KR20150114149A - 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20150114149A
KR20150114149A KR1020140038275A KR20140038275A KR20150114149A KR 20150114149 A KR20150114149 A KR 20150114149A KR 1020140038275 A KR1020140038275 A KR 1020140038275A KR 20140038275 A KR20140038275 A KR 20140038275A KR 20150114149 A KR20150114149 A KR 20150114149A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing plate
meth
acrylate
adhesive composition
polarizer
Prior art date
Application number
KR1020140038275A
Other languages
English (en)
Inventor
이도헌
유미연
이태현
한인천
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020140038275A priority Critical patent/KR20150114149A/ko
Publication of KR20150114149A publication Critical patent/KR20150114149A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2463/00—Presence of epoxy resin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

본 발명은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)HALS 화합물, (D)광양이온 중합개시제 및 (E)광증감제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.

Description

편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE, ADHESIVE FILM PREPARED USING THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
편광자와 셀룰로오즈계 보호필름 등의 광학필름을 수계 편광판용 접착제로 부착한다. 최근에는 광경화형 편광판용 접착제를 이용함에 따라 셀룰로오즈계 보호필름에 국한되지 않고 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 시클릭올레핀폴리머(COP), 아크릴(Acryl) 등 다양한 소수성 필름의 부착도 가능해졌다. 편광판은 광학표시장치에 사용시 고온에서 열을 받을 수 있고 이로 인해 편광자가 노란색으로 변색됨으로써 편광자의 편광도가 떨어지거나 편광판을 사용할 수 없게 될 수 있다. 이를 막기 위해 광학필름 및/또는 편광자에 각종 첨가제를 부가하는 방법이 있지만 열에 의한 변성을 개선하는데 한계가 있다. 이와 관련하여, 본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2008-0093361호에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 편광판의 내열성을 높일 수 있는 접착층을 구현할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 편광판의 고온 방치시 편광자 등이 노란색 등으로 변색되는 기준 수치인 △bs를 0.5 이하로 낮추는 접착층을 구현할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)HALS(hindered amine light stabilizer) 화합물, (D)광양이온 중합개시제, 및 (E)광증감제를 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판용 접착필름은 상기 접착제 조성물로 형성될 수 있다.
본 발명의 편광판은 편광자, 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 광학필름 및 상기 편광자와 상기 광학필름 사이에 형성된 편광판용 접착제 조성물을 포함하고, △bs가 0.5 이하가 될 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 편광판의 내열성을 높일 수 있는 접착층을 구현할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하였다. 본 발명은 편광판의 고온 방치시 편광자 등이 노란색 등으로 변색되는 기준 수치인 △bs를 0.5 이하로 낮추는 접착층을 구현할 수 있는 편광판용 접착제 조성물을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 본 명세서에서 '(메트)아크릴레이트'는 아크릴레이트 및 (메트)아크릴레이트를 의미하고, '상부','하부'는 도면을 기준으로 정의한 것으로 시관점에 따라 '상부'가 '하부'로 '하부'가 '상부'로 변경될 수 있다.
본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 편광자의 편면 또는 양면에 광학필름을 접착시키는데 사용될 수 있고, 광학필름은 보호필름(예:무위상차필름) 또는 위상차필름이 될 수 있다. 구체적으로, 광학필름은 표면 미개질 상태에서는 접착 특성이 불리한 물성을 갖는 소수성 보호필름이 될 수 있고, 예를 들면 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), COP(시클로올레핀폴리머), 아크릴 필름 및 트리아세틸셀룰로오스 필름(TAC) 등이 될 수 있다.
본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)HALS(hindered amine light stabilizer) 화합물, (D)광양이온 중합개시제, 및 (E)광증감제를 포함할 수 있다.
(C)HALS 화합물은 플라스틱의 광에 의한 분해 또는 변색을 막기 위해 사용되는 것이나, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 HALS 화합물을 포함함으로써 편광자에 대한 접착력과 편광판의 재단성을 좋게 할 뿐만 아니라, 열에 의해 접착제 조성물의 각각 성분이 분해되는 것을 억제하여 내열성, 내구성을 높일 수 있고, 편광판의 고온 방치시 편광자 등이 노란색 등으로 변색되는 문제점을 해소할 수 있어서, 편광판을 고온에 노출시 노출전 bs와 노출 후 bs값의 차이인 △bs 값을 낮출 수 있었다. bs는 편광판에 소정의 파장의 빛을 투과시 색좌표의 값으로서, 편광자의 변색 정도를 판단할 수 있다. △bs 0.5 이하는 편광판의 고온 방치시 편광자 등이 노란색 등으로 변색되는 기준 수치이다. 본 발명의 접착제 조성물을 사용함으로써, 수분 함량이 7 내지 20중량%인 편광자를 포함하는 편광판의 △bs 값을 낮출 수 있다.
