned.
  • the resin material include an epoxy resin, a polyimide resin, and a polyamide resin.
  • a paste of the above mixture is prepared.
  • As a solvent for the paste toluene, butyl acetate, terpineol, carbitol acetate, or the like can be used.
  • a green sheet containing a solid electrolyte, a binder such as an acrylic resin, and a plasticizer such as dibutyl phthalate is prepared. Then, for example, a paste containing a binder for forming a positive electrode member including the first extension portion is printed on the central portion of one surface of the green sheet, and then the first extension portion is formed. For example, a paste for forming a protective layer so as to surround the positive electrode member is printed. Further, for example, a paste containing a binder for forming a negative electrode member including a second extending portion is printed on the central portion of the other surface of the green sheet, and then the second extending portion is formed.
  • a plating layer (not shown) is formed on the first connection portion 91, and a plating layer is formed on the second connection portion 92.
  • the plating layer has a laminated structure of a lower layer of a nickel (Ni) layer having a thickness of 20 ⁇ m and an upper layer of a tin (Sn) layer or a gold (Au) layer having a thickness of 20 ⁇ m or less.
  • An intermediate layer made of, for example, copper (Cu) may be formed between the lower layer and the upper layer.
  • the plating layer can be formed based on, for example, an electroplating method.
  • Various specifications in the secondary battery 10A of Example 1 described above can be the same in the secondary battery 10B of Example 2 described later.
  • the exterior member 80 is formed, and the protective layer 60, the first electrode 71, and the second electrode 72 are covered with the exterior member 80.
  • the first conductive material member 93 and the second conductive material member 94 are projected from the exterior member 80.
  • the exterior member 80 is formed in the same manner as in [Step-120] of the first embodiment. Schematic perspective view of the obtained exterior member 80, the first electrode 71, and the second electrode 72 viewed from the second electrode side, the first electrode side, the fourth surface side of the laminate, and the third surface side of the laminate. Are shown in (A), (B), (C) and (D) of FIG.

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Abstract

二次電池内部への水分侵入を確実に防止することを可能とする構成、構造を有する二次電池が提供される。本開示の二次電池１０Ａは、第１電極部材３０、固体電解質層５０及び第２電極部材４０から成り、少なくとも４つの側面が保護層６０で被覆された積層構造体を、少なくとも１つ、備えている。二次電池１０Ａでは、電極部材３０，４０の一端から延在する延在部３０'，４０'は保護層６０の側面から露出しており、保護層６０の側面には、延在部３０'，４０'に接続された電極７１，７２が形成されており、保護層６０、電極７１，７２の一部７１'，７２'は外装部材８０で被覆されており、且つ、電極７１，７２の残部７１"，７２"は外装部材８０から露出しており、外装部材８０の外面には、電極７１，７２を覆い、電極７１，７２に接続された接続部９１，９２が設けられている。

Description

二次電池
　本開示は、二次電池に関する。
　例えば、従来のリチウムイオン二次電池では電解液を使用している。それ故、リチウムイオン二次電池を他の電子部品と共にプリント配線板上に実装するにあたり、２００゜Ｃ乃至３００゜Ｃでの半田リフロー実装処理を行うことが困難である。従って、このような問題を解決するために、電解液を用いない、セラミックスから成る固体電解質層を備えたリチウムイオン二次電池の開発が進められている。ところで、このような固体電解質層を備えたリチウムイオン二次電池にあっても、従来の電解液を用いたリチウムイオン二次電池と同様に、二次電池内部に水分が浸入すると特性劣化が生じる。従って、固体電解質層を備えたリチウムイオン二次電池内部への水分浸入を防止することは不可欠である。
　衝撃に強く、耐水性が向上した、表面実装可能な全固体リチウムイオン二次電池が、例えば、特開２０１５－２２０１０６号公報から周知である。この全固体リチウムイオン二次電池は、正極層及び負極層の間に電解質層を有する電池素体、並びに、電池素体の端部に電極を有し、
　電池素体は、水の接触角が６０°以上の防水層で被覆され、
　防水層は、１×１０-4Ｐａ以上、９×１０-4Ｐａ以下の弾性率を有する弾性層で被覆され、
　電極は、防水層と弾性層の端面を覆うように形成されている。
特開２０１５－２２０１０６号公報
　しかしながら、この特許公開公報に開示された全固体リチウムイオン二次電池にあっては、電極が外部に露出している。よって、リチウムイオン二次電池内部への水分浸入の防止は不十分である。
　従って、本開示の目的は、二次電池内部への水分浸入を確実に防止することを可能とする構成、構造を有する二次電池を提供することにある。
　上記の目的を達成するための本開示の第１の態様に係る二次電池は、
　第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材から成る積層構造体を、少なくとも１つ、備えており、
　積層構造体の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層で被覆されており、
　第１電極部材の一端から延在する第１延在部は、積層構造体の第１側面を被覆した保護層の第１側面から露出しており、
　第２電極部材の一端から延在する第２延在部は、積層構造体の第２側面を被覆した保護層の第２側面から露出しており、
　保護層の第１側面には、第１延在部に接続された（例えば、第１延在部に接した）第１電極が形成されており、
　保護層の第２側面には、第２延在部に接続された（例えば、第２延在部に接した）第２電極が形成されており、
　保護層、第１電極の一部及び第２電極の一部は外装部材で被覆されており、且つ、第１電極の残部及び第２電極の残部は外装部材から露出しており、
　外装部材の第１の外面には、第１電極を覆い、第１電極に接続された（例えば、第１電極に接した）第１接続部が設けられており、
　第１の外面と対向する外装部材の第２の外面には、第２電極を覆い、第２電極に接続された（例えば、第２電極に接した）第２接続部が設けられている。
　上記の目的を達成するための本開示の第２の態様に係る二次電池は、
　第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材から成る積層構造体を、少なくとも１つ、備えており、
　積層構造体の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層で被覆されており、
　第１電極部材の一端から延在する第１延在部は、積層構造体の第１側面を被覆した保護層の第１側面から露出しており、
　第２電極部材の一端から延在する第２延在部は、積層構造体の第２側面を被覆した保護層の第２側面から露出しており、
　保護層の第１側面には、第１延在部に接続された（例えば、第１延在部に接した）第１電極が形成されており、
　保護層の第２側面には、第２延在部に接続された（例えば、第２延在部に接した）第２電極が形成されており、
　保護層、第１電極及び第２電極は外装部材で被覆されており、
　外装部材の第１の外面には第１接続部が設けられており、
　第１の外面と対向する外装部材の第２の外面には、第２接続部が設けられており、
　外装部材を貫通し、第１電極と第１接続部とを電気的に接続する第１導電材料部材、及び、第２電極と第２接続部とを電気的に接続する第２導電材料部材を、更に備えている。
　本開示の第１の態様に係る二次電池にあっては、外装部材の第１の外面には、第１電極を覆い、第１電極に接続された第１接続部が設けられており、外装部材の第２の外面には、第２電極を覆い、第２電極に接続された第２接続部が設けられている。また、本開示の第２の態様に係る二次電池にあっては、第１電極及び第２電極は外装部材で被覆されており、外装部材の外面には第１電極及び第２電極のそれぞれと第１導電材料部材及び第２導電材料部材を介して接続された第１接続部及び第２接続部が設けられている。それ故、二次電池の内部への水分浸入を確実に防止することができる。尚、本明細書に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものでは無く、また、付加的な効果があってもよい。
