WO2018117750A1 - 무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물 및 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법 - Google Patents

무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물 및 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법 Download PDF

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하봉우
최창훈
노태영
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    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/16—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets

Definitions

  • a non-oriented electrical steel sheet adhesive coating composition for producing the same.
  • Non-oriented electrical steel sheet is a steel sheet with uniform magnetic properties in all directions on the rolled plate, and is widely used in motors, generator cores, electric motors, and small transformers.
  • the non-oriented electrical steel sheet should be subjected to a nodule annealing (SRA) to improve the magnetic properties after punching, and to omit the annealing without annealing when the cost loss due to heat treatment is greater than the effect of the magnetic properties by stress relief annealing.
  • SRA nodule annealing
  • Insulation coating is a coating coated in the final manufacturing process of the product, such as the iron core of the motor, generator, electric motor, small transformer, etc. It is usually required to have electrical properties to suppress the generation of eddy current.
  • continuous punchability Adhesion resistance and surface adhesion are required.
  • Continuous punching workability means the ability to suppress the abrasion of a metal mold
  • Adhesion resistance refers to the ability not to be in close contact between steel core steel sheets after the stress relief annealing process to remove the processing force of the steel sheet to restore the magnetic properties.
  • This insulating film can be manufactured into non-oriented electrical steel products only by using a separate fastening method of welding, clamping and interlocking.
  • the organic material decomposes at a high temperature during the stress relief annealing process, so that not only the surface properties (insulation, adhesion, corrosion resistance, etc.) are heated, but also the adhesive strength (clamping force) between the sheets of electrical steel is almost lost.
  • an adhesive coating composition capable of adhering (fastening) a non-oriented electrical steel sheet without using a conventional fastening method such as welding, cramping, interlocking, and an non-oriented electrical steel sheet product applying the same, and It provides a method for producing the same.
  • the adhesive coating composition which can maintain the adhesive strength even after the step of removing the annealing, non-directional to apply the same.
  • An electrical steel sheet product and a method of manufacturing the same are provided.
  • the non-oriented electrical steel sheet adhesive coating composition according to one embodiment of the present invention includes 1 to 60% by weight of a second component including 40 to 99% by weight of a composite metal phosphate, comprising a water-soluble resin containing an aromatic group. .
  • the first component may include one or more selected from epoxy resins, siloxane resins, acrylic resins, phenolic resins, styrene resins, vinyl resins, ethylene resins, and urethane resins.
  • the second component is aluminum monophosphate (A1 (H 3 P0 4 ) 3 ), monobasic cobalt phosphate (Co (3 ⁇ 4P0 4 ) 2 ), crab monophosphate (Ca (H 3 P0 4 ) 2 ), monophosphate Zinc (Zn (3 ⁇ 4PO 4 ) 2 ), and mono magnesium phosphate (Mg (H 3 PO 4 ) 2 ).
  • the water-soluble resin may include at least one functional group selected from benzene, toluene, xylene, naphthalene, anthracene and benzopyrene.
  • the solid content of the water-soluble resin in the first component is 10 to 50% by weight, the water-soluble resin may have a weight average molecular weight of 1,000 to 100, 000, the softening point (Tg) of 30 to 150 ° C.
  • Method for producing a non-oriented electrical steel sheet product comprises the steps of preparing an adhesive coating composition; Adhesive coating composition is non-oriented Coating on the surface of the electrical steel sheet, followed by curing to form an adhesive coating layer; Stacking a plurality of non-oriented electrical steel sheets on which an adhesive coating layer is formed, and thermally fusion to form a thermal fusion layer; And forming a pressure-sensitive adhesive layer by removing the annealing of the plurality of heat-bonded non-oriented electrical steel sheets.
  • Forming an adhesive coating layer in a temperature range of 200 to 600 ° C.
  • the thickness of the adhesive coating layer may be 0.5 to 10.
  • the step of preparing the heat-sealing layer may be heat-sealed under the conditions of silver of 120 to 300 ° C, pressure of 0.1 to 5.0 Mpa and 0.1 to 180 minutes.
  • Forming the adhesive layer may be performed for 60 to 180 minutes at a temperature of 500 to 900 ° C.
  • Forming the adhesive layer may be performed in a nitrogen (N 2 ) gas atmosphere.
  • the step of forming the adhesive layer may be performed in a mixed gas atmosphere containing hydrogen (0.1) to 10% by volume and nitrogen (N 2 ) 90 to 99.9%.
  • the step of forming the adhesive layer may be performed in a modified gas atmosphere containing 10 to 30% by volume of liquefied natural gas (LNG) and 70 to 90% by volume of air.
  • LNG liquefied natural gas
  • the adhesion can improve the oil resistance, adhesion, corrosion resistance, insulation of the coating layer itself, and improve adhesion, scratch resistance, weather resistance, weldability, high temperature oil resistance in bonding different non-oriented electrical steel sheets.
  • the non-oriented electrical steel sheet can be bonded without using a conventional fastening method such as welding, clamping, interlocking, and the magnetic properties of the non-oriented electrical steel sheet product is more excellent.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a non-oriented electrical steel sheet product.
  • FIG. 2 is a schematic view of a cross section of a non-oriented electrical steel sheet product according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a non-oriented electrical steel sheet according to another embodiment of the present invention Schematic diagram of the cross section of the product.
  • Example 4 is a scanning electron 3 ⁇ 4 D 1 3 ⁇ 4 (Scanning Electron Microscope, SEM) photograph of the cross section of the electrical steel sheet product after thermal fusion in Example 1.
  • FIG. 5 is a Scanning Electron Microscope (SEM) photograph of the cross section of an electrical steel sheet product after stress relief annealing in Example 1.
  • SEM Scanning Electron Microscope
  • first, second and third are used to describe various parts, components, regions, layers and / or sections, but are not limited to these. These terms are only used to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, the first portion, component, region, layer or section described below may be referred to as the second portion, component, region, layer or section without departing from the scope of the invention.
  • portion When a portion is referred to as being “on” or “on” another portion, it may be directly on or on the other portion or may be accompanied by another portion in between. In contrast, when a ' part ' is said to be "directly above” another part, no other part is intervened in between.
  • a non-oriented electrical steel sheet adhesive coating composition for example, a non-oriented electrical steel sheet adhesive coating composition, a non-oriented electrical steel sheet product, and a manufacturing method thereof.
  • Non-oriented electrical steel sheet adhesive coating composition is 40 to 99 weight 3 ⁇ 4 of the first component comprising a water-soluble resin; And 1 to 60 weight percent of a second component comprising a composite metal phosphate; Include.
  • the first component includes a water soluble resin.
  • the Crab component which basically contains a water-soluble resin, prevents the deposition or entanglement of the composite metal—phosphate at ion or agglotnerat ion contained in the second component, and stress relief annealing. Contributes to better expression of surface properties after annealing.
  • the water-soluble resin may include at least one selected from an epoxy resin, a siloxane resin, an acrylic resin, a phenol resin, a styrene resin, a vinyl resin, an ethylene resin, and a urethane resin.
  • the heat resistance of the adhesive coating layer can be improved by selecting one or two or more kinds of the above-mentioned water-soluble resins as the first component.
  • the first component contributes to improving the insulation, heat resistance, surface properties and the like of the adhesive coating layer.
  • the water soluble resin may comprise an aromatic hydrocarbon functional group. Specifically, it may include one or more functional groups selected from benzene, toluene, xylene, naphthalene, anthracene, and benzopyrene.
  • an aromatic hydrocarbon functional group the aromatic hydrocarbon is not pyrolyzed even at high temperature, and thus, there is an advantage in that bonding strength is maintained even after the step of removing the annealing.
  • the weight average molecular weight of the water-soluble resin may be 1,000 to 10,000, the number average molecular weight may be 1,000 to 40,000.
  • physical properties of the adhesive coating layer such as curability and strength, may be lowered at less than each lower limit. Phase separation in the water-soluble resin may occur and may be incompatible with metal phosphates.
  • the water-soluble resin may have a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000.
  • the softening point (Tg) of the water-soluble resin may be 30 to 150 ° C, the solid fraction (content of solids) may be 10 to 50% by weight. If the softening point (Tg) of the water-soluble resin is more than 150 ° C., the viscosity of the composition is too high, coating workability may be reduced.
  • the first component may be included from 40 to 99% by weight relative to the total 100% by weight of the adhesive coating composition. If the content of the first component is too small, precipitant or agglomerate ions of the composite metal phosphate may occur. If the content of the first component is too large, the content of the composite metal phosphate is relatively low, and the bonding strength of the bonding layer may be lowered. Therefore, the first component may be included in the above range.
  • the second component comprises a composite metal phosphate.
  • Phosphate used in one embodiment of the present invention which is represented by the formula of M x (H 3 P0 4 ) y , to distinguish it from the metal phosphate represented by the formula of M x (P0 4 ) y , "Composite metal phosphate".
