WO2017204267A1 - 容器用鋼板 - Google Patents

容器用鋼板 Download PDF

Info

Publication number
WO2017204267A1
WO2017204267A1 PCT/JP2017/019437 JP2017019437W WO2017204267A1 WO 2017204267 A1 WO2017204267 A1 WO 2017204267A1 JP 2017019437 W JP2017019437 W JP 2017019437W WO 2017204267 A1 WO2017204267 A1 WO 2017204267A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
amount
film
steel plate
plating layer
plating
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/019437
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
平野 茂
賢明 谷
山中 晋太郎
横矢 博一
Original Assignee
新日鐵住金株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 新日鐵住金株式会社 filed Critical 新日鐵住金株式会社
Priority to KR1020187033206A priority Critical patent/KR20180132891A/ko
Priority to EP17802853.6A priority patent/EP3467156A4/en
Priority to JP2018519588A priority patent/JP6658878B2/ja
Priority to US16/303,453 priority patent/US20200307159A1/en
Priority to CN201780030365.0A priority patent/CN109154099A/zh
Publication of WO2017204267A1 publication Critical patent/WO2017204267A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • B32B15/013Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of a metal other than iron or aluminium
    • B32B15/015Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of a metal other than iron or aluminium the said other metal being copper or nickel or an alloy thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/023Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/322Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/345Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D15/00Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/12Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06Wires; Strips; Foils
    • C25D7/0614Strips or foils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/04Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
    • C25D9/08Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771Transition metal-base component
    • Y10T428/12861Group VIII or IB metal-base component
    • Y10T428/12937Co- or Ni-base component next to Fe-base component

