WO2018062448A1 - 硫酸エステル又はその塩、及び、界面活性剤 - Google Patents

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米田　聡
学 藤澤
和哉 浅野
隆宏 北原
昌弘 東
昭佳 山内
寿美 石原
洋介 岸川
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ダイキン工業株式会社
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    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters

Definitions

  • the present invention relates to a sulfate ester or a salt thereof, and a surfactant.
  • Non-Patent Document 1 describes the following compounds.
  • An object of the present invention is to provide a novel sulfate ester having a plurality of carbonyl groups or a salt thereof, and a surfactant.
  • R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 or more carbon atoms or a cyclic alkyl group having 3 or more carbon atoms, and a hydrogen atom bonded to a carbon atom has a hydroxy group or an ester bond. It may be substituted with a monovalent organic group, and when it has 2 or more carbon atoms, it may contain a carbonyl group. When it has 3 or more carbon atoms, it may contain a monovalent or divalent heterocyclic ring.
  • R 2 and R 3 are each independently a single bond or a divalent linking group, R 1 , R 2 and R 3 have a total of 6 or more carbon atoms.
  • R 1 H, metal atom, NR 4 4 , optionally substituted imidazolium, optionally substituted pyridinium or optionally substituted phosphonium, and R 4 is H or an organic group, which may be the same or different .
  • R 1, R 2 ⁇ R 3 is bonded to any two Tsugaotagai a compound characterized by represented by may also be.) That form a ring.
  • R 2 and R 3 are each independently preferably a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 or more carbon atoms, or a cyclic alkylene group having 3 or more carbon atoms.
  • the hydrogen atom bonded to may be substituted with a monovalent organic group containing a hydroxy group or an ester bond.
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms not containing a carbonyl group, a cyclic alkyl group having 3 to 8 carbon atoms not containing a carbonyl group, and 1 to 10 carbon atoms.
  • An alkyl group containing a valent heterocyclic ring is preferred.
  • R 1 represents the following formula: (Wherein n11 is an integer of 0 to 10, R 11 is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a cyclic alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, and R 12 is An alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and when n11 is an integer of 2 to 10, each R 12 may be the same or different.
  • R 2 and R 3 are preferably independently a linear or branched alkylene group having 1 or more carbon atoms and not containing a carbonyl group.
  • R 2 and R 3 are preferably independently a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms and not containing a carbonyl group.
  • the present invention is also a surfactant containing the above-mentioned compound.
  • the present invention is also an aqueous dispersant containing the above-described compound.
  • the compound of the present invention is a compound exhibiting a surface activity, and can be suitably used as an anionic surfactant or an aqueous dispersant.
  • the “organic group” means a group containing one or more carbon atoms or a group formed by removing one hydrogen atom from an organic compound.
  • Examples of such “organic groups” An alkyl group optionally having one or more substituents, An alkenyl group optionally having one or more substituents, An alkynyl group optionally having one or more substituents, A cycloalkyl group optionally having one or more substituents, A cycloalkenyl group optionally having one or more substituents, A cycloalkadienyl group optionally having one or more substituents, An aryl group optionally having one or more substituents, An aralkyl group optionally having one or more substituents, A non-aromatic heterocyclic group optionally having one or more substituents, A heteroaryl group optionally having one or more substituents, A cyano group, Formyl group, RaO-, RaCO-, RaSO 2- , RaCOO-
  • the “substituent” means a substitutable group.
  • substitutable group examples include an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an aliphatic oxy group, an aromatic oxy group, a heterocyclic oxy group, and an aliphatic oxycarbonyl group.
  • the aliphatic group may be saturated or unsaturated, and may be a hydroxy group, aliphatic oxy group, carbamoyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aliphatic thio group, amino group, aliphatic amino group. , An acylamino group, a carbamoylamino group, and the like.
  • Examples of the aliphatic group include alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, a cyclohexyl group, and a carbamoylmethyl group.
  • Examples of the aromatic group include a nitro group, a halogen atom, an aliphatic oxy group, a carbamoyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aliphatic thio group, an amino group, an aliphatic amino group, an acylamino group, and a carbamoylamino group. You may do it.
  • Examples of the aromatic group include aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, such as a phenyl group, a 4-nitrophenyl group, a 4-acetylaminophenyl group, and a 4-methanesulfonylphenyl group. Etc.
  • the heterocyclic group has a halogen atom, hydroxy group, aliphatic oxy group, carbamoyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aliphatic thio group, amino group, aliphatic amino group, acylamino group, carbamoylamino group and the like. May be.
  • Examples of the heterocyclic group include 5- to 6-membered heterocycles having 2 to 12, preferably 2 to 10 carbon atoms, such as 2-tetrahydrofuryl group and 2-pyrimidyl group.
  • the acyl group is an aliphatic carbonyl group, arylcarbonyl group, heterocyclic carbonyl group, hydroxy group, halogen atom, aromatic group, aliphatic oxy group, carbamoyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aliphatic thio group, amino group , An aliphatic amino group, an acylamino group, a carbamoylamino group, and the like.
  • the acyl group include an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, such as an acetyl group, a propanoyl group, a benzoyl group, and a 3-pyridinecarbonyl group.
  • the acylamino group may have an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, and the like, for example, an acetylamino group, a benzoylamino group, a 2-pyridinecarbonylamino group, a propanoylamino group, and the like. It may be.
  • the acylamino group include an acylamino group having 2 to 12, preferably 2 to 8 carbon atoms, an alkylcarbonylamino group having 2 to 8 carbon atoms, such as an acetylamino group, a benzoylamino group, and 2-pyridinecarbonylamino. Group, propanoylamino group and the like.
  • the aliphatic oxycarbonyl group may be saturated or unsaturated, and is a hydroxy group, aliphatic oxy group, carbamoyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aliphatic thio group, amino group, aliphatic group It may have an amino group, an acylamino group, a carbamoylamino group, or the like.
  • Examples of the aliphatic oxycarbonyl group include alkoxycarbonyl groups having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and (t) -butoxycarbonyl groups.
  • the carbamoyl group may have an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or the like.
  • Examples of the carbamoyl group include an unsubstituted carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group having 2 to 9 carbon atoms, preferably an unsubstituted carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group having 2 to 5 carbon atoms, such as an N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group and the like can be mentioned.
  • the aliphatic sulfonyl group may be saturated or unsaturated, and is a hydroxy group, aromatic group, aliphatic oxy group, carbamoyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aliphatic thio group, amino group. , An aliphatic amino group, an acylamino group, a carbamoylamino group, and the like.
  • Examples of the aliphatic sulfonyl group include alkylsulfonyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, such as methanesulfonyl.
  • the aromatic sulfonyl group has a hydroxy group, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, a carbamoyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aliphatic thio group, an amino group, an aliphatic amino group, an acylamino group, a carbamoylamino group, and the like. You may do it.
  • the aromatic sulfonyl group include arylsulfonyl groups having 6 to 10 carbon atoms in total, such as benzenesulfonyl.
  • the amino group may have an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or the like.
  • the acylamino group may have, for example, an acetylamino group, a benzoylamino group, a 2-pyridinecarbonylamino group, a propanoylamino group, and the like.
  • the acylamino group include an acylamino group having 2 to 12 carbon atoms in total, preferably 2 to 8 carbon atoms in total, more preferably an alkylcarbonylamino group having 2 to 8 carbon atoms in total, such as an acetylamino group, benzoylamino group, and the like.
  • the aliphatic sulfonamido group, aromatic sulfonamido group and heterocyclic sulfonamido group may be, for example, a methanesulfonamido group, a benzenesulfonamido group, a 2-pyridinesulfonamido group, or the like.
  • the sulfamoyl group may have an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or the like.
  • Examples of the sulfamoyl group include a sulfamoyl group, an alkylsulfamoyl group having 1 to 9 carbon atoms in total, a dialkylsulfamoyl group having 2 to 10 carbon atoms in total, and an arylsulfamoyl group having 7 to 13 carbon atoms in total.
  • a heterocyclic sulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms more preferably a sulfamoyl group, an alkylsulfamoyl group having 1 to 7 carbon atoms, a dialkylsulfamoyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a total carbon atom.
  • the aliphatic oxy group may be saturated or unsaturated, and may have a methoxy group, an ethoxy group, an i-propyloxy group, a cyclohexyloxy group, a methoxyethoxy group, or the like.
  • Examples of the aliphatic oxy group include an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an i-propyloxy group, a cyclohexyloxy group, and a methoxyethoxy group.
  • the aromatic amino group and the heterocyclic amino group are an aliphatic group, an aliphatic oxy group, a halogen atom, a carbamoyl group, a heterocyclic group condensed with the aryl group, an aliphatic oxycarbonyl group, preferably total carbon.
  • the aliphatic thio group may be saturated or unsaturated, and is an alkylthio group having 1 to 8 total carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, such as a methylthio group or an ethylthio group. Carbamoylmethylthio group, t-butylthio group, and the like.
  • the carbamoylamino group may have an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, or the like.
