WO2017203883A1 - 加圧接着型粘着部材 - Google Patents

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pressure
meth
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みずほ 千葉
啓輔 下北
麻美 土井
亜紀子 高橋
宏尚 大竹
尚史 小坂
賢輔 谷
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention is a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member, particularly a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member having both excellent position adjustment function and strong adhesion after position adjustment for an adherend mainly composed of low-polarity plastics such as polypropylene. About.
  • pressure-sensitive adhesive members are known (for example, Patent Documents 1 to 3).
  • This pressure-bonding type pressure-sensitive adhesive member is non-tacky or slightly tacky on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, “non-tacky” and “slightly tacky” are collectively referred to as “low-tackiness”).
  • the pressure-sensitive adhesive member is provided with a convex portion partially. When the pressure-sensitive adhesive member is placed on the adherend surface without applying pressure, the low-adhesive convex portion abuts on the adherend surface and adheres. Since the agent layer does not easily contact the adherend surface, the adhesive member can be moved on the adherend surface, and the position of the adhesive member can be adjusted.
  • the low-adhesive convex portion is buried in the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer comes into contact with the adherend to develop an adhesive force.
  • the adhesive member can be bonded to the intended position.
  • the applicant of the present application has already proposed a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member capable of obtaining a sufficiently high adhesive force at the time of pressure bonding after position adjustment with respect to the adherend, particularly when the adherend is made of metal. .
  • This has a frictional force of 0.4 N / cm 2 or less with respect to the stainless steel plate of the pressure-bonding adhesive member in a state where the convex portion is in contact with the adherend surface (the surface of the stainless steel plate), and is pressurized
  • the pressure-sensitive adhesive member is characterized in that the adhesive strength of the adhesive pressure-sensitive adhesive member to the stainless steel plate is 45 N / cm 2 or more.
  • such a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member is difficult to adhere to an adherend made of a low-polarity plastic typified by polypropylene with a sufficiently high adhesive force.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is an excellent position with respect to an adherend whose surface is mainly composed of a low-polarity plastic represented by polypropylene.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member that has an adjusting function and that can be bonded to an adherend with a sufficiently high adhesive force after position adjustment.
  • the present inventors have found that in a pressure-bonding adhesive member having a pressure-sensitive adhesive layer and a plurality of convex portions provided on one surface thereof, the convex portions are formed on the polypropylene plate.
  • a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member that has a frictional force of 0.6 N / cm 2 or less and a shearing adhesive force of 50 N / cm 2 or more to the polypropylene plate in contact with the pressure-sensitive adhesive layer not contacting If so, it has an excellent position adjustment function for adherends composed mainly of low-polarity plastics typified by polypropylene, and has a sufficiently high adhesion to the adherend after position adjustment.
  • the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
  • a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member having a pressure-sensitive adhesive layer and a plurality of convex portions provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, The frictional force of the pressure-sensitive adhesive member against the polypropylene plate in a state where the convex portion is in contact with the polypropylene plate and the pressure-sensitive adhesive layer is not in contact with the polypropylene plate is 0.6 N / cm 2 or less, and the pressure-sensitive adhesive member A pressure-adhesive pressure-sensitive adhesive member having a shear adhesive strength of 50 N / cm 2 or more to the polypropylene plate.
  • the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member according to any one of [1] to [10], wherein the elastic modulus of the convex portion is higher than that of the pressure-sensitive adhesive layer. [12] It has an adhesive layer and a plurality of convex portions provided on one side of the adhesive layer, the convex portions are in contact with the polypropylene plate, and the adhesive layer is not in contact with the polypropylene plate.
  • a pressure-bonding adhesive member having a frictional force of 0.6 N / cm 2 or less and a shear adhesive force of 50 N / cm 2 or more to the polypropylene plate,
  • a (meth) acrylic copolymer emulsion is applied to one side of the pressure-sensitive adhesive layer by applying a liquid material in which a (meth) acrylic copolymer emulsion is mixed with a solid tackifier at room temperature and dried at 60 to 150 ° C.
  • a method for producing a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member comprising forming convex portions including particles and a tackifier on one side of a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the tackifier comprises a rosin tackifier.
  • the softening temperature of the tackifier is 40 ° C. or higher.
  • the (meth) acrylic copolymer emulsion is an emulsion containing core-shell (meth) acrylic copolymer particles having a core and a shell having a higher elastic modulus than the core. 14] The method according to any one of [14].
  • the core is a (meth) acrylic copolymer having an acrylic acid alkyl ester whose alkyl group is a C 6-10 alkyl group as a main monomer unit.
  • (meth) acryl means both “acryl” and “methacryl”.
  • emulsion a dispersion in which both the dispersoid and the dispersion medium are liquid
  • dispersion a dispersion in which the dispersoid is solid and the dispersion medium is liquid
  • dispensersion a dispersion in which the dispersoid is solid and the dispersion medium is liquid
  • “Meth) acrylic copolymer emulsion” means that (meth) acrylic copolymer particles (solid) produced by emulsion polymerization of two or more kinds of (meth) acrylic monomers were directly subjected to emulsion polymerization. This refers to a dispersion dispersed in an aqueous dispersion medium.
  • core-shell type copolymer emulsion refers to core-shell type copolymer particles (solid) in an aqueous dispersion medium in which emulsion polymerization is performed to form core-shell type copolymer particles as (meth) acrylic copolymer particles.
  • C xy means that the number of carbon atoms is x or more and y or less (x and y represent numbers).
  • the surface has an excellent position adjusting function with respect to an adherend mainly formed of a low-polarity plastic represented by polypropylene, and after the position adjustment, the adherend is adjusted.
  • a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member that can be bonded with a sufficiently high adhesive force can be realized.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view of a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member according to an embodiment of the present invention. It is a schematic sectional drawing which shows the state change at the time of the sticking operation
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing a pressure-bonding adhesive member according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 3 is a plan view.
  • the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive member”) includes a pressure-sensitive adhesive layer 11 as shown in the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member 1 according to the embodiment. And a plurality of convex portions 12 provided on one side 11A of the pressure-sensitive adhesive layer 11, and the convex portions 12 come into contact with a polypropylene plate (hereinafter also referred to as “PP plate”), and the pressure-sensitive adhesive layer 11
  • the frictional force of the pressure-sensitive adhesive member 1 against the PP plate in a state where the pressure-sensitive adhesive member 1 does not contact the PP plate is 0.6 N / cm 2 or less, and the shearing adhesive force of the pressure-sensitive adhesive member 1 to the PP plate is 50 N / cm.
  • the main feature is 2 or more.
  • the frictional force on the PP plate and the shearing adhesive force on the PP plate are values measured by the tests described later (1. frictional force measurement test, 2. shearing adhesiveness measurement test).
  • the frictional force against the PP plate is the same as that on the adherend when the position of the pressure-bonding adhesive member is adjusted on the adherend.
  • the friction force acting on the moving pressure-bonding adhesive member is measured.
  • the shear adhesive strength to the PP plate is that the PP plate is regarded as an adherend, and the adherend when the pressure-bonding adhesive member is pressure-bonded to the adherend.
  • the adhesive force between the pressure-bonding adhesive members is evaluated by the shear adhesive force.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the pressure-bonding adhesive member 1 and the adherend 3 for explaining a change in state when the pressure-bonding adhesive member 1 of FIG. 1 is attached to the adherend 3. Since the pressure adhesive type adhesive member 1 of the present invention is provided with a plurality of convex portions 12 on one side of the pressure sensitive adhesive layer 11, the pressure adhesive type adhesive member 1 is placed on the adherend 3. In the (non-pressurized state), as shown in FIG. 2 (A), the convex portion 12 is in contact with the adherend 3 and the adhesive layer 11 is not substantially in contact with the adherend 3. The pressure-bonding adhesive member 1 can be easily moved on the adherend 3.
  • FIG. 2C shows a state in which the pressure-bonding adhesive member 1 is adhered to the adherend 3 by applying sufficient pressure to the pressure-bonding adhesive member 1 placed on the surface of the adherend 3. is there. As shown in FIG.
  • the adherend 3 is an adherend whose surface is mainly composed of a low-polarity plastic typified by polypropylene.
  • the low polar plastic include polypropylene, polyethylene, polystyrene, and ABS (acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer resin).
  • the surface is mainly composed of low-polarity plastic means that the composition ratio of low-polarity plastic to the entire surface of the adherend is in the range of 50 to 100% by weight.
  • Frictional force against the polypropylene plate is preferably not 0.5 N / cm 2 or less, more preferably 0.45N / cm 2 or less, more preferably 0.40 N / cm 2 or less.
  • Shear adhesive strength for the polypropylene plate is preferably not 60N / cm 2 or more, more preferably 70N / cm 2 or more.
  • the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member 1 of the present invention typically has a support 10 on one side 11 ⁇ / b> B opposite to the one side 11 ⁇ / b> A provided with the convex portion 12 of the pressure-sensitive adhesive layer 11.
  • the support 10 is not particularly limited.
  • polyester for example, polyethylene terephthalate (PET)
  • nylon for example, polyethylene terephthalate (PET)
  • nylon for example, nylon, saran (trade name), polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate Resin film (including single layer film and multilayer film) formed of one or more kinds of resins selected from the group consisting of polymers, polytetrafluoroethylene, and ionomer resins, metal foil, resin film and metal foil Laminating film or the like.
  • the thickness of the support 10 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 1000 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 1 further includes a pressure-sensitive adhesive layer 13 on one side opposite to the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the support 10.
  • a pressure-sensitive adhesive layer 13 on one side opposite to the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the support 10.
  • decorative sheets designed sheets for exterior and interior decoration of buildings, wallpaper, flooring materials, carpets, ceiling materials, skirting boards, cushion floors, tatami mats, sashes, etc. It is an adhesive layer for attaching a material for interior.
  • a protective film (not shown) that has been subjected to a release treatment may be overlaid on the pressure-sensitive adhesive layer 13 when the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member 1 is stored or transported.
  • the pressure-bonding adhesive member of the present invention is a member that has only the support 10 on one side 11B opposite to the one side 11A on which the convex portions 12 of the pressure-sensitive adhesive layer 11 are provided, and does not have the pressure-sensitive adhesive layer 13. There may be.
  • the support is prepared in advance by printing or coating on the surface of the support 10 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 11 or by attaching a film with a design on the surface.
  • the pressure-bonding adhesive member 1 can be used as it is as a building exterior or interior material (decorative board, wallpaper, flooring material, carpet, ceiling material, skirting board, cushion) Floor, tatami, sash, etc.).
  • Adhesive for attaching one side 11B opposite to 11A to building exterior and interior materials decorative panels, wallpaper, flooring materials, carpets, ceiling materials, skirting boards, cushion floors, tatami mats, sashes, etc. It may be used as a surface.
  • the plurality of convex portions 12 provided on one surface 11A of the pressure-sensitive adhesive layer 11 have a frictional force of 0.6 N / cm 2 or less against the PP plate of the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member 1.
  • the convex portion 12 is not completely buried in the pressure-sensitive adhesive layer 11, but not only the pressure-sensitive adhesive layer 11 but also the convex portion.
  • the part 12 also forms an adhesion surface to the adherend 3. For this reason, in order to increase the adhesive force of the pressure-bonding adhesive member 1 to the adherend 3, when the pressure-bonding adhesive member 1 is pressed against the adherend 3, the protrusion 12 has a relatively high tack. It is desirable to express
  • a convex part 12 for example, a liquid material obtained by mixing a (meth) acrylic copolymer emulsion with a solid tackifier at room temperature is applied to one side of the pressure-sensitive adhesive layer 11 and dried.
  • FIG. 4 shows a cross section of the convex portion.
  • the (meth) acrylic copolymer particles 20 derived from the (meth) acrylic copolymer emulsion are provided with a tackifier (not shown).
  • tackifier not shown
  • liquid material obtained by mixing the above (meth) acrylic copolymer emulsion with a solid tackifier at normal temperature onto one surface 11A of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is, for example, a method of dropping the liquid material using a dispenser.
  • a general printing technique such as a method of transferring the liquid material to one side of the pressure-sensitive adhesive layer 11 with a gravure roll engraved with a formation pattern, other screen printing, offset printing, flexographic printing, or the like can be used.
  • the tackifier is not particularly limited as long as it is solid at normal temperature, and is a terpene tackifier, terpene phenol tackifier, rosin tackifier, styrene tackifier (for example, styrene resin, poly ( ⁇ -Methylstyrene) and the like, and rosin-based tackifiers are preferred.
  • rosin-based tackifiers include modified rosins (disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) modified by disproportionation, polymerization, etc. of unmodified rosin (raw rosin) such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin.
  • rosin derivatives include rosin esters such as rosin esters obtained by esterifying unmodified rosin with alcohols, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, and polymerized rosin, and modified rosin esters obtained by esterifying alcohols.
