WO2017175794A1 - 促進酸化処理方法及び促進酸化処理装置 - Google Patents

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WO2017175794A1
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oxidation treatment
accelerated oxidation
water
treated
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PCT/JP2017/014219
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加藤　康弘
健介 奥田
未知子 青木
金川　直樹
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メタウォーター株式会社
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    • C02F2209/40—Liquid flow rate

Definitions

  • the present invention relates to an accelerated oxidation treatment method and an accelerated oxidation treatment apparatus, and in particular, an accelerated oxidation treatment method and an accelerated oxidation treatment in which ozone and hydrogen peroxide are supplied to treated water to oxidize treated water. It relates to the device.
  • accelerated oxidation treatment that adjusts the amount of ozone and hydrogen peroxide supplied to the treated water so that the ozone concentration in the treated water is maintained within a certain range.
  • a method has been proposed (see, for example, Patent Document 1). According to the accelerated oxidation treatment method described in Patent Document 1, the ozone concentration in the water to be treated is controlled within a concentration range in which hydroxy radicals can be efficiently generated.
  • Patent Document 2 an accelerated oxidation treatment method that determines the injection amount of hydrogen peroxide based on the dissolved ozone concentration in the water to be treated has been proposed (see, for example, Patent Document 2). Specifically, in the accelerated oxidation treatment method described in Patent Document 2, hydrogen peroxide and ozone are added so as to reduce the dissolved ozone concentration in the water to be treated after reacting them with hydrogen peroxide and ozone. The injection volume was controlled.
  • bromine-containing component when a component containing bromine (hereinafter also referred to as bromine-containing component) is present in the water to be treated, bromate ions are used as a by-product of the oxidative decomposition reaction by ozone or hydroxy radical. There was a risk of occurrence.
  • the flow of formation of known bromate ions is as follows. That is, first, bromine ions (Br ⁇ ) in the water to be treated react with ozone to generate hypobromite ions (OBr ⁇ ). The hypobromite ions are further oxidized by ozone to become bromate ions (BrO 3 ⁇ ).
  • bromate ion is a carcinogenic substance, and is a regulated substance whose standard value is defined in the water quality standard. For this reason, it has been required to reduce the amount of bromate ions in the water to be treated.
  • the production ratio of bromate ions relative to the amount of dissolved ozone is contained in the temperature, pH, treated water of the treated water. It varies greatly depending on various conditions such as the amount of bromine-containing component. Therefore, in the conventional accelerated oxidation method in which the supply amount of hydrogen peroxide is adjusted according to the amount of dissolved ozone in the water to be treated, the generation of bromate ions can be sufficiently suppressed when there is a change in conditions. There wasn't.
  • an object of the present invention is to provide an accelerated oxidation treatment method that can sufficiently suppress the formation of bromate ions regardless of variations in the conditions of water to be treated.
  • the present inventors have intensively studied for the purpose of solving the above problems.
  • the present inventors if the supply amount of ozone is suppressed, there is a possibility that the decomposition efficiency of the decomposition target substance cannot be sufficiently ensured. It became clear that there was a great disadvantage.
  • the risk of generating bromate ions varies greatly depending on the various conditions relating to the water to be treated.
  • the dissolved ozone concentration is reduced according to the method of (1) above, the production of bromate ions may not be sufficiently suppressed. Further, even if the dissolved ozone concentration is reduced by allowing the cost increase according to the method of (2) above, the dissolved ozone concentration is unnecessary in the condition of the water to be treated in which bromate ions are hardly generated. It was envisaged that it would be possible to spend costs to reduce it.
  • the present inventors adjust the amount of hydrogen peroxide supplied in the accelerated oxidation treatment based on the bromate ion concentration, thereby generating bromate ions regardless of changes in the conditions of the water to be treated. The inventors have found that it can be sufficiently suppressed and completed the present invention.
  • this invention aims to solve the above-mentioned problem advantageously, and the accelerated oxidation treatment method of the present invention supplies ozone and hydrogen peroxide to the water to be treated,
  • An accelerated oxidation treatment method for oxidizing treatment wherein hydrogen peroxide and ozone are brought into contact with the water to be treated, and bromate ion concentration in the water to be treated after the accelerated oxidation treatment step And measuring the bromate ion concentration, and adjusting the supply amount of the hydrogen peroxide in the accelerated oxidation treatment step based on the measured value of the bromate ion concentration.
  • the accelerated oxidation treatment method of the present invention includes an ozone contact step in which ozone is brought into contact with the water to be treated before the accelerated oxidation treatment step, and the total in the ozone contact step and the accelerated oxidation treatment step. It is preferable to adjust the ozone supply amount independently of the measurement value of the bromate ion concentration. This is because with such an accelerated oxidation treatment method, the improvement in the treatment efficiency of the water to be treated and the suppression of the formation of bromate ions can be achieved at a high level.
  • the accelerated oxidation treatment method of the present invention further includes a treated water quality monitoring step of monitoring the quality of the treated water before the ozone contacting step, and the total ozone supply amount is the treated water quality monitoring. It is determined based on the quality of the water to be treated obtained in the process, and when the total ozone supply amount increases, it is preferable to follow and increase the hydrogen peroxide supply amount in the accelerated oxidation treatment step . This is because such an accelerated oxidation method can improve the responsiveness to fluctuations in the quality of the water to be treated and can efficiently suppress the production of bromate ions.
  • the measured value of bromate ion concentration obtained in the bromate ion concentration measurement step is predetermined after the supply amount of hydrogen peroxide in the accelerated oxidation treatment step is increased.
  • the ozone supply amount in the ozone contact step is decreased, and the ozone supply amount in the accelerated oxidation treatment step is adjusted to be increased. preferable. This is because such an accelerated oxidation treatment method can more effectively suppress the formation of bromate ions.
  • this invention aims at solving the said subject advantageously, and the accelerated oxidation processing apparatus of this invention supplies ozone and hydrogen peroxide with respect to to-be-processed water, and to-be-processed water is made.
  • An accelerated oxidation treatment apparatus for oxidizing treatment wherein hydrogen peroxide and ozone are brought into contact with water to be treated, and a bromate ion concentration in the water to be treated after passing through the accelerated oxidation treatment tank. Based on the measured bromate ion concentration measured by the bromate ion concentration measuring device and the bromate ion concentration measuring device, the amount of hydrogen peroxide supplied in the accelerated oxidation treatment tank is adjusted. And a hydrogen oxide supply amount control device. With such a configuration, it is possible to suppress the formation of bromate ions regardless of fluctuations in the conditions of the water to be treated.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus and the accelerated oxidation treatment method of the present invention it is possible to suppress the formation of bromate ions regardless of fluctuations in the conditions of the water to be treated.
  • the accelerated oxidation treatment method and the accelerated oxidation treatment apparatus of the present invention are not particularly limited, and are used, for example, for advanced treatment for removing organic substances, inorganic substances, odorous substances and the like in water to be treated in water purification plants and the like. sell. From the viewpoint of ensuring comfort and safety, particularly when ozone treatment and accelerated oxidation treatment are used in a sewage reclaimed water utilization process that has been used in recent years, especially when there is a high probability of direct human contact.
  • the present invention can be suitably applied.
