WO2017146171A1 - 光学材料用熱可塑性樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

光学材料用熱可塑性樹脂組成物およびその用途 Download PDF

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WO2017146171A1
WO2017146171A1 PCT/JP2017/006925 JP2017006925W WO2017146171A1 WO 2017146171 A1 WO2017146171 A1 WO 2017146171A1 JP 2017006925 W JP2017006925 W JP 2017006925W WO 2017146171 A1 WO2017146171 A1 WO 2017146171A1
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thermoplastic resin
peak
resin composition
acid
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浩行 神尾
直樹 篠原
直志 柿沼
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三井化学株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02CSPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00Optical parts
    • G02C7/02Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02CSPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00Optical parts
    • G02C7/10Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition for optical materials and its use.
  • optical material such as an optical sheet, a film, and a lens.
  • neodymium compounds can absorb visible light near 585 nm with high selectivity, and optical materials including organic dyes such as this neodymium compound and tetraazaporphyrin compounds are known to improve contrast.
  • Rare earth metal compounds such as neodymium compounds can improve the contrast of objects because the peak shape of the absorption spectrum in the absorption wavelength band in the visible light region is extremely sharp, that is, the absorption wavelength region is narrow, and wavelength selection This is due to its high nature.
  • the tetraazaporphyrin compound can impart excellent antiglare performance and contrast improvement to the spectacle lens, like the neodymium compound. In other words, it is derived from the sharpness of the peak at the specific absorption wavelength, and has a good light transmission outside 585 nm and a bright field can be secured. Can provide.
  • the method of dissolving the organic dye in the monomer composition in advance and then polymerizing to obtain a lens is described in the example section of Patent Document 1. It is described in. However, when the lens described in Patent Document 1 is applied to a vision correction lens, the difference in thickness between the central portion and the edge portion is large, and due to coloring derived from the organic pigment, the color density is increased between the central portion and the peripheral portion. Sometimes changed. This tendency becomes more prominent because the difference in thickness between the central portion and the edge portion is further increased as it is used for correcting visual acuity. As described above, the lenses having partially different thicknesses have a room for improvement in appearance because the color density changes in the portions. In particular, the lenses manufactured in the examples of Patent Document 1 are all plano lenses (lens having a very small difference between the center thickness and the edge thickness), and have a contrast property that can be applied to a vision correction lens. Development of an improved lens has been desired.
  • Non-Patent Document 1 describes the influence of short wavelength blue light of about 420 nm on the eye.
  • damage to retinal nerve cells rat cultured retinal nerve R28 cells
  • blue LED light having different peak wavelengths of 411 nm and 470 nm
  • irradiation with blue light having a peak wavelength at 411 nm causes cell death of retinal neurons within 24 hours
  • blue light having a peak wavelength at 470 nm has the same amount. It has been shown that there is no change in the cells even after irradiation, and it has been shown that suppressing exposure to light having a wavelength of 400 to 420 nm is important for preventing eye disorders.
  • Patent Document 2 discloses a plastic lens containing an ultraviolet absorber having an average light transmittance of 0.5% or less in a wavelength region of 300 nm or more and 400 nm or less.
  • Patent Document 3 discloses a plastic lens obtained from a plastic lens composition containing a resin material including a urethane resin material and at least two kinds of ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths.
  • Patent Document 4 discloses a plastic lens obtained from a plastic lens composition containing a resin material containing a urethane resin material and an ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength in a chloroform solution of 345 nm or more. This document describes that according to this plastic lens, there is no yellowing of the lens due to the influence of the ultraviolet absorber, no change in refractive index, and the like, and the mechanical strength of the lens is not lowered.
  • Patent Document 5 discloses a plastic spectacle lens using a specific benzotriazole compound. This document describes that this plastic spectacle lens has a light transmittance in a predetermined range at a wavelength of 395 nm, a wavelength of 400 nm, and a wavelength of 405 nm.
  • Patent Document 6 discloses a resin obtained by polymerizing a polymerizable composition comprising a compound having an episulfide group and a compound having two or more mercapto groups in the molecule.
  • the resin is a material having a high refractive index and low dispersion, and its use as a material for spectacle lenses is described.
  • Patent Document 7 discloses 100 to 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, 0.0001 to 0.01 part by weight of a tetraazaporphyrin compound-based dye, and 0.1 to 1 UV absorber having a maximum absorption wavelength of 350 to 400 nm.
  • a spectacle lens thermoplastic resin composition containing 0 part by weight is disclosed.
  • Patent Document 8 discloses a resin composition containing a thermoplastic resin and a tetraazaporphyrin-based compound, and also discloses that an ultraviolet absorber may be included.
  • Optical articles such as spectacle lenses and sun visors are listed as applications of molded articles made of the resin composition.
  • Patent Document 9 discloses an aromatic polycarbonate resin composition comprising 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of a benzotriazole ultraviolet absorber. A lens etc. are mentioned as a use of the molded object which consists of the said resin composition.
  • the resin molding obtained from the above-described conventional composition still improves the contrast of the object viewed through the molding, the blocking effect of about 420 nm of blue light from harmful ultraviolet rays, and further the resin hue.
  • the present invention provides an optical material that improves the contrast of a visible object and at the same time has a high blocking effect of about 420 nm of blue light from harmful ultraviolet rays, improves the resin hue, and is transparent and excellent in appearance. It is an object to provide a resin composition to be provided.
  • the present inventors have found that an optical material in which the above-mentioned problems are solved can be obtained by appropriately combining the components constituting the resin composition.
  • Thermoplastic resin (A) In a visible light absorption spectrum measured with a chloroform or toluene solution, it has a main absorption peak (P) between 565 nm and 605 nm, and the peak apex (Pmax: maximum absorption coefficient in the peak).
  • Point has an extinction coefficient (ml / g ⁇ cm) of 0.5 ⁇ 10 5 or more, a peak width at an absorbance of 1/4 of (Pmax) of the peak (P) is 50 nm or less, and The peak width of the absorbance at half the absorbance of (Pmax) of the peak (P) is 30 nm or less, and the peak width at 2/3 of the absorbance of (Pmax) of the peak (P) is 20 nm or less.
  • thermoplastic resin composition for optical materials comprising: A thermoplastic resin composition for an optical material, wherein the content of the ultraviolet absorber (C) is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition for an optical material.
  • thermoplastic resin (A) is polycarbonate, poly (meth) acrylate, polyolefin, cyclic polyolefin, poly (thio) urethane, poly (thio) urethane urea, polyene-polythiol polymer, ring-opening metathesis polymer, polyester
  • thermoplastic resin composition for optical materials according to [1] which is at least one selected from poly (thio) ether, polyamide, and polyimide resin.
  • organic dye (B) is a tetraazaporphyrin compound represented by the following formula (1).
  • a 1 to A 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a straight chain having 1 to 20 carbon atoms.
  • Branched or cyclic alkyl group alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, monoalkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, carbon number Represents an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group, an alkylthio group having 6 to 20 carbon atoms, and an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, excluding an aromatic ring via a linking group.
  • a ring may form, and M represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a divalent monosubstituted metal atom, a tetravalent disubstituted metal atom, or an oxymetal atom.
  • M represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a divalent monosubstituted metal atom, a tetravalent disubstituted metal atom, or an oxymetal atom.
  • [8] A molded article obtained by molding the thermoplastic resin composition for optical materials according to any one of [1] to [7]. [9] The molded article according to [8], wherein the light transmittance at 420 nm is 20% or less. [10] The molded article according to [8], wherein the light transmittance at 420 nm is 20% or less and the light transmittance at the absorption maximum at 565 to 605 nm is 65% or less. [11] The light transmittance at 420 nm is 20% or less, the light transmittance at the absorption maximum at 565 to 605 nm is 65% or less, and the color coordinates (a *, b *) are (0 ⁇ 10, 0 ⁇ 10). The molded product according to [8].
  • the combination of a thermoplastic resin, a specific organic dye, and a specific amount of an ultraviolet absorber improves the contrast of a visible object and simultaneously blocks about 420 nm of blue light from harmful ultraviolet rays. It is possible to provide an optical material that is highly effective, has an improved resin hue, is transparent and excellent in appearance, and has an excellent balance of these characteristics. Since the resin composition of the present invention has optical characteristics and is transparent and excellent in appearance, the influence of harmful light on the eye can be reduced, and it is possible to suppress obstacles such as eye strain and stress. It can be suitably used as a spectacle lens or a sunglasses lens.
  • thermoplastic resin composition for optical materials contains a thermoplastic resin (A), an organic dye (B) exhibiting a specific absorption behavior, and an ultraviolet absorber (C).
  • thermoplastic resin composition for optical materials contains a specific amount of the ultraviolet absorber (C).
  • thermoplastic resin (A) includes polycarbonate, poly (meth) acrylate, polyolefin, cyclic polyolefin, poly (thio) urethane, poly (thio) urethane urea, polyene-polythiol polymer, ring-opening metathesis polymer, polyester, poly A resin selected from (thio) ether, polyamide, polyimide resin, polylactic acid, and triacetylcellulose can be preferably used.
  • These materials are highly transparent materials (transparent resins) and can be suitably used for optical material applications, and are selected from polycarbonate, poly (meth) acrylate, polyester, poly (thio) urethane, polyolefin, and polyamide. At least one kind can be used more preferably. In addition, these materials may be individual or these composite materials may be sufficient.
  • Polycarbonate can be obtained by the reaction of alcohol and phosgene, the method of reacting alcohol and chloroformate, or the ester exchange reaction of a carbonic acid diester compound, but generally available commercially available polycarbonate resins are used. It is also possible. As a commercial product, Panlite series manufactured by Teijin Limited can be used.
  • Poly (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) Alkyl (meth) such as acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate, etc.
  • Acrylate (1 to 12 carbon atoms) or the like can be used alone or in combination and polymerized, and these can be copolymerized with a compound having an unsaturated bond such as a vinyl compound or an
  • Polyolefin is produced by polymerizing at least one olefin selected from ⁇ -olefins in the presence of a known olefin polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or a so-called postmetallocene catalyst.
  • a known olefin polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or a so-called postmetallocene catalyst.
  • the ⁇ -olefin monomer may be a single component or a composite component may be copolymerized.
  • the polymerization reaction of olefin in the production of polyolefin can be performed by a liquid phase polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization method, gas phase polymerization method, and other known polymerization methods.
  • a liquid phase polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization method, gas phase polymerization method, and other known polymerization methods.
  • liquid phase polymerization methods such as solution polymerization and suspension polymerization (slurry polymerization) are used, and more preferably suspension polymerization (slurry polymerization) method is used.
  • Known conditions can be applied to the polymerization temperature and pressure conditions.
  • the cyclic polyolefin is produced by polymerizing at least one cyclic olefin selected from cyclic olefins in the presence of a known olefin polymerization catalyst.
  • the cyclic olefin monomer may be a single component or a composite component may be copolymerized.
  • Apel (trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. has high transparency and can be suitably used.
  • Poly (thio) urethane is a polymer of bifunctional isocyanate and bifunctional thiol or (thio) glycol, low molecular weight polyol or high molecular weight polyol.
  • bifunctional isocyanate examples include aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, aromatic diisocyanate, and araliphatic diisocyanate.
  • aliphatic diisocyanate examples include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, 2,2′-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4- Trimethylhexane diisocyanate, decamethylene diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, bis (isocyanatoethyl) carbonate, bis (isocyanatoethyl) ether, 1,4-butylene glycol dipropyl ether- ⁇ , ⁇ '-diisocyanate, lysine isocyanato Chiruesuteru, bis (4-isocyanate -n- butyliden
  • alicyclic diisocyanate examples include bisisocyanatomethylcyclohexane, bisisocyanatomethylnorbornane, isophorone diisocyanate, 4,4′-diisocyanatocyclohexylmethane, 1,3- or 1,4-cyclohexane diisocyanate, and mixtures thereof.
  • aromatic diisocyanates examples include 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, and isomer mixtures of these tolylene diisocyanates (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4 ′. -Diphenylmethane diisocyanate and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, and any isomeric mixture of these diphenylmethane diisocyanates (MDI), toluidine diisocyanate (TODI), paraphenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate (NDI) and the like.
  • TDI tolylene diisocyanates
  • TDDI 4,4′-diphenylmethane diisocyanate
  • 2,4 ′. -Diphenylmethane diisocyanate and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and any isomeric mixture of
  • araliphatic diisocyanate examples include 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or a mixture thereof (XDI), 1,3- or 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate or a mixture thereof (TMXDI), and the like. Can be mentioned. These other polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
  • Bifunctional thiols include ethanedithiol, propanedithiol, butanedithiol, bismercaptoethyl ether, 3,5-dioxa-1,8-octanedithiol, ethylene glycol (bis (3-mercaptopropionate), propylene glycol (bis ( 3-mercaptopropionate), butanediol (bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol (bis (mercaptoacetate)), propylene glycol (bis (mercaptoacetate), butanediol (bis (mercaptoacetate)), etc. Can be mentioned.
  • Examples of (thio) glycol include mercaptoethanol.
  • the low molecular weight polyol is a compound having two or more hydroxyl groups and a number average molecular weight of less than 400, preferably less than 300, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,2-trimethyl Pentanediol, 3,3-dimethylolheptane, alkane (C7-20) diol, 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol and mixtures thereof, 1,3- or 1,4-cyclohexanediol and their Mixture, hydrogenated bisphenol A, 1,4-dihydroxy- Dihydric alcohols such as butene, 2,6-dimethyl-1-o
  • the high molecular weight polyol is a compound having two or more hydroxyl groups and a number average molecular weight of 300 or more, preferably 400 or more.