  • Examples of the carbamoylamino group include a carbamoylamino group, an alkylcarbamoylamino group having 2 to 9 carbon atoms in total, a dialkylcarbamoylamino group having 3 to 10 carbon atoms in total, an arylcarbamoylamino group having 7 to 13 carbon atoms in total, Heterocyclic carbamoylamino group having 3 to 12 carbon atoms, preferably carbamoylamino group, alkylcarbamoylamino group having 2 to 7 carbon atoms, dialkylcarbamoylamino group having 3 to 6 carbon atoms, total carbon atom number 7-11 arylcarbamoylamino group, heterocyclic carbamoylamino group having 3 to 10 carbon atoms in total, such as carbam
  • the present invention provides the following formula: It is a compound characterized by these.
  • R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 or more carbon atoms or a cyclic alkyl group having 3 or more carbon atoms.
  • the alkyl group may include a carbonyl group (—C ( ⁇ O) —) between two carbon atoms.
  • the said alkyl group can also contain the said carbonyl group at the terminal of the said alkyl group, when carbon number is 2 or more. That is, an acyl group such as an acetyl group represented by CH 3 —C ( ⁇ O) — is also included in the alkyl group.
  • the alkyl group may include a monovalent or divalent heterocyclic ring, or may be wound with a ring.
  • the heterocyclic ring is preferably an unsaturated heterocyclic ring, more preferably an oxygen-containing unsaturated heterocyclic ring, and examples thereof include a furan ring.
  • a divalent heterocycle may be inserted between two carbon atoms, or the divalent heterocycle may be bonded to —C ( ⁇ O) — located at the terminal, A monovalent heterocyclic ring may be located at the terminal of the alkyl group.
  • the alkyl group as R 1 may have a substituent.
  • substituents that the alkyl group as R 1 may have include a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, A hydroxy group is preferred, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferred.
  • a hydrogen atom bonded to a carbon atom may be substituted with a functional group, for example, a hydroxy group (—OH) or a monovalent organic group containing an ester bond may be substituted. However, it is preferably not substituted by any functional group.
  • the monovalent organic group containing an ester bond include groups represented by the formula: —O—C ( ⁇ O) —R 101 (wherein R 101 is an alkyl group).
  • R 101 is an alkyl group.
  • 75% or less of hydrogen atoms bonded to carbon atoms may be substituted with halogen atoms, 50% or less may be substituted with halogen atoms, and 25% or less are substituted with halogen atoms.
  • R 2 and R 3 are each independently a single bond or a divalent linking group.
  • R 2 and R 3 are preferably independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 or more carbon atoms, or a cyclic alkylene group having 3 or more carbon atoms.
  • the alkylene group constituting R 2 and R 3 preferably does not contain a carbonyl group.
  • a hydrogen atom bonded to a carbon atom may be substituted with a functional group, for example, a hydroxy group (—OH) or a monovalent organic group containing an ester bond may be substituted. It is preferably not substituted by any functional group.
  • the monovalent organic group containing an ester bond include a group represented by the formula: —O—C ( ⁇ O) —R 102 (wherein R 102 is an alkyl group).
  • R 102 is an alkyl group.
  • 75% or less of hydrogen atoms bonded to carbon atoms may be substituted with halogen atoms, 50% or less may be substituted with halogen atoms, and 25% or less are substituted with halogen atoms.
  • R 1 , R 2 and R 3 have a total of 6 or more carbon atoms.
  • the total number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, still more preferably 10 or more, preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 15 or less. Any two of R 1 , R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a ring.
  • X is H, a metal atom, NR 4 4 , an imidazolium which may have a substituent, pyridinium which may have a substituent, or phosphonium which may have a substituent.
  • R 4 is H or an organic group. Four R 4 may be the same or different. R 4 is preferably H or an organic group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably H or an organic group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the metal atom include alkali metals (Group 1), alkaline earth metals (Group 2), and Na, K, or Li is preferable.
  • X is preferably H, a metal atom or NR 4 4, more preferably H, alkali metal (Group 1), alkaline earth metal (Group 2) or NR 4 4 , H, Na, K, Li or NH 4 Are more preferred, Na, K or NH 4 is even more preferred, Na or NH 4 is particularly preferred and NH 4 is most preferred.
  • R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms not containing a carbonyl group, a cyclic alkyl group having 3 to 8 carbon atoms not containing a carbonyl group, and 1 to 10 carbonyl groups.
  • An alkyl group containing a ring is preferred.
  • R 1 the following formula: (Wherein n11 is an integer of 0 to 10, R 11 is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a cyclic alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, and R 12 is An alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and when n11 is an integer of 2 to 10, each of R 12 may be the same or different.
  • n11 is preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 3, and still more preferably an integer of 1 to 3.
  • the alkyl group as R 11 preferably does not contain a carbonyl group.
  • the alkyl group as R 11 may have a hydrogen atom bonded to a carbon atom substituted with a functional group, for example, a hydroxy group (—OH) or a monovalent organic group containing an ester bond. However, it is preferably not substituted by any functional group.
  • a functional group for example, a hydroxy group (—OH) or a monovalent organic group containing an ester bond.
  • —OH hydroxy group
  • monovalent organic group containing an ester bond include groups represented by the formula: —O—C ( ⁇ O) —R 103 (wherein R 103 is an alkyl group).
  • alkyl group as R 11 75% or less of the hydrogen atoms bonded to the carbon atom may be substituted with halogen atoms, 50% or less may be substituted with halogen atoms, and 25% or less are halogen atoms.
  • it may be substituted by an atom, it is preferably a non-halogenated alkyl group that does not contain a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the alkyl group of R 11 may have 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 8, and even more preferably 1 to 6 Even more preferred, 1 to 3 is still more preferred, 1 or 2 is particularly preferred, and 1 is most preferred.
  • the alkyl group represented by R 11 is preferably composed only of primary carbon, secondary carbon, and tertiary carbon, and particularly preferably composed only of primary carbon and secondary carbon. That is, as R 11 , a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • R 11 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent or a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent. More preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms not containing a carbonyl group or a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms not containing a carbonyl group, and having no substituent.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms having no substituent is still more preferable, and a methyl group (—CH 3 ) or an ethyl group (—C 2 H 5 ) is particularly preferred, and a methyl group (—CH 3 ) is most preferred.
  • the alkyl group as R 11 may have a substituent.
  • substituents that the alkyl group as R 11 may have include a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, A hydroxy group is preferred, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferred.
  • R 12 is an alkylene group having 0 to 3 carbon atoms.
  • the carbon number is preferably 1 to 3.
  • the alkylene group as R 12 may be linear or branched.
  • the alkylene group as R 12 preferably does not contain a carbonyl group.
  • R 12 is more preferably an ethylene group (—C 2 H 4 —) or a propylene group (—C 3 H 6 —).
  • the alkylene group as R 12 may have a hydrogen atom bonded to a carbon atom substituted by a functional group, for example, a hydroxy group (—OH) or a monovalent organic group containing an ester bond. However, it is preferably not substituted by any functional group.
  • Examples of the monovalent organic group containing an ester bond include groups represented by the formula: —O—C ( ⁇ O) —R 104 (wherein R 104 is an alkyl group).
  • R 104 is an alkyl group.
  • R 12 75% or less of the hydrogen atoms bonded to the carbon atom may be substituted with a halogen atom, 50% or less may be substituted with a halogen atom, and 25% or less is halogen.
  • it may be substituted by an atom, it is preferably a non-halogenated alkylene group which does not contain a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • a linear or branched alkylene group having 1 or more carbon atoms that does not contain a carbonyl group is preferable, and a linear or branched group having 1 to 3 carbon atoms that does not contain a carbonyl group.
  • a chain alkylene group is more preferable, and an ethylene group (—C 2 H 4 —) or a propylene group (—C 3 H 6 —) is still more preferable.
  • Examples of the compound include the following compounds.
  • X is as described above.
  • the compounds of the present invention have the formula: (Wherein R 3 is as described above, E is a leaving group), lithium, and the formula: R 201 3 Si—Cl (wherein R 201 is independently Is an alkyl group or an aryl group) and is reacted with a chlorosilane compound represented by the formula: (Wherein R 3 , R 201 and E are as described above) (11) to obtain the compound (11) represented by: Compound (11) and the formula: (Wherein R 1 is a single bond or a divalent linking group as described above, and R 21 is reacted with the olefin represented by the formula: (Wherein R 1 , R 21 , R 3 and E are as described above) (12) to obtain the compound (12) By removing the leaving group of compound (12), the formula: (Wherein R 1 , R 21 and R 3 are as described above) (13) to obtain the compound (13), and Compound (13) and the formula: (Wherein X is as described above) is reacted with a chloros
  • R 1 contains a furan ring
  • the furan ring may be opened with an acid and converted to a dicarbonyl derivative.
  • the acid include acetic acid, hydrochloric acid, p-toluenesulfone and the like, and among them, acetic acid is preferable.