Definitions

  • This disclosure relates to a steel plate for containers.
  • a plated steel plate may be used (for example, refer to Patent Documents 1 to 8). And as a container in which the plated steel plate was used, a 2 piece can and a 3 piece can are mentioned, for example.
  • a two-piece can is a can body in which a can bottom and a can body are integrated, and a DrD (Draw and Redraw) can, a DI (Drawing and Ironing) can, and the like are known.
  • the two-piece can is formed by drawing, ironing, bending / bending, or a combination of these processes.
  • Examples of the plated steel sheet used in these cans include tinplate (Sn plated steel sheet) and TFS (Tin Free Steel: electrolytic chromic acid-treated steel sheet), and the plated steel sheets are selectively used depending on the application and processing method. ing.
  • 3 piece can is a can body with a can body and a bottom separated.
  • Three-piece cans are mainly welded cans that produce can bodies by electric resistance welding.
  • TFS is used for the bottom plate of the weld can, and a light-weight Sn-plated steel plate and a Ni-plated steel plate are used for the body of the weld can.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-263696
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-open No. 2000-334886
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 3060073
  • Patent Document 4 Japanese Patent No. 2998043
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2007-231394
  • Patent Document 6 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-26992
  • Patent Document 7 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-149735
  • Patent Document 8 Japanese Patent No. 4886811
  • the outer surface of the can is printed in order to appeal the commercial value to the consumer.
  • the inner surface of the can is coated with a resin in order to ensure corrosion resistance.
  • the inner surface side of the can is coated with a spray or the like, and the outer surface side of the can is printed with a curved surface.
  • a laminated two-piece can made from a laminated steel plate laminated with a PET film in advance has emerged (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
  • the can body was manufactured by welding the steel plate in which the inner surface of the can was coated and the outer surface of the can was printed.
  • a PET film that has been printed in advance has been prepared, and a three-piece can using a laminated steel sheet on which such a PET film is laminated has also emerged (for example, Patent Document 3 and (See Patent Document 4).
  • the above two-piece can is subjected to drawing processing, ironing processing, bending bending back processing, and the like.
  • the three-piece can is subjected to neck processing, flange processing, and, in some cases, expand processing for design. Therefore, the laminated steel sheet is required to have excellent film adhesion that can follow these processes.
  • the Sn-plated steel sheet has excellent corrosion resistance even with acidic contents due to the excellent sacrificial anticorrosive action of Sn.
  • the fragile Sn oxide exists in the outermost layer of the Sn-plated steel sheet, the film adhesion is unstable. Further, when the Sn-plated steel sheet is processed into the above can, 1) peeling of the film from the Sn-plated steel sheet may occur, and 2) corrosion may occur due to insufficient film adhesion.
  • Ni-plated steel sheet that is excellent in workability and film adhesion and can be welded is used as a laminated steel sheet (see, for example, Patent Document 5 above).
  • the appearance of the Ni-plated steel sheet is not as glossy as that of the Sn-plated steel sheet, it has also been reported that bright plating is possible depending on the Ni plating method (see, for example, Patent Document 6 and Patent Document 7). .
  • the protein contained in these foods is partially decomposed in the heat sterilization process (for example, retort process), and the S component is generated. To do.
  • the produced S component is known to combine with Ni to form black NiS (sulfur blackening) and deteriorate the inner surface quality of the can. For this reason, Ni-plated steel sheets have been required to be further improved in resistance to sulfur blackening.
  • the present disclosure has been made in view of the above problems, and the object of the present disclosure is to provide a steel plate for containers that has more excellent sulfide blackening resistance, corrosion resistance, adhesion, and weldability. There is.
  • Means for solving the above problems include the following aspects.
  • a steel plate for containers comprising: a coating or a Zr coating, wherein the Ni plating layer contains 0.1 to 20% by mass of ZnO particles per side in terms of metal Zn content.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the term “process” is not limited to an independent process, and may be used as long as the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. include.
  • the term “steel plate” means a steel plate before applying a Ni plating layer and a chromate film or a Zr film. In the following description, the steel plate before applying the Ni plating layer and the chromate film or the Zr film may be referred to as a “plating original plate”.
  • adheresion when simply referred to as adhesion means adhesion including paint adhesion, secondary paint adhesion, and film adhesion.
  • the container steel sheet of the present disclosure is a container steel sheet that is excellent in sulfur blackening resistance, corrosion resistance, adhesion, and weldability.
  • the steel plate for containers of this indication can be used for a 2 piece can and a 3 piece can, for example. Below, the steel plate for containers of this indication is explained in detail.
  • ZnO particles are particles that can collect S, which is the cause of sulfide blackening, as ZnS.
  • ZnO particles may be included in the chromate film or Zr film on the Ni plating layer.
  • the film thickness of these films is smaller than the average particle diameter of the ZnO particles, the ZnO particles are often exposed from these films. For this reason, it is practically difficult to contain these films. Based on this knowledge, further studies were conducted. As a result, the present inventors improve the resistance to sulfur blackening without impairing the corrosion resistance, adhesion and weldability of Ni plating by controlling the content of ZnO particles in the Ni plating layer. I found.
  • the steel plate of the plating base plate used as a base material is not particularly limited.
  • a steel plate used as a plating base plate various types of known steel plates manufactured through a normal steel slab manufacturing process, through a normal steel plate manufacturing process (hot rolling, acid tip, cold rolling, annealing, temper rolling, etc.) Steel plates can be used.
  • the container steel plate according to the present disclosure is subjected to Ni plating containing ZnO particles on one or both sides of the above-described plating base plate in order to realize better sulfurization blackening resistance, corrosion resistance, adhesion, and weldability. Then, a Ni plating layer is formed. Ni is a metal having both corrosion resistance, adhesion, and weldability.
  • the Ni plating layer applied to the steel plate as the plating original plate has a Ni plating amount of 0.3 g / m 2 or more as the amount of metal Ni per one side, so that practical corrosion resistance, adhesion and weldability can be obtained. Demonstrate.
  • the Ni plating amount increases, the corrosion resistance, adhesion, and weldability improve with the increase of the Ni plating amount.
  • the amount of Ni plating exceeds 3 g / m 2 as the amount of metallic Ni per side, the effect of improving corrosion resistance, adhesion, and weldability is saturated. Therefore, an excessive amount of Ni plating is industrially disadvantageous. Therefore, the Ni plating amount is 0.3 g / m 2 or more and 3 g / m 2 or less in terms of the amount of metallic Ni per one side.
  • the amount of Ni plating is preferably 0.5 g / m 2 or more and 2.5 g / m 2 or less, more preferably 0.5 g / m 2 or more and 1.5 g / m 2 in terms of the amount of metallic Ni per side. It is as follows.
  • the amount of metallic Ni represents the amount of metallic Ni equivalent.
  • ZnO particles are contained, and the ZnO particles are present in a dispersed state in the Ni plating layer.
  • the ZnO particles used in the steel plate for containers of the present disclosure are not particularly defined, and known ZnO particles that are commercially available can be used.
  • the ZnO particles in the Ni plating layer improve the resistance to sulfur blackening.
  • the content of ZnO particles is 0.1% by mass or more in terms of the amount of metal Zn per one surface based on the total mass of the Ni plating layer, the effect of improving the resistance to sulfur blackening is realized.
  • the content of ZnO particles in the Ni plating layer is set to 20% by mass or less in terms of the amount of metal Zn per one side.
  • the content of ZnO particles in the Ni plating layer is preferably 0.5% by mass to 15% by mass, more preferably 0.5% by mass to 7% by mass in terms of the amount of metal Zn per side. .
  • the metal Zn amount represents a metal Zn equivalent amount.
  • the size of ZnO particles contained in the Ni plating layer is not particularly specified.
  • the size of the ZnO particles may be larger or smaller than the plating thickness of the Ni plating layer. However, if the size of the ZnO particles exceeds the plating thickness of the Ni plating layer, the ZnO particles may peel off during transportation and processing. Therefore, the size of the ZnO particles is preferably not more than the plating thickness of the Ni plating layer, and more preferably not more than half the plating thickness.
  • the average particle diameter of the ZnO particles used for forming the Ni plating layer is not particularly limited, and examples thereof include 20 nm to 200 nm.
  • grains represents the value computed from the particle diameter distribution obtained by the laser diffraction and scattering method based on ISO13320 and JISZ8825-2 (2001).
  • ZnO particles for example, zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. is available as a commercial product.
  • the method for providing the Ni plating layer containing the ZnO particles is not particularly specified.
  • industrially useful is a method in which cathode electrolysis is performed using a solution in which ZnO particles are dispersed in a known acidic Ni plating solution (for example, an acidic Ni plating solution composed of Ni sulfate and Ni chloride). It is. Moreover, you may add the dispersing agent which prevents aggregation of ZnO particle
  • the content rate of ZnO particles contained in the Ni plating layer can be controlled by the content rate of ZnO particles dispersed in the solution.
  • the content of ZnO particles contained in the Ni plating layer tends to increase.
  • grains contained in Ni plating layer may be disperse
  • the aggregate of ZnO particles may be dispersed within a range not exceeding the plating thickness of the Ni plating layer.
  • the container steel plate of the present disclosure is subjected to chromate treatment on the upper layer of the Ni plating layer to form a chromate film.
