WO2018003154A1 - 広視野角高コントラスト光学補償フィルム - Google Patents

広視野角高コントラスト光学補償フィルム Download PDF

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哲央 野口
藤掛　英夫
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Denka Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to an optical compensation film for providing a liquid crystal display device having excellent viewing angle characteristics and a high contrast ratio even in an oblique direction.
  • Transparent resins are used in various applications such as home appliance parts, food containers, and miscellaneous goods.
  • the liquid crystal display device is frequently used for optical parts such as a thin liquid crystal display element and an electroluminescence element instead of the cathode ray tube type television monitor.
  • a stretched film obtained by uniaxially or biaxially stretching a resin film is widely used as an optical compensation film for liquid crystal displays.
  • As a typical optical compensation film there is a retardation film, and a ⁇ / 2 plate for converting the vibration direction of polarized light and a ⁇ / 4 plate for converting circularly polarized light into linearly polarized light or linearly polarized light into circularly polarized light are widely used. It has been.
  • Patent Document 1 discloses a liquid crystal display device including a laminate of a transparent stretched film having negative orientation birefringence and a transparent stretched film having positive orientation birefringence. Has been.
  • a stretched film exhibiting negative orientation birefringence and a stretched film exhibiting positive orientation birefringence are laminated so that the slow axes of the stretched films are parallel to each other.
  • a method for widening the viewing angle of a liquid crystal display device by using an optical compensation film having a phase difference (Re) of 60 to 300 nm and an alignment parameter (Nz) within a range of 0.5 ⁇ 0.1 is disclosed.
  • the stretched film showing negative intrinsic birefringence is a resin composition of a copolymer composed of an ⁇ -olefin and an N-phenyl-substituted maleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer.
  • thermoplastic resins exhibiting positive orientation birefringence include polycarbonate and amorphous cyclic polyolefin, which are excellent in heat resistance, transparency, film strength, and retardation development. It is used.
  • thermoplastic resin exhibiting negative orientation birefringence there are very few examples of practical use because heat resistance, transparency, film strength, and retardation development are inferior.
  • a plurality of stretched films exhibiting positive orientation birefringence are bonded together at an appropriate angle. Therefore, the optical compensation design is complicated and expensive, and the optical compensation performance is insufficient.
  • Patent Document 3 and Patent Document 4 include a thermoplastic resin copolymer excellent in transparency, heat resistance, film moldability, film strength, and retardation development, and negative orientation birefringence.
  • the retardation film described in Patent Document 3 and Patent Document 4 uses a cyclic polyolefin as a thermoplastic resin exhibiting positive orientation birefringence.
  • Patent Document 5 proposes a so-called reverse wavelength dispersion film in which the in-plane retardation increases as the wavelength increases.
  • Cited Document 3 and Cited Document 4 are insufficient to have high contrast characteristics. Further, in Patent Document 5, it is expected that a high contrast characteristic is exhibited by a film with reverse wavelength dispersion, and a high contrast from the front is obtained, but the contrast characteristic from an oblique direction is insufficient.
  • An object of the present invention is to provide an optical compensation film for providing a liquid crystal display device having excellent viewing angle characteristics and having a high contrast ratio even in an oblique direction.
  • the present inventors have studied to obtain a high contrast ratio even in an oblique direction with excellent viewing angle characteristics, and as a result, the in-plane phase difference Re and thickness are obtained.
  • Positive birefringent film A having directional retardation Rth within a specific range, and negative birefringent film having in-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth corresponding to directional retardation Rth within a specific range It was found that by combining B, an optical compensation film for providing a liquid crystal display device having a high contrast ratio even in an oblique direction can be provided, and the present invention has been completed.
  • the optical compensation film obtained by the method of the present invention can be used for a liquid crystal display device.
  • the gist of the present invention is as follows. (1) A film A satisfying (Expression 1) to (Expression 3) and a film B satisfying (Expression 4) and (Expression 5) are laminated, and the film B is an aromatic vinyl monomer unit, It is a copolymer comprising an unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit and a (meth) acrylic acid ester monomer unit, and Re (450), Re (550) and Re (650) have a wavelength of 450 nm.
  • Rth indicates a thickness direction retardation at a wavelength of 550 nm, a refractive index in the slow axis direction of the film is nx, a refractive index in the fast axis direction of the film is ny, and the film
  • the in-plane retardation Re is a value defined by (Expression 6)
  • the thickness direction retardation Rth is a value defined by (Expression 7). Compensation film.
  • Nz (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) (3)
  • nx ny ⁇ nz (4)
  • ny ⁇ nz nx (5)
  • the film A satisfies (Expression 12), (Expression 13), and (Expression 14), and the film B satisfies (Expression 15) and (Expression 16).
  • Optical compensation film
  • an optical compensation film for providing a liquid crystal display device having excellent viewing angle characteristics and a high contrast ratio even in an oblique direction can be provided by a simple method.
  • an optical compensation film having a high contrast ratio even in an oblique viewing angle is possible. That is, a positive birefringent film A having a reverse wavelength dispersion characteristic in which the in-plane retardation becomes smaller as the wavelength is shorter, and has an in-plane retardation Re and a thickness direction retardation Rth within a specific range, By combining the negative birefringent film B having the corresponding in-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth within a specific range, a high contrast ratio can be realized even in an oblique viewing angle.
  • the film A used for the optical compensation film of the present invention is characterized by satisfying the following (formula 1) to (formula 3).
  • (Formula 1) Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650) (Formula 2) 25 nm ⁇ Re (550) ⁇ 280 nm (Formula 3) 12 nm ⁇ Rth (550) ⁇ 95 nm
  • Re (450), Re (550), and Re (650) indicate in-plane retardation at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm
  • Rth (550) indicates a thickness direction retardation at a wavelength of 550 nm.
  • the slow axis of the film that is, the refractive index in the axial direction where the refractive index in the film plane is maximum
  • the fast axis of the film that is, the refractive index in the axial direction perpendicular to the slow axis
  • Film A has the characteristics of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650), 25 nm ⁇ Re (550) ⁇ 280 nm, and 12 nm ⁇ Rth (550) ⁇ 95 nm.
  • An optical compensation film having a high contrast ratio at a viewing angle can be produced.
  • the Nz coefficient of the film A preferably satisfies the following (Equation 8) in producing an optical compensation film having a high contrast ratio at an oblique viewing angle.
  • (Equation 8) 0.6 ⁇ Nz ⁇ 1.2
  • the Nz coefficient is a value defined by (Equation 9).
  • (Formula 9) Nz (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny)
  • thermoplastic resin that can be used for the film A is not particularly limited as long as it satisfies (Formula 1) to (Formula 3).
  • thermoplastic resin described in JP2012-150477A there are polycarbonate resins such as a copolymer of 9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene and isosorbide.
  • the resin that can be used for the film A may be used alone or in combination of two or more.
  • the production method of the film A is not particularly limited.
  • the unstretched film is uniaxially formed by a roll stretching method, a tenter stretching method, or the like. Or it can produce by extending
  • the film B used for the optical compensation film of the present invention satisfies the following (formula 4) to (formula 5).
  • (Formula 4) 0 nm ⁇ Re (550) ⁇ 140 nm
  • (Formula 5) ⁇ 140 nm ⁇ Rth (550) ⁇ 0 nm
  • an optical compensation film having a high contrast ratio at an oblique viewing angle can be produced.
  • thermoplastic resin that can be used for the film B is a copolymer comprising an aromatic vinyl monomer unit, an unsaturated dicarboxylic anhydride monomer unit, and a (meth) acrylic acid ester monomer unit.
  • Aromatic vinyl monomer units include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, ethyl styrene, p-tert-butyl styrene, ⁇ -methyl styrene, ⁇ Examples thereof include units derived from styrene monomers such as -methyl-p-methylstyrene. Of these, styrene units are preferred. These aromatic vinyl monomer units may be one type or a combination of two or more types.
  • Examples of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit include units derived from respective anhydride monomers such as maleic acid anhydride, itaconic acid anhydride, citraconic acid anhydride, and aconitic acid anhydride. Among these, maleic anhydride units are preferable.
  • the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit may be one type or a combination of two or more types.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer unit include methyl methacrylate monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, and isobornyl methacrylate, and Examples include units derived from acrylate monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and decyl acrylate. Among these, a methyl methacrylate unit is preferable.
  • These (meth) acrylic acid ester monomer units may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the copolymer used for the film B is a vinyl monomer unit other than an aromatic vinyl monomer unit, a (meth) acrylic acid ester monomer unit, and an unsaturated dicarboxylic anhydride monomer unit. It may be included within a range not inhibiting the effect, and is preferably 5% by mass or less.
  • vinyl monomer units include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl carboxylic acid monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N- Derived from various monomers such as N-alkylmaleimide monomers such as butylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide, N-arylmaleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide and N-chlorophenylmaleimide The unit to do is mentioned.
  • Other vinyl monomer units may contain two or more kinds.
