WO2018003143A1 - フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 - Google Patents

フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2018003143A1
WO2018003143A1 PCT/JP2016/087051 JP2016087051W WO2018003143A1 WO 2018003143 A1 WO2018003143 A1 WO 2018003143A1 JP 2016087051 W JP2016087051 W JP 2016087051W WO 2018003143 A1 WO2018003143 A1 WO 2018003143A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
steel sheet
stainless steel
ferritic stainless
less
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/087051
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
川越　崇史
末次　輝彦
孝二 瀬戸
Original Assignee
日新製鋼株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日新製鋼株式会社 filed Critical 日新製鋼株式会社
Priority to EP16907375.6A priority Critical patent/EP3480329B1/en
Priority to US16/311,791 priority patent/US20190226044A1/en
Priority to CN201680086880.6A priority patent/CN109312432A/zh
Priority to KR1020187036848A priority patent/KR20190007059A/ko
Priority to MYPI2018002696A priority patent/MY196820A/en
Publication of WO2018003143A1 publication Critical patent/WO2018003143A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74—Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74—Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C21D1/76—Adjusting the composition of the atmosphere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/002—Heat treatment of ferrous alloys containing Cr
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/005—Heat treatment of ferrous alloys containing Mn
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/008—Heat treatment of ferrous alloys containing Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D7/00—Modifying the physical properties of iron or steel by deformation
    • C21D7/02—Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working
    • C21D7/04—Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working of the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0205—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips of ferrous alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0236—Cold rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0247—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0278—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips involving a particular surface treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/20—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/22—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with molybdenum or tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/26—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/005—Ferrite