HALS 화합물은 당업자에게 알려진 통상의 HALS 화합물을 포함할 수 있다.예를 들면, Butanedioic acid 1,4-dimethylester, polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol(SABO®TAB 62); Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate(SABO®TAB 70); Butanedioic acid 1,4-dimethylester, polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol(SABO®TAB 78); Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazine-2,4-diyl]-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-hexamethylene-[(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)imino](SABO®TAB 94); 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트(ADK STAB LA-57); 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트(ADK STAB LA-52); Propanedioic acid [(4-methoxyphenyl)-methylene]-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester(Hostavin PR-31); 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트와 트리데실-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트의 혼합물(ADK STAB LA-67); 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트와 트리데실-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트의 혼합물(ADK STAB LA-62); 숙신산 디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물(Tinuvin 622); 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 특히, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트(ADK STAB LA-57); 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트(ADK STAB LA-52)을 사용함으로써 상술한 조성물의 효과가 더 좋을 수 있다.
HALS 화합물은 저분자량 타입과 고분자량 타입이 있으나, 분자량이 100 내지 1000g/mol을 사용하는 것이 좋고, 상기 범위에서 Activating이 우수하고, migration 가능성이 없을 수 있다.
HALS 화합물은 (A),(B)의 총 합 100중량부에 대해 0.1 내지 10중량부, 구체적으로 1 내지 5중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 편광판의 내열성 향상 효과가 크고, 접착제 조성물의 경화를 저해하지 않아 접착력, 도막 특성이 저하되지 않을 수 있다.
(A)에폭시계 화합물은 편광자와 광학필름 간의 접착력을 부여하고 에폭시 자체의 구조적 강인함으로 고신뢰성을 제공할 수 있다. 또한, 하기 (메타)아크릴레이트계 화합물과 물리적인 분자쇄의 꼬임 및 친수성기와의 사슬 이동 결합에 의해 접착필름에 응집력을 제공할 수 있다. 또한, 에폭시계 화합물은 높은 유리전이온도를 가져 접착필름의 구조체를 지지하여 내구성을 부여하고, 반응시 발생하는 수산기에 의한 화학 결합 및 우수한 젖음성으로 편광자와 광학필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다. 구체적으로, 에폭시계 화합물은 유리전이온도가 50 내지 250℃, 구체적으로 100 내지 200℃가 될 수 있고, 상기 범위에서, 내구성을 높이고, 편광자와 광학필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다.
에폭시계 화합물은 광양이온 중합개시제에 의해 생성되는 양이온에 의해 중합이 진행되는 양이온 경화형 에폭시계이고, 에폭시 당량이 100 내지 250g/eq가 될 수 있고, 상기 범위에서 UV 조사 시 적절한 접착제 경화 반응을 기대할 수 있다.
구체적으로 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 특히, 지환족 에폭시계, 방향족 에폭시계 중 하나 이상을 사용함으로써, 경화 후 접착제의 내부 결속력을 부여하여 접착필름의 접착력과 열충격 하의 편광자의 크랙을 억제하는 효과를 기대할 수 있다.
지환족 에폭시계 화합물은 지환식 고리에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이 될 수 있다. 지환족 에폭시계 화합물은 지환족 디에폭시 카르복실레이트가 될 수 있다. 구체예에서, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에폭시시클로헥사히드로프탈산디옥틸, 에폭시시클로헥사히드로프탈산 디-2-에틸헥실 등을 들 수 있다.
방향족 에폭시계 화합물은 비스페놀 A, F, 및 페놀 노블락, 크레졸 노블락, 비스페놀 A-노블락, 다이클로로펜타디엔 노블락, 트리페놀메탄의 글리시딜 에테르, 트리글리시딜 파라아미노페놀, 테트라글리시딜 메틸렌 디아닐린 등이 될 수 있다.
지방족 에폭시계 화합물은 구체예로서 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.
수소화 에폭시계 화합물은 방향족 에폭시 수지를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 수지를 의미한다. 상기 방향족 에폭시 수지로는 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들 방향족 에폭시 수지의 모핵 수소 첨가 물이 수소화 에폭시 수지가 되지만, 이 중에서 수소화한 비스페놀 A의 글리시딜 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
에폭시계 화합물은 (A),(B)의 총 합 100중량부 중 40 내지 95중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학필름간의 접착력이 좋고, 접착제 조성물 점도의 과도한 상승으로 인한 편광자에 대한 젖음성이 감소되는 것을 막을 수 있고, 과도한 모듈러스 상승으로 접착제층이 부서지는 것을 막을 수 있고, 접착제층의 내크랙성 및 재단성을 좋게 할 수 있다. 구체적으로 (A),(B)의 총 합 100중량부 중 45 내지 80중량부로 포함될 수 있다.
(B)(메타)아크릴레이트계 화합물은 광 에너지에 의해 개시되는 라디칼에 의해 중합이 진행될 수 있다. 또한, 편광자의 수분에 의한 반응 저해를 받지 않고 높은 반응성을 가질 수 있고, 경화 과정에서 편광자 또는 광학필름의 각 계면과의 접착성 및 활성화된 에폭시계 화합물과의 사슬 이동 결합을 할 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 화합물은 (메트)아크릴레이트기의 개수에 따라 단관능 (메트)아크릴레이트, 다관능 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 상기 '다관능 (메타)아크릴레이트'는 (메타)아크릴레이트를 2개 이상, 예를 들면 2-6개 포함할 수 있다.
