WO2018134970A1 - アルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法 - Google Patents

アルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法 Download PDF

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anodized film
base material
pores
aluminum
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Inventor
松尾 勇一郎
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株式会社G.H.A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/04Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/18After-treatment, e.g. pore-sealing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
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    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/04Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/18After-treatment, e.g. pore-sealing
    • C25D11/20Electrolytic after-treatment

Definitions

  • the present invention relates to a coloring treatment method for coloring a surface of aluminum or an aluminum alloy.
  • an anodized film forming step for forming an anodized film on the surface of an aluminum material As a coloring treatment method for aluminum or an alloy thereof, an anodized film forming step for forming an anodized film on the surface of an aluminum material, an etching process step for etching the aluminum material with the anodized film formed thereon, and an etched aluminum material
  • a method including a coloring step for coloring the material is known (see, for example, Patent Document 1).
  • the etching process an aluminum material is immersed in a dilute alkaline aqueous solution to chemically dissolve the barrier layer of the anodized film.
  • the dye In the coloring process, the dye is immersed in a solution in which the dye particles are dispersed. The particles are colored by electrophoresis, and in this way, the dye particles migrate and precipitate in the numerous pores of the anodized film of aluminum material.
  • a solution in which dye particles are dissolved is used to immerse and color the aluminum material on which the anodized film is formed in a state where the solution is maintained at 15 to 25 ° C., for example.
  • the deterioration of this solution is likely to proceed. For example, if the solution is left untreated for 2 to 3 days without coloring, the solution deteriorates due to mold and the like, and the solution cannot be colored as desired, and the left solution is discarded and a solution in which dye particles are dissolved is newly added. Need to make.
  • An object of the present invention is to provide a color treatment method for aluminum or an aluminum alloy which can suppress deterioration of a solution in which dye particles are dissolved and can use this solution even if left for a long time.
  • the method for coloring aluminum or aluminum alloy comprises an anodized film forming step for forming an anodized film on at least a part of the surface of a base material formed from aluminum or an aluminum alloy, and a dye in which dye particles are dissolved.
  • a dye depositing step of immersing the anodized film of the base material in a solution to deposit and coloring the dye particles in a large number of pores of the anodized film; and after the dye depositing step, Including a sealing treatment step for sealing the numerous pores, and performing a metal deposition step for precipitating an antibacterial metal in the numerous pores of the anodized film before the dye deposition step.
  • the anodized film forming step and the metal depositing step are performed simultaneously, and the anodized film forming step and the metal depositing step are performed.
  • At least a part of the base material is immersed in a sulfuric acid bath, an oxalic acid bath or a mixed bath thereof, and subjected to electrolytic treatment in an electrolytic solution to which the antibacterial metal nitrate and / or sulfate is added, thereby
  • the anodized film is preferably formed on the surface of the base material, and at the same time, the added antibacterial metal of nitrate and / or sulfate is deposited in the numerous pores of the anodized film.
  • the anodized film forming step at least a part of the base material is immersed in a sulfuric acid bath, an oxalic acid bath, or a mixed bath thereof and subjected to an anodization treatment, and the surface of the base material is subjected to the anodization.
  • a film is formed, and in the metal deposition step, the base material on which the anodized film is formed is immersed in an electrolytic solution to which the antibacterial metal nitrate and / or sulfate is added. It is preferable that the added antibacterial metal of the nitrate and / or sulfate is deposited in the large number of pores of the anodized film.
  • the antibacterial metal is silver or copper, and it is preferable to add silver nitrate or copper nitrate as nitrate, or silver sulfate or copper sulfate as sulfate,
  • the first dye deposition step of maintaining the dye solution at a first temperature to promote the inflow of the dye particles into the plurality of pores of the anodized film, and the first temperature
  • the depth H1 of the numerous pores of the anodic oxide film formed on the surface of the base material is formed to 7 to 20 ⁇ m, and the depth H2 of the antibacterial metal deposited in the numerous pores is 5 to 12 ⁇ m.
  • Formed into The height H3 of the dye particles deposited in the numerous pores is preferably 2 to 8 ⁇ m.
  • an anodized film is formed on the surface of at least a part of a base material formed from aluminum or an alloy thereof, and the pores of the anodized film are formed.
  • the antibacterial metal is deposited in a large number of pores of the anodized film before the dye particles are deposited (that is, before the dye deposition step).
  • an anodized film is formed on the surface of the base material by simultaneously performing the anodized film forming step and the metal deposition step, and at the same time, a large number of pores of the anodized film are formed.
  • the antibacterial metal can be deposited inside, and the working efficiency of the coloring treatment can be increased. Moreover, it can replace with such an operation
  • silver or copper is deposited as an antibacterial metal, whereby a base material formed of aluminum or an aluminum alloy can have a desired antibacterial action.
  • the dye solution is maintained at a first temperature (for example, 40 to 70 ° C.) in the first half of the dye precipitation process (first dye precipitation process).
  • the dye solution is maintained at a second temperature (for example, 10 to 35 ° C.) for treatment.
  • grains which flowed into many pores of the anodic oxide film can be stabilized.
  • the depth H1 of many pores of the anodized film on the surface of the base material is formed to 7 to 20 ⁇ m, and the depth H2 of the antibacterial metal in these pores is set to 5 to 12 ⁇ m.
  • the work process figure which shows simply the work process of the coloring processing method of the aluminum or aluminum alloy according to this invention.
  • the figure which shows simply an example of the 1st processing apparatus used in order to perform the anodic oxide film formation and metal precipitation process in the coloring process method of FIG. The partial expanded sectional view which expands and shows the state of the base material surface after performing an anodic oxide film formation and a metal deposition process.
  • the partial expanded sectional view which expands and shows the state of the base material surface after performing a dye precipitation process.
  • the partial expanded sectional view which expands and shows the state of the base material surface after performing a sealing treatment process.
  • the base material M is formed from aluminum, but may be formed from an aluminum alloy.