Definitions

  • the present invention relates to a ferritic stainless steel sheet used for, for example, a decorative article and a manufacturing method thereof.
  • RP mechanical polishing
  • Patent Documents 1 and 2 a method is known in which annealing is performed after mechanical polishing to soften the hard layer of the polishing eye.
  • high-frequency heating may be performed at low temperatures when bonding metal parts and non-metal parts such as rubber and resin in the manufacturing process of the final product.
  • yellowish coloring occurs on the surface of the metal part.
  • Such yellow coloring of the surface is considered to be a so-called temper color, and as a prevention method thereof, for example, as shown in Patent Documents 3 and 4, the composition and the bright annealing conditions are defined to control the passive film composition. How to do is known.
  • the present invention has been made in view of these points, and an object thereof is to provide a ferritic stainless steel sheet having a good surface quality and capable of preventing coloring due to heating, and a method for producing the same.
  • the ferritic stainless steel sheet described in claim 1 is a ferritic stainless steel sheet having a passivated film that has been temper-rolled after bright annealing, and the area ratio of micro defects having a surface area of 10 ⁇ m 2 or more is 0.2%. 1.5% or less, the thickness of the passive film is 1 nm or more and 10 nm or less, the average concentration of Si in the passive film is 10 at% or more and 20 at% or less, and Si, Al, Cr and The average concentration ratio of Fe is (Si + Al + Cr) / Fe> 1.0.
  • the ferritic stainless steel sheet according to claim 2 is the ferritic stainless steel sheet according to claim 1, wherein Cr: 17.0 mass% or more and 21.0 mass% or less, Si: 0.2 mass% or more and 1.0. It contains not more than mass%, Al: not more than 0.03% by mass, C: not more than 0.03% by mass and N: not more than 0.03% by mass.
  • the ferritic stainless steel sheet according to claim 3 is the ferritic stainless steel sheet according to claim 1 or 2, wherein Nb: 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less and Cu: 1.0% by mass or less. It contains at least one.
  • the ferritic stainless steel plate described in claim 4 is the ferritic stainless steel plate according to any one of claims 1 to 3, and contains Mo: 3.0% by mass or less.
  • the ferritic stainless steel sheet according to claim 5 is the ferritic stainless steel sheet according to any one of claims 1 to 4, which is used for decorative articles and for automobile moldings.
  • the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to claim 6 uses a hot-rolled pickling material as a starting material, and at least finish cold rolling, bright annealing, and temper rolling in order.
  • the steel sheet surface is polished at least once and then annealed in a step prior to finish cold rolling.
  • the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to claim 7 is the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to claim 6, wherein the total cold rolling ratio before bright annealing is 70% or more, and finish cold rolling. The cold rolling rate at 30% or more.
  • the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to claim 8 is the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to claim 6 or 7, wherein the final pass of the finish cold rolling has an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m. Using the following work rolls, rolling is performed at a rolling rate of 12% or more and a rolling speed of 150 m / min or less.
  • the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to claim 9 is the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to any one of claims 6 to 8, wherein the bright annealing is performed with hydrogen and nitrogen having a hydrogen concentration of 75% or more.
  • the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to claim 10 is the method for producing a ferritic stainless steel sheet according to any one of claims 6 to 9, wherein the temper rolling has an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less. This work roll is performed without lubrication under the condition of an elongation of 0.1% to 1.0%.
  • the area ratio of micro-defects having an area of 10 ⁇ m 2 or more on the steel sheet surface is 0.2% or more and 1.5% or less, the surface quality is good, and the thickness and non-sensitivity of the passive film are increased. Since the components of the dynamic film are within a predetermined range, coloring due to heating can be prevented.
  • (A) And (b) is a schematic diagram which shows the surface shape and cross-sectional shape of a hot-rolled pickling material.
  • (A) And (b) is a schematic diagram which shows the surface shape and cross-sectional shape at the time of cold-rolling a hot-rolled pickling material.
  • (A) And (b) is a schematic diagram which shows the surface shape and cross-sectional shape at the time of carrying out intermediate annealing, finish rolling, and bright annealing following FIG. It is a schematic diagram which shows the surface shape after carrying out the mechanical polishing of the steel plate surface with a micro defect like FIG.1, FIG2 and FIG.3. It is a schematic diagram which shows the surface shape at the time of cold-rolling following FIG. It is a schematic diagram which shows the surface shape at the time of carrying out intermediate annealing, finish rolling, and bright annealing following FIG.
  • the ferritic stainless steel sheet according to this embodiment is used as a material for decorative products such as automobile moldings, and is temper-rolled after finish cold rolling and bright annealing, and is applied to the surface layer. Has a passive film.
  • the area ratio of micro defects having an area of 10 ⁇ m 2 or more is 0.2% or more and 1.5% or less.
  • the thickness of the passive film is 1 nm or more and 10 nm or less
  • the average concentration of Si in the passive film is 10 at% or more and 20 at% or less
  • the average concentration ratio of Si, Al, Cr and Fe in the components of the passive film is (Si + Al + Cr) / Fe> 1.0.
  • the appearance of the steel sheet is affected by minute defects on the surface of the steel sheet, and particularly worsens as the number of minute defects having an area of 10 ⁇ m 2 or more, which is generally a size that can be visually discriminated, increases.
  • the area ratio of minute defects is calculated by the sum of the areas of minute defects of 10 ⁇ m 2 or more in a visual field of a predetermined size by an optical microscope.
  • the area ratio of micro defects having an area of 10 ⁇ m 2 or more exceeds 1.5%, the number of micro defects that can be visually determined increases and the appearance deteriorates, which may not be suitable as a surface state in the final product. is there.
  • the area ratio of microdefects of 10 ⁇ m 2 or more is about 0.2%, the change in appearance due to microdefects is difficult to visually discern, so the area ratio of microdefects is reduced below 0.2%.
  • the production cost increases as the cold rolling is performed at a lower speed in order to reduce minute defects. Therefore, the area ratio of micro defects having an area on the steel plate surface of 10 ⁇ m 2 or more is set to 0.2% or more and 1.5% or less.
  • the method of measuring the area ratio of micro defects is, for example, photographing the surface of the steel sheet with 10 or more fields of view with a 50 ⁇ optical microscope, then performing binarization processing, and the area is small in the black hollow portions.
  • a method of measuring the area ratio by the sum of the portions of 10 ⁇ m 2 or more is adopted.
  • Passive film prevents coloring that occurs when, for example, an adhesive is applied when the final product is manufactured and heated by high-frequency heating or the like.
  • the thickness of the passive film needs to be 1 nm or more.
  • the thicker the passive film the more effective it is to prevent coloring by heating.
  • the passive film exceeded 10 nm.
  • the thickness of the passive film is 1 nm or more and 10 nm or less.
  • the thickness of the passive film is determined by XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) analysis by using a concentration ratio of O, Fe, Cr, Si, Al, Nb, Mn, N, Cu, etc. excluding the C concentration of the passive film ( (at%), the thickness of the portion where the concentration of O decreases to half of the maximum concentration of O is defined as the thickness of the passive film.
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the concentrations of Si, Al, Cr and Fe in the passive film are important.
  • Si, Al and Cr are useful for preventing coloring due to heating by the passive film, and Fe inhibits the action of preventing coloring due to heating by the passive film.
  • the Si concentration in the passive film is set to 10 at% or more and 20 at% or less.
  • the average concentration of Si, Al, Cr and Fe in the film is calculated as an average concentration excluding the C concentration from the surface layer to the passive film thickness.
  • the ferritic stainless steel sheet is composed of 17.0% by mass or more and 21.0% by mass or less of Cr (chrome), 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less of Si (silicon), 0.03% by mass or less.
  • Cr Cr
  • Si silicon
  • a structure containing Al (aluminum), 0.03% by mass or less of C (carbon) and 0.03% by mass or less of N (nitrogen), with the balance being Fe (iron) and inevitable impurities is preferable.
  • Nb niobium
  • Cu copper
  • Mo molecular weight
  • Cr is important for obtaining excellent corrosion resistance, and in order to exhibit suitable corrosion resistance for decorations and automobile molding materials, it is necessary to contain 17.0% by mass or more. However, when it exceeds 21.0 mass% and it adds excessively, steel materials may become hard and workability may deteriorate. Therefore, the Cr content is 17.0% by mass or more and 21.0% by mass or less.
  • Si is an element that stabilizes the amount of Si in the passive film in order to obtain an anti-coloring effect by the passive film, and in order to achieve such an effect, it is necessary to contain 0.2% by mass or more. However, if the Si content exceeds 1.0% by mass, the steel material may become hard and workability may deteriorate. Therefore, the content of Si is set to 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less.
  • Al greatly affects non-metallic inclusions that cause micro defects (surface defects) on the surface of the steel sheet.
  • the Al content exceeds 0.03% by mass, non-metallic inclusions are easily generated. There is a possibility. Therefore, the Al content is set to 0.03% by mass or less.
  • C and N are elements that improve the strength, but if the content exceeds 0.03% by mass, there is a possibility that the workability is lowered. Therefore, the content of C and the content of N are each 0.03% by mass or less.
  • Nb has an effect of fixing C and N, and is contained as necessary in order to improve the corrosion resistance. Moreover, in order to exhibit such an action, it is necessary to contain 0.1% by mass or more of Nb. However, if Nb is contained excessively exceeding 1.0% by mass, workability may be deteriorated. . Therefore, the Nb content is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less.
  • Cu is contained as necessary to improve the corrosion resistance, and the content thereof is 1.0 mass% or less.
  • Mo is included as necessary to improve the corrosion resistance, and its content is 3.0% by mass or less.
  • the manufacturing method in which the hot-roll pickling material manufactured by the conventional method is used as a starting material, and finally finish cold rolling, bright annealing, and temper rolling are sequentially performed.
  • the steel sheet surface is polished at least once or more before the finish cold rolling, and then annealed.
  • the hot-rolled pickling material is subjected to polishing treatment such as mechanical polishing, and then subjected to intermediate annealing. Then, mechanical polishing and intermediate annealing are performed before finish cold rolling as in the order of the steps of finish cold rolling, then bright annealing, and then temper rolling.
  • the hot-rolled pickling material has shot marks 1 and burrs 2 generated by shot blasting on the steel surface.
  • count of mechanical polishing can be suitably determined according to the state of the shot trace 1 and the burr
  • annealing after mechanical polishing may be performed by annealing and pickling without adjusting the atmosphere, or bright annealing performed in a hydrogen atmosphere, but new surface defects may be newly introduced by excessive heating, pickling or descaling, etc. It is important not to generate it.
  • the total cold rolling rate from hot rolled pickling material to bright annealing is 70% or more, and the cold rolling rate in finish cold rolling is 30% or more.
  • a work roll having an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less and to roll at a rolling rate of 12% or more and a rolling speed of 150 m / min or less.
  • the bright annealing is preferably a mixed gas of hydrogen and nitrogen having a hydrogen concentration of 75% or more, having a dew point of ⁇ 45 ° C. or lower and an annealing temperature of 800 ° C. or higher and 990 ° C. or lower.
  • the bright annealing temperature in the present invention indicates the maximum temperature reached by the stainless steel plate, and is controlled by the temperature of the bright annealing furnace, the passing speed of the stainless steel plate, or the like.
  • temper rolling does not destroy the passive film. It is preferable to carry out under conditions.
  • the area rate of the micro defect whose area in a steel plate surface is 10 micrometers 2 or more is 0.2% or more and 1.5% or less, it is a fine crack, a fine crack, and fine There are few microdefects, such as a hollow, and it is a beautiful surface appearance as a material for decorations, such as an automobile molding material, and its surface quality is good.
  • the thickness of the passive film is 1 nm or more and 10 nm or less
  • the average concentration of Si in the passive film is 10 at% or more and 20 at% or less
  • the average concentration ratio of Si, Al, Cr, and Fe in the components of the passive film is Since (Si + Al + Cr) / Fe> 1.0, for example, when a ferritic stainless steel plate is installed as a product, generation of coloring due to heating such as heat treatment after applying an adhesive can be prevented by the passive film.
  • the ferritic stainless steel sheet has a good surface quality and can be prevented from being colored by heating, it is suitable for decorative articles such as automobile molding materials.
  • the steel roll surface is polished and then annealed in the previous process from finish cold rolling to hot rolled pickling material. is softened, subsequent cold can be prevented fine defects in rolling, beautiful surface quality that the area is 10 [mu] m 2 or more the area ratio of the minute defects 1.5% to 0.2% or less in the steel sheet surface Can be obtained.
  • micro defects on the steel sheet surface can be reduced by setting the total cold rolling rate before bright annealing to 70% or more and the cold rolling rate in finish cold rolling to 30% or more.
  • a work roll having an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less is used, and rolling is performed at a rolling rate of 12% or more and a rolling speed of 150 m / min or less.
  • the minute defects can be reduced.
  • Bright annealing is a mixed gas of hydrogen and nitrogen having a hydrogen concentration of 75% or more, with a dew point of ⁇ 45 ° C. or lower and an annealing temperature of 800 ° C. or higher and 990 ° C. or lower, so that the amount of Si in the passive film (Si
  • the average concentration of Si, Al, Cr and Fe in the components of the passive film is in the range of (Si + Al + Cr) / Fe> 1.0. Since it is easy to adjust and it is easy to adjust the thickness of the dynamic film in the range of 1 nm to 10 nm, it is possible to form a passive film that can effectively prevent coloring due to heating.
  • the temper rolling is formed by bright annealing by using a work roll having an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less and without lubrication under the condition of an elongation of 0.1% or more and 1.0% or less. Since the formed passive film is not easily destroyed, it is possible to retain the passive film that can effectively prevent coloring due to heating.
  • the surface quality is evaluated by observing the surface of the final product with an optical microscope, calculating the area ratio of micro defects having an area of 10 ⁇ m 2 or more, and having an area ratio of 1.5% or less with good surface quality. Evaluated that there was.
  • the investigation of the passive film was measured by XPS analysis.
  • the thickness of the passive film, the amount of Si in the passive film, and the ratio of Si, Al and Cr to Fe in the passive film ((Si + Al + Cr) / Fe Value).
  • the degree of coloring is evaluated by performing a heat treatment (atmospheric annealing) at 300 ° C. for 0 seconds in a laboratory, and the lightness difference ( ⁇ L *), red direction chromaticity difference ( ⁇ a *), and yellow direction chromaticity before and after the heat treatment.
  • the difference ( ⁇ b *) was measured to evaluate the color change on the steel sheet surface.
  • CM-2500d was used for measuring the color difference, and the measurement was performed by a method based on JIS Z 8722.
  • the color change was evaluated based on the color difference ( ⁇ E * ab) of the following formula, and a value of 2 or less was judged to be good.
  • Sample No. which is an example of the present example, was annealed after mechanical polishing, and cold rolling, bright annealing, and temper rolling were performed under the conditions within the predetermined range.
  • the area ratio of minute defects was lower than 1.5%, and the surface quality was good.
  • the thickness of the passive film is within the above range, and the components of the passive film have the Si amount within the above range and the value of (Si + Al + Cr) / Fe within the above range, and the color difference before and after the heat treatment.
  • the value of ( ⁇ E * ab) was smaller than 2, and the color change on the steel sheet surface was small.
  • Sample No. which is a comparative example In No. 3, the elongation of the temper rolling was greater than 1.0%, so the color change of the steel sheet surface after the heat treatment was significantly larger than that of this example.
  • Sample No. which is a comparative example No. 4 has a dew point in bright annealing higher than ⁇ 45 ° C., so the Si amount in the passive film is lower than 10 at%, and the value of (Si + Al + Cr) / Fe is 1.0 or less.
  • the change in the color of the steel sheet surface was remarkably large as compared with this example.
  • Sample No. which is a comparative example No. 5, since the annealing temperature in bright annealing was higher than 990 ° C., the amount of Si in the passive film was lower than 10 at%, and the change in the color of the steel sheet surface after the heat treatment was significantly larger than in this example. .
  • Sample No. which is a comparative example No. 7, since the rolling speed of finish cold rolling was higher than 150 m / min and the rolling rate of finish cold rolling was less than 12%, the area ratio of micro defects was higher than 1.5% and the surface quality was poor. .
  • Sample No. which is a comparative example No. 8 was subjected to cold rolling without annealing after mechanical polishing, so that the area ratio of micro defects was higher than 1.5% and the surface quality was poor.
  • the present invention can be used in steel sheets that require a beautiful surface appearance, such as for decorative products such as automobile moldings.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
  • Metal Rolling (AREA)