  • polyether polyol polyester polyol, polycarbonate polyol, polyurethane polyol, epoxy polyol, vegetable oil polyol, polyolefin A polyol, an acrylic polyol, a vinyl monomer modified polyol, etc. are mentioned.
  • polyether polyol examples include polyoxyalkylene polyols such as polypropylene polyol and polytetramethylene ether polyol.
  • polypropylene polyol examples include addition polymers of propylene oxide using a low molecular weight polyol or a low molecular weight polyamine as an initiator (including random and / or block copolymers of propylene oxide and alkylene oxide such as ethylene oxide). Is mentioned.
  • polytetramethylene ether polyol examples include a ring-opening polymer obtained by cationic polymerization of tetrahydrofuran, and an amorphous polytetramethylene ether glycol obtained by copolymerizing an alkyl-substituted tetrahydrofuran or a dihydric alcohol with a polymerization unit such as tetrahydrofuran. (Amorphous polyether glycol).
  • polyester polyols include polycondensates obtained by reacting low molecular weight polyols and polybasic acids under known conditions.
  • polybasic acid examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, methyl succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 1,1-dimethyl-1,3-dicarboxypropane, 3-methyl-3-ethylglutaric acid , Azelaic acid, sebacic acid, other saturated aliphatic dicarboxylic acids (C11-13) such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, other unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid , Toluene dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, other aromatic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, other alicyclic dicarboxylic acids such as dimer acid, hydrogenated dimer acid, het acid and other carboxylic acids, And acid anhydrides derived from these carboxylic acids, such as oxalic an
  • polyester polyol for example, a plant-derived polyester polyol, specifically, a low molecular weight polyol as an initiator, a hydroxyl group-containing vegetable oil fatty acid (for example, castor oil fatty acid containing ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid) And vegetable oil-based polyester polyols obtained by subjecting a hydroxycarboxylic acid such as hydrogenated castor oil fatty acid to a condensation reaction under known conditions.
  • a hydroxycarboxylic acid such as hydrogenated castor oil fatty acid
  • polyester polyol for example, a low molecular weight polyol is used as an initiator, and for example, lactones such as ⁇ -caprolactone and ⁇ -valerolactone, and lactides such as L-lactide and D-lactide are ring-opening polymerized.
  • lactones such as ⁇ -caprolactone and ⁇ -valerolactone
  • lactides such as L-lactide and D-lactide are ring-opening polymerized.
  • polycaprolactone polyol, polyvalerolactone polyol, and lactone polyester polyol obtained by copolymerizing the above-described dihydric alcohol.
  • polycarbonate polyol examples include a ring-opening polymer of ethylene carbonate using a low molecular weight polyol as an initiator, and examples thereof include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 3-methyl-1,5-pentanediol. And amorphous polycarbonate polyols obtained by copolymerizing a dihydric alcohol such as 1,6-hexanediol and a ring-opening polymer.
  • the polyurethane polyol is a ratio in which the equivalent ratio (OH / NCO) of the hydroxyl group (OH) to the isocyanate group (NCO) of the polyester polyol, polyether polyol and / or polycarbonate polyol obtained as described above exceeds 1, By reacting with polyisocyanate, it can be obtained as polyester polyurethane polyol, polyether polyurethane polyol, polycarbonate polyurethane polyol, or polyester polyether polyurethane polyol.
  • epoxy polyol examples include an epoxy polyol obtained by a reaction between a low molecular weight polyol and a polyfunctional halohydrin such as epichlorohydrin or ⁇ -methylepichlorohydrin.
  • Examples of the vegetable oil polyol include hydroxyl group-containing vegetable oils such as castor oil and palm oil.
  • castor oil polyol, or ester-modified castor oil polyol obtained by reaction of castor oil fatty acid and polypropylene polyol can be used.
  • polystyrene resin examples include polybutadiene polyol, partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like.
  • acrylic polyol examples include a copolymer obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing acrylate and a copolymerizable vinyl monomer copolymerizable with the hydroxyl group-containing acrylate.
  • hydroxyl group-containing acrylates examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,2-dihydroxymethylbutyl (meth) acrylate, polyhydroxyalkyl maleate, Examples thereof include polyhydroxyalkyl fumarate.
  • Preferable examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the copolymerizable vinyl monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl ( Alkyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate, etc.
  • (Meth) acrylate (having 1 to 12 carbon atoms), for example, aromatic vinyl such as styrene, vinyltoluene and ⁇ -methylstyrene, vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile, Vinyl monomers containing carboxyl groups such as (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, or alkyl esters thereof such as ethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di ( Alkane polyol poly (meth) acrylates such as meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, for example 3- (2-isocyanate-2 And vinyl monomers containing an isocyanate group such as -propyl) - ⁇ -methylstyren
  • the acrylic polyol can be obtained by copolymerizing these hydroxyl group-containing acrylate and copolymerizable vinyl monomer in the presence of a suitable solvent and a polymerization initiator.
  • the acrylic polyol includes, for example, silicone polyol and fluorine polyol.
  • silicone polyol examples include an acrylic polyol in which a silicone compound containing a vinyl group such as ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane is blended as the copolymerizable vinyl monomer in the copolymerization of the acrylic polyol described above. .
  • the fluorine polyol for example, in the copolymerization of the acrylic polyol described above, as the copolymerizable vinyl monomer, for example, an acrylic polyol in which a fluorine compound containing a vinyl group such as tetrafluoroethylene or chlorotrifluoroethylene is blended may be mentioned. .
  • the vinyl monomer-modified polyol can be obtained by a reaction between the above-described high molecular weight polyol and a vinyl monomer.
  • the high molecular weight polyol is preferably a polyether polyol, more preferably a polytetramethylene ether polyol, and still more preferably an amorphous polytetramethylene ether glycol (amorphous polyether glycol). It is done. Amorphous means that it is liquid at normal temperature (25 ° C.).
  • amorphous polytetramethylene ether glycol commercially available products can be used.
  • commercially available products include “PTXG” series manufactured by Asahi Kasei Corporation and “PTG-” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. L ”series and the like.
  • Poly (thio) urethane urea is a reaction product of a polyurethane prepolymer obtained by reacting the bifunctional isocyanate and the bifunctional thiol or (thio) glycol, a low molecular weight polyol or a high molecular weight polyol and an amine curing agent.
  • Polyurethane polyurea is a highly transparent material and can be suitably used.
  • amine curing agents examples include ethylenediamine, 1,3-propanediamine, 1,3- or 1,4-butanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,4-cyclohexanediamine, and 3-aminomethyl-3.
  • Polyene-polythiol polymer is a polymer formed by addition polymerization and ethylene chain polymerization consisting of a polyene compound having two ethylenic functional groups in one molecule and a polythiol compound having two thiol groups in one molecule. It is a thing.
  • Examples of the polyene compound in the polyene-polythiol polymer include allyl alcohol derivatives, esters of (meth) acrylic acid and dihydric alcohol, urethane acrylate, divinylbenzene, and the like. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
  • Examples of allyl alcohol derivatives include diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl adipate, diallyl phthalate, glyceryl diallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, and sorbitol diallyl ether.
  • dihydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like. Can be mentioned.
  • the ring-opening metathesis polymer is a polymer obtained by ring-opening polymerization of cyclic olefins using a catalyst.
  • Cyclic olefins that can be subjected to ring-opening polymerization are not particularly limited as long as they are olefins having a cyclic structure, but are usually monocyclic cycloalkenes having 3 to 40 carbon atoms, monocyclic cycloalkadienes. , Polycyclic cycloalkenes, and polycyclic cycloalkadienes.
  • monocyclic cycloalkenes include, for example, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene and the like.
  • monocyclic cycloalkadiene include, for example, cyclobutadiene, 1,3-cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,4-cyclohexadiene, 1,5-cyclooctadiene, and the like.
  • polycyclic cycloalkenes include norbornene and tetracyclo [6.2.1.1 3,6 . 0 2,7 ] dodec-4-ene and the like.
  • polycyclic cycloalkadiene examples include norbornadiene and dicyclopentadiene. These may be substituted with oxygen, sulfur, halogen or the like. Further, it may be used after hydrogenation.
  • ARTON registered trademark manufactured by JSR Corporation can be cited as a suitable example.
  • the polyester is subjected to condensation polymerization in the presence of a known polyester production catalyst such as a Lewis acid catalyst typified by antimony or a germanium compound, or an organic acid or an inorganic acid.
  • a known polyester production catalyst such as a Lewis acid catalyst typified by antimony or a germanium compound, or an organic acid or an inorganic acid.
  • a known polyester production catalyst such as a Lewis acid catalyst typified by antimony or a germanium compound, or an organic acid or an inorganic acid.
  • a known polyester production catalyst such as a Lewis acid catalyst typified by antimony or a germanium compound, or an organic acid or an inorganic acid.
  • polycarboxylic acids including dicarboxylic acids and ester-forming derivatives thereof and one or two or more selected from polyhydric alcohols including glycols, or hydroxy Those consisting of carboxylic acids and their ester-forming derivatives, or those consisting of cyclic esters.
  • Dicarboxylic acids include succinic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, tetradecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, 1,3 -For cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,5-norbornanedicarboxylic acid, dimer acid, etc.
  • dicarboxylic acids terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, particularly 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, are preferred from the viewpoint of the physical properties of the resulting polyester, and other dicarboxylic acids are used as constituents if necessary.
  • dicarboxylic acids ethanetricarboxylic acid, propanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, 3,4,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic acid, And ester-forming derivatives thereof.
  • glycols ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4 -Butylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediethanol, 1,10-decamethylene glycol, 1,12-dodecanediol, polyethylene glycol, polytrimethyl Aliphatic glycols exemplified Ji glycol, etc.
  • polytetramethylene glycol polytetramethylene glycol; Hydroquinone, 4,4′-dihydroxybisphenol, 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethoxyphenyl) sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) ether, bis (p- Hydroxyphenyl) sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) methane, 1,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane, bisphenol A, bisphenol C, 2,5-naphthalenediol, glycols obtained by adding ethylene oxide to these glycols, Aromatic glycol exemplified in the above.
  • glycols ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferred.
  • polyhydric alcohols other than these glycols include trimethylolmethane, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerol, hexanetriol and the like.
  • Polyester is preferably polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate), polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polypropylene naphthalate and copolymers thereof.
  • Poly (thio) ethers include polyoxyalkylene resins, polyphenylene ether resins, and polysulfide resins (polythioether resins).
  • polyoxyalkylene resin examples include polyoxymethylene glycol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, polyoxytetramethylene glycol and the like.
  • polyamides examples include hexamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl).
  • Aliphatic diamines such as cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane), m- or p-xylylenediamine, diamines such as alicyclic diamine or aromatic diamine, and adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid
  • Polyamides obtained by polycondensation with dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids such as acid, terephthalic acid and isophthalic acid, alicyclic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids, amino such as ⁇ -aminocaproic acid and 11-aminoundecanoic acid Polymer obtained by condensation of carboxylic
  • polyamides obtained from lactams laurolactam such or copolymerized polyamide composed of these ingredients, more like a mixture of these polyamides.
  • Specific examples of the polyamide include nylon 6, nylon 66, nylon 6110, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, nylon 66/610, nylon 6/11, and aromatic nylon.
  • polyimide resin examples such as polyamino bismaleimide, polypyromellitimide, and polyetherimide can be used.
  • the organic dye (B) used in the present embodiment exhibits a specific absorption behavior. More specifically, the organic dye (B) has a main absorption peak (P) between 565 nm and 605 nm in the visible light absorption spectrum measured with a chloroform or toluene solution, and the peak (P)
  • the extinction coefficient (ml / g ⁇ cm) of the peak apex (Pmax: the point showing the maximum extinction coefficient in the peak) is 0.5 ⁇ 10 5 or more, and 1 of the absorbance of (Pmax) of the peak (P)
  • the peak width at an absorbance of / 4 is 50 nm or less, and the peak width at an absorbance at half the absorbance of (Pmax) of the peak (P) is 30 nm or less, and (Pmax) of the peak (P)
  • the peak width at 2/3 of the absorbance is 20 nm or less.
  • the organic dye (B) may have a peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P) between 580 nm and 590 nm. Further, the peak width at the absorbance at 1/4 of the absorbance at the peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P) is 40 nm or less, and 1 of the absorbance at the peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P). The peak width at the absorbance at / 2 may be 25 nm or less, and the peak width at the absorbance at 2/3 of the absorbance at the peak apex (Pmax) of the main absorption peak (P) may be 20 nm or less.
  • dye (B) of this embodiment is a tetraaza porphyrin compound represented by the following formula
  • a 1 to A 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a straight chain having 1 to 20 carbon atoms.
  • Branched or cyclic alkyl group alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, monoalkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, carbon number Represents an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group, an alkylthio group having 6 to 20 carbon atoms, and an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, excluding an aromatic ring via a linking group.
  • a ring may form, and M represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a divalent monosubstituted metal atom, a tetravalent disubstituted metal atom, or an oxymetal atom.
  • thermoplastic resin composition for optical materials of this embodiment is excellent in the weather resistance of the optical material obtained by including the tetraazaporphyrin compound of Formula (1) whose M is a bivalent copper atom.
  • Specific examples include tetra-t-butyl-tetraazaporphyrin / copper complex represented by the following formula (1a), which corresponds to the product number of PD-311S (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.).
  • Cu represents a divalent copper atom
  • tC 4 H 9 represents a tertiary butyl group
  • the substitution positions of the four substituents are A 1 and A 2 in the formula (1), One of A 3 and A 4 , A 5 and A 6, and A 7 and A 8 .