  • step (11) it is preferable that lithium and the chlorosilane compound are reacted in advance to obtain a siloxylithium compound, and then the siloxylithium compound and the compound (10) are reacted to obtain the compound (11).
  • E represents a leaving group.
  • the leaving group include tert-butyldimethylsilyl (TBS) group, triethylsilyl (TES) group, triisopropylsilyl (TIPS) group, tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) group, benzyl (Bn) group and the like. It is done.
  • R 21 is preferably a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 or more carbon atoms.
  • chlorosilane compound examples include: Is mentioned.
  • Any reaction in the step (11) can be carried out in a solvent.
  • a solvent an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • the ether include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like, among which tetrahydrofuran and diethyl ether are preferable.
  • the reaction temperature of lithium and the chlorosilane compound in the step (11) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., further preferably 10 to 40 ° C., and particularly preferably 20 to 30 ° C.
  • the reaction temperature between the siloxylithium compound and the compound (10) in the step (11) is preferably ⁇ 100 to 0 ° C., more preferably ⁇ 80 to ⁇ 50 ° C. Further, ⁇ 100 to 100 ° C. is preferable, and ⁇ 80 to 50 ° C. is more preferable.
  • the pressure of the reaction between lithium and the chlorosilane compound in the step (11) is preferably 0.1 to 5 MPa, more preferably 0.1 to 1 MPa.
  • the pressure for the reaction between the siloxylithium compound and the compound (10) in the step (11) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time of lithium and the chlorosilane compound in step (11) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, and even more preferably 6 to 10 hours.
  • the reaction time of the siloxylithium compound and the compound (10) in the step (11) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 2 hours.
  • the reaction ratio between the compound (11) and the olefin is 0.5% of the olefin with respect to 1 mol of the compound (11) in consideration of improvement in yield and reduction of waste. It is preferably ⁇ 10 mol, more preferably 1 to 2 mol, still more preferably 0.6 to 5.0 mol, and particularly preferably 1 to 1.1 mol.
  • the reaction in step (12) can be carried out in a solvent in the presence of a thiazolium salt and a base.
  • Examples of the thiazolium salt include 3-ethyl-5- (2-hydroxyethyl) -4-methylthiazolium bromide, 3-benzyl-5- (2-hydroxyethyl) -4-methylthiazolium chloride, and the like. It is done.
  • Examples of the base include 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, triethylamine and the like.
  • an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and alcohol and ether are still more preferable.
  • Examples of the alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol and the like.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like, among which tetrahydrofuran and diethyl ether are preferable.
  • the reaction temperature in step (12) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 40 to 60 ° C., and particularly preferably 50 to 55 ° C.
  • the reaction pressure in the step (12) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in step (12) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, and even more preferably 6 to 10 hours.
  • the leaving group elimination reaction in the step (13) can be carried out by using fluoride ions or acids.
  • the method for eliminating the leaving group include a method using hydrofluoric acid, a method using an amine complex of hydrogen fluoride such as pyridine / nHF or triethylamine / nHF, cesium fluoride, potassium fluoride, lithium borofluoride.
  • examples thereof include a method using an inorganic salt such as (LiBF 4 ) and ammonium fluoride and a method using an organic salt such as tetrabutylammonium fluoride (TBAF).
  • the leaving group elimination reaction in step (13) can be carried out in a solvent.
  • a solvent an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like, among which tetrahydrofuran and diethyl ether are preferable.
  • the reaction temperature in the step (13) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (13) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (13) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, still more preferably 3 to 8 hours.
  • the reaction ratio between the compound (13) and the chlorosulfonic acid is 1 mol of the compound (13) in consideration of improvement in yield and reduction of waste.
  • the reaction in step (14) is preferably carried out in the presence of a base.
  • a base examples include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, amines, etc. Among them, amines are preferable.
  • Examples of the amine in the step (14) include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, dimethylbenzylamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,8-naphthalenediamine and the like.
  • Heteroaromatic amines such as primary amines, pyridine, pyrrole, uracil, collidine, lutidine, 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5-diaza-bicyclo [4.3.
  • cyclic amines such as 0] -5-nonene.
  • triethylamine and pyridine are preferable.
  • the amount of the base used in the step (14) is preferably 0.5 to 10 moles relative to 1 mole of the compound (13) in consideration of improvement in yield and reduction of waste, and 0.6 to 5 0.0 mol is more preferable, 1 to 2 mol is more preferable, and 1 to 1.1 mol is particularly preferable.
  • the reaction in step (14) can be carried out in a polar solvent.
  • a polar solvent As said solvent, an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like.
  • diethyl ether is preferable.
  • the reaction temperature in the step (14) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (14) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (14) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, still more preferably 3 to 12 hours.
  • a solution containing the compound (14) is obtained after completion of the reaction. After adding water to the solution, the mixture may be left to separate into two phases, the aqueous phase may be recovered, and the solvent may be distilled off to recover the high purity compound (14).
  • the compound (14) has a group represented by —OSO 3 H (that is, when X is H)
  • an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydrogen carbonate solution or aqueous ammonia instead of water, It is also possible to convert -OSO 3 H to sulfate groups.
  • the purity of the obtained compound may be increased by distilling off the solvent, performing distillation, purification or the like.
  • the compounds of the present invention also have the formula: Wherein R 3 is as described above, R 22 is a monovalent organic group, and E is a leaving group, and a formula: (Wherein R 1 is a monovalent organic group as described above, and R 23 is a monovalent organic group).
  • R 1 , R 3 and E are each a single bond or a divalent linking group as described above, R 24 is a single bond or a divalent linking group
  • R 24 is a single bond or a divalent linking group
  • R 1 contains a furan ring
  • the furan ring may be opened with an acid and converted to a dicarbonyl derivative.
  • the acid include acetic acid, hydrochloric acid, p-toluenesulfone and the like, and among them, acetic acid is preferable.
  • E represents a leaving group.
  • the leaving group include tert-butyldimethylsilyl (TBS) group, triethylsilyl (TES) group, triisopropylsilyl (TIPS) group, tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) group, benzyl (Bn) group and the like. It is done.
  • R 22 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 or more carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • R 23 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 or more carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • R 24 is preferably a linear or branched alkylene group having 1 or more carbon atoms, and more preferably a methylene group (—CH 2 —).
  • the reaction in step (21) can be carried out in a solvent in the presence of a base.
  • Examples of the base include sodium amide, sodium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide and the like.
  • an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and alcohol and ether are still more preferable.
  • Examples of the alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol and the like.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like, among which tetrahydrofuran and diethyl ether are preferable.
  • the reaction temperature in the step (21) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (21) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (21) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, still more preferably 3 to 8 hours.
  • the leaving group elimination reaction in the step (22) can be carried out by using fluoride ions or acids.
  • the method for eliminating the leaving group include a method using hydrofluoric acid, a method using an amine complex of hydrogen fluoride such as pyridine / nHF or triethylamine / nHF, cesium fluoride, potassium fluoride, lithium borofluoride.
  • examples thereof include a method using an inorganic salt such as (LiBF 4 ) and ammonium fluoride and a method using an organic salt such as tetrabutylammonium fluoride (TBAF).
  • the leaving group elimination reaction in step (22) can be carried out in a solvent.
  • a solvent an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like, among which tetrahydrofuran and diethyl ether are preferable.
  • the reaction temperature in the step (22) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (22) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (22) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, still more preferably 3 to 8 hours.
  • the reaction ratio between the compound (22) and the chlorosulfonic acid is 1 mol of the compound (22) in consideration of improvement in yield and reduction of waste.
  • the reaction in step (23) is preferably carried out in the presence of a base.
  • a base examples include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, amines, etc. Among them, amines are preferable.
  • Examples of the amine in the step (23) include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, dimethylbenzylamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,8-naphthalenediamine and the like.
  • Heteroaromatic amines such as primary amines, pyridine, pyrrole, uracil, collidine, lutidine, 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5-diaza-bicyclo [4.3.
  • cyclic amines such as 0] -5-nonene.
  • triethylamine and pyridine are preferable.
  • the amount of the base used in the step (23) is preferably 0.5 to 10 moles relative to 1 mole of the compound (22) in consideration of improvement in yield and reduction of waste, and 0.6 to 5 0.0 mol is more preferable, 1 to 2 mol is more preferable, and 1 to 1.1 mol is particularly preferable.
  • the reaction in step (23) can be carried out in a polar solvent.
  • a polar solvent an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like.
  • diethyl ether is preferable.
  • the reaction temperature in step (23) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (23) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (23) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, still more preferably 3 to 12 hours.
  • a solution containing the compound (23) is obtained after completion of the above reaction.
  • the mixture may be left to separate into two phases, the aqueous phase may be recovered, and the solvent may be distilled off to recover the high purity compound (23).
  • —OSO 3 H that is, when X is H
  • an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydrogen carbonate solution or aqueous ammonia can be used. It is also possible to convert -OSO 3 H to sulfate groups.
  • the purity of the obtained compound may be increased by distilling off the solvent, performing distillation, purification or the like.