  • the preferred content of the aromatic vinyl monomer unit is 50 to 90% by mass, and more preferably 60 to 85% by mass. If the aromatic vinyl monomer unit is 50% by mass or more, the retardation can be improved, so that the thickness of the film can be reduced, and when performing film forming by melt extrusion, an optical compensation film is used. A suitable and beautiful film can be obtained, and if it is 60% by mass or more, the retardation can be further improved to reduce the thickness of the film, and when performing film forming processing by melt extrusion It is particularly preferable because a more beautiful film suitable for an optical compensation film can be obtained. If the aromatic vinyl monomer unit is 90% by mass or less, heat resistance or film strength is improved, and if the aromatic vinyl monomer unit is 85% by mass or less, heat resistance or film strength is further increased. Since it improves, it is especially preferable.
  • the content of unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer units is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 8 to 20% by mass. If the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit is 5% by mass or more, the heat resistance is improved, and if it is 8% by mass or more, the heat resistance is further improved, which is particularly preferable. If the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit is 25% by mass or less, the film strength is improved, and a beautiful film suitable for an optical compensation film can be obtained when film forming by melt extrusion is performed. The amount of 20% by mass or less is particularly preferable because the film strength is further improved and a more beautiful film suitable for an optical compensation film can be obtained when film forming by melt extrusion is performed.
  • the preferred content of the (meth) acrylic acid ester monomer unit is 5 to 45% by mass, more preferably 7 to 32% by mass. If the (meth) acrylic acid ester monomer unit is 5% by mass or more, transparency and film strength are improved, and if it is 7% by mass or more, transparency and film strength are further improved, which is particularly preferable. . If the (meth) acrylic acid ester monomer unit is 45% by mass or less, the retardation development property is improved, so that the thickness of the film can be reduced and the film forming process by melt extrusion is optical. A beautiful film suitable for a compensation film can be obtained, and is preferably 32% by mass or less. Since the retardation development is further improved, the thickness of the film can be further reduced, and the film is formed by melt extrusion. In particular, a more beautiful film suitable for an optical compensation film can be obtained, which is particularly preferable.
  • the copolymer used for the film B preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 1 to 250,000.
  • a weight average molecular weight (Mw) of 120,000 or more is preferable because the film strength is improved.
  • a weight average molecular weight (Mw) of 250,000 or less is preferable because a beautiful film suitable for an optical compensation film can be obtained when film forming by melt extrusion is performed.
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC), and is a value measured under the measurement conditions described below.
  • the production method of the film B is not particularly limited.
  • the unstretched film is uniaxially formed by a roll stretching method, a tenter stretching method, or the like. Or it can produce by extending
  • the manufacturing method of the copolymer used for the film B is demonstrated.
  • the polymerization mode is not particularly limited and can be produced by a known method such as solution polymerization or bulk polymerization, but solution polymerization is more preferable.
  • the solvent used in the solution polymerization is preferably non-polymerizable from the viewpoint that a by-product is difficult to produce and that there are few adverse effects.
  • the type of the solvent is not particularly limited.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, ethylbenzene, xylene, chlorobenzene Aromatic hydrocarbons, etc. are mentioned, but methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are preferred from the viewpoint of the solubility of the monomer and copolymer and the ease of solvent recovery.
  • the amount of the solvent added is preferably 10 to 100 parts by mass, and more preferably 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer to be obtained. If it is 10 parts by mass or more, it is suitable for controlling the reaction rate and the polymerization solution viscosity, and if it is 100 parts by mass or less, it is suitable for obtaining a preferable weight average molecular weight (Mw).
  • the polymerization process may be any of a batch polymerization method, a semi-batch polymerization method, and a continuous polymerization method, but the batch polymerization method is suitable for obtaining a desired molecular weight range and transparency.
  • the polymerization method is not particularly limited, but is preferably a radical polymerization method from the viewpoint that it can be produced with high productivity by a simple process.
  • the polymerization initiator is not particularly limited.
  • Known organic compounds such as isopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyacetate, dicumyl peroxide, ethyl-3,3-di- (t-butylperoxy) butyrate
  • Known azo compounds such as peroxides, azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobismethylpropionitrile, azobismethylbutyronitrile, and the like can be used. Two or more of these
  • the aromatic vinyl monomer and unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer have strong alternating copolymerization, it corresponds to the polymerization rate of the aromatic vinyl monomer and the (meth) acrylate monomer.
  • a method in which the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer is continuously added and the addition flow rate is appropriately adjusted in accordance with the polymerization rate is suitable. It is preferable to control the polymerization rate while appropriately adjusting the polymerization temperature, the polymerization time, and the addition amount of the polymerization initiator because the composition distribution of the copolymer can be reduced more precisely.
  • the chain transfer agent is not particularly limited.
  • a known chain transfer agent such as n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan or 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene is used. Can do.
  • the polymerization solution is optionally provided with a heat resistant stabilizer such as a hindered phenol compound, a lactone compound, a phosphorus compound, a sulfur compound, a light resistant stabilizer such as a hindered amine compound, a benzotriazole compound,
  • a heat resistant stabilizer such as a hindered phenol compound, a lactone compound, a phosphorus compound, a sulfur compound, a light resistant stabilizer such as a hindered amine compound, a benzotriazole compound
  • Additives such as lubricants, plasticizers, colorants, antistatic agents and mineral oils may be added. The addition amount is preferably less than 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomer units. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • a well-known devolatilization technique can be used. For example, a method of continuously feeding the polymerization liquid to a twin-screw devolatilizing extruder using a gear pump and devolatilizing a polymerization solvent, an unreacted monomer and the like can be mentioned.
  • the devolatilizing component including the polymerization solvent, unreacted monomer, etc. is condensed and recovered using a condenser, etc., and the polymerization solvent can be reused by purifying the condensate in a distillation tower. .
  • the film B used for the optical compensation film of the present invention is laminated with the film A to perform optical compensation, it is preferably a positive C plate or a negative A plate in designing optical compensation.
  • the positive C plate is a film satisfying the following (formula 10)
  • the negative A plate is a film satisfying the following (formula 11).
  • stretching method of an unstretched film It can select according to desired optical compensation, and it extends
  • a positive C plate for example, it is biaxially stretched, preferably simultaneously biaxially stretched.
  • the draw ratio is adjusted according to the target retardation value, and is 1.05 to 5 times, more preferably 1.1 to 4 times, and still more preferably 1.5 to 3 times in the vertical and horizontal directions, respectively. This stretching may be performed in a single stage or in multiple stages.
  • When producing a negative A plate for example, it is uniaxially stretched, preferably free end uniaxially stretched.
  • the draw ratio is adjusted according to the target retardation value, and is 1.05 to 5 times, more preferably 1.1 to 4 times, and still more preferably 1.5 to 3 times in the vertical and horizontal directions, respectively. This stretching may be performed in a single stage or in multiple stages.
  • the film A is arranged adjacent to each other with the slow axis orthogonal to the absorption axis of one polarizing plate.
  • an optical compensation film having a high contrast ratio with an oblique viewing angle can be produced.
  • the contrast ratio at an incident angle of 60 ° is preferably 100: 1 or more, more preferably 300: 1 or more, still more preferably 900: 1 or more, and particularly preferably 1000: 1 or more.
  • the contrast ratio represents the difference in brightness of the liquid crystal display device, and the higher the contrast ratio, the clearer the image quality.
  • FIG. 1 shows the combined structure when film B is a positive C plate.
  • a high contrast ratio can be obtained by adjusting the balance between the in-plane retardation of the film A and the film B and the retardation in the thickness direction according to the Nz coefficient of the film A. it can.
  • the film B satisfies the following (formula 16 ′) in order to obtain a high contrast ratio.
  • (Formula 16 ′) ⁇ 110 nm ⁇ Rth (550) ⁇ ⁇ 90 nm
  • the Nz coefficient of the film A is preferably 0.6 ⁇ Nz ⁇ 1.2 as described above, but 0.6 ⁇ Nz ⁇ 0.8. More preferred. When the Nz coefficient of the film A is 0.6 ⁇ Nz ⁇ 0.8, a higher contrast ratio can be obtained because the Nz coefficient is small.
  • the film B is a negative A plate
  • the film B is arranged adjacent to each other with the slow axis orthogonal to the absorption axis of one polarizing plate.
  • An optical compensation film having a high contrast ratio at an oblique viewing angle when the film A is laminated with the slow axes orthogonal to each other can be produced.
  • the contrast ratio at an incident angle of 60 ° is preferably 100: 1 or more, more preferably 300: 1 or more.
  • FIG. 2 shows the combined structure when the film B is a negative A plate.
  • film A When film B is a negative A plate, film A satisfies the following (formula 22) and (formula 23), and film B satisfies (formula 24) and (formula 25) to obtain a high contrast ratio. More preferred.
  • Formmula 24) 70 nm ⁇ Re (550) ⁇ 120 nm
  • Formula 25 ⁇ 60 nm ⁇ Rth (550) ⁇ ⁇ 30 nm
  • the contrast ratio is improved particularly when the difference in absolute value of the retardation in the thickness direction between the film A and the film B is small.
  • of the retardation in the thickness direction of the film B it is more preferable to satisfy the following (formula 26). (Formula 26) ⁇ 10 nm ⁇
  • the positive C plate and the negative A plate as described above as the film B, it is possible to provide an optical compensation film having a high contrast ratio. Furthermore, since a particularly high contrast ratio can be obtained by combining the positive C plate with the film A, it is more preferable to use the positive C plate.
