WO2017168729A1 - 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法 - Google Patents

高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2017168729A1
WO2017168729A1 PCT/JP2016/060841 JP2016060841W WO2017168729A1 WO 2017168729 A1 WO2017168729 A1 WO 2017168729A1 JP 2016060841 W JP2016060841 W JP 2016060841W WO 2017168729 A1 WO2017168729 A1 WO 2017168729A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aluminum chloride
basic aluminum
highly basic
solution
molar ratio
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/060841
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
博章 北山
郁子 佐々木
広和 久保
正行 楫野
Original Assignee
朝日化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 朝日化学工業株式会社 filed Critical 朝日化学工業株式会社
Priority to CN201680084265.1A priority Critical patent/CN109071253B/zh
Priority to PCT/JP2016/060841 priority patent/WO2017168729A1/ja
Priority to JP2017523933A priority patent/JP6186545B1/ja
Priority to KR1020187027440A priority patent/KR102175414B1/ko
Publication of WO2017168729A1 publication Critical patent/WO2017168729A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
    • C01F7/56—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
    • C01F7/56—Chlorides
    • C01F7/57—Basic aluminium chlorides, e.g. polyaluminium chlorides

Definitions

  • the present invention relates to highly basic aluminum chloride used for water treatment flocculants such as industrial wastewater / water, and water and sewage, and further, pH, alkalinity, dissolved ions, turbidity, etc. depending on the type of water to be treated
  • the present invention relates to a highly basic aluminum chloride excellent in storage stability that can cope with a wide range of fluctuations and that can also handle large temperature changes during storage.
  • Basic aluminum chloride which is a flocculant for water treatment, generally reacts with hydrochloric acid and alumina hydrate to form basic aluminum chloride, and sulfuric acid or water-soluble sulfate is added to this to contain sulfate-containing basic.
  • Aluminum chloride (PAC) has been manufactured.
  • hydrochloric acid and alumina hydrate are put into an autoclave according to the target basicity, and basic aluminum chloride is stirred by stirring at about 120 ° C. to about 200 ° C. for about 30 minutes to about 1 hour.
  • This is a method for producing a sulfate-containing basic aluminum chloride by synthesizing and then cooling and adding sulfuric acid or water-soluble sulfate thereto.
  • the PAC thus obtained has a basicity of around 50%. Therefore, by containing a sulfate group, the aggregation performance is improved, but the pH, alkalinity, dissolved ions, turbidity are improved. It is not possible to deal with all the different types of water, and the scope of application is narrowed.
  • Patent Document 1 describes (1) a basic aluminum chloride solution having a basicity of less than 50% and an alkali as a carbonate, or an alkali aluminate solution and a carbonate.
  • the basicity is characterized by comprising a second step of dissolving in an aluminum solution, and (3) a third step of adding a water-soluble sulfate to the basic aluminum chloride solution obtained in the second step.
  • a method for producing a highly basic aluminum chloride solution containing 2% sulfate radicals is disclosed.
  • the highly basic aluminum chloride obtained in this manner has a certain improvement effect on water treatment due to a wide range of physical property fluctuations, but is not sufficient as compared with conventional basic aluminum chloride (PAC).
  • PAC basic aluminum chloride
  • stability tends to deteriorate rather.
  • Patent Document 3 discloses that sulfate ions contained in PAC improve the aggregation performance of PAC, but when the concentration of sulfate ions in PAC increases, the stability of PAC is inhibited and the liquid becomes cloudy during storage. Furthermore, problems such as gelation occur. Therefore, there is a limit to the sulfate ion concentration contained in the PAC.
  • JIS Japanese Industrial Standard
  • K1475 for aluminum chloride
  • the range of aluminum (as Al 2 O 3 ) content is 10.0 to 11.0%
  • the basicity range is regulated to 45 to 65%
  • the sulfate ion content is regulated to 3.5% or less.
  • the wash water drainage after washing may contain only 1 mg / L or less of sulfate ions, and the water to be treated having such a sulfate ion concentration of 1 mg / L or less is conventionally made of an aluminum salt. It is described that even when PAC of PAC is injected, aggregation of suspended substances and soluble organic substances in the water to be treated is not performed well.
  • Patent Document 4 describes that the sulfate group content is related to the reduction of the residual Al concentration, and it is described that the lower one can reduce the residual Al, suggesting that the lower the sulfate group, the better. ing.
  • the object of the present invention relates to basic aluminum chloride used in water treatment flocculants such as industrial wastewater and water, and water and sewage water, and the pH and alkalinity of each kind of water to be treated with the sulfate group concentration as low as possible.
  • An object of the present invention is to obtain basic aluminum chloride excellent in storage stability that can cope with a wide range of fluctuations such as dissolved ions and turbidity, and can cope with a large temperature change during storage.
  • the present invention is also a highly basic aluminum chloride characterized in that the highly basic aluminum chloride is a basic aluminum chloride produced from an alumina gel. Further, the present invention is the highly basic aluminum chloride characterized in that the Si is derived from Si dispersed in the alumina gel. Further, the present invention is a highly basic aluminum chloride characterized in that the alkaline earth metal E is magnesium.
  • the present invention is a highly basic aluminum chloride characterized in that the basicity of the highly basic aluminum chloride is 50 to 80%.
