WO2018061849A1 - 太陽電池用フロントシート及びその製造方法並びに太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池用フロントシート及びその製造方法並びに太陽電池モジュール Download PDF

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WO2018061849A1
WO2018061849A1 PCT/JP2017/033608 JP2017033608W WO2018061849A1 WO 2018061849 A1 WO2018061849 A1 WO 2018061849A1 JP 2017033608 W JP2017033608 W JP 2017033608W WO 2018061849 A1 WO2018061849 A1 WO 2018061849A1
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WO
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layer
solar cell
mass
front sheet
siloxane
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PCT/JP2017/033608
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English (en)
French (fr)
Inventor
大介 平木
佑一 早田
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/52—PV systems with concentrators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present disclosure relates to a solar cell front sheet, a manufacturing method thereof, and a solar cell module.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-195583 discloses a polymer as a protective sheet for a solar cell that has excellent scratch resistance against external forces such as scratching and rubbing without adversely affecting component transfer to a non-coated surface after coating.
  • a protective sheet for a solar cell comprising: a base material; and a polymer layer that is an outermost layer disposed on one surface of the polymer base material, wherein the polymer layer contains a polymer and a lubricant, and the polymer molecules It has a structure containing a siloxane bond, the polymer content in the polymer layer is more than 0.2 g and 15 g or less per 1 m 2 of the polymer layer, and the lubricant content in the polymer layer is 0.000 per 1 m 2 of the polymer layer.
  • a solar cell protective sheet that is 2 mg or more and 200 mg or less is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • 2012-195583 discloses a transparent base material (for example, a glass base material) on which sunlight is incident, a solar cell element provided on the base material, and a sealing material for sealing the solar cell element.
  • a solar cell module including an element structure portion including a solar cell protective sheet as a solar cell backsheet disposed on the side opposite to the side where the substrate of the element structure portion is located.
  • Japanese Patent No. 3530595 discloses light conversion as a solar cell module having a surface coating material that satisfies various conditions required for a solar cell module without using glass fibers as in the prior art.
  • a solar cell module in which a photovoltaic element having a semiconductor photoactive layer as a member is covered with a filler, a hard resin layer made of a resin having a Shore hardness of D50 or more, thermoplasticity on the light receiving surface side of the photovoltaic element
  • an adhesive layer made of a resin blended with an ultraviolet absorber and an outermost layer are laminated in this order from the light receiving surface side, and the thickness of the hard resin layer is 25 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. ing.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-25030 is not a protection sheet for solar cells, but in addition to having excellent washing and washing performance, it can suppress the adhesion of pollutants even in fine weather and dry conditions.
  • the coating layer is an aqueous antifouling coating agent in which a siloxane oligomer, a water component, an antistatic agent, and silica fine particles are mixed, and the aqueous antifouling coating agent has 0.01 mass of a component exhibiting surface activity.
  • An aqueous antifouling coating agent containing at least% is disclosed.
  • 2012-116184 discloses a biaxially stretched polyester film and a biaxially stretched polyester film as a laminated polyester film that is not a protective sheet for solar cells but can suppress oligomer precipitation and has excellent moisture resistance.
  • An undercoat layer formed on at least one surface of the substrate, and a cured film layer formed on the undercoat layer to prevent oligomer precipitation, wherein the cured film layer has a specific structure of alkoxysilane, 1 nm to 15 nm.
  • a laminated polyester film which is a cured film obtained by applying and heat-curing a coating composition containing water-dispersed colloidal silica having an average particle diameter of 5 and water as main components.
  • the polymer layer contains an ultraviolet absorber. Therefore, it is considered desirable to further improve the weather resistance.
  • the weather resistance may be lowered simply by adding a UV absorber to the polymer layer.
  • a siloxane-containing layer is adopted as the outermost layer in the technique described in Japanese Patent No. 3530595, the weather resistance may be lowered.
  • the reason for the decrease in weather resistance is considered to be that the ultraviolet absorber may bleed out in a wet heat environment. Further, in the techniques described in JP-A-2015-25030 and JP-A-2012-116184, No consideration is given to improving the weather resistance of the solar cell front sheet.
  • the subject of the first aspect of the present invention is to provide a solar cell front sheet that is suppressed in weather resistance and has excellent transparency.
  • the subject of the 2nd aspect of this invention is providing a solar cell module provided with the said front sheet
  • the siloxane contained in the second layer is a tetrafunctional alkoxysilane and a trifunctional or lower alkoxysilane in an amount of 1.4 to 10 times by mass with respect to the amount of the tetrafunctional alkoxysilane;
  • the siloxane contained in the second layer is tetrafunctional alkoxysilane and trifunctional or lower alkoxysilane in an amount of 2.0 mass times to 6.0 mass times with respect to the amount of tetrafunctional alkoxysilane.
  • the solar cell front sheet according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, which is a hydrolysis-condensation product of ⁇ 4> The solar cell front sheet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the second layer has a thickness of 0.15 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • the second layer further includes at least one kind of inorganic particles selected from the group consisting of metal oxide particles and inorganic nitride particles, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> Front seat for solar cells.
  • ⁇ 7> The solar cell front sheet according to ⁇ 6>, wherein the inorganic particles include silica particles.
  • the acrylic polymer has a siloxane structure.
  • the first layer contains composite particles of an ultraviolet absorbing compound and an acrylic polymer.
  • ⁇ 11> The solar cell front sheet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the ultraviolet absorbing compound includes a triazine compound.
  • the mass ratio of the ultraviolet absorbing compound to all polymer components in the first layer is 0.03 to 0.30.
  • ⁇ 13> Five thin film sections obtained by dividing the first layer into five in the thickness direction, and the maximum value among the five measured values when the transmittance at a wavelength of 325 nm is measured for each of the five thin film sections.
  • An element structure including a solar cell element and a sealing material for sealing the solar cell element;
  • the solar cell front sheet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, which is disposed on a side on which sunlight is incident on the element structure portion;
  • a solar cell backsheet disposed on the side opposite to the side on which sunlight is incident on the element structure;
  • a solar cell module comprising:
  • a step of preparing a forming coating solution Preparing a base film; and Preparing a coating liquid for forming a first layer containing an ultraviolet absorbing compound and an acrylic polymer; Applying a first layer forming coating solution on one surface of the base film and drying to form a first layer; and By applying a coating solution for forming the second layer on the surface of the first layer and drying it, siloxane which is a hydrolysis condensate of the tetrafunctional alkoxysilane and the trifunctional or lower alkoxysilane is contained. Forming a second layer; The manufacturing method of the front sheet
  • the fall of a weather resistance is suppressed and the solar cell front sheet excellent in transparency is provided.
  • seat is provided.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the upper limit value or lower limit value described in a numerical range may be replaced with the upper limit value or lower limit value of the numerical range described in other steps.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. means.
  • the term “process” is not limited to an independent process, and is included in this term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .
  • a combination of preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the “front sheet for solar cell” refers to a sheet disposed on the side on which sunlight is incident as viewed from the solar cell element in the solar cell module.
  • the “back sheet for solar cell” refers to a sheet disposed on the side opposite to the side on which sunlight is incident as viewed from the solar cell element in the solar cell module.
  • excellent in transparency means that the total light transmittance is 80% or more.
  • the front sheet for a solar cell of the present disclosure is disposed on a base film, one surface of the base film, a first layer containing an ultraviolet absorbing compound and an acrylic polymer, and on the surface of the first layer. And a second layer containing siloxane, the pencil hardness of the surface of the second layer is B or more, and the water contact angle of the surface of the second layer is 10 ° or more.
  • the solar cell front sheet of the present disclosure may include other layers (for example, an undercoat layer described later, a third layer described later, a fourth layer described later, and the like) as necessary. According to the solar cell front sheet of the present disclosure, a decrease in weather resistance is suppressed, and the transparency is excellent. The reason why such an effect is achieved is presumed as follows. However, the solar cell front sheet of the present disclosure is not limited for the following reasons.
  • the reason for the effect of suppressing the decrease in weather resistance is that the pencil hardness on the surface of the second layer is B or more, and the water contact angle on the surface of the second layer is 10 ° or more.
  • the degree of cross-linking of siloxane in the layer is not too high and not too low, thereby causing a phenomenon (bleed out) that the UV-absorbing compound in the first layer crys out on the surface of the second layer in a humid heat environment. It is thought that it can be suppressed. Specifically, if the degree of crosslinking of the siloxane in the second layer is too low, the ultraviolet absorbing compound in the first layer is likely to pass through the second layer, and bleeding out of the ultraviolet absorbing compound is likely to occur. It is done.
  • both the pencil hardness and the water contact angle of the surface of the second layer are correlated with the degree of crosslinking of the siloxane in the second layer. Specifically, the higher the pencil hardness of the surface of the second layer, the higher the degree of crosslinking of the siloxane of the second layer. Moreover, there exists a tendency for the crosslinking degree of the siloxane of a 2nd layer to become low, so that the water contact angle of the surface of a 2nd layer is high.
  • the pencil hardness of the surface of the second layer being B or more means that the degree of crosslinking of siloxane in the second layer is high to some extent (in other words, not too low),
  • the water contact angle of the surface of 10 ° or more means that the degree of crosslinking of the siloxane in the second layer is somewhat low (in other words, not too high).
  • the degree of crosslinking of the siloxane in the second layer is considered to be moderate, not too high and not too low. This moderate degree of crosslinking effectively suppresses the bleeding out of the UV-absorbing compound, and as a result, the weather resistance of the solar cell front sheet is considered to be maintained high.
  • the above-mentioned moderate degree of cross-linking means that the cross-linking density is medium and the cross-linking uniformity is high (that is, the cross-linking density difference is small).
  • the inventors initially attempted to quantify this moderate degree of crosslinking by measuring the swelling rate.
  • the target moderate degree of cross-linking because it is difficult to simultaneously evaluate the cross-linking density and the cross-linking uniformity. Therefore, the present inventors have found that the target intermediate degree of crosslinking can be specified by the pencil hardness and water contact angle of the surface of the second layer, and have come to conceive the solar cell front sheet of the present disclosure. It was.
  • the reason why the transparency effect is exhibited by the solar cell front sheet of the present disclosure is considered that the first layer contains an acrylic polymer.
  • the solar cell front sheet and the solar cell module of the present disclosure are not limited to the following examples.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a solar cell module including the solar cell front sheet of the present disclosure.
  • the solar cell module shown in FIG. 1 is also an example of the solar cell module of the present disclosure described later.
  • a solar cell module 100 includes a solar cell element 32 and a sealing material 34 (for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)) that seals the solar cell element 32.
  • the element structure 36 including the sealing material), the solar cell front sheet 20 disposed on the side where the sunlight 50 is incident on the element structure 36, and the sunlight 50 on the element structure 36.
  • a solar cell backsheet 40 disposed on the side opposite to the incident side.
  • the solar cell front sheet 20 is an example of the solar cell front sheet of the present disclosure.
  • the solar cell front sheet 20 includes a base film 10 typified by a polyester film, and a first layer disposed on one side of the base film 10 (specifically, the side on which sunlight 50 is incident). 11 and a second layer 12 disposed on the surface of the first layer.
  • the first layer contains an ultraviolet absorbing compound and an acrylic polymer.
  • the second layer contains siloxane.
  • the pencil hardness of the surface of the second layer 12 is B or more, and the water contact angle of the surface of the second layer 12 is 10 ° or more.
  • the solar cell front sheet 20 is further provided with the third layer 13 and the fourth layer 14 in this order as the back layer on the side opposite to the first layer 11 and the second layer 12 side when viewed from the base film 10.
  • the third layer 13 and the fourth layer 14 have a function of an easy adhesion layer for facilitating adhesion to the element structure portion 36.
  • the third layer 13 and the fourth layer 14 are not essential, and at least one of the third layer 13 and the fourth layer 14 may be omitted.
  • An undercoat layer may be provided on at least one of the surface on the first layer 11 side and the surface on the third layer 13 side of the base film 10. That is, the base film 10 may be a base film with an undercoat layer described later.
  • the solar cell module 100 may include other members other than the members described above.
  • the other members include an adhesive layer disposed between the members, a terminal box disposed on the side opposite to the element structure portion 36 with respect to the solar cell backsheet 40, and the like.
  • the solar cell front sheet 20 is a member into which sunlight 50 is directly incident, and is a member exposed to wind and rain. Therefore, the solar cell front sheet 20 is required to have high weather resistance (for example, durability against wet heat environment and ultraviolet irradiation).
  • the solar cell front sheet 20 as described above, the pencil hardness of the surface of the second layer 12 is B or more, and the water contact angle of the surface of the second layer 12 is 10 ° or more, Since the degree of crosslinking of siloxane in the second layer 12 is neither too high nor too low, bleeding out of the ultraviolet absorbing compound in the first layer 11 crying to the surface of the second layer 12 is suppressed. For this reason, since an ultraviolet absorptive compound is appropriately held in the first layer 11, high weather resistance of the solar cell front sheet 20 is maintained.
  • the surface on the side on which the first layer and the second layer are formed may be referred to as the “front surface”, and the surface opposite to the front surface (necessary) Accordingly, the surface on which the third layer and the fourth layer are formed may be referred to as a “back surface”.
  • the solar cell front sheet of the present disclosure is disposed on the front side of a base film (for example, the base film 10 described above), and includes a first layer (for example, the above-described base layer) containing an ultraviolet absorbing compound and an acrylic polymer. A first layer 11). A preferred embodiment of the base film will be described later.
  • the first layer contains an acrylic polymer as a binder polymer. Thereby, the transparency and hardness of the first layer can be ensured.
  • the “acrylic polymer” is selected from the group consisting of a structural unit derived from acrylic acid, a structural unit derived from methacrylic acid, a structural unit derived from an acrylate ester, and a structural unit derived from a methacrylic acid ester. Refers to a polymer comprising at least one structural unit.
  • acrylic polymer includes, for example, a homopolymer of acrylic acid, a homopolymer of methacrylic acid, a homopolymer of acrylic ester, a homopolymer of methacrylic ester, and a copolymer of acrylic acid and other monomers , A copolymer of methacrylic acid and other monomers, a copolymer of acrylic acid ester and other monomers, a copolymer of methacrylic acid ester and other monomers, and the like.
  • Examples of the monomer for forming the acrylic polymer include (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester. More specifically, as a monomer for forming an acrylic polymer, for example, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, acetoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (
  • a monomer other than the monomer for forming the acrylic polymer may be used as a copolymerization component.
  • Other monomers include nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, and (meth) acrylonitrile; monomers having a styrene skeleton such as styrene, ⁇ -methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene; Monomers having a siloxane structure described later; vinyl esters such as vinyl propionate; phosphorus-containing vinyl monomers; vinyl halides such as vinyl chloride and biridene chloride; conjugated dienes such as butadiene;
  • the acrylic polymer contained in the first layer is preferably an acrylic polymer having a siloxane structure.
  • the weather resistance of a solar cell module improves more.
  • the acrylic polymer as the binder polymer has a siloxane structure, thereby improving the adhesion between the first layer and the second layer containing siloxane, and as a result, the ultraviolet-absorbing compound bleed-out This is thought to be because it is further suppressed.
  • siloxane-containing acrylic polymer is a copolymer of a monomer for forming an acrylic polymer and a monomer having a siloxane structure. It is preferable that The “siloxane structure” in the “acrylic polymer having a siloxane structure” and the “monomer having a siloxane structure” preferably includes a siloxane structural unit represented by the following general formula (1).
  • Examples of the halogen atom represented by R 1 and R 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, and an iodine atom.
  • the “monovalent organic group” represented by R 1 and R 2 is a group that can be covalently bonded to a Si atom.
  • the monovalent organic group include an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.), an aryl group (eg, phenyl group, etc.), an aralkyl group (eg, benzyl group, phenylethyl group, etc.), an alkoxy group ( Examples: methoxy group, ethoxy group, propoxy group, etc.), aryloxy group (eg, phenoxy group, etc.), mercapto group, amino group (eg, amino group, diethylamino group, etc.), amide group and the like. These groups may have a substituent.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an unsubstituted or substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of adhesion to an adjacent material such as a base film.
  • Groups especially methyl and ethyl groups
  • unsubstituted or substituted phenyl groups unsubstituted or substituted alkoxy groups, mercapto groups, unsubstituted amino groups, or amide groups are preferred, unsubstituted or substituted More preferred is an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
  • N is preferably from 1 to 5000, and more preferably from 1 to 1000.
  • the ratio of the siloxane structural unit represented by the general formula (1) in the siloxane-containing acrylic polymer is preferably 15% by mass to 85% by mass, and in the range of 20% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the siloxane-containing acrylic polymer. Is more preferable.
  • the ratio of the structural unit represented by the general formula (1) is 15% by mass or more, the adhesion with the second layer is further improved, and as a result, bleeding out of the ultraviolet absorbing compound is further suppressed.
  • the ratio of the structural unit represented by the general formula (1) is 85% by mass or less, when the first layer is formed using the first layer forming coating solution, the first layer forming coating solution is stable. More improved.
  • the ratio of the siloxane structural unit represented by the general formula (1) is from 15% by mass to 85% by mass (preferably from 20% by mass to the total mass of the siloxane-containing acrylic polymer). 80 mass%) and the proportion of structural units derived from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, or methacrylic acid ester is 85 mass% to 15 mass% with respect to the total mass of the siloxane-containing acrylic polymer ( The preferred embodiment is 80% by mass to 20% by mass).
  • a method for producing a siloxane-containing acrylic polymer the following methods (i) and (ii) can be used.
  • (I) A method of reacting a homopolymer or copolymer of a monomer forming an acrylic polymer with polysiloxane having a structural unit represented by the general formula (1).
  • a method of hydrolytic condensation of a compound examples include various silane compounds, and alkoxysilane is particularly preferable.
  • acrylic polymer dispersions include, for example, AS-563A (manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd.), Jurimer (registered trademark) ET-410, SEK-301 (both manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.), Etc.
  • dispersions of siloxane-containing acrylic polymers include, for example, SERANAN (registered trademark) series (for example, SERANAT (registered trademark) WSA1070, WSA1060, etc.) manufactured by DIC Corporation, and H7600 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.
  • the binder polymer in the first layer may contain other polymers other than the acrylic polymer.
  • examples of other polymers include polyester, polyurethane, polyolefin, silicone, and fluoropolymer.
  • the content of the acrylic polymer in the first layer is preferably 30% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more with respect to the amount of all polymer components in the first layer.
  • the content of the acrylic polymer is more preferably 50% by mass to 95% by mass, more preferably 55% by mass to 90% by mass, and more preferably 55% by mass with respect to the solid content of the first layer from the viewpoint of the hardness of the first layer. Is more preferably from 85 to 85% by weight, particularly preferably from 60 to 80% by weight.
  • the preferable range of the content of the whole polymer in the first layer is the same as the preferable range of the content of the acrylic polymer.
  • the content of the acrylic polymer is preferably more than 0.2 g / m 2 and 15 g / m 2 or less, and preferably 0.5 g / m 2 to 10.0 g / m 2. Is more preferable, and 1.0 g / m 2 to 8.0 g / m 2 is particularly preferable.
  • the preferable range of the content of the whole polymer in the first layer is the same as the preferable range of the content of the acrylic polymer.
  • the binder polymer in the first layer may contain polyester, polyurethane, polyolefin, silicone resin, fluoropolymer, etc. as other polymers other than acrylic polymer.
  • the first layer contains another polymer, the other polymer contained may be only one type or two or more types.
  • polyester for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) and the like are preferable.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene-2,6-naphthalate
  • a commercially available polyester dispersion for example, Vylonal (registered trademark) MD-1245 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) can be preferably used.
  • Arrowbase registered trademark SE-1013N, manufactured by Unitika Ltd., which is a terpolymer of low-density polyethylene, acrylic acid ester, and maleic anhydride is preferable.
  • acid-modified polyolefins described in paragraphs [0022] to [0034] of JP-A-2014-76632 can also be preferably used.
  • -silicone- Silicone is a polymer having a siloxane structural unit in the molecular chain, and is not particularly limited. Silicone may be a homopolymer of a compound having a siloxane structural unit, and includes a siloxane structural unit and another structural unit (however, a structural unit derived from acrylic acid or methacrylic acid is not included). It may be a copolymer. The other structural unit copolymerized with the siloxane structural unit is a non-siloxane structural unit. As the siloxane structural unit, the siloxane structural unit represented by the general formula (1) is preferable.
  • a siloxane compound (including polysiloxane) and a siloxane structure represented by the above general formula (1) are copolymerized with a compound selected from a non-siloxane monomer or a non-siloxane polymer.
  • a block copolymer having a unit and a non-siloxane structural unit is preferred.
  • the siloxane compound and the non-siloxane monomer or non-siloxane polymer to be copolymerized may be one kind alone or two or more kinds.
