JP2015025030A - 水性防汚コート剤、防汚コート層及び太陽電池モジュール - Google Patents
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Abstract
Description
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
[2]シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒をさらに含むことを特徴とする[1]に記載の水性防汚コート剤。
[3]イオン性の界面活性を示す成分を含むことを特徴とする[1]又は[2]に記載の水性防汚コート剤。
[4]ノニオン性の界面活性を示す成分を含むことを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の水性防汚コート剤。
[5]前記イオン性の界面活性を示す成分の含有率は、前記水性防汚コート剤の全質量対して、1.0質量%以下であることを特徴とする[3]又は[4]に記載の水性防汚コート剤。
[6]前記帯電防止剤が金属酸化物微粒子を含むことを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載の水性防汚コート剤。
[7]前記水性防汚コート剤中に含まれる全固形分中の炭素の割合が3質量%以下であることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の水性防汚コート剤。
[8]前記該金属酸化物微粒子の一次粒径が100nm以下であることを特徴とする[6]又は[7]に記載の水性防汚コート剤。
[9]前記水性防汚コート剤中に含まれる分子量1100以上の有機化合物の含有率は、0.2質量%以下であることを特徴とする[1]〜[8]のいずれかに記載の水性防汚コート剤。
[10][1]〜[9]のいずれかに記載の水性防汚コート剤を塗布・乾燥して形成することを特徴とする防汚コート層。
[11]表面抵抗が1×1012Ω/□以下であることを特徴とする請求項10に記載の防汚コート層。
[12]表面における水接触角が40°以下であることを特徴とする[10]又は[11]に記載の防汚コート層。
[13]積分球透過率(λ=300nm〜1200nmの平均)が95%以上であることを特徴とする[10]〜[12]のいずれかに記載の防汚コート層。
[14][10]〜[13]のいずれかに記載の防汚コート層をガラス層の上に積層した積層体。
[15][14]に記載の積層体を有する太陽電池モジュール。
本発明は、下記一般式(1)で表されるシロキサンオリゴマーと、水成分と、帯電防止剤と、シリカ微粒子とを混合した水性防汚コート剤に関する。ここで、水性防汚コート剤には、界面活性を示す成分が0.01質量%以上含まれている。本発明では、このような水性防汚コート剤を用いることにより、対象基材の表面に帯電防止性と親水性に富んだコート層を形成することができる。これにより、水洗洗浄性と防汚性(汚れ付着耐性)を兼ね備えた防汚コート層を得ることができる。
なお、加水分解反応は可逆反応であり、系から水が除かれるとシロキサンオリゴマーの加水分解物はヒドロキシル基間で縮合を開始してしまう。従って、シロキサンオリゴマーに大過剰の水を反応させて加水分解物の水溶液を得た場合、そこから加水分解物を無理に単離せずに水溶液のままコート剤の原料として用いることが好ましい。
なお、本発明で用いる水成分は、水を主成分として含むものであり、好ましくは、水を30質量%以上含むものであり、より好ましくは、水を40質量%以上含むものである。また、水成分は、水の他に有機溶媒や化合物を含有するものであってもよい。例えば、親水性の有機溶媒を有していてもよい。親水性の有機溶媒を有していることで表面張力低減により均一な塗布が可能となったり、低沸点溶媒の比率が高まるために乾燥が容易になるなどの効果が得られる。親水性有機溶媒としては特に限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、エチレングリコール、エチルセロソルブなどが挙げられる。環境負荷や作業者の健康への負荷を考えるとアルコール類が好ましく、エタノールまたはイソプロパノールがより好ましい。
また、シロキサンオリゴマーの含有率は、水性防汚コート剤の全固形分質量に対して、
3〜70質量%であることが好ましく、5〜60質量%であることがより好ましく、 10〜50質量%であることがさらに好ましい。シロキサンオリゴマーの含有率を上記範囲内とすることにより、適度な硬度と耐久性を有する防汚コート層を形成することができる。
本発明の水性防汚コート剤は、帯電防止剤を有している。帯電防止剤は、防汚コート層に帯電防止性を付与することで、汚染物質の付着を抑制する。帯電防止性を付与するための帯電防止剤としては、例えばイオン性の界面活性剤や金属酸化物微粒子などが挙げられる。帯電防止剤としては、イオン性の界面活性剤や金属酸化物微粒子のいずれか1種が用いられてもよく、これらを混合した2種以上のものが用いられてもよい。
イオン性の界面活性剤は塗布後のコート剤の最表面付近に偏析して作用する性質があるため、より少量の添加で効果を発揮できる。一方、金属酸化物微粒子は帯電防止性を与えるために比較的多量の添加が必要だが、無機物であるために防汚コート層の耐久性を高めることができる。