  • the color treatment method of aluminum or its alloy includes a pretreatment step S1, an anodized film formation / metal precipitation step S2, a dye precipitation step S3, and a sealing treatment step S4 as shown in FIG. Contains.
  • a base material M for example, a plate-like member formed from aluminum (or an aluminum alloy) is pretreated, and in the anodic oxide film formation / metal deposition step S2, the pretreatment base material M is formed.
  • an antibacterial metal 6 is deposited in a large number of pores 4 of the formed anodic oxide film 2 as described later (see FIG.
  • dye particles 8 are deposited in the numerous pores 4 of the anodized film 2 of the base material M as described later (see FIG. 5), and in the sealing treatment step S4, the anodization of the base material M is performed.
  • the openings of the numerous pores 4 of the film 2 are sealed as described later (see FIG. 7).
  • preprocessing for the base material M is performed. That is, a cleaning process for cleaning and removing impurities such as dirt existing on the surface of the base material M, a degreasing process for removing oil components existing on the surface of the base material M, and the like are performed.
  • the base material M is colored as follows.
  • an anodized film formation / metal deposition step S2 is performed.
  • a first treatment device 12 shown in FIG. 2 is used.
  • the illustrated first processing apparatus 12 includes a rectangular parallelepiped electrolytic cell 14, and electrode members 16 and 18 are disposed on both sides of the electrolytic cell 14.
  • the electrode members 16 and 18 are composed of four plate-like electrodes 20 and 22 arranged at intervals in the longitudinal direction, the left-right direction in FIG. 2, and these plate-like electrodes 20 and 22 are made of carbon. Formed from.
  • the electrode members 16 and 18 are electrically arranged in parallel, the four plate-like electrodes 20 of one electrode member 16 are electrically connected in series, and the four plate-like electrodes 22 of the other electrode member 18 are They are electrically connected in series.
  • a base material M (M1, M2) to be processed is disposed between the pair of electrode members 16,18.
  • One base material M1 faces the electrode member 16 and is disposed inside thereof, and the other base material M2 faces the electrode member 18 and is disposed inside thereof.
  • the base material M (M1.M2) is composed of, for example, a plate-like member.
  • the electrolytic bath 14 is filled with an electrolytic solution for surface-treating the base material M (M1, M2), and the base material M to be treated is immersed in the electrolytic solution.
  • a sulfuric acid bath, an oxalic acid bath, or a mixed bath thereof is used as the electrolytic solution.
  • silver nitrate and copper nitrate that is, silver nitrate, copper nitrate, or both
  • sulfuric acid is dissolved at a rate of 150 to 300 g / liter, for example.
  • an oxalic acid bath When an oxalic acid bath is used, it is dissolved at a rate of, for example, 20 to 40 g / liter. Further, silver nitrate or copper nitrate added to such a bath is added at a rate of 2 to 10 g / liter, for example.
  • the metal nitrate is less than 2 g / liter, the amount of metal deposited when the surface treatment is performed decreases, and when the metal nitrate exceeds 10 g / liter, the anodized film 2 is formed when the surface treatment is performed. Pits (pitting corrosion) occur and film defects are likely to occur.
  • silver sulfate and copper sulfate ie, silver sulfate, copper sulfate, or both
  • the added silver sulfate or copper sulfate is added at a rate of 2 to 10 g / liter, for example.
  • a current having an AC / DC superposition waveform that is, a current in which an AC current and a DC positive side current are superposed is applied to the base material M.
  • the base material M is subjected to electrolytic treatment.
  • the positive side of the DC power source 24 is electrically connected to the reactor 26, and the negative side of the DC power source 24 is electrically connected to the electrode members 16 and 18 (plate-like electrodes 20 and 22).
  • an AC power source 28 is electrically connected to the reactor 26, and the reactor 26 superimposes the positive current of the DC power source 24 on the AC current from the AC power source 28, and the base material M (to be processed) To M1, M2).
  • the current density is selected to be in the range of 1 to 10 A / dm2, for example, and the current density is continuously energized for a predetermined set time (for example, 5 to 180 minutes).
  • the temperature of the electrolytic solution bath is selected to be in the range of 0 to 30 ° C., for example.
  • anodized film 2 is formed on the surface of base material M (M1, M2) made of aluminum (or aluminum alloy).
  • the anodic oxide coating 2 is composed of a barrier layer 32 formed on the surface of the base portion 30 of the base material M and a porous layer 34 formed on the surface of the barrier layer 32, and the thickness of the barrier layer 32.
  • T1 is about 0.01 to 0.1 ⁇ m
  • the thickness T2 of the porous layer 34 is about 7 to 15 ⁇ m.
  • the thickness T3 of the anodic oxide film 2 is the thickness of the porous layer 34. It is almost equal to T2 and is about 7 to 20 ⁇ m.
  • the anodized film 2 is formed on the surface of the base material M (M1, M2), and at the same time, a large number of pores 4 existing in the porous layer 34 of the anodized film 2 are formed.
  • a nitrate metal as an antibacterial metal for example, silver nitrate (or copper nitrate) is used, silver (or copper) is deposited, and a deposited layer of the antibacterial metal 6 is formed below the pores 4. .
  • the depth H2 (thickness) of the antibacterial metal 6 is processed to be about 5 to 12 ⁇ m (see FIG. 5).
  • the base material M (M1, M2) can have antibacterial and antifouling properties.
  • the thermal conductivity and conductivity can be improved.
  • the anodized film 2 is present on the surface of the base material M (M1, M2), the hardness of the surface of the base material M can be increased, and the wear resistance and the like can be improved.
  • the dye deposition step S3 (that is, the coloring step) is performed after the anodic oxide film formation / metal deposition step S2.
  • a second processing device 42 shown in FIG. 4 is used.
  • the illustrated second processing apparatus 42 includes a rectangular parallelepiped coloring tank 44, and heater means 46 is disposed in the coloring tank 44.