  • the organic dye (B) By using the tetra-t-butyl-tetraazaporphyrin / copper complex represented by the formula (1a) as the organic dye (B), the effect of the present invention can be obtained, and the contrast of an object to be visually recognized is improved. can do.
  • two or more different organic dyes (B) may be contained.
  • the ultraviolet absorber (C) used in the present embodiment may be appropriately selected from known ultraviolet absorbers.
  • the maximum absorption wavelength when dissolved in a chloroform solution is 350 nm or more and 370 nm or less. It is preferable.
  • ultraviolet absorber (C) examples include, for example, benzotriazole compounds, triazine compounds, benzophenone compounds, and the like. It is preferable that 1 type, or 2 or more types of compounds are included among these compounds.
  • UV absorber (C) 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalibidylmethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4 , 6-Di-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) ) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl -4- (3-one-4-oxa-dodecyl) -6-tert-butyl
  • Propanediocic acid ester compounds Propanediocic acid ester compounds; Oxanilide compounds such as 2-ethyl-2′-ethoxy-oxanilide and trade name Sanduvor VSU (manufactured by Clariant Japan KK) can be used. Also, JP-A-06-505743, JP-A-06-505744, JP-A-06-206874, JP-A-07-011138, JP-A-07-285927, JP-A-10-140089, and International Publication No. 2016. UV absorbers described in / 0216464 can also be used. Among these compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, and benzophenone compounds are preferable.
  • the ultraviolet absorber (C) is a compound having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more and 370 nm or less when dissolved in a chloroform solution, it has a very high blocking effect on blue light of about 400 to 420 nm from harmful ultraviolet rays, A transparent and excellent optical material can be effectively obtained.
  • any ultraviolet absorber which comprises an ultraviolet absorber (C) has the maximum absorption peak in the range of 350 nm or more and 370 nm or less.
  • ultraviolet absorbers other than the above can also be combined suitably.
  • the content of the ultraviolet absorber (C) is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts per 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition for optical materials. Parts by weight, more preferably 0.7 to 3 parts by weight, and particularly preferably 1 to 3 parts by weight.
  • the ultraviolet absorber (C) in the above range, the light transmittance in the wavelength range of 420 to 450 nm is drastically reduced, so that the blue light blocking effect of about 420 nm is remarkably improved.
  • Content of a ultraviolet absorber (C) can be suitably set within the said range according to the thickness of the molded object to produce.
  • the ultraviolet absorber (C) / organic dye (B) is 20 to 50,000, preferably 100 to 40,000, more preferably 140 to 30,000, and further preferably 200 to 30,000. . By including the organic dye (B) and the ultraviolet absorber (C) in this range, the resin hue can be further improved.
  • thermoplastic resin composition for optical materials of the present embodiment further includes, as other components, an internal mold release agent, a resin modifier, a light stabilizer, a bluing agent, a plasticizer, a near-infrared absorber, It may contain a stabilizer, a light-resistant stabilizer, a dye, a pigment, a photochromic compound, a leveling agent, an antistatic agent and the like.
  • An acidic phosphate ester can be used as the internal mold release agent.
  • acidic phosphoric acid esters include phosphoric acid monoesters and phosphoric acid diesters, which can be used alone or in combination of two or more.
  • ZelecUN manufactured by STEPAN MR internal mold release agent manufactured by Mitsui Chemicals, JP series manufactured by Johoku Chemical Industry, Phosphanol series manufactured by Toho Chemical Industry, AP and DP manufactured by Daihachi Chemical Industry Series, etc.
  • an external mold release agent can also be used in a shaping
  • thermoplastic resin composition for optical materials of the present embodiment has a resin modifier with the effects of the present invention for the purpose of adjusting various physical properties such as optical properties, impact resistance, and specific gravity of the obtained resin. It can be added as long as it is not damaged.
  • the resin modifier include olefin compounds including alcohol compounds, epoxy compounds, organic acids and anhydrides thereof, (meth) acrylate compounds, and the like.
  • a hindered amine compound As the light stabilizer, for example, a hindered amine compound can be used.
  • As hindered amine compounds commercially available products such as Chemila's Lowilite 76, Lowilite 92, BASF's Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 765, ADEKA's Adeka Stub LA-52, LA-72, Johoku Chemical Industry's JF-95, etc. Can be mentioned.
  • the bluing agent examples include those having an absorption band in the wavelength range from orange to yellow in the visible light region, and a function of adjusting the hue of the optical material made of resin. More specifically, the bluing agent contains a substance exhibiting a blue to purple color.
  • Plasticizers include aromatic carboxylic acid esters (such as dibutyl phthalate), aliphatic carboxylic acid esters (such as methyl acetyl ricinoleate), aliphatic dialcolic acid esters (such as adipic acid-propylene glycol polyester), and aliphatic tricarboxylic acids. Examples include esters (such as triethyl citrate), phosphoric acid triesters (such as triphenyl phosphate), epoxy fatty acid esters (such as epoxybutyl stearate), and petroleum resins.
  • thermoplastic resin composition for an optical material preferably contains a near infrared absorber. Thereby, thermal insulation performance can also be provided to the molded article obtained from the thermoplastic resin composition for optical materials.
  • the near-infrared absorber is preferably a material that strongly absorbs light in the range from the visible light long wavelength region to the near-infrared region having a wavelength of 650 nm to 1000 nm. More specifically, a composite tungsten oxide and a heterocyclic porphyrazine metal complex can be given.
  • the composite tungsten oxide fine particles have a general formula MyWOz (where M is one or more elements selected from Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al, Cu). 0.1 ⁇ y ⁇ 0.5, 2.2 ⁇ z ⁇ 3.0) and having a hexagonal crystal structure, such as YMDS-874 manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
  • heterocyclic porphyrazine metal complex examples include YKR-5010 manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.
  • Other organic materials such as phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, imonium compounds, diimonium compounds, polymethine compounds, diphenylmethane compounds, triphenylmethane compounds, quinone compounds, azo compounds, pentadiene compounds, azomethine compounds, squarylium compounds, organometallic complexes, cyanine compounds Compounds can be used. These near-infrared absorbers may be used alone or in combination.
  • the content of the thermoplastic resin (A) is, for example, 50 to 99.85 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition for optical materials from the viewpoint of obtaining sufficient processability and the like. , Preferably 55 to 99.85 parts by weight, more preferably 60 to 99.8 parts by weight.
  • the content of the organic dye (B) is, for example, 0.0001 to 0.1 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition for an optical material from the viewpoint of sufficiently exerting the effect of the component. Parts by weight, preferably 0.0002 to 0.01 parts by weight, more preferably 0.0005 to 0.005 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition for an optical material of the present embodiment can be obtained by mixing the above components by a predetermined method.
  • the mixing order and mixing method of each component in the composition are not particularly limited as long as each component can be uniformly mixed, and can be performed by a known method.
  • Known methods include, for example, a melt kneading method and a pellet molding method.
  • the molded product of this embodiment can be obtained by molding the above-described thermoplastic resin composition for optical materials.
  • the molded body 1 and the molded body 2 will be described.
  • the molded body 1 of this embodiment has a light transmittance of 440 nm at a thickness of 0.3 mm, preferably 10% or more, more preferably 12% or more, and a light transmittance of 410 nm is preferably 10%. Or less, more preferably 5% or less.
  • the light transmittance is within the above range, the blocking effect of blue light of about 420 nm from harmful ultraviolet rays is high, and it is transparent and excellent in appearance.
  • the light transmittance at a wavelength of 420 nm at a thickness of 0.3 mm is preferably 35% or less, more preferably 30% or less, and further preferably 20% or less. .
  • the molded body 1 can effectively block blue light of about 420 nm.
  • the molded body 1 of the present embodiment has a light transmittance of 650 nm at a thickness of 0.3 mm, preferably 80% or less, more preferably 75% or less, and further preferably 70% or less. . By setting it in this range, a high heat shielding effect can be brought about. Further, the molded body 1 of the present embodiment has a light transmittance of 650 nm at a thickness of 0.3 mm, preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and further preferably 40% or more. . By setting it within this range, a molded article with high transparency can be realized.
  • the light transmittance at a wavelength of 1000 nm at a thickness of 0.3 mm is preferably 70% or less, more preferably 60% or less, and further preferably 55% or less. . By setting it in this range, a high heat shielding effect can be brought about.
  • the film or sheet that is the optical material of the present embodiment can be formed from the molded body 1.
  • film refers to a film having a thickness of less than 0.25 mm
  • sheet refers to a film having a thickness of 0.25 mm or more.
  • films and sheets can be produced by adding other additives as necessary to the resin composition and using a publicly known method such as a melt extrusion molding method or a solution casting method. .
  • Such a film or sheet can constitute a sheet or film attached to a windshield of a car or a helmet of a motorcycle, a shield of a helmet of a motorcycle, a visor or sun visor of a car, a window of a building, a building material, or the like.
  • the molded product 2 of the present embodiment has a light transmittance at a wavelength of 420 nm of preferably 35% or less, more preferably 30% or less, still more preferably 20% or less, and particularly preferably 18%. It is as follows. By setting within this range, the molded body 2 can effectively block blue light of about 420 nm.
  • the molded body 2 of the present embodiment preferably has a light transmittance of 450 nm of 60% or more, more preferably 65% or more, and further preferably 70% or more. By setting to this range, the luminous transmittance of the molded body 2 is improved, and the visual field is brightened.
  • the molded body 2 of the present embodiment has a light transmittance of an absorption maximum value at a wavelength of 565 nm to 605 nm, preferably 65% or less, more preferably 60% or less, and further preferably 50% or less. By setting this range, the contrast between red and green becomes clear and visibility is improved.
  • the color coordinates (a *, b *) are preferably (0 ⁇ 10, 0 ⁇ 10), more preferably (0 ⁇ 5, 0 ⁇ 5), and further preferably ( 0 ⁇ 3, 0 ⁇ 3).
  • the Y value of the tristimulus values X, Y, and Z with the D65 light source or the C light source is preferably 70 or more, more preferably 75 or more, and still more preferably 80. That's it. By setting this range, visibility is improved even in a dark environment such as at night.
  • the optical properties of the molded body 2 as described above can be measured at a thickness of 50 mm or less, preferably at a thickness of 40 ⁇ m to 50 mm, more preferably at a thickness of 40 ⁇ m to 2 mm, particularly preferably at a thickness of 2 mm. Can do.
  • the film or sheet that is the optical material of the present embodiment can also be configured from the molded body 2.
  • These films and sheets can be produced by adding other additives as necessary to the resin composition and using a publicly known method such as a melt extrusion molding method or a solution casting method. .
  • a film or sheet can constitute a sheet or film attached to a windshield of a car or a helmet of a motorcycle, a shield of a helmet of a motorcycle, a visor or sun visor of a car, a window of a building, a building material, or the like.
  • the lens which is the optical material of the present embodiment can be configured from the molded body 2.
  • the lens can be produced by adding other additives or the like to the resin composition as necessary and using a publicly known method such as an injection molding method.
  • the lens can be provided with a hard coat or an antireflection film for the purpose of imparting surface protection, antifogging, antifouling, photochromic performance and the like.
  • the lens of the present embodiment can be applied to glasses or sunglasses. That is, the above-mentioned lenses are various types such as plastic spectacle lenses, sunglasses lenses, fashion glasses, sports glasses, protective glasses, goggles, eyesight correction lenses, imaging device lenses, Fresnel lenses for liquid crystal projectors, lenticular lenses, contact lenses, etc. It can be applied to plastic lenses.
  • thermoplastic resin composition for an optical material shown in the present embodiment is a light-emitting diode (LED) sealing material, an optical waveguide, an optical lens used for bonding an optical lens or an optical waveguide, and a reflection used for an optical lens.
  • LED light-emitting diode
  • the present invention can be applied to a protective coating, a transparent coating used for a liquid crystal display device member (substrate, light guide plate, film, sheet, etc.) or a transparent substrate.
  • ⁇ Evaluation method> (Light transmittance) -Shimadzu Corporation Shimadzu spectrophotometer UV-1600 was used as a measuring instrument, and ultraviolet-visible light spectrum was measured using a 0.3 mm thick sheet, and specific wavelengths (410 nm, 420 nm, 440 nm, 585 nm, 650 nm) were measured. , 1000 nm).
  • -A U-3500 type spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. was used as a measuring instrument, and the light transmittance at 300 to 800 nm was measured using a 2 mm thick and 50 mm square test piece.
  • a styrofoam box (length 26 cm, width 30 cm, height 28 cm, thickness 2 cm) having a window (length 10 cm, width 13 cm) at the center of the upper surface is installed.
  • a thermometer was fixed at the center of the box.
  • an incandescent lamp (500 W) is fixed vertically 45 cm above the box window and downward so that the inside of the box can be irradiated through the window, and the sheet formed by molding a thermoplastic resin for optical material is completely covered with the window. Laid.
  • the incandescent lamp was turned on, and the time when the thermometer inside the box reached 24 ° C. was taken as the measurement start time, and the temperature inside the box after 30 minutes of measurement was recorded.
  • the visible light absorption spectrum of PD-311S (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., tetraazaporphyrin / copper complex) measured with a chloroform solution was as follows.
  • the peak width at the absorbance of 1/4 of the absorbance of (Pmax) of the peak (P) is 30 nm.
  • the peak width at 18 times the absorbance of (Pmax) of the peak (P) is 18 nm.
  • the peak width at 2/3 of the absorbance at (Pmax) of the peak (P) is 14 nm.