단관능 (메타)아크릴레이트는 반드시 수산기를 갖지 않아도 되지만, 편광자 및 광학필름과의 계면 접착성, 양이온 활성화된 에폭시계 화합물과의 결합을 위해 1개 이상의 수산기를 갖는 것이 좋다.
구체적으로, 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 6 내지 20의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다. 예를 들면, 1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노(메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
1개 이상의 수산기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트는 (A),(B)의 총 합 100중량부 중 5 내지 60중량부, 예를 들면 10 내지 40중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 친수성 표면기와의 수소결합 및 에폭시 경화부화의 적절한 공중합 효과가 있을 수 있다.
수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 수산기를 갖지 않지만 (메트)아크릴레이트기를 가짐으로써, 경화율을 높일 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 비치환된 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 비치환된 탄소수 3 내지 10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다.
비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, iso-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다.
비치환된 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있다.
비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 예를 들면 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
<화학식 1>
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, s는 0 내지 10의 정수이고, R2는 페녹시기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 벤질기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택된다).
또한, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 페녹시 (메타)아크릴레이트, 2-에틸페녹시 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필 (메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
비치환된 탄소수 3 내지 10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 n-(메트)아크릴로일모르폴린이 될 수 있다.
예를 들면, 수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 탄소수 6 내지 10의 아릴옥시기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 구체적으로 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 될 수 있다.
수산기를 갖지 않는 단관능 (메트)아크릴레이트는 (A),(B)의 총 합 100중량부 중 1 내지 25중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 소수성 광학필름 표면에서의 적절한 접착 성능을 기대할 수 있다.
다관능 (메타)아크릴레이트는 라디칼 경화물의 가교 밀도를 향상시켜 접착제의 응집 에너지 향상에 의한 신뢰성을 높일 수 있고, 수산기를 갖는 다관능(메트)아크릴레이트, 수산기를 갖지 않는 다관능 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖는 다관능(메트)아크릴레이트는 편광자 및 광학필름과의 계면 접착성, 양이온 활성화된 에폭시계 화합물과의 결합을 높일 수 있다.
구체적으로, 다관능 (메타)아크릴레이트는 2개 이상, 바람직하게는 2-6개의 수산기를 갖는 다가 알코올의 (메타)아크릴레이트, 또는 이소시아누레이트기를 갖는 다가 알코올의 (메타)아크릴레이트가 될 수 있고, 예를 들면 다관능 (메타)아크릴레이트는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
(A),(B)의 총 합 100중량부 중 다관능 (메타)아크릴레이트는 0 내지 15중량부, 예를 들면 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 응집력 향상 효과가 있을 수 있다.
(메타)아크릴레이트계 화합물은 (A),(B)의 총 합 100중량부 중 5 내지 60중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 응집력 저하로 접착성이 저하되지 않고, 계면 접착력 감소 및 모듈러스 저하에 의한 tack성이 발생하지 않아 신뢰성이 저하되지 않으며, 온수 침지 시에 편광자가 탈색되지 않아 내수성이 좋을 수 있다. 구체적으로, (A),(B)의 총 합 100중량부 중 10 내지 55중량부로 포함될 수 있다.
(D)광양이온 중합 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광양이온 개시제를 포함할 수 있다. 광양이온 중합 개시제는 오늄 이온인 양이온과 음이온의 오늄염을 포함할 수 있다. 오늄 이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, 5-2,4-(시클로펜타디에닐)[1,2,3,4,5,6-η]-(메틸에틸)-벤젠]-철(1+) 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트((C6F5)4B-), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
광양이온 중합 개시제는 (A),(B)의 총 합 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 예를 들면 0.1 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 화합물의 중합이 충분히 될 수 있고 잔량의 개시제가 남는 것을 막을 수 있다.
(E)광증감제는 소량의 라디칼을 발생시켜 경화 반응을 촉매한다. 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착제 조성물은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물을 모두 포함함으로써 이종 혼합성 hybrid 경화 구조를 갖는데, 광증감제는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 경화시킬 뿐만 아니라 에폭시계 화합물의 경화에 필요한 광양이온 중합 개시제의 개시 반응을 촉매하는 역할을 함으로써, 광양이온 중합 개시제의 반응성을 개선할 수 있다.
광증감제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 티오크산톤계 또는 이들의 혼합물인 티오크산톤계 광증감제를 포함할 수 있다.