  • FIG. 1 shows a schematic configuration of an example of a representative accelerated oxidation treatment apparatus that performs the enhanced oxidation treatment method according to the present invention.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 shown in FIG. 1 treats the water to be treated.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 includes an accelerated oxidation treatment tank 20 and a bromate ion concentration measurement device 50.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 introduces water to be treated into the apparatus 100 through an inlet (not shown) by natural flow or pumping water (arrow 1 in FIG. 1), and into the treated water in the accelerated oxidation treatment tank 20.
  • the inlet side may be referred to as “front stage side” and the outlet side may be referred to as “rear stage side”.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 includes the ozone contact tank 10 on the front side of the accelerated oxidation treatment tank 20 and the activated carbon treatment tank 30 on the rear side of the accelerated oxidation treatment tank 20.
  • An ozone generator 40 that generates ozone to be supplied to the tank 20 is provided.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 includes a dissolved ozone concentration measuring device 51, a water quality monitoring device 52 to be treated, and the like.
  • the ozone contact process included in the accelerated oxidation treatment method according to the present invention is described as a process that occurs in the ozone contact tank 10, and the accelerated oxidation process is described as a process that occurs in the accelerated oxidation process tank 20.
  • the accelerated oxidation treatment method according to the present invention is not limited by the presence or absence of any physical components. That is, for example, regardless of the presence or absence of a “water tank” in which accelerated oxidation treatment can occur, ozone and hydrogen peroxide can be supplied to the water to be treated to satisfy the conditions that can cause accelerated oxidation treatment.
  • the amount of hydrogen peroxide supplied in the accelerated oxidation treatment is adjusted according to the measured value of bromate ion concentration after the accelerated oxidation treatment. As far as possible, it is included in the category of the accelerated oxidation treatment method according to the present invention.
  • the treated water that is the treatment target of the accelerated oxidation treatment apparatus 100 is not particularly limited, and examples thereof include raw water for tap water.
  • the water to be treated includes water taken from dams and rivers, lake water, well water, spring water, and groundwater.
  • the water to be treated contains organic substances and substances to be decomposed containing bromine-containing components.
  • the concentration of bromide ions in the water to be treated tends to be high, for example, when the water to be treated is easily affected by seawater or industrial wastewater, or in the case of groundwater containing salt.
  • the quality of the water to be treated introduced into the ozone contact tank 10 through the inlet is preferably monitored by the water quality monitoring device 52 to be treated.
  • the water quality of the water to be treated acquired by the water quality monitor 52 can be used to determine the total ozone supply amount to be supplied in the ozone contact process and the accelerated oxidation process.
  • the treated water quality monitoring device 52 is not particularly limited, and may be any known water quality measurement sensor such as a thermometer, a COD (Chemical Oxygen Demand) measuring device, a UV (Ultra Violet) meter, and a pH meter. Can be implemented. Of course, a plurality of these sensors can be used in combination.
  • the ozone contact tank 10 performs an ozone contact process in which ozone is brought into contact with the water to be treated.
  • the ozone contact tank 10 introduces ozone generated by the ozone generator 40 into the tank via the first ozone diffuser 41.
  • the ozone contact tank 10 may be a commonly used ozone contact tank.
  • the contact between the water to be treated and ozone is performed by, for example, ozone introduced into the tank as fine bubbles flowing in the water to be treated.
  • stirring, miniaturization of bubbles, adjustment of the ozone introduction rate, and the like can be appropriately performed. In this way, part of the ozone that has come into contact with the water to be treated reacts with the substance to be decomposed in the water to be treated to decompose them, and the rest dissolves in the water to be treated.
  • bromate ions (BrO 3 ⁇ ) are generated.
  • ozone is supplied into the water to be treated in the ozone contact tank 10 and the accelerated oxidation treatment tank 20.
  • Bromate ions can be generated in the water to be treated that stays in each component after the ozone contact tank 10 or passes through them.
  • a certain amount of reaction time is required to generate bromate ions.
  • the dissolved ozone concentration in the for-treatment water that has passed through the ozone contact tank 10 is measured by a dissolved ozone concentration measuring device 51 that is provided on the rear stage side of the ozone contact tank 10 and on the front stage side of the accelerated oxidation treatment tank 20.
  • the dissolved ozone concentration measuring device 51 is not particularly limited as long as the ozone concentration dissolved in the water to be treated can be measured, and can be implemented by any known dissolved ozone meter.
  • ⁇ Accelerated oxidation treatment tank> The treated water that has come into contact with ozone in the ozone contact tank 10 is supplied to the accelerated oxidation treatment tank 20. Similarly to the ozone contact tank 10, the accelerated oxidation treatment tank 20 introduces ozone generated by the ozone generator 40 into the tank via the second ozone diffuser 42. The accelerated oxidation treatment tank 20 makes the hydrogen peroxide and ozone supplied by the hydrogen peroxide injection device 60 come into contact with the water to be treated. At this time, in the accelerated oxidation treatment tank 20, the reaction between ozone and hydrogen peroxide generates hydroxy radicals having a stronger oxidizing power than ozone.
  • Such hydroxy radicals can decompose a substance to be decomposed in the water to be treated, particularly a hardly decomposable substance that could not be decomposed in the ozone contact tank 10. Furthermore, since ozone is decomposed
  • the hydrogen peroxide injecting device 60 is applied to the accelerated oxidation treatment tank 20 based on the measurement value of the bromate ion concentration in the water to be treated that has been obtained by the bromate ion concentration measuring device 50 and passed through the accelerated oxidation treatment tank 20. Supply hydrogen peroxide.
  • FIG. 1 The hydrogen peroxide injecting device 60 is applied to the accelerated oxidation treatment tank 20 based on the measurement value of the bromate ion concentration in the water to be treated that has been obtained by the bromate ion concentration measuring device 50 and passed through the accelerated oxidation treatment tank 20. Supply hydrogen peroxide.
  • the ozone generator 40 is communicated with the first ozone diffuser 41 and the second ozone diffuser 42 via the ozone supply pipe 80, and the ozone contact tank 10 and the accelerated oxidation treatment tank 20 are communicated with them through these.
  • the 1st ozone diffuser 41 and the 2nd ozone diffuser 42 can be comprised by the diffuser tube which has a void
  • the ozone supply pipe 80 preferably includes a first ozone amount adjusting device 81 and a second ozone amount adjusting device 82.
  • the first and second ozone amount adjusting devices 81 and 82 are not particularly limited as long as the ozone amounts supplied to the ozone contact tank 10 and the accelerated oxidation treatment tank 20 can be adjusted, respectively. sell.
  • the first and second ozone amount adjusting devices 81 and 82 are configured as flow rate adjusting valves, the amount of ozone supplied to the tanks 10 and 20 is adjusted by variously changing the opening degree of the flow rate adjusting valve. be able to.
  • a method of controlling the concentration of generated ozone gas without changing the ozone gas flow rate using a control signal (electrical signal) to the ozone generator 40 is also applicable.
  • the ozone generator 40 is not particularly limited, and for example, a known ozone generator that converts oxygen into ozone by electrons generated by a discharge phenomenon can be used.
  • the activated carbon treatment tank 30 it is possible to adsorb the organic matter remaining in the treated water that has passed through the accelerated oxidation treatment tank 20 to the activated carbon.
  • the activated carbon treatment tank 30 is not particularly limited, and for example, a generally usable configuration such as an activated carbon adsorption pond can be adopted.
  • the bromate ion concentration measuring device 50 measures the bromate ion concentration in the for-treatment water that has passed through the accelerated oxidation treatment tank 20.