  • Example 1 Preparation of Thermoplastic Polyurethane Sheet A four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and nitrogen inlet tube was added to PTG1000SN (P) (Hodogaya Chemical Co., Ltd., polytetrafluorocarbon using biomass raw material). 41.3 parts by weight of methylene ether glycol, number average molecular weight 1000), and then 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (Mitsui) so that the equivalent ratio (NCO / OH) is 5.54 44.0 parts by weight of Fortimo (registered trademark) manufactured by Chemical Co., Ltd. was charged. After stirring at 80 ° C.
  • prepolymer (a) prepared in advance at 80 ° C. 0.30 parts by weight of Irganox 245 (manufactured by BASF Japan, heat resistance stabilizer), Tinuvin 326 (manufactured by BASF Japan, 2- (5- (Chloro-2-benzotriazolyl) -6-tert-butyl-p-cresol, UV absorber) 1.10 parts by weight, PD-311S (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., tetraazaporphyrin / copper complex) 001 parts by weight, 0.10 parts by weight of YKR-5010 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., near infrared absorber), 0.15 parts by weight of ADK STAB LA-72 (light stabilizer made by ADEKA), and stanoct (API) 0.013 layer of a catalyst solution prepared by diluting 4% by weight of stannous octylate (Corpor
  • thermoplastic polyurethane (A) was removed from the vat and cured for 7 days under constant temperature and humidity conditions of room temperature 23 ° C. and relative humidity 50%. Thereafter, the thermoplastic polyurethane (A) was cut into a dice with a bale cutter, and the dice-like resin was pulverized with a pulverizer. The pulverized pellets were dried overnight at 80 ° C. under a nitrogen stream. A strand was extruded using a single screw extruder (model: SZW40-28MG, manufactured by Technobel) at a cylinder temperature in the range of 185 to 245 ° C., and cut to obtain pellets of thermoplastic polyurethane (A). The obtained pellets were further dried overnight at 80 ° C.
  • thermoplastic polyurethane (A) sheet (thickness). 0.3 mm) was obtained.
  • the light transmittance at a wavelength of 1000 nm was 54%
  • the light transmittance at 650 nm was 50%
  • the light transmittance at 585 nm was 66%
  • the 440 nm The light transmittance was 14%
  • the light transmittance at 420 nm was 10%
  • the light transmittance at 410 nm was 6%.
  • the thermal insulation performance measurement was performed with the obtained sheet of thermoplastic polyurethane (A), the temperature inside the box after 30 minutes of measurement was 39.8 ° C.
  • Adeka Stub LA-F70 (manufactured by ADEKA, triazine UV absorber) is used with respect to 100 parts by weight of polycarbonate (SD2173M manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate, containing 0.4 parts by weight of Tinuvin 326) as a thermoplastic resin.
  • polycarbonate SD2173M manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate, containing 0.4 parts by weight of Tinuvin 326
  • PD-311S manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., tetraazaporphyrin / copper complex
  • the transmittance at 420 nm was 17.4%
  • the transmittance at 450 nm was 80.0%
  • the transmittance at the absorption maximum at 585 nm was 34.0. %
  • (A *, b *) for the D65 light source was ( ⁇ 5.0, ⁇ 0.4)
  • the Y value was 72.2 for the D65 light source and 72.0 for the C light source.
  • the transmittance at 420 nm was 17.1%
  • the transmittance at 450 nm was 80.4%
  • the transmittance at the absorption maximum at 585 nm was 86.2. %
  • (A *, b *) with D65 light source ( ⁇ 5.0, ⁇ 10.2)
  • Y value was 86.2 with D65 light source and 86.2 with C light source.
  • Example 3 0.8 parts by weight of ADK STAB LA-F70 (manufactured by ADEKA, UV absorber) with respect to 100 parts by weight of polycarbonate (SD2173M manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate, containing 0.4 parts by weight of Tinuvin 326) as a thermoplastic resin PD-311S (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., tetraazaporphyrin / copper complex) was added in an amount of 0.001 part by weight, and a strand was prepared while kneading by a melt extrusion method, and pelletized to obtain a pellet. This pellet was dried at 130 ° C.
  • Example 4 2 parts by weight of Tinuvin 326 (manufactured by BASF Japan Ltd., UV absorber) per 100 parts by weight of polycarbonate (SD2173M manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate, containing 0.4 parts by weight of Tinuvin 326) as a thermoplastic resin, PD- 0.001 part by weight of 311S (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., tetraazaporphyrin / copper complex) was added, a strand was prepared while kneading by a melt extrusion method, and pelletized to obtain a pellet. This pellet was dried at 130 ° C.
  • Example 5 A hard coat treatment was performed on both sides of the test piece obtained by the method described in Example 4.
  • the transmittance at 420 nm was 18.8%
  • the transmittance at 450 nm was 87.8%
  • the transmittance at the absorption maximum at 585 nm was 40.2.
  • Y value was 74.2 with D65 light source.
  • Example 6 2.2 parts by weight of ADK STAB LA-F70 (ADEKA, UV absorber) and 100 parts by weight of polyethylene terephthalate (Unitika NES-2040) as a thermoplastic resin, PD-311S (manufactured by Yamamoto Kasei, Tetraaza) A porphyrin / copper complex) was added in an amount of 0.02 part by weight, and a strand was prepared while kneading by a melt extrusion method, and pelletized to obtain a pellet. The pellets were dried at 140 ° C. for 4 hours, and an 800 ⁇ m unstretched sheet was obtained using a single screw extruder.
  • ADK STAB LA-F70 ADK STAB LA-F70
  • PD-311S manufactured by Yamamoto Kasei, Tetraaza
  • the transmittance at 420 nm was 5.5%
  • the transmittance at 450 nm was 78.7%
  • the transmittance at the absorption maximum at 585 nm was 49. 9%
  • (a *, b *) with D65 light source ( ⁇ 9.0, ⁇ 7.6)
  • Y value was 78.5 with D65 light source.
  • PD-311S manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., tetraazaporphyrin / copper complex
  • a polycarbonate SD2173M manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd. and 0.4 parts by weight of Tinuvin 326) as a thermoplastic resin.
  • 001 parts by weight was added, and strands were produced while kneading by a melt extrusion method, and pelletized to obtain pellets.
  • This pellet was dried at 130 ° C. for 4 hours, and a 2 mm thick and 50 mm square test piece was prepared with an injection molding machine.
  • the transmittance at 420 nm was 60.8%
  • the transmittance at 450 nm was 86.9%
  • the transmittance at the absorption maximum at 585 nm was 33.0. %
  • (A *, b *) with D65 light source ( ⁇ 0.9, ⁇ 8.3)
  • Y value was 72.3 with D65 light source.
  • the film obtained as described above was confirmed for light resistance by QUV.
  • the QUV test was performed with a UVA-340 lamp at 50 ° C. and an illuminance of 0.35 V / m 2 for 48 hours. After the QUV test, the optical characteristics of the film were measured with a spectrophotometer using parallel light. As a result, the transmittance at 420 nm was 86.7%, and the blue light of about 420 nm was not sufficiently blocked.
  • the transmittance at 450 nm is 87.6%
  • the transmittance at the absorption maximum at 585 nm is 62.1%
  • (a *, b *) ( ⁇ 0.7, ⁇ 4.5) with a D65 light source
  • the Y value was 81.5 with a D65 light source.
  • ⁇ a * was ⁇ 0.1
  • ⁇ b * was +1.1
  • the fading was good.

Abstract

本発明の光学材料用熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)、クロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、565nm~605nmの間に主吸収ピーク(P)を有し、該ピーク(P)のピーク頂点(Pmax:ピーク中で最大吸光係数を示す点)の吸光係数(ml/g・cm)が0.5×10以上であり、該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/4の吸光度におけるピーク幅が50nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/2の吸光度におけるピーク幅が30nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の2/3の吸光度におけるピーク幅が20nm以下の範囲である有機系色素(B)、および紫外線吸収剤(C)を含有する、光学材料用熱可塑性樹脂組成物であって、前記紫外線吸収剤(C)の含有量が、前記光学材料用熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して0.1~5重量部である。

Description

光学材料用熱可塑性樹脂組成物およびその用途
 本発明は光学材料用熱可塑性樹脂組成物およびその用途に関する。
 物体の輪郭や色彩を明瞭にし、視覚疲労などを軽減するため、光学シート、フィルム、レンズ等の光学材料に対し、該光学材料を通して視認される物体のコントラストを改善することが望まれている。
 ここで、コントラストを向上させるためには、眩しさを与えやすい波長帯を可能な限り選択的に遮光(カット)する必要がある。例えば、ネオジム化合物は、585nm付近の可視光を高選択的に吸収することができ、このネオジム化合物、また、テトラアザポルフィリン化合物などの有機色素を含む光学材料はコントラストが向上することが知られている。ネオジム化合物のような希土類金属化合物が物体のコントラストを改善することができるのは、可視光領域での吸収波長帯における吸光スペクトルのピーク形状が極めてシャープな点、すなわち吸収波長領域が狭く、波長選択性が高い点に起因している。この波長選択性が高いことにより、視認性に必要な波長帯では大きな透過率を有し、かつ眩しさに悪影響を与える波長帯を選択的に吸収するという効果を得ることができる。
 一方、テトラアザポルフィリン化合物は、ネオジム化合物と同様に、優れた防眩性能とコントラスト性の改善を眼鏡レンズに付与することができる。つまり、特定吸収波長におけるピークのシャープさに由来して585nm付近以外での光透過性が良好で明視野が確保できるため、防眩性と視認性(コントラスト性)のバランスが極めて良好な光学材料を提供できる。
 このテトラアザポルフィリン化合物のような有機系色素を利用する場合に関し、モノマー組成物中に予め有機系色素を溶解させておき、その後、重合してレンズを得る方法が、特許文献1の実施例項に記載されている。
 しかしながら、特許文献1に記載されるレンズを視力矯正用レンズに適用する場合は、中心部とコバ部分の厚みの差が大きく、有機系色素に由来した着色により中心部と周辺部で色の濃さが変化することがあった。強度の視力矯正用になるにしたがい、中心部とコバ部分の厚みの差がさらに大きくなるので、この傾向はより顕著なものとなる。このように、部分的に厚みの異なるレンズは、当該部分において色の濃さが変化してしまい、外観に改善の余地があった。とりわけ、特許文献1の実施例において製造されたレンズは全てプラノーレンズ(中心厚とコバ部分の厚みの差が非常に小さいレンズ)であり、視力矯正用レンズにも対応できるようなコントラスト性が改善されたレンズの開発が望まれていた。
 一方、従来から、眼が紫外線に曝露することによる悪影響が、問題視されている。さらに、近年、自然光、オフィス機器の液晶ディスプレイや、スマートフォンまたは携帯電話等の携帯機器のディスプレイ等からの発光に含まれる青色光により、眼の疲れや痛みを感じるなど、眼への影響が問題となってきており、眼が、紫外線から420nm程度の比較的短波長の青色光に曝露する量を低減させることが望まれてきている。
 すなわち、光学材料に付与される別の機能として紫外線カット機能が挙げられる。近年、紫外線(UV)をカット機能有する光学材料の開発が進められている。
 ここで、420nm程度の短波長青色光の眼への影響については、非特許文献1に記載されている。