광증감제는 (A),(B)의 총 합 100중량부에 대해 0.1 내지 10중량부, 예를 들면 0.5 내지 3중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서, 공정의 광량 조건 하에서 (메트)아크릴레이트계 화합물이 충분히 경화되고 광양이온 중합 개시제의 반응성을 개선하는 효과가 있을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물을 배합하고, HALS 화합물, 광양이온 중합 개시제, 광증감제를 투입하여 제조할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 25℃에서 점도가 10 내지 120cps가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학필름에 대한 코팅성, 도공성이 좋을 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 소정의 용매를 사용할 수도 있지만, 바람직하게는 무용제형으로 함으로써 경화 후 아웃가스 발생을 줄일 수 있다. 편광판용 접착제 조성물은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 이온계 도전제, 도전성 금속 산화물 미립자 등의 도전성 부여 첨가제, 광확산성 부여 첨가제, 점도 조절제 등을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름을 설명한다. 본 발명 일 실시예의 편광판용 접착필름은 편광판용 접착제 조성물로부터 형성될 수 있고, 구체적으로 편광판용 접착제 조성물을 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사함으로써 경화시켜 제조될 수 있다.
편광판용 접착필름은 두께 10㎛, 파장 400-700nm에서 헤이즈(haze)가 0-20%, 바람직하게는 0.2-4.5%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자 또는 광학용 필름에 접착하더라도 투명하여 광학적 투과도가 문제되지 않을 수 있다.
편광판용 접착필름의 두께는 3㎛ 이하, 예를 들면 0.1㎛ 내지 3㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 접착 필름으로 사용할 수 있다.
이하, 도 1을 참고하여 본 발명 일 실시예의 편광판을 설명한다.
도 1을 참고하면, 본 발명 일 실시예의 편광판(100)은 편광자(110), 편광자(110) 상부에 형성된 제1편광판용 접착필름(120), 제1편광판용 접착필름(120) 상부에 형성된 제1광학필름(130), 편광자(110) 하부에 형성된 제2편광판용 접착필름(140), 및 제2편광판용 접착필름(140) 하부에 형성된 제2광학필름(150)을 포함하고, 편광판(100)은 하기 식 1의 △bs가 0.5 이하, 구체적으로 0.3 내지 0.5가 될 수 있고, 상기 범위에서 편광판은 내열 조건(85℃)에 대한 색변 저하 효과가 있어서 색변 없이도 편광판을 고온 환경 조건에서도 견딜 수 있다:
<식 1>
△bs = bs2 - bs1
(상기 식 1에서, bs1은 편광판의 최초 bs, bs2는 편광판을 85℃에서 500시간 방치 후의 bs이다).
bs1, bs2는 편광판에 소정의 파장의 빛을 투과시 색좌표의 값으로서 편광자의 두께, 편광자의 수분 함량에 따라 영향을 받는다. 제1편광판용 접착필름, 제2편광판용 접착필름 중 하나 이상은 본 발명 실시예의 편광판용 접착제 조성물로 형성될 수 있고, 이로 인해, 편광판은 △bs가 0.5 이하가 될 수 있고, 특히 본 발명의 접착제 조성물을 사용하므로써, 수분 함량이 7 내지 20중량%인 편광자를 포함하는 편광판의 △bs가 0.5 이하가 될 수 있다.
편광자(110)는 두께가 5 내지 50㎛, 구체적으로 5 내지 30㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 △bs가 0.5 이하가 되면 고온에서의(85℃) 편광판 내열성이 우수하며, 광학표시장치에 사용될 수 있다.
편광자(110)는 수분 함량이 특별히 제한되지 않지만, 수분 함량이 7 내지 20 중량%, 구체적으로 7 내지 15중량%가 될 수 있다. 상기 범위에서 △bs가 0.5 이하가 되어 편광판의 내열성이 좋고, 광학표시장치에 사용될 수 있다.
편광판(100)은 수분함량이 7 내지 20중량%인 편광자를 포함하고, 예를 들면 7 내지 20중량%, 예를 들면 10 내지 15중량%인 편광자를 라미네이션하여 형성할 수 있는데, 예를 들면 편광자는 편광자의 재료를 염색, 연신 등을 포함하는 방법에 제조할 수 있다.
편광자의 재료는 폴리비닐알코올계 필름을 사용할 수 있다. 구체예에서, 상기 폴리비닐알코올계 필름은 상용의 제품을 사용하거나 용매캐스팅법, 용융압출법 등에 의해 제조된 것을 사용할 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지는 중합도가 1,000 이상 예를 들면 1,000 내지 10,000이 될 수 있고, 검화도가 98% 이상 예를 들면 98-100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 균일하게 염색된 편광자를 얻을 수 있는 효과를 구현할 수 있다.
폴리비닐알콜 필름을 수세 및 팽윤 공정을 실시할 수 있다. 수세 공정은 폴리비닐알콜 필름에 존재하는 이물질 등을 제거하기 위한 것이고, 팽윤 공정은 이후의 염색 공정이 원활히 이루어지도록 팽윤시키는 공정이다. 즉, 물 또는 염화물, 붕산, 무기산, 유기 용매 등이 포함된 팽윤조에 폴리비닐알콜 필름을 통과시키며, 상기 팽윤조의 온도는 20~30℃의 온도로 유지할 수 있다. 팽윤조의 제조 및 선택은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 수행될 수 있다.
