WO2018066448A1 - 剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物 - Google Patents

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WO2018066448A1
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勇人 小野澤
勉 中島
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信越化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a silicone composition for release paper or release film having antistatic properties.
  • a silicone release agent is applied to the surface of a substrate such as paper or plastic film, a cured film is formed by a crosslinking reaction, and a peelable film for adhesive or adhesive substances can be used.
  • a silicone release agent is applied to the surface of a plastic material for optical applications and electronic / electrical component applications.
  • the base material is easily charged, and when a silicone release agent is applied, it tends to be more easily charged. Static electricity is generated by friction and peeling, and charging of the adhesive, adsorption of foreign matter, and workability decrease. Cause problems. Therefore, it is required to impart antistatic properties to the release film.
  • an antistatic release film As an antistatic release film, an antistatic layer containing metal nanoparticles and a ⁇ -conjugated conductive polymer was provided on a base material, and a release agent layer containing a silicone resin was provided on the antistatic layer. Things are known. However, in this case, since the antistatic layer and the release agent layer are separately provided, the number of times of coating is multiple times, which tends to be expensive, and when metal nanoparticles are used, the antistatic layer Since the haze increases, it is not suitable for optical applications.
  • an antistatic agent As an antistatic agent, an ionic conductive compound such as a surfactant has been widely used. However, since the ionic conductive compound has a humidity dependency on the conductivity, the antistatic property is not stable, and peeling There was a problem of bleeding out from the substrate.
  • Other antistatic agents include ⁇ -conjugated conductive polymers that do not depend on humidity and do not cause bleed-out, and ⁇ -conjugated conductive polymers containing polyanions as dopants and surfactants.
  • a dispersion has been proposed (Patent Document 1: Japanese Patent No. 2636968).
  • a release film using a release agent containing an addition-curable silicone emulsion and a thiophene-based conductive polymer has been proposed (Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-241613).
  • the emulsion type silicone has low adhesion to the substrate and contains a large amount of water, which may cause corrosion of the coating machine, and is difficult to apply to the application of an antistatic release film.
  • Non-aqueous conductive polymer dispersion an organic solvent solution of polyaniline is disclosed (Patent Document 3: International Publication No. 2005/052058). Furthermore, an organic solvent dispersion obtained by substituting water of an aqueous dispersion containing a ⁇ -conjugated conductive polymer compound and a polyanion with an organic solvent is disclosed (Patent Document 4: JP-A 2006-249303, (Patent Document 5: JP-A-2007-254730, Patent Document 6: JP-A-2008-050661).
  • Patent Document 7 Japanese Patent Laid-Open No. 2011-032382.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a silicone composition for a release paper or a release film that has excellent antistatic properties and peelability, and is also excellent in safety and curability. To do.
  • the present inventors selected a condensation-curing type silicone release agent that is not easily inhibited by curing, and mixed with an organic solvent dispersion of a complex of a ⁇ -conjugated conductive polymer compound and a polyanion to cure the release agent. It was found that layer formation is possible. However, the problem about the safety
  • Organopolysiloxane of s 100 parts by mass
  • component (B) For the release paper according to [1], the amount of component (B) is such that the number of moles of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is 3 to 60 times the number of moles of alkenyl groups in component (A) Silicone composition for release film. [3]. Furthermore, (G) silicone composition for release paper or release film as described in [1] or [2] containing a transfer component. [4]. A release paper or release film having a paper substrate or film substrate and a release portion formed on the substrate, wherein the release portion is the release paper or release film according to any one of [1] to [3] Release paper or release film, which is a cured product of the silicone composition for use.
  • a silicone composition for release paper or release film that is excellent in antistatic properties and peelability, as well as in safety and curability.
  • the silicone composition for release paper or release film of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as silicone composition) is a silicone composition having the following components (A) to (F), and is cured by an addition reaction. It is.
  • the component (A) has at least two alkenyl groups in one molecule, has an alkenyl group content of 0.001 to 0.2 mol / 100 g, and a 30% by weight toluene diluted viscosity at 25 ° C. of 0.01.
  • An organopolysiloxane having a viscosity of ⁇ 70 Pa ⁇ s is preferred, represented by the following general formula (2).
  • R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which does not have the same or different aliphatic unsaturated bond, or oxygen having 2 to 12 carbon atoms. It is a group selected from alkenyl groups which may be through an atom, and at least two of R 2 are alkenyl groups.
  • an alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group is preferable.
  • a hydroxypropyl group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with a hydroxy group, an alkoxy group, a polyether group, an alkoxyalkyl group, an epoxy group, a halogen atom, or the like, or chloropropyl
  • monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms selected from a group, 3,3,3-trifluoropropyl group and the like.
  • Group is preferably an aryl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group is more preferable.
  • the alkenyl group that may be passed through an oxygen atom having 2 to 12 carbon atoms is preferably a group represented by — (CH 2 ) n —CH ⁇ CH 2 (n is 0 or an integer of 1 to 10).
  • Specific examples include a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a hexenyl group, an octenyl group, and a decenyl group.
  • a vinyl group is preferable.
  • the number of alkenyl groups in one molecule of the organopolysiloxane of component (A) is two or more, and if it is less than two, there is a high possibility that uncrosslinked molecules remain after curing, and the curability decreases.
  • the alkenyl group content per 100 g of organopolysiloxane is preferably 0.001 to 0.2 mol, and more preferably 0.002 to 0.15 mol. If this content is less than 0.001 mol, the curability may decrease, and if it exceeds 0.2 mol, it may cause heavy peeling, resulting in poor peeling.
  • the viscosity of component (A) at 25 ° C. is 0.01 to 70 Pa ⁇ s with a 30% by mass toluene solution, and preferably 0.01 to 50 Pa ⁇ s with a 30% by mass toluene solution. If it is less than 0.01 Pa ⁇ s, the coating property as a composition is not sufficient, and if it exceeds 70 Pa ⁇ s, the workability is lowered. In the present invention, the viscosity can be measured with a rotational viscometer (the same applies hereinafter).
  • C, d, e, and f in the above formula (2) are selected from positive numbers within the above-mentioned viscosity range, and in particular, c is 2 or more, preferably 2 to 300, and d is 100 or more, preferably 200.
  • Me, Vi, and Ph represent a methyl group, a vinyl group, and a phenyl group, respectively.
  • Me, Vi, and Ph represent a methyl group, a vinyl group, and a phenyl group, respectively.
  • Me, Vi, and Ph represent a methyl group, a vinyl group, and a phenyl group, respectively.
  • (150 ⁇ g1 ⁇ 2,500) (150 ⁇ g2 ⁇ 10,000) (150 ⁇ g3 ⁇ 19,000, 2 ⁇ g4 ⁇ 500) (150 ⁇ g5 ⁇ 19,000, 1 ⁇ g6 ⁇ 500) (150 ⁇ g7 ⁇ 19,000, 1 ⁇ g8 ⁇ 500, 1 ⁇ g9 ⁇ 500 (150 ⁇ g10 ⁇ 5,000, 0 ⁇ g11 ⁇ 5,000, 0 ⁇ g12 ⁇ 500, 0 ⁇ g13 ⁇ 100) (150 ⁇ g14 ⁇ 5,000, 0 ⁇
  • the organohydrogenpolysiloxane of component (B) has at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms (hereinafter also referred to as “SiH groups”) in one molecule, and is represented by the following average composition formula (1).
  • SiH groups silicon atoms
  • B is a positive number of 0.1 to 3, preferably 0.2 to 2
  • a + b is a positive number of 1 to 3, 0.5 to 2.7, and has a viscosity of 25 ° C. Is selected in the range of 0.005 to 10 Pa ⁇ s.
  • R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and specifically includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and the like.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclohexyl group, etc. preferably a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a tolyl group, etc., preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a benzyl group, etc.
  • Is a aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms or part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups is a hydroxy group, an alkoxy group, a polyether group, an alkoxyalkyl group, an epoxy group, a halogen atom, etc.
  • Examples thereof include a substituted hydroxypropyl group, 1-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group and the like.
  • an alkyl group and an aryl group are preferable, and a methyl group is more preferable from the viewpoint of improving the addition reaction rate.
  • Examples of the organohydrogenpolysiloxane represented by the above formula (1) include R 1 HSiO 2/2 units (R 1 is the same as above, hereinafter the same), HSiO 3/2 units, and R 1 2 HSiO 1.
  • Examples of the copolymer include those having a total of at least 3, preferably 10 to 100, R 1 HSiO 2/2 units or R 1 2 HSiO 1/2 units in one molecule.
  • the SiH group content in the organopolysiloxane is preferably 0.1 to 3 mol / 100 g, more preferably 0.2 to 2 mol / 100 g.
  • the organohydrogenpolysiloxane may be linear, branched or cyclic, or a mixture thereof.
  • Ph represents a phenyl group.
  • (3 ⁇ h1 ⁇ 100) (3 ⁇ h2 ⁇ 100, 0 ⁇ h3 ⁇ 500) (1 ⁇ h4 ⁇ 100, 0 ⁇ h5 ⁇ 500) (3 ⁇ h6 ⁇ 100, 0 ⁇ h7 ⁇ 500) (0 ⁇ h8 ⁇ 200, 0 ⁇ h9 ⁇ 200, 0 ⁇ h10 ⁇ 100, 1 ⁇ h11 ⁇ 100)
  • the blending amount of the component (B) is an amount corresponding to 0.5 to 70 times the number of moles of SiH group contained in the component is the number of moles of alkenyl group contained in the component (A).
  • the blending amount of component (B) is preferably such that the number of moles of SiH groups contained is 3 to 60 times the number of moles of alkenyl groups contained in component (A). A corresponding amount is more preferred.
  • Component (C) The platinum group metal catalyst (addition reaction catalyst) is used to promote a crosslinking reaction between the component (A) and the component (B) to form a cured film.
  • additional reaction catalyst include platinum black, chloroplatinic acid, various olefins of chloroplatinic acid, complexes with vinyl siloxane, chloroplatinic acid-alcohol coordination compounds, rhodium, rhodium-olefin complexes, and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the addition reaction catalyst has a catalytic amount, but in order to obtain a good cured film, the amount of platinum or rhodium is 5 to 2,000 ppm based on the total mass of the components (A) and (B). (Mass ratio) is preferable, but can be appropriately increased or decreased depending on the reactivity of the components or the desired curing rate.