  • the heater means 46 includes a plurality (four in the illustrated example) of electric heaters 48, and these electric heaters 48 are electrically connected in series. These electric heaters 48 are supplied with an alternating current from an alternating current power supply device 52 including a controller 50.
  • a temperature sensor 54 (constituting temperature detecting means) is disposed in the coloring tank 44. The temperature sensor 54 detects the temperature of the dye solution in the coloring tank 44, and the detected signal is an AC power supply 52. To be sent to.
  • a stirring device 56 is further provided in the coloring tank 44.
  • the stirring device 56 includes a shaft member 58 that is rotated in a predetermined direction by a drive source (for example, an electric motor), and a stirring blade 60 that is attached to the tip of the shaft member 58. Stir to homogenize the dye particles in the solution.
  • a drive source for example, an electric motor
  • the coloring tank 44 is filled with a dye solution for coloring the base material M (M1, M2), and the base material M to be processed is immersed in the dye solution.
  • a dye solution for example, a solution in which dye particles of a desired color are dissolved in water (for example, pure water) is used.
  • the base material M is colored, for example, red
  • a dye commercially available from Okuno Pharmaceutical Co., Ltd. under the trade name “TAC RED-GD” can be used.
  • TAC BLUE-SLH or “TAC ORANGE-LH”, “TAC BLACK-SLH”.
  • the dyes that are used can be used.
  • Such dye particles are dissolved at a rate of 1 to 20 g / liter, for example, and stirred as required by the stirring device 56.
  • the base material M (M1, M2) (the base material M in which the anodized film 2 is formed and the antibacterial metal 6 is deposited in the pores 4) is subjected to a coloring process by the second processing apparatus 44 described above.
  • the surface of the base material M is formed as shown in FIG. Referring to FIG. 5, in this dye deposition step S3, the dye particles in the dye solution flow into the numerous pores 4 of the anodic oxide coating 2 on the surface of the base material M (M1, M2). Then, it is deposited on the opening side of each pore 4 so as to cover the antibacterial metal 6 deposited in the numerous pores 4.
  • This dye precipitation step S3 is performed, for example, for about 5 to 40 minutes while stirring the dye solution with the stirring device 56. At this time, the temperature of the dye solution is maintained at, for example, 10 to 50 ° C.
  • the operation is controlled by controlling the electric heater 48 based on the temperature detected by the temperature sensor 54, and the control is performed by the controller 50.
  • the temperature of the dye solution may be kept constant throughout the dye precipitation step S3, but the dye solution may be maintained and processed as follows. That is, in the first half of the dye precipitation step S3 (first dye precipitation step S31), the temperature of the dye solution is maintained at a first temperature, for example, 40 to 70 ° C., and the first temperature is maintained at such a first temperature. Thus, the inflow of dye particles into the large number of pores 4 of the anodic oxide film 4 can be promoted, and the deposition efficiency of the dye can be increased. In the latter half of the dye precipitation step S3 (second dye precipitation step S32), the temperature of the dye solution is maintained at a second temperature lower than the first temperature, for example, 10 to 35 ° C.
  • the first dye precipitation step 31 can be performed, for example, for about 2 to 20 minutes, and the subsequent second dye precipitation step 32 can be performed, for example, for about 3 to 20 minutes.
  • the dye particles 8 are formed so as to cover the antibacterial metal 6 deposited on the lower portions of the many pores 4 of the anodized film 2 so as to cover it.
  • the dye particles 8 are deposited and processed to have a depth H3 (thickness) of about 2 to 8 ⁇ m, for example.
  • the dye particles may be precipitated using a well-known electrophoresis method.
  • the base material M has antibacterial and antifouling properties as described above, and further has thermal conductivity.
  • the conductivity can also be increased, and further, by depositing the dye particles 8 on the upper portions of the pores 4, the base material M can be colored to enhance the design and decoration.
  • the dye deposition In step S3 when coloring is performed by immersing the base material M in the dye solution in the coloring tank 44, the antibacterial metal 6 deposited on the base material M acts on the dye solution to suppress the propagation of germs in the solution. If the immersion time is long, the germs will be killed, whereby the deterioration of the dye solution is effectively suppressed, and the dye solution can be used over a long period of time.
  • a sealing treatment step S4 is performed.
  • a third processing device 62 shown in FIG. 6 is used. 6
  • the basic configuration of the illustrated third processing apparatus 62 is substantially the same as that of the second processing apparatus 42 illustrated in FIG. 4 except that the stirring apparatus 56 is not provided.
  • the illustrated third processing apparatus 62 includes a rectangular parallelepiped sealing treatment tank 64, and heater means 66 including a plurality of electric heaters 68 is disposed in the sealing treatment tank 64.
  • the heater means 66 is supplied with an alternating current from an alternating current power supply device 72 including a controller 70.
  • a temperature sensor 74 (which constitutes a temperature detecting means) is disposed in the sealing treatment tank 64, and the temperature sensor 74 detects the temperature of the sealing treatment liquid in the sealing treatment tank 64, and AC power The device 72 operates the heater means 66 based on the detection signal from the temperature sensor 74, whereby the sealing treatment liquid is maintained at a predetermined temperature.
  • a base material M (M1, M2) is filled with a sealing treatment liquid for sealing a large number of pores 4 of the anodized film 2, such as water (for example, pure water). Then, the base material M to be treated is immersed in this sealing treatment liquid.
  • a sealing treatment liquid for example, a solution obtained by dissolving a sealing treatment agent in water may be used.
  • the sealing treatment liquid is kept at, for example, 70 to 90 ° C., and the base material M (M1, M2) is immersed in the sealing treatment liquid at this temperature for about 5 to 40 minutes, for example. Done.
  • the surface of the base material M (M1, M2) is as shown in FIGS. That is, a closed protrusion 82 is formed radially inward in the openings of a large number of pores 4 of the anodized film 2, and the openings of the pores 4 are closed by the closed protrusions 82.