  • the present invention is a method for producing the above highly basic aluminum chloride, (1) a first step of producing an alumina gel by mixing and reacting a basic aluminum chloride first solution having a basicity of 40 to 65% and an alkali solution containing an alkali silicate; (2) a second step of adding and dissolving the alumina gel obtained in the first step to a basic aluminum chloride second solution having a basicity of 40 to 55%; (3) A method of producing highly basic aluminum chloride, comprising: a third step of aging the second solution obtained by dissolving the alumina gel obtained in the second step at 30 to 60 ° C. .
  • the present invention is also the method for producing highly basic aluminum chloride, wherein the basicity of the highly basic aluminum chloride is 50 to 80%.
  • the present invention is also the method for producing highly basic aluminum chloride, wherein the second basic aluminum chloride solution is a basic aluminum chloride solution containing aluminum sulfate.
  • the present invention is the method for producing highly basic aluminum chloride, characterized in that in the third step, further aging is performed by adding aluminum sulfate.
  • the present invention is also the method for producing highly basic aluminum chloride, wherein the basic aluminum chloride first solution is a basic aluminum chloride solution containing magnesium chloride.
  • the present invention is the method for producing highly basic aluminum chloride, wherein the basic aluminum chloride second solution used in the second step is a basic aluminum chloride solution containing magnesium chloride.
  • the pH, alkalinity, dissolved ions, turbidity, etc. of industrial effluent / water, water and sewage are reduced by lowering the sulfate group concentration and containing Si or Si and Mg compounds.
  • a highly basic basic aluminum chloride which is a flocculant that can be applied to a wide range of water treatment and has excellent storage stability, can be obtained.
  • the present invention is a highly basic basic aluminum chloride containing a low sulfate radical concentration and containing Si or Si and Mg compounds, and pH, alkalinity, dissolved ions, turbidity, such as industrial wastewater / water, and water and sewage It is a flocculant that can be applied to a wide range of water treatments and has excellent storage stability.
  • FIG. 1 is a floc particle size diagram used to evaluate the floc state of highly basic basic aluminum chloride in river water in the experimental examples and comparative examples in the experimental examples.
  • the basicity is preferably 50 to 80%, more preferably 60 to 80%.
  • This highly basic aluminum chloride contains 0.001 to 0.1 mol of Si with respect to 1 mol of Al 2 O 3 . Particularly preferred is 0.003 to 0.07 mol. Si increases the cohesiveness and is particularly effective for treated water at high turbidity. When the amount is less than 0.001 mol, no improvement is observed in the cohesiveness.
  • the highly basic aluminum chloride contains 0.1 to 1.2 mol, particularly preferably 0.3 to 0.8 mol, of an alkali metal such as Na and K with respect to 1 mol of Al 2 O 3 .
  • This alkali metal is inevitably contained in order to produce an alumina gel by reaction in the production process.
  • the alkali metal is contained in the form of NaCl or KCl in highly basic aluminum chloride.
  • alkaline earth metal such as Ca and Mg is contained per mol of Al 2 O 3 as necessary. It is. Mg is preferred as the alkaline earth metal.
  • This alkaline earth metal further enhances cohesiveness due to a synergistic effect with silicon, and is particularly effective in a low turbidity and high pH region. Even if the content exceeds 0.3 mol, the effect is saturated, which is not preferable.
  • the highly basic aluminum chloride contains Cl in an amount of 1.0 to 3.0 mol, particularly preferably 1.5 to 2.7 mol, per 1 mol of Al 2 O 3 .
  • This Cl is the sum of Cl bonded to Al and Cl bonded to an alkali metal. Even if it is less than 1.0 mol or more than 3.0 mol, the stability of the basic aluminum chloride is deteriorated, which is not preferable.
  • the highly basic aluminum chloride contains 0 to 0.08 mol of SO 4 with respect to 1 mol of Al 2 O 3 .
  • This SO 4 is used as an auxiliary to the cohesiveness and may be omitted depending on the type of water.
  • PAC polyaluminum chloride
  • Sulfate radicals have the effect of increasing the cohesiveness, but the cohesiveness caused by this is easily affected by fluctuations in the pH, alkalinity, dissolved ions, turbidity, etc. of the water to be treated. Moreover, when basicity becomes high, stability will worsen by a sulfate radical and content will be restrict
  • a first step of reacting a basic aluminum chloride first solution with an alkali solution containing an alkali silicate to form an alumina gel a first step of reacting a basic aluminum chloride first solution with an alkali solution containing an alkali silicate to form an alumina gel; 2)
  • the alumina gel obtained in the first step can be produced by passing through a second step of adding and dissolving the basic aluminum chloride second solution, and (3) a third step of aging at 30 to 60 ° C. it can.
  • the basic aluminum chloride first and second solutions used in the first step or the second step are not particularly limited, but the basicity represented by the formula Al n (OH) m Cl 3nm [(m / 3n) X100] is more than 0 and less than 50%, desirably more than 30% and less than 50%.
  • the basic aluminum chloride of the present invention may be produced by a known method, and can be produced, for example, by reacting hydrochloric acid with aluminum oxide.
  • hydrochloric acid 35% hydrochloric acid. : 649 g, aluminum hydroxide (water content 2.6%): 325.3 g, water: 35.7 g were reacted in an autoclave at 160 ° C. for 160 minutes, and synthesized.
  • the alkaline solution used in the first step may be a solution containing an alkali hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, an alkali carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate, or an alkali aluminate such as sodium aluminate or potassium aluminate. That's fine.