Abstract

表面品質が良好で、かつ、加熱による着色を防止できるフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法を提供する。　光輝焼鈍後に調質圧延され不動態皮膜を有するフェライト系ステンレス鋼板である。鋼板表面における面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％以上１．５％以下である。また、不動態皮膜の厚みが１ｎｍ以上１０ｎｍ以下で、不動態皮膜中のＳｉの平均濃度が１０ａｔ％以上２０ａｔ％以下で、不動態皮膜の成分におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度比が（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅ＞１．０である。このフェライト系ステンレス鋼板を製造する際には、熱延酸洗材を出発材料とし、仕上冷間圧延より前工程にて、鋼板表面を少なくとも１回以上研磨し、次いで焼鈍を行う。そして、この焼鈍後に、仕上冷間圧延と光輝焼鈍と調質圧延とを順に行う。

Description

フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
　本発明は、例えば装飾品等に用いられるフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法に関する。
　例えば自動車のモール材等の装飾品に使用される高Ｃｒフェライト系ステンレス鋼板においては、美麗な表面外観が求められるため、高平滑なＢＡ材が用いられている。そのため、表面の微小な欠陥や外観等の表面品質に対する要求が厳しく、表面疵を除去するために、製造工程中に冷延板の表面の機械研磨（ＲＰ）が行われている。
　しかし、機械研磨を行うと、研磨目に硬質層が発生するため、例えば機械研磨後に仕上冷間圧延や調質圧延等の圧延を行うと、微細な表面割れが発生して、その割れがスクラッチ状の微小欠陥となって、最終製品の表面品質が悪化する可能性が考えられる。
　そのため、例えば特許文献１および２に示すように、機械研磨後に焼鈍を行い、研磨目の硬質層を軟質化する方法が知られている。
　また、モール材等の装飾品においては、その最終製品の製造工程において、金属部品とゴムや樹脂等の非金属部品とを接着する際に低温での高周波加熱を行う場合もあり、その際に金属部品の表面に黄色系の着色が生じてしまう問題も発生する。
　このような表面の黄色の着色は、いわゆるテンパーカラーと考えられ、その防止方法としては、例えば特許文献３および４に示すように、成分や光輝焼鈍条件を規定して、不動態皮膜組成を制御する方法が知られている。
特公平２－２２１２８号公報 特開平９－１２５１５０号公報 特開平８－２９５９９９号公報 特許第３９３９５５７号公報
　しかしながら、特許文献１および２の方法では、ＲＰ研磨目の硬質層に起因する表面欠陥は低減できるが、オイルピット等の表面欠陥の低減は困難であると考えられる。
　また、特許文献３および４の方法では、加熱による着色は防止できるが、その他の表面欠陥の低減は困難であると考えられる。
　したがって、表面品質が良好で、かつ、加熱による着色を防止できるフェライト系ステンレス鋼板およびその方法が求められていた。
　本発明はこのような点に鑑みなされたもので、表面品質が良好で、かつ、加熱による着色を防止できるフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
　請求項１に記載されたフェライト系ステンレス鋼板は、光輝焼鈍後に調質圧延され不動態皮膜を有するフェライト系ステンレス鋼板において、鋼板表面における面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％以上１．５％以下で、不動態皮膜の厚みが１ｎｍ以上１０ｎｍ以下で、不動態皮膜中のＳｉの平均濃度が１０ａｔ％以上２０ａｔ％以下で、不動態皮膜の成分におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度比が（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅ＞１．０であるものである。
　請求項２に記載されたフェライト系ステンレス鋼板は、請求項１記載のフェライト系ステンレス鋼板において、Ｃｒ：１７．０質量％以上２１．０質量％以下、Ｓｉ：０．２質量％以上１．０質量％以下、Ａｌ：０．０３質量％以下、Ｃ：０．０３質量％以下およびＮ：０．０３質量％以下を含有するものである。
　請求項３に記載されたフェライト系ステンレス鋼板は、請求項１または２記載のフェライト系ステンレス鋼板において、Ｎｂ：０．１質量％以上１．０質量％以下およびＣｕ：１．０質量％以下の少なくとも一方を含有するものである。
　請求項４に記載されたフェライト系ステンレス鋼板は、請求項１ないし３いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板において、Ｍｏ：３．０質量％以下を含有するものである。
　請求項５に記載されたフェライト系ステンレス鋼板は、請求項１ないし４いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板において、装飾品用および自動車モール材用であるものである。
　請求項６に記載されたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法は、熱延酸洗材を出発材料とし、少なくとも仕上冷間圧延と光輝焼鈍と調質圧延とを順に行うフェライト系ステンレス鋼板の製造方法において、仕上冷間圧延より前工程にて、鋼板表面を少なくとも１回研磨し、次いで焼鈍を行うものである。
　請求項７に記載されたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法は、請求項６記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法において、光輝焼鈍前までのトータル冷間圧延率を７０％以上とし、仕上冷間圧延での冷間圧延率を３０％以上とするものである。
　請求項８に記載されたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法は、請求項６または７記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法において、仕上冷間圧延の最終パスは、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを用いて、圧延率１２％以上で、圧延速度１５０ｍ／分以下で圧延するものである。
　請求項９に記載されたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法は、請求項６ないし８いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法において、光輝焼鈍は、水素濃度が７５％以上の水素および窒素の混合ガスで、露点を－４５℃以下とし、焼鈍温度を８００℃以上９９０℃以下とするものである。
　請求項１０に記載されたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法は、請求項６ないし９いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法において、調質圧延は、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを用いて、伸び率０．１％以上１．０％以下の条件にて、無潤滑で行うものである。
　本発明によれば、鋼板表面における面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％以上１．５％以下であるため表面品質が良好であり、かつ、不動態皮膜の厚みおよび不動態皮膜の成分が所定の範囲内であるため加熱による着色を防止できる。
（ａ）および（ｂ）は、熱延酸洗材の表面形状および断面形状を示す模式図である。 （ａ）および（ｂ）は、熱延酸洗材を冷間圧延した場合の表面形状および断面形状を示す模式図である。 （ａ）および（ｂ）は、図２に続き中間焼鈍、仕上圧延および光輝焼鈍した場合の表面形状および断面形状を示す模式図である。 図１、図２および図３等の微小欠陥のある鋼板表面を機械研磨した後の表面形状を示す模式図である。 図４に続き冷間圧延した場合の表面形状を示す模式図である。 図５に続き中間焼鈍、仕上圧延および光輝焼鈍した場合の表面形状を示す模式図である。
　以下、本発明の一実施の形態の構成について詳細に説明する。
　この一実施の形態に係るフェライト系ステンレス鋼板は、例えば自動車のモール材等の装飾品用の材料として利用されるものであり、仕上冷間圧延し光輝焼鈍した後に調質圧延されて、表層に不動態皮膜を有している。
　また、フェライト系ステンレス鋼板表面は、面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％以上１．５％以下である。
　さらに、不動態皮膜の厚みが１ｎｍ以上１０ｎｍ以下で、不動態皮膜中のＳｉの平均濃度が１０ａｔ％以上２０ａｔ％以下で、不動態皮膜の成分におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度比が（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅ＞１．０である。