  • the non-siloxane structural unit copolymerized with the siloxane structural unit is not particularly limited except that it does not have a siloxane structure, and is derived from any polymer. Any of the polymer segments may be used. Examples of the polymer (precursor polymer) that is a precursor of the polymer segment include a vinyl polymer (not including a homopolymer or copolymer of a monomer for forming the above-mentioned acrylic polymer), a polyester polymer. And various polymers such as polyurethane-based polymers. Among these, vinyl polymers and polyurethane polymers are preferable, and vinyl polymers are particularly preferable because they are easy to prepare and have excellent hydrolysis resistance.
  • the fluoropolymer is not particularly limited as long as it is a resin having a structural unit represented by — (CFX 1 —CX 2 X 3 ) — (provided that X 1 , X 2 , and X 3 are each independently hydrogen An atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
  • Specific examples of the resin include polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes referred to as PTFE), polyvinyl fluoride (hereinafter sometimes referred to as PVF), and polyvinylidene fluoride (hereinafter referred to as PVDF). ), Polychlorotrifluoroethylene (hereinafter sometimes referred to as PCTFE), polytetrafluoropropylene (hereinafter sometimes referred to as HFP), and the like.
  • the fluoropolymer may be a homopolymer obtained by polymerizing a single monomer or a copolymer obtained by copolymerizing two or more types of monomers.
  • a copolymer obtained by copolymerizing two or more types of monomers include a copolymer obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and tetrafluoropropylene (abbreviated as P (TFE / HFP)), a copolymer obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride ( P (abbreviated as TFE / VDF)).
  • the fluoropolymer may be a resin obtained by copolymerizing a fluorine-based structural unit represented by — (CFX 1 —CX 2 X 3 ) — and other structural units.
  • these resins are copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene (hereinafter abbreviated as P (TFE / E)), copolymers of tetrafluoroethylene and propylene (abbreviated as P (TFE / P)), tetrafluoro Copolymer of ethylene and vinyl ether (abbreviated as P (TFE / VE)), copolymer of tetrafluoroethylene and perfluorovinyl ether (abbreviated as P (TFE / FVE)), copolymer of chlorotrifluoroethylene and vinyl ether (Abbreviated as P (CTFE / VE)), a copolymer of chlorotrifluoroethylene and perfluorovinyl —
  • fluoropolymers may be used by dissolving in an organic solvent, or may be used by dispersing in water. The latter is preferred because of its low environmental impact.
  • water dispersions of fluoropolymers are described in, for example, JP-A Nos. 2003-231722, 2002-20409, and No. 9-194538.
  • the first layer contains at least one ultraviolet absorbing compound.
  • the ultraviolet ray absorbing compound in the first layer has a function of improving the weather resistance of the solar cell front sheet by protecting the substrate film from ultraviolet rays.
  • the action of the second layer that is, a moderate degree of crosslinking of siloxane
  • the UV-absorbing compound may be used only as the UV-absorbing compound (that is, the active compound alone), but the UV-absorbing compound is coated with a polymer from the viewpoint of further suppressing bleeding out of the UV-absorbing compound. It is preferable to take the form of a composite particle.
  • the first layer preferably contains at least one composite particle of an ultraviolet absorbing compound and a polymer. The composite particles of the ultraviolet absorbing compound and the polymer will be described later.
  • the ultraviolet absorbing compound a compound having an absorption maximum wavelength of 380 nm or less is preferable, and a compound having an absorption maximum wavelength of 250 nm to 380 nm (particularly preferably 270 nm to 380 nm) is more preferable.
  • the ultraviolet absorbing compound include triazine compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylic acid compounds, and the like.
  • the ultraviolet absorbing compound preferably contains a triazine compound or a benzotriazole compound, and more preferably contains a triazine compound, from the viewpoint of ultraviolet absorbing performance.
  • the total content of the triazine compound and the benzotriazole compound in the ultraviolet absorbing compound is preferably 80% by mass or more based on the total amount of the ultraviolet absorbing compound.
  • the content of the triazine compound in the ultraviolet absorbing compound is preferably 80% by mass or more based on the total amount of the ultraviolet absorbing compound.
  • benzotriazole compound examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′- Hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4 -Octyloxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 '-(3,3
  • benzophenone compound examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-decyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyl.
  • salicylic acid compound examples include phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 4-octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis (4-t-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-t- Examples thereof include butylphenyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxysalicylate, hexadecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxysalicylate, and the like.
  • the ultraviolet absorbing compound is in the form of composite particles coated with a polymer.
  • the first layer preferably contains composite particles of an ultraviolet absorbing compound and a polymer.
  • the polymer contained in the composite particle is different from the binder polymer in the first layer in that it is a component constituting the composite particle. Examples of the polymer contained in the composite particle include acrylic polymer, polyester, polyurethane, polyolefin, silicone, and fluoropolymer.
  • an acrylic polymer is particularly preferable. That is, a particularly preferable embodiment of the first layer includes containing composite particles of an ultraviolet absorbing compound and an acrylic polymer.
  • the polymer contained in the composite particles is an acrylic polymer, the weather resistance and transparency of the solar cell module are further improved. The reason for this is considered that when the polymer contained in the composite particles is an acrylic polymer, the compatibility between the composite particles and the binder polymer is improved.
  • the meaning of the acrylic polymer and specific examples of the monomer for forming the acrylic polymer are as described in the section of the binder polymer.
  • the acrylic polymer as the binder polymer in the first layer is referred to as “acrylic polymer A”, and the acrylic polymer that can be included in the composite particles is referred to as “acrylic polymer B”, which may be distinguished from each other.
  • the acrylic polymer A and the acrylic polymer B may be the same or different.
  • the content of the ultraviolet absorbing compound in the composite particles of the ultraviolet absorbing compound and the polymer is preferably 20% by mass to 80% by mass, more preferably 30% by mass to 70% by mass, and more preferably 40% by mass with respect to the total amount of the composite particles. % To 60% by mass is particularly preferable.
  • the content of the polymer in the composite particles of the ultraviolet absorbing compound and the polymer is preferably 20% by mass to 80% by mass, more preferably 30% by mass to 70% by mass, and more preferably 40% by mass to 60% by mass with respect to the total amount of the composite particles. Mass% is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the polymer (for example, acrylic polymer B) contained in the composite particle of the ultraviolet absorbing compound and the polymer is preferably 5,000 to 200,000, and preferably 7,000 to 150,000, from the viewpoint of light resistance. More preferred is 10,000 to 100,000.
  • a weight average molecular weight refers to the value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • HLC registered trademark
  • TSKgel Registered Trademark
  • Super Multipore HZ-H 4.6 mm ID ⁇ 15 cm, Tosoh Corp.
  • THF tetrahydrofuran
  • the measurement conditions are a sample concentration of 0.45 mass%, a flow rate of 0.35 mL / min, a sample injection amount of 10 ⁇ L, a measurement temperature of 40 ° C., and a differential refractive index (RI) detector. be able to.
  • the calibration curve is “Standard sample TSK standard, polystyrene” of Tosoh Corporation: “F-40”, “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “A -2500 ",” A-1000 ", and” n-propylbenzene ".
  • the median diameter (D50) of the composite particles of the ultraviolet absorbing compound and the polymer is preferably less than 500 nm, more preferably less than 400 nm, and particularly preferably less than 150 nm.
  • a commercial product of a dispersion of the UV absorbent that is the composite particles may be used.
  • Commercially available dispersions of the above-described composite particles of the ultraviolet absorber include, for example, Tinuvin (registered trademark) 99-DW, 400-DW, 477-DW, 479-DW (both manufactured by BASF), New Coat (registered) Trademarks) UVA-204W, UVA-101, UVA-102, UVA-103, UVA-104, Vanaresin (registered trademark) UVA-5080, UVA-5080 (OHV20), UVA-55T, UVA-55MHB, UVA-7075, UVA-7075 (OHV20), UVA-73T (both manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) RUVA-93 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • the dispersion liquid of the ultraviolet absorber which is not the said composite particle namely, only an ultraviolet absorptive compound
  • Tinuvin (registered trademark) 479, Tinuvin (registered trademark) 477, Tinuvin (registered trademark) 400 are used.
  • the content of the UV-absorbing compound in the first layer is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 5% by mass to 30% by mass with respect to the solid content of the first layer, and 5% by mass to 20% by mass. % Is more preferable.
  • the mass ratio of the UV-absorbing compound to the total polymer components contained in the first layer is preferably 0.03 to 0.30, and preferably 0.05 to 0.20. More preferred.
  • the content ratio is 0.03 or more, the weather resistance of the solar cell front sheet and the solar cell module including the solar cell front sheet is further improved.
  • the transparency of the solar cell front sheet is further improved when the content ratio is 0.30 or less.
  • “all polymer components contained in the first layer” means that when the first layer contains composite particles of a UV-absorbing compound and a polymer (for example, acrylic polymer B), the binder polymer contains the composite particles. Of the polymer (for example, acrylic polymer B).
  • the uniformity of the ultraviolet absorbing compound concentration in the first layer (in particular, the first layer)
  • the uniformity in the thickness direction of one layer is preferably high.
  • the uniformity in the thickness direction of the first layer of the UV-absorbing compound concentration in the first layer can be confirmed by the following method. That is, five thin film sections obtained by dividing the first layer into five in the thickness direction were prepared, and the maximum value among the five measured values when the transmittance at a wavelength of 325 nm was measured for each of the five thin film sections, Check the minimum value and the difference between the maximum and minimum values.
  • the difference between the maximum value and the minimum value is 30% or less of the maximum value, it can be determined that the uniformity of the ultraviolet ray absorbing compound concentration in the first layer in the thickness direction of the first layer is high. .
  • Thin film slices can be made using a microtome. That is, when the difference between the maximum value and the minimum value is 30% or less of the maximum value, the bleeding out of the ultraviolet absorbing compound can be further suppressed, thereby further improving the weather resistance of the solar cell front sheet. Can do.
  • the difference between the maximum value and the minimum value being 30% or less of the maximum value is more easily achieved when the first layer contains composite particles of an ultraviolet absorbing compound and a polymer (preferably an acrylic polymer). .
  • the first layer may include a structure derived from a crosslinking agent from the viewpoints of hardness and durability.
  • the crosslinking agent may be only one type or two or more types.
  • Examples of the crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, and an oxazoline crosslinking agent.
  • a carbodiimide-based crosslinking agent, an oxazoline-based crosslinking agent, or an isocyanate-based crosslinking agent is preferable, and an oxazoline-based crosslinking agent is particularly preferable.
  • oxazoline-based crosslinking agent examples include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, 2,2′-bis- (2-oxazoline), 2,2′-methylene-bis- (2 -Oxazoline), 2,2'-ethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-trimethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-tetramethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2′-hexamethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2′-octamethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2′-ethylene-bis- 4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-p-phenylene-
  • a commercial product of a diluted solution of the oxazoline-based crosslinking agent may be used.
  • Commercially available diluted solutions of oxazoline-based crosslinking agents include, for example, Epocross (registered trademark) K-2010E, K-2020E, K-2030E, WS-500, WS-700 [all manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.] ], Etc. are mentioned.
  • the amount of the crosslinking agent added is preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the binder polymer contained in the first layer. Is 15 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.
  • the addition amount of the crosslinking agent is 10 parts by mass or more, a sufficient crosslinking effect can be obtained while maintaining the hardness and adhesiveness of the first layer.
  • the addition amount of the crosslinking agent is 40 parts by mass or less, the pot life of the coating solution can be kept long, and when it is 35 parts by mass or less, the coated surface state can be improved.
  • the content of the structure derived from the crosslinking agent is preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder polymer included in the first layer. More preferably, it is 15 to 35 mass parts.
  • the first layer may contain at least one crosslinking catalyst from the viewpoint of promoting the crosslinking reaction between the binder polymer and the crosslinking agent.
  • the crosslinking catalyst an onium compound is preferable.
  • Preferred examples of the onium compound include ammonium salts, sulfonium salts, oxonium salts, iodonium salts, phosphonium salts, nitronium salts, nitrosonium salts, diazonium salts and the like.
  • onium compounds include primary ammonium phosphate, secondary ammonium phosphate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium p-toluenesulfonate, ammonium sulfamate, ammonium imidodisulfonate, tetrabutylammonium chloride, benzyl chloride Ammonium salts such as trimethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium tetrafluoride, phosphorous tetrabutylammonium hexafluoride, tetrabutylammonium perchlorate, tetrabutylammonium sulfate; Trimethylsulfonium iodide, boron trifluoride trimethylsulfonium, boron tetrafluoride diphenylmethylsulfonium, boron
  • the onium compound is preferably an ammonium salt, a sulfonium salt, an iodonium salt, or a phosphonium salt, and more preferably an ammonium salt in terms of reactivity.
  • an onium compound a phosphate type and a benzyl chloride type compound are preferable from a viewpoint of pH and cost.
  • dibasic ammonium phosphate is particularly preferable.
  • the content of the crosslinking catalyst is preferably 0.1% by mass to 15% by mass and more preferably 0.5% by mass to 12% by mass with respect to the amount of the crosslinking agent added. 1% by mass to 10% by mass is more preferable, and 2% by mass to 7% by mass is particularly preferable. That the content of the crosslinking catalyst is 0.1% by mass or more means that the crosslinking catalyst is positively contained. Moreover, when the content of the crosslinking catalyst is 15% by mass or less, it is advantageous in terms of solubility, filterability of the first layer forming coating solution, and adhesion to adjacent layers.
  • the first layer may contain at least one surfactant.
  • the surfactant include known surfactants such as an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
  • the content of the surfactant is preferably 0.01% by mass to 1% by mass and preferably 0.01% by mass to 0.2% by mass with respect to the solid content of the first layer. The mass% is more preferable.
  • the first layer may contain other components other than the components described above.
  • other components include inorganic particles and light stabilizers.
  • inorganic particles the same thing as the inorganic particle which may be contained in the below-mentioned 2nd layer is mentioned.
  • the light stabilizer include known light stabilizers such as hindered amine light stabilizers.
  • Tinuvin (registered trademark) 123-DW manufactured by BASF
  • Udouble (registered trademark) E-771SI manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • the thickness of the first layer is preferably 0.1 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 25 ⁇ m, and even more preferably 1 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the first layer is 0.1 ⁇ m or more, the function of absorbing ultraviolet rays by the first layer is more easily exhibited.
  • the thickness of the first layer is 30 ⁇ m or less, the transparency of the first layer is more excellent.
  • the method for forming the first layer is not particularly limited.
  • a method for forming the first layer for example, a method of applying a coating solution for forming a first layer containing a solvent and the above-described component (solid content) of the first layer to one surface of a base film and drying it. Is mentioned.
  • the solvent may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone. From the viewpoint of environmental load, water is preferable.
  • the proportion of water in the solvent is preferably 60% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • the preferred range of the content of each component relative to the solid content of the first layer forming coating solution is the same as the preferred range of the content of each component relative to the solid content of the first layer.
  • the coating method includes a coating method using a coating apparatus such as a gravure coater, a bar coater, a roll coater, a spin coater, or a curtain coater.
  • surface treatment flame treatment, corona treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment, etc.
  • a 1st layer may be arrange
  • the solar cell front sheet of the present disclosure includes a second layer (for example, the second layer 12 described above).
  • a 2nd layer is a layer (preferably outermost layer) arrange
  • the second layer contains at least one siloxane.
  • the scratch resistance of the second layer (for example, scratch resistance against external forces such as scratching and scratching) can be ensured.
  • the transparency of the second layer can be ensured by containing the siloxane in the second layer.
  • the upper limit of the pencil hardness on the surface of the second layer is not particularly limited, but the upper limit of the pencil hardness on the surface of the second layer is preferably 3H or less.
  • the pencil hardness of the surface of the second layer means a value measured based on JIS K5600-5-4: 1999.
  • tetrafunctional alkoxysilane and trifunctional or lower alkoxysilane in an amount of X mass times to Y mass times (for example, 1.4 mass times to 10 mass times) with respect to the amount of the tetrafunctional alkoxysilane
  • the following / 4 function] is preferably 2.0 to 6.0.
  • At least one of the siloxanes contained in the second layer is a tetrafunctional alkoxysilane and the tetrafunctional
  • the siloxane is from 0.0 to 6.0.
  • the proportion of siloxane having a mass ratio [trifunctional or tetrafunctional / 4 functional] of all siloxanes contained in the second layer of 2.0 to 6.0 is preferably 60% by mass or more. More preferably, it is 70 mass% or more, and it is especially preferable that it is 80 mass% or more.
  • the tetrafunctional alkoxysilane means an alkoxysilane in which the number of alkoxy groups directly bonded to a silicon atom is four in one molecule.
  • the trifunctional or lower functional alkoxysilane means an alkoxysilane in which the number of alkoxy groups directly bonded to silicon atoms is 1 or more and 3 or less in one molecule.
  • alkoxysilane represented with the following general formula (a) is preferable.
  • R 1 s each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the four R 1 s are each independently preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (more preferably 1 to 3, particularly preferably 1 or 2).
  • the trifunctional or lower alkoxysilane is not particularly limited, but an alkoxysilane represented by the following general formula (b) is preferable.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When n is 2 or 3, the plurality of R 2 may be the same or different.
  • R 3 represents an organic group having 1 to 15 carbon atoms. When 4-n is 2 or 3, the plurality of R 3 may be the same or different.
  • a preferred embodiment of R 2 in the general formula (b) is the same as the preferred embodiment of R 1 in the general formula (a).
  • N in the general formula (b) is preferably 2 or 3, and particularly preferably 3.
  • R 3 in the general formula (b) represents an organic group having 1 to 15 carbon atoms.
  • the organic group represented by R 3 may have a hetero atom such as oxygen, nitrogen, or sulfur.
  • the organic group represented by R 3 has a hetero atom, the adhesion between the second layer and the first layer can be further improved.
  • the organic group represented by R 3 is preferably a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. .
  • the organic group represented by R 3 preferably includes an epoxy group.
  • the organic group represented by R 3 is more preferably a hydrocarbon group substituted by a substituent containing an epoxy group, and further preferably an alkyl group substituted by a substituent containing an epoxy group.
  • the substituent containing an epoxy group include an epoxy group, a glycidyl group, a glycidoxy group, a 3,4-epoxycyclohexyl group, and the like.
  • the organic group represented by R 3 may include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an amide group, a urethane group, a urea group, an ester group, a hydroxy group, a carboxy group, a (meth) acryloyl group, and the like.
  • the organic group represented by R 3 preferably does not contain an amino group.
  • the reason for this is that when the organic group represented by R 3 contains an amino group, dehydration condensation is promoted between the silanols produced by mixing and hydrolyzing a tetrafunctional alkoxysilane and a trifunctional or lower alkoxysilane. This is because the reaction solution may become unstable.
  • the trifunctional or lower functional alkoxysilane preferably contains an epoxy group.
  • Specific examples of the trifunctional or lower functional alkoxysilane containing an epoxy group include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 2- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxy Silane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and the like.
  • Examples of commercially available trifunctional or lower alkoxysilanes containing epoxy groups include KBE-403 (manufactured by Shin-
  • tri- or lower functional alkoxysilanes containing no epoxy group include vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3- Ureidopropyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-ureido Propyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane , Ph
  • the siloxane contained in the second layer may contain silicone particles.
  • Commercially available products for example, silicone powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicone particles for example, silicone powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the content of siloxane contained in the second layer is preferably 20% by mass to 80% by mass, more preferably 20% by mass to 70% by mass, and more preferably 20% by mass to 60% by mass with respect to the solid content of the second layer. Is particularly preferred.
  • the second layer preferably contains at least one inorganic particle from the viewpoint of further improving the hardness of the second layer.
  • the inorganic particles are preferably at least one inorganic particle selected from the group consisting of metal oxide particles and inorganic nitride particles from the viewpoint of further improving the hardness of the second layer.
  • Examples of the metal oxide particles include silica particles, alumina particles, zirconia particles, and titania particles.
  • Examples of the inorganic nitride particles include boron nitride particles.
  • silica particles examples include dry powdered silica produced by combustion of silicon tetrachloride; colloidal silica in which silicon dioxide or a hydrate thereof is dispersed in water; and the like. When using dry powdery silica, it can be used by dispersing in water using an ultrasonic disperser or the like.
  • Silica particles are not particularly limited, and specifically, Seahoster series such as Seahoster KE-P10 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Snowtex (registered trademark) series such as Snowtex (registered trademark) OZL-35 ( Nissan Chemical Industries, Ltd.).
  • the number average particle diameter of the inorganic particles is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less.
  • the number average particle diameter of the inorganic particles is 300 nm or less, the phenomenon that the ultraviolet absorbing compound in the first layer passes through the second layer (bleed out) can be further suppressed, so that the weather resistance of the solar cell module is further improved. Can be made.
