WO2017221415A1 - ゲル組成物及びシート、並びに、それらの製造方法 - Google Patents

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彰 田渕
宏 江川
陽平 馬場
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Definitions

  • the present invention relates to a gel composition and a sheet, and a production method thereof.
  • Galactoxyloglucan has been used as a natural polysaccharide.
  • Galactoxyloglucan has glucose, xylose and galactose as its constituent sugars, its main chain has ⁇ -1,4-linked glucose, and its side chain has xylose and galactose bound to xylose. is doing.
  • Galactoxyloglucan itself does not normally gel.
  • LM pectin is also used as a natural polysaccharide, but in a solution in which LM pectin is dissolved in water, when calcium ions are added, the carboxy group is cross-linked and the LM pectin gels.
  • galactoxyloglucan is a neutral polysaccharide, it does not gel even when ions such as calcium are added.
  • the galactose of galactoxyloglucan obtained by removing the galactose constituting a part of the side chain of galactoxyloglucan by partially decomposing (partially degrading) using purified ⁇ -galactosidase derived from microorganisms.
  • Partially decomposed products hereinafter, simply referred to as “galactose partial decomposed products or partially decomposed products” have been proposed (see Patent Documents 1 and 2).
  • the thermal behavior of the mixture when the galactose partial decomposition product and an aqueous solvent are mixed is opposite to the thermal behavior of the galactoxyloglucan.
  • the galactose partial decomposition product is gelled when heated, and sollated when cooled, and exhibits a thermal behavior in which the change of the sol / gel is reversible. Such thermal behavior is called reversible thermal gelation properties.
  • the galactose partial decomposition product is derived from natural polysaccharides and is not chemically modified (added), it is safe for the human body and the environment. For this reason, the gel composition manufactured using the galactose partial degradation product can be widely used in foods, cosmetics, pharmaceutical preparations and the like.
  • a method for producing a gel composition containing a galactose partial decomposition product of this type a cooled aqueous solvent and a galactose partial decomposition product are mixed to dissolve the galactose partial decomposition product in an aqueous solvent, and the solution is heated to gel. It has been proposed that a film composition can be produced by producing a gel composition by proceeding to drying, and further drying the produced gel (see Patent Documents 1 and 2).
  • the present invention provides a gel composition having superior elasticity and strength, a sheet having excellent flexibility and strength, a method for producing a gel composition that can be easily produced, and a method for producing a sheet.
  • the task is to do.
  • the present inventors conducted intensive research and obtained the following knowledge. That is, as described above, when a partially decomposed galactose is dissolved in water to form a gel composition, it has been found that such a gel composition does not have sufficient strength such as elasticity and tensile resistance. did.
  • the present inventors have conducted further research and found that a specific composition is used in combination with a partially decomposed product of galactose to produce a gel composition, which is more elastic than the case where such a compound is not used in combination.
  • the inventors have found that a gel composition excellent in properties and strength can be obtained, and have completed the gel composition of the present invention.
  • one or more selected from an aqueous solvent, a partially decomposed galactose, a magnesium salt, a calcium salt, an aluminum salt, and a sodium salt are used. It was found that by mixing the compound, which is a mixture of the above, at room temperature, the galactose partial decomposition product can be dispersed in an aqueous solvent without causing lumps in the mixture while dissolving the compound. In addition, this mixing at room temperature makes it easy for the galactose partial decomposition product to be hardly dissolved in the aqueous solvent, and as a result, the viscosity of the mixture can be low.
  • the galactose partial decomposition product is easily brought into a high-viscosity hydrated and swollen state in an aqueous solvent, so that the viscosity of the mixture is increased. It can be expensive. Moreover, since the aqueous solvent does not have to be cooled in advance, the preparation time and labor are saved accordingly. It was also found that even when a mixture in which most of the partially decomposed galactose was hydrated and swollen was heated, the mixture could be gelled and a gel composition was obtained. Furthermore, when a galactose partial decomposition product and the specific compound are used in combination, it is found that a gel composition can be obtained in the same manner, and the gel composition of the present invention and the production method thereof are completed. It came.
  • the sheet obtained by drying the gel composition is superior in flexibility and strength to the sheet obtained by drying the gel composition described in Patent Documents 1 and 2. It was. Thus, it was found that such an excellent sheet can be obtained only by drying the gel composition, and the sheet of the present invention and the production method thereof have been completed.
  • the gel composition according to the present invention is Containing a galactose partial degradation product of galactoxyloglucan, a compound, and an aqueous solvent,
  • the said compound is 1 type (s) or 2 or more types selected from the group which consists of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt.
  • the compound is preferably two or more selected from the group consisting of the magnesium salt, the calcium salt, the aluminum salt, and the sodium salt.
  • the compound is preferably one or more selected from the group consisting of the magnesium salt, the calcium salt, and the aluminum salt.
  • the partial decomposition product of galactose is preferably formed by partial decomposition of galactose by 30 to 55%.
  • the content of the galactose partial decomposition product is preferably 1 to 5% by mass with respect to the total amount of the gel composition.
  • the content of the compound is preferably 0.1 to 12% by mass with respect to the total amount of the gel composition.
  • the gel composition having the above-described configuration is It is preferably for a face pack.
  • the sheet of the present invention is Containing a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound, and an aqueous solvent,
  • the said inorganic compound is 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of magnesium salt, calcium salt, and aluminum salt.
  • the inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt.
  • the water content of the sheet is 10 to 35% by mass with respect to the total amount of the sheet.
  • the moisture content of the sheet means the sheet after drying from the weight of the sheet before drying when the sheet is dried under reduced pressure at -0.1 MPa (atmospheric pressure) at 70 ° C. for 8 to 12 hours. It means the ratio (percentage) of the decrease in mass to the sheet mass before drying.
  • the content of the galactose partial decomposition product is preferably 15 to 80% by mass with respect to the total amount of the sheet.
  • the content of the inorganic compound is preferably 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet.
  • the method for producing a gel composition according to the present invention includes: The following steps (1) to (3) are provided: (1) A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, one or more compounds selected from the group consisting of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature. To obtain a mixture, (2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1); (3) A step of obtaining a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the compound and the aqueous solvent by gelling the mixture cooled or frozen in step (2) by heating.
  • room temperature means a temperature within a temperature range of 15 to 35 ° C.
  • mixing at room temperature means mixing at a temperature of the aqueous solvent at room temperature.
  • Cooling means a state in which the mixture of an aqueous solvent and a partial decomposition product of galactose is not in a solid state by lowering its temperature. In addition, it includes a state in which both of the frozen state and the case where it is frozen are mixed.
  • Frozen means that the mixture of the aqueous solvent and the partial decomposition product of galactose is solidified by lowering its temperature.
  • Disposesed means that each galactose part is in a state in which an aqueous solvent penetrates into each powdered galactose partial decomposed product, but a highly viscous (adhesive) layer is hardly formed on the surface layer. It means a state in which a decomposition product is present in an aqueous solvent. “Hydration swell” means a state in which each powdered galactose partial decomposition product sufficiently absorbs an aqueous solvent and each galactose partial decomposition product forms a high-viscosity state as a whole.
  • Dissolved means a state in which a polysaccharide molecular chain dissociates from a highly viscous surface layer and diffuses from the surface layer into a solvent.
  • dama is a state in which powdered galactose partial decomposition products are in an aggregated state (aggregate state) and contact with water, and only the outer layer of the aggregate contains water and an air layer inside the aggregate. This results in a state of high viscosity due to contact with the aqueous solution, which makes it difficult for the aqueous solvent to penetrate into the interior of the aggregate, and the galactose partial degradation product as a whole or a state where the aggregate is further aggregated. To do.
  • the partial decomposition product of galactose, the compound and the aqueous solvent are preferably mixed at 18 to 30 ° C.
  • step (1) it is preferable that the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent are mixed and then further mixed with the compound.
  • the method for producing the sheet of the present invention comprises: The following steps (1) to (4) are provided: (1) A mixture of a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, one or more inorganic compounds selected from the group consisting of magnesium salts, calcium salts and aluminum salts, and an aqueous solvent at room temperature. Obtaining (2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1); (3) A step of obtaining a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the inorganic compound, and the aqueous solvent by gelling by heating the mixture cooled or frozen in step (2); (4) A step of drying the gel composition obtained in step (3) to produce a sheet.
  • seat of this invention is sodium among the compounds which are 1 type, or 2 or more types of mixtures selected from magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt by the manufacturing method of the said gel composition. Performing steps (1) to (3) using an inorganic compound excluding salt to produce a gel composition, and then performing the above step (4) on the obtained gel composition to produce a sheet Is included.
  • the inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt.
  • the partial decomposition product of galactose, the inorganic compound, and the aqueous solvent are preferably mixed at 18 to 30 ° C.
  • step (1) it is preferable that the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent are mixed and then further mixed with the inorganic compound.
  • the gel composition of the present embodiment contains a galactose partial degradation product of galactoxyloglucan, a compound, and an aqueous solvent,
  • the said compound is 1 type (s) or 2 or more types selected from the group which consists of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt.
  • galactose partial degradation product of galactoxyloglucan means a substance obtained by partially decomposing and removing the side chain galactose of galactoxyloglucan. Sometimes it is done.
  • galactoxyloglucan means galactoxyloglucan (complete galactoxyloglucan) from which side chain galactose has not been removed by partial degradation by enzyme treatment described later. Such complete galactoxyloglucan may also be referred to as native galactoxyloglucan.
  • Galactoxyloglucan is a constituent component of the cell wall (primary wall) of higher plants such as dicotyledonous and monocotyledonous plants, and also exists as a storage polysaccharide for some plant seeds.
  • Galactoxyloglucan is composed of glucose, xylose and galactose, and its main chain has ⁇ -1,4-linked glucose, and its side chain has xylose and galactose bound to the xylose. ing. Although galactoxyloglucan itself does not normally gel, it gels in the presence of sugar, ions or alcohol.
  • Galactoxyloglucan may be any plant-derived galactoxyloglucan, and is obtained from, for example, tamarind, jatoba, nastati seeds, soybeans, mung beans, kidney beans, rice, barley, or other fruit epidermis. Galactoxyloglucan derived from legume tamarind seeds is preferred because it is most readily available and has a large content. As such galactoxyloglucan, a commercially available product can be adopted.
  • the galactose partial degradation product used in the production method of the present embodiment is produced, for example, by the following production method. That is, the galactoxyloglucan derived from the tamarind seed is maintained at 55 ° C., adjusted to pH 6 with trisodium citrate, added with ⁇ -galactosidase, and reacted at 50 to 55 ° C. for 16 hours with stirring. Is done. Then, after inactivating the enzyme by heating at 95 ° C. for 30 minutes, the resulting product is returned to room temperature, an equal volume of ethanol is added and left for 1 hour. The precipitate obtained by allowing it to stand is collected by suction filtration, dried with a blow dryer, and then pulverized to produce a partially decomposed galactose.
  • the ⁇ -galactosidase to be used may be a plant-derived one or a microorganism-derived one, but an enzyme derived from the microorganism Aspergillus oryzae or Bacillus circulans or an enzyme present in seeds containing galactoxyloglucan is preferable.
  • ⁇ -galactosidase a commercially available product can be adopted.
  • the galactose partial decomposition product obtained by partial decomposition of galactose by 30 to 55%.
  • the removal rate within this range, it is possible to produce a gel composition that is not too strong while exhibiting sufficient gelation by heating. Thereby, it becomes easy to exhibit the reversible thermal response gelling property which reversibly gels sufficiently by heating and sufficiently sols by cooling. As a result, the elasticity and strength of the gel composition can be more fully exhibited by removing 30 to 55% of galactose.
  • the galactose partial degradation product obtained by partially decomposing 30 to 55% of the galactose is obtained by partially decomposing 30 to 55% of galactose from galactoxyloglucan as described above.
  • Galactoxyloglucan usually contains about 37% side chain xylose and about 17% side chain galactose (see Gidley et al., Carbohydrate Research, 214 (1991) 219-314). Therefore, it is calculated that a galactose partial degradation product obtained by partially decomposing 30 to 55% of galactose contains 39 to 41% of side chain xylose and 8 to 12% of side chain galactose.
  • the partial decomposition rate of galactose (that is, the removal rate of galactose) is determined by measuring the amount of galactoxyloglucan oligosaccharide produced by cellulase decomposition of the obtained partial decomposition product using high-performance liquid chromatography (HPLC) (amino It can be calculated by measuring with a column.
  • HPLC high-performance liquid chromatography
  • the content of the partially decomposed galactose is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total amount of the gel composition. More preferably, it is ⁇ 5% by mass.
  • the strength of the gel composition can be sufficiently increased more reliably.
  • the content of the partially decomposed galactose is 10% by mass or less, an appropriate amount of aqueous solvent can be retained in the gel composition, and thereby desired elasticity can be exhibited.
  • desired gel properties and tactile sensations can be exhibited.
  • the gel composition is formed in a shallow (small depth) container (that is, with the depth of the mixture being reduced), the gel composition is formed when formed into a sheet shape. The flexibility and strength of the formed sheet are made more satisfactory.
  • concentration of a galactose partial decomposition product when the density
  • the content of the partially decomposed galactose is the content of the lower gel layer after removing the upper aqueous layer (separated water) with respect to the total amount. That is, this content is content with respect to the gel composition whole quantity after concentration.
  • the said compound ie, a salt compound
  • the said compound is 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt. Two or more selected from the group may be a mixture.
  • the compound may be an organic compound or an inorganic compound.
  • the two or more kinds of compounds include complex salts such as aluminum magnesium.
  • a gel composition is manufactured with the manufacturing method of the gel composition of this embodiment, and the gel composition of this embodiment mentioned later using the obtained gel composition is used.
  • a sheet can be manufactured by the sheet manufacturing method.
  • the gel composition can be produced by the method for producing a gel composition of the present embodiment.
  • the magnesium salt includes magnesium chloride. That is, the magnesium salt include magnesium chloride (MgCl 2) is.
  • examples of the magnesium salt include magnesium bromide, silicate, sulfate, organic acid salt, organic ester salt and the like.
  • examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate.
  • examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.
  • Calcium salts include calcium chloride. That is, as the calcium salt, calcium chloride (CaCl 2) is.
  • examples of calcium salts include calcium bromides, silicates, sulfates, organic acid salts, and organic ester salts.
  • examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate.
  • examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.
  • Examples of the aluminum salt include aluminum chloride. That is, as the aluminum salt include aluminum chloride (AgCl 3) is.
  • examples of aluminum salts include aluminum bromides, silicates, sulfates, organic acid salts, and organic ester salts.
  • Examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate.
  • Examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.
  • Sodium salts include sodium chloride. That is, sodium chloride (NaCl) is mentioned as a sodium salt.
  • Other examples of the sodium salt include sodium bromide, silicate, sulfate, organic acid salt, and organic ester salt.
  • Examples of the organic acid salt include gluconate, pantothenate, and acetate.
  • Examples of the organic ester salt include ascorbyl phosphate and the like.
  • magnesium salts, calcium salts, aluminum salts and sodium salts may be used as additives for pharmaceutical preparations. These compounds are preferably of a physiologically acceptable grade so that they can be used safely on a daily basis.
  • the above compound may be two or more selected from the group consisting of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt.
  • magnesium salts and calcium salts, and mixtures thereof are preferred.
  • the compound is a magnesium salt, a calcium salt, or a mixture thereof, the elasticity and strength of the gel composition are further improved.
  • magnesium salts are particularly preferred, and specifically, magnesium chloride is particularly preferred.
  • the content of the compound is preferably 0.1 to 12% by mass and more preferably 1 to 6% by mass with respect to the total amount of the gel composition.