なお、イオン性の界面活性剤は過剰に加えると系内の電解質量が増えてシリカ微粒子の凝集を招くことが知られている。このため、イオン性の界面活性剤はシリカ微粒子と併用されることは避けられてきた。しかし、本発明では、驚くべきことに、このようなイオン性の界面活性剤を水性防汚コート剤に添加した場合、防汚コート層の防汚性を高め得ることが見出された。このように、本発明では、イオン性の界面活性剤を添加することにより、より効果的に、防汚性と水洗洗浄性を高めることに成功した。
金属酸化物微粒子の一次粒径は、分散した粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、得られた写真から求めてもよい。粒子の投影面積を求め、そこから円相当径を求め平均粒子径(平均一次粒子径)とする。本明細書における平均粒子径は、300個以上の粒子について投影面積を測定して、円相当径を求めて算出することができる。
なお、金属酸化物微粒子の形状が球状ではない場合にはその他の方法、例えば動的光散乱法を用いて求めてもよい。
一方で金属酸化物微粒子の含有率は水性防汚コート剤の全質量に対しては30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましい。金属酸化物微粒子が占める割合を上記範囲内とすることにより水性防汚コート剤中における金属酸化物微粒子の分散性を高めることができ、自身の凝集などのデメリットを生じることなしに帯電防止性を付与することができる。
本発明の水性防汚コート剤は、シリカ微粒子を有している。シリカ微粒子は、水性防汚コート剤を塗布し形成した防汚コート層の物理耐性を高めつつ、さらに親水性を発揮させる機能を有する。すなわち、シリカ微粒子は硬いフィラーとしての役割を果たすと共に、その表面のヒドロキシル基によってさらなる親水性に寄与する。本発明で用いることができるシリカ微粒子の形状は特に限定されず、球状、板状、針状、ネックレス状などが挙げられる。
シリカ微粒子の一次粒径は、上述した金属酸化物微粒子の一次粒径と同様の測定方法で計測することができる。
一方でシリカ微粒子の含有率は水性防汚コート剤の全質量に対しては30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましい。シリカ微粒子が占める割合を上記範囲内とすることにより水性防汚コート剤中におけるシリカ微粒子の分散性を高めることができ、自身の凝集などのデメリットを生じることなしに上記の防汚コート層を形成することができる。
本発明の水性防汚コート剤は、界面活性を示す成分を含む。本発明では、界面活性を示す成分は、帯電防止剤由来の界面活性成分であってもよい。また、帯電防止剤が界面活性成分を有さない場合は、界面活性剤を含有することが好ましい。つまり、本発明では、界面活性を示す成分は、帯電防止剤由来の界面活性成分及び界面活性剤由来の界面活性成分の少なくとも一方を含むものである。
このような界面活性成分を含有することにより、水性防汚コート剤の塗布性を高めることができる。また、界面活性成分の存在によりコート剤の表面張力が引き下げられ、より均一な塗布が可能となる。このような目的に対してはノニオン性界面活性剤、イオン性(アニオン性、カチオン性、両性)界面活性剤などいずれも好適に用いることができる。なお、上述した帯電防止剤としてイオン性界面活性剤を用いている場合には、帯電防止剤として添加したイオン性界面活性剤が濡れ性向上に対して働いてもよい。
但し、イオン性の界面活性剤は過剰に加えると系内の電解質量が増えてシリカ微粒子の凝集を招くことから、帯電防止剤としてイオン性の界面活性剤を用いる場合には、ノニオン性の界面活性を示す成分をさらに含むことが好ましい。なお、ノニオン性の界面活性を示す成分は、イオン性の界面活性剤と併用される必要はなく、界面活性成分として、ノニオン性の界面活性を示す成分が単独で用いられてもよい。
本発明の水性防汚コート剤は、シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒をさらに含むことが好ましい。このような触媒を用いることにより、耐久性に優れた防汚コート層を形成することができる。なお、本発明では、水性防汚コート剤を塗布後に乾燥させて水分をなくすことによりシロキサンオリゴマーの加水分解物が持つヒドロキシル基(の少なくとも一部)が互いに縮合して結合を作り安定な皮膜(防汚コート層)となる。この際に、シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を有することで、この防汚コート層の形成をより速やかに進めることが可能となる。
この際、シロキサンオリゴマーの加水分解反応に用いた触媒をそのまま系内に留めて水性防汚コート剤の成分とし、そのままシロキサンオリゴマーの縮合用の触媒として使用すると効率が良い。
本発明の水性防汚コート剤は、上記の他に防腐剤などの添加剤を適宜有していても良い。一方で本発明の水性防汚コート剤は、塗布後の膜形成時に光照射や高温熱処理を必要としないことに特徴があることから、それらに対応した光重合開始剤や熱重合開始剤を必要としない。むしろコート剤の貯蔵安定性を考えると、逆に光重合開始剤や熱重合開始剤を有しないことが好ましい。このように、本発明では、簡便な方法で水性防汚コート剤から防汚コート層を形成すうことができる。
本発明の水性防汚コート剤は、シロキサンオリゴマーと、水成分と、帯電防止剤と、シリカ微粒子を混合することによって得られる。シロキサンオリゴマーは、まず水成分と混合することが好ましく、シロキサンオリゴマーの加水分解体を得ることが好ましい。なお、この際、シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を添加することが好ましい。このようにして、シロキサンオリゴマーの加水分解物溶液が得られる。