  • the "composite metal phosphate”' can be prepared using the reaction of phosphoric acid (H 3 P0 4 ), metal hydroxide (M x (0H) y ) or metal oxide (M x 0), specific examples thereof, First aluminum phosphate (A1 (H 3 P0 4 ) 3), first cobalt phosphate (Co (H 3 P0 4 ) 2 ), crab monophosphate (Ca (H 3 P0 4 ) 2 used in the examples described below) ), Zinc monophosphate (Zn (PO 4 ) 2 ), magnesium monophosphate (Mg (3 ⁇ 4PO 4 ) 2 ), and the like.
  • phosphoric acid H 3 P0 4
  • metal hydroxide M x (0H) y
  • M x 0 metal oxide
  • specific examples thereof First aluminum phosphate (A1 (H 3 P0 4 ) 3), first cobalt phosphate (Co (H 3 P0 4 ) 2 ), crab monophosphate (Ca (H 3 P0 4 ) 2 used in
  • the composite metal phosphate included as the second component contributes to the adhesive property after high temperature adhesion, high temperature oil resistance and stress relief annealing by thermal fusion, and can be used in combination with the first component in an appropriate ratio.
  • the adhesive coating composition is an organic / inorganic mixed composition.
  • the complex metal phosphate included as the second component may be prepared using a reaction of a metal hydroxide (M x (0H) y ) or a metal oxide (M x 0) with phosphoric acid (H 3 P0 4 ). have.
  • each composite metal phosphate can be obtained.
  • the amount of the metal hydroxide (M x (0H) y ) or metal oxide (M x 0) is 1 to 40 parts by weight in the case of aluminum hydroxide (A1 (0H) 3 ), cobalt hydroxide (Co (0H) 2 days 1 to 10 parts by weight of calcium oxide (CaO), 1 to 15 parts by weight of zinc oxide (ZnO), 1 to 20 parts by weight of zinc oxide (ZnO), and 1 to 10 parts by weight of magnesium oxide (MgO), respectively.
  • A1 (0H) 3 aluminum hydroxide
  • cobalt hydroxide (Co (0H) 2 days 1 to 10 parts by weight of calcium oxide (CaO), 1 to 15 parts by weight of zinc oxide (ZnO), 1 to 20 parts by weight of zinc oxide (ZnO), and 1 to 10 parts by weight of magnesium oxide (MgO), respectively.
  • the balance of heat resistance and / or adhesion can be maintained.
  • the second component may comprise 1 to 60% by weight relative to the total 100% by weight of the adhesive coating composition. If too little of the second component is included, high temperature adhesion and high temperature oil resistance may be inferior. On the other hand, when too much crab two components are included, adhesion may be inferior due to aggregation between the composite metal phosphates.
  • the adhesive coating composition may further comprise an additive in addition to the first component and the second component.
  • Participants include at least one selected from oxides, hydroxides, carbon nanotubes (CNTs), carbon blacks, pigments, and coupling agents.
  • CNTs carbon nanotubes
  • coupling agents include at least one selected from oxides, hydroxides, carbon nanotubes (CNTs), carbon blacks, pigments, and coupling agents.
  • silica may be used colloidal silica having a particle diameter of 3 to 100 nm of Si0 2 . have. More specifically, the Si3 ⁇ 4 content in the aqueous solution may be 10wt% to 50wt).
  • the hydroxide may be at least one of sodium hydroxide (NaOH), aluminum hydroxide (A1 (0H) 2 ), magnesium hydroxide (Mg (0H) 2 ), chamomile hydroxide (Ca (0H) 2 ) and potassium hydroxide (K0H). Can be.
  • Carbon nanotubes may be used in the width direction diameter of 1 to 15nm and the carbon nanotubes contained in the aqueous solution is 1 to 20%.
  • Carbon black has a particle diameter of 1 to 20 and the content contained in the aqueous solution may be used carbon black of 5wt% to 40 ⁇ %.
  • the pigment can be used Phthalocyanine-based Blue and Green, the particle size
  • the coupling agent may be a silane coupling agent, and more specifically, 3—Glycidoxypropyltr imethoxysi lane may be used.
  • the additive may be from 1 to 10% by weight relative to 100% by weight of the total adhesive coating composition.
  • the heat resistance and / or adhesiveness of the adhesive layer may be balanced, and in particular, the adhesive force may be significantly improved after the stress relief annealing process. If the content of the additive is too small, the adhesiveness may be inferior after the deburring annealing process. If the content of the additive is too large, the adhesive strength may be inferior during thermal fusion. More specifically, the additive may be included in 3 to 8% by weight.
  • Non-oriented electrical steel sheet product a plurality of non-oriented electrical steel sheet; And between the plurality of non-oriented electrical steel sheets.
  • An adhesive layer located; 1 shows a schematic diagram of a non-oriented electrical steel sheet product according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, a plurality of non-oriented electrical steel sheets are stacked.
  • the non-oriented electrical steel sheet product 100 according to an embodiment of the present invention comprises a plurality of non-oriented electrical steel sheet (10); And an adhesive layer 30 positioned between the plurality of non-oriented electrical steel sheets.
  • Non-oriented electrical steel sheet product according to an embodiment of the present invention, welding, Rather than using conventional methods such as clamping and interlocking, by simply forming an adhesive layer using the above-described adhesive coating composition, it may be a product heat-sealed different non-oriented electrical steel sheet.
  • the non-oriented electrical steel sheet product is excellent in high temperature adhesiveness and high temperature oil resistance even after heat fusion, and in particular, manufactured through St Ress Re ef Annealing Despite this, there is a property that the surface properties and adhesive properties are not degraded.
  • the non-oriented electrical steel sheet 10 may use a general non-oriented electrical steel sheet 10 without limitation.
  • the main configuration is to form the non-oriented electrical steel sheet product 100 by forming the adhesive layer 30 between the plurality of non-oriented electrical steel sheet 10, the non-oriented electrical steel sheet 10 Detailed description thereof will be omitted.
  • the adhesive layer 30 may be formed between the plurality of non-oriented electrical steel sheets 10, and may bond the plurality of non-oriented electrical steel sheets 10 without using conventional fastening methods such as welding, clamping, and interlocking. Adhesion is strong enough.
  • the adhesive layer 30 may be formed by coating the above-described adhesive coating composition on the surface, curing to form an adhesive coating layer, laminating them, and thermally bonding them to form a thermal fusion layer, and then removing the stress.
  • the resin component in the adhesive coating layer is thermally fused to form a thermal fusion layer.
  • This heat seal layer is composed of an organic component including C, 0 and Al, Co, Ca, Mg, Zn, components.
  • the adhesive layer 30 is P: 10 to 30% by weight, at least one metal selected from Al, Co, Ca, Zn and Mg: 10 to 30% by weight, 0: 10 to 20% by weight %, N: 1 to 10% by weight, C: 1 to 20% by weight and the balance 0.
  • Phosphorus (P) is derived from complex metal phosphates in adhesive coating compositions.
  • P should be included in an appropriate amount to maintain adhesion.
  • the at least one metal selected from Al, Co, Ca, Zn and Mg is derived from complex metal phosphates in the adhesive coating composition. If the above-described metal is included in an appropriate content, it can maintain the adhesion. When two or more kinds of the above-mentioned metals are included, the content of the plural kinds of metals is included in the above-mentioned range.
  • C, 0, and N combine with one or more metals selected from P and Al, Co, Ca, Zn, and Mg described above to form and grow carbides, oxides, or nitrides to secure adhesion in the adhesive layer 30.
  • . C, 0, N must be included in the above-mentioned range, respectively, to secure the adhesion.
  • the adhesive layer may further include 1 to 30% by weight of at least one of Cu, Cr, Fe, B, Si, Na and K. These elements are derived from additives in the adhesive coating composition and combine with C, 0, N to produce and grow carbides, oxides or nitrides to ensure adhesion in the adhesive layer 30. .
  • carbides may be CaC 2 , Na 2 C 2 , H 2 C 2 , A1 4 C 3> Mg 2 C 3 , SiC, B 4 C, CO, C0 2, and the like.
  • Na 2 0, K 2 0, CaO, MgO, A1 2 0 3) Fe 2 0 3 , Co may be MgO, Na 2 0, CaO, FeO, A1 2 0 3 , 2 0, Si0 2, etc.
  • Nitride is K 3 N, Mg 3 N 2 , Ca 3 N 2 , Fe 2 N, Zn 3 N 2 ⁇ (CN) 2 . S 4 N 4 , SiN and the like.
  • the adhesive layer 30 may have an area fraction of an inorganic component in the adhesive layer 30 converging with respect to the cross-sectional area of the adhesive layer 30 to form a compact having a particle size of 30 nm or more.
  • the area fraction refers to the area of the globular body when the total area is 1. Due to the water-soluble resin component in the adhesive coating composition described above, the inorganic component in the composite metal phosphate and the additive is uniformly dispersed, and the inorganic component is removed even under stress relief annealing. This is not grand. In this way, the inorganic components do not aggregate and are evenly dispersed, thereby further securing the adhesive force in the adhesive layer 30.
  • the aggregate means that the aforementioned P, Si, Al, Co, Ca, Zn, Mg, and the like do not bond with C, 0, N, and aggregate with each other.