  • Unsaturated fatty acid modified rosins obtained by modifying unmodified rosin or modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.) with unsaturated fatty acid; unsaturated fatty acid modified rosin obtained by modifying rosin esters with unsaturated fatty acid Esters: Unmodified rosin, modified rosin (hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, etc.), unsaturated fatty acid modified rosins or unsaturated fatty acid modified rosin esters, rosin alcohols obtained by reducing the carboxy group; Rosin such as modified rosin, modified rosin, various rosin derivatives (especially rosin este And metal salts of the kind) can be mentioned.
  • a rosin phenol resin obtained by adding phenol to an rosin (unmodified rosin, modified rosin, various rosin derivatives, etc.) with an acid catalyst and thermal polymerization can be used.
  • the alcohols used for obtaining the rosin esters are dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and neopentyl glycol, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane and trimethylolpropane, penta Examples include tetrahydric alcohols such as erythritol and diglycerin, and hexahydric alcohols such as dipentaerythritol.
  • the tackifier preferably has a softening temperature of 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and even more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of adhesion to an adherend (low polarity plastic). 80 ° C. or higher is particularly preferable, and 95 ° C. or higher is most preferable. From the viewpoint of adhesiveness at low temperatures, the tackifier preferably has a softening temperature of 200 ° C. or lower, and more preferably has a softening temperature of 160 ° C. or lower.
  • the softening temperature referred to here is a ring and ball type measured using a constant load thin tube extrusion rheometer (Shimadzu Flow Tester CFT-500D) in accordance with JIS K 2207 Ring and Ball Softening Point (Temperature) Test Method. It is the softening temperature Ts, and refers to a value measured under conditions of die: 1 mm ⁇ 1 mm, load: 4.9 N, sound rising speed: 5 ° C./min.
  • (Meth) acrylate oligomer (AO) can also be suitably used as a tackifier.
  • the (meth) acrylic acid ester oligomer (AO) is preferably a polymer containing 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester (a) having a Tg (glass transition temperature) of 15 ° C. or more as a monomer unit. A polymer containing ⁇ 100% by weight is more preferred.
  • (Meth) acrylic acid ester (a) can use 1 type (s) or 2 or more types. A polymer having a monomer unit content of (meth) acrylic acid ester (a) of less than 50% by weight is not preferred because the adhesion to a low-polarity plastic cannot be sufficiently improved.
  • the Tg of (meth) acrylic acid ester is the value described in POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITION.
  • the Tg is preferably 30 ° C. or higher and more preferably 50 ° C. or higher from the viewpoint of adhesiveness to a low-polarity plastic.
  • Tg is preferably 300 ° C. or lower, and more preferably 250 ° C. or lower.
  • the content of the monomer unit comprising the (meth) acrylic acid ester (a) having a Tg of 15 ° C. or higher in the (meth) acrylic acid ester oligomer (AO) is preferably 80% by weight or more of the whole oligomer, and 80% to 100%. Weight percent is more preferred.
  • the (meth) acrylic acid ester (a) having a Tg of 15 ° C. or more is a (meth) acrylic acid ester (a1) whose homopolymer has a solubility parameter (SP value) of 21.5 (MPa 1/2 ) or less. More preferably.
  • One or more (meth) acrylic acid esters (a1) can be used.
  • the (meth) acrylic acid ester oligomer (AO) is more preferably a polymer containing 50% by weight or more of the (meth) acrylic acid ester (a1) as a monomer unit, more preferably a polymer containing 80% by weight or more. A polymer containing 80% by weight to 100% by weight is particularly preferable.
  • the solubility parameter (SP value) here is calculated by the method described in RTFedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147 (1974).
  • the solubility parameter (SP value) of the (meth) acrylic acid ester (a1) is preferably 21.3 (MPa 1/2 ) or less, more preferably 21.0 (MPa 1 ), from the viewpoint of adhesion to low-polarity plastics. / 2 ) The following. If the solubility parameter becomes too small, the compatibility with the (meth) acrylic copolymer particles becomes low, so the solubility parameter is 18.0 (MPa 1/2 ) or more, more preferably 18.5 (MPa 1 / MPa 2 ) That's it.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester oligomer (AO) is more preferably 2000 to 10,000 from the viewpoint of adhesion to a low polar plastic.
  • the weight average molecular weight is less than 1000, the effect of improving the adhesion to a low-polarity plastic is poor.
  • the weight average molecular weight exceeds 30000, the (meth) acrylic acid ester oligomer is easily separated into layers, which may adversely affect the adhesive performance and appearance.
  • the measurement of the weight average molecular weight is obtained by polystyrene conversion by the GPC method. Specifically, two columns of “TSKgelGMH-H (20)” are connected to “HPLC8020” manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement is performed with a tetrahydrofuran solvent at a flow rate of 0.5 ml / min.
  • (meth) acrylic acid ester (a1) include t-butyl acrylate (Tg: 43 ° C., SP value: 19.2 (MPa 1/2 )), 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate (Tg : 15 ° C., SP value: 19.1 (MPa 1/2 )), isobornyl acrylate (Tg: 94 ° C., SP value: 19.7 (MPa 1/2 )), methyl methacrylate (Tg: 105 ° C., SP value: 20.3 (MPa 1/2 )), ethyl methacrylate (Tg: 65 ° C., SP value: 19.9 (MPa 1/2 )), cyclohexyl methacrylate (Tg: 83 ° C., SP value: 20.1) (MPa 1/2 )), isobutyl methacrylate (Tg: 53 ° C., SP value: 19.0 (MPa 1/2 )), t-butyl methacrylate (Tg:
  • the (meth) acrylic acid ester oligomer (AO) can include a monomer unit made of (meth) acrylic acid ester having a Tg of less than 15 ° C., but the (meth) acrylic acid having a Tg of less than 15 ° C.
  • the ester preferably has a Tg of ⁇ 55 ° C. or higher.
  • one or more tackifiers can be used.
  • the (meth) acrylic copolymer particles (that is, the (meth) acrylic copolymer particles derived from the (meth) acrylic copolymer emulsion) constituting the convex portion 12 are at least a (meth) acrylic acid alkyl ester. It is preferable that it is a copolymer which contains as a monomer unit.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester is a (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (C 1-14 alkyl group) ( That is, “(meth) acrylic acid C 1-14 alkyl ester”) is preferable, and such (meth) acrylic acid C 1-14 alkyl ester is not particularly limited, and examples thereof include, for example, methyl (meth) acrylate, (meth) ) Ethyl acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid t -Butyl, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (me
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (C 1-12 alkyl group) (that is, “(meth) acrylic acid C 1-12 ”).
  • Alkyl ester ") more preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (C 1-10 alkyl group) (ie,” ( Meth) acrylic acid C 1-10 alkyl ester ").
  • One or more (meth) acrylic acid alkyl esters are used.
  • the (meth) acrylic copolymer particles include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and croton.
  • Carboxy group-containing monomers such as acids and / or hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxy (meth) acrylate Hydroxy group-containing monomers such as decyl, hydroxylauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl methacrylate can be contained.
  • the carboxy group-containing monomer is preferably acrylic acid or methacrylic acid, and the hydroxy group-containing monomer is particularly preferably hydroxyethyl acrylate or hydroxybutyl acrylate.
  • One or more carboxy group-containing monomers and hydroxy group-containing monomers can be used.
  • the (meth) acrylic copolymer particles are preferably a copolymer containing a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer as monomer units.
  • the (meth) acrylic copolymer particles are core-shell type (meth) acrylic copolymer particles 20 having a core 21 and a shell 22 having a higher elastic modulus than that of the core 21 shown in FIG. preferable. Since the elastic modulus of the shell 22 is higher than the elastic modulus of the core 21, the low friction property of the convex portion 12 is improved, the frictional force of the adhesive member 1 against the adherend 3 is reduced, and the position of the adhesive member 1 is adjusted. Function improves more.
  • the core-shell type (meth) acrylic copolymer particles 20 are composed of a copolymer (A1) in which the core 21 is composed mainly of an acrylic acid alkyl ester and a carboxy group-containing monomer, and the shell 22 is formed of a methacrylic acid alkyl ester. It is preferably composed of a copolymer (A2) having a carboxy group-containing monomer as a main monomer unit.
  • the acrylic acid alkyl ester in the copolymer (A1) is an acrylic acid alkyl ester whose alkyl group is an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms (C 6-10 alkyl group) (that is, “acrylic acid C 6-10 ”).
  • An alkyl ester ") is preferred, and 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, and hexyl acrylate are more preferred.
  • the carboxy group-containing monomer is preferably acrylic acid or methacrylic acid, and more preferably acrylic acid.
  • the copolymer (A1) preferably contains 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 99.9% by weight, and more preferably 80 to 99% by weight of the alkyl acrylate in all the monomer units. It is more preferable to contain it, and it is particularly preferable to contain 80 to 98% by weight.
  • Specific examples of the preferred composition of the copolymer (A1) include a copolymer of acrylic acid alkyl ester (80 to 98% by weight) / carboxy group-containing monomer (2 to 20% by weight).
  • the methacrylic acid alkyl ester in the copolymer (A2) is a methacrylic acid alkyl ester whose alkyl group is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (C 1-18 alkyl group) (that is, “methacrylic acid C 1 ⁇ 18 alkyl ester ”) is preferable, and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate are more preferable.
  • the carboxy group-containing monomer is preferably acrylic acid.
  • the copolymer (A2) preferably contains 60 to 100% by weight of alkyl methacrylate, more preferably 70 to 99.9% by weight, and more preferably 80 to 99% by weight in all monomer units. It is more preferable to contain it, and it is particularly preferable to contain 80 to 98% by weight.
  • Specific examples of a suitable composition of the copolymer (A2) include, for example, a copolymer of methacrylic acid alkyl ester (80 to 99% by weight) / carboxy group-containing monomer (1 to 20% by weight).
  • the core-shell ratio which is the constituent weight ratio (core / shell) of the core 21 and the shell 22, is preferably 10 to 90/90 to 10, and preferably 10 to 80/90. ⁇ 20 is more preferred.
  • the core / shell ratio exceeds the preferred range and the core ratio is large (the ratio of the shell is small), the position adjustment function tends to decrease, and when the core ratio is small (the ratio of the shell is large), pressure bonding Tend to decrease.
  • the content ratio of the (meth) acrylic copolymer particles to the tackifier in the convex portion 12 is 100: 5 to 50 by weight ratio ((meth) acrylic copolymer particles: tackifier). 100: 5 to 30 is more preferable.
  • the (meth) acrylic copolymer emulsion which is the source of the (meth) acrylic copolymer particles constituting the convex portion 12 can be obtained by conventional emulsion polymerization.
  • an emulsifier (surfactant), a radical polymerization initiator, and a chain transfer agent as necessary are blended as appropriate together with the monomer that is the monomer unit of the above (meth) acrylic copolymer particles.
  • It can be obtained by emulsion polymerization by a known emulsion polymerization method such as a method (collective polymerization method), a monomer dropping method, or a monomer emulsion dropping method. In the monomer dropping method, continuous dropping or divided dropping is appropriately selected.
  • Known emulsion polymerization methods can be combined as appropriate.
  • the reaction conditions and the like are appropriately selected, but the polymerization temperature is preferably about 40 to 95 ° C., for example, and the polymerization time is preferably about 30 minutes to 24 hours.
  • emulsion polymerization is performed to produce a core that is the core of the core-shell (meth) acrylic copolymer particles, and the resulting core is formed.
  • multistage emulsion polymerization is performed in which emulsion polymerization is performed to form a shell copolymer.
  • Each emulsion polymerization can be carried out by a conventional method, and may be carried out according to the above-mentioned methods and conditions.
  • non-reactive surfactants usually used for emulsion polymerization are used.
  • non-reactive surfactant for example, an anionic non-reactive surfactant and a nonionic non-reactive surfactant are used.
  • anionic non-reactive surfactants include higher fatty acid salts such as sodium oleate; alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium ethylene lauryl ether sulfate; Polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate; Sodium monooctyl sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, polyoxy Alkylsulfosuccinic acid ester salts such as sodium ethylene lauryl sulfosuccinate and derivatives thereof; polyoxyethylene distyre It can be exemplified phenyl ether sulfate ester such
  • nonionic non-reactive surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether and other polyoxyethylene alkyl ethers.
  • a reactive surfactant having a radical polymerizable functional group related to an ethylenically unsaturated double bond can be used as the surfactant.
  • a radical polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group was introduced into the anionic nonreactive surfactant or nonionic nonreactive surfactant.
  • examples thereof include radical polymerizable surfactants such as anionic reactive surfactants and nonionic reactive surfactants.
  • the radical polymerizable surfactant is preferably used from the viewpoint of the stability of the aqueous dispersion and the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • anionic reactive surfactants include alkyl ethers (commercially available products such as Aqualon KH-05, KH-10, KH-20, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Adecaria Soap SR-10N, SR-20N, Latemu PD-104, etc.