　鋼板の外観は、鋼板表面の微小欠陥に影響され、特に、一般的に目視で判別可能なサイズとされる面積１０μｍ２以上の微小欠陥が増えるほど悪化する。
　微小欠陥の面積率は、光学顕微鏡による所定の大きさの視野における１０μｍ２以上の微小欠陥の面積の総和により算出する。
　そして、面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が１．５％を超えると、目視によって判別できる微小欠陥が多くなり外観が悪化して、最終製品での表面状態として好適ではない可能性がある。一方、１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％程度であると、微小欠陥による外観の変化が目視で判別しにくくなるため、微小欠陥の面積率を０．２％より低下させても最終製品の外観上はそれほど変化がなくなる。また、微小欠陥を低減させるために冷間圧延を低速で行うほど製造コストの上昇につながる。したがって、鋼板表面における面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率は、０．２％以上１．５％以下とする。
　なお、微小欠陥の面積率の測定方法は、例えば、５０倍の光学顕微鏡にて鋼板表面を１０視野以上撮影し、その後二値化処理を行い、黒色になった微小な窪みの部分で面積が１０μｍ２以上となる部分の総和により面積率を測定する方法等が採用される。
　不動態皮膜は、例えば最終製品を製造する際に接着剤を塗布して、高周波加熱等で加熱することで発生する着色を防止する。
　このような着色を防止するには、不動態皮膜の厚みを１ｎｍ以上にする必要がある。また、不動態皮膜の厚みが厚いほど加熱による着色防止には効果的であるが、厚みを厚くするには光輝焼鈍での通板速度を遅くする必要があり、不動態皮膜が１０ｎｍを超えた厚みにするには製造コストが上昇し、効率的に製造できなくなる可能性がある。したがって、不動態皮膜の厚みは、１ｎｍ以上１０ｎｍ以下とする。
　なお、不動態皮膜の厚みは、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光）分析により、不動態皮膜のＣ濃度を除いたＯ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｂ、Ｍｎ、ＮおよびＣｕ等の濃度比率（ａｔ％）において、Ｏの濃度がＯの最大濃度の半分まで減少する部分の厚みを不動態皮膜の厚みとする。
　また、加温による着色を防止するには、不動態皮膜におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの濃度が重要である。
　具体的には、Ｓｉ、ＡｌおよびＣｒは不動態皮膜によって加温による着色を防止するために有用であり、Ｆｅは不動態皮膜によって加温による着色を防止する作用を阻害する。
　そして、不動態皮膜中のＳｉの平均濃度が１０ａｔ％以上であると、不動態皮膜による着色防止作用が良好であり、不動態皮膜中のＳｉの平均濃度が２０ａｔ％を超えると製造コストが上昇して効率的に製造できない可能性がある。したがって、不動態皮膜中のＳｉ濃度は、１０ａｔ％以上２０ａｔ％以下とした。
　また、（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅの値が１．０未満であると、不動態皮膜におけるＦｅによる着色防止阻害作用に対して、不動態皮膜におけるＳｉ、ＡｌおよびＣｒによる着色防止作用が低く、不動態皮膜によって加温による着色を効果的に防止できない可能性がある。したがって、不動態皮膜の成分におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度比の関係は、（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅ＞１．０とする。
　なお、皮膜中におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度は、表層から不動態皮膜厚さまでのＣ濃度を除いた平均濃度にて算出される。
　次に、上記フェライト系ステンレス鋼板の成分について説明する。
　上記フェライト系ステンレス鋼板は、１７．０質量％以上２１．０質量％以下のＣｒ（クロム）、０．２質量％以上１．０質量％以下のＳｉ（ケイ素）、０．０３質量％以下のＡｌ（アルミニウム）、０．０３質量％以下のＣ（炭素）および０．０３質量％以下のＮ（窒素）を含有し、残部がＦｅ（鉄）および不可避的不純物からなる構成が好ましい。
　また、必要に応じて、０．１質量％以上１．０質量％以下のＮｂ（ニオブ）、および、１．０質量％以下のＣｕ（銅）を含有させてもよく、３．０質量％以下のＭｏ（モリブデン）を含有させてもよい。
　Ｃｒは、優れた耐食性を得るために重要であり、装飾品用および自動車モール材用等として好適な耐食性を奏するには、１７．０質量％以上含有させる必要がある。しかし、２１．０質量％を超えて過剰に添加すると、鋼材が硬質化し加工性が悪化してしまう可能性がある。したがって、Ｃｒの含有量は、１７．０質量％以上２１．０質量％以下とする。
　Ｓｉは、不動態皮膜による着色防止作用を得るために、不動態皮膜中のＳｉ量を安定させる元素であり、そのような作用を奏するには、０．２質量％以上含有させる必要がある。しかし、Ｓｉの含有量が１．０質量％を超えると、鋼材が硬質化して加工性が悪化してしまう可能性がある。したがって、Ｓｉの含有量は、０．２質量％以上１．０質量％以下とする。
　Ａｌは、鋼板表面の微小欠陥（表面疵）の原因となる非金属介在物に大きな影響を及ぼし、Ａｌの含有量が０．０３質量％を超えると、非金属介在物が生成されやすくなってしまう可能性がある。したがって、Ａｌの含有量は、０．０３質量％以下とする。
　ＣおよびＮは、強度を向上させる元素であるが、それぞれ含有量が０．０３質量％を越えると、加工性が低下する可能性がある。したがって、Ｃの含有量およびＮの含有量は、それぞれ０．０３質量％以下とする。
　Ｎｂは、ＣおよびＮを固着する作用があり、耐食性を向上させるために必要に応じて含有させる。また、そのような作用を奏するには、Ｎｂを０．１質量％以上含有させる必要があるが、Ｎｂを１．０質量％を超えて過剰に含有させると加工性が低下する可能性がある。したがって、Ｎｂの含有量は、０．１質量％以上１．０質量％以下とする。
　Ｃｕは、耐食性を向上させるために必要に応じて含有させ、その含有量は、１．０質量％以下とする。
　Ｍｏは、耐食性を向上させるために必要に応じて含有させ、その含有量は３．０質量％以下とする。
　次に、上記フェライト系ステンレス鋼板の製造方法について説明する。
　上記フェライト系ステンレス鋼板を製造する際には、従来の方法で製造された熱延酸洗材を出発材料とし、最終的に仕上冷間圧延と光輝焼鈍と調質圧延とを順に行う製造方法において、仕上冷間圧延より前工程にて、鋼板表面を少なくとも１回以上研磨し、次いで焼鈍を行う。
　具体的な製造手順を例示すると、例えば以下のような製造手順となる。
　（１）［熱延酸洗材］→機械研磨→中間焼鈍→仕上冷間圧延→光輝焼鈍→調質圧延
　（２）［熱延酸洗材］→中間圧延→機械研磨→中間焼鈍→仕上冷間圧延→光輝焼鈍→調質圧延
　（３）［熱延酸洗材］→中間圧延１→中間焼鈍１→中間圧延２→機械研磨→中間焼鈍２→仕上冷間圧延→光輝焼鈍→調質圧延
　（４）［熱延酸洗材］→機械研磨→中間焼鈍１→中間圧延１→中間焼鈍２→仕上冷間圧延→光輝焼鈍→調質圧延
　すなわち、例えば、上述の製造手順（１）に示すように、冷間圧延工程が仕上冷間圧延のみの場合には、熱延酸洗材を例えば機械研磨等の研磨処理し、次いで中間焼鈍し、次いで仕上冷間圧延し、次いで光輝焼鈍し、次いで調質圧延する工程順のように、仕上冷間圧延前に、機械研磨および中間焼鈍を行う。
　また、例えば、冷間圧延工程が中間冷間圧延および仕上冷間圧延のように複数回ある場合には、上述の製造手順（２）および（３）に示すように、中間圧延後に機械研磨し、その後で仕上冷間圧延前に中間焼鈍を行う工程や、上述の製造手順（４）のように、機械研磨後に中間焼鈍および中間圧延を行い、その後仕上冷間圧延を行う工程等が挙げられる。
　上述の製造手順に示すように、機械研磨により表面疵を除去した後で冷間圧延を行う前に中間焼鈍を行うことが重要である。
　ここで、熱延酸洗材は、図１（ａ）および（ｂ）に示すように、鋼材表面にショットブラストによるショット痕１やバリ２が発生している。
　このようなショット痕１やバリ２が発生している状態で、冷間圧延を行うと、図２（ａ）および（ｂ）に示すようにショット痕１やバリ２が潰された形状で残留し、その後の冷間圧延によってこれらの表面欠陥が引き延ばされて、図３（ａ）および（ｂ）に示すように、かさぶた状欠陥３が生じる。
　また、図１ないし３に示すようにショット痕１やバリ２やかさぶた状欠陥３が生じている表面に機械研磨を行うと、図４に示すようにそれらショット痕１やバリ２やかさぶた状欠陥３が除去されるものの、研磨目に硬質層が発生する。
　このように硬質層が発生した状態で冷間圧延すると、図５に示すように、鋼板表面に微細な割れ４が発生し、冷間圧延の進行に伴って割れが開口する。
　そして、微細な割れ４が発生した状態でさらに冷間圧延を行うと、図６に示すように、その微細な割れ４が引き延ばされてスクラッチ状欠陥５となる。
　そこで、熱延酸洗材およびその冷間圧延材に残存するショット痕１やバリ２やかさぶた状欠陥３を機械研磨で除去した後に焼鈍することで、機械研磨目の硬質層が再結晶化され、その後の冷間圧延での微細な割れ４の発生やスクラッチ状欠陥５の発生を防止でき、美麗な表面品質が得られる。