  • the content of the compound is 0.1 to 12% by mass with respect to the total amount of the gel composition, the elasticity and strength of the gel composition can be more fully exhibited.
  • the aqueous solvent is not particularly limited as long as it is a solvent containing water, and examples thereof include water and water containing a small amount of an organic solvent such as ethanol.
  • the aqueous solvent can also be used in the form of an aqueous solution obtained by adding the above-mentioned compound or other additives to the aqueous solvent.
  • water when water is used as the aqueous solvent, water can also be used in a dilute salt aqueous solution in which a small amount of an inorganic compound is dissolved in water.
  • a salt aqueous solution include a sodium salt aqueous solution, a calcium salt aqueous solution, and a buffer solution.
  • Examples of such a buffer solution include a phosphate buffer solution having a pH of 4 to 7, a citrate buffer solution, and the like.
  • the amount of water in the gel composition can be appropriately set according to the use and the like, and is not particularly limited, but is preferably more than 35% by mass with respect to the total amount of the gel composition.
  • the mass% or more is more preferable.
  • the moisture content of the gel composition refers to the mass of the gel composition before drying when the gel composition is dried under reduced pressure at ⁇ 0.1 MPa (atmospheric pressure) at 70 ° C. for 8 to 12 hours.
  • decrease of the mass of the gel composition after drying is meant.
  • the moisture content of the gel composition means a value measured by the measurement method described in the examples described later.
  • the gel composition of this embodiment may contain additives other than the above as long as it is excellent in elasticity and strength.
  • additives include oily substances, and examples of oily substances include olive oil and silicone oil.
  • the gel composition of this embodiment is excellent in elasticity and intensity
  • the gel composition of the present embodiment is Containing a galactose partial degradation product of galactoxyloglucan, a compound, and an aqueous solvent,
  • the said compound is 1 type (s) or 2 or more types selected from the group which consists of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt, and sodium salt.
  • the gel composition is superior in flexibility and strength by containing the galactose partial decomposition product, the compound, and an aqueous solvent as compared with the case where the compound is not contained.
  • the compound is preferably two or more selected from the group consisting of the magnesium salt, the calcium salt, the aluminum salt, and the sodium salt.
  • the compound is preferably one or more selected from the group consisting of the magnesium salt, the calcium salt, and the aluminum salt.
  • the partial decomposition product of galactose is preferably formed by partial decomposition of galactose by 30 to 55%.
  • the gel composition can more fully exhibit elasticity and strength.
  • the content of the galactose partial decomposition product is preferably 1 to 5% by mass with respect to the total amount of the gel composition.
  • the content of the partially decomposed galactose is 1 to 5% by mass with respect to the total amount of the gel composition, so that the gel composition can sufficiently exhibit elasticity and strength. Become.
  • the content of the compound is preferably 0.1 to 12% by mass with respect to the total amount of the gel composition.
  • the gel composition can exhibit its elasticity and strength more sufficiently when the content of the compound is 0.1 to 12% by mass with respect to the total amount of the gel composition. It becomes.
  • the gel composition of the present embodiment is preferably for a face pack.
  • the gel composition is for a face pack
  • the face pack retains an active ingredient inside the gel structure, and also has adhesiveness due to moisture contained in the gel structure.
  • the gel composition becomes more useful.
  • the seat of this embodiment is Containing a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound, and an aqueous solvent,
  • the said inorganic compound is 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of magnesium salt, calcium salt, and aluminum salt.
  • the sheet of the present embodiment is formed by drying the gel composition of the present embodiment. That is, the sheet of this embodiment contains an inorganic anion salt compound among the compounds (salt compounds) contained in the above-described gel composition of this embodiment as an inorganic compound.
  • the moisture content of the sheet is not particularly limited, but can be appropriately set according to the thickness of the sheet, for example, and is not particularly limited.
  • the moisture content of the sheet is usually 10% by mass or more and 35% by mass or less, and preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. This water content means the value measured by the method as described in the Example mentioned later.
  • the moisture content of the sheet is 10% by mass or more and 35% by mass or less, the sheet has excellent strength and flexibility, including ductility. Moreover, it can have moderate adhesiveness (tackiness). In this respect, the water content is more preferably 25% by mass or less.
  • Such moisture content can be adjusted by the content of the galactose partial decomposition product in the gel composition, the content of the inorganic compound, the thickness of the sheet, the drying temperature, the drying time, and the like.
  • the content of the galactose partial decomposition product is preferably 15 to 80% by mass, more preferably 15 to 70% by mass, based on the total amount of the sheet.
  • the content of the partially decomposed galactose is 15 to 80% by mass with respect to the total amount of the sheet, the flexibility and strength of the sheet can be more fully exhibited. Further, by being 15 to 70% by mass, the flexibility and strength of the sheet can be more fully exhibited.
  • magnesium salts and calcium salts are preferred. What was mentioned above is mentioned as an inorganic compound which is a magnesium salt and a calcium salt.
  • the inorganic compound is a magnesium salt, a calcium salt, or a mixture thereof, the flexibility and strength of the sheet are further improved.
  • magnesium salts are particularly preferred, and specifically, magnesium chloride is particularly preferred.
  • the inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt. What was mentioned above is mentioned as an inorganic compound of a sodium salt.
  • Examples of the potassium salt inorganic compound include potassium chloride. That is, potassium chloride (KCl) is mentioned as an inorganic compound of a potassium salt.
  • the content of the inorganic compound is preferably 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet.
  • the content of the inorganic compound is 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet, the flexibility and strength of the sheet can be more fully exhibited.
  • seat is not specifically limited, According to a use etc., it can set suitably.
  • the thickness of the sheet may be 0.01 to 5 mm, preferably 0.03 to 3 mm, more preferably 0.1 to 1 mm, and still more preferably 0.2 to 0.5 mm.
  • the thickness of the sheet is 0.03 to 3 mm, the sheet is difficult to break and handled. Further, when the thickness of the sheet is 0.03 to 3 mm, it is easy to apply the sheet when the sheet is applied.
  • the thickness of the sheet can be adjusted by the content of the galactose partial decomposition product in the gel composition, the content of the inorganic material, the thickness of the gel composition before drying, and the like.
  • the sheet in addition to flexibility and strength, a sheet having extensibility, crack resistance, tensile resistance, adhesiveness (tackiness), shape retention, water resistance, and heat resistance is preferable.
  • the sheet of the present embodiment is superior in flexibility and strength by containing a galactose partial decomposition product, the inorganic compound, and an aqueous solvent.
  • the sheet of this embodiment is Containing a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, an inorganic compound, and an aqueous solvent,
  • the said inorganic compound is 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of magnesium salt, calcium salt, and aluminum salt.
  • the sheet containing the galactose partial decomposition product, the inorganic compound, and the aqueous solvent is superior in flexibility and strength to conventional ones.
  • the inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt.
  • the water content of the sheet is 10 to 35% by mass with respect to the total amount of the sheet.
  • the content of the galactose partial decomposition product is preferably 15 to 80% by mass with respect to the total amount of the sheet.
  • the sheet when the content of the galactose partial decomposition product is 15 to 80% by mass with respect to the total amount of the sheet, the sheet can sufficiently exhibit flexibility and strength.
  • the content of the inorganic compound is preferably 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet.
  • the sheet when the content of the inorganic compound is 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the sheet, the sheet can sufficiently exhibit flexibility and strength.
  • the method for producing the gel composition of the present embodiment is not particularly limited as long as the gel composition can be prepared by dissolving the partially decomposed galactose and the above compound in an aqueous solvent.
  • the following method is preferable.
  • the method for producing a gel composition of the present embodiment includes the following steps (1) to (3).
  • a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, one or more compounds selected from the group consisting of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature.
  • To obtain a mixture (2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1); (3)
  • step (1) in the production method of the present embodiment the galactose partial decomposition product, the compound, and an aqueous solvent are mixed at room temperature to obtain a mixture.
  • the dispersion liquid (namely, suspension) as a mixture by which the galactose partial decomposition product was disperse
  • the above compound may be completely dissolved in the aqueous solvent or may not be partially dissolved.
  • the time required for the galactose partial decomposition product to be in a hydrated and swollen state, and further, the time until the hydrated and swollen state is dissolved. Becomes shorter.
  • a relatively strong stirring force is required for the galactose partial decomposition product to be diffused as uniformly as possible in the aqueous solvent. That is, a relatively strong stirring force is required in order to dissolve the partially decomposed galactose as much as possible in the cooled aqueous solvent.
  • the partial decomposition product of galactose has a much longer time until it reaches a hydrated and swollen state in an aqueous solvent at room temperature and further reaches a dissolved state than when a cooled aqueous solvent is used. Therefore, even if it stirs with the same stirring force, it hardly dissolves. Therefore, in the step (1), by mixing the galactose partial decomposition product and a room temperature aqueous solvent, it is possible to suppress the occurrence of lumps caused by the galactose partial decomposition product.
  • the order of adding the partially decomposed galactose and the above compound is not particularly limited, but it is preferable to mix the partially decomposed galactose and the aqueous solvent, and then add the above compound and further mix.
  • the above compound can be mixed with the galactose partial decomposition product sufficiently dispersed. Things can be mixed more uniformly. Thereby, the elasticity and strength of the obtained gel composition are easily exhibited.
  • the temperature of the aqueous solvent when mixing the aqueous solvent, the partially decomposed galactose and the above compound is not particularly limited as long as it is room temperature, but it is preferably 18 to 30 ° C., preferably 18 to 28 ° C. Is more preferable.
  • the galactose partial decomposition product can be dispersed in an aqueous solvent while avoiding the formation of lumps. Thereby, the viscosity increase which arises when a galactose partial decomposition product is dissolved can be suppressed more.
  • the compound can be easily dissolved in an aqueous solvent. Accordingly, it is possible to further suppress the deterioration of workability.
  • the galactose partial decomposition product can be easily dispersed in an aqueous solvent in a normal room temperature environment without requiring a special environment such as heating. Since it can make it easy to melt
  • the mixing time when mixing the aqueous solvent, the partially decomposed galactose and the above compound is particularly limited in consideration of the fact that the partially decomposed galactose is very compatible with the aqueous solvent at the above temperature and the above compound is easily dissolved. It can be set as appropriate.
  • the mixing time can be, for example, 5 minutes to 1 hour, and preferably 10 minutes to 30 minutes. By setting the mixing time to 1 hour or less, there is an advantage that the operation can be completed quickly and workability is improved.
  • the gel composition as a molded product formed into a desired shape is obtained by transferring the mixture to a mold having a desired shape. Is also possible.
  • step (2) the mixture obtained in step (1) is cooled or frozen. More specifically, by cooling or freezing the dispersion obtained in step (1), the galactose partial decomposition product is hydrated and swollen in a hydration solvent, and a hydrated swollen product in which the above compound is dissolved is obtained. It is done. Hydrated swells include liquid hydrated swells that have been cooled but not frozen, and frozen solid hydrated swells.
  • the aqueous solvent may contain a dissolved product in which a partially decomposed product of galactose is dissolved.
  • the galactose partial decomposition product in the state dispersed in the aqueous solvent in the step (1). It can be hydrated and swollen with water in an aqueous solvent. Since it can be hydrated and swollen in this way, the onset of viscosity can be relatively delayed, thereby allowing the galactose partial degradation product to be dissolved in an aqueous solvent without the need for relatively strong forced stirring as in the prior art. Can be dispersed. In this way, forced stirring or the like can be made unnecessary, so that the manufacturing method is simplified accordingly.
  • step (2) the compound is dissolved in an aqueous solvent, but may not be partially dissolved.
  • the forced stirring in the step (2) is not hindered, and when the forced stirring is performed, the galactose partial decomposition product can be hydrated and swollen more quickly than when the forced stirring is not performed. .
  • the temperature of the mixture is particularly limited. Instead, it can be set as appropriate.
  • the lower the temperature at which the temperature of the mixture is lowered the easier it is to hydrate and swell the partially decomposed product of galactose.
  • the hydrated swelling tends to progress excessively and the viscosity tends to be expressed. Therefore, for example, taking this viewpoint into consideration, it is preferable to cool or freeze the mixture obtained in the step (1) to ⁇ 25 to 10 ° C.
  • the upper limit of the temperature range which temperature-falls the said mixture it will become easy to hydrate-swell a galactose partial decomposition product by setting it as 10 degrees C or less.
  • the upper limit is more preferably 5 ° C., more preferably 1 ° C., in that the galactose partial decomposition product is more easily hydrated and swollen.
  • the lower limit of the temperature range for lowering the temperature of the mixture to ⁇ 25 ° C., excessive progress of hydration and swelling can be suppressed and viscosity can hardly be developed.
  • step (3) the mixture cooled or frozen in the step (2) is gelled by heating to obtain a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the above compound and an aqueous solvent. More specifically, in step (3), the hydrated swollen product and dissolved product obtained in step (2) are gelled by heating to obtain a gel composition.
  • the temperature of the mixture may be raised to a temperature sufficient to cause the cooled or frozen mixture (hydrated swollen product) obtained in the step (2) to gel.
  • the degree of heating is not particularly limited and can be set as appropriate.
  • the higher the temperature at which the temperature of the cooled or frozen mixture is raised the gel strength can be increased.
  • wasteful heating operations increase and workability tends to decrease. Therefore, for example, considering this viewpoint, it is preferable to raise the temperature of the cooled or frozen mixture to 25 to 80 ° C.
  • the lower limit of the temperature is more preferably 25 ° C, and further preferably 40 ° C.
  • the upper limit of the temperature By setting the upper limit of the temperature to be raised to 80 ° C., it is possible to suppress useless heating operation, and thereby suppress deterioration in workability. Moreover, it is preferable that the upper limit shall be 50 degreeC in the point which suppresses useless heating operation more.
  • the method for producing the gel composition of the present embodiment is as follows.
  • the following steps (1) to (3) are provided: (1) A galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, one or more compounds selected from the group consisting of magnesium salt, calcium salt, aluminum salt and sodium salt, and an aqueous solvent are mixed at room temperature. To obtain a mixture, (2) cooling or freezing the mixture obtained in step (1); (3) A step of obtaining a gel composition containing the galactose partial decomposition product, the compound and the aqueous solvent by gelling the mixture cooled or frozen in step (2) by heating.
  • step (1) by mixing the galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan and an aqueous solvent at room temperature, the above compound is dissolved in the aqueous solvent, and lumps are generated in the mixture. It is possible to disperse the galactose partial decomposition product in an aqueous solvent without the use of such a solvent.
  • step (2) the galactose partial decomposition product can be hydrated and swollen in an aqueous solvent by cooling or freezing the mixture obtained in step (1). At this time, it becomes easy to make the galactose partial decomposed product not in a dissolved state but in a hydrated and swollen state.
  • the viscosity of a mixture can be made low, and a mixture can be made into a highly viscous hydrated swelling by cooling or freezing. Furthermore, since the onset of viscosity can be relatively delayed, the galactose partial degradation product can be sufficiently dispersed in an aqueous solvent without the need for relatively strong forced stirring as in the prior art. Moreover, according to the steps (1) and (2), it is not necessary to cool the aqueous solvent in advance, so that the preparation time and labor can be saved accordingly. And in a process (3), a mixture can be gelatinized by heating and gelatinizing the mixture cooled or frozen by the process (2).
  • the obtained gel composition mixing of non-hydrates such as lumps caused by the galactose partial decomposition product is suppressed.
  • the mixture is preferably thawed by heating, then forcibly stirred and then heated. It is also preferable to heat the mixture while thawing and then heat it with forced stirring.
  • a more homogeneous gel composition is obtained by performing forced stirring at the time of heating.
  • performing such forced stirring is particularly suitable when performing step (3) on a low-concentration galactose partial decomposition product in which an aqueous layer is formed.
  • the gel composition can be more homogenized. Therefore, by providing the steps (1) to (3), the gel composition of the present embodiment can be easily produced.