  • the anodic oxide film formation / metal deposition step S2 is performed to form the anodic oxide film 2 on the surface of the base material M, and at the same time, the antibacterial metal 6 is deposited on the anodic oxide film 2.
  • the anodized film forming / metal depositing step S2 is divided into two steps, that is, the anodized film forming step S21 for forming the anodized film 2 and the antibacterial metal 6 is deposited in the pores 4 of the anodized film 2.
  • the metal deposition step (S22) may be performed in a separate step.
  • the base material in the anodic oxide film forming step (S21), the base material may be immersed in a sulfuric acid bath, an oxalic acid bath, or a mixed bath thereof and subjected to an anodic oxidation treatment.
  • the anodic oxide film forming step S21 is performed.
  • the surface of the base material M becomes as shown in FIG. 9, and the anodic oxide film 2 having a large number of pores 4 is formed on the surface of the base material M.
  • an electrolyte containing either one or two of silver nitrate and copper nitrate as a nitrate, or one or two of silver sulfate and copper sulfate as a sulfate is used.
  • the antibacterial metal 6 can be deposited on the anodic oxide coating 2.
  • the dye solution was left in the factory to examine the change in its characteristics, that is, the deterioration state of the dye solution.
  • the change in the properties of the dye solution is as shown by the solid line in FIG. 10, and the deterioration of the dye solution is hardly observed even after 7 days from the end of the dye precipitation step, and can be used for dye precipitation. It was in a state.
  • a pretreatment process, an anodized film forming process, and a dye deposition process are performed (the metal deposition process is omitted).
  • the same dye solution as that of the example is used.
  • the base material was colored (dye deposition on the surface) under the same conditions.
  • this dye solution was left in the factory in the same manner as in the Examples, and the change in its characteristics, that is, the deterioration state of the dye solution was examined.
  • the change in the properties of the dye solution is as shown by the alternate long and short dash line in FIG. 10, and the dye solution deteriorates after about 4 days from the end of the dye precipitation step, and cannot be used for dye precipitation.
  • this antibacterial action of this antibacterial metal is achieved by performing the metal precipitation step before the dye precipitation step, in other words, by depositing the antibacterial metal (silver) on the surface of the anodized film. Propagation of miscellaneous bacteria was suppressed, and as a result, deterioration of the dye solution is considered to be suppressed.

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Abstract

【課題】 染料粒子を溶解させた溶液の劣化を抑え、長時間放置してもこの溶液を使用することができるアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法を提供すること。 【解決手段】 アルミニウム又はその合金から形成された母材の少なくとも一部の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化皮膜形成工程と、染料粒子を溶解させた染料溶液に母材の陽極酸化皮膜を浸漬させて陽極酸化皮膜の多数の細孔内に染料粒子を析出させて着色する染料析出工程と、染料析出工程の後に陽極酸化皮膜の多数の細孔を封孔する封孔処理工程とを含み、染料析出工程の前に、陽極酸化皮膜の多数の細孔内に抗菌性金属を析出させる金属析出工程を行うアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法。陽極酸化皮膜に析出させる抗菌性金属として銀又は銅が好ましい。

Description

アルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法
