WO2017150422A1 - ハードコート剤及び積層フィルム - Google Patents

ハードコート剤及び積層フィルム Download PDF

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WO2017150422A1
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hard coat
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hard coating
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祐 七島
達矢 泉
幹広 樫尾
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a hard coat agent that can efficiently form a hard coat layer having high hardness and excellent scratch resistance and flex resistance, and a laminated film having a hard coat layer formed using this hard coat agent About.
  • display devices such as various displays have a touch panel and are increasingly used as data input devices.
  • a pen or a finger is usually brought into contact with the surface of the touch panel. Therefore, the surface of the touch panel is required not to be damaged even if contact with a pen or a finger is repeated. For this reason, conventionally, providing the hard-coat layer in the resin film which comprises a touchscreen has been performed.
  • Patent Document 1 describes a resin composition for forming a transparent coating layer containing an organosilicon compound having a reactive functional group and a polythiol compound, and a method for forming a transparent coating using this resin composition. Has been. This document also describes that a transparent film formed using the resin composition is excellent in flexibility, hardness, scratch resistance, and wear resistance.
  • Patent Document 1 describes that the transparent film is excellent in flexibility, hardness, scratch resistance, wear resistance, and the like.
  • it is necessary to sufficiently cure the resin composition, and depending on the curing conditions, it may not be possible to form a transparent film having the desired performance.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and uses a hard coat agent capable of efficiently forming a hard coat layer having high hardness and excellent scratch resistance and flex resistance, and the hard coat agent. It aims at providing the laminated film which has the hard-coat layer formed in this way.
  • the present inventors diligently studied hard coating agents. As a result, by using a hard coat agent containing an organic silicon compound having a reactive functional group and a hydrolyzable group, a polythiol compound, and an inorganic filler having a reactive functional group, the hardness is high and the scratch resistance is high.
  • the present inventors have found that a hard coat layer having excellent resistance can be efficiently formed, and have completed the present invention.
  • the following hard coating agents (1) to (3) and the laminated film (4) are provided.
  • Content of component (B) The hard coat agent according to (1), wherein is 50 to 120% by mass relative to component (A).
  • the hard-coat agent which can form efficiently the hard-coat layer which is high in hardness, and is excellent in abrasion resistance and bending resistance, and the hard-coat layer formed using this hard-coat agent A laminated film having is provided.
  • Hard coat agent contains the following (A) component, (B) component, and (C) component.
  • the hard coat agent of the present invention contains an organosilicon compound having a reactive functional group and a hydrolyzable group (hereinafter sometimes referred to as “organosilicon compound (A)”) as the component (A).
  • organosilicon compound (A) organosilicon compound having a reactive functional group and a hydrolyzable group
  • the reactive functional group in the organosilicon compound (A) refers to a group that can react with the mercapto group of the component (B) to form a chemical bond.
  • the reactive functional group include a group having a carbon-carbon unsaturated bond such as a vinyl group, an allyl group, a styryl group, and a (meth) acryloyloxy group; an epoxy group; an isocyanate group; a mercapto group; Among these, a group having a carbon-carbon unsaturated bond is preferable, and a vinyl group is more preferable.
  • the hydrolyzable group in the organosilicon compound (A) refers to a group that can form a siloxane bond (Si—O—Si bond) by hydrolysis reaction.
  • Examples of the hydrolyzable group include alkoxy groups having 1 to 10, preferably 1 to 5 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, and n-propoxy group; 6 to 15 carbon atoms such as phenoxy group, preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • An acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms preferably 1 to 5 carbon atoms such as a formyloxy group, an acetoxy group, or a propionyloxy group; a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom; Among these, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • organosilicon compound (A) examples include compounds represented by the following formula (I).
  • R 1 represents a group having a reactive functional group
  • R 2 represents a hydrolyzable group
  • R 3 represents a non-hydrolyzable group having no reactive functional group.
  • x is 1, 2 or 3
  • y is 1, 2 or 3
  • z is 0, 1 or 2
  • the sum of x, y and z is 4.
  • the plurality of R 1 , R 2, or R 3 may be the same or different from each other.
  • R 1 examples include a reactive functional group and a group having a reactive functional group. Specific examples thereof include a group having a vinyl group such as a vinyl group and a vinyloxymethyl group; a group having an allyl group such as an allyl group and an allyloxymethyl group; a group having a styryl group such as a styryl group and a styrylmethyl group.
  • Groups having (meth) acryloyl groups such as (meth) acryloyl groups and 3- (meth) acryloyloxypropyl groups; groups having epoxy groups such as epoxy groups, glycidyl groups and 3-glycidyloxypropyl groups; isocyanate groups; And groups having an isocyanate group such as 3-isocyanatopropyl group; groups having a mercapto group such as mercapto group and 3-mercaptopropyl group; Among these, a group having a carbon-carbon unsaturated bond is preferable, and a vinyl group is more preferable.
  • the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group (the same applies hereinafter).
  • R 1 preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms.
  • R 2 examples include the hydrolyzable group.
  • R 2 preferably has 0 to 15 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms.
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an isopropyl group; 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a 1-naphthyl group; Preferred examples include 6 to 15 aryl groups.