  • one bromate ion concentration measuring device 50 is arranged at the rear stage of the activated carbon treatment tank 30 to measure the bromate ion concentration in the water to be treated after the treatment in the activated carbon treatment tank 30.
  • An embodiment is illustrated.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 according to the present embodiment is not particularly limited as long as it has a mechanism for measuring the bromate ion concentration at least on the rear stage side of the accelerated oxidation treatment tank 20, and one or all A plurality of bromate ion concentration measuring devices 50 can be arranged.
  • bromate ion concentration measuring apparatuses 50 when two bromate ion concentration measuring apparatuses 50 are mounted on the accelerated oxidation treatment apparatus 100, one is arranged like the bromate ion concentration measuring apparatus 50 shown in FIG. Can be disposed at a position where the concentration of bromate ions in the water to be treated in the subsequent stage of the ozone contact tank 10 and in the previous stage of the accelerated oxidation treatment tank 20 can be measured.
  • concentration of bromate ions in the water to be treated in the subsequent stage of the ozone contact tank 10 and in the previous stage of the accelerated oxidation treatment tank 20 can be measured.
  • the generation position of bromate ions is narrowed down, and Adjustment can be made to reduce the amount of ozone at a position where the generation is large.
  • the bromate ion concentration measuring device 50 a measuring device capable of automatically measuring the on-site bromate ion concentration can be used.
  • a bromate ion concentration measuring apparatus 50 for example, the fluorescence intensity is obtained by coexistence of bromate ions with a first step of passing water to be treated to an anion exchanger that selectively adsorbs bromate ions.
  • the fluorescence intensity is measured when the one of the time that, bromine ion concentration measuring device.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 preferably includes a control device 70.
  • the control device 70 preferably further includes an ozone supply amount control device 71 and a hydrogen peroxide supply amount control device 72.
  • the control device 70, the ozone supply amount control device 71, and the hydrogen peroxide supply amount control device 72 are not particularly limited, and can be configured by a CPU (Central Processing Unit) or the like.
  • a storage unit (for example, a memory) may be provided.
  • the ozone supply amount control device 71 controls the amount of ozone supplied to the ozone contact tank 10 and the accelerated oxidation treatment tank 20 based on the measurement value of the ozone concentration measured by the dissolved ozone concentration measurement device 51.
  • the ozone supply amount control device 71 has the ozone contact tank 10 and the accelerated oxidation treatment tank 20 according to the water quality of the treated water on the upstream side of the ozone contact tank 10 monitored by the treated water quality monitoring device 52. Determine the total amount of ozone to supply.
  • the ozone supply amount control apparatus 71 performs feedback control based on the measurement result of the dissolved ozone concentration measurement apparatus 51 and finely adjusts the ozone supply amount so that the dissolved ozone amount is optimized.
  • the hydrogen peroxide supply amount control device 72 is based on the measured value of the bromate ion concentration in the water to be treated on the downstream side of the accelerated oxidation treatment tank 20 measured by the bromate ion concentration measurement device 50. Control the amount of hydrogen peroxide to be supplied. Specifically, for example, the concentration of bromate ions after the accelerated oxidation treatment is automatically monitored on-site, and when the amount of bromate ions generated increases, the amount of hydrogen peroxide in the accelerated oxidation treatment is increased. .
  • the total amount of ozone supplied in the ozone contact step and the accelerated oxidation treatment step is adjusted independently of the bromate ion concentration measured by the bromate ion concentration measuring device 50.
  • the ozone supply amount in the ozone contacting step can be adjusted according to the bromate ion concentration. Specifically, as will be described in detail later with reference to FIG. 2, even when the amount of hydrogen peroxide supplied to the accelerated oxidation treatment tank 20 is increased, the bromate ion concentration measured by the bromate ion concentration measuring device 50 is predetermined. If it is not less than the threshold value, the amount of ozone supplied to the ozone contact tank 10 can be reduced. Thereby, when the bromate ion of high concentration detected by the bromate ion concentration measuring device 50 is generated due to the contact between ozone and the water to be treated in the ozone contact tank 10, the response is good. Can cope well.
  • the total amount of ozone supplied to the ozone contact tank 10 and the accelerated oxidation tank 20 is supplied by adding the reduced amount to the accelerated oxidation tank 20. Maintain quantity. Thereby, the decomposition
  • the generation of bromate ions is sufficiently suppressed, and when the quality of the water to be treated fluctuates, the ozone supply amount is increased to enhance the resolution of the decomposition target substance. As a result, good water treatment efficiency can be achieved even when the quality of the water to be treated varies.
  • the ozone supply amount control device 71 and the hydrogen peroxide supply amount control device 72 provided in the control device 70 will be schematically described with reference to FIG.
  • the ozone contact step in this example, the ozone contact tank 10
  • the accelerated oxidation for the total amount based on data accumulated in advance, the total amount of ozone supplied in the ozone contact step and the accelerated oxidation treatment step, the ozone contact step (in this example, the ozone contact tank 10) and the accelerated oxidation for the total amount.
  • the distribution ratio to the treatment step in this example, the accelerated oxidation treatment tank 20
  • the amount of hydrogen peroxide input in the accelerated oxidation treatment step and the like are determined.
  • a suitable range of the dissolved ozone amount in the water to be treated before the accelerated oxidation treatment after the ozone contact treatment is determined based on given data or the like. Furthermore, the allowable concentration of bromate ions after the accelerated oxidation treatment is determined in advance according to the required water quality standard.
  • the ozone supply amount control device 71 adjusts the amount of ozone (O 3 ) to be supplied in the ozone contact step and the accelerated oxidation treatment step according to the determined distribution ratio (step S01). And the ozone supply amount control apparatus 71 confirms whether the dissolved ozone amount in the to-be-processed water before an ozone oxidation process after an ozone contact process is in the said suitable range determined previously (step S02). As a result, if the amount of dissolved ozone is within a suitable range, the amount of ozone supplied in the ozone contact step and the accelerated oxidation treatment step is maintained (Yes in step S02), and it is determined whether there is any change in the quality of the water to be treated. (Step S03).
  • step S02 if the dissolved ozone amount is outside the preferred range (No in step S02), the process returns to step S01 to adjust the ozone amount supplied in the ozone contact step.
  • the total ozone supply amount in the ozone contact step and the accelerated oxidation treatment step maintains the previous total ozone supply amount. Therefore, in step S02 No, dissolved ozone in the treated water after the ozone contact treatment and before the accelerated oxidation treatment.
  • the amount of ozone supplied in the ozone contact step is adjusted accordingly.
  • the ozone supply amount control device 71 when the above-mentioned treated water quality monitoring device 52 or the like detects a change in the quality of the treated water before the ozone contact process (Yes in step S03), the treated water quality after the change. Is calculated based on given data or the like (step S04). As a result, if the value of the calculated ozone supply amount is larger than the current value (Yes in step S05), the hydrogen peroxide supply amount control device 72 uses the hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) in the accelerated oxidation process. The supply amount is increased (step S06). The amount of increase at this time can be appropriately determined so that the ratio is such that the reaction efficiency of ozone and hydrogen peroxide is good.
  • Such a ratio is not particularly limited, and may be an ozone: hydrogen peroxide ratio that can reduce hypobromite ions to effectively suppress the formation of bromate ions.
  • a ratio is not particularly limited, and may be an ozone: hydrogen peroxide ratio that can reduce hypobromite ions to effectively suppress the formation of bromate ions.
