WO2018110801A1 - 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치 - Google Patents

편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치 Download PDF

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WO2018110801A1
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이승훈
이도헌
서미란
한인천
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    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition for a polarizing plate, a polarizing plate and an optical display device.
  • this invention relates to the photocurable adhesive composition for polarizing plates, a polarizing plate, and an optical display apparatus.
  • the liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and polarizing plates formed on both surfaces of the liquid crystal panel, respectively.
  • the polarizing plate includes a polarizer and a protective film formed on both surfaces of the polarizer, respectively.
  • a polarizing plate has been thinned by forming a protective film on one surface of the polarizer and a coating layer on the other surface of the polarizer.
  • the adhesive for polarizing plates provides adhesiveness between a PVA (polyvinyl alcohol) film and a cellulose protective film
  • hydrophilic and water-soluble PVA adhesives are widely used.
  • a polarizing plate using an aqueous adhesive the dimensions of the polarizing plate are changed by the heat of the backlight, and the distortion caused by the change in the dimensions is localized on a part of the screen, and as a result, the entire original screen is to be displayed in black. In other words, there is a problem that the so-called light leaks that partially leak light become remarkable. Therefore, it is proposed to use a cationically polymerizable ultraviolet curable adhesive instead of an aqueous adhesive (see Japanese Laid-Open Publication No. 2008-233874, etc.).
  • the cationic polymerizable ultraviolet curable adhesive since a dark reaction (postpolymerization) occurs after irradiation with ultraviolet rays, there is a problem that the length is easily dried during storage when the cured product has a wound roll shape.
  • the cationically polymerizable ultraviolet curable adhesive is susceptible to the influence of humidity at the time of curing, and there is a problem that variations in the curing state are likely to occur. Therefore, in order to express a uniform curing state, it is necessary to strictly control the moisture content of the PVA-based polarizer as well as the environmental humidity.
  • Radical polymerizable ultraviolet curable adhesives are excellent in that such problems are relatively small.
  • a radically polymerizable ultraviolet curable adhesive when exposed to a long time in a moist heat environment, polarization performance is easily degraded, and light leakage of polarizers colored with iodine or dyes is liable to occur at the cut ends. Further, light leakage phenomenon of the polarizer is remarkably generated under more severe conditions (for example, immersed in hot water at 60 ° C) than in the case of a wet heat environment. In other words, a polarizing plate having better heat and moisture resistance than a conventional polarizing plate is being demanded in today's harsher use environment.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate that can suppress crack generation of the polarizer due to thermal shock.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate that can be prevented from being broken due to brittle physical properties.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate having excellent adhesion to all polarizer protective optical films having different moisture permeability.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate excellent in adhesive strength to each of the polarizer, PET film, COP film, TAC film.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate that can be easily applied to implement an adhesive layer of a thin film.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive composition for a polarizing plate excellent in cutting properties.
  • the adhesive composition for polarizing plates of this invention contains an epoxy compound, a (meth) acrylate type compound, and a photoinitiator,
  • the said (meth) acrylate type compound has a bifunctional (meth) acrylate type compound and a hydrophobic functional group.
  • the polarizing plate of the present invention may include an adhesive layer formed of the adhesive composition for polarizing plate of the present invention.
  • the optical display device of the present invention may include the polarizing plate of the present invention.
  • Adhesive composition for polarizing plates according to the present invention can suppress crack generation of the polarizer due to thermal shock, can prevent the breakage due to the physical properties (brittle), adhesive strength to all of the optical film for protecting the polarizer with different moisture permeability It is excellent, excellent adhesion to each of the polarizer and PET film, COP film, TAC film, can be easily applied to implement the adhesive layer of the thin film, it can be excellent in cutting properties.
  • the “water transmittance” of the optical film is a value measured at 40 ° C. and 90% relative humidity according to KS A1013.
  • the "optical film” is laminated on the polarizer by an adhesive layer, and includes a protective film, and may include a non-stretched film having no phase difference or a stretched film having a predetermined range of phase difference.
  • the "adhesive force" may be measured by applying an adhesive composition for a polarizing plate to a PET film, a TAC film, and a COP film, and bonding and curing the polarizer.
  • the polarizer was immersed by dipping a 60 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol film (degree of satisfactory: 99.5, polymerization degree: 2000) in a 0.3% aqueous solution of iodine, and then stretching the film to a draw ratio of 5.7, and stretching the stretched base film to 3%.
  • the PET film may be a conventional polyethylene terephthalate film, preferably a PET film having a thickness of 80 ⁇ m of TOYOBO (Primer treatment).
  • the TAC film may be a conventional triacetylcellulose film, preferably a TAC film having a thickness of 40 ⁇ m with a zero phase difference of KONICA.
  • the COP film may be a conventional cycloolefin polymer film, preferably a ZEONE from Zeon, a COP film with a thickness of 52 ⁇ m.
  • the adhesive force is applied to the PET film, TAC film, COP film one surface (corona treatment in the case of untreated film Corona) to apply the composition for the adhesive layer 1 ⁇ 4 ⁇ m thick, and to bond the polarizer prepared above, UVA: 1000mJ / cm 2 and UVB: Photocuring was carried out under 400mW / cm 2 conditions to prepare a polarizing plate.
  • the prepared polarizing plate was cut into length x width (100mm x 25mm), the cutter tip was inserted between the optical film and the polarizer at the end of the polarizing plate and peeled off, and then both ends of the optical film and the polarizer were UTM (TA XT Plus, Texture Technologies) on both sides.
  • the adhesive force between the polarizer and the optical film was evaluated by a 90 ° peeling method by peeling at 300 mm / min.
  • the "glass transition temperature (Tg) of the homopolymer” may refer to the glass transition temperature measured by DSC measurement of TA Instrument for the homopolymer of the monomer to be measured. Specifically, after raising the temperature to 400 ° C. at the rate of 20 ° C./min with respect to the homopolymer of the monomer to be measured, and then cooling to ⁇ 80 ° C. at the same rate, the temperature is raised to 400 ° C. at the rate of 10 ° C./min. After the endothermic transition curve of the data is obtained, the inflection point of the endothermic transition curve can be determined as the glass transition temperature.
  • the “modulus” of the adhesive layer is a storage modulus, and the modulus is obtained by coating the composition for the adhesive layer on a release film (eg, polyethylene terephthalate film) and photocuring at 23 ° C. and a relative humidity of 55%.
  • Adhesive film of ⁇ m was prepared, and the prepared adhesive film was prepared with specimens of width ⁇ length ⁇ thickness (7mm ⁇ 100mm ⁇ 10 ⁇ m), and the prepared specimens were treated at 20 ° C. to 140 using DMA Q800 (TA instrument). It was measured at 85 °C when measured by Temperature sweep test method (strain 0.04%, Preload force: 0.05N, Force Track: 125%, Frequency: 1Hz) at a temperature increase rate of 5 °C / min to °C.
  • (meth) acryl refers to acrylic and / or methacryl.
  • the adhesive composition for polarizing plates according to the present embodiment includes an epoxy compound, a (meth) acrylate compound, and a photoinitiator, and the (meth) acrylate compound includes a bifunctional (meth) acrylate compound and a hydrophobic functional group. It may include a mixture of monofunctional (meth) acrylate compound having.
  • the epoxy compound may be included in an amount of about 50 parts by weight to about 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy compound and the (meth) acrylate compound. In the above range, it is possible to prevent the phenomenon of the epoxy compound to be brittle (bleeding) to suppress the occurrence of cracks due to thermal shock and to prevent the lowering of the cutability, to prevent the viscosity of the adhesive composition to increase the wettability to the optical film can be increased have.
  • the epoxy compound may be included in about 50 parts by weight to about 85 parts by weight, about 60 parts by weight to about 85 parts by weight.
