WO2018168666A1 - 透光性セラミックス焼結体とその製造方法 - Google Patents

透光性セラミックス焼結体とその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2018168666A1
WO2018168666A1 PCT/JP2018/009105 JP2018009105W WO2018168666A1 WO 2018168666 A1 WO2018168666 A1 WO 2018168666A1 JP 2018009105 W JP2018009105 W JP 2018009105W WO 2018168666 A1 WO2018168666 A1 WO 2018168666A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sintered body
ceramic sintered
less
translucent ceramic
bubbles
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/009105
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
小川 修平
宮川 直通
泰夫 篠崎
吉野 晴彦
一成 遠山
雄斗 大越
Original Assignee
Agc株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agc株式会社 filed Critical Agc株式会社
Priority to JP2019505955A priority Critical patent/JP6981465B2/ja
Priority to CN201880017832.0A priority patent/CN110418773B/zh
Publication of WO2018168666A1 publication Critical patent/WO2018168666A1/ja
Priority to US16/567,055 priority patent/US11267761B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111Fine ceramics
    • C04B35/117Composites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/0051Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity
    • C04B38/0054Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity the pores being microsized or nanosized
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/0051Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity
    • C04B38/0061Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity closed porosity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/007Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore distribution, e.g. inhomogeneous distribution of pores
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/06Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
    • C04B38/063Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B38/0635Compounding ingredients
    • C04B38/0645Burnable, meltable, sublimable materials
    • C04B38/068Carbonaceous materials, e.g. coal, carbon, graphite, hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3203Lithium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3293Tin oxides, stannates or oxide forming salts thereof, e.g. indium tin oxide [ITO]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3852Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
    • C04B2235/3865Aluminium nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3852Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
    • C04B2235/3865Aluminium nitrides
    • C04B2235/3869Aluminium oxynitrides, e.g. AlON, sialon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54Particle size related information
    • C04B2235/5418Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54Particle size related information
    • C04B2235/5418Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5445Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6562Heating rate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6565Cooling rate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6581Total pressure below 1 atmosphere, e.g. vacuum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6586Processes characterised by the flow of gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/66Specific sintering techniques, e.g. centrifugal sintering
    • C04B2235/661Multi-step sintering
    • C04B2235/662Annealing after sintering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C04B2235/721Carbon content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C04B2235/724Halogenide content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/76Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
    • C04B2235/762Cubic symmetry, e.g. beta-SiC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/77Density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/78Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/78Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/786Micrometer sized grains, i.e. from 1 to 100 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9646Optical properties
    • C04B2235/9653Translucent or transparent ceramics other than alumina