  • the number average particle diameter of the inorganic particles is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more. When the number average particle diameter of the inorganic particles is 5 nm or more, the hardness of the second layer can be further improved.
  • the number average particle size of the inorganic particles is determined by observing the cross section of the second layer with a scanning electron microscope (SEM), selecting 100 particles included in a range corresponding to an actual area of 1 mm 2, and determining the particle size of each particle. It refers to a value determined by measuring and simply averaging the measured values (particle size of each particle).
  • SEM scanning electron microscope
  • the content of the inorganic particles is preferably 5% by mass to 60% by mass, more preferably 10% by mass to 50% by mass, and more preferably 20% by mass to 50% by mass with respect to the solid content of the second layer. It is particularly preferred that
  • the protective layer preferably contains a metal complex as a curing agent.
  • the metal complex is preferably a metal complex containing at least one metal element selected from the group consisting of aluminum, magnesium, manganese, titanium, copper, cobalt, zinc, hafnium and zirconium.
  • aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethylacetoacetate), magnesium bis (acetylacetonate), magnesium bis (ethylacetoacetate), or zirconium tetraacetylacetonate is preferable.
  • aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethylacetoacetate), or aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate) is particularly preferable.
  • the second layer may contain other components other than the components described above.
  • the second layer may contain at least one surfactant.
  • the surfactant various surfactants such as a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicone-based surfactant can be used.
  • fluorosurfactant examples include MegaFace (registered trademark) F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, and F475. , F479, F482, F554, F780, F780, F781 (above DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (above, Sumitomo 3M Limited), Surflon (registered trademark) S -382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S393, KH-40 (above, Asahi Glass Co., Ltd.) Manufactured), PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (manufactured by OMNOVA), and the like.
  • MegaFace registered trademark
  • F171, F172, F173, F176, F177 F141, F142, F143, F144, R30, F
  • nonionic surfactant examples include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane and ethoxylates and propoxylates thereof (for example, glycerol propoxylate, glycerin ethoxylate), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl.
  • anionic surfactants include W004, W005, W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), and Sanded (registered trademark) BL (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
  • silicone surfactant examples include “Toray Silicone DC3PA”, “Toray Silicone SH7PA”, “Tore Silicone DC11PA”, “Tore Silicone SH21PA”, “Tore Silicone SH28PA”, “Toray Silicone” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Silicone SH29PA, Torre Silicone SH30PA, Torre Silicone SH8400, Momentive Performance Materials TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF -4552 ",” KP341 ",” KF6001 ",” KF6002 "manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.,” BYK307 “,” BYK323 “,” BYK330 "manufactured by Big Chemie. Only one type of surfactant may be used, or two or more types may be combined.
  • the content of the surfactant is preferably 0.001% by mass to 10% by mass, more preferably 0.01% by mass to 5% by mass, and still more preferably based on the solid content of the second layer. 0.1% by mass to 1% by mass.
  • the second layer may contain a pH adjuster.
  • the pH adjuster include acids such as nitric acid, oxalic acid, acetic acid, formic acid, and hydrochloric acid, and alkalis such as ammonia, triethylamine, ethylenediamine, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
  • the thickness of the second layer is preferably 0.15 ⁇ m to 3 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 2.5 ⁇ m, and even more preferably 0.3 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the thickness of the second layer is 0.15 ⁇ m or more, the effect of suppressing the bleed-out of the ultraviolet absorbing compound in the first layer is more effectively obtained, and the weather resistance of the solar cell front sheet is further improved.
  • the thickness of the second layer is 3 ⁇ m or less, the transparency and handleability of the solar cell front sheet are further improved.
  • the method for forming the second layer is not particularly limited.
  • a coating solution for forming a second layer containing a solvent and a hydrolyzate of alkoxysilane is applied on the first layer and dried to hydrolyze the alkoxysilane.
  • the method of forming the 2nd layer containing the siloxane which is a thing is mentioned.
  • the solvent in the coating solution for forming the second layer and the coating method and the drying method of the coating solution for forming the second layer, the solvent in the coating solution for forming the first layer and the coating solution for forming the first layer described above. It is the same as the coating method and the drying method.
  • At least one stage preferably after the hydrolysis of alkoxysilane before hydrolysis of alkoxysilane, during hydrolysis of alkoxysilane, and after hydrolysis of alkoxysilane.
  • Components other than the alkoxysilane hydrolyzate are added.
  • the resulting coating solution for forming the second layer is applied and dried, so that siloxane which is a hydrolytic condensate of alkoxysilane (and other components as necessary) is obtained.
  • a second layer containing is formed.
  • the amount of alkoxysilane used (for example, the total amount of tetrafunctional alkoxysilane and trifunctional or lower alkoxysilane) used in the preparation of the second layer forming coating solution is the solid content of the second layer forming coating solution.
  • 20% by mass to 80% by mass is preferable, 20% by mass to 70% by mass is more preferable, and 30% by mass to 70% by mass is particularly preferable.
  • the preferred range of the use amount ratio (mass ratio) of the tetrafunctional alkoxysilane and the trifunctional or lower functional alkoxysilane at the time of preparing the coating solution for forming the second layer is the aforementioned siloxane (that is, the alkoxysilane hydrolysis condensate).
  • Mass ratio [less than trifunctional / 4 functional] is the same as the preferred range.
  • the content of the inorganic particles in the second layer forming coating solution is 5% by mass to 60% by mass with respect to the solid content of the second layer forming coating solution. It is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 20% by mass to 50% by mass.
  • the content of the metal complex in the coating solution for forming the second layer is 5% by mass to 50% with respect to the total amount of alkoxysilane in the coating solution for forming the second layer. % By mass is preferable, 5% by mass to 40% by mass is more preferable, and 10% by mass to 30% by mass is further preferable.
  • the reaction rate of silanol dehydration condensation can be set to an appropriate rate, and a second layer having a uniform thickness and high alkali resistance can be formed.
  • the content of the surfactant in the coating solution for forming the second layer is preferably 0.001% by mass to the solid content of the second layer. It is 10% by mass, more preferably 0.01% by mass to 5% by mass, and still more preferably 0.1% by mass to 1% by mass.
  • the solar cell front sheet of the present disclosure includes a back layer on the side opposite to the first layer side of the base film (that is, the front side of the base film) (that is, the back side of the base film). It may be.
  • the back layer functions as, for example, a layer for adhesion to a sealing material (for example, a sealing material containing an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)) in a solar cell module.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the back layer preferably contains a binder polymer.
  • the back layer may be a single layer or two or more layers.
  • the third layer preferably contains a binder polymer.
  • the binder polymer that can be contained in the third layer include those similar to the binder polymer of the first layer.
  • the binder polymer that can be contained in the third layer is preferably an acrylic polymer, and more preferably an acrylic polymer containing a styrene skeleton, from the viewpoint of adhesion to a sealing material when applied to a solar cell module.
  • the third layer can contain a structure derived from a crosslinking agent and a crosslinking catalyst.
  • a crosslinking agent and the cross-linking catalyst the same cross-linking agents and cross-linking catalysts as those in the first layer can be used.
  • a component which can be contained in a 3rd layer the component similar to the component of a 1st layer is mentioned.
  • the thickness of the third layer is preferably thicker than the thickness of the fourth layer, which is an easy-adhesion layer described later, from the viewpoint of improving the adhesion with the sealing material. That is, when the thickness of the third layer is (b) and the thickness of the fourth layer is (c), the relationship of (b)> (c) is preferable, and (b) :( c) is A range of 2: 1 to 15: 1 is more preferred.
  • the thickness of the third layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, and more preferably 0.7 ⁇ m or more.
  • the thickness of the third layer is preferably 7.0 ⁇ m or less.
  • the film characteristics of the third layer are favorably expressed, and the solar cell front sheet, the sealing material, The adhesiveness of the solar cell module and the durability of the solar cell module are further improved.
  • the method for forming the third layer is not particularly limited.
  • a method for forming the third layer for example, a method for applying a coating solution for forming a third layer containing a solvent and the above-described third layer component (solid content) on the back surface of the base film and drying it.
  • the solvent and the coating method in the third layer forming coating solution are the same as the solvent and the coating method in the first layer forming coating solution described above.
  • the fourth layer preferably contains a binder polymer.
  • the binder polymer that can be contained in the fourth layer include those similar to the binder polymer of the first layer.
  • the binder polymer in the fourth layer is preferably at least one polymer selected from the group consisting of polyolefins, acrylic polymers, polyesters, and polyurethanes from the viewpoint of adhesion to the sealing material.
  • the binder polymer in the fourth layer preferably contains at least polyolefin, and more preferably polyolefin, from the viewpoint of adhesion with the sealing material.
  • polyolefin for example, a modified polyolefin is preferable.
  • a modified polyolefin is preferable.
  • Commercially available polyolefin dispersions include, for example, Arrow Base (registered trademark) SE-1013N, SD-1010, TC-4010, TD-4010 (both manufactured by Unitika Ltd.), Hitech S3148, S3121 and S8512 (both Toho Chemical Co., Ltd.), Chemipearl (registered trademark) S-120, S-75N, V100, EV210H (both manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
  • Arrowbase registered trademark
  • SE-1013N manufactured by Unitika Co., Ltd., which is a terpolymer of low-density polyethylene, acrylic acid ester, and maleic anhydride, improves adhesion. preferable.
  • the fourth layer can contain a structure derived from a crosslinking agent and a crosslinking catalyst. About a crosslinking agent and a crosslinking catalyst, the thing similar to the crosslinking agent and crosslinking catalyst in a 1st layer is mentioned. Other components that can be contained in the fourth layer include the same components as those in the first layer.
  • the fourth layer may contain an antistatic agent, a preservative, and the like.
  • the antistatic agent include surfactants such as nonionic surfactants and organic conductive materials.
  • surfactants such as nonionic surfactants and organic conductive materials.
  • nonionic surfactants, anionic surfactants, and the like are preferable.
  • nonionic surfactants are preferable, and ethylene glycol chains (polyoxyethylene chains) are preferable.
  • Nonionic surfactants having — (CH 2 —CH 2 —O) n —) and having no carbon-carbon triple bond (alkyne bond) are preferred. Further, those having an ethylene glycol chain of 7 to 30 are particularly preferred.
  • hexaethylene glycol monododecyl ether, 3,6,9,12,15-pentaoxahexadecan-1-ol polyoxyethylene phenyl ether, polyoxyethylene methyl phenyl ether, polyoxyethylene naphthyl ether, Examples thereof include polyoxyethylene methyl naphthyl ether, but are not limited thereto.
  • the content of the surfactant as an antistatic agent is preferably 2.5% by mass to 40% by mass, more preferably 5.0% by mass to 35% by mass with respect to the solid content of the fourth layer. More preferably, it is 10% by mass to 30% by mass. When the content is within this range, a decrease in the partial discharge voltage is suppressed, and adhesion with the sealing material is favorably maintained.
  • organic conductive materials include cationic conductive compounds having cationic substituents such as ammonium groups, amine bases, and quaternary ammonium groups in the molecule; sulfonate groups, phosphate groups, carboxylate groups, and the like.
  • the method for forming the fourth layer is not particularly limited.
  • Examples of the method for forming the fourth layer include a method in which a fourth layer-forming coating solution containing a solvent and the above-described fourth layer component (solid content) is applied onto the third layer and dried.
  • the solvent and the coating method in the fourth layer forming coating solution are the same as the solvent and the coating method in the first layer forming coating solution described above.
  • the preferable aspect of the base film for example, above-mentioned base film 10 in the solar cell front sheet
  • the base film a transparent material can be appropriately selected.
  • An undercoat layer to be described later may be provided on at least one surface of the base film.
  • the thickness of the base film is preferably 30 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 40 ⁇ m to 450 ⁇ m, and further preferably 45 ⁇ m to 400 ⁇ m.
  • a polymer As the material of the base film, a polymer is preferable.
  • the polymer include polyolefins such as polyester, polycarbonate, polypropylene, and polyethylene, fluorine-based polymers such as polyvinyl fluoride, and acrylic.
  • polyester is preferable from the viewpoints of cost, mechanical strength, and transparency.
  • polyester examples include a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.
  • linear saturated polyester examples include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate, and the like.
  • polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) are particularly preferable from the viewpoint of the balance between mechanical properties and cost.
  • diol component examples include fats such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol.
  • Aromatic diols such as fluorene; diol compounds such as;
  • the polyester film whose raw material resin is polyester may include at least one of a carbodiimide compound and a ketene imine compound.
  • the carbodiimide compound and the ketene imine compound may be used alone or in combination. This suppresses the deterioration of the polyester in a wet heat environment, and is effective in maintaining high insulation even in a wet heat environment.
  • the unstretched film is stretched in the first direction.
  • the unstretched film is made of, for example, the aforementioned polyester as a raw material, dried and melted, and the obtained melt is passed through a gear pump and / or a filter, and then extruded through a die to a cooling roll, Obtained by cooling and solidifying. Melting is performed using, for example, an extruder.
  • an extruder a single screw extruder may be used and a twin screw extruder may be used.
  • Extrusion is preferably performed under vacuum exhaust or an inert gas atmosphere.
  • the temperature of the extruder is preferably from the melting point of the polyester used to a melting point of + 80 ° C. or lower, more preferably a melting point of + 10 ° C. or higher, a melting point of + 70 ° C. or lower, more preferably a melting point of + 20 ° C. or higher and a melting point of + 60 ° C. or lower.
  • the temperature of the extruder is the melting point + 10 ° C. or more, the polyester is sufficiently melted, and when it is the melting point + 70 ° C. or less, the decomposition of the polyester or the like is suppressed.
  • the water content of the raw material resin is preferably 10 ppm to 300 ppm, more preferably 20 ppm to 150 ppm.
  • a ketene imine compound and / or a carbodiimide compound or a master batch thereof may be added when the raw material resin is melted.
  • the stretching temperature is preferably the glass transition temperature (Tg: unit ° C.) or more and (Tg + 60 ° C.) or less of the film, more preferably (Tg + 3 ° C.) or more (Tg + 40 ° C.), and further preferably (Tg + 5 ° C.) or more (Tg + 30 ° C.). It is as follows.
  • the draw ratio is preferably 270% to 500%, more preferably 280% to 480%, still more preferably 290% to 460%.
  • This step is a step of applying an undercoat layer forming coating solution to at least one surface of the film stretched in the first direction.
  • the coating method include known methods using a gravure coater or a bar coater.
  • the solvent for the undercoat layer forming coating solution may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
  • Application of the coating solution for forming the undercoat layer on the uniaxially stretched film is preferably performed by a so-called in-line coating method in which the coating is performed following the step of stretching the unstretched film in the first direction.
  • the uniaxially stretched film Before applying the coating solution for forming the undercoat layer, it is also preferable to subject the uniaxially stretched film to surface treatment such as corona discharge treatment, glow treatment, atmospheric pressure plasma treatment, flame treatment, and UV treatment.
  • surface treatment such as corona discharge treatment, glow treatment, atmospheric pressure plasma treatment, flame treatment, and UV treatment.
  • drying can be performed by supplying dry air to the coating film.
  • the average wind speed of the drying air is preferably 5 m / sec to 30 m / sec, more preferably 7 m / sec to 25 m / sec, and further preferably 9 m / sec to 20 m / sec. It is preferable that the drying of the coating film also serves as a heat treatment.
  • the step of stretching in the second direction is a step of stretching a uniaxially stretched film coated with an undercoat layer-forming coating solution as necessary in a second direction perpendicular to the first direction along the film surface.
  • the uniaxially stretched film is stretched together with the coating solution for forming the undercoat layer, and a film on which the undercoat layer (in-line coat layer) is applied is formed.
  • Stretching may be performed in a direction orthogonal to the first direction, and may be performed in either the longitudinal direction (MD) or the lateral direction (TD).
  • a preferred embodiment of the step of stretching in the second direction is the same as the step of stretching the unstretched film in the first direction.
  • the biaxially stretched film is, for example, 165 ° C. or higher and 240 ° C. or lower (preferably 175 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, more preferably 185 ° C. or higher and 220 ° C. or lower).
  • the heat setting treatment is performed for 2 to 30 seconds.
  • the film is a polyester film
  • the heat setting temperature is 165 ° C. or higher
  • the polyester film has high crystallinity and excellent weather resistance when used as a solar cell front sheet.
  • the heat setting temperature is 240 ° C. or lower
  • the polyester film has a well-oriented molecular orientation.
  • the heat setting temperature here is the film surface temperature during the heat setting process.
  • a part of the volatile basic compound having a boiling point of 200 ° C. or less may be volatilized.
  • the heat setting treatment is preferably performed in a state of being gripped by the chuck in the tenter following the stretching in the second direction.
  • the chuck interval may be the width at the end of stretching in the second direction, may be further widened, or may be narrowed.
  • a heat relaxation process is a process which shrinks a film by applying heat for stress relaxation to a film.
  • relaxation is preferably performed in at least one of length and width, and the amount of relaxation is preferably 1% to 15% (ratio to the width after transverse stretching) in both length and width, more preferably 2% to 10%, Preferably, it is 3% to 8%.
  • the relaxation temperature is preferably Tg + 50 ° C. to Tg + 180 ° C., more preferably Tg + 60 ° C. to Tg + 150 ° C., and further preferably Tg + 70 ° C. to Tg + 140 ° C.
  • the thermal relaxation step is preferably performed at Tm-100 ° C to Tm-10 ° C, more preferably Tm-80 ° C to Tm-20 ° C, and even more preferably Tm-70 ° C, where Tm is the melting point of the film. Tm-35 ° C.
  • Tm-100 ° C to Tm-10 ° C more preferably Tm-80 ° C to Tm-20 ° C, and even more preferably Tm-70 ° C, where Tm is the melting point of the film.
  • Tm-35 ° C thereby, in the case of a polyester film, for example, generation of crystals can be promoted, and mechanical strength and heat shrinkability can be improved.
  • hydrolysis resistance is improved by heat relaxation treatment at Tm-35 ° C. or lower. This is to suppress the reactivity with water by increasing the tension (binding) without destroying the orientation of the amorphous part where hydrolysis is likely to occur.
  • the undercoat layer preferably contains a binder polymer.
  • the binder polymer that can be contained in the undercoat layer is not particularly limited. Examples of the binder polymer that can be contained in the undercoat layer include acrylic polymer, polyester, polyolefin, and silicone.
  • the undercoat layer preferably contains an acrylic polymer. As an acrylic polymer, the thing similar to the acrylic polymer which can be contained in the 3rd layer mentioned above is mentioned.
  • the acrylic polymer content in the binder polymer contained in the undercoat layer is more preferably 50% by mass or more. When the acrylic polymer is 50% by mass or more of the binder polymer, it is easy to adjust the elastic modulus of the undercoat layer to 0.7 GPa or more, and the cohesive failure resistance in the case of a solar cell front sheet is further improved.
  • the undercoat layer may contain a structure derived from a crosslinking agent, a crosslinking catalyst, a surfactant, an antioxidant, a preservative, and the like.
  • a structure derived from the crosslinking agent and the crosslinking catalyst the description of the first layer can be referred to as appropriate.
  • the thickness of the undercoat layer is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.03 ⁇ m or more, and further preferably 0.05 ⁇ m or more. Further, the thickness of the undercoat layer is preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 0.8 ⁇ m or less, and further preferably 0.7 ⁇ m or less.
  • the undercoat layer can be formed by applying a coating solution for forming an undercoat layer containing a solvent and a solid content of the undercoat layer on a substrate film and drying it.
  • the solvent and coating method in the undercoat layer forming coating solution are the same as the solvent and coating method in the first layer forming coating solution described above.
  • the undercoat layer may be formed by an in-line coating method using the above undercoat layer forming coating solution.
  • the in-line coating method is a method in which a coating liquid for forming an undercoat layer is applied at a stage before winding up the manufactured base film. Distinguished from the law.
  • the solar cell front sheet of the present disclosure may include other layers other than the layers described above.
  • a preferred method for producing the solar cell front sheet of the present disclosure is as follows. Preparing a base film; and Preparing a coating solution for forming a first layer containing an ultraviolet absorbing compound and an acrylic polymer; Preparing a coating solution for forming a second layer containing a hydrolyzate of alkoxysilane; On the one side (front side) of the base film, a first layer forming coating solution is applied and dried to form the first layer; On the surface of the first layer, a step of forming a second layer containing a siloxane that is a hydrolysis-condensation product of alkoxysilane by applying a coating solution for forming a second layer and drying it; including. According to this preferable manufacturing method, it is easy to manufacture the solar cell front sheet of the present disclosure described above.
  • the step of preparing the base film, the step of preparing the coating solution for forming the first layer, and the step of preparing the coating solution for forming the second layer are all steps for convenience, and the order of these three steps is as follows. There is no particular limitation.