  • an organic solvent is mix
  • a desirable effect can be given as a silicone composition for a release film.
  • an organic solvent that can uniformly dissolve the composition such as toluene, xylene, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, and hexane, can be used.
  • component (D) Component is an optional component and may be 0 part by mass. When the danger and the safety
  • the amount when component (D) is blended is preferably 10 to 100,000 parts by weight, more preferably 10 to 10,000 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). If the amount is too large, the coatability may be lowered, and if it is too small, the pot life may be insufficient.
  • the present invention contains (E) an ionic compound as an antistatic agent.
  • the ionic compound is a compound that exhibits ionic dissociation properties at room temperature, and can impart excellent antistatic properties when used in combination with the component (F).
  • Examples of the ionic compound include alkali metal salts and ionic liquids, which can be used singly or in appropriate combination of two or more. It is preferable that
  • alkali metal salt examples include a cation composed of lithium ion, sodium ion, potassium ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, tetrachloroaluminum ion, hexafluorophosphate ion, tetrafluoroborate ion, thiocyanate.
  • a metal salt composed of an anion composed of fluoroacetate ion and antimony hexafluoride ion is preferably used, but is not particularly limited thereto.
  • lithium salts such as lithium bromide, lithium iodide, lithium tetrafluoroborate, lithium hexafluorophosphate, lithium thiocyanate, lithium perchlorate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, etc. It is.
  • These alkali metal salts can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the ionic liquid is a liquid (liquid) in a range of 0 to 150 ° C. and means a non-volatile molten salt. Since the ionic liquid is liquid in any of the above ranges, it can be easily added, dispersed, or dissolved in the release agent as compared with a solid salt.
  • nitrogen-containing onium salts nitrogen-containing onium salts, sulfur-containing onium salts, and phosphorus-containing onium salts are preferable, and nitrogen-containing onium salts are more preferable.
  • anion component and cation component constituting each onium salt are shown below.
  • Anion components are chloride ion, bromide ion, iodide ion, hexafluorophosphate ion, tetrafluoroborate ion, p-toluenesulfonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, pentafluoroethanesulfonate ion, N-methyl
  • Examples of conjugated bases of trifluoromethanesulfonamide, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, dicyanamide, tris (trifluoromethylsulfonyl) methide, acetate ion, trifluoroacetate ion, and super strong acid are described in, for example, JP-A-2016-27128.
  • the cationic component is 1-butyl-3-methylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-hexyl-3-methylimidazolium, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-methyl- 3- (3-cyanopropyl) imidazolium, 1-methoxyethyl-3-methylimidazolium, N-hexylpyridinium, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium, 1-butyl-1-methylpiperidinium, tetra
  • butylphosphonium, trihexyl (tetradecyl) phosphonium, trimethylsulfonium, trimethylammonium, diisopropylethylammonium, and quaternary ammonium salts include trimethyldodecylammonium and trimethyltetradecyl described in JP-A-2016-27128.
  • trimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide diisopropylethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1- Ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-3- (3-cyanopropyl) imidazolium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methoxyethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluorometa (Sulfonyl)
  • trimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide diisopropylethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, dimethyldidecylammonium tetrafluoroborate, didecyldimethylammonium trifluoromethanesulfonate, trimethylhexadecylammonium tetrafluoroborate, dimethyl coconut oil Alkylbenzylammonium tetrafluoroborate and dimethyl coconut oil alkylbenzylammonium trifluoromethanesulfonate.
  • ionic liquids can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • the blending amount of the component (E) is 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) from the viewpoint of obtaining excellent antistatic properties. If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the antistatic property may be insufficient. If the blending amount exceeds 10 parts by mass, curing may be insufficient.
  • Component (F) is a combination of any of the following (F-1) to (F-3).
  • Compound (f1) Hydrosilylation Reactive Group (f2) Polysiloxane Structure (f3) Polyoxyethylene Chain (f1) to (f3) may each be a combination of two or more.
  • the hydrosilylation reactive group is a reactive functional group that can participate in an addition reaction between a carbon-carbon double bond and a silicon atom-bonded hydrogen atom in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst such as a platinum-based metal catalyst.
  • a hydrosilylation reaction catalyst such as a platinum-based metal catalyst.
  • an organic group having at least part of a carbon-carbon double bond such as an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an acryl group, or a methacryl group, or a Si—H group.
  • (F-1) an organic group having at least a carbon-carbon double bond and a compound having (f3)
  • polyethylene glycol monoallyl ether methoxypolyethylene glycol monoallyl ether, phenoxypolyethylene glycol monoallyl Ether, polyethylene glycol diallyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol diallyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, methoxy polyethylene glycol monoacrylate, phenoxy polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol diacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Polyethylene glycol mono (2-propynyl) ether, etc. Although it is mentioned, it is not particularly limited to this.
  • (F-1): (f1) Compound having Si—H group and (f3) For example, as described in JP-A-2016-27128, an etherified product of polyethylene glycol monoallyl ether and chlorodimethylsilane, polyethylene glycol and Etherified product of chlorodimethylsilane, etherified product of trimethylolpropane diallyl ether and chlorodimethylsilane, EO adduct of pentaerythritol triallyl ether and etherified product of chlorodimethylsilane, EO adduct of glycerin monoallyl ether, EO addition of allylamine And ethers of chlorodimethylsilane and the like, but are not particularly limited thereto.
  • (F-2) Compound having (f2) and (f3)
  • PEG polyethylene glycol
  • Examples thereof include, but are not limited to, compounds obtained by addition reaction with PEG, PEG-modified silicone, and the like.
  • (F-3) Compound having (f1), (f2) and (f3)
  • (f1) and (F-2) described in JP-A-2016-27128 are used using polyisocyanate.
  • examples thereof include, but are not particularly limited to, urethane ureates that have been reacted, etherified products of allyl chloride and (F-2), and etherified products of chlorodimethylsilane and (F-2).
  • the reason why the excellent antistatic property is expressed by using the components (E) and (F) in combination is considered as follows. Since the component (F) has the hydrosilylation reactive group (f1), it can react with the component (A) or the component (B), and is incorporated into the silicone film. Moreover, by having a polysiloxane structure (f2), the compatibility with the cured film is improved and the dispersion is easily dispersed in the film. When (f1) and / or (f2) is not present, the compatibility with the cured film is deteriorated, so that the compound is unevenly distributed on the interface between the substrate and the cured film and the surface of the cured film, resulting in a decrease in adhesion. Connected.
  • the ionic compound (E) When the ionic compound (E) is blended alone, the compatibility with the cured silicone film is poor, so the ionic compounds tend to aggregate together, and the ionic compound is present at the interface between the substrate and the film and on the film surface. It may be unevenly distributed. For this reason, the antistatic effect is not manifested, and adhesion deterioration with the base material and bleeding out from the cured film are caused.
  • the compound (F) having a polyoxyethylene chain is dispersed in the cured film, the ionic compound is also dispersed, excellent adhesion to the substrate, suppression of bleed out, and excellent antistatic property. Presumed to have an effect.
  • the blending amount of the component (F) is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), and preferably 3 to 25 parts by mass. By setting it as the above range, excellent antistatic properties are exhibited without impairing the adhesion to the substrate.
  • the silicone composition of the present invention can be obtained by blending predetermined amounts of the above components (A) to (F), but other optional components can be added as necessary within the range not impairing the object and effect of the present invention. can do.
  • Known compounds that are commonly used in silicone release agents can be added in the usual amounts.
  • Inorganic fillers such as pigments, stabilizers, antifoaming agents, adhesion improvers, thickeners, and silica can be blended.
  • the migration component is a component that imparts slipperiness and migration to the cured film, and the addition increases the amount of the antistatic agent in the vicinity of the surface layer of the cured film, thereby improving the antistatic property. Further, it is effective in preventing breakage and deterioration of the cured film in the production and secondary processing of release paper and release film, and is also useful as a method for making the peel strength of the cured film lighter.
  • organopolysiloxane having a small amount for example, 0.003 mol or less alkenyl group content per 100 g of organopolysiloxane) or not having any alkenyl group, acrylic-silicone graft copolymer A polymer is mentioned, It can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • R 3 is independently a monovalent organic group not containing an aliphatic unsaturated bond
  • R 4 is independently an alkyl group, hydroxyl group, alkoxy group or alkenyl group
  • R 5 and R 6 are each independently aliphatic
  • i is an integer of 1 to 3 each independently
  • j, k, and l are the viscosity of the organopolysiloxane at 25 ° C. at 30 mass% toluene diluted viscosity of 100 Pa ⁇ s or less Selected from positive numbers in the range.
  • a main skeleton composed mainly of dimethylsiloxane units without having functional groups in the side chains.
  • the residual adhesion can be increased by having it.
  • the functional group in addition to the alkenyl group, a hydroxyl group capable of reacting with the SiH group of the component (B) and an alkoxy group capable of reacting by hydrolysis can be used.
  • organopolysiloxane examples include, but are not limited to, those represented by the following general formula (4).
  • Me and Ph represent a methyl group and a phenyl group, respectively. (10 ⁇ j ⁇ 20,000, 0 ⁇ l ⁇ 500)
  • the acrylic-silicone graft copolymer used in the present invention is composed of an organopolysiloxane compound (Ga) having an acrylic group and / or a methacrylic group (hereinafter also referred to as (meth) acrylic group) and one per molecule. It is a copolymer with a radically polymerizable monomer (Gb) having a radically polymerizable group.
  • the weight average molecular weight is preferably 1,000 to 100,000.
  • the weight average molecular weight of this copolymer is 1,000 to 100,000 in terms of polystyrene from the measurement result of gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) using toluene as a developing solvent, preferably 1 500 to 50,000, more preferably 2,000 to 30,000. If the weight average molecular weight is less than 1,000, the residual adhesion rate decreases, and if it exceeds 100,000, the dispersibility in the silicone composition decreases.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the organopolysiloxane compound (Ga) used in the present invention is not particularly limited as long as it has a (meth) acryl group, but the radical polymerizable monomer (b) having one radical polymerizable group in one molecule.
  • R 7 is a hydrogen atom or a methyl group
  • X is a divalent functional group selected from an oxygen atom, an NH group and a sulfur atom
  • Y is a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and specifically includes a methylene group, an ethylene group, a propylene group (trimethylene group, methylethylene group).