그런 다음, 폴리비닐알콜 필름에 편광성을 부여하는 이색성 물질(dichroic material)로 염색하는 단계를 거칠 수 있다. 이색성 물질은 요오드, 이색성 염료를 사용할 수 있다. 요오드 분자로 염색하기 위한 요오드 염색조는 요오드 외에, 요오드화 칼륨을 더 포함할 수 있으며, 붕산을 더 포함할 수도 있다. 요오드 염색은 20~55℃의 온도에서 수행될 수 있다. 요오드 염색조에서 요오드의 농도는 0.01-2.5중량%, 요오드화 칼륨의 농도는 0-0.5중량%, 붕산의 농도는 0-0.7중량%가 될 수 있다.
상기 염색 공정 이후에 가교 공정을 더 거칠 수 있다. 즉, 요오드 분자를 폴리비닐알콜 고분자 매트릭스에 강하게 부착시키기 위한 것으로서, 가교제로는 붕산을 사용할 수 있으며, 인산 화합물 등이 더 포함될 수 있다.
폴리비닐알콜 필름은 연신 공정을 거칠 수 있다. 연신 공정은 건식연신과 습식연신이 모두 가능하다. 건식연식법으로는 인터롤연신법(inter-roll stretching method), 압축연신법(compression stretching method), 가열롤연신법(heated roll stretching method) 등을 사용할 수 있다.
습식연신을 위한 연신조에는 붕산이 포함될 수 있다. 연신 과정에서 붕산 용액의 농도, 연신조의 온도를 제어함으로써, 상술한 편광자 내 붕산 함량을 얻을 수 있다. 연신조의 온도는 35-65℃ 범위일 수 있다. 연신조에서 붕산의 농도는 3.0-3.5중량%가 될 수 있다.
전체 연신 공정에서 연신율은 3-7배가 될 수 있다.
연신 공정은 염색 공정과 동시에 진행될 수도 있고, 연신 공정 후 염색 공정을 할 수도 있고, 염색 공정 후에 연신 공정을 할 수도 있다. 또한, 연신, 염색 공정은 가교공정과 동시에 진행될 수도 있다. 염색 공정과 동시에 진행되는 경우에는 요오드를 포함하는 용액에서 수행될 수 있으며, 가교공정과 동시에 진행되는 경우에는 붕산을 포함하는 용액에서 진행될 수 있다.
연신 공정을 거친 폴리비닐알콜 필름의 색보정을 하는 보색공정을 거칠 수도 있다. 상기 보색공정은 요오드화칼륨 및/또는 붕산이 함유된 보색조를 통해 수행될 수 있으나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 보색공정은 요오드화칼륨은 1-10중량%, 붕산은 0.1-3중량% 포함된 보색조에서 수행될 수 있다.
이로부터 제조된 편광자는 건조 존을 통과시켜 건조시키게 된다. 건조 과정에서 건조 온도 등에 따라 편광자 중 수분 함량을 제어할 수 있다. 건조 온도는 50-70℃가 될 수 있고, 상기 범위에서 라미네이션 전 또는 라미네이션 후 편광자의 수분 함량이 7 내지 20중량%가 될 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 보호필름, 위상차필름 중 하나 이상이 될 수 있는데, 투명한 필름이라면 특별히 제한되지 않는다.
구체예로서, 보호필름은 무위상차필름으로 트리아세틸셀룰로스(TAC)를 포함하는 셀룰로오스계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 폴리에스테르계, 고리형 폴리올레핀(COP)계, 폴리카보네이트(PC)계, 폴리아크릴레이트계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 재질로 된 필름일 수 있다.
위상차필름은 위상차필름은 λ/2 또는 λ/4 위상차 기능을 갖는 필름이라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 시클로올레핀폴리머(COP) 등을 포함하는 올레핀계, 아크릴계, 셀룰로오스계, 또는 이들의 혼합으로 만들어진 필름을 사용할 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 접착제 조성물의 도포 전 또는 편광판 제조 전에 표면 처리, 예를 들면 250mJ/cm2 이상 코로나 전처리 단계를 거칠 수도 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 HALS 화합물을 포함하지 않는데도 △bs가 0.5 이하로 유지될 수 있다.
제1광학필름, 제2광학필름은 각각 25㎛-500㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위에서, 편광 소자에 적층시 편광판으로 사용할 수 있다. 바람직하게는 25㎛-100㎛의 두께를 가질 수 있다.
편광판 두께는 100 내지 300㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.
제1,제2편광판용 접착필름은 본 발명 실시예의 편광판용 접착제 조성물 또는 본 발명 실시예의 편광판용 접착필름을 포함할 수 있다.
편광판은 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 보호필름 한쪽 면에 편광판용 접착제 조성물을 도포하여, 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 제조한다. 필요에 따라 건조 등을 행할 수 있다. 도포 방법으로는 예를 들면 다이코팅법, 롤코팅법, 그라비아코팅법, 스핀코팅법을 사용할 수 있다. 상기 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 편광자의 상면 및 하면 각각에 적층하여 적층체를 얻는다. 자외선을 조사하여 접착제 조성물 층을 경화시킴으로써 접착제층을 형성하고, 이로부터 편광판을 제조할 수 있다. 자외선 조사는 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사로 수행될 수 있다.