  • the epoxy compound may include a bifunctional alicyclic epoxy compound.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound may be polymerized by a cation initiated by light energy.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound has a high glass transition temperature of the homopolymer to support the laminated structure of the polarizer, the adhesive layer, and the optical film to increase durability, and the chemical bond and the excellent wettability of the polarizer and the optical film by the hydroxyl group generated during the reaction.
  • the interfacial adhesion between the liver can be increased.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound may have a glass transition temperature of the homopolymer of about 150 ° C. or more, for example, about 150 ° C. to about 400 ° C. In the above range, it is possible to increase the durability and to increase the interfacial adhesion between the polarizer and the optical film, there is an effect that can block the crack generation of the polarizer during thermal shock.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound is a compound having two alicyclic epoxy groups.
  • the cycloaliphatic epoxy group has a functional group in which an alicyclic group of C3 to C20 is epoxidized, a C2 to C20 alicyclic group having a functional group in which an alicyclic group of C3 to C20 is epoxidized, or a functional group in which an alicyclic group of C3 to C20 is epoxidized It means an alkyl group of C1 to C10.
  • an alicyclic epoxy group means at least one of an epoxycyclohexyl group, an epoxycyclopentyl group, and a glycidyl group.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound is epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylate, epoxycyclohexane carboxylate of alkanediol, epoxycyclohexylmethyl ester of dicarboxylic acid, epoxy of polyethylene glycol To be cyclohexyl methyl ether type, epoxy cyclohexyl methyl ether type of alkanediol, diepoxy citrispyro type, diepoxy monospiro type, vinyl cyclohexene diepoxide type, epoxy cyclopentine ether type, diepoxy tricyclodecane type compound Can be.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound is 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexane carboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3', 4'-epoxy -6'-methylcyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl) adipate, epsilon ( ⁇ ) -caprolactone modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4' And at least one of 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate modified epsilon-caprolactone.
  • a bifunctional alicyclic epoxy type compound can use brand names CELLOXIDE 2021P (DIACEL company), CELLOXIDE 8000 (DIACEL company), etc., It is not limited to this.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound may be included in about 40 parts by weight to about 100 parts by weight of 100 parts by weight of the epoxy compound. In the above range, the interfacial adhesion between the polarizer and the optical film can be increased.
  • the bifunctional alicyclic epoxy compound is about 50 parts by weight to about 90 parts by weight, about 50 parts by weight to about 85 parts by weight, and about 60 parts by weight to 100 parts by weight of the total of the epoxy compound and the (meth) acrylate compound. About 85 parts by weight. In the above range, the interfacial adhesion between the polarizer and the optical film can be increased.
  • the alicyclic epoxy compound may further include a monofunctional alicyclic epoxy compound and a trifunctional or higher alicyclic epoxy compound.
  • the epoxy compound may further include a monofunctional aromatic epoxy compound.
  • the monofunctional aromatic epoxy compound can prevent a sudden increase in the viscosity and reaction rate of the composition due to the bifunctional alicyclic epoxy compound.
  • the monofunctional aromatic epoxy compound may include one or more of phenylglycidyl ether, cresyl glycidyl ether, and nonylphenyl glycidyl ether.
  • the monofunctional aromatic epoxy compound may be included in about 20 parts by weight or less, for example, about 0 parts by weight to about 10 parts by weight of 100 parts by weight of the epoxy compound. In the above range, there may be a viscosity lowering effect.
  • the adhesive composition for a polarizing plate including only the epoxy-based compound or an excessively excessive amount of the epoxy-based compound may have a high viscosity, thus making it difficult to apply the adhesive composition, thus making it difficult to manufacture an adhesive layer of a thin film.
  • the crack generation of the polarizer against thermal shock is weak, or due to the remarkably high modulus at high temperature, the brittle adhesive layer becomes brittle, and the adhesive layer is easily broken.
  • the present invention provides a polarizing plate containing about 50 parts by weight or more, for example, about 60 parts by weight or more of an epoxy compound having a high glass transition temperature and a high viscosity at 25 ° C., in particular a bifunctional alicyclic epoxy compound, as described above.
  • the adhesive composition for adhesives further comprising a monofunctional (meth) acrylate compound (hereinafter, a monofunctional (meth) acrylate compound) having a bifunctional (meth) acrylate compound and a hydrophobic functional group,
  • a monofunctional (meth) acrylate compound having a bifunctional (meth) acrylate compound and a hydrophobic functional group
  • the polarizing plate including the adhesive layer formed of the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention has a maximum crack length in the absorption axis direction (generally machine direction) of the polarizer under thermal shock of about 10 mm or less, for example, about 0.1 mm to about 9 mm, About 0.1 mm to about 5 mm. In the above range, the crack generation of the polarizer in the thermal shock is low, thereby increasing the reliability of the polarizing plate.
  • the cured product of the adhesive composition may have a modulus of about 500 MPa or more and less than about 2000 MPa, for example, about 500 MPa to about 1500 MPa at 85 ° C. Within this range, it is possible to prevent cracking of the polarizer due to thermal shock and to brittle the adhesive layer.
  • the cured product of the adhesive composition may have a maximum tan ⁇ max of about 0.5 to about 1 after curing. For example, about 0.5 to about 0.8.
  • the cured product of the adhesive composition may have a glass transition temperature of about 90 ° C to about 140 ° C, for example, about 110 ° C to about 130 ° C. In the above range, it is possible to prevent the occurrence of cracking of the polarizer due to thermal shock and to secure the proper modulus at a high temperature to prevent brittleness of the adhesive layer.
  • the cured product of the adhesive composition may be all about 200 gf / inch or more of the adhesive force to the optical film is completely different in the moisture permeability.
  • the moisture permeability of about 0g / m 2 ⁇ day to about 2000g / m 2 ⁇ day may be all excellent in adhesion to a wide range of optical film.
  • the optical film is a PET film (for example, water permeability of about 0g / m 2 and day to about 50g / m 2 and day), COP film (e.g., a water permeability of about 0g / m 2 and day to about 10g / m 2 and day), TAC film (eg, moisture permeability can be about 600g / m 2 ⁇ day to about 1200g / m 2 ⁇ day).
  • the adhesion may preferably be about 200 gf / inch to about 1500 gf / inch.
  • the adhesive composition may have an adhesion to the PET film from about 650 gf / inch to about 1500 gf / inch.
  • the adhesive composition may have an adhesion to the TAC film from about 300 gf / inch to about 550 gf / inch.
  • the adhesive composition may have an adhesion to the COP film from about 200 gf / inch to about 350 gf / inch.
  • the (meth) acrylate compound (total of the bifunctional (meth) acrylate compound and the monofunctional (meth) acrylate compound) is in 100 parts by weight of the total of the epoxy compound and the (meth) acrylate compound. About 10 parts by weight to about 50 parts by weight, such as about 15 parts by weight to about 50 parts by weight, and about 15 parts by weight to about 40 parts by weight. In the above range, there may be a synergistic effect of excellent adhesion and initial curing to the TAC film, PET film and COP film.
  • the bifunctional (meth) acrylate-based compound is polymerized by a radical initiated by light energy. Since the bifunctional (meth) acrylate-based compound does not inhibit the curing reaction by water, the bifunctional (meth) acrylate compound can be stably reacted by light energy without being inhibited by water in the polarizer. In addition, the bifunctional (meth) acrylate-based compound has a faster curing rate than the monofunctional (meth) acrylate-based compound to form a stable adhesive layer to compensate for the decrease in curing rate due to the relative reduction of the epoxy-based compound. have.
  • the bifunctional (meth) acrylate-based compound may be a monoalkylene glycol or a polyalkylene glycol difunctional (meth) acrylate-based compound. They may have a viscosity of about 30 cps or less at 25 ° C. to lower the viscosity at 25 ° C. of the adhesive composition, which may be advantageous for forming the adhesive layer of the thin film.
