KR20230000060A - 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents
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Abstract
2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물, 실리콘계 수지, 및 광 개시제를 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치가 제공된다.
Description
본 발명은 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 액정패널 및 액정패널의 양면에 각각 형성된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호 필름을 포함한다.
편광판용 보호 필름 중 용매 캐스팅법에 의해 제조되는 시클릭 올레핀 필름은 고온에서의 변형 정도가 낮아서 그 사용이 주목되고 있다. 그런데, 용매 캐스팅법에 의해 제조되는 시클릭 올레핀 필름과 편광자를 접착시키기 위하여 수계 접착제를 사용하는 경우 시클릭 올레핀 필름의 저투습 특성으로 인하여 수분의 증발이 어려워 접착력 저하 문제가 발생할 수 있다. 또한, 용매 캐스팅법에 의해 제조되는 시클릭 올레핀 필름과 편광자를 접착시키기 위하여 종래 광경화형 접착제를 사용하는 경우 적용 원료에 따라 시클릭 올레핀 필름에 대한 웨팅성(wetting)이 저하되어 접착력이 낮아지는 문제점이 있었다.
한편, 광경화형 접착제는 경화성 성분을 경화시키기 위하여 광 개시제로서 광산 발생제, 광 증감제 또는 이들의 조합을 포함한다. 그런데, 광산 발생제 및 광증감제는 편광판의 색상값 bs값을 높일 수 있다는 문제점이 있다. 색상값 bs값이 높을수록 편광판은 노란색으로 시인되어 화면 품질을 악화시킬 수 있다. 이러한 문제점을 극복하기 위하여 특정 광산 발생제와 광 증감제를 조합하여 사용하는 방법이 고려되고 있다. 그러나, 이러한 경우에도 편광판을 고온에서 장기간 방치하면 색상값 bs의 변화량이 높아져서 신뢰성을 개선하는 데에는 한계가 있었다. 편광판의 신뢰성을 높이기 위하여 광 투과율의 변화량을 낮추는 편광판에 대한 개발이 지속적으로 이루어지고 있으나, 색상값 bs의 변화량도 함께 낮추는 데에는 한계가 있어 왔다.
본 발명의 배경 기술은 일본공개특허 제2008-260879 등에 기술되어 있다.
본 발명의 목적은 용매 캐스팅법에 의해 제조된 시클릭 올레핀계 보호필름에 대한 접착성이 우수한 접착층을 구현하는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 고온에서 장기간 방치시켰을 때 색상값 bs의 변화량이 낮아 신뢰성이 우수한 접착층을 구현하는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고온에서 장기간 방치시켰을 때 광 투과율의 변화량이 낮아 신뢰성이 우수한 접착층을 구현하는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 편광판용 접착제 조성물이다.
1.편광판용 접착제 조성물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물, 실리콘(silicone)계 수지 및 광 개시제를 포함한다.
2.1에서, 상기 실리콘계 수지는 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중 10중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다.
3.1-2에서, 상기 실리콘계 수지는 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 100중량부에 대하여 20중량부 내지 100중량부로 포함될 수 있다.
4.1-3에서, 상기 실리콘계 수지는 실라놀기(Si-OH) 및 탄소수 6 내지 20의 아릴기를 갖는 실리콘계 수지를 포함할 수 있다.
5.1-4에서, 상기 실리콘계 수지는 실라놀 관능성 페닐 메틸 계열의 실리콘계 수지를 포함할 수 있다.
6.1-5에서, 상기 광 개시제는 광산 발생제, 광 증감제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
7.6에서, 상기 광산 발생제는 술포늄계 또는 요오드늄계의 양이온과, 헥사플루오로포스페이트 또는 헥사플루오로안티모네이트의 음이온으로 이루어질 수 있다.
8.7에서, 상기 광 증감제는 안트라센계 또는 티오크산톤계일 수 있다.
9.1-8에서, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 100℃ 이상일 수 있다.
10.1-9에서, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 디(메트)아크릴레이트, 하이드록실 피발산 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 디(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
11.1-10에서, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 방향족 글리시딜 에테르를 포함할 수 있다.
12.1-11에서, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 페닐 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르, 노닐 페닐 글리시딜 에테르 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
13.1-12에서, 상기 조성물은 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중, 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 40중량부 내지 80중량부, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물 5중량부 내지 30중량부, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 5중량부 내지 40중량부, 상기 실리콘계 수지 10중량부 내지 30중량부를 포함할 수 있다.
14.1-13에서, 상기 광 개시제는 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부로 포함할 수 있다.