Definitions

  • the present invention relates to a translucent ceramic sintered body and a method for producing the same.
  • Ceramic sintered bodies having translucency include, for example, aluminum oxide (alumina / Al 2 O 3 ) sintered bodies and aluminum oxynitride (Al 2 + x O 3 N x : AlON) sintered bodies.
  • aluminum oxide (alumina / Al 2 O 3 ) sintered bodies and aluminum oxynitride (Al 2 + x O 3 N x : AlON) sintered bodies since the crystal structure of aluminum oxynitride is cubic, it is expected that a sintered body that is theoretically superior in translucency than alumina can be obtained.
  • sapphire members having a single crystal structure have been used for light transmissive members used in harsh environments and light transmissive members that are required to have durability against scratches, etc., but single crystal sapphire is expensive. For this reason, it has been studied to use a light-transmitting ceramic sintered body instead.
  • the translucent ceramics sintered body is considered to be used for, for example, window members that enable confirmation of the internal state of a semiconductor manufacturing apparatus
  • the translucency of a ceramic sintered body is considered to be improved by reducing bubbles as much as possible.
  • aluminum oxynitride is a hardly sinterable material
  • a pressure sintering method such as the hot press method or the HIP method
  • the manufacturing cost of the ceramic sintered body increases, and the reflectance tends to increase as the amount of bubbles decreases. Therefore, it has been studied to produce a translucent ceramic sintered body by applying an inexpensive normal pressure sintering method.
  • a ceramic sintered body such as an aluminum oxynitride sintered body produced by applying a conventional atmospheric pressure sintering method can transmit light to a certain degree in a state containing bubbles, There is a problem that it is difficult to improve the visibility through the screen.
  • the pressure sintered body has an extremely low bubble rate and excellent transmittance, but is expensive because of an increase in manufacturing cost, and has a high reflectance. It has the difficulty of increasing easily.
  • an inexpensive atmospheric pressure sintered body has a problem that it is difficult to increase the visibility through the translucent member even if the transmittance can be increased to some extent in a state containing bubbles.
  • bubbles in the sintered body have an influence on the transmittance, visibility (clarity), reflectance and the like of the translucent ceramic sintered body.
  • the transmittance, visibility (clarity), and reflectance are influenced by the existence of bubbles, and therefore, in the production of a transparent material, the presence of bubbles can be controlled according to the purpose. It becomes important. However, it is not clear how to control the presence of bubbles to obtain a transparent and highly visible material. Therefore, there is a demand for a ceramic sintered body that can reduce the manufacturing cost by the atmospheric pressure sintering method and is transparent and has good visibility while containing bubbles.
  • the object of the present invention is to provide a translucent ceramic sintered body which can be produced by an inexpensive atmospheric pressure sintering method and is transparent and has good visibility, and a method for producing the same.
  • the present invention provides a translucent ceramic sintered body having the following configurations [1] to [16] and a method for producing the translucent ceramic sintered body having the configurations [17] to [25]. To do.
  • a bubble having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m is contained in a range of 10 / mm 3 or more and 4000 / mm 3 or less, and a closed porosity is 0.01% by volume or more and 1.05% by volume or less,
  • the average transmittance in a visible spectrum of a wavelength of 500 to 900 nm of a test piece having a thickness of 1.90 mm is 70% or more, and the sharpness at a comb width of 0.5 mm of a test piece having a thickness of 1.90 mm is 60. % Of translucent ceramic sintered body.
  • Air bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m are contained in the range of 10 / mm 3 or more and 4000 / mm 3 or less, and the closed porosity is 0.01% by volume or more and 1.05% by volume or less,
  • the average transmittance in a visible spectrum of a wavelength of 500 to 900 nm of a test piece having a thickness of 0.80 mm is 74% or more, and the sharpness at a comb width of 0.5 mm of a test piece having a thickness of 0.80 mm is 75.
  • % Of translucent ceramic sintered body is 74% or more, and the sharpness at a comb width of 0.5 mm of a test piece having a thickness of 0.80 mm.
  • Air bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m are included in the range of 10 / mm 3 or more and 4000 / mm 3 or less, and the closed porosity is 0.01% by volume or more and 1.05% by volume or less,
  • the average transmittance in a visible spectrum of a wavelength of 500 to 900 nm of a test piece having a thickness of 0.40 mm is 78% or more, and the sharpness at a comb width of 0.5 mm of a test piece having a thickness of 0.40 mm is 80.
  • % Of translucent ceramic sintered body is 80.
  • [13] Contains at least one selected from the group consisting of Na 2 O, SiO 2 , SnO 2 , and La 2 O 3 in a range of 0.002% to 0.15% by mass percentage based on oxide.
  • [14] The translucent ceramic sintered body according to any one of [7] to [13], wherein the carbon content is 15 mass ppm or more and 250 mass ppm or less.
  • the molded body has a relative density of 96% or more and, as an essential component, 10 / mm 3 or more and 4000 / mm 3 or less of 0.01% by volume or more of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m.
  • the raw material powder may further contain Na 2 O as the sintering additive powder with respect to the amount of the Al 2 O 3 or the total amount of the Al 2 O 3 and AlN at an oxide-based mass percentage.
  • the main blending component powder, the sintering additive powder, and the carbon source are mixed and pulverized so that the average particle size of the raw material powder is 1.0 ⁇ m or less.
  • the manufacturing method of the translucent ceramics sintered compact in any one of.
  • the sintered compact is subjected to primary sintering at a temperature of 1550 ° C. or higher and 1740 ° C. or lower, and the primary sintered body is subjected to secondary sintering at a temperature of 1860 ° C. or higher and 2040 ° C. or lower.
  • the manufacturing method of the translucent ceramic sintered compact in any one.
  • the translucent ceramic sintered body of the present invention can be produced by an inexpensive normal pressure sintering method, and further, transparency and visibility can be improved. Moreover, according to the manufacturing method of this invention, such a translucent ceramic sintered compact can be provided at low cost.
  • a numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the translucent ceramic sintered body of the embodiment of the present invention includes 10 to 4000 bubbles / mm 3 of pores having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, and a closed porosity of 0.01 volume% or more and 1.05. % By volume or less.
  • a translucent ceramic sintered body containing such bubbles in the range of 10 to 4000 / mm 3 can be produced not only by a normal pressure sintering method, but also improves the translucency of the sintered body. Can do. That is, bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m have a great influence on the transmittance of the sintered body.
  • the amount of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m is preferably 3000 / mm 3 or less, more preferably 2000 / mm 3 or less, and even more preferably 1000 / mm 3 or less.
  • a ceramic sintered body containing 10 / mm 3 or more bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m can be produced not only by an atmospheric pressure sintering method, but also can reduce the reflectance, Density and the like can be reduced.
  • the amount of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m is preferably 30 / mm 3 or more, more preferably 100 / mm 3 or more, further preferably 200 / mm 3 or more, and particularly preferably 250 / mm 3 or more.
  • Bubbles having a pore diameter of 5 ⁇ m or more have an effect on transmittance and haze, and the number of such bubbles is preferably 70 / mm 3 or less, thereby improving light transmission characteristics such as transmittance and haze. be able to.
  • the number of pore diameter greater than 5 ⁇ m bubbles is preferably 40 / mm 3 or less, more preferably 20 / mm 3 or less, more preferably 10 / mm 3 or less, particularly preferably 5 / mm 3 or less.
  • the volume ratio of the closed porosity affects the reflectance, density, thermal conductivity, thermal shock resistance and the like. When the closed porosity is in the range of 0.01 to 1.05% by volume, the thermal shock resistance can be improved by reducing the density and thermal conductivity in addition to the reflectance.
  • the average transmittance in the visible spectrum (wavelength 500 to 900 nm) of a test piece having a thickness of 1.90 mm is 70% or more, and the thickness is It is preferable that the sharpness at a comb width of 0.5 mm of a 1.90 mm test piece is 60% or more. If the average transmittance is 70% or more, the function as a transparent material can be satisfied. In addition, the visibility of the image through the translucent ceramic sintered body can be enhanced by setting the sharpness to 60% or more.
  • the ceramic sintered body containing a bubble having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m in a range of 10 to 4000 / mm 3 when the average transmittance is 70% or more and the definition is 60% or more It is possible to exhibit a function as a transparent member that allows an object or the like to be visually recognized or confirmed clearly.
  • the average transmittance of 70% or more by setting the sharpness to 60% or more, it becomes possible to provide a translucent ceramic sintered body having practicality as a transparent member.
  • An average transmittance of 70% or more can be realized, for example, by setting the number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m to 4000 / mm 3 or less.
  • the transmittance is the percentage of the transmitted light that has passed through the test piece with respect to the incident light that has entered the test piece.
  • the percentage of the transmitted light that is transmitted linearly with respect to the incident angle is particularly referred to as the linear transmittance.
  • the average transmittance defined in the present specification refers to the linear transmittance. The larger the linear transmittance, the more light is transmitted, so that the object on the opposite side looks bright through the test piece.
  • the linear transmittance include reflection on the material surface, scattering by bubbles and grain boundaries, absorption by impurities and ions, and the like.
  • the transmittance in the visible light region is preferably 70% or more, more preferably 74% or more, still more preferably 78% or more, and particularly preferably 80% or more.
  • the sharpness of 60% or more at a comb width of 0.5 mm is, for example, the number of aggregates of bubbles having a diameter of 20 ⁇ m or more in which bubbles having a pore diameter of 200 nm or more and less than 1 ⁇ m, which will be described later, are closely packed to 6000 / mm 2 or more. It can be realized by setting it to less than / mm 3 .
  • bubbles having a pore diameter of 200 nm or more and less than 1 ⁇ m are referred to as microbubbles, and such an aggregate of bubbles is referred to as an aggregate of microbubbles.
  • the sharpness is a numerical value of the sharpness (image clarity) of the object image seen on the opposite side through the test piece.
  • the object on the opposite side of the test piece is not blurred. Looks clear. If the object on the other side of the test piece is away from the test piece without touching it, the object will be blurred and easy to see, so it is a very important indicator from the viewpoint of human visibility. Become. In particular, in an article having a surface area of at least 200 mm 2 for the purpose of visual observation by humans, this is an important index for improving visibility.
  • the translucent ceramic sintered body is used as a transparent member, an object existing on the opposite side of the translucent ceramic sintered body can be clearly confirmed without blurring if the clarity is 60% or more.
  • the sharpness is more preferably 65% or more, further preferably 70% or more, and particularly preferably 73% or more.
  • the average transmittance in the visible spectrum of the test piece having a thickness of 1.90 mm is 70% or more, and 0.5 mm of the test piece having a thickness of 1.90 mm.
  • the sharpness in the comb width is preferably 60% or more.
  • the average transmittance in the visible spectrum of a test piece having a thickness of 0.80 mm is 74% or more, and the sharpness at a comb width of 0.5 mm of a test piece having a thickness of 0.80 mm is 75% or more.
  • the average transmittance in the visible spectrum of a 0.40 mm thick test piece is 78% or more
  • the sharpness in a 0.5 mm comb width of a 0.40 mm thick test piece is 80% or more.
  • the average transmittance and sharpness of each of the above-described test pieces (1.90 mm test piece, 0.80 mm test piece, or 0.40 mm test piece) satisfy the value with the test piece having at least one thickness.
  • the function as a transparent member can be provided to the translucent ceramic sintered body.
  • the transparent member of the translucent ceramic sintered body is obtained by satisfying the values of the test pieces having two thicknesses and the values of the test pieces having all the thicknesses for the average transmittance and definition of each test piece. The function as can be further enhanced.
  • the average transmittance in the visible spectrum of a test piece having a thickness of 1.90 mm is more preferably 74% or more, further preferably 78% or more, and particularly preferably 80% or more.
  • the sharpness of a test piece having a thickness of 1.90 mm at a comb width of 0.5 mm is more preferably 65% or more, further preferably 70% or more, and particularly preferably 73% or more.
  • the average transmittance in the visible spectrum of a test piece having a thickness of 0.80 mm is more preferably 78% or more, further preferably 80% or more, and particularly preferably 82% or more.
  • the sharpness at a 0.5 mm comb width of a test piece having a thickness of 0.80 mm is more preferably 79% or more, further preferably 83% or more, and particularly preferably 87% or more.
  • the average transmittance in the visible spectrum of a test piece having a thickness of 0.40 mm is more preferably 80% or more, further preferably 82% or more, and particularly preferably 84% or more.
  • the sharpness at a comb width of 0.5 mm of a test piece having a thickness of 0.40 mm is more preferably 84% or more, further preferably 88% or more, and particularly preferably 92% or more.
  • the ratio of diffused light that diffuses is preferably 0.80% or more and less than 2.50%.
  • the ratio of diffused light that diffuses at an angle of 2 degrees with respect to linearly transmitted light is 0.10% or more and 0.00. It is preferably less than 25%, and the ratio of diffused light that diffuses at an angle of 3 degrees with respect to linearly transmitted light is preferably 0.02% or more and less than 0.10%. It is considered that the ratio of the diffused light to the linearly transmitted light affects the definition of the translucent ceramic sintered body. By satisfying the ratio of the diffused light to the linearly transmitted light described above, the clarity of the translucent ceramic sintered body can be improved.
  • the haze in the visible spectrum of a wavelength of 500 to 900 nm of a test piece having a thickness of 1.90 mm is preferably 7% or less.
  • the haze is a percentage of the diffuse transmittance with respect to the total light transmittance transmitted through the test piece.
  • the test piece appears cloudy. Examples of factors that affect haze include scattering by bubbles and grain boundaries.
  • the haze is preferably as small as possible, but from the viewpoint of human visibility, the necessity for excessively reducing the haze to less than 0.7% is low.
  • the haze in the visible spectrum is preferably 7% or less, more preferably 6% or less, still more preferably 5% or less, and particularly preferably 4.5% or less.
  • the haze in the visible spectrum of a test piece having a thickness of 0.80 mm is preferably 6% or less
  • the haze of the test piece in the visible spectrum having a thickness of 0.40 mm or less is preferably 4.5% or less.
  • the translucent ceramic sintered body of the embodiment can satisfy the above-described haze by controlling the size and amount of bubbles.
  • the reflectance (average reflectance in a visible spectrum having a wavelength of 500 to 900 nm) is preferably 14.5% or less.
  • the reflectance is the percentage of light reflected without passing through the test piece with respect to the incident light incident on the test piece.
  • the reflectance is large, the light is reflected by the test piece, so visibility is lowered.
  • Factors that affect the reflectivity include the refractive index and the smoothness of the surface, and the larger the refractive index and the smoother the surface, the greater.
  • the reflectance is preferably low from the viewpoint of human visibility.
  • the reflectance in the visible spectrum is preferably 14.5% or less, more preferably 14.2% or less, further preferably 13.8% or less, and particularly preferably 13.5% or less.
  • the translucent ceramic sintered body of the embodiment can satisfy the reflectance described above by controlling the size and amount of bubbles.
  • the average transmittance (linear transmittance), sharpness, haze, and reflectance (average reflectance) specified in the specification of the present application are values measured as follows.
  • the linear transmittance and reflectance are measured using an angle dependent spectrometer “ARM-500N” manufactured by JASCO Corporation.
  • Linear transmittance is incident angle 0 °
  • reflectance is incident angle 5 °
  • average transmittance and average reflectance are calculated from average values of transmittance and reflectance at wavelengths of 500 to 900 nm. Is to be sought.
  • the sharpness is determined by moving the optical comb (optical comb width: 0.5 mm) perpendicular to the beam axis of the transmitted light of the test piece, and the amount of light (M) when the comb transmission part is on the beam axis.
  • the amount of light (m) when there is a light shielding portion is obtained, and the ratio between the difference (M ⁇ m) and the sum (M + m) ( ⁇ (M ⁇ m) / (M + m) ⁇ ⁇ 100 (%)).
  • the sharpness is measured according to JIS K7374: 2007, using an image clarity measuring device “ICM-1T” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
  • the haze is measured according to JIS K7136: 2000 using a haze meter “HM-65L2” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
  • the translucent ceramic sintered body of the embodiment has a pore diameter of 200 nm or more and less than 1 ⁇ m when a bubble having a thickness of 200 ⁇ m is projected and superimposed on a test piece having a thickness of 1.90 mm. It is preferable in the number of microbubbles 6,000 / mm 2 or more in dense diameter (maximum diameter) 20 [mu] m or more microbubble aggregates is less than 40 / mm 3.
  • the microbubbles having the above-described pore diameter have a great influence on the clarity of the translucent ceramic sintered body. That is, microbubbles having a pore diameter of 200 nm or more and less than 1 ⁇ m do not significantly affect the transmittance of the sintered body.
  • microbubbles when such microbubbles are aggregated and present, The degree tends to decrease.
  • the number of aggregates having a diameter of 20 ⁇ m or more in which microbubbles having the above-described pore diameters are concentrated to 6000 / mm 2 or more to less than 40 / mm 3 translucent ceramic firing is performed. The sharpness of the bonded body can be increased.