  • the concept of “preparing” includes both preparing a base film and each coating solution that have been manufactured and stored in advance, and manufacturing the base film and each coating solution. Is included.
  • the step of preparing the first layer forming coating solution may be a step of preparing the first layer forming coating solution.
  • the preferred embodiment of the method for preparing the first layer forming coating solution is as described above.
  • coating the coating liquid for 1st layer formation and making it dry and forming a 1st layer is also as above-mentioned.
  • the step of preparing the coating solution for forming the second layer may be a step of manufacturing the coating solution for forming the second layer.
  • a preferred embodiment of the method for producing the coating solution for forming the second layer is as described above.
  • coating the coating liquid for 2nd layer formation and making it dry and forming a 2nd layer is also as above-mentioned.
  • the preferable manufacturing method includes a step of preparing a coating solution for forming a back surface layer for forming the above-described back surface layer (for example, at least one of the third layer and the fourth layer), and a back surface on the back surface of the base film.
  • a step of applying a layer forming coating solution and drying it to form a back layer may be included.
  • the tetrafunctional alkoxysilane and the amount of the tetrafunctional alkoxysilane are 1.4 to 10 times by mass (more preferably It is preferable to include a step of preparing a coating solution for forming a second layer, which contains a hydrolyzate of trifunctional or lower functional alkoxysilane in an amount of 2.0 mass times to 6.0 mass times).
  • the tetrafunctional alkoxysilane and the trifunctional or lower alkoxysilane are applied by applying a coating solution for forming the second layer on the surface of the first layer and drying it.
  • a second layer containing siloxane which is a hydrolysis-condensation product is formed.
  • siloxane having a moderate degree of crosslinking it is easy to adjust the pencil hardness and the water contact angle of the second layer to the above-described ranges.
  • the preferred embodiment of the method for preparing the coating solution for forming the second layer is as described above.
  • solar cell module 100 An example of the solar cell module of the present disclosure (solar cell module 100) is as already described with reference to FIG.
  • a base film with an undercoat layer having a structure in which an undercoat layer was provided on the back surface of the base film was produced as follows.
  • the PET film coated with the undercoat layer forming coating solution was TD-stretched to form an undercoat layer having a thickness of 0.1 ⁇ m and an elastic modulus of 1.5 GPa.
  • the TD stretching was performed under the conditions of a temperature of 105 ° C. and a stretching ratio of 4.5 times.
  • the PET film on which the undercoat layer is formed is heat-set at a film surface of 190 ° C. for 15 seconds, and then at 190 ° C. with an MD relaxation rate of 5% and a TD relaxation rate of 11%, MD direction and TD direction.
  • the biaxially stretched PET film (substrate film with an undercoat layer) having a thickness of 250 ⁇ m with an undercoat layer was obtained by performing a thermal relaxation treatment.
  • a third layer-forming coating solution having the following composition was applied to the surface of the undercoat layer of the base film with the undercoat layer obtained above, and then dried at 170 ° C. for 2 minutes, whereby a thickness of 4.7 ⁇ m was obtained. Three layers were formed.
  • the 4th layer formation coating liquid of the following composition was apply
  • a base film in which an undercoat layer, a third layer, and a fourth layer are arranged in this order on the back surface that is, a laminate having a laminate structure of base film / undercoat layer / third layer / fourth layer).
  • Body substrate film was obtained.
  • a first layer forming coating solution having the following composition is applied to the front surface of the base film so that the solid content is 8.0 g / m 2 and dried at 170 ° C. for 2 minutes.
  • a first layer having a thickness of 7.0 ⁇ m was formed.
  • Ratio of use amount of trifunctional or lower alkoxysilane (KBE-403) to tetrafunctional alkoxysilane (KBE-04) in the preparation of the coating solution for forming the second layer Is shown in Table 1.
  • the solar cell front sheet was subjected to a wet heat test for 60 hours under the conditions of a temperature of 120 ° C. and a humidity of 100%, and then the surface of the solar cell front sheet was washed with water.
  • the chromaticity (La * b *) of the solar cell front sheet after washing with water (before ultraviolet irradiation below) was measured.
  • the solar cell front sheet after chromaticity measurement was irradiated with ultraviolet rays (intensity 1000 W / m 2 ) having a wavelength of 280 nm to 400 nm for 200 hours from the second layer side.
  • the chromaticity (La * b *) of the solar cell front sheet after ultraviolet irradiation was measured. Based on the chromaticity of the solar cell front sheet before and after ultraviolet irradiation, the color difference ⁇ b * of the solar cell front sheet before and after ultraviolet irradiation was determined. Based on the obtained results, the weather resistance of the solar cell front sheet was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, if it is AA, A, B, or C, the weather resistance of the solar cell front sheet is practically acceptable.
  • the total light transmittance of the solar cell front sheet was measured using a haze meter (HZ-1 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Based on the obtained results, the transparency of the solar cell front sheet was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, if it is A or B, the transparency of the solar cell front sheet is practically acceptable.
  • Examples 2 to 33, Comparative Examples 1 to 5 The kind of UV absorber (that is, UV absorber) in the coating solution for forming the first layer, kind of binder polymer in the coating liquid for forming the first layer, UV-absorbing compound ("U” in Tables 1 and 2) for all polymer components (in Tables 1 and 2, “P2" and “P1") in the UV absorber and binder polymer in the coating solution for forming the first layer ) Content mass ratio (in Tables 1 and 2, content mass ratio [U / (P1 + P2)]), In the coating solution for forming the second layer, the mass ratio of the trifunctional or lower alkoxysilane to the tetrafunctional alkoxysilane (in Tables 1 and 2, “mass ratio [trifunctional or lower / 4 functional]”), The same operation as in Example 1 was performed except that the combination of the thickness of the second layer and the type of inorganic particles (material and number average particle size) in the second layer was changed as shown in Tables 1 and 2. went.
  • UV absorber
  • Example 2 the aqueous dispersion of inorganic particles was not included in the coating solution for forming the second layer.
  • the content ratio [U / (P1 + P2)] was changed in the first layer forming coating solution without changing the total amount of the UV absorber and the binder polymer.
  • Examples 8 and 15 to 22 and Comparative Examples 1 and 2 the total amount of tetrafunctional alkoxysilane and trifunctional or lower alkoxysilane was not changed in the coating solution for forming the second layer, but the mass ratio [trifunctional or lower / Tetrafunctionality] was changed.
  • the thickness of the second layer was changed.
  • the thickness of the second layer was changed, and the aqueous dispersion of inorganic particles was not contained in the coating solution for forming the second layer.
  • the thickness of the second layer was changed by changing the coating amount of the second layer forming coating solution.
  • Example 25 (silica, particle size 300 nm) ... "Shihostar (registered trademark) KW30" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Example 26 (titania, particle size 20 nm) ... “Ultrafine Titanium Oxide TTO-51 (A)” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. (solid content: 100% by mass)
  • Example 27 (zirconia, particle size 20 nm) ... “Nano Teen (registered trademark) ZR-30AL” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. (solid content 30% by mass)
  • Example 28 (alumina, particle size 20 nm) ... “Alumina sol AS-520” (solid content 20% by mass) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • Example 29 (boron nitride, particle size 20 nm) ... "1522DX” (100 mass% solid content) manufactured by Skyspring Nanomaterials
  • Example 30 the aqueous dispersion of the ultraviolet absorber in the first layer forming coating solution was changed as shown in Table 2. The amount of each aqueous dispersion charged was adjusted so that the mass% of the ultraviolet absorbing compound with respect to the solid content of the first layer had the same value as in Example 1.
  • Table 2 The meanings of the abbreviations in Table 2 are as follows.
  • UVA204W aqueous dispersion of composite particles (ultraviolet absorber) of an ultraviolet absorbing compound (benzotriazole compound) and acrylic polymer B (New Coat (registered trademark) UVA204W, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • T479 an aqueous dispersion of an ultraviolet absorber made of an ultraviolet absorbing compound (triazine compound) (Tinuvin (registered trademark) 479, manufactured by BASF)
  • the content of the triazine compound is 20% by mass with respect to the total amount of the composite particle.
  • Example 31 and 32 and Comparative Example 5 the aqueous dispersion of the binder polymer in the first layer forming coating liquid was changed to the dispersion shown in Table 2. The amount of each aqueous dispersion charged was adjusted such that the mass% of the binder polymer relative to the solid content of the first layer had the same value as in Example 1.
  • Table 2 The meanings of the abbreviations in Table 2 are as follows.
  • GS-30 Dispersion of siloxane-containing acrylic polymer (acrylic polymer A as binder polymer) (Symac (registered trademark) GS-30, manufactured by Toagosei Co., Ltd., solid content: 20% by mass)
  • AS-563A A dispersion of acrylic polymer (acrylic polymer A as a binder polymer) (AS-563A, manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., solid content: 28% by mass)
  • SE1013N polyolefin (PO) (comparative polymer) dispersion (Arrowbase (registered trademark), manufactured by Unitika Ltd., solid content 20% by mass)
  • Example 34 the base film used in Example 1 was changed to an acrylic film, and a solar cell front sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that.
  • acrylic film Technoloy (registered trademark) S001G (thickness 75 ⁇ m, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used.
  • Tables 1 and 2 show the results of the examples and comparative examples.
  • the first layer containing the ultraviolet absorbing compound and the acrylic polymer A, and the second layer containing siloxane disposed on the surface of the first layer Examples 1 to 3 in which the pencil hardness of the surface of the layer is B or more (ie, rank AA, A, or B) and the water contact angle of the surface of the second layer is 10 ° or more (ie, rank A or B)
  • the 33 solar cell front sheet was excellent in weather resistance and transparency.

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Abstract

基材フィルム（１０）と、基材フィルム（１０）の片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層（１１）と、第１層（１１）の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層（１２）と、を備え、第２層（１２）の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層（１２）の表面の水接触角が１０°以上である太陽電池用フロントシート、太陽電池用フロントシートの製造方法、並びに太陽電池モジュール。

Description

太陽電池用フロントシート及びその製造方法並びに太陽電池モジュール
　本開示は、太陽電池用フロントシート及びその製造方法並びに太陽電池モジュールに関する。
　従来より、太陽電池素子を含む太陽電池モジュール、及び、太陽電池モジュールの一部材である太陽電池用保護シートに関する技術が知られている。
　例えば、特開２０１２－１９５５８３号公報には、塗布後の非塗布面への成分転写等の悪影響を及ぼすことなく、引っ掻きや擦過等の外力に対する耐傷性に優れた太陽電池用保護シートとして、ポリマー基材と、ポリマー基材の一方の面上に配置された最外層であるポリマー層と、を含む太陽電池用保護シートであって、ポリマー層がポリマーと滑剤とを含有し、ポリマーの分子がシロキサン結合を含む構造を有し、ポリマー層中におけるポリマーの含有量が上記ポリマー層１ｍ２あたり０．２ｇ超１５ｇ以下であり、且つポリマー層中における滑剤の含有量がポリマー層１ｍ２あたり０．２ｍｇ以上２００ｍｇ以下である、太陽電池用保護シートが開示されている。
　特開２０１２－１９５５８３号公報には、太陽光が入射する透明性の基材（例えばガラス基材）と、基材上に設けられ、太陽電池素子及び太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部分と、素子構造部分の基材が位置する側と反対側に配置された太陽電池用バックシートとしての太陽電池用保護シートと、を備える太陽電池モジュールも開示されている。
　また、特許第３５３０５９５号公報には、従来技術におけるようなガラス繊維を使用することなくして、太陽電池モジュールに対して要求される諸条件を満足する表面被覆材を有する太陽電池モジュールとして、光変換部材としての半導体光活性層を有する光起電力素子が充填材により被覆されている太陽電池モジュールにおいて、光起電力素子の受光面側に、ショア硬度Ｄ５０以上の樹脂からなる硬質樹脂層、熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤を配合したものからなる接着剤層、及び最外層が受光面側からこの順序で積層されており、硬質樹脂層の厚さが２５μｍ以上２００μｍ以下である太陽電池モジュールが開示されている。
　また、特開２０１５－２５０３０号公報には、太陽電池用保護シートではないが、優れた水洗洗浄性を有することに加えて、晴天時や乾燥時であっても汚染物質の付着を抑制し得るコート層として、シロキサンオリゴマーと、水成分と、帯電防止剤と、シリカ微粒子とを混合した水性防汚コート剤であって、水性防汚コート剤には、界面活性を示す成分が０．０１質量％以上含まれている水性防汚コート剤が開示されている。
　また、特開２０１２－１１６１８４号公報には、太陽電池用保護シートではないが、オリゴマーの析出を抑制でき、耐湿性に優れた積層ポリエステルフィルムとして、二軸延伸ポリエステルフィルムと、二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に形成された下塗り層と、下塗り層上に形成され、オリゴマーの析出を防止するための硬化膜層と、を備え、硬化膜層が、特定構造のアルコキシシラン、１ｎｍ～１５ｎｍの平均粒子径を有する水分散コロイダルシリカ、及び水、を主たる構成成分とするコーティング組成物を塗布、加熱硬化した硬化膜である積層ポリエステルフィルムが開示されている。
　太陽電池用保護シートのうち、太陽電池素子から見て太陽光が入射する側に配置されるシートは、「太陽電池用フロントシート」と称されている。太陽電池用フロントシートは、風雨に曝され、かつ、太陽光が直接入射するシートである。このため、太陽電池用フロントシートには、耐候性及び透明性が要求される。
　上記太陽電池用フロントシートに相当する部材として、従来は、ガラス基板が用いられていた。
　近年、軽量化、フレキシブル性等の観点から、太陽電池用フロントシートとしてポリマーフィルムを用いることが検討されている（例えば、上記の特許第３５３０５９５号公報及び特開２０１５－２５０３０号公報参照）。
　太陽電池用フロントシートに要求される耐候性に関し、特開２０１２－１９５５８３号公報に記載された太陽電池用保護シートを太陽電池用フロントシートとして用いる場合には、ポリマー層に紫外線吸収剤を含有させることにより、耐候性を更に向上させることが望ましいと考えられる。
　しかし、単にポリマー層に紫外線吸収剤を含有させるだけでは、耐候性が低下する場合がある。
　また、特許第３５３０５９５号公報に記載の技術において最外層としてシロキサン含有層を採用した場合においても、耐候性が低下する場合がある。
　これらの耐候性の低下の理由は、湿熱環境下において紫外線吸収剤がブリードアウトする場合があるためと考えられる
　また、特開２０１５－２５０３０号公報及び特開２０１２－１１６１８４号公報に記載の技術では、太陽電池用フロントシートの耐候性を向上させることについては何ら考慮されていない。
　本発明の第１態様の課題は、耐候性の低下が抑制され、透明性に優れた太陽電池用フロントシートを提供することである。
　本発明の第２態様の課題は、上記太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールを提供することである。
　上記の課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　基材フィルムと、
　基材フィルムの片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層と、
　第１層の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層と、
を備え、
　第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上である太陽電池用フロントシート。
＜２＞　第２層に含有されるシロキサンが、４官能のアルコキシシランと、４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍～１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である＜１＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜３＞　第２層に含有されるシロキサンが、４官能のアルコキシシランと、４官能のアルコキシシランの量に対して２．０質量倍～６．０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である＜１＞又は＜２＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜４＞　第２層の厚さが、０．１５μｍ～３μｍである＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜５＞　第２層の表面の水接触角が３０°以上である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜６＞　第２層が、更に、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子からなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子を含有する＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜７＞　無機粒子が、シリカ粒子を含む＜６＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜８＞　無機粒子の数平均粒径が、３００ｎｍ以下である＜６＞又は＜７＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜９＞　アクリルポリマーが、シロキサン構造を有する＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１０＞　第１層が、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとの複合粒子を含有する＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１１＞　紫外線吸収性化合物が、トリアジン化合物を含む＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１２＞　第１層において、第１層中の全ポリマー成分に対する紫外線吸収性化合物の含有質量比が、０．０３～０．３０である＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１３＞　第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１４＞　太陽電池素子及び太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