  • polysaccharides such as locust bean gum become lumps when dispersed in an aqueous solvent at room temperature, and it takes a lot of time or heat to eliminate the lumps. Or For this reason, for example, after being put into an aqueous solvent, it is necessary to disperse by forced stirring or heating. And after making it disperse
  • the partially decomposed galactose used in the production method of the present embodiment has reversible thermal gelation properties, and more specifically, is gelled by heating to about body temperature. It has the following characteristics. Therefore, in the manufacturing method of the present embodiment, for example, the mixture (relatively low-temperature hydrated swelling) obtained in step (2) is applied to the skin, and gelation in step (3) is performed according to body temperature. May be. That is, the gel composition may be prepared at the time of use. Moreover, the mixture (hydrated swollen product) after cooling or freezing in the step (1) may be stored at a low temperature of, for example, 15 ° C. or lower until it is used in the step (3) as necessary. The mixture thus stored is transferred to a mold having a desired shape before heating in the step (3), and the step (3) is carried out in this state, whereby a gel composition as a molded product is obtained. You can also get
  • the partial decomposition product of galactose, the compound and the aqueous solvent are preferably mixed at 18 to 30 ° C.
  • the galactose partial decomposition product, the above compound, and the aqueous solvent are mixed at 18 to 30 ° C., thereby avoiding the formation of lumps, and in a normal room temperature environment, the galactose moiety in the aqueous solvent.
  • the decomposition product can be dispersed.
  • the compound can be easily dissolved in an aqueous solvent. Accordingly, it is possible to further suppress the deterioration of workability.
  • step (1) it is preferable that the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent are mixed and then further mixed with the compound.
  • the above compound can be mixed in a state where the galactose partial decomposition product is sufficiently dispersed by further mixing with the above compound.
  • Partially decomposed products can be mixed more uniformly. As a result, the elasticity and strength of the obtained gel composition can be easily exhibited.
  • the sheet manufacturing method of this embodiment uses a specific inorganic compound among the above compounds, and prepares the sheet by drying the gel composition manufactured by the method of manufacturing the gel composition of the present embodiment. Is the method.
  • the manufacturing method of the sheet of the present embodiment includes an inorganic compound selected from the group consisting of a magnesium salt, a calcium salt, and an aluminum salt in the step (1). And using the above steps (1) to (3) and a step (4) for producing a sheet by drying the gel composition obtained in steps (1) to (3).
  • the drying temperature and drying time can be appropriately set depending on the content of the galactose partial decomposition product in the gel composition, the content of the inorganic compound, the thickness of the sheet, and the like.
  • the drying temperature is preferably 25 ° C. or higher. In view of shortening the drying time, the drying temperature is more preferably 30 ° C. or higher, and further preferably 40 ° C. to 80 ° C.
  • the drying time is preferably 3 to 10 hours when the drying temperature is 40 to 80 ° C., and more preferably 10 to 30 hours when the drying temperature is 25 to 40 ° C.
  • the gel composition obtained by heating the mixture obtained in the above step (2) to room temperature is made into a sheet using an extrusion method such as a flat die method or a calendar method, and then further heated. Then, the sheet may be produced by gelation and drying.
  • the mixture obtained in the above step (2) may be cast on a support such as a film, drum, or belt, heated to produce a gel composition, and further dried to produce a sheet. Good.
  • apparatuses and means capable of producing a sheet having a uniform thickness can be appropriately employed.
  • the heating in the step (3) and the drying in the step (4) may be performed continuously and integrally.
  • the manufacturing method of the sheet according to the present embodiment is as follows.
  • the following steps (1) to (4) are provided.
  • (1) A mixture of a galactose partial decomposition product of galactoxyloglucan, one or more inorganic compounds selected from the group consisting of magnesium salts, calcium salts and aluminum salts, and an aqueous solvent at room temperature.
  • a gel composition containing a partially decomposed galactose product, an inorganic compound, and an aqueous solvent can be easily produced by steps (1) to (3).
  • seat can be produced only by drying the gel composition obtained at the process (3) at the process (4). Therefore, the manufacturing method of the said sheet
  • the inorganic compound may further contain a sodium salt or a potassium salt.
  • the partial decomposition product of galactose, the inorganic compound, and the aqueous solvent are preferably mixed at 18 to 30 ° C.
  • step (1) it is preferable that the galactose partial decomposition product and the aqueous solvent are mixed and then further mixed with the inorganic compound.
  • the galactose partial decomposition product can be more uniformly mixed, and thereby the flexibility and strength of the obtained sheet can be easily exhibited.
  • a gel composition having superior elasticity and strength, a sheet having excellent flexibility and strength, a method for producing a gel composition that can be easily produced, and a method for producing a sheet is provided.
  • the gel composition and sheet of this embodiment can be manufactured by gelation by heating, based on this property, home, medical field, biomaterial, cosmetics (for example, gel face pack), etc. As a polymer material usable in various industries, it can be used in various fields.
  • the galactose partial decomposition product used in this embodiment is not obtained by chemically modifying a galactoxyloglucan derived from a natural product, the obtained gel composition should also be used safely on a living body. Can do.
  • the obtained eluate was subjected to 0.025 M phosphate buffer (pH 7.4), 0 to 0.6 M ammonium sulfate gradient of hydrophobic chromatography (Butyl-Toyopeal; manufactured by Tosoh Corporation), and an ammonium sulfate concentration of 10 Elute at less than
  • 60 mg of purified enzyme was obtained from 2.5 g of commercially available crude enzyme. Cellulase activity and IPase (isoprimeverose producing enzyme) activity were not observed in this product.
  • the amount of galactose per unit (7 sugars) was calculated by the formula (8 sugar area + (9 sugar area ⁇ 2)) / (7 sugar area + 8 sugar area + 9 sugar area).
  • the rate of reduction of the amount of galactose calculated for the gel-like composition calculated by the above formula from the amount of galactose calculated from the control galactoxyloglucan was further calculated as the galactose removal rate (%), about 45% Met.
  • the gel-like composition obtained above was freeze-dried, or alcohol was added to the gel-like composition, precipitated and filtered, and then dried to obtain a powdery galactose partial degradation product.
  • gel compositions prepared so as to contain the above compound and a partially decomposed galactose were used as examples.
  • a gel composition prepared so as to contain a galactose partial decomposition product without containing the above compound was used as a comparative example.
  • Example 1 (1) Preparation of Gel Compositions of Examples 1 to 4 With the formulation shown in Table 1, a plastic cup (manufactured by Asahi Kasei Packs, product name Promax, capacity: 90 mL, EI-90) was obtained in Production Example 1. 2.0 g (4% by mass) of a partially decomposed galactose product was added, and 2.0 g (4% by mass) of MgCl 2, CaCl 2, AlCl 3 or NaCl was added, and water at room temperature was added to make the total amount 50 g. By stirring with a mudler (about 10 seconds), a dispersion containing a galactose partial decomposition product and an inorganic compound as the above compound was obtained.
  • a plastic cup manufactured by Asahi Kasei Packs, product name Promax, capacity: 90 mL, EI-90
  • 2.0 g (4% by mass) of a partially decomposed galactose product was added, and 2.0 g (4% by mass) of MgC
  • Examples 1 to 3 obtained from dispersions containing 4% by mass of a partially decomposed galactose and 4% by mass of an inorganic compound (MgCl 2, CaCl 2 or AlCl 3) based on the composition. It has been found that the gel composition has a high elasticity and strength and exhibits a very good gel composition. In the gel composition containing NaCl of Example 4 and Comparative Example 1 in which no inorganic compound was added, a gel composition having sufficient elasticity and strength could not be obtained. The gel composition of Comparative Example 3 did not become a gel. All the gel compositions of Examples 1 to 4 containing a partially decomposed galactose and an inorganic compound showed water resistance. The gel compositions of Example 4 and Comparative Examples 1 and 2 collapsed when touched with fingers. In addition, in terms of elasticity and tensile tear resistance due to the touch of fingers, Examples 1 and 3 were superior to Example 2, and Examples 1 and 3 were comparable.
  • an inorganic compound MgCl 2, CaCl 2 or Al
  • Example 2 (1) Production of Sheets of Examples 5 to 63 As shown in Tables 2 to 6, 0.5 g (1% by mass) to 2.5 g (5% by mass) of a galactose partial decomposition product was blended, and MgCl 2, CaCl 2, AlCl3 or NaCl is blended in an amount of 0.25 g (0.5% by mass) to 6.0 g (12% by mass), and these are poured into the plastic dish in a total amount of 5 g, 7 g, 10 g, or 20 g at 40 ° C. overnight.
  • a sheet was prepared by drying the gel composition in the same manner as in Examples 1 to 4 except that it was dried by heating at 80 ° C. for 3 to 4 hours.
  • the thickness of the prepared sheet was measured according to JIS K7130 for the sheet formed and the sheet formed insufficiently by the visual and tactile confirmation described above. Further, a sheet having a thickness of less than 0.25 mm (250 ⁇ m) was represented as “F”, and a sheet having a thickness of 0.25 mm or more was represented as “S”. Moreover, what is in the state which contains the water
  • Container adhesion after heating By checking visually whether the prepared sheet is adhered to the bottom of the container that will become the mold after drying, the container adhesion after heating is examined. The container adhesion after heating was evaluated. Bonded to the container: ⁇ Not bonded to the container: ⁇
  • Example 4 Production of Sheets of Examples 70 to 86 Sheets were produced and evaluated in the same manner as in Examples 5 to 63 except that the compositions shown in Tables 11 to 13 below were set. The results are shown in Tables 11-13.
  • a gel obtained from a dispersion containing 10% by mass of a partially decomposed galactose and 10% by mass of an inorganic compound (MgCl 2) in the composition also has elasticity and strength. It was an excellent gel.
  • the sheet obtained from the dispersion containing two or three inorganic compounds (MgCl 2 , CaCl 2 , AlCl 3 ) in the composition is water resistant and flexible. It was an excellent sheet. On the other hand, even if 0.2% by mass of NaCl was contained in the sheet containing 3.8% by mass of MgCl 2 , this sheet had excellent flexibility as well as water resistance and was an excellent sheet.
  • the sheet containing 2 to 5% by mass of galactose partial decomposition product and 1 to 10% by mass of NaCl did not have flexibility, but 1% by mass of galactose partial decomposition product. And a sheet containing 0.5% by mass of NaCl had flexibility as well as water resistance.
  • Example 5 Stability of a sheet containing an inorganic compound as the above compound
  • a sheet composition containing magnesium chloride and calcium chloride was prepared and allowed to stand at 50 ° C. for 1 month. After leaving still for one month, the sheet was moved to room temperature and left at room temperature for one day or more. After standing, the flexibility, extensibility, and water resistance were evaluated in the same manner as described above. The sheets that were allowed to stand at 50 ° C. for 1 month both showed the same flexibility, extensibility, and water resistance as the sheets obtained in Experimental Example 2 (Examples 39 and 40).
  • Example 6 Evaluation of Physical Properties of Sheets Sheets of Examples 39, 40, and 41 prepared in Experimental Example 2 (sheets containing 4 wt% magnesium chloride, calcium chloride, or aluminum chloride and 4 wt% galactose partial decomposition product), and The breaking strain of the sheet of Comparative Example 26 was measured in accordance with JIS K7127 (1999) except that the tensile speed was 60 mm / min. The results are shown in Table 15. As shown in Table 15, in the sheet obtained by adding various inorganic compounds, an extremely large breaking strain was seen as compared to the sheet to which no inorganic compound was added (no addition). Therefore, the sheet obtained by adding various inorganic compounds was found to have excellent ductility.
  • galactoxyloglucan which is the basic skeleton of the partial decomposition product of galactose, is a neutral polysaccharide, it may be presumed to be different from the gelation mechanism by carboxy group crosslinking by ions (Ca, Mg, etc.) seen in pectin and the like.
  • the sheets of the examples have little moisture at first glance and may have low flexibility immediately after being heated and dried. However, when the sheets are stored indoors for several days, the moisture content reaches an equilibrium. Was found to be flexible.
  • the range of the amount of inorganic salt that can produce a better sheet tended to be slightly different depending on the concentration of the partially decomposed product.
  • the ratio of the partially decomposed galactose and the inorganic compound varies depending on the amount of the partially decomposed galactose as described above, but is preferably 4: 1 to 1: 3, and 3: 1 to 1: 1. .5 is more preferred.
  • the content of the partially decomposed galactose is 1 to 2% by mass
  • the content of magnesium chloride is preferably 0.5 to 1% by mass
  • the content of the partially decomposed galactose is Is 3 to 4% by mass
  • the magnesium chloride content is preferably 1 to 4% by mass
  • the galactose partial degradation product content is 5% by mass
  • the magnesium chloride content is Is preferably 2 to 10% by mass.
  • the content of magnesium chloride is preferably 5 to 10% by weight.
  • Example 7 A gel composition was prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the formulation shown in Table 16 below was set. The results are shown in Table 16. Table 16 also shows the results of Comparative Example 1 and Example 1 in Table 1.
  • Example 8 Sheets were prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the formulation shown in Table 17 below was set. The results are shown in Table 17. Table 17 also shows the results of Comparative Example 25 in Table 4 and the results of Example 38 in Table 5.
  • any of the above-described comparative sheets once dried at the time of manufacture, even if they were subsequently absorbed, flexibility and extensibility were not imparted. As described above, this result can be obtained because the partially decomposed galactose is mixed with the compound of the comparative example to form a sheet, but the sheet is low in hydration (hygroscopicity).
  • the sheet is allowed to absorb moisture by the humidity of the external environment so that the sheet contains moisture, or the sheet can be forced to contain moisture by adding an aqueous solvent to the sheet.
  • Examples of the method of adding the aqueous solvent to the sheet after drying include applying the aqueous solvent to the sheet or immersing the sheet in the aqueous solvent.
  • the gel composition is dried to produce a sheet, the sheet releases a certain amount of moisture contained therein or absorbs moisture in the environment. It becomes a state containing moisture (steady state). Therefore, when the sheet is excessively dried until the moisture content is lower than the moisture content in the steady state, the sheet can absorb water until the moisture content returns to the steady state.
  • the saturated water content of the sheet that can affect the flexibility and extensibility of the sheet is the hydration property (hygroscopicity) of the inorganic compound present in the sheet, the galactose partial decomposition product and the inorganic substance. It is speculated that the affinity with the compound and the affinity between the galactose partial degradation product and the bound water of the inorganic compound may be affected.
  • inorganic compounds selected from magnesium salt, calcium salt and aluminum salt, which are blended with a galactose partial degradation product in the sheet, are excellent in hydration and affinity. It has been found that inorganic compounds are preferred.
  • the hydration index include the number of hydrated water and solubility in water at 20 ° C.
  • the hydration water of the above compound is 2 to 10 molecules, and the solubility of water at 20 ° C. is 20 to 100 g. / 100 mL is preferable.
  • the gel composition was prepared by heating at 80 ° C. for 2 hours using a thermostatic chamber [manufactured by ESPEC CORP., Model: PR-2KP]. After heating, the gel composition was allowed to stand at room temperature, and the temperature was lowered to room temperature. The obtained gel composition was cut into a face shape to prepare a gel face pack. The resulting gel face pack showed high elasticity and strength. The gel face pack exhibited moderate extensibility, and the gel face pack was excellent in adhesiveness.
  • the gel composition was prepared by heating at 35 ° C. for 4 hours using a thermostat [manufactured by ESPEC Co., Ltd., model: PR-2KP]. After heating, the gel composition was allowed to stand at room temperature, and the temperature was lowered to room temperature. The obtained gel composition was cut into a face shape to prepare a gel face pack.
  • the obtained gel face pack showed high elasticity and strength as in the case of containing the MgCl 2 .