  • the compounds of the present invention may also be represented by the formula: YR 3 -OE (Wherein R 3 is, as described above, Y is a halogen atom, E is a leaving group), and a formula: (Wherein R 1 is as described above) is reacted with a lithium acetylide represented by the formula: (Wherein R 1 , R 3 and E are as described above) (31) to obtain compound (31)
  • Compound (31) is oxidized to give the formula (Wherein R 1 , R 3 and E are as described above) (32) to obtain a compound (32) represented by:
  • a step (33) for obtaining a compound (33) represented by: Compound (33) and the formula: (Wherein X is as described above) is reacted with a chlorosulfonic acid represented by the formula: (Wherein R 1 , R 3 and X are as described above), and can be produced by a production method including the
  • the R 1 include a furan ring, for example, it may be converted furan ring opening to dicarbonyl derivatives by acid.
  • the acid include acetic acid, hydrochloric acid, p-toluenesulfone and the like, and among them, acetic acid is preferable.
  • E represents a leaving group.
  • the leaving group include tert-butyldimethylsilyl (TBS) group, triethylsilyl (TES) group, triisopropylsilyl (TIPS) group, tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) group, benzyl (Bn) group and the like. It is done.
  • the reaction ratio between the alkyl halide and the lithium acetylide is 0% for the lithium acetylide with respect to 1 mol of the alkyl halide in consideration of improvement in yield and reduction of waste.
  • 0.5 to 10 mol is preferable, 0.6 to 5.0 mol is more preferable, 1 to 2 mol is further preferable, and 1 to 1.2 mol is particularly preferable.
  • the reaction in step (31) can be carried out in a solvent.
  • a solvent hexane is preferable.
  • the reaction temperature in the step (31) is preferably ⁇ 100 to ⁇ 40 ° C., more preferably ⁇ 80 to ⁇ 50 ° C. Further, ⁇ 100 to 100 ° C. is preferable, and ⁇ 80 to 50 ° C. is more preferable.
  • the reaction pressure in the step (31) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (31) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, and further preferably 6 to 10 hours.
  • Oxidation in step (32), [(Cn *) Ru III (CF 3 CO 2) 3] ⁇ H 2 O (wherein, Cn * is 1,4,7 trimethyl-1,4,7-triazabicyclo Nonane) can be carried out in a nitrile solvent using a complex formed by treatment with (NH 4 ) 2 Ce (NO 3 ) 6 and trifluoroacetic acid followed by the addition of sodium perchlorate.
  • the compound (32) may be extracted by neutralizing with an alkali and using an organic solvent such as ether.
  • the reaction temperature in the step (32) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., further preferably 30 to 100 ° C., and particularly preferably 40 to 90 ° C.
  • the reaction pressure in the step (32) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (32) is preferably from 0.1 to 72 hours, more preferably from 1 to 48 hours, still more preferably from 3 to 8 hours.
  • the leaving group elimination reaction in the step (33) can be carried out by using fluoride ions or acids.
  • the method for eliminating the leaving group include a method using hydrofluoric acid, a method using an amine complex of hydrogen fluoride such as pyridine / nHF or triethylamine / nHF, cesium fluoride, potassium fluoride, lithium borofluoride.
  • examples thereof include a method using an inorganic salt such as (LiBF 4 ) and ammonium fluoride and a method using an organic salt such as tetrabutylammonium fluoride (TBAF).
  • the leaving group elimination reaction in the step (33) can be carried out in a solvent.
  • a solvent an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like, among which tetrahydrofuran and diethyl ether are preferable.
  • the reaction temperature in the step (33) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (33) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (33) is preferably from 0.1 to 72 hours, more preferably from 1 to 48 hours, still more preferably from 3 to 8 hours.
  • the reaction ratio between the compound (33) and the chlorosulfonic acid is 1 mol of the compound (33) in consideration of improvement in yield and reduction of waste.
  • the reaction in the step (34) is preferably carried out in the presence of a base.
  • a base examples include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, amines, etc. Among them, amines are preferable.
  • Examples of the amine in the step (34) include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, dimethylbenzylamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,8-naphthalenediamine and the like.
  • Heteroaromatic amines such as primary amines, pyridine, pyrrole, uracil, collidine, lutidine, 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5-diaza-bicyclo [4.3.
  • cyclic amines such as 0] -5-nonene.
  • triethylamine and pyridine are preferable.
  • the amount of the base used in the step (34) is preferably 0.5 to 10 moles relative to 1 mole of the compound (33) in consideration of improvement in yield and reduction of waste, and 0.6 to 5 0.0 mol is more preferable, 1 to 2 mol is more preferable, and 1 to 1.1 mol is particularly preferable.
  • the reaction in step (34) can be carried out in a polar solvent.
  • a polar solvent As said solvent, an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like.
  • diethyl ether is preferable.
  • the reaction temperature in the step (34) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (34) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (34) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, still more preferably 3 to 12 hours.
  • a solution containing the compound (34) is obtained after completion of the reaction. After adding water to the solution, the mixture may be left to separate into two phases, the aqueous phase may be recovered, and the solvent may be distilled off to recover the high purity compound (34).
  • the compound (34) has a group represented by —OSO 3 H (that is, when X is H)
  • an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydrogen carbonate solution or aqueous ammonia is used. It is also possible to convert -OSO 3 H to sulfate groups.
  • the purity of the obtained compound may be increased by distilling off the solvent, performing distillation, purification or the like.
  • the compounds of the present invention also have the formula: (.
  • R 1 is as above, R 21 represents a single bond or a divalent linking group) and alkene represented by the formula: (Wherein Y 51 is an alkoxyl group) is reacted with an alkyne represented by the formula: (In the formula, R 1 and R 21 are as described above.)
  • Compound (41) has the formula: (Wherein X is as described above) is reacted with a chlorosulfonic acid represented by the formula: (Wherein R 1 , R 21 and X are as described above), and can be produced by a production method including a step (42) for obtaining a compound (42).
  • R 1 contains a furan ring
  • the furan ring may be opened with an acid and converted to a dicarbonyl derivative.
  • the acid include acetic acid, hydrochloric acid, p-toluenesulfone and the like, and among them, acetic acid is preferable.
  • R 21 is preferably a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 or more carbon atoms.
  • the reaction rate between the alkene and the alkyne is 0.5 to 10 moles of the alkene with respect to 1 mole of the alkyne in consideration of improvement in yield and reduction of waste.
  • 0.6 to 5.0 mol is more preferable, 0.5 to 2 mol is more preferable, and 0.6 to 1.2 mol is particularly preferable.
  • the reaction in the step (41) is preferably carried out in the presence of a metal catalyst.
  • a metal catalyst examples include ruthenium.
  • the amount of the metal catalyst used in the step (41) is preferably 0.00001 to 0.4 mol, preferably 0.00005 to 0.4 mol with respect to 1 mol of the alkene in consideration of improvement in yield and reduction of waste.
  • 0.1 mol is more preferable, 0.01 to 0.4 mol is still more preferable, and 0.05 to 0.1 mol is particularly preferable.
  • the reaction in step (41) can be carried out in a polar solvent.
  • a polar solvent water, acetonitrile, dimethylacetamide, and dimethylformamide are preferable.
  • the reaction temperature in the step (41) is preferably 20 to 160 ° C., more preferably 40 to 140 ° C.
  • the reaction pressure in the step (41) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (41) is preferably 0.1 to 72 hours, more preferably 1 to 48 hours, still more preferably 4 to 8 hours.
  • the reaction ratio between the compound (41) and the chlorosulfonic acid is 1 mol of the compound (41) in consideration of improvement in yield and reduction of waste.
  • the reaction in the step (42) is preferably carried out in the presence of a base.
  • a base examples include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, amines, etc. Among them, amines are preferable.
  • Examples of the amine in the step (42) include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, dimethylbenzylamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,8-naphthalenediamine and the like.
  • Heteroaromatic amines such as primary amines, pyridine, pyrrole, uracil, collidine, lutidine, 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5-diaza-bicyclo [4.3.
  • cyclic amines such as 0] -5-nonene.
  • triethylamine and pyridine are preferable.
  • the amount of the base used in the step (42) is preferably 0.5 to 10 moles relative to 1 mole of the compound (41) in consideration of improvement of yield and reduction of waste, and 0.6 to 5 0.0 mol is more preferable, 1 to 2 mol is more preferable, and 1 to 1.1 mol is particularly preferable.
  • the reaction in step (42) can be carried out in a polar solvent.
  • a polar solvent an organic solvent is preferable, an aprotic polar solvent is more preferable, and ether is still more preferable.
  • ether examples include ethyl methyl ether, diethyl ether, monoglyme (ethylene glycol dimethyl ether), diglyme (diethylene glycol dimethyl ether), triglyme (triethylene glycol dimethyl ether), tetrahydrofuran, tetraglyme (tetraethylene glycol dimethyl ether), crown ether (15-crown) -5,18-crown-6) and the like.
  • diethyl ether is preferable.