 この文献では、411nmと470nmのピーク波長の異なる青色LED光の照射による網膜神経細胞(ラットの培養網膜神経R28細胞)へのダメージを検証している。その結果、411nmにピーク波長を有する青色光の照射(4.5W/m)は24時間以内に網膜神経細胞の細胞死を引き起こすのに対し、470nmにピーク波長を有する青色光では、同じ量の照射でも細胞に変化は起こらないことが示されており、400~420nm波長の光の暴露を抑えることが目の障害予防に重要であることが示されている。
 また、長い間、眼に青色光の照射を浴びることは、眼精疲労やストレスを受けることが懸念されており、加齢黄斑変性を引き起こす要因と考えられている。
 ここで、青色光の透過を抑制することを目的とした技術としては、以下のものが挙げられる。
 特許文献2には、波長300nm以上、400nm以下域の平均光線透過率が0.5%以下である、紫外線吸収剤を含むプラスチックレンズが開示されている。
 特許文献3には、ウレタン樹脂材料を含む樹脂材料と、極大吸収波長が相異なる紫外線吸収剤を少なくとも2種類とを含有するプラスチックレンズ用組成物から得られたプラスチックレンズが開示されている。
 特許文献4には、ウレタン樹脂材料を含む樹脂材料と、クロロホルム溶液中における極大吸収波長が345nm以上である紫外線吸収剤とを含有するプラスチックレンズ用組成物から得られるプラスチックレンズが開示されている。当該文献には、このプラスチックレンズによれば、紫外線吸収剤の影響によるレンズの黄色化、屈折率の変化等がなく、さらにレンズの機械的強度を低下させないと記載されている。
 特許文献5には、特定のベンゾトリアゾール化合物を用いたプラスチック眼鏡レンズが開示されている。当該文献には、このプラスチック眼鏡レンズは、波長395nm、波長400nm、波長405nmにおける光線透過率が所定の範囲にあることが記載されている。
 特許文献6には、エピスルフィド基を有する化合物と分子内に2個以上のメルカプト基を有する化合物を含有する組成物からなる重合性組成物を重合して得られる樹脂が開示されている。当該樹脂は、高屈折率、低分散な材料であり、眼鏡レンズ用材料としての用途が記載されている。
 特許文献7には、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部と、テトラアザポルフィリン化合物系染料0.0001~0.01重量部と、最大吸収波長を350~400nmに持つ紫外線吸収剤0.1~1.0重量部とを含有する眼鏡レンズ用熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
 特許文献8には、熱可塑性樹脂と、テトラアザポルフィリン系化合物とを含む樹脂組成物が開示され、紫外線吸収剤を含んでよいことも開示されている。当該樹脂組成物からなる成形体の用途として、眼鏡レンズ、サンバイザー等の光学物品が挙げられている。
 特許文献9には、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.01~1.5重量部からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。当該樹脂組成物からなる成形体の用途として、レンズ等が挙げられている。
特開2008-134618号公報 特開平10-186291号公報 特開平11-218602号公報 特開平11-295502号公報 特開2005-292240号公報 特開2004-256655号公報 特開2012-219169号公報 国際公開第2013/168565号 特開2001-115002号公報
The European journal of neuroscience, vol.34, Iss.4, 548-558, (2011)
 しかしながら、上記のような従来技術の組成物から得られる樹脂成形体は、該成形体を通して視認される物体のコントラスト性、有害な紫外線から420nm程度の青色光の遮断効果、さらに樹脂色相に依然として改善の余地があった。このような事情から、本発明は、視認される物体のコントラストが改善されると同時に有害な紫外線から420nm程度の青色光の遮断効果が高く、樹脂色相が改善され透明で外観に優れる光学材料を与える樹脂組成物を提供することを課題とする。
 本発明者らは、樹脂組成物を構成する成分について、適切に組み合わせることで、上記課題が解決された光学材料を得られることを見出した。
 即ち、本発明は以下に示すことができる。
[1] 熱可塑性樹脂(A)、
 クロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、565nm~605nmの間に主吸収ピーク(P)を有し、該ピーク(P)のピーク頂点(Pmax:ピーク中で最大吸光係数を示す点)の吸光係数(ml/g・cm)が0.5×10以上であり、該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/4の吸光度におけるピーク幅が50nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/2の吸光度におけるピーク幅が30nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の2/3の吸光度におけるピーク幅が20nm以下の範囲である有機系色素(B)、および
 紫外線吸収剤(C)
を含有する、光学材料用熱可塑性樹脂組成物であって、
 前記紫外線吸収剤(C)の含有量が、前記光学材料用熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して0.1~5重量部である、光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
[2] 前記熱可塑性樹脂(A)がポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリ(チオ)ウレタン、ポリ(チオ)ウレタンウレア、ポリエン-ポリチオール重合体、開環メタセシス重合体、ポリエステル、ポリ(チオ)エーテル、ポリアミド、ポリイミド樹脂から選ばれる少なくとも1種である[1]に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
[3] 前記有機系色素(B)が、以下の式(1)で表されるテトラアザポルフィリン化合物である、[1]または[2]に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[式(1)中、A~Aは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数1~20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、炭素数1~20のモノアルキルアミノ基、炭素数2~20のジアルキルアミノ基、炭素数7~20のアラルキル基、炭素数6~20のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数6~20のアルキルチオ基、炭素数6~20のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Mは2個の水素原子、2価の金属原子、2価の1置換金属原子、4価の2置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。]
[4] 式(1)で表されるテトラアザポルフィリン化合物において、Mが2価の銅原子である、[3]に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
[5] 前記テトラアザポルフィリン化合物が以下の式(1a)で表される、[3]または[4]に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式(1a)中、Cuは2価の銅原子を、t-Cはターシャリーブチル基を表し、その4個の置換基の置換位置は式(1)におけるAとA、AとA、AとA及びAとAのいずれかひとつずつである。]
[6] 前記紫外線吸収剤(C)が、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上の化合物を含む、[1]~[5]のいずれか一項に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
[7] さらに、近赤外線吸収剤を含む、[1]~[6]のいずれか一項に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
[8] [1]~[7]のいずれか一項に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物を成型してなる成形体。
[9] 420nmの光線透過率が20%以下である、[8]に記載の成形体。
[10] 420nmの光線透過率が20%以下、565~605nmにおける吸収極大値の光線透過率が65%以下である[8]に記載の成形体。
[11] 420nmの光線透過率が20%以下、565~605nmにおける吸収極大値の光線透過率が65%以下で、色座標(a*,b*)が(0±10,0±10)である、[8]に記載の成形体。
[12] 450nmの光線透過率が60%以上である、[8]~[11]のいずれか一項に記載の成形体。
[13] D65光源またはC光源での3刺激値X,Y,ZのYの値が70以上である、[8]~[12]のいずれか一項に記載の成形体。
[14] [8]~[13]のいずれか一項に記載の成形体からなるフィルムまたはシート。
[15] [8]~[13]のいずれか一項に記載の成形体からなる光学材料。
[16] [8]~[13]のいずれか一項に記載の成形体からなるレンズ。
[17] [16]に記載のレンズを備える眼鏡またはサングラス。
[18] [14]に記載のフィルムまたはシートを備えるバイザー。
 本発明によれば、熱可塑性樹脂、特定の有機系色素、特定量の紫外線吸収剤を組み合わせることで、視認される物体のコントラストが改善されると同時に有害な紫外線から420nm程度の青色光の遮断効果が高く、樹脂色相が改善され透明で外観に優れ、これらの特性にバランスよく優れた光学材料を提供することができる。このような本発明の樹脂組成物は、光学特性及び、透明で外観に優れるとともに有害光の眼への影響が軽減され眼精疲労やストレスなどの障害を抑えることもできるため、特にバイザーやプラスチック眼鏡レンズ、サングラスレンズとして好適に用いることができる。
 以下、本発明を以下の実施の形態に基づいて説明する。
 なお、本明細書中において、「~」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。
[光学材料用熱可塑性樹脂組成物]
 本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)と、特定の吸収挙動を示す有機系色素(B)と、紫外線吸収剤(C)と、を含む。
 また、光学材料用熱可塑性樹脂組成物には、特定量の紫外線吸収剤(C)が含まれる。
 以下、各成分について詳細に説明する。
(熱可塑性樹脂(A))
 熱可塑性樹脂(A)としては、ポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリ(チオ)ウレタン、ポリ(チオ)ウレタンウレア、ポリエン-ポリチオール重合体、開環メタセシス重合体、ポリエステル、ポリ(チオ)エーテル、ポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリ乳酸、トリアセチルセルロースから選ばれる樹脂を好ましく用いることができる。これらの材料は透明性が高い材料(透明樹脂)であり、光学材料用途に好適に用いることができ、ポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル、ポリ(チオ)ウレタンおよびポリオレフィン、ポリアミドから選択される少なくとも一種をより好ましく用いることができる。なお、これらの材料は単独であっても、これらの複合材料であっても良い。
 ポリカーボネートは、アルコールとホスゲンの反応、またはアルコールとクロロホーメートを反応させる方法、または炭酸ジエステル化合物のエステル交換反応をすることにより得ることができるが、一般的に入手可能な市販品ポリカーボネート樹脂を用いることも可能である。市販品としては帝人株式会社製のパンライトシリーズなどを用いることができる。
 ポリ(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート(炭素数1~12)等を単独もしくは複合し、重合させて得られるものを用いることができ、これらはビニル化合物やアリル化合物などの不飽和結合を有する化合物と共重合させてもよい。
 ポリオレフィンは、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒やいわゆるポストメタロセン触媒などの公知のオレフィン重合用触媒の存在下で、α-オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンを重合することにより製造される。α-オレフィンモノマーは単一成分であっても、複合成分を共重合させても構わない。
 ポリオレフィンの製造におけるオレフィンの重合反応は、溶液重合、懸濁重合、バルク重合法などの液相重合法や、気相重合法や、その他公知の重合方法で行うことができる。好ましくは、ポリオレフィンの製造は、溶解重合および懸濁重合(スラリー重合)などの液相重合法が用いられ、さらに好ましくは懸濁重合(スラリー重合)法が用いられる。重合の温度や圧力条件は、公知の条件が適用できる。
 環状ポリオレフィンは、公知のオレフィン重合触媒の存在下で環状オレフィンから選ばれる少なくとも1種の環状オレフィンを重合させることにより製造される。環状オレフィンモノマーは単一成分であっても、複合成分を共重合させても構わない。環状ポリオレフィンとしては、三井化学株式会社製のアペル(商標)が透明性が高く、好適に使用することができる。
 ポリ(チオ)ウレタンは2官能イソシアネートと2官能チオールまたは(チオ)グリコールまたは低分子量ポリオールまたは高分子量ポリオールの重合体である。
 2官能イソシアネートとしては脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。
 脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、2,2'-ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3-ブタジエン-1,4-ジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス(イソシアナトエチル)カーボネート、ビス(イソシアナトエチル)エーテル、1,4-ブチレングリコールジプロピルエーテル-ω,ω'-ジイソシアネート、リジンイソシアナトメチルエステル、ビス(4-イソシアネート-n-ブチリデン)ペンタエリスリトール、2,6-ジイソシアネートメチルカプロエート等が挙げられる。
 脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ビスイソシアナトメチルノルボルナン、イソホロンジイソシアネート、4,4'-ジイソシアナトシクロヘキシルメタン、1,3-または1,4-シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれらの混合物、1,3-または1,4-ビス(イソシアナトエチル)シクロヘキサン、2,2'-ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、2-イソシアナトメチル2-(3-イソシアナトプロピル)-5-イソシアナトメチルビシクロ-〔2.2.1〕-ヘプタン、2-イソシアナトメチル-2-(3-イソシアナトプロピル)-6-イソシアナトメチルビシクロ-〔2.2.1〕-ヘプタン、2-イソシアナトメチル3-(3-イソシアナトプロピル)-5-(2-イソシアナトエチル)-ビシクロ-〔2.2.1〕-ヘプタン、2-イソシアナトメチル3-(3-イソシアナトプロピル)-6-(2-イソシアナトエチル)-ビシクロ-〔2.2.1〕-ヘプタン、2-イソシアナトメチル2-(3-イソシアナトプロピル)-5-(2-イソシアナトエチル)-ビシクロ-〔2.2.1〕-ヘプタン、2-イソシアナトメチル2-(3-イソシアナトプロピル)-6-(2-イソシアナトエチル)-ビシクロ-〔2.2.1〕-ヘプタン等が挙げられる。
 芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネートおよび2,6-トリレンジイソシアネート、ならびに、これらトリレンジイソシアネートの異性体混合物(TDI)、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4'-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび2,2'-ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに、これらジフェニルメタンジイソシアネートの任意の異性体混合物(MDI)、トルイジンジイソシアネート(TODI)、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート(NDI)などが挙げられる。
 芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、1,3-または1,4-キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物(XDI)、1,3-または1,4-テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物(TMXDI)などが挙げられる。
 これらその他のポリイソシアネートは、単独使用または2種類以上併用することができる。
 2官能チオールとしてはエタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ビスメルカプトエチルエーテル、3,5-ジオキサ-1,8-オクタンジチオール、エチレングリコール(ビス(3-メルカプトプロピオネート)、プロピレングリコール(ビス(3-メルカプトプロピオネート)、ブタンジオール(ビス(3-メルカプトプロピオネート)、エチレングリコール(ビス(メルカプトアセテート)、プロピレングリコール(ビス(メルカプトアセテート)、ブタンジオール(ビス(メルカプトアセテート))等が挙げられる。
 (チオ)グリコールとしてはメルカプトエタノール等が挙げられる。
 低分子量ポリオールは、水酸基を2つ以上有する数平均分子量400未満、好ましくは、300未満の化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,2,2-トリメチルペンタンジオール、3,3-ジメチロールヘプタン、アルカン(C7~20)ジオール、1,3-または1,4-シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、1,3-または1,4-シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールA、1,4-ジヒドロキシ-2-ブテン、2,6-ジメチル-1-オクテン-3,8-ジオール、ビスフェノールA、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの2価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの3価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン(ペンタエリスリトール)、ジグリセリンなどの4価アルコール、例えば、キシリトールなどの5価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの6価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの7価アルコール、例えば、ショ糖などの8価アルコールなどが挙げられる。
 これら低分子量ポリオールは、単独使用または2種類以上併用することができ、好ましくは、2価アルコールが挙げられる。
 高分子量ポリオールは、水酸基を2つ以上有する数平均分子量300以上、好ましくは、400以上の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、ビニルモノマー変性ポリオールなどが挙げられる。
 ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなどのポリオキシアルキレンポリオールなどが挙げられる。
 ポリプロピレンポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオールまたは低分子量ポリアミンを開始剤とするプロピレンオキサイドの付加重合物(プロピレンオキサイドと、エチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとのランダムおよび/またはブロック共重合体を含む。)が挙げられる。
 ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランなどの重合単位に、アルキル置換テトラヒドロフランや、2価アルコールを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール(非晶性ポリエーテルグリコール)などが挙げられる。
 ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオールと多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。
 多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、1,1-ジメチル-1,3-ジカルボキシプロパン、3-メチル-3-エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、その他の飽和脂肪族ジカルボン酸(C11~13)、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、その他の脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水2-アルキル(C12~C18)コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。
 また、ポリエステルポリオールとして、例えば、植物由来のポリエステルポリオール、具体的には、低分子量ポリオールを開始剤として、ヒドロキシル基含有植物油脂肪酸(例えば、リシノレイン酸を含有するひまし油脂肪酸、12-ヒドロキシステアリン酸を含有する水添ひまし油脂肪酸など)などのヒドロキシカルボン酸を、公知の条件下、縮合反応させて得られる植物油系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
 また、ポリエステルポリオールとして、例えば、低分子量ポリオールを開始剤として、例えば、ε-カプロラクトン、γ-バレロラクトンなどのラクトン類や、例えば、L-ラクチド、D-ラクチドなどのラクチド類などを開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、さらには、それらに上記した2価アルコールを共重合したラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
 ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオールを開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオールや1,6-ヘキサンジオールなどの2価アルコールと、開環重合物とを共重合した非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
 また、ポリウレタンポリオールは、上記により得られたポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび/またはポリカーボネートポリオールを、イソシアネート基(NCO)に対する水酸基(OH)の当量比(OH/NCO)が1を超過する割合で、ポリイソシアネートと反応させることによって、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、あるいは、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどとして得ることができる。
 エポキシポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオールと、例えば、エピクロルヒドリン、β-メチルエピクロルヒドリンなどの多官能ハロヒドリンとの反応により得られるエポキシポリオールが挙げられる。
 植物油ポリオールとしては、例えば、ひまし油、やし油などのヒドロキシル基含有植物油などが挙げられる。例えば、ひまし油ポリオール、または、ひまし油脂肪酸とポリプロピレンポリオールとの反応により得られるエステル変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。
 ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、部分ケン価エチレン-酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
 アクリルポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基含有アクリレートと、ヒドロキシル基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が挙げられる。
 ヒドロキシル基含有アクリレートとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,2-ジヒドロキシメチルブチル(メタ)アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。好ましくは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート(炭素数1~12)、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレンなどの芳香族ビニル、例えば、(メタ)アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、例えば、(メタ)アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含むビニルモノマー、または、そのアルキルエステル、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどのアルカンポリオールポリ(メタ)アクリレート、例えば、3-(2-イソシアネート-2-プロピル)-α-メチルスチレンなどのイソシアネート基を含むビニルモノマーなどが挙げられる。
 そして、アクリルポリオールは、これらヒドロキシル基含有アクリレート、および、共重合性ビニルモノマーを、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることにより得ることができる。
 また、アクリルポリオールには、例えば、シリコーンポリオールやフッ素ポリオールが含まれる。
 シリコーンポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル基を含むシリコーン化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
 フッ素ポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどのビニル基を含むフッ素化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
 ビニルモノマー変性ポリオールは、上記した高分子量ポリオールと、ビニルモノマーとの反応により得ることができる。
 これら高分子量ポリオールは、単独使用または2種類以上併用することができる。
 高分子量ポリオールとして、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられ、さらに好ましくは、非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール(非晶性ポリエーテルグリコール)が挙げられる。非晶性とは、常温(25℃)において液状であることを示す。
 非晶性のポリテトラメチレンエーテルグリコールは、例えば、テトラヒドロフランと、アルキル置換テトラヒドロフラン(例えば、3-メチルテトラヒドロフランなど)との共重合体(テトラヒドロフラン/アルキル置換テトラヒドロフラン(モル比)=15/85~85/15、数平均分子量500~4000、好ましくは、800~2500)や、例えば、テトラヒドロフランと、分岐状グリコール(例えば、ネオペンチルグリコールなど)との共重合体(テトラヒドロフラン/分岐状グリコール(モル比)=15/85~85/15、数平均分子量500~4000、好ましくは、800~2500)などとして、得ることができる。
 また、非晶性のポリテトラメチレンエーテルグリコールとしては、市販品を用いることができ、そのような市販品としては、例えば、旭化成せんい社製「PTXG」シリーズ、保土谷化学工業社製「PTG-L」シリーズなどが挙げられる。
 ポリ(チオ)ウレタンウレアは、前記2官能イソシアネートと2官能チオールまたは(チオ)グリコールまたは低分子量ポリオールまたは高分子量ポリオールを反応させてなるポリウレタンプレポリマーおよびアミン硬化剤による反応生成物である。ポリウレタンポリウレアは透明性の高い材料であり、好適に使用することができる。
 アミン硬化剤としては、例えば、エチレンジアミン、1,3-プロパンジアミン、1,3-または1,4-ブタンジアミン、1,6-ヘキサメチレンジアミン、1,4-シクロヘキサンジアミン、3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルアミン(イソホロンジアミン)、4,4'-ジシクロヘキシルメタンジアミン、2,5(2,6)-ビス(アミノメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ヒドラジン、o、mまたはp-トリレンジアミン(TDA、OTD)などの低分子量ジアミン、例えば、ジエチレントリアミンなどの低分子量トリアミン、例えば、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどのアミノ基を4個以上有する低分子量ポリアミンなどが挙げられる。
 これらアミン硬化剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。
 ポリエン-ポリチオール重合体は、1分子中に2個のエチレン性官能基を有するポリエン化合物と、1分子中に2個のチオール基を有するポリチオール化合物からなる付加重合並びにエチレン鎖状重合による高分子生成物である。
 ポリエン-ポリチオール重合体における、ポリエン化合物としては、アリルアルコール誘導体、(メタ)アクリル酸と2価アルコールとのエステル類、ウレタンアクリレート及びジビニルベンゼン等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることができる。アリルアルコール誘導体としては、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル及びソルビトールジアリルエーテル等が挙げられる。(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル類の中で、2価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
 開環メタセシス重合体は、触媒を用いて環状オレフィン類を開環重合させてなる高分子である。開環重合させることのできる環状オレフィン類としては、環状構造を有するオレフィン類であれば特に制限はないが、通常は炭素原子数3~40の単環式シクロアルケン類、単環式シクロアルカジエン類、多環式シクロアルケン類、多環式シクロアルカジエン類が挙げられる。単環式シクロアルケン類の具体例としては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテンなどが挙げられる。単環式シクロアルカジエン類の具体例としては、例えば、シクロブタジエン、1,3-シクロペンタジエン、1,3-シクロヘキサジエン、1,4-シクロヘキサジエン、1,5-シクロオクタジエンなどが挙げられる。多環式シクロアルケン類としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エンなどが挙げられる。多環式シクロアルカジエン類としては、例えば、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。これらは、酸素や硫黄、ハロゲンなどと置換していても良い。さらに水素化して用いても良い。例えば、JSR社製ARTON(登録商標)などが好適な例としてあげることができる。
 ポリエステルは、アンチモンやゲルマニウム化合物に代表されるルイス酸触媒や、有機酸、無機酸などの公知のポリエステル製造触媒の存在下に縮合重合される。具体的には、ジカルボン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコールを含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状エステルから成るものをいう。
 ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、1,3-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、5-(アルカリ金属)スルホイソフタル酸、ジフェニン酸、1,3-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、4,4'-ビフェニルジカルボン酸、4,4'-ビフェニルスルホンジカルボン酸、4,4'-ビフェニルエーテルジカルボン酸、1,2-ビス(フェノキシ)エタン-p,p'-ジカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらのジカルボン酸のうちテレフタル酸およびナフタレンジカルボン酸とくに2,6-ナフタレンジカルボン酸が、得られるポリエステルの物性等の点で好ましく、必要に応じて他のジカルボン酸を構成成分とする。これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、3,4,3',4'-ビフェニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
 グリコールとしてはエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジエタノール、1,10-デカメチレングリコール、1,12-ドデカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール;
ヒドロキノン、4,4'-ジヒドロキシビスフェノール、1,4-ビス(β-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス(β-ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン、ビス(p-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(p-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p-ヒドロキシフェニル)メタン、1,2-ビス(p-ヒドロキシフェニル)エタン、ビスフェノールA、ビスフェノールC、2,5-ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコール、などに例示される芳香族グリコールが挙げられる。
 これらのグリコールのうちエチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノールが好ましい。これらグリコール以外の多価アルコールとして、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。
 ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ(1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレートおよびこれらの共重合体が好ましい。
 ポリ(チオ)エーテルとしては、ポリオキシアルキレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂(ポリチオエーテル系樹脂)が含まれる。ポリオキシアルキレン系樹脂としては、ポリオキシメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが含まれる。
 ポリアミドとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4-または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3-または1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(p-アミノシクロヘキシルメタン)、m-またはp-キシリレンジアミン等の脂肪族ジアミン、脂環式ジアミンまたは芳香族ジアミンなどのジアミン類と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸類との重縮合によって得られるポリアミド、ε-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミド、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタム等のラクタムから得られるポリアミド、あるいはこれらの成分からなる共重合ポリアミド、さらにはこれらのポリアミドの混合物などが挙げられる。
 このポリアミドの具体例としては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン6110、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610、ナイロン6/11、芳香族ナイロン等が挙げられる。
 ポリイミド樹脂としては、ポリアミノビスマレイミド、ポリピロメリットイミド、ポリエーテルイミド等のポリイミド樹脂を用いることができる。
(有機系色素(B))
 本実施形態で使用される有機系色素(B)は、特定の吸収挙動を示すものである。
 より具体的には、有機系色素(B)は、クロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、565nm~605nmの間に主吸収ピーク(P)を有し、該ピーク(P)のピーク頂点(Pmax:ピーク中で最大吸光係数を示す点)の吸光係数(ml/g・cm)が0.5×10以上であり、該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/4の吸光度におけるピーク幅が50nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/2の吸光度におけるピーク幅が30nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の2/3の吸光度におけるピーク幅が20nm以下の範囲である。
 本実施形態において、有機系色素(B)は、前記主吸収ピーク(P)のピーク頂点(Pmax)が580nm~590nmの間であるとよい。また、前記主吸収ピーク(P)のピーク頂点(Pmax)の吸光度の1/4の吸光度におけるピーク幅が40nm以下であり、かつ前記主吸収ピーク(P)のピーク頂点(Pmax)の吸光度の1/2の吸光度におけるピーク幅が25nm以下であり、かつ前記主吸収ピーク(P)のピーク頂点(Pmax)の吸光度の2/3の吸光度におけるピーク幅が20nm以下であってもよい。
 なお、本実施形態の有機系色素(B)は、以下の式(1)で表されるテトラアザポルフィルン化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
[式(1)中、A~Aは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数1~20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、炭素数1~20のモノアルキルアミノ基、炭素数2~20のジアルキルアミノ基、炭素数7~20のアラルキル基、炭素数6~20のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数6~20のアルキルチオ基、炭素数6~20のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Mは2個の水素原子、2価の金属原子、2価の1置換金属原子、4価の2置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。]
 式(1)で表されるテトラアザポルフィリン化合物について、式(1)中、Mは2価の銅原子であることがより好ましい。本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物は、Mが2価の銅原子である式(1)のテトラアザポルフィリン化合物を含むことにより、得られる光学材料の耐候性に優れる。