  • Butylene group (tetramethylene group, methylpropylene group), alkylene group such as hexamethylene group and octamethylene group, arylene group such as phenylene group, combinations of two or more of these groups (alkylene / arylene group etc.), —CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 —, —CH (CH 3 ) CH 2 —O—CH (CH 3 ) CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —O—CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 — and the like.
  • Y is preferably an ethylene group, a propylene group, or a butylene group.
  • m is an integer of 0 to 1,000, preferably 0 to 500, more preferably 0 to 200.
  • R 8 may be the same or different and is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom, a hydroxyl group, 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. It is an alkoxy group or a substituent represented by the following general formula (6).
  • R 9 may be the same or different, and is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom, a hydroxyl group, or 1 to 10 carbon atoms, preferably Is an alkoxy group of 1 to 8.
  • n is an integer of 0 to 300.
  • the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of R 8 and R 9 is specifically an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, or a cyclohexyl group.
  • a cycloalkyl group such as phenyl group, aryl group such as phenyl group and tolyl group, aralkyl group such as benzyl group and phenethyl group, or a part or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups is a hydroxy group, cyano group And a hydroxypropyl group, a cyanoethyl group, a 3-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group substituted by a group, a halogen atom and the like.
  • alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group.
  • R 8 is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 9 is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • n is an integer of 0 to 300, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 50.
  • (Ga) component examples include, but are not limited to, the following.
  • Me, OMe, and Ph represent a methyl group, a methoxy group, and a phenyl group, respectively.
  • (1 ⁇ o ⁇ 12, 0 ⁇ m1 ⁇ 1,000) (1 ⁇ o ⁇ 12, 0 ⁇ m1 ⁇ 1,000)
  • (1 ⁇ o ⁇ 12, 0 ⁇ m1 ⁇ 1,000) (1 ⁇ o ⁇ 12, 0 ⁇ m1 ⁇ 1,000)
  • (1 ⁇ o ⁇ 12) (1 ⁇ o ⁇ 12, 0 ⁇ m1 ⁇ 1,000)
  • the radical polymerizable monomer (Gb) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and is not particularly limited as long as it is a compound having one radical polymerizable group in one molecule.
  • the component (Gb) include compounds having one radical polymerizable group in one molecule such as acrylic, methacrylic, styryl, cinnamic acid ester, vinyl, and allyl, and specifically, methyl (meth) acrylate.
  • the peeling force control component it is preferable to contain an alkyl (meth) acrylate having 1 to 30 carbon atoms, and more preferably to contain methyl (meth) acrylate. It is.
  • the polymerization mass ratio [(Ga) component / (Gb)] of the organopolysiloxane compound (Ga) having a (meth) acryl group and the radical polymerizable monomer (Gb) having one radical polymerizable group in one molecule is It is preferably in the range of 30/70 to 99/1, more preferably 40/60 to 97/3, still more preferably 50/50 to 95/5.
  • the polymerization mass ratio [(a) / (b)] is smaller than 30/70, the silicone component is decreased, so that the compatibility with the silicone composition is lowered and the peeling force control component may be separated. On the other hand, if it exceeds 99/1, the light release effect may be reduced.
  • solvents used in this case include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate and isobutyl acetate, ethanol , One or a mixture of two or more alcohols such as isopropanol, n-butanol and isobutanol.
  • the polymerization temperature is preferably in the range of 50 to 180 ° C, particularly preferably in the range of 60 to 120 ° C. Under this temperature condition, the polymerization reaction can be completed in about 1 to 10 hours.
  • the method for taking out the copolymer from the copolymer solution is not particularly limited, but there are a method for evaporating the solvent, a method for adding a poor solvent such as water and methanol to the copolymer solution, precipitating the copolymer, and drying. Can be mentioned.
  • the blending amount when blending the component (G) is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). By setting it as the said compounding quantity, the peeling force control effect can be acquired more.
  • the peel strength adjusting agent is used for the purpose of reducing the SiH group remaining in the treatment bath and reducing the peel strength, or increasing the crosslinking density and improving the adhesion.
  • the molecule has at least two alkenyl groups in the molecule, the alkenyl group content is equivalent to 5 to 1000 times the alkenyl group content of the component (A), and the viscosity at 25 ° C.
  • Compounds of less than 1 Pa ⁇ s or less than 0.1 Pa ⁇ s with 30% by weight toluene diluted viscosity are used.
  • the blending amount is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A).
  • the target peeling force can be adjusted within the above range.
  • peeling force adjusting agent examples include the following, but are not limited thereto.
  • Me, Vi, and Ph represent a methyl group, a vinyl group, and a phenyl group, respectively.
  • (0 ⁇ q1 ⁇ 500) (0 ⁇ q1 ⁇ 500, 1 ⁇ q2 ⁇ 500, 1 ⁇ q1 + q2 ⁇ 500) (0 ⁇ q1 ⁇ 500) (3 ⁇ q3 ⁇ 6)
  • ⁇ 500) (0 ⁇ q4 ⁇ 200, 0 ⁇ q5 ⁇ 200, 0 ⁇ q6 ⁇ 100, 0 ⁇ q7 ⁇ 30, 0 ⁇ q8 ⁇ 100, 0 ⁇ q9 ⁇ 100, 1 ⁇ q10 ⁇ 30, 3 ⁇ q4 + q5 + ((q6 + q
  • Examples of the pot life extender include various organic nitrogen compounds, organic phosphorus compounds, acetylene compounds, oxime compounds, and organic chloro compounds.
  • acetylenic alcohols such as 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-penten-3-ol, and phenylbutynol
  • 3 Acetylene compounds such as methyl-3--1-penten-1-yne and 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-yne, and reaction products of these acetylene compounds with alkoxysilane, siloxane, or hydrogensilane
  • vinyl siloxanes such as tetramethylvinylsiloxane cyclics, organic nitrogen compounds such as benzotriazole, and other organic phosphorus compounds, oxime compounds, and organic chromium compounds.
  • the compounding amount of the component (I) is not particularly limited as long as a good pot life can be obtained, and generally 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • Preparation of the silicone composition is a method in which the components (A), (B), (D), (E), (F) and the optional components are mixed in advance and then the component (C) is added immediately before use. It is preferable in terms of pot life.
  • the silicone composition of the present invention is an addition reaction curable type, and the composition and the cured product thereof are an antistatic release paper or release film silicone composition having an antistatic effect.
  • a peeling sheet has a base material and the peeling part formed in the base material, and a peeling part is the hardened
  • Examples of the paper substrate include various types of coated paper such as polyethylene laminated paper, glassine paper, high-quality paper, craft paper, and clay coated paper, and synthetic paper such as YUPO.
  • Examples of film base materials include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacryl, polycarbonate, polyvinylidene fluoride, polyarylate, styrene elastomer, and polyester.
  • plastic films such as elastomers, polyethersulfone, polyetherimide, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate, and cellulose acetate propionate.
  • plastic films such as elastomers, polyethersulfone, polyetherimide, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate, and cellulose acetate propionate.
  • polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoints of transparency, flexibility, antifouling property, strength, and the like.
  • the thickness of the substrate is appropriately selected from the range of 2 to 500 ⁇ m, and the thickness of the release sheet (release paper or release film), which is the sum of the substrate and the release layer, is preferably 2 to 500 ⁇ m, and preferably 10 to 100 ⁇ m. More preferred.
  • the “thickness of the substrate and release sheet” can be measured by a known thickness measuring instrument (thickness gauge) such as a dial gauge or an ultrasonic thickness gauge.
  • the thickness of the release layer is preferably 0.05 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 2.0 ⁇ m.
  • the “thickness of the release agent layer” can be measured by a fluorescent X measuring device.
  • a method for producing a release sheet includes a step of applying a silicone composition to at least one surface of a substrate, for example, one side or both sides, and a step of drying and curing the silicone composition to form a release layer.
  • a coating method for example, a method using a coating machine such as a bar coater, a gravure coater, an air knife coater, a roll coater, or a wire bar is applied.
  • the coating amount is not particularly limited, but is usually in the range of 0.1 to 5.0 g / m 2 as a solid content.
  • the drying method include a method of removing volatile components and solvent components by heating. Specifically, a hot air dryer, IR dryer, etc. are mentioned.
  • the drying temperature is preferably 50 to 200 ° C, more preferably 70 to 180 ° C.
  • the time for drying is preferably 1 to 120 seconds, more preferably 5 to 90 seconds. Since the silicone composition of the present invention is also excellent in curability, if it is applied and cured, it can impart antistatic properties and peelability in a single coating process.
  • the release sheet of the present invention is excellent in both antistatic properties and peelability. Therefore, it is preferably used as an adhesive sheet for optical or electronic / electrical components.
  • the method of using the antistatic release film as a pressure-sensitive adhesive sheet includes adhering the release sheet to optical or electronic / electrical components.
  • (B component) (B-1) (CH 3) 3 trimethylsiloxane units 2 mol% represented by SiO 1/2, (CH 3) HSiO methylhydrogensiloxane units 58 mole% represented by 2/2, (CH 3) 2 SiO 2/2
  • the viscosity at 25 ° C. of an organohydric polysiloxane consisting of 20 mol% of dimethylsiloxane units represented by the formula and 20 mol% of diphenylsiloxane units represented by (Ph) 2 SiO 2/2 is 0.7 Pa ⁇ s.
  • E component (E-1) Dimethyldi-n-decylammonium tetrafluoroborate (E-2) Diisopropylethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (E-3) Lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide
  • Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 7 Using the components (A) to (H) shown above as raw materials, a coating composition was prepared by the following procedure. (A), (B), (E), (F), and if necessary, the component (G) is taken in a flask according to the blending ratio in the table, and (D) 3,200 parts by mass, (H) 5 parts by mass Was added and stirred to dissolve.
  • the composition for coating was obtained by adding (C) component to the obtained solution according to the compounding ratio of a table
  • the obtained composition is applied to a PET film having a thickness of 38 ⁇ m with a solid content of 0.3 g / m 2 using a bar coater and heated in a hot air dryer at 120 ° C. for 1 minute to form a release layer. did. After the release layer was rubbed 10 times with a finger, the presence or absence of cloudiness and dropping off was visually observed and evaluated according to the following criteria. A: Cloudy and omission were not seen. B: Slightly cloudy and falling off were observed. C: Cloudy or falling off was observed.