シロキサンオリゴマーの加水分解物溶液には、さらに、帯電防止剤とシリカ微粒子が添加される。ここでは、濡れ性向上剤として界面活性剤をさらに添加することが好ましい。なお、この際にシロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒を追加してもよい。また、帯電防止剤や界面活性剤の一部又は全部はシロキサンオリゴマーの加水分解体を得る工程で加えていてもよい。
本発明の防汚コート層は、上述した水性防汚コート剤を塗布し、乾燥させることによって形成することができる。水性防汚コート剤を塗布する対象は特に限定されず、ガラス、樹脂、金属、セラミックスなど各種支持体の表面に好適に用いられる。なお、基材としてガラスを用いた場合、珪素上のヒドロキシル基の縮合がガラス表面のヒドロキシル基との間でも発生することにより、密着性に優れた積層体が得られる。このように、本発明の防汚コート層は、例えば、太陽電池モジュールの受光面側のガラス表面に設けられることが好ましく、太陽電池モジュール用防汚コート層として有用である。
本発明の水性防汚コート剤を塗布する方法としては特に限定されず、例えば、スプレー塗布、刷毛塗布、ローラー塗布、バー塗布、ディップ塗布などを挙げることができる。塗布後の乾燥法は室温で乾燥してもよく、40℃〜120℃で1〜30分程度の加熱を行っても良い。
本発明の防汚コート層が十分な防汚性を示すには、防汚コート層の表面が帯電防止性と親水性を有していることが好ましい。これにより、汚染物質の付着を抑制することができ、かつ、防汚コート層の表面に汚染物質が付着した場合であってもその汚れを洗い流す(水洗する)ことができる。
透過率は、例えば、自記分光光度計(UV2400−PC、島津製作所製)により測定することができる。
本発明の太陽電池モジュールは、上述した防汚コート層を含む積層体を有する。本発明の太陽電池モジュールは、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する側に設けられる透明性の基板とポリエステルフィルム(太陽電池用バックシート)との間に配置して構成されている。基板とポリエステルフィルムとの間は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂(いわゆる封止剤)で封止して構成することができる。
エタノール81.07gに対して一般式(1)に示すシロキサンオリゴマー(n=5)3.06gおよびアルミニウムビス(エチルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトナート)の1%イソプロパノール溶液0.94gを添加して混合した。得られた溶液に対してポリエチレングリコールモノラウリルエーテル(エチレンオキサイド部の繰り返し数15)0.057gを溶解させた水114.80gを徐々に加え、室温で12時間以上攪拌してシロキサノリゴマーの加水分解を進行させてコート剤母液S−1を作製した。
次いで、コート剤母液S−1 19.99gに対してエタノール7.36g、水12.58g、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル(エチレンオキサイド部の繰り返し数15)0.0056gを、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム0.0011gを添加して希釈した。そこにアルミニウムビス(エチルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトナート)の1%イソプロパノール溶液0.85gおよびシリカ微粒子(一次粒子径10〜15nm)の33%分散液1.70gを加えて実施例1の水性防汚コート剤AS−1を作製した。作製した水性防汚コート剤は、白板ガラス板上にローラーを用いて塗布し1時間室温で乾燥して防汚コート層含有積層体を得た。作製した防汚コート層の表面抵抗を測定したところ1.7×109Ω/□であった。また作製した防汚コート層の積分球透過率を塗布に用いた白板ガラスをリファレンスとして測定したところ、波長300nm〜1200nmの平均で95%以上であった。
実施例1においてジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムの量を0.0011gから0.011gにする以外は実施例1と同様にして、実施例2の水性防汚コート剤AS−2を作製した。
実施例1においてジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムの量を0.0011gから0.11gにする以外は実施例1と同様にして、実施例3の水性防汚コート剤AS−3を作製した。
実施例1においてジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムの量を0.0011gから1.1gにする以外は実施例1と同様にして、実施例4の水性防汚コート剤AS−4を作製した。
実施例1においてジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム0.0011gを添加しない以外は実施例1と同様にして、比較例1の水性防汚コート剤AS−21を作製した。
作製した水性防汚コート剤を、白板ガラス板上にローラーを用いて塗布した。1時間乾燥後に防汚コート層の親水性および汚れ付着耐性を評価した。なお、参考例1として、防汚コート層を有さない白板ガラス板の評価結果も下記表1に示している。