15.1-14에서, 상기 편광판용 접착제 조성물은 25℃에서의 점도가 20cps 내지 100cps일 수 있다.
본 발명의 편광판은 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함한다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함한다.
본 발명은 용매 캐스팅법에 의해 제조된 시클릭 올레핀계 보호필름에 대한 접착성이 우수한 접착층을 구현하는 편광판용 접착제 조성물을 제공하였다.
본 발명은 고온에서 장기간 방치시켰을 때 색상값 bs의 변화량이 낮아 신뢰성이 우수한 접착층을 구현하는 편광판용 접착제 조성물을 제공하였다.
본 발명은 고온에서 장기간 방치시켰을 때 광 투과율의 변화량이 낮아 신뢰성이 우수한 접착층을 구현하는 편광판용 접착제 조성물을 제공하였다.
이하, 첨부한 실시예들을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
본 명세서에서 "광 투과율"은 단체 투과율(Ts)이고, 편광판에 대해 편광자의 하부 필름(편광자와 패널 사이에 적층되는 보호 필름) 쪽에서 편광자쪽으로 광을 입사시킨 다음 파장 550nm에서 측정된 값을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "색상값 bs"는 단품의(single) 편광판에 대해 측정된 색상값 중 b값이며, 편광판에 대해 편광자의 하부 필름(편광자와 패널 사이에 적층되는 보호 필름) 쪽에서 편광자쪽으로 광을 입사시켜 측정되며, 색상값 측정 장치인 자외 가시광선 분광계(V-7100, JASCO社)로 측정될 수 있다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서 범위 "X 내지 Y"는 "X 이상 Y 이하"를 의미한다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 용매 캐스팅법에 의해 제조된 시클릭 올레핀(COP)계 보호 필름에 대한 접착력이 우수한 접착층을 구현하였다. 용매 캐스팅법이 아닌 통상의 제조 방법으로 제조된 시클릭 올레핀계 보호 필름은 에스테르기(-(C=O)O-)를 함유하지 않는다. 반면에, 용매 캐스팅법에 의해 제조된 시클릭 올레핀계 보호 필름은 표면에 적어도 에스테르기를 함유할 수 있으며 이로 인해 기존의 시클릭 올레핀계 보호 필름 대비 상대적으로 친수성 표면을 갖는다. 본 발명의 조성물은 표면 물성이 친수성인 시클릭 올레핀계 보호 필름에 대한 접착력이 우수한 접착층을 구현하였다.
일 구체예에서, 상기 접착제 조성물로 형성된 접착층은 용매 캐스팅법에 의해 제조된 시클릭 올레핀계 보호 필름에 대한 접착력이 100gf/25mm 이상, 구체적으로 100gf/25mm 내지 500gf/25mm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판 사용시 편광자로부터 시클릭 올레핀계 보호 필름이 분리되지 않아 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 편광판을 고온에서 장기간 방치한 후 색상값 bs의 변화량이 낮아 신뢰성이 우수한 접착층을 구현할 수 있다. 본 발명은 색상값 bs를 낮춘 광 개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물에 대해 신뢰성을 개선한 접착층을 제공하였다. 특히, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 종래 광 투과율의 변화량을 낮추어 신뢰성을 개선한 접착제 조성물과 대비하여, 광 투과율의 변화량뿐만 아니라 색상값 bs의 변화량도 함께 낮춤으로써 편광판의 신뢰성과 사용 가능성을 현저하게 증가시켰다.
일 구체예에서, 상기 편광판은 하기 식 1의 색상값 bs의 변화량이 3% 이하, 예를 들면 0 내지 3%, 0.001 내지 2.65%가 될 수 있다: 상기 범위에서 고온에서 장기간 방치한 후에도 화면이 노랗게 시인되지 않고 화면 품질이 우수할 수 있다:
[식 1]
색상값 bs 변화량(bs) = │bs(2) - bs(1)│
(상기 식 1에서, bs(1)은 상기 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함하는 편광판의 초기 색상값 bs,
bs(2)는 상기 편광판을 100℃에서 500시간 방치한 후의 편광판의 색상값 bs).