  • the adhesive layer 30 may have a fraction of the area occupied by pores with respect to the cross-sectional area of the adhesive layer 30. Since the pores occupy a small area, CO and C0 2 generated by thermal decomposition of the water-soluble organic component are not completely vaporized even in the case of stress relief annealing, and are produced in the form of carbide or oxide. More specifically, the fraction of the area occupied by the pores may be 0.1 or less. More specifically, the fraction of the area occupied by the pores may be 0.01 or less.
  • the thickness of the adhesive layer 30 may be 0.5 to 25. When satisfy
  • the hardness of the adhesive layer 30 may be 5 or more based on Rockwell hardness. Too low hardness may cause sticky and workability problems on the surface.
  • the non-oriented electrical steel sheet product 100 according to an embodiment of the present invention comprises a plurality of non-oriented electrical steel sheet (10); An adhesive layer 30 positioned between the plurality of non-oriented electrical steel sheets; And an oxide layer 20 positioned between the non-oriented electrical steel sheet 10 and the adhesive layer 30.
  • the oxide layer 20 is formed by the high temperature reaction of the inorganic and metal components in the fusion layer and the oxide in the base layer during the stripping annealing process. Create a dense passivation layer. The formation of the oxide layer 20 suppresses the generation of oxides in the non-oriented electrical steel sheet 10, and further improves the magnetism of the non-oriented electrical steel sheet product 100.
  • the oxide layer 20 is P: 5 to 20% by weight, at least one metal selected from Al, Co, Ca, Zn and Mg: 10 to 30% by weight, N: 1 to 10% by weight, C: 1 to 20% by weight % And the balance may include zero.
  • P is derived from the composite metal phosphate in the adhesive coating composition, such as adhesive layer 30.
  • Al, Co, Ca, Zn and At least one metal selected from Mg is derived from a composite metal phosphate in an adhesive coating composition.
  • the oxide layer 20 is distinguished from the adhesive layer 30 in that it hardly contains N, C.
  • the oxide layer 20 may further include Fe, Si, and the like diffused from the non-oriented electrical steel sheet 10 in the stress relief annealing process.
  • the thickness of the oxide layer 20 may be 10 to 500 nm. If the thickness of the oxide layer 20 is too thin, an oxide may be produced in the non-oriented electrical steel sheet 10, which may adversely affect magnetism. If the thickness of the oxide layer 20 is too thick, the adhesion between the oxide layer and the resin layer is not good, and the bonding force may be inferior.
  • the oxide layer 20 has a higher hardness than the adhesive layer 30.
  • the hardness of the oxide layer 20 may be 20 or more based on Rockwell hardness.
  • the formation of the oxide layer 20 suppresses the generation of oxides in the non-oriented electrical steel sheet 10.
  • the area fraction of the oxide produced within 10 in the inner direction of the non-oriented electrical steel sheet 10 from the interface between the oxide layer 20 and the non-oriented electrical steel sheet 10 may be 0.05 or less.
  • the average particle diameter of the oxide produced within 10 from the interface between the oxide layer 20 and the non-oriented electrical steel sheet 10 in the inner direction of the non-oriented electrical steel sheet 10 may be 01 to 5.
  • Method for producing a non-oriented electrical steel sheet product comprises the steps of preparing an adhesive coating composition; Adhesion . Coating the coating composition on the surface of the non-oriented electrical steel sheet, followed by curing to form an adhesive coating layer; Stacking a plurality of non-oriented electrical steel sheets on which an adhesive coating layer is formed, and thermally fusion to form a thermal fusion layer; And removing the annealing of the plurality of heat-sealed non-oriented electrical steel sheets to form an adhesive layer.
  • an adhesive coating composition is prepared. Since the adhesive coating composition has been described above, repeated descriptions thereof will be omitted.
  • the adhesive coating composition is coated on the surface of the non-oriented electrical steel sheet, and then cured to form an adhesive coating layer.
  • This step can be carried out in a temperature range of 200 to 600 ° C. for the curing of the adhesive coating composition.
  • the thickness of the adhesive coating layer thus formed may be 0.5 to 10 m. If the thickness of the adhesive coating layer is too thin, the adhesive force of the final adhesive layer may be insufficient. If the thickness of the adhesive coating layer is too thick, the magnetism of the electrical steel sheet product may deteriorate.
  • a plurality of non-oriented electrical steel sheets having an adhesive coating layer are laminated, and thermally fused to form a thermal fusion layer.
  • the water-soluble resin components in the adhesive coating layer are heat-sealed to form a heat-sealing layer.
  • the step of heat fusion may be heat fusion at a temperature of 120 to 3 (X) ° C. pressure of 0.1 to 5.0 Mpa and conditions of 0.1 to 180 minutes. Each of the above conditions ⁇ may be satisfied independently, and two or more conditions may be satisfied at the same time. Thus, by adjusting the temperature, pressure, and time conditions in the step of heat fusion, between the non-oriented electrical steel sheet, it can be densely heat-sealed without gaps or pores.
  • the step of heat fusion may include a temperature increase step and a fusion step, and the temperature increase rate of the temperature increase step may be KC / min to 1000 ° C / min.
  • Break removal annealing can be carried out for 60 to 180 minutes at a temperature of 500 to 900 ° C.
  • Forming the adhesive layer may be performed in a nitrogen (N 2 ) gas atmosphere. Or from 0.1 to 10% by volume of hydrogen (3 ⁇ 4) and 90 to 99.9% of nitrogen (N 2 ).
  • LNG liquefied natural gas
  • an oxide layer may be further formed between the adhesive layer and the non-oriented electrical steel sheet. Since the adhesive layer and the oxide layer have been described above, overlapping descriptions are omitted.
  • the magnetic properties of the non-oriented electrical steel sheet itself (specifically, iron loss, magnetic flux density even after stress relief annealing) Etc.) is not only improved, but also excellent in high temperature adhesiveness and high temperature oil resistance by the adhesive coating layer, especially after stress releasing annealing. Surface properties and adhesive properties may not be degraded. Specifically, after the stripping annealing, the adhesive force between the non-oriented electrical steel sheet may be 0.05MPa or more.
  • preferred examples of the present invention, comparative examples, and evaluation examples thereof are described. However, the following examples are only preferred examples of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.
  • a non-oriented electrical steel sheet (50 ⁇ 50 mm, 0.35 ⁇ 1) was prepared as a blank specimen.
  • the adhesive coating solution consisting of the components listed in Table 1 below was applied to each prepared blank specimen with a predetermined thickness (about 5.0) on the top and bottom using the Bar Coat er and Roll Coat er, and cured at 400 ° C for 20 seconds. It was slowly angled in air to form an adhesive coating layer.
  • the electrical coated steel sheet coated with an adhesive coating layer was laminated at a height of 20 kPa, and then thermally welded at 220 ° C. for 60 minutes by pressing with a force of 500 N.
  • Electrical steel sheet obtained under welding condition is 780 ° C, nitrogen, which is de-strained annealing condition. Decaying annealing was performed in 100% by volume atmosphere. Adhesion was measured by shear-tension method for each steel sheet subjected to stress-bonding annealing and stress-relieving annealing according to the conditions.
  • Comparative Example L 2 the surface characteristics of Cr-based and Cr-free-based coated products ⁇ is shown.
  • the specific evaluation conditions are as follows.
  • the coating layer formed by each adhesive coating composition was evaluated by comprehensively evaluating insulation, corrosion resistance, and adhesion, and excellent when all of insulation, corrosion resistance, and adhesion were excellent. If the item is excellent, it is excellent. If one item is excellent, it is usually inferior.
  • Adhesive force After fixing with a constant force to the upper / lower jig (J IG) and using a device for measuring the tensile force of the laminated sample while pulling at a constant speed, the adhesive force before and after the removal of the annealing was measured, respectively. At this time, the measured value of the laminated sample The point at which the interface with the smallest adhesion dropped out of the interface was measured.
  • the adhesive force before and after stress relief annealing was evaluated on different criteria, respectively. After thermal fusion, the adhesive force measured before stress relief annealing was very good at l.OMPa or more, excellent at 0.5 MPa or more, normal at 0.2 MPa or more, and inferior at 0.1 MPa or less. On the other hand, after finishing the annealing removal, the measured adhesive strength is very good when 0.5MPa or more, excellent when 0.2MPa or more, normal when more than 0.1MPa, expressed as inferior when less than 05MPa.
  • Epoxy 80 20--o o ⁇ 20 1/1 Epoxy / siloxane
  • the thermal fusion was evaluated at the temperature of 220 ° C, pressing force 500 Kgf, pressurization time of 60 minutes, all the heat welding under the same conditions and then the adhesive strength. Overall, the higher the content of metal phosphate and additives, the more inferior the adhesive strength after thermal fusion was.
  • the heat-bonded non-oriented electrical steel sheet was subjected to annealing temperature of 7801 :, annealing time of 120 minutes, and 100% by weight of N 2 atmosphere to remove adhesive strength after annealing.