 本発明は、アルミニウム又はアルミ合金の表面に着色処理を行う着色処理方法に関する。
 アルミニウム又はその合金の着色処理方法として、アルミニウム材の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化皮膜形成工程と、陽極酸化被膜を形成したアルミニウム材をエッチング処理するエッチング処理工程と、エッチング処理したアルミニウム材に着色を施す着色工程とを含むものが知られている(例えば、特許文献1参照)。エッチング工程では、希アルカリ水溶液にアルミニウム材を浸漬させて陽極酸化皮膜のバリヤ層を化学的に溶解させ、着色工程では、染料粒子を分散させた溶液中にアルミニウム材を浸漬させた状態にて染料粒子を電気泳動法によって着色しており、このようにすると、染料粒子がアルミニウム材の陽極酸化皮膜の多数の細孔内に泳動・析出する。
特開平11-236697号公報
 しかしながら、この着色処理方法では、染料粒子を溶解させた溶液を用い、この溶液を例えば15~25℃に維持した状態にて、陽極酸化皮膜が形成されたアルミニウム材を浸漬して着色するために、この溶液の劣化が進行しやすくなる。例えば、着色処理をすることなく溶液を2~3日放置すると、カビなどにより溶液が劣化して所望の通りに着色できず、放置した溶液を廃棄して染料粒子を溶解させた溶液を新たにつくる必要がある。
 本発明の目的は、染料粒子を溶解させた溶液の劣化を抑え、長時間放置してもこの溶液を使用することができるアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法を提供することである。
 本発明のアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法は、アルミニウム又はアルミ合金から形成された母材の少なくとも一部の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化皮膜形成工程と、染料粒子を溶解させた染料溶液に前記母材の前記陽極酸化皮膜を浸漬させて前記陽極酸化皮膜の多数の細孔内に前記染料粒子を析出させて着色する染料析出工程と、前記染料析出工程の後に前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔を封孔する封孔処理工程とを含み、前記染料析出工程の前に、前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔内に抗菌性金属を析出させる金属析出工程を行うことを特徴とする。
 このようなアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法では、前記陽極酸化皮膜形成工程と前記金属析出工程を同時に行う陽極酸化皮膜形成・金属析出工程を遂行し、前記陽極酸化皮膜形成・金属析出工程においては、前記母材の少なくとも一部を硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴中に浸漬させ、前記抗菌性金属の硝酸塩及び/又は硫酸塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって、前記母材の表面に前記陽極酸化被膜を形成すると同時に、添加した前記硝酸塩及び/又は硫酸塩の前記抗菌性金属を前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔内に析出させるのが好ましい。或いは、前記陽極酸化皮膜形成工程においては、前記母材の少なくとも一部を硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴中に浸漬して陽極酸化処理を施して前記母材の表面に前記陽極酸化皮膜を形成し、また前記金属析出工程においては、前記陽極酸化皮膜を形成した前記母材を前記抗菌性金属の硝酸塩及び/又は硫酸塩を添加した電解液中に浸漬させて電解処理し、これにより、添加した前記硝酸塩及び/又は硫酸塩の前記抗菌性金属を前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔内に析出させるのが好ましい。
 このアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法では、前記抗菌性金属が銀又は銅であり、硝酸塩としての硝酸銀又は硝酸銅、或いは硫酸塩としての硫酸銀又は硫酸銅を添加するのが好ましく、更に、前記染料析出工程においては、前記染料溶液を第1の温度に維持して前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔への前記染料粒子の流入を促進させる第1染料析出工程と、前記第1の温度よりも低い第2の温度に前記染料溶液を維持して前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔に流入した前記染料粒子を安定させる第2染料析出工程とを遂行するのが好ましく、更にまた前記母材の表面に形成された前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔の深さH1を7~20μmに形成し、前記多数の細孔内に析出した抗菌性金属の深さH2を5~12μmに形成し、また前記多数の細孔内に析出した染料粒子の高さH3を2~8μmに形成するのが好ましい。
 本発明のアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法によれば、アルミニウム又はその合金から形成された母材の少なくとも一部の表面に陽極酸化皮膜を形成し、この陽極酸化皮膜の多数の細孔内に染料粒子を析出させて着色する場合、この染料粒子を析出させる前(即ち、染料析出工程の前)に、陽極酸化皮膜の多数の細孔内に抗菌性金属を析出させるようにする。このように抗菌性金属を析出させた後に染料析出工程を遂行することにより、陽極酸化皮膜の多数の細孔に析出した抗菌性金属が染料溶液に作用して雑菌(例えば、カビ菌など)の繁殖を効果的に抑え、これにより、染料溶液を放置しても染料溶液の劣化がほとんどなく長期にわたって用いることができる。
 このようなアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法では、陽極酸化皮膜形成工程と金属析出工程を同時に行うことにより、母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると同時に、この陽極酸化皮膜の多数の細孔内に抗菌性金属を析出させることができ、着色処理の作業効率を高めることができる。また、このような作業工程に代えて、陽極酸化皮膜形成工程の後に金属析出工程を遂行することによっても母材に形成した陽極酸化皮膜に抗菌性金属を析出させることができる。この金属析出工程において、抗菌性金属として銀又は銅を析出させることにより、アルミニウム又はアルミ合金から形成された母材に所望の抗菌作用を持たせることができる。
 更に、染料析出工程の前半(第1染料析出工程)において染料溶液を第1の温度(例えば、40~70℃)に維持して処理することにより、母材の陽極酸化皮膜の多数の細孔への染料粒子の流入を促進させることができ、そして、この染料析出工程の後半(第2染料析出工程)においてこの染料溶液を第2の温度(例えば、10~35℃)に維持して処理することにより、陽極酸化皮膜の多数の細孔に流入した前記染料粒子を安定させることができる。そして、母材表面の陽極酸化皮膜の多数の細孔の深さH1を7~20μmに形成し、これらの細孔内の抗菌性金属の深さH2を5~12μmとすることにより、この母材に所望の抗菌作用を持たせ、この抗菌作用によって染料溶液の劣化を効果的に抑えることができ、また細孔内の染料粒子の高さH3を2~8μmにすることにより、母材を所望の通りに着色することができる。