  • the film of the present invention has a high contrast ratio at a viewing angle in an oblique direction, and can be suitably used as an optical compensation film for a liquid crystal display device.
  • copolymer used for film B Production of copolymer used for film B ⁇ Production example of copolymer (B-1)> 20% maleic anhydride solution dissolved in methyl isobutyl ketone so that maleic anhydride has a concentration of 20% by mass and methyl so that t-butylperoxy-2-ethylhexanoate becomes 2% by mass. A 2% t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate solution diluted in isobutyl ketone was prepared in advance and used for the polymerization.
  • a 120 liter autoclave equipped with a stirrer was charged with 2 kg of a 20% maleic anhydride solution, 24 kg of styrene, 12 kg of methyl methacrylate, 30 g of t-dodecyl mercaptan, and 2 kg of methyl isobutyl ketone, and the gas phase part was filled with nitrogen gas. After the replacement, the temperature was raised to 87 ° C. over 40 minutes with stirring. While maintaining 87 ° C.
  • a 20% maleic anhydride solution was added at a rate of 1.5 kg / hour, and a 2% t-butylperoxy-2-ethylhexanoate solution was added at a rate of 375 g / hour, respectively. The addition continued continuously over 8 hours. Thereafter, the addition of the 2% t-butylperoxy-2-ethylhexanoate solution was stopped, and 30 g of t-butylperoxyisopropyl monocarbonate was added.
  • the 20% maleic anhydride solution was heated to 120 ° C. over 4 hours at a temperature rising rate of 8.25 ° C./hour, while maintaining the addition rate of 1.5 kg / hour.
  • the addition of the 20% maleic anhydride solution was stopped when the amount of addition reached 18 kg. After the temperature increase, the polymerization was terminated by maintaining 120 ° C. for 1 hour.
  • the polymerization solution is continuously fed to a twin-screw devolatilizing extruder using a gear pump, and methyl isobutyl ketone and a small amount of unreacted monomer are devolatilized, and extruded into a strand to cut it.
  • a polymer (B-1) was obtained.
  • the obtained copolymer (B-1) was subjected to composition analysis by the C-13 NMR method, and the weight average molecular weight (Mw) was measured by a GPC apparatus.
  • a mirror surface plate having a length of 90 mm, a width of 55 mm, and a thickness of 2 mm was injection molded under molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to ASTM D1003.
  • a haze of 2 mm thickness was measured using a haze meter (NDH-1001DP type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • compositional analysis As a result of the compositional analysis, they were 59.8% by mass of styrene monomer units, 29.8% by mass of methyl methacrylate monomer units, and 10.4% by mass of maleic anhydride monomer units.
  • the polymerization average molecular weight (Mw) was 18,000 g / mol, and the haze was 0.4%.
  • Example 1 Using a copolymer of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide to a 40mm ⁇ single screw extruder, gear pump, polymer filter “Dena filter, mesh opening 5 ⁇ m” (manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.) A non-stretched film having a thickness of 70 ⁇ m was formed using a film-forming machine equipped with a 300 mm-wide single-layer T-die and a take-up winder “touch roll flexible type” (manufactured by Plastics Engineering Laboratory).
  • the obtained unstretched film was cut into a 100 mm square, and the length was increased by 2.0 times in the longitudinal direction using a biaxial stretching apparatus (X61-S manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at a temperature of 155 ° C. and a stretching speed of 2 mm / s.
  • a free end uniaxially stretched film (a-1) was obtained.
  • Re (450) 128 nm
  • Re (550) 146 nm
  • Re (650) 150 nm
  • Rth (550) 73 nm
  • the film thickness was 50 ⁇ m, and the Nz coefficient was 1.00.
  • An unstretched film having a thickness of 170 ⁇ m was formed using the copolymer (B-1) in the same manner as the film (a-1) by a film casting machine.
  • the obtained unstretched film was cut into a square of 100 mm each, and it was 2.0 times in the longitudinal direction at a temperature of 129 ° C. and a stretching speed of 2 mm / s using a biaxial stretching apparatus (X61-S manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.)
  • a film (b-1) which was simultaneously biaxially stretched 2.0 times in the transverse direction was obtained.
  • the film (b-1) was measured for birefringence with a birefringence measuring apparatus KOBRA-WR.
  • Re (550) 0 nm
  • Rth (550) ⁇ 93 nm
  • film thickness 42 ⁇ m.
  • the film (a-1) and the film (b-1) are arranged between polarizing plates arranged in the configuration shown in FIG. 1 with the polarization axes orthogonal to each other, and an incident angle of 60 degrees using a contrast measuring machine (Conoscope manufactured by Autronic Melchers). As a result of measuring the contrast ratio, the contrast ratio was 945: 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 Stretching was carried out in the same manner as the film (b-1) except that the thickness of the unstretched film was 144 ⁇ m using the copolymer (B-1) to obtain a film (b-2).
  • the birefringence of the film (b-2) was measured with a birefringence measuring apparatus KOBRA-WR.
  • Re (550) 0 nm
  • Rth (550) ⁇ 79 nm
  • the film thickness was 36 ⁇ m.
  • Example 3 Stretching was carried out in the same manner as the film (b-1) except that the thickness of the unstretched film was changed to 212 ⁇ m using the copolymer (B-1) to obtain a film (b-3).
  • the birefringence of the film (b-3) was measured with a birefringence measuring apparatus KOBRA-WR.
  • Re (550) 0 nm
  • Rth (550) ⁇ 116 nm
  • the film thickness was 53 ⁇ m.
  • Film (a-1) and film (b-3) are arranged between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration of FIG. 1, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 335: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Stretching was carried out in the same manner as the film (b-1) except that the thickness of the unstretched film was changed to 108 ⁇ m using the copolymer (B-1) to obtain a film (b-4).
  • Film (a-1) and film (b-4) are arranged between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration of FIG. 1, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 179: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 5 Stretching was carried out in the same manner as the film (b-1) except that the unstretched film thickness was changed to 252 ⁇ m using the copolymer (B-1) to obtain a film (b-5).
  • Film (a-1) and film (b-5) are arranged between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration of FIG. 1, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 108: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Film (a-2) and film (b-1) are arranged between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration of FIG. 1, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 539: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Film (a-3) and film (b-1) are arranged between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration shown in FIG. 1, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 320: 1.
  • the results are shown in Table 1.
  • Film (a-4) and film (b-1) are arranged between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration of FIG. 1, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 222: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Film (a-5) and film (b-1) are arranged between polarizing plates arranged in the configuration of FIG. 1 with the polarization axes orthogonal to each other, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 112: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 10 A copolymer of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide is dissolved in methylene chloride and applied directly onto a shrinkable film (PP uniaxially stretched film) using a wire bar. A coating film was formed. Further, it was dried at 60 ° C. for 5 minutes to produce a laminate of the shrinkable film and a copolymer of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide.
  • the laminate is shrunk 0.8 times at 150 ° C., and at the same time, the stretching speed is 2 mm / s in the direction perpendicular to the shrinkage direction of the laminate.
  • the film was stretched 2.0 times under the following conditions. Subsequently, the shrinkable film was peeled off to obtain a film (a-6).
  • Example 11 A copolymer of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide is dissolved in methylene chloride and applied directly onto a shrinkable film (PP uniaxially stretched film) using a wire bar. A coating film was formed. Further, it was dried at 60 ° C. for 5 minutes to produce a laminate of the shrinkable film and a copolymer of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide.
  • the laminate is shrunk 0.7 times at 150 ° C., and at the same time, the stretching speed is 2 mm / s in the direction perpendicular to the shrinkage direction of the laminate.
  • the film was stretched 2.0 times under the following conditions. Subsequently, the shrinkable film was peeled off to obtain a film (a-7).
  • Example 12 Stretching was carried out in the same manner as the film (b-1) except that the thickness of the unstretched film was changed to 20 ⁇ m using the copolymer (B-1) to obtain a film (b-8).
  • the birefringence of the film (b-8) was measured with a birefringence measuring apparatus KOBRA-WR.
  • Re (550) 0 nm
  • Rth (550) -11 nm
  • the film thickness was 5 ⁇ m.
  • Film (a-7) and film (b-8) are arranged between polarizing plates arranged in the configuration of FIG. 1 with the polarization axes orthogonal to each other, and the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees is measured with a contrast measuring device.
  • the contrast ratio was 202: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 13 A copolymer of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide is dissolved in methylene chloride and applied directly onto a shrinkable film (PP uniaxially stretched film) using a wire bar. A coating film was formed. Further, it was dried at 60 ° C. for 5 minutes to produce a laminate of the shrinkable film and a copolymer of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide.
  • the laminate is shrunk 0.7 times at 150 ° C., and at the same time, the stretching speed is 2 mm / s in the direction perpendicular to the shrinkage direction of the laminate.
  • the film was stretched 2.0 times under the following conditions. Subsequently, the shrinkable film was peeled off to obtain a film (a-8).
  • the film was stretched in the same manner as the film (a-1) except that the unstretched film thickness was 33 ⁇ m and the temperature was 130 ° C. to obtain a film (b-9).