도 1에서 도시되지 않았지만, 제1광학필름의 상부에는 광학필름 또는 편광판에 대해 추가적인 기능을 부여하기 위해 기능성 코팅층을 더 형성할 수 있다. 예를 들면 하드코팅층, 반사방지층, 내지문성층 등을 더 형성할 수 있다.
또한, 도 1에서 도시되지 않았지만, 제2광학필름의 하부에는 편광판을 패널에 붙이기 위한 점착층이 더 형성될 수 있고, 점착층은 감압 점착층을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판 접착제 조성물, 상기 접착제 조성물로 형성된 접착 필름, 또는 이를 포함하는 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 편광판이 포함되는 통상의 광학표시장치로서, 예를 들면 액정 디스플레이 등을 포함할 수 있다. 도 2는 본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명 일 실시예의 광학표시장치(200)는 액정패널(210), 액정패널(210) 상부에 형성된 제1편광판(220), 및 액정패널(220) 하부에 형성된 제2편광판(230)을 포함하고, 제1편광판(220)과 제2편광판(230) 중 하나 이상은 본 발명 일 실시예의 편광판이 될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)에폭시계:(A1)Bisphenol A epoxy(KDS-8128, 국도화학), (A2)수소화된 에폭시(YX-8000, JER), (A3)Bisphenol F epoxy(KDS-8170, 국도화학)
(B)(메트)아크릴레이트계:(B1)2-Hydroxyethyl acrylate(100%, SK CYTEC), (B2)4-hydroxybutyl acrylate(100%, Osaka Organic), (B3)Bis(acryloxyethyl)hydroxyethyl isocyanurate(M-215, Toa gosei, 하기 화학식 2)
<화학식 2>
Figure pat00002
(C)HALS :(C1)ADK STAB LA-57 (Asahidenka), (C2)ADK STAB LA-52 (Asahidenka)
(D)광양이온 중합 개시제:Triarylsulfonium hexaflouroantimonate salt (CPI-100P, Sanapro)
(E)광개시제 :2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide (Darocure TPO, Ciba)
(F)UV 흡수제:2-Hydroxy-4-n-octoxy benzophenone(UV-531)
실시예 1 내지 10과 비교예 1 내지 4
용제 없이 에폭시계 화합물, (메타)아크릴계 화합물을 하기 표 1(단위:중량부)에 기재된 함량으로 배합하였다. 여기에, HLAS 화합물을 하기 표 1에 기재된 함량으로 배합하고, 광양이온 중합 개시제 3중량부, 광증감제 1중량부를 배합하고 믹싱하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
에폭시 (메트)아크릴레이트 HALS 화합물 UV 흡수제
A1 A1 A3 B1 B2 B3 C1 C2 F
실시예1 50 - - 50 - - 1 - -
실시예2 50 - - 50 - - 3 - -
실시예3 45 - - - 55 - - 3 -
실시예4 50 - - - 50 - - 3 -
실시예5 50 - - - 50 - 3 - -
실시예6 - 45 - - 55 - 3 - -
실시예7 - - 50 - 50 - 3 - -
실시예8 48 - - - 52 - - 1 -
실시예9 80 - - - 20 - - 3 -
실시예
10		 80 - - - 15 5 - 5 -
비교예1 50 - - - 50 - - - -
비교예2 50 - - 50 - - - - 1
비교예3 100 - - - - - 1 - -
비교예4 - - - 100 - - 1 - -
편광판의 제조
폴리비닐알코올 필름(중합도:2,400, 검화도:99%, 두께:60㎛, 일본 Kuraray사, VF-PS #6000)을 30℃ 수용액에서 팽창하고, 30℃에서 연신비 3.1배로 연신하고, 0.02중량% 수용액에서 요오드를 흡착시키고, 57℃의 붕산 수용액에서 연신비 2배로 연신하여 최종 연신비가 6.2가 되도록 연신시켜 편광자(두께:12㎛)를 제조하였다.
제1보호필름으로 80㎛ 두께의 비누화 처리를 한 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름을 사용하였고, 250 mJ/cm2 이상 코로나 처리를 하였다. 제2보호필름으로 30㎛ 두께의 시클로올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지를 총칭(COP)를 사용하였고, 250 mJ/cm2 이상 코로나 처리를 하였다.
온도 22~25℃, 습도 20~60% 환경 하에서 제1보호필름 - 실시예 또는 비교예의 접착제 조성물 - 편광자 - 실시예 또는 비교예의 접착제 조성물 - 제2보호필름의 순서로 라미네이션하고, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)로 400mW/㎠, 1000 mJ/cm2 조건으로 자외선을 조사하여, 편광판(두께 126㎛)을 제조하였다.