 具体例としては以下の式(1a)で表されるテトラ-t-ブチル-テトラアザポルフィリン・銅錯体が挙げられ、これは、PD-311S(山本化成社製)の品番名に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(1a)中、Cuは2価の銅原子を、t-Cはターシャリーブチル基を表し、その4個の置換基の置換位置は式(1)におけるAとA、AとA、AとA及びAとAのいずれかひとつずつである。
 有機系色素(B)として式(1a)で表されるテトラ-t-ブチル-テトラアザポルフィリン・銅錯体を用いることにより本発明の効果を得ることができ、特に視認される物体のコントラストを改善することができる。
 本実施形態においては、異なる2種以上の有機系色素(B)を含有していてもよい。
(紫外線吸収剤(C))
 本実施形態で使用される紫外線吸収剤(C)は、公知の紫外線吸収剤の中から適宜選択すればよいが、たとえば、クロロホルム溶液に溶解させた際の極大吸収波長が350nm以上370nm以下であることが好ましい。
 より具体的な紫外線吸収剤(C)の例としては、たとえば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を挙げることができ、本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物はこれらの化合物のうち、1種または2種以上の化合物を含むことが好ましい。
 紫外線吸収剤(C)として、より具体的には、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイビジルメチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-tert-ブチルフェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(3-オン-4-オキサ-ドデシル)-6-tert-ブチル-フェノール、2-{5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル}-4-(3-オン-4-オキサ-ドデシル)-6-tert-ブチル-フェノール、2-{5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル}-4-メチル-6-tert-ブチル-フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール、2-{5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル}-4,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-tert-オクチルフェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-n-ドデシルフェノール、2,2'-メチレンビス[4-(1,1,3,3,-テトラメチルブチル)-6-[(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール] ]、メチル-3-{3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル}プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物、商品名Viosorb583(共同薬品株式会社製)、商品名チヌビン326(BASF社製)、商品名チヌビン384-2(BASF社製)、商品名チヌビンPS(BASF社製)、商品名Seesorb706(シプロ化成株式会社製)、商品名アデカスタブLA-31、LA-31RG、LA-31G(株式会社製ADEKA製)等のベンゾトリアゾール系化合物;
 2-(4-フェノキシ-2-ヒドロキシ-フェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オキサ-ヘキサデシロキシ)-4,6-ジ(2,4-ジメチル-フェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オキサ-ヘプタデシロキシ)-4,6-ジ(2,4-ジメチル-フェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-iso-オクチロキシ-フェニル)-4,6-ジ(2,4-ジメチル-フェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、商品名チヌビン400(BASF社製)、商品名チヌビン405(BASF社製)、商品名チヌビン460(BASF社製)、商品名チヌビン479(BASF社製)、商品名アデカスタブLA-F70(株式会社ADEKA製)等のトリアジン系化合物;
 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,4,4'-トリヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、等のベンゾフェノン系化合物;の他、
 2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系化合物;
 プロパンジオック酸-{(4-メトキシフェニル)-メチレン}-ジメチルエステル、商品名ホスタビンPR-25(クラリアント・ジャパン株式会社製)、商品名ホスタビンB-CAP(クラリアント・ジャパン株式会社製)等のプロパンジオック酸エステル系化合物;
 2-エチル-2'-エトキシ-オキサニリド、商品名Sanduvor VSU(クラリアント・ジャパン株式会社製)等のオキサニリド系化合物等を用いることができる。
 また、特表平06-505743号、特表平06-505744号、特開平06-206874号、特開平07-011138号、特開平07-285927号、特開平10-140089号、国際公開第2016/021664号に記載された紫外線吸収剤を用いることもできる。
 これら化合物の中でもベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物およびベンゾフェノン系化合物が好ましい。
 紫外線吸収剤(C)が、クロロホルム溶液に溶解させた際の極大吸収波長が350nm以上370nm以下の化合物であることにより、有害な紫外線から400~420nm程度の青色光の遮断効果が非常に高く、透明で外観に優れる光学材料を効果的に得ることができる。
 本実施形態において、紫外線吸収剤(C)としては、これら紫外線吸収剤の1種以上を用いることが好ましく、異なる2種以上の紫外線吸収剤(C)を含有してもよい。なお、紫外線吸収剤(C)を構成する何れの紫外線吸収剤も、極大吸収ピークが350nm以上370nm以下の範囲にあることが好ましい。
 また、本実施形態においては、前述以外の紫外線吸収剤を適宜組み合わせることもできる。
 紫外線吸収剤(C)の含有量は、本発明の効果の観点から、光学材料用熱可塑性樹脂組成物100重量部に対し、0.1~5重量部であり、好ましくは0.5~4重量部であり、より好ましくは0.7~3重量部であり、特に好ましくは1~3重量部である。紫外線吸収剤(C)を上記の範囲で含むことにより、波長420~450nmの範囲の光線透過率が急激に低下するため、420nm程度の青色光の遮断効果が顕著に向上する。紫外線吸収剤(C)の含有量は、作成する成形体の厚さに応じて、上記範囲内で適宜設定することができる。
 さらに、紫外線吸収剤(C)/有機系色素(B)は、20~50,000、好ましくは100~40,000、より好ましくは140~30,000、さらに好ましくは200~30,000である。有機系色素(B)および紫外線吸収剤(C)が当該範囲で含まれることにより、樹脂色相をさらに改善することができる
 本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物は、さらに、その他の成分として、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤、可塑剤、近赤外線吸収剤のほか、耐熱安定剤、耐光安定剤、染料、顔料、フォトクロミック化合物、レベリング剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
(内部離型剤)
 内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または2種類以上混合して使用することできる。
 例えば、STEPAN社製のZelecUN、三井化学社製のMR用内部離型剤、城北化学工業社製のJPシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のAP、DPシリーズ等、を用いることができる。
 なお、内部離型剤を用いない場合は、成型工程において外部離型剤を用いることもできる。
(樹脂改質剤)
 また、本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物には、得られる樹脂の光学物性、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節等を目的に、樹脂改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができる。
 樹脂改質剤としては、例えば、アルコール化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、(メタ)アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
(光安定剤)
 光安定剤としては、たとえば、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。ヒンダードアミン系化合物は、市販品としてChemtura社製のLowilite76、Lowilite92、BASF社製のTinuvin144、Tinuvin292、Tinuvin765、ADEKA社製のアデカスタブLA-52、LA-72、城北化学工業社製のJF-95等を挙げることができる。
(ブルーイング剤)
 ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
(可塑剤)
 可塑剤としては、芳香族カルボン酸エステル(フタル酸ジブチル等)、脂肪族カルボン酸エステル(メチルアセチルリシノレート等)、脂肪族ジアルボン酸エステル(アジピン酸-プロピレングリコール系ポリエステル等)、脂肪族トリカルボン酸エステル(クエン酸トリエチル等)、リン酸トリエステル(リン酸トリフェニル等)、エポキシ脂肪酸エステル(ステアリン酸エポキシブチル等)、石油樹脂等が挙げられる。
(近赤外線吸収剤)
 本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物には、近赤外線吸収剤が含まれることが好ましい。これにより、光学材料用熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品に遮熱性能を付与することもできる。
 この近赤外線吸収剤は、波長650nmから1000nmの可視光長波長領域から近赤外線領域の範囲の光を強く吸収する材料が好ましい。
 より具体的には、複合タングステン酸化物、複素環状ポルフィラジン金属錯体を挙げることができる。複合タングステン酸化物微粒子は、一般式MyWOz(但し、Mは、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cuから選択される1種類以上の元素、0.1≦y≦0.5、2.2≦z≦3.0)で表記され、かつ六方晶の結晶構造を有しているものが好ましく、住友金属鉱山社製YMDS-874等が挙げられる。複素環状ポルフィラジン金属錯体としては、山本化成社製YKR-5010等が挙げられる。
 その他、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物等の有機化合物を使用することができる。
 なお、これらの近赤外線吸収剤は単独であっても、複数を用いても良い。
 次に、本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物の配合について説明する。
 本実施形態において、熱可塑性樹脂(A)の含有量は、十分な加工性等を得る観点から、光学材料用熱可塑性樹脂組成物100重量部に対し、たとえば50~99.85重量部であり、好ましくは55~99.85重量部であり、より好ましくは60~99.8重量部である。
 本実施形態において、有機系色素(B)の含有量は、当該成分の効果を十分に発揮させる観点から、光学材料用熱可塑性樹脂組成物100重量部に対し、たとえば0.0001~0.1重量部であり、好ましくは0.0002~0.01重量部であり、より好ましくは0.0005~0.005重量部である。
 本実施形態の光学材料用熱可塑性樹脂組成物は、上記の成分を所定の方法で混合することにより得ることができる。
 組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、溶融混練する方法、ペレット成型する方法などがある。
[成形体]
 本実施形態の成形体は、前述の光学材料用熱可塑性樹脂組成物を成型することにより得ることができる。以下、成形体1、成形体2において説明する。
 本実施形態の成形体1は、厚さ0.3mmにおいて、波長440nmの光線透過率が好ましくは10%以上、より好ましくは12%以上であり、また、410nmの光線透過率が好ましくは10%以下であり、より好ましくは5%以下である。上記光線透過率の範囲であれば、有害な紫外線から420nm程度の青色光の遮断効果が高く、透明で外観に優れる。なお、これらの数値範囲は任意に組み合わせることができる。
 また、本実施形態の成形体1は、厚さ0.3mmにおいて、波長420nmの光線透過率が好ましくは35%以下であり、より好ましくは30%以下であり、さらに好ましくは20%以下である。この範囲に設定することにより、成形体1は420nm程度の青色光を効果的に遮断することができる。
 また、本実施形態の成形体1は、厚さ0.3mmにおいて、波長650nmの光線透過率が好ましくは80%以下であり、より好ましくは75%以下であり、さらに好ましくは70%以下である。この範囲に設定することにより、高い熱遮断効果をもたらすことができる。
 また、本実施形態の成形体1は、厚さ0.3mmにおいて、波長650nmの光線透過率が好ましくは20%以上であり、より好ましくは30%以上であり、さらに好ましくは40%以上である。この範囲に設定することにより、透明性の高い成形体が実現できる。
 また、本実施形態の成形体1は、厚さ0.3mmにおいて、波長1000nmの光線透過率が好ましくは70%以下であり、より好ましくは60%以下であり、さらに好ましくは55%以下である。この範囲に設定することにより、高い熱遮断効果をもたらすことができる。
 また、本実施形態の光学材料であるフィルムやシートは、成形体1から構成することができる。
 なお、本明細書中において、「フィルム」はその厚みが0.25mm未満の薄膜状であるもの、「シート」はその厚みが0.25mm以上であるものを指す。
 これらフィルムやシートは、樹脂組成物に対し、必要に応じて他の添加剤等を加え、公知公用の方法、例えば、溶融押出成型法、溶液流延法等を用いることで製造することができる。
 このような、フィルムやシートは車のフロントガラスやバイクのヘルメットに貼り付けるシートやフィルム、バイクのヘルメットのシールド、車のバイザーやサンバイザー、建物の窓、建材などを構成することができる。
 また、本実施形態の成形体2は、波長420nmの光線透過率が、好ましくは35%以下であり、より好ましくは30%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、特に好ましくは18%以下である。この範囲に設定することにより、成形体2は420nm程度の青色光を効果的に遮断することができる。
 本実施形態の成形体2は、450nmの光線透過率が好ましくは60%以上であり、より好ましくは65%以上であり、さらに好ましくは70%以上である。この範囲に設定することにより、成形体2の視感透過率が向上して、視野が明るくなる。
 また、本実施形態の成形体2は、波長565nm~605nmにおける吸収極大値の光線透過率が好ましくは65%以下であり、より好ましくは60%以下であり、さらに好ましくは50%以下である。この範囲に設定することにより、赤と緑のコントラストが明確になり視認性が向上する。
 また、本実施形態の成形体2は、色座標(a*,b*)が好ましくは(0±10,0±10)、より好ましくは(0±5,0±5)、さらに好ましくは(0±3,0±3)である。この範囲に設定することにより、成形体2を通して対象物を見た場合に、色の変化が少なく、対象物本来の色を損なわずに視認することができる。
 また、本実施形態の成形体2は、D65光源またはC光源での3刺激値X,Y,ZのYの値が好ましくは70以上であり、より好ましくは75以上であり、さらに好ましくは80以上である。この範囲に設定することにより、夜間など暗い環境下でも視認性が向上する。
 上記のような成形体2の光学特性は、厚さ50mm以下において測定することができ、好ましくは厚さ40μm~50mm、さらに好ましくは厚さ40μm~2mm、特に好ましくは厚さ2mmにおいて測定することができる。
 また、本実施形態の光学材料であるフィルムやシートは、成形体2から構成することもできる。
 これらフィルムやシートは、樹脂組成物に対し、必要に応じて他の添加剤等を加え、公知公用の方法、例えば、溶融押出成型法、溶液流延法等を用いることで製造することができる。
 このような、フィルムやシートは車のフロントガラスやバイクのヘルメットに貼り付けるシートやフィルム、バイクのヘルメットのシールド、車のバイザーやサンバイザー、建物の窓、建材などを構成することができる。
 本実施形態の光学材料であるレンズは、上記成形体2から構成することができる。
 レンズは、樹脂組成物に対し、必要に応じて他の添加剤等を加え、公知公用の方法、例えば、射出成型法等を用いることで製造することができる。レンズは、表面保護や防曇、防汚、フォトクロミック性能等の付与の目的でハードコートや反射防止膜を施すことができる。
 本実施形態のレンズは、眼鏡またはサングラス等に適用することができる。すなわち、前述のレンズは、プラスチック眼鏡レンズ、サングラスレンズ、ファッショングラス、スポーツグラス、保護眼鏡、ゴーグル、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどの各種プラスチックレンズ等に適用することができる。
 その他、本実施形態で示す光学材料用熱可塑性樹脂組成物は、発光ダイオード(LED)用封止材、光導波路、光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズなどに用いる反射防止膜、液晶表示装置部材(基板、導光板、フィルム、シートなど)に用いる透明性コーティングまたは透明性基板等に適用することができる。
 以上、本発明を実施形態により説明したが、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本願発明の効果を損なわない範囲で様々な態様を取り得ることができる。
 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 まず、実施例で得られた光学材料についての評価方法について説明する。
<評価方法>
(光線透過率)
・測定機器として、島津製作所社製 島津分光光度計 UV-1600を使用し、0.3mm厚のシートを用いて紫外-可視光スペクトルを測定し、特定波長(410nm、420nm、440nm、585nm、650nm、1000nm)での透過率を測定した。
・測定機器として、日立製作所社製 U-3500型分光光度計を使用し、2mm厚50mm角の試験片を用いて300~800nmでの光線透過率を測定した。800μmの無延伸シート、40μmのフィルムについても同様に測定した。
・また、作製した0.3mm厚のシートの下に蛍光染料を塗布した紙を敷き、UVレーザーポインタ(A:360-400nm、B:380-420nm)をシートに当てる。シートが波長を吸収すれば下の蛍光染料を塗布した紙は発光しない。レーザーポインタを当てた際、蛍光紙に発光が観察されなかったものについては○、発光が観察されたものについては×とした。
(遮熱性能測定)
 室温23℃、相対湿度50%の恒温室内に、上面中央部に窓(縦10cm、横13cm)を有する発泡スチロール製の箱(縦26cm、横30cm、高さ28cm、厚さ2cm)を設置し、箱内中央部に温度計を固定した。次に、白熱灯(500W)を箱の窓から垂直45cm上方に、窓を通して箱内部を照射できるよう下向きに固定し、光学材料用熱可塑性樹脂を成型してなるシートを窓に完全に覆うように敷いた。白熱灯を点灯し、箱内部の温度計が24℃に到達した時点を測定開始時間とし、測定30分後の箱内部の温度を記録した。
(a*、b*、Y値)
 測定機器として、日立製作所社製 U-3500型分光光度計を使用して得られた2mm厚50mm角の試験片のスペクトルデータを元に、CIE1976に従って算出した。800μmの無延伸シート、40μmのフィルムについても同様に測定した。
 クロロホルム溶液で測定された、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)の可視光吸収分光スペクトルは以下のとおりであった。