図１Ａ及び図１Ｂは、それぞれ、実施例１の二次電池の模式的な断面図、及び、実施例１の二次電池の右側面図である。 図２Ａ、図２Ｂ及び図２Ｃは、それぞれ、実施例１の二次電池における積層体の右側面図、左側面図、及び、図１Ａの矢印Ｃ－Ｃに沿った模式的な断面図である。 図３は、実施例１の二次電池を上から眺めた図である。 図４は、実施例１の二次電池の製造途中における積層体の模式図である。 図５は、実施例１の二次電池の製造途中における積層体及び電極等の模式図である。 図６は、実施例１の二次電池の製造途中における電極及び外装部材等の模式図である。 図７は、実施例１の二次電池の製造途中における接続部及び外装部材等の模式図である。 図８は、実施例１の二次電池の変形例の模式的な断面図である。 図９は、実施例１の二次電池の別の変形例の模式的な断面図である。 図１０は、実施例１の二次電池の更に別の変形例の模式的な断面図である。 図１１は、実施例１の二次電池の更に別の変形例の模式的な断面図である。 図１２は、実施例１の二次電池の更に別の変形例の模式的な断面図である。 図１３は、実施例２の二次電池の模式的な断面図である。 図１４は、実施例２の二次電池の製造途中における積層体及び電極等の模式図である。 図１５は、実施例２の二次電池の製造途中における電極及び外装部材等の模式図である。 図１６は、実施例２の二次電池の製造途中における接続部及び外装部材等の模式図である。
　以下、図面を参照して、実施例に基づき本開示を説明するが、本開示は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。尚、説明は、以下の順序で行う。
１．本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池、全般に関する説明
２．実施例１（本開示の第１の態様に係る二次電池）
３．実施例２（本開示の第２の態様に係る二次電池）
４．その他
〈本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池、全般に関する説明〉
　本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池は、積層構造体を、複数、備えており、
　各積層構造体において、第１延在部は第１電極に接続されており（例えば、第１電極に接しており）、且つ、第２延在部は第２電極に接続されており（例えば、第２電極に接しており）、
　複数の積層構造体が積層された積層体の頂面、底面及び側面は保護層で被覆されている形態とすることができる。
　以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、信頼性の一層の向上を図るため、第１接続部及び第２接続部の縁部は、外装部材上まで延びている形態とすることが好ましい。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、第１電極部材は、第１活物質層から成る構成とすることができるし、あるいは又、第１電極部材は、第１活物質層及び第１集電体層の積層から成る構成とすることができる。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、第２電極部材は、第２活物質層から成る構成とすることができるし、あるいは又、第２電極部材は、第２活物質層及び第２集電体層の積層から成る構成とすることができる。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、固体電解質層は、リチウムイオンを含む形態とすることができる。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、保護層は、固体電解質層を構成する材料と同じ材料を少なくとも含む形態とすることができる。即ち、保護層は、固体電解質層を構成する材料、又は、固体電解質層を構成する材料にジルコニア（ＺｒＯ2）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、ＳｉＣ等のセラミックスを含んだ材料から構成することができる。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、外装部材は、５×１０-4ｍ以下の厚さを有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下の材料から構成されている形態とすることができる。外装部材の厚さの下限値として、限定するものではないが、５×１０-6ｍを挙げることができる。そして、これらの場合、外装部材はセラミックスから構成（作製、形成）されていることが好ましい。セラミックスとして、具体的には、Ｂｉ、Ｂ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｖ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｂａ、Ｎａ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｐ、Ｃｅの酸化物を少なくとも１種類、含む材料を挙げることができる。外装部材の形成においては、これらの材料からペーストを調製する。ペーストに含ませるバインダーは、アクリル系樹脂やフタル酸ジブチル等の可塑剤を含む。また、ペーストを調製する溶媒として、トルエン、酢酸ブチル、テルピネオール、酢酸カルビトール等の溶媒を挙げることができる。外装部材の形成においては、外装部材を形成する直前の二次電池を、外装部材を形成しない二次電池の部分を適切な手段で被覆して、ペーストに浸漬し、あるいは、ペーストを塗布し、あるいは、ペーストを印刷し、例えば、ペーストを２００゜Ｃ以下で乾燥させた後、５００゜Ｃ以下で焼結する。こうして、外装部材を形成する（得る）ことができる。保護層の外面に、例えば、シリカ層を形成することで、保護層と外装部材との間の密着性の向上を図ることができる。外装部材の水分透過率は、所定の温度及び湿度条件で単位時間に単位面積の試験片を透過する水分量である水蒸気透過度（ＪＩＳ　Ｋ７１２９：２００８を参照）を、乾湿センサ法（Ｌａｓｓｙ法）やカップ法、赤外センサ法（Ｍｏｃｏｎ法）といった方法に基づき測定することができる。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、第１電極及び第２電極は、５×１０-4ｍ以下の厚さを有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下の材料から構成されている形態とすることができる。第１電極及び第２電極の厚さの下限値として、限定するものではないが、１×１０-4ｍを挙げることができる。第１電極及び第２電極の水分透過率は、外装部材の水分透過率の測定と同様の方法に基づき測定することができる。第１電極及び第２電極を構成する材料（出発材料）として、金属（金属粉末）とセラミックス（セラミックス粉末）との混合物、合金（合金粉末）とセラミックス（セラミックス粉末）との混合物、金属、又は、合金を挙げることができ、このような材料から第１電極及び第２電極を構成することで、二次電池の内部への水分浸入を一層確実に防止することができる。第１電極及び第２電極を構成する金属（金属粉末）あるいは合金（合金粉末）材料として、具体的には、粒径１０μｍ以下の材料、例えば、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、ニッケル（Ｎｉ）、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、パラジウム（Ｐｄ）、金（Ａｕ）等の少なくとも１種類を含む材料を挙げることができる。また、セラミックス材料として、Ｂｉ、Ｂ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｖ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｂａ、Ｎａ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｐ、Ｃｅの酸化物を少なくとも１種類、含み、５００゜Ｃ以下の軟化点を有するガラス材料を挙げることができる。第１電極及び第２電極の形成にあっては、上記の出発材料（混合物）のペーストを調製する。ペーストの溶媒として、トルエン、酢酸ブチル、テルピネオール、酢酸カルビトール等を使用することができる。金属（合金）粉末とセラミックス粉末との混合比率は、セラミックス粉末が、１０体積％以上、８０体積％以下であることが好ましい。第１電極及び第２電極の形成においては、第１電極及び第２電極を形成する直前の二次電池を、第１電極及び第２電極を形成しない二次電池の部分を適切な手段で被覆して、ペーストに浸漬し、あるいは、ペーストを塗布し、あるいは、ペーストを印刷し、例えば、ペーストを４００゜Ｃ程度で焼結する。こうして、第１電極及び第２電極を形成する（得る）ことができる。第１電極及び第２電極の抵抗率は１×１０-1Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、第１接続部及び第２接続部を構成する材料（出発材料）として、金属（金属粉末）とセラミックス（セラミックス粉末）との混合物、合金（合金粉末）とセラミックス（セラミックス粉末）との混合物、金属（金属粉末）と樹脂との混合物、又は、合金（合金粉末）と樹脂との混合物を挙げることができる。第１接続部及び第２接続部を、金属とセラミックスとの混合物又は合金とセラミックスとの混合物から構成することで、二次電池の信頼性の一層の向上を図ることができる。一方、第１接続部及び第２接続部を、金属と樹脂との混合物又は合金と樹脂との混合物から構成することで、第１接続部及び第２接続部に柔軟性（可撓性）を付与することができ、二次電池に何らかのストレスが加わったときでも、二次電池全体が損傷することを防止することができる。第１接続部及び第２接続部を構成する金属（合金）粉末材料として、具体的には、粒径１０μｍ以下の材料、例えば、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、ニッケル（Ｎｉ）、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、パラジウム（Ｐｄ）、金（Ａｕ）等の少なくとも１種類を含む材料を挙げることができる。セラミックス材料として、Ｂｉ、Ｂ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｖ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｂａ、Ｎａ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｐ、Ｃｅの酸化物を少なくとも１種類、含み、５００゜Ｃ以下の軟化点を有するガラス材料を挙げることができる。樹脂材料として、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂等を挙げることができる。第１接続部及び第２接続部の形成にあっては、上記の混合物のペーストを調製する。ペーストの溶媒として、トルエン、酢酸ブチル、テルピネオール、酢酸カルビトール等を使用することができる。金属（合金）粉末とセラミックス粉末との混合比率は、セラミックス粉末が、１０体積％以上、８０体積％以下であることが好ましい。また、金属（合金）粉末と樹脂との混合比率は、樹脂が５体積％以上、３０体積％以下であることが好ましい。第１接続部及び第２接続部の形成においては、第１接続部及び第２接続部を形成する直前の二次電池を、第１接続部及び第２接続部を形成しない二次電池の部分を適切な手段で被覆して、ペーストに浸漬し、あるいは、ペーストを塗布し、あるいは、ペーストを印刷し、例えば、樹脂から構成されたペーストを２００゜Ｃ以下で乾燥、硬化させることで、第１接続部及び第２接続部を形成する（得る）ことができる。第１接続部及び第２接続部の電気抵抗率は１×１０-1Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。