  • the birefringence of the film (b-9) was measured with a birefringence measuring apparatus KOBRA-WR.
  • Re (550) 96 nm
  • Rth (550) ⁇ 48 nm
  • the film thickness was 23 ⁇ m.
  • the result of measuring the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees with a contrast measuring device by arranging the film (a-9) and the film (b-9) between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration of FIG.
  • the contrast ratio was 869: 1.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 15 Using the copolymer (B-1), the film was stretched in the same manner as the film (a-1) except that the unstretched film thickness was 47 ⁇ m and the temperature was 130 ° C. to obtain a film (b-10).
  • the laminate is shrunk 0.7 times at 150 ° C., and at the same time, the stretching speed is 2 mm / s in the direction perpendicular to the shrinkage direction of the laminate.
  • the film was stretched 2.0 times under the following conditions. Subsequently, the shrinkable film was peeled off to obtain a film (a-12).
  • the result of measuring the contrast ratio at an incident angle of 60 degrees with a contrast measuring machine by arranging the film (a-9) and the film (b-12) between polarizing plates arranged with the polarization axes orthogonal to each other in the configuration of FIG.
  • the contrast ratio was 100: 1 or less.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • optical compensation film of the present invention it is possible to produce an optical compensation film having characteristics that improve the viewing angle of a liquid crystal device, that is, characteristics of a high contrast ratio at a wide viewing angle.
  • the optical compensation film for providing the liquid crystal display device which is excellent in a viewing angle characteristic and has a high contrast ratio also in the diagonal direction can be provided.

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Abstract

視野角特性に優れ、斜め方向でも高いコントラスト比を有する液晶表示装置を提供する。 （式１）～（式３）を満たすフィルムＡと、（式４）および（式５）を満たすフィルムＢとを積層させてなり、フィルムＢが、芳香族ビニル単量体単位、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体であることを特徴とし、 Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）およびＲｅ（６５０）は波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍにおける面内位相差、Ｒｔｈ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける厚み方向位相差を示し、 フィルムの遅相軸方向の屈折率をｎｘ、フィルムの進相軸方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚さ方向の屈折率をｎｚ、フィルム厚さをｄとしたとき、面内位相差Ｒｅは（式６）で、厚み方向位相差Ｒｔｈは（式７）で定義される値である、光学補償フィルム。　（式１）　Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）　（式２）　２５ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２８０ｎｍ　（式３）　１２ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９５ｎｍ　（式４）　０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１４０ｎｍ　（式５）　－１４０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦０ｎｍ　（式６）　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ　（式７）　Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）÷２－ｎｚ｝×ｄ

Description

広視野角高コントラスト光学補償フィルム
本発明は視野角特性に優れ、斜め方向でも高いコントラスト比を有する液晶表示装置を提供するための光学補償フィルムに関するものである。
透明樹脂は、家電製品の部品や、食品容器、雑貨等様々な用途に用いられている。近年では、ブラウン管型テレビモニターに代わる薄型液晶表示素子や、エレクトロルミネッセンス素子などの光学部品に多用される状況にある。
液晶ディスプレイの光学補償フィルムには、樹脂フィルムを一軸延伸または二軸延伸して得られた延伸フィルムが広く使用されている。光学補償フィルムの代表的なものとして位相差フィルムがあり、偏光の振動方向を変換するλ／２板や円偏光を直線偏光に、または直線偏光を円偏光に変換するλ／４板が広く用いられている。
位相差フィルムには、広い視野範囲において光学補償することが求められており、斜め方向の入射光についても位相差が変化しないことが極めて重要な特性である。このような要求特性に対して、特許文献１には負の配向複屈折性を有する透明延伸フィルムと正の配向複屈折性を有する透明延伸フィルムとの積層体を含んでなる液晶表示装置が開示されている。
特許文献２には、負の配向複屈折性を示す延伸フィルムと正の配向複屈折性を示す延伸フィルムをそれぞれの延伸フィルムの遅相軸が平行方向になるように積層してなり、面内位相差（Ｒｅ）が６０～３００ｎｍ、配向パラメータ（Ｎｚ）が０．５±０．１の範囲内である光学補償フィルムを用いることにより液晶表示装置の視野角を広くする方法が開示されている。さらに負の固有複屈折性を示す延伸フィルムが、α－オレフィンおよびＮ－フェニル置換マレイミドからなる共重合体とアクリロニトリル－スチレン共重合体との樹脂組成物であることが開示されている。
正の配向複屈折性を示す熱可塑性樹脂には、ポリカーボネートや非晶性の環状ポリオレフィンなどがあり、耐熱性、透明性、フィルム強度、位相差発現性に優れることから、光学フィルム用に好適に用いられている。一方、負の配向複屈折性を示す熱可塑性樹脂としては、耐熱性、透明性、フィルム強度、位相差発現性の何れかが劣ることから実用化の例が極めて少なく、主に実用化されているのは正の配向複屈折性を示す延伸フィルムを複数枚適度な角度で貼り合わせたものとなっている。そのため、光学補償設計が複雑でコストも高いものとなっており、光学補償性能も不十分である。
これら要求に対して、特許文献３および特許文献４には透明性、耐熱性、フィルム成形性、フィルム強度、及び位相差発現性に優れた熱可塑性樹脂共重合体および負の配向複屈折性を示す延伸フィルムが提案され、特許文献３および特許文献４に記載の位相差フィルムは正の配向複屈折性を示す熱可塑性樹脂に環状ポリオレフィンを用いている。また、特許文献５では長波長ほど面内位相差が大きくなる特性、いわゆる逆波長分散のフィルムが提案されている。
特開平２－２５６０２３号公報 特開２００７－２４９４０号公報 ＷＯ２０１４／０２１２６５号公報 ＷＯ２０１５／０３３８７７号公報 特開２０１３－１６４５０１号公報
しかし、引用文献３および引用文献４に記載されている方法では高いコントラスト特性を有するには不十分であった。また、特許文献５では逆波長分散のフィルムにより高いコントラスト特性が発現することが期待され正面からのコントラストは高いものが得られたが、斜め方向からのコントラスト特性は不十分であった。
本発明の目的は、視野角特性に優れ、斜め方向でも高いコントラスト比を有する液晶表示装置を提供するための光学補償フィルムの提供である。
本発明者が視野角特性に優れ、斜め方向でも高いコントラスト比を得るべく検討を行ったところ、短波長ほど面内位相差が小さくなる逆波長分散特性を有し、面内位相差Ｒｅ及び厚み方向位相差Ｒｔｈを特定の範囲内で有する正の複屈折性のフィルムＡと、これに対応する面内位相差Ｒｅ及び厚み方向位相差Ｒｔｈを特定の範囲内で有する負の複屈折性のフィルムＢを組み合わせることにより、斜め方向でも高いコントラスト比を有する液晶表示装置とするための光学補償フィルムを提供できることを見出し、本発明の完成に到った。本発明の方法によって得られた光学補償フィルムは、液晶表示装置に用いることができる。
本発明は、以下を要旨とするものである。
（１）（式１）～（式３）を満たすフィルムＡと、（式４）および（式５）を満たすフィルムＢとを積層させてなり、フィルムＢが、芳香族ビニル単量体単位、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体であることを特徴とし、Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）およびＲｅ（６５０）は波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍにおける面内位相差、Ｒｔｈ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける厚み方向位相差を示し、フィルムの遅相軸方向の屈折率をｎｘ、フィルムの進相軸方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚さ方向の屈折率をｎｚ、フィルム厚さをｄとしたとき、面内位相差Ｒｅは（式６）で、厚み方向位相差Ｒｔｈは（式７）で定義される値である、光学補償フィルム。
　（式１）　Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
　（式２）　２５ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２８０ｎｍ
　（式３）　１２ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９５ｎｍ
　（式４）　０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１４０ｎｍ
　（式５）　－１４０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦０ｎｍ
　（式６）　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　（式７）　Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）÷２－ｎｚ｝×ｄ
（２）フィルムＡのＮｚ係数が（式８）を満たすことを特徴とし、Ｎｚ係数は（式９）で定義される値である、（１）に記載の光学補償フィルム。
　（式８）　０．６≦Ｎｚ≦１．２
　（式９）　Ｎｚ＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）
（３）フィルムＢがポジティブＣプレートであることを特徴とし、ポジティブＣプレートは（式１０）を満たすフィルムである、（１）または（２）のいずれか１項に記載の光学補償フィルム。
　（式１０）　ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚ
（４）フィルムＢがネガティブＡプレートであることを特徴とし、ネガティブＡプレートは（式１１）を満たすフィルムである、（１）または（２）のいずれか１項に記載の光学補償フィルム。
　（式１１）　ｎｙ＜ｎｚ＝ｎｘ
（５）フィルムＡが（式１２）、（式１３）、および（式１４）を満たし、かつフィルムＢが（式１５）、および（式１６）を満たすことを特徴とする（３）に記載の光学補償フィルム。
　（式１２）　０．８≦Ｎｚ≦１．２
　（式１３）　１２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１７０ｎｍ
　（式１４）　５５ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９０ｎｍ
　（式１５）　Ｒｅ（５５０）＝０
　（式１６）　－１２０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－７０ｎｍ
（６）フィルムＡが（式１７）、（式１８）、および（式１９）を満たし、かつフィルムＢが（式２０）、および（式２１）を満たすことを特徴とする（３）に記載の光学補償フィルム。
　（式１７）　０．６≦Ｎｚ≦０．８
　（式１８）　１７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２３０ｎｍ
　（式１９）　１５ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦５５ｎｍ
　（式２０）　Ｒｅ（５５０）＝０
　（式２１）　－７０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－２０ｎｍ
（７）フィルムＡが（式２２）および（式２３）を満たし、かつフィルムＢが（式２４）および（式２５）を満たすことを特徴とする（４）に記載の光学補償フィルム。
　（式２２）　７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１２０ｎｍ
　（式２３）　３０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦６０ｎｍ
　（式２４）　７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１２０ｎｍ
　（式２５）　－６０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－３０ｎｍ
（８）（１）～（７）に記載の光学補償フィルムを用いた液晶表示装置。