  • chromate treatment for example, 1) a chromate film having a single layer structure containing hydrated Cr oxide, or 2) metal Cr is contained in the lower layer (layer on the Ni plating layer side), and the upper layer (surface layer of the steel plate for containers).
  • a chromate film having a multilayer structure containing hydrated Cr oxide is applied to the upper layer of the Ni plating layer.
  • the metal Cr or hydrated chromium oxide constituting the chromate film has excellent chemical stability. Therefore, the corrosion resistance of the steel plate for containers is improved in proportion to the amount of chromate film. Further, the hydrated Cr oxide exhibits excellent adhesion even in a heated steam atmosphere by performing a strong chemical bond with the functional group of the coating film. Therefore, as the amount of the chromate film attached increases, the adhesion improves. In order to exhibit practically sufficient corrosion resistance and adhesion, it is preferable to provide a chromate film of 1 mg / m 2 or more per side in terms of metal Cr. The effect of improving corrosion resistance and adhesion is also increased by increasing the amount of chromate film.
  • the amount of chromate film is preferably 40 mg / m 2 or less per side in terms of metal Cr. More preferably, the adhesion amount of the chromate film is 3 mg / m 2 or more and 20 mg / m 2 or less per side in terms of metal Cr.
  • the chromate treatment method includes a treatment method using an aqueous solution of various Cr salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.).
  • the chromate treatment using the various Cr salt aqueous solutions may be performed by any treatment method (immersion treatment, spray treatment, electrolytic treatment, etc.).
  • immersion treatment spray treatment, electrolytic treatment, etc.
  • cathodic electrolysis treatment on Cr acid in an aqueous solution in which sulfate ion, fluoride ion (including complex ions) or a mixture thereof is added as a plating aid. Is also excellent.
  • a Zr film containing a zirconium compound may be formed on the Ni plating layer instead of the chromate film.
  • the Zr film is a film containing a Zr compound (oxidized Zr, phosphoric acid Zr, etc.).
  • the amount of Zr film is preferably 1 mg / m 2 or more per side in terms of the amount of metal Zr.
  • the Zr film is an electrical insulator and has an extremely high electric resistance, it causes deterioration in weldability.
  • the amount of Zr film is the amount of metal Zr and exceeds 40 mg / m 2 per side, the above-described deterioration of weldability becomes remarkable, and the appearance is deteriorated. Therefore, the amount of Zr film is preferably 40 mg / m 2 or less per side in terms of the amount of metal Zr.
  • the adhesion amount of the Zr film is more preferably 3 mg / m 2 or more and 20 mg / m 2 or less per side in terms of metal Zr amount.
  • the metal Zr amount represents a metal Zr equivalent amount.
  • the method for applying the Zr film is not particularly specified.
  • a method of performing immersion or cathodic electrolysis treatment in an acidic solution (fluorinated Zr, phosphoric acid Zr, or the like) containing hydrofluoric acid as a main component may be used.
  • the Ni plating amount, ZnO particle content, chromate film amount, and Zr film amount described above can be measured by, for example, a calibration curve method using fluorescent X-rays.
  • the amount of Ni plating will be described.
  • a plurality of test pieces with known amounts of metallic Ni are prepared.
  • the intensity of fluorescent X-rays derived from Ni is measured in advance from the surface of the Ni plating layer with a fluorescent X-ray apparatus.
  • a calibration curve showing the relationship between the measured fluorescence X-ray intensity and the amount of metallic Ni is prepared.
  • a test piece is prepared by removing the chromate film or Zr film on the surface of the container steel plate and exposing the Ni plating layer.
  • the intensity of fluorescent X-rays derived from Ni is measured on the surface from which the Ni plating layer is exposed, using a fluorescent X-ray apparatus.
  • the Ni plating amount per one side can be specified as the metal Ni equivalent amount.
  • the ZnO particle content, chromate film amount, and Zr film amount can also be measured in the same manner as the Ni plating amount described above.
  • the intensity of fluorescent X-rays derived from the metal elements of Zn of ZnO particles, Cr of chromate film, and Zr of Zr film is measured, and the content of ZnO particles per side is measured by the above calibration curve method.
  • the rate, and the amount of the chromate film and the Zr film per side can be measured.
  • grains measured the X-ray intensity
  • the chromate film amount or the Zr film amount is obtained by measuring the X-ray intensity derived from Cr or Zr on the surface of these films by fluorescent X-rays.
  • the average particle diameter (equivalent circle diameter) of the ZnO particles is measured afterwards, cross-sectional SEM (Scanning Electron Microscope) observation or TEM (Transmission Electron Microscope: transmission electron microscope) observation It is possible to measure by. Specifically, the chromate film or the Zr film is removed, and the surface on which the Ni plating layer is exposed is observed with an SEM apparatus, and can be expressed as an average value of equivalent circle diameters of ZnO particles observed in the observation field of view. It is.
  • the steel plate for containers according to the present disclosure is a Ni-plated layer that is located on at least one side of the steel plate and the steel plate and has an adhesion amount of 0.3 to 3 g / m 2 per side in terms of Ni, And a Ni plating layer containing 0.1 to 20% by mass of ZnO particles per side, and a chromate film or a Zr film located on the Ni plating layer, and a steel plate, an Ni plating layer and a chromate film or The Zr film may be provided in this order.
  • the container steel plate according to the present disclosure has been described in detail above.
  • Example shown below is only an example of the steel plate for containers of this indication to the last, and the steel plate for containers of this indication is not limited to the following example.
  • test materials were prepared by the method shown in (1) below, and performance evaluation was performed on each item shown in (2) (A) to (F). The obtained results are shown in Table 1 below.
  • Test Material Preparation Method-Plated original plate A cold rolled steel plate having a thickness of 0.2 mm and temper grade 3 (T-3) was used as a plated original plate.
  • Ni plating conditions A solution containing Ni sulfate at a concentration of 20%, Ni chloride at a concentration of 15%, and boric acid at a concentration of 1% and adjusted to pH 5.5 was prepared. To this solution, ZnO particles having an average particle diameter of 20 nm, 60 nm, 120 nm or 200 nm were added in a solid content of 0.1 to 1%.
  • cathodic electrolysis was performed at a current density of 5 A / dm 2 , and Ni plating layers were formed on both surfaces of the steel plate as the plating original plate.
  • the amount of Ni adhesion was controlled by adjusting the electrolysis time in the range of 0.1 to 10 seconds.
  • ZnO particles ZnO particles manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. were used.
  • the average particle diameter of the ZnO particles represents a value calculated from a particle size distribution obtained by a laser diffraction / scattering method based on ISO 13320 and JIS Z 8825-1.
  • Chromate treatment conditions cathode electrolysis with a current density of 10 A / dm 2 in a solution containing Cr (VI) oxide with a concentration of 10%, sulfuric acid with a concentration of 0.2%, and ammonium fluoride with a concentration of 0.1% Went. Then, the chromate film
  • Ni plating was performed by cathodic electrolysis at a current density of 10 A / dm 2 in a solution containing 5% concentration of Zr fluoride, 4% concentration of phosphoric acid, and 5% concentration of hydrofluoric acid.
  • a Zr film was applied to the steel sheet on which the layer was formed.
  • the amount of Zr film deposited was controlled by adjusting the electrolysis time in the range of 0.1 to 10 seconds.
  • A No blackening is observed.
  • B Area ratio of blackened area is over 0% to 1% or less.
  • C Blackened area area ratio is over 1% to 5% or less.
  • D Blackened area is over 5%.
  • (B) Corrosion resistance The test material prepared in (1) was coated with 80 mg / dm 2 of an epoxy-phenol resin, baked at 200 ° C. for 30 minutes, and then a cross cut having a depth reaching the base iron was added. This test material was immersed in a test solution at 45 ° C. composed of a citric acid solution having a concentration of 1.5% and a salt solution having a concentration of 1.5% for 72 hours. After the test material was washed and dried, it was peeled off using an adhesive tape (trade name: Cellophane tape (registered trademark)), and the corrosion state under the coating film in the cross-cut portion and the corrosion state in the flat plate portion were observed. From both evaluations of the width of the under-coating corrosion and the corrosion area ratio of the flat plate portion, the corrosion resistance was evaluated in the following four stages. In addition, evaluation "B" or more was set as the pass among the following four grades of evaluation.
  • Corrosion area ratio of flat plate portion is less than 0.2 mm and corrosion area ratio of flat plate portion is 0%
  • Corrosion width under coating film is 0.2 mm or more and less than 0.3 mm, and corrosion area ratio of flat plate portion is more than 0% and less than 1%
  • C Corrosion width under coating film is 0.3 mm or more and less than 0.45 mm and flat plate portion Corrosion area ratio of more than 1% to 5% or less
  • D Corrosion width under coating film of 0.45 mm or more, or corrosion area ratio of flat plate portion exceeding 5%
  • A Appropriate current range of secondary current: 1500 A or more B: Appropriate current range of secondary current: 800 A or more and less than 1500 A C: Appropriate current range of secondary current: 100 A or more and less than 800 A D: Secondary current Appropriate current range: less than 100A
  • Comparative Example 1 and Comparative Example 12 have deteriorated corrosion resistance due to insufficient Ni amount, and Comparative Example 2 and Comparative Example 10 have inferior sulfur blackening resistance due to low ZnO particle content. Since the comparative example 3 has high ZnO particle content rate, it is inferior to weldability. In Comparative Example 4, the amount of Ni is excessive. Comparative Example 4 is inferior in adhesion because the amount of metallic Cr in the chromate film is insufficient. Since Comparative Example 5 is not provided with a chromate film, the adhesion is poor. Comparative Example 6 is inferior in weldability and adhesion due to excessive ZnO particle content.
  • Comparative Example 7 Since the Zr film
  • Ni amount (amount as metal Ni amount), ZnO content (content of ZnO particles as metal Zn amount), chromate film amount (amount as metal Cr amount), and Zr film amount (metal Zr)
  • the amount as a quantity was measured by the method using fluorescent X-rays described above. Further, these amounts indicate the amount per one side.
  • the numerical value with an underline represents that it is outside the range of the steel plate for containers of this indication.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