　素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシートと、
　素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
を備える太陽電池モジュール。
＜１５＞　４官能のアルコキシシランと、４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍～１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を調製する工程と、
　基材フィルムを準備する工程と、
　紫外線吸収性化合物と、アクリルポリマーとを含有する第１層形成用塗布液を準備する工程と、
　基材フィルムの片方の面上に、第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程と、
　第１層の面上に、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、上記４官能のアルコキシシランと上記３官能以下のアルコキシシランとの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する工程と、
を含む太陽電池用フロントシートの製造方法。
　本発明の第１態様によれば、耐候性の低下が抑制され、透明性に優れた太陽電池用フロントシートが提供される。
　本発明の第２態様によれば、上記太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールが提供される。
本開示の太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本明細書において、「太陽電池用フロントシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側に配置されるシートを指す。
　本明細書において、「太陽電池用バックシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側とは反対側に配置されるシートを指す。
　本明細書において、「透明性に優れる」とは、全光線透過率が８０％以上であることを意味する。
〔太陽電池用フロントシート〕
　本開示の太陽電池用フロントシートは、基材フィルムと、基材フィルムの片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層と、第１層の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層と、を備え、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上である。
　本開示の太陽電池用フロントシートは、必要に応じ、その他の層（例えば、後述の下塗り層、後述の第３層、後述の第４層、等）を備えていてもよい。
　本開示の太陽電池用フロントシートによれば、耐候性の低下が抑制され、かつ、透明性に優れる。
　かかる効果が奏される理由は以下のように推測される。但し、本開示の太陽電池用フロントシートは、以下の理由によって限定されることはない。
　即ち、耐候性の低下抑制の効果が奏される理由は、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上であることにより、第２層中のシロキサンの架橋度合いが、高すぎず且つ低すぎない中程度となり、これにより、湿熱環境下において第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層表面に泣き出す現象（ブリードアウト）を抑制できるためと考えられる。
　詳細には、第２層中のシロキサンの架橋度合いが低すぎると、第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層を透過し易くなり、紫外線吸収性化合物のブリードアウトが発生しやすくなると考えられる。
　その一方で、第２層中のシロキサンの架橋度合いが高すぎても、第２層の面内で架橋の粗密が生じやすくなり、架橋が粗である部分を通じて、紫外線吸収性化合物のブリードアウトが発生しやすくなると考えられる。
　本開示の太陽電池用フロントシートでは、第２層中のシロキサンの架橋の度合いを、高すぎず且つ低すぎずといった中程度とすることにより、紫外線吸収性化合物のブリードアウトを効果的に抑制できると考えられる。
　ここで、第２層の表面の鉛筆硬度及び水接触角は、いずれも第２層中のシロキサンの架橋の度合いと相関がある。
　詳細には、第２層の表面の鉛筆硬度が高いほど、第２層のシロキサンの架橋度合いが高くなる傾向となる。
　また、第２層の表面の水接触角が高いほど、第２層のシロキサンの架橋度合いが低くなる傾向がある。
　即ち、本開示において、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であることは、第２層中のシロキサンの架橋の度合いがある程度高い（言い換えれば低すぎない）ことを意味し、第２層の表面の水接触角が１０°以上であることは、第２層中のシロキサンの架橋の度合いがある程度低い（言い換えれば高すぎない）ことを意味する。
　このように、第２層中のシロキサンの架橋度合いは、高すぎず低すぎずといった中程度となっていると考えられる。この中程度の架橋度合いにより、紫外線吸収性化合物のブリードアウトが効果的に抑制され、その結果、太陽電池用フロントシートの耐候性が高く維持されると考えられる。
　ところで、上述の中程度の架橋度合いとは、架橋密度が中程度であり且つ架橋の均一性が高い（即ち、架橋の粗密差が小さい）ことを指す。この点に関し、本発明者等は、当初、膨潤率測定によって、この中程度の架橋度合いを定量化しようと試みた。しかし、膨潤率測定では、架橋密度と架橋の均一性とを同時に評価することが難しいという事情により、目的とする、中程度の架橋度合いを定量化することが困難であった。そこで本発明者等は、第２層の表面の鉛筆硬度及び水接触角にて、目的とする、中程度の架橋度合いを特定できることを見出し、本開示の太陽電池用フロントシートを想到するに至った。
　また、本開示の太陽電池用フロントシートによって透明性の効果が奏される理由は、第１層がアクリルポリマーを含有するためと考えられる。
　次に、本開示の太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例について、図１を参照しながら説明する。
　但し、本開示の太陽電池用フロントシート及び太陽電池モジュールは、以下の一例に限定されるものではない。
　図１は、本開示の太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
　図１に示す太陽電池モジュールは、後述する本開示の太陽電池モジュールの一例でもある。
　図１に示されるように、この一例に係る太陽電池モジュール１００は、太陽電池素子３２及び太陽電池素子３２を封止する封止材３４（例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）を含む素子構造部３６と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側に配置された太陽電池用フロントシート２０と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート４０と、を備える。
　太陽電池用フロントシート２０は、本開示の太陽電池用フロントシートの一例である。
　太陽電池用フロントシート２０は、ポリエステルフィルムに代表される基材フィルム１０と、基材フィルム１０の片方の面（詳細には太陽光５０が入射する側の面）上に配置された第１層１１と、第１層の面上に配置された第２層１２と、を備える。
　第１層は、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する。
　第２層は、シロキサンを含有する。
　太陽電池用フロントシート２０において、第２層１２の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層１２の表面の水接触角が１０°以上である。
　太陽電池用フロントシート２０は、更に、基材フィルム１０から見て第１層１１及び第２層１２側とは反対側に、裏面層として、第３層１３及び第４層１４をこの順序で備える。これら第３層１３及び第４層１４は、素子構造部３６との接着を容易とするための、易接着層の機能を有している。
　但し、第３層１３及び第４層１４は必須ではなく、第３層１３及び第４層１４の少なくとも一方は省略されていてもよい。
　また、基材フィルム１０の第１層１１側の表面及び第３層１３側の表面の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。即ち、基材フィルム１０は、後述する下塗り層付き基材フィルムであってもよい。
　太陽電池モジュール１００は、上述した各部材以外のその他の部材を備えていてもよい。
　その他の部材としては、部材間に配置される接着層、太陽電池用バックシート４０に対し素子構造部３６側とは反対側に配置される端子ボックス、等が挙げられる。
　太陽電池用フロントシート２０は、太陽光５０が直接入射する部材であり、かつ、風雨に曝される部材である。
　このため、太陽電池用フロントシート２０には、高い耐候性（例えば、湿熱環境及び紫外線照射に対する耐久性）が要求される。
　この点に関し、太陽電池用フロントシート２０では、前述のとおり、第２層１２の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層１２の表面の水接触角が１０°以上であることにより、第２層１２中のシロキサンの架橋度合いが高すぎず低すぎないため、第１層１１中の紫外線吸収性化合物が第２層１２表面に泣き出すブリードアウトが抑制される。このため、紫外線吸収性化合物が第１層１１中に適切に保持されるので、太陽電池用フロントシート２０の高い耐候性が維持される。
　本明細書では、基材フィルムの２つの表面のうち、第１層及び第２層が形成される側の面を「オモテ面」ということがあり、オモテ面に対して反対側の面（必要に応じ第３層及び第４層が形成される側の面）を「ウラ面」ということがある。
　以下、本開示の太陽電池用フロントシートの各要素について説明する。
＜第１層＞
　本開示の太陽電池用フロントシートは、基材フィルム（例えば、前述の基材フィルム１０）のオモテ面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層（例えば、前述の第１層１１）を備える。
　基材フィルムの好ましい態様については後述する。
（バインダーポリマー）
　第１層は、バインダーポリマーとしてアクリルポリマーを含有する。
　これにより、第１層の透明性及び硬度が確保され得る。
　本明細書において、「アクリルポリマー」は、アクリル酸に由来する構造単位、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸エステルに由来する構造単位、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むポリマーを指す。
　アクリルポリマーの概念には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
　アクリルポリマーを形成するためのモノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
　アクリルポリマーを形成するためのモノマーとして、より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体のモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
　ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
　アクリルポリマーが２種以上のモノマーの共重合体である場合、上記のアクリルポリマーを形成するためのモノマー以外のモノマー（他のモノマー）を共重合成分としてもよい。
　他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの窒素含有モノマー；スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどのスチレン骨格を有するモノマー；後述のシロキサン構造を有するモノマー；プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；リン含有ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビリデンなどのハロゲン化ビニル；ブタジエンなどの共役ジエン；等が挙げられる。
　第１層中に含まれるアクリルポリマーは、シロキサン構造を有するアクリルポリマーであることが好ましい。
　これにより、太陽電池モジュールの耐候性がより向上する。この理由は、バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーがシロキサン構造を有することにより、第１層と、シロキサンを含む第２層と、の密着性がより向上し、その結果、紫外線吸収性化合物のブリードアウトがより抑制されるため、と考えられる。
　シロキサン構造を有するアクリルポリマー（以下、「シロキサン含有アクリルポリマー」又は「シロキサン含有アクリル」と称することがある）は、アクリルポリマーを形成するためのモノマーと、シロキサン構造を有するモノマーと、の共重合体であることが好ましい。
　「シロキサン構造を有するアクリルポリマー」及び「シロキサン構造を有するモノマー」における「シロキサン構造」は、下記一般式（１）で表されるシロキサン構造単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 
　一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２とは同一でも異なってもよく、また、複数存在するＲ１及びＲ２は各々、互いに同一でも異なってもよい。ｎは、１以上の整数を表す。
　Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
　Ｒ１及びＲ２で表される「１価の有機基」は、Ｓｉ原子と共有結合可能な基である。
　１価の有機基としては、例えば、アルキル基（例：メチル基、エチル基など）、アリール基（例：フェニル基など）、アラルキル基（例：ベンジル基、フェニルエチル基など）、アルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、アリールオキシ基（例；フェノキシ基など）、メルカプト基、アミノ基（例：アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アミド基等が挙げられる。
　これらの基は、置換基を有していてもよい。
　Ｒ１及びＲ２としては、基材フィルムなどの隣接材料との接着性の点で、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、無置換の若しくは置換された炭素数１～４のアルキル基（特にメチル基及びエチル基）、無置換の若しくは置換されたフェニル基、無置換の若しくは置換されたアルコキシ基、メルカプト基、無置換のアミノ基、又はアミド基が好ましく、無置換の又は置換されたアルコキシ基（好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）がより好ましい。
　ｎは、１～５０００であることが好ましく、１～１０００であることがより好ましい。
　シロキサン含有アクリルポリマーにおける一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率は、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対し、１５質量％～８５質量％が好ましく、２０質量％～８０質量％の範囲がより好ましい。
　一般式（１）で表される構造単位の比率が１５質量％以上であると、第２層との密着性がより向上し、その結果、紫外線吸収性化合物のブリードアウトがより抑制される。
　一般式（１）で表される構造単位の比率が８５質量％以下であると、第１層形成用塗布液を用いて第１層を形成する場合において、第１層形成用塗布液の安定性がより向上する。
　シロキサン含有アクリルポリマーの特に好ましい態様は、一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率が、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対して１５質量％～８５質量％（好ましくは２０質量％～８０質量％）であり、かつ、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルに由来する構造単位の比率が、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対して８５質量％～１５質量％（好ましくは８０質量％～２０質量％）である態様である。
　シロキサン含有アクリルポリマーを製造する方法としては、下記の（ｉ）、（ii）等の方法を利用することができる。
（ｉ）アクリルポリマーを形成するモノマーの単独重合体又は共重合体と、一般式（１）で表される構造単位を有するポリシロキサンとを反応させる方法。
（ii）アクリルポリマーを形成するモノマーの単独重合体又は共重合体の存在下に、Ｒ１及び／又はＲ２が加水分解性基である一般式（１）で表される構造単位を有するシラン化合物を加水分解縮合させる方法。
　（ii）の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシランが特に好ましい。
　アクリルポリマーを含有する第１層を形成するにあたり、アクリルポリマーの分散液の市販品を用いてもよい。
　アクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ－５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ－４１０、同ＳＥＫ－３０１（ともに日本純薬工業（株）製）、等が挙げられる。
　シロキサン含有アクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ（例えば、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、同ＷＳＡ１０６０等）、旭化成ケミカルズ（株）製のＨ７６００シリーズ（Ｈ７６５０、Ｈ７６３０、Ｈ７６２０等）、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズ（ＧＳ－３０等）、等が挙げられる。
　上記した中でも、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、又は東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズが好ましい。
　第１層中のバインダーポリマーとしては、アクリルポリマー以外のその他のポリマーを含有していてもよい。その他のポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン、フッ素ポリマーなどが挙げられる。
　第１層中のアクリルポリマーの含有量は、第１層中の全ポリマー成分の量に対し、３０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
　アクリルポリマーの含有量は、第１層の硬度の観点から、第１層の固形分量に対し、５０質量％～９５質量％がより好ましく、５５質量％～９０質量％がより好ましく、５５質量％～８５質量％がより好ましく、６０質量％～８０質量％が特に好ましい。
　第１層中のポリマー全体の含有量の好ましい範囲も、アクリルポリマーの含有量の好ましい範囲と同様である。
　アクリルポリマーの含有量は、第１層の硬度の観点から、０．２ｇ／ｍ２超１５ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、０．５ｇ／ｍ２～１０．０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１．０ｇ／ｍ２～８．０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。
　第１層中のポリマー全体の含有量の好ましい範囲も、アクリルポリマーの含有量の好ましい範囲と同様である。
　前述のとおり、第１層におけるバインダーポリマーは、アクリルポリマー以外のその他のポリマーとして、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、フッ素ポリマーなどを含有してもよい。第１層がその他のポリマーを含有する場合、含有されるその他のポリマーは、１種のみであっても２種以上であってもよい。
－ポリエステル－
　ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレート（ＰＥＮ）等が好ましい。
　ポリエステルの分散液の市販品としては、例えば、バイロナール（登録商標）ＭＤ－１２４５(東洋紡（株）製）を好ましく用いることができる。
－ポリウレタン－
　ポリウレタンとしては、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂が好ましい。
　ポリウレタンの分散液の市販品としては、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）を好ましく用いることができる。
－ポリオレフィン－
　ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィン共重合体が好ましい。
　ポリオレフィンの分散液の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ－１０１３Ｎ、ＳＤ－１０１０、ＴＣ－４０１０、ＴＤ－４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ－１２０、Ｓ－７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ－１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製が好ましい。
　また、特開２０１４－７６６３２号公報の段落〔００２２〕～〔００３４〕に記載の酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができる。
－シリコーン－
　シリコーンは、分子鎖中にシロキサン構造単位を有するポリマーであり、特に制限されるものではない。
　シリコーンは、シロキサン構造単位を有する化合物の単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、シロキサン構造単位と他の構造単位（ただし、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位は含まない）とを含む共重合体であってもよい。シロキサン構造単位と共重合する他の構造単位は、非シロキサン系の構造単位である。シロキサン構造単位としては、前述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位が好ましい。
　シリコーンにおける共重合ポリマーとしては、シロキサン化合物（ポリシロキサンを含む）と、非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーから選ばれる化合物とが共重合し、前述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位と非シロキサン系の構造単位とを有するブロック共重合体であることが好ましい。この場合、シロキサン化合物及び共重合される非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーは、一種単独でもよく、二種以上であってもよい。
　シロキサン構造単位と共重合する非シロキサン系構造単位（非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーに由来）は、シロキサン構造を有していないこと以外は特に制限されるものではなく、任意のポリマーに由来のポリマーセグメントのいずれであってもよい。ポリマーセグメントの前駆体である重合体（前駆ポリマー）としては、例えば、ビニル系重合体（前述のアクリルポリマーを形成するためのモノマーの単独重合体又は共重合体は含まない）、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体等の各種の重合体等が挙げられる。中でも、調製が容易なこと及び耐加水分解性に優れる点から、ビニル系重合体及びポリウレタン系重合体が好ましく、ビニル系重合体が特に好ましい。
　ビニル系重合体の代表的な例としては、カルボン酸ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の重合体が挙げられる。
　なお、非シロキサン系構造単位を構成する重合体は、一種単独でもよいし、２種以上の併用であってもよい。
　シリコーンの前駆ポリマーは、例えば、特開２００９－５２０１１号公報の段落〔００２１〕～〔００７８〕に記載の方法を利用して製造、入手することができる。
－フッ素ポリマー－
　フッ素ポリマーとしては、－（ＣＦＸ１－ＣＸ２Ｘ３）－で表される構造単位を有する樹脂であれば特に制限はない（但し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１から３のパーフルオロアルキル基を示す。）。
　具体的な樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（以降、ＰＴＦＥと表す場合がある）、ポリフッ化ビニル（以降、ＰＶＦと表す場合がある）、ポリフッ化ビニリデン（以降、ＰＶＤＦと表す場合がある）、ポリ塩化３フッ化エチレン（以降、ＰＣＴＦＥと表す場合がある）、ポリテトラフルオロプロピレン（以降、ＨＦＰと表す場合がある）などがある。
　フッ素ポリマーは、単独のモノマーを重合したホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーを共重合したコポリマーでもよい。２種類以上のモノマーを共重合したコポリマーの例として、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＨＦＰ）と略記）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＤＦ）と略記）等を挙げることができる。
　さらに、フッ素ポリマーとしては、－（ＣＦＸ１－ＣＸ２Ｘ３）－で表されるフッ素系構造単位と、それ以外の構造単位とを共重合した樹脂でもよい。これらの樹脂の例としてテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（以下、Ｐ（ＴＦＥ／Ｅ）と略記）、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｐ）と略記）、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）等を挙げることができる。
　これらのフッ素ポリマーは、有機溶媒に溶解させて用いてもよいし、水に分散させて用いてもよい。環境負荷が小さい点から後者が好ましい。フッ素ポリマーの水分散物については、例えば特開２００３－２３１７２２号公報、特開２００２－２０４０９号公報、特開平９－１９４５３８号公報等に記載されている。
（紫外線吸収性化合物）
　第１層は、紫外線吸収性化合物を少なくとも１種含有する。
　第１層中の紫外線吸収性化合物は、基材フィルムを紫外線から保護することにより、太陽電池用フロントシートの耐候性を向上させる機能を有する。
　本開示の太陽電池用フロントシートでは、第２層の作用（即ち、シロキサンの程よい架橋度合い）により、第１層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウトが抑制されるので、優れた耐候性が維持される。
　紫外線吸収性化合物は、紫外線吸収性化合物（即ち有効成分である化合物単体）のみとして用いられてもよいが、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制する観点から、紫外線吸収性化合物がポリマーで被覆された複合粒子の形態をとっていることが好ましい。言い換えれば、第１層は、紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
　紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子については後述する。
　紫外線吸収性化合物としては、吸収極大波長を３８０ｎｍ以下に有する化合物が好ましく、吸収極大波長を２５０ｎｍ～３８０ｎｍ（特に好ましくは２７０ｎｍ～３８０ｎｍ）に有する化合物がより好ましい。
　紫外線吸収性化合物としては、例えば、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物などが挙げられる。
　紫外線吸収性化合物は、紫外線吸収性能の観点から、トリアジン化合物又はベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物を含むことがより好ましい。
　紫外線吸収性化合物におけるトリアジン化合物及びベンゾトリアゾール化合物の総含有量は、紫外線吸収性化合物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
　紫外線吸収性化合物におけるトリアジン化合物の含有量は、紫外線吸収性化合物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
　トリアジン化合物としては、例えば、２－（４－ブトキシ－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４－ブトキシ－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（４－ブトキシ－２－ヒドロキシフェニル）－６－（４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（４－ブトキシ－２－ヒドロキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－プロピルオキシフェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（４－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－トリデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ブチルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ）フェニル－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－（３－ブトキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシフェニル）－４－（４－メトキシフェニル）－６－フェニル－１，３，５－トリアジン、２－｛２－ヒドロキシ－４－［３－（２－エチルヘキシル－１－オキシ）－２－ヒドロキシ－プロピルオキシ］フェニル｝－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－（２－エチルヘキシル）オキシ）フェニル－４，６－ビス（４－フェニル）フェニル－１，３，５－トリアジン、等が挙げられる。
　ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）－５’－メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｓｅｃ－ブチル－５’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’，５’－ビス－（α，α－ジメチルベンジル）－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロ－ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔ－ブチル－５’－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）－カルボニルエチル］－２’－ヒドロキシフェニル）－５－クロロ－ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロ－ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔ－ブチル－５’－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ドデシル－２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’－メチレン－ビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－ベンゾトリアゾール－２－イルフェノール］、等が挙げられる。
　ベンゾフェノン化合物としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－デシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノントリヒドレート、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ジエチルアミノ－２’－ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、１，４－ビス（４－ベンジルオキシ－３－ヒドロキシフェノキシ）ブタン、等が挙げられる。
　サリチル酸化合物としては、例えば、フェニルサリシレート、４－ｔ－ブチルフェニルサリシレート、４－オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４－ｔ－ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル　３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシサリシレート、ヘキサデシル　３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシサリシレート、等が挙げられる。