本発明により、視野角特性に優れ、斜め方向でも高いコントラスト比を有する液晶表示装置を提供するための光学補償フィルムを簡易な方法で提供することができる。
フィルムＢをポジティブＣプレートとした場合に組合せた構成を示す概略図である。 フィルムＢをネガティブＡプレートとした場合に組合せた構成を示す概略図である。
＜用語の説明＞
本願明細書において、「Ａ～Ｂ」なる記載は、Ａ以上でありＢ以下であることを意味する。また、「Ｎｚ係数」は式中においては「Ｎｚ」で表されることがある。
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
本発明においては、特定の光学特性を有するフィルムＡとフィルムＢを組み合わせることにより、斜め方向の視野角でも高いコントラスト比を有する光学補償フィルムを可能である。すなわち、短波長ほど面内位相差が小さくなる逆波長分散特性を有し、面内位相差Ｒｅ及び厚み方向位相差Ｒｔｈを特定の範囲内で有する正の複屈折性のフィルムＡと、これに対応する面内位相差Ｒｅ及び厚み方向位相差Ｒｔｈを特定の範囲内で有する負の複屈折性のフィルムＢを組み合わせることにより、斜め方向の視野角でも高いコントラスト比が実現される。
本発明の光学補償フィルムに用いられるフィルムＡは、下記の（式１）～（式３）を満たすことを特徴とする。
　（式１）　Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
　（式２）　２５ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２８０ｎｍ
　（式３）　１２ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９５ｎｍ
ここで、Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）およびＲｅ（６５０）は波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍにおける面内位相差、Ｒｔｈ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける厚み方向位相差を示す。
なお、フィルムの遅相軸、すなわちフィルム面内の屈折率が最大となる軸方向の屈折率をｎｘ、フィルムの進相軸、すなわち遅相軸と垂直な軸方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚さ方向の屈折率をｎｚ、フィルム厚さをｄとしたとき、面内位相差Ｒｅは（式６）で、厚み方向位相差Ｒｔｈは（式７）で定義される値である。
　（式６）　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　（式７）　Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）÷２－ｎｚ｝×ｄ
フィルムＡが、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の特性を有し、２５ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２８０ｎｍであり、１２ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９５ｎｍであれば、斜め方向の視野角で高いコントラスト比を有する光学補償フィルムを作製することができる。
フィルムＡのＮｚ係数は、下記の（式８）を満たすことが斜め方向の視野角で高いコントラスト比を有する光学補償フィルムを作製する上で好ましい。
　（式８）　０．６≦Ｎｚ≦１．２
なお、Ｎｚ係数とは（式９）で定義される値である。
　（式９）　Ｎｚ＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）
フィルムＡに用いることの出来る熱可塑性樹脂は、（式１）～（式３）を満たすものであれば特に限定されるものではないが、例えば、特開２０１２－１５０４７７号公報に記載の９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンとイソソルビドとの共重合体などのポリカーボネート樹脂がある。フィルムＡに用いることのできる樹脂は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
フィルムＡの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、溶融押出法、溶液キャスト法などにより未延伸フィルムを成形した後、未延伸フィルムをロール延伸法、テンター延伸法などにより一軸又は二軸に延伸することにより作製することができる。
本発明の光学補償フィルムに用いられるフィルムＢは、下記の（式４）～（式５）を満たすことを特徴とする。
　（式４）　０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１４０ｎｍ
　（式５）　－１４０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦０ｎｍ
フィルムＢが、０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１４０ｎｍであり、－１４０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦０ｎｍであれば、斜め方向の視野角で高いコントラスト比を有する光学補償フィルムを作製することができる。
フィルムＢに用いることの出来る熱可塑性樹脂は、芳香族ビニル単量体単位、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体である。
芳香族ビニル単量体単位としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレンなどの各スチレン系単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはスチレン単位である。これら芳香族ビニル単量体単位は、１種類でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位としては、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アコニット酸無水物などの各無水物単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはマレイン酸無水物単位である。不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位は、１種でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどの各メタクリル酸エステル単量体、およびメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－メチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレートなどの各アクリル酸エステル単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはメチルメタクリレート単位である。これら（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、１種類でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
フィルムＢに用いる共重合体は、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位以外のその他のビニル単量体単位を発明の効果を阻害しない範囲で含んでもよく、好ましくは５質量％以下である。その他のビニル単量体単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、アクリル酸、メタクリル酸などのビニルカルボン酸単量体、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドなどのＮ－アルキルマレイミド単量体、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－クロルフェニルマレイミドなどのＮ－アリールマレイミド単量体などの各単量体に由来する単位が挙げられる。その他のビニル単量体単位は、２種類以上の含んでもよい。
芳香族ビニル単量体単位の好ましい含有量は５０～９０質量％であり、さらに好ましくは６０～８５質量％である。芳香族ビニル単量体単位が５０質量％以上であれば、位相差発現性が向上するためフィルムの厚みを薄くすることができ、かつ溶融押出によるフィルム成形加工を行う際には光学補償フィルムに適した美麗なフィルムが得られるので好ましく、６０質量％以上であれば、さらに位相差発現性が向上するためフィルムの厚みを薄くすることができ、かつ溶融押出によるフィルム成形加工を行う際には光学補償フィルムに適したさらに美麗なフィルムが得られるので特に好ましい。芳香族ビニル単量体単位が９０質量％以下であれば、耐熱性またはフィルム強度が向上するので好ましく、芳香族ビニル単量体単位が８５質量％以下であれば、耐熱性またはフィルム強度がさらに向上するので特に好ましい。
不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位の好ましい含有量は５～２５質量％であり、さらに好ましくは８～２０質量％である。不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が５質量％以上であれば、耐熱性が向上するので好ましく、８質量％以上であれば、さらに耐熱性が向上するので特に好ましい。不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が２５質量％以下であれば、フィルム強度が向上し、かつ溶融押出によるフィルム成形加工を行う際には光学補償フィルムに適した美麗なフィルムが得られるので好ましく、２０質量％以下であれば、さらにフィルム強度が向上し、かつ溶融押出によるフィルム成形加工を行う際には光学補償フィルムに適したさらに美麗なフィルムが得られるので特に好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の好ましい含有量は５～４５質量％であり、さらに好ましくは７～３２質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が５質量％以上であれば、透明性やフィルム強度が向上するので好ましく、７質量％以上であれば、さらに透明性やフィルム強度が向上するので特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が４５質量％以下であれば、位相差発現性が向上するためフィルムの厚みを薄くすることができ、かつ溶融押出によるフィルム成形加工を行う際には光学補償フィルムに適した美麗なフィルムが得られるので好ましく、３２質量％以下であればさらに位相差発現性が向上するためフィルムの厚みをさらに薄くすることができ、かつ溶融押出によるフィルム成形加工を行う際には光学補償フィルムに適したさらに美麗なフィルムが得られるので特に好ましい。
フィルムＢに用いる共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２～２５万であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が１２万以上であれば、フィルム強度が向上するため好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が２５万以下であれば、溶融押出によるフィルム成形加工を行う際には光学補償フィルムに適した美麗なフィルムが得られるので好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値であり、下記記載の測定条件における測定値である。
　　装置名：ＳＹＳＴＥＭ－２１　Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工社製）
　　カラム：ＰＬ　ｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂを３本直列
　　温度：４０℃
　　検出：示差屈折率
　　溶媒：テトラヒドロフラン
　　濃度：２質量％
　　検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ＰＬ社製）を用いて作製した。
フィルムＢの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、溶融押出法、溶液キャスト法などにより未延伸フィルムを成形した後、未延伸フィルムをロール延伸法、テンター延伸法などにより一軸又は二軸に延伸することにより作製することができる。
フィルムＢに用いる共重合体の製造方法について説明する。
重合様式においては特に限定はなく、溶液重合、塊状重合等公知の方法で製造できるが、溶液重合がより好ましい。溶液重合で用いる溶剤は、副生成物が出来難く、悪影響が少ないという観点から非重合性であることが好ましい。溶剤の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１、４－ジオキサン等のエーテル類、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素などが挙げられるが、単量体や共重合体の溶解度、溶剤回収のし易さの観点から、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。溶剤の添加量は、得られる共重合体量１００質量部に対して、１０～１００質量部が好ましく、さらに好ましくは３０～８０質量部である。１０質量部以上であれば、反応速度および重合液粘度を制御する上で好適であり、１００質量部以下であれば、好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）を得る上で好適である。
重合プロセスは回分式重合法、半回分式重合法、連続重合法のいずれの方式であっても差し支えないが、所望の分子量範囲と透明性を得る上で回分式重合法が好適である。
重合方法は特に限定されないが、簡潔プロセスによって生産性良く製造することが可能であるという観点から、好ましくはラジカル重合法である。重合開始剤としては特に限定されるものではないが、例えばジベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ジクミルパーオキサイド、エチル－３，３－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ブチレート等の公知の有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスメチルプロピオニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル等の公知のアゾ化合物を用いることができる。これらの重合開始剤は２種以上を併用することも出来る。これらの中でも１０時間半減期温度が、７０～１１０℃である有機過酸化物を用いるのが好ましい。
芳香族ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸無水物単量体とが強い交互共重合性を有することから、芳香族ビニル単量体と（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合速度に対応するように不飽和ジカルボン酸無水物単量体を連続的に分添し、かつ分添流量も重合速度に合わせて適宜調整する方法が好適である。重合温度、重合時間、および重合開始剤添加量を適宜調整しながら重合速度をコントロールすると、より精密に共重合体の組成分布を小さく出来るので好適である。