容器用鋼板は、鋼板と、前記鋼板の少なくとも片面に位置し、付着量が、金属Ni量で片面当たり0.3~3g/mであるNiめっき層と、前記Niめっき層上に位置する、クロメート皮膜又はZr皮膜と、を備え、前記Niめっき層が、金属Zn量で片面当たり0.1~20質量%のZnO粒子を含有する。

Description

容器用鋼板
 本開示は、容器用鋼板に関する。
 容器に用いられる素材には、めっき鋼板が用いられる場合がある(例えば、特許文献1~8を参照)。そして、めっき鋼板が用いられた容器としては、例えば、2ピース缶および3ピース缶が挙げられる。
 2ピース缶とは、缶底と缶胴部が一体になった缶体のことであり、DrD(Draw and Redraw)缶、DI(Drawing and Ironing)缶等が知られている。2ピース缶は、絞り加工、しごき加工、曲げ曲げ戻し加工、又は、これらの加工を組み合わせて成形される。これらの缶体に用いられるめっき鋼板には、例えば、ブリキ(Snめっき鋼板)およびTFS(Tin Free Steel:電解クロム酸処理鋼板)が挙げられ、用途および加工方法に応じてめっき鋼板の使い分けがなされている。
 3ピース缶は、缶胴部と底部とが別々になった缶体のことである。3ピース缶は、缶胴部の製造を電気抵抗溶接で行う溶接缶が主流である。溶接缶の底板には、TFSが用いられ、溶接缶の胴材には、薄目付けSnめっき鋼板およびNiめっき鋼板が使用されている。
 特許文献1:特開2000-263696号公報
 特許文献2:特開2000-334886号公報
 特許文献3:特許第3060073号公報
 特許文献4:特許第2998043号公報
 特許文献5:特開2007-231394号公報
 特許文献6:特開2000-26992号公報
 特許文献7:特開2005-149735号公報
 特許文献8:特許第4886811号公報
 上記のような2ピース缶及び3ピース缶において、消費者に商品価値をアピールするために、缶外面には印刷が施されている。また、缶内面には、耐食性を確保するために、樹脂がコーティングされている。
 従来の2ピース缶は、缶体の成形を行った後に、缶内面側にはスプレー等で塗装が施され、缶外面側には曲面印刷が施されていた。しかし、近年は、予めPETフィルムをラミネートしたラミネート鋼板から製缶されたラミネート2ピース缶が台頭している(例えば、特許文献1及び特許文献2を参照。)。
 また、溶接缶においても、従来は、缶内面には塗装が施され、かつ、缶外面には印刷が施された鋼板が溶接されることで、缶体が製造されていた。しかし、近年は、塗装の代わりに予め印刷が施されたPETフィルムを準備し、かかるPETフィルムがラミネートされたラミネート鋼板を用いた3ピース缶も台頭している(例えば、以下の特許文献3及び特許文献4を参照。)。
 上記の2ピース缶には、絞り加工、しごき加工、曲げ曲げ戻し加工等が施される。また、3ピース缶には、ネック加工、フランジ加工、場合によっては意匠性のためのエキスパンド加工が施される。そのため、ラミネート鋼板には、これらの加工に追従できる優れたフィルム密着性が求められるようになった。Snめっき鋼板は、Snの優れた犠牲防食作用により酸性の内容物でも優れた耐食性を有する。しかしながら、Snめっき鋼板の最表層には脆弱なSn酸化物が存在するため、フィルム密着性が不安定である。さらに、Snめっき鋼板は、上記の缶を加工する際に、1)Snめっき鋼板からのフィルムの剥離が発生する場合、および、2)フィルム密着不十分による腐食発生起点になる場合がある。
 そこで、加工性及びフィルム密着性に優れ、かつ、溶接が可能なNiめっき鋼板が、ラミネート鋼板として使用されている(例えば、上記特許文献5を参照。)。Niめっき鋼板の外観は、Snめっき鋼板のような光沢は無いものの、Niめっき方法によっては光沢めっきが可能であることも報告されている(例えば、上記特許文献6及び特許文献7を参照。)。
 また、製造した缶体の内部に、魚肉、野菜、豆類などの食品を充填した際に、これら食品に含まれる蛋白質が加熱殺菌処理(例えば、レトルト処理)工程で一部分解し、S成分が生成する。そして、生成したS成分は、Niと結合して黒色のNiSを形成(硫化黒変)し、缶の内面品位を劣化させる場合があることが知られている。そのため、Niめっき鋼板は、耐硫化黒変性のさらなる向上が求められていた。
 そこで、本開示は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本開示の目的とするところは、より優れた耐硫化黒変性、耐食性、密着性、及び溶接性を兼ね備える容器用鋼板を提供することにある。
 上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
(1)鋼板と、前記鋼板の少なくとも片面に位置し、付着量が、金属Ni量で片面当たり0.3~3g/mであるNiめっき層と、前記Niめっき層上に位置する、クロメート皮膜又はZr皮膜と、を備え、前記Niめっき層が、金属Zn量で片面当たり0.1~20質量%のZnO粒子を含有する、容器用鋼板。
(2)前記Niめっき層が、金属Zn量で片面当たり0.5~15質量%のZnO粒子を含有する、(1)に記載の容器用鋼板。
(3)前記クロメート皮膜が、金属Cr量で片面当たり1~40mg/mのCrを含有する、(1)又は(2)に記載の容器用鋼板。
(4)前記Zr皮膜が、金属Zr量で片面当たり1~40mg/mのZrを含有する、(1)又は(2)に記載の容器用鋼板。
 本開示によれば、より優れた耐硫化黒変性、耐食性、密着性、及び溶接性を兼ね備えた容器用鋼板を提供することが可能となる。
 本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されるのであれば、本用語に含まれる。
 本明細書において、「鋼板」との用語は、Niめっき層と、クロメート皮膜又はZr皮膜とを施す前の鋼板を意味する。なお、以下の説明において、Niめっき層と、クロメート皮膜又はZr皮膜とを施す前の鋼板を「めっき原板」と称する場合がある。
 本明細書において、「容器用鋼板」は、Niめっき層と、クロメート皮膜又はZr皮膜とを施した後の鋼板を意味する。
 本明細書において、単に密着性と称する場合、「密着性」との用語は、塗料密着性、二次塗料密着性、およびフィルム密着性を含めた密着性を意味する。
 以下に、本開示の容器用鋼板の好適な実施の形態の一例について詳細に説明する。
 本開示の容器用鋼板は、耐硫化黒変性、耐食性、密着性、及び、溶接性に優れる容器用鋼板である。そして、本開示の容器用鋼板は、例えば、2ピース缶及び3ピース缶に使用可能なものである。以下では、本開示の容器用鋼板について、詳細に説明する。
 Niめっきが施されたNiめっき鋼板を飲料缶用に適用した場合には、缶の内面品位を劣化させる場合が少なく、十分な耐硫化黒変性を有していた。しかしながら、内容物として前述の食品を充填する食品缶用に適用した場合には、さらなる耐硫化黒変性の向上が求められている。
 本発明者らは、上記課題に対応するために鋭意検討を行った。その結果、本発明者らは、ZnO粒子を、Niめっき層中へ分散及び含有させることで、硫化黒変を防止できるとの知見を得た。
 ZnO粒子は、硫化黒変の原因であるSをZnSとして捕集可能な粒子である。しかしながら、従来の容器用鋼板として用いる鋼板に非常に薄いNiめっき層を形成する際、絶縁物質である微小なZnO粒子をNiめっき層に含有させる技術はなかった。
 なお、ZnO粒子は、Niめっき層上のクロメート皮膜またはZr皮膜に含有させることも考えられる。しかしながら、これらの皮膜の膜厚は、ZnO粒子の平均粒径よりも小さいため、ZnO粒子が、これらの皮膜から露出してしまうことが多い。このため、これらの皮膜へ含有させることは現実的に困難である。
 かかる知見のもと、更なる検討を行った。その結果、本発明者らは、Niめっき層中のZnO粒子の含有率を制御することで、Niめっきが有する耐食性、密着性、および溶接性を損なうことなく、耐硫化黒変性を向上させることを見出した。
(めっき原板について)
 本開示の容器用鋼板において、母材として使用されるめっき原板の鋼板は、特に限定されるものではない。めっき原板として使用される鋼板として、通常の鋼片製造工程から、通常の鋼板製造工程(熱間圧延、酸先、冷間圧延、焼鈍、調質圧延等)を経て製造された公知の各種の鋼板が使用可能である。
(Niめっき層について)
 本開示の容器用鋼板は、より優れた耐硫化黒変性、耐食性、密着性及び溶接性を実現するために、上記のめっき原板の片面又は両面に対して、ZnO粒子を含有したNiめっきが施され、Niめっき層が形成される。Niは、耐食性、密着性、及び、溶接性を併せ持つ金属である。そして、めっき原板としての鋼板に施したNiめっき層は、Niめっき量が、片面当たりの金属Ni量として0.3g/m以上となることで、実用的な耐食性、密着性及び溶接性を発揮する。更にNiめっき量が増加すると、Niめっき量の増加に伴い耐食性、密着性、及び溶接性が向上する。一方、Niめっき量が、片面当たりの金属Ni量として3g/mを超えると、耐食性、密着性、及び溶接性の向上効果が飽和する。そのため、過剰のNiめっき量は工業的には不利益である。従って、Niめっき量は、片面当たりの金属Ni量で、0.3g/m以上3g/m以下とする。Niめっき量は、好ましくは、片面当たりの金属Ni量で、0.5g/m以上2.5g/m以下であり、更に好ましくは、0.5g/m以上1.5g/m以下である。なお、金属Ni量は、金属Ni換算量を表す。