  • Nonionic reactive surfactants include, for example, alkyl ethers (for example, commercially available products such as Adeka Soap ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, Kao Corporation, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Laterum PD-420, PD-430, PD-450, etc.); alkylphenyl ethers or alkylphenyl esters (commercially available products include, for example, Aqualon RN-10, RN-20, RN manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) -30, RN-50, Adeka Soap NE-10, NE-20, NE-30, NE-40, etc.
  • alkyl ethers for example, commercially available products such as Adeka Soap ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, Kao Corporation, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
  • one or more emulsifiers can be used.
  • the radical polymerization initiator is not particularly limited, and a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
  • a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
  • 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2, Azo initiators such as 2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride; for example, potassium persulfate, Persulfate initiators such as ammonium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl substituted ethane; And carbonyl-
  • polymerization initiators are suitably used alone or in combination. Moreover, when performing emulsion polymerization, it can be set as the redox-type initiator which uses a reducing agent together with a polymerization initiator depending on necessity. Thereby, it becomes easy to accelerate the emulsion polymerization rate or to perform the emulsion polymerization at a low temperature.
  • reducing agents include reducing organic compounds such as metal salts such as ascorbic acid, ersorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate; thorium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, Reducing inorganic compounds such as sodium metabisulfite; ferrous chloride, Rongalite, thiourea dioxide and the like.
  • metal salts such as ascorbic acid, ersorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate; thorium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, Reducing inorganic compounds such as sodium metabisulfite; ferrous chloride, Rongalite, thiourea dioxide and the like.
  • the composition of the monomer emulsion in the emulsion polymerization for obtaining the (meth) acrylic copolymer emulsion in the present invention is 0.1 to 10 parts by weight (preferably 1 to 5 parts by weight) of the surfactant per 100 parts by weight of the monomer. ), And a composition containing 30 to 80 parts by weight (preferably 40 to 70 parts by weight) of water is preferable.
  • the amounts of “surfactant” and “water” are the sum of the amount of monomer emulsion to be dropped and the amount charged in the polymerization reaction vessel, respectively, when emulsion polymerization is a monomer emulsion dropping method. Amount.
  • an additive such as an epoxy crosslinking agent or a silane coupling agent may be added to increase the cohesive force of the (meth) acrylic copolymer particles. Good.
  • the (meth) acrylic copolymer particles preferably have a volume-based median diameter (D50) measured by a laser diffraction / scattering method of 100 nm or more, preferably 120 nm or more. More preferred.
  • the median diameter (D50) is 100 nm or more, both the position adjusting function and the pressure adhesiveness can be achieved.
  • the median diameter (D50) is preferably 300 nm or less, and more preferably 200 nm or less.
  • the (meth) acrylic copolymer particles preferably have a weight average molecular weight (Mw) of more than 1.0 ⁇ 10 4 , more preferably 5.0 ⁇ 10 4 or more. Moreover, 1.0 * 10 ⁇ 7 > or less is preferable and 5.0 * 10 ⁇ 6 > or less is more preferable.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight (Mw) is 1.0 ⁇ 10 4 or less, it tends to be difficult to obtain the convex portion 12 having a sufficiently high elastic modulus, and the weight average molecular weight (Mw) is 1.0 ⁇ 10 7. If it exceeds 1, the elastic modulus becomes high, and it tends to be difficult to obtain sufficient adhesion because the convex portions are difficult to deform during pressurization.
  • the measurement of the weight average molecular weight is obtained by converting the soluble content in ethyl acetate into polystyrene by the GPC method. Specifically, two columns of “TSKgelGMH-H (20)” are connected to “HPLC8020” manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement is performed with a tetrahydrofuran solvent at a flow rate of 0.5 ml / min.
  • the protrusion height of the convex portion 12 from the surface (one surface) 11A of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably from the viewpoint of the stability of the position adjustment function of the pressure-sensitive adhesive member 1.
  • the elastic modulus of the convex portion 12 is preferably 5 MPa or more, more preferably 10 MPa or more, and further preferably 20 MPa or more. That is, in order for the convex part 12 to exhibit the position adjusting function, it is necessary that the convex part 12 does not deform itself in a contact state with the adherend 3, and therefore, the elastic modulus is preferably 5 MPa or more. If the elastic modulus is too high, the convexity itself is not deformed even in the crimped state, so that it is difficult to develop an adhesive force. For this reason, it is preferable that the elasticity modulus of the convex part 12 is 100 Mpa or less, and it is more preferable that it is 90 Mpa or less. In addition, the elasticity modulus of the convex part 12 is measured by the method mentioned later.
  • the plurality of convex portions 12 are provided in stripes on the surface (one surface) of the adhesive layer 11, but are not particularly limited.
  • the plurality of convex portions 12 only need to be provided in a uniform pattern on the entire surface (one side) of the pressure-sensitive adhesive layer 11, and may have a dot shape, a lattice shape, a net shape, or the like.
  • “lattice” and “mesh” are convex patterns in which the “lattice” is a square or a rectangular shape of the hole (the nonexistent portion of the convex), and the “mesh” is the hole ( The difference is that the planar shape of the nonexistent portion of the convex portion is a pattern of the convex portion having a shape other than a square and a rectangle.
  • the shape of the hole portion (the non-existing portion of the convex portion) may be all the same or may be different for each hole portion, but it is preferable that they are all the same. From the viewpoint of productivity for continuously producing a sheet-like adhesive tape, a stripe shape is preferred.
  • each line portion is preferably 0.1 to 5 mm, and more preferably 0.2 to 2 mm. Further, the width (D in FIG. 3) of the space between adjacent line parts (convex parts) is preferably 0.1 to 5 mm, and more preferably 0.2 to 2 mm.
  • the plurality of line portions (convex portions) preferably have the same width.
  • each dot is triangular, quadrangular (for example, square, rectangular, rhombus, trapezoid, etc.), circular (for example, perfect circle, true A circle close to a circle, an elliptical shape, etc.), an oval, a regular polygon (square, etc.), a star shape, etc., and the arrangement form of dots is not particularly limited, but a square matrix shape, A staggered pattern is preferred.
  • the planar area of the individual dots (the convex portion 12) preferably is 0.007 ⁇ 20 mm 2, more preferably 0.2 ⁇ 1.8 mm 2.
  • the plane area of the dots (convex portions) may be the same for all dots (convex portions) or may be different for each dot (convex portion), but the same for all dots (convex portions). Is preferred. Further, the pitch (distance between the center points) between adjacent dots (convex portions) is preferably 0.1 to 5 mm, more preferably 0.2 to 2 mm.
  • each convex part 12 are the area of the part used as the maximum area of the convex part 12 when the surface of the adhesive layer 11 is seen from the perpendicular
  • the tip of the convex portion 12 contacting the adherend 3 may be a flat surface or a non-flat surface.
  • the occupancy ratio of the protrusions 12 on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 ([total area of the protrusions 12 / area of the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer] ⁇ 100 (%)) is determined by the adhesiveness and low friction property of the pressure-sensitive adhesive member 1 (that is, From the viewpoint of easy mobility on the adherend), it is preferably 30 to 95%, and preferably 40 to 90%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 provided with the convex portion 12 on one side is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive as a main component.
  • the pressure-sensitive adhesive (hereinafter also simply referred to as “adhesive”) is not particularly limited.
  • a rubber-based adhesive, an acrylic adhesive examples include polyamide-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, ethylene-vinyl acetate copolymer-based pressure-sensitive adhesives, and urethane-based pressure-sensitive adhesives.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is excellent in various properties such as heat resistance and weather resistance, and can exhibit desired properties by selecting the type of monomer unit constituting the acrylic polymer. Therefore, it can be preferably used.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is usually formed of an acrylic polymer having (meth) acrylic acid alkyl ester as a main monomer unit.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-Methylhexyl acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth)
  • the acrylic polymer may contain other monomer units copolymerizable with (meth) acrylic acid alkyl ester as necessary for the purpose of modifying cohesive strength, heat resistance, crosslinkability and the like.
  • a monomer unit include carboxy group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; hydroxybutyl (meth) acrylate, Hydroxy group-containing monomers such as hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl methacrylate; styrene sulfone Acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid,
  • succinimide monomers such as N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; vinyl acetate, Vinyl propionate, N-vinyl pyrrolidone, methyl vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl imidazo Vinyl monomers such as alcohol, vinyl oxazole, vinyl morpholine, N-vinyl carboxylic acid amides, styrene, ⁇ -methyl styrene, N-vinyl caprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (meth) acrylic Epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl
  • the acrylic copolymer can be produced by subjecting the above (meth) acrylic acid alkyl ester and, if necessary, other monomers to polymerization by a known appropriate method.
  • the molecular weight and the like of the acrylic copolymer are not particularly limited, and for example, those having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000, preferably 150,000 to 1,000,000, more preferably 300,000 to 1,000,000 can be used.
  • the pressure sensitive adhesive uses a polymer having an acidic group such as a carboxy group as a base polymer, and a hydrophilicity is imparted by adding a neutralizing agent to neutralize all or part of the acidic groups in the base polymer. It is good also as an adhesive.
  • the hydrophilic adhesive generally has little adhesive residue on the adherend, and even when adhesive residue is generated, it can be easily removed by washing with pure water.
  • the polymer having an acidic group is obtained by copolymerizing a monomer having an acidic group such as the above-mentioned carboxy group-containing monomer when preparing the base polymer.
  • neutralizing agent examples include primary amines such as monoethylamine and monoethanolamine, secondary amines such as diethylamine and diethanolamine, triethylamine, triethanolamine, N, N, N′-trimethylethylenediamine, N-methyldiethanolamine, Examples thereof include organic amino compounds exhibiting alkalinity, such as tertiary amines such as N, N-diethylhydroxylamine.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain a crosslinking agent as necessary.
  • the crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a metal salt crosslinking agent, and a carbodiimide crosslinking.
  • Crosslinkers such as an agent, an oxazoline crosslinker, an aziridine crosslinker, and an amine crosslinker can be used, and an epoxy crosslinker, an isocyanate crosslinker, and the like can be preferably used. You may use these individually or in combination of 2 or more types.
  • epoxy crosslinking agent examples include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,6 -Hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol Polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl Ether, adipic acid diglycid
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
  • Aliphatic polyisocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate; aromatics such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate And polyisocyanates.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 may contain additives such as a plasticizer, a stabilizer, a filler lubricant, a colorant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a colorant.
  • the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably lower than the elastic modulus of the convex portion 12.
  • the pressure-sensitive adhesive member 1 of the present invention is in a state where the convex portion 12 is embedded in the pressure-sensitive adhesive layer 11 when pressed, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 comes into contact with the adherend 3 and exhibits high adhesive force. It is configured. Since the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is lower than the elastic modulus of the convex portion 12, the convex portion 12 is quickly embedded in the pressure-sensitive adhesive layer 11 during pressurization, and the contact area of the pressure-sensitive adhesive layer 11 to the adherend 3. Therefore, high adhesive strength can be obtained with certainty.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 50 to 500 ⁇ m, and particularly preferably 70 to 250 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive member is attached with sufficient adhesive force when the pressure-sensitive adhesive member after position adjustment is pressure-bonded while maintaining the position adjustment function by the convex portion 12. Can be glued to the body.
  • ratio of the thickness of the adhesive layer 11 with respect to the height of the convex part 12 is 1.0 or more.
  • the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 to the height of the convex portion 12 is less than 1.0, This is because, even if it is deformed, there is a possibility that the tip of the convex portion 12 may be kept protruding from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11, and a sufficiently high adhesive force to the adherend 3 may not be obtained.
  • the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 to the height of the convex portion 12 is more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 2.0. That's it.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 provided on one side of the support 10 opposite to the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11 is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer.
  • known pressure sensitive adhesives such as rubber adhesives, acrylic adhesives, polyamide adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, ethylene-vinyl acetate copolymer adhesives, urethane adhesives, etc. Appropriate ones of the agents are applied.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is also appropriately determined according to the material of the patch to be attached to this layer. Generally, it is selected from the range of 10 to 200 ⁇ m.
  • the pressure-adhesive pressure-sensitive adhesive member of the present invention usually has a separator 2 for protecting the surface having a plurality of convex portions 12 of the pressure-sensitive adhesive layer 11 until use, as shown in FIG.
  • the separator 2 has a compression modulus of 1 MPa or less. That is, the separator 2 has a cushioning property of a certain level or more. Since the separator 2 has a cushioning property with a compression elastic modulus of 1 MPa or less, the separator 2 is wound together with the adhesive member 1 to be rolled, stored, and pressure applied by tightening is applied to the adhesive member 1. The stress concentration on the convex portion 12 provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is relieved by the separator 2, and the convex portion 12 is crushed or embedded in the pressure-sensitive adhesive layer 11, so that the protruding height of the convex portion 12 is remarkably reduced. Can be prevented.
  • the form of the pressure-bonding adhesive member of the present invention includes various forms such as a tape form, a sheet form, a panel form, a label form, and an arbitrarily processed form other than these.