  • the number of aggregates of microbubbles is more preferably less than 30 / mm 3 , further preferably less than 20 / mm 3, and particularly preferably less than 10 / mm 3 .
  • the number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, the closed porosity, and the number of aggregates of microbubbles specified in the specification of the present application indicate values measured as follows.
  • the number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m is counted by observing the sample with a digital microscope and using an image processing apparatus. Specifically, using a digital microscope VHX-1000 (manufactured by Keyence Corporation), scan a 200 ⁇ m thickness range at an arbitrary location of the sample at 1 ⁇ m intervals at a magnification of 300 times, and project and superimpose images. Thus, an image for counting the number of bubbles is obtained.
  • the average crystal grain size of the crystal grains constituting the polycrystalline sintered body is preferably 60 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less.
  • the average crystal grain size of the crystal grains is more preferably 80 ⁇ m, further preferably 100 ⁇ m, and particularly preferably 120 ⁇ m.
  • the upper limit value of the average crystal grain size of the crystal grains is more preferably 230 ⁇ m, further preferably 210 ⁇ m, and particularly preferably 190 ⁇ m.
  • the composition of the light-transmitting ceramic sintered body according to the embodiment is not particularly limited, but aluminum oxide (alumina / Al 2 O 3 ) is used as a main blending component in order to obtain the above-described transmittance and haze. It is preferable to be an oxide-based sintered body.
  • the main compounding component of the translucent ceramic sintered body preferably contains 66 mol% or more of Al 2 O 3 .
  • the main compounding component of the translucent ceramic sintered body of the embodiment preferably contains 22 to 34 mol% of AlN in addition to 66 mol% or more of Al 2 O 3 .
  • the main blending components refer to Al 2 O 3 and AlN that are the basis of calculation when mixing raw material powders.
  • Al 2 O 3 and the ceramic sintered body containing and AlN i.e. Al 2 O 3 and sintered body of AlN and aluminum oxynitride is a compound obtained by reacting at a predetermined ratio (AlON), the crystalline Since the structure is cubic, the translucency can be improved as compared with the alumina sintered body.
  • the crystal structure of the translucent ceramic sintered body of the embodiment is preferably a cubic crystal.
  • the cubic crystal here includes a spinel structure.
  • the transmissivity of the ceramic sintered body can be improved because the refractive index does not depend on the crystal orientation.
  • the translucent ceramic sintered body of the embodiment is not limited to the aluminum oxynitride sintered body.
  • the MgAlON sintered body containing 15 to 23 mol% of Mg, 0.6 to 2.5 A LiAlON sintered body, a MgAl 2 O 4 sintered body, a cubic ZrO 2 sintered body, etc. containing mol% Li may be used.
  • the aluminum oxynitride sintered body described above is a group consisting of yttrium oxide (Y 2 O 3 ), lithium oxide (Li 2 O), magnesium oxide (MgO), and calcium oxide (CaO), which functions as a sintering additive. It is preferable to contain at least one selected from the above.
  • the content of yttrium oxide (Y 2 O 3 ) in the ceramic sintered body is preferably 0.02 to 0.21% in terms of mass percentage based on oxide.
  • the lower limit of the content of yttrium oxide (Y 2 O 3 ) is more preferably 0.04% by mass, further preferably 0.06% by mass, and particularly preferably 0.07% by mass. preferable.
  • the upper limit of the content of yttrium oxide (Y 2 O 3 ) is more preferably 0.16% by mass, further preferably 0.12% by mass, and particularly preferably 0.09% by mass. preferable.
  • the content of lithium oxide (Li 2 O) in the ceramic sintered body is 0.002 to 0.19% in terms of mass percentage based on oxide in order to obtain the same effect as the reason for containing yttrium oxide. Is preferred.
  • the lower limit of the content of lithium oxide (Li 2 O) is more preferably 0.004% by mass, further preferably 0.007% by mass, and particularly preferably 0.010% by mass.
  • the upper limit of the content of lithium oxide (Li 2 O) is more preferably 0.12% by mass, further preferably 0.065% by mass, and particularly preferably 0.025% by mass. .
  • the content of magnesium oxide (MgO) in the ceramic sintered body is preferably 0.004 to 0.23% by mass percentage based on the oxide in order to obtain the same effect as the reason for containing yttrium oxide. .
  • the lower limit of the content of magnesium oxide (MgO) is more preferably 0.04% by mass, further preferably 0.07% by mass, and particularly preferably 0.09% by mass.
  • the upper limit of the content of magnesium oxide (MgO) is more preferably 0.18% by mass, further preferably 0.15% by mass, and particularly preferably 0.12% by mass.
  • the content of calcium oxide (CaO) in the ceramic sintered body is preferably 0.002 to 0.30% in terms of mass percentage based on the oxide in order to obtain the same effect as the reason for containing yttrium oxide. .
  • the lower limit of the content of calcium oxide (CaO) is more preferably 0.008% by mass, further preferably 0.010% by mass, and particularly preferably 0.012% by mass.
  • the upper limit of the content of calcium oxide (CaO) is more preferably 0.15% by mass, further preferably 0.10% by mass, and particularly preferably 0.060% by mass.
  • any material may be used for yttrium oxide, lithium oxide, magnesium oxide, and calcium oxide because they all exhibit the same effect, but at least one selected from yttrium oxide, lithium oxide, and magnesium oxide is used. It is more preferable to use lithium oxide in combination with other materials, which makes it easier to obtain a bubble control and reduction effect.
  • lithium oxide when used in combination with lithium oxide and magnesium oxide, to be the mass ratio of MgO with respect to Li 2 O of (MgO / Li 2 O ratio) in the range of 0.4 to 20 preferable.
  • the MgO / Li 2 O ratio by controlling the above-mentioned range, it is possible to improve the control and reduction effect of the air bubbles.
  • the aluminum oxynitride sintered body to which the translucent ceramic sintered body of the embodiment is applied may further contain at least one selected from the group consisting of sodium oxide, silicon oxide, tin oxide, and lanthanum oxide. . These compounds are effective in controlling the amount of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and reducing the number of aggregates of microbubbles.
  • the contents of sodium oxide (Na 2 O), silicon oxide (SiO 2 ), tin oxide (SnO 2 ), and lanthanum oxide (La 2 O 3 ) are 0.002 to 0.00 in terms of mass percentage based on oxide. It is preferably 15%. When two or more compounds are included, the above-described contents are their total contents.
  • the lower limit value of the total content of the above compounds is more preferably 0.010% by mass, further preferably 0.020% by mass, and particularly preferably 0.040% by mass.
  • the upper limit of the total content of the above-described compounds is more preferably 0.13% by mass, further preferably 0.10% by mass, and particularly preferably 0.08% by mass.
  • the aluminum oxynitride sintered body to which the translucent ceramic sintered body of the embodiment is applied preferably contains 15 mass ppm or more and 250 mass ppm or less of carbon (C).
  • C carbon
  • the compound containing carbon becomes a bubble source in the manufacturing process of the aluminum oxynitride sintered body as will be described later, for example, by controlling the residual carbon content of such a carbon source in the range of 15 to 250 ppm by mass. Since the number of air bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m can be set in the range of 10 to 4000 / mm 3 , the transmittance and definition of the aluminum oxynitride sintered body can be increased.
  • the lower limit of the carbon content is more preferably 20 ppm by mass, further preferably 25 ppm by mass, and particularly preferably 30 ppm by mass.
  • the upper limit value of the carbon content is more preferably 200 mass ppm, further preferably 100 mass ppm, and particularly preferably 60 mass ppm.
  • the aluminum oxynitride sintered body to which the translucent ceramic sintered body of the embodiment is applied basically functions as a compound (AlON) of Al 2 O 3 and AlN, which are main blending components, and a sintering additive. At least one selected from the group consisting of Y 2 O 3 , Li 2 O, MgO, and CaO, at least one selected from the group consisting of Na 2 O, SiO 2 , SnO 2 , and La 2 O 3 , carbon It consists of.
  • the aluminum oxynitride sintered body may contain other components as impurities, but the amount of impurities is preferably 0.3% by mass or less.
  • the amount of impurities in the aluminum oxynitride sintered body is more preferably 0.2% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass or less.
  • the thermal conductivity at 21 ° C. was less than 12.5 W / m ⁇ K, and was poured into water at 300 ° C. to 20 ° C. It is preferable that the later test piece has a bending strength of 40 MPa or more, a Vickers hardness of 13.8 GPa or more, and a bending strength of 200 MPa or more.
  • Various characteristics as described above can be obtained by controlling the amount, form, composition, and the like of the bubbles of the aluminum oxynitride sintered body of the embodiment.
  • the translucent ceramic sintered body when the translucent ceramic sintered body is applied to a member assumed to be used at a high temperature or a member requiring heat resistance, thermal shock resistance, scratch resistance, etc., the member (ceramic sintered body) Reliability, durability, functionality, etc. can be improved.
  • the thermal conductivity, the bending strength after quenching, the Vickers hardness, and the bending strength in the specification of the present application indicate values measured as follows.
  • the thermal conductivity is measured at a temperature of 21 ° C. using a laser flash method thermal property measuring apparatus “MODEL LFA-502” manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.
  • the Vickers hardness is measured by pushing for 15 seconds with a pushing load of 10 kgf using a Vickers hardness meter system (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Technology Co., Ltd.).
  • the bending strength is measured at 25 ° C. by a three-point bending test using a test piece having a width of 4 mm, a height of 3 mm, and a length of 50 mm.
  • the bending strength (thermal shock resistance) after quenching was as follows: a test piece having a width of 4 mm, a height of 3 mm, and a length of 50 mm was heated at 300 ° C. for 30 minutes, and then perpendicularly with a perspective surface in 20 ° C. water vertically. Evaluation is performed by charging at a speed of s and quenching, and measuring the three-point bending strength of the specimen after quenching.
  • the manufacturing method of the translucent ceramic sintered compact of embodiment is not specifically limited, It becomes the main compounding component powder of a ceramic sintered compact, a sintering additive (sintering auxiliary agent) powder, and a bubble source. It is produced by basically sintering a compact of a mixed powder (raw material powder) containing a carbon source at normal pressure. The normal pressure indicates a pressure range from atmospheric pressure (0.1011325 MPa) to 0.13 MPa.
  • the method for manufacturing a ceramic sintered body according to the embodiment includes, for example, a step of preparing a raw material powder (mixed powder) by mixing a main compounding component powder of a ceramic sintered body, a sintering additive powder, and a carbon source as a bubble source.
  • a step of pressing the raw material powder to obtain a molded body a step of obtaining a primary sintered body by primary sintering the molded body to a relative density of 96% or more, and a relative relationship of the primary sintered body
  • the factors affecting the number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m or the number of aggregates of microbubbles are not clear, but the raw material before firing It is considered that the average particle size (primary particle size) of the powder, the amount of carbon remaining as a bubble source, the type and content of the sintering additive (sintering aid), and the like are considered to have an effect.
  • the manufacturing method of the aluminum oxynitride sintered compact is explained in full detail as a representative example of the manufacturing method of the translucent ceramic sintered compact of embodiment.
  • a main blending component powder of an aluminum oxynitride sintered body is prepared.
  • a mixed powder of 66 mol% or more of alumina (Al 2 O 3 ) powder and 22 to 34 mol% of aluminum nitride (AlN) powder is used.
  • Al 2 O 3 powder Al (OH) 3 powder or the like may be used.
  • yttrium oxide As a sintering additive, it is 0.02% or more and 0.16% or less of yttrium oxide (Y 2 O 3 ) or Y 2 O with respect to the total amount of alumina and aluminum oxynitride in mass percentage based on oxide.
  • Y compound corresponding to 3 amount lithium oxide (Li 2 O) of 0.02% to 0.20% or Li compound corresponding to the amount of Li 2 O, magnesium oxide of 0.02% to 0.20% It is preferable to use at least one selected from the group consisting of (MgO) or a Mg compound corresponding to the amount of MgO and 0.01% or more and 0.10% or less of calcium oxide (CaO) or a Ca compound corresponding to the amount of CaO. preferable.
  • Sintering additive further sodium oxide (Na 2 O), silicon oxide (SiO 2), tin oxide (SnO 2), and at least one selected from the group consisting of lanthanum oxide (La 2 O 3), oxide It may be contained in a range of 0.002 to 0.15% based on the total mass of alumina and aluminum oxynitride in terms of mass percentage based on physical properties.
  • Examples of Y compounds, Li compounds, Mg compounds, and Ca compounds used as sintering additives include nitrates such as Y (NO 3 ) 3 and Mg (NO 3 ) 2 , Li 2 CO 3 , MgCO 3 , and CaCO 3.
  • Examples thereof include metal salt compounds such as carbonates.
  • Mg (NO 3 ) 2 is preferably used as a part of the Mg source.
  • LiF as the Li compound.
  • at least one selected from the group consisting of Na 2 O, SiO 2 , SnO 2 , and La 2 O 3 carbonates, nitrates, chlorides, alkoxide compounds, etc. may be used instead of oxides. .
  • the sintering additive is not limited to oxide powder and metal salt powder, and metal powder may be used.
  • Examples of the carbon source that serves as the bubble source include polycarboxylic acid polymers, polyethylene glycol, acrylamide, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] diethylenetriamine, and carbon nanopowder.
  • the carbon source is preferably contained in the raw material powder so as to be in the range of 20 to 250 ppm by mass as the amount of carbon. By including such an amount of carbon source in the raw material powder, the number of bubbles and aggregates of microbubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m in the translucent ceramic sintered body can be controlled within a desired range. can do.
  • the main blending component powder, sintering additive powder, and carbon source of the aluminum oxynitride sintered body described above are mixed in a desired ratio and then pulverized.
  • the pulverization of the mixture is preferably carried out so that the average particle size of the raw material powder (mixed and pulverized powder) is 1.0 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of the raw material powder is more preferably 0.8 ⁇ m or less, further preferably 0.6 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.4 ⁇ m or less.
  • the pulverization method of the mixture is not particularly limited, but it is preferable to apply a wet pulverization method such as a rotating ball mill method or a vibration ball mill method using an organic solvent such as ethanol as a medium. By using such a wet pulverization method, a raw material powder having an average particle size of 1.0 ⁇ m or less can be stably obtained by pulverizing for a relatively long time, for example, 72 hours or longer. When wet pulverization is applied to the pulverization method of the mixture, the obtained slurry is dried to obtain a raw material powder.
  • the raw material powder as described above is pressure-molded into a desired shape by applying a pressure molding method such as a die press method or an isostatic press method to produce a compact.
  • a pressure molding method such as a die press method or an isostatic press method to produce a compact.
  • a pressure molding method such as a die press method or an isostatic press method to produce a compact.
  • a pressure molding method such as a die press method or an isostatic press method to produce a compact.
  • a pressure molding method such as a die press method or an isostatic press method to produce a compact.
  • a pressure molding method such as a die press method or an isostatic press method
  • a light-transmitting ceramic sintered body such as an aluminum oxynitride sintered body is manufactured by sintering the above-described pressure-formed body.
  • the sintering process of the molded body includes a primary sintering process in which a primary sintered body is obtained by firing at a relatively low temperature, and a secondary sintered body is obtained by firing the primary sintered body at a higher temperature than the primary sintering process. It is preferable to have a next sintering step.
  • the primary sintering step of the molded body is carried out in a normal pressure atmosphere or a reduced pressure atmosphere equal to or lower than normal pressure.
  • the primary sintering temperature is preferably set so that the relative density of the primary sintered body is 96% or more.
  • an aluminum oxynitride sintered body it may be set to a temperature of 1550 to 1740 ° C. preferable.
  • the secondary sintering step of the primary sintered body is performed in a normal pressure atmosphere. This makes it possible to obtain a ceramic sintered body containing air bubbles at a low cost.
  • the secondary sintering temperature of the primary sintered body is preferably set so that the relative density of the secondary sintered body is 98.95% or more.
  • 1860 to It is preferable to set the temperature to 2040 ° C.
  • the translucent ceramic sintered body of the above-described embodiment is suitably used as various transparent members that are required to have heat resistance, weather resistance, scratch resistance and the like as well as transparency.
  • a transparent member include an exterior member such as a cover member for a display unit of an electronic device and a cover member provided for scratch prevention, an exterior member such as a cover member for an optical device, a plasma-resistant member, Examples thereof include a transparent blade and a transparent wear-resistant member.
  • the above-described electronic device is an electric product to which an electronic technology is applied.
  • a liquid crystal display device for example, a liquid crystal display device, a car navigation device, an in-vehicle display device, a mobile phone, a portable information terminal, a game machine, a CD player, a DVD player, a digital camera.
  • TV electronic notebook, electronic dictionary, personal computer, printer, watch, solar power generator, solar power generator, smart glasses, ER, and VR device.
  • An optical device is a device that uses the action and properties of light, and examples thereof include a telescope, a camera, an endoscope, a thermography, a laser, a projector, a barcode reader, and a sensor.
  • Examples of the plasma-resistant member include members that are required to have plasma resistance, particularly window materials and stages of semiconductor manufacturing apparatuses.
  • a blade has a structure of a blade and is a tool for cutting (cutting or cutting) an object. Examples of the blade include a knife, a small sword, a razor, a knife, a scissors, a scalpel, and a carving sword.