　更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様～第２の態様に係る二次電池において、メッキ層が第１接続部上に形成されており、メッキ層が第２接続部上に形成されている形態とすることができる。メッキ層を構成する材料として、ニッケル（Ｎｉ）、スズ（Ｓｎ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）を例示することができる。中でも、例えば、厚さ２０μｍのニッケル（Ｎｉ）層を下層とし、厚さ２０μｍ以下のスズ（Ｓｎ）層あるいは金（Ａｕ）層を上層とする積層構造を採用することが好ましい。下層と上層の間に、例えば、銅（Ｃｕ）から成る中間層を形成してもよい。メッキ層は、例えば、バレルメッキ法やラックメッキ法といった量産性に優れた電気メッキ法に基づき形成することができる。
　本開示の二次電池として、リチウムイオン二次電池を例示することができるが、これに限定するものではない。本開示の二次電池としては、例えば、マグネシウムイオン電池、金属及び合金材料を含む負極活物質を含有する負極部材を有する金属空気二次電池（負極活物質に用いることができる金属及び合金材料として、例えば、スズ、シリコン；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム等の第２族元素；アルミニウム等の第１３族元素；亜鉛、鉄等の遷移金属；又は、これらの金属を含有する合金材料や化合物を例示することができる）、リチウム－硫黄二次電池、ナトリウム－硫黄二次電池、ナトリウムイオン二次電池を挙げることもできる。
　第１導電材料部材及び第２導電材料部材のそれぞれの数は１に限定されるものではなく、２以上であってもよい。第１導電材料部材及び第２導電材料部材の形状として、線状（ワイヤ状）、帯状、リボン状を挙げることができる。第１導電材料部材及び第２導電材料部材を構成する材料として、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、ニッケル（Ｎｉ）、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、パラジウム（Ｐｄ）、金（Ａｕ）、インコネル、ハステロイを例示することができる。
　本開示における二次電池において、第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材から成る積層構造体にあっては、第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材がスタックされた状態にある。積層構造体が、複数、備えられている場合、積層構造体を、並列接続してもよいし、直列接続してもよいし、並列接続された積層構造体を直列接続してもよいし、直列接続された積層構造体を並列接続してもよい。二次電池の外形形状は、角型（平板型）である。
　以上に説明した好ましい形態、構成を含む本開示における二次電池を、電極反応物質であるリチウムの吸蔵・放出によって負極部材の容量が得られるリチウムイオン二次電池としたときの構成要素を、以下、説明する。また、第１電極部材を、便宜上、正極部材とし、第２電極部材を、便宜上、負極部材として説明する。
　リチウムイオン二次電池において、正極活物質（第１電極活物質）にはリチウム原子が含まれる形態とすることができる。正極部材において、例えば、正極集電体（第１電極集電体）の片面又は両面には、正極活物質層（第１電極活物質層）が形成されている。正極集電体を構成する材料として、例えば、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、チタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、亜鉛（Ｚｎ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、インジウム（Ｉｎ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）等、又は、これらの何れかを含む合金や、ステンレス鋼等の導電材料を例示することができる。正極活物質層は、正極活物質として、リチウムを吸蔵・放出可能である正極材料を含んでいる。正極活物質層は、更に、正極結着剤（第１電極結着剤）や正極導電剤（第１電極導電剤）等を含んでいてもよい。正極材料としてリチウム含有化合物（リチウム原子を含む化合物）を挙げることができ、高いエネルギー密度が得られるといった観点からは、リチウム含有複合酸化物、リチウム含有リン酸化合物を用いることが好ましい。リチウム含有複合酸化物は、リチウム、及び、１又は２以上の元素（以下、『他元素』と呼ぶ。但し、リチウムを除く）を構成元素として含む酸化物であり、層状岩塩型の結晶構造又はスピネル型の結晶構造を有している。具体的には、例えば、リチウム－コバルト系材料、リチウム－ニッケル系材料、スピネルマンガン系材料、超格子構造材料を挙げることができる。あるいは又、リチウム含有リン酸化合物は、リチウム、及び、１又は２以上の元素（他元素）を構成元素として含むリン酸化合物であり、オリビン型の結晶構造を有している。正極部材を正極活物質層から構成してもよい。正極活物質層を構成する材料として、より具体的には、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏＰＯ4、ＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＭｎ2Ｏ4を例示することができる。
　負極部材において、例えば、負極集電体（第２電極集電体）の片面又は両面には、負極活物質層（第２電極活物質層）が形成されている。負極集電体を構成する材料として、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、チタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、亜鉛（Ｚｎ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、インジウム（Ｉｎ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）等、又は、これらの何れかを含む合金や、ステンレス鋼等の導電材料を例示することができる。負極活物質層は、負極活物質（第２電極活物質）として、リチウムを吸蔵・放出可能である負極材料を含んでいる。負極部材を負極活物質層から構成してもよい。負極活物質層は、更に、負極結着剤（第２電極結着剤）や負極導電剤（第２電極導電剤）等を含んでいてもよい。負極結着剤及び負極導電剤は、正極結着剤及び正極導電剤と同様とすることができる。
　負極活物質層を構成する材料として、例えば、炭素材料を挙げることができる。炭素材料は、リチウムの吸蔵・放出時における結晶構造の変化が非常に少ないため、高いエネルギー密度が安定して得られる。また、炭素材料は負極導電剤としても機能するため、負極活物質層の導電性が向上する。炭素材料として、例えば、易黒鉛化性炭素（ソフトカーボン）、難黒鉛化性炭素（ハードカーボン）、黒鉛（グラファイト）、結晶構造が発達した高結晶性炭素材料を挙げることができる。但し、難黒鉛化性炭素における（００２）面の面間隔は０．３７ｎｍ以上であることが好ましいし、黒鉛における（００２）面の面間隔は０．３４ｎｍ以下であることが好ましい。より具体的には、炭素材料として、例えば、熱分解炭素類；ピッチコークス、ニードルコークス、石油コークスといったコークス類；黒鉛類；ガラス状炭素繊維；フェノール樹脂、フラン樹脂等の高分子化合物を適当な温度で焼成（炭素化）することで得ることができる有機高分子化合物焼成体；炭素繊維；活性炭；カーボンブラック類；ポリアセチレン等のポリマー等を挙げることができる。また、炭素材料として、その他、約１０００゜Ｃ以下の温度で熱処理された低結晶性炭素を挙げることもできるし、非晶質炭素とすることもできる。炭素材料の形状は、繊維状、球状、粒状、鱗片状のいずれであってもよい。
　あるいは又、負極活物質層を構成する材料として、例えば、金属元素、半金属元素のいずれかを、１種類又は２種類以上、構成元素として含む材料（以下、『金属系材料』と呼ぶ）を挙げることができ、これによって、高いエネルギー密度を得ることができる。金属系材料は、単体、合金、化合物のいずれであってもよいし、これらの２種類以上から構成された材料でもよいし、これらの１種類又は２種類以上の相を少なくとも一部に有する材料であってもよい。合金には、２種類以上の金属元素から成る材料の他、１種類以上の金属元素と１種類以上の半金属元素とを含む材料も含まれる。また、合金は、非金属元素を含んでいてもよい。金属系材料の組織として、例えば、固溶体、共晶（共融混合物）、金属間化合物、及び、これらの２種類以上の共存物を挙げることができる。
　金属元素、半金属元素として、例えば、リチウムと合金を形成可能である金属元素、半金属元素を挙げることができる。具体的には、例えば、マグネシウム（Ｍｇ）、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、アンチモン（Ｓｂ）、ビスマス（Ｂｉ）、カドミウム（Ｃｄ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）を例示することができる。中でも、ケイ素（Ｓｉ）やスズ（Ｓｎ）が、リチウムを吸蔵・放出する能力が優れており、著しく高いエネルギー密度が得られるといった観点から、好ましい。
　ケイ素を構成元素として含む材料として、ケイ素の単体、ケイ素合金、ケイ素化合物を挙げることができるし、これらの２種類以上から構成された材料であってもよいし、これらの１種類又は２種類以上の相を少なくとも一部に有する材料であってもよい。スズを構成元素として含む材料として、スズの単体、スズ合金、スズ化合物を挙げることができるし、これらの２種類以上から構成された材料であってもよいし、これらの１種類又は２種類以上の相を少なくとも一部に有する材料であってもよい。単体とは、あくまで一般的な意味合いでの単体を意味しており、微量の不純物を含んでいてもよく、必ずしも純度１００％を意味しているわけではない。