　なお、機械研磨の回数は、熱延酸洗材およびその冷間圧延材に残存するショット痕１やバリ２やかさぶた状欠陥３の状態や、所望の性能および状態に応じて、適宜決定できる。
　また、機械研磨後の焼鈍は、雰囲気を調整しない焼鈍および酸洗による方法や、水素雰囲気中で行う光輝焼鈍のいずれでもよいが、過度な加熱や酸洗やデスケール等で微小な表面欠陥を新たに発生させないことが重要である。
　さらに、フェライト系ステンレス鋼板の美麗な表面品質を得るには、鋼板表面の微小欠陥を引き延ばし、オイルピットやその他の微小欠陥を低減できるように、所定の条件で冷間圧延を行うことが好ましい。
　具体的には、熱延酸洗材から光輝焼鈍前までのトータルの冷間圧延率を７０％以上とし、仕上冷間圧延での冷間圧延率を３０％以上にすることが好ましい。
　さらに、仕上冷間圧延の最終パスにおいては、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを使用し、圧延率１２％以上で、圧延速度１５０ｍ／分以下で圧延することが好ましい。
　また、加熱による着色を効果的に防止する不動態皮膜を形成するには、所定の条件で光輝焼鈍することが好ましい。
　具体的には、光輝焼鈍は、水素濃度が７５％以上の水素および窒素の混合ガスで、露点を－４５℃以下とし、焼鈍温度を８００℃以上９９０℃以下とすることが好ましい。なお、本発明でいう光輝焼鈍の温度はステンレス鋼板が到達する最高温度を示しており、光輝焼鈍炉の温度やステンレス鋼板の通板速度等でコントロールされる。
　また、光輝焼鈍後の調質圧延により、不動態皮膜を破壊してしまうと、加熱による着色を不動態皮膜によって効果的に防止できなくなってしまうため、調質圧延は、不動態皮膜を破壊しない条件で行うことが好ましい。
　具体的には、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを用いて、伸び率０．１％以上１．０％以下の条件にて、無潤滑で行うことが好ましい。
　そして、上記一実施の形態によれば、鋼板表面における面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％以上１．５％以下であるため、微細な疵や微細な割れや微細な窪み等の微小欠陥が少なく、例えば自動車モール材等の装飾品用の材料として美麗な表面外観であり、表面品質が良好である。
　また、不動態皮膜の厚みが１ｎｍ以上１０ｎｍ以下で、不動態皮膜中のＳｉの平均濃度が１０ａｔ％以上２０ａｔ％以下で、不動態皮膜の成分におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度比が（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅ＞１．０であるため、例えばフェライト系ステンレス鋼板を製品として設置する際に接着剤を塗布した後の加熱処理等の加熱による着色の発生を、不動態皮膜によって防止できる。
　さらに、上記フェライト系ステンレス鋼板は、このように表面品質が良好で、かつ、加熱による着色を防止できるため、例えば自動車モール材等の装飾品用として好適である。
　フェライト系ステンレス鋼板を製造する際には、熱延酸洗材に対して、仕上冷間圧延より前工程にて、鋼板表面を研磨し、次いで焼鈍するため、機械研磨目の硬質層が焼鈍で軟質化され、その後の冷間圧延にて微細欠陥が生じることを防止でき、鋼板表面における面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％以上１．５％以下という美麗な表面品質を得ることができる。
　冷間圧延では、光輝焼鈍前までのトータル冷間圧延率を７０％以上とし、仕上冷間圧延での冷間圧延率を３０％以上とすることにより、鋼板表面の微小欠陥を低減できる。
　また、仕上冷間圧延では、最終パスにおいて、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを使用し、圧延率１２％以上で、圧延速度１５０ｍ／分以下で圧延することにより、鋼板表面の微小欠陥を低減できる。
　光輝焼鈍は、水素濃度が７５％以上の水素および窒素の混合ガスで、露点を－４５℃以下とし、焼鈍温度を８００℃以上９９０℃以下とすることで、不動態皮膜中のＳｉ量（Ｓｉの平均濃度）を１０ａｔ％以上２０ａｔ％以下の範囲に調整しやすく、かつ、不動態皮膜の成分におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度比が（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅ＞１．０の範囲に調整しやすく、かつ、動態皮膜の厚みを１ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲に調整しやすいため、加熱による着色を効果的に防止できる不動態皮膜を形成できる。
　調質圧延は、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを用いて、伸び率０．１％以上１．０％以下の条件にて、無潤滑で行うことにより、光輝焼鈍で形成された不動態皮膜が破壊されにくいため、加熱による着色を効果的に防止できる不動態皮膜を保持できる。
　以下、本実施例および比較例について説明する。
　実機にて、１９Ｃｒ－０．５Ｓｉ－０．５Ｎｂ－０．５Ｃｕのステンレス鋼を溶製し、熱延酸洗材とした。この熱延酸洗材を、上述の製造手順（２）および（４）に従い、機械研磨（ＲＰ）を行い、冷間圧延条件、光輝焼鈍（ＢＡ）条件および調質圧延（ＳＫＰ）条件を変えて、ステンレス鋼板を製造した。
　これら各ステンレス鋼板について、不動態皮膜の調査および表面品質の評価を行い、その後、加熱処理を行って表面の着色度合いを調査した。
　表面品質の評価は、最終製品の表面を光学顕微鏡で観察し、面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率を算出して、その面積率が１．５％以下のものを表面品質が良好であると評価した。
　不動態皮膜の調査は、ＸＰＳ分析によって測定し、不動態皮膜の厚みと、不動態皮膜中のＳｉ量と、不動態皮膜中のＦｅに対するＳｉ、ＡｌおよびＣｒの割合（（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅの値）とで評価した。
　着色度合いの評価は、ラボにて３００℃×０秒の加熱処理（大気焼鈍）を行い、加熱処理前後での明度差（ΔＬ＊）、赤方向色度差（Δａ＊）および黄方向色度差（Δｂ＊）を測定して鋼板表面の色の変化を評価した。
　なお、色差の測定には、コニカミノルタ製分光測色計：ＣＭ－２５００ｄを用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠する方法にて測定を行った。色の変化の評価は、以下に示す式の色差（ΔＥ＊ａｂ）にて評価し、値が２以下のものを良好と判断した。
　ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２
　本実施例および比較例についての試験条件および試験結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　機械研磨後に焼鈍を行い、冷間圧延、光輝焼鈍および調質圧延を上記所定の範囲内の条件で行った本実施例であるサンプルＮｏ．１および２は、微小欠陥の面積率が１．５％より低く、表面品質が良好であった。また、不動態皮膜の厚みが上記範囲内であり、不動態皮膜の成分は、Ｓｉ量が上記範囲内であるとともに、（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅの値が上記範囲内であり、加熱処理前後の色差（ΔＥ＊ａｂ）の値が２より小さく、鋼板表面の色の変化が少なかった。
　比較例であるサンプルＮｏ．３は、調質圧延の伸び率が１．０％より大きかったため、加熱処理後の鋼板表面の色の変化が本実施例と比較して著しく大きかった。
　比較例であるサンプルＮｏ．４は、光輝焼鈍での露点が－４５℃より高かったため、不動態皮膜中のＳｉ量が１０ａｔ％より低く、また、（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅの値が１．０以下であり、加熱処理後の鋼板表面の色の変化が本実施例と比較して著しく大きかった。
　比較例であるサンプルＮｏ．５は、光輝焼鈍での焼鈍温度が９９０℃より高かったため、不動態皮膜中のＳｉ量が１０ａｔ％より低く、加熱処理後の鋼板表面の色の変化が本実施例と比較して著しく大きかった。
　比較例であるサンプルＮｏ．６は、光輝焼鈍での混合ガスにおける水素濃度が７５％より低かったため、不動態皮膜の厚みが１０ｎｍより厚く、また、不動態皮膜中のＳｉ量が１０ａｔ％より低くなり、加熱処理後の鋼板表面の色の変化が本実施例と比較して著しく大きかった。
　比較例であるサンプルＮｏ．７は、仕上冷間圧延の圧延速度が１５０ｍ／分より速く、仕上冷間圧延の圧延率が１２％未満であったため、微小欠陥の面積率が１．５％より高く、表面品質が悪かった。
　比較例であるサンプルＮｏ．８は、機械研磨後に焼鈍を行わずに冷間圧延を行ったため、微小欠陥の面積率が１．５％より高く、表面品質が悪かった。
　本発明は、例えば自動車のモール材等の装飾品用のように美麗な表面外観が求められる鋼板において利用することができる。