  • vinyl group-containing silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, and vinyltribromosilane; allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, Allyl group-containing silane compounds such as allyltriacetoxysilane, allyltrichlorosilane, allyltribromosilane; ⁇ -acryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -acryloxypropyltriethoxysilane, ⁇ -acryloxypropyltrichlorosilane, ⁇ -acrylic ⁇ -acryloxyalkyl group-containing silane compounds such as loxypropyltribromosilane; ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltriethoxysilane, ⁇ -methacryloxy ⁇ -methacryloxy ⁇ -methacryl
  • the hard coat agent of the present invention contains a polythiol compound as the component (B).
  • a hard coat agent containing a polythiol compound in addition to the organosilicon compound (A) By using a hard coat agent containing a polythiol compound in addition to the organosilicon compound (A), a hard coat layer having excellent transparency, high pencil hardness, and excellent flex resistance can be formed.
  • the polythiol compound is a compound having two or more mercapto groups in the molecule.
  • polythiol compounds include compounds having 2 mercapto groups such as ethylene bis (mercaptoacetate) and ethylene bis (3-mercaptopropionate); trimethylolethane tris (mercaptoacetate), trimethylolethane tris (3-mercaptopropio) Compound) such as pentaerythritol tetrakis (mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropio) ), Dipentaerythritol hexakis (mercaptoacetate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate) and the like. And the like are; compound.
  • polythiol compound a compound having 3 mercapto groups or a compound having 4 or more mercapto groups is preferable, and trimethylolpropane tris (mercaptopropionate) is more preferable.
  • a polythiol compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the polythiol compound is not particularly limited.
  • the content of the polythiol compound is usually 50 to 120% by mass, preferably 60 to 100% by mass, and more preferably 60 to 90% by mass with respect to the component (A). If a hard coat layer is formed using a hard coat agent with too little polythiol compound content, curling may occur in the laminated film. On the other hand, if a hard coat agent containing too much polythiol compound is used, it may be difficult to form a hard coat layer having high hardness.
  • the hard coat agent of the present invention refers to an inorganic filler having a reactive functional group as the component (C) (an inorganic filler having a reactive functional group introduced on the surface by a modification treatment. (Sometimes referred to as “inorganic filler (C)”).
  • inorganic filler (C) By using a hard coat agent containing an inorganic filler (C) in addition to the organosilicon compound (A) and the polythiol compound, it has excellent transparency, high pencil hardness, flex resistance, scratch resistance, curling property. A hard coat layer excellent in all of the above can be formed.
  • the reactive functional group contained in the inorganic filler (C) refers to a group capable of forming a chemical bond by reacting with the mercapto group of the component (B).
  • Examples of the reactive functional group include the same functional groups as those shown as the reactive functional group of the organosilicon compound (A). Of these, a group having a carbon-carbon unsaturated bond is preferable, and a (meth) acryloyloxy group is more preferable.
  • Examples of the inorganic component constituting the inorganic filler (C) include metal oxides, metal hydroxides, and metal salts.
  • Examples of the metal oxide include silica, titanium oxide, alumina, boehmite, chromium oxide, nickel oxide, copper oxide, titanium oxide, zirconium oxide, indium oxide, and zinc oxide.
  • Examples of the metal hydroxide include aluminum hydroxide.
  • Examples of the metal salt include metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; metal silicates such as aluminum silicate, calcium silicate and magnesium silicate; Among these, as an inorganic component which comprises an inorganic filler (C), a metal oxide is preferable and a silica is more preferable.
  • the shape of the inorganic filler (C) may be any of a spherical shape, a chain shape, a needle shape, a plate shape, a piece shape, a rod shape, a fiber shape, etc., but a spherical shape is preferable.
  • the spherical shape means a substantially spherical shape including a polyhedron shape that can be approximated to a spherical shape, a spheroidal shape, an oval shape, a confetti shape, an eyebrow shape, and the like.
  • size of an inorganic filler (C) is not specifically limited.
  • the average particle size of the inorganic filler (C) is usually 5 to 1000 nm, preferably 7 to 500 nm, more preferably 10 to 100 nm, and particularly preferably 10 to 30 nm. When the average particle diameter of the inorganic filler (C) is within the above range, a hard coat layer having excellent transparency and scratch resistance can be efficiently formed.
  • the average particle diameter of the inorganic filler (C) can be calculated using the specific surface area obtained by the BET method.
  • the inorganic filler (C) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the inorganic filler (C) is not particularly limited.
  • the content of the inorganic filler (C) is usually 30 to 130% by mass, preferably 60 to 125% by mass, based on the component (A).
  • a hard coat agent having a content of the inorganic filler (C) of 90 to 125% by mass with respect to the component (A) it becomes easy to form a hard coat layer having high hardness.
  • a hard coat agent having an inorganic filler (C) content of 90 to 125% by mass with respect to the component (A) it becomes easy to form a hard coat layer having excellent scratch resistance.
  • the hard coat agent of the present invention may contain other components in addition to the component (A), the component (B), and the component (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other components include a solvent and a photopolymerization initiator.