  • the adhesion after stress relief annealing tends to be inferior relative to the adhesion before stress relief annealing. This is because the water-soluble resin is decomposed in the stress relief annealing process at high temperature, the pore is present between the sheets, the adhesive strength is relatively weak.
  • the sheets are adhered very tightly by thermal fusion, which prevents the penetration of atmosphere (nitrogen, oxygen, carbon monoxide, etc.) and minimizes the loss of decomposed resins. The adhesive force is maintained.
  • Figure 4 shows a scanning electron microscope (Scanning El Mitron microscope) photograph of the cross section of the electrical steel sheet product after the heat fusion process in Example 1 (before the SRA process).
  • Example 1 the cross section of the product which has completed the heat fusion process in Example 1 is fused without empty space in the heat fusion layer. It was confirmed that a heat seal layer having a thickness of 5 to 5.5 was formed.
  • FIG. 5 is a Scanning Electron Microscope (SEM) photograph of the cross section of the electrical steel sheet product after the stripping annealing in Example 1.
  • SEM Scanning Electron Microscope

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Abstract

본 발명의 실시예에서는, 용접, 크램핑, 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고, 무방향성 전기강판을 접착 (체결)할 수 있는 접착 코팅 조성물, 이를 적용한 무방향성 전기강판 적층체, 및 이의 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 일 실시예에 의한 접착 코팅 조성은 수용성 수지를 포함하는 제 1 성분 40 내지 99 중량%; 및 복합 금속 인산염을 포함하는 제2 성분 1 내지 60 중량%; 포함한다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물 및 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법
【기술분야】
무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물, 무방향성 전기강판 제품， 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
【발명의 배경이 되는 기술】
무방향성 전기 강판은 압연판 상의 모든 방향으로 자기적 특성이 균일한 강판으로 모터， 발전기의 철심， 전동기, 소형변압기 등에 널리 사용되고 있다.
무방향성 전기 강판은 타발 가공 후 자기적 특성의 향상을 위해 웅력제거 소둔 (SRA)을 실시하여야 하는 것과 응력제거 소둔에 의한 자기적 특성 효과보다 열처리에 따른 경비 손실이 클 경우 웅력제거 소둔을 생략하는 두 가지 형태로 구분될 수 있다.
절연피막은 모터, 발전기의 철심, 전동기, 소형변압기 등 제품의 마무리 제조공정에서 코팅되는 피막으로서 통상 와전류의 발생을 억제시키는 전기적 특성이 요구된다. 이외에도 연속타발 가공성 , . 내 점착성 및 표면 밀착성 등이 요구된다. 연속타발 가공성이란, 소정의 형상으로 타발가공 후 다수를 적층하여 철심으로 만들 때， 금형의 마모를 억제하는 능력을 의미한다. 내 점착성이란 강판의 가공웅력을 제거하여 자기적 특성을 회복시키는 응력제거 소둔 과정 후 철심강판간 밀착하지 않는 능력을 의미한다.
이러한 기본적인 특성 외에 코팅용액의 우수한 도포 작업성과 배합 후 장시간 사용 가능한 용액 안정성 등도 요구된다. 이러한 절연피막은 용접, 크램핑， 인터락킹 둥 별도의 체결방법을 사용하여야 무방향성 전기강판 제품으로 제조가 가능하다.
반면, 용접, 크램핑, 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고 무방향성 전기강판 표면에 도포되어 있는 접착 용액의 열융착에 의해 체결시키고자 하는 시도가 있다. 이러한 목적으로 개발된 접착 코팅은 주요 성분이 유기물로 구성되어 있다.
그러나, 유기계 접착 코팅 조성물은 응력제거 소둔 공정시， 유기물은 고온에서 분해되기 때문에 표면 특성 (절연, 밀착, 내식 등)이 열위해 뿐만 아니라, 각 전기강판 낱장간 접착력 (체결력 )또한 거의 소실하게 된다ᅳ 【발명의 내용】
【해결하고자 하는 과제】
본 발명의 일 실시예에서는, 용접， 크램끰， 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고, 무방향성 전기강판을 접착 (체결)할 수 있는 접착 코팅 조성물, 이를 적용한 무방향성 전기강판 제품， 및 이의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에서는, 웅력제거 소둔 공정 후에도 접착력을 유지할 수 있는 접착 코팅 조성물， 이를 적용한 무방향성. 전기강판 제품, 및 이의 제조 방법을 제공한다.
【과제의 해결 수단】
본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물은 방향족 기를 포함하는 수용성 수지를 포함하는 게 1 성분 40 내지 99 중량 복합 금속 인산염을 포함하는 제 2 성분 1 내지 60 중량 %；를 포함한다.
제 1 성분은, 에폭시계 수지, 실록산계 수지 아크릴계 수지， 페놀계 수지, 스티렌계 수지, 비닐계 수지， 에틸렌계 수지 및 우레탄계 수지 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 제 2 성분은 제 1인산 알루미늄 (A1 (H3P04)3) , 제 1인산 코발트 (Co(¾P04)2) , 게 1인산 칼슴 (Ca(H3P04)2) , 제 1인산 아연 (Zn(¾P04)2) , 및 제 1인산 마그네슘 (Mg(H3P04)2) 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
수용성 수지는 벤젠， 를루엔, 자일렌， 나프탈렌， 안트라센 및 벤조피렌 중에서 선택되는 1종 이상의 기능기를 포함할 수 있다.
제 1 성분 내 수용성 수지의 고형분 함량은 10 내지 50 증량 %이고, 수용성 수지는, 중량평균 분자량이 1 , 000 내지 100 , 000 이고, 연화점 (Tg)이 30 내지 150 °C일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법은 접착 코팅 조성물을 준비하는 단계; 접착 코팅 조성물을 무방향성 전기강판의 표면에 코팅한 후, 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계; 접착 코팅층이 형성된 복수의 무방향성 전기강판을 적층하고, 열융착하여 열융착층을 형성하는 단계 ; 및 열융착된 복수의 무방향성 전기 강판을 웅력 제거 소둔 하여 , 접착층을 형성하는 단계 ;를 포함한다 .
접착 코팅층을 형성하는 단계;는， 200 내지 600 °C의 온도 범위에서
5 내지 40초간 수행될 수 있다.
접착 코팅층을 형성하는 단계에서, 접착 코팅층의 두께는 0.5 내지 10 일 수 있다.
열융착층을 제조하는 단계는 120 내지 300 °C의 은도, 0. 1 내지 5.0 Mpa의 압력 및 0. 1 내지 180 분의 조건으로 열융착할 수 있다.
접착층을 형성하는 단계는 500 내지 900 °C의 온도에서 60분 내지 180분 간 수행될 수 있다.
접착층을 형성하는 단계는 질소 (N2) 기체 분위기에서 수행될 수 있다. 접착층을 형성하는 단계는 수소 ( ) 0. 1 내지 10 부피 % 및 질소 (N2) 90 내지 99.9%포함하는 흔합 기체 분위기에서 수행될 수 있다.
접착층을 형성하는 단계는 액화 천연 가스 (LNG) 10 내지 30 부피 % 및 공기 70 내지 90 부피 ¾포함하는 변성 기체 분위기에서 수행될 수 있다. 【발명의 효과】
본 발명의 일 실시예에 따르면, 접착. 코팅층 그 자체의 내유성, 밀착성, 내식성, 절연성을 개선하며， 서로 다른 무방향성 전기 강판을 접착시키는 데 있어서 접착력, 내 스크래치성, 내후성, 용접성, 고온 내유성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면， 용접， 크램핑, 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고, 무방향성 전기강판을 접착할 수 있어, 무방향성 전기강판 제품의 자성이 더욱 우수하다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 무방향성 전기 강판 제품의 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 무방향성 전기 강판 제품의 단면의 개략도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 무방향성 전기 강판 제품의 단면의 개략도이다.
도 4는 실시예 1에서 열융착 후， 전기 강판 제품의 단면의 주사 전자 ¾D1 ¾ (Scanning Elect ron Mi croscope , SEM) 사진이다.
도 5는 실시예 1에서 응력 제거 소둔 후, 전기 강판 제품의 단면의 주사 전자 현미경 (Scanning Electron Mi croscope , SEM) 사진아다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
제 1 , 제 2 및 제 3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및 /또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역， 층 또는 섹션을 다른 부분， 성분， 영역， 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제 1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제 2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.
여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는' '의 의미는 특정 특성， 영역, 정수, 단계， 동작, 요소 및 /또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작， 요소 및 /또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.
어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우， 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있올 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느' 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.
다르게 정의하지는 않았지만， 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하ᅳ 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에서는， 무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물, 무방향성 전기강판 제품, 및 이의 제조 방법을 각각 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물은 수용성 수지를 포함하는 제 1 성분 40 내지 99 중량 ¾; 및 복합 금속 인산염을 포함하는 제 2 성분 1 내지 60 중량 %; 포함한다.
이하에서는 각 성분별로 구체적으로 설명한다.