 かかるNiめっき層中には、ZnO粒子が含有されており、ZnO粒子がNiめっき層中に分散した状態で存在している。本開示の容器用鋼板に用いられるZnO粒子は、特に規定されるものではなく、市販されている公知のZnO粒子を使用することが可能である。前述のとおり、Niめっき層中のZnO粒子が耐硫化黒変性を向上させる。ZnO粒子の含有率が、Niめっき層の全質量を基準として、片面当たりの金属Zn量で0.1質量%以上となることで、かかる耐硫化黒変性向上効果が実現される。一方、ZnO粒子は絶縁体であることから、ZnO粒子の含有率が多くなりすぎると、電気抵抗溶接を行う際に溶接性が阻害されて、溶接不良が発生する。かかる溶接不良は、ZnO粒子の含有率が、片面当たりの金属Zn量で20質量%を超えた場合に顕著となる。そのため、Niめっき層中のZnO粒子の含有率は、片面当たりの金属Zn量で20質量%以下とする。Niめっき層中のZnO粒子の含有率は、片面当たりの金属Zn量で、好ましくは、0.5質量%~15質量%であり、更に好ましくは、0.5質量%~7質量%である。なお、金属Zn量は、金属Zn換算量を表す。
 ここで、Niめっき層中に含有されるZnO粒子の大きさ(ZnO粒子の平均粒径)は、特に規定するものではない。ZnO粒子の大きさは、Niめっき層のめっき厚よりも大きくてもよく、小さくてもよい。ただし、ZnO粒子の大きさがNiめっき層のめっき厚を超えると、搬送および加工の際に、ZnO粒子が剥離する場合がある。そのため、ZnO粒子の大きさは、Niめっき層のめっき厚以下であることが好ましく、めっき厚の半分以下とすることが更に好ましい。Niめっき層を形成する際に用いられるZnO粒子の平均粒径は、特に限定されないが、例えば、20nm~200nmが挙げられる。なお、ZnO粒子の平均粒径はISO13320およびJIS Z 8825-1(2001)に準拠したレーザ回折・散乱法で得られた粒子径分布から算出した値を表す。ZnO粒子は、市販品として、例えば、堺化学工業社製の酸化亜鉛などが入手可能である。
 上記のZnO粒子を含有したNiめっき層を付与する方法としては、特に規定するものではない。例えば、公知の酸性Niめっき溶液(例えば、硫酸Ni、塩化Niから構成される酸性Niめっき溶液)に対してZnO粒子を分散させた溶液を用いてカソード電解を行う方法が、工業的には有用である。また、かかる溶液に対して、ZnO粒子の凝集を防止する分散剤を添加してもよい。Niめっき層に含有させるZnO粒子の含有率は、溶液中に分散させるZnO粒子の含有率で制御可能である。一般に、溶液中でのZnO粒子の分散量が多くなると、Niめっき層に含有するZnO粒子の含有率も多くなる傾向がある。
 なお、Niめっき層中に含有するZnO粒子は、単独のZnO粒子が均一に近い状態で分散していてもよい。また、Niめっき層のめっき厚以上にならない範囲でZnO粒子の凝集体が分散していてもよい。
(クロメート皮膜について)
 本開示の容器用鋼板は、優れた耐食性及び密着性(特に二次塗料密着性)を確保するために、上記のNiめっき層の上層に、クロメート処理が施され、クロメート皮膜が形成される。かかるクロメート処理により、例えば、1)水和酸化Crを含有する単層構造のクロメート皮膜、又は、2)下層(Niめっき層側の層)に金属Crを含有し、上層(容器用鋼板の表層側の層)に水和酸化Crを含有する複層構造のクロメート皮膜が、Niめっき層の上層に付与される。
 クロメート皮膜を構成する金属Cr又は水和酸化Crは、優れた化学的安定性を有する。そのため、容器用鋼板の耐食性は、クロメート皮膜量に比例して向上する。また、水和酸化Crは、塗膜の官能基と強固な化学的な結合を行うことによって加熱水蒸気雰囲気でも優れた密着性を発揮する。そのため、クロメート皮膜の付着量が多くなる程、密着性が向上する。実用上、十分な耐食性及び密着性を発揮させるには、金属Cr換算量で、片面当たり1mg/m以上のクロメート皮膜を設けることが好ましい。クロメート皮膜量の増加により、耐食性及び密着性の向上効果も増加する。一方、クロメート皮膜中の水和酸化Crは電気的に絶縁体であることから、電気抵抗が非常に高いので、溶接性を劣化させる要因になる。クロメート皮膜量は、金属Cr換算量で、片面当たり40mg/mを超えると、極めて溶接性が劣化する。そのため、クロメート皮膜量は、金属Cr換算量で、片面当たり40mg/m以下とすることが好ましい。クロメート皮膜の付着量は、より好ましくは、金属Cr換算量で、片面当たり3mg/m以上20mg/m以下である。
 なお、クロメート処理方法は、特に規定するものではない。例えば、クロメート処理は、各種のCr酸塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)の水溶液による処理方法が挙げられる。上記各種のCr酸塩水溶液を用いたクロメート処理は、いずれの処理方法(浸漬処理、スプレー処理、電解処理等)で行ってもよい。例えば、クロメート処理は、Cr酸に対して、硫酸イオン、フッ化物イオン(錯イオンを含む。)又はこれらの混合物をめっき助剤として添加した水溶液中で陰極電解処理を施すことが、工業的にも優れている。
(Zr皮膜について)
 本開示の容器用鋼板は、上記のNiめっき層の上層に、上記のクロメート皮膜に代えて、ジルコニウム化合物を含有するZr皮膜が形成されていてもよい。Zr皮膜は、Zr化合物(酸化Zr、リン酸Zr等)を含有する皮膜のことである。Zr皮膜は、上記のクロメート皮膜と同じ機構により、密着性及び耐食性の飛躍的な向上が認められる。実用上、十分な耐食性及び密着性を発揮させるには、Zr皮膜量は、金属Zr量で、片面当たり1mg/m以上とすることが好ましい。一方、Zr皮膜は、電気的に絶縁体であることから電気抵抗が非常に高いため、溶接性を劣化させる要因となる。Zr皮膜量は、金属Zr量で、片面当たり40mg/mを超えると、上記のような溶接性の劣化が顕著となり、また、外観性が劣化する。従って、Zr皮膜量は、金属Zr量で、片面当たり40mg/m以下とすることが好ましい。Zr皮膜の付着量は、より好ましくは、金属Zr量で、片面当たり3mg/m以上20mg/m以下である。なお、金属Zr量は、金属Zr換算量を表す。
 なお、Zr皮膜を付与する方法は、特に規定するものではない。例えば、フッ酸を主成分とする酸性溶液(フッ化Zr、リン酸Zr等)中で、浸漬又はカソード電解処理を行う方法(例えば、上記特許文献8を参照。)などを用いればよい。
(付着量等の測定方法について)
 なお、以上述べたNiめっき量、ZnO粒子の含有率、クロメート皮膜量、及び、Zr皮膜量は、例えば蛍光X線による検量線法で測定することが可能である。
 例えばNiめっき量について説明する。まず、付与された金属Ni量が既知である複数の試験片を準備する。次に、各試験片について、蛍光X線装置により、Niめっき層の表面から、Niに由来する蛍光X線の強度を事前に測定する。そして、測定した蛍光X線の強度と金属Ni量との関係を示した検量線を準備しておく。その上で、着目している容器用鋼板について、容器用鋼板表面のクロメート皮膜またはZr皮膜を除去し、Niめっき層を露出させた試験片を準備する。このNiめっき層を露出させた表面を蛍光X線装置により、Niに由来する蛍光X線の強度を測定する。得られた蛍光X線強度と予め準備した検量線とを利用することで、片面当たりのNiめっき量を、金属Ni換算量として、特定することができる。
 ZnO粒子の含有率、クロメート皮膜量、及び、Zr皮膜量についても、上記で説明したNiめっき量と同様にして測定できる。具体的には、ZnO粒子のZn、クロメート皮膜のCr、及びZr皮膜のZrの各金属元素に由来する蛍光X線の強度を測定し、上記の検量線法により、片面当たりのZnO粒子の含有率、並びに、片面当たりのクロメート皮膜およびZr皮膜の皮膜量を測定することができる。
 なお、ZnO粒子の含有率は、Niめっき量の測定と同様に、クロメート皮膜またはZr皮膜を除去し、Niめっき層を露出させた表面を蛍光X線により、Znに由来するX線強度を測定する。また、クロメート皮膜量またはZr皮膜量は、これら皮膜表面を蛍光X線により、CrまたはZrに由来するX線強度を測定する。
 また、かかるZnO粒子の平均粒径(円相当径)を事後的に測定する場合には、断面SEM(Scanning Electron Microscope:走査型電子顕微鏡)観察又はTEM(Transmission Electron Microscope:透過型電子顕微鏡)観察により測定することが可能である。具体的には、クロメート皮膜またはZr皮膜を除去し、Niめっき層を露出させた表面をSEM装置にて観察し、観察視野内に認められるZnO粒子の円相当径の平均値として表すことが可能である。
 なお、本開示の容器用鋼板は、鋼板と、前記鋼板の少なくとも片面に位置し、付着量が、Ni量で片面当たり0.3~3g/mであるNiめっき層であって、Zn量で片面当たり0.1~20質量%のZnO粒子を含有するNiめっき層と、前記Niめっき層上に位置する、クロメート皮膜又はZr皮膜と、を有し、鋼板とNiめっき層とクロメート皮膜又はZr皮膜とが、この順で備えていてもよい。
 以上、本開示の容器用鋼板について、詳細に説明した。