  • the supply amount of ozone will maintain the present condition (step S09).
  • the hydrogen peroxide supply amount control device 72 determines whether or not the measured value of bromate ion concentration in the treated water after the accelerated oxidation treatment is equal to or lower than the allowable concentration (step S07). As a result, if the measured value of bromate ion concentration is equal to or lower than the allowable concentration (Yes in step S07), the hydrogen peroxide supply amount in the accelerated oxidation treatment process is maintained (step S08). On the other hand, if the measured value of bromate ion concentration exceeds the allowable concentration (No in step S07), the process returns to step S01, and the ozone supply amount in the ozone contact process is decreased by the ozone supply amount control device 71.
  • the ozone supply amount control device 71 increases the ozone supply amount in the accelerated oxidation treatment step, and the total amount of ozone in the ozone contact step and the accelerated oxidation treatment step becomes the ozone supply amount in the accelerated oxidation treatment step.
  • the total ozone supply amount immediately before the increase is controlled.
  • the ozone contact step is performed when the measured value of bromate ion concentration does not fall below the allowable concentration even when the supply amount of hydrogen peroxide in the accelerated oxidation treatment step is increased.
  • the amount of ozone supply is reduced.
  • the ozone supply amount in the ozone contact step By suppressing, generation of bromate ions in the ozone contact step can be suppressed.
  • bromate ions that can be generated in the accelerated oxidation treatment process are dealt with by increasing the hydrogen peroxide supply amount in the accelerated oxidation treatment process in step S06. Then, bromate ions that can be generated in the ozone contact process can be dealt with by suppressing the ozone supply amount in the ozone contact process in step S01 after No in step S07.
  • a further determination step can be provided.
  • Such a determination step can be, for example, a step of determining whether the difference between the bromate ion concentration and the previous measurement value is equal to or greater than a predetermined threshold.
  • a predetermined threshold value can be arbitrarily set.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus 100 can be configured to perform the various controls as described above, for example, by manually operating a supervisor without including the control apparatus 70.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus and the accelerated oxidation treatment method of the present invention have been described using an example.
  • the accelerated oxidation treatment apparatus and the accelerated oxidation treatment method of the present invention are not limited to the above example, and may be changed as appropriate.
  • a flocculant addition means, a mixing means, and a membrane filtration device for performing a step of adding and mixing a flocculant such as polyaluminum chloride (PAC) and performing membrane filtration in the front stage of the ozone contact tank 10 are arranged.
  • PAC polyaluminum chloride
  • the accelerated oxidation treatment apparatus and the accelerated oxidation treatment method of the present invention it is possible to sufficiently suppress the production of bromate ions regardless of fluctuations in the conditions of the water to be treated.

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Abstract

被処理水に対してオゾン及び過酸化水素を供給して被処理水を酸化処理する促進酸化処理方法であって、被処理水に対して、過酸化水素及びオゾンを接触させる、促進酸化処理工程と、促進酸化処理工程を経た被処理水中における臭素酸イオン濃度を測定する、臭素酸イオン濃度測定工程と、を含み、臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、促進酸化処理工程での過酸化水素の供給量を調節することを特徴とする、促進酸化処理方法である。