  • the gel face pack exhibited moderate extensibility, and the gel face pack was excellent in adhesiveness.
  • the inner side When the gel composition is dried by heating and the moisture on the surface side is locally reduced, the inner side is elastic and relatively soft, while the surface side is flexible. Tends to be relatively harder than the inside. Therefore, by adjusting the amount of moisture on the surface side, it is also possible to impart characteristics different from those on the inner side to the surface side.

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Abstract

ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される１種または２種以上の混合物である化合物と、水性溶媒とを含有するゲル組成物。

Description

ゲル組成物及びシート、並びに、それらの製造方法
　本発明は、ゲル組成物及びシート、並びに、それらの製造方法に関する。
　従来、天然多糖類としてガラクトキシログルカンが用いられている。ガラクトキシログルカンは、グルコース、キシロースおよびガラクトースを構成糖としており、その主鎖は、β－１，４結合したグルコースを有し、その側鎖は、キシロースと、そのキシロースに結合したガラクトースとを有している。ガラクトキシログルカンは、それ自体、通常、ゲル化しない。
　一方、天然多糖類としてＬＭペクチンも用いられているが、ＬＭペクチンを水に溶解させた溶液では、カルシウムイオンを添加すると、カルボキシ基が架橋されてＬＭペクチンがゲル化する。
　これに対し、ガラクトキシログルカンは、中性多糖であることから、カルシウムなどのイオンを添加してもゲル化しない。
　一方、ガラクトキシログルカンの側鎖の一部を構成するガラクトースを、微生物由来の精製β－ガラクトシダーゼを用いて部分的に分解（部分分解）することによって除去して得られた、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物（以下、単に「ガラクトース部分分解物または部分分解物」という場合がある。）が提案されている（特許文献１、２参照）。かかるガラクトース部分分解物は、該ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合したときの混合物の熱挙動が、上記ガラクトキシログルカンの熱挙動とは逆である。具体的には、該ガラクトース部分分解物は、加熱するとゲル化し、冷却するとゾル化し、このゾル／ゲルの変化が可逆的であるという熱挙動を示す。このような熱挙動は、可逆的熱ゲル化特性と呼ばれている。
　また、ガラクトース部分分解物は、天然多糖類由来であり、化学修飾（付加）されていないことから、人体および環境に安全である。このため、該ガラクトース部分分解物を用いて製造されたゲル組成物は、食品、化粧品、または医薬品製剤等において幅広く利用され得る。
　この種のガラクトース部分分解物を含有するゲル組成物の製造方法として、冷却した水性溶媒とガラクトース部分分解物とを混合して水性溶媒にガラクトース部分分解物を溶解し、溶解液を加熱してゲル化させることによって、ゲル組成物を製造すること、さらに製造したゲルの乾燥を進めることによってフィルム組成物を製造できることが提案されている（特許文献１、２参照）。
日本国特開平８－２８３３０５号公報 国際公開第ＷＯ９７／２９７７７号
　しかし、特許文献１、２に記載されたゲル組成物は、弾力性及び強度が十分とはいい難い。
　また、これらゲル組成物を乾燥して水分量を減らしたシートを作製することも考えられるが、これらゲル組成物を乾燥すると、特に柔軟性及び強度が十分とはいえないシートしか得られない。
　一方、一般に、多糖類を含有するゲル組成物を簡便に製造するには、水性溶媒と多糖類を接触させたときにダマが形成されないように、水性溶媒と多糖類とを混合することが望ましいとされている。ダマが形成されると、得られたゲル組成物中に、水和していない多糖類に起因する粉状の固形物（非水和物）が残存し、品質が低下することになるからである。また、一旦ダマとなった多糖類を内部まで完全に水和させて溶解させるのには、多大な時間及び労力がかかることになるからである。
　この点に関し、上記特許文献１、２の方法では、ガラクトース部分分解物を用いてゲル組成物を製造する際、ガラクトース部分分解物を、冷却した水性溶媒を用いてガラクトース部分分解物と混合し、これを溶解する方法が開示されている。
　しかし、これら方法では、水性溶媒を冷却し続けてこれにガラクトース部分分解物を混合する必要があるため、準備時間と手間がかかる。
　また、これら方法では、混合物の粘度が高くなり過ぎて、所望の容器に移し替えて加熱によってゲル化させようとする際に、取り扱い難くなる場合がある。また、所望の容器に十分に充填することが困難となったり、溶液調製時や充填時等に気泡が混入し易くなったりする。
　このように、特許文献１、２の方法では、ゲル化組成物を簡便に製造できるとはいい難い。
　また、特許文献１、２の方法で得られたゲル組成物を乾燥しても、上記の通り、特に柔軟性及び強度に乏しいシートしか得られない。
　上記事情に鑑み、本発明は、従来よりも弾力性及び強度に優れたゲル組成物、柔軟性及び強度に優れたシート、簡便に作製し得るゲル組成物の製造方法及びシートの製造方法を提供することを課題とする。
　上記課題を解決すべく、本発明者らが鋭意研究を行ったところ、以下の知見を得た。
　すなわち、上記の通り、ガラクトース部分分解物が単体で水に溶解されてゲル組成物とされた場合、かかるゲル組成物は、弾力性、及び、引っ張り耐性といった強度が十分とはいえないことが判明した。
　また、かかるゲル組成物が乾燥されてシートが作製された場合、柔軟性、及び、引っ張り耐性といった強度が十分とはいえないことも判明した。
　これらの知見に基づき、本発明者らがさらに鋭意研究したところ、ガラクトース部分分解物に、特定の化合物が併用されてゲル組成物が作製されることにより、かかる化合物が併用されない場合よりも、弾力性及び強度に優れたゲル組成物が得られることを見出して、本発明のゲル組成物を完成するに至った。
　一方、ゲル組成物の製造方法について本発明者らが特許文献１、２の記載内容について鋭意研究したところ、以下の知見を得た。
　すなわち、一般的に、多糖類を水性溶媒と混合するとき、水性溶媒中の水によって、多糖類が、先ずは水和膨潤した状態となり、次いで水和膨潤がさらに進むと溶解した状態に至ることが知られている。
　このことと、上記特許文献１、２の方法とを考慮した結果、特許文献１、２の方法では、冷却した水性溶媒にガラクトース部分分解物を混合してこれを溶解する方法を採用しているため、溶解液の粘度が比較的高くなり、その結果、溶解液が取り扱い難くなる。
　また、水性溶媒を冷却してその温度を低くする程、ガラクトース部分分解物が水和膨潤した状態になるまでに要する時間、さらには、水和膨潤した状態から溶解した状態になるまでの時間が短くなる。このため、上記特許文献１、２の方法では、早期に粘性が発現されることになり、水性溶媒にガラクトース部分分解物を均一に拡散させるためには、比較的強い強制撹拌が必要になる。
　これらの知見に基づいて本発明者らがさらに鋭意研究を進めたところ、水性溶媒と、ガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される１種または２種以上の混合物である化合物とを室温で混合することによって、該化合物を溶解させつつ、混合物中にダマが発生することなく、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させ得ることを見出した。
　また、この室温での混合によって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物が、ほとんど溶解していない状態にされ易くなり、その結果、混合物の粘度が低いものとなり得ることになる。次いで、このように粘度の低い混合物を冷却または凍結することによって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物が溶解状態ではなく高粘性の水和膨潤した状態にされ易くなり、その結果、混合物の粘度が高いものとされ得ることになる。
　しかも、予め水性溶媒が冷却されておかなくても済むため、その分、準備時間も手間も省かれることにもなる。
　そして、ガラクトース部分分解物の多くが水和膨潤した状態にある混合物が加熱されても、この混合物がゲル化されることができ、ゲル組成物が得られることが見出された。さらに、ガラクトース部分分解物と上記特定の化合物とを併用して場合においても、同様にゲル組成物が得られることが見出されて、本発明のゲル組成物及びその製造方法が完成されるに至った。
　さらに、上記ゲル組成物が乾燥されて得られたシートが、特許文献１、２に記載されたゲル組成物が乾燥されて得られたシートよりも、柔軟性及び強度に優れることが明らかになった。このように、上記ゲル組成物が乾燥するだけで、このように優れたシートが得られることが見出されて、本発明のシート及びその製造方法が完成されるに至った。
　すなわち、本発明に係るゲル組成物は、
　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、化合物と、水性溶媒とを含有し、
　前記化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である。
　また、上記構成のゲル組成物においては、
　前記化合物が、前記マグネシウム塩、前記カルシウム塩、前記アルミニウム塩及び前記ナトリウム塩からなる群より選択される２種以上であることが好ましい。
　また、上記構成のゲル組成物においては、
　前記化合物が、前記マグネシウム塩、前記カルシウム塩および前記アルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上であることが好ましい。
　また、上記構成のゲル組成物においては、
　前記ガラクトース部分分解物は、ガラクトースが３０～５５％部分分解されてなることが好ましい。
　また、上記構成のゲル組成物においては、
　前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して１～５質量％であることが好ましい。
　また、上記構成のゲル組成物においては、
　前記化合物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して０．１～１２質量％であることが好ましい。
　また、上記構成のゲル組成物は、
　フェイスパック用であることが好ましい。
　また、本発明のシートは、
　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、無機化合物と、水性溶媒とを含有し、
　前記無機化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である。
　上記構成のシートにおいては、
　前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有してもよい。
　上記構成のシートにおいては、
　前記シートの水分量が、前記シートの全量に対して１０～３５質量％であることが好ましい。
　ここで、シートの水分量とは、シートを７０℃で８～１２時間、－０．１ＭＰａ（大気圧基準）で減圧乾燥させたときの、乾燥前のシートの質量からの乾燥後のシートの質量の減少分の、乾燥前のシート質量に対する割合（百分率）を意味する。
　また、上記構成のシートにおいては、
　前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記シートの全量に対して１５～８０質量％であることが好ましい。
　また、上記構成のシートにおいては、
　前記無機化合物の含有量が、前記シートの全量に対して１０～７０質量％であることが好ましい。
　また、本発明に係るゲル組成物の製造方法は、
　以下の工程（１）～（３）を備える：
　（１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
　（２）工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
　（３）工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程。
　ここで、「室温」とは、１５～３５℃の温度範囲内の温度を意味する。また、「室温で混合する」とは、水性溶媒の温度が室温の状態で混合することを意味する。
　「冷却」とは、水性溶媒とガラクトース部分分解物との混合物が、その温度が降下させられることによって固体状となっていない状態を意味し、また、液状になっている場合と固体状、すなわち、凍結状になっている場合との双方が混在している状態も含む。
　「凍結」とは、水性溶媒とガラクトース部分分解物との混合物が、その温度が降下させられることによって固体状となっていることを意味する。
　なお、「分散」とは、全体的に粉状の各ガラクトース部分分解物に水性溶媒が浸透しているが、表層に高粘度な（粘着）層がほとんど形成されていない状態で、各ガラクトース部分分解物が水性溶媒に存在している状態を意味する。
　「水和膨潤」とは、全体的に粉状の各ガラクトース部分分解物が水性溶媒を十分に吸収し、各ガラクトース部分分解物が全体として高粘度な状態を形成している状態を意味する。
　「溶解」とは、高粘度な表層から多糖分子鎖が解離し、該表層から溶媒中に拡散する状態を意味する。
　また、「ダマ」とは、粉状のガラクトース部分分解物が集合した状態（集合物の状態）で水と接触し、集合物内部に空気層を含んだまま該集合物の外層のみが水との接触によって高粘度な状態となり、これによって、該集合物の内部まで水性溶媒が浸透し難くなり、ガラクトース部分分解物が全体として塊となった状態、または、その塊がさらに集合した状態を意味する。
　上記構成のゲル組成物の製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と、前記化合物と、前記水性溶媒とを１８～３０℃で混合することが好ましい。
　上記構成のゲル組成物の製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記化合物と混合することが好ましい。
　本発明のシートの製造方法は、
　以下の工程（１）～（４）を備える：
　（１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である無機化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
　（２）工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
　（３）工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記無機化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程と、
　（４）工程（３）で得られたゲル組成物を乾燥してシートを作製する工程。
　なお、本発明のシートの製造方法は、前記ゲル組成物の製造方法によって、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩から選択される１種または２種以上の混合物である化合物のうち、ナトリウム塩を除く無機化合物を用いて工程（１）～（３）を実施してゲル組成物を製造し、次いで、得られたゲル組成物について上記工程（４）を実施してシートを作製することを包含する。
　上記構成のシートの製造方法においては、
　前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有してもよい。
　上記構成のシートの製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と、前記無機化合物と、前記水性溶媒とを１８～３０℃で混合することが好ましい。
　上記構成のシートの製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記無機化合物と混合することが好ましい。
　以下に、本発明のゲル組成物、シート、及び、それらの製造方法の実施形態について説明する。
　本実施形態のゲル組成物は、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、化合物と、水性溶媒とを含有し、
　前記化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である。
　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物とは、ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを部分的に分解して除去した物質を意味し、以下、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物は、ガラクトース部分分解物と略称されることもある。また、ガラクトキシログルカンとは、側鎖ガラクトースが後述する酵素処理による部分分解によって除去されていないガラクトキシログルカン（完全ガラクトキシログルカン）を意味する。また、かかる完全ガラクトキシログルカンは、ネイティブガラクトキシログルカンとも称される場合がある。
　ガラクトキシログルカンは、双子葉、単子葉植物など高等植物の細胞壁（一次壁）の構成成分であり、また、一部の植物種子の貯蔵多糖類として存在する。ガラクトキシログルカンは、グルコース、キシロースおよびガラクトースを構成糖とし、その主鎖は、β－１，４結合したグルコースを有し、その側鎖は、キシロースと、そのキシロースに結合したガラクトースとを有している。ガラクトキシログルカンは、それ自体、通常、ゲル化しないが、糖やイオンあるいはアルコールの共存下ではゲル化する。