　その他、負極活物質層を構成する材料として、例えば、酸化鉄、酸化ルテニウム、酸化モリブデンといった金属酸化物；ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロールといった高分子化合物を挙げることができる。
　中でも、負極活物質層を構成する材料は、以下の理由により、炭素材料及び金属系材料の双方を含んでいることが好ましい。即ち、金属系材料、特に、ケイ素及びスズの少なくとも一方を構成元素として含む材料は、理論容量が高いという利点を有する反面、充放電時において激しく膨張・収縮し易い。一方、炭素材料は、理論容量が低い反面、充放電時において膨張・収縮し難いという利点を有する。よって、炭素材料及び金属系材料の双方を用いることで、高い理論容量（云い換えれば、電池容量）を得つつ、充放電時の膨張・収縮が抑制される。
　負極集電体の表面は、所謂アンカー効果に基づき負極集電体に対する負極活物質層の密着性を向上させるといった観点から、粗面化されていることが好ましい。この場合、少なくとも負極活物質層を形成すべき負極集電体の領域の表面が粗面化されていればよい。粗面化の方法として、例えば、電解処理を利用して微粒子を形成する方法を挙げることができる。電解処理とは、電解槽中において電解法を用いて負極集電体の表面に微粒子を形成することで負極集電体の表面に凹凸を設ける方法である。
　負極活物質層は、例えば、塗布法、気相法、液相法、溶射法、焼成法（焼結法）に基づき形成することができる。塗布法とは、粒子（粉末）状の負極活物質を負極結着剤等と混合した後、混合物を有機溶剤等の溶媒に分散させ、負極集電体に塗布する方法である。気相法とは、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、レーザアブレーション法といったＰＶＤ法（物理的気相成長法）や、プラズマＣＶＤ法を含む各種ＣＶＤ法（化学的気相成長法）である。液相法として、電解メッキ法や無電解メッキ法を挙げることができる。溶射法とは、溶融状態又は半溶融状態の負極活物質を負極集電体に噴き付ける方法である。焼成法とは、例えば、塗布法を用いて溶媒に分散された混合物を負極集電体に塗布した後、負極結着剤等の融点よりも高い温度で熱処理する方法であり、雰囲気焼成法、反応焼成法、ホットプレス焼成法を挙げることができる。
　あるいは又、負極部材をリチウム箔やリチウムシート、リチウム板から構成することもできるし、リチウム化合物（例えば、Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12）から構成することもできる。
　正極部材及び負極部材における結着剤として、具体的には、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴム、エチレンプロピレンジエンといった合成ゴム；ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂といった高分子材料等を例示することができる。また、正極部材及び負極部材における導電剤として、例えば、黒鉛、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、ケッチェンブラックといった炭素材料を例示することができるが、導電性を有する材料であれば、金属材料、導電性高分子等とすることもできる。
　充電途中に意図せずにリチウムが負極部材に析出することを防止するために、負極部材の充電可能な容量は、正極部材の放電容量よりも大きいことが好ましい。即ち、リチウムを吸蔵・放出可能である負極材料の電気化学当量は、正極材料の電気化学当量よりも大きいことが好ましい。尚、負極部材に析出するリチウムとは、例えば、電極反応物質がリチウムである場合にはリチウム金属である。
　リチウムイオン伝導性を有する固体電解質層を構成する材料として、具体的には、リチウム超イオン伝導体（ＬＩＳＩＣＯＮ）、例えばＬＡＴＰやＬＡＧＰといったナトリウム超イオン伝導体（ＮＡＳＩＣＯＮ）、ベータ硫酸鉄型イオン伝導体、γ－Ｌｉ3ＰＯ4型酸素酸塩（例えば、ＬｉＭ2（ＰＯ4）3やＬＩＰＯＮ）、ＮＡＳＩＣＯＮ型リン酸塩、ＬＬＴといったペロブスカイト型チタン酸塩、チオＬＩＳＩＣＯＮ型リチウムイオン伝導体を挙げることができる。あるいは又、リチウムイオン伝導性を有する固体電解質層を、ガラス形成化合物（単独でガラス化が可能な化合物、具体的には、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｐ2Ｓ5、ＳｉＳ2、Ｂ2Ｓ3、ＧｅＳ2、Ａｌ2Ｏ3、ＧｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＷＯ3、ＺｒＯ2、ＳｎＯ、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＢａＯ等）と、修飾化合物（単独ではガラス化しないが、ガラス形成化合物と組み合わせることによってガラス化する化合物、具体的には、ＬｉＯ2、Ｌｉ2Ｓ、Ｌｉ3Ｎ、Ｎａ2Ｏ等）の酸塩基反応によって得ることができるし、また、オキシ硫化物系ガラスを挙げることもできる。あるいは又、例えば、Ｌｉの他に、Ｂ、Ｓｉ、Ｗ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｌａ、Ｐ、Ｃｌ、Ｆ等のいずれか１種類の元素を含む酸化物系固体電解質だけでなく、硫化物系固体電解質（例えば、Ｌｉ10ＧｅＰ2Ｓ12等のＬＧＰＳ系固体電解質、Ｌｉ9.5Ｓｉ1.74Ｐ1.44Ｓ11.7Ｃ10.3等）を用いることもできる。
　本開示の二次電池が複数の積層構造体を備えている場合、例えば、ｍを正の整数としたとき、上から、
上層保護層
第１積層構造体（第１電極部材／固体電解質層／第２電極部材［Ｂ］）
第２積層構造体（第２電極部材［Ａ］／固体電解質層／第１電極部材［Ｂ］）
第３積層構造体（第１電極部材［Ａ］／固体電解質層／第２電極部材［Ｂ］）
第４積層構造体（第２電極部材［Ａ］／固体電解質層／第１電極部材［Ｂ］）
・・・・・
第（２ｍ－１）番目の積層構造体（第１電極部材［Ａ］／固体電解質層／第２電極部材［Ｂ］）、
第２ｍ番目の積層構造体（第２電極部材［Ａ］／固体電解質層／第１電極部材［Ｂ］）
第（２ｍ＋１）番目の積層構造体（第１電極部材［Ａ］／固体電解質層／第２電極部材）
下層保護層
といった積層構造を挙げることができる。あるいは又、上から、
上層保護層
第１積層構造体（第１電極部材／固体電解質層／第２電極部材［Ｂ］）
第２積層構造体（第２電極部材［Ａ］／固体電解質層／第１電極部材［Ｂ］）
第３積層構造体（第１電極部材［Ａ］／固体電解質層／第２電極部材［Ｂ］）
第４積層構造体（第２電極部材［Ａ］／固体電解質層／第１電極部材［Ｂ］）
・・・・・
第（２ｍ－１）番目の積層構造体（第１電極部材［Ａ］／固体電解質層／第２電極部材［Ｂ］）、
第２ｍ番目の積層構造体（第２電極部材［Ａ］／固体電解質層／第１電極部材［Ｂ］）
下層保護層
といった積層構造を挙げることができる。尚、第１電極部材［Ａ］と第１電極部材［Ｂ］とを共通化することができるし、第２電極部材［Ａ］と第２電極部材［Ｂ］とを共通化することができる。
　積層構造体の形成においては、例えば、固体電解質とアクリル系樹脂等のバインダーとフタル酸ジブチル等の可塑剤を含むグリーンシートを調製する。そして、このグリーンシートの一方の面の中央部上に、例えば、第１延在部を含む正極部材を形成するためのバインダーを含むペーストを、例えば、印刷し、次いで、第１延在部を含む正極部材を囲むように保護層を形成するためのペーストを、例えば、印刷する。また、このグリーンシートの他方の面の中央部上に、例えば、第２延在部を含む負極部材を形成するためのバインダーを含むペーストを、例えば、印刷し、次いで、第２延在部を含む負極部材を囲むように保護層を形成するためのペーストを、例えば、印刷する。そして、こうして得られたグリーンシートを、必要に応じて、所望の枚数積層して、最上面及び最下面に保護層グリーンシートを配置して、５０゜Ｃ以上で仮圧着する。次に、バインダーを３００゜Ｃ以上で燃焼させ、更に、５００゜Ｃ以下で焼結することで、積層構造体、あるいは、積層構造体が積層された積層体を得ることができる。
（実施例１）
　実施例１は、本開示の第１の態様に係る二次電池に関する。実施例１の二次電池の模式的な断面図を図１Ａに示し、実施例１の二次電池の右側面図を図１Ｂに示し、実施例１の二次電池における積層体の右側面図（図１Ａの矢印「Ａ」方向から積層体を眺めた図）を図２Ａに示し、左側面図（図１Ａの矢印「Ｂ」方向から積層体を眺めた図）を図２Ｂに示し、図１Ａの矢印Ｃ－Ｃに沿った模式的な断面図を図２Ｃに示し、実施例１の二次電池を上から眺めた図を図３に示す。尚、図１Ａ、図２Ｃ、後述する図８、図９、図１０、図１１、図１２、図１３の断面図において、図面の簡素化のため、第１電極部材、第１延在部、第２電極部材、第２延在部、固体電解質層に斜線を付すことは省略した。また、図２Ａ、図２Ｂにおいて、保護層を明示するために、保護層に斜線を付した。
　実施例１の二次電池１０Ａは、第１電極部材３０、固体電解質層５０及び第２電極部材４０から成る積層構造体２０を、少なくとも１つ（図１Ａに示した例では２つ）、備えている。尚、以下の説明における二次電池の構成要素の参照番号における添え字は、第何番目の積層構造体であるかを示す。例えば、参照番号３０1は、第１番目の積層構造体を構成する第１電極部材３０を示す。
　そして、積層構造体２０の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層６０で被覆されており、
　第１電極部材３０の一端から延在する第１延在部３０’は、積層構造体２０の第１側面を被覆した保護層６０の第１側面６１から露出しており、
　第２電極部材４０の一端から延在する第２延在部４０’は、積層構造体２０の第２側面を被覆した保護層６０の第２側面６２から露出しており、
　保護層６０の第１側面６１には、第１延在部３０’に接続された（具体的には、第１延在部３０’に接した）第１電極７１が形成されており、
　保護層６０の第２側面には、第２延在部４０’に接続された（具体的には、第２延在部４０’に接した）第２電極７２が形成されている。
　また、保護層６０、第１電極７１の一部７１’及び第２電極７２の一部７２’は外装部材８０で被覆されており、且つ、第１電極７１の残部７１”及び第２電極７２の残部７２”は外装部材８０から露出しており、
　外装部材８０の第１の外面８１には、第１電極７１を覆い、第１電極７１に接続された（具体的には、第１電極７１に接した）第１接続部９１が設けられており、
　第１の外面８１と対向する外装部材８０の第２の外面８２には、第２電極７２を覆い、第２電極７２に接続された（具体的には、第２電極７２に接した）第２接続部９２が設けられている。
　そして、実施例１の二次電池１０Ａは、前述したとおり、積層構造体２０を、複数（図１Ａに示した例では、具体的には２つ）、備えており、