제 1 성분은 수용성 수지를 포함한다. 게 1 성분은， 기본적으로 수용성 수지를 포함함으로써 , 제 2 성분으로 포함되는 복합 금속— 인산염의 침적 (precipi t at ion)이나 엉킴 (agglotnerat ion) 현상을 방지하며， 웅력 제거 소둔 (Stress Re l ief Anneal ing) 후 표면 특성을 보다 우수하게 발현하는 데 기여한다.
수용성 수지로서, 구체적으로 에폭시계 수지, 실록산계 수지, 아크릴계 수지 , 페놀계 수지， 스티렌계 수지 , 비닐계 수지 , 에틸렌계 수지 및 우레탄계 수지 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 이때， 앞서 예시된 수용성 수지 중 1 종 또는 2종 이상의 흔합물을 제 1 성분으로 선택함으로써， 접착 코팅층의 내열성을 향상시킬 수 있다. 다시 말해， 상기 제 1 성분은, 접착 코팅층 의 절연성, 내열성, 표면 성 등을 개선하는 데 기여한다.
수용성 수지는 방향족 탄화수소 기능기를 포함할 수 있다. 구체적으로 벤젠， 를루엔， 자일렌, 나프탈렌, 안트라센 및 벤조피렌 중에서 선택되는 1종 이상의 기능기를 포함할 수 있다. 방향족 탄화수소 기능기를 포함하는 경우, 방향족 탄화수소는 고온에서도 열분해 되지 않아 웅력제거 소둔 공정 후에도 본딩력을 유지하는 면에서 장점이 있다.
또한 제 1 성분에서， 수용성 수지의 중량평균 분자량은 1 , 000 내지 100 , 000 이고, 수평균 분자량은 1 , 000 내지 40 , 000 일 수 있다. 중량평균 분자량 및 수평균 분자량과 관련하여, 각 하한 미만인 경우 경화성， 강도 등 접착 코팅층의 물성이 저하될 수 있고, 각 상한 초과인 경우 상기 수용성 수지 내 상 (phase) 분리가 일어날 수 있으며 금속 인산염과의 상용성이 떨어질 수 있다.
보다 구체적으로, 수용성 수지는 5,000 내지 30， 000의 중량평균 분자량을 가질 수 있다.
또한, 수용성 수지의 연화점 (Tg)는 30 내지 150°C 일 수 있고 , 고체 분율 (고형분의 함량)은 10 내지 50중량 % 일 수 밌다. 만약 수용성 수지의 연화점 (Tg)이 150°C 초과일 경우， 조성물의 점도가 너무 높아져， 코팅 작업성이 저하될 수 있다.
제 1 성분은 접착 코팅 조성물 전체 100 중량 %에 대해, 40 내지 99 중량 % 포함될 수 있다. 제 1 성분의 함량이 너무 적으면, 복합 금속 인산염의 침적 (precipitat ion)이나 엉킴 (agglomerat ion) 현상이 일어날 수 있다. 제 1 성분의 함량이 너무 많으면， 복합 금속 인산염의 함량이 상대적으로 적어져, 결합층의 결합력이 저하될 수 있다. 따라서 전술한 범위로 제 1 성분을 포함할 수 있다.
제 2 성분은 복합 금속 인산염을 포함한다.
본 발명의 일 실시예에서 사용되는 인산염은, Mx(H3P04)y 의 화학식으로 표시되는 것으로， Mx(P04)y의 화학식으로 표시되는 금속 인산염 (metal phosphate) 과 구별하기 위해 , "복합 금속 인산염 "으로 정의하기로 한다.
상기 "복합 금속 인산염' '은 인산 (H3P04)과, 금속 수산화물 (Mx(0H)y) 또는 금속 산화물 (Mx0)의 반응을 이용하여 제조될 수 있고, 그 구체적인 예로는, 후술되는 실시예에서 사용되는 제 1인산 알루미늄 (A1(H3P04)3), 제 1인산 코발트 (Co(H3P04)2), 게 1인산 칼슴 (Ca(H3P04)2), 제 1인산 아연 (Zn( P04)2), 제 1인산 마그네슘 (Mg(¾P04)2) 등이 있다.
제 2 성분으로 포함되는 복합 금속 인산염은， 열융착에 의한 고온 접착성, 고온 내유성 및 웅력 제거 소둔 (Stress Relief Annealing) 후 접착 특성에 기여하는 것으로， 제 1 성분과 적절한 비율로 흔합하여 사용할 수 있다. 이에 따라, 상기 접착 코팅 조성물은, 유 /무기 흔합조성물이 된다. 앞서 간단히 언급하였지만, 상기 복합 금속 인산염은 Mx( P04)y 의 화학식으로 표시되는 것으로, Mx(P04)y의 화학식으로 표시되는 금속 인산염 (meta l phosphat e) 과 구별된다. 이러한 복합 금속 인산염 1종 또는 2종 이상의 흔합물이 상기 제 2 성분에 포함될 수 있다.
앞서 간단히 언급하였지만 상기 제 2 성분으로 포함되는 복합 금속 인산염은， 금속 수산화물 (Mx(0H)y) 또는 금속 산화물 (Mx0)과 인산 (H3P04)의 반응을 이용하여 제조될 수 있다.
예를 들어, 85 중량 %의 자유인산 인산 (H3P04)을 포함하는 인산 수용액을 100 중량부 기준으로 하고， 금속 수산화물 (Mx(0H)y) 또는 금속 산화물 (Mx0)을 각각 투입하고， 80 내지 90°C에서 6 내지 10 시간 동안 반웅시키면， 각각의 복합 금속 인산염을 수득할 수 있다.
이때, 금속 수산화물 (Mx(0H)y) 또는 금속 산화물 (Mx0)의 투입량은， 수산화 알루미늄 (A1 (0H)3)일 경우 1 내지 40 중량부, 수산화 코발트 (Co(0H)2 일 경우 1 내지 10 중량부, 산화 칼슘 (CaO)일 경우 1 내지 15 중량부, 산화 아연 (ZnO) 일 경우 1 내지 20 중량부, 산화 마그네슘 (MgO) 일 경우 1 내지 10 중량부로, 각각 상기 인산 수용액을 100 중량부 기준으로 한 것이다. 이러한 각 범위를 만족하는 경우, 내열성 및 /또는 접착성의 균형을 유지할 수 있다..
제 1 성분 및 제 2 성분의 기능을 고려하여, 각각의 함량을 적절히 배합하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 제 2 성분은 접착 코팅 조성물의 전체 100 중량 %에 대하여 1 내지 60 중량 % 포함할 수 있다. 제 2 성분이 너무 적게 포함되는 경우, 고온 접착성과 고온 내유성이 열위해질 수 있다. 한편， 게 2 성분이 너무 많이 포함되는 경우， 복합 금속 인산염 간의 응집으로 인하여， 접착력이 열위해질 수 있다.
접착 코팅 조성물은 제 1 성분 및 제 2 성분 외에도 첨가제를 더 포함할 수 있다.
참가제는 산화물, 수산화물， 탄소나노튜브 (CNT) , 카본 블랙， 안료 및 커플링제 중에서 선택되는 1종 이상을 포함한다.
산화물로서, 산화구리 (CuO) , 산화알루미늄 (Al2 ) , 산화칼슘 (CaO) , 산화마그네슘 (MgO) , 산화크름 (Cr03) , 산화철 (Fe203) , 붕산 (H3B03) , 인산 (H3P04) , 산화아연 (ZnO) 및 실리카 (Si02) 중 1종 이상이 될 수 있다. 특히 실리카는 Si02의 입경이 3 내지 lOOnm인 콜로이달 실리카를 사용할 수 있다. 더욱 구체적으로 수용액 중 Si¾ 함량은 10wt% 내지 50wt )이 될 수 있다.
수산화물로서， 수산화나트륨 (NaOH), 수산화알루미늄 (A1(0H)2), 수산화마그네슘 (Mg(0H)2), 수산화칼슴 (Ca(0H)2) 및 수산화칼륨 (K0H) 중 1종 이상이 될 수 있다.
탄소나노튜브 (CNT)는 폭방향 직경이 1 내지 15nm이고 수용액에 포함된 함량은 1 내지 20 %인 탄소나노튜브를 사용할 수 있다.
카본 블랙은 입경이 1 내지 20 이고 수용액에 포함된 함량은 5wt% 내지 40^%인 카본 블랙을 사용할 수 있다.
안료는 Phthalocyanine계 Blue 및 Green을 사용할 수 있으며 입경은
1 내지 30 을 사용할 수 있다.
커플링제는 실란계 커플링제를 사용할 수 있'으며, 더욱 구체적으로 3—Glycidoxypropyltr imethoxysi lane을 사용할 수 있다.
첨가제는 접착 코팅 조성물 전체 100 중량 %에 대해 1 내지 10중량 ¾>일 수 있다. 전술한 범위를 만족하는 경우, 접착층의 내열성 및 /또는 접착성의 균형을 유지할 수 있으며 특히 응력제거 소둔 공정 후 접착력이 월등히 향상될 수 있다. 첨가제의 함량이 너무 적을 경우, 웅력제거 소둔 공정후 접착성이 열위 해 질 수 있다. 첨가제의 함량이 너무 많을 경우, 열융착시 접착력이 열위 해질 수 있다. 보다 구체적으로， 첨가제는 3 내지 8중량 % 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 제품은 복수의 무방향성 전기 강판; 및 복수의 무방향성 전기 강판 사이에. 위치하는 접착층；을 포함한다. 도 1에서는 본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기 강판 제품의 모식도를 나타낸다. 도 1에서 나타나듯이， 복수의 무방향성 전기 강판이 적층되어 있는 형이다.