　ガラクトキシログルカンは、いかなる植物由来のガラクトキシログルカンでもよく、例えば、タマリンド、ジャトバ、ナスタチウムの種子、大豆、緑豆、インゲンマメ、イネ、オオムギなどの穀物またはリンゴなどの果実の表皮から入手される。最も入手し易く、含有量も多いことから、好ましくは、豆科植物タマリンド種子由来のガラクトキシログルカンである。かかるガラクトキシログルカンとしては、市販のものが採用され得る。
　本実施形態の製造方法に用いるガラクトース部分分解物は、例えば、以下の製造方法によって製造される。すなわち、上記タマリンド種子由来のガラクトキシログルカンが、５５℃に保持された後、クエン酸三ナトリウムでｐＨ６に調製され、β－ガラクトシターゼが添加され、撹拌しながら５０～５５℃で１６時間反応される。次いで、９５℃、３０分間加熱して酵素を失活させた後、得られた生成物室温に戻され、等容量のエタノールが加えられ、１時間放置される。放置されて得られた沈殿物が吸引濾過によって回収され、送風乾燥機で乾燥された後、粉砕されることによって、ガラクトース部分分解物が製造される。
　用いるβ－ガラクトシダーゼとしては、植物由来のもの、および、微生物由来のもののいずれでもよいが、微生物Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅまたはＢａｃｉｌｌｕｓ　ｃｉｒｃｕｌａｎｓ由来の酵素、または、ガラクトキシログルカン含有種子中に存在する酵素が好ましい。かかるβ－ガラクトシダーゼとしては、市販のものが採用され得る。
　このβ－ガラクトシダーゼによる酵素反応においては、反応の進行につれて、ガラクトース部分分解物の側鎖のガラクトースが部分的に除去され、その除去率が３０％付近になると反応液は急激に増粘しゲル化する。ガラクトースの除去率が３０～５５％の範囲では、ガラクトース部分分解物は、加熱によってゲル化し冷却によってゾル化する可逆的熱応答ゲル化性を有するものとなる。ガラクトース除去率が３０％未満では、ガラクトース部分分解物はゲル化せず、また、５５％を越えると強固過ぎるゲルが得られる傾向にある（特許文献１、２参照）。
　この点を考慮すれば、ガラクトースが３０～５５％部分分解されてなる上記ガラクトース部分分解物を用いることが好ましい。除去率をこの範囲とすることによって、加熱によって十分にゲル化を発揮させつつも、強固過ぎないゲル組成物を作製することができる。これにより、可逆的に、加熱によって十分にゲル化し、冷却によって十分にゾル化する可逆的熱応答ゲル化性が発揮され易くなる。
　また、その結果、ガラクトースが３０～５５％除去されてなることによって、ゲル組成物の弾力性及び強度がより十分に発揮され得る。
　上記ガラクトースが３０～５５％部分分解されてなるガラクトース部分分解物は、上記の通り、ガラクトキシログルカンから、ガラクトースが３０～５５％部分分解されてなる。
　ガラクトキシログルカンは、通常、側鎖キシロースを約３７％、側鎖ガラクトースを約１７％含有している（Ｇｉｄｌｅｙら、カーボハイドレート　リサーチ（Carbohydrate Research）、２１４（１９９１）２１９－３１４頁参照）。よって、ガラクトースが３０～５５％部分分解されてなるガラクトース部分分解物は、側鎖キシロースを３９～４１％、側鎖ガラクトースを８～１２％含有している、と算出される。
　なお、ガラクトースの部分分解率（すなわち、ガラクトースの除去率）は、得られた部分分解物がセルラーゼ分解されることによって生成されるガラクトキシログルカンオリゴ糖量を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（アミノカラム）で測定することによって、算出することができる。
　ガラクトース部分分解物の含有量は、特に限定されるものではないが、ゲル組成物の全量に対して１～１０質量％であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましく、３～５質量％であることがさらに好ましい。
　ガラクトース部分分解物の含有量が１質量％以上であることによって、より確実にゲル組成物の強度を十分に高めることができる。
　一方、ガラクトース部分分解物の含有量が１０質量％以下であることによって、ゲル組成物中に適度な量の水性溶媒が保持されることができ、これにより、所望の弾力性が発揮され得る。また、所望のゲル物性、触感も発揮され得る。また、例えば、浅い（深さが小さい）容器内で（すなわち、上記混合物の深さを小さくした状態で）上記ゲル組成物が作製されることなどによって、シート状に形成されたときに、形成されたシートの柔軟性及び強度がより十分なものとされる。
　なお、ガラクトース部分分解物の濃度が低い場合、ゲル組成物の上側に、ゲル化に寄与できなかった水が層となり、その下方がゲル化層となる場合がある。この場合、ガラクトース部分分解物の含有量は、上側の水層（分離水）を除去した後の、下側のゲル層を全量とした際の、該全量に対する含有量である。すなわち、該含有量は、濃縮後のゲル組成物全量に対する含有量である。
　上記化合物、すなわち、塩化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である。かかる群より選択される２種以上は、混合物とされてもよい。
　上記化合物は、有機化合物であっても、無機化合物であってもよい。また、上記２種以上の化合物には、アルミニウムマグネシウムといった複合塩も含まれる。
　なお、上記化合物のうち、無機化合物が用いられる場合には、本実施形態のゲル組成物の製造方法によってゲル組成物が製造され、得られたゲル組成物を用いて、後述する本実施形態のシートの製造方法によってシートが製造されることができる。一方、上記化合物のうち、有機化合物が用いられる場合には、本実施形態のゲル組成物の製造方法によってゲル組成物が製造されることができる。
　マグネシウム塩としては、マグネシウムの塩化物が挙げられる。すなわち、マグネシウム塩としては、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）が挙げられる。この他、マグネシウム塩としては、マグネシウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。
　カルシウム塩としては、カルシウムの塩化物が挙げられる。すなわち、カルシウム塩としては、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が挙げられる。この他、カルシウム塩としては、カルシウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。
　アルミニウム塩としては、アルミニウムの塩化物が挙げられる。すなわち、アルミニウム塩としては、塩化アルミニウム（ＡｇＣｌ３）が挙げられる。この他、アルミニウム塩としては、アルミニウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。
　ナトリウム塩としては、ナトリウムの塩化物が挙げられる。すなわち、ナトリウム塩としては、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）が挙げられる。この他、ナトリウム塩としては、ナトリウムの臭化物、ケイ酸塩、硫酸塩、有機酸塩、有機エステル塩等が挙げられる。有機酸塩としては、グルコン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩等が挙げられ、有機エステル塩としては、リン酸アスコルビル塩等が挙げられる。
　これらマグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩は、医薬製剤の添加物として用いられるものが、用いられ得る。また、これら化合物は、日常で安全に使用され得るように生理学的に許容できるグレードのものが好ましい。
　上記化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される２種以上であってもよい。
　上記化合物のうち、マグネシウム塩及びカルシウム塩、並びに、これらの混合物が好ましい。
　上記化合物が、マグネシウム塩及びカルシウム塩、並びに、これらの混合物であることによって、ゲル組成物の弾力性及び強度がより向上する。
　上記化合物のうち、マグネシウム塩が特に好ましく、具体的には塩化マグネシウムが特に好ましい。
　上記化合物の含有量は、ゲル組成物の全量に対して０．１～１２質量％であることが好ましく、１～６質量％であることがより好ましい。
　上記化合物の含有量が、ゲル組成物の全量に対して０．１～１２質量％であることによって、ゲル組成物の弾力性及び強度が、より十分に発揮され得る。
　水性溶媒としては、水を含有する溶媒であれば、特に限定されるものではないが、例えば、水や、少量のエタノール等の有機溶媒を含んだ水等が挙げられる。
　また、本実施形態では、水性溶媒を、該水性溶媒に上記化合物や他の添加剤等を添加した水性溶液の状態で用いることもできる。例えば、水性溶媒として水を用いる場合、この水に少量の無機化合物を溶解させた希薄な塩水溶液の状態で、水を用いることもできる。このような塩水溶液としては、ナトリウム塩水溶液、カルシウム塩水溶液や、緩衝液等が挙げられる。このような緩衝液としては、ｐＨ４～７のリン酸緩衝液、クエン酸緩衝液等が挙げられる。
　ゲル組成物中の水分量は、用途等に応じて適宜設定されることができ、特に限定されるものではないが、前記ゲル組成物の全量に対して３５質量％を超えることが好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
　ここで、ゲル組成物の水分量とは、ゲル組成物を７０℃で８～１２時間、－０．１ＭＰａ（大気圧基準）で減圧乾燥させたときの、乾燥前のゲル組成物の質量からの乾燥後のゲル組成物の質量の減少分の、乾燥前のゲル組成物の質量に対する割合（百分率）を意味する。具体的には、ゲル組成物の水分量は、後述する実施例に記載された測定方法によって測定される値を意味する。
　また、本実施形態のゲル組成物は、弾力性及び強度に優れる限り、上記以外の添加剤を含有していてもよい。
　かかる添加剤としては、例えば油状物質が挙げられ、油状物質としては、オリーブ油、シリコーン油等が挙げられる。
　本実施形態のゲル組成物は、上記ガラクトース部分分解物と、上記化合物とを含有していることによって、かかる化合物を含有しない場合よりも、弾力性及び強度に優れる。
　従って、ゲル組成物は、従来よりも、弾力性及び強度に優れる。
　上記の通り、本実施形態のゲル組成物は、
　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、化合物と、水性溶媒とを含有し、
　前記化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である。
　かかる構成によれば、上記ガラクトース部分分解物と、上記化合物と、水性溶媒とを含有することによって、該化合物を含有しない場合よりも、ゲル組成物は、柔軟性及び強度に優れる。
　本実施形態のゲル組成物においては、
　前記化合物が、前記マグネシウム塩、前記カルシウム塩、前記アルミニウム塩及び前記ナトリウム塩からなる群より選択される２種以上であることが好ましい。
　本実施形態のゲル組成物においては、
　前記化合物が、前記マグネシウム塩、前記カルシウム塩および前記アルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上であることが好ましい。
　本実施形態のゲル組成物においては、
　前記ガラクトース部分分解物は、ガラクトースが３０～５５％部分分解されてなることが好ましい。
　かかる構成によれば、ガラクトースが３０～５５％除去されてなることによって、ゲル組成物は、弾力性及び強度をより十分に発揮させ得るものとなる。
　本実施形態のゲル組成物においては、
　前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して１～５質量％であることが好ましい。
　かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物の含有量が、ゲル組成物の全量に対して１～５質量％であることによって、ゲル組成物は、弾力性及び強度が十分に発揮され得るものとなる。
　本実施形態のゲル組成物においては、
　前記化合物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して０．１～１２質量％であることが好ましい。
　かかる構成によれば、該化合物の含有量が、ゲル組成物の全量に対して０．１～１２質量％であることによって、ゲル組成物は、弾力性及び強度がより十分に発揮され得るものとなる。
　本実施形態のゲル組成物は、フェイスパック用であることが好ましい。
　かかる構成によれば、ゲル組成物がフェイスパック用であることによって、該フェイスパックは、ゲル構造内部に有効成分を保持しつつ、該ゲル構造が含有する水分に起因した接着性も有するため、ゲル組成物がより有用となる。
　次いで、上記ゲル組成物を用いて得られる本実施形態のシートについて説明する。
　本実施形態のシートは、
　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、無機化合物と、水性溶媒とを含有し、
　前記無機化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である。
　具体的には、本実施形態のシートは、上記本実施形態のゲル組成物を乾燥させて形成される。すなわち、本実施形態のシートには、無機化合物として、上記した本実施形態のゲル組成物に含有される化合物（塩化合物）のうち、無機アニオン塩化合物が含有される。
　シートの水分量は、特に限定されるものではないが、例えば、シートの厚み等に応じて適宜設定されることができ、特に限定されるものではない。シートの水分量は、通常、１０質量％以上３５質量％以下であるが、例えば、１０質量％以上３０質量％以下が好ましい。
　この水分量は、後述する実施例に記載の方法によって測定される値を意味する。
　シートの水分量が１０質量％以上３５質量％以下であることによって、延性も含めて適度な強度を有しながら柔軟性に優れたシートになる。また、適度な接着性（粘着性）も有し得る。この点では、水分量が２５質量％以下であることがさらに好ましい。
　かかる水分量は、ゲル組成物中のガラクトース部分分解物の含有量、無機化合物の含有量、シートの厚み、乾燥温度、乾燥時間等によって調整し得る。
　ガラクトース部分分解物の含有量は、シートの全量に対して１５～８０質量％であることが好ましく、１５～７０質量％であることがより好ましい。
　ガラクトース部分分解物の含有量が、シートの全量に対して１５～８０質量％であることによって、シートの柔軟性及び強度がより十分に発揮され得る。さらに、１５～７０質量％であることによって、シートの柔軟性及び強度が一層十分に発揮され得る。
　上記記無機化合物のうち、マグネシウム塩及びカルシウム塩、並びに、これらの混合物が好ましい。マグネシウム塩及びカルシウム塩である無機化合物としては、前述したものが挙げられる。
　上記無機化合物が、マグネシウム塩及びカルシウム塩、並びに、これらの混合物であることによって、シートの柔軟性及び強度がより向上する。
　上記無機化合物のうち、マグネシウム塩が特に好ましく、具体的には塩化マグネシウムが特に好ましい。
　上記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有していてもよい。
　ナトリウム塩の無機化合物としては、前述したものが挙げられる。
　カリウム塩の無機化合物としては、カリウムの塩化物が挙げられる。すなわち、カリウム塩の無機化合物としては、塩化カリウム（ＫＣｌ）が挙げられる。
　無機化合物の含有量は、シートの全量に対して１０～７０質量％であることが好ましい。
　無機化合物の含有量が、シートの全量に対して１０～７０質量％であることによって、シートの柔軟性及び強度がより十分に発揮され得る。
　シートの厚みは、特に限定されるものではないが、用途等に応じて適宜設定されることができる。例えば、シートの厚みは、０．０１～５ｍｍであってもよく、０．０３～３ｍｍが好ましく、０．１～１ｍｍがより好ましく、０．２～０．５ｍｍがさらに好ましい。
　シートの厚みが０．０３～３ｍｍであると、シートが壊れ難く、取り扱い。また、シートの厚みが０．０３～３ｍｍであると、シートが貼付される場合には、貼り付け易いものとなる。
　かかるシートの厚みは、ゲル組成物中のガラクトース部分分解物の含有量、無機物の含有量、乾燥する前のゲル組成物の厚み等によって調整され得る。
　シートとしては、柔軟性及び強度に加え、伸展性、割れ耐性、引っ張り耐性、接着性（粘着性）、保形性、耐水性、耐熱性を有するものが好ましい。
　本実施形態のシートは、ガラクトース部分分解物と、上記無機化合物と、水性溶媒とを含有することによって、柔軟性及び強度に従来よりも優れる。
　上記の通り、本実施形態のシートは、
　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、無機化合物と、水性溶媒とを含有し、
　前記無機化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である。
　かかる構成によれば、上記ガラクトース部分分解物と、上記無機化合物と、水性溶媒とを含有するシートは、柔軟性及び強度に従来よりも優れる。
　本実施形態のシートにおいては、
　前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有してもよい。
　本実施形態のシートにおいては、
　前記シートの水分量が、前記シートの全量に対して１０～３５質量％であることが好ましい。
　本実施形態のシートにおいては、
　前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記シートの全量に対して１５～８０質量％であることが好ましい。
　かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物の含有量が、シートの全量に対して１５～８０質量％であることによって、シートは、柔軟性及び強度がより十分に発揮され得るものとなる。
　本実施形態のシートにおいては、
　前記無機化合物の含有量が、前記シートの全量に対して１０～７０質量％であることが好ましい。
　かかる構成によれば、無機化合物の含有量が、シートの全量に対して１０～７０質量％であることによって、シートは、柔軟性及び強度がより十分に発揮され得るものとなる。
　次いで、上記本実施形態のゲル組成物の製造方法について説明する。
　本実施形態のゲル組成物の製造方法は、ガラクトース部分分解物と上記化合物とを水性溶媒に溶解させてゲル組成物を作製することが可能な方法であれば、特に限定されるものではないが、例えば、以下の方法が好ましい。
　本実施形態のゲル組成物の製造方法は、以下の工程（１）～（３）を備える。