  • the glass transition temperature of the homopolymer is about 30 ° C. or more, for example, about 30 ° C. to about 80 ° C., the glass transition temperature of the adhesive composition or the adhesive layer may be increased to reduce the occurrence of cracking of the polarizer due to thermal shock.
  • the adhesive composition for the polarizing plate may be applied to each of the PET film, the TAC film, and the COP film, and the polarizer may be bonded and photocured to have an adhesive force of about 200 gf / inch or more.
  • the bifunctional (meth) acrylate-based compound may be a polyalkylene glycol difunctional (meth) acrylate-based compound.
  • the bifunctional (meth) acrylate-based compound may be di (propylene glycol) di (meth) acrylate, tri (propylene glycol) di (meth) acrylate, di (ethylene glycol) di (meth) acrylate And tri (ethyleneglycol) di (meth) acrylate.
  • the bifunctional (meth) acrylate-based compound may be hexanediol di (meth) acrylate or the like, but is not limited thereto.
  • the bifunctional (meth) acrylate-based compound may be included in an amount of about 10 parts by weight to about 30 parts by weight, such as about 15 parts by weight to about 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy compound and the (meth) acrylate-based compound. Can be. Within this range, the curing reaction rate can be increased and the durability of the adhesive layer can be increased.
  • the bifunctional (meth) acrylate-based compound may include about 50 parts by weight to about 90 parts by weight of 100 parts by weight of the (meth) acrylate-based compound. For example about 60 to about 90 parts by weight, for example about 60 to about 80 parts by weight, and for example about 62 to about 75 parts by weight. Within this range, the curing reaction rate can be increased and the durability of the adhesive layer can be increased.
  • the monofunctional (meth) acrylate-based compound has a hydrophobic functional group on the ester portion of the (meth) acrylate-based compound, and when the optical film and the polarizer are bonded with the adhesive for the polarizing plate to the optical film or the polarizer by external moisture It can prevent that the adhesive force of the adhesive bond layer with respect to it falls.
  • a hydrophobic functional group can also prevent the spread of adhesive force in the adhesive layer surface between a polarizer and an adhesive layer or an optical film, and an adhesive layer by external moisture.
  • the hydrophobic functional group may be a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
  • the monofunctional (meth) acrylate-based compound has a lauryl (meth) acrylate (glass transition temperature of homopolymer is about -30 °C) and isodecyl (meth) acrylate (glass transition temperature of homopolymer) About -60 ° C.), and the like.
  • the monofunctional (meth) acrylate compound may have a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of about 0 ° C. or less.
  • Tg glass transition temperature
  • a monofunctional (meth) acrylate compound having a glass transition temperature of homopolymer of about 0 ° C. or less it prevents cracking of polarizer due to thermal shock even if an epoxy compound having a high glass transition temperature of homopolymer is contained in excess. A proper modulus can be secured at a high temperature to prevent bridging of the adhesive layer.
  • the monofunctional (meth) acrylate-based compound may have a glass transition temperature of about ⁇ 80 ° C. to about ⁇ 10 ° C. of the homopolymer.
  • the monofunctional (meth) acrylate compound may be included in an amount of about 5 parts by weight to about 20 parts by weight, for example about 9 parts by weight to about 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy compound and the (meth) acrylate compound. Can be. In the above range, there may be an effect of lowering the viscosity of the adhesive and the dispersion of the adhesive layer.
  • the monofunctional (meth) acrylate compound is about 10 parts by weight to about 50 parts by weight, for example, about 10 parts by weight to about 40 parts by weight, and about 20 parts by weight of 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound. To about 40 parts by weight, about 25 parts by weight to about 38 parts by weight. In the above range, there may be an effect of lowering the viscosity of the adhesive and the dispersion of the adhesive layer.
  • the photoinitiator may comprise one or more of a photoacid generator and a photoradical initiator.
  • the photoacid generator may use an onium salt containing a cation and an anion.
  • the cation is triarylsulfonium such as triphenylsulfonium, diphenyl-4- (phenylthio) phenyl sulfonium, diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium, bis [4- (diphenylsulfonium) Pony) phenyl] sulfide etc. are mentioned.
  • the anion is phosphate (PF 6 -) hexafluoropropane, borates (BF 4 -) tetrafluoroborate, antimonate hexafluorophosphate (SbF 6 -), are Senate hexafluorophosphate (AsF 6 -), hexamethylene Chloro antimonate (SbCl 6 ⁇ ) and the like.
  • the photoacid generator may be included in an amount of about 1 part by weight to about 10 parts by weight, such as about 1 part by weight to about 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy compound and the (meth) acrylate-based compound.
  • the epoxy-based compound can be sufficiently cured, the adhesion deterioration phenomenon does not occur, the residual amount of the photoacid generator is left to reduce the transparency of the adhesive layer or prevent the bleed out of the photoacid generator.
  • the optical radical initiator may lower the color coordinate bs value of the adhesive layer when used with the photoacid generator and may cure the (meth) acrylate-based compound.
  • Photo radical initiators can be used as is commonly known to those skilled in the art. Specifically, the photoradical initiator may use at least one of phosphorus, triazine, acetophenone, benzophenone, benzoin and oxime.
  • bs is a color coordinate value at the time of transmitting light of predetermined wavelength to a polarizing plate.
  • the polarizing plate including the adhesive layer formed of the adhesive composition for polarizing plates of the present invention may have a color coordinate bs value of about 3 or less, for example, about 0 to about 2.8. In the above range, yellow is not visually recognized when the polarizer is used in the optical display device, so that the visibility is excellent.
  • the photo radical initiator may be included in an amount of about 0.5 parts by weight to about 10 parts by weight, such as about 1 part by weight to about 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy compound and the (meth) acrylate compound.
  • the (meth) acrylate-based compound may be sufficiently cured, and the residual amount of the radical radical initiator may remain to reduce the transparency of the adhesive layer or prevent bleeding out of the radical radical initiator.
  • the adhesive composition for polarizing plates may contain a solvent, it may be a solvent-free adhesive composition which does not contain a solvent. By using a solventless adhesive composition, the influence on the optical film can be minimized.
  • the adhesive composition for polarizing plates may further exhibit the effect of additives by further including conventional additives such as antioxidants, adhesion promoters, antistatic agents, leveling agents, antifoaming agents, and UV absorbers.
  • the adhesive composition for a polarizing plate may have a viscosity of about 20 cps to about 100 cps at 25 ° C. In the above range, the application of the adhesive composition may be easy.
  • the polarizing plate includes a polarizer and an optical film formed on at least one surface of the polarizer, and the optical film may be attached to the polarizer by an adhesive layer formed by the adhesive composition for polarizing plates of the present invention.
  • the polarizer may polarize external light incident on the polarizer.
  • the polarizer may include a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film.
  • the polarizer may be a polyvinyl alcohol polarizer in which at least one of iodine and dichroic dye is adsorbed onto the polyvinyl alcohol resin film.
  • the polarizer may be a polyene-based polarizer prepared by dehydrating the polyvinyl alcohol-based resin film.
  • the polarizer may have a thickness of about 5 ⁇ m to about 100 ⁇ m, specifically about 5 ⁇ m to about 50 ⁇ m. In the above range, it can be used for the polarizing plate.
  • the optical film may be formed on one or both surfaces of the polarizer to protect the polarizer.
  • the optical film includes cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyester resins such as polybutylene naphthalate, amorphous cyclic polyolefin (COP), and the like.
  • the film may include at least one of polyacrylate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin, and polyvinylidene chloride resin.
  • the optical film may have a thickness of about 5 ⁇ m to about 200 ⁇ m, specifically about 10 ⁇ m to about 150 ⁇ m, and more specifically about 50 ⁇ m to about 120 ⁇ m. In the above range, it can be used for the polarizing plate.
  • the adhesive composition for polarizing plates of this invention is a photocurable composition. Therefore, it is applied to an optical film and laminated with a polarizer and photocured to form an adhesive layer.