さらに、好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）の範囲である共重合体を得る方法については、重合温度、重合時間、および重合開始剤添加量の調整に加えて、溶剤添加量および連鎖移動剤添加量で調整することが出来る。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタンや２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン等の公知の連鎖移動剤を用いることができる。
重合終了後、重合液には必要に応じて、ヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物などの耐熱安定剤、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等の耐光安定剤、滑剤や可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油等の添加剤を加えても構わない。その添加量は全単量体単位１００質量部に対して０．２質量部未満であることが好ましい。これらの添加剤は単独で用いても、２種類以上を併用しても構わない。
重合液から共重合体を回収する方法については、特に限定はなく、公知の脱揮技術を用いることが出来る。例えば、重合液を二軸脱揮押出機にギヤーポンプを用いて連続的にフィードし、重合溶剤や未反応モノマー等を脱揮処理する方法が挙げられる。なお、重合溶剤や未反応モノマー等を含む脱揮成分は、コンデンサー等を用いて凝縮させて回収し、凝縮液を蒸留塔にて精製することで、重合溶剤は再利用することが可能である。
本発明の光学補償フィルムに用いられるフィルムＢは、フィルムＡと積層させて光学補償を行うことからポジティブＣプレート、またはネガティブＡプレートであることが光学補償設計をする上で好ましい。なお、ポジティブＣプレートとは下記の（式１０）を満たすフィルムであり、ネガティブＡプレートは下記の（式１１）を満たすフィルムである。
　（式１０）　ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚ
　（式１１）　ｎｙ＜ｎｚ＝ｎｘ
未延伸フィルムの延伸方法については、特に限定はなく、所望の光学補償に合わせて選択することができ、一軸又は二軸に延伸される。ポジティブＣプレートを作製する場合には、例えば、二軸延伸され、好ましくは同時二軸延伸される。延伸倍率は目的とする位相差値により調整されるが、縦、横、それぞれ、１．０５～５倍、より好ましくは１．１～４倍、さらに好ましくは１．５～３倍である。この延伸は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。ネガティブＡプレートを作製する場合には、例えば、一軸延伸され、好ましくは自由端一軸延伸される。延伸倍率は目的とする位相差値により調整されるが、縦、横、それぞれ、１．０５～５倍、より好ましくは１．１～４倍、さらに好ましくは１．５～３倍である。この延伸は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
フィルムＢがポジティブＣプレートの場合、互いに吸収軸を直交させて配置した偏光板の間に、一方の偏光板の吸収軸に遅相軸を直交させてフィルムＡを隣接させて配置し、さらにフィルムＡにフィルムＢを隣接させて積層させたときに斜め方向の視野角で高いコントラスト比を有する光学補償フィルムを作製することができる。入射角６０°におけるコントラスト比が１００：１以上であることが好ましく、より好ましくは３００：１以上であり、さらに好ましくは９００：１以上であり、特に好ましくは１０００：１以上である。コントラスト比は液晶表示装置の明暗の差を表しており、コントラスト比が大きいほど、鮮明な画質となる。
フィルムＢをポジティブＣプレートとした場合に組合せた構成を図１に示す。
フィルムＢがポジティブＣプレートである場合、フィルムＡのＮｚ係数に応じて、フィルムＡとフィルムＢの面内位相差および厚さ方向の位相差のバランスを調整することにより高いコントラスト比を得ることができる。
フィルムＢがポジティブＣプレートであり、フィルムＡが下記の（式１２）の範囲にある場合には、フィルムＡが（式１３）および（式１４）満たし、かつフィルムＢが（式１５）、および（式１６）を満たすことが高いコントラスト比を得る上で好ましい。
　（式１２）　０．８≦Ｎｚ≦１．２
　（式１３）　１２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１７０ｎｍ
　（式１４）　５５ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９０ｎｍ
　（式１５）　Ｒｅ（５５０）＝０
　（式１６）　－１２０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－７０ｎｍ
さらに、フィルムＢが下記の（式１６'）を満たすことが高いコントラスト比を得る上でより好ましい。
　（式１６'）　－１１０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－９０ｎｍ
フィルムＢがポジティブＣプレートであり、フィルムＡが下記の（式１７）の範囲にある場合には、フィルムＡが（式１８）および（式１９）を満たし、かつフィルムＢが（式２０）、および（式２１）を満たすことが高いコントラスト比を得る上で好ましい。
　（式１７）　０．６≦Ｎｚ≦０．８
　（式１８）　１７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２３０ｎｍ
　（式１９）　１５ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦５５ｎｍ
　（式２０）　Ｒｅ（５５０）＝０
　（式２１）　－７０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－２０ｎｍ
フィルムＢがポジティブＣプレートである場合、フィルムＡのＮｚ係数は、上記のように０．６≦Ｎｚ≦１．２であることが好ましいが、０．６≦Ｎｚ≦０．８であることがより好ましい。フィルムＡのＮｚ係数が０．６≦Ｎｚ≦０．８の場合には、Ｎｚ係数が小さいためより高いコントラスト比を得ることができる。
フィルムＢがネガティブＡプレートの場合、互いに吸収軸を直交させて配置した偏光板の間に、一方の偏光板の吸収軸に遅相軸を直交させてフィルムＢを隣接させて配置し、さらにフィルムＢと遅相軸を直交させてフィルムＡを隣接させて積層させたときに斜め方向の視野角で高いコントラスト比を有する光学補償フィルムを作製することができる。入射角６０°におけるコントラスト比が１００：１以上であることが好ましく、さらに好ましくは３００：１以上である。
フィルムＢがネガティブＡプレートである場合も、フィルムＡのＮｚ係数に応じて、フィルムＡとフィルムＢの面内位相差および厚さ方向の位相差のバランスを調整することにより高いコントラスト比を得ることができる。
フィルムＢをネガティブＡプレートとした場合に組合せた構成を図２に示す。
フィルムＢがネガティブＡプレートの場合、フィルムＡが下記の（式２２）および（式２３）を満たし、かつフィルムＢが（式２４）および（式２５）を満たすことが高いコントラスト比を得る上でより好ましい。
　（式２２）　７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１２０ｎｍ
　（式２３）　３０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦６０ｎｍ
　（式２４）　７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１２０ｎｍ
　（式２５）　－６０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－３０ｎｍ
フィルムＢがネガティブＡプレートである場合は、特にフィルムＡとフィルムＢとの厚さ方向の位相差の絶対値の差が小さい場合にコントラスト比が向上する。フィルムＡの厚さ方向の位相差の絶対値｜ＲｔｈＡ｜とフィルムＢの厚さ方向の位相差の絶対値｜ＲｔｈＢ｜に関して、下記の（式２６）を満たすことがより好ましい。
　（式２６）　－１０ｎｍ≦｜ＡＲｔｈ｜－｜ＲｔｈＢ｜≦１０ｎｍ
フィルムＢとして上記のようなポジティブＣプレートおよびネガティブＡプレートを用いることで高いコントラスト比を有する光学補償フィルムを提供することが可能である。さらに、ポジティブＣプレートをフィルムＡと組み合わせることにより、特に高いコントラスト比を得ることができるため、ポジティブＣプレートを用いることがより好ましい。
本発明のフィルムは斜め方向の視野角で高いコントラスト比を有しており、液晶表示装置の光学補償フィルムとして好適に用いることができる。
以下、本発明をさらに詳しく説明するため実施例を挙げる。しかし、本発明はこれら実施例等になんら限定されるものではない。
フィルムＢに用いる共重合体の製造
＜共重合体（Ｂ－１）の製造例＞
マレイン酸無水物が２０質量％濃度となるようにメチルイソブチルケトンに溶解させた２０％マレイン酸無水物溶液と、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートが２質量％となるようにメチルイソブチルケトンに希釈した２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液とを事前に調整し、重合に使用した。
撹拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液２ｋｇ、スチレン２４ｋｇ、メチルメタクレリレート１２ｋｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン３０ｇ、メチルイソブチルケトン２ｋｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８７℃まで昇温した。昇温後８７℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を１．５ｋｇ／時、および２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液を３７５ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを３０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液は、そのまま１．５ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、８．２５℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物溶液の分添は、分添量が積算で１８ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し切断することによりペレット形状の共重合体（Ｂ－１）を得た。得られた共重合体（Ｂ－１）をＣ－１３ＮＭＲ法により組成分析を行い、ＧＰＣ装置にて重量平均分子量（Ｍｗ）の測定を行った。さらに射出成形機（東芝機械社製ＩＳ－５０ＥＰＮ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃の成形条件で縦９０ｍｍ、横５５ｍｍ、厚み２ｍｍの鏡面プレートを射出成形し、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ－１００１ＤＰ型）を用いて２ｍｍ厚みの曇り度を測定した。組成分析の結果、スチレン単量体単位５９．８質量％、メチルメタクリレート単量体単位２９．８質量％、無水マレイン酸単量体単位１０．４質量％であった。また、重合平均分子量（Ｍｗ）は、１８．０万ｇ／ｍｏｌおよび曇り度は０．４％であった。
[実施例１]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて４０ｍｍΦ単軸押出機にギヤーポンプ、ポリマーフィルター「デナフィルター、目開き５μｍ」（長瀬産業社製）、３００ｍｍ幅単層Ｔダイ、および引取巻取装置「タッチロールフレキシブルタイプ」（プラスチック工学研究所製）を備えたフィルム製膜機にて厚さ７０μｍの未延伸フィルムを成形した。得られた未延伸フィルムを一片１００ｍｍの正方形に裁断し、二軸延伸装置（東洋精機社製Ｘ６１－Ｓ）により温度１５５℃、延伸速度２ｍｍ／ｓの条件にて縦方向に２．０倍の自由端一軸延伸したフィルム（ａ－１）を得た。フィルム（ａ－１）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１２８ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１４６ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１５０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝７３ｎｍ、フィルム厚み５０μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
フィルム（ａ－１）と同様に共重合体（Ｂ－１）を用いてフィルム製膜機にて厚さ１７０μｍの未延伸フィルムを成形した。得られた未延伸フィルムを一片１００ｍｍの正方形に裁断し、二軸延伸装置(東洋精機社製Ｘ６１－Ｓ)により温度１２９℃、延伸速度２ｍｍ／ｓの条件にて縦方向に２．０倍、横方向に２．０倍の同時二軸延伸したフィルム（ｂ－１）を得た。フィルム（ｂ－１）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－９３ｎｍ、フィルム厚み４２μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－１）とフィルム（ｂ－１）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機（Ａｕｔｒｏｎｉｃ　Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社製Ｃｏｎｏｓｃｏｐｅ）にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は９４５：１であった。結果を表１に示す。
[実施例２]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを１４４μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－２）を得た。フィルム（ｂ－２）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－７９ｎｍ、フィルム厚み３６μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－１）とフィルム（ｂ－２）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は５０７：１であった。結果を表１に示す。
[実施例３]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを２１２μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－３）を得た。フィルム（ｂ－３）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－１１６ｎｍ、フィルム厚み５３μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－１）とフィルム（ｂ－３）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は３３５：１であった。結果を表１に示す。
[実施例４]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを１０８μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－４）を得た。フィルム（ｂ－４）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－６０ｎｍ、フィルム厚み２７μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－１）とフィルム（ｂ－４）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１７９：１であった。結果を表１に示す。