  • an alkali hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • an alkali carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate
  • an alkali aluminate such as sodium aluminate or potassium aluminate. That's fine.
  • alkali silicate as a Si source is mixed and dissolved.
  • an alumina gel in which Si is uniformly dispersed in the gel formation process is obtained.
  • a highly basic aluminum chloride solution is used, so that a part of the Al—Si bond is uniformly formed and the flocculant has excellent agglomeration performance. can do.
  • the amount of alkali silicate mixed and dissolved is 0.001 to 0.1 mol, preferably 0.003 to 0.07 mol of Si as high basic aluminum chloride of the product with respect to 1 mol of Al 2 O 3. Adjust the amount to be adjusted.
  • the method for producing the alumina gel in the first step a method in which the basic aluminum chloride first solution and the alkali solution are added simultaneously, a method in which the alkali solution is added to the basic aluminum chloride first solution, and a method in which the alkali solution is basic. Examples thereof include a method of adding an aluminum chloride first solution.
  • the alumina gel thus obtained is dissolved in the second basic aluminum chloride solution having a basicity of less than 55%, usually 20% to 50%, in the second step. If Cl exceeds 3.0 moles with respect to 1 mole of Al 2 O 3 in the highly basic aluminum chloride solution of the final product, the stability deteriorates due to NaCl or KCl. It is preferable to desalinate at the production stage of the alumina gel.
  • the desalting method any method such as filtration washing by ordinary method, dilution / decantation, etc. may be used.
  • MgCl basic aluminum chloride second solution of the material in the second step 2 examples include mixing and dissolving.
  • the basic aluminum chloride first and second solutions used in the first step or the second step described above are basic aluminum chloride immediately after synthesis by autoclave and before addition of sulfate radicals, and other desired sulfate radicals.
  • sulfate radicals and other desired sulfate radicals.
  • the aging in the third step is performed at 30 ° C. to 60 ° C., preferably 30 ° C. to 50 ° C. for 0.5 to 2.0 hours. This dissolves the undissolved gel as much as possible, stabilizes the highly basic aluminum chloride, and prevents precipitation and precipitation during storage. If the aging temperature is too high, the polymerization proceeds and the stability deteriorates.
  • Example 1 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this Example.
  • Example 1 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this Example.
  • Example 1 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this Example.
  • Example 1 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this Example.
  • this gel was aged at room temperature for 0.25 to 2 hours, and further 290.9 g of a second basic aluminum chloride solution (basicity 46.8%, Al 2 O 3 19.7%, Cl 22.7%) and 5.3 g of a liquid sulfuric acid band (Al 2 O 3 8.0%, SO 4 22.3%) was added and dissolved.
  • This solution was aged at 30 to 50 ° C. for 90 minutes to obtain a highly basic aluminum chloride solution (Al 2 O 3 10.3%) having a basicity of 71.5%.
  • Si / Al 2 O 3 (molar ratio) 0.03
  • Na / Al 2 O 3 (molar ratio) 0.7
  • Cl / Al 2 O 3 (molar ratio) Ratio) 2.6
  • SO 4 / Al 2 O 3 (molar ratio) 0.072.
  • Example 2 The basic aluminum chloride second solution of Example 1 was synthesized by adding 2% magnesium chloride.
  • Basic aluminum chloride (35% hydrochloric acid: 649 g, aluminum hydroxide (water content 2.6%): 325.3 g, water:
  • a highly basic aluminum chloride was obtained in the same manner as in Example 1 except that 35.7 g and anhydrous magnesium chloride: 20 g were reacted in an autoclave at 160 ° C. for 160 minutes.
  • the composition is shown in Table 1. Moreover, it evaluated by testing similarly to Example 1.
  • FIG. The evaluation results are shown in Tables 3-5.
  • Example 3 The basic aluminum chloride second solution was a basic aluminum chloride produced in the same manner as in Example 2, and a highly basic aluminum chloride was prepared in the same manner as in Example 1 except that the gel was dissolved without adding a sulfuric acid band. Obtained.
  • the composition is shown in Table 1. Moreover, it evaluated by testing similarly to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3-5.
  • Example 4 A highly basic aluminum chloride was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the second basic aluminum chloride solution was added and dissolved in the gel without adding the liquid sulfuric acid band.
  • the composition is shown in Table 1. Moreover, it evaluated by testing similarly to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3-5.
  • Example 2 In Example 1, a highly basic aluminum chloride was obtained in the same manner as in Example 1 except that only a sodium aluminate solution was used and an alumina gel was formed without mixing sodium silicate. Using this, the same test as in Example 1 was performed for evaluation. The evaluation results are shown in 3-5.
  • Example 3 (Comparative Example 3)
  • an alumina gel was formed using only a sodium aluminate solution without mixing sodium silicate, and only the basic aluminum chloride second solution was added to the gel without adding a liquid sulfuric acid band.
  • highly basic aluminum chloride was obtained.
  • the same test as in Example 1 was performed for evaluation. The evaluation results are shown in Tables 3-5.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．００１～０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１～１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０～３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．０８である高塩基性塩化アルミニウムおよび塩基度４０～６５％の塩基性塩化アルミニウム第１溶液と、アルカリケイ酸塩を含むアルカリ溶液とを反応させてアルミナゲルを生成させる第１工程と、第１工程で得られるアルミナゲルを塩基度４０～５５％の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、３０～６０℃で熟成する第３工程とを包含することを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法。