  • the thickness of the adhesive layer may be greater than about 0 ⁇ m and up to about 10 ⁇ m, for example between about 1 ⁇ m and about 5 ⁇ m. In the above range, it can be used for the polarizing plate.
  • An optical display device may include a polarizing plate according to embodiments of the present invention.
  • the optical display device may include an adhesive layer formed of the adhesive composition for polarizing plates of the present invention.
  • the optical display device may be a liquid crystal display device, but is not limited thereto.
  • Bifunctional alicyclic epoxy compound cycloaliphatic diepoxide, CELLOXIDE 2021P, Tg of homopolymer: 196 ° C, Daicel
  • Bifunctional (meth) acrylate compound tri (propylene glycol) diacrylate, M-220, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.
  • Photoacid generator diphenyl-4- (phenylthio) phenyl sulfonium hexafluorophosphate, CPI-100P, San-Apro company
  • radical radical initiator 1-hydroxy-cyclohexylphenyl ketone, Irgacure-184, BASF.
  • Monofunctional (meth) acrylate type compound 2-hydroxyethyl methacrylate (Tg of homopolymer: about 57 degreeC). It has a 2-hydroxyethyl group as a hydrophilic functional group.
  • Example 1 the content of the bifunctional alicyclic epoxy compound, monofunctional aromatic epoxy compound, difunctional (meth) acrylate compound, monofunctional (meth) acrylate compound, photoacid generator, photo radical initiator
  • the composition for an adhesive layer was prepared in the same manner except for the following modifications as in Table 1 (unit: parts by weight).
  • Example 1 the content of the bifunctional alicyclic epoxy compound, monofunctional aromatic epoxy compound, difunctional (meth) acrylate compound, monofunctional (meth) acrylate compound, photoacid generator, photo radical initiator Except for changing as shown in Table 1 to prepare a composition for an adhesive layer in the same manner.
  • Adhesion A 60 ⁇ m thick polyvinyl alcohol film (a degree of saponification: 99.5, a degree of polymerization: 2000) was immersed in a 0.3% aqueous solution of iodine for dyeing, and then stretched so that the draw ratio was 5.7, and the stretched base film was 3 Color correction was performed by immersing in a boric acid solution and a 2% potassium iodide solution in% concentration, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to use a polarizer (thickness 23 ⁇ m).
  • PET film, TAC film and COP film were used as the optical film.
  • a PET film a PET film (TA044, moisture permeability: 10 g / m 2 ⁇ day) having a thickness of 80 ⁇ m from TOYOBO (Primer treatment) was used.
  • TAC film a TAC film (KC4CT1, moisture permeability: 800 g / m 2 ⁇ day) having a thickness of 40 ⁇ m was used as a zero phase difference of KONICA.
  • a COP film ZEONE of Zeon Corporation and a COP film (water permeability: 5 g / m 2 ⁇ day) having a thickness of 52 ⁇ m were used.
  • the adhesive force is applied to the PET film, TAC film, COP film one surface (corona treatment in the case of untreated film Corona) to apply the composition for the adhesive layer 1 ⁇ 4 ⁇ m thick, and to bond the polarizer prepared above, UVA: 1000mJ / cm 2 and UVB: Photocuring was carried out under 400mW / cm 2 conditions to prepare a polarizing plate.
  • the prepared polarizing plate was cut into length x width (100mm x 25mm), the cutter tip was inserted between the optical film and the polarizer at the end of the polarizing plate and peeled off, and then both ends of the optical film and the polarizer were UTM (TA XT Plus, Texture Technologies) on both sides.
  • the adhesive force between the polarizer and the optical film was evaluated by a 90 ° peeling method by peeling at 300 mm / min.
  • the crack resistance under thermal shock of the polarizing plate was evaluated.
  • the polarizing plate was manufactured by the same method as (1).
  • PET film was used as the optical film.
  • a sample was prepared by laminating a length x width (50 mm x 50 mm) polarizing plate on a glass plate. The sample was left at -40 ° C for 30 minutes, heated at -40 ° C to 85 ° C, and left at 85 ° C for 30 minutes to perform 200cycles to give a thermal shock. The sample was visually confirmed whether cracks were generated by MD of the polarizer in the reflection mode under the fluorescent lamp and the back light mode. The maximum length of cracks that occurred was evaluated.
  • the polarizing plate was manufactured by the same method as said (1). PET film was used as the optical film. The polarizing plate was cut to length x length (3 cm x 3 cm), the PET film side was faced to the light emitting side of V-7100, and the bs value was measured at a wavelength of 380 nm to 780 nm.
  • the polarizing plate was punched from the optical film side in the size of width x length (500 mm x 500 mm) using a cutter blade. The peeling state of the tip of the four punched polarizing plates was visually observed. (Circle) that the optical film did not peel, (circle) that the optical film peeled 1 mm or less, (triangle
  • a composition for adhesive layer is coated on a release film (e.g., polyethylene terephthalate film) and photocured at 23 ° C / relative humidity of 55% to prepare an adhesive film having a thickness of 10 ⁇ m, and the prepared adhesive film is horizontal.
  • a specimen of length x height x thickness (7 mm x 100 mm x 10 ⁇ m) was prepared, and a temperature sweep test (strain 0.04%, preload force: 0.05 N, force track: 125) was carried out using a DMA Q800 (TA instrument). %, Frequency: 1Hz) read the value measured at 85 °C while raising the temperature from 20 °C to 140 °C at 5 °C / min.
  • the adhesive composition for a polarizing plate of the present invention has excellent adhesion to all polarizer protective optical films having different moisture permeability, suppresses crack generation of polarizers due to thermal shock, and brittle physical properties. There can be no breakage due to the excellent cutting properties.
  • Comparative Examples 1 and 2 which contain only epoxy-based compounds, may have a brittle adhesive layer due to a weak modulus of suppressing crack generation of the polarizer against thermal shock or a remarkably high modulus at high temperature, thereby causing the adhesive layer to be broken. .
  • the monofunctional (meth) acrylate type compound which contains only any of the monofunctional (meth) acrylate type compound and the monofunctional (meth) acrylate type compound which has a hydrophobic functional group, or has a hydrophilic functional group is used. Comparing Comparative Examples 3 to 5, the adhesion was not excellent to all of the polarizer protective optical film having different moisture permeability, and the effect of suppressing the crack generation of the polarizer due to thermal shock was weak.

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Abstract

에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 광산 발생제 및 광 라디칼 개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물이고, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 소수성 관능기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물의 혼합물을 포함하고, 상기 편광판용 접착제 조성물을 PET 필름, TAC 필름, COP 필름 각각에 도포하고 편광자를 접합하고 광경화시킨 후 측정한 접착력이 약 200gf/inch 이상인, 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치가 제공된다.

Description

편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치
본 발명은 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 편광판용 광경화형 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 액정패널 및 액정패널의 양면에 각각 형성된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 양면에 각각 형성된 보호필름을 포함한다. 최근, 편광자의 일면에는 보호필름을 형성하고 편광자의 다른 일면에는 코팅층을 형성함으로써 편광판을 박형화하고 있다.
편광판용 접착제는 PVA(폴리비닐알코올) 필름과 셀룰로오즈계 보호필름과의 접착성을 부여하기 때문에 친수성 및 수용성의 PVA 접착제가 널리 이용된다. 수계 접착제를 이용한 편광판에서는 백라이트의 열에 의해 편광판의 치수가 변하고, 그 치수 변화에 기인한 뒤틀림이 화면의 일부에 국재화(局在化)되고, 그 결과, 본래의 화면 전체가 검게 표시되어야 하는 경우에, 부분적으로 빛이 새어 버리는 소위 빛샘(얼룩)이 현저해져 버리는 문제가 있다. 그래서 수계 접착제 대신 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제를 사용하는 것이 제안되고 있다(일본공개 제2008-233874호 등 참조).