　（１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
　（２）工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
　（３）工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記化合物とを含有するゲル組成物を得る工程。
　本実施形態の製造方法における工程（１）では、上記ガラクトース部分分解物と、上記化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物が得られる。
　なお、上記ガラクトース部分分解物を室温の水性溶媒と混合することによって、水性溶媒中にガラクトース部分分解物が分散された混合物としての分散液（すなわち、懸濁液）が、得られる。その後、この分散液に、さらに上記化合物が混合されてもよい。上記化合物は、水性溶媒に全て溶解していても、一部溶解していなくてもよい。
　ここで、水性溶媒が冷却されてその温度が低くされる程、ガラクトース部分分解物が水和膨潤した状態になるまでに要する時間、さらには、水和膨潤した状態から溶解した状態になるまでの時間が短くなる。また、このように溶解した状態に至るまでの時間が比較的早い状態において、水性溶媒中にガラクトース部分分解物ができるだけ均一に拡散されるためには、比較的強い撹拌力が必要となる。すなわち、冷却した水性溶媒にガラクトース部分分解物ができるだけ均一に溶解されるためには、比較的強い撹拌力が必要となる。
　これに対し、ガラクトース部分分解物は、室温の水性溶媒中で水和膨潤した状態に至るまで、さらには溶解した状態に至るまでの時間が、冷却した水性溶媒を用いた場合よりも遥かに長いため、これと同程度の撹拌力で撹拌してもほとんど溶解しない。
　よって、工程（１）では、ガラクトース部分分解物と、室温の水性溶媒とを混合することによって、ガラクトース部分分解物に起因するダマの発生を抑制することができる。
　また、ガラクトース部分分解物と上記化合物の添加順序は、特に限定されるものではないが、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合した後、上記化合物を加えてさらに混合することが好ましい。
　このように、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合した後、さらに上記化合物と混合することによって、ガラクトース部分分解物が十分に分散した状態で上記化合物を混合することができるため、ガラクトース部分分解物をより均一に混合することができる。これにより、得られたゲル組成物の弾力性及び強度が発揮され易くなる。
　なお、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合する際、たとえ分散液中に粉末の塊が発生したように見えたとしても、これはダマではなく、スパチュラ（スパーテル）などで軽くほぐすことによって、ガラクトース部分分解物を、容易にほとんど完全に分散させることができる。ここでいう「ほぐす」とは、塊を形成する前の単位に戻すことを意味し、一般的に物質を溶解させるために行われる撹拌とは全く異なる操作を意味する。
　水性溶媒とガラクトース部分分解物と上記化合物とを混合する際の水性溶媒の温度は、室温であれば特に限定されるものではないが、１８～３０℃を採用することが好ましく、１８～２８℃を採用することがより好ましい。
　１８℃以上で混合することによって、ダマの形成をより回避しながら水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。これにより、ガラクトース部分分解物を溶解させた場合に生じるような粘度増加をより抑制することができる。また、上記化合物を水性溶媒に溶解させ易くすることができる。従って、作業性の低下をより抑制することができる。
　また、３０℃以下で混合することによって、加熱等の特殊な環境を必要とすることなく、通常の室温環境でガラクトース部分分解物を水性溶媒に分散させ易くすることができ、また、上記化合物を水性溶媒に溶解させ易くすることができるので、簡便に操作を行うことができる。なお、加熱を行いながら、上記混合が行われてもよい。
　このように、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを１８～３０℃で混合することによって、作業性の低下をより抑制することができる。
　水性溶媒とガラクトース部分分解物と上記化合物とを混合する際の混合時間は、上記温度においてはガラクトース部分分解物が水性溶媒に極めてなじみやすく、上記化合物が溶解し易いことを考慮すれば、特に限定されるものではなく、適宜設定されることができる。
　かかる混合時間は、例えば、５分～１時間を採用することができ、１０分～３０分を採用することが好ましい。
　混合時間を１時間以下とすることによって、操作を早く完了させることができ、作業性が向上するという利点がある。
　工程（１）によれば、工程（２）で冷却または凍結する前に、上記混合物を所望形状の鋳型等に移すことによって、所望の形状に形成された成型品としてのゲル組成物を得ることも可能となる。
　工程（２）では、工程（１）で得られた混合物が冷却または凍結される。
　より具体的には、工程（１）で得られた分散液を冷却または凍結することによって、水和溶媒にガラクトース部分分解物を水和膨潤させ、上記化合物を溶解させた水和膨潤物が得られる。
　水和膨潤物には、冷却したが凍結されていない液状の水和膨潤物、及び、凍結した固体状の水和膨潤物が含まれる。なお、工程（２）において、水性溶媒には、ガラクトース部分分解物が一部溶解した溶解物が含まれていてもよい。
　工程（２）によれば、水性溶媒とガラクトース部分分解物と上記化合物との混合物を冷却または凍結することによって、工程（１）にて水性溶媒中に分散している状態のガラクトース部分分解物を、水性溶媒中の水によって水和膨潤させることができる。このように水和膨潤させることができるため、粘度の発現を比較的遅らせることができ、これにより、従来のような比較的強い強制撹拌を行わなくても、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。このように強制撹拌等を不要とし得るため、その分、製造方法が簡便となる。
　なお、工程（２）では、上記化合物は、水性溶媒に溶解しているが、一部溶解していなくてもよい。
　また、工程（２）において強制撹拌を行うことが妨げられるものではく、強制撹拌を行う場合には、行わない場合よりも、一層速やかにガラクトース部分分解物を水和膨潤させることが可能となる。
　前記冷却または凍結においては、工程（１）で得られた混合物（分散液）中のガラクトース部分分解物を水和膨潤させることができるのであれば、当該混合物を降温させる程度は特に限定されるものではなく、適宜設定されることができる。
　ここで、上記混合物を降温させる温度が低くなるほど、ガラクトース部分分解物を水和膨潤させ易くなる傾向にある一方、過度に水和膨潤を進行させて粘性を発現させ易くなる傾向にある。
　従って、例えば、かかる観点を考慮して、前記工程（１）で得られた混合物を－２５～１０℃まで冷却または凍結することが好ましい。
　上記混合物を降温させる温度範囲の上限については、１０℃以下とすることによって、ガラクトース部分分解物が水和膨潤され易くなる。また、ガラクトース部分分解物が一層水和膨潤され易くなるという点では、上限については、５℃とすることがより好ましく、１℃とすることがさらに好ましい。
　一方、上記混合物を降温させる温度範囲の下限については、－２５℃とすることによって、水和膨潤の過度の進行を抑制し、粘性を発現させ難くすることができる。
　工程（３）では、工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させることによって、ガラクトース部分分解物と上記化合物と水性溶媒とを含有するゲル組成物が得られる。
　より具体的には、工程（３）では、工程（２）で得た水和膨潤物及び溶解物を加熱することによりゲル化させることによって、ゲル組成物が得られる。
　前記加熱においては、上記工程（２）で得られた冷却または凍結された混合物（水和膨潤物）をゲル化させるのに十分な温度まで上記混合物を昇温させればよく、当該混合物を昇温させる程度は、特に限定されるものではなく、適宜設定されることができる。
　ここで、上記冷却または冷凍された混合物を昇温させる温度が高くなるほど、ゲル強度を高めることができる一方、無駄な加熱操作が増えて作業性が低下する傾向にある。
　従って、例えば、かかる観点を考慮して、上記冷却または凍結された混合物を、２５～８０℃まで昇温させることが好ましい。
　上記昇温させる温度の下限を２５℃とすることによって、ゲル強度を十分に高めることができる。また、ゲル強度をより十分に高めるという点では、その下限を２５℃とすることがより好ましく、４０℃とすることがさらに好ましい。
　上記昇温させる温度の上限を８０℃とすることによって、無駄な加熱操作を抑制することができ、これにより、作業性の低下を抑制することができる。また、無駄な加熱操作をより抑制するという点では、その上限を５０℃とすることが好ましい。
　上記の通り、本実施形態のゲル組成物の製造方法は、
　以下の工程（１）～（３）を備える：
　（１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
　（２）工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
　（３）工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程。
　かかる構成によれば、工程（１）にて、ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、水性溶媒とを室温で混合することによって、上記化合物を水性溶媒に溶解させつつ、混合物中にダマを発生させることなく水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。
　また、工程（２）にて、工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結することによって、水性溶媒中でガラクトース部分分解物を水和膨潤させることができる。このとき、ガラクトース部分分解物が溶解状態ではなく水和膨潤した状態にさせ易くなる。これにより、混合物（分散液）の粘度を低いものとすることができ、冷却または凍結することによって、混合物を高粘性の水和膨潤物とすることができる。
　さらに、粘度の発現を比較的遅らせることができるため、従来のような比較的強い強制撹拌を行わなくても、水性溶媒中にガラクトース部分分解物を十分に分散することができる。
　しかも、工程（１）及び（２）によれば、予め水性溶媒を冷却しておかなくても済むため、その分、準備時間も手間も省くことができる。
　そして、工程（３）にて、工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱してゲル化することによって、混合物をゲル化させることができる。このとき、得られたゲル組成物は、ガラクトース部分分解物に起因するダマ等の非水和物の混入が抑制されたものとなる。
　また、工程（３）において、上記冷却した混合物を加熱する場合には、該混合物を加熱して解凍した後、強制撹拌し、その後、加熱することが好ましい。また、該混合物を加熱して解凍した後、強制撹拌しながら加熱することも好ましい。このように加熱時に強制撹拌を行うことによって、より均質なゲル組成物が得られる。また、このような強制撹拌を行うことは、特に、水層が形成されるような低濃度のガラクトース部分分解物について工程（３）を行う場合に好適であり、このように強制撹拌を行うことにより、ゲル組成物をより均質化することができる。
　従って、工程（１）～（３）を備えることによって、本実施形態のゲル組成物を簡便に製造することが可能となる。
　なお、例えばローカストビーンガムのような多糖類では、室温で水性溶媒に分散させようとするとダマになり、このダマを解消するために、多大な時間を要したり、加熱することが必要であったりする。このため、例えば、水性溶媒に投入した後、強制撹拌したり加熱したりして分散させる必要がある。そして、分散させた後、凍結し、さらに解凍することによってゲル化させる必要がある。しかし、凍結後、加熱を続けると、ゲルがゾルに転移し、ゲルが溶解してしまう。
　これに対し、ガラクトース部分分解物では、上記の通り、冷却後、加熱を続けてもゾル化しない。
　また、本実施形態の製造方法に用いられるガラクトース部分分解物は、前述したように、可逆的熱ゲル化特性を有しており、より具体的には、体温程度まで加熱することでゲル化される特性を有している。よって、本実施形態の製造方法においては、例えば、工程（２）で得られた混合物（比較的低温の水和膨潤物）を肌に塗布し、体温によって工程（３）のゲル化が行われてもよい。すなわち、ゲル組成物が用時調製されてもよい。
　また工程（１）で冷却または凍結後の混合物（水和膨潤物）は、必要に応じて工程（３）で使用するまで、例えば１５℃以下の低温で静置して保存されてもよい。そして、このように保存された混合物を、工程（３）での加熱を行う前に、所望形状の鋳型に移し、この状態で工程（３）を実施することによって、成型品としてのゲル組成物を得ることもできる。
　本実施形態のゲル組成物の製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と、前記化合物と、前記水性溶媒とを１８～３０℃で混合することが好ましい。
　かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物と上記化合物と水性溶媒とを１８～３０℃で混合することによって、ダマの形成をより回避しながら、また、通常の室温環境で水性溶媒中にガラクトース部分分解物を分散させることができる。また、上記化合物を水性溶媒に溶解させ易くすることができる。
　従って、作業性の低下をより抑制することができる。
　本実施形態のゲル組成物の製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記化合物と混合することが好ましい。
　かかる構成によれば、ガラクトース部分分解物と水性溶媒とを混合した後、さらに上記化合物と混合することによって、ガラクトース部分分解物が十分に分散した状態で上記化合物を混合することができるため、ガラクトース部分分解物をより均一に混合することができる。これによって、得られたゲル組成物の弾力性及び強度を発揮させ易くすることができる。
　次いで、上記本実施形態のシートの製造方法について説明する。
　本実施形態のシートの製造方法は、上記化合物のうち特定の無機化合物を用い、上記本実施形態のゲル組成物の製造方法によって製造されたゲル組成物を、乾燥することによって、シートを作製する方法である。
　すなわち、本実施形態のシートの製造方法は、上記工程（１）において、上記化合物のうち、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である無機化合物を用い、上記工程（１）～（３）と、工程（１）～（３）で得られたゲル組成物を乾燥することによって、シートを作製する工程（４）とを備える。
　乾燥温度及び乾燥時間は、ゲル組成物中のガラクトース部分分解物の含有量、無機化合物の含有量、シートの厚み等によって適宜設定され得る。
　例えば、乾燥温度は、２５℃以上であることが好ましい。
　また、乾燥時間を短縮し得るという点では、乾燥温度が３０℃以上であることがより好ましく、４０℃～８０℃であることがさらに好ましい。
　例えば、乾燥時間は、乾燥温度が４０～８０℃の場合には、３～１０時間であることが好ましく、２５～４０℃の場合には、１０～３０時間であることがより好ましい。
　なお、上記工程（２）で得られた混合物を室温まで加熱させて得られたゲル状組成物を、例えば、フラットダイ法やカレンダー法などの押し出し法を用いてシート状にした後、さらに加熱してゲル化及び乾燥させることによって、シートを製造してもよい。また、上記工程（２）で得られた混合物をフィルム、ドラム、ベルトなどの支持体上に流延し加熱してゲル組成物を作製し、さらに、乾燥させることによって、シートを作製してもよい。また、この他、均一の厚みを有するシートを作製可能な装置や手段を、適宜採用することができる。
　また、本実施形態のシートの製造方法においては、上記工程（３）における加熱と、上記工程（４）における乾燥とを連続して一体的に行ってもよい。
　上記の通り、本実施形態のシートの製造方法は、
　以下の工程（１）～（４）を備える。
　（１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である無機化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
　（２）工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
　（３）工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記無機化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程と、
　（４）工程（３）で得られたゲル組成物を乾燥してシートを作製する工程。
　かかる構成によれば、上記の通り、工程（１）～（３）によって、ガラクトース部分分解物と、無機化合物と、水性溶媒とを含有するゲル組成物を簡便に製造することができる。
　また、工程（３）で得られたゲル組成物を、工程（４）で乾燥するだけで、シートを作製することができる。
　従って、上記シートの製造方法は、簡便である。
　本実施形態のシートの製造方法においては、
　前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有してもよい。
　本実施形態のシートの製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と、前記無機化合物と、前記水性溶媒とを１８～３０℃で混合することが好ましい。
　かかる構成によれば、上記の通り、作業性の低下をより抑制することができる。
　本実施形態のシートの製造方法においては、
　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記無機化合物と混合することが好ましい。
　かかる構成によれば、上記の通り、ガラクトース部分分解物をより均一に混合することができ、これにより、得られたシートの柔軟性及び強度を発揮させ易くすることができる。
　以上の通り、本実施形態によれば、従来よりも弾力性及び強度に優れたゲル組成物、柔軟性及び強度に優れたシート、簡便に作製し得るゲル組成物の製造方法及びシートの製造方法が提供される。