라미네이션 전 편광자에 대해, 일부 샘플링(가로x세로x두께, 10cm x 10cm x 22㎛)하고 알루미늄 팩에 밀봉하였다. 편광자를 건조시키기 전의 무게(W3), 편광자를 105℃의 오븐에서 2시간 동안 건조시킨 후의 무게(W4)를 측정하고, (W3-W4)/W3 x 100으로부터 편광자 중 수분 함량을 측정하였고, 편광자 중 수분 함량은 10중량%이었다.
실시예와 비교예의 편광판용 접착제 조성물 또는 편광판에 대하여 하기의 물성을 평가하고 표 2에 나타내었다.
(1)접착성: 편광판용 접착필름의 접착성을 확인하기 위해서 100mm x 100mm(가로x세로)의 편광판에 대하여, 단부의 보호필름과 편광자 사이에 커터 칼끝을 삽입하고 박리한 후 보호필름과 편광자의 양 끝을 UTM(TA XT Plus, Texture Technologies) 양측에 물려서 300㎜/min 속도로 박리를 진행하였다. PET와 PVA면 사이의 박리 샘플은 PET면 접착력, PVA와 COP면 사이의 박리 샘플은 COP면 접착력으로 기록하였다.
(2)재단성: 편광판을 500mm×500mm(가로 x 세로)의 커터날을 사용하여 보호필름 트리아세테이트 셀룰로오스(TAC)측으로부터 펀칭하였다. 펀칭된 편광판의 끝부분 박리 상태를 눈으로 관찰하였다. 박리 되지 않은 것을 ◎, 1mm 이하 박리된 것을 ○, 1mm 초과 내지 2mm 이하 박리된 것을 △, 2mm 초과 박리된 것을 X 로 평가하였다.
(3)bs: 편광판을 가로 x 세로(3cm x 3cm)로 커팅하고, 커팅한 편광판에서 COP면이 V-7100의 광이 발사하는 면으로 향하게 하여 bs값(bs1)을 측정하였다. 커팅한 편광판을 85℃ 챔버에 투입하고 500시간 방치하고 동일한 방법으로 bs값(bs2)을 측정하였다. 상기 식 1에 따라 △bs를 계산하였다. bs가 높을수록 편광판이 yellowish하고 △bs가 클수록 내열안정성이 떨어짐을 의미한다. bs는 파장 380 내지 780nm에서 측정하였다.
접착성 재단성 bs
TAC면 COP면 bs1 bs2 △bs
실시예1 ◎ ○ ○ 3.0 3.5 0.5
실시예2 ◎ ○ ○ 3.0 3.4 0.4
실시예3 ◎ ○ ◎ 3.1 3.4 0.3
실시예4 ◎ ○ ◎ 2.9 3.4 0.5
실시예5 ◎ ◎ ◎ 3.0 3.4 0.4
실시예6 ◎ ◎ ◎ 3.0 3.5 0.5
실시예7 ◎ ◎ ◎ 3.0 3.4 0.4
실시예8 ◎ ◎ ◎ 2.9 3.3 0.4
실시예9 ◎ ◎ ◎ 3.0 3.5 0.5
실시예10 ○ ○ ○ 3.0 3.5 0.5
비교예1 ◎ ○ ◎ 2.9 4.1 1.2
비교예2 ◎ ○ ○ 3.1 3.8 0.7
비교예3 X △ X 3.0 3.4 0.4
비교예4 ○ △ ○ 3.0 3.4 0.4
상기 표 2에서와 같이, 본 발명의 편광판용 접착제 조성물은 접착력과 재단성이 좋으며 △bs값이 0.5 이하로 외부의 고온 열충격에 대해 내열성이 높음을 확인하였다.
반면에, HALS 화합물을 포함하지 않는 비교예 1은 △bs값이 0.5 초과로 내열성이 떨어졌고, HALS 화합물 대신에 UV 흡수제를 포함하는 비교예 2는 85도에서 내열성의 저하로 △bs값이 0.5 이상이 되는 문제점이 있었다. 에폭시계 또는 (메트)아크릴레이트계를 포함하지 않는 비교예 3,4는 접착성 및 재단성의 문제점이 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (9)

  1. (A)에폭시계 화합물, (B)(메트)아크릴레이트계 화합물, (C)HALS(hindered amine light stabilizer) 화합물, (D)광양이온 중합개시제, 및 (E)광증감제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 HALS 화합물은 (A),(B)의 총 합 100중량부에 대해 0.1내지 10중량부로 포함되는 편광판용 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 HALS 화합물은 분자량이 100 내지 1000g/mol인 편광판용 접착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (A)에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물은 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트, 이소시아누레이트기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 편광판용 접착제 조성물은 상기 (A)에폭시계 화합물 40 내지 95중량부, 상기 (B)(메트)아크릴레이트계 화합물 5 내지 60중량부로 혼합된 100중량부에 대해 상기 (C)HALS(hindered amine light stabilizer) 화합물 0.1 내지 10중량부, 상기 (D)광양이온 중합개시제 0.1 내지 10중량부, 상기 (E)광증감제 0.1 내지 10중량부를 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 편광판용 접착제 조성물로 형성된 편광판용 접착필름.