양이온 중합성 자외선 경화형 접착제에서는 자외선 조사 후에 암반응(후중합)이 일어나므로, 길이가 경화물을 권취 롤 형상으로 하는 경우 보관 시 쉽게 말린다는 문제가 있다. 뿐만 아니라 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제는, 경화시의 습도의 영향을 받기 쉬우며, 경화 상태의 편차가 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 그러므로 균일한 경화 상태를 발현시키기 위해서는 환경 습도는 물론 PVA계 편광자의 함수율을 엄격히 관리해야 할 필요가 있다.
라디칼 중합성 자외선 경화형 접착제에는 이와 같은 문제가 비교적 적다는 점에서 우수하다. 라디칼 중합성 자외선 경화형 접착제를 이용한 경우는 습열 환경 하에 장시간 폭로되면 편광 성능이 저하되기 쉬우며 절단 단부에서는 요오드나 염료로 착색된 편광자의 빛샘 현상이 발생되기 쉽다는 문제가 있다. 또한, 습열 환경하인 경우보다도 더 가혹한 조건(예를 들어, 60℃의 온수에 침지)에서는 편광자의 빛샘 현상이 현저하게 발생한다. 즉, 편광판의 사용 환경이 더욱 가혹해지고 있는 오늘날 종래의 편광판 보다 더 우수한 내습열성을 갖는 편광판이 요망되고 있는 실정이다. 또한, 편광판 폴리비닐알코올계 필름과 플라스틱 필름을 간편하게 충분한 강도로 접착시키기 위해 (메타)아크릴계 라디칼 중합성 화합물과 양이온 중합성 화합물을 병용하는 접착성 조성물도 제안되고 있다(일본공개특허 제2008-260879호 등 참조).
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 억제할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 브리틀(brittle)한 물성으로 인한 깨짐이 없게 할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 수분투과도가 상이한 편광자 보호용 광학필름 모두에 대해 접착력이 우수한 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 편광자와 PET 필름, COP 필름, TAC 필름 각각에 대하여 접착력이 모두 우수한 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 도포가 용이하여 박막의 접착층을 구현할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 재단성이 우수한 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 광개시제를 포함하고, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 소수성 관능기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물의 혼합물을 포함하고, 상기 편광판용 접착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름, 시클로올레핀폴리머(COP) 필름 각각에 도포하고 편광자를 접합하고 광경화시킨 후 측정한 접착력이 모두 약 200gf/inch 이상이 될 수 있다.
본 발명의 편광판은 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 편광판용 접착제 조성물은 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 억제할 수 있으며, 브티틀(brittle)한 물성으로 인한 깨짐을 방지할 수 있고, 수분투과도가 상이한 편광자 보호용 광학필름 모두에 대해 접착력이 우수하며, 편광자와 PET 필름, COP 필름, TAC 필름 각각에 대하여 접착력이 우수하며, 도포가 용이하여 박막의 접착층을 구현할 수 있고, 재단성이 우수할 수 있다.
이하, 첨부한 실시예를 참조하여, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
본 명세서에서 광학필름의 “수분투과도”는 KS A1013에 준하여 40℃ 및 90% 상대습도에서 측정된 값이다.
본 명세서에서 “광학필름”은 접착층에 의해 편광자에 적층되는 것으로, 보호필름을 포함하며, 위상차가 없는 무연신 필름 또는 소정 범위의 위상차를 갖는 연신 필름을 포함할 수 있다.
본 명세서에서 “접착력”은 편광판용 접착제 조성물을 PET 필름, TAC 필름, COP 필름 각각에 도포하고 편광자를 접합하고 경화시켜 측정될 수 있다. 이때, 편광자는 60㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(검화도: 99.5, 중합도: 2000)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신 배율이 5.7이 되도록 연신하고, 연신된 기재필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 한 후, 50℃에서 4분간 건조하여 제조된 편광자(두께 23㎛)일 수 있다. PET 필름은 통상의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 바람직하게는 TOYOBO사(Primer 처리)의 두께 80㎛의 PET 필름이 될 수 있다. TAC 필름은 통상의 트리아세틸셀룰로스 필름 바람직하게는 KONICA사의 Zero 위상차로 두께 40㎛의 TAC 필름일 수 있다. COP 필름은 통상의 시클로올레핀폴리머 필름 바람직하게는 Zeon사의 ZEONE, 두께 52㎛의 COP 필름이 될 수 있다. 접착력은 PET 필름, TAC 필름, COP 필름 일면(Primer 미처리 필름의 경우 Corona 처리)에 접착층용 조성물을 두께 1~4㎛로 도포하고 상기 제조한 편광자를 접착시키고, UVA: 1000mJ/cm2 및 UVB: 400mW/cm2 조건하에서 광경화시켜 편광판을 제조하였다. 제조한 편광판을 길이 x 폭(100mm x 25mm)으로 절단하고, 편광판 단부의 광학필름과 편광자 사이에 커터 칼끝을 삽입하고 박리한 후 광학필름과 편광자의 양끝을 UTM(TA XT Plus, Texture Technologies) 양측에 물려서 300mm/min 속도로 박리시켜 편광자와 광학필름 간의 접착력을 90° 박리 방법으로 평가하였다.
본 명세서에서 “호모폴리머의 유리전이온도(Tg)”는 측정 대상 단량체의 호모폴리머에 대하여 TA Instrument사의 DSC Discovery를 이용하여 측정한 유리전이온도를 의미할 수 있다. 구체적으로, 측정 대상 단량체의 호모폴리머에 대하여 20℃/분의 속도로 400℃까지 온도를 올린 후, 동일한 속도로 -80℃까지 냉각시킨 후, 10℃/분의 속도로 400℃까지 승온하였을 때의 흡열 전이 곡선을 데이터를 얻은 후, 상기 흡열 전이 곡선의 변곡점을 유리전이온도로 결정할 수 있다.
본 명세서에서 접착층의 “모듈러스”는 저장 모듈러스(Storage modulus)이고, 모듈러스는 접착층용 조성물을 이형필름(예: 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)에 코팅하고 23℃ 및 상대습도 55% 조건에서 광 경화시켜　두께 10㎛의　접착필름을 제조하고, 제조한 접착필름을 가로 x 세로 x 두께(7mm x 100mm x 10㎛)의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 DMA Q800(TA instrument)를 사용하여 20℃부터 140℃까지 5℃/분 승온 속도로 Temperature sweep test 방법(strain 0.04%, Preload force: 0.05N, Force Track: 125%, Frequency: 1Hz)으로 측정하였을 때 85℃에서 측정한 값이다.
본 명세서에서 “(메트)아크릴”은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 접착제 조성물을 설명한다.
본 실시예에 따른 편광판용 접착제 조성물은 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 광개시제를 포함하고, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 소수성 관능기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다.
에폭시계 화합물은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 50중량부 내지 약 90중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 화합물이 브리틀(brittle)해지는 현상을 막아 열충격에 의한 크랙 발생을 억제하고 재단성 저하를 막을 수 있으며, 접착제 조성물의 점도 상승을 방지하여 광학필름에 대한 젖음성을 증가시킬 수 있다. 예를 들면, 에폭시계 화합물은 약 50중량부 내지 약 85중량부, 약 60중량부 내지 약 85중량부로 포함될 수 있다.
에폭시계 화합물은 2관능 지환족 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다.
2관능 지환족 에폭시계 화합물은 광에너지에 의해 개시되는 양이온에 의해 중합될 수 있다. 2관능 지환족 에폭시계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 높아 편광자, 접착층, 및 광학필름의 적층 구조를 지지하여 내구성을 높이고, 반응시 발생하는 수산기에 의해 화학 결합 및 우수한 젖음성으로 편광자와 광학필름 간의 계면 접착력을 높일 수 있다. 2관능 지환족 에폭시계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 150℃ 이상, 예를 들면 약 150℃ 내지 약 400℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 내구성을 높이고 편광자와 광학필름 간의 계면 접착력을 높이며, 열충격시 편광자의 크랙 발생을 차단할 수 있는 효과가 있을 수 있다.