  • the method for measuring physical properties and characteristics in the present invention is as follows. 1. Friction force of adhesive member 1 against polypropylene plate ( Figure 7) With reference to FIG. 7, the measuring method of the frictional force of the adhesive member with respect to a polypropylene board is demonstrated. A measurement sample 1A obtained by cutting the pressure-sensitive adhesive member 1 into a square having a planar shape of 2 cm ⁇ 2 cm is placed on the PP plate 3A so that the surface on which the convex portions are formed contacts the PP plate 3A.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 on the back side of the measurement sample 1A is arranged so that one end side of a PET base material (thickness: 38 ⁇ m) 15 having a width of 2 cm and a length of 10 cm matches the end portion of the sample 1A. Secure through.
  • a 50 g weight 4 is placed on the PET base material 15 so that a load is applied to the entire sample 1A substantially evenly, the other end side of the PET base material 15 is gripped, and the PET base material 15 is 300 mm in the horizontal direction. It is pulled at a speed of / min, and the stress (N / cm 2 ) applied at that time is measured to obtain a frictional force.
  • the pressure-sensitive adhesive member 1 to be measured is a single-sided pressure-sensitive adhesive layer type (back surface is a base material)
  • the PET base material 15 is fixed to the back surface of the measurement sample 1A via a separately prepared double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • Shear adhesive force of adhesive member 1 to polypropylene plate (Fig. 8) With reference to FIG. 8, the measuring method of the shear adhesive force of an adhesive member is demonstrated.
  • the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive member 1 is measured by a method based on JIS K 6850.
  • a measurement sample 1A obtained by cutting the adhesive member 1 into a square having a planar shape of 2 cm ⁇ 2 cm is sandwiched between two PP plates 3A, 3B (width 3 cm ⁇ length 5 cm ⁇ thickness 2 mm). Crimp with one reciprocating load.
  • the two PP plates are pulled in the horizontal direction (left-right direction) at a pulling speed of 50 mm / min, and the stress (N / cm 2 ) applied at that time is measured.
  • the elastic modulus is a composite elastic modulus obtained by a nanoindentation test using “TriboScope” manufactured by Nanoindenter HYSITRON.
  • the nanoindentation test is a process in which a Berkovich indenter (triangular pyramid diamond indenter) is gradually pushed into the subject until a predetermined maximum load Pmax is obtained by applying a load P (hereinafter referred to as a load process), and for a certain time at the maximum load Pmax.
  • the indenter load P and the indentation depth h obtained in the holding process (hereinafter referred to as the holding process), and after the holding, in the process of gradually unloading and extracting until the load P becomes 0 (hereinafter referred to as the unloading process) From the relationship, this is a test to measure the elastic properties of the subject.
  • the indentation depth h means the distance between the tip of the indenter and the surface of the test material in the initial state (the surface of the test material before the indenter is pushed in), and is based on the position where the indenter first contacts the surface of the test material. This corresponds to the displacement of the indenter.
  • the elasticity modulus of the convex part 12 and the adhesive layer 11 is calculated by the following formula
  • Er 1 / ⁇ ⁇ S / 2 ⁇ ( ⁇ / A) 1/2 (1)
  • Er is the elastic modulus
  • is a constant determined by the shape of the indenter
  • 1.034 is used in the case of a Barkovic indenter.
  • S represents the contact rigidity
  • represents the circumference
  • A represents the contact projection area between the indenter and the surface of the test material.
  • the elastic modulus of the adhesive layer is measured by bringing the indenter into contact with the surface of the adhesive layer of the test material (adhesive tape).
  • the elastic modulus of the convex portion is obtained by removing only the convex portion on the pressure-sensitive adhesive tape from the pressure-sensitive adhesive layer under an environment of ⁇ 100 ° C. or less using an ultramicrotome equipped with a diamond blade. It is measured by cutting out, fixing to a predetermined sample stage (made of SUS), and bringing an indenter into contact with the surface of the convex portion.
  • the contact rigidity S is calculated based on the relationship obtained in the unloading process among the relationship between the indenter load P and the indentation depth h obtained by the nanoindentation test. More specifically, the contact rigidity S is determined by the unloading process after the holding process after the indenter position reaches the maximum pressing depth hmax (the pressing depth when the maximum load Pmax is applied). It is defined by the slope of the unloading curve immediately after transition to. In other words, the contact rigidity S means the gradient (dP / dh) of the tangent line L to the unloading curve at the point (hmax, Pmax).
  • measurement and analysis of elastic modulus use measurement / analysis software TriboScan Ver.8.0.0.4 manufactured by HYSITRON.
  • LATEMUL E-118B which is an anionic non-reactive surfactant based on 950 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 50 parts by weight of acrylic acid (AA), sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate 15 parts by weight (manufactured by Kao Corporation) and 970 parts by weight of ion-exchanged water were added, and the monomer was stirred at 6000 rpm for 5 minutes under a nitrogen atmosphere using a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). An emulsion (A) was prepared.
  • a monomer emulsion (B) was prepared by using a mixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and stirring at 6000 rpm for 5 minutes in a nitrogen atmosphere.
  • 0.323 parts by weight of water-soluble azo polymerization initiator VA-057 (manufactured by Wako Co., Ltd.) was added, and after 10 minutes, 520 weight of monomer emulsion (A) Part was dropped over 2 hours and a half to obtain a copolymer to be a core layer. Subsequently, 0.323 parts by weight of VA-057 was further added, and after 10 minutes, the monomer emulsion (B) was dropped over 45 minutes to form a copolymer to be a shell layer, and a core-shell copolymer emulsion Got.
  • the core-shell type copolymer particles had a weight average molecular weight of 2.0 ⁇ 10 5 and an average particle size (D50) of 0.16 ⁇ m.
  • liquid for forming convex part 20 parts by weight of a polymerized rosin ester (“E-865-NT” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as a tackifier is added to 100 parts by weight of the core-shell type copolymer emulsion produced in Step 1, and stirred at room temperature for 30 minutes. Thus, a liquid for forming convex portions was obtained.
  • a polymerized rosin ester (“E-865-NT” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as a tackifier
  • Double-sided adhesive tape (“TW-Y01” manufactured by Nitto Denko Corporation), tape with an acrylic adhesive layer on both sides of a nonwoven fabric substrate, the entire thickness of 170 ⁇ m, one side The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 70 ⁇ m, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the other side was 70 ⁇ m).
  • Examples 2 to 5 A pressure-bonding adhesive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the tackifier was changed to that shown in Table 1.
  • Example 6 In the production of core-shell type copolymer particles, sodium alkyloxysulfate succinate anionic reactive surface activity is used in place of Latemul E-118B which is an anionic non-reactive surfactant based on sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
  • a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member was produced in the same manner as in Example 1 except that Elminol JS-20 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which is an agent, was used.