[実施例５]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを２５２μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－５）を得た。フィルム（ｂ－５）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－１３９ｎｍ、フィルム厚み６３μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－１）とフィルム（ｂ－５）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１０８：１であった。結果を表１に示す。
[実施例６]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて未延伸フィルム厚さを７７μｍとした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ａ－２）を得た。フィルム（ａ－２）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１４１ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１６０ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１６５ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝８０ｎｍ、フィルム厚み５５μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
フィルム（ａ－２）とフィルム（ｂ－１）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は５３９：１であった。結果を表１に示す。
[実施例７]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて未延伸フィルム厚さを６０μｍとした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ａ－３）を得た。フィルム（ａ－３）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１０９ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１２４ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１２８ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝６２ｎｍ、フィルム厚み４３μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
フィルム（ａ－３）とフィルム（ｂ－１）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は３２０：１であった。結果を表１に示す。
[実施例８]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて未延伸フィルム厚さを８４μｍとした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ａ－４）を得た。フィルム（ａ－４）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１５３ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１７４ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１７９ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝８７ｎｍ、フィルム厚み６０μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
フィルム（ａ－４）とフィルム（ｂ－１）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は２２２：１であった。結果を表１に示す。
[実施例９]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて未延伸フィルム厚さを９１μｍとした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ａ－５）を得た。フィルム（ａ－５）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１６５ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１８８ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１９４ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝９４ｎｍ、フィルム厚み６５μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
フィルム（ａ－５）とフィルム（ｂ－１）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１１２：１であった。結果を表１に示す。
[実施例１０]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を塩化メチレンに溶解させ、ワイヤーバーを用いて収縮性フィルム（ＰＰの一軸延伸フィルム）上に直接塗布して塗膜を形成した。さらに６０℃で５分間乾燥させて収縮性フィルムと９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体との積層体を作製した。つぎに
二軸延伸装置（東洋精機社製Ｘ６１－Ｓ）を用いて、１５０℃で積層体を０．８倍に収縮させると同時に、積層体の収縮方向と直行する方向に延伸速度２ｍｍ／ｓの条件にて２．０倍延伸させた。ついで、収縮性フィルムを剥離し、フィルム（ａ－６）を得た。フィルム（ａ－６）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１５３ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１７４ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１７９ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝４３ｎｍ、フィルム厚み６０μｍ、Ｎｚ係数＝０．７５であった。
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを１２０μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－６）を得た。フィルム（ｂ－６）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－６５ｎｍ、フィルム厚み３０μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－６）とフィルム（ｂ－６）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１０２０：１であった。結果を表１に示す。
[実施例１１]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を塩化メチレンに溶解させ、ワイヤーバーを用いて収縮性フィルム（ＰＰの一軸延伸フィルム）上に直接塗布して塗膜を形成した。さらに６０℃で５分間乾燥させて収縮性フィルムと９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体との積層体を作製した。つぎに
二軸延伸装置（東洋精機社製Ｘ６１－Ｓ）を用いて、１５０℃で積層体を０．７倍に収縮させると同時に、積層体の収縮方向と直行する方向に延伸速度２ｍｍ／ｓの条件にて２．０倍延伸させた。ついで、収縮性フィルムを剥離し、フィルム（ａ－７）を得た。フィルム（ａ－７）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１８３ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝２０８ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝２１４ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝２１ｎｍ、フィルム厚み７２μｍ、Ｎｚ係数＝０．６０であった。
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを７６μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－７）を得た。フィルム（ｂ－７）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－４２ｎｍ、フィルム厚み１９μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－７）とフィルム（ｂ－７）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１１３５：１であった。結果を表１に示す。
[実施例１２]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを２０μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－８）を得た。フィルム（ｂ－８）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－１１ｎｍ、フィルム厚み５μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－７）とフィルム（ｂ－８）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は２０２：１であった。結果を表１に示す。
[実施例１３]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を塩化メチレンに溶解させ、ワイヤーバーを用いて収縮性フィルム（ＰＰの一軸延伸フィルム）上に直接塗布して塗膜を形成した。さらに６０℃で５分間乾燥させて収縮性フィルムと９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体との積層体を作製した。つぎに
二軸延伸装置（東洋精機社製Ｘ６１－Ｓ）を用いて、１５０℃で積層体を０．７倍に収縮させると同時に、積層体の収縮方向と直行する方向に延伸速度２ｍｍ／ｓの条件にて２．０倍延伸させた。ついで、収縮性フィルムを剥離し、フィルム（ａ－８）を得た。フィルム（ａ－８）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝２４５ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝２７８ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝２８６ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝２８ｎｍ、フィルム厚み９７μｍ、Ｎｚ係数＝０．６０であった。
フィルム（ａ－８）とフィルム（ｂ－７）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１１０：１であった。結果を表１に示す。
[実施例１４]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて未延伸フィルム厚さを４７μｍとした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ａ－９）を得た。フィルム（ａ－９）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝８４ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝９６ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝９９ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝４８ｎｍ、フィルム厚み３３μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを３３μｍ、温度１３０℃とした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－９）を得た。フィルム（ｂ－９）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝９６ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－４８ｎｍ、フィルム厚み２３μｍであった。また、屈折率はｎｙ＜ｎｚ＝ｎｘの関係でありネガティブＡプレートであった。
フィルム（ａ－９）とフィルム（ｂ－９）を図２の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は８６９：１であった。結果を表１に示す。
[実施例１５]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを４７μｍ、温度１３０℃とした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－１０）を得た。フィルム（ｂ－１０）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝１３６ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－６８ｎｍ、フィルム厚み３２μｍであった。また、屈折率はｎｙ＜ｎｚ＝ｎｘの関係でありネガティブＡプレートであった。
フィルム（ａ－９）とフィルム（ｂ－１０）を図２の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１２４：１であった。結果を表１に示す。
[実施例１６]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて未延伸フィルム厚さを２５μｍとした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ａ－１０）を得た。フィルム（ａ－１０）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝４６ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝５２ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝５４ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝２６ｎｍ、フィルム厚み１８μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
フィルム（ａ－１０）とフィルム（ｂ－９）を図２の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１０２：１であった。結果を表１に示す。