  8. 편광자, 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 광학필름 및 상기 편광자와 상기 광학필름 사이에 형성된 편광판용 접착제 조성물을 포함하고,
    △bs가 0.5 이하인 편광판.
  9. 제8항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
KR1020140038275A 2014-03-31 2014-03-31 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 KR20150114149A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140038275A KR20150114149A (ko) 2014-03-31 2014-03-31 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140038275A KR20150114149A (ko) 2014-03-31 2014-03-31 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150114149A true KR20150114149A (ko) 2015-10-12

Family

ID=54346914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140038275A KR20150114149A (ko) 2014-03-31 2014-03-31 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20150114149A (ko)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018110801A1 (ko) * 2016-12-13 2018-06-21 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치
CN109810637A (zh) * 2017-11-22 2019-05-28 三星Sdi株式会社 用于偏振板的粘着剂组成物、偏振板以及光学显示器
KR20190080662A (ko) * 2017-12-28 2019-07-08 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2020162677A1 (ko) * 2019-02-08 2020-08-13 주식회사 엘지화학 라디칼계 접착제 조성물, 접착제층, 편광판 및 화상표시장치
KR20200106979A (ko) 2018-11-12 2020-09-15 닛토덴코 가부시키가이샤 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
KR20200108079A (ko) 2018-11-12 2020-09-16 닛토덴코 가부시키가이샤 화상 표시 장치

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110072963B (zh) * 2016-12-13 2021-11-09 三星Sdi株式会社 用于偏光板的粘着剂组成物、偏光板与光学显示器
CN110072963A (zh) * 2016-12-13 2019-07-30 三星Sdi株式会社 用于偏光板的粘着剂组成物、偏光板与光学显示器
US11667820B2 (en) 2016-12-13 2023-06-06 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate, and optical display device
WO2018110801A1 (ko) * 2016-12-13 2018-06-21 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치
CN109810637B (zh) * 2017-11-22 2022-02-08 三星Sdi株式会社 用于偏振板的粘着剂组成物、偏振板以及光学显示器
CN109810637A (zh) * 2017-11-22 2019-05-28 三星Sdi株式会社 用于偏振板的粘着剂组成物、偏振板以及光学显示器
KR20190080662A (ko) * 2017-12-28 2019-07-08 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
US10809432B2 (en) 2017-12-28 2020-10-20 Samsung Sdi Co., Ltd. Polarizing plate and optical display comprising the same
KR20200106979A (ko) 2018-11-12 2020-09-15 닛토덴코 가부시키가이샤 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
KR20200108079A (ko) 2018-11-12 2020-09-16 닛토덴코 가부시키가이샤 화상 표시 장치
WO2020162677A1 (ko) * 2019-02-08 2020-08-13 주식회사 엘지화학 라디칼계 접착제 조성물, 접착제층, 편광판 및 화상표시장치
CN112654685A (zh) * 2019-02-08 2021-04-13 株式会社Lg化学 自由基系粘接剂组合物、粘接剂层、偏振片和影像显示装置
CN112654685B (zh) * 2019-02-08 2022-12-23 株式会社Lg化学 自由基系粘接剂组合物、粘接剂层、偏振片和影像显示装置
JP2021535946A (ja) * 2019-02-08 2021-12-23 エルジー・ケム・リミテッド ラジカル系接着剤組成物、接着剤層、偏光板および画像表示装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101702707B1 (ko) 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20150114149A (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6670538B2 (ja) 偏光板用接着フィルム、そのための接着剤組成物、それを含む偏光板およびそれを含む光学表示装置
TWI719207B (zh) 積層樹脂薄膜及其製造方法、積層光學薄膜、影像顯示裝置以及易接著處理樹脂薄膜
TWI655461B (zh) 積層偏光薄膜、其製造方法、積層光學薄膜及影像顯示裝置
TWI705893B (zh) 偏光薄膜及其製造方法
KR101385042B1 (ko) 점착제 조성물, 점착필름, 그 제조방법 및 이를 이용한 디스플레이 부재
TWI537617B (zh) 偏光板、光學組件及液晶顯示裝置
TWI713460B (zh) 積層光學薄膜之製造方法
US20180052269A1 (en) Polarizing film and method for manufacturing same, optical film, and image display device
KR101577114B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101802575B1 (ko) 편광판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
TW201800533A (zh) 硬化性樹脂組成物、偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
JP2016177248A (ja) 偏光フィルムおよびその製造方法
KR101588496B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 부재
KR101882549B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
TW201816041A (zh) 附黏著層之偏光薄膜及該附黏著層之偏光薄膜之製造方法
KR20130139134A (ko) 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 부재
KR101659136B1 (ko) 편광판, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
JP7113083B2 (ja) 偏光板およびそれを含む画像表示装置
TW201730231A (zh) 偏光板
KR101780530B1 (ko) 편광판용 접착필름, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101622079B1 (ko) 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 부재
KR102244786B1 (ko) 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법, 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법 및 편광판의 제조방법
KR101570560B1 (ko) 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2016101005012; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20160826

Effective date: 20180723