　各積層構造体２０において、第１延在部３０’は第１電極７１に接続されており（具体的には、第１電極７１に接しており）、且つ、第２延在部４０’は第２電極７２に接続されており（具体的には、第２電極７２に接しており）、
　複数の積層構造体２０が積層された積層体２０’の頂面２５、底面２６及び４つの側面（第１側面２１、第１側面２１と対向した第２側面２２、第３側面２３、及び、第３側面２３と対向した第４側面２４）は保護層６０で被覆されている。複数の積層構造体２０は、並列接続されている。
　また、第１接続部９１の縁部９１’及び第２接続部９２の縁部９２’は、外装部材８０上まで延びており、これによって、信頼性の一層の向上を図ることができる。
　実施例１の二次電池１０Ａ、あるいは、後述する実施例２の二次電池１０Ｂは、リチウムイオン二次電池から構成されており、二次電池１０Ａ，１０Ｂの外形形状は、角型（平板型）である。第１電極部材３０は、第１活物質層３１及び第１集電体層３２の積層から成る。また、第２電極部材４０は、第２活物質層４１及び第２集電体層４２の積層から成る。第１延在部３０’は、第１集電体層３２の延在部から成り、第２延在部４０’は、第２集電体層４２の延在部から成る。固体電解質層５０は、リチウムイオンを含む。更には、保護層６０は、固体電解質層５０を構成する材料と同じ材料を少なくとも含む。
　具体的には、複数の積層構造体２０が積層された積層体２０’は、上から、
●上層保護層６５
●第１積層構造体（第１電極部材３０1／固体電解質層５０1／第２電極部材［Ｂ］４０1）
●第２積層構造体（第２電極部材［Ａ］４０2／固体電解質層５０2／第１電極部材３０2）
●下層保護層６６
といった積層構造を有する。尚、第１電極部材３０1は、第１活物質層３１1及び第１集電体層３２1の積層から成り、第１電極部材３０2は、第１活物質層３１2及び第１集電体層３２2の積層から成る。また、第２電極部材４０1は、第２活物質層４１1及び第２集電体層４２1の積層から成り、第２電極部材４０2は、第２活物質層４１2及び第２集電体層４２2の積層から成る。第２電極部材［Ａ］４０2と第２電極部材［Ｂ］４０1とは共通化されている。具体的には、第２集電体層４２1と第２集電体層４２2とは共通化されている。後述する実施例２の二次電池１０Ｂにおいても、同様とすることができる。
　また、外装部材８０は、５×１０-4ｍ以下の厚さ（具体的には、１×１０-4ｍ）を有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下（具体的には、０．０１グラム／ｍ2・日以下）の材料（具体的には、表１を参照）から構成されている。保護層６０の外面に、例えば、シリカ層を形成することで、保護層６０と外装部材８０との間の密着性の向上を図ることができる。第１電極７１及び第２電極７２は、５×１０-4ｍ以下の厚さ（具体的には、５×１０-6ｍ）を有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下（具体的には、０．０１グラム／ｍ2・日以下）の材料（具体的には、表１を参照）から構成されている。第１電極７１及び第２電極７２の電気抵抗率は１×１０-1Ω・ｃｍ以下（具体的には、１×１０-3Ω・ｃｍ以下）である。第１接続部９１及び第２接続部９２は、具体的には、表１に挙げる材料から構成されており、第１接続部９１及び第２接続部９２の電気抵抗率は１×１０-1Ω・ｃｍ以下（具体的には、１×１０-3Ω・ｃｍ以下）である。また、メッキ層（図示せず）が第１接続部９１上に形成されており、メッキ層が第２接続部９２上に形成されている。メッキ層は、具体的には、厚さ２０μｍのニッケル（Ｎｉ）層の下層、及び、厚さ２０μｍ以下のスズ（Ｓｎ）層あるいは金（Ａｕ）層の上層の積層構造を有する。尚、下層と上層の間に、例えば、銅（Ｃｕ）から成る中間層を形成してもよい。メッキ層は、例えば、電気メッキ法に基づき形成することができる。以上の実施例１の二次電池１０Ａにおける諸仕様は、後述する実施例２の二次電池１０Ｂにおいても同様とすることができる。
　実施例１の二次電池１０Ａあるいは後述する実施例２の二次電池１０Ｂの各種部材を構成する具体的な材料を以下の表１に例示する。
〈表１〉
第１活物質層３１
・・・活物質：ＬｉＣｏＯ2やＬｉＣｏＰＯ4、ＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＭｎ2Ｏ4のいずれか
・・・結着剤：固体電解質
・・・必要に応じて導電助剤：アセチレンブラックやケッチェンブラック
第１集電体層３２及び第１延在部３０’
・・・導電材料：グラファイト
・・・結着材料：固体電解質
第２活物質層４１
・・・活物質：カーボン材料やＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12、Ｌｉ、Ｓｉ合金、Ｓｎ合金のいずれか
・・・結着材：固体電解質
・・・必要に応じて導電助剤：アセチレンブラックやケッチェンブラック
第２集電体層４２及び第２延在部４０’
・・・導電材料：グラファイト
・・・結着材料：固体電解質
固体電解質層５０
・・・前述した固体電解質を構成する材料のいずれか
保護層６０
・・・固体電解質を少なくとも含む材料
第１電極７１及び第２電極７２
・・・金属粉末：ステンレス鋼、ハステロイ、インコネル、ニクロム、インバー等の合金材料や、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ），金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、白金（Ｐｔ）等の金属材料［２種類以上の材料を含んでもよい］
・・・セラミックス粉末：Ｂｉ酸化物、Ｂ酸化物、Ｓｎ酸化物、Ｖ酸化物、Ｔｅ酸化物、Ｐｂ酸化物、Ｚｎ酸化物、Ｃｅ酸化物、Ｃｕ酸化物、Ａｌ酸化物、Ｓｉ酸化物、Ｐ酸化物のいずれか１種以上を含む酸化物ガラス
・・・金属粉末／セラミックス粉末の体積比：９５体積％／５体積％乃至４０体積％／６０体積％
外装部材８０
・・・Ｂｉ酸化物、Ｂ酸化物、Ｓｎ酸化物、Ｖ酸化物、Ｔｅ酸化物、Ｐｂ酸化物、Ｚｎ酸化物、Ｃｅ酸化物、Ｃｕ酸化物、Ａｌ酸化物、Ｓｉ酸化物、Ｐ酸化物のいずれか１種以上を含む酸化物ガラス
第１接続部９１及び第２接続部９２
・・・金属粉末：ステンレス鋼、ハステロイ、インコネル、ニクロム、インバー等の合金材料や、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ），金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、白金（Ｐｔ）等の金属材料［２種類以上の材料を含んでもよい］
・・・樹脂材料：熱硬化型エポキシ樹脂や２液混合エポキシ樹脂
・・・金属粉末／樹脂材料の体積比：９０体積％／１０体積％～５０体積％／５０体積％
　以下、実施例１の二次電池１０Ａの製造方法の概要を説明する。
　　［工程－１００］
　先ず、積層構造体２０が、複数、積層された積層体２０’を作製する。具体的には、先ず、固体電解質とアクリル系樹脂等のバインダーとフタル酸ジブチル等の可塑剤を含むグリーンシートを調製する。
　そして、このグリーンシートの一方の面の中央部上に、正極活物質層３１を形成するためのアクリル系樹脂等のバインダーを含む正極活物質層用ペーストを印刷し、印刷した正極活物質層用ペーストを囲むように保護層６０を形成するための保護層用ペーストを印刷し、更に、これらの上に、第１延在部３０’を含む正極集電体３２を形成するためのアクリル系樹脂等のバインダーを含む正極集電体用ペーストを印刷し、正極集電体用ペーストを囲むように保護層６０を形成するための保護層用ペーストを印刷する。
　また、このグリーンシートの他方の面の中央部上に、負極活物質層４１を形成するためのアクリル系樹脂等のバインダーを含む負極活物質層用ペーストを印刷し、印刷した負極活物質層用ペーストを囲むように保護層６０を形成するための保護層用ペーストを印刷し、更に、これらの上に、第２延在部４０’を含む負極集電体４２を形成するためのアクリル系樹脂等のバインダーを含む負極集電体用ペーストを印刷し、負極集電体用ペーストを囲むように保護層６０を形成するための保護層用ペーストを印刷する。尚、この面を、便宜上、「Ａ」面と呼ぶ。
　また、別のグリーンシートの一方の面の中央部上に、正極活物質層３１を形成するためのアクリル系樹脂等のバインダーを含む正極活物質層用ペーストを印刷し、印刷した正極活物質層用ペーストを囲むように保護層６０を形成するための保護層用ペーストを印刷し、更に、これらの上に、第１延在部３０’を含む正極集電体３２を形成するためのアクリル系樹脂等のバインダーを含む正極集電体用ペーストを印刷し、正極集電体用ペーストを囲むように保護層６０を形成するための保護層用ペーストを印刷する。
　また、この別のグリーンシートの他方の面の中央部上に、負極活物質層４１を形成するためのアクリル系樹脂等のバインダーを含む負極活物質層用ペーストを印刷し、印刷した負極活物質層用ペーストを囲むように保護層６０を形成するための保護層用ペーストを印刷する。尚、この面を、便宜上、「Ｂ」面と呼ぶ。
　そして、こうして得られた２枚のグリーンシートを、「Ａ」面と「Ｂ」面が接するように積層して、最上面及び最下面に保護層６０（６５，６６）を構成する保護層グリーンシートを配置して、５０゜Ｃ以上で仮圧着する。次に、アクリル系樹脂バインダーを３００゜Ｃ以上で燃焼させ、更に、５００゜Ｃ以下で焼結することで、積層構造体２０が積層された図２Ａ、図２Ｂ、図２Ｃに示した積層体２０’を得ることができる。
　また、こうして得られた積層体２０’を第２電極側、第１電極側、積層体の第４面側、積層体の第３面側から眺めた模式的な斜視図を、図４の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。積層体２０’の頂面２５、底面２６、第１側面２１、第１側面２１と対向した第２側面２２、第３側面２３、及び、第３側面２３と対向した第４側面２４は保護層６０で被覆されている。また、第１電極部材３０の一端から延在する第１延在部３０’は、積層構造体（積層体２０’）の第１側面２１を被覆した保護層６０の第１側面６１から露出しており、第２電極部材４０の一端から延在する第２延在部４０’は、積層構造体（積層体２０’）の第２側面２２を被覆した保護層６０の第２側面６２から露出している。
　　［工程－１１０］
　次に、保護層６０の第１側面６１に、第１延在部３０’に接続された（具体的には、第１延在部３０’に接した）第１電極７１を形成し、保護層６０の第２側面６２に、第２延在部４０’に接続された（具体的には、第２延在部４０’に接した）第２電極７２を形成する。具体的には、金属（金属粉末）とセラミックス（セラミックス粉末）との混合物及び溶媒から成るペーストを準備する。そして、第１電極７１及び第２電極７２を形成する直前の二次電池（図４参照）を、第１電極及び第２電極を形成しない二次電池の部分を適切な手段で被覆して、ペーストに浸漬し、あるいは、ペーストを塗布し、あるいは、ペーストを印刷し、例えば、ペーストを４００゜Ｃ程度で焼結する。こうして、第１電極７１及び第２電極７２を形成する（得る）ことができる。得られた電極７１，７２及び積層体２０’を第２電極側、第１電極側、積層体の第４面側、積層体の第３面側から眺めた模式的な斜視図を、図５の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。