　シュウ酸ジアミド化合物としては、例えば、４，４’－ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’－ジオクチルオキシ－５，５’－ジ－ｔ－ブチルオキサニリド、２，２’－ジドデシルオキシ－５，５’－ジ－ｔ－ブチルオキサニリド、２－エトキシ－２’－エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２－エトキシ－５－ｔ－ブチル－２’－エチルオキサニリド、２－エトキシ－２’－エチル－５，４’－ジ－ｔ－ブチルオキサニリド、等が挙げられる。
－紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子－
　前述のとおり、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制する観点から、紫外線吸収性化合物がポリマーで被覆された複合粒子の形態をとっていることが好ましい。言い換えれば、第１層は、紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子を含有することが好ましい。
　紫外線吸収性化合物が上記のような複合粒子の形態をとっている場合、第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の均一性がより向上し、その結果、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制できる。
　上記複合粒子に含まれるポリマーは、複合粒子を構成する成分である点で、第１層中のバインダーポリマーとは異なる。
　複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン、フッ素ポリマーなどが挙げられる。
　複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリルポリマーが特に好ましい。即ち、第１層の特に好ましい態様は、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとの複合粒子を含有することを含む。
　複合粒子に含まれるポリマーがアクリルポリマーであると、太陽電池モジュールの耐候性及び透明性が更に向上する。この理由は、複合粒子に含まれるポリマーがアクリルポリマーである場合には、複合粒子とバインダーポリマーとの相溶性が向上するためと考えられる。
　アクリルポリマーの意味、及び、アクリルポリマーを形成するためのモノマーの具体例については、バインダーポリマーの項で説明したとおりである。
　以下、第１層におけるバインダーポリマーとしてのアクリルポリマーを「アクリルポリマーＡ」と称し、複合粒子に含まれ得るアクリルポリマーを「アクリルポリマーＢ」と称することにより、両者を区別することがある。
　アクリルポリマーＡ及びアクリルポリマーＢは、同種であっても異種であってもよい。
　紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子における紫外線吸収性化合物の含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％～８０質量％が好ましく、３０質量％～７０質量％がより好ましく、４０質量％～６０質量％が特に好ましい。
　紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子におけるポリマーの含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％～８０質量％が好ましく、３０質量％～７０質量％がより好ましく、４０質量％～６０質量％が特に好ましい。
　紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子に含まれるポリマー（例えばアクリルポリマーＢ）の重量平均分子量は、耐光性の観点から、５，０００～２００，０００が好ましく、７，０００～１５０，０００がより好ましく、１０，０００～１００，０００がさらに好ましい。
　本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された値を指す。
　ＧＰＣによる測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行うことができる。
　検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製できる。
　紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、５００ｎｍ未満が好ましく、４００ｎｍ未満がより好ましく、１５０ｎｍ未満が特に好ましい。
　紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子を含有する第１層を形成するにあたり、上記複合粒子である紫外線吸収剤の分散液の市販品を用いてもよい。
　上記複合粒子である紫外線吸収剤の分散液の市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９９－ＤＷ、４００－ＤＷ、４７７－ＤＷ、４７９－ＤＷ（ともにＢＡＳＦ社製）、ニューコート（登録商標）ＵＶＡ－２０４Ｗ、ＵＶＡ－１０１、ＵＶＡ－１０２、ＵＶＡ－１０３、ＵＶＡ－１０４、バナレジン（登録商標）ＵＶＡ－５０８０、ＵＶＡ－５０８０（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ－５５Ｔ、ＵＶＡ－５５ＭＨＢ、ＵＶＡ－７０７５、ＵＶＡ－７０７５（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ－７３Ｔ（ともに新中村化学工業（株）製）ＲＵＶＡ－９３（大塚化学（株）製）などが挙げられる。
　なお、上記複合粒子ではない紫外線吸収剤（即ち、紫外線吸収性化合物のみ）の分散液の市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００、などが挙げられる。
　第１層における紫外線吸収性化合物の含有量は、第１層の固形分量に対して、１質量％～５０質量％が好ましく、５質量％～３０質量％がより好ましく、５質量％～２０質量％がさらに好ましい。
　第１層において、第１層中に含まれる全ポリマー成分に対する紫外線吸収性化合物の含有質量比は、０．０３～０．３０であることが好ましく、０．０５～０．２０であることがより好ましい。
　上記含有質量比が、０．０３以上であると、太陽電池用フロントシート及びこれを備えた太陽電池モジュールの耐候性がより向上する。
　また、上記含有質量比が０．３０以下であると、太陽電池用フロントシートの透明性がより向上する。
　ここで、「第１層中に含まれる全ポリマー成分」は、第１層が紫外線吸収性化合物とポリマー（例えばアクリルポリマーＢ）との複合粒子を含有する場合には、バインダーポリマーに複合粒子中のポリマー（例えばアクリルポリマーＢ）を加えたものを意味する。
　本開示の太陽電池用フロントシートにおいて、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制し、これにより耐候性をより向上させる観点から、第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の均一性（特に、第１層の厚さ方向の均一性）が高いことが好ましい。
　第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の第１層の厚さ方向の均一性は、以下の方法によって確認することができる。
　即ち、第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値、最小値、及び、最大値と最小値との差を確認する。この最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下であれば、第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の第１層の厚さ方向の均一性が高いと判断することができる。薄膜切片はミクロトームを用いて作製することができる。
　即ち、上記最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下であると、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制でき、これにより太陽電池用フロントシートの耐候性をより向上させることができる。
　上記最大値と最小値との差が最大値の３０％以下であることは、第１層が、紫外線吸収性化合物とポリマー（好ましくはアクリルポリマー）との複合粒子を含有する場合により達成されやすい。
（架橋剤に由来する構造）
　第１層は、硬度及び耐久性の観点から、架橋剤に由来する構造を含んでもよい。
　架橋剤は１種のみであっても２種以上であってもよい。
　架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、等が挙げられる。
　中でも、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、又はイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。
　オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン、２，２’－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－メチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－トリメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２、２’－ヘキサメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－オクタメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、ビス－（２－オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス－（２－オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド、等が挙げられる。さらに、これらの化合物の単独重合体又は共重合体も挙げられる。
　オキサゾリン系架橋剤に由来する構造を含む第１層を形成するにあたり、オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品を用いてもよい。
　オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品としては、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ－２０１０Ｅ、Ｋ－２０２０Ｅ、Ｋ－２０３０Ｅ、ＷＳ－５００、ＷＳ－７００〔いずれも日本触媒化学工業（株）製〕、等が挙げられる。
　架橋剤に由来する構造を含む第１層を形成する場合の架橋剤の添加量は、第１層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
　架橋剤の添加量が１０質量部以上であると、第１層の硬度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られる。
　架橋剤の添加量が４０質量部以下であると、塗布液のポットライフを長く保て、３５質量部以下であると塗布面状を改良できる。
　第１層が架橋剤に由来する構造を含む場合の架橋剤に由来する構造の含有量は、第１層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
（架橋触媒）
　第１層は、バインダーポリマーと架橋剤との架橋反応を促進する観点から、架橋触媒を少なくとも１種含有してもよい。
　架橋触媒としては、オニウム化合物が好ましい。
　オニウム化合物としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩、ニトロニウム塩、ニトロソニウム塩、ジアゾニウム塩等が好適に挙げられる。
　オニウム化合物の具体例としては、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、ｐ－トルエンスルホン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、イミドジスルホン酸アンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、四フッ化ホウ素テトラブチルアンモニウム、六フッ化リンテトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム塩；
　ヨウ化トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ベンジルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン２－ブテニルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン３－メチル－２－ブテニルテトラメチレンスルホニウム等のスルホニウム塩；
　四フッ化ホウ素トリメチルオキソニウム等のオキソニウム塩；
　塩化ジフェニルヨードニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルヨードニウム等のヨードニウム塩；
　六フッ化アンチモンシアノメチルトリブチルホスホニウム、四フッ化ホウ素エトキシカルボニルメチルトリブチルホスホニウム等のホスホニウム塩；
　四フッ化ホウ素ニトロニウム等のニトロニウム塩；
　四フッ化ホウ素ニトロソニウム等のニトロソニウム塩；
　塩化４－メトキシベンゼンジアゾニウム等のジアゾニウム塩；
等が挙げられる。
　オニウム化合物としては、反応性の点で、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、又はホスホニウム塩が好ましく、アンモニウム塩が更に好ましい。
　また、オニウム化合物としては、ｐＨ、及びコストの観点から、リン酸系、塩化ベンジル系の化合物が好ましい。
　オニウム化合物としては、第二リン酸アンモニウムが特に好ましい。
　第１層が架橋触媒を含有する場合、架橋触媒の含有量は、架橋剤の添加量に対し、０．１質量％～１５質量％が好ましく、０．５質量％～１２質量％がより好ましく、１質量％～１０質量％が更に好ましく、２質量％～７質量％が特に好ましい。
　架橋触媒の含有量が０．１質量％以上であることは、架橋触媒を積極的に含有していることを意味する。
　また、架橋触媒の含有量が１５質量％以下であることで、溶解性、第１層形成用塗布液のろ過性、隣接する各層との密着性の点で有利である。
（界面活性剤）
　第１層は、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
　界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
　第１層が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、第１層の固形分量に対し、０．０１質量％～１質量％が好ましく、０．０１質量％～０．２質量％がより好ましい。
（その他の成分）
　第１層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
　その他の成分としては、無機粒子、光安定剤等が挙げられる。
　無機粒子としては、後述の第２層に含有され得る無機粒子と同様のものが挙げられる。
　光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等の公知の光安定剤が挙げられる。
　光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３－ＤＷ（ＢＡＳＦ社製）、ユーダブル（登録商標）Ｅ－７７１ＳＩ（日本触媒社製）等を用いることができる。
　第１層の厚さは、０．１μｍ～３０μｍが好ましく、０．５μｍ～２５μｍがより好ましく、１μｍ～１５μｍがさらに好ましい。
　第１層の厚さが０．１μｍ以上であると、第１層による紫外線を吸収する機能がより発現されやすい。
　第１層の厚さが３０μｍ以下であると、第１層の透明性により優れる。
（第１層の形成方法）
　第１層の形成方法は、特に制限されない。
　第１層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第１層の成分（固形分）を含有する第１層形成用塗布液を、基材フィルムの一方の面に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
　第１層形成用塗布液に含まれる溶媒には特に制限はない。
　溶媒は、水でもよいし、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水が好ましい。溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
　第１層形成用塗布液の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲は、第１層の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲と同様である。
　第１層形成用塗布液を塗布する塗布方法には、特に制限はない。
　塗布方法としては、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、スピンコーター、カーテンコーターなどの塗布装置を用いた塗布方法が挙げられる。
　第１層形成用塗布液を乾燥させる乾燥方法にも特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
　乾燥温度として、好ましくは１００℃～２００℃であり、より好ましくは１４０℃～１９０℃である。
　乾燥時間として、好ましくは０．１分～１０分であり、より好ましくは０．２分～５分である。
　また、第１層の形成前に、基材フィルムに表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。
　第１層は、他の層（例えば、後述の下塗り層）を介して基材フィルムの上に配置されてもよい。
＜第２層＞
　本開示の太陽電池用フロントシートは、第２層（例えば、前述の第２層１２）を備える。
　第２層は、第１層上に配置される層（好ましくは最表面層）であり、第１層及び基材フィルムを保護する（例えば、第１層及び基材フィルムの傷つきを抑制する）機能を有する層（いわゆるハードコート層）である。
　第２層は、シロキサンを少なくとも１種含有する。
　第２層がシロキサンを少なくとも１種含有することにより、第２層の耐傷性（例えば、引っ掻き、擦過等の外力に対する耐傷性）が確保され得る。また、第２層がシロキサンを含有することにより、第２層の透明性も確保され得る。
　また、第２層の表面の鉛筆硬度は、Ｂ以上である。
　第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であることにより、シロキサンの架橋度合いの不足が抑制され、これにより第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層表面に泣き出す現象（ブリードアウト）が抑制され、その結果、太陽電池用フロントシート及びこれを備えた太陽電池モジュールの耐候性が高く維持される。
　また、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であると、第２層の耐傷性も向上する。
　上述した効果をより効果的に得る観点から、第２層の表面の鉛筆硬度は、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましい。
　第２層の表面の鉛筆硬度の上限は特に制限はないが、第２層の表面の鉛筆硬度の上限は、好ましくは３Ｈ以下である。
　なお、第２層の表面の鉛筆硬度は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４：１９９９に基づいて測定された値を意味する。
　また、第２層の表面の水接触角は、１０°以上である。
　第２層の表面の水接触角が１０°以上であることにより、シロキサンの架橋度合いが過度となること（第２層の面内での架橋度合いの粗密が生じること）が抑制され、これにより第１層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウトが抑制され、その結果、太陽電池用フロントシート及びこれを備えた太陽電池モジュールの耐候性が高く維持される。
　かかる効果をより効果的に得る観点から、第２層の表面の水接触角は、３０°以上であることが好ましい。
　第２層の表面の水接触角の上限は特に制限はないが、第２層の表面の水接触角は、例えば１１０°以下である。
　なお、第２層の表面の水接触角は、ＪＩＳ　Ｒ３２５７：１９９９に基づいて測定された値を意味する。
（シロキサン）
　第２層に含有されるシロキサンとしては、シロキサン結合を含む架橋構造を有する化合物であれば特に制限はない。
　第２層に含有されるシロキサンは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　第２層に含有されるシロキサンは、シロキサンの架橋度合いをより調整しやすい点から、３官能以下のアルコキシシランと４官能のアルコキシシランとの加水分解縮合物を含むことが好ましい。
　第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍～１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物であることがより好ましい。
　この態様において、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランは、それぞれ、１種のみであっても２種以上であってもよい。
　４官能のアルコキシシランが２種以上である場合には、「４官能のアルコキシシランの量」は、２種以上の４官能のアルコキシシランの合計量を意味する。
　３官能以下のアルコキシシランが２種以上である場合には、「３官能以下のアルコキシシランの量」は、２種以上の３官能以下のアルコキシシランの合計量を意味する。
　以下、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対してＸ質量倍～Ｙ質量倍（例えば、１．４質量倍～１０質量倍）の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物であるシロキサンを、「質量比〔３官能以下／４官能〕がＸ～Ｙであるシロキサン」（例えば、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４～１０であるシロキサン）ともいう。
　第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種が、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４～１０であるシロキサンであると、第２層の鉛筆硬度及び水接触角の各々を上述した範囲に調整しやすい。
　具体的には、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４以上であると、シロキサンの架橋度合いがある程度抑えられるので、第２層の水接触角１０°以上を達成し易い。
　質量比〔３官能以下／４官能〕が１０以下であると、シロキサンの架橋度合いがある程度高められるので、第２層の鉛筆硬度Ｂ以上を達成し易い。
　従って、第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種が、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４～１０であるシロキサンであると、第２層のシロキサンの架橋度合いが中程度（程良い程度）となるため、第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層表面に泣き出す現象（ブリードアウト）がより抑制され、その結果、太陽電池モジュールの耐候性がより向上する。
　この場合、第２層に含有される全てのシロキサンに占める質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４～１０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
　太陽電池用フロントシート及びこれを備えた太陽電池モジュールの耐候性をより向上させる観点から、上述した質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４～１０であるシロキサンにおける質量比〔３官能以下／４官能〕は、２．０～６．０であることが好ましい。
　言い換えれば、太陽電池用フロントシート及びこれを備えた太陽電池モジュールの耐候性をより向上させる観点から、第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対して２．０質量倍～６．０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物（即ち、質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０～６．０であるシロキサン）であることが好ましい。
　この場合、第２層に含有される全てのシロキサンに占める質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０～６．０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
　本明細書において、４官能のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が４個であるアルコキシシランを意味する。
　本明細書において、３官能以下のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が１個以上３個以下であるアルコキシシランを意味する。
－４官能のアルコキシシラン－
　４官能のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
　Ｓｉ（ＯＲ１）４　　…　一般式（ａ）
　一般式（ａ）において、４つのＲ１は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基を表す。
　４つのＲ１は、それぞれ独立に、炭素数１～４（より好ましくは１～３、特に好ましくは１又は２）のアルキル基が好ましい。
　４官能アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等が挙げられる。
　中でも、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランが好ましい。
－３官能以下のアルコキシシラン－
　３官能以下のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ｂ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
　Ｒ３ ４－ｎＳｉ（ＯＲ２）ｎ　　…　一般式（ｂ）
　一般式（ｂ）において、ｎは、１～３の整数を表す。
　Ｒ２は、炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ｎが２又は３である場合、複数のＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ３は、炭素数１～１５の有機基を表す。
　４－ｎが２又は３である場合、複数のＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（ｂ）中のＲ２の好ましい態様は、一般式（ａ）中のＲ１の好ましい態様と同様である。
　一般式（ｂ）中のｎは、２又は３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。
　一般式（ｂ）中のＲ３は、炭素数１～１５の有機基を表す。
　Ｒ３の炭素数が１～１５であることにより、第２層の硬度、及び、第２層と第１層との密着性が向上する。
　Ｒ３で表される有機基は、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有してもよい。Ｒ３で表される有機基がヘテロ原子を有することにより、第２層と第１層との密着性をより向上させることができる。
　Ｒ３で表される有機基としては、置換又は無置換の炭化水素基が好ましく、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基がより好ましい。
　Ｒ３で表される有機基は、エポキシ基を含むことが好ましい。
　Ｒ３で表される有機基は、エポキシ基を含む置換基によって置換された炭化水素基であることがより好ましく、エポキシ基を含む置換基によって置換されたアルキル基であることが更に好ましい。
　エポキシ基を含む置換基としては、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、３，４－エポキシシクロヘキシル基、等が挙げられる。
　Ｒ３で表される有機基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、（メタ）アクリロイル基などを含んでいてもよい。
　Ｒ３で表される有機基は、アミノ基を含まないことが好ましい。
　その理由は、Ｒ３で表される有機基がアミノ基を含む場合において、４官能のアルコキシシランと３官能以下のアルコキシシランとを混合して加水分解すると、生成するシラノール同士で脱水縮合が促進され、反応液が不安定となる場合があるためである。
　３官能以下のアルコキシシランは、前述のとおり、エポキシ基を含むことが好ましい。
　エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
　エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ－４０３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
　エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、等が挙げられる。
　エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ－１３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
　第２層に含有されるシロキサンは、シリコーン粒子を含んでいてもよい。
　シリコーン粒子としては、市販品（例えば、信越化学工業（株）製のシリコーンパウダー）を用いてもよい。
　第２層に含有されるシロキサンの含有量は、第２層の固形分量に対し、２０質量％～８０質量％が好ましく、２０質量％～７０質量％がより好ましく、２０質量％～６０質量％が特に好ましい。
（無機粒子）
　第２層は、第２層の硬度をより向上させる観点から、無機粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
　無機粒子としては、第２層の硬度をより向上させる観点から、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子からなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子が好ましい。
　金属酸化物粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子等が挙げられる。
　無機窒化物粒子としては、窒化ホウ素粒子等が挙げられる。
　無機粒子は、第２層中のシロキサンとの架橋の観点から、シリカ粒子を含むことが好ましく、シリカ粒子からなることが特に好ましい。
　シリカ粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される乾燥粉末状のシリカ；二酸化ケイ素又はその水和物が水に分散したコロイダルシリカ；等が挙げられる。
　乾燥粉末状のシリカを用いる場合は、超音波分散機等を用いて水に分散させることで用いることができる。
　シリカ粒子は特に限定されないが、具体的には、シーホスターＫＥ－Ｐ１０などのシーホスターシリーズ（（株）日本触媒製）、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ－３５などのスノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業(株)製）、等が挙げられる。
　無機粒子の数平均粒径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
　無機粒子の数平均粒径が３００ｎｍ以下であると、第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層を通過する現象（ブリードアウト）をより抑制できるので、太陽電池モジュールの耐候性をより向上させることができる。
　一方、無機粒子の数平均粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。
　無機粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上であると、第２層の硬度をより向上させることができる。
　無機粒子の数平均粒径は、第２層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察し、実面積１ｍｍ２に相当する範囲に含まれる粒子を１００個選び出し、各々の粒子の粒径を測定し、測定値（各々の粒子の粒径）を単純平均することによって求められた値を指す。
　無機粒子の含有量は、第２層の固形分量に対し、５質量％～６０質量％であることが好ましく、１０質量％～５０質量％であることがより好ましく、２０質量％～５０質量％であることが特に好ましい。
（金属錯体）
　保護層は、硬化剤として金属錯体を含むことが好ましい。
　金属錯体としては、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、チタン、銅、コバルト、亜鉛、ハフニウム及びジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む金属錯体が好ましい。
　金属錯体は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。
　キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ－ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ－ケト酸エステル；などを用いることができる。
　金属錯体としては、アルミニウムキレート錯体が好ましい。
　金属錯体の例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート錯体；
エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート錯体；
ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート錯体；