Description

高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法
　本発明は、産業排水・用水、上下水などの水処理用凝集剤に使用する高塩基性塩化アルミニウムに関し、さらには、処理すべき水の各種類によるｐＨ、アルカリ度、溶解イオン、濁度などの幅広い変動にも対応でき、また保管時の大きい温度変化にも対応できる保管安定性に優れた高塩基性塩化アルミニウムに関する。
　水処理用凝集剤である塩基性塩化アルミニウムは、一般的に、塩酸とアルミナ水和物を反応させ、塩基性塩化アルミニウムとなし、これに硫酸又は水溶性硫酸塩を添加し含硫酸塩塩基性塩化アルミニウム（ＰＡＣ）が製造されている。
　具体的には、目標とする塩基度に応じて塩酸とアルミナ水和物をオートクレーブに投入し、約１２０℃～約２００℃で、約３０分～約１時間撹拌することにより塩基性塩化アルミニウムを合成し、次いで冷却後これに硫酸又は水溶性硫酸塩を添加し、含硫酸塩塩基性塩化アルミニウムを製造する方法である。
　このようにして得られるＰＡＣは、塩基度が５０％前後であり、このため硫酸根を含有させることにより、凝集性能を向上させているが、ｐＨ、アルカリ度、溶解しているイオン、濁度などが異なる種々の水すべてに対応できるわけではなく、適用範囲が狭められている。
　このため、塩基度を上げ凝集性能を向上させることにより、水の種類による幅広い物性の変動に対応できる塩基性塩化アルミニウムを得ることが期待される。
　高塩基度の塩基性塩化アルミニウムの製造方法については、特許文献１には、（１）塩基度が５０％未満の塩基性塩化アルミニウム溶液とアルカリとして炭酸塩、又はアルミン酸アルカリ溶液と炭酸塩の混合溶液のいずれか一種を所要の割合にて同時に添加混合反応せしめアルミナゲルを生成する第１工程、（２）第１工程で得られたアルミナゲルを、塩基度が５０％未満の塩基性塩化アルミニウム溶液に、溶解する第２工程、（３）第２工程で得られた塩基性塩化アルミニウム溶液に水溶性硫酸塩を添加する第３工程、よりなることを特徴とする塩基度が６０～８０％の硫酸根含有高塩基性塩化アルミニウム溶液の製造方法が開示されている。このようにして得られる高塩基性塩化アルミニウムは、従来の塩基性塩化アルミニウム（ＰＡＣ）に比べると、広範囲の幅広い物性の変動による水処理に対し一定程度改善効果があるが、十分ではない。また安定性については、むしろ劣化する傾向にある。
　安定性については、添加する硫酸根が関与していることが知られている。たとえば特許文献２には、添加する硫酸根が安定性に影響し、アルミニウムイオンが加水分解反応を起こさないよう、塩基度、Ａｌ２Ｏ３濃度を考慮して６０℃以下でＳＯ４を添加することが記載されている。
　また特許文献３には、ＰＡＣ中に含有させた硫酸イオンは、ＰＡＣの凝集性能を向上させる反面、ＰＡＣ中の硫酸イオン濃度が高くなると、ＰＡＣの安定性を阻害して、保存時に液の白濁さらにはゲル化等の問題を生ずる。そのため、ＰＡＣ中に含有させる硫酸イオン濃度には限界があり、塩化アルミニウムの日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ１４７５では、アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３として）含有量の範囲を１０．０～１１．０％、塩基度の範囲を４５～６５％、硫酸イオン含有量を３．５％以下に規制していることが記載されている。
　また、洗浄後の洗浄水排水等には、硫酸イオンが１ｍｇ／Ｌ以下しか含まれていない場合があり、このような硫酸イオン濃度が１ｍｇ／Ｌ以下の被処理水に、アルミニウム塩系の従来のＰＡＣを注入しても、被処理水中の懸濁物質や溶解性有機物等の凝集は良好に行われないことが記載されている。
　さらに、特許文献４には、硫酸根含有量が残存Ａｌ濃度の低減に関係しており、少ない方が残存Ａｌの低減のできることが記載されており、硫酸根は少ない方が良いことを示唆している。
　したがって、幅広い水の種類による物性変動に対応し、温度変化にかかわらず保管安定性が向上した塩基性塩化アルミニウムを得るには、塩基度および硫酸根濃度により制御するのは限界があり、硫酸根濃度を低減させると共にその硫酸根に代わる添加物による凝集性の向上、安定性に向上が望まれる。
特開平７－１７２８２４号公報 特開昭５０－２９４７９号公報 特開２００９－２７９５１２号公報 特開２０００－２７１５７４号公報
　本発明の目的は、産業排水・用水、上下水などの水処理用凝集剤に使用する塩基性塩化アルミニウムに関し、硫酸根濃度をできるだけ少なくして、処理すべき水の各種類によるｐＨ、アルカリ度、溶解イオン、濁度などの幅広い変動にも対応でき、また保管時の大きい温度変化にも対応できる保管安定性に優れた塩基性塩化アルミニウムを得ることにある。
　本発明は、組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．００１～０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１～１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０～３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．０８であることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムである。
　また本発明は、前記高塩基性塩化アルミニウムが、アルミナゲルから生成される塩基性塩化アルミニウムであることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムである。
また本発明は、前記Ｓｉは、前記アルミナゲル中に分散したＳｉ由来のものであることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムである。
また本発明は、前記アルカリ土類金属Ｅが、マグネシウムであることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムである。
　また本発明は、前記高塩基性塩化アルミニウムの塩基度が、５０～８０％であることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムである。
　さらにまた本発明は、前記高塩基性塩化アルミニウムの製造方法であって、
（１）塩基度４０～６５％の塩基性塩化アルミニウム第１溶液と、アルカリケイ酸塩を含むアルカリ溶液とを混合し反応させ、アルミナゲルを生成させる第１工程と、
（２）第１工程で得られるアルミナゲルを塩基度４０～５５％の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、
（３）第２工程で得られる、アルミナゲルが溶解した第２溶液を、３０～６０℃で熟成する第３工程と、を包含することを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
　また本発明は、前記高塩基性塩化アルミニウムの塩基度が、５０～８０％であることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
　また本発明は、前記塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、硫酸アルミニウムを含有した塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
　また本発明は、前記第３工程において、さらに硫酸アルミニウムを添加して熟成を行うことを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