2관능 지환족 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시기를 2개 갖는 화합물이다. 지환족 에폭시기는 C3 내지 C20의 지환족기가 에폭시화된 작용기, C3 내지 C20의 지환족기가 에폭시화된 작용기를 갖는 C2 내지 C20의 지환족기, 또는 C3 내지 C20의 지환족기가 에폭시화된 작용기를 갖는 C1 내지 C10의 알킬기를 의미한다. 구체적으로, 지환족 에폭시기는 에폭시시클로헥실기, 에폭시시클로펜틸기, 글리시딜기 중 하나 이상을 의미한다.
일 구체예에서, 2관능 지환족 에폭시계 화합물은 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산카르복실레이트계, 알칸디올의 에폭시시클로헥산 카르복실레이트계, 디카르복시산의 에폭시시클로헥실메틸 에스테르계, 폴리에틸렌글리콜의 에폭시시클로헥실메틸에테르계, 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계, 디에폭시트리스피로계, 디에폭시모노스피로계, 비닐시클로헥센 디에폭시드계, 에폭시시클로펜틴 에테르계, 디에폭시 트리시클로데칸계 화합물이 될 수 있다.
2관능 지환족 에폭시계 화합물은 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3′,4′-에폭시시클로헥산 카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3′,4′-에폭시-6′-메틸시클로헥산카르복실레이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 입실론(ε)-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3′,4′-에폭시시클로헥산카르복실레이트(3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3′,4′-epoxycyclohexanecarboxylate modified epsilon-caprolactone) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 2관능 지환식 에폭시계 화합물은 상품명 CELLOXIDE 2021P(DIACEL사), CELLOXIDE 8000(DIACEL社) 등을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다.
2관능 지환족 에폭시계 화합물은 에폭시계 화합물 100중량부 중 약 40중량부 내지 약 100중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학필름 간의 계면 접착력을 높일 수 있다. 2관능 지환족 에폭시계 화합물은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 50중량부 내지 약 90중량부, 약 50중량부 내지 약 85중량부, 약 60중량부 내지 약 85중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학필름 간의 계면 접착력을 높일 수 있다.
지환족 에폭시계 화합물로, 1관능 지환족 에폭시계 화합물, 3관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물을 더 포함될 수도 있다.
에폭시계 화합물은 1관능 방향족 에폭시계 화합물을 더 포함할 수도 있다.
1관능 방향족 에폭시계 화합물은 2관능 지환족 에폭시계 화합물로 인한 조성물의 점도와 반응 속도의 급격한 상승을 막을 수 있다.
1관능 방향족 에폭시계 화합물은 페닐글리시딜에테르, 크레실글리시딜에테르, 노닐페닐글리시딜에테르 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
1관능 방향족 에폭시계 화합물은 에폭시계 화합물 100중량부 중 약 20중량부 이하, 예를 들면 약 0중량부 내지 약 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점도 저하 효과가 있을 수 있다.
상기 에폭시계 화합물만 포함하거나 에폭시계 화합물을 지나치게 과량으로 포함하는 편광판용 접착제 조성물은 점도가 지나치게 높아서 접착제 조성물의 도포가 어려워 박막의 접착층 제조가 어려울 수 있다. 또한, 열충격에 대한 편광자의 크랙 발생 억제가 미약하거나 고온에서 현저하게 높은 모듈러스로 인하여 브리틀(brittle)한 접착층이 되어 접착층이 깨지기 쉽게 된다.
본 발명은 상기와 같이 호모폴리머의 유리전이온도가 높고 25℃에서 점도가 높은 에폭시계 화합물, 특히 2관능 지환족 에폭시계 화합물을 약 50중량부 이상, 예를 들면 약 60중량부 이상 포함하는 편광판용 접착제 조성물에 있어서, 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 소수성 관능기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물(이하, 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물)을 더 포함함으로써, 접착제 조성물의 경화 속도를 더 높임과 동시에, 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 막고, 수분투과도가 전혀 다른 광학필름 모두에 대해 접착력이 우수하고, 고온에서 접착층이 브리틀(brittle)해지는 현상을 막을 수 있다. 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함하는 편광판은 열충격 하에서의 편광자의 흡수축 방향(일반적으로 MD(machine direction))의 크랙 최대 길이가 약 10mm 이하, 예를 들면 약 0.1mm 내지 약 9mm, 약 0.1mm 내지 약 5mm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 열충격에서의 편광자의 크랙 발생이 낮아서 편광판의 신뢰성을 높일 수 있다.
구체적으로, 접착제 조성물의 경화물은 85℃에서 모듈러스가 약 500MPa 이상 약 2000MPa 미만, 예를 들면 약 500MPa 내지 약 1500MPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 막고 접착층의 브리틀(brittle) 해지는 현상을 막을 수 있다. 또한, 접착제 조성물의 경화물은 경화 후 tanδ의 최고값 tanδmax이 약 0.5 내지 약 1 일 수 있다. 예를 들면 약 0.5 내지 약 0.8가 될 수 있다. 접착제 조성물의 경화물은 유리전이온도가 약 90℃ 내지 약 140℃, 예를 들면 약 110℃ 내지 약 130℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 막고 고온에서 적정 모듈러스를 확보하여 접착층의 브리틀(brittle) 해지는 현상을 막을 수 있다.
구체적으로, 접착제 조성물의 경화물은 수분투과도가 전혀 상이한 광학필름에 대한 접착력이 모두 약 200gf/inch 이상이 될 수 있다. 예를 들면, 수분투과도가 약 0g/m2ㆍday 내지 약 2000g/m2ㆍday으로 광범위한 광학필름에 대해 접착력이 모두 우수할 수 있다. 광학필름은 PET 필름(예: 수분투과도가 약 0g/m2ㆍday 내지 약 50g/m2ㆍday), COP 필름(예: 수분투과도가 약 0g/m2ㆍday 내지 약 10g/m2ㆍday), TAC 필름(예: 수분투과도가 약 600g/m2ㆍday 내지 약 1200g/m2ㆍday)이 될 수 있다. 접착력은 바람직하게는 약 200gf/inch 내지 약 1500gf/inch가 될 수 있다.
한 구체예에서 접착제 조성물은 PET 필름에 대한 접착력이 약 650 gf/inch 내지 약 1500 gf/inch 일 수 있다.
다른 구체예에서 접착제 조성물은 TAC 필름에 대한 접착력이 약 300 gf/inch 내지 약 550 gf/inch 일 수 있다.
또 다른 구체예에서 접착제 조성물은 COP 필름에 대한 접착력이 약 200 gf/inch 내지 약 350 gf/inch 일 수 있다.
(메트)아크릴레이트계 화합물(2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물과 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합)은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 10중량부 내지 약 50중량부, 예를 들면 약 15중량부 내지 약 50중량부, 약 15중량부 내지 약 40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, TAC 필름, PET 필름 및 COP 필름에 대한 우수한 접착력 및 초기 경화도 상승 효과가 있을 수 있다.
2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 광에너지에 의해 개시되는 라디칼에 의해 중합된다. 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 수분에 의한 경화 반응 저해가 없어 편광자 내 수분에 의한 반응 저해를 받지 않고 안정적으로 광에너지에 의해 반응할 수 있다. 또한, 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물에 비하여 경화 속도가 빨라서 안정적으로 접착층을 형성함으로써 에폭시계 화합물의 상대적인 감소로 인한 경화 속도 저하를 보충할 수 있다.