本発明に従うアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法の作業工程を簡略的に示す作業工程図。 図1の着色処理方法における陽極酸化皮膜形成・金属析出工程を行うために用いる第1処理装置の一例を簡略的に示す図。 陽極酸化皮膜形成・金属析出工程を行った後の母材表面の状態を拡大して示す部分拡大断面図。 図1の着色処理方法における染料析出工程を行うために用いる第2処理装置の一例を簡略的に示す図。 染料析出工程を行った後の母材表面の状態を拡大して示す部分拡大断面図。 図1の着色処理方法における封孔処理工程を行うために用いる第3処理装置の一例を簡略的に示す図。 封孔処理工程を行った後の母材表面の状態を拡大して示す部分拡大断面図。 図7の母材表面の一部を更に拡大して示す部分拡大断面図。 変形形態の着色処理方法における陽極酸化皮膜形成工程を行った後の母材表面の状態を示す部分拡大断面図。 経過時間と染料溶液の劣化状態との関係を示す図。
 以下、添付図面を参照して、本発明に従うアルミニウム又はその合金の着色処理方法の一実施形態について説明する。尚、この実施形態では、母材Mとしてアルミニウムから形成したものを用いているが、アルミ合金から形成したものを用いるようにしてもよい。
 図1において、この実施形態のアルミニウム又はその合金の着色処理方法は、図1に示す通り、前処理工程S1、陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2、染料析出工程S3及び封孔処理工程S4を含んでいる。前処理工程S1では、アルミニウム(又はアルミ合金)から形成された母材M(例えば、プレート状部材)に前処理を行い、陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2では、前処理した母材Mの表面の少なくとも一部に陽極酸化皮膜2を形成すると同時に、形成した陽極酸化皮膜2の多数の細孔4内に後述するようにして抗菌性金属6を析出させ(図3参照)、染料析出工程S3では、母材Mの陽極酸化皮膜2の多数の細孔4内に後述するようにして染料粒子8を析出させ(図5参照)、また封孔処理工程S4では、母材Mの陽極酸化皮膜2の多数の細孔4の開口部を後述するようにして封孔処理する(図7参照)。
 次に、アルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法の各工程について、図2~図8を参照しながらより具体的に説明する。前処理工程S1においては、母材Mに対する前処理が行われる。即ち、母材Mの表面に存在する汚れなどの不純物を洗浄して除去する洗浄処理、母材Mの表面に存在する油成分を除去する脱脂処理などが行われ、このような前処理工程S1を行った後に母材Mに対して次のようにして着色処理が行われる。
 前処理工程S1の後に陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2が行われ、この陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2においては、例えば、図2に示す第1処理装置12が用いられる。図2において、図示の第1処理装置12は、直方体状の電解槽14を備え、この電解槽14内の両側部に電極部材16,18が配設されている。この形態では、電極部材16,18は、長手方向、図2において左右方向に間隔をおいて配設された4個のプレート状電極20,22から構成され、これらプレート状電極20,22がカーボンから形成されている。電極部材16,18は電気的に並列に配置され、一方の電極部材16の4個のプレート状電極20は電気的に直列に接続され、他方の電極部材18の4個のプレート状電極22は電気的に直列に接続されている。一対の電極部材16,18の間に処理すべき母材M(M1,M2)が配設される。一方の母材M1は電極部材16に対向してその内側に配設され、他方の母材M2は電極部材18に対向してその内側に配設される。母材M(M1.M2)は、例えばプレート状部材から構成される。
 この電解槽14内には、母材M(M1,M2)を表面処理するための電解液が充填され、処理すべき母材Mはこの電解液中に浸漬される。電解液としては、硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴が用いられる。そして、このような浴に抗菌性金属(例えば、銀又は銅)の硝酸塩として硝酸銀及び硝酸銅のいずれか一つ又は二つ(即ち、硝酸銀、硝酸銅又はこれら双方)が添加される。硫酸浴を用いる場合、硫酸が例えば150~300g/リットルの割合で溶解され、シュウ酸浴を用いる場合、例えば例えば20~40g/リットルの割合で溶解される。また、このような浴に添加される硝酸銀又は硝酸銅は、例えば2~10g/リットルの割合で加えられる。金属の硝酸塩が2g/リットルより少なくなると、表面処理を行ったときの金属の析出量が少なくなり、また金属の硝酸塩が10g/リットルを超えると、表面処理を行ったときに陽極酸化被膜2にピット(孔食)が発生して被膜欠陥が発生し易くなる。
 硝酸塩に代えて、抗菌性金属の硫酸塩としての硫酸銀及び硫酸銅のいずれか一つ又は二つ(即ち、硫酸銀、硫酸銅又はこれら双方)を添加するようにしてもよく、この場合にも、添加される硫酸銀又は硫酸銅は、例えば2~10g/リットルの割合で加えられる。
 母材M(M1,M2)に表面処理を施す際、母材Mに例えば交直重畳波形の電流、即ち交流電流と直流のプラス側電流とを重畳させた電流が加えられ、この交直重畳の電流を加えて母材Mに電解処理を施す。図示の形態では、直流電源24のプラス側がリアクタ26に電気的に接続され、またこの直流電源24のマイナス側が電極部材16,18(プレート状電極20,22)に電気的に接続される。更に、交流電源28がリアクタ26に電気的に接続され、リアクタ26は直流電源24のプラス側の電流を交流電源28からの交流電流に重畳し、重畳した重畳電流を処理すべき母材M(M1,M2)に送給する。
 この陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2では、電流密度が例えば1~10A/dm2の範囲になるように選定され、この電流密度が所定設定時間(例えば、5~180分間)継続して通電される。また、電解液の浴の温度は例えば0~30℃の範囲になるように選定される。
 上述した第1処理装置12により母材M(M1,M2)に上述したように処理を施すと、母材Mの表面は図3に示す通りに形成される。図3を参照して、アルミニウム(又はアルミ合金)から形成された母材M(M1,M2)の表面に陽極酸化被膜2が形成される。この陽極酸化被膜2は、母材Mのベース部30の表面に形成されるバリヤ層32と、このバリヤ層32の表面に形成される多孔質層34とから構成され、バリヤ層32の厚さT1は約0.01~0.1μm程度に、また多孔質層34の厚さT2は約7~15μm程度に形成され、陽極酸化皮膜2の厚さT3は、この多孔質層34の厚さT2とほぼ等しく、約7~20μmとなる。