  • Examples 1 to 27 are examples, and examples 28 to 49 are comparative examples.
  • Al 2 O 3 powder, AlN powder, Y 2 O 3 powder, Li 2 CO 3 powder, and MgO powder each having an average particle diameter of 1.0 ⁇ m were prepared.
  • the Al 2 O 3 powder and AlN powder molar ratio Al 2 O 3: AlN 70 : 30 and so as to be 150g weighed, further Al 2 O 3 the total amount of powder and AlN powder against (150g) 0.09 mass% Y 2 O 3 powder, 0.07 mass% Li 2 CO 3 powder, 0.15 mass% MgO powder were weighed.
  • a polycarboxylic acid polymer (trade name: Celna D-305, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) (corresponding to 45 to 55 ppm as the amount of residual carbon after firing) was weighed as a carbon source. Placed in a pot made of polyurethane. Using high-purity alumina balls with a diameter of 5 mm, 440 ml of absolute ethanol as a medium and mixing and grinding for 96 hours with a rotating ball mill (trade name: AN-3S, manufactured by Aichi Electric Co., Ltd.), and then drying the resulting slurry under reduced pressure The raw material powder was obtained. The average particle diameter of the obtained raw material powder was 0.6 ⁇ m.
  • the obtained raw material powder was formed into a disk having a diameter of 16 mm and a thickness of 3 mm using a dry uniaxial press, and then a cold isostatic press (trade name: CL15-28-20, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • a cold isostatic press (trade name: CL15-28-20, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • CL15-28-20 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • the obtained molded body was put in a carbon crucible and subjected to primary firing in a carbon firing furnace by holding at 1650 ° C. for 10 hours in a 20 Pa vacuum atmosphere. After making the atmosphere in the firing furnace an N 2 atmosphere at atmospheric pressure, the temperature was raised to 1960 ° C., and the temperature was maintained for 5 hours for secondary firing.
  • the heating rate during firing was 220 ° C./h up to 1350 ° C. and 20 ° C./h above 1350 ° C.
  • the cooling rate after firing was 100 ° C./h up to 1000 ° C., and 20 ° C./h below 1000 ° C.
  • Inductively coupled plasma mass spectrometer was used to determine the amount of each component of Y 2 O 3 , Li 2 O, and MgO, the amount of carbon (C), the amount of fluorine (F), and the amount of other impurities in the ceramic sintered body thus obtained. It was measured by ICP-MS (manufactured by Shimadzu Corporation). Each component amount of Y 2 O 3 , Li 2 O, and MgO is shown in Table 1 as a mass ratio with respect to the total amount (main component amount) of Al 2 O 3 and AlN that are the main compounding components of the ceramic sintered body. .
  • the amount of carbon, the amount of fluorine, and the amount of other impurities are shown in Table 1 as mass ratios relative to the total amount of the ceramic sintered body.
  • Table 1 shows the crystal structure, density, and average crystal grain size of the ceramic sintered body.
  • the number of microbubble aggregates having a diameter of 20 ⁇ m or more (cells / mm 3 ) densely packed to 6000 pieces / mm 2 or more, the thermal conductivity, the bending strength after quenching, the Vickers hardness, and the bending strength are the same as those described above.
  • Examples 2 to 7 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that in the production process of the ceramic sintered body of Example 1, the blending amount of Li 2 CO 3 powder was changed to the composition shown in Table 1. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, and the like of each ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • the AlON sintered bodies of Examples 1 to 3 have a small number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m to less than 5 ⁇ m and a small number of microbubble aggregates, the transmittance and definition are high. I understand. By using such an AlON sintered body as a transparent member, an object existing on the opposite side of the AlON sintered body as the transparent member can be clearly seen.
  • the AlON sintered body of Example 4 does not contain Li 2 O, and the number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m is slightly larger than the other examples. Therefore, it can be seen AlON sintered body is effective to contain Li 2 O as a sintering additive component.
  • Examples 8 to 11 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that the content ratio of Al 2 O 3 and AlN was changed as shown in Table 2 in the production process of the ceramic sintered body of Example 1. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, and the like of each ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 12 In the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 5, except for increasing the content of Y 2 O 3 as shown in Table 3, in the same manner as Example 5 to produce a ceramic sintered body.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • the AlON sintered body of Example 5 has a smaller number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a smaller number of microbubble aggregates, and thus it can be seen that the transmittance and definition are higher.
  • Examples 13 to 14 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 5 except that the content of MgO 3 was increased as shown in Table 3 in the production process of the ceramic sintered body of Example 5.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, and the like of each ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • the AlON sintered body of Example 5 has a smaller number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a smaller number of microbubble aggregates, and therefore has higher transmittance and sharpness. I understand.
  • Example 15 to 17 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that at least one of Na 2 O, SiO 2 , SnO 2 , and La 2 O 3 was contained in the process for producing the ceramic sintered body of Example 1. .
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, and the like of each ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 3 and 4. It can be seen that the AlON sintered body of Example 15 has a high transmittance and sharpness because the number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m is particularly small and the number of microbubble aggregates is also small.
  • Examples 18 to 19 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 4 except that CaO was contained in the production process of the ceramic sintered body of Example 4. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, and the like of each ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4. It can be seen that the AlON sintered body of Example 18 has a high transmittance and sharpness because the number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m is particularly small and the number of microbubble aggregates is also small.
  • Example 20 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 3 except that in the production process of the ceramic sintered body of Example 3, the carbon source content was increased to increase the carbon residual amount.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4. It can be seen that the AlON sintered body of Example 3 has a smaller number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a higher transmittance than Example 20.
  • MgAlON powder having an average particle diameter of 400 nm, Y 2 O 3 powder, Li 2 CO 3 powder, and MgO powder each having an average particle diameter of 1.0 ⁇ m were prepared.
  • 3 powder, 0.14 wt% of Li 2 CO 3 powder were weighed 0.10 mass% of MgO powder.
  • the obtained raw material powder was formed into a disk having a diameter of 16 mm and a thickness of 3 mm using a dry uniaxial press, and then a cold isostatic press (trade name: CL15-28-20, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • a cold isostatic press (trade name: CL15-28-20, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • CL15-28-20 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • the obtained molded body was put in a carbon crucible and subjected to primary firing in a carbon firing furnace by holding at 1650 ° C. for 3 hours in a 20 Pa vacuum atmosphere. After making the atmosphere in the firing furnace an N 2 atmosphere at atmospheric pressure, the temperature was raised to 1875 ° C., and maintained at that temperature for 24 hours for secondary firing.
  • the heating rate during firing was 220 ° C./h up to 1350 ° C. and 20 ° C./h above 1350 ° C.
  • the cooling rate after firing was 100 ° C./h up to 1000 ° C., and 20 ° C./h below 1000 ° C.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body thus obtained were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
  • Example 22 to 23 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that the primary firing temperature was changed to 1600 ° C. (Example 22) and 1700 ° C. (Example 23) in the production process of the ceramic sintered body of Example 1.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
  • the AlON sintered body of Example 1 has a higher number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a smaller number of microbubble aggregates, and therefore has higher transmittance and sharpness. I understand.
  • Example 24 In the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 4, except for changing the primary firing atmosphere N 2 atmosphere at atmospheric pressure to produce a ceramic sintered body in the same manner as in Example 4.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
  • the primary firing atmosphere is preferably atmospheric pressure
  • the AlON sintered body of Example 24 has a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m compared to Example 4. Since the number of bubbles is small and the number of microbubble aggregates is also small, it can be seen that the transmittance and the sharpness are high.
  • Example 25 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that Mg (NO 3 ) 2 was used as the MgO source in the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 1.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
  • the AlON sintered body of Example 1 has a smaller number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a smaller number of microbubble aggregates, and thus it can be seen that the transmittance and definition are higher.
  • Example 26 In the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 1, Mg (NO 3), which corresponds to 0.09 wt% of MgO and 0.06% by weight as MgO source but using the 2, in the same manner as in Example 1 Ceramics A sintered body was produced. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5. Compared to Example 1, the AlON sintered body of Example 26 has a smaller number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a smaller number of microbubble aggregates, and thus it can be seen that the transmittance and the sharpness are higher.
  • Example 27 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that in the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 1, the shape of the formed body was a disk having a diameter of 90 mm and a thickness of 15 mm. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
  • the AlON sintered body of Example 1 has a smaller number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a small number of microbubble aggregates
  • the AlON sintered body of Example 27 also has a transmittance required for a transparent member and It can be seen that it has sharpness.
  • Examples 28 to 29 In the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 1, except for changing the Al 2 O 3 and AlN content ratio as shown in Table 6, to produce a ceramic sintered body in the same manner as in Example 1.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1.
  • the results are shown in Table 6. Since the AlON sintered body of Example 28 has a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a large number of microbubble aggregates, the transmittance and the definition are low.
  • the AlON sintered body of Example 29 has low definition.
  • Example 30 to 31 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of Li 2 O 3 was increased as shown in Table 6 in the production process of the ceramic sintered body of Example 1.
  • the primary firing step was performed in an N 2 atmosphere at atmospheric pressure.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5. Since the AlON sintered bodies of Example 30 and Example 31 have a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, the transmittance and the sharpness are low.
  • Example 32-33 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 5 except that the Y 2 O 3 content was increased or decreased as shown in Table 6 in the production process of the ceramic sintered body of Example 5.
  • the Y 2 O 3 content was excessive, and in Example 33, the Y 2 O 3 content was excessive.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
  • the AlON sintered bodies of Example 32 and Example 33 have a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a large number of microbubble aggregates, and therefore have low transmittance and sharpness.
  • Example 34 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 4 except that the content of MgO was increased as shown in Table 7 in the production process of the ceramic sintered body of Example 5. In Example 34, the MgO content was excessive. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7. Since the AlON sintered body of Example 34 has a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a large number of microbubble aggregates, the transmittance and the definition are low.
  • Example 35 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 17, except that the La 2 O 3 content was increased as shown in Table 7 in the production process of the ceramic sintered body of Example 17. In Example 35, the content of La 2 O 3 was excessive. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7. Since the AlON sintered body of Example 35 has a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, the transmittance and the definition are low.
  • Example 36 In the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 5, a ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 5 except that the carbon content was reduced as shown in Table 7 and an AlN crucible was used during firing. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7. Since the AlON sintered body of Example 36 has a large number of microbubble aggregates, the sharpness is low.
  • Examples 37 to 38 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 5 except that the content of carbon was increased as shown in Table 7 in the production process of the ceramic sintered body of Example 5. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7.
  • the AlON sintered bodies of Example 37 and Example 38 have a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, and a large number of microbubble aggregates, and thus have low transmittance and sharpness.
  • Example 39 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 10 except that the carbon content was increased as shown in Table 7 in the production process of the ceramic sintered body of Example 10. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7. Since the AlON sintered body of Example 39 has a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, the transmittance is low.
  • Example 40 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that the primary firing temperature was changed to 1570 ° C. in the production process of the ceramic sintered body of Example 1. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 8. Since the AlON sintered body of Example 40 has a very large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, the transmittance and the definition are low.
  • Example 41 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 1 except that the secondary firing temperature was changed to 1850 ° C. in the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 1. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 8. Since the AlON sintered body of Example 41 has a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a large number of microbubble aggregates, the transmittance and the definition are low.
  • Example 42 In the production process of the ceramic sintered body of Example 4, the carbon content is reduced, the mixing and grinding time of the raw material powder by the ball mill is changed to 48 hours, and an AlN crucible is used at the time of firing. Thus, a ceramic sintered body was produced. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 8. Since the AlON sintered body of Example 42 has a large number of microbubble aggregates, the sharpness is low.
  • Example 43 In the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 4, except for changing the Al 2 O 3 and AlN content ratio as well as changed as shown in Table 8, the mixing and milling time of the raw material powder by a ball mill in 48 hours In the same manner as in Example 4, a ceramic sintered body was produced. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 8. The AlON sintered body of Example 43 has low definition.
  • Example 44 In the production process of the ceramic sintered body of Example 43, a ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 43 except that the carbon content was reduced and an AlN crucible was used during firing. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 8. The AlON sintered body of Example 44 has low definition.
  • Example 45 In the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 5, the heating rate up to 1500 ° C. in the firing step was 1200 ° C./h, and the heating rate of 1500 ° C. or higher was set to 600 ° C./h. Thus, a ceramic sintered body was produced. The amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 9.
  • the AlON sintered body of Example 45 has a large number of bubbles with a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, a large number of microbubble aggregates, and a small average crystal grain size, so that the transmittance and definition are low, and the haze is also low. small.
  • Example 46 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 5 except that the secondary firing time was changed to 20 hours in the manufacturing process of the ceramic sintered body of Example 5.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 9.
  • the AlON sintered body of Example 46 has a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m, a large number of microbubble aggregates, and an average crystal grain size that is too large. Impact is small.
  • Example 47 A ceramic sintered body was produced in the same manner as in Example 5 except that lithium fluoride (LiF) was used as the Li 2 O source in the production process of the ceramic sintered body of Example 5.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the ceramic sintered body were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 9. Since the AlON sintered body of Example 47 has a large number of bubbles having a pore diameter of 1 ⁇ m or more and less than 5 ⁇ m and a large number of microbubble aggregates, the transmittance and the definition are low.
  • Example 48 is a commercially available AlON sintered body (pressure sintered body). Each component amount (including the impurity amount), the number of bubbles, each characteristic value, and the like of the AlON sintered body of Example 48 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 9. Since the AlON sintered body of Example 48 does not contain bubbles and has a large average crystal grain size, the reflectance and thermal conductivity are high, and the thermal shock resistance is also low.
  • Example 49 is a commercially available single crystal sapphire.
  • the amount of each component (including the amount of impurities), the number of bubbles, each characteristic value, etc. of the single crystal sapphire of Example 49 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 9.
  • the single crystal sapphire of Example 49 does not contain bubbles and is a single crystal, and therefore has a very low thermal shock resistance.
  • the translucent ceramic sintered body of the present invention is useful for various transparent members because it is inexpensive and has excellent transparency and visibility.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