특히, 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 모노알킬렌글리콜 또는 폴리알킬렌글리콜 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물이 될 수 있다. 이들은 25℃에서 약 30cps 이하의 점도를 가져 접착제 조성물의 25℃에서의 점도를 낮춤으로써 박막의 접착층 형성에 유리할 수 있다. 또한, 이들은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 30℃ 이상, 예를 들면 약 30℃ 내지 약 80℃가 됨으로써 접착제 조성물 또는 접착층의 유리전이온도를 높여 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 낮출 수 있다. 또한, 이들은 경화 반응 속도가 현저하게 높아서 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 트리아세틸셀룰로스 필름, 시클로올레핀폴리머 필름과 같이 수분투과도가 전혀 다른 필름 모두에 대해 우수한 접착력을 나타낼 수 있다. 따라서, 편광판용 접착제 조성물을 PET 필름, TAC 필름, COP 필름 각각에 도포하고 편광자를 접합하고 광경화시킨 후 접착력이 약 200gf/inch 이상이 되도록 할 수 있다.
바람직하게는, 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 폴리알킬렌글리콜 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물이 될 수 있다. 예를 들면, 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 디(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 헥산디올디(메트)아크릴레이트 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 10중량부 내지 약 30중량부 예를 들면 약 15중량부 내지 약 25중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 반응 속도를 높게 하고 접착층의 내구성을 높일 수 있다.
2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 (메트)아크릴레이트계 화합물 100중량부 중 약 50중량부 내지 약 90중량부 포함될 수 있다. 예를 들면 약 60중량부 내지 약 90중량부, 다른 예를 들면 약 60중량부 내지 약 80중량부, 또 다른 예를 들면 약 62중량부 내지 약 75중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 반응 속도를 높게 하고 접착층의 내구성을 높일 수 있다.
1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 (메트)아크릴레이트계 화합물의 에스테르 부위에 소수성인 관능기를 가짐으로써, 편광판용 접착제로 광학필름과 편광자를 접착시 외부의 수분에 의해 광학필름 또는 편광자에 대한 접착층의 밀착력이 저하되는 것을 막을 수 있다. 또한, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물에 있어서, 소수성 관능기는 외부 수분에 의해 편광자와 접착층 또는 광학필름과 접착층간에 접착층 면에서 접착력의 산포가 커지는 것도 막을 수 있다. 바람직하게는, 소수성인 관능기는 탄소수 10 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기일 수 있다. 예를 들면, 라우릴기, 이소데실기 등이 될 수 있다. 구체적으로, 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 라우릴(메트)아크릴레이트(호모폴리머의 유리전이온도가 약 -30℃) 및 이소데실(메트)아크릴레이트(호모폴리머의 유리전이온도가 약 -60℃) 등을 포함할 수 있다.
1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 약 0℃ 이하가 될 수 있다. 호모폴리머의 유리전이온도가 약 0℃ 이하인 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함함으로써, 호모폴리머의 유리전이온도가 높은 에폭시계 화합물을 과량으로 포함하더라도 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 막고 고온에서 적정 모듈러스를 확보하여 접착층의 브리틀(brittle) 해지는 현상을 막을 수 있다. 바람직하게는, 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 -80℃ 내지 약 -10℃가 될 수 있다.
1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물 총 100중량부 중 약 5중량부 내지 약 20중량부, 예를 들면 약 9중량부 내지 약 15중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착제의 점도 저하 및 접착층의 산포를 낮출 수 있는 효과가 있을 수 있다.
1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 (메트)아크릴레이트계 화합물 100중량부 중 약 10중량부 내지 약 50중량부, 예를 들면, 약 10중량부 내지 약 40중량부, 약 20 중량부 내지 약 40중량부, 약 25중량부 내지 약 38중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착제의 점도 저하 및 접착층의 산포를 낮출 수 있는 효과가 있을 수 있다.
광개시제는 광산 발생제, 광라디칼 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
광산 발생제는 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염(onium salt)을 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 트리페닐술포늄, 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
광산 발생제는 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대해 약 1중량부 내지 약 10중량부, 예를 들면 약 1중량부 내지 약 6중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 화합물이 충분히 경화될 수 있고, 접착력 저하 현상이 발생되지 않으며, 잔량의 광산 발생제가 남아서 접착층의 투명도가 저하되거나 광산 발생제의 블리드 아웃을 막을 수 있다.
광 라디칼 개시제는 광산 발생제와 함께 사용시 접착층의 색좌표 bs 값이 낮아지게 하고, (메트)아크릴레이트계 화합물을 경화시킬 수 있다. 광 라디칼 개시제는 광 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광 라디칼 개시제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 사용할 수 있다. bs는 편광판에 소정의 파장의 빛을 투과시 색좌표 값이다. 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함하는 편광판은 색좌표 bs 값이 약 3 이하, 예를 들면 약 0 내지 약 2.8이 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판이 광학표시장치 사용 시 노란색이 시인되지 않아 시감이 우수하다.
광 라디칼 개시제는 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대해 약 0.5중량부 내지 약 10중량부, 예를 들면 약 1중량부 내지 약 7중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, (메트)아크릴레이트계 화합물이 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 광 라디칼 개시제가 남아서 접착층의 투명도가 저하되거나 광 라디칼 개시제의 블리드 아웃을 막을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 용제를 포함할 수도 있지만, 용제를 포함하지 않는 무용제형 접착제 조성물이 될 수 있다. 무용제형 접착제 조성물을 사용함으로써 광학필름에 대한 영향을 최소화할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 산화방지제, 부착 증진제, 대전방지제, 레벨링제, 소포제, UV 흡수제 등의 통상의 첨가제를 더 포함함으로써, 첨가제의 효과를 낼 수도 있다.
편광판용 접착제 조성물은 25℃에서의 점도가 약 20cps 내지 약 100cps가 될 수 있다. 상기 범위에서, 접착제 조성물의 도포가 용이할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 설명한다.
편광판은 편광자, 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름을 포함하고, 광학필름은 본 발명의 편광판용 접착제 조성물에 의해 형성된 접착층에 의해 편광자에 접착될 수 있다.
편광자는 편광판으로 입사되는 외광을 편광시킬 수 있다. 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 제조된 편광자를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상이 흡착된 폴리비닐알콜계 편광자가 될 수 있다. 다른 구체예에서, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름을 탈수시켜 제조된 폴리엔계 편광자가 될 수 있다. 편광자는 두께가 약 5㎛ 내지 약 100㎛, 구체적으로 약 5㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
광학필름은 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 편광자를 보호할 수 있다.
광학필름은 트리아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상을 포함하는 필름일 수 있다. 광학필름은 두께가 약 5㎛ 내지 약 200㎛, 구체적으로 약 10㎛ 내지 약 150㎛, 더 구체적으로 약 50㎛ 내지 약 120㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 광경화형 조성물이다. 따라서, 광학필름에 도포하고 편광자를 라미네이트하고 광경화시켜 접착층을 형성한다. 접착층의 두께는 약 0㎛ 초과 약 10㎛ 이하, 예를 들면 약 1㎛ 내지 약 5㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치는 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 액정표시장치가 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
이하, 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다
① 2관능 지환족 에폭시계 화합물: cycloaliphatic diepoxide, CELLOXIDE 2021P, 호모폴리머의 Tg: 196℃, Daicel사
② 1관능 방향족 에폭시계 화합물: 페닐글리시딜에테르, EX-141, Nagase사
③ 2관능 (메트)아크릴레이트계 화합물: 트리(프로필렌글리콜) 디아크릴레이트, M-220, 미원스페셜티케미컬사
④ 1관능 (메트)아크릴레이트계 화합물: 라우릴 아크릴레이트, M-120, 호모폴리머의 Tg: -30℃, 미원스페셜티케미컬사. 소수성 관능기로 라우릴기를 가짐.
⑤ 광산 발생제: 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트, CPI-100P, San-Apro사
⑥ 광 라디칼 개시제: 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤, Irgacure-184, BASF사.