  • Solvents include aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and ethylene chloride; methanol, ethanol, propanol, Alcohol solvents such as butanol and 1-methoxy-2-propanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, methyl isobutyl ketone and isophorone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; cellosolve such as ethyl cellosolve System solvents and the like.
  • a solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the solvent is preferably such that the solid content concentration of the hard coat agent of the present invention is 30 to 95% by mass or more, and 35 to 90% by mass. Is more preferable, and an amount of 40 to 85% by mass is even more preferable.
  • the resulting coating film can be efficiently cured after coating the hard coating agent.
  • the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-
  • the content of the photopolymerization initiator is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.8%, based on the total solid content of the hard coat agent. 5 to 10% by mass.
  • the hard coat agent of this invention contains the said (A) component, (B) component, and (C) component.
  • the reactive functional group contained in the component (A) or the component (C) can react with the mercapto group contained in the component (B), and can react with these reactive functional groups. It is.
  • the hard coat agent of the present invention can use both a reaction involving a mercapto group and a reaction not involving a mercapto group, the use of the hard coat agent of the present invention provides high hardness and resistance. A hard coat layer having excellent scratch resistance can be formed.
  • the reactive functional groups when the reactive functional groups are reacted with each other, it is usually necessary to irradiate or heat active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams, so that the reactive functional group and the mercapto group The reaction proceeds faster than the reaction between reactive functional groups.
  • the reaction between the reactive functional group and the mercapto group is an addition reaction, and even if this reaction occurs, the hard coat layer is unlikely to shrink.
  • the reaction between the reactive functional groups occurs more than necessary, local curing shrinkage occurs, which may reduce optical properties and curl properties.
  • Laminated film The laminated film of the present invention is a laminated film having a base layer and a hard coat layer, wherein the hard coat layer is formed using the hard coat agent of the present invention.
  • multilayer film of this invention is used in order to hold
  • the kind of base material layer is not specifically limited.
  • a synthetic resin film can be used as the base material layer.
  • synthetic resin films include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polymethacrylic acid.
  • the film include methyl, polymethyl acrylate, polyethyl methacrylate, polystyrene, cellulose triacetate, cellophane, and polycarbonate.
  • a primer layer may be provided on at least one surface of the base material layer.
  • the primer layer is not particularly limited as long as it has good adhesion to the hard coat layer provided thereon and adhesion to the base material layer.
  • conventionally known primer layers such as an acrylic primer layer, a polyester primer layer, a polyurethane primer layer, a silicone primer layer, and a rubber primer layer can be used.
  • the thickness of the primer layer is usually 0.01 to 20 ⁇ m, preferably 0.1 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of a base material layer is not specifically limited, It can determine suitably according to the use etc. of a laminated film.
  • the thickness of the base material layer is usually 10 to 500 ⁇ m, preferably 20 to 200 ⁇ m.
  • the hard coat layer constituting the laminated film of the present invention is formed using the hard coat agent of the present invention.
  • the thickness of the hard coat layer is usually from 0.1 to 50 ⁇ m, preferably from 0.5 to 20 ⁇ m.
  • the hard coat layer can be formed by applying the hard coat agent of the present invention on a synthetic resin film (or primer layer) for the base material layer and curing the obtained coating film.
  • the method for applying the hard coating agent on the synthetic resin film (or primer layer) is not particularly limited and a known method can be employed.
  • a known method can be employed.
  • roll coating method curtain flow coating method, Mayer bar coating method, reverse coating method, gravure coating method, gravure reverse coating method, air knife coating method, kiss coating method, blade coating method, smooth coating method, roll knife coating method, etc. Is mentioned.
  • the method for curing the coating film is not particularly limited.
  • the coating film can be cured by irradiating the coating film with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • Active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • Ultraviolet irradiation can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1000 mW / cm 2 in illuminance and about 50 to 1000 mJ / cm 2 in light quantity.
  • the electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like.
  • the irradiation amount of the electron beam is preferably about 10 to 1000 krad.
  • drying process conditions are not particularly limited.
  • the drying temperature is, for example, 40 to 150 ° C., preferably 60 to 140 ° C.
  • the drying time is, for example, 30 seconds to 1 hour, preferably 1 to 30 minutes.
  • the hard coat layer is formed using the hard coat agent of the present invention, and has high hardness and excellent scratch resistance.
  • the hard coat layer constituting the laminated film of the present invention usually exhibits a hardness of F or higher and preferably H or higher when a pencil scratch hardness test is performed according to the method described in the examples.
  • a pencil scratch hardness test is performed according to the method described in the examples.
  • the laminated film of the present invention is preferably excellent in transparency. 89% or more is preferable and 90% or more is more preferable when the laminated film of this invention measures a total light transmittance. Although there is no upper limit in particular, it is usually 95% or less.
  • the laminated film of the present invention preferably has excellent bending resistance. When the laminated film of the present invention is subjected to a mandrel bending test according to JIS K5600-5-1, it is preferably 4 mm ⁇ or less, more preferably 2 mm ⁇ or less.
  • the laminated film of the present invention is preferably one having little warpage. When the curl property of the laminated film of the present invention is evaluated according to the method described in Examples, it is usually 110 mm or less, preferably 50 mm or less. Although there is no lower limit in particular, it is usually 3.5 mm or more.