  • a release layer was formed in the same manner as in the above curable evaluation, and evaluated according to the following procedure based on the FINAT method.
  • An adhesive tape having a width of 25 mm (Tesa 7475 tape, trade name made by Tesa Tape. Inc) was applied to the surface of the release agent layer, and a heat treatment was applied for 20 hours in a dryer at 25 ° C. with a load of 70 g / cm 2 . After air cooling for about 30 minutes, using a tensile tester (DSC-500 type tester manufactured by Shimadzu Corporation), the force required to pull and peel the Tessa7475 tape at an angle of 180 ° and a peeling speed of 0.3 m / min. (N / 25 mm) was measured.
  • DSC-500 type tester manufactured by Shimadzu Corporation
  • a release layer is formed in the same manner as in the above curable evaluation, and a polyester adhesive tape (Nitto 31B, product name manufactured by Nitto Denko Corporation) is placed on the surface of the release layer, and then 1,976 Pa / on the adhesive tape.
  • a polyester pressure-sensitive adhesive tape was bonded to the release agent layer under a load of cm 2 . Then, after heat-processing at 70 degreeC for 20 hours, the polyester adhesive tape was peeled from the releasing agent layer, and the polyester adhesive tape was affixed on the stainless steel plate. Subsequently, the polyester adhesive tape was peeled from the stainless steel plate using a tensile tester, and the peel strength X was measured.
  • the polyester adhesive tape which was not bonded to the release agent layer was affixed on the stainless steel plate, the polyester adhesive tape was peeled from the stainless steel plate using a tensile tester, and the peel strength Y was measured. And the residual adhesive rate was calculated
  • the antistatic release agent and the antistatic release film of the present invention are extremely useful industrially because they are excellent in antistatic property and release property, as well as in safety and curability.

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Abstract

（Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン （Ｃ）白金族金属系触媒 （Ｄ）有機溶剤 （Ｅ）イオン性化合物 （Ｆ）（Ｆ－１）：（ｆ１）及び（ｆ３）、（Ｆ－２）：（ｆ２）及び（ｆ３）、又は（Ｆ－３）：（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物　（ｆ１）ヒドロシリル化反応性基　（ｆ２）ポリシロキサン構造　（ｆ３）ポリオキシエチレン鎖 を含む剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物。

Description

剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物
　本発明は、帯電防止性を有する剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物に関する。
　剥離紙や剥離フィルムとして、紙やプラスチックフィルム等の基材の表面にシリコーン系剥離剤が塗布され、架橋反応によって硬化皮膜を形成させて、接着性ないし粘着性物質に対する剥離性皮膜を用いることが知られている。その中でも、プラスチック材料の基材表面にシリコーン系剥離剤が塗布されたものが、光学用途や電子電気部品用途に使用されている。
　ところが、前記基材は帯電し易く、シリコーン系剥離剤を塗布すると、さらに帯電し易くなる傾向にあり、摩擦や剥離により静電気を発生し、粘着剤の帯電、異物の吸着、作業性の低下の問題を引き起こす。そのため、剥離フィルムに対して帯電防止性の付与が求められている。
　帯電防止性剥離フィルムとして、基材の上に、金属ナノ粒子やπ共役系導電性高分子を含む帯電防止層を設け、前記帯電防止層の上に、シリコーン樹脂を含む剥離剤層を設けたものが知られている。しかしながら、この場合には、帯電防止層と剥離剤層とを別々に設けるため、塗工回数が複数回となり、高コストになりやすく、また、金属ナノ粒子を用いた場合には帯電防止層のヘイズが高くなるため、光学用途には適していなかった。
　そのため、剥離剤に帯電防止剤を配合し、帯電防止性を付与する試みが検討されてきた。帯電防止剤としては、界面活性剤等のイオン導電性化合物が広く使用されていたが、イオン導電性化合物は、導電性が湿度依存性を有するため、帯電防止性が安定せず、また、剥離基材からブリードアウトするという問題を有していた。他の帯電防止剤としては、導電性に湿度依存性がなく、ブリードアウトを起こさないπ共役系導電性高分子として、ポリアニオンをドーパント兼界面活性剤として添加したπ共役系導電性高分子の水分散液が提案されている（特許文献１：特許第２６３６９６８号公報）。また、付加硬化型シリコーンエマルジョンとチオフェン系導電性高分子を含む剥離剤を用いた剥離フィルムが提案されている（特許文献２：特開２００２－２４１６１３号公報）。
　しかしながら、エマルジョン型シリコーンは基材に対する密着性が低い上に、大量の水を含有し、塗工機の腐食を起こす懸念があり、帯電防止性剥離フィルムの用途に適用しにくかった。
　そこで、水分散液の代わりに非水系の導電性高分子分散液を用いることが考えられた。非水系の導電性高分子分散液としては、ポリアニリンの有機溶媒溶液が開示されている（特許文献３：国際公開第２００５／０５２０５８号）。さらに、π共役系導電性高分子化合物及びポリアニオンを含む水分散液の水を有機溶媒に置換して得た有機溶媒分散液が開示されている（特許文献４：特開２００６－２４９３０３号公報、特許文献５：特開２００７－２５４７３０号公報、特許文献６：特開２００８－０４５０６１号公報）。π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む水分散液を凍結乾燥した後、有機溶媒に溶解して得た有機溶媒分散液が開示されている（特許文献７：特開２０１１－０３２３８２号公報）。
　しかしながら、特許文献３に記載の有機溶媒溶液にシリコーン系剥離剤を混ぜて得たものは、溶媒の選択によっては可溶化しているが、乾燥の際に、シリコーン系剥離剤と、π共役系導電性高分子及びポリアニオンの複合体とが分離して、所望の帯電防止性及び剥離性は得られなかった。
　特許文献４～７に記載の有機溶媒分散液にシリコーン系剥離剤を単に混ぜた場合には、シリコーン系剥離剤と、π共役系導電性高分子及びポリアニオンの複合体とが相溶せず、所望の帯電防止性及び剥離性を得ることは困難であった。また、一般に、シリコーンの硬化反応としてヒドロシリル化反応が利用されるが、特許文献４～７に記載の有機溶媒分散液にシリコーン系剥離剤を混ぜ、加熱してもヒドロシリル化反応が阻害され、シリコーンが硬化せず、剥離剤層が形成されないという問題点があった。
特許第２６３６９６８号公報 特開２００２－２４１６１３号公報 国際公開第２００５／０５２０５８号 特開２００６－２４９３０３号公報 特開２００７－２５４７３０号公報 特開２００８－０４５０６１号公報 特開２０１１－０３２３８２号公報 特開２０１６－２７１２８号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、帯電防止性と剥離性とが優れると共に、安全性及び硬化性にも優れた剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは硬化阻害を受け難い縮合硬化タイプのシリコーン系剥離剤を選択し、π共役系導電性高分子化合物及びポリアニオンの複合体の有機溶媒分散液と混合することで、硬化した剥離剤層形成が可能であることを見出した。しかしながら、硬化触媒として配合する錫化合物の安全性についての問題、及びヒドロシリル化反応と比較して硬化速度が遅い問題が残されていた。
　さらに、鋭意検討を行った結果、従来の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物に、（Ｆ－１）：（ｆ１）ヒドロシリル化反応性基及び（ｆ３）ポリオキシエチレン鎖、（Ｆ－２）：（ｆ２）ポリシロキサン構造及び（ｆ３）ポリオキシエチレン鎖、又は（Ｆ－３）：（ｆ１）ヒドロシリル化反応性基、（ｆ２）ヒドロシリル化反応性基及び（ｆ３）ポリオキシエチレン鎖を有する化合物を配合することにより、帯電防止性と剥離性とが優れると共に、安全性と硬化性にも優れた剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物を提供することが可能であることを見出した。
　従って、下記発明を提供する。
［１］．（Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が０．００１～０．２ｍｏｌ／１００ｇで、２５℃での３０質量％トルエン希釈粘度で０．０１～７０Ｐａ・ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有し、下記平均組成式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：ケイ素原子に結合した水素原子のモル数が、（Ａ）成分のアルケニル基モル数の０．５～７０倍に相当する量
　　Ｒ1 aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2　　　（１）
（式中、Ｒ1は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａは０．１～２、ｂは０．１～３で、ａ＋ｂは１～３の正数であり、１分子中に３個以上のＳｉＨ基を有し、２５℃の粘度が０．００５～１０Ｐａ・ｓの範囲に入るように選ばれる。）
（Ｃ）白金族金属系触媒：触媒量
（Ｄ）有機溶剤：０～１００，０００質量部
（Ｅ）イオン性化合物：０．１～１０質量部、及び
（Ｆ）下記（Ｆ－１）、（Ｆ－２）及び（Ｆ－３）から選ばれる化合物：１～３０質量部
　（Ｆ－１）：（ｆ１）及び（ｆ３）を有する化合物
　（Ｆ－２）：（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
　（Ｆ－３）：（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
　　（ｆ１）ヒドロシリル化反応性基
　　（ｆ２）ポリシロキサン構造
　　（ｆ３）ポリオキシエチレン鎖
を含む剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
［２］．（Ｂ）成分の配合量が、ケイ素原子に結合した水素原子のモル数が、（Ａ）成分のアルケニル基モル数の３～６０倍に相当する量である［１］記載の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
［３］．さらに、（Ｇ）移行成分を含む［１］又は［２］記載の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
［４］．紙基材又はフィルム基材と、基材に形成された剥離部分を有する剥離紙又は剥離フィルムであって、剥離部分が［１］～［３］のいずれかに記載の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物の硬化物である剥離紙又は剥離フィルム。
　本発明によれば、帯電防止性と剥離性とが優れると共に、安全性及び硬化性にも優れた剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物が得られる。
　以下、本発明についてより詳細に説明する。
　本発明の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物（以下、シリコーン組成物と略す場合がある）は、下記（Ａ）～（Ｆ）成分を有するシリコーン組成物であり、付加反応によって硬化するものである。
［（Ａ）成分］