本発明は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm3以上4000個/mm3以下の範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下である透光性セラミックス焼結体に関する。このような透光性セラミックス焼結体において、厚さが1.90mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均透過率が70%以上であると共に、厚さが1.90mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が60%以上である。

Description

透光性セラミックス焼結体とその製造方法
 本発明は、透光性セラミックス焼結体とその製造方法に関する。
 透光性を有するセラミックス焼結体としては、例えば酸化アルミニウム(アルミナ/Al)焼結体や酸窒化アルミニウム(Al2+x:AlON)焼結体等が知られている。特に、酸窒化アルミニウムの結晶構造は立方晶であるため、アルミナより理論的に透光性に優れる焼結体が得られることが期待されている。過酷な環境下で使用される透光性部材や傷等に対する耐久性が求められる透光性部材には、従来、単結晶構造を有するサファイア部材が用いられてきたが、単結晶サファイアは高価であるために、これに代えて透光性セラミックス焼結体を用いることが検討されている。透光性セラミックス焼結体は、例えば半導体製造装置の内部状況を確認することを可能にする窓材、腕時計や携帯型情報端末等の電子機器のカバー部材等に使用することが検討されている。
 セラミックス焼結体の透光性は、従来、気泡を極力減らすことにより向上すると考えられている。例えば、酸窒化アルミニウムは難焼結性の材料であるため、ホットプレス法やHIP法を適用して気泡量を減らし、それにより光の透過率を高めることが一般的である。しかしながら、ホットプレス法やHIP法のような加圧焼結法を適用した場合、セラミックス焼結体の製造コストが増加すると共に、気泡量の減少につれて反射率が増加しやすくなる。そこで、安価な常圧焼結法を適用して透光性セラミックス焼結体を作製することが検討されている。従来の常圧焼結法を適用して作製した酸窒化アルミニウム焼結体のようなセラミックス焼結体は、気泡を含む状態である程度まで透過率を高くすることができても、透光性部材を介した視認性を高めることが難しいという問題を有している。
日本国特許第4995920号公報 日本国特表2014-508092号公報 米国特許出願公開第2015/0115507号明細書
 上述したように、従来の透光性セラミックス焼結体のうち、加圧焼結体は気泡率が極めて低く、透過率に優れる反面、製造コストが増加するために高価であると共に、反射率が増加しやすいという難点を有している。一方、安価な常圧焼結体は気泡を含む状態である程度まで透過率を高くすることができても、透光性部材を介した視認性を高めることが難しいという問題を有している。ここで、透光性セラミックス焼結体の透過率、視認性(明瞭性)、反射率等には焼結体中の気泡が影響していると考えられる。
 定性的には、気泡が存在するほど光の散乱が強く起こるため、透過率や視認性は悪化すると考えられる。一方で、気泡が存在すると、表面の平滑性が小さくなるために反射率を抑えることができると考えられる。このように、透過率および視認性(明瞭性)と反射率とは、気泡の存在により相反する影響を受けるため、透明材料を作製する上では気泡の存在状態を目的に応じて制御することが重要となる。しかし、気泡の存在状態をどのように制御すれば透明で視認性の良い材料が得られるか明らかとなっていない。そこで、常圧焼結法により製造コストを低減することが可能であると共に、気泡を含有しながらも透明で視認性が良いセラミックス焼結体が求められている。
 本発明は、安価な常圧焼結法で作製することができ、その上で透明で視認性の良い透光性セラミックス焼結体とその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明は、以下に示す[1]~[16]の構成を有する透光性セラミックス焼結体、および[17]~[25]の構成を有する透光性セラミックス焼結体の製造方法を提供するものである。
[1] 孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下の範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下であり、
 厚さが1.90mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均透過率が70%以上であると共に、厚さが1.90mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が60%以上である、透光性セラミックス焼結体。
[2] 孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下の範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下であり、
 厚さが0.80mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均透過率が74%以上であると共に、厚さが0.80mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が75%以上である、透光性セラミックス焼結体。
[3] 孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下の範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下であり、
 厚さが0.40mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均透過率が78%以上であると共に、厚さが0.40mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が80%以上である、透光性セラミックス焼結体。
[4] 波長500~900nmの可視スペクトルにおけるヘイズが7%以下である、[1]~[3]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[5] 波長500~900nmの可視スペクトルにおける反射率が14.5%以下である、[1]~[4]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[6] 厚さ200μmの範囲に存在する気泡を、投影し重ね合せて観察した際に、孔径が200nm以上1μm未満の気泡が6000個/mm以上に密集した直径20μm以上の気泡の集合体の数が40個/mm未満である、[1]~[5]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[7] 前記透光性セラミックス焼結体の主配合成分は、モル百分率で66%以上のAlを含有する、[1]~[6]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[8] 前記透光性セラミックス焼結体の主配合成分は、さらに、モル百分率で22%以上34%以下のAlNを含有する、[7]に記載の透光性セラミックス焼結体。
[9] 酸化物基準の質量百分率で、0.02%以上0.21%以下のYを含有する、[7]または[8]に記載の透光性セラミックス焼結体。
[10] 酸化物基準の質量百分率で、0.002%以上0.19%以下のLiOを含有する、[7]~[9]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[11] 酸化物基準の質量百分率で、0.004%以上0.23%以下のMgOを含有する、[7]~[10]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[12] 酸化物基準の質量百分率で、0.002%以上0.30%以下のCaOを含有する、[7]~[11]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[13] 酸化物基準の質量百分率で、NaO、SiO、SnO、およびLaからなる群より選ばれる少なくとも1つを0.002%以上0.15%以下の範囲で含有する、[7]~[12]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[14] 炭素の含有量が15質量ppm以上250質量ppm以下である、[7]~[13]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[15] 前記透光性セラミックス焼結体を構成する結晶粒の平均結晶粒径が60μm以上250μm以下である、[1]~[14]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[16] 前記透光性セラミックス焼結体の結晶構造が立方晶である、[1]~[15]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体。
[17] [1]~[6]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体を製造する方法であって、
 セラミックス焼結体の主配合成分粉末と焼結添加剤粉末と気泡源となるカーボン源とを混合および粉砕して原料粉末を調製する工程と、
 前記原料粉末を加圧成形して成形体を得る工程と、
 前記成形体を相対密度が96%以上となるように、かつ必須成分として、孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下と、0.01体積%以上1.05体積%以下の閉気孔を含むように、一次焼結して一次焼結体を得る工程と、
 前記一次焼結体を相対密度が98.95%以上となるように、常圧雰囲気中にて二次焼結し、前記透光性セラミックス焼結体として二次焼結体を得る工程と
 を具備する透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[18] 前記一次焼結体を得る工程を常圧以下の雰囲気中で行う、[17]に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[19] 前記主配合成分粉末は、モル百分率で66%以上のAlを含有する、[17]または[18]に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[20] 前記主配合成分粉末は、さらに、モル百分率で22%以上34%以下のAlNを含有する、[19]に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[21] 前記原料粉末は、前記焼結添加剤粉末として、酸化物基準の質量百分率で、前記Al量または前記AlとAlNとの合計量に対し、0.02%以上0.16%以下のYまたは前記Y量に相当するY化合物、0.02%以上0.20%以下のLiOまたは前記LiO量に相当するLi化合物、0.02%以上0.20%以下のMgOまたは前記MgO量に相当するMg化合物、および0.01%以上0.10%以下のCaOまたは前記CaO量に相当するCa化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つを含有する、[19]または[20]に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[22] 前記原料粉末は、前記焼結添加剤粉末として、酸化物基準の質量百分率で、前記Al量または前記AlとAlNとの合計量に対し、さらにNaO、SiO、SnO、およびLaからなる群より選ばれる少なくとも1つを0.002%以上0.15%以下の範囲で含有する、[21]に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[23] 前記原料粉末は、炭素量として20質量ppm以上250質量ppm以下の前記カーボン源を含有する、[17]~[22]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[24] 前記原料粉末の平均粒子径が1.0μm以下となるように、前記主配合成分粉末、前記焼結添加剤粉末、および前記カーボン源とを混合および粉砕する、[17]~[23]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
[25] 前記成形体を1550℃以上1740℃以下の温度で一次焼結し、前記一次焼結体を1860℃以上2040℃以下の温度で二次焼結する、[19]~[24]のいずれかに記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
 本発明の透光性セラミックス焼結体は、安価な常圧焼結法で作製することができ、その上で透明性および視認性を高めることができる。また、本発明の製造方法によれば、そのような透光性セラミックス焼結体を安価に提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下の説明において、「~」を用いて示される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
 本発明の実施形態の透光性セラミックス焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10~4000個/mmの範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下である。そのような気泡を10~4000個/mmの範囲で含む透光性セラミックス焼結体は、常圧焼結法で作製することができるだけでなく、焼結体の透光性等を高めることができる。すなわち、孔径が1μm以上5μm未満の気泡は焼結体の透過率に及ぼす影響が大きい。そのような気泡の数が4000個/mm以下であれば、セラミックス焼結体の透過率やヘイズ(白濁)等の光の透過特性を高めることができる。孔径が1μm以上5μm未満の気泡の量は3000個/mm以下が好ましく、2000個/mm以下がより好ましく、1000個/mm以下がさらに好ましい。孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上含むセラミックス焼結体は、常圧焼結法で作製することができるだけでなく、反射率を低下させることができると共に、熱伝導率や密度等を低下させることができる。孔径が1μm以上5μm未満の気泡の量は30個/mm以上が好ましく、100個/mm以上がより好ましく、200個/mm以上がさらに好ましく、250個/mm以上が特に好ましい。
 孔径が5μm以上の気泡は、透過率やヘイズに影響を及ぼし、そのような気泡の数は70個/mm以下とすることが好ましく、それにより透過率やヘイズ等の光の透過特性を高めることができる。孔径が5μm以上の気泡の数は40個/mm以下が好ましく、20個/mm以下がより好ましく、10個/mm以下がさらに好ましく、5個/mm以下が特に好ましい。また、閉気孔率の体積比率に関しては、反射率、密度、熱伝導率、耐熱衝撃性等に影響する。閉気孔率が0.01~1.05体積%の範囲であれば、反射率に加えて密度や熱伝導率を低下させ、耐熱衝撃性を向上させることができる。
 上述した気泡を有する実施形態の透光性セラミックス焼結体において、厚さが1.90mmの試験片の可視スペクトル(波長500~900nm)における平均透過率が70%以上であると共に、厚さが1.90mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が60%以上であることが好ましい。平均透過率が70%以上であれば、透明材料としての機能を満たすことができる。その上で、鮮明度を60%以上とすることによって、透光性セラミックス焼結体を介した像の視認性を高めることができる。すなわち、平均透過率が70%以上で、かつ鮮明度が60%以上であれば、孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10~4000個/mmの範囲で含むセラミックス焼結体において、当該部材を通して物体等を明瞭に視認もしくは確認することを可能にする透明部材としての機能を発揮させることができる。言い換えると、70%以上の平均透過率に加えて、鮮明度を60%以上とすることによって、透明部材としての実用性を備える透光性セラミックス焼結体を提供することが可能になる。
 70%以上の平均透過率は、例えば孔径が1μm以上5μm未満の気泡を4000個/mm以下とすることにより実現することができる。ここで、透過率とは試験片に入射した入射光に対し、試験片を透過した透過光の百分率のことであり、入射角に対し直線的に透過する透過光の百分率を特に直線透過率と呼ぶ。本願明細書で規定する平均透過率は、直線透過率を指すものである。この直線透過率が大きいほど多くの光が透過するため、試験片を通して反対側に存在する物体が明るく見える。直線透過率に影響を与える因子としては、材料表面での反射、気泡や粒界による散乱、不純物やイオンによる吸収等が挙げられる。透過率は人の目視による視認性の観点から高いほど好ましい。人の目視による視認性の観点からは、可視光域における透過率は70%以上が好ましく、74%以上がより好ましく、78%以上がさらに好ましく、80%以上が特に好ましい。
 0.5mmのくし幅における60%以上の鮮明度は、例えば、後述する孔径が200nm以上1μm未満の気泡が6000個/mm以上に密集した直径20μm以上の気泡の集合体の数を40個/mm未満とすることにより実現することができる。以下では、孔径が200nm以上1μm未満の気泡を微小気泡と呼び、そのような気泡の集合体を微小気泡の集合体と記す。ここで、鮮明度とは試験片を通して反対側に見える物体像の鮮明度(写像性)を数値化した値であり、この鮮明度が大きいと、試験片の反対側に存在する物体がぼやけずに明確に見える。試験片の反対側に存在する物体が試験片とは接触せずに離れている場合には、物体がぼやけて見えやすくなるため、人の目視による視認性の観点からは非常に重要な指標となる。特に、人が目視することを目的とした、少なくとも200mm以上の表面積を有する物品においては、視認性を高めるための重要な指標となる。透光性セラミックス焼結体を透明部材として使用する場合、鮮明度が60%以上であれば透光性セラミックス焼結体の反対側に存在する物体をぼやけずに明確に確認することができる。鮮明度は65%以上がより好ましく、70%以上がさらに好ましく、73%以上が特に好ましい。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体においては、厚さが1.90mmの試験片の可視スペクトルにおける平均透過率が70%以上であると共に、厚さが1.90mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が60%以上であることが好ましい。
 また、厚さが0.80mmの試験片の可視スペクトルにおける平均透過率が74%以上であると共に、厚さが0.80mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が75%以上であることが好ましい。
 また、厚さが0.40mmの試験片の可視スペクトルにおける平均透過率が78%以上であると共に、厚さが0.40mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が80%以上であることが好ましい。
 上述した各試験片(1.90mmの試験片、0.80mmの試験片、または0.40mmの試験片)の平均透過率および鮮明度は、少なくとも1つの厚さの試験片でその値を満足すれば透光性セラミックス焼結体に透明部材としての機能を付与することができる。また、各試験片の平均透過率および鮮明度が2つの厚さの試験片の値、さらには全ての厚さの試験片の値を満足させることによって、透光性セラミックス焼結体の透明部材としての機能をさらに高めることができる。
 厚さが1.90mmの試験片の可視スペクトルにおける平均透過率は74%以上がより好ましく、78%以上がさらに好ましく、80%以上が特に好ましい。厚さが1.90mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度は65%以上がより好ましく、70%以上がさらに好ましく、73%以上が特に好ましい。厚さが0.80mmの試験片の可視スペクトルにおける平均透過率は78%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましく、82%以上が特に好ましい。厚さが0.80mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度は79%以上がより好ましく、83%以上がさらに好ましく、87%以上が特に好ましい。厚さが0.40mmの試験片の可視スペクトルにおける平均透過率は80%以上がより好ましく、82%以上がさらに好ましく、84%以上が特に好ましい。厚さが0.40mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度は84%以上がより好ましく、88%以上がさらに好ましく、92%以上が特に好ましい。
 さらに、実施形態の透光性セラミックス焼結体において、厚さが1.90mmの試験片に可視スペクトルの光を透過させた場合の直線透過光に対する、直線透過光に対して1度の角度で拡散する拡散光の割合が0.80%以上2.50%未満であることが好ましく、同様に直線透過光に対して2度の角度で拡散する拡散光の割合が0.10%以上0.25%未満であることが好ましく、直線透過光に対して3度の角度で拡散する拡散光の割合が0.02%以上0.10%未満であることが好ましい。これらの直線透過光に対する拡散光の割合は、透光性セラミックス焼結体の鮮明度に影響を及ぼすと考えられる。上記した直線透過光に対する拡散光の割合を満足させることによって、透光性セラミックス焼結体の鮮明度を向上させることができる。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体において、厚さが1.90mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおけるヘイズは7%以下であることが好ましい。ここで、ヘイズとは試験片を透過した全光線透過率に対する拡散透過率の百分率である。このヘイズの値が大きいと試験片が白濁して見える。ヘイズに影響を与える因子としては、気泡や粒界による散乱が挙げられる。いずれの試験片においても、ヘイズは小さいほど好ましいが、人の目視による視認性の観点からは0.7%未満まで過剰に小さくする必要性は低い。人の目視による視認性の観点からは、可視スペクトルにおけるヘイズは7%以下が好ましく、6%以下がより好ましく、5%以下がさらに好ましく、4.5%以下が特に好ましい。特に、厚さが0.80mmの試験片の可視スペクトルにおけるヘイズは6%以下が好ましく、厚さが0.40mm以下の可視スペクトルにおける試験片のヘイズは4.5%以下が好ましい。実施形態の透光性セラミックス焼結体は、気泡の大きさや量等を制御することで、上記したヘイズを満足させることができる。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体において、反射率(波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均反射率)は14.5%以下であることが好ましい。ここで、反射率とは試験片に入射した入射光に対し、試験片を透過せずに反射した光の百分率のことである。反射率が大きいと、試験片で光が反射するために視認性が低下する。反射率に影響を与える因子としては、屈折率、表面の平滑性等が挙げられ、屈折率が大きく、表面が平滑であるほど大きくなる。反射率は人の目視による視認性の観点から低い方が好ましい。人の目視による視認性の観点から、可視スペクトルにおける反射率は14.5%以下が好ましく、14.2%以下がより好ましく、13.8%以下がさらに好ましく、13.5%以下が特に好ましい。実施形態の透光性セラミックス焼結体は、気泡の大きさや量等を制御することで、上記した反射率を満足させることができる。