  • the laminated film of the present invention has a hard coat layer with high hardness and excellent scratch resistance and flex resistance, and is suitably used as a touch panel manufacturing material.
  • -Solution (A1) of organosilicon compound (vinyltriacetoxysilane) (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., trade name: SHC-001B, concentration 90%)
  • -Solution (B1) of polythiol compound [trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate)] (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., trade name: SHC-001A, concentration 60%)
  • Inorganic filler (silica nanofiller having acryloyloxy group) dispersion (C1) (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: AC-4130Y, concentration 30%, average particle size 40-50 nm)
  • Inorganic filler (silica nanofiller having acryloyloxy group) dispersion (C2) (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: AC-2140Z, concentration 40%, average particle size 10-15 nm)
  • Example 1 110 parts of the organosilicon compound solution (A1), 100 parts of the polythiol compound solution (B1) and 119 parts of the inorganic filler dispersion (C1) were mixed, and the resulting mixture was diluted with methyl ethyl ketone to obtain a solid content concentration of 45. % Hard coating agent (1) was prepared. Apply a hard coat agent (1) to a polyethylene terephthalate film with a single-sided primer layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: PET50A4100, thickness 50 ⁇ m) using a Mayer bar # 10 so that the film thickness after curing is 5 ⁇ m.
  • a single-sided primer layer manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: PET50A4100, thickness 50 ⁇ m
  • the coated film was cured by irradiating with ultraviolet rays (light quantity: 500 mJ / cm 2 ). Next, the cured coating film was dried at 120 ° C. for 20 minutes to form a hard coat layer to obtain a laminated film (1).
  • Example 1 instead of the hard coat agent (1), hard coat agents (2) to (10) having the compositions shown in Table 1 were prepared, and this was used to produce a laminated film. In the same manner as in Example 1, laminated films (2) to (10) were obtained.
  • the thickness of the hard coat layer was measured using a thickness meter (trade name: MH-15, manufactured by Nikon Corporation) according to JIS K 7130 (1999).
  • Total light transmittance The total light transmittance of the laminated film was measured according to JIS K 7361-1 (1997) using a haze meter (trade name: N-DH-2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).
  • the hard coat layers of the laminated films (1) to (9) obtained in Examples 1 to 9 are excellent in transparency, high in hardness, and excellent in scratch resistance and flex resistance.
  • the laminated films (5), (6), and (9) obtained in Examples 5, 6, and 9 have small warpage.
  • the laminated film (10) obtained in Comparative Example 1 has low hardness and inferior scratch resistance.

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Abstract

本発明は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有するハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムである。 （Ａ）成分：反応性官能基及び加水分解性基を有する有機ケイ素化合物 （Ｂ）成分：ポリチオール化合物 （Ｃ）成分：反応性官能基を有する無機フィラー　本発明によれば、硬度が高く、かつ、耐擦傷性及び耐屈曲性に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムが提供される。