 また、上述した処理方法で処理すると、母材M(M1,M2)の表面に陽極酸化皮膜2が形成されると同時に、この陽極酸化皮膜2の多孔質層34に存在する多数の細孔4内に抗菌性金属としての硝酸塩の金属、例えば硝酸銀(又は硝酸銅)を用いた場合に銀(又は銅)が析出し、かかる細孔4の下部に抗菌性金属6の析出層が形成される。抗菌性金属6の深さH2(厚さ)は、5~12μm程度となるように処理される(図5参照)。従って、多孔質層34の多数の細孔4に抗菌性金属、この実施形態では銀(又は銅)が析出するので、母材M(M1,M2)に抗菌性、防汚性を持たすことができるとともに、熱伝導性、導電性も高めることができる。また、母材M(M1,M2)の表面に陽極酸化被膜2が存在するので、この母材Mの表面の硬度を高めことができ、耐摩耗性なども改善することができる。
 この陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2の後に染料析出工程S3(即ち、着色工程)が行われる。この染料析出工程S3においては、例えば、図4に示す第2処理装置42が用いられる。図4において、図示の第2処理装置42は、直方体状の着色槽44を備え、この着色槽44内にヒータ手段46が配設されている。この形態では、ヒータ手段46は、複数(図示の例では、4つ)の電気ヒータ48から構成され、これら電気ヒータ48が電気的に直列に接続されている。これら電気ヒータ48は、コントローラ50を含む交流電源装置52からの交流電流が送給される。この着色槽44内には温度センサ54(温度検知手段を構成する)が配設され、この温度センサ54は、着色槽44内の染料溶液の温度を検知し、その検知信号が交流電源装置52に送給される。
 この着色槽44内には、更に、攪拌装置56が配設される。攪拌装置56は、駆動源(例えば、電動モータ)により所定方向に回動される軸部材58と、この軸部材58の先端部に取り付けられた攪拌羽根60を備え、攪拌羽根60によって染料溶液を攪拌して溶液中の染料粒子を均一化する。
 着色槽44内には、母材M(M1,M2)を着色処理するための染料溶液が充填され、処理すべき母材Mはこの染料溶液中に浸漬される。染料溶液としては、例えば、水(例えば、純水)に所望の色の染料粒子を溶解させたものが用いられる。母材Mを例えば赤色に着色する場合、例えば、奥野製薬工業株式会社から商品名「TAC RED-GD」として市販されている染料を用いることができる。また、例えば青色(又はオレンジ色、黒色)に着色する場合、例えば、奥野製薬工業株式会社から商品名「TAC BLUE-SLH」(又は「TAC ORANGE-LH」、「TAC BLACK-SLH」)として市販されている染料を用いることができる。このような染料粒子は、例えば1~20g/リットルの割合で溶解され、攪拌装置56により所要の通りに攪拌される。
 上述した第2処理装置44により母材M(M1,M2)(陽極酸化皮膜2が形成され、その細孔4内に抗菌性金属6が析出している母材M)に着色処理を施すと、母材Mの表面は図5に示す通りに形成される。図5を参照して、この染料析出工程S3においては、染料溶液中の染料粒子が母材M(M1,M2)の表面の形成された陽極酸化被膜2の多数の細孔4内に流入し、多数の細孔4内に析出した抗菌性金属6を覆うように各細孔4の開口側に析出する。
 この染料析出工程S3は、例えば、攪拌装置56により染料溶液を攪拌しながら5~40分程行われ、このとき染料溶液の温度は、例えば10~50℃に維持され、この温度の維持は、温度センサ54の検知温度に基づいて電気ヒータ48を作動制御することにより行われ、その制御はコントローラ50により行われる。
 この染料析出工程S3においては、この染料析出工程S3を通して染料溶液の温度を一定に保つようにしてもよいが、この染料溶液を次のように維持して処理するようにしてもよい。即ち、染料析出工程S3の前半(第1染料析出工程S31)においては、この染料溶液の温度を第1温度、例えば40~70℃に維持し、このような第1温度に維持して処理することにより、陽極酸化皮膜4の多数の細孔4内への染料粒子の流入を促進し、染料の析出効率を高めることができる。またこの染料析出工程S3の後半(第2染料析出工程S32)においては、この染料溶液の温度を第1温度よりも低い第2温度、例えば10~35℃に維持し、このような第2温度に維持して処理することにより、陽極酸化皮膜2の多数の細孔4内に析出した染料粒子を安定させることができる。この第1染料析出工程31は、例えば2~20分程度行い、それに続く第2染料析出工程32は、例えば3~20分程度行うことができる。
 このように染料析出工程S3を終了すると、図5に示すように、陽極酸化皮膜2の多数の細孔4内の下部に析出した抗菌性金属6の上側にこれを覆うように染料粒子8が析出し、この染料粒子8の深さH3(厚さ)は、例えば2~8μm程度となるように処理される。尚、上述したようにして染料粒子を析出させるのではなく、例えば、それ自体周知の電気泳動法を用いて染料粒子を析出させるようにしてもよい。
 このように陽極酸化皮膜2の細孔4の下部に抗菌性金属6、例えば銀を析出させることにより、母材Mに上述したように抗菌性、防汚性を持たせ、更に熱伝導性、導電性も高めることができ、更に細孔4の上部に染料粒子8を析出させることにより、母材Mに着色を施して意匠性、装飾性を高めることができる。
 更に、この着色方法では、染料析出工程S3の前段階で抗菌性金属6の析出を行っている(この実施形態では、陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2を実施している)ので、染料析出工程S3において、着色槽44の染料溶液に母材Mを浸漬させて着色を行うときに、この母材Mに析出した抗菌性金属6が染料溶液に作用して溶液中の雑菌の繁殖が抑えられ、その浸漬時間が長いとこの雑菌が死滅するようになり、これにより、染料溶液の劣化が効果的に抑えられ、この染料溶液を長期にわたって使用することが可能となる。
 この染料析出工程S3の後に、封孔処理工程S4が行われる。この封孔処理工程S4においては、例えば、図6に示す第3処理装置62が用いられる。図6において、図示の第3処理装置62の基本的構成は、攪拌装置56を備えていない点を除いて、図4に示す第2処理装置42とほぼ同じである。図示の第3処理装置62は、直方体状の封孔処理槽64を備え、この封孔処理槽64内に、複数の電気ヒータ68から構成されたヒータ手段66が配設されている。ヒータ手段66は、コントローラ70を含む交流電源装置72からの交流電流が送給される。この封孔処理槽64内には温度センサ74(温度検知手段を構成する)が配設され、この温度センサ74は、封孔処理槽64内の封孔処理液の温度を検知し、交流電電装置72は、温度センサ74からのその検知信号に基づいてヒータ手段66を作動させ、これにより、封孔処理液が所定の温度に維持される。
 封孔処理槽64内には、母材M(M1,M2)を陽極酸化皮膜2の多数の細孔4を封孔処理するための封孔処理液、例えば水(例えば、純水)が充填され、処理すべき母材Mはこの封孔処理液中に浸漬される。封孔処理液としては、例えば、水に封孔処理剤を溶解させたものを用いるようにしてもよい。
 この封孔処理工程S4においては、封孔処理液を例えば70~90℃に保ち、この温度状態の封孔処理液に母材M(M1,M2)を例えば5~40分程度浸漬することにより行われる。
 このように封孔処理工程S4を行うと、母材M(M1,M2)の表面は、図7及び図8に示す通りとなる。即ち、陽極酸化皮膜2の多数の細孔4の開口部に径方向内側に閉塞突部82が生じ、この閉塞突部82により細孔4の開口部が閉塞されるようになり、このように封孔処理を行うことにより、多数の細孔4内の抗菌性金属6及び染料粒子8を安定的に固定することができる。