マンガンアセチルアセトナート等のマンガンキレート錯体；
コバルトアセチルアセトナート等のコバルトキレート錯体；
銅アセチルアセトナート等の銅キレート錯体；
チタンアセチルアセトナート、チタンオキシアセチルアセトナート等のチタンキレート錯体；
等が挙げられる。
　これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、又はジルコニウムテトラアセチルアセトナートである。保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、又はアルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）が特に好ましい。
　金属錯体の溶液の市販品としては、アルミキレートＡ（Ｗ）、アルミキレートＤ、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル（株）製）などが挙げられる。
　第２層中における金属錯体の含有量は、シロキサンの全量に対して５質量％～５０質量％が好ましく、５質量％～４０質量％がより好ましく、１０質量％～３０質量％がさらに好ましい。
　金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さの均一性に優れ、アルカリ耐性の高い第２層とすることができる。
（その他の成分）
　第２層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
　例えば、第２層は、界面活性剤を少なくとも１種含有していてもよい。
　これにより、第２層の表面の滑り性が向上し、第２層表面の摩擦が軽減される。
　界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ－３８２、同ＳＣ－１０１、同ＳＣ－１０３、同ＳＣ－１０４、同ＳＣ－１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ－３８１、同ＳＣ－３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ－４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
　ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１、パイオニンＤ－６５１２、Ｄ－６４１４、Ｄ－６１１２、Ｄ－６１１５、Ｄ－６１２０、Ｄ－６１３１、Ｄ－６１０８－Ｗ、Ｄ－６１１２－Ｗ、Ｄ－６１１５－Ｗ、Ｄ－６１１５－Ｘ、Ｄ－６１２０－Ｘ（竹本油脂（株）製）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ－９５、ＨＮ－１００（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
　カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ－７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
　アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）、サンデッド（登録商標）ＢＬ（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製「トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ」、「トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ８４００」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＦ－４４４０」、「ＴＳＦ－４３００」、「ＴＳＦ－４４４５」、「ＴＳＦ－４４６０」、「ＴＳＦ－４４５２」、信越化学工業（株）製「ＫＰ３４１」、「ＫＦ６００１」、「ＫＦ６００２」、ビックケミー社製「ＢＹＫ３０７」、「ＢＹＫ３２３」、「ＢＹＫ３３０」等が挙げられる。
　界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
　界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％～１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％～５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％～１質量％である。
　第２層（又は第２層形成用塗布液）は、ｐＨ調整剤を含有していてもよい。
　ｐＨ調整剤としては、硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸などの酸、及び、アンモニア、トリエチルアミン、エチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリが挙げられる。
　第２層の厚さは、０．１５μｍ～３μｍが好ましく、０．２μｍ～２．５μｍがより好ましく、０．３μｍ～２μｍがさらに好ましい。
　第２層の厚さが０．１５μｍ以上であると、第１層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウト抑制の効果がより効果的に得られ、太陽電池用フロントシートの耐候性がより向上する。また、第２層表面の硬度の面でも有利である。
　第２層の厚さが３μｍ以下であると、太陽電池用フロントシートの透明性及び取り扱い性がより向上する。
（第２層の形成方法）
　第２層の形成方法は、特に制限されない。
　第２層の形成方法としては、例えば、溶媒及びアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を、第１層上に塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する方法が挙げられる。
　第２層形成用塗布液における溶媒、並びに、第２層形成用塗布液の塗布方法及び乾燥方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒、並びに、第１層形成用塗布液の塗布方法及び乾燥方法と同様である。
　第２層形成用塗布液の調製方法としては、アルコキシシラン（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシラン）を加水分解させ、得られたアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を得る方法が好ましい。
　アルコキシシランの加水分解物以外の成分（例えば、無機粒子、金属錯体、界面活性剤、シリコーン粒子（例えば信越化学工業（株）製のシリコーンパウダー）等）を含む第２層形成用塗布液を調製する場合には、上記の調製方法において、アルコキシシランの加水分解前、アルコキシシランの加水分解中、及びアルコキシシランの加水分解後の少なくとも１つの段階（好ましくはアルコキシシランの加水分解後の段階）で、上記アルコキシシランの加水分解物以外の成分を添加する。
　この第２層の形成方法の例では、得られた第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン（及び、必要に応じその他の成分）を含有する第２層を形成する。
　第２層形成用塗布液の調製時における、アルコキシシランの使用量（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの総使用量）は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、２０質量％～８０質量％が好ましく、２０質量％～７０質量％がより好ましく、３０質量％～７０質量％が特に好ましい。
　第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの使用量比（質量比）の好ましい範囲は、前述のシロキサン（即ち、アルコキシシランの加水分解縮合物）の質量比〔３官能以下／４官能〕の好ましい範囲と同様である。
　前述の無機粒子を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における無機粒子の含有量は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、５質量％～６０質量％であることが好ましく、１０質量％～５０質量％であることがより好ましく、２０質量％～５０質量％であることが特に好ましい。
　前述の金属錯体を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における金属錯体の含有量は、第２層形成用塗布液におけるアルコキシシランの総量に対し、５質量％～５０質量％が好ましく、５質量％～４０質量％がより好ましく、１０質量％～３０質量％がさらに好ましい。金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さが均一でアルカリ耐性の高い第２層を形成することができる。
　前述の界面活性剤を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％～１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％～５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％～１質量％である。
＜裏面層＞
　本開示の太陽電池用フロントシートは、基材フィルムの第１層側（即ち、基材フィルムのオモテ面側）とは反対側（即ち、基材フィルムのウラ面側）に、裏面層を備えていてもよい。
　裏面層は、例えば、太陽電池モジュールにおける封止材（例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）との密着用の層として機能する。
　裏面層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
　裏面層は、１層のみであっても２層以上であってもよい。
　例えば、太陽電池用フロントシートは、基材フィルムのウラ面側に、裏面層として、第３層（例えば、前述の第３層１３）及び第４層（例えば、前述の第４層１４）をこの順に備えることができる。
　以下、太陽電池用フロントシートに、必要に応じて備えられる第３層及び第４層について説明する。
（第３層）
　第３層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
　第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、第１層のバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
　第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、太陽電池モジュールに適用した場合における封止材との密着性の観点から、アクリルポリマーが好ましく、スチレン骨格を含むアクリルポリマーがより好ましい。
　スチレン骨格を含むアクリルポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位と、スチレン骨格を有するモノマー（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなど）に由来する構造単位と、を含むポリマーが好ましい。
　スチレン骨格を含むアクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ－５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、等が挙げられる。
　第３層は、紫外線吸収性化合物を含有してもよい。
　第３層に含有され得る紫外線吸収性化合物としては、第１層の紫外線吸収性化合物と同様のものが挙げられる。
　第３層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
　架橋剤及び架橋触媒についても、第１層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
　その他、第３層に含有され得る成分としては、第１層の成分と同様の成分が挙げられる。
　第３層の厚さは、後述する易接着層である第４層の厚さよりも厚いことが、封止材との密着性向上の観点から好ましい。即ち、第３層の厚さを（ｂ）、第４層の厚さを（ｃ）とした場合に（ｂ）＞（ｃ）の関係であることが好ましく、（ｂ）：（ｃ）が、２：１～１５：１の範囲がより好ましい。
　また、第３層の厚さは、０．５μｍ以上が好ましく、０．７μｍ以上がより好ましい。また、第３層の厚さは、７．０μｍ以下であることが好ましい。
　第３層の厚さ、及び第３層の厚さと第４層の厚さとの比が、上記範囲において、第３層の膜特性が良好に発現され、太陽電池用フロントシートと封止材との密着性、及び、太陽電池モジュールの耐久性がより優れたものとなる。
　第３層の形成方法は、特に制限されない。
　第３層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第３層の成分（固形分）を含有する第３層形成用塗布液を、基材フィルムのウラ面上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
　第３層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
（第４層）
　本開示の太陽電池用フロントシートは、上記第３層上に、第４層（例えば、前述の第４層１４）を備えていてもよい。
　第４層は、太陽電池モジュールの封止材と直接接する層、即ち、太陽電池モジュールの封止材に対する易接着層として機能する層である。
　第４層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
　第４層に含有され得るバインダーポリマーとしては、第１層のバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
　第４層におけるバインダーポリマーとしては、封止材との密着力の観点から、ポリオレフィン、アクリルポリマー、ポリエステル、及びポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーが好ましい。
　第４層におけるバインダーポリマーは、封止材との密着力の観点から、少なくともポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンであることがより好ましい。
　ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィンが好ましい。
　ポリオレフィンを含有する第４層を形成する場合、ポリオレフィンの分散物の市販品を用いてもよい。
　ポリオレフィンの分散物の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ－１０１３Ｎ、ＳＤ－１０１０、ＴＣ－４０１０、ＴＤ－４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ－１２０、Ｓ－７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）等が挙げられる。
　その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ－１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが、密着性を向上させる上で好ましい。
　第４層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
　架橋剤及び架橋触媒については、第１層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
　その他、第４層に含有され得る成分としては、第１層の成分と同様の成分が挙げられる。
　第４層は、帯電防止剤、防腐剤等を含有してもよい。
　帯電防止剤としては、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤、有機系導電性材料などが挙げられる。
　第４層が含み得る帯電防止剤に用いられる界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが好ましく、中でもノニオン系界面活性剤が好ましく、エチレングリコール鎖（ポリオキシエチレン鎖；－（ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ）ｎ－）を有し且つ炭素－炭素三重結合（アルキン結合）を有さないノニオン系界面活性剤が好ましく挙げられる。さらに、エチレングリコール鎖が７～３０であるものが特に好ましい。
　より具体的には、ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル、３，６，９，１２，１５－ペンタオキサヘキサデカン－１－オール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンメチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルナフチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。
　帯電防止剤としての界面活性剤の含有量は、第４層の固形分量に対し、２．５質量％～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５．０質量％～３５質量％であり、さらに好ましくは１０質量％～３０質量％である。
　この含有量の範囲であると、部分放電電圧の低下が抑制され、且つ、封止材との密着性が良好に維持される。
　有機系導電性材料としては、例えば、分子中にアンモニウム基、アミン塩基、四級アンモニウム基などのカチオン性の置換基を有するカチオン系導電性化合物；スルホン酸塩基、リン酸塩基、カルボン酸塩基などのアニオン性を有するアニオン系導電性化合物；アニオン性の置換基、カチオン系置換基の両方を有する両性系導電性化合物等のイオン性の導電性材料；共役したポリエン系骨格に由来するポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリピロールなどの導電性高分子化合物等が挙げられる。
　第４層の形成方法は、特に制限されない。
　第４層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第４層の成分（固形分）を含有する第４層形成用塗布液を、第３層上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
　第４層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
＜基材フィルム＞
　次に、本開示の太陽電池用フロントシートにおける基材フィルム（例えば、前述の基材フィルム１０）の好ましい態様について説明する。
　基材フィルムとしては、透明性を有する材質を適宜選択することができる。
　基材フィルムの少なくとも一方の面には、後述する下塗り層が設けられていてもよい。
　基材フィルムの厚さは、好ましくは３０μｍ～５００μｍ、より好ましくは４０μｍ～４５０μｍ、さらに好ましくは４５μｍ～４００μｍである。
　基材フィルムの材質としては、ポリマーが好ましい。
　ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリフッ化ビニル等のフッ素系ポリマー、アクリルなどが挙げられる。中でも、コスト、機械強度及び透明性の点から、ポリエステルが好ましい。
（ポリエステル）
　ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン－２，６－ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリ（１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
　ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
　ポリエステルの種類は、上記に限られるものではなく、公知のポリエステルを使用してもよい。公知のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分と、ジオール成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
　ポリエステルを合成する場合は、例えば、（ａ）ジカルボン酸成分と、（ｂ）ジオール成分とを、周知の方法でエステル化反応及びエステル交換反応の少なくとも一方の反応をさせることによって得ることができる。
（ａ）ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類；アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸；などのジカルボン酸もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
（ｂ）ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール、１，４－ベンゼンジメタノール、９，９’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香族ジオール類；等のジオール化合物が挙げられる。
　原料樹脂がポリエステルであるポリエステルフィルムは、カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物の少なくとも一方を含んでもよい。カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物は各々単独で使用してよく、両者を併用して用いてもよい。これにより湿熱環境下におけるポリエステルの劣化を抑制し、湿熱環境下においても高い絶縁性を保つのに有効である。
（基材フィルムの製造方法の一例）
　基材フィルムを製造する方法は特に限定されない。
　基材フィルムの製造方法の一例として、未延伸のフィルムを第１方向に延伸する工程と、第１方向に延伸されたフィルムを第１方向と直交する第２方向に延伸する工程と、１６５℃以上２４０℃以下で熱固定処理する熱固定工程と、を含む製造方法が挙げられる。
　この製造方法において、第１方向に延伸する工程と第２方向に延伸する工程との間に、第１方向に延伸されたフィルムの少なくとも一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布する工程を含んでいてもよい。下塗り層及び下塗り層形成用塗布液については後述する。
　以下、この一例の各工程について説明する。
－第１方向に延伸する工程－
　第１方向に延伸する工程では、未延伸のフィルムを第１方向に延伸する。
　未延伸のフィルムは、例えば、前述のポリエステルを原料とし、これを乾燥した後、溶融させ、得られる溶融体を、ギアポンプ及び／又は濾過器に通し、その後、ダイを介して冷却ロールに押出し、冷却固化させることによって得られる。
　溶融は、例えば押出機を用いて行う。
　押出機としては、単軸押出機を用いてもよく、２軸押出機を用いてもよい。
　押出しは、真空排気や不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
　押出機の温度は、使用するポリエステルの融点から融点＋８０℃以下で行うことが好ましく、より好ましくは融点＋１０℃以上、融点＋７０℃以下、さらに好ましくは融点＋２０℃以上、融点＋６０℃以下である。
　押出機の温度が、融点＋１０℃以上であると、充分にポリエステルが融解し、一方、融点＋７０℃以下であるとポリエステル等の分解が抑制される。
　なお、この押出しの前に、ポリエステルの原料樹脂を乾燥しておくことが好ましい。原料樹脂の含水率は、好ましくは１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍ、より好ましくは２０ｐｐｍ～１５０ｐｐｍである。
　未延伸のフィルムの耐加水分解性を向上させる目的で、原料樹脂を溶融する際に、ケテンイミン化合物及び／若しくはカルボジイミド化合物、又は、これらのマスターバッチを添加してもよい。
　延伸は、縦方向（ＭＤ：Machine Direction）又は横方向（ＴＤ：Transverse Direction）に行う。
　延伸温度として、好ましくはフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ：単位℃）以上（Ｔｇ＋６０℃）以下、より好ましくは（Ｔｇ＋３℃）以上（Ｔｇ＋４０℃）以下、さらに好ましくは（Ｔｇ＋５℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下である。
　延伸倍率として、好ましくは２７０％～５００％、より好ましくは２８０％～４８０％、さらに好ましくは２９０％～４６０％である。ここでいう延伸倍率は、以下の式を用いて求めたものである。
　延伸倍率（％）＝１００×｛（延伸後の長さ）／（延伸前の長さ）}
－下塗り層形成用塗布液を塗布する工程－
　下塗り層形成用塗布液を塗布する工程は、任意の工程である。
　下塗り層形成用塗布液を塗布する工程を設けた場合には、本一例に係る製造方法により、下塗り層付きの基材フィルム（以下、「下塗り層付き基材フィルム」ともいう）が製造される。
　本工程は、第１方向に延伸されたフィルムの少なくとも一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布する工程である。
　塗布の方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどを用いた公知の方法が挙げられる。
　下塗り層形成用塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　１軸延伸フィルム上への下塗り層形成用塗布液の塗布は、上記の未延伸のフィルムを第１方向に延伸する工程に引き続き塗布を行う、いわゆるインラインコート法で行うことが好ましい。
　下塗り層形成用塗布液を塗布する前に、１軸延伸フィルムに対し、コロナ放電処理、グロー処理、大気圧プラズマ処理、火炎処理、ＵＶ処理等の表面処理を施すことも好ましい。
　下塗り層形成用塗布液を塗布した後には、塗膜を乾燥させることが好ましい。
　乾燥は、塗膜に乾燥風を供給することによって行うことができる。
　乾燥風の平均風速は、５ｍ／秒～３０ｍ／秒であることが好ましく、７ｍ／秒～２５ｍ／秒であることがより好ましく、９ｍ／秒～２０ｍ／秒以下であることがさらに好ましい。
　塗膜の乾燥は、熱処理を兼ねることが好ましい。
－第２方向に延伸する工程－
　第２方向に延伸する工程は、必要に応じて下塗り層形成用塗布液が塗布された１軸延伸フィルムを、フィルム表面に沿って第１方向と直交する第２方向に延伸する工程である。
　第２方向に延伸されることで、１軸延伸フィルムが下塗り層形成用塗布液とともに伸ばされ、下塗り層（インラインコート層）が塗設されたフィルムが形成される。
　延伸は、第１方向と直交する方向であればよく、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）のいずれに行ってもよい。
　第２方向に延伸する工程の好ましい態様は、上記の未延伸のフィルムを第１方向に延伸する工程と同じである。
－熱固定工程－
　熱固定工程は、２軸延伸されたフィルムを、例えば１６５℃以上２４０℃以下（好ましくは１７５℃以上２３０℃以下、より好ましくは１８５℃以上２２０℃以下）で、例えば１秒間～６０秒間（より好ましくは２秒間～３０秒間）熱固定処理する工程である。
　フィルムがポリエステルフィルムの場合、熱固定温度が１６５℃以上であると、ポリエステルフィルムの結晶性は高く、太陽電池用フロントシートとした場合の耐候性に優れる。
　また、フィルムがポリエステルフィルムの場合、熱固定温度が２４０℃以下であると、分子配向が整ったポリエステルフィルムであるため、太陽電池用フロントシートとした場合の耐候性に優れる。ここでいう熱固定温度とは、熱固定処理時のフィルム表面温度である。
　この熱固定工程において、沸点が２００℃以下の揮発性の塩基性化合物の一部を揮散させてもよい。
　熱固定処理は、第２方向への延伸に引き続き、テンター内でチャックに把持した状態で行うことが好ましい。この際、チャック間隔は、第２方向への延伸終了時の幅で行ってもよいし、さらに拡げて行ってもよいし、幅を縮めて行ってもよい。
　２軸延伸されたフィルムに熱固定処理を施すことによって、微結晶を生成し、力学特性や耐久性を向上させることができる。
　熱固定工程に引き続き、熱緩和工程を行うことが好ましい。
　熱緩和工程とは、フィルムに対して応力緩和のために熱を加えて、フィルムを収縮させる処理である。熱緩和工程は、緩和は縦、横少なくとも一方に行うことが好ましく、緩和量は縦横とも１％～１５％（横延伸後の幅に対する割合）が好ましく、より好ましくは２％～１０％、さらに好ましくは３％～８％である。緩和温度はＴｇ＋５０℃～Ｔｇ＋１８０℃が好ましく、より好ましくはＴｇ＋６０℃～Ｔｇ＋１５０℃、さらに好ましくはＴｇ＋７０℃～Ｔｇ＋１４０℃である。
　熱緩和工程は、フィルムの融点をＴｍとした場合、Ｔｍ－１００℃～Ｔｍ－１０℃で行うのが好ましく、より好ましくはＴｍ－８０℃～Ｔｍ－２０℃、さらに好ましくはＴｍ－７０℃～Ｔｍ－３５℃である。これにより、例えばポリエステルフィルムの場合、結晶の生成を促し、力学強度、熱収縮性が改善できる。さらにＴｍ－３５℃以下の熱緩和処理により耐加水分解性が向上する。これは加水分解が発生し易い非晶部の配向を崩さず緊張（束縛）を高めることで水との反応性を抑制するためである。
＜下塗り層＞
　前述のとおり、基材フィルムのオモテ面（第１層が形成される面）及びウラ面（任意の裏面層が形成される面）の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。
　下塗り層は、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
　下塗り層に含有され得るバインダーポリマーは、特に限定されない。
　下塗り層に含有され得るバインダーポリマーとして、例えば、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリオレフィン、シリコーンなどが挙げられる。
　下塗り層は、アクリルポリマーを含むことが好ましい。
　アクリルポリマーとしては、前述した第３層に含有され得るアクリルポリマーと同様のものが挙げられる。
　下塗り層に含まれるバインダーポリマー中に占めるアクリルポリマー含有比率が５０質量％以上であることがより好ましい。
　バインダーポリマーの５０質量％以上がアクリルポリマーであると、下塗り層の弾性率を０．７ＧＰａ以上に調整しやすく、太陽電池用フロントシートとした場合の凝集破壊耐性がより向上する。
　下塗り層は、架橋剤に由来する構造、架橋触媒、界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤など含んでいてもよい。
　架橋剤に由来する構造及び架橋触媒については、第１層の記載を適宜参照できる。
　下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０３μｍ以上であることがより好ましく、０．０５μｍ以上であることがさらに好ましい。
　また、下塗り層の厚さは、１μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましく、０．７μｍ以下であることがさらに好ましい。
　下塗り層は、基材フィルム上に、溶媒及び下塗り層の固形分を含む下塗り層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成できる。
　下塗り層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
　また、下塗り層は、上記下塗り層形成用塗布液を用い、インラインコート法により形成されてもよい。
　インラインコート法は、製造された基材フィルムを巻き取る前の段階で下塗り層形成用塗布液を塗布する方法である点で、製造された基材フィルムを巻き取ってから別途塗布を行うオフラインコート法と区別される。
　インラインコート法により下塗り層を形成する態様として、第１方向に延伸されたフィルムの一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布し、下塗り層形成用塗布液が塗布されたフィルムを、フィルム表面に沿って第１方向と直交する第２方向に延伸することにより、下塗り層付き基材フィルムを製造する態様が好適である（後述の実施例参照）。
　本開示の太陽電池用フロントシートは、上述した層以外のその他の層を備えていてもよい。
〔太陽電池用フロントシートの製造方法〕
　本開示の太陽電池用フロントシートの好ましい製造方法は、
　基材フィルムを準備する工程と、
　紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層形成用塗布液を準備する工程と、
　アルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を準備する工程と、
　基材フィルムの片方の面（オモテ面）上に、第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程と、
　第１層の面上に、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する工程と、
を含む。
　かかる好ましい製造方法によれば、上述した本開示の太陽電池用フロントシートを製造しやすい。
　基材フィルムを準備する工程、第１層形成用塗布液を準備する工程、及び第２層形成用塗布液を準備する工程は、いずれも便宜上の工程であり、この３つの工程の順序には特に限定はない。
　上記好ましい製造方法において、「準備する」の概念には、予め製造され保管されていた基材フィルム及び各塗布液を単に準備すること、及び、基材フィルム及び各塗布液を製造することの両方が包含される。
　基材フィルムを準備する工程は、基材フィルムを製造する工程であってもよい。
　基材フィルムを製造する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
　基材フィルムを製造する工程は、下塗り層を形成するための下塗り層形成用組成物を製造する段階、及び、下塗り層付き基材フィルムを製造する段階を含んでいてもよい。
　第１層形成用塗布液を準備する工程は、第１層形成用塗布液を調製する工程であってもよい。第１層形成用塗布液を調製する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
　また、第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程の好ましい態様も前述のとおりである。
　第２層形成用塗布液を準備する工程は、第２層形成用塗布液を製造する工程であってもよい。第２層形成用塗布液を製造する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