  • the core-shell type copolymer particles had a weight average molecular weight of 8.0 ⁇ 10 5 and an average particle diameter (D50) of 0.12 ⁇ m.
  • Example 7 A pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member was produced in the same manner as in Example 6 except that the tackifier was changed to that shown in Table 1.
  • Example 8 A pressure-bonding adhesive member was produced in the same manner as in Example 7 except that the addition amount of the tackifier was changed to 10 parts by weight.
  • Example 1 The core-shell type copolymer emulsion produced in Example 1 was used as it was as a liquid for forming a convex part, and a pressure-bonding adhesive member was produced in the same manner as in Example 1 except that.
  • Example 3 The core-shell type copolymer emulsion produced in Example 6 was used as it was as a liquid for forming a convex part, and a pressure-bonding adhesive member was produced in the same manner as in Example 1 except that.
  • Example 4 The pressure-adhesive adhesive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the core-shell type copolymer emulsion produced in Example 6 was added with the tackifier shown in Table 2 to obtain a liquid for forming convex portions. Produced.
  • the tackifiers used in Examples 2 to 8 and Comparative Examples 2 and 4 are all commercial products manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
  • Table 1 or Table 2 shows the measurement results of physical properties and characteristics of the pressure-bonding adhesive members of Examples and Comparative Examples.
  • “95/5” and “80/20” are weight ratios
  • “phr” in the added amount of tackifier is the core-shell type copolymer particles in the core-shell type copolymer emulsion. It means the amount (parts by weight) of the tackifier per 100 parts by weight.
  • the pressure-adhesive pressure-sensitive adhesive member of the present invention has an excellent position adjustment function for an adherend whose surface is mainly made of low-polarity plastic typified by polypropylene. It can be bonded to the body with a sufficiently high adhesive force. For this reason, positioning and adhesion on the adherend surface can be performed efficiently and with high accuracy.
  • the back side of the pressure-bonding adhesive member can be used as a material for exterior or interior of a building, and for exterior or interior materials of a building (decorative board, When laying (wallpaper, flooring material, carpet, ceiling material, skirting board, cushion floor, tatami mat, sash, etc.), the back surface can be used as an adhesive surface for attaching exterior or interior materials.

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Abstract

その表面がポリプロピレンに代表される低極性プラスチックを主体に構成された被着体に対して優れた位置調整機能を有し、しかも、位置調整後は被着体に対して十分に高い接着力にて接着し得る加圧接着型粘着部材を提供すること。 粘着剤層11と、該粘着剤層11の片面に設けられた複数の凸部12とを有する加圧接着型粘着部材1であって、該凸部12がポリプロピレン板に接触し、該粘着剤層11が該ポリプロピレン板に接触しない状態での当該粘着部材1の該ポリプロピレン板に対する摩擦力が0.6N/cm以下であり、且つ、当該粘着部材の該ポリプロピレン板に対するせん断接着力が50N/cm以上であることを特徴とする加圧接着型粘着部材。

Description

加圧接着型粘着部材
 本発明は加圧接着型粘着部材、特にポリプロピレン等の低極性プラスチックを主成分とする被着体に対して優れた位置調整機能と位置調整後の強接着とが両立した加圧接着型粘着部材に関する。
 従来より、加圧接着型の粘着部材が知られている(例えば、特許文献1~3等)。この加圧接着型の粘着部材は、粘着剤層の表面に非粘着性又は微粘着性(以下、「非粘着性」及び「微粘着性」をまとめて「低粘着性」とも称する。)の凸部が部分的に設けられた粘着部材であり、加圧せずに粘着部材が被着体表面に載置された状態では、低粘着性の凸部が被着体表面に当接し、粘着剤層が被着体表面に接触しにくいため、被着体表面上で粘着部材を移動させることができ、粘着部材の位置調整を行うことができる。そして、位置調整をした後、粘着部材を加圧すると、低粘着性の凸部が粘着剤層内に埋没し、粘着剤層が被着体に接触して接着力が発現し、被着体の意図した位置に粘着部材を接着することができる。
 本願の出願人は、既に、特に被着体が金属製である場合に被着体に対して位置調整後の加圧接着時に十分に高い接着力が得られる加圧接着型粘着部材を提案した。このものは、被着面(ステンレス板の表面)に前記凸部が接触した状態での加圧接着型粘着部材のステンレス板に対する摩擦力が0.4N/cm以下であり、且つ、加圧接着型粘着部材のステンレス板に対するせん断接着力が45N/cm以上であることを特徴とする加圧接着型粘着部材である。しかし、かかる加圧接着型粘着部材は、ポリプロピレンに代表される低極性プラスチックからなる被着体に対しては十分に高い接着力にて接着し難いものであった。
特開平01-118584号公報 特開2010-215900号公報 特開2001-279200号公報
 本発明は、上記のような事情に鑑みなされたもので、その解決しようとする課題は、その表面がポリプロピレンに代表される低極性プラスチックを主体に構成された被着体に対して優れた位置調整機能を有し、しかも、位置調整後は被着体に対して十分に高い接着力にて接着し得る加圧接着型粘着部材を提供することにある。
 本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、粘着剤層とその片面に設けられた複数の凸部とを有する加圧接着型粘着部材において、ポリプロピレン板に凸部が接触し、粘着剤層が接触しない状態でのポリプロピレン板に対する摩擦力が0.6N/cm以下であり、かつ、ポリプロピレン板に対するせん断接着力が50N/cm以上である加圧接着型粘着部材であれば、ポリプロピレンに代表される低極性プラスチックを主成分とする被着体に対して優れた位置調整機能を有し、しかも、位置調整後は被着体に対して十分に高い接着力にて接着し得る加圧接着型粘着部材となり得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は以下の通りである。
[1] 粘着剤層と、該粘着剤層の片面に設けられた複数の凸部とを有する加圧接着型粘着部材であって、
 該凸部がポリプロピレン板に接触し、該粘着剤層が該ポリプロピレン板に接触しない状態での当該粘着部材の該ポリプロピレン板に対する摩擦力が0.6N/cm以下であり、且つ、当該粘着部材の該ポリプロピレン板に対するせん断接着力が50N/cm以上であることを特徴とする加圧接着型粘着部材。
[2] 凸部が(メタ)アクリル系共重合体粒子と粘着付与剤とを含んで成る、上記[1]に記載の加圧接着型粘着部材。
[3] 粘着付与剤がロジン系粘着付与剤を含む、上記[2]記載の加圧接着型粘着部材。
[4] 粘着付与剤が常温で固体である、上記[2]又は[3]記載の加圧接着型粘着部材。
[5] 常温で固体の粘着付与剤の軟化温度が40℃以上である、上記[4]記載の加圧接着型粘着部材。
[6] (メタ)アクリル系共重合体粒子が、コアと該コアよりも高い弾性率のシェルを有するコアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子である、上記[2]~[5]のいずれか1つに記載の加圧接着型粘着部材。
[7] コアが、アルキル基がC6-10アルキル基であるアクリル酸アルキルエステルを主たるモノマーユニットとする(メタ)アクリル系共重合体である、上記[6]記載の加圧接着型粘着部材。
[8] 凸部の高さに対する粘着剤層の厚さの比(粘着剤層の厚さ/凸部の高さ)が1.0以上である、上記[1]~[7]のいずれか1つに加圧接着型粘着部材。
[9] 凸部の粘着剤層表面からの突出高さが1μm以上、100μm以下である、上記[1]~[8]のいずれか1つに記載の加圧接着型粘着部材。
[10] 凸部の弾性率が5MPa以上である、上記[1]~[9]のいずれか1つに記載の加圧接着型粘着部材。
[11] 凸部の弾性率が粘着剤層の弾性率より高い、上記[1]~[10]のいずれか1つに記載の加圧接着型粘着部材。
[12] 粘着剤層と、該粘着剤層の片面に設けられた複数の凸部とを有し、該凸部がポリプロピレン板に接触し、該粘着剤層が該ポリプロピレン板に接触しない状態での該ポリプロピレン板に対する摩擦力が0.6N/cm以下であり、且つ、該ポリプロピレン板に対するせん断接着力が50N/cm以上である、加圧接着型粘着部材を製造する方法であって、
 (メタ)アクリル系共重合体エマルションに常温で固体の粘着付与剤を配合した液状物を粘着剤層の片面に塗布し、60~150℃で乾燥することにより、(メタ)アクリル系共重合体粒子及び粘着付与剤を含む凸部を粘着剤層の片面に形成することを特徴とする、加圧接着型粘着部材の製造方法。
[13] 粘着付与剤がロジン系粘着付与剤を含む、上記[12]記載の方法。
[14] 粘着付与剤の軟化温度が40℃以上である、上記[12]記載の方法。
[15] (メタ)アクリル系共重合体エマルションが、コアと該コアよりも高い弾性率のシェルを有するコアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子を含むエマルションである、上記[12]~[14]のいずれか1つに記載の方法。
[16] コアが、アルキル基がC6-10アルキル基であるアクリル酸アルキルエステルを主たるモノマーユニットとする(メタ)アクリル系共重合体である、上記[15]記載の方法。
 本明細書中、「(メタ)アクリル」は「アクリル」および「メタクリル」の両方を意味する。また、一般に、分散質及び分散媒が共に液体である分散液を「エマルション」と呼び、分散質が固体で分散媒が液体である分散液を「ディスパージョン」と呼ぶが、本発明における「(メタ)アクリル系共重合体エマルション」とは、2種以上の(メタ)アクリル系単量体を乳化重合して生成した(メタ)アクリル系共重合体粒子(固体)がそのまま乳化重合を行った水系分散媒中に分散したディスパージョンのことを指す。同様に「コアシェル型共重合体エマルション」とは、(メタ)アクリル系共重合体粒子としてコアシェル型共重合体粒子を生成させる乳化重合を行った水系分散媒中にコアシェル型共重合体粒子(固体)が分散したディスパージョンのことを指す。また、「Cx-y」とは、炭素数がx以上y以下(xおよびyは数を表す)を意味する。
 本発明によれば、その表面がポリプロピレンに代表される低極性プラスチックを主体に形成された被着体に対して優れた位置調整機能を有し、しかも、位置調整後は被着体に対して十分に高い接着力にて接着し得る加圧接着型粘着部材を実現できる。
本発明の一実施形態による加圧接着型粘着部材の概略斜視図である。 本発明の加圧接着型粘着部材の被着体への貼付作業時の状態変化を示す概略断面図である。 本発明一実施形態による加圧接着型粘着部材の平面図である。 凸部の模式断面図である。 コアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子の内部構造を示す模式図である。 本発明のセパレーター付の加圧接着型粘着部材の概略側面図である。 ポリプロピレン板に対する加圧接着型粘着部材の摩擦力の測定方法を説明する図である。 ポリプロピレン板に対する加圧接着型粘着部材のせん断接着力の測定方法を説明する図である。 粘着剤層および凸部の弾性率の測定方法を説明する図である。
 以下、本発明をその好適な実施形態に即してより具体的に説明する。
 図1は本発明の一実施形態による加圧接着型粘着部材を模式的に示した斜視図であり、図3は平面図である。
 本発明の加圧接着型粘着部材(以下、単に「粘着部材」とも略称することがある。)は、かかる一実施形態による加圧接着型粘着部材1に示されるように、粘着剤層11と、該粘着剤層11の片面11Aに設けられた複数の凸部12とを有し、該凸部12がポリプロピレン板(以下、「PP板」とも略称する)に接触し、該粘着剤層11が該PP板に接触しない状態での当該粘着部材1の該PP板に対する摩擦力が0.6N/cm以下であり、且つ、当該粘着部材1の該PP板に対するせん断接着力が50N/cm以上であることが主たる特徴である。
 ここでいう、PP板に対する摩擦力及びPP板に対するせん断接着力は後述の試験(1.摩擦力測定試験、2.せん断接着力測定試験)によって測定される値である。
 PP板に対する摩擦力は、後記の試験方法から明らかなように、PP板を被着体とみなし、被着体上で加圧接着型粘着部材の位置調整を行う際の、被着体上を移動する加圧接着型粘着部材に作用する摩擦力を測定するものである。また、PP板に対するせん断接着力は、後記の試験方法から明らかなように、PP板を被着体とみなし、被着体に加圧接着型粘着部材を加圧接着したときの被着体と加圧接着型粘着部材間の接着力をせん断接着力にて評価するものである。
 図2は図1の加圧接着型粘着部材1の被着体3への貼付作業時の状態変化を説明するための加圧接着型粘着部材1と被着体3の概略断面図である。本発明の加圧接着型粘着部材1は、粘着剤層11の片面に複数の凸部12が設けられているので、加圧接着型粘着部材1が被着体3上に載置された状態(非加圧の状態)では、図2(A)に示されるように、凸部12が被着体3に当接し、粘着剤層11が被着体3に実質的に接触しないので、被着体3上で加圧接着型粘着部材1を容易に移動させることができる。また、被着体3上に載置された加圧接着型粘着部材1が微弱な圧力で加圧されたときは、図2(B)に示されるように、凸部12の一部が粘着剤層11内に埋没することから、粘着剤層11の表面から凸部12が露出した状態で粘着剤層11の一部が被着体3に接触し(図2(B)中、粘着剤層11と被着体3の接触領域は図示していない。)、低い接着力で加圧接着型粘着部材1が被着体3に接着する。このため、被着体3に加圧接着型粘着部材1を微弱な圧力で加圧して被着体3に仮止めした後(低い接着力で加圧接着型粘着部材を貼付けた後)、被着体3から加圧接着型粘着部材1を容易に剥離することができ、また、剥離後は凸部12が露出しているので、被着体3の表面上で加圧接着型粘着部材1を比較的容易に移動させることができる。図2(C)は、被着体3の表面に載置された加圧接着型粘着部材1に十分な圧力を加えて被着体3に加圧接着型粘着部材1を接着させた状態である。図2(C)に示されるように、加圧接着型粘着部材1に加えられた十分な圧力により凸部12はそのほぼ全体が粘着剤層11内に埋没するため、加圧接着型粘着部材1が被着体3に十分な接着力で接着される。
 本発明において、被着体3は、その表面がポリプロピレンに代表される低極性プラスチックを主体に構成された被着体である。低極性プラスチックとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ABS(アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合樹脂)等が挙げられる。「表面が低極性プラスチックを主体に構成された」とは、被着体の表面全体当たりの低極性プラスチックの構成比率が50~100重量%の範囲内にあることである。