Description

促進酸化処理方法及び促進酸化処理装置
　本発明は、促進酸化処理方法及び促進酸化処理装置に関するものであり、特に、被処理水に対してオゾン及び過酸化水素を供給して被処理水を酸化処理する促進酸化処理方法及び促進酸化処理装置に関するものである。
　従来、オゾンが強い酸化力を有するという特性を利用して、オゾンガスを被処理水中に散気するオゾン処理により、被処理水中の有機物、無機物、及びカビ臭物質等を酸化除去する水処理が広く実施されてきた。オゾン処理では、オゾン分子による酸化分解反応と、オゾン分子が分解して生成したヒドロキシラジカルによる酸化分解反応とが行われる。近年、特に、ヒドロキシラジカルの酸化力が非常に高いことが見出され、オゾンに過酸化水素などを組み合わせることで、ヒドロキシラジカルの生成を促進させることで、オゾン分子では分解し難い難分解性物質を分解することができる、促進酸化処理という水処理方法が着目されている。
　そこで、ヒドロキシラジカルを効率よく生成するために、被処理水中におけるオゾン濃度を一定の範囲内に維持するように、被処理水に対して供給するオゾン量及び過酸化水素量を調節する促進酸化処理方法が提案されてきた（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載の促進酸化処理方法によれば、ヒドロキシラジカルを効率よく生成できる濃度範囲に、被処理水中のオゾン濃度を制御する。
　また、被処理水中の溶存オゾン濃度に基づいて、過酸化水素の注入量を決定する促進酸化処理方法も提案されてきた（例えば、特許文献２参照）。具体的には、特許文献２に記載の促進酸化処理方法では、過酸化水素及びオゾンを添加してこれらを反応させた後の被処理水中の溶存オゾン濃度を低減するように、過酸化水素の注入量を制御していた。
特開２００１－２３９２８０号公報 特開２００９－６７７号公報
　ここで、促進酸化処理方法では、被処理水中に臭素を含有する成分（以下、臭素含有成分とも称する）が存在する場合に、オゾンやヒドロキシラジカルによる酸化分解反応の副生成物として、臭素酸イオンが生じる虞があった。既知の臭素酸イオンの生成の流れは以下の通りである。即ち、まず、被処理水中の臭素イオン（Ｂｒ－）が、オゾンと反応して次亜臭素酸イオン（ＯＢｒ－）を生成する。そして、次亜臭素酸イオンがオゾンによりさらに酸化されて臭素酸イオン（ＢｒＯ３ －）となる。ここで、臭素酸イオンは、発がん性物質であり、水質基準において基準値が定められている規制物質である。このため、被処理水中における臭素酸イオン量を低減することが求められてきた。
　そして、促進酸化処理の対象とする被処理水中における溶存オゾン量が同じ場合であっても、溶存オゾン量に対する臭素酸イオンの生成比率は、被処理水の水温、ｐＨ、被処理水中に含有される臭素含有成分の量などの各種条件が変動することに応じて大きく異なる。したがって、被処理水中における溶存オゾン量に応じて過酸化水素の供給量を調節する上記従来の促進酸化方法では、条件の変動があった場合に臭素酸イオンの発生を十分に抑制することができなかった。
　そこで、本願発明は、被処理水の条件の変動にかかわらず、臭素酸イオンの生成を十分に抑制することができる、促進酸化処理方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。まず、本発明者らは、上記従来の方法に従って、溶存オゾン濃度の上昇を制御することにより臭素酸イオンの生成リスクを低減するためには、（１）オゾンの供給量自体を抑制する、或いは、（２）過酸化水素を過剰投入するという方途をとりうることを検討した。しかし、本発明者らが検討を進めたところ、オゾンの供給量を抑制すれば、分解対象物質の分解効率を十分に担保することができない虞があり、酸化水素の過剰投入は、コスト面でのデメリットが大きいことが明らかとなった。さらに、上述のように、溶存オゾン量が同じ場合であっても、被処理水に関する各種条件が変動することに応じて、臭素酸イオンの生成リスクが大きく異なる。このため、上記（１）の方途に従って、分解効率の低下を許容して溶存オゾン濃度を低減させたとしても、臭素酸イオンの生成を十分に抑制できない場合があった。また、上記（２）の方途に従って、コスト上昇を許容して溶存オゾン濃度を低減させたとしても、臭素酸イオンが生成されにくい被処理水の条件の場合には、溶存オゾン濃度を不必要に低減させるためにコストを投じるような状況となりうることが想定された。
　そこで、本願発明者らは、臭素酸イオン濃度に基づいて、促進酸化処理において供給する過酸化水素の量を調節することで、被処理水の条件の変動にかかわらず、臭素酸イオンの生成を十分に抑制しうることを見出し、本願発明を完成させた。
　すなわち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の促進酸化処理方法は、被処理水に対してオゾン及び過酸化水素を供給して被処理水を酸化処理する促進酸化処理方法であって、前記被処理水に対して、過酸化水素及びオゾンを接触させる、促進酸化処理工程と、前記促進酸化処理工程を経た前記被処理水中における臭素酸イオン濃度を測定する、臭素酸イオン濃度測定工程と、を含み、前記臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、前記促進酸化処理工程での前記過酸化水素の供給量を調節することを特徴とする。このような促進酸化処理方法によれば、被処理水の条件の変動にかかわらず、臭素酸イオンの生成を抑制することができる。
　ここで、本発明の促進酸化処理方法において、前記促進酸化処理工程の前に、前記被処理水に対してオゾンを接触させるオゾン接触工程を含み、該オゾン接触工程及び前記促進酸化処理工程における合計オゾン供給量を、前記臭素酸イオン濃度の測定値とは独立して調節することが好ましい。このような促進酸化処理方法により、被処理水の処理効率の向上と、臭素酸イオンの生成の抑制とを、高いレベルで両立することができるからである。
　また、本発明の促進酸化処理方法において、前記オゾン接触工程の前に前記被処理水の水質を監視する被処理水水質監視工程をさらに含み、前記合計オゾン供給量は、前記被処理水水質監視工程で取得した前記被処理水の水質に基づいて決定され、前記合計オゾン供給量が増加した場合に、追従して前記促進酸化処理工程での前記過酸化水素の供給量を増加させることが好ましい。このような促進酸化方法により、被処理水の水質の変動に対する応答性を向上させるとともに、臭素酸イオンの生成を効率的に抑制することができるからである。
　さらに、本発明の促進酸化処理方法において、前記促進酸化処理工程での前記過酸化水素の供給量が増加した後に、前記臭素酸イオン濃度測定工程にて得た臭素酸イオン濃度の測定値が所定の閾値超である場合に、前記合計オゾン供給量を一定に保ちつつ、前記オゾン接触工程における前記オゾン供給量を減少させ、前記促進酸化処理工程におけるオゾン供給量を増加させるように調節することが好ましい。このような促進酸化処理方法によれば、臭素酸イオンの生成を一層効率的に抑制することができるからである。
　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の促進酸化処理装置は、被処理水に対してオゾン及び過酸化水素を供給して被処理水を酸化処理する促進酸化処理装置であって、被処理水に対して、過酸化水素及びオゾンを接触させる、促進酸化処理槽と、前記促進酸化処理槽を経た前記被処理水中における臭素酸イオン濃度を測定する、臭素酸イオン濃度測定装置と、前記臭素酸イオン濃度測定装置により得た臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、前記促進酸化処理槽での前記過酸化水素の供給量を調節する過酸化水素供給量制御装置とを備えることを特徴とする。このような構成により、被処理水の条件の変動にかかわらず、臭素酸イオンの生成を抑制することができる。
　本発明の促進酸化処理装置及び促進酸化処理方法によれば、被処理水の条件の変動にかかわらず、臭素酸イオンの生成を抑制することができる。
本発明に従う促進酸化処理方法を行う代表的な促進酸化処理装置の概略構成を示す説明図である。 本発明に従う促進酸化処理方法の一例を示すフローチャートである。