도 2에서는 본 발명의 일 실시예에 따른 무방향성 전기 강판 제품의 단면의 개략도를 나타낸다. 도 2에서 나타나듯이, 본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 제품 (100)은 복수의 무방향성 전기강판 (10); 및 복수의 무방향성 전기강판 사이에 위치하는 접착층 (30);을 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 무방향성 전기강판 제품은, 용접, 크램핑, 인터락킹 등 기존의 방법을 사용하지 않고, 단순히 전술한 접착 코팅 조성물을 사용하여 접착층을 형성함으로써 , 서로 다른 무방향성 전기강판을 열융착시킨 제품일 수 있다.
이때， 전술한 접착 코팅 조성물의 특성에 따라, 무방향성 전기강판 제품은, 열융착 후에도 고온 접착성 및 고온 내유성이 우수하고, 특히 웅력 제거 소둔 (St ress Re l i ef Anneal ing)까지 거쳐 제조된 제품임에도 불구하고 표면 특성 및 접착 특성이 저하되지 않는 특성이 있다.
이하에서는 각 구성별로 상세하게 설명한다.
무방향성 전기강판 ( 10)은 일반적인 무방향성 전기강판 ( 10)을 제한 없이 사용할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서는 복수의 무방향성 전기강판 ( 10) 사이에 접착층 (30)을 형성하여, 무방향성 전기강판 제품 ( 100)을 제조하는 것이 주요 구성이므로, 무방향성 전기강판 ( 10)에 대한 구체적인 설명은 생략한다.
접착층 (30)은 복수의 무방향성 전기강판 ( 10) 사이에 형성되며, 복수의 무방향성 전기강판 ( 10)을 용접, 크램핑, 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고, 접착할 수 있을 정도로 접착력이 강하다.
. 접착층 (30)은 전술한 접착 코팅 조성물을 표면에 코팅하고， 경화시켜 접착 코팅층을 형성하고, 이를 적층하여 열융착하여 열융착층을 형성한 후, 웅력 제거 소^하여 형성할 수 있다. 접착 코팅층이 형성된 복수의 무방향성 전기강판 ( 10)을 적층하고 열융착하면, 접착 코팅층 내의 수지 성분이 열융착하게 되어, 열융착층을 형성하게 된다. 이러한 열융착층은 C , 0를 포함한 유기성분과 A l , Co , Ca , Mg , Zn , 성분으로 구성된다. 이렇게 열융착층이 형성된 무방향성 전기강판 제품을 다시 응력 제거 소둔하면, 접착 코팅 조성물 성분 중, 수용성 수지와 같은 유기 성분은 C02 또는 CO로 분해되게 된다. 이러한 C02 또는 CO는 완전히 기화되지 못하고 접착층 (30) 내에서 탄화물 형태로 재결합한다. 또한, 수용성 수지 및 복합 금속 인산염으로부터 유래된 0는 산화물 형태로 생성되고, 성장하게 된다. 응력제거 소둔 분위기 및 대기에서 유래된 N은 질화물 형태로 생성 및 성장하게 된다. 이렇게 생성 및 성장한 탄화물, 산화물， 질화물은 접착층 (30) 내에서 접착력을 확보하게 된다. 이처럼 본 발명의 일 실시예에서 접착층 (30)은 P: 10 내지 30 중량 %， Al, Co, Ca, Zn 및 Mg로부터 선택되는 1종 이상의 금속: 10 내지 30 중량 %, 0： 10 내지 20 중량 %, N: 1내지 10 중량 %， C:l 내지 20 중량 % 및 잔부로 0를 포함한다.
인 (P)는 접착 코팅 조성물 내의 복합 금속 인산염으로부터 유래된다ᅳ
P가 적절한 함량으로 포함되어 있어야， 접착성을 유지할 수 있다.
Al, Co, Ca, Zn 및 Mg로부터 선택되는 1종 이상의 금속은 접착 코팅 조성물 내의 복합 금속 인산염으로부터 유래된다. 전술한 금속이 적절한 함량으로 포함되어 있어야, 접착성을 유지할 수 있다. 전술한 금속을 2종 이상 복수종 포함할 경우, 그 복수종 금속의 함량으로 전술한 범위에 포함된다.
C, 0, N은 전술한 P 및 Al, Co, Ca, Zn 및 Mg로부터 선택되는 1종 이상의 금속과 결합하여， 탄화물, 산화물 또는 질화물을 생성 및 성장시킴으로써 접착층 (30) 내의 접착력을 확보하게 된다. C, 0, N이 각각 전술한 범위로 포함되어야 접착성을 확보할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서 접착층은 Cu, Cr, Fe, B, Si, Na 및 K 중 1종 이상을 1 내지 30 중량 % 더 포함할 수 있다. 이들 원소들은 접착 코팅 조성물 내의 첨가제로부터 유래되며, C, 0, Ν과 결합하여 탄화물, 산화물 또는 질화물을 생성 및 성장시킴으로써 접착층 (30) 내의 접착력을 확보하게 된다. .
본 발명의 일 실시예에서 탄화물이란 CaC2, Na2C2, H2C2, A14C3> Mg2C3, SiC, B4C, CO, C02 등이 될 수 있으며, 산화물이란 Na20, K20, CaO, MgO, A1203) Fe203, Co으 MgO, Na20, CaO, FeO, A1203, 20, Si02 등이 될 수 있고, 질화물은 K3N, Mg3N2, Ca3N2, Fe2N, Zn3N2ᅳ (CN)2. S4N4, SiN등이 된다.
접착층 (30)은, 접착층 (30)의 단면 면적에 대하여， 접착층 (30) 내의 무기 성분이 서로 웅집하여 입경 30 nm 이상의 웅집체를 형성한 면적 분율이 0.1 이하일 수 있다. 면적 분율이란 전체 면적을 1로 볼 시， 웅집체의 면적을 의미한다.전술한 접착 코팅 조성물 내의 수용성 수지 성분으로 인하여， 복합 금속 인산염 및 첨가제 내의 무기 성분이 골고루 분산되며, 응력 제거 소둔하더라도 무기 성분이 웅집하지 아니하게 된다. 이처럼 무기 성분이 응집하지 아니하고， 골고루 분산되어， 접착층 (30) 내의 접착력을 더욱 확보할 수 있게 된다. 본 발명의 일 실시예에서 웅집체란 전술한 P, Si, Al , Co, Ca, Zn, Mg 등이 C, 0, N과 결합하지 아니하고, 서로 응집한 것을 의미한다.
접착층 (30)은, 접착층 (30)의 단면 면적에 대하여, 기공이 차지하는 면적의 분율이 0.5 이하일 수 있다. 이처럼 기공이 차지하는 면적이 적기 때문에， 응력 제거 소둔하더라도 수용성 유기 성분이 열분해되어 생성되는 CO, C02가 완전히 기화 하지 못하고, 탄화물 또는 산화물 형태로 생성되게 된다. 더욱 구체적으로 기공이 차지하는 면적의 분율이 0.1 이하일 수 있다. 더욱 구체적으로 기공이 차지하는 면적의 분율이 0.01 이하일 수 있다.
접착층 (30)의 두께는, 0.5 내지 25 일 수 있다. 이러한 범위를 만족하는 경우, 접착층 (30)의 우수한 표면 특성 (예를 들어 , 절연성， 내식성 , 밀착성 등)을 가질 수 있다.
- 접착층 (30)의 경도는 로크웰 경도 기준 5 이상일 수 있다. 경도가 너무 낮으면 표면에 Sticky와 가공성에 문제가 발생할 수 있다.
도 3에서는 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 무방향성 전기 강판 제품의 단면의 개략도를 나타낸다. 도 3에서 나타나듯이, 본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 제품 (100)은 복수의 무방향성 전기강판 (10); 복수의 무방향성 전기강판 사이에 위치하는 접착층 (30); 및 무방향성 전기강판 (10) 및 접착층 (30) 사이에 위치하는 산화층 (20)을 포함한다.
산화층 (20)은 웅력 제거 소둔 과정에서 융착층에 있는 무기 및 금속성분과 소지층에 있는 산화물이 고온 반웅에 의해. Dense한 Passivation Layer 생성한다. 산화층 (20)이 형성됨으로써 무방향성 전기강판 (10) 내에 산화물이 생성되는 것이 억제되며, 무방향성 전기강판 제품 (100)의 자성을 더욱 향상시킬 수 있다.