  • the reaction temperature in the step (42) is preferably ⁇ 78 to 150 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., still more preferably 0 to 40 ° C., and particularly preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction pressure in the step (42) is preferably from 0.1 to 5 MPa, more preferably from 0.1 to 1 MPa.
  • the reaction time in the step (42) is preferably from 0.1 to 72 hours, more preferably from 1 to 48 hours, still more preferably from 3 to 12 hours.
  • a solution containing the compound (42) is obtained after completion of the reaction.
  • the mixture may be left to separate into two phases, the aqueous phase may be recovered, and the solvent may be distilled off to recover the high purity compound (42).
  • the compound (42) has a group represented by —OSO 3 H (that is, when X is H)
  • an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydrogen carbonate solution or aqueous ammonia instead of water, It is also possible to convert -OSO 3 H to sulfate groups.
  • the purity of the obtained compound may be increased by distilling off the solvent, performing distillation, purification or the like.
  • Example 1 A mixture of lithium (2.0 g), dimethylphenylchlorosilane (8.4 g) and tetrahydrofuran (120 mL) was stirred at room temperature for 6 hours. 4- (tertbutyldimethylsiloxy) -1-morpholinobutan-1-one (10 g) was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at -78 ° C. for 2 hr. A saturated aqueous ammonium chloride solution (300 mL) was added to the reaction solution, extracted with ethyl acetate, dried over sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the compound of the present invention can suitably reduce the surface tension of water.
  • the compound of the present invention can be suitably used as a surfactant.
  • the compound of the present invention can be suitably used as an interfacial accelerator (particularly an interfacial accelerator in paints, lacquers, adhesives, etc.).
  • the compound of the present invention can also be suitably used, for example, as a viscosity reducing agent.
  • the compound of the present invention can also be suitably used, for example, as a dispersant, particularly an aqueous dispersant.
  • the compound of the present invention can also be suitably used, for example, as an emulsifier.

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Abstract

複数のカルボニル基を有する新規な硫酸エステル又はその塩、及び、界面活性剤を提供する。 式：Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３－ＯＳＯ３Ｘ （式中、Ｒ１は、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよく、炭素数が２以上の場合はカルボニル基を含んでもよく、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を巻いていてもよい。Ｒ２及びＲ３は、独立に、単結合又は２価の連結基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数が合計で６以上である。Ｘは、Ｈ、金属原子、ＮＲ４ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ４はＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示されることを特徴とする化合物である。

Description

硫酸エステル又はその塩、及び、界面活性剤
本発明は、硫酸エステル又はその塩、及び、界面活性剤に関する。
非特許文献１には、次の化合物が記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Ｇｒｅｇｏｒｙ　Ｒ．　Ｓｃｈｕｌｚ、外３名、「Ｍｉｃｅｌｌｅｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｆｒｏｍ　ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ　ａｃｔｉｖｅ　ａｍｐｈｉｐｈｉｌｅｓ：　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｂｙ　ｓｍａｌｌ－ａｎｇｌｅ　ｎｅｕｔｒｏｎ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ」、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ、３８３（１－３）、１９９６、ｐｐ．１９１－１９６
本発明は、複数のカルボニル基を有する新規な硫酸エステル又はその塩、及び、界面活性剤を提供することを目的とする。
本発明は、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ１は、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよく、炭素数が２以上の場合はカルボニル基を含んでもよく、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を巻いていてもよい。Ｒ２及びＲ３は、独立に、単結合又は２価の連結基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数が合計で６以上である。Ｘは、Ｈ、金属原子、ＮＲ４ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ４はＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示されることを特徴とする化合物である。
上記式中、Ｒ２及びＲ３は、独立に、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又は炭素数３以上の環状のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよい。
上記式中、Ｒ１は、カルボニル基を含まない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含まない炭素数３～８の環状のアルキル基、１～１０個のカルボニル基を含む炭素数２～４５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含む炭素数３～４５の環状のアルキル基、又は、炭素数が３～４５の１価若しくは２価の複素環を含むアルキル基であることが好ましい。
上記式中、Ｒ１は、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、ｎ１１は０～１０の整数であり、Ｒ１１は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～５の環状のアルキル基であり、Ｒ１２は炭素数０～３のアルキレン基である。ｎ１１が２～１０の整数である場合、Ｒ１２は各々同じであっても異なっていてもよい。）で示される基であることが好ましい。
上記式中、Ｒ２及びＲ３は、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
上記式中、Ｒ２及びＲ３は、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
本発明は、上述の化合物を含む界面活性剤でもある。
本発明は、上述の化合物を含む水系分散剤でもある。
本発明の化合物は、界面活性作用を示す化合物であり、アニオン性界面活性剤や水系分散剤として好適に利用可能である。
以下、本発明を具体的に説明する。
本明細書中、特に断りのない限り、「有機基」は、１個以上の炭素原子を含有する基、又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基を意味する。
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
ホルミル基、
ＲａＯ－、
ＲａＣＯ－、
ＲａＳＯ２－、
ＲａＣＯＯ－、
ＲａＮＲａＣＯ－、
ＲａＣＯＮＲａ－、
ＲａＳＯ２ＮＲａ－、
ＲａＮＲａＳＯ２－、
ＲａＯＣＯ－、及び、
ＲａＯＳＯ２－、
（これらの式中、Ｒａは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基である）
を包含する。
上記有機基としては、１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。
また、本明細書中、特に断りのない限り、「置換基」は、置換可能な基を意味する。当該「置換基」の例は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、芳香族スルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、芳香族オキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、及び、ジ芳香族オキシホスフィニル基を包含する。
上記脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族基としては、総炭素原子数１～８、好ましくは１～４のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、カルバモイルメチル基等が挙げられる。
上記芳香族基は、例えば、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族基としては、炭素数６～１２、好ましくは総炭素原子数６～１０のアリール基、例えば、フェニル基、４－ニトロフェニル基、４－アセチルアミノフェニル基、４－メタンスルホニルフェニル基等が挙げられる。
上記ヘテロ環基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記ヘテロ環基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは２～１０の５～６員へテロ環、例えば２－テトラヒドロフリル基、２－ピリミジル基等が挙げられる。
上記アシル基は、脂肪族カルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシル基としては、総炭素原子数２～８、好ましくは２～４のアシル基、例えばアセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、３－ピリジンカルボニル基等が挙げられる。
上記アシルアミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよく、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは２～８のアシルアミノ基、総炭素原子数２～８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。
上記脂肪族オキシカルボニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシカルボニル基としては、総炭素原子数２～８、好ましくは２～４のアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
上記カルバモイル基は、脂肪族基、芳香族基、へテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基、総炭素数２～９のアルキルカルバモイル基、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２～５のアルキルカルバモイル基、例えばＮ－メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
上記脂肪族スルホニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族スルホニル基としては、総炭素原子数１～６、好ましくは総炭素原子数１～４のアルキルスルホニル基、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。
上記芳香族スルホニル基は、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族スルホニル基としては、総炭素原子数６～１０のアリールスルホニル基、例えばベンゼンスルホニル等が挙げられる。
上記アミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。
上記アシルアミノ基は、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは総炭素原子数２～８のアシルアミノ基、より好ましくは総炭素原子数２～８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。
上記脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基は、例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、２－ピリジンスルホンアミド基等であってもよい。
上記スルファモイル基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記スルファモイル基としては、スルファモイル基、総炭素原子数１～９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２～１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７～１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２～１２のヘテロ環スルファモイル基、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１～７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３～６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６～１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２～１０のヘテロ環スルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、４－ピリジンスルファモイル基等が挙げられる。