일 구체예에서, 식 1 중 bs(1)는 4 이하, 예를 들면 2 내지 4일 수 있고, bs(2)는 7 이하, 예를 들면 2 내지 7이 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판을 광학표시장치에 사용시 노란색이 시인되지 않아 시감이 우수할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 편광판은 하기 식 2의 광 투과율의 변화량이 1% 이하, 예를 들면 0.001% 내지 0.5%, 0.001% 내지 0.35%가 될 수 있다: 상기 범위에서 고온에서 장기간 방치한 후에도 화면 시인성이 우수할 수 있다:
[식 2]
광 투과율 변화량(Ts) = │Ts(2) - Ts(1)│
(상기 식 2에서, Ts(1)은 상기 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함하는 편광판의 초기 광 투과율(단위: %)
Ts(2)는 상기 편광판을 100℃에서 500시간 방치한 후의 편광판의 광 투과율(단위: %)).
일 구체예에서, 식 2 중 Ts(1), Ts(2)는 각각 40% 이상, 예를 들면 40% 내지 50%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 접착제 조성물을 설명한다.
편광판용 접착제 조성물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물, 실리콘(silicone)계 수지 및 광 개시제를 포함한다. 그 결과, 편광판용 접착제 조성물은 상술 효과를 모두 갖는 접착층을 구현할 수 있다.
2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 광 에너지에 의해 개시되는 양이온에 의해 중합이 진행되며 자체 유리전이온도가 높아 접착층을 지지하며 내구성을 부여한다. 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 반응시 발생하는 수산기에 의한 화학 결합 및 우수한 젖음성으로 편광자와 보호 필름의 계면 접착력을 부여한다.
2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 2개 이상, 바람직하게는 2개 내지 4개의 지환식 에폭시기를 함유할 수 있다. 이 경우, 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착층의 접착성이 개선될 수 있다.
상기 "지환식 에폭시기"는 지환식 고리를 이루는 탄소-탄소 단일 결합이 에폭시화된 작용기를 의미한다. 상기 지환식 에폭시기를 이루는 지환식 고리의 탄소 개수는 5개 내지 7개, 바람직하게는 5개 내지 6개로서 에폭시시클로펜틸기 또는 에폭시시클로헥실기가 될 수 있다.
일 구체예에서, 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 2개 이상의 지환식 에폭시기가 지환식 에폭시기를 이루는 탄소를 서로 공유하는 화합물이 될 수 있다. 예를 들면, 하기 화학식 1 또는 하기 화학식 2의 에폭시계 화합물이 될 수 있다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서, R1, R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, a는 0 내지 2의 정수이고, b는 0 내지 1의 정수이다)
[화학식 2]
(상기 화학식 2에서, R3은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, c는 0 내지 1의 정수이다)
다른 구체예에서, 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 2개 이상의 지환식 에폭시기가 지환식 고리에 의해 서로 연결되어 있는 화합물이 될 수 있다. 예를 들면, 하기 화학식 3의 에폭시계 화합물이 될 수 있다.
[화학식 3]
(상기 화학식 3에서, R4, R5는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, d는 0 내지 2의 정수이고, e는 0 내지 1의 정수이다).
또 다른 구체예에서, 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 하기 화학식 4의 에폭시계 화합물이 될 수 있다:
[화학식 4]
(상기 화학식 4에서, R1, R2는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, a는 0 내지 3의 정수이고, b는 0 내지 3의 정수이다).
일 구체예에서, 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 2-(3,4-에폭시)시클로헥실-5,5-스피로-(3,4-에폭시)시클로헥산-m-다이옥산, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트, 비닐시클로헥산디옥시드, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 엑소-엑소비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르, 엔도-엑소비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르, 2,2-비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)시클로헥실]프로판, 2,6-비스(2,3-에폭시프로폭시시클로헥실-p-다이옥산), 2,6-비스(2,3-에폭시프로폭시)노르보르넨, 리모넨디옥시드, 2,2-비스(3,4-에폭시시클로헥실)프로판, 디시클로펜타디엔디옥시드, 1,2-에폭시-6-(2,3-에폭시프로폭시)헥사히드로-4,7-메타노인단, p-(2,3-에폭시)시클로펜틸페닐-2,3-에폭시프로필에테르, 1-(2,3-에폭시프로폭시)페닐-5,6-에폭시헥사히드로-4,7-메타노인단, o-(2,3-에폭시)시클로펜틸페닐-2,3-에폭시프로필에테르), 1,2-비스[5-(1,2-에폭시)-4,7 헥사히드로메타노인단옥실]에탄시클로펜테닐페닐글리시딜에테르, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산)에틸렌글리콜디(3,4-에폭시시클로헥실메틸) 에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 3,4-에폭시시클로헥산 메탄올의 ε-카프로락톤(1~10몰) 부가물과 다원자가(3~20값) 알코올(GR(글리세린), TMP(트리메틸올프로판), PE(펜타에리트리톨), DPE(디펜타에리트리톨), 헥사펜타에리트리톨)의 에스테르화 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도 반응성의 관점에서 (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중 40중량부 내지 80중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 보호 필름 간의 접착력이 높아지고 조성물의 점도 상승 문제가 없어 편광자 또는 보호 필름에 대한 젖음성이 좋으며 과도한 모듈러스 상승으로 접착층의 브리틀한 특성이 없을 수 있다. 바람직하게는 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 40중량부 내지 70중량부, 40중량부 내지 60중량부로 포함될 수 있다.