　また本発明は、前記塩基性塩化アルミニウム第１溶液が、塩化マグネシウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
　また本発明は、前記第２工程において、用いる塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、塩化マグネシウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
　本発明によると、塩基性塩化アルミニウムにおいて、硫酸根濃度を低くし、ＳiまたはＳiとＭg化合物を含有させることにより、産業排水・用水、上下水などｐＨ、アルカリ度、溶解イオン、濁度などの幅広い範囲の水処理に適応でき、また保管安定性に優れた凝集剤である高塩基性塩基性塩化アルミニウムを得ることができる。
産業上の利用分野
　本発明は、硫酸根濃度を低くし、ＳiまたはＳiとＭg化合物を含有させた高塩基性塩基性塩化アルミニウムであって、産業排水・用水、上下水などｐＨ、アルカリ度、溶解イオン、濁度などの幅広い範囲の水処理に適応でき、また保管安定性に優れた凝集剤である。
　本発明の目的、特色、および利点は、下記の詳細な説明と図面とからより明確になるであろう。
図１は、実験例において、実施例および比較例で高塩基性塩基性塩化アルミニウムの河川水に対するフロック状態を評価するために使用したフロック粒径図である。
　本発明は、組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．００１～０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１～１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０～３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．０８の高塩基性塩化アルミニウムである。またその塩基度は好ましくは、５０～８０％であり、さらに好ましくは、６０～８０％である。
　この高塩基性塩化アルミニウム中には、ＳｉがＡｌ２Ｏ３１モルに対し０．００１～０．１モル含まれる。特に好ましくは、０．００３～０．０７モルである。Ｓｉは凝集性を高めると共に特に高濁度での処理水に効果がある。０．００１モルより少ないと、凝集性に改善が認められず、０．１モルを超えても効果が飽和するので好ましくない。
　またこの高塩基性塩化アルミニウム中には、Ｎａ、Ｋなどアルカリ金属がＡｌ２Ｏ３１モルに対し０．１～１．２モル、特に好ましくは０．３～０．８モル含まれる。このアルカリ金属は、製造工程で反応によりアルミナゲルを生じさせるために必然的に含有するものである。前記アルカリ金属は、高塩基性塩化アルミニウムにおいて、ＮａＣｌまたはＫＣｌの形態で含まれるが、このアルカリ金属が、Ａｌ２Ｏ３１モルに対し０．１モル未満だと所望の量のゲルを得ることができず塩基度が上がらないので好ましくなく、１．２モルを超えると、安定性が悪くなるので好ましくない。１．２モルを超える場合には、ゲル生成段階で脱塩処理をし、範囲内とすることが好ましい。
　またこの高塩基性塩化アルミニウム中には、必要に応じＣａ、Ｍｇなどアルカリ土類金属がＡｌ２Ｏ３１モルに対し０～０．３モル、特に好ましくは０．０２～０．２モル含まれる。アルカリ土類金属としてはＭｇが好ましい。このアルカリ土類金属は、シリコンとの相乗効果により、さらに凝集性を高め、特に低濁度、高ｐＨ領域で効果がある。含有量が０．３モルを超えても効果が飽和するため好ましくない。
　またこの高塩基性塩化アルミニウム中には、ＣｌがＡｌ２Ｏ３１モルに対し１．０～３．０モル、特に好ましくは１．５～２．７モル含まれる。このＣｌは、Ａｌに結合しているＣｌとアルカリ金属に結合しているＣｌを合算したものである。１．０モル未満であっても、３．０モルを超えても塩基性塩化アルミニウムの安定性が悪くなるので好ましくない。
　またこの高塩基性塩化アルミニウム中には、ＳＯ４がＡｌ２Ｏ３１モルに対し０～０．０８モル含まれる。このＳＯ４は凝集性に対し補助的に用いられ、水の種類によっては含まなくても可能である。
　ＳＯ４含有量は、市販（たとえば朝日化学工業社製）のポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の分析例（Ａｌ２Ｏ３：１０．３％、塩基度：５２％、ＳＯ４ ２－：２．６％（ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．２７）に比べると著しく含有量が小さい。
　硫酸根は、凝集性を高くする効果があるが、これによる凝集性は、処理すべき水のｐＨ、アルカリ度、溶解イオン、濁度などの変動の影響を受けやすい。また塩基度が高くなると、硫酸根により安定性が悪くなり、含有量も著しく制限される。本発明は、このよう状況に鑑み、ＳｉまたはＳｉとＭｇ化合物を含有させることにより、硫酸根含有量がゼロまたは極めて少ない量でも凝集性が良好で、物性の変動幅が大きい各種水処理に適用でき、保管安定性も向上できることを見出し、本発明を完成したものである。
　このような高塩基性塩化アルミニウムを製造する方法として、（１）塩基性塩化アルミニウム第１溶液と、アルカリケイ酸塩を含むアルカリ溶液とを反応させ、アルミナゲルを生成させる第１工程と、（２）第１工程で得られるアルミナゲルを、塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、（３）３０～６０℃で熟成する第３工程を経ることにより製造することができる。
　この第１工程または第２工程で用いる塩基性塩化アルミニウム第１、第２溶液は、特に限定されないが、式Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ３ｎ－ｍで表される塩基度〔（ｍ／３ｎ）×１００〕が０を超え、かつ５０％未満、望ましくは３０％を超え、かつ５０％未満のものである。
　本発明の塩基性塩化アルミニウムは、既知の方法で製造されるものであればよく、たとえば塩酸と酸化アルミニウムとを反応させることによって、製造することができ、その１例をあげると、３５％塩酸：６４９ｇ、水酸化アルミニウム（含水率２．６％）：３２５．３ｇ、水：３５．７ｇをオートクレーブ中で１６０℃、１６０分反応させて合成されるものである。また、第一溶液と第二溶液で濃度や塩基度が異なっていても問題はない。
　また第１工程で用いるアルカリ溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどのアルミン酸アルカリを含む溶液であればよい。
　このアルカリ溶液中には、Ｓｉ源としてケイ酸アルカリを混合し溶解する。これにより、ゲル生成過程でＳｉが均一に分散したアルミナゲルとなり、これを用いて高塩基性塩化アルミニウム溶液とすることにより一部にＡｌ－Ｓｉ結合が均一に生じ凝集性能に優れた凝集剤とすることができる。
　ケイ酸アルカリを混合溶解する量は、製品の高塩基性塩化アルミニウムとして、ＳｉがＡｌ２Ｏ３１モルに対し０．００１～０．１モル、好ましくは、０．００３～０．０７モル含まれる量に調整する。
　第１工程のアルミナゲルを生成する方法としては、塩基性塩化アルミニウム第１溶液と前記アルカリ溶液を同時に添加する方法、塩基性塩化アルミニウム第１溶液にアルカリ溶液を添加する方法、アルカリ溶液に塩基性塩化アルミニウム第１溶液を添加する方法などを挙げることができる。