 本発明の加圧接着型粘着部材1において、ポリプロピレン板に対する摩擦力が0.6N/cmを超えると、被着体3上で加圧接着型粘着部材1を容易に移動させることができなくなり、位置調整機能が低下してしまう。ポリプロピレン板に対する摩擦力は、好ましくは0.5N/cm以下であり、より好ましくは0.45N/cm以下であり、さらに好ましくは0.40N/cm以下である。一方、ポリプロピレン板に対するせん断接着力が50N/cm未満であると、被着体3に対して十分に高い接着力にて接着させることが困難になる。ポリプロピレン板に対するせん断接着力は、好ましくは60N/cm以上であり、より好ましくは70N/cm以上である。
 図1に示されるように、本発明の加圧接着型粘着部材1は、典型的には、粘着剤層11の凸部12が設けられた片面11Aとは反対側の片面11Bに支持体10を有する。支持体10を有することで、加圧接着型粘着部材1全体の剛性が高くなるので、被着体上での位置調整作業が行い易くなる。支持体10は、特に限定はされないが、具体的には、ポリエステル(例えば、ポエチレンテレフタレート(PET)等)、ナイロン、サラン(商品名)、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、およびアイオノマー樹脂からなる群から選択させる1種または2種以上の樹脂で形成された樹脂フィルム(単層フィルムおよび多層フィルムを含む)、金属箔、樹脂フィルムと金属箔のラミネートフィルム等が挙げられる。支持体10の厚さは、特に限定されないが、好ましくは10~1000μm程度である。
 また、図1の加圧接着型粘着部材1では、支持体10の粘着剤層11に接する側とは反対側の片面にさらに粘着剤層13を有しているが、かかる粘着剤層13は、例えば、建築物の外装や内装の装飾のための化粧シート(意匠を施したシート)、壁紙、フローリング材、カーペット、天井材、幅木、クッションフロア、畳、サッシ等の建築物の外装若しくは内装用の材料を貼り付けるための粘着剤層である。このような粘着剤層13を有する場合、加圧接着型粘着部材1の保管や輸送時には粘着剤層13には離型処理された保護フィルム(図示せず)が重ねられていても良い。
 本発明の加圧接着型粘着部材は、粘着剤層11の凸部12が設けられた片面11Aとは反対側の片面11Bに支持体10のみを有し、粘着剤層13を有しない部材であってもよい。このような構成の部材の場合、予め、支持体10の粘着剤層11とは反対側の表面に印刷や塗工により、或いは、該表面に意匠を付したフィルムを貼りつける等によって、支持体10の表面に意匠を施しておくことで、加圧接着型粘着部材1は、そのまま、建築物の外装や内装用の材料(化粧板、壁紙、フローリング材、カーペット、天井材、幅木、クッションフロア、畳、サッシ等)として使用することができる。
 また、支持体10の粘着剤層11に接する側に剥離処理を施しておくことで(すなわち、支持体10を剥離ライナーとすることで)、粘着剤層11の凸部12が設けられた片面11Aとは反対側の片面11Bを、建築物の外装や内装用の材料(化粧板、壁紙、フローリング材、カーペット、天井材、幅木、クッションフロア、畳、サッシ等)を貼り付けるための粘着面として使用してもよい。
[凸部]
 本発明の加圧接着型粘着部材1において、粘着剤層11の片面11Aに設けられる複数の凸部12は、加圧接着型粘着部材1のPP板に対する摩擦力を0.6N/cm以下にするために、加圧接着型粘着部材1を被着体3に加圧して接着する迄ではタックを有しないか、低タックであることが必要である。しかし、加圧接着型粘着部材1を被着体3に加圧して接着する際、凸部12は完全に粘着剤層11内に埋没してしまうわけではなく、粘着剤層11だけでなく凸部12も被着体3への接着面を形成する。このため、被着体3への加圧接着型粘着部材1の接着力を高めるには、加圧接着型粘着部材1を被着体3に加圧したときには、凸部12が比較的高いタックを発現することが望ましい。
 このような凸部12としては、例えば、(メタ)アクリル系共重合体エマルションに常温で固体の粘着付与剤を混合した液状物を粘着剤層11の片面へ塗布乾燥して得られる、(メタ)アクリル系共重合体粒子と粘着付与剤とを含む凸部が挙げられる。図4はこの凸部の断面を示しており、凸部12において、(メタ)アクリル系共重合体エマルション由来の(メタ)アクリル系共重合体粒子20は、該粒子に粘着付与剤(図示せず)が溶解または部分的に付着した状態で凝集した凝集体として存在する。なお、(メタ)アクリル系共重合体エマルションに常温で液状の粘着付与剤を混合した場合、粘着部材1を被着体3に加圧する前から凸部12が比較的高いタックを有する傾向となり、被着体3に対する粘着部材1の位置調整機能が低下する場合がある。これは、(メタ)アクリル系共重合体粒子の凝集体の外表面に存在する粘着付与剤の割合が多くなってしまうためと考えられる。
 上記の(メタ)アクリル系共重合体エマルションに常温で固体の粘着付与剤を混合した液状物の粘着剤層11の片面11Aへの塗布は、例えば、ディスペンサーを用いて上記液状物を滴下する方法や、形成パターンを刻んだグラビアロールで上記液状物を粘着剤層11の片面に転写する方法、その他のスクリーン印刷やオフセット印刷、フレキソ印刷などの一般的な印刷技術を用いることができる。
 粘着付与剤は、常温で固体であれば、特に限定されず、テルペン系粘着付与剤、テルペンフェノール系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、スチレン系粘着付与剤(例えば、スチレン樹脂、ポリ(α-メチルスチレン)など)などが挙げられるが、ロジン系粘着付与剤が好ましい。ロジン系粘着付与剤としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン(生ロジン)を不均化、重合等により変性した変性ロジン(不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等)、各種のロジン誘導体などが挙げられる。ロジン誘導体としては、例えば、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンエステル、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどの変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンエステル等のロジンエステル類;未変性ロジンや変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)、不飽和脂肪酸変性ロジン類又は不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体などのロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩などが挙げられる。また、ロジン誘導体としては、ロジン類(未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体など)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂なども用いることができる。なお、上記のロジンエステル類を得る際に使用されるアルコール類はエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの2価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの4価アルコール、ジペンタエリスリトールなどの6価アルコールなどが挙げられる。
 粘着付与剤は、被着体(低極性プラスチック)への接着性の観点から、軟化温度が40℃以上のものが好ましく、50℃以上のものがより好ましく、60℃以上のものがさらに一層好ましく、80℃以上のものがとりわけ好ましく、95℃以上のものが最も好ましい。また、低温での接着性の点から、粘着付与剤は軟化温度が200℃以下のものが好ましく、軟化温度が160℃以下のものがより好ましい。なお、ここでいう軟化温度とは、JIS K 2207環球式軟化点(温度)試験法に準拠して、定荷重細管押出し式レオメーター(島津フローテスタCFT-500D)を用いて測定される環球式軟化温度Tsであり、ダイ:1mm×1mm、荷重:4.9N、昇音速度:5℃/分の条件で測定された値を指す。
 (メタ)アクリル酸エステルオリゴマー(AO)も粘着付与剤として好適に使用することができる。かかる(メタ)アクリル酸エステルオリゴマー(AO)は、Tg(ガラス転移温度)が15℃以上の(メタ)アクリル酸エステル(a)をモノマーユニットとして50重量%以上含む重合体が好ましく、80重量%~100重量%含む重合体がより好ましい。(メタ)アクリル酸エステル(a)は1種または2種以上を用いることができる。(メタ)アクリル酸エステル(a)からなるモノマーユニットの含有量が50重量%未満の重合体では、低極性プラスチックへの接着性を十分向上させられない点で好ましくない。
 (メタ)アクリル酸エステルのTgは、POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITIONに記載されている数値を採用する。Tgが15℃以上の(メタ)アクリル酸エステル(a)は、低極性プラスチックへの接着性の観点からTgは30℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましい。また、Tgは300℃以下が好ましく、250℃以下がより好ましい。
 (メタ)アクリル酸エステルオリゴマー(AO)におけるTgが15℃以上の(メタ)アクリル酸エステル(a)からなるモノマーユニットの含有量は、オリゴマー全体の80重量%以上が好ましく、80重量%~100重量%がより好ましい。
 Tgが15℃以上の(メタ)アクリル酸エステル(a)は、そのホモポリマーの溶解度パラメーター(SP値)が21.5(MPa1/2)以下である(メタ)アクリル酸エステル(a1)であることがより好ましい。(メタ)アクリル酸エステル(a1)は1種または2種以上を用いることができる。(メタ)アクリル酸エステルオリゴマー(AO)はかかる(メタ)アクリル酸エステル(a1)をモノマーユニットとして50重量%以上含む重合体であることがより好ましく、80重量%以上含む重合体あることがさらに好ましく、80重量%~100重量%含む重合体であることが特に好ましい。
 ここでの溶解度パラメーター(SP値)は、R.T.Fedors, Polymer Engineering and Science,14,147(1974)に記載されている方法により算出される。(メタ)アクリル酸エステル(a1)の溶解度パラメーター(SP値)は低極性プラスチックへの接着性の観点から、好ましくは21.3(MPa1/2)以下、さらに好ましくは21.0(MPa1/2)以下である。溶解度パラメーターが小さくなりすぎると、(メタ)アクリル系共重合体粒子との相溶性が低くなるため、溶解度パラメーターは18.0(MPa1/2)以上、さらに好ましくは18.5(MPa1/2)以上である。
 (メタ)アクリル酸エステルオリゴマー(AO)は、低極性プラスチックへの接着性の観点から、重量平均分子量が2000~10000がより好ましい。重量平均分子量が1000未満では低極性プラスチックへの接着性を向上させる効果に乏しい。一方、重量平均分子量が30000を越えると、(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーが層分離しやすくなり、粘着性能や外観に悪影響を及ぼす場合がある。
 重量平均分子量の測定は、GPC法によりポリスチレン換算して求められる。具体的には東ソー株式会社製の『HPLC8020』に、カラムとして『TSKgelGMH-H(20)』を2本連結して用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速0.5ml/分の条件にて測定される。
 (メタ)アクリル酸エステル(a1)の具体例としては、t-ブチルアクリレート(Tg:43℃、SP値:19.2(MPa1/2))、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルアクリレート(Tg:15℃、SP値:19.1(MPa1/2))、イソボルニルアクリレート(Tg:94℃、SP値:19.7(MPa1/2))、メチルメタクリレート(Tg:105℃、SP値:20.3(MPa1/2))、エチルメタクリレート(Tg:65℃、SP値:19.9(MPa1/2))、シクロヘキシルメタクリレート(Tg:83℃、SP値:20.1(MPa1/2))、イソブチルメタクリレート(Tg:53℃、SP値:19.0(MPa1/2))、t-ブチルメタクリレート(Tg:118℃、SP値:18.6(MPa1/2))などが挙げられる。
 なお、(メタ)アクリル酸エステルオリゴマー(AO)は、Tgが15℃未満である(メタ)アクリル酸エステルからなるモノマーユニットを含むことができるが、Tgが15℃未満である(メタ)アクリル酸エステルは、Tgが-55℃以上であることが好ましい。
 本発明において、粘着付与剤は1種または2種以上を使用できる。
 凸部12を構成する(メタ)アクリル系共重合体粒子(すなわち、(メタ)アクリル系共重合体エマルション由来の(メタ)アクリル系共重合体粒子)は、少くとも(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマーユニットとして含有する共重合体であることが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状又は環状の炭素原子数が1~14のアルキル基(C1-14アルキル基)である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(即ち、「(メタ)アクリル酸C1-14アルキルエステル」)が好ましく、かかる(メタ)アクリル酸C1-14アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシルが挙げられる。中でも、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数が1~12のアルキル基(C1-12アルキル基)を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(即ち、「(メタ)アクリル酸C1-12アルキルエステル」)が好ましく、より好ましくは直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数が1~10のアルキル基(C1-10アルキル基)を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(即ち、「(メタ)アクリル酸C1-10アルキルエステル」)である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは1種または2種以上が使用される。
 当該(メタ)アクリル系共重合体粒子は、モノマーユニットとして、(メタ)アクリル酸アルキルエステル以外に、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシ基含有モノマー、及び/又は、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマーを含有することができる。カルボキシ基含有モノマーは、中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、ヒドロキシ基含有モノマーは、中でも、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチルが好ましい。カルボキシ基含有モノマー及びヒドロキシ基含有モノマーはそれぞれ1種または2種以上が使用できる。
 当該(メタ)アクリル系共重合体粒子は、好ましくは(メタ)アクリル酸アルキルエステル及びカルルボキシル基含有モノマーをモノマーユニットとして含有する共重合体であることが好ましい。
 また、(メタ)アクリル系共重合体粒子は、図5に示す、コア21と該コア21よりも高い弾性率のシェル22を有するコアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子20であることが好ましい。シェル22の弾性率がコア21の弾性率より高いことにより、凸部12の低摩擦性が向上して、粘着部材1の被着体3に対する摩擦力がより小さくなり、粘着部材1の位置調整機能がより向上する。
 コアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子20は、コア21がアクリル酸アルキルエステルとカルボキシ基含有モノマーを主たるモノマーユニットとする共重合体(A1)で構成され、シェル22がメタクリル酸アルキルエステルとカルボキシ基含有モノマーを主たるモノマーユニットとする共重合体(A2)で構成されているのが好ましい。
 共重合体(A1)におけるアクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が炭素原子数が6~10のアルキル基(C6-10アルキル基)であるアクリル酸アルキルエステル(即ち、「アクリル酸C6-10アルキルエステル」)が好ましく、より好ましくは、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヘキシルである。また、カルボキシ基含有モノマーはアクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。また、共重合体(A1)は、全モノマーユニット中、アクリル酸アルキルエステルを60~100重量%含有することが好ましく、70~99.9重量%含有することがより好ましく、80~99重量%含有することがさらに好ましく、80~98重量%含有することが特に好ましい。共重合体(A1)の好適組成の具体例としては、例えば、アクリル酸アルキルエステル(80~98重量%)/カルボキシ基含有モノマー(2~20重量%)の共重合体が挙げられる。