 上述した実施形態では、陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2を実施し、母材Mの表面に陽極酸化被膜2を形成すると同時に、この陽極酸化被膜2に抗菌性金属6を析出させているが、この陽極酸化皮膜形成・金属析出工程S2を二つの工程、即ち陽極酸化被膜2を形成する陽極酸化皮膜形成工程S21と、この陽極酸化皮膜2の細孔4内に抗菌性金属6を析出させる金属析出工程(S22)とを別の工程で行うようにしてもよい。この場合、陽極酸化皮膜形成工程(S21)においては、母材を硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴に浸漬して陽極酸化処理を施せばよく、このように陽極酸化皮膜形成工程S21を遂行すると、母材Mの表面は、図9に示す通りとなり、母材Mの表面に多数の細孔4を有する陽極酸化皮膜2が形成される。その後の金属析出工程S22においては、硝酸塩としての硝酸銀及び硝酸銅のいずれか一つ又は二つ、又は硫酸塩としての硫酸銀及び硫酸銅のいずれか一つ又は二つを添加した電解液でもって電解処理すればよく、このように別々に陽極酸化皮膜形成工程S21及び金属析出工程S22を遂行しても、図5に示すように、母材Mの表面への陽極酸化被膜2の形成と、この陽極酸化被膜2への抗菌性金属6の析出とを行うことができる。
 染料溶液の劣化進行を確認するために、次の実験を行った。即ち、実施例として、前処理工程、陽極酸化皮膜形成・金属析出工程及び染料析出工程を実施した。陽極酸化皮膜形成・金属析出工程においては、母材の表面に陽極酸化皮膜を形成するとともに、この陽極酸化皮膜の多数の細孔内に抗菌性金属として銀を析出させた。また、染料析出工程S3において、純水に赤色の染料(奥野製薬工業株式会社から商品名「TAC RED-GD」として市販されているもの)を5g/リットルの割合で溶解し、この染料溶液を用いて母材に着色(表面への染料析出)を行った。この染料着色は、染料溶液を30℃に保ち、この温度状態の染料溶液に母材を30分間浸漬して行った。
 この染料析出工程の後に、この染料溶液を工場内に放置してその特性の変化、即ち染料溶液の劣化状態を調べた。この染料溶液の特性の変化状態は、図10に実線で示す通りであり、染料析出工程の終了後から7日以上経過しても染料溶液の劣化はほとんど見られず、染料析出に使用可能な状態であった。
 比較例として、前処理工程、陽極酸化皮膜形成工程及び染料析出工程を実施し(金属析出工程を省略する)、この染料析出工程S3において、実施例と同様の染料溶液を用い、この実施例と同様の条件で母材に着色(表面への染料析出)を行った。
 この染料析出工程の後に、この染料溶液を実施例と同様にして工場内に放置してその特性の変化、即ち染料溶液の劣化状態を調べた。この染料溶液の特性の変化状態は、図10に一点鎖線で示す通りであり、染料析出工程の終了後から4日程経過する染料溶液の劣化が進み、染料析出に使用できない状態となっていた。
 上述した確認実験から、染料析出工程の前に金属析出工程を遂行する、換言すると陽極酸化皮膜の表面に抗菌性金属(銀)を析出させることにより、この抗菌性金属(銀)の抗菌作用により雑菌の繁殖が抑えられ、その結果、染料溶液の劣化が抑制されたと考えられる。
 2 陽極酸化皮膜
 4 細孔
 6 抗菌性金属
 8 染料粒子
 12 第1処理装置
 14 電解槽
 42 第2処理装置
 44 着色槽
 62 第3処理装置
 64 封孔処理槽
 M,M1,M2 母材
 

Claims (6)

  1.  アルミニウム又はアルミ合金から形成された母材の少なくとも一部の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化皮膜形成工程と、染料粒子を溶解させた染料溶液に前記母材の前記陽極酸化皮膜を浸漬させて前記陽極酸化皮膜の多数の細孔内に前記染料粒子を析出させて着色する染料析出工程と、前記染料析出工程の後に前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔を封孔する封孔処理工程とを含み、前記染料析出工程の前に、前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔内に抗菌性金属を析出させる金属析出工程を行うことを特徴とするアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法。
  2.  前記陽極酸化皮膜形成工程と前記金属析出工程を同時に行う陽極酸化皮膜形成・金属析出工程を遂行し、前記陽極酸化皮膜形成・金属析出工程においては、前記母材の少なくとも一部を硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴中に浸漬させ、前記抗菌性金属の硝酸塩及び/又は硫酸塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって、前記母材の表面に前記陽極酸化被膜を形成すると同時に、添加した前記硝酸塩及び/又は硫酸塩の前記抗菌性金属を前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔内に析出させ、その後、前記染料析出工程を行うことを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法。
  3. 前記陽極酸化皮膜形成工程においては、前記母材の少なくとも一部を硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴中に浸漬して陽極酸化処理を施して前記母材の表面に前記陽極酸化皮膜を形成し、また前記金属析出工程においては、前記陽極酸化皮膜を形成した前記母材を前記抗菌性金属の硝酸塩及び/又は硫酸塩を添加した電解液中に浸漬させて電解処理し、これにより、添加した前記硝酸塩及び/又は硫酸塩の前記抗菌性金属を前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔内に析出させ、その後、前記染料析出工程を行うことを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法。
  4.  前記抗菌性金属は銀又は銅であり、硝酸塩としての硝酸銀又は硝酸銅、或いは硫酸塩としての硫酸銀又は硫酸銅が添加されることを特徴とする請求項2又は3に記載のアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法。
  5.  前記染料析出工程においては、前記染料溶液を第1の温度に維持して前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔への前記染料粒子の流入を促進させる第1染料析出工程と、前記第1の温度よりも低い第2の温度に前記染料溶液を維持して前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔に流入した前記染料粒子を安定させる第2染料析出工程とを含んでいることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載のアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法。
  6.  前記母材の表面に形成された前記陽極酸化皮膜の前記多数の細孔の深さH1は7~20μmであり、前記多数の細孔内に析出した抗菌性金属の深さH2は5~12μmであり、また前記多数の細孔内に析出した染料粒子の高さH3は2~8μmであることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載のアルミニウム又はアルミ合金の着色処理方法。
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