　このようにして得られたアルミナゲルは、第２工程において、塩基度５５％未満、通常２０％～５０％の低塩基度の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に溶解する。最終製品の高塩基性塩化アルミニウム溶液中にＣｌがＡｌ２Ｏ３１モルに対し３．０モルを超えると、ＮａＣｌまたはＫＣｌに起因して安定性が悪くなるので、この場合には、この範囲になるようアルミナゲルの生成段階で脱塩するのが好ましい。脱塩方法としては常法による濾過洗浄、希釈／デカンテーション等いかなる方法でも良い。
　Ｍｇなどアルカリ土類金属を含有させる方法としては、第１工程における塩基性塩化アルミニウム第１溶液にＭｇＣｌ２などと混合溶解する方法、第２工程における原料の塩基性塩化アルミニウム第２溶液にＭｇＣｌ２などとして混合溶解する方法を挙げることができる。
　なお、前述の第１工程または第２工程で使用する原料の塩基性塩化アルミニウム第１、第２溶液は、オートクレーブにより合成した直後の硫酸根添加前の塩基性塩化アルミニウム、その他、所望の硫酸根濃度に留意すれば、硫酸根を含むＰＡＣ（市販のＪＩＳ規格品）を用いることも可能である。
　第３工程における熟成は、３０℃～６０℃、好ましくは、３０℃～５０℃で０．５～２．０時間行う。これにより、未溶解ゲルをできるだけ溶解するとともに、高塩基性塩化アルミニウムを安定化させ、保管時の析出沈降などを防止する。この熟成温度が高すぎると重合が進み、かえって安定性が劣化するので好ましくない。
　以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
（実施例１）
　アルミン酸ナトリウム溶液（Ａｌ２Ｏ３換算１８．８％、Ｎａ２Ｏ換算１９．４％）１０９．０ｇと、ケイ酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ２換算２８％、Ｎａ２Ｏ換算１０％）７．０ｇを混合した。これに塩基性塩化アルミニウム溶液第１溶液（塩基性塩化アルミニウム、塩基度５２％、Ａｌ２Ｏ３１０．３％、ＳＯ４２．６％、Ｃｌ１１．４％）２３１．４ｇを混合し、アルミナゲルを生成した。
　その後、このゲルを室温で０．２５～２時間熟成し、さらに塩基性塩化アルミニウム第２溶液（塩基度４６．８％、Ａｌ２Ｏ３１９．７％、Ｃｌ２２．７％）２９０．９ｇおよび液体硫酸バンド（Ａｌ２Ｏ３８．０％、ＳＯ４２２．３％）５．３ｇを添加し溶解した。この溶液を３０～５０℃で９０分間熟成し、塩基度７１．５％の高塩基性塩化アルミニウム溶液（Ａｌ２Ｏ３１０．３％）を得た。得られた高塩基性塩化アルミニウムの組成は、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．０３、Ｎａ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．７、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝２．６、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．０７２であった。なお、各元素の分析に関しては、ＪＩＳ分析法に従って分析を行った。
　この高塩基性塩化アルミニウムについて、表２に示す河川水を用いて、凝集剤としての性能を下記の試験条件により評価した。結果は表３～５に、総合評価を表６に示す。
　（試験方法）
　ビーカーに各種河川水１リットルを入れ、急速撹拌（１５０ｒｐｍ：９６ｃｍ／ｓｅｃ）しながら実施例および比較例の高塩基性塩化アルミニウムを添加し、引き続き上記条件と同じ急速撹拌１分、緩速撹拌（５０ｒｐｍ；３２ｃｍ／ｓｅｃ）を１０分行い、１０分間静置し、上澄液をサイホンにて採取し、濁度、フロック状態、Ｅ２６０（紫外部吸光度：トリハロメタン除去率） 、残留アルミ濃度を求めた。Ｅ２６０の分析は、試料を０．４５μｍのろ紙を用いろ過した後、光路長１ｃｍの石英ガラスセルを用いて分光光度計にて波長２６０ｎｍの吸光度を測定した。また、残留アルミ濃度は、ＩＣＰ発光分光法を用いて測定した。
　河川水は淀川水系から採取し調合して、濁度、ｐＨ、アルカリ度の異なるもの３種（Ａ、Ｂ、Ｃ）を用いて試験した。フロック状態は、Ｄ１～Ｄ５までフロック粒径図により評価した。数字が大きいほど粒径大である。結果は、河川水ごとに、処理後の濁度、処理時間、フロック状態、凝集剤必要量などから○、△、×で個別評価し，総合評価では、各河川水の個別評価がすべて○のものを○、個別評価において○が２つのものを△、個別評価において○が１または０のものを×とした。
（実施例２）
　実施例１の塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、塩化マグネシウム２％添加し合成した塩基性塩化アルミニウム（３５％塩酸：６４９ｇ、水酸化アルミニウム（含水率２．６％）：３２５．３ｇ、水：３５．７ｇ、無水塩化マグネシウム：２０ｇをオートクレーブ中で１６０℃、１６０分反応）である他は、実施例１と同様にして高塩基性塩化アルミニウムを得た。組成は表１に示す。また実施例１と同様に試験をして評価した。評価結果を表３～５に示す。
（実施例３）
　塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、実施例２と同様に製造した塩基性塩化アルミニウムであり、硫酸バンドを添加しないでゲルを溶解した他は、実施例１と同様にして高塩基性塩化アルミニウムを得た。組成は表１に示す。また実施例１と同様に試験をして評価した。評価結果を表３～５に示す。
（実施例４）
　ゲルに、液体硫酸バンドを添加しないで塩基性塩化アルミニウム第２溶液のみを添加し溶解した他は、実施例１と同様にして高塩基性塩化アルミニウムを得た。組成は表１に示す。また実施例１と同様に試験をして評価した。評価結果を表３～５に示す。
（実施例５）
　実施例２の塩基性塩化アルミニウム第２溶液として、市販のＰＡＣ（Ａｌ２Ｏ３：１０．３％、塩基度：５２％、ＳＯ４ ２－：２．６％（ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．２７）を用い、液体硫酸バンドは添加しないで溶解した他は、実施例１と同様にして高塩基性塩化アルミニウムを得た。組成は表１に示す。また実施例１と同様に試験をして評価した。評価結果を表３～５に示す。
（比較例１）
　実施例１の高塩基性塩化アルミニウムに代えて、市販のＰＡＣ（Ａｌ２Ｏ３：１０．３％、塩基度：５２％、ＳＯ４ ２－：２．６％（ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．２７）を実施例１と同様にして評価した。評価結果を表３～５に示す。
（比較例２）
　実施例１において、アルミン酸ナトリウム溶液のみを用いて、ケイ酸ナトリウムは混合しないでアルミナゲルを生成した他は、実施例１と同様にして高塩基性塩化アルミニウムを得た。これを用いて実施例１と同様に試験をして評価した。評価結果を３～５に示す。
（比較例３）
　実施例１において、ケイ酸ナトリウムは混合しないでアルミン酸ナトリウム溶液のみを用いて、アルミナゲルを生成し、そのゲルに、液体硫酸バンドを添加しないで塩基性塩化アルミニウム第２溶液のみを添加し溶解した他は、実施例１と同様にして高塩基性塩化アルミニウムを得た。これを用いて実施例１と同様に試験をして評価した。評価結果を表３～５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形態で実施できる。したがって、前述の実施形態はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、本発明の範囲は特許請求の範囲に示すものであって、明細書本文には何ら拘束されない。さらに、特許請求の範囲に属する変形や変更は全て本発明の範囲内のものである。