2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 및 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물의 총합 100중량부 중 50중량부 내지 80중량부, 구체적으로 55중량부 내지 80중량부, 60중량부 내지 80중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 장기간 방치하였을 때 신뢰성 개선에 도움을 줄 수 있다.
1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물의 강성(rigidity)을 저하시켜 접착제 조성물의 웨팅성을 증가시킬 수 있다. 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 대비 반응성은 떨어지지만 상대적으로 반응 속도가 빠른 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물과 결합하여 전체적인 중합도를 높일 수 있다.
1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 접착제 조성물의 웨팅성을 높여 표면 특성이 친수성인 용매 캐스팅법에 의해 제조된 시클릭 올레핀계 보호 필름에 대한 접착력을 높일 수 있다. 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 본 발명의 색상값 bs 값의 변화량을 낮추는데 도움을 줄 수 있다.
1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 글리시딜 에테르로서, 1가 또는 2가의 방향족기 및 하기 화학식 5의 글리시딜기를 1개 이상 갖는 에테르계 화합물 중 1종 이상을 포함할 수 있다:
[화학식 5]
(상기 화학식 5에서, *은 원소 연결 부위이다)
예를 들면, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 1관능으로서, 페닐 글리시딜 에테르, o-, m-, 또는 p- 크레실 글리시딜 에테르 등을 포함하는 크레실 글리시딜 에테르, 노닐 페닐 글리시딜 에테르 중 1종 이상, 바람직하게는 페닐 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중 5중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착제 조성물의 웨팅성을 높이고 고온에서의 신뢰성을 높일 수 있다. 바람직하게는 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 10중량부 내지 30중량부, 10중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다.
1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 및 1관능의 방향족 에폭시계 화합물의 총합 100중량부 중 20중량부 내지 50중량부, 구체적으로 20중량부 내지 45중량부, 20중량부 내지 40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착제의 웨팅성 개선 및 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다.
2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 및 1관능의 방향족 에폭시계 화합물의 총합은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중 60중량부 내지 90중량부가 될 수 있다. 상기 범위에서, 원하는 고온의 Tg를 설정할 수 있으며 내수성이 우수한 효과가 있을 수 있다.
2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 및 1관능의 방향족 에폭시계 화합물의 총합은 상기 접착제 조성물 중 총 에폭시계 화합물 중 95중량% 내지 100중량%, 바람직하게는 100중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과가 잘 구현될 수 있다.
2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물 및 실리콘계 수지를 포함하는 조성물에서 편광판의 신뢰성을 높이고, 접착력을 개선할 수 있다. 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 1관능 (메트)아크릴레이트계 화합물 대비 호모폴리머의 유리전이온도(Tg)가 상대적으로 높아서 실리콘계 수지를 포함하는 조성물로 형성된 접착층을 고온에서 장기간 방치 후 색상값 bs의 변화량을 낮추는데 도움을 줄 수 있다. 또한, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 실리콘계 수지를 용해시켜 접착제 조성물의 도포성을 용이하게 할 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물은 무용제형 접착제 조성물일 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물은 1관능 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하지 않을 수 있다.
일 구체예에서, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 100℃ 이상, 구체적으로 100℃ 내지 200℃가 될 수 있다. 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물의 호모폴리머의 유리전이온도는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정되거나 관련 제품의 카탈로그를 참조하여 얻을 수 있다. 상기 유리전이온도 범위에서, 보호 필름에 대한 밀착력을 높이고 신뢰성을 개선하는데 도움을 줄 수 있다.
일 구체예에서, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 디(메트)아크릴레이트, 하이드록실 피발산 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 및 디(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 폴리(알킬렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
일 구체예에서, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 친수성기 예를 들면 수산기(-OH) 또는 카르복시산기(-COOH)를 갖지 않을 수 있다.