　以下、本発明の実施の形態を、図面に基づき詳細に説明する。本発明の促進酸化処理方法及び促進酸化処理装置は、特に限定されることなく、例えば、浄水場等において、被処理水中の有機物、無機物、及び臭気物質等を除去するための高度処理に用いられうる。また、近年利用が拡大されている下水再生水利用プロセスにおいてオゾン処理及び促進酸化処理を用いる場合であって、特に、人が直接接触する蓋然性が高い場合には快適性及び安全性を確保する観点から本発明が好適に適用しうる。
（促進酸化処理方法及び促進酸化処理装置）
　図１に、本発明に従う促進酸化処理方法を行う代表的な促進酸化処理装置の一例の概略構成を示す。ここで、図１に示す促進酸化処理装置１００は被処理水を処理する。促進酸化処理装置１００は、促進酸化処理槽２０、及び臭素酸イオン濃度測定装置５０を備える。促進酸化処理装置１００は、自然流下又はポンプ送水により導入口（図示しない）を経て装置１００内に被処理水を導入し（図１の矢印１）、促進酸化処理槽２０にて被処理水に対して過酸化水素及びオゾンを接触させた後に、排出口（図示しない）より系外へと排出する（図１の矢印２）。このとき、促進酸化処理槽２０に注入される過酸化水素の量は、臭素酸イオン濃度測定装置５０により得た臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、調節される。なお、以下において、促進酸化処理装置１００において導入口側を「前段側」、排出口側を「後段側」と称することがある。
　好ましくは、促進酸化処理装置１００は、促進酸化処理槽２０の前段側にオゾン接触槽１０を備え、促進酸化処理槽２０の後段側に活性炭処理槽３０を備え、オゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０に供給するオゾンを発生させるオゾン発生装置４０を備える。さらに、促進酸化処理装置１００は、溶存オゾン濃度測定装置５１や、被処理水水質監視装置５２等を備えることが好ましい。以下、これらの各構成部や各構成部における処理について詳述する。なお、本明細書では、本発明にかかる促進酸化処理方法に含まれるオゾン接触工程を、オゾン接触槽１０において生じる工程として記載し、促進酸化処理工程を促進酸化処理槽２０において生じる工程として記載するが、本発明にかかる促進酸化処理方法はあらゆる物理的な構成部の有無によって何ら制限されるものではない。即ち、例えば、促進酸化処理が生じうる「水槽」の有無にかかわらず、被処理水に対してオゾン及び過酸化水素が供給されて促進酸化処理が生じうる条件を満たすことが可能であれば、「管」状の構成部において促進酸化処理が生じる構成であっても、かかる促進酸化処理において供給される過酸化水素の量が促進酸化処理後の臭素酸イオンの濃度の測定値に応じて調節される限りにおいて、本発明にかかる促進酸化処理方法の範疇に含まれる。
＜被処理水＞
　促進酸化処理装置１００の処理対象である被処理水としては、特に限定されることなく、例えば、水道水用の原水が挙げられる。具体的には、被処理水としては、ダムや河川等から取水した水、湖沼水、井戸水、湧水、及び地下水等が挙げられる。さらに、被処理水は、有機物や、臭素含有成分を含有する分解対象物質を含む。被処理水中における臭化物イオンの濃度は、例えば、被処理水が海水や工業排水等の影響を受けやすい場合や、塩分を含む地下水等の場合には、高くなる傾向がある。
＜被処理水水質監視装置＞
　導入口を経てオゾン接触槽１０内に導入される被処理水の水質は、被処理水水質監視装置５２によって監視されることが好ましい。被処理水水質監視装置５２により取得した被処理水の水質は、オゾン接触工程及び促進酸化処理工程において供給する合計オゾン供給量の決定に用いられうる。被処理水水質監視装置５２は、特に限定されることなく、例えば、温度計、ＣＯＤ（Chemical Oxygen Demand）測定装置、ＵＶ（Ultra Violet）計、及びｐＨ計などの、既知のあらゆる水質測定センサにより実装することができる。これらのセンサは複数を組み合わせて用いることももちろん可能である。
＜オゾン接触槽＞
　オゾン接触槽１０は、被処理水に対してオゾンを接触させるオゾン接触工程を行う。オゾン接触槽１０は、オゾン発生装置４０により生成されたオゾンを、第１オゾン散気装置４１を介して槽内へと導入する。なお、オゾン接触槽１０は、通常使用される一般的なオゾン接触槽でありうる。被処理水とオゾンとの接触は、例えば、微小な気泡として槽内へ導入されたオゾンが被処理水内を流動することにより行われる。この際、被処理水とオゾンとの接触効率を向上すべく、撹拌、気泡の微小化や、オゾン導入速度の調節等を適宜実施することができる。このようにして、被処理水と接触されたオゾンは、一部が被処理水中の分解対象物質と反応してこれらを分解し、残りは被処理水中に溶解する。
　ここで、一般に、オゾンが臭化物イオン（Ｂｒ－）を含有する臭素含有成分と反応すると、臭素酸イオン（ＢｒＯ３ －）が発生する。図１に示した促進酸化処理装置では、オゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０にて被処理水中にオゾンが供給される。オゾン接触槽１０以降の各構成部に滞留し、又はこれらを通過する被処理水中において臭素酸イオンが発生しうる。ここで、臭素酸イオンの発生にはある程度の反応時間を要する。本発明者らが検討を進めたところ、標準的な水質の被処理水を標準的な処理量で処理する場合、促進酸化処理工程に先立ってオゾン接触工程を実施する水処理方法では、オゾン処理工程に要する時間は短時間で十分であることが明らかとなった。よって、促進酸化処理工程に先立ってオゾン接触工程を実施する促進酸化処理方法では、オゾン接触工程の所要時間を促進酸化工程の所要時間よりも短くすることができる。これにより、オゾン接触工程における臭素酸イオンの発生確率を低減することができる。
＜溶存オゾン濃度測定装置＞
　オゾン接触槽１０を経た被処理水中における溶存オゾン濃度は、オゾン接触槽１０の後段側であって促進酸化処理槽２０の前段側に備えられた溶存オゾン濃度測定装置５１によって測定される。溶存オゾン濃度測定装置５１は、被処理水中に溶解したオゾン濃度を測定可能な限りにおいて特に限定されることなく、既知のあらゆる溶存オゾン計により実装することができる。
＜促進酸化処理槽＞
　オゾン接触槽１０においてオゾンと接触された被処理水は、促進酸化処理槽２０へと供給される。促進酸化処理槽２０は、オゾン接触槽１０と同様に、オゾン発生装置４０により生成されたオゾンを、第２オゾン散気装置４２を介して槽内へと導入する。そして、促進酸化処理槽２０は、過酸化水素注入装置６０により供給された過酸化水素及びオゾンを、被処理水と接触させる。このとき、促進酸化処理槽２０内では、オゾンと過酸化水素とが反応することで、オゾンよりも酸化力の強いヒドロキシラジカルが生成される。かかるヒドロキシラジカルにより、被処理水中における分解対象物質、特に、オゾン接触槽１０にて分解しきれなかった難分解性物質が分解されうる。さらに、上記ヒドロキシラジカルの生成によりオゾンが分解されるので、オゾンが過剰となり臭素含有成分とオゾンとが反応して臭素酸イオンが生成されることを抑制することができる。なお、促進酸化処理槽２０及び過酸化水素注入装置６０としては、一般的なものを使用することができる。
＜過酸化水素注入装置＞
　過酸化水素注入装置６０は、臭素酸イオン濃度測定装置５０により得られた、促進酸化処理槽２０を経た被処理水中における臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、促進酸化処理槽２０に対して過酸化水素を供給する。図１では、促進酸化処理槽２０の前段側で過酸化水素を被処理水中に供給する態様を示すが、オゾン接触水槽及び溶存オゾン濃度測定位置の後段側であって、促進酸化処理槽２０の流出口までの位置において、被処理水中に過酸化水素を供給可能な限りにおいて、特に限定されることなく、あらゆる位置に配置することができる。例えば、過酸化水素を促進酸化処理槽２０に対して直接投入するように、過酸化水素注入装置６０を構成することももちろん可能である。なお、過酸化水素注入装置６０は、特に限定されることなく、水処理装置に対して取り付け可能な一般的な薬品注入手段として実装することができ、例えば、過酸化水素貯蔵タンク、供給ポンプ及び流量調節バルブ等により実装することができる。
＜オゾン発生装置＞