上記脂肪族オキシ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、メトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシ基としては、総炭素原子数１～８、好ましくは１～６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。
上記芳香族アミノ基、へテロ環アミノ基は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、好ましくは総炭素原子数１～４の脂肪族基、総炭素原子数１～４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１～４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２～４の脂肪族オキシカルボニル基を有していてもよい。
上記脂肪族チオ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、総炭素原子数１～８、より好ましくは総炭素原子数１～６のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カルバモイルメチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基等が挙げられる。
上記カルバモイルアミノ基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイルアミノ基としては、カルバモイルアミノ基、総炭素原子数２～９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７～１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２～７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７～１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ、４－ピリジンカルバモイルアミノ基等が挙げられる。
本発明は、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 で示されることを特徴とする化合物である。
式中、Ｒ１は、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合、２つの炭素原子間にカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）を含んでもよい。また、上記アルキル基は、炭素数が２以上の場合、上記アルキル基の末端に上記カルボニル基を含むこともできる。すなわち、ＣＨ３－Ｃ（＝Ｏ）－で示されるアセチル基等のアシル基も、上記アルキル基に含まれる。
また、上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を巻くこともできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ１において、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して－Ｃ（＝Ｏ）－と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。
Ｒ１としての上記アルキル基は、置換基を有してもよい。Ｒ１としての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
上記アルキル基は、また、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１０１（式中、Ｒ１０１はアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
式中、Ｒ２及びＲ３は、独立に、単結合又は２価の連結基である。
Ｒ２及びＲ３は、独立に、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又は炭素数３以上の環状のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ２及びＲ３を構成する上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１０２（式中、Ｒ１０２はアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数が合計で６以上である。合計の炭素数としては、８以上が好ましく、９以上がより好ましく、１０以上が更に好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下が更に好ましい。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。
式中、Ｘは、Ｈ、金属原子、ＮＲ４ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ４はＨ又は有機基である。４つのＲ４は、同一でも異なっていてもよい。Ｒ４としては、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１～４の有機基がより好ましい。上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
Ｘとしては、Ｈ、金属原子又はＮＲ４ ４が好ましく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ４ ４がより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ４が更に好ましく、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４が更により好ましく、Ｎａ又はＮＨ４が特に好ましく、ＮＨ４が最も好ましい。
Ｒ１としては、カルボニル基を含まない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含まない炭素数３～８の環状のアルキル基、１～１０個のカルボニル基を含む炭素数２～４５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含む炭素数３～４５の環状のアルキル基、又は、炭素数が３～４５の１価若しくは２価の複素環を含むアルキル基が好ましい。
また、Ｒ１としては、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、ｎ１１は０～１０の整数であり、Ｒ１１は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～５の環状のアルキル基であり、Ｒ１２は炭素数０～３のアルキレン基である。ｎ１１が２～１０の整数である場合、Ｒ１２は各々同じであっても異なっていてもよい。）で示される基がより好ましい。
ｎ１１としては、０～５の整数が好ましく、０～３の整数がより好ましく、１～３の整数が更に好ましい。
Ｒ１１としての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ１１としての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１０３（式中、Ｒ１０３はアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ１１としての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
Ｒ１１のアルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～１５が好ましく、１～１２がより好ましく、１～１０が更に好ましく、１～８が更により好ましく、１～６が殊更好ましく、１～３が尚更に好ましく、１又は２が特に好ましく、１が最も好ましい。また、上記Ｒ１１のアルキル基は、１級炭素、２級炭素、３級炭素のみで構成されていることが好ましく、１級炭素、２級炭素のみで構成されるのが特に好ましい。すなわち、Ｒ１１としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基が好ましく、特にメチル基が最も好ましい。
Ｒ１１としては、置換基を有してもよい炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３～１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３～１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１～１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（－ＣＨ３）又はエチル基（－Ｃ２Ｈ５）が特に好ましく、メチル基（－ＣＨ３）が最も好ましい。
Ｒ１１としての上記アルキル基は、置換基を有してもよい。Ｒ１１としての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
Ｒ１２は炭素数０～３のアルキレン基である。上記炭素数は１～３が好ましい。
Ｒ１２としての上記アルキレン基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。
Ｒ１２としての上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。Ｒ１２としては、エチレン基（－Ｃ２Ｈ４－）又はプロピレン基（－Ｃ３Ｈ６－）がより好ましい。
Ｒ１２としての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（－ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１０４（式中、Ｒ１０４はアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ１２としての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。
Ｒ２及びＲ３としては、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基がより好ましく、エチレン基（－Ｃ２Ｈ４－）又はプロピレン基（－Ｃ３Ｈ６－）が更に好ましい。
上記化合物としては、次の化合物が例示できる。各式中、Ｘは上述のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
本発明の化合物は、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｒ３は上述のとおり、Ｅは脱離基である。）で示される化合物（１０）と、リチウム、及び、式：Ｒ２０１ ３Ｓｉ－Ｃｌ（式中、Ｒ２０１は、独立に、アルキル基又はアリール基である。）で示されるクロロシラン化合物とを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｒ３、Ｒ２０１及びＥは上述のとおりである。）で示される化合物（１１）を得る工程（１１）、
化合物（１１）と、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、Ｒ１は上述のとおり、Ｒ２１は単結合又は２価の連結基である。）で示されるオレフィンとを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、Ｒ１、Ｒ２１、Ｒ３及びＥは上述のとおりである。）で示される化合物（１２）を得る工程（１２）、
化合物（１２）が有する脱離基を脱離させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （式中、Ｒ１、Ｒ２１及びＲ３は上述のとおりである。）で示される化合物（１３）を得る工程（１３）、及び、
化合物（１３）と、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、Ｘは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、Ｒ１、Ｒ２１、Ｒ３及びＸは上述のとおりである。）で示される化合物（１４）を得る工程（１４）を含む製造方法により製造できる。
Ｒ１にフラン環を含む場合は、例えば酸によりフラン環を開環しジカルボニル誘導体に変換してもよい。酸としては酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン等があげられ、中でも酢酸が好ましい。
工程（１１）では、リチウム及び上記クロロシラン化合物を予め反応させて、シロキシリチウム化合物を得た後、上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０）とを反応させて、化合物（１１）を得ることが好ましい。
Ｅは脱離基を表す。上記脱離基としては、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル（ＴＢＳ）基、トリエチルシリル（ＴＥＳ）基、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）基、ベンジル（Ｂｎ）基等が挙げられる。
Ｒ２１としては、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。
上記クロロシラン化合物としては、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 が挙げられる。
工程（１１）におけるいずれの反応も、溶媒中で実施することができる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（１１）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、１０～４０℃が更に好ましく、２０～３０℃が特に好ましい。
工程（１１）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０）との反応の温度としては、－１００～０℃が好ましく、－８０～－５０℃がより好ましい。また、－１００～１００℃が好ましく、－８０～５０℃がより好ましい。
工程（１１）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（１１）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０）との反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（１１）におけるリチウム及び上記クロロシラン化合物の反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、６～１０時間が更に好ましい。
工程（１１）における上記シロキシリチウム化合物と化合物（１０）との反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～２時間がより好ましい。
工程（１２）において、化合物（１１）と上記オレフィンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（１１）１モルに対して、上記オレフィンが０．５～１０モルであることが好ましく、１～２モルであることがより好ましく、０．６～５．０モルであることが更に好ましく、１～１．１モルであることが特に好ましい。
工程（１２）における反応は、チアゾリウム塩及び塩基の存在下、溶媒中で実施できる。
上記チアゾリウム塩としては、３－エチル－５－（２－ヒドロキシエチル）－４－メチルチアゾリウムブロミド、３－ベンジル－５－（２－ヒドロキシエチル）－４－メチルチアゾリウムクロリド等が挙げられる。
上記塩基としては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、トリエチルアミン等が挙げられる。
上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、アルコール、エーテルが更に好ましい。
上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（１２）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、４０～６０℃が更に好ましく、５０～５５℃が特に好ましい。
工程（１２）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（１２）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、６～１０時間が更に好ましい。
工程（１３）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。
工程（１３）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（１３）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（１３）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（１３）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～８時間が更に好ましい。