Claims (10)

  1. 　光輝焼鈍後に調質圧延され不動態皮膜を有するフェライト系ステンレス鋼板において、
    　鋼板表面における面積が１０μｍ２以上の微小欠陥の面積率が０．２％以上１．５％以下で、
    　不動態皮膜の厚みが１ｎｍ以上１０ｎｍ以下で、
    　不動態皮膜中のＳｉの平均濃度が１０ａｔ％以上２０ａｔ％以下で、
    　不動態皮膜の成分におけるＳｉ、Ａｌ、ＣｒおよびＦｅの平均濃度比が（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｃｒ）／Ｆｅ＞１．０である
    　ことを特徴とするフェライト系ステンレス鋼板。
  2. 　Ｃｒ：１７．０質量％以上２１．０質量％以下、Ｓｉ：０．２質量％以上１．０質量％以下、Ａｌ：０．０３質量％以下、Ｃ：０．０３質量％以下およびＮ：０．０３質量％以下を含有する
    　ことを特徴とする請求項１記載のフェライト系ステンレス鋼板。
  3. 　Ｎｂ：０．１質量％以上１．０質量％以下およびＣｕ：１．０質量％以下の少なくとも一方を含有する
    　ことを特徴とする請求項１または２記載のフェライト系ステンレス鋼板。
  4. 　Ｍｏ：３．０質量％以下を含有する
    　ことを特徴とする請求項１ないし３いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板。
  5. 　装飾品用および自動車モール材用である
    　ことを特徴とする請求項１ないし４いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板。
  6. 　熱延酸洗材を出発材料とし、少なくとも仕上冷間圧延と光輝焼鈍と調質圧延とを順に行うフェライト系ステンレス鋼板の製造方法において、
    　仕上冷間圧延より前工程にて、鋼板表面を少なくとも１回研磨し、次いで焼鈍を行う
    　ことを特徴とするフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
  7. 　光輝焼鈍前までのトータル冷間圧延率を７０％以上とし、
    　仕上冷間圧延での冷間圧延率を３０％以上とする
    　ことを特徴とする請求項６記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
  8. 　仕上冷間圧延の最終パスは、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを用いて、圧延率１２％以上で、圧延速度１５０ｍ／分以下で圧延する
    　ことを特徴とする請求項６または７記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
  9. 　光輝焼鈍は、水素濃度が７５％以上の水素および窒素の混合ガスで、露点を－４５℃以下とし、焼鈍温度を８００℃以上９９０℃以下とする
    　ことを特徴とする請求項６ないし８いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
  10. 　調質圧延は、算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下のワークロールを用いて、伸び率０．１％以上１．０％以下の条件にて、無潤滑で行う
    　ことを特徴とする請求項６ないし９いずれか一記載のフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
PCT/JP2016/087051 2016-07-01 2016-12-13 フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 WO2018003143A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16907375.6A EP3480329B1 (en) 2016-07-01 2016-12-13 Ferritic stainless steel sheet and manufacturing method therefor
US16/311,791 US20190226044A1 (en) 2016-07-01 2016-12-13 Ferritic stainless steel sheet and method for producing the same
CN201680086880.6A CN109312432A (zh) 2016-07-01 2016-12-13 铁素体系不锈钢板及其制造方法
KR1020187036848A KR20190007059A (ko) 2016-07-01 2016-12-13 페라이트계 스테인리스 강판 및 그 제조 방법
MYPI2018002696A MY196820A (en) 2016-07-01 2016-12-13 Ferritic stainless steel sheet and method for producing the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-131837 2016-07-01
JP2016131837A JP6301402B2 (ja) 2016-07-01 2016-07-01 フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018003143A1 true WO2018003143A1 (ja) 2018-01-04