　オゾン発生装置４０は、オゾン供給管８０を介して第１オゾン散気装置４１及び第２オゾン散気装置４２と連通されており、これらを介してオゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０に対してオゾンガスを供給する。第１オゾン散気装置４１及び第２オゾン散気装置４２は、例えば、空孔を有する散気管やメンブレン散気管などにより構成することができる。そして、オゾン供給管８０は、第１オゾン量調節装置８１及び第２オゾン量調節装置８２を備えることが好ましい。第１及び第２オゾン量調節装置８１及び８２は、オゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０に供給するオゾン量をそれぞれ調節できる限りにおいて特に限定されることなく、例えば、流量調節バルブとして構成されうる。第１及び第２オゾン量調節装置８１及び８２が流量調節バルブとして構成される場合には、流量調節バルブの開度を種々変更することにより、各槽１０及び２０に供給するオゾン量を調節することができる。また、オゾン発生装置４０への制御信号（電気信号）を用いて、オゾンガス流量は変えずに発生オゾンガスの濃度を制御する方法も適用可能である。なお、オゾン発生装置４０としては、特に限定されることなく、例えば、放電現象により発生する電子により酸素をオゾンに変換する既知のオゾン発生装置を用いることができる。
＜活性炭処理槽＞
　活性炭処理槽３０では、促進酸化処理槽２０を経た被処理水中に残留した有機物等を活性炭に吸着させることも可能である。活性炭処理槽３０としては、特に限定されることなく、例えば、活性炭吸着池のような一般的に使用されうる構成を採用することができる。
＜臭素酸イオン濃度測定装置＞
　臭素酸イオン濃度測定装置５０は、促進酸化処理槽２０を経た被処理水中における臭素酸イオン濃度を測定する。ここで、図１では、１台の臭素酸イオン濃度測定装置５０を活性炭処理槽３０の後段に配置して、活性炭処理槽３０における処理を経た後の被処理水中における臭素酸イオン濃度を測定する態様を図示している。しかし、本実施形態による促進酸化処理装置１００は、少なくとも促進酸化処理槽２０の後段側における臭素酸イオン濃度を測定するための機構を有する限りにおいて特に限定されることなく、あらゆる位置に１台又は複数台の臭素酸イオン濃度測定装置５０を配置することができる。例えば、２台の臭素酸イオン濃度測定装置５０を促進酸化処理装置１００に実装する場合には、１台は図１に示した臭素酸イオン濃度測定装置５０のように配置して、もう１台は、オゾン接触槽１０の後段であって促進酸化処理槽２０の前段における被処理水中の臭素酸イオンの濃度を測定可能な位置に配置することができる位置に配置することができる。例えば、臭素酸イオン濃度測定装置５０を２台備える構成においては、測定位置の異なる２つの測定装置により得られた測定値を比較することで、臭素酸イオンの発生位置を絞り込み、臭素酸イオンの発生が大きい位置でのオゾン量を低減するように調節することができる。
　臭素酸イオン濃度測定装置５０としては、オンサイトの臭素酸イオン濃度を自動測定可能な測定装置を用いることができる。そのような臭素酸イオン濃度測定装置５０としては、例えば、臭素酸イオンを選択的に吸着する陰イオン交換体に被処理水を通水する第１工程と、臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を陰イオン交換体に通水する第２工程と、陰イオン交換体を通過した塩酸溶液に含まれる蛍光物質の蛍光強度を計測する第３工程と、蛍光物質の蛍光強度と臭素酸イオン濃度との対応関係を示す検量線を用いて、計測された蛍光強度に対応する臭素酸イオン濃度を算出する第４工程と、を含み、第３工程にて、励起波長及び蛍光波長がそれぞれ２６４ｎｍ及び４００ｎｍである時、励起波長及び蛍光波長がそれぞれ２６４ｎｍ及び４８０ｎｍである時、及び励起波長及び蛍光波長がそれぞれ３００ｎｍ及び４００ｎｍである時のうちのいずれかの時の蛍光強度を計測する、臭素酸イオン濃度測定装置が挙げられる。
＜制御装置＞
　さらに、促進酸化処理装置１００は、制御装置７０を備えることが好ましい。制御装置７０は、さらに、オゾン供給量制御装置７１及び過酸化水素供給量制御装置７２を備えることが好ましい。制御装置７０、オゾン供給量制御装置７１及び過酸化水素供給量制御装置７２は、特に限定されることなく、ＣＰＵ（Central Processing Unit）等により構成することができ、図示しないが内蔵又は外付けの記憶部（例えば、メモリ）等を備えうる。
　オゾン供給量制御装置７１は、溶存オゾン濃度測定装置５１により測定したオゾン濃度の測定値に基づいて、オゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０に供給するオゾン量をそれぞれ制御する。好ましくは、オゾン供給量制御装置７１は、被処理水水質監視装置５２によりモニタリングされた、オゾン接触槽１０の前段側における被処理水の水質に応じて、オゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０に供給するオゾンの合計量を決定する。例えば、被処理水のｐＨや温度が変動すると被処理水に対するオゾンの溶解性も変動するため、溶存オゾン量を一定に保つようにあらかじめオゾン供給量を増減させる。そして、オゾン供給量制御装置７１は、溶存オゾン濃度測定装置５１の測定結果に基づくフィードバック制御を行って、溶存オゾン量が最適化されるように、オゾン供給量を微調整することが好ましい。
　過酸化水素供給量制御装置７２は、臭素酸イオン濃度測定装置５０により測定された促進酸化処理槽２０の後段側における被処理水中の臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、促進酸化処理槽２０に供給する過酸化水素の量を制御する。具体的には、例えば、促進酸化処理後の臭素酸イオンの濃度をオンサイトで自動監視して、臭素酸イオンの発生量が増加した場合には、促進酸化処理における過酸化水素量を増加させる。
　ここで、オゾン接触工程及び促進酸化処理工程にて供給するオゾンの合計量は、臭素酸イオン濃度測定装置５０により測定された臭素酸イオン濃度とは独立して調節されることが好ましい。オゾン接触工程及び促進酸化処理工程にて供給するオゾンの合計量を、促進酸化処理工程後の臭素酸イオン濃度の測定値とは独立して調節することで、臭素酸イオンの発生抑制と、オゾン分解処理効率の向上とを高いレベルで両立することができるからである。
　一方、本実施形態によれば、オゾン接触工程におけるオゾン供給量は、臭素酸イオン濃度に応じて調節することもできる。具体的には図２を参照して後に詳述するが、促進酸化処理槽２０に供給する過酸化水素の量を増加させても臭素酸イオン濃度測定装置５０により測定した臭素酸イオン濃度が所定の閾値以下とならない場合には、オゾン接触槽１０に供給するオゾン量を減少させることができる。これにより、臭素酸イオン濃度測定装置５０により検出された高濃度の臭素酸イオンが、オゾン接触槽１０におけるオゾンと被処理水との接触に起因して生じたものである場合に、応答性良く良好に対処することができる。オゾン接触槽１０に供給するオゾン量を減少させた場合には、減少分を促進酸化処理槽２０に追加して供給することで、オゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０に供給するオゾンの合計量は維持する。これにより、オゾン接触槽１０及び促進酸化処理槽２０における処理全体を通じての分解対象物質の分解効率を担保することができる。
　このようにして、本実施形態によれば、臭素酸イオンの発生を十分に抑制しつつ、被処理水の水質が変動した場合にはオゾン供給量を増加させて分解対象物質の分解能を強化させることができるので、結果的に、被処理水の水質が変動した場合にも、良好な水処理効率を達成することができる。
　以下、図２を参照して、制御装置７０に備えられるオゾン供給量制御装置７１及び過酸化水素供給量制御装置７２による制御の流れの一例を概略的に説明する。
　まず、あらかじめ蓄積されているデータ等に基づいて、オゾン接触工程及び促進酸化処理工程において供給するオゾン量の合計量、かかる合計量についてオゾン接触工程（本例では、オゾン接触槽１０）及び促進酸化処理工程（本例では、促進酸化処理槽２０）への分配比率、並びに促進酸化処理工程での過酸化水素投入量等を決定する。また、同様に、所与のデータ等に基づいて、オゾン接触処理後促進酸化処理前における被処理水中の溶存オゾン量の好適範囲を決定する。さらに、促進酸化処理後における臭素酸イオンの許容濃度は、要求される水質基準に応じてあらかじめ決定する。