工程（１４）において、化合物（１３）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（１３）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が０．５～１０．０モルであることが好ましく、０．６～５．０モルであることがより好ましく、１～２モルであることが更に好ましく、１～１．１モルであることが特に好ましい。
工程（１４）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。
工程（１４）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。
工程（１４）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（１３）１モルに対して、０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、１～２モルが更に好ましく、１～１．１モルが特に好ましい。
工程（１４）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（１４）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（１４）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（１４）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～１２時間が更に好ましい。
工程（１４）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（１４）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（１４）を回収してもよい。化合物（１４）が－ＯＳＯ３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。
各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。
本発明の化合物は、また、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （式中、Ｒ３は上述のとおり、Ｒ２２は１価の有機基、Ｅは脱離基である。）で示されるケトンと、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式中、Ｒ１は上述のとおり、Ｒ２３は１価の有機基である。）で示されるカルボン酸エステルとを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （式中、Ｒ１、Ｒ３及びＥは上述のとおり、Ｒ２４は単結合又は２価の連結基である。）で示される化合物（２１）を得る工程（２１）、
化合物（２１）が有する脱離基を脱離させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （式中、Ｒ１、Ｒ２４及びＲ３は上述のとおりである。）で示される化合物（２２）を得る工程（２２）、及び、
化合物（２２）と、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （式中、Ｘは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （式中、Ｒ１、Ｒ２４、Ｒ３及びＸは上述のとおりである。）で示される化合物（２３）を得る工程（２３）を含む製造方法により製造できる。
Ｒ１にフラン環を含む場合は、例えば酸によりフラン環を開環しジカルボニル誘導体に変換してもよい。酸としては酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン等があげられ、中でも酢酸が好ましい。
Ｅは脱離基を表す。上記脱離基としては、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル（ＴＢＳ）基、トリエチルシリル（ＴＥＳ）基、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）基、ベンジル（Ｂｎ）基等が挙げられる。
Ｒ２２としては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ２３としては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ２４としては、炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、メチレン基（－ＣＨ２－）がより好ましい。
工程（２１）における反応は、塩基の存在下、溶媒中で実施できる。
上記塩基としては、ナトリウムアミド、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等が挙げられる。
上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、アルコール、エーテルが更に好ましい。
上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（２１）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（２１）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（２１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～８時間が更に好ましい。
工程（２２）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。
工程（２２）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（２２）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（２２）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（２２）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～８時間が更に好ましい。
工程（２３）において、化合物（２２）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（２２）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が０．５～１０モルであることが好ましく、０．６～５．０モルであることがより好ましく、１～２モルであることが更に好ましく、１～１．１モルであることが特に好ましい。
工程（２３）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。
工程（２３）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。
工程（２３）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（２２）１モルに対して、０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、１～２モルが更に好ましく、１～１．１モルが特に好ましい。
工程（２３）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（２３）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（２３）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（２３）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～１２時間が更に好ましい。
工程（２３）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（２３）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（２３）を回収してもよい。化合物（２３）が－ＯＳＯ３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。
各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。
本発明の化合物は、また、式：Ｙ－Ｒ３－ＯＥ
（式中、Ｒ３は上述のとおり、Ｙはハロゲン原子、Ｅは脱離基である。）で示されるハロゲン化アルキルと、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （式中、Ｒ１は上述のとおりである。）で示されるリチウムアセチリドとを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （式中、Ｒ１、Ｒ３及びＥは上述のとおりである。）で示される化合物（３１）を得る工程（３１）、
化合物（３１）を酸化して、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （式中、Ｒ１、Ｒ３及びＥは上述のとおりである。）で示される化合物（３２）を得る工程（３２）、
化合物（３２）が有する脱離基を脱離させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （式中、Ｒ１及びＲ３は上述のとおりである。）で示される化合物（３３）を得る工程（３３）、及び、
化合物（３３）と、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （式中、Ｘは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （式中、Ｒ１、Ｒ３及びＸは上述のとおりである。）で示される化合物（３４）を得る工程（３４）を含む製造方法により製造できる。
Ｒ１にフラン環を含む場合は、例えば酸によりフラン環を開環しジカルボニル誘導体に変換してもよい。酸としては酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン等があげられ、中でも酢酸が好ましい。
Ｅは脱離基を表す。上記脱離基としては、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル（ＴＢＳ）基、トリエチルシリル（ＴＥＳ）基、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）基、ベンジル（Ｂｎ）基等が挙げられる。
工程（３１）において、上記ハロゲン化アルキルと上記リチウムアセチリドとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記ハロゲン化アルキル１モルに対して、上記リチウムアセチリドが０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、１～２モルが更に好ましく、１～１．２モルが特に好ましい。
工程（３１）における反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、ヘキサンが好ましい。
工程（３１）における反応の温度としては、－１００～－４０℃が好ましく、－８０～－５０℃がより好ましい。また、－１００～１００℃が好ましく、－８０～５０℃がより好ましい。
工程（３１）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（３１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、６～１０時間が更に好ましい。
工程（３２）における酸化は、［（Ｃｎ＊）ＲｕＩＩＩ（ＣＦ３ＣＯ２）３］・Ｈ２Ｏ（式中、Ｃｎ＊は１，４，７－トリメチルー１，４，７－トリアザビシクロノナンを表す）を、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６及びトリフルオロ酢酸で処理した後、過塩素酸ナトリウムを添加することにより生じる錯体を使用して、ニトリル系溶媒中で実施できる。
酸化終了後に、アルカリにより中和し、エーテル等の有機溶媒を使用して化合物（３２）を抽出してもよい。
工程（３２）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、３０～１００℃が更に好ましく、４０～９０℃が特に好ましい。
工程（３２）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（３２）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～８時間が更に好ましい。
工程（３３）における脱離基の脱離反応は、フッ化物イオンや酸を使用することにより、実施できる。脱離基の脱離させる方法としては、例えば、フッ酸を用いる方法、ピリジン・ｎＨＦやトリエチルアミン・ｎＨＦのようなフッ化水素のアミン錯体を用いる方法、フッ化セシウム、フッ化カリウム、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、フッ化アンモニウムのような無機塩を用いる方法、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）のような有機塩を用いる方法が挙げられる。
工程（３３）における脱離基の脱離反応は、溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（３３）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（３３）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（３３）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～８時間が更に好ましい。
工程（３４）において、化合物（３３）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３３）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、１～２モルが更に好ましく、１～１．１モルが特に好ましい。
工程（３４）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。
工程（３４）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。
工程（３４）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（３３）１モルに対して、０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、１～２モルが更に好ましく、１～１．１モルが特に好ましい。
工程（３４）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（３４）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（３４）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（３４）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～１２時間が更に好ましい。
工程（３４）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（３４）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（３４）を回収してもよい。化合物（３４）が－ＯＳＯ３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。
各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。
本発明の化合物は、また、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （式中、Ｒ１は上述のとおり、Ｒ２１は単結合又は２価の連結基である。）で示されるアルケンと、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （式中、Ｙ５１はアルコキシル基である。）で示されるアルキンとを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 （式中、Ｒ１及びＲ２１は上述のとおりである。）
で示される化合物（４１）を得る工程（４１）、及び、
化合物（４１）に、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 （式中、Ｘは、上述したとおりである。）で示される塩化スルホン酸とを反応させて、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式中、Ｒ１、Ｒ２１及びＸは上述のとおりである。）で示される化合物（４２）を得る工程（４２）を含む製造方法により製造できる。
Ｒ１にフラン環を含む場合は、例えば酸によりフラン環を開環しジカルボニル誘導体に変換してもよい。酸としては酢酸、塩酸、ｐ－トルエンスルホン等があげられ、中でも酢酸が好ましい。
Ｒ２１としては、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。