　　［工程－１２０］
　その後、外装部材８０を形成し、保護層６０、第１電極７１の一部７１’及び第２電極７２の一部７２’を外装部材８０で被覆し、且つ、第１電極７１の残部７１”及び第２電極７２の残部７２”を外装部材８０から露出させる。具体的には、セラミックス材料とバインダーと溶媒とから成るペーストを準備する。そして、外装部材８０を形成する直前の二次電池（図５参照）を、外装部材８０を形成しない二次電池の部分を適切な手段で被覆して、ペーストに浸漬し、あるいは、ペーストを塗布し、あるいは、ペーストを印刷し、例えば、ペーストを２００゜Ｃ以下で乾燥させた後、５００゜Ｃ以下で焼結する。こうして、外装部材８０を形成する（得る）ことができる。得られた電極７１，７２及び外装部材８０を第２電極側、第１電極側、積層体の第４面側、積層体の第３面側から眺めた模式的な斜視図を、図６の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。尚、外装部材８０の外面に、後にメッキ層を形成する際に外装部材８０に損傷が発生することを防止するために、保護膜を形成してもよい。
　　［工程－１３０］
　次に、外装部材８０の第１の外面８１に、第１電極７１を覆い、第１電極７１に接続された（具体的には、第１電極７１に接した）第１接続部９１を設け、第１の外面８１と対向する外装部材８０の第２の外面８２に、第２電極７２を覆い、第２電極７２に接続された（具体的には、第２電極７２に接した）第２接続部９２を設ける。具体的には、金属（金属粉末）と樹脂と溶媒との混合物から成るペーストを準備する。そして、第１接続部９１及び第２接続部９２を形成する直前の二次電池（図６参照）を、第１接続部９１及び第２接続部９２を形成しない二次電池の部分を適切な手段で被覆して、ペーストに浸漬し、あるいは、ペーストを塗布し、あるいは、ペーストを印刷し、例えば、樹脂から構成されたペーストを２００゜Ｃ以下で乾燥、硬化させる。こうして、第１接続部９１及び第２接続部９２を形成することができ、実施例１の二次電池１０Ａを得ることができる。外装部材８０、第１接続部９１及び第２接続部９２を第２電極側、第１電極側、積層体の第４面側、積層体の第３面側から眺めた模式的な斜視図を、図７の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。
　図８、図９、図１０、図１１、図１２に、実施例１の二次電池の変形例を示す。
　図８に示す実施例１の二次電池１０Ａの変形例にあっては、積層体２０’は、４つの積層構造体２０が積層されて成る。第１の積層構造体は、第１電極部材３０1（第１集電体層３２1、第１活物質層３１1、第１延在部３０’1）、固体電解質層５０1、第２電極部材４０1（第２活物質層４１1、第２集電体層４２1、第２延在部４０’1）から構成されている。第２の積層構造体は、第２電極部材４０2（第２集電体層４２2［第２集電体層４２1と共通］、第２活物質層４１2、第２延在部４０’1）、固体電解質層５０2、第１電極部材３０2（第１活物質層３１2、第１集電体層３２2、第１延在部３０’2）から構成されている。第３の積層構造体は、第１電極部材３０3（第１集電体層３２3［第１集電体層３２2と共通］、第１活物質層３１3、第１延在部３０’2）、固体電解質層５０3、第２電極部材４０3（第２活物質層４１3、第２集電体層４２3、第２延在部４０’3）から構成されている。第４の積層構造体は、第２電極部材４０4（第２集電体層４２4［第２集電体層４２3と共通］、第２活物質層４１4、第２延在部４０’3）、固体電解質層５０4、第１電極部材３０4（第１活物質層３１4、第１集電体層３２4、第１延在部３０’4）から構成されている。
　図９に示す実施例１の二次電池１０Ａの変形例にあっては、積層体２０’は、５つの積層構造体２０が積層されて成る。第１の積層構造体、第２の積層構造体、第３の積層構造体及び第４の積層構造体の構成は、図８に示した二次電池と同様である。そして、第５の積層構造体は、第１電極部材３０5（第１集電体層３２5［第１集電体層３２4と共通］、第１活物質層３１5、第１延在部３０’4）、固体電解質層５０5、第２電極部材４０5（第２活物質層４１5、第２集電体層４２5、第２延在部４０’5）から構成されている。
　図１０に示す実施例１の二次電池１０Ａの変形例は、図１に示した実施例１の二次電池の変形であり、第２電極部材４０は、第２活物質層から成る。即ち、第１積層構造体における第２電極部材４０1と第２積層構造体における第２電極部材４０2は共通であり、第２集電体層４２1及び第２集電体層４２2は省略されている。図１１に示す実施例１の二次電池１０Ａの変形例は、図８に示した実施例１の二次電池の変形であり、第２電極部材４０は、第２活物質層から成る。図１２に示す実施例１の二次電池１０Ａの変形例は、図９に示した実施例１の二次電池の変形であり、第２電極部材４０は、第２活物質層から成る。これらの二次電池１０Ａの変形例にあっては、第１積層構造体における第２電極部材４０1と第２積層構造体における第２電極部材４０2は共通であり、第２集電体層４２1及び第２集電体層４２2は省略されている。また、第３積層構造体における第２電極部材４０3と第４積層構造体における第２電極部材４０4は共通であり、第２集電体層４２3及び第２集電体層４２4は省略されている。
　尚、第１電極部材３０は、第１活物質層から成る構成とすることもできるし、第１電極部材３０は、第１活物質層から成り、第２電極部材４０は、第２活物質層から成る構成とすることもできる。
　実施例１あるいは次に述べる実施例２の二次電池にあっては、二次電池をプリント配線板に仮固定し、プリント配線板に設けられた銅箔から構成された二次電池取付部に、二次電池の第１接続部９１及び第２接続部９２に対して、２００゜Ｃ乃至３００゜Ｃでの半田リフロー実装処理を行うことで、二次電池をプリント配線板に実装することができる。実施例１あるいは次に述べる実施例２の二次電池にあっては、電解液を用いない、セラミックスから成る固体電解質層を備えているので、問題無く、半田リフロー実装処理を行うことができる。
　そして、実施例１の二次電池にあっては、外装部材の第１の外面に、第１電極を覆い、第１電極に接続された第１接続部が設けられており、外装部材の第２の外面に、第２電極を覆い、第２電極に接続された第２接続部が設けられている。それ故、二次電池の内部への水分浸入を確実に防止することができる。
　また、実施例１あるいは次に述べる実施例２の二次電池において、樹脂を構成要素とする柔軟性の高い第１接続部及び第２接続部とすれば、半田リフロー実装処理における降温プロファイルでの熱収縮を緩和させることができるし、また、プリント配線板に曲げや撓みが生じたとき、最悪の場合でも、樹脂を構成要素とする柔軟性の高い第１接続部及び第２接続部の一部に亀裂が入るだけで、二次電池自身や第１電極、第２電極に亀裂や割れが生じることがない。更には、第１接続部及び第２接続部上に、半田濡れ性の向上や、半田と第１接続部及び第２接続部との合金化を防ぐためのメッキ層（金属皮膜）を形成すれば、半田による信頼性の高い実装が可能となる。
　更には、実施例１あるいは次に述べる実施例２の二次電池において、外装部材として、５００゜Ｃ以下の比較的低い温度であっても緻密に焼結することができるガラス状のセラミックスを用いることで、積層構造体あるいは積層体に過度の熱負荷を与えることなく、耐水性を有する層を形成することが可能である。また、硬く、耐水性の高い外装部材が第１電極や第２電極を被覆する構造を有するので、構造上、堅牢となり、耐水性も向上する。更には、第１電極及び第２電極にも、５００゜Ｃ以下の比較的低い温度であっても緻密に焼結する金属粉末とセラミックス粉末の複合材料を用いることで、積層構造体あるいは積層体に過度の熱負荷を与えることなく、耐水性を有する第１電極及び第２電極を形成することが可能である。加えて、保護層を設けることで、第１電極部材、第２電極部材と電気化学的に反応し易い外装部材とを確実に隔てることが可能となり、充放電時の外装材料と第１電極部材、第２電極部材との電気化学反応による内部リーク電流の発生や、不可逆容量の発生を防ぎ、信頼性の高い全固体二次電池を提供することができる。
（実施例２）
　実施例２は、本開示の第２の態様に係る二次電池に関する。実施例２の二次電池の模式的な断面図を図１３に示す。
　実施例２の二次電池１０Ｂも、第１電極部材３０、固体電解質層５０及び第２電極部材４０から成る積層構造体２０を、少なくとも１つ（図１３に示した例では２つ）、備えている。そして、
　積層構造体２０の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層６０で被覆されており、
　第１電極部材３０の一端から延在する第１延在部３０’は、積層構造体２０の第１側面を被覆した保護層６０の第１側面６１から露出しており、
　第２電極部材４０の一端から延在する第２延在部４０’は、積層構造体２０の第２側面を被覆した保護層６０の第２側面６２から露出しており、
　保護層６０の第１側面６１には、第１延在部３０’に接続された（具体的には、第１延在部３０’に接した）第１電極７１が形成されており、
　保護層６０の第２側面には、第２延在部４０’に接続された（具体的には、第２延在部４０’に接した）第２電極７２が形成されている。尚、以上の構造は、実施例１において説明した二次電池１０Ａと同様である。
　そして、実施例２の二次電池１０Ｂにあっては、
　保護層６０、第１電極７１及び第２電極７２は外装部材８０で被覆されており、
　外装部材８０の第１の外面８１には第１接続部９１が設けられており、
　第１の外面８１と対向する外装部材８０の第２の外面８２には、第２接続部９２が設けられており、
　外装部材８０を貫通し、第１電極７１と第１接続部９１とを電気的に接続する第１導電材料部材９３、及び、第２電極７２と第２接続部９２とを電気的に接続する第２導電材料部材９４を、更に備えている。
　また、実施例２の二次電池１０Ｂは、前述したとおり、積層構造体２０を、複数（具体的には、図１３に示した例では２つ）、備えており、
　各積層構造体２０において、第１延在部３０’は第１電極７１に接続されており（具体的には、第１電極７１に接しており）、且つ、第２延在部４０’は第２電極７２に接続されており（具体的には、第２電極７２に接しており）、
　複数の積層構造体２０が積層された積層体２０’の頂面２５、底面２６及び４つの側面（第１側面２１、第１側面２１と対向した第２側面２２、第３側面２３、及び、第３側面２３と対向した第４側面２４）は保護層６０で被覆されている。複数の積層構造体２０は、並列接続されている。
　実施例２の二次電池１０Ｂにおいても、第１接続部９１の縁部９１’及び第２接続部９２の縁部９２’は、外装部材８０上まで延びており、これによって、信頼性の一層の向上を図ることができる。
　図１３に示した実施例２の二次電池１０Ｂは、リチウムイオン二次電池から構成されており、二次電池１０Ｂの外形形状は、角型（平板型）である。第１電極部材３０は、第１活物質層３１及び第１集電体層３２の積層から成る。また、第２電極部材４０は、第２活物質層４１及び第２集電体層４２の積層から成る。第１延在部３０’は、第１集電体層３２の延在部から成り、第２延在部４０’は、第２集電体層４２の延在部から成る。固体電解質層５０は、リチウムイオンを含む。更には、保護層６０は、固体電解質層５０を構成する材料と同じ材料を少なくとも含む。