2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중 5중량부 내지 40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착층의 초기 접착력이 높고 경화시 수축 발생을 낮추어 편광자 또는 보호 필름에 대한 밀착력을 높이고 신뢰성을 개선하는데 도움을 줄 수 있다. 바람직하게는 2관능 (메트)아크릴레이트계 화합물은 20중량부 내지 40중량부, 20중량부 내지 35중량부, 20중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다.
2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 상기 접착제 조성물 중 총 (메트)아크릴레이트계 화합물 중 95중량% 내지 100중량%, 바람직하게는 100중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과가 잘 구현될 수 있다.
실리콘계 수지는 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물, 광산 발생제 및 광증감제를 포함하는 조성물에서 색상값 bs의 변화량을 낮추어 신뢰성을 개선할 수 있다.
실리콘계 수지는 직쇄형, 분지쇄형 또는 부분 고리 구조를 갖는, 직쇄형 또는 분지쇄형의 오가노폴리실록산으로부터 선택될 수 있다. 구체적으로, 실리콘계 수지는 M 단위, D 단위, T 단위, Q 단위 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 실리콘계 수지는 수산기를 적어도 하나 포함하여 실라놀(silanol)기(Si-OH)를 가질 수 있다. 이를 통해, 내열성이 우수한 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 상기 실리콘계 수지는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 바람직하게는 페닐기를 가질 수 있다. 이를 통해, 내열성 향상 효과가 있어서 상기 식 1, 식 2의 본 발명의 범위에 도달되도록 할 수 있다.
구체적으로, 실리콘계 수지는 실라놀 관능성 페닐 실리콘계 수지, 구체적으로 실라놀 관능성 페닐 메틸 계열의 실리콘계 수지를 포함할 수 있다.
실리콘계 수지는 수평균 분자량이 1,000 내지 5,000, 구체적으로 1,500 내지 4,000이 될 수 있다. 상기 범위에서, 내열성 향상 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 실리콘계 수지는 판매되는 제품 예를 들면 RSN-0217, RSN-0220, RSN-0233 등을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
편광판용 접착제 조성물은 실리콘계 수지의 도포 및 균일한 접착층 표면을 얻기 위하여, 실리콘계 수지는 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 100중량부에 대하여 20중량부 내지 100중량부, 구체적으로 30중량부 내지 100중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 무용제형 접착제 조성물로부터 표면이 균일한 접착층이 용이하게 얻어질 수 있다.
실리콘계 수지는 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중 10중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 신뢰성 개선 효과가 있고 접착제 조성물의 작업성 및 도포성이 우수하며 시클릭 올레핀 폴리머계 필름에 대한 접착성이 낮아지는 것을 막을 수 있다. 바람직하게는 실리콘계 수지는 10중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다.
광 개시제는 광산 발생제, 광 증감제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
광 개시제는 상기 에폭시계 화합물 예를 들면 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 실리콘계 수지의 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다.
광산 발생제는 광 양이온 개시제로서, 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염(onium salt)을 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 트리페닐술포늄, 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]요오드늄 등의 요오드늄 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
바람직하게는, 광산 발생제는 양이온은 술포늄계 또는 요오드늄계, 음이온은 헥사플루오로포스페이트 또는 헥사플루오로안티모네이트 등을 사용할 수 있다. 광산 발생제 중 양이온으로서 술포늄계 또는 요오드늄계, 음이온으로서 헥사플루오로포스페이트 또는 헥사플루오로안티모네이트로 이루어진 광산 발생제는 접착제의 색상이 거의 띠지 않아서 편광판의 bs 값에 영향을 미치지 않는다.
구체적으로, 광산 발생제는 (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]요오드늄, 헥사플루오로포스페이트, 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로안티모네이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
광산 발생제는 상기 에폭시계 화합물 예를 들면 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물과 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물 전체, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 10중량부, 예를 들면 0.1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 화합물이 충분히 경화될 수 있고, 접착력 저하 현상이 발생되지 않으며, 잔량의 광산 발생제가 남아서 접착층의 투명도가 저하되거나 광산 발생제의 블리드 아웃을 막을 수 있다.