 本願明細書で規定する平均透過率(直線透過率)、鮮明度、ヘイズ、および反射率(平均反射率)は、以下のようにして測定した値を示すものとする。直線透過率および反射率は、日本分光社製の角度依存分光計「ARM-500N」を用いて測定する。直線透過率は入射角0°、反射率は入射角5°とし、200nm~2000nmの波長域で測定し、500~900nmの波長の透過率および反射率の平均値から平均透過率および平均反射率を求めるものとする。鮮明度は、試験片の透過光の光線軸に直交する光学くし(光学くし幅:0.5mm)を移動させ、光線軸上にくしの透過部分があるときの光量(M)と、くしの遮光部分があるときの光量(m)とを求め、これら両者の差(M-m)と和(M+m)の比率({(M-m)/(M+m)}×100(%))である。鮮明度は、JIS K7374:2007にしたがって、スガ試験機社製の写像性測定器「ICM-1T」を用いて測定する。ヘイズはJIS K7136:2000にしたがって、村上色彩技術研究所社製のヘイズメーター「HM-65L2型」を用いて測定する。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体は、厚さが1.90mmの試験片において、厚さ200μmの範囲に存在する気泡を、投影し重ね合せて観察した際に、孔径が200nm以上1μm未満の微小気泡が6000個/mm以上に密集した直径(最大径)20μm以上の微小気泡の集合体の数が40個/mm未満であることが好ましい。上記した孔径を有する微小気泡は、透光性セラミックス焼結体の鮮明度に及ぼす影響が大きい。すなわち、孔径が200nm以上1μm未満の微小気泡は、焼結体の透過率にはあまり影響を及ぼさないものの、そのような微小気泡が集合して存在している場合には、焼結体の鮮明度が低下しやすい。このような点に対して、上記した孔径を有する微小気泡が6000個/mm以上に密集した直径20μm以上の集合体の数を40個/mm未満とすることによって、透光性セラミックス焼結体の鮮明度を高めることができる。微小気泡の集合体の数は30個/mm未満とすることがより好ましく、20個/mm未満とすることがさらに好ましく、10個/mm未満とすることが特に好ましい。
 本願明細書で規定する孔径が1μm以上5μm未満の気泡の数、閉気孔率、および微小気泡の集合体の数は、以下のようにして測定した値を示すものとする。孔径が1μm以上5μm未満の気泡の数は、サンプルをデジタルマイクロスコープで観察し、画像処理装置を用いることによりカウントする。具体的には、デジタルマイクロスコープVHX-1000(キーエンス社製)を用いて、倍率300倍で、サンプルの任意の場所の厚さ200μmの範囲を1μm間隔でスキャンし、画像を投影し重ね合わせることにより泡個数カウント用の画像を得る。同様の作業を、サンプルの位置を変えながら繰り返し、10mmの範囲の画像を得て、これらの画像を画像処理ソフトであるWinROOF(三谷商事株式会社製)で読み込み、2値化処理を行うことで泡個数をカウントし、得られた泡個数から個数密度を算出する。閉気孔率は、アルキメデス法により測定する。微小気泡の集合体の数は、デジタルマイクロスコープVHX-5000(キーエンス社製)を用い、倍率3000倍で、サンプルの任意の場所の厚さ200μmの範囲を1μm間隔でスキャンし、画像を投影し重ね合わせることにより泡個数カウント用の画像を得る。同様の作業を、サンプル位置を変えながら繰り返し、5mmの範囲の画像を得て、目視により孔径が200nm以上1μm未満の気泡が6000個/mm以上に密集した直径20μm以上の集合体の数をカウントする。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体において、多結晶体である焼結体を構成する結晶粒の平均結晶粒径は60μm以上250μm以下であることが好ましい。結晶粒の平均結晶粒径を60μm以上とすることによって、相対的に光の散乱要因となる結晶粒界が減少するため、セラミックス焼結体の透過率やヘイズ等を向上させることができる。また、結晶粒の平均結晶粒径を250μm以下とすることによって、セラミックス焼結体の透過率やヘイズ等を向上させつつ、強度や硬度等を高めることができる。結晶粒の平均結晶粒径の下限値は80μmがより好ましく、100μmがさらに好ましく、120μmが特に好ましい。結晶粒の平均結晶粒径の上限値は230μmがより好ましく、210μmがさらに好ましく、190μmが特に好ましい。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体の組成は、特に限定されるものではないが、上述した透過率やヘイズ等を得る上で、酸化アルミニウム(アルミナ/Al)を主配合成分とする酸化物系焼結体であることが好ましい。具体的には、透光性セラミックス焼結体の主配合成分は、66モル%以上のAlを含有することが好ましい。さらに、実施形態の透光性セラミックス焼結体の主配合成分は、66モル%以上のAlに加えて、22~34モル%のAlNを含有することが好ましい。ここで、主配合成分とは、原料粉末を混合する際に計算の基礎となるAlとAlNを指す。ここで、AlとAlNは、合計量の最大値が100%となっており、原料粉末の質量割合の計算において、百分率計算(いわゆる外割計算)で分母となる。このようなAlとAlNとを含有するセラミックス焼結体、すなわちAlとAlNとを所定の比率で反応させた化合物である酸窒化アルミニウム(AlON)の焼結体は、結晶構造が立方晶であるため、アルミナ焼結体より透光性を向上させることができる。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体の結晶構造は、立方晶であることが好ましい。ここでいう立方晶とは、スピネル構造も含むものである。結晶構造が立方晶である場合、屈折率の結晶方位依存性が無いため、セラミックス焼結体の透光性を高めることができる。なお、実施形態の透光性セラミックス焼結体は、酸窒化アルミニウム焼結体に限定されるものではなく、例えば15~23モル%のMgを含むMgAlON焼結体、0.6~2.5モル%のLiを含むLiAlON焼結体、MgAl焼結体、立方晶ZrO焼結体等であってもよい。
 上記した酸窒化アルミニウム焼結体は、焼結添加剤として機能する、酸化イットリウム(Y)、酸化リチウム(LiO)、酸化マグネシウム(MgO)、および酸化カルシウム(CaO)からなる群より選ばれる少なくとも1つを含有することが好ましい。セラミックス焼結体における酸化イットリウム(Y)の含有量は、酸化物基準の質量百分率で、0.02~0.21%であることが好ましい。酸化イットリウムをこのような量で含有させることによって、酸窒化アルミニウム焼結体の焼結性を高めると共に、孔径が1μm以上5μm未満の気泡の量を制御しつつ、微小気泡の集合体の数を減少させることができる。酸化イットリウム(Y)の含有量の下限値は、0.04質量%であることがより好ましく、0.06質量%であることがさらに好ましく、0.07質量%であることが特に好ましい。酸化イットリウム(Y)の含有量の上限値は、0.16質量%であることがより好ましく、0.12質量%であることがさらに好ましく、0.09質量%であることが特に好ましい。
 セラミックス焼結体における酸化リチウム(LiO)の含有量は、酸化イットリウムの含有理由と同様な効果を得るために、酸化物基準の質量百分率で、0.002~0.19%であることが好ましい。酸化リチウム(LiO)の含有量の下限値は、0.004質量%であることがより好ましく、0.007質量%であることがさらに好ましく、0.010質量%であることが特に好ましい。酸化リチウム(LiO)の含有量の上限値は、0.12質量%であることがより好ましく、0.065質量%であることがさらに好ましく、0.025質量%であることが特に好ましい。
 セラミックス焼結体における酸化マグネシウム(MgO)の含有量は、酸化イットリウムの含有理由と同様な効果を得るために、酸化物基準の質量百分率で、0.004~0.23%であることが好ましい。酸化マグネシウム(MgO)の含有量の下限値は、0.04質量%であることがより好ましく、0.07質量%であることがさらに好ましく、0.09質量%であることが特に好ましい。酸化マグネシウム(MgO)の含有量の上限値は、0.18質量%であることがより好ましく、0.15質量%であることがさらに好ましく、0.12質量%であることが特に好ましい。
 セラミックス焼結体における酸化カルシウム(CaO)の含有量は、酸化イットリウムの含有理由と同様な効果を得るために、酸化物基準の質量百分率で、0.002~0.30%であることが好ましい。酸化カルシウム(CaO)の含有量の下限値は、0.008質量%であることがより好ましく、0.010質量%であることがさらに好ましく、0.012質量%であることが特に好ましい。酸化カルシウム(CaO)の含有量の上限値は、0.15質量%であることがより好ましく、0.10質量%であることがさらに好ましく、0.060質量%であることが特に好ましい。
 酸化イットリウム、酸化リチウム、酸化マグネシウム、および酸化カルシウムは、いずれも同様な効果を示すため、どの材料を使用してもよいが、酸化イットリウム、酸化リチウム、および酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも1つを使用することが好ましく、さらに酸化リチウムと他の材料とを組み合わせて使用することがより好ましく、それらにより気泡の制御および減少効果が得られやすくなる。そのような組合せにおいて、酸化リチウムと酸化マグネシウムとを組み合わせて使用する場合には、LiOに対するMgOの質量比(MgO/LiO比)を0.4以上20以下の範囲とすることが好ましい。MgO/LiO比を上記した範囲に制御することによって、気泡の制御および減少効果を高めることができる。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体を適用した酸窒化アルミニウム焼結体は、さらに、酸化ナトリウム、酸化ケイ素、酸化錫、および酸化ランタンからなる群より選ばれる少なくとも1つを含んでいてもよい。これらの化合物は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡量の制御や微小気泡の集合体数の減少に効果を示す。酸化ナトリウム(NaO)、酸化ケイ素(SiO)、酸化錫(SnO)、および酸化ランタン(La)の含有量は、酸化物基準の質量百分率で、0.002~0.15%であることが好ましい。2つ以上の化合物を含む場合、上記した含有量はそれらの合計含有量である。上記した化合物の合計含有量の下限値は0.010質量%であることがより好ましく、0.020質量%であることがさらに好ましく、0.040質量%であることが特に好ましい。上記した化合物の合計含有量の上限値は0.13質量%であることがより好ましく、0.10質量%であることがさらに好ましく、0.08質量%であることが特に好ましい。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体を適用した酸窒化アルミニウム焼結体は、15質量ppm以上250質量ppm以下の炭素(C)を含むことが好ましい。炭素を含む化合物等は、後述するように酸窒化アルミニウム焼結体の製造工程において気泡源となるものの、例えばそのような炭素源の残留炭素量を15~250質量ppmの範囲に制御することで、孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10~4000個/mmの範囲とすることができるため、酸窒化アルミニウム焼結体の透過率や鮮明度を高めることができる。炭素含有量の下限値は20質量ppmがより好ましく、25質量ppmがさらに好ましく、30質量ppmが特に好ましい。炭素含有量の上限値は200質量ppmがより好ましく、100質量ppmがさらに好ましく、60質量ppmが特に好ましい。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体を適用した酸窒化アルミニウム焼結体は、基本的に、主配合成分であるAlとAlNとの化合物(AlON)と、焼結添加剤として機能するY、LiO、MgO、およびCaOからなる群より選ばれる少なくとも1つと、NaO、SiO、SnO、およびLaからなる群より選ばれる少なくとも1つと、炭素とから構成される。酸窒化アルミニウム焼結体は、これら以外の成分を不純物として含んでいてもよいが、不純物量は0.3質量%以下とすることが好ましい。酸窒化アルミニウム焼結体中の不純物量は0.2質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下が特に好ましい。
 さらに、実施形態の透光性セラミックス焼結体を適用した酸窒化アルミニウム焼結体において、21℃での熱伝導率が12.5W/m・K未満、300℃から20℃の水中へ投入した後の試験片の曲げ強度が40MPa以上、ビッカース硬さが13.8GPa以上、曲げ強度が200MPa以上であることが好ましい。実施形態の酸窒化アルミニウム焼結体の気泡の量や形態、組成等を制御することによって、上記したような各種特性を得ることができる。これらによって、透光性セラミックス焼結体を高温下での使用が想定される部材や耐熱性、耐熱衝撃性、傷耐性等が求められる部材に適用する場合において、部材(セラミックス焼結体)の信頼性、耐久性、機能性等を向上させることができる。
 本願明細書における熱伝導率、急冷後の曲げ強度、ビッカース硬さ、および曲げ強度は、以下のようにして測定した値を示すものとする。熱伝導率は、京都電子工業社製のレーザーフラッシュ法熱物性測定装置「MODEL LFA-502」を用いて、21℃の温度下で測定する。ビッカース硬さは、ビッカース硬さ計システム(日鉄住金テクノロジー社製)を用いて、10kgfの押し込み荷重で15秒間押し込むことにより測定する。曲げ強度は、幅4mm、高さ3mm、長さ50mmの試験片を用いた3点曲げ試験により、25℃で測定する。急冷後の曲げ強度(耐熱衝撃性)は、幅4mm、高さ3mm、長さ50mmの試験片を300℃で30分加熱した後、20℃の水中に透視面を縦にして垂直に100mm/sの速度で投入して急冷し、急冷後の試験片の3点曲げ強度を測定することにより評価する。
 実施形態の透光性セラミックス焼結体の製造方法は、特に限定されるものではないが、セラミックス焼結体の主配合成分粉末と焼結添加剤(焼結助剤)粉末と気泡源となるカーボン源とを含む混合粉末(原料粉末)の成形体を、基本的に常圧焼結することにより製造される。常圧とは大気圧(0.101325MPa)から0.13MPaまでの圧力範囲を示すものとする。実施形態によるセラミックス焼結体の製造方法は、例えばセラミックス焼結体の主配合成分粉末と焼結添加剤粉末と気泡源となるカーボン源とを混合して原料粉末(混合粉末)を調製する工程と、原料粉末を加圧成形して成形体を得る工程と、成形体を相対密度が96%以上となるように一次焼結して一次焼結体を得る工程と、一次焼結体を相対密度が98.95%以上となるように、常圧雰囲気下にて二次焼結し、透光性セラミックス焼結体として二次焼結体を得る工程とを具備している。
 ここで、実施形態の透光性セラミックス焼結体において、前述した孔径が1μm以上5μm未満の気泡の数や微小気泡の集合体の数に影響を及ぼす因子は明らかではないが、焼成前の原料粉末の平均粒子径(一次粒子径)、気泡源となるカーボンの残炭量、焼結添加剤(焼結助剤)の種類や含有量等が影響していると考えられる。以下に、実施形態の透光性セラミックス焼結体の製造方法の代表例として、酸窒化アルミニウム焼結体の製造方法について詳述する。
 まず、酸窒化アルミニウム焼結体の主配合成分粉末を用意する。酸窒化アルミニウム焼結体の主配合成分粉末としては、66モル%以上のアルミナ(Al)粉末と22~34モル%の窒化アルミニウム(AlN)粉末との混合粉末が用いられる。Al粉末に代えて、Al(OH)粉末等を用いてもよい。
 焼結添加剤としては、酸化物基準の質量百分率で、アルミナと酸窒化アルミニウムとの合計量に対し、0.02%以上0.16%以下の酸化イットリウム(Y)またはY量に相当するY化合物、0.02%以上0.20%以下の酸化リチウム(LiO)またはLiO量に相当するLi化合物、0.02%以上0.20%以下の酸化マグネシウム(MgO)またはMgO量に相当するMg化合物、および0.01%以上0.10%以下の酸化カルシウム(CaO)またはCaO量に相当するCa化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つを用いることが好ましい。焼結添加剤は、さらに酸化ナトリウム(NaO)、酸化ケイ素(SiO)、酸化錫(SnO)、および酸化ランタン(La)からなる群より選ばれる少なくとも1つを、酸化物基準の質量百分率で、アルミナと酸窒化アルミニウムとの合計量に対し、0.002~0.15%の範囲で含有してもよい。
 焼結添加剤として使用するY化合物、Li化合物、Mg化合物、およびCa化合物としては、Y(NO、Mg(NOのような硝酸塩、LiCO、MgCO、CaCOのような炭酸塩等の金属塩化合物が例示される。これらの金属塩の中でも、Mg(NOはMg源の一部として好適に用いられる。原因は明らかではないが、Li化合物としてLiFを用いることは好ましくない。また、NaO、SiO、SnO、およびLaからなる群より選ばれる少なくとも1つに関しても、酸化物に代えて炭酸塩、硝酸塩、塩化物、アルコキシド化合物等を用いてもよい。焼結添加剤としては、酸化物粉末や金属塩粉末等に限らず、金属粉末を使用してもよい。
 気泡源となるカーボン源としては、例えばポリカルボン酸系の高分子、ポリエチレングリコール、アクリルアミド、N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]ジエチレントリアミン、カーボンナノ粉末等を用いることができる。カーボン源は、原料粉末中に炭素量として20~250質量ppmの範囲となるように含有されることが好ましい。このような量のカーボン源を原料粉末中に含有させることによって、透光性セラミックス焼結体中の孔径が1μm以上5μm未満の気泡の数や微小気泡の集合体の数を所望の範囲に制御することができる。
 上述した酸窒化アルミニウム焼結体の主配合成分粉末と焼結添加剤粉末とカーボン源とを、所望の比率で混合した後に粉砕する。混合物の粉砕は、原料粉末(混合・粉砕粉末)の平均粒子径が1.0μm以下となるように実施することが好ましい。平均粒子径が1.0μm以下の原料粉末を用いて、セラミックス焼結体を製造することによって、孔径が1μm以上5μm未満の気泡の数や微小気泡の集合体の数の制御性、特に微小気泡の集合体の数の制御性を高めることができる。原料粉末の平均粒子径は0.8μm以下とすることがより好ましく、0.6μm以下とすることがさらに好ましく、0.4μm以下とすることが特に好ましい。混合物の粉砕法は、特に限定されるものではないが、エタノール等の有機溶媒を媒体として用いた回転ボールミル法や振動ボールミル法等の湿式粉砕法を適用することが好ましい。このような湿式粉砕法を用いて、例えば72時間以上というように比較的長時間粉砕することによって、平均粒子径を1.0μm以下の原料粉末を安定して得ることができる。混合物の粉砕法に湿式粉砕を適用した場合には、得られたスラリーを乾燥させて原料粉末とする。
 上記したような原料粉末を金型プレス法や静水圧プレス法等の加圧成形法を適用して、所望の形状に加圧成形して成形体を作製する。特に、酸窒化アルミニウム焼結体の場合には、アルミナ粉末と窒化アルミニウム粉末との混合粉末を反応させて酸窒化アルミニウムを合成することによって、難焼結性の酸窒化アルミニウム焼結体を製造する。このため、アルミナと窒化アルミニウムとを反応させて酸窒化アルミニウムを合成する前に、成形体の段階で緻密化しておくことが好ましく、原料粉末の成形法に高密度な成形体を作製することが可能な静水圧プレスを適用することが好ましい。
 次に、上記したような加圧成形体を焼結することによって、酸窒化アルミニウム焼結体のような透光性セラミックス焼結体を製造する。成形体の焼結工程は、比較的低温で焼成して一次焼結体を得る一次焼結工程と、一次焼結体を一次焼結工程より高温で焼成して二次焼結体を得る二次焼結工程とを有することが好ましい。成形体の一次焼結工程は、常圧雰囲気または常圧以下の減圧雰囲気中で実施する。一次焼結工程を常圧以下の減圧雰囲気中で実施することによって、焼結体の緻密性を高めることができる。一次焼結温度は、一次焼結体の相対密度が96%以上となるように設定することが好ましく、酸窒化アルミニウム焼結体を作製する場合には1550~1740℃の温度に設定することが好ましい。
 一次焼結体の二次焼結工程は、常圧雰囲気中で実施する。これによって、適度に気泡を含むセラミックス焼結体を安価に得ることができる。一次焼結体の二次焼結温度は、二次焼結体の相対密度が98.95%以上となるように設定することが好ましく、酸窒化アルミニウム焼結体を作製する場合には1860~2040℃の温度に設定することが好ましい。このような温度で二次焼結工程を実施することによって、二次焼結体の密度を高めると共に、二次焼結体を構成する結晶粒の平均結晶粒径、孔径が1μm以上5μm未満の気泡の数や微小気泡の集合体の数の制御性を高めることができる。
 上述した実施形態の透光性セラミックス焼結体は、例えば透明性と共に耐熱性、耐候性、耐傷性等が求められる各種透明部材として好適に用いられる。そのような透明部材の具体例としては、電子機器の表示部のカバー部材や傷防止用に設けられるカバー部材のような外装部材、光学機器のカバー部材のような外装部材、耐プラズマ性部材、透明刃物、透明な耐摩耗性部材等が挙げられる。