　オゾン供給量制御装置７１は、決定された分配比率に応じて、オゾン接触工程及び促進酸化処理工程にてそれぞれ供給するオゾン（Ｏ3）量を調節する（ステップＳ０１）。そして、オゾン供給量制御装置７１は、オゾン接触処理後促進酸化処理前における被処理水中の溶存オゾン量が、事前に決定した上記好適範囲内であるかを確認する（ステップＳ０２）。その結果、溶存オゾン量が好適範囲内であれば、オゾン接触工程及び促進酸化処理工程にて供給するオゾン量を維持し（ステップＳ０２のＹｅｓ）、被処理水水質に変動がないかを判断する（ステップＳ０３）。あるいは、溶存オゾン量が好適範囲外であれば（ステップＳ０２のＮｏ）、ステップＳ０１に戻りオゾン接触工程にて供給するオゾン量を調節する。なお、好ましくは、オゾン接触工程及び促進酸化処理工程における合計オゾン供給量は直前の合計オゾン供給量を維持するため、ステップＳ０２のＮｏにおいてオゾン接触処理後促進酸化処理前における被処理水中の溶存オゾン量が上記好適範囲内となるように、オゾン接触工程において供給するオゾン量を増減させた場合には、それに追従して促進酸化処理工程における供給オゾン量を調節する。
　オゾン供給量制御装置７１は、上述した被処理水水質監視装置５２等によりオゾン接触工程前の被処理水水質の変動が検知された場合に（ステップＳ０３のＹｅｓ）、変動後の被処理水水質に適したオゾン供給量を所与のデータ等に基づいて算出する（ステップＳ０４）。その結果、算出したオゾン供給量の値が、現状よりも大きいのであれば（ステップＳ０５のＹｅｓ）、過酸化水素供給量制御装置７２は、促進酸化処理工程における過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）供給量を増加させる（ステップＳ０６）。このときの増加量は、オゾンと過酸化水素の反応効率が良好となるような比率となるように適宜決定することができる。かかる比率は、特に限定されることなく、次亜臭素酸イオンを還元して臭素酸イオンの生成を効率的に抑制することもできるオゾン：過酸化水素の比率とすることができる。例えば、被処理水を入れた促進酸化処理槽２０に対して、オゾンと、過酸化水素とを比率を変えて添加して行う事前実験により、最も良好な結果が得られる比率を決定することができる。なお、ステップＳ０３において被処理水水質の変動が検知されなければ（ステップS０３のＮｏ）、オゾンの供給量は現状を維持する（ステップＳ０９）。
　そして、過酸化水素供給量制御装置７２は、促進酸化処理後の被処理水中における臭素酸イオン濃度の測定値が、許容濃度以下であるか否かを判定する（ステップＳ０７）。その結果、臭素酸イオン濃度の測定値が許容濃度以下であれば（ステップＳ０７のＹｅｓ）、促進酸化処理工程における過酸化水素供給量を維持する（ステップＳ０８）。一方、臭素酸イオン濃度の測定値が許容濃度超であれば（ステップＳ０７のＮｏ）、ステップＳ０１に戻り、オゾン供給量制御装置７１により、オゾン接触工程におけるオゾン供給量を減少させる。かかる制御に伴い、オゾン供給量制御装置７１は、促進酸化処理工程におけるオゾン供給量を増加させて、オゾン接触工程及び促進酸化処理工程においてオゾンの合計量が、促進酸化処理工程におけるオゾン供給量を増加させる直前の合計オゾン供給量となるように制御する。
　特に、ステップＳ０６～Ｓ０７のＮｏ～Ｓ０１のフローでは、促進酸化処理工程における過酸化水素の供給量を増加させても、臭素酸イオン濃度の測定値が許容濃度以下とならない場合に、オゾン接触工程におけるオゾン供給量を減少させている。かかる制御によれば、促進酸化処理工程後の被処理水中に含まれる臭素酸イオンが、促進酸化処理工程ではなく、オゾン接触工程にて生じたものである場合に、オゾン接触工程におけるオゾン供給量を抑制することで、オゾン接触工程における臭素酸イオンの発生を抑制することができる。このように、図２に示したような制御によれば、促進酸化処理工程にて発生しうる臭素酸イオンについてはステップＳ０６にて促進酸化処理工程における過酸化水素供給量を増加することにより対処し、オゾン接触工程にて発生しうる臭素酸イオンについてはステップＳ０７のＮｏを経てステップＳ０１にてオゾン接触工程におけるオゾン供給量を抑制することにより対処することができる。
　また、ステップＳ０７にて、臭素酸イオン濃度の測定値が許容濃度以下であると判定された場合において（ステップＳ０７のＹｅｓ）、さらなる判断ステップを設けることもできる。そのような判断ステップは、例えば、臭素酸イオン濃度の前回測定値との差分が、所定の閾値以上であるかを判断するステップでありうる。かかる判断ステップの結果、臭素酸イオン濃度が前回測定値よりも所定以上低下していると判断された場合、過酸化水素供給量を低下させることができる。かかる方法によれば、過酸化水素供給量を必要最小限とすることで、運転コストを削減することができる。なお、かかる「所定の閾値」は、任意に設定することができる。
　なお、ここまで、図２に示す制御はすべて制御装置７０に備えられた各制御装置７１及び７２のいずれかにより実施されるものとして説明してきた。しかし、促進酸化処理装置１００は制御装置７０を備えることなく、例えば、監視者がマニュアル操作することにより、上述したような各種制御を行うように構成することももちろん可能である。
　以上、一例を用いて本発明の促進酸化処理装置及び促進酸化処理方法について説明したが、本発明の促進酸化処理装置及び促進酸化処理方法は、上記一例に限定されることはなく、適宜変更を加えることができる。例えば、オゾン接触槽１０の前段において、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）等の凝集剤を添加及び混和し、膜ろ過する工程を実施するための凝集剤添加手段、混和手段、及び膜ろ過装置を配置することももちろん可能である。
　本発明の促進酸化処理装置及び促進酸化処理方法によれば、被処理水の条件の変動にかかわらず、臭素酸イオンの生成を十分に抑制することができる。
１０　オゾン接触槽
２０　促進酸化処理槽
３０　活性炭処理槽
４０　オゾン発生装置
４１，４２　オゾン散気装置
５０　臭素酸イオン濃度測定装置
５１　溶存オゾン濃度測定装置
５２　被処理水水質監視装置
６０　過酸化水素注入装置
７０　制御装置
７１　オゾン供給量制御装置
７２　過酸化水素供給量制御装置
８０　オゾン供給管
８１，８２　オゾン量調節装置
１００　促進酸化処理装置

Claims (5)

  1. 　被処理水に対してオゾン及び過酸化水素を供給して被処理水を酸化処理する促進酸化処理方法であって、
    　前記被処理水に対して、過酸化水素及びオゾンを接触させる、促進酸化処理工程と、
    　前記促進酸化処理工程を経た前記被処理水中における臭素酸イオン濃度を測定する、臭素酸イオン濃度測定工程と、
    を含み、前記臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、前記促進酸化処理工程での前記過酸化水素の供給量を調節する、促進酸化処理方法。
  2. 　前記促進酸化処理工程の前に、前記被処理水に対してオゾンを接触させるオゾン接触工程を含み、該オゾン接触工程及び前記促進酸化処理工程における合計オゾン供給量を、前記臭素酸イオン濃度の測定値とは独立して調節する、請求項１に記載の促進酸化処理方法。
  3. 　前記オゾン接触工程の前に前記被処理水の水質を監視する被処理水水質監視工程をさらに含み、前記合計オゾン供給量は、前記被処理水水質監視工程で取得した前記被処理水の水質に基づいて決定され、
    　前記合計オゾン供給量が増加した場合に、追従して前記促進酸化処理工程での前記過酸化水素の供給量を増加させる、
    請求項２に記載の促進酸化処理方法。
  4. 　前記促進酸化処理工程での前記過酸化水素の供給量が増加した後に、前記臭素酸イオン濃度測定工程にて得た臭素酸イオン濃度の測定値が所定の閾値超である場合に、前記合計オゾン供給量を一定に保ちつつ、前記オゾン接触工程における前記オゾン供給量を減少させ、前記促進酸化処理工程におけるオゾン供給量を増加させるように調節する、請求項１～３のいずれかに記載の促進酸化処理方法。
  5. 　被処理水に対してオゾン及び過酸化水素を供給して被処理水を酸化処理する促進酸化処理装置であって、
    　被処理水に対して、過酸化水素及びオゾンを接触させる、促進酸化処理槽と、
    　前記促進酸化処理槽を経た前記被処理水中における臭素酸イオン濃度を測定する、臭素酸イオン濃度測定装置と、
    　前記臭素酸イオン濃度測定装置により測定した臭素酸イオン濃度の測定値に基づいて、前記促進酸化処理槽での前記過酸化水素の供給量を調節する過酸化水素供給量制御装置と
    を備える、促進酸化処理装置。
     
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