　なお、本実施形態のゲル組成物及びシートは、加熱によってゲル化させて製造され得ることから、この性質に基づいて、家庭、医療現場、生体材料、化粧料（例えば、ゲルフェイスパック）など、各種産業に利用可能な高分子材料として、各種分野で利用することができる。また、本実施形態で用いるガラクトース部分分解物は、天然物由来のガラクトキシログルカンを化学修飾して得られたものではないため、得られたゲル組成物も、生体に対して安全に使用することができる。
　以上、本実施形態のゲル組成物、シート及びそれらの製造方法について説明したが、本発明は、上記実施形態に特に限定されるものではなく、本発明の意図する範囲内において適宜設計変更可能である。
　以下、本発明について、実施例を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
（製造例１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物の製造
・β－ガラクトシダーゼの精製：
　複合酵素活性を有する市販のβ－ガラクトシダーゼ「ラクターゼＹ－ＡＯ」〔ヤクルト社製；Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ由来〕の２．５％水溶液をイオン交換クロマトグラフィー〔ＤＥＡＥ　Ｔｏｙｏｐｅａｌ；東ソー社製〕の０．０２５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）、０～０．６ＭのＮａＣｌグラジエントに付し、ＮａＣｌ濃度０．２～０．４Ｍで溶出させた。さらに、得られた溶出液が、疎水クロマトグラフィー〔Ｂｕｔｙｌ－Ｔｏｙｏｐｅａｌ；東ソー社製〕の０．０２５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）、０～０．６Ｍの硫酸アンモニウムグラジエントに付し、硫酸アンモニウム濃度１０％以下で溶出させた。以上の操作により、市販の粗酵素２．５ｇから精製酵素６０ｍｇを得た。本品には、セルラーゼ活性、ＩＰａｓｅ（イソプリメベロース生成酵素）活性が認められなかった。
・ガラクトース部分分解物の製造：
　上記で得た精製酵素β－ガラクトシダーゼを用い、基質の１％ガラクトキシログルカン〔ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製、グリロイド（登録商標）〕水溶液を、酵素濃度２．４×１０－５質量%、ｐＨ５．６、５０℃で反応させた後、１００℃で２０分間加熱することによりって、反応を停止させた。得られた反応溶液は、反応開始後約１５時間でゲル化して、その結果、ゲル状の組成物を得た。得られたゲル状の組成物におけるガラクトース除去率を、以下の方法で算出した。
　ゲル状の組成物の１質量％水溶液７ｇに、セルラーゼオノズカＲＳ〔ヤクルト社製〕０．１５質量％溶液（５０ｍＭ酢酸緩衝液、ｐＨ４．０）を１ｍＬが加え、５０℃、オーバーナイトで反応させた。上記１％ガラクトキシログルカン水溶液も同様の方法で反応させ、得られた生成物を対照とした。反応後、反応液を９８℃で３０分間加熱することによって酵素を失活させた。その後、試料を、前処理カートリッジ〔東ソー社製、ＩＣ－ＳＰ〕および０．４５μｍのセルロースアセテート製メンブレンフィルターにかけられ、得られたろ液１０μＬを、アセトニトリル：水＝６０：４０（ｖ／ｖ）を０．６ｍＬ／分で流しているＨＰＬＣのアミノカラムにアプライしすることによって、ガラクトキシログルカンのオリゴ糖（７糖（ガラクトース０個）、８糖（ガラクトース１個）、９糖（ガラクトース２個））の溶出面積を、それに備えられた屈折率計で検出した。次いで、１ユニット（７糖）あたりのガラクトース量を、式（８糖の面積＋（９糖の面積×２））／（７糖の面積＋８糖の面積＋９糖の面積）によりって算出した。上記式で算出したゲル状の組成物について算出されたガラクトース量の、対照のガラクトキシログルカンから算出されたガラクトース量からの減少率を、ガラクトース除去率（％）としてさらに算出したところ、約４５％であった。
　そして、上記得られたゲル状の組成物を凍結乾燥、または、該ゲル状の組成物にアルコールを加えて沈殿・濾取した後、乾燥して、粉状のガラクトース部分分解物を得た。
　以下の実験例において、上記化合物とガラクトース部分分解物とを含有するように作製したゲル組成物を、実施例とした。一方、上記化合物を含有することなくガラクトース部分分解物を含有するように作製されたゲル状組成物を、比較例とした。
（実験例１）
（１）実施例１～４のゲル組成物の作製
　表１に示す配合で、プラスティックカップ〔旭化成パックス社製、製品名プロマックス、容量：９０ｍＬ、ＥＩ－９０〕に、製造例１で得られたガラクトース部分分解物２．０ｇ（４質量％）を加え、さらに２．０ｇ（４質量％）のＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＡｌＣｌ３またはＮａＣｌを加えた後、室温の水を加え、全量を５０ｇとし、プラスティックマドラーで撹拌（10秒程度）することによって、ガラクトース部分分解物及び上記化合物としての無機化合物を含有する分散液を得た。得られた分散液のうち、４０ｇを直径９０ｍｍのプラスティックディッシュに流し入れた。プラスティックディッシュに入った分散液を、－２０℃に設定した冷凍庫〔ホシザキ電機社製、型式：ＨＲＦ－１８０ＸＦ〕で２時間静置して分散液を－２０℃まで降温させ、この状態で２時間保持した後、室温で解凍した。解凍後、恒温器〔エスペック社製、型式：ＰＲ－２ＫＰ〕を用いて、４０℃でオーバーナイト、または８０℃で１～２時間加熱して、ゲル組成物を作製した。加熱後、試料を室温で静置し、試料の温度を室温まで下げた。
　得られた組成物を目視で確認したところ、確かにゲル状であった。
（２）比較例１のゲル組成物の作製
　表１に示す配合で、上記化合物としての無機化合物を含有しないこと以外は実施例１～４と同様にして、ゲル組成物を作製した。
　得られた組成物を目視で確認したところ、確かにゲル状であった。
（３）比較例２、３のゲル組成物の作製
　表１に示す配合で、ガラクトース部分分解物の代わりに、ガラクトキシログルカン（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製、グリロイド（登録商標））を用いるか、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物を用いるか、または、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物の代わりに上記ガラクトキシログロカンを用いること以外は、実施例１～４と同様にして、ゲル組成物を作製した。得られた組成物を目視で確認したところ、ゲル状ではなく、厚みを有するゾル状あった。
（４）評価
　上記のように加熱した後、室温（２０～２５℃）で数日間静置した後、ゲル組成物の物性について下記の評価を行った。結果を表１に示す。なお、耐熱性は、従来と同程度であり、耐熱性の低下は確認されなかった。
　また、下記に示すようにして水分量も評価したところ、ＭｇＣｌ２含有ゲル（実施例１）の水分量は、８３．７質量％であり、ＣａＣｌ２含有ゲル（実施例２）の水分量は、８０．４質量％であり、ＡｌＣｌ３含有ゲル（実施例３）の水分量は、８２．３質量％であり、ＮａＣｌ含有ゲル（実施例４）の水分量は、８４．２質量％であった。なお、比較例１の組成物の水分量は、９２．５質量％であった。
・水分量
　ゲル組成物を７０℃、８～１２時間、－０．１ＭＰａ（大気圧基準）で減圧乾燥させた後、あらかじめ測定しておいた乾燥前の重量に対する、乾燥後の重量減少分の割合を算出することによって水分量を測定した。
・ゲル形成
　室温のゲルを手で触れることによってゲル形成を調べ、下記の評価基準でゲル形成を評価した。
　　　壊れない：○
　　　やや壊れやすい：△
　　　壊れやすい：×
・弾力性
　室温のゲルを指で押すことによって、ゲルに適度な変形を与え、このときの感触によって弾力性を調べ、下記の評価基準で弾力性を評価した。
　　非常に高い弾力を有する：◎
　　ある程度の弾力を有する：○
　　弾力が不十分　　　　　：△
　　弾力がない　　　　　　：×
・引張破れ耐性（強度）
　室温のゲルを両手で持ち、ゲルに左右外向きに力を加えることによって、引張破れ耐性を調べ、下記の評価基準で引張破れ耐性を評価した。
　　非常に破れ難い：○
　　破れ易い　　　：×
・耐水性
　ゲルを水中に一晩浸漬させることによって、耐水性を調べ、下記の評価基準で耐水性を評価した。
　　形状が全く崩れない：耐水性がある：○
　　形状が崩れる　　　：耐水性がない：×
・総合評価
　各評価項目の評価およびその数を下記のように分類すされることによって、総合的な評価を行い、下記の基準で判定した。
　　１個以上の◎がある：非常に優れている：◎
　　×個がない　　　　：良好　　　　　　：○
　　１個の×がある　　：概ね良好　　　　：△
　　２個以上の×がある：劣っている　　　：×
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、組成物中に対して４質量％のガラクトース部分分解物および４質量％の無機化合物（ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２またはＡｌＣｌ３）を配合した分散液から得られた実施例１～３のゲル組成物は、高い弾力および強度を有し、非常に優れたゲル組成物を示すことがわかった。　
　実施例４のＮａＣｌを含有するゲル組成物、及び、無機化合物を添加していない比較例１では、弾力・強度を十分に有するゲル組成物は得られなかった。
　比較例３のゲル組成物は、ゲルにならなかった。
　ガラクトース部分分解物と、無機化合物とを含有する実施例１～４のゲル組成物は、すべて耐水性を示した。
　なお、実施例４、比較例１、２のゲル組成物は、手指で触れると崩れた。
　また、手指の触感による弾力性、引張破れ耐性では、実施例２よりも実施例１、３の方が優れており、実施例１と実施例３は同程度であった。
　ガラクトースが部分除去されていないガラクトキシログルカン〔ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製、グリロイド（登録商標）〕を用い、上記実施例と同様にして作製した比較例２、３のゲル組成物では、ＭｇＣｌ２を含有する、含有しないにかかわらず、ゲル化しなかった。したがって、ガラクトースの部分分解と、無機化合物（ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＡｌＣｌ３）との組み合わせが、ゲル組成物への弾力および強度の付与に必要であることがわかった。
（実験例２）
（１）実施例５～６３のシートの作製
　表２～６に示すように、ガラクトース部分分解物を０．５ｇ（１質量％）～２．５ｇ（５質量％）配合し、ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＡｌＣｌ３、またはＮａＣｌを０．２５ｇ（０．５質量％）から６．０ｇ（１２質量％）配合し、これらを合計で、上記プラスティックディッシュに５ｇ、７ｇ、１０ｇまたは２０ｇ流し入れ、４０℃でオーバーナイト、または８０℃で３～４時間加熱乾燥したこと以外は実施例１～４と同様にして、ゲル組成物を乾燥させることによって、シートを作製した。なお、表２～６において、部分分解物を「部」と表した。
（２）比較例４～４１のシートの作製
　表７に示す配合で、ガラクトース部分分解物の代わりに、ガラクトキシログルカン（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製、グリロイド（登録商標））を用いるか、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物を用いるか、または、無機化合物を用いないでガラクトース部分分解物の代わりに上記ガラクトキシログロカンを用いること以外は、実施例１～４と同様にして、ゲル組成物を作製した。なお、表７において、グリロイドを「グ」と表した。
（３）評価
　上記のように加熱し、室温（２０～２５℃）で１日以上静置した後、シートの物性について下記の評価を行った。結果を表２～７に示す。
　また、下記に示すようにして水分量も評価したところ、実施例３９の水分量は、１６．２質量％であり、実施例４１の水分量は、１６．５質量％であった。これに対し、無機化合物を含まない比較例２６の水分量は、７．４質量％であった。すなわち、無機化合物を含まないシートの方が、シート中に水分を多く包含できないことがわかった。
・水分量
　作製したシートを７０℃、８～１２時間、－０．１ＭＰａ（大気圧基準）で減圧乾燥させた後、あらかじめ測定しておいた乾燥前のシート重量に対する、乾燥後の重量減少分の割合を算出することによって、水分量を測定した。
・Ｓ（ＧＳを含む）、Ｆのいずれかが形成されていることの確認（ＧＳＦ形成）
　シートが形成されているか否かを、目視および触感で確認し、下記の評価基準で評価した。
　シートが形成されている　：○
　シートの形成が不十分　　：△
　シートが形成されていない：×
・シートの分類
　上記の目視および触感での確認によって、シートが形成されているもの、及び、シートの形成が不十分なものについて、ＪＩＳ　Ｋ７１３０に従って、作製したシートの厚みを測定した。また、その厚みが０．２５ｍｍ（２５０μｍ）未満のものを「Ｆ」と表し、シートの厚みが０．２５ｍｍ以上のものを「Ｓ」と表した。また、触感、目視によって、十分に水分を含んでいる状態であるものを、ゲル状のシートであるとして「ＧＳ」で表した。
・柔軟性
　作製したシートの触感を確認することによって柔軟性を調べ、下記の評価基準で柔軟性を評価した。
　　自由自在に曲がる　　　　　　　　　　：非常に高い：◎
　　容易に曲がる　　　　　　　　　　　　：高い　　　：○
　　少し力を加えると曲がる　　　　　　　：概ね柔軟　：△
　　力を加えて曲げようとしても曲がらない：不十分　　：×
・伸展性
　作製したシートを手で引っ張ることによって、伸縮性を調べ、下記の評価基準で伸展性を評価した。
　　非常に容易に伸びる　　　　　　：非常に高い　：◎
　　容易に伸びる　　　　　　　　　：高い　　　　：○
　　少し力を加えて引っ張ると伸びる：概ね伸展する：△
　　力を加えて引っ張っても伸びない：伸展しない　：×
・割れ耐性
　作製したシートを手で折り曲げることによって、割れ耐性を調べ、下記の評価基準で割れ耐性を評価した。
　　割れない　　：○
　　割れにくい　：△
　　容易に割れる：×
・引張破れ耐性（強度）
　室温のシートを両手で持ち、シートに左右外向きに力を加えることによって、引張破れ耐性を調べ、下記の評価基準で引張破れ耐性を評価した。
　　非常に破れ難い：○
　　概ね破れ難い　：△
　　破れ易い　　　：×
・耐水性
　シートを水中に一晩浸漬させることによって、耐水性を調べ、下記の評価基準で耐水性を評価した。
　　形状が全く崩れない：耐水性がある：○
　　形状が崩れる　　　：耐水性がない：×
・加熱後容器接着性
　作製したシートが、その乾燥後に、型となる容器の底に接着しているかどうかの有無を目視で確認することによって、加熱後容器接着性を調べ、下記の評価基準で加熱後の容器接着性を評価した。
　　容器に接着している　：〇
　　容器に接着していない：×
・再度容器接着性（接着性（粘着性））
　作製したシートを容器から取り外した後、同じ容器の底に再度軽く押し付けることによって、シートが容器の底に接着しているかどうかの有無を、目視で確認し、下記の評価基準で再度容器接着性を評価した。
　　再度接着する　：○
　　再度接着しない：×
・透明性
　作製したシートを目視で観察することによって、透明性を調べ、下記の評価基準で透明性を評価した。
　　シートを手の甲に乗せたとき、シートを通して下の肌がはっきりと見える：透明性がある：○
　　シートを手の甲に乗せたとき、シートを通して下の肌が見えにくい：透明性がない：×
・総合評価
　透明性、加熱後容器接着性、再度容器接着性、ＧＳＦ形成以外の各評価項目の評価およびその数を、下記のように分類することによって、総合的な評価を行い、下記の基準で判定した。
　×がなく、◎が１個以上、△が１個以下：非常に優れている：◎
　×がなく、◎がなく、○が２個以上　　：良好　　　　　　：○
　×が１個以上　　　　　　　　　　　　：劣っている　　　：×
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表２～７に示すように、組成物中に対して１～５質量％のガラクトース部分分解物および０．５～１２質量%の無機化合物（ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＡｌＣｌ３）を配合した分散液から得られたシートは、耐水性とともに柔軟性を有し、非常に優れたシートであることがわかった。一方、ＮａＣｌを含有するシートは、柔軟性を有しなかった。
　また、ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２またはＡｌＣｌ３を比較的多くゲル組成物中に含有させることによって、シートの粘着性が高くなる傾向にあった。
　さらに、プラスティックディッシュへの投入量を変えることによって、シートは、その厚みを調節しされつつ、作製され得ることがわかった。
　ガラクトースが部分除去されていないガラクトキシログルカン（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製、グリロイド（登録商標））を用い、上記実施例と同様にして、シートの作製を試みたところ、ＭｇＣｌ２を含有させたゲル組成物からは柔軟性を有するシートが得られたが、このシートは、水中に浸漬させると、溶解した。したがって、ガラクトキシログルカンのガラクトースの部分分解物と、ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ2、ＡｌＣｌ３の無機化合物の組み合わせがシートへの耐水性、柔軟性の付与に必要であることがわかった。
（実験例３）
（１）実施例６４～６９のゲル組成物の作製
　下記表８～１０に示す配合に設定すること以外は実施例１～４と同様にして、ゲル組成物を作製し、同様に評価した。結果を表８～１０に示す。
（２）比較例４２のゲル組成物の作製
　下記表８に示す配合に設定すること以外は比較例４～４０と同様にして、ゲル組成物を作製し、同様に評価した。結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
（実験例４）
（１）実施例７０～８６のシートの作製
　下記表１１～１３に示す配合に設定すること以外は実施例５～６３と同様にして、シートを作製し、同様に評価した。結果を表１１～１３に示す。
（２）参考例１及び比較例４３～４５のシートの作製