광 증감제는 광산 발생제와 함께 사용시 (메트)아크릴레이트계 화합물을 경화시킬 수 있다. 바람직하게는, 광 증감제로, 시클로헥실페닐케톤계, 안트라센계 또는 티오크산톤계를 사용할 수 있다. 구체적으로, 광 증감제는 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 9,10-디부톡시 안트라센 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
광 증감제는 상기 에폭시계 화합물 예를 들면 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물과 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물 전체, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 10중량부, 예를 들면 0.1중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, (메트)아크릴레이트계 화합물이 충분히 경화될 수 있고, 광 증감제의 블리드 아웃을 막을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 용제를 포함할 수도 있지만, 바람직하게는 용제를 포함하지 않는 무용제형 접착제 조성물이 될 수 있다. 무용제형 접착제 조성물을 사용함으로써 광학 필름(예: 편광자)에 대한 영향을 최소화할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 산화방지제, 부착 증진제, 대전방지제, 레벨링제, 소포제, UV 흡수제 등의 통상의 첨가제를 더 포함함으로써, 첨가제의 효과를 낼 수도 있다.
편광판용 접착제 조성물은 25℃에서의 점도가 20cps 내지 100cps 가 될 수 있다. 상기 범위에서, 접착제 조성물의 도포가 용이할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 설명한다.
편광판은 편광자, 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호필름을 포함하고, 보호필름은 본 발명의 편광판용 접착제 조성물에 의해 형성된 접착층에 의해 편광자에 접착될 수 있다.
편광자는 편광판으로 입사되는 외광을 편광시킬 수 있다. 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 제조된 편광자를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상이 흡착된 폴리비닐알콜계 편광자가 될 수 있다. 다른 구체예에서, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름을 탈수시켜 제조된 폴리엔계 편광자가 될 수 있다. 편광자는 두께가 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
보호필름은 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 편광자를 보호할 수 있다.
보호필름은 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등의 셀룰로스계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 시클릭 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상을 포함하는 필름일 수 있다. 보호 필름은 두께가 5㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 50㎛ 내지 120㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다. 바람직하게는, 보호필름은 COP 필름 예를 들면 용매 캐스팅법에 의해 제조된 COP 필름, 또는 TAC 필름이 될 수 있다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 광경화형 조성물이다. 따라서, 보호필름에 도포하고 편광자를 라미네이트하고 광경화시켜 접착층을 형성한다. 접착층의 두께는 0.5㎛ 내지 10㎛, 예를 들면 1㎛ 내지 10㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치는 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함한다. 광학표시장치는 본 발명의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 접착층을 포함한다. 광학표시장치는 액정표시장치가 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
이하, 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
A: 2관능 지환족 에폭시계 화합물(CELLOXIDE 2021P, Daicel社)
B: 1관능 방향족 에폭시계 화합물(KF EPIOL - ME702, 크레실 글리시딜 에테르, 국도화인켐社)
C: 1관능 방향족 에폭시계 화합물(KF EPIOL - ME700, 페닐 글리시딜 에테르, 국도화인켐社)
D: 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트(M-262, 미원에스씨, 호모폴리머의 Tg: 110℃)
E: 트리스(2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트 디아크릴레이트(M-2370, 미원에스씨, 호모폴리머의 Tg: 131℃)
F: RSN-0217(실리콘계 수지, 다우코닝)
G: RSN-0220(실리콘계 수지, 다우코닝)
H: (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]요오드늄, 헥사플루오로포스페이트(1:1)(Irgacure 250, BASF社)
I: 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트(CPI-100P, San-Apro社)
J: 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤(Irgacure-184, BASF社)
K: 2,4-디에틸 티오크산톤(DETX-S, Nipponkayaku社)
L: 3-글리시딜프로필 트리메톡시실란(KBM-403, Shinetsu社)
M: 페놀 (에틸렌옥사이드)4 아크릴레이트(M-144, 미원에스씨, 호모폴리머의 Tg: -32℃, 모노아크릴레이트)
실시예
1
D: 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트 25중량부와 F: 실리콘계 수지 RSN-0217 10중량부를 혼합한 다음 80℃에서 3시간 동안 교반하였다.
얻은 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트와 실리콘계 수지 RSN-0217를 포함하는 용액에, A: 2관능 지환족 에폭시계 화합물 50중량부, B: 1관능 방향족 에폭시계 화합물 15중량부, I: 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트 2중량부, J: 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤 1중량부를 배합하고 3시간 동안 상온에서 혼합하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 6
실시예 1에서, 각 성분의 종류 또는 함량을 하기 표 1(단위: 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다. 하기 표 1에서 "-"는 해당 성분이 포함되지 않음을 의미한다.