Claims (11)

  1. 　組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．００１～０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１～１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０～３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０～０．０８であることを特徴とする高塩基性塩化アルミニウム。
  2. 　前記高塩基性塩化アルミニウムが、アルミナゲルから生成される塩基性塩化アルミニウムであることを特徴とする請求項１に記載の高塩基性塩化アルミニウム。
  3. 　前記Ｓｉは、前記アルミナゲル中に分散したＳｉ由来のものであることを特徴とする請求項２に記載の高塩基性塩化アルミニウム。
  4. 　前記アルカリ土類金属Ｅが、マグネシウムであることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の高塩基性塩化アルミニウム。
  5. 　前記高塩基性塩化アルミニウムの塩基度が、５０～８０％であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の高塩基性塩化アルミニウム。
  6. 　請求項１～５いずれか１項に記載の高塩基性塩化アルミニウムの製造方法であって、
    （１）塩基度４０～６５％の塩基性塩化アルミニウム第１溶液と、アルカリケイ酸塩を含むアルカリ溶液とを混合し反応させてアルミナゲルを生成させる第１工程と、
    （２）第１工程で得られるアルミナゲルを塩基度４０～５５％の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、
    （３）第２工程で得られる、アルミナゲルが溶解した第２溶液を、３０～６０℃で熟成する第３工程と、を包含することを特徴とする高塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
  7. 　前記高塩基性塩化アルミニウムの塩基度が、５０～８０％であることを特徴とする請求項６記載の高塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
  8. 　前記塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、硫酸アルミニウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする請求項６または７に記載の高塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
  9. 　前記第３工程において、さらに硫酸アルミニウムを添加して熟成を行うことを特徴とする請求項６または７に記載の高塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
  10. 　前記塩基性塩化アルミニウム第１溶液が、塩化マグネシウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする請求項６～９のいずれか１項に記載の高塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
  11. 　前記塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、塩化マグネシウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする請求項６～９のいずれか１項に記載の高塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
PCT/JP2016/060841 2016-03-31 2016-03-31 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法 WO2017168729A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201680084265.1A CN109071253B (zh) 2016-03-31 2016-03-31 高盐基性氯化铝及其制备方法
PCT/JP2016/060841 WO2017168729A1 (ja) 2016-03-31 2016-03-31 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法
JP2017523933A JP6186545B1 (ja) 2016-03-31 2016-03-31 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法
KR1020187027440A KR102175414B1 (ko) 2016-03-31 2016-03-31 고 염기성 염화알루미늄 및 그 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2016/060841 WO2017168729A1 (ja) 2016-03-31 2016-03-31 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017168729A1 true WO2017168729A1 (ja) 2017-10-05