Description

ハードコート剤及び積層フィルム
　本発明は、硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムに関する。
　近年、各種ディスプレイ等の表示装置は、タッチパネルを備え、データ入力装置として用いられることも多くなってきている。
　このようなタッチパネルを使用する際は、通常、ペンや指をタッチパネルの表面に接触させる。したがって、タッチパネルの表面は、ペンや指による接触が繰り返されても、傷つかないことが求められる。
　このため、従来、タッチパネルを構成する樹脂フィルムにハードコート層を設けることが行われてきた。
　例えば、特許文献１には、反応性官能基を有する有機ケイ素化合物と、ポリチオール化合物とを含有する透明被膜層形成用樹脂組成物や、この樹脂組成物を用いて透明被膜を形成する方法が記載されている。また、この文献には、その樹脂組成物を用いて形成された透明被膜は、可撓性、硬度、耐擦傷性及び耐摩耗性に優れることも記載されている。
国際公開第２０１０／１０３９４４号パンフレット
　上記のように、特許文献１には、その透明被膜が可撓性、硬度、耐擦傷性、及び耐摩耗性等に優れることが記載されている。
　しかしながら、そのような透明被膜を形成するためには樹脂組成物を十分に硬化させる必要があり、硬化条件によっては、目的の性能を有する透明被膜を形成することができないことがあった。
　本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、硬度が高く、耐擦傷性及び耐屈曲性に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく、ハードコート剤について鋭意検討した。その結果、反応性官能基及び加水分解性基を有する有機ケイ素化合物、ポリチオール化合物、並びに反応性官能基を有する無機フィラーを含有するハードコート剤を用いることで、硬度が高く、かつ、耐擦傷性に優れるハードコート層を効率よく形成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　かくして本発明によれば、下記（１）～（３）のハードコート剤、及び下記（４）の積層フィルムが提供される。
（１）下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する、ハードコート剤。
（Ａ）成分：反応性官能基及び加水分解性基を有する有機ケイ素化合物
（Ｂ）成分：ポリチオール化合物
（Ｃ）成分：反応性官能基を有する無機フィラー
（２）前記（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分に対して、５０～１２０質量％である、（１）に記載のハードコート剤。
（３）前記（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分に対して、３０～１３０質量％である、（１）又は（２）に記載のハードコート剤。
（４）基材層とハードコート層を有する積層フィルムであって、
　前記ハードコート層が、（１）～（３）のいずれかに記載のハードコート剤を用いて形成されたものである積層フィルム。
　本発明によれば、硬度が高く、かつ、耐擦傷性及び耐屈曲性に優れるハードコート層を効率よく形成することができるハードコート剤、及びこのハードコート剤を用いて形成されたハードコート層を有する積層フィルムが提供される。
　以下、本発明を、１）ハードコート剤、及び、２）積層フィルム、に項分けして詳細に説明する。
１）ハードコート剤
　本発明のハードコート剤は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有するものである。
（Ａ）成分：反応性官能基及び加水分解性基を有する有機ケイ素化合物
（Ｂ）成分：ポリチオール化合物
（Ｃ）成分：反応性官能基を有する無機フィラー
　本発明のハードコート剤は、（Ａ）成分として、反応性官能基及び加水分解性基を有する有機ケイ素化合物（以下、「有機ケイ素化合物（Ａ）」ということがある。）を含有する。
　有機ケイ素化合物（Ａ）中の反応性官能基とは、（Ｂ）成分のメルカプト基と反応して化学結合を形成し得る基をいう。
　この反応性官能基としては、ビニル基、アリル基、スチリル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等の炭素－炭素不飽和結合を有する基；エポキシ基；イソシアネート基；メルカプト基；等が挙げられる。これらの中でも、炭素－炭素不飽和結合を有する基が好ましく、ビニル基がより好ましい。
　有機ケイ素化合物（Ａ）中の加水分解性基とは、加水分解反応によりシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合）を形成し得る基をいう。
　この加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基等の炭素数１～１０、好ましくは１～５のアルコキシ基；フェノキシ基等の炭素数６～１５、好ましくは６～１０のアリールオキシ基；ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等の炭素数１～１０、好ましくは１～５のアシルオキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１～１０のアルコキシ基又は炭素数１～１０のアシルオキシ基が好ましく、炭素数１～１０のアシルオキシ基がより好ましい。
　有機ケイ素化合物（Ａ）としては、下記式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（Ｉ）中、Ｒ１は反応性官能基を有する基を表し、Ｒ２は加水分解性基を表し、Ｒ３は反応性官能基を有しない、非加水分解性基を表す。
　ｘは１、２又は３、ｙは１、２又は３、ｚは０、１又は２であり、ｘ、ｙ、ｚの合計は４である。
　ｘ、ｙ又はｚが２以上のとき、複数のＲ１、Ｒ２又はＲ３は、同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
　Ｒ１としては、反応性官能基や、反応性官能基を有する基が挙げられる。これらの具体例としては、ビニル基、ビニルオキシメチル基等のビニル基を有する基；アリル基、アリルオキシメチル基等のアリル基を有する基；スチリル基、スチリルメチル基等のスチリル基を有する基；（メタ）アクリロイル基、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル基等の（メタ）アクリロイル基を有する基；エポキシ基、グリシジル基、３－グリシジルオキシプロピル基等のエポキシ基を有する基；イソシアネート基、３－イソシアナトプロピル基等のイソシアネート基を有する基；メルカプト基、３－メルカプトプロピル基等のメルカプト基を有する基；等が挙げられる。これらの中でも、炭素－炭素不飽和結合を有する基が好ましく、ビニル基がより好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する（以下にて同じ）。
　Ｒ１の炭素数は、好ましくは２～２０、より好ましくは２～１０である。
　Ｒ２としては、前記加水分解性基が挙げられる。
　Ｒ２の炭素数は好ましくは０～１５、より好ましくは０～１０である。