비교예 1
A: 2관능 지환족 에폭시계 화합물 50중량부, B: 1관능 방향족 에폭시계 화합물 20중량부, D: 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트 30중량부, I: 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트 2중량부, J: 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤 1중량부를 배합하고 3시간 동안 상온에서 혼합하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 2
A: 2관능 지환족 에폭시계 화합물 50중량부, B: 1관능 방향족 에폭시계 화합물 15중량부, D: 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트 25중량부, I: 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트 2중량부, J: 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤 1중량부, L: 3-글리시딜프로필 트리메톡시실란 10중량부를 배합하고 3시간 동안 상온에서 혼합하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 3
M: 페놀 (에틸렌옥사이드)4 아크릴레이트 25중량부와 F: 실리콘계 수지 RSN-0217 10중량부를 혼합한 다음 80℃에서 3시간 동안 교반하여 혼합 용액을 제조하였다. 상기 혼합 용액에, A: 2관능 지환족 에폭시계 화합물 50중량부, B: 1관능 방향족 에폭시계 화합물 15중량부, I: 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트 2중량부, J: 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤 1중량부를 배합하고 3시간 동안 상온에서 혼합하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
| 에폭시계 | (메트)아크릴레이트계 | 실리콘계 수지 | 광 개시제 (광산 발생제 or 광 증감제) |
L | M | ||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | I | J | K | |||
| 실시예1 | 50 | 15 | - | 25 | - | 10 | - | - | 2 | 1 | - | - | - |
| 실시예2 | 50 | 15 | - | 25 | - | - | 10 | - | 2 | 1 | - | - | - |
| 실시예3 | 45 | 15 | - | 20 | - | 20 | - | - | 2 | 1 | - | - | - |
| 실시예4 | 45 | 15 | - | - | 25 | - | 15 | - | 2 | 1 | - | - | - |
| 실시예5 | 50 | 15 | - | 25 | - | 10 | - | 2 | - | - | 1 | - | - |
| 실시예6 | 50 | - | 15 | 25 | - | 10 | - | - | 2 | 1 | - | - | - |
| 비교예1 | 50 | 20 | - | 30 | - | - | - | - | 2 | 1 | - | - | - |
| 비교예2 | 50 | 15 | - | 25 | - | - | - | - | 2 | 1 | - | 10 | - |
| 비교예3 | 50 | 15 | - | - | - | 10 | - | - | 2 | 1 | - | - | 25 |
실시예와 비교예의 편광판용 접착제 조성물에 대해 하기의 방법으로 편광판을 제조하고, 하기 표 2의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
편광판 제조
80㎛ 두께의 폴리비닐알코올계 필름(검화도: 99.5, 중합도: 2000)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신 배율이 5.0이 되도록 MD 1축 연신하고, 연신된 폴리비닐알코올계 필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 한 후, 50℃에서 4분간 건조하여 제조된 편광자(두께 23㎛)일 수 있다.
TAC 필름(Fuji社, 두께: 80㎛)을 비누화 처리하고, 250mJ/cm2으로 코로나 처리하여, 편광자 보호필름으로 사용하였다.
COP 필름(Konica Minolta社, 두께: 40㎛, 용매 캐스팅법에 의해 제조) 일면을 250mJ/cm2으로 코로나 처리하고 편광자 보호필름으로 사용하였다.
TAC 필름과 COP 필름 각각에 실시예와 비교예에서 각각 제조한 편광판용 접착제 조성물을 두께 2~3㎛로 도포하고 상기 제조한 편광자를 각각 합지시키고, 온도 22~25℃ 상대습도 20~60% 환경에서 합지하여 Metal halide lamp 400 mW/㎠, 1000 mJ/㎠ 조건으로 광경화시켜 TAC 필름, 접착층(두께: 3㎛), 편광자, 접착층(두께: 3㎛), COP 필름의 순서로 적층된 편광판을 제조하였다.
(1)COP 필름 면에 대한 접착력: 상기 제조한 편광판을 광 차단 부위를 포함하여 폭 x 길이(25mm x 150mm)으로 절단하고, 편광판 단부의 COP계 보호필름과 편광자에 각각 점착 필름을 붙이고 접착력 측정기 Texture Analyzer에 고정시켰다. 그런 다음, 25℃에서 72시간 경과시켰다. 그런 다음, 25℃에서 300min/분의 박리 속도, 90°의 박리 각도로 COP계 보호필름과 편광자를 박리시켰을 때의 접착력을 측정하였다. 측정된 접착력이 50gf/25mm 미만이면 x, 50gf/25mm 이상 100gf/25mm 미만이면 △, 100gf/25mm 이상이면 ○으로 판단하였다.