[比較例１]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを３１２μｍとした以外はフィルム（ｂ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－１１）を得た。フィルム（ｂ－１１）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－１６０ｎｍ、フィルム厚み７８μｍであった。また、屈折率はｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの関係でありポジティブＣプレートであった。
フィルム（ａ－１）とフィルム（ｂ－１１）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１００：１以下であった。結果を表１に示す。
[比較例２]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を用いて未延伸フィルム厚さを１０５μｍとした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ａ－１１）を得た。フィルム（ａ－１１）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝１９２ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝２１８ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝２２５ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝１０９ｎｍ、フィルム厚み７５μｍ、Ｎｚ係数＝１．００であった。
フィルム（ａ－１１）とフィルム（ｂ－１）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１００：１以下であった。結果を表１に示す。
[比較例３]
９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体を塩化メチレンに溶解させ、ワイヤーバーを用いて収縮性フィルム（ＰＰの一軸延伸フィルム）上に直接塗布して塗膜を形成した。さらに６０℃で５分間乾燥させて収縮性フィルムと９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドの共重合体との積層体を作製した。つぎに
二軸延伸装置（東洋精機社製Ｘ６１－Ｓ）を用いて、１５０℃で積層体を０．７倍に収縮させると同時に、積層体の収縮方向と直行する方向に延伸速度２ｍｍ／ｓの条件にて２．０倍延伸させた。ついで、収縮性フィルムを剥離し、フィルム（ａ－１２）を得た。フィルム（ａ－１２）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（４５０）＝２５５ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝２９０ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝２９９ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝２９ｎｍ、フィルム厚み１００μｍ、Ｎｚ係数＝０．６であった。
フィルム（ａ－１２）とフィルム（ｂ－７）を図１の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１００：１以下であった。結果を表１に示す。
[比較例４]
共重合体（Ｂ－１）を用いて未延伸フィルム厚さを５２μｍ、温度１３０℃とした以外はフィルム（ａ－１）と同様に延伸を実施し、フィルム（ｂ－１２）を得た。フィルム（ｂ－１２）を複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＲにて複屈折を測定した結果、Ｒｅ（５５０）＝１５４ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－７７ｎｍ、フィルム厚み３７μｍであった。また、屈折率はｎｙ＜ｎｚ＝ｎｘの関係でありネガティブＡプレートであった。
フィルム（ａ－９）とフィルム（ｂ－１２）を図２の構成で互いに偏光軸を直交させて配置した偏光板の間に配置し、コントラスト測定機にて入射角６０度におけるコントラスト比を測定した結果、コントラスト比は１００：１以下であった。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
本発明の光学補償フィルムを用いれば、液晶装置の視野角を向上させる特性、すなわち広視野角における高コントラスト比の特性を有する光学補償フィルムを作製することが可能である。
本発明によれば、視野角特性に優れ、斜め方向でも高いコントラスト比を有する液晶表示装置を提供するための光学補償フィルムを提供することができる。

Claims (8)

  1. （式１）～（式３）を満たすフィルムＡと、（式４）および（式５）を満たすフィルムＢとを積層させてなり、フィルムＢが、芳香族ビニル単量体単位、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体であることを特徴とし、
    Ｒｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）およびＲｅ（６５０）は波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍにおける面内位相差、Ｒｔｈ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける厚み方向位相差を示し、
    フィルムの遅相軸方向の屈折率をｎｘ、フィルムの進相軸方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚さ方向の屈折率をｎｚ、フィルム厚さをｄとしたとき、面内位相差Ｒｅは（式６）で、厚み方向位相差Ｒｔｈは（式７）で定義される値である、光学補償フィルム。
    　（式１）　Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
    　（式２）　２５ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２８０ｎｍ
    　（式３）　１２ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９５ｎｍ
    　（式４）　０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１４０ｎｍ
    　（式５）　－１４０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦０ｎｍ
    　（式６）　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
    　（式７）　Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）÷２－ｎｚ｝×ｄ
  2. フィルムＡのＮｚ係数が（式８）を満たすことを特徴とし、Ｎｚ係数は（式９）で定義される値である、請求項１に記載の光学補償フィルム。
    　（式８）　０．６≦Ｎｚ≦１．２
    　（式９）　Ｎｚ＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）
  3. フィルムＢがポジティブＣプレートであることを特徴とし、ポジティブＣプレートは（式１０）を満たすフィルムである、請求項１または２のいずれか１項に記載の光学補償フィルム。
    　（式１０）　ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚ
  4. フィルムＢがネガティブＡプレートであることを特徴とし、ネガティブＡプレートは（式１１）を満たすフィルムである、請求項１または２のいずれか１項に記載の光学補償フィルム。
    　（式１１）　ｎｙ＜ｎｚ＝ｎｘ
  5. フィルムＡが（式１２）、（式１３）、および（式１４）を満たし、かつフィルムＢが（式１５）、および（式１６）を満たすことを特徴とする請求項３に記載の光学補償フィルム。
    　（式１２）　０．８≦Ｎｚ≦１．２
    　（式１３）　１２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１７０ｎｍ
    　（式１４）　５５ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦９０ｎｍ
    　（式１５）　Ｒｅ（５５０）＝０
    　（式１６）　－１２０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－７０ｎｍ
  6. フィルムＡが（式１７）、（式１８）、および（式１９）を満たし、かつフィルムＢが（式２０）、および（式２１）を満たすことを特徴とする請求項３に記載の光学補償フィルム。
    　（式１７）　０．６≦Ｎｚ≦０．８
    　（式１８）　１７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２３０ｎｍ
    　（式１９）　１５ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦５５ｎｍ
    　（式２０）　Ｒｅ（５５０）＝０
    　（式２１）　－７０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－２０ｎｍ
  7. フィルムＡが（式２２）および（式２３）を満たし、かつフィルムＢが（式２４）および（式２５）を満たすことを特徴とする請求項４に記載の光学補償フィルム。
    　（式２２）　７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１２０ｎｍ
    　（式２３）　３０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦６０ｎｍ
    　（式２４）　７０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１２０ｎｍ
    　（式２５）　－６０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－３０ｎｍ
  8. 請求項１～７に記載の光学補償フィルムを用いた液晶表示装置
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022137939A (ja) * 2021-03-09 2022-09-22 住友化学株式会社 光学積層体および楕円偏光板

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008216998A (ja) * 2007-02-06 2008-09-18 Asahi Kasei Chemicals Corp 積層光学フィルム
JP2009198600A (ja) * 2008-02-19 2009-09-03 Asahi Kasei E-Materials Corp 積層光学フィルム
WO2013039178A1 (ja) * 2011-09-14 2013-03-21 三菱化学株式会社 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
WO2014021265A1 (ja) * 2012-07-30 2014-02-06 電気化学工業株式会社 光学補償フィルム用共重合体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2857889B2 (ja) 1988-11-04 1999-02-17 富士写真フイルム株式会社 液晶表示装置
EP1118885B1 (en) * 1999-07-29 2004-03-03 Teijin Limited Phase difference film, phase difference film composite and liquid crystal display device using the same
JP2002341320A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶表示装置および光学積層体
US20090231518A1 (en) * 2004-08-30 2009-09-17 Jsr Corporation Optical film, polarization plate and liquid crystal dispaly
JP4856989B2 (ja) * 2005-08-17 2012-01-18 富士フイルム株式会社 光学樹脂フィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置
KR101197760B1 (ko) 2005-08-31 2012-11-06 엘지디스플레이 주식회사 액정표시장치
KR20090010086A (ko) * 2006-05-01 2009-01-28 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 광학부품의 복굴절의 파장의존성을 보정하는 방법, 광학부품, 및 그들을 이용하여 수득된 표시장치
JP2009053684A (ja) * 2007-07-30 2009-03-12 Fujifilm Corp 位相差フィルム、偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置
US8842243B2 (en) * 2011-02-01 2014-09-23 Fujifilm Corporation IPS or FFS-mode liquid-crystal display device
JP2013076982A (ja) * 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
KR102175729B1 (ko) * 2013-08-09 2020-11-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광학 필름
CN104345368B (zh) * 2013-08-09 2018-10-16 住友化学株式会社 椭圆偏振板
WO2015033877A1 (ja) 2013-09-03 2015-03-12 電気化学工業株式会社 光学フィルム用共重合体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008216998A (ja) * 2007-02-06 2008-09-18 Asahi Kasei Chemicals Corp 積層光学フィルム
JP2009198600A (ja) * 2008-02-19 2009-09-03 Asahi Kasei E-Materials Corp 積層光学フィルム
WO2013039178A1 (ja) * 2011-09-14 2013-03-21 三菱化学株式会社 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
WO2014021265A1 (ja) * 2012-07-30 2014-02-06 電気化学工業株式会社 光学補償フィルム用共重合体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022137939A (ja) * 2021-03-09 2022-09-22 住友化学株式会社 光学積層体および楕円偏光板
JP7763594B2 (ja) 2021-03-09 2025-11-04 住友化学株式会社 光学積層体および楕円偏光板

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