 次に本開示の容器用鋼板の実施例について述べ、本開示の容器用鋼板を具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、あくまでも本開示の容器用鋼板の一例にすぎず、本開示の容器用鋼板が下記の例に限定されるものではない。
 以下では、本開示の容器用鋼板について、以下の(1)に示す方法で試験材を作製し、(2)の(A)~(F)に示した各項目について、性能評価を行った。得られた結果を、以下の表1に示す。
(1)試験材作製方法
 ・めっき原板:板厚0.2mm、テンパーグレード3(T-3)の冷延鋼板を、めっき原板として使用した。
 ・Niめっき条件:濃度20%の硫酸Ni、濃度15%の塩化Ni、及び、濃度1%のホウ酸を含有し、pH5.5に調整した溶液を準備した。この溶液に対し、平均粒径20nm、60nm、120nm又は200nmのZnO粒子を固形分で0.1~1%添加した。かかる溶液を利用して、電流密度5A/dmで陰極電解を行い、めっき原板である鋼板の両面にNiめっき層を形成した。Ni付着量は、電解時間を0.1~10秒の範囲で調整することで、制御した。
 なお、ZnO粒子は、堺化学工業社製のZnO粒子を用いた。また、上記のZnO粒子の平均粒径は、ISO13320およびJIS Z 8825-1に準拠したレーザ回折・散乱法で得られた粒子径分布から算出した値を表す。
 ・クロメート処理条件:濃度10%の酸化Cr(VI)、濃度0.2%の硫酸、及び、濃度0.1%のフッ化アンモニウムを含有する溶液中で、電流密度10A/dmのカソード電解を行った。その後、10秒間水洗することで、Niめっき層が形成された鋼板に対して、クロメート皮膜を付与した。クロメート皮膜の付着量は、電解時間を0.1~10秒の範囲で調整することで、制御した。
 ・Zr皮膜処理条件:濃度5%のフッ化Zr、濃度4%のリン酸、及び、濃度5%のフッ酸を含有する溶液中で、電流密度10A/dmのカソード電解を行い、Niめっき層が形成された鋼板に対して、Zr皮膜を付与した。Zr皮膜の付着量は、電解時間0.1~10秒の範囲で調整することで、制御した。
(2)試料評価方法
(A)耐硫化黒変性
 (1)で作製した試験材に、エポキシ-フェノール樹脂を70mg/dm塗布し、200℃、30分で焼付けた後、0.6%システイン塩酸塩溶液に130℃、2時間浸漬した(耐硫化黒変性1)。
 また、エポキシ-フェノール樹脂を70mg/dm塗布して上記条件で焼付けた後、0.6%システイン塩酸塩溶液に130℃、2時間浸漬し、この浸漬を2回行った(耐硫化黒変性2)。
 耐硫化黒変性1および耐硫化黒変性2について、黒変状況を、以下に示す4段階で判断し、耐硫化黒変性を評価した。なお、以下の4段階の評価のうち、評価「B」以上を合格とした。
 A:全く黒変が認められない
 B:黒変部の面積率0%超1%以下
 C:黒変部の面積率1%超5%以下
 D:黒変部の面積率5%超
(B)耐食性
 (1)で作製した試験材に、エポキシ-フェノール樹脂を80mg/dm塗布し、200℃、30分で焼付けた後、地鉄に達する深さのクロスカットを入れた。かかる試験材を、濃度1.5%のクエン酸-濃度1.5%の食塩混合液からなる45℃の試験液に72時間浸漬した。試験材の洗浄及び乾燥後、粘着テープ(商品名:セロハンテープ(登録商標))を用いて剥離を行い、クロスカット部の塗膜下腐食状況と平板部の腐食状況とを観察した。塗膜下腐食の幅及び平板部の腐食面積率の両評価から、以下の4段階で判断し、耐食性を評価した。なお、以下の4段階の評価のうち、評価「B」以上を合格とした。
 A:塗膜下腐食幅0.2mm未満かつ平板部の腐食面積率0%
 B:塗膜下腐食幅0.2mm以上0.3mm未満、かつ、平板部の腐食面積率0%超1%以下
 C:塗膜下腐食幅0.3mm以上0.45mm未満、かつ、平板部の腐食面積率1%超5%以下
 D:塗膜下腐食幅0.45mm以上、又は、平板部の腐食面積率5%超
(C)加工性
 (1)で作製した試験材の両面に、厚さ20μmのPETフィルムを200℃でラミネートし、ラミネートした試験材を直径150mmに打ち抜いた。その後、フィルム側を内面に、絞り加工及びしごき加工による製缶加工を行い、直径66mm、高さ120mmのDI缶を作製した。フィルムの疵、浮き、剥離を観察し、これらの面積率から加工性を4段階で評価した。なお、以下の4段階の評価のうち、評価「B」以上を合格とした。
 A:フィルムの疵、浮き、剥離が全くない
 B:フィルムの疵、浮き、剥離の面積率が0%超0.5%以下
 C:フィルムの疵、浮き、剥離の面積率が0.5%超15%以下
 D:フィルムの疵、浮き、剥離の面積率が15%超、又は、破断し加工不能
(D)溶接性
 ワイヤーシーム溶接機を用い、溶接ワイヤースピード80m/分の条件で電流を変更して、(1)で作製した試験材を溶接した。十分な溶接強度が得られる最小電流値と、溶接欠陥(チリ及び溶接スパッタなど)が目立ち始める最大電流値とからなる適正電流範囲の広さから総合的に判断し、溶接性を以下の4段階で評価した。なお、以下の4段階の評価のうち、評価「B」以上を合格とした。
 A:二次側電流の適正電流範囲:1500A以上
 B:二次側電流の適正電流範囲:800A以上1500A未満
 C:二次側電流の適正電流範囲:100A以上800A未満
 D:二次側電流の適正電流範囲:100A未満
(E)塗料密着性
 (1)で作製した試験材に、エポキシ-フェノール樹脂を70mg/dm塗布し、200℃、30分の条件で焼付けた後、1mm間隔で地鉄に達する深さのクロスカットを入れた。その後、粘着テープ(商品名:セロハンテープ(登録商標))を用いて塗膜を剥離し、剥離状況を観察した。剥離面積率から、塗料密着性を以下の4段階で評価した。なお、以下の4段階の評価のうち、評価「B」以上を合格とした。
 A:剥離面積率:0%
 B:剥離面積率:0%超5%以下
 C:剥離面積率:5%超30%以下
 D:剥離面積率:30%超
(F)二次塗料密着性
 (1)で作製した試験材に、エポキシ-フェノール樹脂を70mg/dm塗布し、200℃、30分の条件で焼付けた後、1mm間隔で地鉄に達する深さのクロスカットを入れた。その後、125℃、30分の条件で、加熱水蒸気雰囲気による処理(レトルト処理)を行った。乾燥後、粘着テープ(商品名:セロハンテープ(登録商標))を用いて塗膜を剥離し、剥離状況を観察した。剥離面積率から、二次塗料密着性を以下の4段階で評価した。なお、以下の4段階の評価のうち、評価「B」以上を合格とした。
 A:剥離面積率:0%
 B:剥離面積率:0%超5%以下
 C:剥離面積率:5%超30%以下
 D:剥離面積率:30%超
(G)フィルム密着性
 (1)で作製した試験材の両面に、厚さ20μmのPETフィルムを200℃でラミネートし、ラミネートした試験材を直径150mmに打ち抜いた。その後、フィルム側を内面に絞りしごき加工を行って、直径66mm、高さ120mmのDI缶を作製した。その後、125℃、30分の条件でレトルト処理を行い、フィルムの剥離状況を観察した。剥離面積率から、フィルム密着性を以下の4段階で評価した。なお、以下の4段階の評価のうち、評価「B」以上を合格とした。
 A:剥離面積率:0%
 B:剥離面積率:0%超2%以下
 C:剥離面積率:2%超10%以下
 D:剥離面積率:10%超
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記表1から明らかなように、本開示の範囲を満足している実施例1~36は、耐硫化黒変性をはじめ、良好な特性を有していることがわかる。
 一方、本開示の範囲を満足していない比較例は、良好な特性が得られていないことがわかる。
 比較例1および比較例12は、Ni量不足のため、耐食性が劣化しており、比較例2および比較例10は、ZnO粒子含有率が低いため、耐硫化黒変性に劣っている。比較例3は、ZnO粒子含有率が高いため、溶接性に劣っている。比較例4は、Ni量過多となっている。また、比較例4はクロメート皮膜の金属Cr量が不足しているために、密着性に劣っている。比較例5は、クロメート皮膜が設けられていないために、密着性に劣っている。比較例6は、ZnO粒子含有率が過多のために、溶接性及び密着性に劣っている。比較例7は、Zr皮膜が設けられていないために、耐食性及び密着性に劣っている。比較例8および比較例11は、Ni量不足及び低ZnO粒子含有率のため、耐硫化黒変性、耐食性、溶接性、密着性に劣っている。比較例9は、Ni量過多となっている。また、比較例9はZr皮膜の金属Zr量が不足しているために、耐食性及び密着性に劣っている。
 表1において、Ni量(金属Ni量としての量)、ZnO含有率(金属Zn量としてのZnO粒子の含有率)、クロメート皮膜量(金属Cr量としての量)、及びZr皮膜量(金属Zr量としての量)は、前述の蛍光X線を用いた方法により測定した。また、これらの量は片面当たりの量を示す。
 表1において、下線が付されている数値は、本開示の容器用鋼板の範囲外であることを表す。
 以上、本開示の容器用鋼板について詳細に説明したが、本開示はかかる例に限定されない。本開示の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本開示の技術的範囲に属するものと了解される。
 日本国特許出願2016-103541の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (4)