(2)△Ts(단위: %): 실시예와 비교예에서 편광판을 제조하고 난 후 길이 x 폭(3cm x 3cm)으로 절단하여 시편을 제조하였다. 제조한 시편에 대해 광 투과율 측정기 V-7100(JASCO社)을 사용하여 초기 광 투과율(Ts(1))를 측정하였다. 그 후 상기 시편을 내열 챔버(100℃ 항온)에 넣고 500시간 동안 방치한 후 상기와 동일한 방법으로 시편에 대해 광 투과율(Ts(2))를 측정하였다. │Ts(2) - Ts(1)│으로 광 투과율의 변화량 △Ts를 계산하였다.
(3)△bs(단위: 없음): 상기 (2)와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 제조한 시편에 대하여 색상값 측정기 V-7100(JASCO社)를 사용해서 COP 필름이 V-7100의 광이 발사하는 면을 향하게 하고, 초기 색상값 bs(1)을 측정하였다. 그 후 상기 시편을 내열 챔버(100℃ 항온)에 넣고 500시간 동안 방치한 후 상기와 동일한 방법으로 시편에 대해 색상값 bs(2)를 측정하였다. │bs(2) - bs(1)│으로 색상값 bs의 변화량 △bs를 계산하였다.
| 접착력 | △Ts | bs(1) | △bs | |
| 실시예 1 | ○ | 0.23 | 3.12 | 2.12 |
| 실시예 2 | ○ | 0.19 | 3.13 | 2.29 |
| 실시예 3 | ○ | 0.18 | 3.03 | 2.65 |
| 실시예 4 | ○ | 0.30 | 3.16 | 2.22 |
| 실시예 5 | ○ | 0.19 | 3.32 | 2.31 |
| 실시예 6 | ○ | 0.33 | 3.11 | 2.11 |
| 비교예 1 | ○ | 9.71 | 3.01 | 7.01 |
| 비교예 2 | ○ | 8.88 | 3.07 | 6.09 |
| 비교예 3 | X | 0.22 | 3.15 | 2.55 |
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 용매 캐스팅법에 의해 제조된 시클릭 올레핀계 보호필름에 대한 접착성이 우수한 접착층을 제공하였고, 고온에서 장기간 방치시켰을 때 광 투과율의 변화량뿐만 아니라 색상값 bs의 변화량이 낮아 신뢰성이 우수한 접착층을 구현하였다.
반면에, 실리콘계 수지를 포함하지 않는 비교예 1은 고온에서 장기간 방치시켰을 때 색상값 bs의 변화량이 높았다. 실리콘계 수지 대신에 실란 커플링제를 포함하는 비교예 2는 내열성 개선이 되지 않는 문제점이 있었다. 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 대신에 1관능의 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 비교예 3은 접착력 저하 및 열충격 편광자의 내크랙성 저하의 문제점이 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Claims (17)
- 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물, 실리콘계 수지 및 광 개시제를 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 수지는 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중 10중량부 내지 30중량부로 포함되는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 수지는 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 100중량부에 대하여 20중량부 내지 100중량부로 포함되는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 수지는 실라놀기(Si-OH) 및 탄소수 6 내지 20의 아릴기를 갖는 실리콘계 수지를 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 수지는 실라놀 관능성 페닐 메틸 계열의 실리콘계 수지를 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 광 개시제는 광산 발생제, 광 증감제 또는 이들의 조합을 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 광산 발생제는 술포늄계 또는 요오드늄계의 양이온과, 헥사플루오로포스페이트 또는 헥사플루오로안티모네이트의 음이온으로 이루어진 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 광 증감제는 안트라센계 또는 티오크산톤계인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 100℃ 이상인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물은 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 디(메트)아크릴레이트, 하이드록실 피발산 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 디(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 방향족 글리시딜 에테르를 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물은 페닐 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르, 노닐 페닐 글리시딜 에테르 중 1종 이상을 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부 중, 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 40중량부 내지 80중량부, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물 5중량부 내지 30중량부, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 5중량부 내지 40중량부, 상기 실리콘계 수지 10중량부 내지 30중량부를 포함하는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 광 개시제는 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물, 상기 1관능 이상의 방향족 에폭시계 화합물, 상기 2관능 이상의 (메트)아크릴레이트계 화합물 및 상기 실리콘계 수지의 총합 100중량부에 대해, 0.1중량부 내지 20중량부로 포함되는 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 편광판용 접착제 조성물은 25℃에서의 점도가 20cps 내지 100cps 인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
- 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호 필름을 포함하고,
상기 보호 필름은 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 편광판용 접착제 조성물에 의해 형성된 접착층에 의해 적층된 것인, 편광판.
- 제16항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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