　（Ａ）成分は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が０．００１～０．２ｍｏｌ／１００ｇで、２５℃での３０質量％トルエン希釈粘度で０．０１～７０Ｐａ・ｓのオルガノポリシロキサンであり、下記一般式（２）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式（２）中、Ｒ2は同一又は異なってもよい脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～２０の非置換又は置換の１価炭化水素基、又は炭素数２～１２の酸素原子を介してもよいアルケニル基から選択される基であり、Ｒ2の少なくとも２個はアルケニル基である。
　上記脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～２０の１価炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の好ましくは炭素数１～６のアルキル基、シクロヘキシル基等の好ましくは炭素数５～８のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等の好ましくは炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基等の好ましくは炭素数７～１０のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、アルコキシ基、ポリエーテル基、アルコキシアルキル基、エポキシ基、ハロゲン原子等で置換したヒドロキシプロピル基、クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等から選択される炭素数１～１０の１価炭化水素基が挙げられるが、特に剥離性の観点からアルキル基、アリール基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基がより好ましい。
　炭素数２～１２の酸素原子を介してもよいアルケニル基としては、－（ＣＨ2）n－ＣＨ＝ＣＨ2（ｎは０又は１～１０の整数）で表される基であることが好ましく、具体的には、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基が挙げられる。これらの中でもビニル基が好ましい。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの１分子中のアルケニル基は２個以上であり、２個未満では硬化後も未架橋分子が残る可能性が高く、硬化性が低下する。（Ａ）オルガノポリシロキサン１００ｇあたりのアルケニル基含有量として、０．００１～０．２モルが好ましく、０．００２～０．１５モルがより好ましい。この含有量が０．００１モル未満では硬化性が低下する場合があり、０．２モルを超えると重剥離化し剥離不良となる場合がある。
　また、（Ａ）成分の２５℃における粘度は、３０質量％トルエン溶液で０．０１～７０Ｐａ・ｓであり、３０質量％トルエン溶液で０．０１～５０Ｐａ・ｓであることが好ましい。０．０１Ｐａ・ｓ未満では組成物としたときの塗工性が十分ではなく、７０Ｐａ・ｓを超えると作業性が低下する。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定することができる（以下同じ）。
　上記式（２）中のｃ、ｄ、ｅ、ｆは、上記粘度の範囲とする正数から選ばれるが、特に、ｃは２以上、好ましくは２～３００、ｄは１００以上、好ましくは２００～２０，０００の整数、ｅは０以上、好ましくは０～１００の整数、ｆは０以上、好ましくは０～１００の整数で、１５０≦ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０，０００であり、好ましくは２００≦ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≦１５，０００である。
　（Ａ）成分の具体的な例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ、Ｖｉ、Ｐｈはそれぞれメチル基、ビニル基、フェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （１５０≦ｇ１≦２，５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （１５０≦ｇ２≦１０，０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （１５０≦ｇ３≦１９，０００、２≦ｇ４≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （１５０≦ｇ５≦１９，０００、１≦ｇ６≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （１５０≦ｇ７≦１９，０００、１≦ｇ８≦５００、１≦ｇ９≦５００
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （１５０≦ｇ１０≦５，０００、０≦ｇ１１≦５，０００、０≦ｇ１２≦５００、０≦ｇ１３≦１００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （１５０≦ｇ１４≦５，０００、０≦ｇ１５≦５，０００、０≦ｇ１６≦５００、０≦ｇ１７≦５００、０≦ｇ１８≦５００、０≦ｇ１９≦１００、０≦ｇ２０≦１００）
［（Ｂ）成分］
　（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子（以下、「ＳｉＨ基」ともいう）を少なくとも３個有し、下記平均組成式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
　　Ｒ1 aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2　　　（１）
（式中、Ｒ1は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａは０．１～２、好ましくは０．２～１．５の正数であり、ｂは０．１～３、好ましくは０．２～２の正数であり、ａ＋ｂは１～３、０．５～２．７の正数であり、２５℃の粘度が０．００５～１０Ｐａ・ｓの範囲に入るように選ばれる。）
　上記式（１）中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の好ましくは炭素数１～６のアルキル基、シクロヘキシル基等の好ましくは炭素数５～８のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等の好ましくは炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基等の好ましくは炭素数７～１０のアラルキル基又はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、アルコキシ基、ポリエーテル基、アルコキシアルキル基、エポキシ基、ハロゲン原子等で置換したヒドロキシプロピル基、１－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等が例示される。その中でもアルキル基、アリール基が好ましく、付加反応速度向上の観点からメチル基であることが更に好ましい。
　上記式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの例としては、Ｒ1ＨＳｉＯ2/2単位（Ｒ1は上記と同じ、以下同じ）、ＨＳｉＯ3/2単位、及びＲ1 2ＨＳｉＯ1/2単位の少なくとも１種を有し、場合により更にＲ1 2ＳｉＯ2/2単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位、及びＲ1 3ＳｉＯ1/2単位の少なくとも１種を含んでなるポリマー又はコポリマーが例示されるが、Ｒ1ＨＳｉＯ2/2単位又はＲ1 2ＨＳｉＯ1/2単位を合計して１分子中に少なくとも３個、好ましくは１０～１００個有するものであることが好ましい。また、ＳｉＯ4/2単位を、本発明の効果が得られる範囲で含有してもよい。
　なお、ＳｉＨ基の含有量は、オルガノポリシロキサン中０．１～３モル／１００ｇ、特に０．２～２モル／１００ｇであることが好ましい。
　このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、また、それらの混合物であってもよい。
　（Ｂ）成分の具体的な例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＰｈはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （３≦ｈ１≦１００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （３≦ｈ２≦１００、０≦ｈ３≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （１≦ｈ４≦１００、０≦ｈ５≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （３≦ｈ６≦１００、０≦ｈ７≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （０≦ｈ８≦２００、０≦ｈ９≦２００、０≦ｈ１０≦１００、１≦ｈ１１≦１００）
　（Ｂ）成分の配合量は、含有されるＳｉＨ基のモル数が（Ａ）成分に含まれるアルケニル基のモル数の０．５～７０倍に相当する量である。モル比が０．５より小さいと硬化性が低下する上、基材との密着性が悪くなる場合がある。モル比が７０より大きいとポットライフが不足する場合がある。（Ｂ）成分の配合量は、含有されるＳｉＨ基のモル数が（Ａ）成分に含まれるアルケニル基のモル数の３～６０倍に相当する量であることが好ましく、５～６０倍に相当する量がより好ましい。
［（Ｃ）成分］
　（Ｃ）白金族金属系触媒（付加反応用触媒）は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との架橋反応を促進し、硬化皮膜を形成するために用いられる。かかる付加反応用触媒としては、例えば、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体、塩化白金酸－アルコール配位化合物、ロジウム、ロジウム－オレフィンコンプレックス等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　上記付加反応用触媒は触媒量であるが、良好な硬化皮膜を得る上で、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計質量に対し、白金の量又はロジウムの量として５～２，０００ｐｐｍ（質量比）が好ましいが、前記成分の反応性又は所望の硬化速度に応じて適宜増減させることができる。
［（Ｄ）成分］
　（Ｄ）有機溶剤は、処理浴安定性及び各種基材に対する塗工性の向上、塗工量及び粘度の調整を目的として必要に応じて配合される。特に剥離フィルム用シリコーン組成物としては望ましい効果を与えることができる。例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン等の、組成物を均一に溶解できる有機溶剤が使用できる。なお、トルエン、メチルエチルケトン、ヘキサンを使用することが好ましい。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　（Ｄ）成分は任意成分であり、０質量部でもよい。有機溶剤による危険性や安全性の低下が好ましくない場合は配合しないで無溶剤型剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物としての使用も可能である。（Ｄ）成分を配合する場合の量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して１０～１００，０００質量部が好ましく、１０～１０，０００質量部の範囲がより好ましい。配合量が多すぎると塗工性が低下する場合があり、少なすぎるとポットライフが不足する場合がある。
［（Ｅ）成分］
　本発明は、帯電防止剤として、（Ｅ）イオン性化合物を含有する。イオン性化合物は、常温でイオン解離性を示す化合物であり、（Ｆ）成分と併用することにより、優れた帯電防止性を付与することができる。イオン性化合物は、アルカリ金属塩、イオン液体等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
であることが好ましい。
　アルカリ金属塩としては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンよりなるカチオンと、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、テトラクロロアルミニウムイオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、チオシアネートイオン、過塩素酸イオン、ｐ－トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジシアナミド、トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン及び六フッ化アンチモンイオンよりなるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられるが、これに特に限定されるものではない。より好ましくは、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、ヘキサフルオロリン酸リチウム、チオシアネートリチウム、過塩素酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のリチウム塩である。これらのアルカリ金属塩は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　イオン液体とは、０～１５０℃の範囲内のいずれかで液体（液状）であり、かつ、不揮発性の溶融塩をいう。イオン液体は、上記範囲内のいずれかにおいて、液状であるため、固体の塩とくらべ、剥離剤への添加、分散又は溶解が容易に行える。
　イオン液体としては、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、含リンオニウム塩が好ましく、含窒素オニウム塩がより好ましい。各オニウム塩を構成するアニオン成分とカチオン成分は以下に示すものが挙げられる。