A:防汚コート層表面に黄土顔料が付着せず無色透明である。
B:防汚コート層表面の10%以下に黄土顔料が付着している。
C:防汚コート層表面の50%以下に黄土顔料が付着している。
D:防汚コート層表面のほぼ全面に黄土顔料が付着しているが、透明性は維持している。
E:防汚コート層表面のほぼ全面に黄土顔料が付着し、一部または全部が不透明である。
実施例1においてジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム0.0022gの代わりに酸化スズ微粒子(一次粒径15〜25nm)の50%分散液1.20gを用いた以外は実施例1と同様にして、実施例5の水性防汚コート剤AS−5を作製した。
実施例5において酸化スズ微粒子(一次粒径15〜25nm)の50%分散液1.20gの代わりに酸化亜鉛・酸化アンチモン複合酸化物微粒子(一次粒径15〜25nm)の30%分散液2.00gを用いた以外は実施例5と同様にして、実施例6の水性防汚コート剤AS−6を作製した。
実施例5において酸化スズ微粒子(一次粒径15〜25nm)の50%分散液1.20gの代わりにガリウムドープ酸化亜鉛微粒子(一次粒径20〜40nm)の30%分散液2.00gを用いた以外は実施例5と同様にして、実施例7の水性防汚コート剤AS−7を作製した。
実施例5において、酸化スズ微粒子(一次粒径15〜25nm)の50%分散液1.20gの代わりに酸化スズ微粒子(平均一次粒径150nm)の20%分散液1.20gを用いた以外は実施例5と同様にして、実施例8の水性防汚コート剤AS−8を作製した。
作製した水性防汚コート剤を、白板ガラス板上にローラーを用いて塗布した。1時間乾燥後にサンプルの親水性および汚れ付着耐性を評価した。
実施例1においてアルミニウムビス(エチルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトナート)の1%イソプロパノール溶液を添加しない以外は実施例1と同様にして、実施例9の水性防汚コート剤AS−9を作製した。
実施例1において、コート剤母液に追加で添加するポリエチレングリコールモノラウリルエーテル(エチレンオキサイド部の繰り返し数15)の量を0.0056gから0.11gにする以外は実施例1と同様にして、実施例10の水性防汚コート剤AS−10を作製した。
実施例1において、コート剤母液に追加で添加するポリエチレングリコールモノラウリルエーテル(エチレンオキサイド部の繰り返し数15、分子量848)0.0056gの代わりにステアリン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル(エチレンオキサイド部の繰り返し数15、分子量1210)0.11gを用いる以外は実施例1と同様にして、実施例11の水性防汚コート剤AS−11を作製した。
作製した水性防汚コート剤を、白板ガラス板上にローラーを用いて塗布した。1時間乾燥後にサンプルの親水性および汚れ付着耐性を評価した。
Claims (15)
- シロキサンオリゴマーの縮合を促進する触媒をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の水性防汚コート剤。
- イオン性の界面活性を示す成分を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の水性防汚コート剤。
- ノニオン性の界面活性を示す成分を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の水性防汚コート剤。
- 前記イオン性の界面活性を示す成分の含有率は、前記水性防汚コート剤の全質量対して、1.0質量%以下であることを特徴とする請求項3又は4に記載の水性防汚コート剤。
- 前記帯電防止剤が金属酸化物微粒子を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の水性防汚コート剤。
- 前記水性防汚コート剤中に含まれる全固形分中の炭素の割合が3質量%以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の水性防汚コート剤。
- 前記該金属酸化物微粒子の一次粒径が100nm以下であることを特徴とする請求項6又は7に記載の水性防汚コート剤。
- 前記水性防汚コート剤中に含まれる分子量1100以上の有機化合物の含有率は、0.2質量%以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の水性防汚コート剤。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の水性防汚コート剤を塗布・乾燥して形成することを特徴とする防汚コート層。
- 表面抵抗が1×1012Ω/□以下であることを特徴とする請求項10に記載の防汚コート層。
- 表面における水接触角が40°以下であることを特徴とする請求項10又は11に記載の防汚コート層。
- 積分球透過率(λ=300nm〜1200nmの平均)が95%以上であることを特徴とする請求項10〜12のいずれか1項に記載の防汚コート層。
- 請求項10〜13のいずれか1項に記載の防汚コート層をガラス層の上に積層した積層体。
- 請求項14に記載の積層体を有する太陽電池モジュール。
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