⑦ 1관능 (메트)아크릴레이트계 화합물: 2-히드록시에틸메타아크릴레이트(호모폴리머의 Tg: 약 57℃). 친수성 관능기로 2-히드록시에틸기를 가짐.
실시예 1
2관능 지환족 에폭시계 화합물 70중량부, 2관능 (메트)아크릴레이트계 화합물 20중량부, 1관능 (메트)아크릴레이트계 화합물 10중량부, 광산 발생제 2중량부, 광 라디칼 개시제 1중량부를 배합하여 접착층용 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 4
실시예 1에서, 2관능 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 (메트)아크릴레이트계 화합물, 1관능 (메트)아크릴레이트계 화합물, 광산 발생제, 광 라디칼 개시제의 함량을 하기 표 1(단위:중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 접착층용 조성물을 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 5
실시예 1에서, 2관능 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 (메트)아크릴레이트계 화합물, 1관능 (메트)아크릴레이트계 화합물, 광산 발생제, 광 라디칼 개시제의 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 접착층용 조성물을 제조하였다.
Figure PCTKR2017009929-appb-T000001
실시예와 비교예의 접착층용 조성물에 대해 하기 표 2의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 접착력: 60㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(검화도: 99.5, 중합도: 2000)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신 배율이 5.7이 되도록 연신하고, 연신된 기재필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 한 후, 50℃에서 4분간 건조하여 제조된 편광자(두께 23㎛)를 사용하였다.
광학필름으로 PET 필름, TAC 필름 및 COP 필름을 사용하였다. PET 필름은 TOYOBO사(Primer 처리)의 두께 80㎛의 PET 필름(TA044, 수분투과도: 10g/m2ㆍday)을 사용하였다. TAC 필름은 KONICA사의 Zero 위상차로 두께 40㎛의 TAC 필름(KC4CT1, 수분투과도: 800g/m2ㆍday)을 사용하였다. COP 필름은 Zeon사의 ZEONE, 두께 52㎛의 COP 필름(수분투과도: 5g/m2ㆍday)을 사용하였다.
접착력은 PET 필름, TAC 필름, COP 필름 일면(Primer 미처리 필름의 경우 Corona 처리)에 접착층용 조성물을 두께 1~4㎛로 도포하고 상기 제조한 편광자를 접착시키고, UVA: 1000mJ/cm2 및 UVB: 400mW/cm2 조건하에서 광경화시켜 편광판을 제조하였다. 제조한 편광판을 길이 x 폭(100mm x 25mm)으로 절단하고, 편광판 단부의 광학필름과 편광자 사이에 커터 칼끝을 삽입하고 박리한 후 광학필름과 편광자의 양끝을 UTM(TA XT Plus, Texture Technologies) 양측에 물려서 300mm/min 속도로 박리시켜 편광자와 광학필름 간의 접착력을 90° 박리 방법으로 평가하였다.
(2) 내크랙성: 편광판의 열충격 하에서의 내크랙성을 평가하였다. (1)과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 광학필름은 PET 필름을 사용하였다. 길이x폭(50mm x 50mm)의 편광판을 유리판에 라미네이션시켜 시료를 준비하였다. 시료를 -40℃에서 30분 방치하고 -40℃에서 85℃로 승온시키고, 85℃에서 30분 방치하는 것을 1cycle로 하여 200cycle 수행하여 열충격을 주었다. 시료를 형광등 아래의 반사 모드 및 Back Light 모드에서 편광자의 MD로 크랙이 발생하였는지 여부를 육안으로 확인하였다. 발생한 크랙 중 최대 길이를 평가하였다.
(3) 광특성(bs): 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 광학필름은 PET 필름을 사용하였다. 편광판을 길이 x 세로(3cm x 3cm)로 절단하고, PET 필름 면이 V-7100의 광이 발사하는 면을 향하게 하고 파장 380nm 내지 780nm에서 bs값을 측정하였다.
(4) 재단성: 편광판을 커터날을 사용하여 가로x세로(500mm×500mm)의 크기로 광학필름측으로부터 펀칭하였다. 펀칭된 편광판 4면의 끝부분 박리 상태를 육안으로 관찰하였다. 광학필름이 박리되지 않은 것을 ◎, 광학필름이 1mm 이하 박리된 것을 ○, 광학필름이 1mm 초과 2mm 이하 박리된 것을 △, 광학필름이 2mm 초과로 박리된 것을 X로 평가하였다.
(5) 모듈러스: 접착층용 조성물을 이형필름(예: 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)에 코팅하고 23℃/상대습도 55% 조건에서 광경화시켜 두께 10㎛의 접착필름을 제조하고, 제조한 접착필름을 가로 x 세로 x 두께(7mm x 100mm x 10㎛)의 시편을 제조하고, 제조한 시편에 대해 DMA Q800(TA instrument)를 사용하여 Temperature sweep test(strain 0.04%, Preload force: 0.05N, Force Track: 125%, Frequency: 1Hz)로 20℃부터 140℃까지 5℃/min으로 승온시키면서 85℃에서 측정된 값을 읽은 것이다.
(6) tanδmax와 유리전이온도(Tg): (5)에서 모듈러스 측정시 tanδ가 최고가 되는 값을 tanδmax라고 하였고, 이때의 온도를 유리전이온도로 하였다.
Figure PCTKR2017009929-appb-T000002
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 수분투과도가 상이한 편광자 보호용 광학필름 모두에 대해 접착력이 우수하였으며, 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 억제하고, 브리틀(brittle)한 물성으로 인한 깨짐이 없게 할 수 있으며, 재단성이 우수하였다.
반면에, 에폭시계 화합물만 포함하는 비교예 1과 비교예 2는 열충격에 대한 편광자의 크랙 발생 억제가 미약하거나 고온에서 현저하게 높은 모듈러스로 인하여 브리틀(brittle)한 접착층이 되어 접착층이 깨질 수 있다.
또한, 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 소수성인 관능기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물 중 어느 하나만 포함하거나, 친수성인 관능기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 비교예 3 내지 비교예 5는 수분투과도가 상이한 편광자 보호용 광학필름 모두에 대해 접착력이 우수하지 못하였고, 열충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 억제하는 효과가 미약하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (15)

  1. 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 광개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물이고,
    상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 소수성 관능기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물의 혼합물을 포함하고,
    상기 편광판용 접착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 트리아세틸셀룰로스 필름, 시클로올레핀폴리머 필름 각각에 도포하고 편광자를 접합하고 광경화시킨 후 측정한 접착력이 모두 약 200gf/inch 이상인, 편광판용 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에폭시계 화합물은 2관능 지환족 에폭시계 화합물을 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 에폭시계 화합물은 1관능 방향족 에폭시계 화합물을 더 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 접착제 조성물의 광경화물은 85℃에서 모듈러스가 약 500MPa 이상 약 2000MPa 미만인, 편광판용 접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 접착제 조성물의 광경화물은 tanδ의 최고값 tanδmax가 약 0.5 내지 약 1인, 편광판용 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 접착제 조성물의 광경화물은 유리전이온도가 약 90℃ 내지 약 140℃인, 편광판용 접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 모노알킬렌글리콜 또는 폴리알킬렌글리콜 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 디(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 2관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물 100중량부 중 약 60중량부 내지 약 80중량부로 포함되는, 편광판용 접착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 약 -80℃ 내지 약 -10℃인 편광판용 접착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 탄소수 10 내지 20의 선형 또는 분지형의 소수성 알킬기를 갖는 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는, 편광판용 접착제 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 1관능성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물 100중량부 중 약 10중량부 내지 약 40중량부로 포함되는, 편광판용 접착제 조성물.
  13. 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름을 포함하고,
    상기 광학필름은 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 편광판용 접착제 조성물에 의해 형성된 접착층에 의해 적층된 편광판.
  14. 제13항에 있어서, 상기 편광판은 색좌표 bs 값이 약 3 이하인 편광판.
  15. 제13항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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