　アニオン成分は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ｐ－トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸イオン、Ｎ－メチルトリフルオロメタンスルホンアミド、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジシアナミド、トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、また超強酸の共役塩基として、例えば特開２０１６－２７１２８号公報に記載された、四フッ化硼素酸イオン、六フッ化リン酸イオン、塩化フッ化硼素酸イオン、六フッ化アンチモン酸イオン、六フッ化砒酸イオン、六フッ化タウリンイオン及び六フッ化アンチモンイオン等が挙げられるが、これに特に限定されるものではない。
　カチオン成分は、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウム、１－メチル－３－（３－シアノプロピル）イミダゾリウム、１－メトキシエチル－３－メチルイミダゾリウム、Ｎ－ヘキシルピリジニウム、１－ブチル－１－メチルピロリジニウム、１－ブチル－１－メチルピペリジニウム、テトラブチルホスホニウム、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウム、トリメチルスルホニウム、トリメチルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウム、また第４級アンモニウム塩として、例えば、特開２０１６－２７１２８号公報に記載された、トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、トリメチルヤシ油アルキルアンモニウム、トリメチル－２－エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルドデシルアンモニウム、ジメチルエチルテトラデシルアンモニウム、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルエチルヤシ油アルキルアンモニウム、ジメチルエチル－２－エチルヘキシルアンモニウム、メチルジエチルドデシルアンモニウム、メチルジエチルテトラデシルアンモニウム、メチルジエチルヘキサデシルアンモニウム、メチルジエチルオクタデシルアンモニウム、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウム、メチルジエチル－２－エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルジヘキシルアンモニウム、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニウム、トリメチルオレイルアンモニウム、ジメチルエチルオレイルアンモニウム、メチルジエチルオレイルアンモニウム、ジメチルデシルベンジルアンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヘキサデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウム、ジメチルオレイルベンジルアンモニウム、ジメチル－２－エチルヘキシルベンジルアンモニウム、オレアミドエチルジエチルメチルアンモニウム、ステアラミドエチルジエチルベンジルアンモニウム、ステアラミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、ステアリロキシメチルピリジニウム、ヘキサデシルオキシメチルピリジウム、ヘキサデシルオキシメチルピリジニウム等が挙げられるが、これに特に限定されるものではない。
　好ましくは、トリメチルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムである。
　より具体的には、イオン液体として、トリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジイソプロピルエチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メチル－３－（３－シアノプロピル）イミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メトキシエチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムジシアナミド、ジメチルジデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジデシルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリメチルヘキサデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウムトリフルオロメタンスルネート等、又は特開２０１６－２７１２８号公報に記載されたイオン液体が挙げられるが、特に限定されるものではない。好ましくは、トリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジイソプロピルエチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジメチルジデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジデシルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリメチルヘキサデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート及びジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネートである。これらのイオン液体は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　（Ｅ）成分の配合量は、優れた帯電防止性を得る点から、（Ａ）成分１００質量部に対し０．１～１０質量部であり、０．２～９質量部がより好ましい。配合量が０．１質量部未満であると、帯電防止性が不十分となる場合がある。配合量が１０質量部を超えると、硬化が不十分となる場合がある。
［（Ｆ）成分］
　（Ｆ）成分は下記（Ｆ－１）～（Ｆ－３）のいずれかの組み合わせである。
（Ｆ－１）：（ｆ１）及び（ｆ３）を有する化合物
（Ｆ－２）：（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
（Ｆ－３）：（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
　　（ｆ１）ヒドロシリル化反応性基
　　（ｆ２）ポリシロキサン構造
　　（ｆ３）ポリオキシエチレン鎖
　（ｆ１）～（ｆ３）はそれぞれ２種以上を組み合わせてもよい。
　ヒドロシリル化反応性基は、白金系金属触媒等のヒドロシリル化反応触媒の存在下に炭素－炭素二重結合とケイ素原子結合水素原子との間の付加反応に関与し得る反応性官能基であり、例えば、炭素原子数２～２０のアルケニル基、アクリル基又はメタクリル基等の炭素－炭素二重結合を少なくとも一部に有する有機基又はＳｉ－Ｈ基である。
（Ｆ－１）：（ｆ１）炭素－炭素二重結合を少なくとも一部に有する有機基及び（ｆ３）を有する化合物
　例えば、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、メトキシポリエチレングリコールモノアリルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（２－プロピニル）エーテル等が挙げられるが、これに特に限定されるものではない。
（Ｆ－１）：（ｆ１）Ｓｉ－Ｈ基及び（ｆ３）を有する化合物
　例えば、特開２０１６－２７１２８号公報に記載された、ポリエチレングリコールモノアリルエーテルとクロロジメチルシランのエーテル化物、ポリエチレングリコールとクロロジメチルシランのエーテル化物、トリメチロールプロパンジアリルエーテルとクロロジメチルシランのエーテル化物、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルのＥＯ付加物とクロロジメチルシランのエーテル化物、グリセリンモノアリルエーテルのＥＯ付加物、アリルアミンのＥＯ付加物とクロロジメチルシランのエーテル化物等が挙げられるが、これに特に限定されるものではない。
（Ｆ－２）：（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
　例えば、特開２０１６－２７１２８号公報に記載された、アミノ変性シリコーンとポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）とをポリイソシアネートを用いて反応させたウレタンウレア化物、エポキシ変性シリコーンとＰＥＧを、ジカルボン酸を用いて反応させたエステル化物、カルビノール変性シリコーンとＰＥＧとをポリイソシアネートを用いて反応させたウレタン化物、ポリエーテル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーンとＰＥＧとをポリイソシアネートを用いて反応させたチオウレタン化物、カルボキシル変性シリコーン又はカルボン酸無水物変性シリコーンとＰＥＧとのエステル化物及びメチルハイドロジェンシリコーンと末端又は側鎖にエチレン性不飽和結合を有するＰＥＧとを付加反応させた化合物、ＰＥＧ変性シリコーン等が挙げられるが、これに特に限定されるものではない。
（Ｆ－３）：（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
　例えば、特開２０１６－２７１２８号公報に記載された、（ｆ１）と（Ｆ－２）とをポリイソシアネートを用いて反応させたウレタンウレア化物、アリルクロライドと（Ｆ－２）とのエーテル化物、クロロジメチルシランと（Ｆ－２）とのエーテル化物等が挙げられるが、これに特に限定されるものではない。
　本発明において、（Ｅ），（Ｆ）成分を併用することで、優れた帯電防止性が発現した理由は、以下のように考えられる。（Ｆ）成分は、ヒドロシリル化反応性基（ｆ１）を有することで、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分と反応することができ、シリコーンの皮膜に取り込まれる。また、ポリシロキサン構造（ｆ２）を有することで、硬化皮膜との相溶性が良好になり皮膜中に分散しやすくなる。（ｆ１）及び／又は（ｆ２）を有さない場合、硬化皮膜との相溶性が悪くなるため、基材と硬化皮膜の界面や硬化皮膜表面に化合物が偏在してしまい、密着性の低下につながる。
　イオン性化合物（Ｅ）を単独で配合した場合、シリコーンの硬化皮膜との相溶性が悪いため、イオン性化合物同士が凝集しやすく、また、イオン性化合物は基材と皮膜の界面、皮膜表面に偏在することが考えられる。このため帯電防止効果は発現せず、基材との密着性悪化や、硬化皮膜からのブリードアウトを引き起こす。本発明では、硬化皮膜中にポリオキシエチレン鎖を有する化合物（Ｆ）が分散しているため、イオン性化合物も分散し、基材との優れた密着性、ブリードアウトの抑制、優れた帯電防止効果をもたらすと推測される。
　（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１～３０質量部であり、３～２５質量部が好ましい。上記範囲とすることで、基材との密着性を損なうことなく優れた帯電防止性が発現する。
　本発明のシリコーン組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分の所定量を配合することによって得られるが、その他の任意成分を必要に応じて本発明の目的、効果を損なわない範囲で添加することができる。シリコーン系剥離剤組成物に通常使用されるものとして公知のものを通常の配合量で添加することができる。その他の任意成分としては、（Ｇ）移行成分、（Ｈ）剥離力調整剤、（Ｉ）ポットライフ延長剤、さらに、本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて、公知の酸化防止剤、顔料、安定剤、消泡剤、密着向上剤、増粘剤、シリカ等の無機充填剤を配合することができる。
［（Ｇ）成分］
　（Ｇ）移行成分は、硬化皮膜に滑り性及び移行性を付与する成分であり、添加により硬化皮膜の表層近傍の帯電防止剤量が増加し、帯電防止性が向上する。また、剥離紙や剥離フィルムの生産や二次加工において、硬化皮膜の破損や劣化を防止するのに有効であり、硬化皮膜の剥離力をより軽くする方法としても有用である。（Ｇ）移行成分としては、少量（例えば、オルガノポリシロキサン１００ｇあたりのアルケニル基含有量として、０．００３モル以下）のアルケニル基を有するか、全く有しないオルガノポリシロキサン、アクリル－シリコーン系グラフト共重合体が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　上記オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（３）で表されるものが好ましい。
Ｒ3 3-iＲ4 i－ＳｉＯ－（Ｍｅ2ＳｉＯ）j（Ｒ5ＭｅＳｉＯ）k（Ｒ6 2ＳｉＯ）l－ＳｉＲ3 3-iＲ4 i　　（３）
（式中、Ｒ3は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない一価有機基、Ｒ4は独立にアルキル基、水酸基、アルコキシ基又はアルケニル基、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に脂肪族不飽和結合を含有しない一価有機基、ｉはそれぞれ独立に１～３の整数であり、ｊ、ｋ、ｌはオルガノポリシロキサンの２５℃での粘度を３０質量％トルエン希釈粘度で１００Ｐａ・ｓ以下の範囲とする正数から選ばれる。）
　側鎖には官能基をもたず主にジメチルシロキサン単位からなる主骨格とすることが目的に適っている。また、末端には官能基を持たない方が滑り性には効果的だが、持たせることで残留接着を高くすることができる。官能基としてはアルケニル基のほか（Ｂ）成分のＳｉＨ基と反応できる水酸基、加水分解により反応可能なアルコキシ基も使用できる。
　上記オルガノポリシロキサンの具体的な例としては、下記一般式（４）で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ、Ｐｈはそれぞれメチル基、フェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （１０≦ｊ≦２０，０００、０≦ｌ≦５００）
　本発明で用いられるアクリル－シリコーン系グラフト共重合体は、アクリル基及び／又はメタクリル基を有する（以下、（メタ）アクリル基ともいう）オルガノポリシロキサン化合物（Ｇａ）と１分子中に１個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー（Ｇｂ）との共重合体である。重量平均分子量は１，０００～１００，０００が好ましい。