 一方、共重合体(A2)におけるメタクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が炭素原子数が1~18のアルキル基(C1-18アルキル基)であるメタクリル酸アルキルエステル(即ち、「メタクリル酸C1-18アルキルエステル」)が好ましく、より好ましくは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシルである。また、カルボキシ基含有モノマーは、アクリル酸が好ましい。また、共重合体(A2)は、全モノマーユニット中、メタクリル酸アルキルエステルを60~100重量%含有することが好ましく、70~99.9重量%含有することがより好ましく、80~99重量%含有することがさらに好ましく、80~98重量%含有することが特に好ましい。共重合体(A2)の好適組成の具体例としては、例えば、メタクリル酸アルキルエステル(80~99重量%)/カルボキシ基含有モノマー(1~20重量%)の共重合体が挙げられる。
 コアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子20における、コア21とシェル22の構成重量比(コア/シェル)であるコア・シェル比は10~90/90~10が好ましく、10~80/90~20がより好ましい。コア・シェル比がかかる好ましい範囲を超えてコアの割合が多い(シェルの割合が少ない)と、位置調整機能が低下する傾向となり、コアの割合が少ない(シェルの割合が多い)と加圧接着性が低下する傾向となる。
 本発明において、凸部12における(メタ)アクリル系共重合体粒子と粘着付与剤の含有量比は重量比((メタ)アクリル系共重合体粒子:粘着付与剤)で100:5~50が好ましく、100:5~30がより好ましい。
 本発明において、凸部12を構成する(メタ)アクリル系共重合体粒子の由来源となる(メタ)アクリル系共重合体エマルションは、常法の乳化重合によって得ることができる。すなわち、上述の(メタ)アクリル系共重合体粒子のモノマーユニットとなるモノマーとともに、乳化剤(界面活性剤)、ラジカル重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤等を適宜配合し、例えば、一括仕込み法(一括重合法)、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法等の公知の乳化重合法にて乳化重合することで得られる。モノマー滴下法では、連続滴下又は分割滴下が適宜選択される。公知の乳化重合法は適宜組み合わせることができる。反応条件等は、適宜選択されるが、重合温度は、例えば、40~95℃程度であるのが好ましく、重合時間は30分間~24時間程度であるのが好ましい。
 コアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子を得る場合は、コアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子のコアとなる共重合体を生成するための乳化重合を行い、生成したコアとなる共重合体の存在下に、シェルとなる共重合体を生成するための乳化重合を行う、多段階の乳化重合を行う。それぞれの乳化重合は常法により行なうことができ、上述の方法、条件に従えば良い。
 上記の乳化剤としては、乳化重合に通常使用される各種の非反応性界面活性剤が用いられる。非反応性界面活性剤としては、例えば、アニオン系非反応性界面活性剤、ノニオン系非反応性界面活性剤が用いられる。アニオン系非反応性界面活性剤の具体例としては、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩類;ポリオエキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類;ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類;モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体類;ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類等を例示することができる。ノニオン系非反応性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類;ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類;オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等を例示することができる。
 また、上記非反応性界面活性剤の他に、界面活性剤としては、エチレン性不飽和二重結合に係るラジカル重合性官能基を有する反応性界面活性剤を用いることができる。反応性界面活性剤としては、前記アニオン系非反応性界面活性剤やノニオン系非反応性界面活性剤にプロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基(ラジカル反応性基)が導入されたアニオン系反応性界面活性剤やノニオン系反応性界面活性剤等のラジカル重合性界面活性剤などが挙げられる。ラジカル重合性界面活性剤は、水分散液の安定性、粘着剤層の耐久性の観点から、好ましく使用される。
 アニオン系反応性界面活性剤の具体例としては、アルキルエーテル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンKH-05、KH-10、KH-20、旭電化工業株式会社製アデカリアソープSR-10N、SR-20N、花王株式会社製ラテムルPD-104等);スルホコハク酸エステル系(市販品としては、例えば、花王株式会社製ラテムルS-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成工業株式会社製エレミノールJS-20等);アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンH-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20、旭電化工業株式会社製アデカリアソープSDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N);(メタ)アクリレート硫酸エステル系(市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製アントックスMS-60、MS-2N、三洋化成工業株式会社製エレミノールRS-30等);リン酸エステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製H-3330PL,旭電化工業株式会社製アデカリアソープPP-70等)が挙げられる。ノニオン系反応性界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル系(市販品としては、例えば、旭電化工業株式会社製アデカリアソープER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王株式会社製ラテムルPD-420、PD-430、PD-450等);アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンRN-10、RN-20、RN-30、RN-50、旭電化工業株式会社製アデカリアソープNE-10、NE-20、NE-30、NE-40等);(メタ)アクリレート硫酸エステル系(市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)が挙げられる。
 本発明において、乳化剤(界面活性剤)は1種または2種以上を使用できる。
 上記のラジカル重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知のラジカル重合開始剤が用いられる。例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩などのアゾ系開始剤;例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤;例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤;例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤;例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤などが挙げられる。これら重合開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、乳化重合を行なうに際して、所望により重合開始剤とともに還元剤を併用するレドックス系開始剤とすることができる。これにより、乳化重合速度を促進したり、低温において乳化重合をおこなったりすることが容易になる。このような還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、エルソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラートなどの金属塩等の還元性有機化合物;チオ硫酸案トリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物;塩化第一鉄、ロンガリット、二酸化チオ尿素などが挙げられる。
 本発明における(メタ)アクリル系共重合体エマルションを得るための乳化重合におけるモノマーエマルションの組成は、モノマー100重量部当たり、界面活性剤を0.1~10重量部(好ましくは1~5重量部)、水を30~80重量部(好ましくは40~70重量部)を含有する組成が好ましい。なお、ここでいう、「界面活性剤」及び「水」の量は、乳化重合がモノマーエマルション滴下法であるときは、それぞれ、滴下するモノマーエマルションおよび重合反応容器内に仕込でおくものとの合計量である。
 本発明における(メタ)アクリル系共重合体エマルションには、エポキシ系架橋剤やシランカップリング剤等の添加剤を加えて、(メタ)アクリル系共重合体粒子の凝集力を高めるようにしてもよい。
 本発明において、(メタ)アクリル系共重合体粒子の粒径は、レーザー回折・散乱法により測定される体積基準のメディアン径(D50)が100nm以上であることが好ましく、120nm以上であることがより好ましい。該メディアン径(D50)が100nm以上であると、位置調整機能と加圧接着性の両立を図ることができる。一方、(メタ)アクリル系共重合体エマルションを乾燥して得られる(メタ)アクリル系共重合体粒子の凝集性の観点から、メディアン径(D50)は300nm以下が好ましく、200nm以下がより好ましい。
 また、(メタ)アクリル系共重合体粒子は重量平均分子量(Mw)が1.0×10を超えることが好ましく、5.0×10以上がより好ましい。また、1.0×10以下が好ましく、5.0×10以下がより好ましい。重量平均分子量(Mw)が1.0×10以下であると、十分に高い弾性率の凸部12を得ることが困難な傾向になり、重量平均分子量(Mw)が1.0×10を超えると、弾性率が高くなり、加圧時に凸部が変形しづらく十分な接着性が得にくい傾向となる。
 重量平均分子量の測定は、酢酸エチルに対する可溶分をGPC法によりポリスチレン換算して求められる。具体的には東ソー株式会社製の『HPLC8020』に、カラムとして『TSKgelGMH-H(20)』を2本連結して用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速0.5ml/分の条件にて測定される。
 本発明の粘着部材1において、粘着剤層11の表面(片面)11Aからの凸部12の突出高さは、粘着部材1の位置調整機能の安定性の観点から、好ましくは1μm以上、より好ましくは10μm以上、とりわけ好ましくは20μm以上であり、粘着部材1の粘着性や接着力の観点から、好ましくは100μm以下、より好ましくは80μm以下である。
 また、凸部12の弾性率は5MPa以上が好ましく、10MPa以上がより好ましく、20MPa以上が更に好ましい。すなわち、凸部12は位置調整機能を発揮するためには、被着体3との接触状態において、自体が変形しないことが必要であり、そのために弾性率が5MPa以上であることが好ましい。なお、弾性率が高すぎると、圧着状態においても凸部自体が変形しないために接着力が発現しづらくなる。このため、凸部12の弾性率は100MPa以下であることが好ましく、90MPa以下であることがより好ましい。なお、凸部12の弾性率は後述の方法で測定される。
 図1、図3に示される粘着部材1では、複数の凸部12は粘着剤層11の表面(片面)にストライプ状に設けられているが、特に限定されない。複数の凸部12は、粘着剤層11の表面(片面)全体に一様なパターンで設けられていればよく、ドット状、格子状、網状等であってもよい。なお、「格子状」と「網状」は、「格子状」が孔部(凸部の非存在部分)の平面形状が正方形や長方形になる凸部のパターンであり、「網状」が孔部(凸部の非存在部分)の平面形状が正方形及び長方形以外の形状になる凸部のパターンである点で相違する。凸部が網状の場合、孔部(凸部の非存在部分)の形状は、全て同じであってもよく、また孔部ごとに異なっていてもよいが、全て同じであるのが好ましい。シート状の粘着テープを連続的に製造する生産性の点から、ストライプ状が好ましい。
 複数の凸部12がストライプ状のパターンの場合、個々の線部(凸部)の幅は0.1~5mmが好ましく、0.2~2mmがより好ましい。また、隣接する線部(凸部)間のスペース部の幅(図3中のD)は0.1~5mmが好ましく、0.2~2mmがより好ましい。複数の線部(凸部)は互いに同一幅であるのが好ましい。
 複数の凸部12がドット状のパターンである場合、個々のドット(凸部)の平面形状は、三角形、四角形(例えば、正方形、長方形、ひし形、台形等)、円形(例えば、真円、真円に近い円、楕円形状等)、長円形、正多角形(正方形等)、星形等の種々の形状であってよく、また、ドットの配列形態は特に限定はされないが、正方行列状、千鳥状等が好ましい。また、個々のドット(凸部12)の平面面積は0.007~20mmが好ましく、0.2~1.8mmがより好ましい。なお、ドット(凸部)の平面面積は全てのドット(凸部)で同じであってもよいし、ドット(凸部)ごとに異なっていてもよいが、全てのドット(凸部)で同じであるのが好ましい。また、隣接するドット(凸部)間のピッチ(中心点間の距離)は0.1~5mmが好ましく、0.2~2mmがより好ましい。
 なお、個々の凸部12の平面面積、幅等は、粘着剤層11の表面の鉛直上方から粘着剤層11の表面を見たときの凸部12の最大の面積となる部分の面積、凸部12の最大の幅となる部分の幅である。また、凸部12の被着体3と接触する先端は平坦面であっても非平坦面であってもよい。
 粘着剤層11の表面における凸部12の占有率([凸部12の総面積/粘着剤層表面全体の面積]×100(%))は、粘着部材1の接着性と低摩擦性(すなわち、被着体上での易移動性)の観点から、30~95%が好ましく、好ましくは40~90%である。
[粘着剤層]
 本発明の加圧接着型粘着部材における、片面に凸部12が設けられる粘着剤層11は、感圧性粘着剤を主成分として含有する感圧性粘着剤層である。感圧性粘着剤(以下、単に「粘着剤」とも略称する)としては、特に限定されるものではなく、例えば、粘着剤を構成するベースポリマーの種類によって、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エチレン-酢酸ビニル共重合体系粘着剤、ウレタン系粘着剤等が挙げられ、これら公知の粘着剤の中から適宜選択することができる。なかでも、アクリル系粘着剤は、耐熱性、耐候性等種々の特性に優れ、アクリル系重合体を構成するモノマーユニットの種類等を選択することにより、所望の特性を発現させることが可能であるため、好適に使用することができる。
 アクリル系粘着剤は、通常、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主たるモノマーユニットとするアクリル系重合体によって形成される。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等の(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステル(好ましくは(メタ)アクリル酸C2-12アルキルエステル、さらに好ましくは(メタ)アクリル酸C1-8アルキルエステル)等が挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは1種又は2種以上を選択して使用することができる。
 アクリル系重合体は、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマーユニットを含んでいてもよい。このようなモノマーユニットとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド等の(N-置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N-ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α-メチルスチレン、N-ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチルグリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー;ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等の多官能モノマー;イソプレン、ジブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;ビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。これらのモノマーユニットは1種又は2種以上を使用することができる。
 アクリル系共重合体は、上述の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、必要に応じてその他の単量体を公知適宜な方法により重合に付すことにより製造できる。アクリル系共重合体の分子量等は特に制限されず、例えば、重量平均分子量100000~2000000、好ましくは150000~1000000、さらに好ましくは300000~1000000の範囲であるものを使用できる。