산화층 (20)은 P:5 내지 20 중량 %, Al, Co, Ca, Zn 및 Mg로부터 선택되는 1종 이상의 금속: 10 내지 30 중량 %, N: 1내지 10 중량 %, C:l 내지 20 중량 % 및 잔부로 0를 포함할 수 있다. P는 접착층 (30)과 같이 접착 코팅 조성물 내의 복합 금속 인산염으로부터 유래된다. Al, Co, Ca, Zn 및 Mg로부터 선택되는 1종 이상의 금속은 접착 코팅 조성물 내의 복합 금속 인산염으로부터 유래된다. 산화층 (20)은 N , C를 거의 포함하지 않는 점에서 접착층 (30)과 구별된다. 그 밖에도 산화층 (20)은 응력 제거 소둔 과정에서 무방향성 전기강판 ( 10)으로부터 확산되는 Fe , Si 등올 더 포함할 수 있다. 산화층 (20)의 두께는 10 내지 500nm일 수 있다. 산화층 (20)의 두께가 너무 얇으면， 무방향성 전기강판 ( 10) 내에 산화물이 생성되어 자성에 악영향을 미칠 수 있다. 산화층 (20)의 두께가 너무 두꺼우면, 산화층과 수지층의 밀착성이 좋지 않아 오히려 본딩력이 열위해질 수 있다.
산화층 (20)은 접착층 (30)에 비하여 경도가 높다. 구체적으로 산화층 (20)의 경도는 로크웰 경도 기준 20 이상일 수 있다.
전술하였듯이, 산화층 (20)이 형성됨으로써 무방향성 전기강판 ( 10) 내에 산화물이 생성되는 것이 억제된다. 구체적으로 산화층 (20)과 무방향성 전기강판 ( 10)의 계면으로부터 무방향성 전기강판 ( 10)의 내부 방향으로 10 이내에서 생성된 산화물의 면적 분율이 0.05 이하일 수 있다. 또한 산화물이 생성되더라도 그 입경이 매우 작아 자성에 미치는 영향을 최소화 할 수 있다. 구체적으로 산화층 (20)과 무방향성 전기강판 ( 10)의 계면으로부터 무방향성 전기강판 ( 10)의 내부 방향으로 10 이내에서 생성된 산화물의 평균 입경은 으 01 내지 5 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법은 접착 코팅 조성물을 준비하는 단계; 접착 . 코팅 조성물을 무방향성 전기강판의 표면에 코팅한 후, 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계; 접착 코팅층이 형성된 복수의 무방향성 전기강판을 적층하고， 열융착하여 열융착층을 형성하는 단계; 및 열융착된 복수의 무방향성 전기 강판을 웅력 제거 소둔 하여 , 접착층을 형성하는 단계 ;를 포함한다.
이하에서는 각 단계별로 구체적으로 설명한다.
먼저, 접착 코팅 조성물을 준비한다. '접착 코팅 조성물에 대해서는 전술하였으므로, 반복되는 설명을 생략한다.
다음으로, 접착 코팅 조성물을 무방향성 전기강판의 표면에 코팅한 후, 경화시켜 접착 코팅층을 형성한다. 이 단계는 접착 코팅 조성물의 경화를 위해 200 내지 600 °C의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 이렇게 형성된 접착 코팅층의 두께는 0.5 내지 10 m일 수 있다. 접착 코팅층의 두께가 너무 얇으면, 최종 형성되는 접착층의 접착력이 충분치 않을 수 있다. 접착 코팅층의 두께가 너무 두꺼우면, 전기강판 제품의 자성이 열화될 수 있다.
접착 코팅충이 형성된 복수의 무방향성 전기강판을 적층하고， 열융착하여 열융착층을 형성한다. 열융착하는 단계를 통해 접착 코팅층 내의 수용성 수지 성분들이 열융착하고, 열융착층을 형성하게 된다.
열융착하는 단계는 120 내지 3(X)°C의 온도 0. 1 내지 5.0 Mpa의 압력 및 0. 1 내지 180 분의 조건으로 열융착할 수 있다. 상기 조건^ 각각 독립적으로 만족할 수 있으며, 2 이상의 조건을 동시에 만족할 수도 있다. 이처럼 열융착하는 단계에서의 온도, 압력， 시간 조건올 조절함으로써， 무방향성 전기강판 사이에， 갭이나, 기공 없이, 조밀하게 열융착될 수 있다. 열융착하는 단계는 승온 단계 및 융착 단계를 포함하고， 승온 단계의 승온속도는 K C /분 내지 1000 °C /분이 될 수 있다.
다음으로， 열융착된 복수의 무방향성 전기 강판을 웅력 제거 소둔 하여, 접착층을 형성한다. 웅력 제거 소둔은 500 내지 900 °C의 온도에서 60분 내지 180분 간 수행될 수 있다.
접착층을 형성하는 단계는 질소 (N2) 기체 분위기에서 수행될 수 있다. 또는 수소 (¾) 0. 1 내지 10 부피 % 및 질소 (N2) 90 내지 99.9% 포함하는 흔합 기체 분위기에서 수행될 수 있다.
또는 액화 천연 가스 (LNG) 10 내지 30 부피 % 및 공기 70 내지 90 부피 % 포함하는 변성 기체 분위기에서 수행될 수 있다.
접착층을 형성하는 단계는 접착층과 무방향성 전기강판 사이에 산화층이 더 생성될 수 있다. 접착층 및 산화층에 대해서는 전술하였으므로， 중복되는 설명을 생략한다.
이처럼 본 발명의 일 실시예에 의한 무방향성 전기강판 제품 제조방법에 의해 제조할 경우, 응력 제거 소둔 (Stress rel i ef anneal ing) 후에도 무방향성 전기강판 그 자체의 자성 (구체적으로, 철손, 자속 밀도 등)이 향상될 뿐만 아니라, 상기 접착 코팅층에 의한 고온 접착성 및 고온 내유성이 우수하고， 특히 웅력 제거 소둔 (Stress Rel i ef Anneal ing) 후에도 표면 특성 및 접착 특성이 저하되지 않올 수 있다. 구체적으로 웅력 제거 소둔 이후， 무방향성 전기강판 간의 접착력은 0.05MPa 이상이 될 수 있다. 이하 본 발명의 바람직한 실시예， 이에 대비되는 비교예, 및 이들의 평가예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실험예
무방향성 전기 강판 ( 50 X 50 mm , 0.35隱1 )을 공 시편으로 준비하였다. 하기 표 1에 정리된 성분으로 구성된 접착 코팅 용액을 Bar Coat er 및 Ro l l Coat er 이용하여 각 준비된 공 시편에 상부와 하부에 일정한 두께 (약 5.0 )로 도포하여 400 °C 에서 20초간 경화한 후 공기 중에서 천천히 넁각시켜, 접착 코팅층을 형성하였다ᅳ
접착 코팅층이 코팅된 전기강판을 높이 20隱로 적층한 후, 500N의 힘으로 가압하여 220 °C , 60 분 동안 열융착하였다. 융착 조건하에서 얻은 전기강판을 웅력제거 소둔 조건인 780°C , 질소. 100 부피 % 분위기에서 웅력제거 소둔올 수행하였다. 조건별 열융착된 전기강판의 접착력과 응력제거 소둔을 수행한 각 전기강판에 대한 전단면 인장법에 의해 접착력을 측정하였다ᅳ 그리고 비교 예 L 2 는 Cr계 및 Cr-Free계 코팅 제품의 표면 특성윷 나타내었다.
그 구체적인 평가 조건은 다음과 같다.
용액 안정성: 각 접착 코팅 조성물을 교반기에 의해 30분 동안 강하게 교반 시킨 후, 교반 없이 30분 동안 유지한다. 그 다음에 조성물 내에 침전이나 겔 (Ge l )현상 유 /무로 판단하였다.
표면 특성: 각 접착 코팅 조성물에 의해 형성된 열융착 전 코팅층에 대해, 절연성, 내식성, 및 밀착성을 종합적으로 관찰하여 평가한 것으로, 절연성, 내식성, 및 밀착성이 모두 우수할 경우 매우 우수， 이들 중 2개 항목이 우수할 경우 우수, 1개 항목이 우수할 경우 보통， 모두 열위할 경우 열위로 표현하였다.
접착력 : 상 /하부 지그 (J IG)에 일정 힘으로 고정시킨 후 일정 속도로 당기면서 적층된 샘플의 인장력을 측정하는 장치를 사용하여， 웅력 제거 소둔 전후의 접착력을 각각 측정하였다. 이때， 측정된 값은 적층된 샘플의 계면 중에서 최소 접착력을 가진 계면이 탈락하는 지점을 측정하였다.
응력 제거 소둔 전후의 접착력은， 각각 다른 기준으로 평가하였다. 열융착 이후 응력 제거 소둔 전 측정한 접착력이 l.OMPa 이상일 때 매우 우수, 0.5MPa이상일 때 우수， 0.2MPa 이상일 때 보통, O.lMPa 이하일 때 열위로 표현하였다. 한편, 웅력 제거 소둔까지 마친 후 측정한 접착력이 0.5MPa 이상일 때 매우 우수, 0.2MPa이상일 때 우수， O.lMPa 이상일 때 보통, 으 05MPa 이하일 때 열위로 표현하였다.