  1.  鋼板と、前記鋼板の少なくとも片面に位置し、付着量が、金属Ni量で片面当たり0.3~3g/mであるNiめっき層と、
     前記Niめっき層上に位置する、クロメート皮膜又はZr皮膜と、
    を備え、
     前記Niめっき層が、金属Zn量で片面当たり0.1~20質量%のZnO粒子を含有する、容器用鋼板。
  2.  前記Niめっき層が、金属Zn量で片面当たり0.5~15質量%のZnO粒子を含有する、請求項1に記載の容器用鋼板。
  3.  前記クロメート皮膜が、金属Cr量で片面当たり1~40mg/mのCrを含有する、請求項1又は2に記載の容器用鋼板。
  4.  前記Zr皮膜が、金属Zr量で片面当たり1~40mg/mのZrを含有する、請求項1又は2に記載の容器用鋼板。
PCT/JP2017/019437 2016-05-24 2017-05-24 容器用鋼板 WO2017204267A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020187033206A KR20180132891A (ko) 2016-05-24 2017-05-24 용기용 강판
EP17802853.6A EP3467156A4 (en) 2016-05-24 2017-05-24 STEEL SHEET FOR CONTAINERS
JP2018519588A JP6658878B2 (ja) 2016-05-24 2017-05-24 容器用鋼板
US16/303,453 US20200307159A1 (en) 2016-05-24 2017-05-24 Steel sheet for container
CN201780030365.0A CN109154099A (zh) 2016-05-24 2017-05-24 容器用钢板