 粘着剤は、ベースポリマーとしてカルボキシ基等の酸性基を有するポリマーを使用し、中和剤を添加してベースポリマー中の酸性基の全部又は一部を中和することにより親水性を付与した親水性粘着剤としてもよい。親水性粘着剤は一般に被着体への糊残りが少なく、また、糊残りが生じた場合であっても、純水で洗浄することにより簡易に除去することができる。酸性基を有するポリマーは、ベースポリマーを調製する際に上述のカルボキシ基含有モノマー等の酸性基を有する単量体を共重合することにより得られる。中和剤としては、例えば、モノエチルアミン、モノエタノールアミン等の1級アミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン等の2級アミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、N,N,N’-トリメチルエチレンジアミン、N-メチルジエタノールアミン、N,N-ジエチルヒドロキシルアミン等の3級アミン等、アルカリ性を示す有機アミノ化合物が挙げられる。
 粘着剤は、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等の架橋剤を使用することができ、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤等を好適に使用することができる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテル、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ樹脂等が挙げられる。
 イソシアネート系架橋剤としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
 粘着剤層11は、可塑剤、安定剤、フィラー滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を含んでいてもよい。
 本発明において、粘着剤層11の弾性率は凸部12の弾性率より低いことが好ましい。前述のとおり、本発明の粘着部材1は加圧時に凸部12が粘着剤層11内に埋め込まれた状態になり、粘着剤層11が被着体3に接触して高い接着力が発現する構成になっている。粘着剤層11の弾性率が凸部12の弾性率より低いことで、加圧時に凸部12が粘着剤層11内に速やかに埋め込まれ、粘着剤層11の被着体3への接触面積が多くなるので、高い接着力を確実に得ることができる。
 粘着剤層11の厚さは特に制限されないが、好ましくは10~1000μm、より好ましくは50~500μm、特に好ましくは70~250μmである。粘着剤層の厚さが上記の好ましい範囲内であると、凸部12による位置調整機能を維持しつつ、位置調整後の粘着部材の加圧接着時に十分な接着力にて粘着部材を被着体に接着することができる。なお、凸部12の高さに対する粘着剤層11の厚さの比(粘着剤層の厚さ/凸部の高さ)が1.0以上であることが好ましい。これは、凸部12の高さに対する粘着剤層11の厚さの比(粘着剤層の厚さ/凸部の高さ)が1.0未満であると、加圧時に粘着剤層11が変形しても、凸部12の先端が粘着剤層11の表面から突出した状態を維持する可能性があり、被着体3に対する十分に高い接着力が得られなくなるおそれがあるためである。凸部12の高さに対する粘着剤層11の厚さの比(粘着剤層の厚さ/凸部の高さ)は、より好ましくは、1.5以上であり、特に好ましくは、2.0以上である。
 支持体10の粘着剤層11に接する側とは反対側の片面に設けられる粘着剤層13は感圧性粘着剤層であり、当該粘着剤層13には、この層に貼り付ける貼付物の材質に応じて、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エチレン-酢酸ビニル共重合体系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の公知の感圧性粘着剤の中から適当なものが適用される。粘着剤層13の厚さも、この層に貼り付ける貼付物の材質に応じて適宜決定される。一般的には、10~200μmの範囲内から選択される。
[セパレーター]
 本発明の加圧接着型粘着部材は、通常、使用前までは、図6に示されるように、粘着剤層11の複数の凸部12を有する面を保護するためのセパレーター2を有する。
 セパレーター2は圧縮弾性率が1MPa以下のものが使用される。すなわち、セパレーター2は一定レベル以上のクッション性を備える。セパレーター2が圧縮弾性率が1MPa以下となるクッション性を有することで、セパレーター2が粘着部材1とともに巻回されてロールにされて、保管され、巻き締りによる圧力が粘着部材1に加わっても、セパレーター2によって粘着剤層11の表面に設けられた凸部12に対する応力集中が緩和され、凸部12が潰れたり、粘着剤層11に埋め込まれて、凸部12の突出高さが著しく減少してしまうのを防止することができる。
 本発明の加圧接着型粘着部材の形態は、テープ状、シート状、パネル状、ラベル状やこれら以外の任意に加工された形状等の種々の形態を含む。 
 本発明における物性・特性の測定方法は以下の通りである。
 1.ポリプロピレン板に対する粘着部材1の摩擦力(図7)
 図7を参照して、ポリプロピレン板に対する粘着部材の摩擦力の測定方法を説明する。
 粘着部材1を平面形状が2cm×2cmの正方形に切断した測定用サンプル1Aをその凸部が形成されている面がPP板3Aと接するようにPP板3A上に静置する。
 次に、幅2cm×長さ10cmのPET基材(厚さ:38μm)15の一端側をその終端部がサンプル1Aの端部と一致するように測定用サンプル1Aの背面側の粘着剤層13を介して固定する。
 次に、サンプル1Aの全体に略均等に荷重が加わるようにPET基材15上に50gの錘4を載せ、PET基材15の他端側を把持してPET基材15を水平方向に300mm/分の速度で引っ張り、その時にかかる応力(N/cm2)を測定して摩擦力とする。
 なお、測定する粘着部材1が片面粘着層タイプ(背面が基材)の場合は、別途用意した両面粘着テープを介して測定用サンプル1Aの背面にPET基材15を固定する。
 2.ポリプロピレン板に対する粘着部材1のせん断接着力(図8)
 図8を参照して、粘着部材のせん断接着力の測定方法を説明する。
 粘着部材1のせん断接着力の測定はJIS K 6850に準拠した方法で行う。
 粘着部材1を平面形状が2cm×2cmの正方形に切断した測定用サンプル1Aを、2枚のPP板3A、3B(幅3cm×長さ5cm×厚さ2mm)の間に挟み、2kgローラー5の1往復の荷重で圧着する。
 これを室温(23℃)で1日放置後、引張速度50mm/分で、2枚のPP板を水平方向(左右方向)に引っ張り、その時にかかる応力(N/cm)を測定する。
 3.粘着剤層11及び凸部12の弾性率(図9)
 図9を参照して、粘着剤層11及び凸部12の弾性率の測定方法を説明する。
 ここでいう弾性率とは、ナノインデンターHYSITRON社製「TriboScope」を用いたナノインデンテーション試験によって得られる複合弾性率である。ナノインデンテーション試験は、バーコビッチ圧子(三角錐のダイヤモンド製圧子)を徐々に荷重Pをかけて所定の最大荷重Pmaxとなるまで被検体に押し込む過程(以下、負荷過程)、最大荷重Pmaxで一定時間保持する過程(以下、保持過程)、保持後、徐々に除荷して荷重Pが0になるまで引き抜く過程(以下、除荷過程)において得られる、圧子の荷重Pと押し込み深さhとの関係から、被検体の弾性的性質を測定する試験である。押し込み深さhは、圧子の先端と初期状態の被検材表面(圧子を押し込む前の被検材表面)との距離を意味し、圧子が被検材の表面に初めて接触した位置を基準とした圧子の変位量に相当する。
 凸部12及び粘着剤層11の弾性率は、上記のナノインデンテーション試験によって得られる圧子の荷重Pと押し込み深さhとの関係に基づき、以下の式(1)によって算出される。
 Er=1/β・S/2・(π/A)1/2・・・(1)
 ここで、上記の式(1)において、Erは弾性率を、βは圧子形状により決定される定数であり、バーコビッチ型圧子の場合β=1.034を用いる。Sは接触剛性率を、πは円周率を、Aは圧子と被検材表面との接触射影面積を示す。
 圧子を被検材(粘着テープ)の粘着剤層の表面に接触させることで、粘着剤層の弾性率が測定される。また、凸部の弾性率は、粘着剤層の影響を除くため、例えば、ダイヤモンド刃を取り付けたウルトラミクロトームを用いて-100℃以下の環境下で粘着テープ上の凸部のみを粘着剤層から切り出し、所定の試料台(SUS製)に固定し、該凸部の表面に圧子を接触させることで測定される。
(接触剛性率)
 上記接触剛性率Sは、上記のナノインデンテーション試験によって得られる圧子の荷重Pと押し込み深さhとの関係の内、除荷過程で得られる関係に基づき算出される。より具体的に説明すれば、接触剛性率Sは、圧子の位置が最大押し込み深さhmax(最大荷重Pmaxをかけたときの押し込み深さ)に到達してから、保持過程の後に、除荷過程に遷移した直後の除荷曲線の傾きによって定義される。換言すれば、接触剛性率Sは、点(hmax、Pmax)における除荷曲線に対する接線Lの勾配(dP/dh)を意味する。
(接触射影面積)
 上記接触射影面積Aは、圧子の位置が最大押し込み深さhmaxに到達したときにおける圧子と被検材表面との接触部分の面積を、圧子の押し込み方向に射影した面積を意味する。なお、この接触部分の深さ(接触深さ)をhcとすると、バーコビッチ圧子の場合、接触射影面積Aは、以下の式(2)で近似できる。
 A=24.56・hc・・・(2)
 上記の接触深さhcは、最大押し込み深さhmax、最大荷重Pmax及び接触剛性率Sを用いて、以下の式(3)で表される。
 hc=hmax-0.75・Pmax/S・・・(3)
 尚、本発明におけるナノインデンテーション試験において測定と弾性率の解析はHYSITRON社製の測定・解析ソフトTriboScan Ver.8.0.0.4を用いる。
(測定条件)
 負荷・除荷過程の押し込み速度200μN/sec
 保持時間15秒
 最大押込み深さ(除荷過程に遷移するときの押込み深さ)0.9~5μm
 以下、実施例および比較例を示して本発明をより詳細に説明する。
<実施例1>
1.コアシェル型共重合体粒子の製造
(モノマーエマルション(A)の調製)
 容器に、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)950重量部、アクリル酸(AA)50重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム系のアニオン系非反応性界面活性剤である、ラテムルE-118B(花王(株)製)15重量部、イオン交換水970重量部を投入し、ホモミキサー(特殊機化工業(株)製)を用い、窒素雰囲気下で5分間、6000rpmで撹拌して、モノマーエマルション(A)を調製した。
(モノマーエマルション(B)の調製)
 容器に、メタクリル酸メチル(MMA)950重量部、アクリル酸(AA)50重量部、ラテムルE-118B(花王(株)製)15重量部、イオン交換水970重量部の混合物を投入し、ホモミキサー(特殊機化工業(株)製)を用い、窒素雰囲気下で5分間、6000rpmで撹拌して、モノマーエマルション(B)を調製した。
(重合)
 冷却管、窒素導入管、温度計、滴下設備、及び撹拌羽根を備えた反応容器に、ラテムルE-118B(花王(株)製)1.6重量部、イオン交換水342.2重量部を入れ、撹拌しながら十分に窒素置換した後、反応液を60℃まで昇温した。60℃で一定になったことを確認した後、水溶性アゾ重合開始剤であるVA-057(和光(株)製)0.323重量部を添加し、10分後モノマーエマルション(A)520重量部を、2時間半かけて滴下し、コア層となる共重合体を得た。次いで、VA-057を0.323重量部更に添加し、10分後、モノマーエマルション(B)を45分かけて滴下し、シェル層となる共重合体を形成して、コアシェル型共重合体エマルションを得た。コアシェル型共重合体粒子の重量平均分子量は2.0×10、平均粒径(D50)は0.16μmであった。
2.凸部形成用液状物の調製
 上記1.で製造したコアシェル型共重合体エマルション100重量部に対し、粘着付与剤として重合ロジンエステル(荒川化学工業(株)製「E-865-NT」)20重量部添加し、室温で30分撹拌して、凸部形成用液状物を得た。
3.加圧接着型粘着部材の作製
 両面接着テープ(日東電工(株)製「TW-Y01」、不織布基材の両面にアクリル系粘着剤層を設けたテープ、テープ全体の厚さ170μm、一方の片面の粘着剤層の厚さ70μm、他方の片面の粘着剤層の厚さ70μm)を用意した。
 この両面接着テープの一方の片面の粘着剤層(厚さ70μm)の表面に、武蔵エンジニアリング(株)製、メージャリングマスターMPP-1を用いて、吐出速度:0.00060ml/s、実吐出時間:0.16s条件で、上記2.で調製した凸部形成用液状物を吐出して、2mm間隔で、幅0.3mm、突出高さ25μmのストライプ状の凸部パターンを形成した。なお、ニードルはソフトニードル20Gを用いた。この後、温度100℃で3分間乾燥して、片面の粘着剤層の表面にストライプ状の凸部を有する加圧接着型粘着部材を得た。
<実施例2~5>
 粘着付与剤を表1に記載のものに変更した以外は実施例1と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。
<実施例6>
 コアシェル型共重合体粒子の製造において、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム系のアニオン系非反応性界面活性剤であるラテムルE-118Bに代えてアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩系のアニオン系反応性界面活性剤である、エレミノールJS-20(三洋化成工業(株)製)を使用した以外は実施例1と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。なお、コアシェル型共重合体粒子の重量平均分子量は8.0×10、平均粒径(D50)は0.12μmであった。
<実施例7>
 粘着付与剤を表1に記載のものに変更した以外は実施例6と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。
<実施例8>
 粘着付与剤の添加量を10重量部に変更した以外は実施例7と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。
<比較例1>
 実施例1で製造したコアシェル型共重合体エマルションをそのまま凸部形成用液状物として使用し、それ以外は実施例1と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。
<比較例2>
 粘着付与剤を表2に記載のものに変更した以外は実施例1と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。
<比較例3>
 実施例6で製造したコアシェル型共重合体エマルションをそのまま凸部形成用液状物として使用し、それ以外は実施例1と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。
<比較例4>
 実施例6で製造したコアシェル型共重合体エマルションに表2に記載の粘着付与剤を添加して凸部形成用液状物とし、それ以外は実施例1と同様にして加圧接着型粘着部材を作製した。
 なお、実施例2~8、比較例2、4で使用した粘着付与剤は、全て荒川化学工業(株)製の市販品である。
 実施例および比較例の加圧接着型粘着部材の物性・特性の測定結果を表1又は表2に示す。
 なお、表1及び表2中の「95/5」「80/20」は重量比であり、粘着付与剤の添加量における「phr」はコアシェル型共重合体エマルション中のコアシェル型共重合体粒子100重量部当たりの粘着付与剤の量(重量部)を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明の加圧接着型粘着部材は、その表面がポリプロピレンに代表される低極性プラスチックを主体に形成された被着体に対して優れた位置調整機能を有し、しかも、位置調整後は被着体に対して十分に高い接着力にて接着し得る。このため、被着体表面上での位置決めと接着を効率良く、かつ、高精度に行うことができる。例えば、加圧接着型粘着部材の背面側に意匠を施しておくことで、建築物の外装用や内装用の材料として使用できるし、また、建築物の外装用や内装用材料(化粧板、壁紙、フローリング材、カーペット、天井材、幅木、クッションフロア、畳、サッシ等)敷設する際に、その背面を、外装用や内装用材料を貼り付けるための粘着面として使用することができる。
 1 加圧接着型粘着部材
 10 支持体
 11 粘着剤層
 11A、11B 粘着剤層の片面
 12 凸部
 13 粘着剤層
 本願は日本に出願された特願2016-103630を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。
 

Claims (7)

  1.  粘着剤層と、該粘着剤層の片面に設けられた複数の凸部とを有する加圧接着型粘着部材であって、
     該凸部がポリプロピレン板に接触し、該粘着剤層が該ポリプロピレン板に接触しない状態での当該粘着部材の該ポリプロピレン板に対する摩擦力が0.6N/cm以下であり、且つ、当該粘着部材の該ポリプロピレン板に対するせん断接着力が50N/cm以上であることを特徴とする加圧接着型粘着部材。
  2.  凸部が(メタ)アクリル系共重合体粒子と粘着付与剤とを含んで成る、請求項1に記載の加圧接着型粘着部材。
  3.  粘着付与剤がロジン系粘着付与剤を含む、請求項2記載の加圧接着型粘着部材。
  4.  粘着付与剤が常温で固体である、請求項2又は3記載の加圧接着型粘着部材。
  5.  常温で固体の粘着付与剤の軟化温度が40℃以上である、請求項4記載の加圧接着型粘着部材。
  6.  (メタ)アクリル系共重合体粒子がコアと該コアよりも高い弾性率のシェルを有するコアシェル型(メタ)アクリル系共重合体粒子である、請求項2~5のいずれか1項記載の加圧接着型粘着部材。
  7.  コアが、アルキル基がC6-10アルキル基であるアクリル酸アルキルエステルを主たるモノマーユニットとする(メタ)アクリル系共重合体である、請求項6記載の加圧接着型粘着部材。
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