Family

ID=60785321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/087051 WO2018003143A1 (ja) 2016-07-01 2016-12-13 フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20190226044A1 (ja)
EP (1) EP3480329B1 (ja)
JP (1) JP6301402B2 (ja)
KR (1) KR20190007059A (ja)
CN (1) CN109312432A (ja)
MY (1) MY196820A (ja)
TW (1) TWI703222B (ja)
WO (1) WO2018003143A1 (ja)

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2569210A (en) * 2017-12-05 2019-06-12 British Steel Ltd Steel profile and method of processing steel
WO2019165374A1 (en) 2018-02-26 2019-08-29 Gilead Sciences, Inc. Substituted pyrrolizine compounds as hbv replication inhibitors
WO2019193543A1 (en) 2018-04-06 2019-10-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 3'3'-cyclic dinucleotides
WO2019193533A1 (en) 2018-04-06 2019-10-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'2'-cyclic dinucleotides
WO2019193542A1 (en) 2018-04-06 2019-10-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'3'-cyclic dinucleotides
WO2019195181A1 (en) 2018-04-05 2019-10-10 Gilead Sciences, Inc. Antibodies and fragments thereof that bind hepatitis b virus protein x
WO2019200247A1 (en) 2018-04-12 2019-10-17 Precision Biosciences, Inc. Optimized engineered meganucleases having specificity for a recognition sequence in the hepatitis b virus genome
GB2573182A (en) * 2017-12-05 2019-10-30 British Steel Ltd Steel profile and method of processing steel
WO2019211799A1 (en) 2018-05-03 2019-11-07 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'3'-cyclic dinucleotide analogue comprising a cyclopentanyl modified nucleotide
WO2020028097A1 (en) 2018-08-01 2020-02-06 Gilead Sciences, Inc. Solid forms of (r)-11-(methoxymethyl)-12-(3-methoxypropoxy)-3,3-dimethyl-8-0x0-2,3,8,13b-tetrahydro-1h-pyrido[2,1-a]pyrrolo[1,2-c] phthalazine-7-c arboxylic acid
WO2020092621A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Gilead Sciences, Inc. Substituted 6-azabenzimidazole compounds as hpk1 inhibitors
WO2020092528A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Gilead Sciences, Inc. Substituted 6-azabenzimidazole compounds having hpk1 inhibitory activity
WO2020178769A1 (en) 2019-03-07 2020-09-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'3'-cyclic dinucleotides and prodrugs thereof
WO2020178768A1 (en) 2019-03-07 2020-09-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 3'3'-cyclic dinucleotide analogue comprising a cyclopentanyl modified nucleotide as sting modulator
WO2020178770A1 (en) 2019-03-07 2020-09-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 3'3'-cyclic dinucleotides and prodrugs thereof
WO2020214663A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Gilead Sciences, Inc. Solid forms of a toll-like receptor modulator
WO2020214652A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Gilead Sciences, Inc. Solid forms of a toll-like receptor modulator
WO2020237025A1 (en) 2019-05-23 2020-11-26 Gilead Sciences, Inc. Substituted exo-methylene-oxindoles which are hpk1/map4k1 inhibitors
US10906021B2 (en) * 2018-03-02 2021-02-02 Tokuyama Corporation Stainless steel member and production method thereof
WO2021034804A1 (en) 2019-08-19 2021-02-25 Gilead Sciences, Inc. Pharmaceutical formulations of tenofovir alafenamide
WO2021067181A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 Gilead Sciences, Inc. Hbv vaccines and methods treating hbv
WO2021113765A1 (en) 2019-12-06 2021-06-10 Precision Biosciences, Inc. Optimized engineered meganucleases having specificity for a recognition sequence in the hepatitis b virus genome
WO2021188959A1 (en) 2020-03-20 2021-09-23 Gilead Sciences, Inc. Prodrugs of 4'-c-substituted-2-halo-2'-deoxyadenosine nucleosides and methods of making and using the same
WO2022241134A1 (en) 2021-05-13 2022-11-17 Gilead Sciences, Inc. COMBINATION OF A TLR8 MODULATING COMPOUND AND ANTI-HBV siRNA THERAPEUTICS
CN115461486A (zh) * 2020-04-28 2022-12-09 株式会社Posco 具有改善的耐腐蚀性的铁素体不锈钢及其制造方法
WO2022271650A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds
WO2022271659A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds
WO2022271677A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds
WO2022271684A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102146317B1 (ko) * 2018-11-29 2020-08-20 주식회사 포스코 내식성이 향상된 페라이트계 스테인리스강 및 그 제조 방법
CN116829275A (zh) * 2021-01-29 2023-09-29 杰富意钢铁株式会社 不锈钢板及其制造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10259418A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Nippon Steel Corp 汚れ除去性に優れた研磨仕上げステンレス鋼板およびその製造方法
JPH1150202A (ja) * 1997-07-29 1999-02-23 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐銹性に優れたフェライト系ステンレス鋼光輝焼鈍材およびその製造方法
JP2005240062A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 Nisshin Steel Co Ltd 親水性ステンレス鋼板及びその製造方法
JP2009256785A (ja) * 2008-03-25 2009-11-05 Nisshin Steel Co Ltd 塗膜密着性に優れた塗装ｂａステンレス鋼板
JP2011214079A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Nisshin Steel Co Ltd 洗浄性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
WO2012133837A1 (ja) * 2011-03-31 2012-10-04 日新製鋼株式会社 ステンレス鋼板およびその製造方法
JP2013208638A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Nisshin Steel Co Ltd 洗浄性に優れたフェライト系ステンレス鋼およびその製造方法
JP2013208639A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Nisshin Steel Co Ltd 洗浄性に優れたステンレス鋼およびその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0222128A (ja) 1988-07-12 1990-01-25 Ube Ind Ltd 高温超電導体の原料粉末の製造方法
JPH08295999A (ja) * 1995-04-21 1996-11-12 Nippon Steel Corp 耐テンパーカラー性に優れた研磨仕上げステンレス鋼板およびその製造方法
JPH09125150A (ja) 1995-11-08 1997-05-13 Nkk Corp 表面光沢に優れたステンレス冷延鋼板の製造方法及び その製造装置
JP3939557B2 (ja) 2002-01-21 2007-07-04 日新製鋼株式会社 耐テンパーカラー性に優れたステンレス鋼・焼鈍仕上げ材
JP4606929B2 (ja) * 2005-04-15 2011-01-05 新日鐵住金ステンレス株式会社 意匠性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板およびその素材の製造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10259418A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Nippon Steel Corp 汚れ除去性に優れた研磨仕上げステンレス鋼板およびその製造方法
JPH1150202A (ja) * 1997-07-29 1999-02-23 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐銹性に優れたフェライト系ステンレス鋼光輝焼鈍材およびその製造方法
JP2005240062A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 Nisshin Steel Co Ltd 親水性ステンレス鋼板及びその製造方法
JP2009256785A (ja) * 2008-03-25 2009-11-05 Nisshin Steel Co Ltd 塗膜密着性に優れた塗装ｂａステンレス鋼板
JP2011214079A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Nisshin Steel Co Ltd 洗浄性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
WO2012133837A1 (ja) * 2011-03-31 2012-10-04 日新製鋼株式会社 ステンレス鋼板およびその製造方法
JP2013208638A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Nisshin Steel Co Ltd 洗浄性に優れたフェライト系ステンレス鋼およびその製造方法
JP2013208639A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Nisshin Steel Co Ltd 洗浄性に優れたステンレス鋼およびその製造方法