　実施例２の二次電池１０Ｂにおける複数の積層構造体２０が積層された積層体２０’の具体的な構成、構造は、実施例１において説明した二次電池１０Ａにおける複数の積層構造体２０が積層された積層体２０’の構成、構造と同様とすることができるので、詳細な説明は省略する。また、実施例２の二次電池１０Ｂの諸仕様は、実施例１の二次電池１０Ａの諸仕様と同様とすることができるので、詳細な説明は省略する。尚、実施例２にあっては、実施例１と異なり、線状（ワイヤ状）の第１導電材料部材９３及び第２導電材料部材９４が、それぞれ、１つ、設けられている。第１導電材料部材９３及び第２導電材料部材９４の構成部材として、ステンレス鋼、ハステロイ、インコネル、ニクロム、インバー等の合金材料や、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ），金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、白金（Ｐｔ）等の金属材料を挙げることができる。
　以下、実施例２の二次電池１０Ｂの製造方法の概要を説明する。
　　［工程－２００］
　先ず、積層構造体２０が、複数、積層された積層体２０’を、実施例１の［工程－１００］と同様にして作製する。
　　［工程－２１０］
　次に、保護層６０の第１側面６１に、第１延在部３０’に接続された（具体的には、第１延在部３０’に接した）第１電極７１を形成し、保護層６０の第２側面６２に、第２延在部４０’に接続された（具体的には、第２延在部４０’に接した）第２電極７２を形成する。併せて、第１電極７１に第１導電材料部材９３を取り付け、第２電極７２に第２導電材料部材９４を取り付ける。具体的には、金属（金属粉末）とセラミックス（セラミックス粉末）との混合物及び溶媒から成るペーストを準備する。そして、第１電極７１及び第２電極７２を形成する直前の二次電池（図４参照）を、第１電極及び第２電極を形成しない二次電池の部分を適切な手段で被覆して、ペーストに浸漬し、あるいは、ペーストを塗布し、あるいは、ペーストを印刷する。併せて、第１電極を形成すべきペーストの部分に第１導電材料部材９３を仮固定し、第２電極を形成すべきペーストの部分に第２導電材料部材９４を仮固定する。そして、例えば、ペーストを４００゜Ｃ程度で焼結する。こうして、第１導電材料部材９３が取り付けられた第１電極７１、及び、第２導電材料部材９４が取り付けられた第２電極７２を形成する（得る）ことができる。得られた第１電極７１、第２電極７２及び積層体２０’を第２電極側、第１電極側、積層体の第４面側、積層体の第３面側から眺めた模式的な斜視図を、図１４の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。
　　［工程－２２０］
　その後、外装部材８０を形成し、保護層６０、第１電極７１及び第２電極７２を外装部材８０で被覆する。第１導電材料部材９３及び第２導電材料部材９４を、外装部材８０から突出した状態とする。具体的には、実施例１の［工程－１２０］と同様にして、外装部材８０を形成する。得られた外装部材８０、第１電極７１及び第２電極７２を第２電極側、第１電極側、積層体の第４面側、積層体の第３面側から眺めた模式的な斜視図を、図１５の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。
　　［工程－２３０］
　次に、実施例１の［工程－１３０］と同様にして、外装部材８０の第１の外面８１に、第１導電材料部材９３に接続された（具体的には、第１導電材料部材９３と接した）第１接続部９１を設け、第１の外面８１と対向する外装部材８０の第２の外面８２に、第２導電材料部材９４に接続された（具体的には、第２導電材料部材９４と接した）第２接続部９２を設ける。こうして、実施例２の二次電池１０Ｂを得ることができる。第１導電材料部材９３、第２導電材料部材９４を含む第１接続部９１及び第２接続部９２、並びに、外装部材８０を第２電極側、第１電極側、積層体の第４面側、積層体の第３面側から眺めた模式的な斜視図を、図１６の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に示す。
　第１接続部９１の外面から突出した第１導電材料部材９３を切断し、第２接続部９２の外面から突出した第２導電材料部材９４を切断してもよい。あるいは又、第１接続部９１の外面から突出した第１導電材料部材９３をそのまま残し、第２接続部９２の外面から突出した第２導電材料部材９４をそのまま残し、二次電池の実装に供してもよい。
　図８、図９、図１０、図１１、図１２に示した実施例１の二次電池の変形例を、実施例２の二次電池に適用することができるし、第１電極部材３０を、第１活物質層から成る構成とすることもできるし、第１電極部材は、第１活物質層から成り、第２電極部材は、第２活物質層から成る構成とすることもできる。
　実施例２の二次電池にあっては、第１電極及び第２電極は外装部材で被覆されており、外装部材の外面には第１電極及び第２電極のそれぞれと第１導電材料部材及び第２導電材料部材を介して接続された第１接続部及び第２接続部が設けられている。それ故、二次電池の内部への水分浸入を確実に防止することができる。
　以上、本開示を好ましい実施例に基づき説明したが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。実施例において説明した二次電池の構成、構造、製造に用いた原材料、製造方法、製造条件等は例示であり、これらに限定するものではなく、また、適宜、変更することができる。更には、二次電池はリチウムイオン二次電池に限定されるものではない。
　固体電解質層を構成するためのグリーンシートを以下の方法で作製することもできる。
即ち、
Ｌｉ2Ｏ：Ｂ2Ｏ3：ＳｉＯ2＝５４：１１：３５
のモル分率の組成を有するガラス電解質の粉末を準備する。そして、このガラス電解質の粉末を１０グラム、アクリル系バインダー１０質量％を添加した酢酸ブチル分散液を１６グラム、可塑剤としてのフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）を１．６グラム、追加の溶媒としての酢酸ブチルを１５グラム、混合して、電解質スラリーを得る。そして、この電解質スラリーをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上にバーコーターを用いて所定の厚さとなるように塗布した。次いで、塗布後の塗膜に対して、８０゜Ｃに加熱した乾燥炉を用いて溶媒の除去をおよそ１時間、行う。こうして、ガラス電解質のグリーンシートを得ることができる。
　また、第２電極部材４０を以下の方法で作製することもできる。即ち、第２電極部材４０の作製にあっては、下記の材料を秤量し、撹拌して、第２電極部材用スラリーを調製する。尚、ガラス結着剤材料は、上記のＬｉ2Ｏ／Ｂ2Ｏ3／ＳｉＯ2から成る。また、第１電極部材の作製にあっては、下記の材料を秤量し、撹拌して、第１電極部材用スラリーを調製する。
〈第２電極部材用スラリー〉
　グラファイト　　　　　　　　　：３．００グラム
　ガラス結着剤材料　　　　　　　：３．００グラム
　アクリル系結着剤から成る増粘剤：１．０７グラム
　テルピネオールから成る溶媒　　：６．２５グラム
〈第１電極部材用スラリー〉
　ＬｉＣｏＯ2 　　　　　　　　　：３．００グラム
　ガラス結着剤材料　　　　　　　：３．００グラム
　アクリル系結着剤から成る増粘剤：１．０７グラム
　テルピネオールから成る溶媒　　：６．２５グラム
　そして、ガラス電解質のグリーンシートの一方の面に第１電極部材用スラリーをスクリーン印刷法に基づき塗布し、他方の面に第２電極部材用スラリーをスクリーン印刷法に基づき塗布する。あるいは又、第１電極部材用スラリーをＰＥＴ基材上にバーコーターを用いて所定の厚さとなるように塗布し、乾燥することで、第１電極層用グリーンシートを得ることができるし、第２電極部材用スラリーをＰＥＴ基材上にバーコーターを用いて所定の厚さとなるように塗布し、乾燥することで、第２電極層用グリーンシートを得ることができる。そして、第１電極層用グリーンシート、ガラス電解質のグリーンシート及び第２電極層用グリーンシートを重ね合わせ、例えば、３２０゜Ｃに加熱した焼成炉中におよそ１０時間、静置することでバインダー及び可塑剤等の有機物を除去した後、４００゜Ｃ乃至４２０゜Ｃの温度で１０分間、焼成することで電解質を軟化・焼結する。
　尚、本開示は、以下のような構成を取ることもできる。
［Ａ０１］《二次電池・・・第１の態様》
　第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材から成る積層構造体を、少なくとも１つ、備えており、
　積層構造体の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層で被覆されており、
　第１電極部材の一端から延在する第１延在部は、積層構造体の第１側面を被覆した保護層の第１側面から露出しており、
　第２電極部材の一端から延在する第２延在部は、積層構造体の第２側面を被覆した保護層の第２側面から露出しており、
　保護層の第１側面には、第１延在部に接続された第１電極が形成されており、
　保護層の第２側面には、第２延在部に接続された第２電極が形成されており、
　保護層、第１電極の一部及び第２電極の一部は外装部材で被覆されており、且つ、第１電極の残部及び第２電極の残部は外装部材から露出しており、
　外装部材の第１の外面には、第１電極を覆い、第１電極に接続された第１接続部が設けられており、
　第１の外面と対向する外装部材の第２の外面には、第２電極を覆い、第２電極に接続された第２接続部が設けられている二次電池。
［Ａ０２］積層構造体を、複数、備えており、
　各積層構造体において、第１延在部は第１電極に接続されており、且つ、第２延在部は第２電極に接続されており、
　複数の積層構造体が積層された積層体の頂面、底面及び側面は保護層で被覆されている［Ａ０１］に記載の二次電池。
［Ａ０３］《二次電池・・・第２の態様》
　第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材から成る積層構造体を、少なくとも１つ、備えており、
　積層構造体の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層で被覆されており、
　第１電極部材の一端から延在する第１延在部は、積層構造体の第１側面を被覆した保護層の第１側面から露出しており、
　第２電極部材の一端から延在する第２延在部は、積層構造体の第２側面を被覆した保護層の第２側面から露出しており、
　保護層の第１側面には、第１延在部に接続された第１電極が形成されており、
　保護層の第２側面には、第２延在部に接続された第２電極が形成されており、
　保護層、第１電極及び第２電極は外装部材で被覆されており、
　外装部材の第１の外面には第１接続部が設けられており、
　第１の外面と対向する外装部材の第２の外面には、第２接続部が設けられており、
　外装部材を貫通し、第１電極と第１接続部とを電気的に接続する第１導電材料部材、及び、第２電極と第２接続部とを電気的に接続する第２導電材料部材を、更に備えている二次電池。
［Ａ０４］積層構造体を、複数、備えており、