　この共重合体の重量平均分子量は、トルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略）の測定結果からポリスチレン換算で１，０００～１００，０００であり、好ましくは１，５００～５０，０００であり、より好ましくは２，０００～３０，０００である。重量平均分子量が１，０００未満では残留接着率が低下し、１００，０００を超えるとシリコーン組成物への分散性が低下する。
［（Ｇａ）成分：（メタ）アクリル基を有するオルガノポリシロキサン化合物］
　本発明で用いられるオルガノポリシロキサン化合物（Ｇａ）は、（メタ）アクリル基を有するものである限り特に制限されないが、１分子中に１個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー（ｂ）との共重合のし易さ、オルガノポリシロキサン化合物自体の合成のし易さ、及び剥離力制御成分の効果等の点から、下記一般式（５）で表されるラジカル重合性シリコーンマクロモノマーであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　上記一般式（５）中、Ｒ7は水素原子又はメチル基であり、Ｘは酸素原子、ＮＨ基及びイオウ原子から選ばれる２価の官能基である。Ｙは炭素数１～１２、好ましくは１～１０の酸素原子を介在してもよい２価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基等）、－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－等が挙げられる。Ｙとしては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。ｍは０～１，０００、好ましくは０～５００、より好ましくは０～２００の整数である。
　Ｒ8は同一でも異なってもよい、炭素数１～２０、好ましくは１～１８の非置換又は置換の１価炭化水素基、水素原子、水酸基、炭素数１～１０、好ましくは１～８のアルコキシ基、又は下記一般式（６）で表される置換基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｒ9は同一でも異なってもよい、炭素数１～２０、好ましくは１～１８の非置換又は置換の１価炭化水素基、水素原子、水酸基、又は炭素数１～１０、好ましくは１～８のアルコキシ基である。ｎは０～３００の整数である。）
　ここで、Ｒ8，Ｒ9の炭素数１～２０の非置換又は置換の１価炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等が挙げられる。炭素数１～１０のアルコキシ基として、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。Ｒ8として、好ましくはアルキル基又はアリール基、更に好ましくは炭素数１～５のアルキル基である。Ｒ9として、好ましくはアルキル基又はアリール基、更に好ましくは炭素数１～５のアルキル基である。ｎは０～３００、好ましくは０～１００、より好ましくは０～５０の整数である。
　（Ｇａ）成分の具体的な例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ、ＯＭｅ、Ｐｈはそれぞれメチル基、メトキシ基、フェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１≦１，０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１≦１，０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１≦１，０００、０≦ｍ２≦１，０００、０≦ｍ１＋ｍ２≦１，０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１≦１，０００、０≦ｍ３≦１，０００、０≦ｍ１＋ｍ３≦１，０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１≦１，０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１≦１，０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （１≦ｏ≦１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１’≦９９９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （１≦ｏ≦１２、０≦ｍ１’≦９９９、０≦ｎ≦３００）
［（Ｇｂ）成分：ラジカル重合性モノマー］
　本発明で用いられるラジカル重合性モノマー（Ｇｂ）は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、ラジカル重合性基を１分子中に１個有する化合物であれば特に制限されない。
　（Ｇｂ）成分としては、アクリル、メタクリル、スチリル、ケイ皮酸エステル、ビニル、アリル等のラジカル重合性基を１分子中に１個有する化合物が例示でき、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフロロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステル化合物類；グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ラジカル重合性モノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有ラジカル重合性モノマー；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、α－メチルスチリルトリメトキシシラン等のラジカル重合性シラン化合物；ポリオキシアルキレン基含有ラジカル重合性モノマー；グリセロール（メタ）アクリレートが例示される。
　剥離力制御成分によって得られる軽剥離効果、高残留接着率効果を考慮すると、炭素数１～３０のアルキル（メタ）アクリレートを含有することが好ましく、更に好ましくはメチル（メタ）アクリレートを含有することである。
［（Ｇａ）成分／（Ｇｂ）成分比］
　（メタ）アクリル基を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｇａ）と１分子中に１個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー（Ｇｂ）との重合質量比率［（Ｇａ）／（Ｇｂ）］は３０／７０～９９／１の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは４０／６０～９７／３、更に好ましくは５０／５０～９５／５である。重合質量比率［（ａ）／（ｂ）］が３０／７０より小さくなるとシリコーン成分が少なくなるため、シリコーン組成物への相溶性が低下し、剥離力制御成分が分離する場合がある。また９９／１より大きくなると軽剥離効果が低下する場合がある。
［アクリル－シリコーン系グラフト共重合体の合成方法］
　（メタ）アクリル基を有するオルガノポリシロキサン化合物（Ｇａ）と１分子中に１個のラジカル重合性基を有するラジカル重合性モノマー（Ｇｂ）とを含むモノマー原料の共重合は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル等の過酸化物類、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等のアゾ系化合物等の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行なわれ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法のいずれの方法を適用することも可能である。
　本発明においては、これらの重合法のうち、特に溶液重合法が得られるアクリル－シリコーン系グラフト共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であるため好ましい。この場合に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール等のアルコール類等の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
　重合温度は５０～１８０℃の範囲が好ましく、特に６０～１２０℃の範囲が好ましい。この温度条件下であれば、１～１０時間程度で重合反応を完結させることができる。共重合溶液から共重合体を取り出す方法は特に制限はないが、溶媒を蒸発させる方法、共重合溶液に水、メタノール等の貧溶媒を添加し、共重合体を析出させ、乾燥させる方法等が挙げられる。
　（Ｇ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは０．１～２０質量部であり、より好ましくは０．１～１５質量部である。上記配合量とすることで、剥離力制御効果をより得ることができる。
［（Ｈ）成分］
　（Ｈ）剥離力調整剤は、処理浴中に残存するＳｉＨ基を減少させ剥離力を軽くする、又は架橋密度を高め密着性を向上する目的で用いられる。この目的には、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が（Ａ）成分のアルケニル基含有量の５～１０００倍に相当する量で、２５℃での粘度が１Ｐａ・ｓ未満又は３０質量％トルエン希釈粘度で０．１Ｐａ・ｓ未満の化合物が用いられる。
　（Ｈ）成分を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～２０質量部が好ましく、０．１～１５質量部がより好ましい。上記範囲で目的とする剥離力を調整することができる。
　剥離力調整剤としての具体的な例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中のＭｅ、Ｖｉ、Ｐｈはそれぞれメチル基、ビニル基、フェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （０≦ｑ１≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （０≦ｑ１≦５００、１≦ｑ２≦５００、１≦ｑ１＋ｑ２≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （０≦ｑ１≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （３≦ｑ３≦６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （０≦ｑ４≦２００、０≦ｑ５≦２００、０≦ｑ６≦１００、１≦ｑ７≦３０、２≦ｑ４＋ｑ５＋（（ｑ６＋２）×ｑ７）≦５００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （０≦ｑ４≦２００、０≦ｑ５≦２００、０≦ｑ６≦１００、０≦ｑ７≦３０、０≦ｑ８≦１００、０≦ｑ９≦１００、１≦ｑ１０≦３０、３≦ｑ４＋ｑ５＋（（ｑ６＋２）×ｑ７）＋（（ｑ８＋ｑ９＋３）×ｑ１０）≦５００）
［（Ｉ）成分］
　ポットライフ延長剤としては、例えば、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物等が挙げられる。例えば、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、３－メチル－１－ペンテン－３－オール、フェニルブチノール等のアセチレン系アルコール、３－メチル－３－１－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－イン等のアセチレン系化合物、これらのアセチレン系化合物とアルコキシシラン又はシロキサンあるいはハイドロジェンシランとの反応物、テトラメチルビニルシロキサン環状体等のビニルシロキサン、ベンゾトリアゾール等の有機窒素化合物及びその他の有機リン化合物、オキシム化合物、有機クロム化合物等が挙げられる。
　（Ｉ）成分の配合量は、良好なポットライフが得られる量であればよく、一般に（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～１０質量部が好ましい。
［製造方法］
　シリコーン組成物の調製は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分及び任意成分を予め均一に混合した後、（Ｃ）成分を使用直前に添加する方法がポットライフの面で好ましい。
　本発明のシリコーン組成物は、付加反応硬化型であり、組成物及びその硬化物は帯電防止効果を有する帯電防止性剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物である。
［剥離シート］
　剥離シートは、基材と、基材に形成された剥離部分を有し、剥離部分が上記シリコーン組成物の硬化物である。より具体的には、例えば、紙基材又はフィルム基材と、この基材に形成された上記シリコーン組成物の硬化物からなる剥離層とを有する剥離紙又は剥離フィルムである。剥離層は上記基材の少なくとも１面に形成されていればよく、片面でも両面でもよい。本発明のシリコーン組成物を用いることで帯電防止性剥離シートが得られる。
　本発明のシリコーン組成物の硬化物の表面抵抗率は、印加電圧５００Ｖ、温度２３±３℃、湿度４５±５％の条件下で、５×１０12Ω／□以下が好ましく、５×１０11Ω／□以下がより好ましい。
　紙基材としては、例えば、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、上質紙、クラフト紙、クレーコート紙等各種コート紙、ユポ等の合成紙が挙げられる。フィルム基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリル、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリアリレート、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、及びセルロースアセテートプロピオネート等のプラスチックフィルムが挙げられる。中でも、透明性、可撓性、汚染防止性及び強度等の点から、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