【표 1】
Figure imgf000016_0001
7 = 1/1 propyltrimethoxysilane 실시예 MCoP/MCP
에릴렌 70 28 CNT 2 ᅀ Δ o ᅀ 8 = 1/1
실시예 에폭시 /실록산
80 MAP 18 Carbon black 2 O o © ᅀ 9 = 1/1
실시예 실록산 /아크럴 AP/ CoP/
60 37 Phthalocyanine Blue 3 o o Δ o 10 = 1/1 ZP = 1/1/1
실시예 아크릴 /패놀
70 MCoP 29 CuO 1 © © o Δ 11 = 1/1
실시예 페놀 /스릴렌
80 MCP 15 AI203 5 © © 0 ᅀ
12 = 1/1
실시예 스티렌 /비닐
60 MZP 36 Fe203 4 o o o ᅀ
13 - - = 1/1
실시예 비닐 /에릴렌
70 MMP 20 AI(OH)2 10 © © 0 Δ 14 = 1/1
실시예 에릴렌 /우레탄 Phthalocyanine
80 MAP 17 3 ᅀ ᅀ © Δ 15 = 1/1 Green/CNT =1/1 실시예 우레탄 /에폭시 Fe203/AI(OH)2/H3P04
60 MZP 33 7 © ᅀ Δ 16 = 1/1 = 1/1/1
에폭시 /실록산
실시예 MAP/MCoP/
/아크릴 = 70 26 Mg(OH)2/H3B03 = l/l 4 o © © ο 17 MZP = 1/1/1
1/1/1
실시예 스티렌 /비닐 /에 MAP/MCoP Carbon black
80 15 5 0 ᅀ o Δ 18 틸렌 = 1/1/1 = 1/1 /CaO/NaOH = 1/1/1 우레탄 /에폭시
실시예 MAP/MCoP Phthalocyanine Blue
/아크릴 = 60 30 10 ® © ᅀ ο 19 = 1/1 /AI(OH)2= 1/1
1//1/1
실시예 MAP/MCoP
에폭시 80 20 - - © o Δ 20 = 1/1 에폭시 /실록산
실시예 MAP/MCoP/
/아크릴 = 70 30 - - 0 © O ᅀ
21 MZP = 1/1/1
1/1/1
비교예
아크럴ᅳ스티렌 - 크로사여 - - - © O X X 1
비교예
아크릴 /에폭시 - 이 L 시 L■«□ - - - O X X 2
[물성판정 / 매우 우수: © , 우수: ᄋ, 보통: Δ , 열위: X] MAP = A1 (H3P04)2 , MCoP = (Co(H3P04)2 , MCP= Ca(H3P04)2 , MZP = Zn(H3P04)2 , MMP = Mg(H3P04)2 표 1에서 알 수 있듯이, 수용성 수지, 금속 인산염 및 첨가제로 구성된 접착 코팅 조성물의 용액 안정성은 CNT .또는 카본 블랙 (실시예. 8 , 9)이 첨가될 경우 다소 열위한 경향을 보이고 있으며, CNT 및 카본 블랙을 제외한 그 외 첨가제는 전반적으로 수용성 수지 및 금속 인산염과의 용액 안정성은 우수하다.
열융착은 온도 220°C , 가압력 500 Kgf , 가압시간 60분으로 모두 동일한 조건에서 열융착한 후 접착력을 평가하였다. 전반적으로 금속 인산염과 첨가제의 주입 함량이 높을수록 열융착 후 접착력은 다소 열위 해지는 경향을 보였다.
열융착된 무방향성 전기강판을 소둔온도 7801：， 소둔시간 120분, 100 부피 % N2 분위기에서 웅력제거 소둔 후 접착력을 평가하였다. 응력제거 소둔 후의 접착력은 웅력제거 소둔 전의 접착력 대비, 상대적으로 열위 해지는 경향이다. 이는 고온의 응력제거 소둔 공정에서 수용성 수지가 분해되어 낱장 사이에 기공이 존재하여 상대적으로 접착력이 약해지기 때문인 것으로 분석된다. 하지만 응력제거 소둔 공정 이전에 열융착에 의해 낱장 사이가 매우 치밀하게 접착되어 있어 분위기 (질소， 산소 또는 일산화 탄소 등)의 침투를 막아 분해된 수지의 소실을 최소화함으로써 낱장 전기강판 본딩층 사이에 여전히 접착력을 유지하고 있다. 또한 고온의 분위기에서 수용성 수지가 분해되면서 전기강판과 접착코팅의 계면 사이에 산화층이 형성되고 웅력제거 소둔 과정에서 산화물이 성장함으로써 응력제거 소둔 처리 후에도 낱장 전기강판 사이 접착력이 향상된다.
도 4는， 실시예 1에서 열융착 공정을 마친 (SRA 공정 이전) , 전기 강판 제품의 단면에 대한, 주사 전자 현미경 (Scanning El ect ron Mi croscope SEM) 사진을 나타낸 것이다.
도 4를 참고하면, 실시예 1에서 열융착 공정을 마친 제품의 단면은， 열융착층 내에 빈 공간이 없이 융착된 것으로 관찰된다. 5 내지 5.5 두께의 열융착층이 형성되었음을 확인하였다.
도 5는 실시예 1에서 웅력 제거 소둔 후， 전기 강판 제품의 단면의 주사 전자 현미경 (Scanni ng El ect ron Mi croscope , SEM) 사진이다. 질소 분위기에서 응력 제거 소둔하여 공극이 적게 형성되며, 치밀한 접착층이 형성되는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
【부호의 설명】
100 ： 무방향성 전기강판 제품
10 ： 무방향성 전기강판
20 ： 산화층
30 ： 접착층

Claims

【청구범위】
【청구항 11
수용성 수지를 포함하는 제 1 성분 40 내지 99 증량 %; 및
복합 금속 인산염을 포함하는 제 2 성분 1 내지 60 중량^
포함하며 ,
상기 제 1 성분은, 방향족 기를 포함하는, 에폭시계 수지, 실록산계 수지 , 아크릴계 수지， 페놀계 수지 , 스티렌계 수지 , 비닐계 수지 , 에틸렌계 수지 및 우레탄계 수지 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하고,
상기 제 2 성분은 인산 알루미늄 (AKH3P04)2) , 인산 코발트 (Co(¾P04)2) , 인산 칼슴 (Ca(¾P04)2) , 인산 아연 (Zn(H3P04)2) 및 인산 마그네슘 (Mg(H3P04)2) 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는,
무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물.
【청구항 2】
게 1항에 있어서,
상기 수용성 수지는 벤젠, 를루엔, 자일렌， 나프탈렌， 안트라센 및 벤조피렌 중에서. 선택되는 1종 이상의 기능기를 포함하는 무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물.
【청구항 3】
제 1항에 있어서,
상기 제 1 성분 내 상기 수용성 수지의 고형분 함량은 10 내지 50 중량 %이고, 상기 수용성 수지는 중량평균 분자량이 1 , 000 내지 100 , 000 이고, 연화점 (Tg)이 30 내지 150 °C 인 무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물.
【청구항 4]
제 1항에 기재된 접착 코팅 조성물을 준비하는 단계;
상기 접착 코팅 조성물을 무방향성 전기강판의 표면에 코팅한 후, 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계 ;
상기 접착 코팅층이 형성된 복수의 무방향성 전기강판을 적층하고， 열융착하여 열융착층을 형성하는 단계 ; 및
열융착된 복수의 무방향성 전기 강판을 응력 제거 소둔 하여, 접착층을 형성하는 단계 ;
를 포함하는 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법 .
【청구항 5】
제 4항에 있어서,
상기 접착 코팅층을 형성하는 단계는,
200 내지 600 °C의 온도 범위에서 5 내지 40초간 수행되는 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법 .
【청구항 6】
제 4항에 있어서,
상기 접착 코팅층을 형성하는 단계에서， 접착 코팅층의 두께는 0.5 내지 1 인 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법.
【청구항 71
제 4항에 있어서,
상기 열융착층을 형성하는 단계는,
120 내지 300°C의 온도 0. 1 내지 5.0 MPa의 압력 및 0. 1 내지 180 분의 조건으로 열융착하는 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법.
【청구항 8】
제 4항에 있어서,
상기 접착층을 형성하는 단계는 500 내지 900 °C의 온도에서 60분 내지 180분 간 수행되는 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법.
【청구항 9】
제 4항에 있어서,
상기 접착층을 형성하는 단계는 질소 (N2) 기체 분위기에서 수행되는 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법.
【청구항 10】
저 항에 있어세
상기 접착층을 형성하는 단계는 수소 (¾) 0. 1 내지 10 부피 % 및 질소 (N2) 90 내지 99.9 부피 % 포함하는 흔합 기체 분위기에서 수행되는 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법 .
【청구항 11】 제 4항에 있어서,
상기 접착층을 형성하는 단계는 액화 천연 가스 (LNG) 10 내지 30 부피 ¾ 및 공기 70 내지 90 부피 % 포함하는 변성 기체 분위기에서 수행되는 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법.
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