(1)565nm~605nmの間に主吸収ピーク(P)を有し、該ピーク(P)のピーク頂点(Pmax:ピーク中で最大吸光係数を示す点)の吸光係数(ml/g・cm):2.72×10
(2)ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/4の吸光度におけるピーク幅が30nm
(3)ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/2の吸光度におけるピーク幅が18nm
(4)ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の2/3の吸光度におけるピーク幅が14nm
[実施例1]熱可塑性ポリウレタンシートの調製
 撹拌機、温度計、還流管および窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、PTG1000SN(P)(保土ヶ谷化学工業社製、バイオマス原料を用いたポリテトラメチレンエーテルグリコール、数平均分子量1000)41.3重量部を装入し、次いで、当量比(NCO/OH)が5.54になるように、1,4-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(三井化学株式会社製、フォルティモ(登録商標)) 44.0重量部を装入した。窒素雰囲気下、80℃にて1時間撹拌後、DINA(ジェイ・プラス社製 ジイソノニルアジペート)にて4重量%に希釈したスタノクト(APIコーポレーション社製オクチル酸第一錫)0.011重量部を装入した。さらに、イソシアネート基含量が18.27重量%になるまで反応させ、イソシアネート基末端プレポリマー(以下、プレポリマーと略する場合がある。)(a)を得た。
 予め80℃に調製したプレポリマー(a)85.31重量部と、イルガノックス245(BASFジャパン製、耐熱安定剤)を0.30重量部、チヌビン326(BASFジャパン社製、2-(5-クロロ-2-ベンゾトリアゾリル)-6-tert-ブチル-p-クレゾール、紫外線吸収剤)を1.10重量部、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)を0.001重量部、YKR-5010(山本化成株式会社製、近赤外線吸収剤)を0.10重量部、アデカスタブLA-72(ADEKA社製 光安定剤)を0.15重量部、および、スタノクト(APIコーポレーション社製 オクチル酸第一スズ)をDINA(ジェイ・プラス社製 ジイソノニルアジペート)により4重量%に希釈した触媒液を0.013重量部とを、ステンレス容器に入れ、高速ディスパーを使用して、800rpmの撹拌下、約2分間撹拌混合した。
 次いで、Susterra(デュポン株式会社製、登録商標、バイオマス原料を用いた1,3-プロパンジオール)13.98重量部を80℃に調製し、当量比(NCO/OH)が1.01になるように添加した。
 その後、約10分間全体が均一になるまで充分に撹拌し、撹拌停止後すぐに反応混合液の均一性を確認した後、予め150℃に温調したSUS(ステンレス鋼)製バッドに反応混合液を流し込み、150℃にて1時間、次いで、100℃にて22時間反応させ、熱可塑性ポリウレタン(A)を得た。
 バットから熱可塑性ポリウレタン(A)を取り外し、室温23℃、相対湿度50%の恒温恒湿条件下にて、7日間養生した。
 その後、熱可塑性ポリウレタン(A)をベールカッターによりサイコロ状に切断し、粉砕機にてサイコロ状の樹脂を粉砕した。この粉砕ペレットを窒素気流下、80℃にて一昼夜乾燥した。単軸押出機(型式:SZW40-28MG、テクノベル社製)を用いてシリンダー温度185~245℃の範囲でストランドを押出し、それをカットすることによって、熱可塑性ポリウレタン(A)のペレットを得た。得られたペレットをさらに窒素気流下、80℃にて一昼夜乾燥した。
 次いで、単軸押出機(型式:SZW40-28MG、テクノベル製)を用いてシリンダー温度185~245℃、Tダイ温度185~245℃の範囲でペレットを押出し、熱可塑性ポリウレタン(A)のシート(厚さ0.3mm)を得た。
 得られたシートについて、光線透過率を測定した結果、波長1000nmの光線透過率が54%であり、650nmの光線透過率が50%であり、585nmの光線透過率が66%であり、440nmの光線透過率が14%であり、420nmの光線透過率が10%であり、410nmの光線透過率が6%であった。
 また、前述のレーザーポインタを用いた試験について、Aの条件を採用した場合は○、Bの条件を採用した場合は○、との結果を与えた。
 また、得られた熱可塑性ポリウレタン(A)のシートにて、遮熱性能測定を行ったところ、測定30分後の箱内部の温度は39.8℃であった。
[実施例2]
 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート(住化スタイロンポリカーボネート社製SD2173M、チヌビン326を0.4重量部含有)100重量部に対して、アデカスタブLA-F70(ADEKA社製、トリアジン系紫外線吸収剤)を0.8重量部、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)を0.001重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
 このペレットを130℃で4時間乾燥し、射出成型機にて2mm厚50mm角の試験片を作製した。分光光度計で平行光にて光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が17.4%、450nmでの透過率が80.0%、585nmでの吸収極大値の透過率が34.0%、D65光源での(a*、b*)は(-5.0、-0.4)、Y値はD65光源で72.2、C光源で72.0であった。
 作製した試験片を通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると眩しい黄色が抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
[比較例1]
 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート(住化スタイロンポリカーボネート社製SD2173M、チヌビン326を0.4重量部含有)100重量部に対して、アデカスタブLA-F70(ADEKA社製、紫外線吸収剤)を0.8重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
 このペレットを130℃で4時間乾燥し、射出成型機にて2mm厚50mm角の試験片を作製した。分光光度計で平行光にて光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が17.1%、450nmでの透過率が80.4%、585nmでの吸収極大値の透過率が86.2%、D65光源での(a*、b*)=(-5.0、-10.2)、Y値はD65光源で86.2、C光源で86.2、であった。
 作製した試験片を通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると、黄色が眩しく、赤と緑の輪郭が明瞭でないため、コントラストは悪かった。そのため、草花等がぼやけて見え、物体を十分に視認することができなかった。
[実施例3]
 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート(住化スタイロンポリカーボネート社製SD2173M、チヌビン326を0.4重量部含有)100重量部に対して、アデカスタブLA-F70(ADEKA社製、紫外線吸収剤)を0.8重量部、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)を0.001重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
 このペレットを130℃で4時間乾燥し、射出成型機にて2mm厚50mm角の試験片を作製した。さらに試験片の両面にハードコートを付けた。分光光度計で平行光にて光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が20.0%、450nmでの透過率が82.6%、585nmでの吸収極大値の透過率が36.0%、D65光源での(a*、b*)=(-4.8、-0.8)、Y値はD65光源で74.5、C光源で74.3であった。
 作製した試験片を通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると眩しい黄色が抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
[実施例4]
 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート(住化スタイロンポリカーボネート社製SD2173M、チヌビン326を0.4重量部含有)100重量部に対して、チヌビン326(BASFジャパン社製、紫外線吸収剤)を2重量部、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)を0.001重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
 このペレットを130℃で4時間乾燥し、射出成型機にて2mm厚50mm角の試験片を作製した。分光光度計で平行光にて光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が12.7%、450nmでの透過率が77.5%、585nmでの吸収極大値の透過率が38.2%、D65光源での(a*、b*)=(-5.9、-0.3)、Y値はD65光源で70.0であった。
 作製した試験片を通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると眩しい黄色が抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
[実施例5]
 実施例4に記載の方法で得られた試験片の両面にハードコート処理を行った。分光光度計で平行光にて光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が18.8%、450nmでの透過率が87.8%、585nmでの吸収極大値の透過率が40.2%、D65光源での(a*、b*)=(-5.6、-4.0)、Y値はD65光源で74.2であった。
 作製した試験片を通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると眩しい黄色が抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
[実施例6]
 熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレート(ユニチカNES-2040)100重量部に対して、アデカスタブLA-F70(ADEKA社製、紫外線吸収剤)を2.2重量部、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)を0.02重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
 このペレットを140℃で4時間乾燥し、単軸押出機にて800μmの無延伸シートを得た。分光光度計で平行光にてフィルムの光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が5.5%、450nmでの透過率が78.7%、585nmでの吸収極大値の透過率が49.9%、D65光源での(a*、b*)=(-9.0、-7.6)、Y値はD65光源で78.5であった。
 作製したシートを通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると、シート無で見た場合に比べ、眩しい黄色は抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
[比較例2]
 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート(住化スタイロンポリカーボネート社製SD2173M、チヌビン326を0.4重量部含有)100重量部に対して、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)を0.001重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
 このペレットを130℃で4時間乾燥し、射出成型機にて2mm厚50mm角の試験片を作製した。分光光度計で平行光にて光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が60.8%、450nmでの透過率が86.9%、585nmでの吸収極大値の透過率が33.0%、D65光源での(a*、b*)=(-0.9、-8.3)、Y値はD65光源で72.3であった。
 作製した試験片を通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると眩しい黄色が抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
[比較例3]
 熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレート(ユニチカNES-2040)100重量部に対して、PD-311S(山本化成社製、テトラアザポルフィリン・銅錯体)を0.03重量部加え、溶融押出法にて混練しながらストランドを作製し、ペレタイズしてペレットを得た。
 このペレットを140℃で4時間乾燥し、単軸押出機にて180μmの無延伸フィルムを得た後、一軸4倍延伸を行い40μmのフィルムを得た。分光光度計で平行光にてフィルムの光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が87.0%であり、420nm程度の青色光を十分に遮断できていなかった。さらに、450nmでの透過率が87.7%、585nmでの吸収極大値の透過率が56.1%、D65光源での(a*、b*)=(-0.8、-5.6)、Y値はD65光源で80.2であった。
 作製したフィルムを通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると、フィルム無で見た場合に比べ、眩しい黄色は抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
 上記のようにして得られたフィルムをQUVにて耐光性を確認した。
 QUVテストはUVA-340ランプにて50℃、照度0.35V/mの条件にて48時間行った。QUVテスト終了後、分光光度計で平行光にてフィルムの光学特性を測定したところ、420nmでの透過率が86.7%であり、420nm程度の青色光を十分に遮断できていなかった。450nmでの透過率が87.6%、585nmでの吸収極大値の透過率が62.1%、D65光源での(a*、b*)=(-0.7、-4.5)、Y値はD65光源で81.5であった。またΔa*は-0.1、Δb*は+1.1であり褪色性は良好であった。元のフィルムとOUVテスト48時間後のものを見比べた場合、目視ではほぼ同じ様に見えた。QUV48時間後のフィルムを通して赤緑黄色の草花のある花壇を昼間太陽光の元で見ると、QUVテスト前のフィルムと同様、フィルム無で見た場合に比べ、眩しい黄色は抑えられ、赤と緑の輪郭が明確となりコントラストが良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 この出願は、2016年2月23日に出願された日本出願特願2016-032106号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (18)

  1.  熱可塑性樹脂(A)、
     クロロホルム又はトルエン溶液で測定された可視光吸収分光スペクトルにおいて、565nm~605nmの間に主吸収ピーク(P)を有し、該ピーク(P)のピーク頂点(Pmax:ピーク中で最大吸光係数を示す点)の吸光係数(ml/g・cm)が0.5×10以上であり、該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/4の吸光度におけるピーク幅が50nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の1/2の吸光度におけるピーク幅が30nm以下であり、かつ該ピーク(P)の(Pmax)の吸光度の2/3の吸光度におけるピーク幅が20nm以下の範囲である有機系色素(B)、および
     紫外線吸収剤(C)
    を含有する、光学材料用熱可塑性樹脂組成物であって、
     前記紫外線吸収剤(C)の含有量が、前記光学材料用熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して0.1~5重量部である、光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
  2.  前記熱可塑性樹脂(A)がポリカーボネート、ポリ(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリ(チオ)ウレタン、ポリ(チオ)ウレタンウレア、ポリエン-ポリチオール重合体、開環メタセシス重合体、ポリエステル、ポリ(チオ)エーテル、ポリアミド、ポリイミド樹脂から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
  3.  前記有機系色素(B)が、以下の式(1)で表されるテトラアザポルフィリン化合物である、請求項1または2に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式(1)中、A~Aは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数1~20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリールオキシ基、炭素数1~20のモノアルキルアミノ基、炭素数2~20のジアルキルアミノ基、炭素数7~20のアラルキル基、炭素数6~20のアリール基、ヘテロアリール基、炭素数6~20のアルキルチオ基、炭素数6~20のアリールチオ基を表し、連結基を介して芳香族環を除く環を形成しても良く、Mは2個の水素原子、2価の金属原子、2価の1置換金属原子、4価の2置換金属原子、又はオキシ金属原子を表す。]
  4.  式(1)で表されるテトラアザポルフィリン化合物において、Mが2価の銅原子である、請求項3に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
  5.  前記テトラアザポルフィリン化合物が以下の式(1a)で表される、請求項3または4に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式(1a)中、Cuは2価の銅原子を、t-Cはターシャリーブチル基を表し、その4個の置換基の置換位置は式(1)におけるAとA、AとA、AとA及びAとAのいずれかひとつずつである。]
  6.  前記紫外線吸収剤(C)が、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上の化合物を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
  7.  さらに、近赤外線吸収剤を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物。
  8.  請求項1~7のいずれか一項に記載の光学材料用熱可塑性樹脂組成物を成型してなる成形体。
  9.  420nmの光線透過率が20%以下である、請求項8に記載の成形体。
  10.  420nmの光線透過率が20%以下、565~605nmにおける吸収極大値の光線透過率が65%以下である請求項8に記載の成形体。
  11.  420nmの光線透過率が20%以下、565~605nmにおける吸収極大値の光線透過率が65%以下で、色座標(a*,b*)が(0±10,0±10)である、請求項8に記載の成形体。
  12.  450nmの光線透過率が60%以上である、請求項8~11のいずれか一項に記載の成形体。
  13.  D65光源またはC光源での3刺激値X,Y,ZのYの値が70以上である、請求項8~12のいずれか一項に記載の成形体。
  14.  請求項8~13のいずれか一項に記載の成形体からなるフィルムまたはシート。
  15.  請求項8~13のいずれか一項に記載の成形体からなる光学材料。
  16.  請求項8~13のいずれか一項に記載の成形体からなるレンズ。
  17.  請求項16に記載のレンズを備える眼鏡またはサングラス。
  18.  請求項14に記載のフィルムまたはシートを備えるバイザー。
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