 上述した電子機器とは、電子工学の技術を応用した電気製品であり、例えば液晶表示装置、カーナビゲーション、車載表示機器、携帯電話、携帯型情報端末、ゲーム機、CDプレイヤ、DVDプレイヤ、デジタルカメラ、テレビ、電子手帳、電子辞書、パソコン、プリンタ、時計、太陽光発電装置、太陽熱発電装置、スマートメガネ、ERおよびVRデバイス等が挙げられる。光学機器とは、光の作用と性質を利用した機器であり、例えば望遠鏡、カメラ、内視鏡、サーモグラフィー、レーザー、プロジェクター、バーコード読み取り機、センサー等が挙げられる。耐プラズマ性部材とは、耐プラズマ性が要求される部材、特に半導体製造装置の窓材やステージ等が挙げられる。刃物とは、刃という構造を持ち、対象物を切る(切断または切削)するための道具であり、例えばナイフ、小刀、剃刀、包丁、ハサミ、メス、彫刻刀等が挙げられる。
 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例1~27が実施例であり、例28~49が比較例である。
[例1]
 まず、平均粒子径がそれぞれ1.0μmであるAl粉末、AlN粉末、Y粉末、LiCO粉末、およびMgO粉末を用意した。Al粉末とAlN粉末とを、モル比でAl:AlN=70:30となるように150g秤量し、さらにAl粉末とAlN粉末の合計量(150g)に対して、0.09質量%のY粉末、0.07質量%のLiCO粉末、0.15質量%のMgO粉末を秤量した。さらに、カーボン源としてポリカルボン酸系高分子(中京油脂社製、商品名:セルナD-305)1.5g(焼成後の残炭量として45~55ppmに相当)を秤量し、これら各原料をポリウレタン製のポットに入れた。直径5mmの高純度アルミナボールを使用し、440mlの無水エタノールを媒体として回転ボールミル(愛知電気社製、商品名:AN-3S)で96時間混合、粉砕した後、得られたスラリーを減圧乾燥して原料粉末を得た。得られた原料粉末の平均粒子径は0.6μmであった。
 次に、得られた原料粉末を、乾式一軸プレスを使って直径16mm、厚さ3mmのディスクに成形した後、冷間等方圧プレス機(日機装社製、商品名:CL15-28-20)を使用して2000kg/cmの圧力で静水圧プレスして成形体を形成した。得られた成形体をカーボン製のるつぼに入れ、カーボン焼成炉で20Paの真空雰囲気下にて1650℃で10時間保持して1次焼成した。焼成炉内の雰囲気を大気圧のN雰囲気とした後、1960℃まで昇温し、その温度で5時間保持して2次焼成した。この後、室温まで冷却してセラミックス焼結体を得た。焼成時の昇温速度は、1350℃まで220℃/hとし、1350℃以上では20℃/hとした。焼成後の冷却速度は、1000℃まで100℃/hとし、1000℃以下では20℃/hとした。
 このようにして得たセラミックス焼結体におけるY、LiO、MgOの各成分量、炭素(C)量、フッ素(F)量、およびその他不純物量を、誘導結合プラズマ質量分析計ICP-MS(島津製作所社製)により測定した。Y、LiO、MgOの各成分量は、セラミックス焼結体の主配合成分であるAlとAlNとの合計量(主配合成分量)に対する質量割合として表1に示す。また、炭素量、フッ素量、およびその他不純物量は、セラミックス焼結体の全量に対する質量割合として表1に示す。セラミックス焼結体の結晶構造、密度、平均結晶粒径を表1に示す。
 次に、得られたセラミックス焼結体について、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数(個/mm)、閉気孔率、厚さが1.90mmの試験片における平均透過率、厚さが1.90mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度、厚さが1.90mmの試験片のヘイズ、反射率、厚さが1.90mmの試験片における孔径が200nm以上1μm未満の微小気泡が6000個/mm以上に密集した直径20μm以上の微小気泡集合体の数(個/mm)、熱伝導率、急冷後の曲げ強度、ビッカース硬さ、および曲げ強度を、前述した方法にしたがって測定した。測定結果を表1に示す。また、平均透過率、鮮明度、ヘイズについては、厚さが0.80mmの試験片および厚さが0.40mmの試験片についても測定した。さらに、各試験片の1°、2°、3°の拡散光(0.40mmの試験片については1°のみ)の強度比を前述した方法にしたがって測定した。これらの測定結果を表1に合わせて示す。
[例2~7]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、LiCO粉末の配合量を表1に示す組成となるように変更する以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。各セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、例1~3のAlON焼結体は、特に孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。このようなAlON焼結体を透明部材として用いることによって、透明部材としてのAlON焼結体の反対側に存在する物体を明確に視認することが可能になる。例4のAlON焼結体はLiOを含んでおらず、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が他の例より若干多い。このことから、AlON焼結体は焼結添加剤成分としてLiOを含むことが有効であることが分かる。
[例8~11]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、AlとAlNの含有量比を表2に示すように変更する以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。各セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[例12]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、Yの含有量を表3に示すように増加させる以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表3に示す。例12に比べて例5のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例13~14]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、MgOの含有量を表3に示すように増加させる以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。各セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表3に示す。例13および例14に比べて例5のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例15~17]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、NaO、SiO、SnO、およびLaの少なくとも1つを含有させる以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。各セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表3および表4に示す。例15のAlON焼結体は、特に孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例18~19]
 例4のセラミックス焼結体の製造工程において、CaOを含有させる以外は、例4と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。各セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表4に示す。例18のAlON焼結体は、特に孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例20]
 例3のセラミックス焼結体の製造工程において、カーボン源の含有量を増やしてカーボン残留量を増加させる以外は、例3と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表4に示す。例20に比べて例3のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、透過率が高いことが分かる。
[例21]
 まず、平均粒子径が400nmのMgAlON粉末、平均粒子径がそれぞれ1.0μmのY粉末、LiCO粉末、およびMgO粉末を用意した。モル比でAl:AlN:MgO=68.2:15.9:15.9のMgAlON粉末を150g秤量し、このMgAlON粉末(150g)に対して、0.05質量%のY粉末、0.14質量%のLiCO粉末、0.10質量%のMgO粉末を秤量した。さらに、カーボン源としてポリカルボン酸系高分子(中京油脂社製、商品名:セルナD-305)1.5gを秤量し、これら各原料をポリウレタン製のポットに入れた。直径5mmの高純度アルミナボールを使用し、440mlの無水エタノールを媒体として回転ボールミル(愛知電気社製、商品名:AN-3S)で96時間混合、粉砕した後、得られたスラリーを減圧乾燥して原料粉末を得た。得られた原料粉末の平均粒子径は0.25μmであった。
 次に、得られた原料粉末を、乾式一軸プレスを使って直径16mm、厚さ3mmのディスクに成形した後、冷間等方圧プレス機(日機装社製、商品名:CL15-28-20)を使用して2000kg/cmの圧力で静水圧プレスして成形体を形成した。得られた成形体をカーボン製のるつぼに入れ、カーボン焼成炉で20Paの真空雰囲気下にて1650℃で3時間保持して1次焼成した。焼成炉内の雰囲気を大気圧のN雰囲気とした後、1875℃まで昇温し、その温度で24時間保持して2次焼成した。この後、室温まで冷却してセラミックス焼結体を得た。焼成時の昇温速度は、1350℃まで220℃/hとし、1350℃以上では20℃/hとした。焼成後の冷却速度は、1000℃まで100℃/hとし、1000℃以下では20℃/hとした。このようにして得たセラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[例22~23]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、1次焼成温度を1600℃(例22)および1700℃(例23)に変更する以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表5に示す。例22および例23に比べて例1のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例24]
 例4のセラミックス焼結体の製造工程において、1次焼成雰囲気を大気圧のN雰囲気に変更する以外は、例4と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表5に示す。焼結添加剤としてLiOを含まない場合には、1次焼成雰囲気を大気圧とすることが好ましく、例4に比べて例24のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例25]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、MgO源としてMg(NOを用いる以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表5に示す。例25に比べて例1のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例26]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、MgO源として0.09質量%のMgOと0.06質量%に相当するMg(NOとを用いる以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表5に示す。例1に比べて例26のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないため、透過率および鮮明度が高いことが分かる。
[例27]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、成形体の形状を直径90mm、厚さ15mmのディスクとする以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表5に示す。例1のAlON焼結体の方が、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が少なく、かつ微小気泡集合体の数も少ないものの、例27のAlON焼結体も透明部材に求められる透過率および鮮明度を有することが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[例28~29]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、AlとAlNの含有量比を表6に示すように変更する以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表6に示す。例28のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多く、かつ微小気泡集合体の数も多いため、透過率および鮮明度が低い。例29のAlON焼結体は、鮮明度が低い。
[例30~31]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、Liの含有量を表6に示すように増加させる以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。なお、例31では1次焼成工程を大気圧のN雰囲気中で実施した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表5に示す。例30および例31のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多いため、透過率および鮮明度が低い。
[例32~33]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、Yの含有量を表6に示すように増加または減少させる以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。なお、例32はYの含有量を過剰にしたものであり、例33はYの含有量を過小にしたものである。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表6に示す。例32および例33のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多く、かつ微小気泡集合体の数も多いため、透過率および鮮明度が低い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
[例34]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、MgOの含有量を表7に示すように増加させる以外は、例4と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。なお、例34はMgOの含有量を過剰にしたものである。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表7に示す。例34のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多く、かつ微小気泡集合体の数も多いため、透過率および鮮明度が低い。
[例35]
 例17のセラミックス焼結体の製造工程において、Laの含有量を表7に示すように増加させる以外は、例17と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。なお、例35はLaの含有量を過剰にしたものである。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表7に示す。例35のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多いため、透過率および鮮明度が低い。
[例36]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、炭素の含有量を表7に示すように減少させると共に、焼成時にAlNるつぼを用いる以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表7に示す。例36のAlON焼結体は、微小気泡集合体の数が多いため、鮮明度が低い。
[例37~38]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、炭素の含有量を表7に示すように増加させる以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表7に示す。例37および例38のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多く、微小気泡集合体の数も多いため、透過率および鮮明度が低い。
[例39]
 例10のセラミックス焼結体の製造工程において、炭素の含有量を表7に示すように増加させる以外は、例10と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表7に示す。例39のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多いため、透過率が低い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
[例40]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、1次焼成温度を1570℃に変更する以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表8に示す。例40のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が非常に多いため、透過率および鮮明度が低い。
[例41]
 例1のセラミックス焼結体の製造工程において、2次焼成温度を1850℃に変更する以外は、例1と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表8に示す。例41のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多く、微小気泡集合体の数も多いため、透過率および鮮明度が低い。
[例42]
 例4のセラミックス焼結体の製造工程において、炭素の含有量を減少させると共に、ボールミルによる原料粉末の混合・粉砕時間を48時間に変更し、焼成時にAlNるつぼを用いる以外は、例4と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表8に示す。例42のAlON焼結体は、微小気泡集合体の数が多いため、鮮明度が低い。
[例43]
 例4のセラミックス焼結体の製造工程において、AlとAlNの含有量比を表8に示すように変更すると共に、ボールミルによる原料粉末の混合・粉砕時間を48時間に変更する以外は、例4と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表8に示す。例43のAlON焼結体は、鮮明度が低い。
[例44]
 例43のセラミックス焼結体の製造工程において、炭素の含有量を減少させると共に、焼成時にAlNるつぼを用いる以外は、例43と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表8に示す。例44のAlON焼結体は、鮮明度が低い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
[例45]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、焼成工程における1500℃までの昇温速度を1200℃/hとし、1500℃以上の昇温速度を600℃/hとする以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表9に示す。例45のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多いと共に、微小気泡集合体の数も多く、また平均結晶粒径も小さいため、透過率および鮮明度が低く、ヘイズも小さい。
[例46]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、2次焼成時間を20時間に変更する以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表9に示す。例46のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多いと共に、微小気泡集合体の数も多く、また平均結晶粒径も大きすぎるため、透過率および鮮明度が低く、耐熱衝撃性も小さい。
[例47]
 例5のセラミックス焼結体の製造工程において、LiO源としてフッ化リチウム(LiF)を用いる以外は、例5と同様にしてセラミックス焼結体を作製した。セラミックス焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表9に示す。例47のAlON焼結体は、孔径が1μm以上5μm未満の気泡数が多く、微小気泡集合体の数も多いため、透過率および鮮明度が低い。
[例48]
 例48は市販のAlON焼結体(加圧焼結体)である。例48のAlON焼結体の各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表9に示す。例48のAlON焼結体は、気泡を含有しておらず、かつ平均結晶粒径も大きいため、反射率および熱伝導率が高く、耐熱衝撃性も低い。
[例49]
 例49は市販の単結晶サファイアである。例49の単結晶サファイアの各成分量(不純物量を含む)、気泡数、各特性値等を例1と同様にして測定した。それらの結果を表9に示す。例49の単結晶サファイアは、気泡を含有しておらず、かつ単結晶体であるために耐熱衝撃性が非常に低い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 本出願は、2017年3月13日出願の日本特許出願2017-047635に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 本発明の透光性セラミックス焼結体は、安価であると共に、透明性および視認性に優れているため、各種の透明部材に有用である。