Family

ID=59678228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/060841 WO2017168729A1 (ja) 2016-03-31 2016-03-31 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6186545B1 (ja)
KR (1) KR102175414B1 (ja)
CN (1) CN109071253B (ja)
WO (1) WO2017168729A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020050540A (ja) * 2018-09-26 2020-04-02 朝日化学工業株式会社 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109734113B (zh) * 2019-03-20 2021-08-31 湖南玖恪环境工程有限公司 高絮凝效果聚氯化铝的生产方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05814A (ja) * 1990-10-26 1993-01-08 Taimei Kagaku Kogyo Kk 塩基性塩化アルミニウム粉末およびこれの製造方法
JP2000264627A (ja) * 1999-03-12 2000-09-26 Kanto Denka Kogyo Co Ltd 塩基性塩化アルミニウムの塩基度向上方法
JP2009203125A (ja) * 2008-02-28 2009-09-10 Taki Chem Co Ltd 新規な塩基性塩化アルミニウム及びその製造方法並びにその用途
JP2014024694A (ja) * 2012-07-25 2014-02-06 Taki Chem Co Ltd 硫酸根含有ポリ塩化アルミニウムの製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5029479A (ja) 1973-07-18 1975-03-25
JP3194176B2 (ja) * 1993-12-15 2001-07-30 朝日化学工業株式会社 硫酸根含有高塩基性塩化アルミニウム溶液の製造方法
JP4104773B2 (ja) 1999-03-24 2008-06-18 朝日化学工業株式会社 浄水用凝集剤の製造方法
CN1413919A (zh) * 2001-10-26 2003-04-30 中国科学院广州能源研究所 废水处理用的复合净水剂
KR100589989B1 (ko) * 2004-03-05 2006-06-14 케이지케미칼 주식회사 폴리염화규산알루미늄의 제조방법
CN1288086C (zh) * 2005-03-29 2006-12-06 煤炭科学研究总院抚顺分院 用废分子筛催化剂制备聚合氯化铝的方法
US20080131354A1 (en) * 2006-12-05 2008-06-05 Reheis, Inc. Polyaluminum calcium hydroxychlorides and methods of making the same
JP5547875B2 (ja) 2008-05-22 2014-07-16 オルガノ株式会社 凝集方法
JP2015535886A (ja) * 2012-09-26 2015-12-17 オーバイト アルミナ インコーポレイテッドＯｒｂｉｔｅ Ａｌｕｍｉｎａｅ Ｉｎｃ． 種々の材料のＨＣｌ浸出によるアルミナおよび塩化マグネシウムを調製するためのプロセス

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05814A (ja) * 1990-10-26 1993-01-08 Taimei Kagaku Kogyo Kk 塩基性塩化アルミニウム粉末およびこれの製造方法
JP2000264627A (ja) * 1999-03-12 2000-09-26 Kanto Denka Kogyo Co Ltd 塩基性塩化アルミニウムの塩基度向上方法
JP2009203125A (ja) * 2008-02-28 2009-09-10 Taki Chem Co Ltd 新規な塩基性塩化アルミニウム及びその製造方法並びにその用途
JP2014024694A (ja) * 2012-07-25 2014-02-06 Taki Chem Co Ltd 硫酸根含有ポリ塩化アルミニウムの製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020050540A (ja) * 2018-09-26 2020-04-02 朝日化学工業株式会社 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法
KR20200035349A (ko) * 2018-09-26 2020-04-03 아사히 가가쿠 고교 가부시키가이샤 고 염기성 염화알루미늄 및 그 제조 방법
CN110950369A (zh) * 2018-09-26 2020-04-03 朝日化学工业株式会社 高碱性氯化铝及其制造方法
KR102337418B1 (ko) * 2018-09-26 2021-12-08 아사히 가가쿠 고교 가부시키가이샤 고 염기성 염화알루미늄 및 그 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180115780A (ko) 2018-10-23
CN109071253B (zh) 2021-01-26
CN109071253A (zh) 2018-12-21
KR102175414B1 (ko) 2020-11-06
JPWO2017168729A1 (ja) 2018-04-05
JP6186545B1 (ja) 2017-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4953458B2 (ja) 新規な塩基性塩化アルミニウム及びその製造方法並びにその用途
US5246686A (en) Basic aluminum chlorosulfate flocculating agents
JP6186545B1 (ja) 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法
JP2009241011A (ja) フッ素含有排水の処理方法
TWI764044B (zh) 高鹼性氯化鋁及其製造方法
JP3194176B2 (ja) 硫酸根含有高塩基性塩化アルミニウム溶液の製造方法
KR20130055321A (ko) 활성규산이 혼합된 염기성 수처리용 응집제의 제조방법
JP2020079200A (ja) 高塩基性塩化アルミニウムの製造方法
TWI694057B (zh) 石膏的製造方法及水泥組成物的製造方法
JP5167448B2 (ja) 水中のカルシウムイオンとマグネシウムイオンの除去方法
JP2002079003A (ja) 高純度第二鉄系無機凝集剤及びその製造方法、並びに浄水処理における凝集分離処理方法及び処理装置
JPH10245220A (ja) 塩基性塩化アルミニウム及びその製造方法
JP4583786B2 (ja) ホウ素含有排水の処理方法
JP2000070610A (ja) 浄水用凝集剤及びその製造方法
RU2300499C1 (ru) Способ получения гидроксохлорида алюминия из технического гидроксида алюминия и соляной кислоты
CN104692507B (zh) 一种共聚法制备聚合硅酸聚合氯化钛无机高分子复合絮凝剂的方法
JP2018154543A (ja) 塩基性塩化アルミニウムの製造方法
JP2001347275A (ja) チタン系凝集剤
JP3520112B2 (ja) 水処理方法
JP2021046353A (ja) 高塩基性塩化アルミニウムおよびその製造方法
JP3741269B2 (ja) 排水処理剤、排水の処理方法及びその装置
WO2017017833A1 (ja) フッ素含有排水の処理方法とその装置
JPS6111113A (ja) 凝集剤の製造方法
JP2024089040A (ja) ホウ素含有塩基性塩化アルミニウム
JPH1133562A (ja) 廃水中のリン酸イオンの除去方法

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017523933

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187027440

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16896946

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16896946

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1