　下記表１４に示す配合に設定すること以外は比較例２～４０と同様にして、シートを作製し、同様に評価した。結果を表１４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表８に示すように、組成物中に対して１０質量％のガラクトース部分分解物および１０質量％の無機化合物（ＭｇＣｌ２）を配合した分散液から得られたゲルも、弾力性とともに強度を有し、優れたゲルであった。また、表９、表１０に示すように、組成物中に対して２種または３種の無機化合物（ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＡｌＣｌ３）を配合した分散液から得られたゲルも、弾力性とともに強度を有し、優れたゲルであった。
　表１２、表１３に示すように、組成物中に対して２種または３種の無機化合物（ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＡｌＣｌ３）を配合した分散液から得られたシートは、耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートであった。一方、ＭｇＣｌ２を３．８質量％含有するシートにＮａＣｌが０．２質量％含有していても、このシートは、耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートであった。
　表１１に示すように、組成物中に対して１～５質量％のガラクトース部分分解物および０．５～１０質量％の無機化合物（ＣａＣｌ２、ＡｌＣｌ３）を配合した分散液から得られたシートは、耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートであった。また、組成物中に対して１０質量％のガラクトース部分分解物および１０質量％の無機化合物（ＭｇＣｌ２）を配合した分散液から得られたシートも、耐水性とともに柔軟性を有し、優れたシートであった。一方、表１４に示すように、２～５質量％のガラクトース部分分解物および１～１０質量％のＮａＣｌを含有するシートは、柔軟性を有しなかったが、１質量％のガラクトース部分分解物および０．５質量％のＮａＣｌを含有するシートは、耐水性とともに柔軟性を有していた。
（実験例５）
上記化合物として無機化合物を含有するシートの安定性
　実施例３９および４０と同様にして、塩化マグネシウムおよび塩化カルシウムを含有するシート組成物を作製し、５０℃中に１ヶ月静置した。１ヶ月静置した後、シートを室温中に移し、１日以上室温で静置した。静置した後、柔軟性、伸展性、および耐水性について、前記と同様に評価した。５０℃中に１ヶ月静置したシートは、どちらも実験例２で得られたシート（実施例３９および４０）と同等の柔軟性、伸展性、および耐水性を示した。
（実験例６）
シートの物性評価
　実験例２で作製した実施例３９、４０、４１のシート（４重量％の塩化マグネシウム、塩化カルシウム、または塩化アルミニウムと、４重量％ガラクトースの部分分解物とを含むシート）、及び、比較例２６のシートの破断ひずみを、引張速度を６０ｍｍ／ｍｉｎにしたこと以外は、ＪＩＳ　Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して、測定した。結果を表１５に示す。表１５に示すように、各種無機化合物を添加することによって得られたシートでは、無機化合物が添加されていない（無添加）のシートに比べて非常に大きな破断ひずみが見られた。したがって、各種無機化合物を添加して得られたシートは、優れた延性を有することがわった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　実施例のシートが柔軟性、強度、さらには伸展性に優れる理由は定かではないが、ガラクトース部分分解物が無機化合物を取り込むときに、水和が生じ、この水和水が、乾燥後のシートの柔軟性に寄与すると推察される。具体的には、ゲル（部分分解物分子）中に無機塩（イオン）がインターカレートされることによる分子間結合の強化と、無機化合物（無機塩）を取り込むことによる水和水含量の増加とによるものと推察される。ガラクトース部分分解物の基本骨格となるガラクトキシログルカンは中性多糖なので、ペクチンなどで見られる、イオン（Ｃａ、Ｍｇなど）によるカルボキシ基架橋によるゲル化の機構と異なるものとも推察される。
　また、実施例のシートは、加熱乾燥直後には、一見水分が少なく、柔軟性も低い場合もあるが、数日程度、室内に保管していると水分量が平衡に達し、これにより、シートは柔軟性が得られることがわかった。
　実施例のシートにおいて、より良好なシートを作製することができる無機塩の添加量の範囲は、部分分解物の濃度によって若干異なる傾向にあった。部分分解物の濃度が高くなるほど、良好なシート・ゲルを作製することができる無機塩量の上限も増加する傾向にあった。
　この点を考慮すれば、ガラクトース部分分解物と無機化合物の割合は、上記のようにガラクトース部分分解物の添加量により異なるが、４：１～１：３が好ましく、３：１～１：１．５がより好ましい。
　具体的には、ガラクトース部分分解物の含有量が１～２質量％である場合には、塩化マグネシウムの含有量が０．５～１質量％であることが好ましく、ガラクトース部分分解物の含有量が３～４質量％である場合には、塩化マグネシウムの含有量が１～４質量％であることが好ましく、ガラクトース部分分解物の含有量が５質量％の場合には、塩化マグネシウムの含有量が２～１０質量％であることが好ましい。また、ガラクトース部分分解物の含有量が５重量％を超える量であり、且つ、１０質量％以下である場合には、塩化マグネシウムの含有量が５～１０質量％が好ましい。この結果、ガラクトース部分分解物が高濃度のときほど、より無機塩を取り込めるゲル（ネットワーク）構造となる可能性があることが示唆された。
　無機塩の含有量が至適含有量以下である場合には、柔軟性や強度が不十分なシートが作製され、一方、至適含有量以下より多い過剰量である場合には、無機塩の含有量の増加に伴ってゲルが形成され難くなり、得られた生成物は、ゲル状物と高粘性物の中間、または単なる高粘性物となることがわかった。
　このような無機塩の特徴により、過剰量以下で、比較的高めの含有量で無機塩を添加することによって、粘着性を有する（粘着性に優れた）シートを作製し得ることがわかった。
（実験例７）
　下記表１６に示す配合に設定すること以外は実施例１～４と同様にして、ゲル組成物を作製し、同様に評価した。結果を表１６に示す。なお、表１６には、表１の比較例１及び実施例１の結果を、併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表１６に示すように、上記化合物として、リン酸アスコルビルマグネシウム（ＭＡＰ）、リン酸アスコルビルナトリウム（ＮＡＰ）、グルコン酸マグネシウム（ＭｇＧ）、グルコン酸カルシウム（ＣａＧ）、パントテン酸カルシウム（ＣａＰ）、酢酸マグネシウム（ＭｇＯＡｃ２）といった有機化合物（有機塩）が用いられた場合であっても、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（ＡｌＭｇＳｉｌ）、臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ２）及び硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）といった無機化合物（無機塩）が用いられた場合であっても、４質量％のこれらと、４質量％のガラクトース部分分解物とを配合することによって得られたゲル組成物は、高い弾力性及び強度を有していることがわかった。よって、これらゲル組成物は、優れたゲル特性を示すことがわかった。
（実験例８）
　下記表１７に示す配合に設定すること以外は実施例１～４と同様にして、シートを作製し、同様に評価した。結果を表１７に示す。なお、表１７には、表４の比較例２５の結果及び表５の実施例３８の結果を、併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　表１７に示すように、表１６に示す化合物のうち臭化マグネシウムを用いた場合には、４質量％の臭化マグネシウムと、４質量％のガラクトース部分分解物とを配合することによって得られたシートは、耐水性及び柔軟性を有していることがわかった。よって、このシートは、優れたシート特性を示すことがわかった。
　なお、表１６に示す化合物のいずれを用いた場合であっても、得られたシートは耐水性を有することがわかった。
　上記より、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの無機塩、特に塩化物塩がガラクトース部分分解物と共に配合されることによって、非常に高い柔軟性や伸展性をシートに付与し得ることがわかった。
　一方、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの有機塩がガラクトース部分分解物と共に配合されても、柔軟性や伸展性をシートに付与し得ないことがわかった。
　なお、リン酸アスコルビル塩がガラクトース部分分解物と共に配合されると、上記の通り、柔軟性や伸展性を付与し得ないものの、グルコン酸塩及びパントテン酸塩とは異なり、透明性をシートに付与し得ることがわかった。この結果が得られるのは、ガラクトース部分分解物は、乾燥後においてもリン酸アスコルビル塩との親和性（ガラクトース部分分解物がリン酸アスコルビル塩を包含する性質、すなわち包含性）を有するものの、両者を含有するシートの水和性（吸湿性）が低いことによるものと推察される。
　また、上記したいずれの比較例のシートであっても、製造時に一旦乾燥されると、その後吸湿させたとしても、柔軟性や伸展性が付与されることはなかった。この結果が得られるのは、上記と同様、ガラクトース部分分解物は、比較例の化合物と共に配合されてシートとされても、該シートの水和性（吸湿性）が低いことによるものと推察される。
　なお、シートを乾燥した後、外部環境の湿度によってシートに水分を吸収させてシートに水分を含有させる他、水性溶媒をシートに添加することによって、シートに水分を強制的に含有させることもできる。乾燥後に水性溶媒をシートに添加する方法としては、例えば、水性溶媒をシートに塗布したり、水性溶媒にシートを浸漬させたりすること等が、挙げられる。
　ここで、ゲル組成物が乾燥されてシートが作製されたとき、該シートは、自身が含有する水分を放出したり、環境中の水分を吸収したりしながら、時間が経過すると、一定量の水分を含有する状態になる（定常状態）。
　よって、上記定常状態での水分量よりも低い水分量に至るまで過剰にシートを乾燥させた場合には、定常状態での水分量に戻るまで、シートに水を吸収させることができる。
　この場合においても、乾燥後のシートの吸湿性が比較的高くなる化合物を用いた場合、すなわち、無機化合物を含有するシートが用いられる場合には、柔軟性や伸展性が付与されたシートを得ることができる。
（実験例９）
　ガラクトース部分分解物と共に配合される、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩について、各化合物の水和水及び溶解度と、各化合物を含有するシートの柔軟性及び伸展性との関係を調べた。
　結果を、表１８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　表１８に示すように、大まかには、添加される化合物の水和水や水に対する溶解度が大きくなると、シートの柔軟性や伸展性が向上するような傾向があるように見られた。
　このことから、前述のようにシートの柔軟性及び伸展性に影響を及ぼし得るシートの飽和水分量は、シート中に存在する無機化合物の水和性（吸湿性）や、ガラクトース部分分解物と無機化合物との親和性や、ガラクトース部分分解物と無機化合物の結合水との親和性にも影響を及ぼし得ると推察される。
　以上のことから、シート中にガラクトース部分分解物と共に配合される、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩から選択される１つまたは２つ以上の無機化合物としては、水和性及び親和性に優れた無機化合物が好ましいことがわかった。
　この水和性の指標として、水和水の数量、及び、２０℃での水に対する溶解度が挙げられ、上記化合物の水和水が２～１０分子、２０℃での水の溶解度が２０～１００ｇ／１００ｍＬであることが好ましい。
（実験例１０）
ゲルフェイスパックの製造１
横幅２５ｃｍ、縦幅３０ｃｍの金属容器にガラクトース部分分解物１６．０ｇ（４質量％）を加え、さらに１６．０ｇ（４質量％）のＭｇＣｌ２を加えた後、室温の水を加え、全量を４００ｇとし、プラスティックマドラーで撹拌（３０秒程度）して、ガラクトース部分分解物及びＭｇＣｌ２を含有する分散液を得た。得られた分散液を、金属容器に入れられた状態で、－２０℃に設定した冷凍庫〔ホシザキ電機社製、型式：ＨＲＦ－１８０ＸＦ〕で－２０℃まで降温させ、この状態で２時間保持した後、室温で解凍した。解凍後、恒温器〔エスペック社製、型式：ＰＲ－２ＫＰ〕を用いて、８０℃で２時間加熱して、ゲル組成物を作製した。加熱後、ゲル組成物を室温で静置し、その温度を室温まで下げた。得られたゲル組成物を顔型に切り取り、ゲルフェイスパックを作製した。
　得られたゲルフェイスパックは、高い弾力および強度を示した。また、ゲルフェイスパックには、適度な伸展性が見られ、しかもゲルフェイスパックは、接着性に優れていた。
ゲルフェイスパックの製造２
　横幅２５ｃｍ、縦幅３０ｃｍの金属容器にガラクトース部分分解物１６．０ｇ（４質量％）を加え、さらに１６．０ｇ（４質量％）のリン酸アスコルビルマグネシウムを加えた後、室温の水を加え、全量を４００ｇとし、プラスティックマドラーで撹拌（３０秒程度）して、ガラクトース部分分解物及びリン酸アスコルビルマグネシウムを含有する分散液を得た。得られた分散液を、金属容器に入れられた状態で、－２０℃に設定した冷凍庫〔ホシザキ電機社製、型式：ＨＲＦ－１８０ＸＦ〕で－２０℃まで降温させ、この状態で２時間保持した後、室温で解凍した。解凍後、恒温器〔エスペック社製、型式：ＰＲ－２ＫＰ〕を用いて、３５℃で４時間加熱して、ゲル組成物を作製した。加熱後、ゲル組成物を室温で静置し、その温度を室温まで下げた。得られたゲル組成物を顔型に切り取り、ゲルフェイスパックを作製した。
　得られたゲルフェイスパックは、上記ＭｇＣｌ２を含有する場合と同様に、高い弾力および強度を示した。また、ゲルフェイスパックには、適度な伸展性が見られ、しかもゲルフェイスパックは、接着性に優れていた。
　上記ゲル組成物は、加熱によって乾燥され、表面側の水分が局所的に減少すると、その内部側は、弾力性を有して比較的軟らかく、一方、その表面側は、柔軟性を有しつつも内部側よりも比較的硬くなる傾向にある。よって、表面側の水分量を調整することによって、該表面側に、内部側と異なる特性を付与することも可能である。
 
 

Claims (14)

  1. 　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、化合物と、水性溶媒とを含有し、
    　前記化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である、ゲル組成物。
  2. 　前記ガラクトース部分分解物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して１～５質量％である、請求項１に記載のゲル組成物。
  3. 　前記化合物の含有量が、前記ゲル組成物の全量に対して０．１～１２質量％である、請求項１または２に記載のゲル組成物。
  4. 　フェイスパック用である、請求項１～３のいずれかに記載のゲル組成物。
  5. 　ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、無機化合物と、水性溶媒とを含有し、
    　前記無機化合物は、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である、シート。
  6. 　前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有する請求項５に記載のシート。
  7. 　前記シートの水分量が、前記シートの全量に対して１０～３５質量％である、請求項５または６に記載のシート。
  8. 　以下の工程（１）～（３）を備えたゲル組成物の製造方法：
    　（１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及びナトリウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
    　（２）工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
    　（３）工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程。
  9. 　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と、前記化合物と、前記水性溶媒とを１８～３０℃で混合する、請求項８記載のゲル組成物の製造方法。
  10. 　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記化合物と混合する、請求項８または９に記載のゲル組成物の製造方法。
  11. 　以下の工程（１）～（４）を備えたシートの製造方法：
    　（１）ガラクトキシログルカンのガラクトース部分分解物と、マグネシウム塩、カルシウム塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される１種または２種以上である無機化合物と、水性溶媒とを室温で混合して混合物を得る工程と、
    　（２）工程（１）で得られた混合物を冷却または凍結する工程と、
    　（３）工程（２）で冷却または凍結された混合物を加熱することによりゲル化させて、前記ガラクトース部分分解物と前記無機化合物と前記水性溶媒とを含有するゲル組成物を得る工程と、
    　（４）工程（３）で得られたゲル組成物を乾燥してシートを作製する工程。
  12. 　前記無機化合物は、ナトリウム塩またはカリウム塩をさらに含有する請求項１１に記載のシートの製造方法。
  13. 　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と、前記無機化合物と、前記水性溶媒とを１８～３０℃で混合する、請求項１１または１２に記載のシートの製造方法。
  14. 　前記工程（１）では、前記ガラクトース部分分解物と前記水性溶媒とを混合した後、さらに前記無機化合物と混合する、請求項１１～１３のいずれかに記載のシートの製造方法。
     
     
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