Claims (25)

  1.  孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下の範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下であり、
     厚さが1.90mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均透過率が70%以上であると共に、厚さが1.90mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が60%以上である、透光性セラミックス焼結体。
  2.  孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下の範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下であり、
     厚さが0.80mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均透過率が74%以上であると共に、厚さが0.80mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が75%以上である、透光性セラミックス焼結体。
  3.  孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下の範囲で含み、かつ閉気孔率が0.01体積%以上1.05体積%以下であり、
     厚さが0.40mmの試験片の波長500~900nmの可視スペクトルにおける平均透過率が78%以上であると共に、厚さが0.40mmの試験片の0.5mmのくし幅における鮮明度が80%以上である、透光性セラミックス焼結体。
  4.  波長500~900nmの可視スペクトルにおけるヘイズが7%以下である、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  5.  波長500~900nmの可視スペクトルにおける反射率が14.5%以下である、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  6.  厚さ200μmの範囲に存在する気泡を、投影し重ね合せて観察した際に、孔径が200nm以上1μm未満の気泡が6000個/mm以上に密集した直径20μm以上の気泡の集合体の数が40個/mm未満である、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  7.  前記透光性セラミックス焼結体の主配合成分は、モル百分率で66%以上のAlを含有する、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  8.  前記透光性セラミックス焼結体の主配合成分は、さらに、モル百分率で22%以上34%以下のAlNを含有する、請求項7に記載の透光性セラミックス焼結体。
  9.  酸化物基準の質量百分率で、0.02%以上0.21%以下のYを含有する、請求項7または請求項8に記載の透光性セラミックス焼結体。
  10.  酸化物基準の質量百分率で、0.002%以上0.19%以下のLiOを含有する、請求項7ないし請求項9のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  11.  酸化物基準の質量百分率で、0.004%以上0.23%以下のMgOを含有する、請求項7ないし請求項10のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  12.  酸化物基準の質量百分率で、0.002%以上0.30%以下のCaOを含有する、請求項7ないし請求項11のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  13.  酸化物基準の質量百分率で、NaO、SiO、SnO、およびLaからなる群より選ばれる少なくとも1つを0.002%以上0.15%以下の範囲で含有する、請求項7ないし請求項12のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  14.  炭素の含有量が15質量ppm以上250質量ppm以下である、請求項7ないし請求項13のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  15.  前記透光性セラミックス焼結体を構成する結晶粒の平均結晶粒径が60μm以上250μm以下である、請求項1ないし請求項14のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  16.  前記透光性セラミックス焼結体の結晶構造が立方晶である、請求項1ないし請求項15のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体。
  17.  請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の透光性セラミックス焼結体を製造する方法であって、
     セラミックス焼結体の主配合成分粉末と焼結添加剤粉末と気泡源となるカーボン源とを混合および粉砕して原料粉末を調製する工程と、
     前記原料粉末を加圧成形して成形体を得る工程と、
     前記成形体を相対密度が96%以上となるように、かつ必須成分として、孔径が1μm以上5μm未満の気泡を10個/mm以上4000個/mm以下と、0.01体積%以上1.05体積%以下の閉気孔を含むように、一次焼結して一次焼結体を得る工程と、
     前記一次焼結体を相対密度が98.95%以上となるように、常圧雰囲気中にて二次焼結し、前記透光性セラミックス焼結体として二次焼結体を得る工程と
     を具備する透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  18.  前記一次焼結体を得る工程を常圧以下の雰囲気中で行う、請求項17に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  19.  前記主配合成分粉末は、モル百分率で66%以上のAlを含有する、請求項17または請求項18に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  20.  前記主配合成分粉末は、さらに、モル百分率で22%以上34%以下のAlNを含有する、請求項19に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  21.  前記原料粉末は、前記焼結添加剤粉末として、酸化物基準の質量百分率で、前記Al量または前記AlとAlNとの合計量に対し、0.02%以上0.16%以下のYまたは前記Y量に相当するY化合物、0.02%以上0.20%以下のLiOまたは前記LiO量に相当するLi化合物、0.02%以上0.20%以下のMgOまたは前記MgO量に相当するMg化合物、および0.01%以上0.10%以下のCaOまたは前記CaO量に相当するCa化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つを含有する、請求項19または請求項20に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  22.  前記原料粉末は、前記焼結添加剤粉末として、酸化物基準の質量百分率で、前記Al量または前記AlとAlNとの合計量に対し、さらにNaO、SiO、SnO、およびLaからなる群より選ばれる少なくとも1つを0.002%以上0.15%以下の範囲で含有する、請求項21に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  23.  前記原料粉末は、炭素量として20質量ppm以上250質量ppm以下の前記カーボン源を含有する、請求項17ないし請求項22のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  24.  前記原料粉末の平均粒子径が1.0μm以下となるように、前記主配合成分粉末、前記焼結添加剤粉末、および前記カーボン源とを混合および粉砕する、請求項17ないし請求項23のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
  25.  前記成形体を1550℃以上1740℃以下の温度で一次焼結し、前記一次焼結体を1860℃以上2040℃以下の温度で二次焼結する、請求項19ないし請求項24のいずれか一項に記載の透光性セラミックス焼結体の製造方法。
PCT/JP2018/009105 2017-03-13 2018-03-08 透光性セラミックス焼結体とその製造方法 WO2018168666A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019505955A JP6981465B2 (ja) 2017-03-13 2018-03-08 透光性セラミックス焼結体とその製造方法
CN201880017832.0A CN110418773B (zh) 2017-03-13 2018-03-08 透光性陶瓷烧结体和其制造方法
US16/567,055 US11267761B2 (en) 2017-03-13 2019-09-11 Light-transmitting ceramic sintered body and method for producing same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017047635 2017-03-13
JP2017-047635 2017-03-13

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/567,055 Continuation US11267761B2 (en) 2017-03-13 2019-09-11 Light-transmitting ceramic sintered body and method for producing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018168666A1 true WO2018168666A1 (ja) 2018-09-20

Family

ID=63523007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/009105 WO2018168666A1 (ja) 2017-03-13 2018-03-08 透光性セラミックス焼結体とその製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11267761B2 (ja)
JP (1) JP6981465B2 (ja)
CN (1) CN110418773B (ja)
WO (1) WO2018168666A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111018538A (zh) * 2019-11-21 2020-04-17 天津津航技术物理研究所 一种氧氮化物中波红外窗口材料的制备方法
WO2021145449A1 (ja) * 2020-01-16 2021-07-22 Agc株式会社 透光性セラミックス焼結体および耐プラズマ性部材

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115196969B (zh) * 2022-07-13 2023-01-17 大连海事大学 一种高红外透过率MgAlON透明陶瓷的固相反应快速无压烧结方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006091482A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Casio Comput Co Ltd 光学機器用セラミックスレンズ
JP2008195581A (ja) * 2007-02-14 2008-08-28 Tosoh Corp 透光性アルミナ焼結体及びその製造方法
JP4995920B2 (ja) * 2006-10-16 2012-08-08 インダストリー−アカデミック・コーオペレーション・ファウンデーション,ヨンナム・ユニバーシティ 透明な多結晶酸窒化アルミニウムの製造方法
JP2014231199A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 住友理工株式会社 透明積層フィルム

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3347862C2 (ja) * 1982-09-17 1988-05-11 Tokuyama Soda K.K., Tokuyama, Yamaguchi, Jp
US5231062A (en) * 1990-08-09 1993-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transparent aluminum oxynitride-based ceramic article
JPH09278558A (ja) * 1996-04-09 1997-10-28 Osaka Gas Co Ltd 炭素質多孔体およびその製造方法
CA2350814C (en) * 1998-11-17 2006-01-10 Alcan International Limited Wettable and erosion/oxidation-resistant carbon-composite materials
JP4458409B2 (ja) * 2003-12-09 2010-04-28 日本碍子株式会社 透光性セラミックスの製造方法および透光性セラミックス
EP1923372A4 (en) * 2005-08-11 2009-11-04 Tokuyama Corp Aluminum nitride sintered body
CN106342081B (zh) * 2007-11-26 2012-02-08 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种氮氧化铝透明陶瓷的固相制备方法
JP5655512B2 (ja) * 2010-11-05 2015-01-21 東ソー株式会社 着色透光性ジルコニア焼結体及びその製造方法並びにその用途
KR20120098118A (ko) * 2011-02-28 2012-09-05 영남대학교 산학협력단 투명도가 향상된 다결정 산질화알루미늄의 제조방법
CN103482970B (zh) * 2013-09-11 2015-12-09 佛山市南海金刚新材料有限公司 一种激光透明陶瓷及其制备方法
US9637415B2 (en) 2013-10-24 2017-05-02 Surmet Corporation Method of making high purity polycrystalline aluminum oxynitride bodies useful in semiconductor process chambers
EP3088373B1 (en) * 2013-12-24 2019-11-27 Tosoh Corporation Translucent zirconia sintered body and zirconia powder, and use therefor
CN105622104B (zh) * 2014-10-27 2018-09-11 天津津航技术物理研究所 一种高纯AlON透明陶瓷粉体的制备方法
CN104446497B (zh) * 2014-12-01 2016-08-10 中国航天科工集团第三研究院第八三五八研究所 一种宽频透光氮氧化物透明陶瓷的制备方法
US10766165B2 (en) * 2015-06-29 2020-09-08 Corning Incorporated Manufacturing line, process, and sintered article
WO2018021418A1 (ja) * 2016-07-27 2018-02-01 三菱ケミカル株式会社 焼結蛍光体、発光装置、照明装置及び車両用表示灯

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006091482A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Casio Comput Co Ltd 光学機器用セラミックスレンズ
JP4995920B2 (ja) * 2006-10-16 2012-08-08 インダストリー−アカデミック・コーオペレーション・ファウンデーション,ヨンナム・ユニバーシティ 透明な多結晶酸窒化アルミニウムの製造方法
JP2008195581A (ja) * 2007-02-14 2008-08-28 Tosoh Corp 透光性アルミナ焼結体及びその製造方法
JP2014231199A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 住友理工株式会社 透明積層フィルム

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111018538A (zh) * 2019-11-21 2020-04-17 天津津航技术物理研究所 一种氧氮化物中波红外窗口材料的制备方法
WO2021145449A1 (ja) * 2020-01-16 2021-07-22 Agc株式会社 透光性セラミックス焼結体および耐プラズマ性部材

Also Published As

Publication number Publication date
CN110418773A (zh) 2019-11-05
JPWO2018168666A1 (ja) 2020-01-09
US11267761B2 (en) 2022-03-08
US20200002231A1 (en) 2020-01-02
CN110418773B (zh) 2022-03-18
JP6981465B2 (ja) 2021-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101502601B1 (ko) 입방 구조를 가진 소결 제품
CN107922272B (zh) 红色氧化锆烧结体及其制造方法
Bernard-Granger et al. Influence of graphite contamination on the optical properties of transparent spinel obtained by spark plasma sintering
KR101906628B1 (ko) 착색 투광성 지르코니아 소결체 및 그의 용도
US9321688B2 (en) Method for preparing polycrystalline aluminum oxynitride having enhanced transparency
US11267761B2 (en) Light-transmitting ceramic sintered body and method for producing same
CN105829264A (zh) 透光性氧化锆烧结体和氧化锆粉末、及其用途
KR20120030401A (ko) 고강도 투명 지르코니아 소결체, 그리고 그의 제조방법 및 그의 용도
KR102510257B1 (ko) 투명 스피넬 소결체, 광학 부재 및 투명 스피넬 소결체의 제조 방법
CN102791653A (zh) 红色透光性氧化锆烧结体、其制造方法、由该烧结体形成的构件、及使用该构件的珠宝首饰及外部部件
JP2010150063A (ja) 透光性ジルコニア焼結体及びその製造方法並びに用途
CN110498677A (zh) 顺磁性石榴石型透明陶瓷、磁光材料和磁光器件
Guo et al. Effects of AlN content on mechanical and optical properties of AlON transparent ceramics
WO2018139673A1 (ja) 半導電性セラミック部材およびウエハ搬送用保持具
JP2001322866A (ja) アルミナ焼結体及びその製造方法並びに焼結アルミナ部材及び発光管
JP6341284B2 (ja) 透明セラミックスの製造方法
JP2010126430A (ja) 透光性yag多結晶体とその製造方法
JP7434993B2 (ja) ピンク系ジルコニア焼結体及びその製造方法
JP6464713B2 (ja) 白色ジルコニア焼結体及びその製造方法並びにその用途
WO2021145449A1 (ja) 透光性セラミックス焼結体および耐プラズマ性部材
US11639312B2 (en) Transparent ceramic as a component for fracture-resistant optical units
WO2022168731A1 (ja) 焼結体及びその製造方法
JP2023129992A (ja) 透明セラミックス及び磁気光学デバイス
Weber et al. New infrared transparent oxide glasses

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18767038

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019505955

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18767038

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1