工程（４１）において、上記アルケンと上記アルキンとの反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルキン１モルに対して、上記アルケンが０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、０．５～２モルが更に好ましく、０．６～１．２モルが特に好ましい。
工程（４１）における反応は、金属触媒存在下に実施することが好ましい。上記金属としては、ルテニウム等があげられる。
工程（４１）における上記金属触媒の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、上記アルケン１モルに対して、０．００００１～０．４モルが好ましく、０．００００５～０．１モルがより好ましく、０．０１～０．４モルが更に好ましく、０．０５～０．１モルが特に好ましい。
工程（４１）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、水、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドが好ましい。
工程（４１）における反応の温度としては、２０～１６０℃が好ましく、４０～１４０℃がより好ましい。
工程（４１）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（４１）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、４～８時間が更に好ましい。
工程（４２）において、化合物（４１）と上記塩化スルホン酸との反応割合としては、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（４１）１モルに対して、上記塩化スルホン酸が０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、１～２モルが更に好ましく、１～１．１モルが特に好ましい。
工程（４２）における反応は、塩基の存在下に実施することが好ましい。上記塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アミン等があげられ、なかでも、アミンが好ましい。
工程（４２）における上記アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］－５－ノネン等の環状アミン等が挙げられる。なかでも、トリエチルアミン、ピリジンが好ましい。
工程（４２）における上記塩基の使用量は、収率の向上及び廃棄物の減少を考慮して、化合物（４１）１モルに対して、０．５～１０モルが好ましく、０．６～５．０モルがより好ましく、１～２モルが更に好ましく、１～１．１モルが特に好ましい。
工程（４２）における反応は、極性溶媒中で実施できる。上記溶媒としては、有機溶媒が好ましく、非プロトン性極性溶媒がより好ましく、エーテルが更に好ましい。
上記エーテルとしては、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラヒドロフラン、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、クラウンエーテル（１５－クラウン－５，１８－クラウン－６）等が挙げられ、なかでも、ジエチルエーテルが好ましい。
工程（４２）における反応の温度としては、－７８～１５０℃が好ましく、０～１００℃がより好ましく、０～４０℃が更に好ましく、０～２０℃が特に好ましい。
工程（４２）における反応の圧力としては、０．１～５ＭＰａが好ましく、０．１～１ＭＰａがより好ましい。
工程（４２）における反応の時間としては、０．１～７２時間が好ましく、１～４８時間がより好ましく、３～１２時間が更に好ましい。
工程（４２）における反応を溶媒中で実施すると、上記反応の終了後に化合物（４２）を含む溶液が得られる。上記溶液に水を加えた後、静置して２相に分離させ、水相を回収し、溶媒を留去することにより、高純度の化合物（４２）を回収してもよい。化合物（４２）が－ＯＳＯ３Ｈで示される基を有する場合は（すなわちＸがＨである場合は）、水に代えて、炭酸水素ナトリウム水溶液やアンモニア水等のアルカリ水溶液を使用することにより、－ＯＳＯ３Ｈを硫酸塩基に変換することも可能である。
各工程の終了後、溶媒を留去したり、蒸留、精製等を実施したりして、得られる化合物の純度を高めてもよい。
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
実施例の各数値は以下の方法により測定した。
実施例１
リチウム（２．０ｇ）、ジメチルフェニルクロロシラン（８．４ｇ）、テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）混合物を室温下、６時間撹拌した。反応液に４－（ｔｅｒｔブチルジメチルシロキシ）－１－モルホリノブタン－１－オン（１０ｇ）を加え、－７８℃で２時間撹拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、４－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ）－１－（ジメチル（フェニル）シリル）ブタン－１－オン（６．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）　δｐｐｍ：－０．０１（ｓ，６Ｈ）、０．４９（ｓ，６Ｈ）、０．８５（ｓ，９Ｈ）、１．６１－１．７１（ｍ，２Ｈ）、２．６６（Ｊ＝７．０，ｔ，２Ｈ）、３．５１（Ｊ＝６．２，ｔ，２Ｈ）、７．３８－７．４０（ｍ，３Ｈ），７．５３－７．５７（ｍ，２Ｈ）
４－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ）－１－（ジメチル（フェニル）シリル）ブタン－１－オン（６．４ｇ）、１－オクテン－３－オン（２．４１ｇ）、３－エチル－５－（２－ヒドロキシエチル）－４－メチルチアゾリウムブロミド（１．４２ｇ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（０．８６ｇ）、イソプロパノール（３．１７ｇ）、テトラヒドロフラン（１１．５ｍＬ）混合物を７５℃下８時間撹拌した。反応液を減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、１－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシドデカン－４，７－ジオン（４．０ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）　δｐｐｍ：０．０２（ｓ，６Ｈ）、０．８８（ｓ，１２Ｈ）、１．２２－１．３１（ｍ，４Ｈ）、１．５１－１．５９（ｍ，２Ｈ）、１．７２－１．８３（ｍ，２Ｈ）、２．４３（Ｊ＝７．６，ｔ，２Ｈ）、２．５５（Ｊ＝７．６，ｔ，２Ｈ），２．６７（ｓ，４Ｈ）、３．５９（Ｊ＝５．９，ｔ，２Ｈ）
１－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシドデカン－４，７－ジオン（１．９ｇ）、テトラブチルアンモニウムフルオリド　１Ｍテトラヒドロフラン溶液（１５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１７．５ｍＬ）の混合物を０℃下２時間撹拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム溶液（１００ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、１－ヒドロキシドデカン－４，７－ジオン（２．０ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）　δｐｐｍ：０．８９（ｓ，３Ｈ）、１．２４－１．３３（ｍ，４Ｈ）、１．５２－１．５８（ｍ，２Ｈ）、１．８１－１．９０（ｍ，２Ｈ）、２．４５（Ｊ＝７．６，ｔ，２Ｈ）、２．６３（Ｊ＝７．０，ｔ，２Ｈ），２．７６（ｓ，４Ｈ）、３．６５（Ｊ＝５．９，ｔ，２Ｈ）
１－ヒドロキシドデカン－４，７－ジオン（１．９ｇ）、塩化スルホン酸（１．３ｇ）、トリエチルアミン（１．７９ｇ）、ジエチルエーテル（３０ｍＬ）の混合物を室温下２時間撹拌した。反応液に１０％炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬを加え、水相を酢酸エチルで洗い減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣を脱イオン水２０ｍＬに溶解後、アセトン１００ｍＬを加え沈殿物を除去した。濾液を減圧下で溶媒留去し、残渣をメタノールで抽出した。抽出溶液を減圧下で溶媒留去し、４，７－ジオキソドデシル硫酸ナトリウム（２．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）　δｐｐｍ：０．６７（Ｊ＝６．８，ｔ，３Ｈ）、１．０４－１．１４（ｍ，４Ｈ）、１．３１－１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．７２－１．７９（ｍ，２Ｈ）、２．３６（Ｊ＝７．３，ｔ，２Ｈ）、２．５４（Ｊ＝７．３，ｔ，２Ｈ），２．６２（ｓ，４Ｈ）、３．８６（Ｊ＝６．２，ｔ，２Ｈ）
４，７－ジオキソドデシル硫酸ナトリウムを表１に記載の濃度になるように水に溶解させ、表面張力を測定した。上記表面張力は、２０℃で、ウィルヘルミー法により測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
実施例２
ジビニルケトン（７．４ｇ）、２－メチルフラン（８．０ｇ）、酢酸（６ｍＬ）、水（６０　ｍＬ）を４０℃で４時間撹拌した。反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液に加え、酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、１－（５－メチル－２－フラニル）－３－ブテン－２－オン（７．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）　δｐｐｍ：５．８８（ｄｄ，Ｊ＝１７．４，１０．６，２Ｈ）、６．３２（ｄｄ，Ｊ＝１７．４，１．３，２Ｈ）、５．８８（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，１．３，２Ｈ）
１－（５－メチル－２－フラニル）－３－ブテン－２－オン（１．７ｇ）、４－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ）－１－（ジメチル（フェニル）シリル）ブタン－１－オン（４．８ｇ）、３－エチル－５－（２－ヒドロキシエチル）－４－メチルチアゾリウムブロミド（１．４２ｇ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（０．６６ｇ）、イソプロパノール（３．４ｇ）、テトラヒドロフラン（１１．５ｍＬ）混合物を７５℃下８時間撹拌した。反応液を減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、８－（（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－１－（５－メチルフラン－２－ニル）オクタン－２，５－ジオン（１．９ｇ）を得た。
８－（（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－１－（５－メチルフラン－２－ニル）オクタン－２，５－ジオン（１．９ｇ）、テトラブチルアンモニウムフルオリド　１Ｍテトラヒドロフラン溶液（７ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）の混合物を０℃下２時間撹拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム溶液（１００ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、８－ヒドロキシ－１－（５－メチルフラン－２－ニル）オクタン２，５－ジオン（１．０ｇ）を得た。
８－ヒドロキシ－１－（５－メチルフラン－２－ニル）オクタン２，５－ジオン（１．０ｇ）、塩化スルホン酸（０．５ｇ）、トリエチルアミン（０．８ｇ）、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）の混合物を室温下２時間撹拌した。反応液に１０％炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬを加え、水相を酢酸エチルで洗い減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣を脱イオン水２０ｍＬに溶解後、アセトン１００ｍＬを加え沈殿物を除去した。濾液を減圧下で溶媒留去し、残渣をメタノールで抽出した。抽出溶液を減圧下で溶媒留去し、９－（５－メチルフラン－２－ニル）－４，７－ジオキソノニル硫酸ナトリウム（０．８ｇ）を得た。
９－（５－メチルフラン－２－ニル）－４，７－ジオキソノニル硫酸ナトリウム（０．８ｇ）、１Ｍ塩酸（３ｍＬ）の混合物を１００℃の条件下で１時間撹拌した。反応液にＮａＯＨ水溶液（０．２Ｍ）を加えて中和し濃縮。アセトン／水により再沈殿法により精製し、４，７，１０，１３－テトラオキソテトラデシル硫酸ナトリウム（０．７５ｇ）を得た。
４，７，１０，１３－テトラオキソテトラデシル硫酸ナトリウムを表２に記載の濃度になるように水に溶解させ、表面張力を測定した。上記表面張力は、２０℃で、ウィルヘルミー法により測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
本発明の化合物は、好適に水の表面張力を低下させることができる。
本発明の化合物は、界面活性剤として好適に使用できる。
本発明の化合物は、界面促進剤（特に、塗料、ラッカー、又は接着剤等における界面促進剤）として好適に使用できる。
本発明の化合物は、また例えば、粘性低下剤として好適に使用できる。
本発明の化合物は、また例えば、分散剤、特に水系分散剤として好適に使用できる。
本発明の化合物は、また例えば、乳化剤として好適に使用できる。

Claims (8)

  1. 下記式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１は、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよく、炭素数が２以上の場合はカルボニル基を含んでもよく、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を巻いていてもよい。Ｒ２及びＲ３は、独立に、単結合又は２価の連結基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数が合計で６以上である。Ｘは、Ｈ、金属原子、ＮＲ４ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ４はＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）
    で示されることを特徴とする化合物。
  2. 前記式中、Ｒ２及びＲ３は、独立に、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又は炭素数３以上の環状のアルキレン基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよい請求項１記載の化合物。
  3. 前記式中、Ｒ１は、カルボニル基を含まない炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含まない炭素数３～８の環状のアルキル基、１～１０個のカルボニル基を含む炭素数２～４５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含む炭素数３～４５の環状のアルキル基、又は、炭素数が３～４５の１価若しくは２価の複素環を含むアルキル基である請求項１又は２記載の化合物。
  4. 前記式中、Ｒ１は、下記式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、ｎ１１は０～１０の整数であり、Ｒ１１は炭素数１～５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３～５の環状のアルキル基であり、Ｒ１２は炭素数０～３のアルキレン基である。ｎ１１が２～１０の整数である場合、Ｒ１２は各々同じであっても異なっていてもよい。）で示される基である請求項１、２又は３記載の化合物。
  5. 前記式中、Ｒ２及びＲ３は、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である請求項１、２、３又は４記載の化合物。
  6. 前記式中、Ｒ２及びＲ３は、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１～３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である請求項１、２、３、４又は５記載の化合物。
  7. 請求項１、２、３、４、５又は６記載の化合物を含む界面活性剤。
  8. 請求項１、２、３、４、５又は６記載の化合物を含む水系分散剤。
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