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2573182A (en) * 2017-12-05 2019-10-30 British Steel Ltd Steel profile and method of processing steel
GB2569210A (en) * 2017-12-05 2019-06-12 British Steel Ltd Steel profile and method of processing steel
GB2569210B (en) * 2017-12-05 2019-12-11 British Steel Ltd Steel profile
GB2573182B (en) * 2017-12-05 2022-06-29 Inoxihp S R L Steel profile and method of processing steel
WO2019165374A1 (en) 2018-02-26 2019-08-29 Gilead Sciences, Inc. Substituted pyrrolizine compounds as hbv replication inhibitors
US10906021B2 (en) * 2018-03-02 2021-02-02 Tokuyama Corporation Stainless steel member and production method thereof
WO2019195181A1 (en) 2018-04-05 2019-10-10 Gilead Sciences, Inc. Antibodies and fragments thereof that bind hepatitis b virus protein x
WO2019193543A1 (en) 2018-04-06 2019-10-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 3'3'-cyclic dinucleotides
WO2019193533A1 (en) 2018-04-06 2019-10-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'2'-cyclic dinucleotides
WO2019193542A1 (en) 2018-04-06 2019-10-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'3'-cyclic dinucleotides
WO2019200247A1 (en) 2018-04-12 2019-10-17 Precision Biosciences, Inc. Optimized engineered meganucleases having specificity for a recognition sequence in the hepatitis b virus genome
WO2019211799A1 (en) 2018-05-03 2019-11-07 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'3'-cyclic dinucleotide analogue comprising a cyclopentanyl modified nucleotide
WO2020028097A1 (en) 2018-08-01 2020-02-06 Gilead Sciences, Inc. Solid forms of (r)-11-(methoxymethyl)-12-(3-methoxypropoxy)-3,3-dimethyl-8-0x0-2,3,8,13b-tetrahydro-1h-pyrido[2,1-a]pyrrolo[1,2-c] phthalazine-7-c arboxylic acid
WO2020092528A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Gilead Sciences, Inc. Substituted 6-azabenzimidazole compounds having hpk1 inhibitory activity
WO2020092621A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Gilead Sciences, Inc. Substituted 6-azabenzimidazole compounds as hpk1 inhibitors
EP4371987A1 (en) 2018-10-31 2024-05-22 Gilead Sciences, Inc. Substituted 6-azabenzimidazole compounds as hpk1 inhibitors
WO2020178769A1 (en) 2019-03-07 2020-09-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 2'3'-cyclic dinucleotides and prodrugs thereof
WO2020178768A1 (en) 2019-03-07 2020-09-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 3'3'-cyclic dinucleotide analogue comprising a cyclopentanyl modified nucleotide as sting modulator
WO2020178770A1 (en) 2019-03-07 2020-09-10 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 3'3'-cyclic dinucleotides and prodrugs thereof
US11766447B2 (en) 2019-03-07 2023-09-26 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Ascr, V.V.I. 3′3′-cyclic dinucleotide analogue comprising a cyclopentanyl modified nucleotide as sting modulator
WO2020214663A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Gilead Sciences, Inc. Solid forms of a toll-like receptor modulator
WO2020214652A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Gilead Sciences, Inc. Solid forms of a toll-like receptor modulator
WO2020237025A1 (en) 2019-05-23 2020-11-26 Gilead Sciences, Inc. Substituted exo-methylene-oxindoles which are hpk1/map4k1 inhibitors
WO2021034804A1 (en) 2019-08-19 2021-02-25 Gilead Sciences, Inc. Pharmaceutical formulations of tenofovir alafenamide
WO2021067181A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 Gilead Sciences, Inc. Hbv vaccines and methods treating hbv
WO2021113765A1 (en) 2019-12-06 2021-06-10 Precision Biosciences, Inc. Optimized engineered meganucleases having specificity for a recognition sequence in the hepatitis b virus genome
WO2021188959A1 (en) 2020-03-20 2021-09-23 Gilead Sciences, Inc. Prodrugs of 4'-c-substituted-2-halo-2'-deoxyadenosine nucleosides and methods of making and using the same
CN115461486A (zh) * 2020-04-28 2022-12-09 株式会社Posco 具有改善的耐腐蚀性的铁素体不锈钢及其制造方法
CN115461486B (zh) * 2020-04-28 2024-03-19 株式会社Posco 具有改善的耐腐蚀性的铁素体不锈钢及其制造方法
WO2022241134A1 (en) 2021-05-13 2022-11-17 Gilead Sciences, Inc. COMBINATION OF A TLR8 MODULATING COMPOUND AND ANTI-HBV siRNA THERAPEUTICS
WO2022271650A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds
WO2022271659A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds
WO2022271677A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds
WO2022271684A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Gilead Sciences, Inc. Diacylglyercol kinase modulating compounds

Also Published As

Publication number Publication date
EP3480329B1 (en) 2020-11-04
JP2018003098A (ja) 2018-01-11
KR20190007059A (ko) 2019-01-21
JP6301402B2 (ja) 2018-03-28
TW201805443A (zh) 2018-02-16
US20190226044A1 (en) 2019-07-25
CN109312432A (zh) 2019-02-05
MY196820A (en) 2023-05-03
TWI703222B (zh) 2020-09-01
EP3480329A4 (en) 2019-12-04
EP3480329A1 (en) 2019-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6301402B2 (ja) フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
JP6428969B1 (ja) 鋼板及びその製造方法
EP3181714B1 (en) Material for cold-rolled stainless steel sheets
CN107922987B (zh) 用于生产晶粒取向电工钢带的方法和晶粒取向电工钢带
TWI672385B (zh) 麻田散系不鏽鋼板及金屬密合墊
KR102485637B1 (ko) 강판 및 그 제조 방법
WO2014148013A1 (ja) 硬質冷延鋼板およびその製造方法
KR101828282B1 (ko) 표면품질이 우수한 페라이트계 스테인리스 냉간압연강판 및 이의 제조 방법
JP6540769B2 (ja) 高強度極薄鋼板およびその製造方法
KR101696733B1 (ko) 표면품질이 우수한 페라이트계 스테인리스 냉간압연강판 및 이의 제조 방법
CA2887468A1 (en) Aluminum alloy sheet for blow molding and production method therefor
WO2020004060A1 (ja) 高周波焼入れクランクシャフト及び高周波焼入れクランクシャフト用素形材の製造方法
KR20200073378A (ko) 표면 품질이 우수한 티타늄 판재의 제조방법
JP5491968B2 (ja) 条鋼の製造方法
CN115461486B (zh) 具有改善的耐腐蚀性的铁素体不锈钢及其制造方法
JP2020509210A (ja) 表面特性が優秀なオーステナイト系ステンレス鋼加工品およびその製造方法
TWI665312B (zh) 鋼板
WO2014046181A1 (ja) マルエージング鋼コイルの製造方法
JP2016156069A (ja) 方向性電磁鋼板の製造方法
TW202039869A (zh) 中碳鋼的製造方法
KR102370500B1 (ko) 표면 특성이 향상된 페라이트계 스테인리스강 및 이의 제조방법
CN116867922A (zh) 搪瓷用钢板及其制造方法
CN116656924A (zh) 一种酸洗退火板及其制备方法
JPS6210218A (ja) 耐リジング性に優れるフエライト系ステンレス鋼板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16907375

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187036848

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016907375

Country of ref document: EP

Effective date: 20190201