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016103541 2016-05-24
JP2016-103541 2016-05-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017204267A1 true WO2017204267A1 (ja) 2017-11-30

Family

ID=60412816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/019437 WO2017204267A1 (ja) 2016-05-24 2017-05-24 容器用鋼板

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200307159A1 (ja)
EP (1) EP3467156A4 (ja)
JP (1) JP6658878B2 (ja)
KR (1) KR20180132891A (ja)
CN (1) CN109154099A (ja)
TW (1) TWI614374B (ja)
WO (1) WO2017204267A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020100870A (ja) * 2018-12-21 2020-07-02 日本製鉄株式会社 容器用鋼板
JP7435924B1 (ja) 2022-11-24 2024-02-21 Jfeスチール株式会社 表面処理鋼板およびその製造方法
JP7435925B1 (ja) 2022-11-24 2024-02-21 Jfeスチール株式会社 表面処理鋼板およびその製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007231394A (ja) * 2006-03-02 2007-09-13 Nippon Steel Corp 溶接缶用鋼板
JP2010013728A (ja) * 2008-06-05 2010-01-21 Nippon Steel Corp 有機皮膜性能に優れた容器用鋼板およびその製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE451976B (sv) * 1980-06-03 1987-11-09 Nippon Steel Corp Stalband med beleggingsskikt samt behallare framstelld av ett dylikt stalband
WO2001092602A1 (fr) * 2000-05-30 2001-12-06 Nkk Corporation Tole d'acier recouverte d'un revetement organique
WO2010070730A1 (ja) * 2008-12-16 2010-06-24 日本パーカライジング株式会社 亜鉛めっき鋼板用表面処理剤
DE102009007909A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Herstellen eines Stahlbauteils durch Warmformen und durch Warmformen hergestelltes Stahlbauteil
EP2551377B1 (en) * 2010-03-23 2017-09-13 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Method for producing a steel sheet for a container
CN102822387B (zh) * 2010-03-25 2014-12-31 新日铁住金株式会社 耐蚀性优异的容器用钢板
JP5861249B2 (ja) * 2010-09-15 2016-02-16 Jfeスチール株式会社 容器用鋼板の製造方法
JP5845563B2 (ja) * 2010-09-15 2016-01-20 Jfeスチール株式会社 容器用鋼板の製造方法
JP5885345B2 (ja) * 2012-05-29 2016-03-15 東洋鋼鈑株式会社 樹脂との加工密着性に優れる容器用表面処理鋼板、その製造方法および缶

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007231394A (ja) * 2006-03-02 2007-09-13 Nippon Steel Corp 溶接缶用鋼板
JP2010013728A (ja) * 2008-06-05 2010-01-21 Nippon Steel Corp 有機皮膜性能に優れた容器用鋼板およびその製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
POPESCU, A. M. ET AL.: "Surface analysis and corrosion resistance of new nickel base thin film alloys", SURFACE AND INTERFACE ANALYSIS, vol. 46, no. 6, 21 March 2014 (2014-03-21), pages 378 - 386, XP055448235, Retrieved from the Internet <URL:doi:10.1002/sia.5443> *
See also references of EP3467156A4 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020100870A (ja) * 2018-12-21 2020-07-02 日本製鉄株式会社 容器用鋼板
JP7284372B2 (ja) 2018-12-21 2023-05-31 日本製鉄株式会社 容器用鋼板
JP7435924B1 (ja) 2022-11-24 2024-02-21 Jfeスチール株式会社 表面処理鋼板およびその製造方法
JP7435925B1 (ja) 2022-11-24 2024-02-21 Jfeスチール株式会社 表面処理鋼板およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
TWI614374B (zh) 2018-02-11
JP6658878B2 (ja) 2020-03-04
TW201742953A (zh) 2017-12-16
US20200307159A1 (en) 2020-10-01
KR20180132891A (ko) 2018-12-12
JPWO2017204267A1 (ja) 2019-04-04
EP3467156A4 (en) 2019-11-13
EP3467156A1 (en) 2019-04-10
CN109154099A (zh) 2019-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4886811B2 (ja) 有機皮膜性能に優れた容器用鋼板およびその製造方法
US4999258A (en) Thinly tin coated steel sheets having excellent rust resistance and weldability
WO2018225726A1 (ja) 缶用鋼板およびその製造方法
JP6146541B2 (ja) めっき鋼板およびその製造方法
JP6658878B2 (ja) 容器用鋼板
WO2011118848A1 (ja) 耐食性に優れた容器用鋼板
JP5365335B2 (ja) 錫めっき鋼板およびその製造方法
JP7284372B2 (ja) 容器用鋼板
JP6119931B2 (ja) 容器用鋼板及び容器用鋼板の製造方法
JP6540801B2 (ja) 容器用鋼板及び容器用鋼板の製造方法
JP4940962B2 (ja) 缶蓋
JP4940963B2 (ja) 缶蓋
WO2021261155A1 (ja) 表面処理鋼板、金属容器および表面処理鋼板の製造方法
TWI840140B (zh) 表面處理鋼板及其製造方法
JP4221874B2 (ja) 溶接缶用めっき鋼板
JP6052305B2 (ja) 容器用鋼板
JP6146402B2 (ja) 容器用鋼板
TW202342819A (zh) 表面處理鋼板及其製造方法
JP6048441B2 (ja) 容器用鋼板
JP3670805B2 (ja) シーム溶接性、塗料密着性、外観に優れた表面処理鋼板の製造方法
WO2017014117A1 (ja) 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器
JPH04128386A (ja) 溶接缶用表面処理鋼板
JPH1121697A (ja) 外観安定性、溶接性、塗料密着性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法
JP2001288585A (ja) 溶接缶用めっき鋼板
JPS63277788A (ja) 耐食性に優れた容器用Ni系表面処理鋼板

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018519588

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187033206

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17802853

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017802853

Country of ref document: EP

Effective date: 20190102