　Ｒ３としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１～２０、好ましくは１～１５のアルキル基；フェニル基、１－ナフチル基等の炭素数６～２０、好ましくは６～１５のアリール基；等が挙げられる。
　有機ケイ素化合物（Ａ）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリブロモシラン等のビニル基含有シラン化合物；アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリブロモシラン等のアリル基含有シラン化合物；γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリクロロシラン、γ－アクリロキシプロピルトリブロモシラン等のγ－アクリロキシアルキル基含有シラン化合物；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリクロロシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリブロモシラン等のγ－メタクリロキシアルキル基含有シラン化合物；α－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α－グリシドキシエチルトリクロロシラン、α－グリシドキシエチルトリブロモシラン、β－グリシドキシエチルトリクロロシラン、β－グリシドキシエチルトリブロモシラン等のエポキシ基含有シラン化合物；等が挙げられる。
　これらの中でも、有機ケイ素化合物（Ａ）としては、ビニル基含有シラン化合物が好ましく、ビニルトリアセトキシシランがより好ましい。
　有機ケイ素化合物（Ａ）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明のハードコート剤は、（Ｂ）成分として、ポリチオール化合物を含有する。
　前記有機ケイ素化合物（Ａ）に加えて、ポリチオール化合物を含有するハードコート剤を用いることにより、透明性に優れ、鉛筆硬度が高く、耐屈曲性に優れるハードコート層を形成することができる。
　ポリチオール化合物は、分子内に、２以上のメルカプト基を有する化合物である。
　ポリチオール化合物としては、エチレンビス（メルカプトアセテート）、エチレンビス（３－メルカプトプロピオネート）等のメルカプト基数が２の化合物；トリメチロールエタントリス（メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）等のメルカプト基数が３の化合物；ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等のメルカプト基数が４以上の化合物；等が挙げられる。
　これらの中でも、ポリチオール化合物としては、メルカプト基数が３の化合物又はメルカプト基数が４以上の化合物が好ましく、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオネート）がより好ましい。
　ポリチオール化合物は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリチオール化合物の含有量は特に限定されない。ポリチオール化合物の含有量は、（Ａ）成分に対して、通常５０～１２０質量％、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは６０～９０質量％である。
　ポリチオール化合物の含有量が少な過ぎるハードコート剤を使用してハードコート層を形成すると、積層フィルムにカールが発生するおそれがある。一方、ポリチオール化合物が多過ぎるハードコート剤を使用すると、硬度が高いハードコート層を形成するのが困難になるおそれがある。
　本発明のハードコート剤は、（Ｃ）成分として、反応性官能基を有する無機フィラー（修飾処理により、表面に反応性官能基が導入された無機フィラーをいう。以下、この（Ｃ）成分を「無機フィラー（Ｃ）」ということがある。）を含有する。
　前記有機ケイ素化合物（Ａ）及びポリチオール化合物に加えて、無機フィラー（Ｃ）を含有するハードコート剤を用いることにより、透明性に優れ、鉛筆硬度が高く、耐屈曲性、耐擦傷性、カール性のすべてに優れるハードコート層を形成することができる。
　無機フィラー（Ｃ）に含まれる反応性官能基とは、（Ｂ）成分のメルカプト基と反応して化学結合を形成し得る基をいう。この反応性官能基としては、有機ケイ素化合物（Ａ）の反応性官能基として示したものと同様のものが挙げられる。なかでも、炭素－炭素不飽和結合を有する基が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基がより好ましい。
　無機フィラー（Ｃ）を構成する無機成分（修飾処理前の無機フィラーの構成成分）としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩等が挙げられる。
　金属酸化物としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ、ベーマイト、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛等が挙げられる。
　金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
　金属塩としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩；珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の金属珪酸塩；等が挙げられる。
　これらの中でも、無機フィラー（Ｃ）を構成する無機成分としては、金属酸化物が好ましく、シリカがより好ましい。
　無機フィラー（Ｃ）の形状は、球状、鎖状、針状、板状、片状、棒状、繊維状等のいずれであってもよいが、球状であるのが好ましい。ここで、球状とは、真球状の他、回転楕円体、卵形、金平糖状、まゆ状等球体に近似できる多面体形状を含む略球状を意味する。
　無機フィラー（Ｃ）の大きさは特に限定されない。無機フィラー（Ｃ）の平均粒径は、通常５～１０００ｎｍ、好ましくは７～５００ｎｍ、より好ましくは１０～１００ｎｍ、特に好ましくは１０～３０ｎｍである。
　無機フィラー（Ｃ）の平均粒径が上記範囲内にあることで、透明性に優れ、かつ、耐擦傷性に優れるハードコート層を効率よく形成することができる。
　無機フィラー（Ｃ）の平均粒径は、ＢＥＴ法により得られた比表面積を利用して算出することができる。
　本発明のハードコート剤において、無機フィラー（Ｃ）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　無機フィラー（Ｃ）の含有量は特に限定されない。無機フィラー（Ｃ）の含有量は（Ａ）成分に対して、通常、３０～１３０質量％、好ましくは６０～１２５質量％である。
　特に、無機フィラー（Ｃ）の含有量が、（Ａ）成分に対して９０～１２５質量％のハードコート剤を使用すると、硬度が高いハードコート層を形成し易くなる。
　また、無機フィラー（Ｃ）の含有量が、（Ａ）成分に対して９０～１２５質量％のハードコート剤を使用すると、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成し易くなる。