　各積層構造体において、第１延在部は第１電極に接続されており、且つ、第２延在部は第２電極に接続されており、
　複数の積層構造体が積層された積層体の頂面、底面及び側面は保護層で被覆されている［Ａ０３］に記載の二次電池。
［Ｂ０１］第１接続部及び第２接続部の縁部は、外装部材上まで延びている［Ａ０１］乃至［Ａ０４］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０２］第１電極部材は、第１活物質層から成る［Ａ０１］乃至［Ｂ０１］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０３］第１電極部材は、第１活物質層及び第１集電体層の積層から成る［Ａ０１］乃至［Ｂ０１］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０４］第２電極部材は、第２活物質層から成る［Ａ０１］乃至［Ｂ０３］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０５］第２電極部材は、第２活物質層及び第２集電体層の積層から成る［Ａ０１］乃至［Ｂ０３］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０６］固体電解質層は、リチウムイオンを含む［Ａ０１］乃至［Ｂ０５］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０７］保護層は、固体電解質層を構成する材料と同じ材料を少なくとも含む［Ａ０１］乃至［Ｂ０６］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０８］外装部材は、５×１０-4ｍ以下の厚さを有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下の材料から構成されている［Ａ０１］乃至［Ｂ０７］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０９］外装部材はセラミックスから構成されている［Ｂ０８］に記載の二次電池。
［Ｂ１０］第１電極及び第２電極は、５×１０-4ｍ以下の厚さを有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下の材料から構成されている［Ａ０１］乃至［Ｂ０９］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ１１］第１電極及び第２電極を構成する材料は、金属とセラミックスとの混合物、合金とセラミックスとの混合物、金属、又は、合金である［Ｂ１０］に記載の二次電池。
［Ｂ１２］第１接続部及び第２接続部を構成する材料は、金属とセラミックスとの混合物、合金とセラミックスとの混合物、金属と樹脂との混合物、又は、合金と樹脂との混合物である［Ａ０１］乃至［Ｂ１１］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ１３］メッキ層が第１接続部上に形成されており、
　メッキ層が第２接続部上に形成されている［Ａ０１］乃至［Ｂ１２］のいずれか１項に記載の二次電池。
　本開示における二次電池は、例えば、パーソナルコンピュータ、各種表示装置、ＰＤＡ（Personal Digital Assistant）を含む携帯情報端末、携帯電話機、スマートフォン、コードレス電話の親機や子機、ビデオムービー（ビデオカメラやカムコーダ）、デジタルスチルカメラ、電子書籍（電子ブック）や電子新聞等の電子ペーパー、電子辞書、音楽プレーヤ、携帯音楽プレイヤー、ラジオ、携帯用ラジオ、ヘッドホン、ヘッドホンステレオ、ゲーム機、ナビゲーションシステム、メモリカード、心臓ペースメーカー、補聴器、電気シェーバー、室内灯等を含む照明機器、各種電気機器（携帯用電子機器を含む）、玩具、医療機器、ＩｏＴ機器やＩｏＴ端末等の駆動用電源又は補助電源として使用することができる。
関連出願の相互参照
　本出願は、日本国特許出願第２０１７－０７６９５８号（出願日：２０１７年４月７日、発明の名称：「二次電池」）に基づくパリ条約上の優先権を主張する。当該出願に開示された内容は全て、この引用により、本明細書に含まれるものとする。
１０Ａ，１０Ｂ・・・二次電池、２０・・・積層構造体、２０’・・・積層体、２１・・・積層体の第１側面、２２・・・積層体の第２側面、２３・・・積層体の第３側面、２４・・・積層体の第４側面、２５・・・積層体の頂面、２６・・・積層体の底面、３０・・・第１電極部材、３０’・・・第１延在部、３１・・・第１活物質層、３２・・・第１集電体層、４０・・・第２電極部材、４０’・・・第２延在部、４１・・・第２活物質層、４２・・・第２集電体層４２、５０・・・固体電解質層、６０・・・保護層、６１・・・保護層の第１側面、６２・・・保護層の第２側面、７１・・・第１電極、７１’・・・第１電極７１の一部、７１”・・・第１電極の残部、７２・・・第２電極、７２’・・・第２電極の一部、７２”・・・第２電極の残部、８０・・・外装部材、８１・・・外装部材の第１の外面、８２・・・外装部材の第２の外面、９１・・・第１接続部、９１’・・・第１接続部の縁部、９２・・・第２接続部、９２’・・・第２接続部の縁部、９３・・・第１導電材料部材、９４・・・第２導電材料部材

Claims (17)

  1. 　第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材から成る積層構造体を、少なくとも１つ、備えており、
    　積層構造体の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層で被覆されており、
    　第１電極部材の一端から延在する第１延在部は、積層構造体の第１側面を被覆した保護層の第１側面から露出しており、
    　第２電極部材の一端から延在する第２延在部は、積層構造体の第２側面を被覆した保護層の第２側面から露出しており、
    　保護層の第１側面には、第１延在部に接続された第１電極が形成されており、
    　保護層の第２側面には、第２延在部に接続された第２電極が形成されており、
    　保護層、第１電極の一部及び第２電極の一部は外装部材で被覆されており、且つ、第１電極の残部及び第２電極の残部は外装部材から露出しており、
    　外装部材の第１の外面には、第１電極を覆い、第１電極に接続された第１接続部が設けられており、
    　第１の外面と対向する外装部材の第２の外面には、第２電極を覆い、第２電極に接続された第２接続部が設けられている二次電池。
  2. 　積層構造体を、複数、備えており、
    　各積層構造体において、第１延在部は第１電極に接続されており、且つ、第２延在部は第２電極に接続されており、
    　複数の積層構造体が積層された積層体の頂面、底面及び側面は保護層で被覆されている、請求項１に記載の二次電池。
  3. 　第１電極部材、固体電解質層及び第２電極部材から成る積層構造体を、少なくとも１つ、備えており、
    　積層構造体の、少なくとも、第１側面、第１側面と対向した第２側面、第３側面、及び、第３側面と対向した第４側面は保護層で被覆されており、
    　第１電極部材の一端から延在する第１延在部は、積層構造体の第１側面を被覆した保護層の第１側面から露出しており、
    　第２電極部材の一端から延在する第２延在部は、積層構造体の第２側面を被覆した保護層の第２側面から露出しており、
    　保護層の第１側面には、第１延在部に接続された第１電極が形成されており、
    　保護層の第２側面には、第２延在部に接続された第２電極が形成されており、
    　保護層、第１電極及び第２電極は外装部材で被覆されており、
    　外装部材の第１の外面には第１接続部が設けられており、
    　第１の外面と対向する外装部材の第２の外面には、第２接続部が設けられており、
    　外装部材を貫通し、第１電極と第１接続部とを電気的に接続する第１導電材料部材、及び、第２電極と第２接続部とを電気的に接続する第２導電材料部材を、更に備えている二次電池。
  4. 　積層構造体を、複数、備えており、
    　各積層構造体において、第１延在部は第１電極に接続されており、且つ、第２延在部は第２電極に接続されており、
    　複数の積層構造体が積層された積層体の頂面、底面及び側面は保護層で被覆されている、請求項３に記載の二次電池。
  5. 　第１接続部及び第２接続部の縁部は、外装部材上まで延びている、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  6. 　第１電極部材は、第１活物質層から成る、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  7. 　第１電極部材は、第１活物質層及び第１集電体層の積層から成る、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  8. 　第２電極部材は、第２活物質層から成る、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  9. 　第２電極部材は、第２活物質層及び第２集電体層の積層から成る、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  10. 　固体電解質層は、リチウムイオンを含む、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  11. 　保護層は、固体電解質層を構成する材料と同じ材料を少なくとも含む、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  12. 　外装部材は、５×１０-4ｍ以下の厚さを有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下の材料から構成されている、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  13. 　外装部材はセラミックスから構成されている、請求項１２に記載の二次電池。
  14. 　第１電極及び第２電極は、５×１０-4ｍ以下の厚さを有し、水分透過率が０．１グラム／ｍ2・日以下の材料から構成されている、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  15. 　第１電極及び第２電極を構成する材料は、金属とセラミックスとの混合物、合金とセラミックスとの混合物、金属、又は、合金である、請求項１４に記載の二次電池。
  16. 　第１接続部及び第２接続部を構成する材料は、金属とセラミックスとの混合物、合金とセラミックスとの混合物、金属と樹脂との混合物、又は、合金と樹脂との混合物である、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
  17. 　メッキ層が第１接続部上に形成されており、
    　メッキ層が第２接続部上に形成されている、請求項１又は請求項３に記載の二次電池。
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