　また、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第２層を形成する工程の好ましい態様も前述のとおりである。
　上記好ましい製造方法は、前述の裏面層（例えば第３層及び第４層の少なくとも一方）を形成するための裏面層形成用塗布液を準備する工程、及び、基材フィルムのウラ面に、裏面層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて裏面層を形成する工程を含んでいてもよい。
　上記好ましい製造方法は、第２層形成用塗布液を準備する工程として、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍～１０質量倍（より好ましくは２．０質量倍～６．０質量倍）の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を調製する工程を含むことが好ましい。
　この場合、第２層を形成する工程では、第１層の面上に、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、上記４官能のアルコキシシランと上記３官能以下のアルコキシシランとの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する。
　これにより、架橋度合いが中程度のシロキサンを得やすいため、第２層の鉛筆硬度及び水接触角の各々を前述した範囲に調整し易い。
　第２層形成用塗布液を調製する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
〔太陽電池モジュール〕
　本開示の太陽電池モジュール（例えば、前述の太陽電池モジュール１００）は、
　太陽電池素子（例えば、前述の太陽電池素子３２）及び太陽電池素子を封止する封止材（例えば、前述の封止材３４）を含む素子構造部（例えば、前述の素子構造部３６）と、
　素子構造部に対して太陽光（例えば、前述の太陽光５０）が入射される側に配置された、前述の本開示の太陽電池用フロントシート（例えば、前述の太陽電池用フロントシート２０）と、
　素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート（例えば、前述の太陽電池用バックシート４０）と、
を備える。
　本開示の太陽電池モジュールの一例（太陽電池モジュール１００）については、既に、図１を参照して説明したとおりである。
　太陽電池用バックシートについては、例えば、特開２０１２－１９５５８３号公報、特開２０１５－１８６８６１号公報、特開２０１５－１８５６８７号公報、特開２０１５－１４６３６０号公報などの公知文献を適宜参照できる。
　太陽電池モジュールの各部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）も参照できる。
　太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどを含むシリコン太陽電池素子；銅－インジウム－ガリウム－セレン、銅－インジウム－セレン、カドミウム－テルル、ガリウム－砒素などの化合物半導体を含む化合物半導体太陽電池素子；など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　以下、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
　また、表１及び表２中では、紫外線吸収性化合物及び紫外線吸収剤を、それぞれ、「ＵＶ吸収性化合物」及び「ＵＶ吸収剤」と表記する。
〔実施例１〕
＜太陽電池用フロントシートの作製＞
　本実施例では、第２層／第１層／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを作製した。
（下塗り層付き基材フィルムの作製）
　以下のようにして、基材フィルムのウラ面に下塗り層が設けられた構造の下塗り層付き基材フィルムを作製した。
－ポリエステルの合成－
　高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーとを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行った。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
　引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、前述の重縮合反応により得られたポリマーを冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
　ここで、チタンアルコキシド化合物には、特開２００５－３４０６１６号公報の段落〔００８３〕の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
－固相重合－
　上記で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３０時間保持して、固相重合を行った。
－ポリエステルフィルムの作製－
　以上のように固相重合を経た後のペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを作製した。
　その後、未延伸のＰＥＴフィルムを、９０℃で縦方向（ＭＤ：Machine Direction）に３．４倍に延伸した。次いで、ＭＤに延伸された１軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の下塗り層形成用塗布液を塗布量が５．１ｍＬ／ｍ２となるように、ＭＤ延伸後、横方向（ＴＤ：Transverse Direction）延伸前にインラインコート法にて塗布を行った。
　下塗り層形成用塗布液が塗布されたＰＥＴフィルムをＴＤ延伸し、厚さが０．１μｍ、弾性率が１．５ＧＰａの下塗り層を形成した。なお、ＴＤ延伸は、温度１０５℃、延伸倍率４．５倍の条件で行った。
　下塗り層が形成されたＰＥＴフィルムに対し、膜面１９０℃で１５秒間の熱固定処理を行い、次いで、１９０℃で、ＭＤ緩和率５％、ＴＤ緩和率１１％にて、ＭＤ方向及びＴＤ方向に熱緩和処理を行うことにより、下塗り層付きの厚さ２５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（下塗り層付き基材フィルム）を得た。
－下塗り層形組成物の組成－
・アクリル樹脂水分散液　　　…　２１．９部
〔ＡＳ－５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分：２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス〕
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液　　　…　４．９部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％〕
・フッ素系界面活性剤の水希釈液　　　　…　０．１部
〔ナトリウム＝１，２－｛ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシルオキシカルボニル）｝１－エタンスルホナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
・蒸留水　　…　合計で１００部となる残量
（第３層の形成）
　上記で得られた下塗り層付き基材フィルムの下塗り層の表面に、下記組成の第３層形成用塗布液を塗布し、次いで１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ４．７μｍの第３層を形成した。
－第３層形成用塗布液の組成－
・紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）とアクリルポリマーとの複合粒子（紫外線吸収剤）の水分散液（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９－ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％）
…　３．５部
・バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーの水分散液（ＡＳ－５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス）
…　５２．１部
・オレフィンポリマーの水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ－１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０．２質量％）
…　８．０部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…　１６．２部
・架橋触媒の水希釈液（第二リン酸アンモニウム水溶液、固形分３５質量％）
…　１．３部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液
〔ナトリウム＝１，２－｛ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシルオキシカルボニル）｝１－エタンスルホナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…　０．５部
・水　…　合計で１００部となる残量
（第４層の形成）
　次に、第３層の表面に、下記組成の第４層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．５μｍの第４層を形成した。
－第４層形成用塗布液－
・ポリオレフィン樹脂水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ－１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
…　１７．５部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…　３．５部
・ノニオン系界面活性剤の水希釈液（ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）１１０、日本エマルジョン（株）製、固形分１０質量％）
…　４．３部
・水
…　合計で１００部となる残量
　以上により、ウラ面に、下塗り層、第３層、及び第４層がこの順に配置された基材フィルム（即ち、基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層の積層構造を有する積層体）の基材フィルムを得た。
（第１層の形成）
　次に、上記基材フィルムのオモテ面に、下記組成の第１層形成用塗布液を、固形分の塗布量が８．０ｇ／ｍ２となるよう塗布し、１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ７．０μｍの第１層を形成した。
－第１層形成用塗布液－
・紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）とアクリルポリマーＢとの複合粒子（紫外線吸収剤）の水分散液〔Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９－ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％〕（表１中では、「Ｔ４７９ＤＷ」と略称する）
…　９．７部
・シロキサン含有アクリルポリマー（バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーＡ）の水分散液（セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ（株）製、固形分：３８質量％）（表１中では、「ＷＳＡ１０７０」と略称する）
…　５６．７部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…　１７．２部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液〔ナトリウム＝１，２－｛ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシルオキシカルボニル）｝１－エタンスルホナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…　１．１部
・水
…　合計で１００部となる残量
　Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９－ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリルポリマーＢとの複合粒子において、トリアジン化合物の含有量は、複合粒子全量に対し、５０質量％である。
　Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９－ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリルポリマーＢとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ未満である。
（第２層の形成）
　次に、下記組成の第２層形成用塗布液を調製した。
－第２層形成用塗布液の組成－
・３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ－４０３（３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…　１５．０部
・４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ－０４（テトラエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…　３．０部
・酢酸水溶液（（株）ダイセル製、工業用酢酸の１質量％水溶液）
…　２８．７部
・金属錯体溶液（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル製、７６質量％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液）
…　４．１部
・無機粒子の水分散液（スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ－３５、平均粒子径１００ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３５．５質量％）
…　３９．８部
・界面活性剤の水希釈液（ラピゾール（登録商標）Ａ－９０、日油（株）製、固形分１質量％、アニオン系界面活性剤）
…　５．５部
・界面活性剤の水希釈液（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ－９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％、ノニオン系界面活性剤）
…　３．７部
・水
…　合計で１００部となる残量
　第２層形成用塗布液の調製は、詳細には、以下の手順で行った。
　酢酸水溶液にＫＢＥ－４０３を添加して十分に加水分解した後、ＫＢＥ－０４を添加して十分に加水分解させ、これらのアルコキシシラン（ＫＢＥ－４０３及びＫＢＥ－０４）の加水分解物を含む混合液を得た。次いで、この混合液に、アルミキレートＤ、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ－３５、界面活性剤（ラピゾール（登録商標）Ａ－９０）、界面活性剤（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ－９５）、及び水を添加することにより、第２層形成用塗布液を得た。
　第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン（ＫＢＥ－０４）に対する３官能以下のアルコキシシラン（ＫＢＥ－４０３）の使用量の比（質量比〔３官能以下／４官能〕）を表１に示す。
　次に、上記で調製した第２層形成用塗布液を、前述の第１層の表面に塗布し、１７０℃にて２分間乾燥させることにより、厚さ１μｍの第２層を形成した。詳細には、上記乾燥により、アルコキシシラン（ＫＢＥ－４０３及びＫＢＥ－０４）の加水分解物を縮合させ、上記アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成した。
　以上により、第２層／第１層／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを得た。
＜第２層表面の鉛筆硬度の測定＞
　上記で得られた太陽電池用フロントシート（即ち、第２層／第１層／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシート）の第２層の表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４：１９９９に基づき測定した。
　得られた測定結果（鉛筆硬度）を、下記基準に従って分類した。
　結果を表１に示す。
　第２層表面の鉛筆硬度が高い程、第２層のシロキサンの架橋が進行している、
－第２層表面の鉛筆硬度の分類－
ＡＡ：　第２層表面の鉛筆硬度が「Ｆ」～「３Ｈ」であった。
Ａ：　　第２層表面の鉛筆硬度が「ＨＢ」であった。
Ｂ：　　第２層表面の鉛筆硬度が「Ｂ」であった。
Ｃ：　　第２層表面の鉛筆硬度が「２Ｂ」以下であった。
＜第２層表面の水接触角の測定＞
　上記で得られた太陽電池用フロントシートの第２層の表面の水接触角を、ＪＩＳ　Ｒ３２５７：１９９９に基づき測定した。
　得られた水接触角を、下記基準に従って分類した。
　結果を表１に示す。
　第２層表面の水接触角が高い程、第２層のシロキサンの架橋が抑制されている、
－第２層表面の水接触角の分類－
Ａ：　第２層表面の水接触角が３０°以上１１０°以下であった。
Ｂ：　第２層表面の水接触角が１０°以上３０°未満であった。
Ｃ：　第２層表面の水接触角が１０°未満であった。
＜第２層中の無機粒子の数平均粒径の測定＞
　上記で得られた太陽電池用フロントシートを、厚さ方向に沿って切断した。
　得られた断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察し、第２層の断面のうち実面積１ｍｍ２に相当する範囲に含まれる粒子を１００個選び出し、各々の粒子の粒径を測定した。
　測定値（各々の粒子の粒径）を単純平均することにより、粒子の数平均粒径（ｎｍ）を求めた。
　結果を表１に示す。
＜紫外線性化合物濃度の均一性（第１層の厚さ方向の均一性）＞
　上記で得られた太陽電池用フロントシートにおける、紫外線性化合物濃度の均一性を確認した。ここでいう、紫外線性化合物濃度の均一性は、第１層の厚さ方向の均一性である。
　詳細な操作を以下に示す。
　ミクロトームを用い、上記太陽電池用フロントシートの第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製した。
　次に、上記５枚の薄膜切片について、それぞれ、波長３２５ｎｍでの透過率を測定した。得られた５つの測定値の中での最大値と最小値との差（絶対値）を求め、下記基準に従って、紫外線性化合物濃度の均一性を確認した。
　結果を表１の「ＵＶ吸収性化合物濃度の均一性」欄に示す。
－紫外線性化合物濃度の均一性の基準－
Ａ：　波長３２５ｎｍでの透過率の最大値と最小値との差（絶対値）が、最大値の３０％以下であり、紫外線性化合物濃度の均一性に優れていた。
Ｂ：　最波長３２５ｎｍでの透過率の大値と最小値との差が、最大値の３０％を超えており、紫外線性化合物濃度の均一性に劣っていた。
＜評価＞
　上記で得られた太陽電池用フロントシートについて、以下の評価を行った。
　結果を表１に示す。
（太陽電池用フロントシートの耐候性）
　上記太陽電池用フロントシートについて、温度１２０℃、湿度１００％の条件にて、６０時間の湿熱試験を行い、次いで、太陽電池用フロントシートの表面を水洗した。
　水洗後（以下の紫外線照射前）の太陽電池用フロントシートの色度（Ｌａ＊ｂ＊）を測定した。
　次に、色度測定後の太陽電池用フロントシートに対し、第２層の側から、波長２８０ｎｍ～４００ｎｍの紫外線（強度１０００Ｗ／ｍ２）を２００時間照射した。
　次に、紫外線照射後の太陽電池用フロントシートの色度（Ｌａ＊ｂ＊）を測定した。
　上述の紫外線照射前後の太陽電池用フロントシートの色度に基づき、紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊を求めた。
　得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートの耐候性を評価した。
　下記評価基準において、ＡＡ、Ａ、Ｂ、又はＣであれば、太陽電池用フロントシートの耐候性が実用上許容範囲内である。
－耐候性の評価基準－
ＡＡ：　紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が２未満であった。
Ａ：　　紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が２以上３未満であった。
Ｂ：　　紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が３以上５未満であった。
Ｃ：　　紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が５以上７未満であった。
Ｄ：　　紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が７以上１０未満であった。
Ｅ：　　紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が１０以上であった。
（太陽電池用フロントシートの透明性）
　上記太陽電池用フロントシートの全光線透過率を、ヘイズメーター（スガ試験機株式会社製のＨＺ－１）を用いて測定した。
　得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートの透明性を評価した。
　下記評価基準において、Ａ又はＢであれば、太陽電池用フロントシートの透明性が実用上許容範囲内である。
－透明性の評価基準－
Ａ：　太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８６％以上であった。
Ｂ：　太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８３％以上８６％未満であった。
Ｃ：　太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８０％以上８３％未満であった。
Ｄ：　太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８０％未満であった。
〔実施例２～３３、比較例１～５〕
　第１層形成用塗布液におけるＵＶ吸収剤（即ち、紫外線吸収剤）の種類、
　第１層形成用塗布液におけるバインダーポリマーの種類、
　第１層形成用塗布液における、ＵＶ吸収剤及びバインダーポリマー中の全ポリマー成分（表１及び２中、「Ｐ２」及び「Ｐ１」）に対するＵＶ吸収性化合物（表１及び２中、「Ｕ」）の含有質量比（表１及び２中、含有質量比〔Ｕ／（Ｐ１＋Ｐ２）〕）、
　第２層形成用塗布液における、４官能のアルコキシシランに対する３官能以下のアルコキシシランの質量比（表１及び２中、「質量比〔３官能以下／４官能〕」）、
　第２層の厚さ、及び
　第２層中における無機粒子の種類（素材及び数平均粒径）の組み合わせを、表１及び２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　実施例２では、第２層形成用塗布液に、無機粒子の水分散液を含有させなかった。
　実施例３～７では、第１層形成用塗布液において、ＵＶ吸収剤及びバインダーポリマーの総量は変更せずに、含有質量比〔Ｕ／（Ｐ１＋Ｐ２）〕を変更した。
　実施例８及び１５～２２並びに比較例１及び２では、第２層形成用塗布液において、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの総量は変更せず、質量比〔３官能以下／４官能〕を変更した。
　実施例９～１６、２１及び２２並びに比較例３では、第２層の厚さを変更した。比較例４では、第２層の厚さを変更し、第２層形成用塗布液には無機粒子の水分散液を含有させなかった。第２層の厚さの変更は、第２層形成用塗布液の塗布量を変更することにより行った。
　実施例２３～２９では、第２層形成用塗布液中における無機粒子の水分散液を、以下に示す水分散液に変更した。各水分散液の仕込み量は、第２層の固形分量に対する無機粒子の質量％が、実施例１と同じ値となるように調整した。
・実施例２３（シリカ、粒径５ｎｍ）
…　日産化学工業（株）製「スノーテックス（登録商標）Ｓ」（固形分３０質量％）
・実施例２４（シリカ、粒径５０ｎｍ）
…　日産化学工業（株）製「スノーテックス（登録商標）ＯＬ」（固形分２０質量％）
・実施例２５（シリカ、粒径３００ｎｍ）
…　日本触媒（株）製「シーホスター（登録商標）ケーＷ３０」（固形分２０質量％）
・実施例２６（チタニア、粒径２０ｎｍ）
…　石原産業（株）製「超微粒子酸化チタンＴＴＯ－５１（Ａ）」（固形分１００質量％）
・実施例２７（ジルコニア、粒径２０ｎｍ）
…　日産化学工業（株）製「ナノユース（登録商標）ＺＲ－３０ＡＬ」（固形分３０質量％）
・実施例２８（アルミナ、粒径２０ｎｍ）
…　日産化学工業（株）製「アルミナゾルＡＳ－５２０」（固形分２０質量％）
・実施例２９（窒化ホウ素、粒径２０ｎｍ）
…　スカイスプリング・ナノマテリアルズ社製「１５２２ＤＸ」（固形分１００質量％）
　実施例３０及び３３では、第１層形成用塗布液における紫外線吸収剤の水分散液を、表２に示すように変更した。各水分散液の仕込み量は、第１層の固形分量に対する紫外線吸収性化合物の質量％が、実施例１と同じ値となるように調整した。
　表２中の略称の意味は以下のとおりである。
・ＵＶＡ２０４Ｗ　…　紫外線吸収性化合物（ベンゾトリアゾール化合物）とアクリルポリマーＢとの複合粒子（紫外線吸収剤）の水分散液（ニューコート（登録商標）ＵＶＡ２０４Ｗ、新中村化学工業（株）製）
・Ｔ４７９　…　紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）からなる紫外線吸収剤の水分散液（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９、ＢＡＳＦ社製）
　ニューコート（登録商標）ＵＶＡ２０４Ｗの固形分である、ベンゾトリアゾール化合物とアクリルポリマーＢとの複合粒子において、トリアジン化合物の含有量は、複合粒子全量に対し、２０質量％である。
　実施例３１及び３２並びに比較例５では、第１層形成用塗布液におけるバインダーポリマーの水分散液を、表２に示す分散液に変更した。各水分散液の仕込み量は、第１層の固形分量に対するバインダーポリマーの質量％が、実施例１と同じ値となるように調整した。
　表２中の略称の意味は以下のとおりである。
・ＧＳ－３０　…　シロキサン含有アクリルポリマー（バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーＡ）の分散液（サイマック（登録商標）ＧＳ－３０、東亞合成（株）製、固形分２０質量％）
・ＡＳ－５６３Ａ　…　アクリルポリマー（バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーＡ）の分散液（ＡＳ－５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％）
・ＳＥ１０１３Ｎ　…　ポリオレフィン（ＰＯ）（比較ポリマー）の分散液（アローベース（登録商標）、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
　実施例３４は、実施例１で用いた基材フィルムをアクリルフィルムに変え、それ以外は実施例１と同様にして、太陽電池用フロントシートを作製した。アクリルフィルムは、テクノロイ（登録商標）Ｓ００１Ｇ（厚み７５μｍ、住友化学（株）製）を使用した。
　各実施例及び各比較例の結果を、表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１及び表２に示すように、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーＡとを含有する第１層と、第１層の面上に配置されシロキサンを含有する第２層と、を備え、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上（即ち、ランクＡＡ、Ａ、又はＢ）であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上（即ち、ランクＡ又はＢ）である実施例１～３３の太陽電池用フロントシートは、耐候性及び透明性に優れていた。
　これに対し、第２層の表面の鉛筆硬度が２Ｂ以下（即ち、ランクＣ）である、比較例１、３及び４では、耐候性が低下した。この理由は、第２層のシロキサンの架橋が不足していることにより、第１層中の紫外線吸収性化合物がブリードアウトしたためと考えられる。
　また、第２層の表面の水接触角が１０°未満（即ち、ランクＣ）である、比較例２では、耐候性が低下した。この理由は、第２層のシロキサンの架橋が過剰であるため、第２層の面内で架橋の粗密が発生し、その結果、第１層中の紫外線吸収性化合物がブリードアウトしたためと考えられる。
　また、第１層のバインダーポリマーをアクリルポリマーＡから比較ポリマー（ＰＯ；ポリオレフィン）に変更した比較例５では、透明性が低下した。
　２０１６年９月２９日に出願された日本国特許出願２０１６－１９２２７８の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (15)

  1. 　基材フィルムと、
    　前記基材フィルムの片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層と、
    　前記第１層の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層と、
    を備え、
    　前記第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、前記第２層の表面の水接触角が１０°以上である太陽電池用フロントシート。
  2. 　前記第２層に含有される前記シロキサンが、４官能のアルコキシシランと、前記４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍～１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である請求項１に記載の太陽電池用フロントシート。
  3. 　前記第２層に含有される前記シロキサンが、４官能のアルコキシシランと、前記４官能のアルコキシシランの量に対して２．０質量倍～６．０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である請求項１又は請求項２に記載の太陽電池用フロントシート。
  4. 　前記第２層の厚さが、０．１５μｍ～３μｍである請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
  5. 　前記第２層の表面の水接触角が３０°以上である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
  6. 　前記第２層が、更に、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子からなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子を含有する請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
  7. 　前記無機粒子が、シリカ粒子を含む請求項６に記載の太陽電池用フロントシート。
  8. 　前記無機粒子の数平均粒径が、３００ｎｍ以下である請求項６又は請求項７に記載の太陽電池用フロントシート。
  9. 　前記アクリルポリマーが、シロキサン構造を有する請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の、太陽電池用フロントシート。
  10. 　前記第１層が、前記紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとの複合粒子を含有する請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
  11. 　前記紫外線吸収性化合物が、トリアジン化合物を含む請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
  12. 　前記第１層において、前記第１層中の全ポリマー成分に対する前記紫外線吸収性化合物の含有質量比が、０．０３～０．３０である請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
  13. 　前記第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
  14. 　太陽電池素子及び前記太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
    　前記素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシートと、
    　前記素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
    を備える太陽電池モジュール。
  15. 　４官能のアルコキシシランと、前記４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍～１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を調製する工程と、
    　基材フィルムを準備する工程と、
    　紫外線吸収性化合物と、アクリルポリマーとを含有する第１層形成用塗布液を準備する工程と、
    　前記基材フィルムの片方の面上に、前記第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程と、
    　前記第１層の面上に、前記第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、前記４官能のアルコキシシランと前記３官能以下のアルコキシシランとの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する工程と、
    を含む太陽電池用フロントシートの製造方法。
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