　本発明のハードコート剤は、本発明の効果を阻害しない範囲において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外に他の成分を含有してもよい。他の成分としては、溶媒や光重合開始剤が挙げられる。
　溶媒を含有するハードコート剤は塗工性に優れるため、溶媒を含有するハードコート剤を使用することで、薄いハードコート層を効率よく形成することができる。
　溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒等が挙げられる。
　溶媒は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明のハードコート剤が溶媒を含有するとき、溶媒の含有量は、本発明のハードコート剤の固形分濃度が３０～９５質量％以上になる量が好ましく、３５～９０質量％になる量がより好ましく、４０～８５質量％になる量がさらに好ましい。
　光重合開始剤を含有するハードコート剤を使用することで、ハードコート剤を塗工した後、得られた塗膜を効率よく硬化させることができる。
　光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２,２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－[４－（メチルチオ）フェニル]－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－２（ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ－フェニルベンゾフェノン、４,４'－ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ターシャリ－ブチルアントラキノン、２－アミノアントラキノン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２,４－ジメチルチオキサントン、２,４－ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。
　光重合開始剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明のハードコート剤が光重合開始剤を含有するとき、光重合開始剤の含有量は、ハードコート剤の固形分全量に対して、通常、０．０１～１０質量％、好ましくは０．５～１０質量％である。
　本発明のハードコート剤は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する。そして、（Ａ）成分や（Ｃ）成分に含まれる反応性官能基は、（Ｂ）成分に含まれるメルカプト基と反応し得るものであるとともに、これらの反応性官能基同士でも反応し得るものである。
　このように、本発明のハードコート剤は、メルカプト基が関与する反応とメルカプト基が関与しない反応の両方を利用できるものであるため、本発明のハードコート剤を用いることにより硬度が高く、耐擦傷性に優れるハードコート層を形成することができる。
　また、前記反応性官能基同士を反応させる場合は、通常、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射したり、加熱したりすることが必要になるため、反応性官能基とメルカプト基との反応が、反応性官能基同士の反応に比べて速く進行する。そして、この反応性官能基とメルカプト基との反応は付加反応であり、この反応が起きてもハードコート層の収縮が起こり難い。
　一方、反応性官能基同士の反応が必要以上に起きると、局所的な硬化収縮が生じ、光学特性やカール性を低下させるおそれがある。
　したがって、（Ｂ）成分の量を適切に調節し、反応性官能基とメルカプト基との反応後において未反応の反応性官能基が余り過ぎないようにしたハードコート剤を用いることで、光学特性、カール性、耐屈曲性にも優れるハードコート層を形成することができる。
２）積層フィルム
　本発明の積層フィルムは、基材層とハードコート層を有する積層フィルムであって、前記ハードコート層が、本発明のハードコート剤を用いて形成されたものであることを特徴とする。
　本発明の積層フィルムを構成する基材層は、ハードコート層を保持するために用いられる。
　基材層の種類は特に限定されない。例えば、合成樹脂フィルムを基材層として利用することができる。
　合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロファン、ポリカーボネート等のフィルムが挙げられる。
　本発明において、前記基材層の少なくとも一方の面にはプライマー層が設けられていてもよい。前記プライマー層としては、その上に設けられるハードコート層に対する密着性及び前記基材層に対する密着性が良好なものであればよく、その種類は特に制限されない。プライマー層としては、アクリル系プライマー層、ポリエステル系プライマー層、ポリウレタン系プライマー層、シリコーン系プライマー層、ゴム系プライマー層等の従来公知のプライマー層を用いることができる。プライマー層の厚みは、通常、０．０１～２０μｍ、好ましくは、０．１～１５μｍである。
　基材層（合成樹脂フィルム）の厚みは特に限定されず、積層フィルムの用途等に応じて適宜決定することができる。
　基材層の厚みは、通常、１０～５００μｍ、好ましくは２０～２００μｍである。
　本発明の積層フィルムを構成するハードコート層は、本発明のハードコート剤を用いて形成されたものである。
　ハードコート層の厚みは、通常、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～２０μｍである。
　ハードコート層は、基材層用の合成樹脂フィルム（又はプライマー層）上に本発明のハードコート剤を塗工し、得られた塗膜を硬化させることにより形成することができる。
　合成樹脂フィルム（又はプライマー層）上にハードコート剤を塗工する方法としては、特に制限はなく公知の方法を採用できる。例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等が挙げられる。
　塗膜を硬化させる方法は特に限定されない。例えば、塗膜に対して紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することによって塗膜を硬化させることができる。
　紫外線照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができる。紫外線の照射量は、照度５０～１０００ｍＷ／ｃｍ２、光量５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。一方、電子線照射は、電子線加速器等によって行うことができる。電子線の照射量は、１０～１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
　ハードコート層を形成する際は、必要に応じて、塗膜の硬化前又は塗膜の硬化後に乾燥処理を行ってもよい。
　乾燥処理条件は特に限定されない。乾燥温度は、例えば、４０～１５０℃、好ましくは６０～１４０℃であり、乾燥時間は、例えば、３０秒から１時間、好ましくは１～３０分である。
　ハードコート層は、本発明のハードコート剤を用いて形成されたものであり、硬度が高く、かつ、耐擦傷性に優れる。