　基材の厚さは２～５００μｍの範囲から適宜選定され、基材と剥離層との合計である剥離シート（剥離紙又は剥離フィルム）の厚さは、２～５００μｍが好ましく、１０～１００μｍがより好ましい。「基材及び剥離シートの厚さ」は、ダイヤルゲージ、超音波厚み計等、公知の厚み測定器（シックネスゲージ）によって測定することができる。剥離層の厚さは、０．０５～５．０μｍが好ましく、０．１～２．０μｍがより好ましい。ここで「剥離剤層の厚さ」とは蛍光Ｘ測定装置によって測定することができる。
　剥離シートの製造方法は、基材の少なくとも１面、例えば、片面又は両面にシリコーン組成物を塗布する工程と、このシリコーン組成物を乾燥して硬化させ、剥離層を形成する工程とを含む方法が挙げられる。塗布方法としては、例えば、バーコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の塗工機を用いる方法が適用される。塗布量としては特に制限はないが、通常は、固形分として、０．１～５．０ｇ／ｍ2の範囲とされる。乾燥する方法としては、加熱することにより揮発成分や溶剤成分を除去する方法が挙げられる。具体的には熱風乾燥機、ＩＲ乾燥機等が挙げられる。あるいはそのまま常温で放置してもよい。乾燥する際の温度は、５０～２００℃が好ましく、７０～１８０℃がより好ましい。乾燥する際の時間は、１～１２０秒が好ましく、５～９０秒がより好ましい。本発明のシリコーン組成物は硬化性にも優れるため、塗工・硬化させれば一回の塗工工程で帯電防止性と剥離性を付与することができる。
　本発明の剥離シートは、帯電防止性と剥離性とが共に優れたものとなる。そのため、光学用や電子電気部品用の粘着シートとして使用することが好ましい。帯電防止性剥離フィルムの粘着シートとしての使用方法は、剥離シートを、光学用や電子電気部品に接着させることを含む。
　以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、部は質量部を示す。
シリコーン組成物及び剥離フィルムの調製
＜使用原料＞
（Ａ成分）
（Ａ－１）
　（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位０．０２モル％、（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2で表されるメチルビニルシロキサン単位が０．４８モル％、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2で表されるジメチルシロキサン単位が９７．７モル％、（Ｐｈ）2ＳｉＯ2/2で表されるジフェニルシロキサン単位が１．８０モル％で構成されているオルガノポリシロキサン
３０質量％トルエン溶液の２５℃での粘度が１５Ｐａ・ｓ
アルケニル基含有量＝０．００６５モル／１００ｇ
（Ａ－２）
　（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位０．０２モル％、（ＣＨ3）（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2で表されるメチルビニルシロキサン単位が２．９８モル％、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2で表されるジメチルシロキサン単位が９７．００モル％で構成されているオルガノポリシロキサン
３０質量％トルエン溶液の２５℃での粘度が１０Ｐａ・ｓ
アルケニル基含有量＝０．０４０モル／１００ｇ
（Ｂ成分）
（Ｂ－１）
　（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2で表されるトリメチルシロキサン単位２モル％、（ＣＨ3）ＨＳｉＯ2/2で表されるメチルハイドロジェンシロキサン単位５８モル％、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2で表されるジメチルシロキサン単位２０モル％、（Ｐｈ）2ＳｉＯ2/2で表されるジフェニルシロキサン単位２０モル％からなるオルガノハイドジェンポリシロキサン
２５℃における粘度が０．７Ｐａ・ｓ
ＳｉＨ含有量＝０．６４モル／１００ｇ
（Ｂ－２）
　（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2で表されるトリメチルシロキサン単位５モル％、（ＣＨ3）ＨＳｉＯ2/2で表されるメチルハイドロジェンシロキサン単位９５モル％からなるオルガノハイドジェンポリシロキサン
２５℃における粘度が０．０２Ｐａ・ｓ
ＳｉＨ含有量＝１．６モル／１００ｇ
（Ｃ成分）
　触媒として、白金－ビニルシロキサン錯体
（Ｄ成分）
　トルエンとヘキサンの質量比１：１混合溶剤
（Ｅ成分）
（Ｅ－１）ジメチルジｎ－デシルアンモニウムテトラフルオロボレート
（Ｅ－２）ジイソプロピルエチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
（Ｅ－３）リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
（Ｆ１－１）ユニオックスＰＫＡ－５００１（日油株式会社製ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、平均分子量２００）
（Ｆ１－２）ユニオックスＡＡ－４８０Ｒ（日油株式会社製ポリエチレングリコールジアリルエーテル、平均分子量５００）
（Ｆ２）ＫＦ－６０１７（信越化学工業株式会社製、ポリエーテル変性シリコーン）
（Ｆ３の調製例）
　撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えたガラス製反応装置に、アリルアルコールエチレンオキサイド付加物１１．２部（２モル）とカルボキシル変性シリコーンオイル（信越化学工業社製「Ｘ－２２－１６２Ｃ」）４１部（１モル）、及びエステル化触媒（ナカライテスク社製「ｐ－トルエンスルホン酸一水和物」）０．３部を一括で投入し、温度を１８０±５℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら２４時間反応させ、アリル基含有ＰＥＧ変性シリコーン（Ｆ３）を得た。
（Ｆ´）ＰＥＧ＃６００（日油株式会社製、ポリエチレングリコール、平均分子量６００）：比較成分
（Ｇ－１）
　（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2で表されるジメチルビニルシロキサン単位０．０３モル％、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2で表されるジメチルシロキサン単位が９９．７モル％で構成されているオルガノポリシロキサン（３０質量％トルエン溶液の２５℃での粘度が１０Ｐａ・ｓ）
［（Ｇ－２）の調製例］
　撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えたガラス製反応装置に、トルエン３０．０質量部を仕込み、９０～１００℃に加熱後、下記式（７）で表わされるラジカル重合性シリコーンマクロモノマー５５．７質量部（０．０６７ｍｏｌ）、メチルメタクリレート９．８質量部（０．０９８ｍｏｌ）、２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５質量部（０．０１２ｍｏｌ）及びトルエン５１．８質量部の混合物を窒素通気下に４時間かけて滴下した。更に９０～１００℃で２時間重合後、２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．４質量部（０．００２ｍｏｌ）を加え、２時間重合を行なった。次いで真空乾燥機中で１５０℃／１０ｍｍＨｇの条件で乾燥し、アクリル－シリコーン系グラフト共重合体（Ｇ－２）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は１２，０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（Ｈ成分）
　３－メチル－１－ブチン－３－オール
［実施例１～１２、比較例１～７］
　上記に示す（Ａ）～（Ｈ）成分を原料として使用し、以下の手順で塗工組成物を調製した。
　（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）、必要に応じて（Ｇ）成分を、表の配合比に従いフラスコに取り、（Ｄ）３，２００質量部、（Ｈ）５質量部を添加し、撹拌して溶解した。得られた溶液に、（Ｃ）成分を表の配合比に従い添加し、撹拌混合することで塗工用の組成物を得た。この組成物を用いて後述の方法で塗工品を作製し評価した。
＜評価＞
　各例の剥離剤について、硬化性、剥離に要する力（以下、「剥離強度」という。）、残留接着率、表面抵抗率を以下の方法により評価又は測定した。結果を表１に示す。
［硬化性（硬化直後の密着性）］
　得られた組成物を、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いて固形分で０．３ｇ／ｍ2塗布し、１２０℃の熱風式乾燥機中で１分間加熱して剥離層を形成した。その剥離層を、指で１０回擦った後、くもり及び脱落の有無を目視により観察し、以下の基準で評価した。
　Ａ：くもり及び脱落は見られなかった。
　Ｂ：わずかにくもり及び脱落が見られた。
　Ｃ：くもり又は脱落が見られた。
［剥離強度］
　上記硬化性評価と同様にして剥離層を形成し、ＦＩＮＡＴ法に準拠し以下手順で評価した。
　剥離剤層の表面に幅２５ｍｍ粘着テープ（Ｔｅｓａ７４７５テープ、Ｔｅｓａ　Ｔａｐｅ．Ｉｎｃ製商品名）を貼り、２５℃の乾燥機中７０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけ２０時間加熱処理した。３０分ほど空冷した後、引張試験機（株式会社島津製作所製　ＤＳＣ－５００型試験機）を用いて１８０゜の角度、剥離速度０．３ｍ／分でＴｅｓａ７４７５テープを引張り、剥離させるのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
［残留接着率（％）］
　上記硬化性評価と同様にして剥離層を形成し、剥離層の表面にポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ、日東電工（株）製商品名）を載せ、次いで、その粘着テープの上に１，９７６Ｐａ／ｃｍ2の荷重を載せて、剥離剤層にポリエステル粘着テープを貼り合せた。その後、７０℃で２０時間加熱処理してから、剥離剤層からポリエステル粘着テープを剥がし、そのポリエステル粘着テープをステンレス板に貼り付けた。次いで、引張試験機を用いて、ステンレス板からポリエステル粘着テープを剥離し、剥離強度Ｘを測定した。
　また、剥離剤層に貼り合せていないポリエステル粘着テープをステンレス板に貼り付け、引張試験機を用いて、ステンレス板からポリエステル粘着テープを剥離し、剥離強度Ｙを測定した。
　そして、（剥離強度Ｘ／剥離強度Ｙ）×１００（％）の式より、残留接着率を求めた。
　残留接着率が高い程、剥離剤層の剥離性に優れ、剥離剤層に貼り合せることによるポリエステル粘着テープの接着力低下が抑制、すなわち皮膜からのブリードアウトが抑制されていることを示す。
［表面抵抗率］
　三菱化学社製ハイレスタＭＣＰ－ＨＴ４５０を用い、プローブタイプＵＲ－１００、印加電圧５００Ｖ、温度２３±３℃、湿度４５±５％の条件下で測定した。なお、表中の「Ω／□」は「Ω／ｓｑ．」を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　本発明の帯電防止性剥離剤及び帯電防止性剥離フィルムは、帯電防止性と剥離性とが優れると共に、安全性及び硬化性にも優れているため、産業上極めて有用である。

Claims (4)

  1. 　（Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、アルケニル基含有量が０．００１～０．２ｍｏｌ／１００ｇで、２５℃での３０質量％トルエン希釈粘度で０．０１～７０Ｐａ・ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部
    （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有し、下記平均組成式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：ケイ素原子に結合した水素原子のモル数が、（Ａ）成分のアルケニル基モル数の０．５～７０倍に相当する量
    　　Ｒ1 aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2　　　（１）
    （式中、Ｒ1は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ａは０．１～２、ｂは０．１～３で、ａ＋ｂは１～３の正数であり、１分子中に３個以上のＳｉＨ基を有し、２５℃の粘度が０．００５～１０Ｐａ・ｓの範囲に入るように選ばれる。）
    （Ｃ）白金族金属系触媒：触媒量
    （Ｄ）有機溶剤：０～１００，０００質量部
    （Ｅ）イオン性化合物：０．１～１０質量部、及び
    （Ｆ）下記（Ｆ－１）、（Ｆ－２）及び（Ｆ－３）から選ばれる化合物：１～３０質量部
    　（Ｆ－１）：（ｆ１）及び（ｆ３）を有する化合物
    　（Ｆ－２）：（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
    　（Ｆ－３）：（ｆ１）、（ｆ２）及び（ｆ３）を有する化合物
    　　（ｆ１）ヒドロシリル化反応性基
    　　（ｆ２）ポリシロキサン構造
    　　（ｆ３）ポリオキシエチレン鎖
    を含む剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
  2. 　（Ｂ）成分の配合量が、ケイ素原子に結合した水素原子のモル数が、（Ａ）成分のアルケニル基モル数の３～６０倍に相当する量である請求項１記載の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
  3. 　さらに、（Ｇ）移行成分を含む請求項１又は２記載の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物。
  4. 　紙基材又はフィルム基材と、基材に形成された剥離部分を有する剥離紙又は剥離フィルムであって、剥離部分が請求項１～３のいずれか１項に記載の剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物の硬化物である剥離紙又は剥離フィルム。
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