　本発明の積層フィルムを構成するハードコート層は、実施例に記載の方法に従って鉛筆引っかき硬度試験を行ったときに、通常、Ｆ以上の硬度を示し、Ｈ以上が好ましい。
　本発明の積層フィルムを構成するハードコート層は、実施例に記載の方法に従って耐擦傷性を評価した場合、通常は傷が観察されない。
　本発明の積層フィルムは透明性に優れるものが好ましい。本発明の積層フィルムは、全光線透過率を測定したときに、８９％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。上限値は特にないが、通常は９５％以下である。
　本発明の積層フィルムは耐屈曲性に優れるものが好ましい。本発明の積層フィルムは、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１に準じて、マンドレル屈曲試験を行ったときに、４ｍｍΦ以下が好ましく、２ｍｍΦ以下がより好ましい。
　本発明の積層フィルムは反りが少ないものが好ましい。本発明の積層フィルムは、実施例に記載の方法に従ってカール性を評価すると、通常は１１０ｍｍ以下、好ましくは５０ｍｍ以下である。下限値は特にないが、通常は３．５ｍｍ以上である。
　これらの光学特性、耐屈曲性、カール性に優れる積層フィルムは、上述のように（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の量を調節し、（Ａ）成分や（Ｃ）成分が有する反応性官能基同士の反応を必要以上に起こさせないことにより製造することができる。
　本発明の積層フィルムは、硬度が高く、かつ、耐擦傷性及び耐屈曲性に優れるハードコート層を有するものであり、タッチパネルの製造材料として好適に用いられる。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。
　各例中の部及び％は、特に断りのない限り、質量基準である。
　実施例及び比較例で使用した化合物を以下に示す。
・有機ケイ素化合物（ビニルトリアセトキシシラン）の溶液（Ａ１）（堺化学社製、商品名：ＳＨＣ－００１Ｂ、濃度９０％）
・ポリチオール化合物〔トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）〕の溶液（Ｂ１）（堺化学社製、商品名：ＳＨＣ－００１Ａ、濃度６０％）
・無機フィラー（アクリロイルオキシ基を有するシリカナノフィラー）分散液（Ｃ１）（日産化学工業社製、商品名：ＡＣ－４１３０Ｙ、濃度３０％、平均粒径４０～５０ｎｍ）
・無機フィラー（アクリロイルオキシ基を有するシリカナノフィラー）分散液（Ｃ２）（日産化学工業社製、商品名：ＡＣ－２１４０Ｚ、濃度４０％、平均粒径１０～１５ｎｍ）
［実施例１］
　有機ケイ素化合物の溶液（Ａ１）１１０部、ポリチオール化合物の溶液（Ｂ１）１００部、無機フィラー分散液（Ｃ１）１１９部を混合し、得られた混合液をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度４５％のハードコート剤（１）を調製した。
　片面プライマー層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製、商品名：ＰＥＴ５０Ａ４１００、厚み５０μｍ）に、マイヤーバー＃１０を用いて硬化後の膜厚が５μｍになるようにハードコート剤（１）をプライマー層の面上に塗布し、紫外線を照射（光量：５００ｍＪ／ｃｍ２）して塗膜を硬化させた。次いで硬化塗膜を、１２０ｏＣで２０分間乾燥してハードコート層を形成し、積層フィルム（１）を得た。
［実施例２～９、比較例１］
　実施例１において、ハードコート剤（１）に代えて、第１表に記載の組成のハードコート剤（２）～（１０）を調製し、これを使用して積層フィルムを製造したことを除き、実施例１と同様にして積層フィルム（２）～（１０）をそれぞれ得た。
　実施例１～９及び比較例１で得られた積層フィルムについて、以下の評価を行った。結果を第１表に示す。第１表中、「濃度」は「固形分濃度」の意味である。
［膜厚評価］
　厚み計（ニコン社製、商品名：ＭＨ－１５）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１３０（１９９９）に準じて、ハードコート層の膜厚を測定した。
［全光線透過率］
　ヘイズメーター（日本電色社製、商品名：Ｎ－ＤＨ－２０００）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７３６１－１（１９９７）に準じて、積層フィルムの全光線透過率を測定した。
［鉛筆硬度］
　鉛筆引っかき硬度試験機（安田精機製作所社製、商品名：Ｎｏ．５５３－Ｍ）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４（１９９９）に準じて、荷重７５０ｇ、引っかき速度０．５ｍｍ／秒で鉛筆引っかき硬度試験を行った。
［耐擦傷性評価］
　積層フィルムのハードコート層を、スチールウール＃００００を用いて、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重で長さ５０ｍｍの範囲を１０往復擦り、その後目視で傷の有無を確認し、以下の基準で耐擦傷性を評価した。
◎：傷がない。
○：１～２本程度傷がある。
×：無数の傷がある。
［耐屈曲性評価］
　ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１（１９９９）に準じて、マンドレル屈曲試験を行い、積層フィルムの耐屈曲性を評価した。
［カール性評価］
　積層フィルムを１辺１０ｃｍの正方形に切り取り、これを試験片とした。この試験片を水平の台上に静置し、このときの四隅の浮き（ｍｍ）を測定し、その合計値を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　第１表から、以下のことが分かる。
　実施例１～９で得られた積層フィルム（１）～（９）のハードコート層は、透明性に優れるとともに、硬度が高く、かつ、耐擦傷性、耐屈曲性に優れる。
　また、実施例５、６、９で得られた積層フィルム（５）、（６）、（９）は、反りが小さいものである。
　一方、比較例１で得られた積層フィルム（１０）は、硬度が低く、耐擦傷性に劣るものである。

Claims (4)

  1. 　下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する、ハードコート剤。
    （Ａ）成分：反応性官能基及び加水分解性基を有する有機ケイ素化合物
    （Ｂ）成分：ポリチオール化合物
    （Ｃ）成分：反応性官能基を有する無機フィラー
  2. 　前記（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分に対して、５０～１２０質量％である、請求項１に記載のハードコート剤。
  3. 　前記（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分に対して、３０～１３０質量％である、請求項１又は２に記載のハードコート剤。
  4. 　基材層とハードコート層を有する積層フィルムであって、
    　前記ハードコート層が、請求項１～３のいずれかに記載のハードコート剤を用いて形成されたものである積層フィルム。
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