WO2017126252A1 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

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大村 孝之
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic. More specifically, the present invention relates to a stable water-in-oil emulsified cosmetic that can maintain an appropriate hardness without causing a decrease in viscosity even when highly blended with a fragrance.
  • Water-in-oil emulsified cosmetics are superior in water resistance compared to oil-in-water emulsified types, and have the characteristics that emollient oil, oil-soluble drugs, UV absorbers, etc. can be efficiently blended, Cosmetics with high skin care effects can be obtained.
  • it is difficult to stabilize compared to the oil-in-water emulsified type has a poor refreshing feeling, and sometimes causes a feeling of use such as stickiness and oiliness.
  • An emulsion is stabilized by thickening or gelling an oil component constituting an outer phase (oil phase) of a water-in-oil emulsified cosmetic.
  • an organically modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a nonionic surfactant can constitute a stable water-in-oil emulsion cosmetic as an emulsifier.
  • Patent Document 1 Since the emulsion system described in Patent Document 1 can maintain a stable water-in-oil emulsion system even with high water content, it is a water-in-oil emulsion type skin care cosmetic and makeup makeup with a fresh feeling of use. Application to the fee is being attempted.
  • Patent Document 2 discloses a water-in-oil emulsified cosmetic containing ethanol and a refreshing agent and having a fresh and refreshing feeling of use and a refreshing feeling.
  • Patent Document 3 describes a gel cosmetic, particularly a makeup cosmetic, which is fresh and has a unique soft feeling.
  • fragrances such as creams are scented with fragrances to enhance the attractiveness of the product, but the blending amount of fragrances in general water-in-oil emulsified cosmetics such as creams is at most 1 mass. % Or less, usually about 0.1 to 0.5% by mass (for example, see Examples 7 and 9 of Patent Document 1). And even if the water-in-oil type emulsified cosmetic is emulsified and stabilized with the above organically modified clay mineral, when the fragrance is blended in a high amount (for example, 5% by mass or more), the viscosity decreases and becomes unstable. There was a problem.
  • Japanese Patent Publication No. 3-80531 Japanese Patent No. 3524717 Japanese Patent No. 5384050
  • an object of the present invention is to provide a water-in-oil emulsified cosmetic that is excellent in stability without causing a decrease in viscosity even when a fragrance is highly blended.
  • the present inventors formulated a combination of dimethyl distearyl ammonium hectorite and a nonionic silicone surfactant having a specific structure, and blended between each component. By making the amount ratio within a specific range, it was found that a stable water-in-oil emulsified cosmetic can be obtained without causing a decrease in viscosity even if the fragrance is highly blended, and the present invention has been completed.
  • the present invention (A) 5-15% by mass of fragrance, (B) 1.5 to 3% by mass of dimethyl distearyl ammonium hectorite, and (C) a water-in-oil emulsion composition containing a nonionic surfactant,
  • the nonionic surfactant (c) includes a polyether-modified silicone (c1) having a hydrocarbon branch chain having 12 to 22 carbon atoms of 2 to 10% by mass based on the total weight of the composition, and has an alkyl chain.
  • the ratio [(c1) + (c2)) / (b)] of the total blending amount of the component (c1) and the component (c2) with respect to the component (b) is 2 or more,
  • the ratio [((c1) + (c2)) / (a)] of the total blending amount of the component (c1) and the component (c2) to the component (a) is 0.8 or more,
  • the water-in-oil emulsion composition comprising the water-in-oil emulsion composition and the composition having a hardness of 6 or more measured at 25 ° C. using a rheometer (11.3 ⁇ , 3 mm penetration) Provide emulsified cosmetics.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention does not cause a decrease in viscosity even when blended in an amount of 5% by mass or more, maintains a stable and appropriate hardness, and exhibits a fresh feeling of use.
  • fragrances are highly blended, so the fragrance effect is high, and a high-class feeling like fragrance cosmetics such as perfumes and eau de cologne can be produced.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention contains 5 to 15% by mass of a fragrance (component (a)).
  • blended with cosmetics is generally classified into a natural fragrance
  • Natural fragrance is a fragrance mainly composed of plant or animal-derived ingredients, rose oil, jasmine oil, neroli oil, lavender oil, ylang ylang oil, tuberose oil, clari sage oil, clove oil, peppermint oil, geranium oil, patchouli Oil, sandalwood oil, cinnamon oil, coriander oil, nutmeg oil, pepper oil, lemon oil, orange oil, bergamot oil, opoponax oil, vetiver oil, oris oil, oak moss oil and other natural plant-derived flavors, musk oil, civet
  • animal-derived natural fragrances such as oil, castrium oil and ambergris oil.
  • Synthetic fragrances are sometimes classified into hydrocarbons, alcohols, aldehydes, ketones, esters, lactones, phenols, acetals, etc. from the viewpoint of their chemical structure or fragrance group.
  • Specific examples include limonene, ⁇ -caryophyllene (above, hydrocarbons), cis-3-hexenol, linalool, farnesol, ⁇ -phenylethyl alcohol, geraniol, citronellol, terpineol, menthol, santalol, bagdanol, bramanol (above) , Alcohols), 2,6-nonadienal, citral, ⁇ -hexylcinnamic aldehyde, l-carvone, cyclopentadecanone, rilal, lyial (more than aldehydes), ⁇ -ionone, damascone, methylionone, Iron, isolone Esuper
  • a blended fragrance is a fragrance obtained by blending a natural fragrance or a synthetic fragrance, and a material having a scent of the main part (body) is called a blended base fragrance.
  • a blended base fragrance As basic base fragrances, rose, jasmine, mugue and other floral, woody, shipley, citrus, citrus, green, fuzea and oriental are known.
  • fruity, spicy, aldehyde, animal, etc. are also known as base fragrances that add a small amount to increase the fragrance and width.
  • flavor in this invention is at least 1 type selected from said natural fragrance
  • the blending amount of the fragrance in the emulsified cosmetic of the present invention is 5 to 15% by mass, preferably 5 to 12% by mass, more preferably 5 to 10% by mass. If it is less than 5% by mass, the intended perfume effect cannot be obtained. If it exceeds 15% by mass, the scent may become too strong, or the emulsion stability may be adversely affected.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention contains dimethyl distearyl ammonium hectorite (component (b)).
  • Dimethyl distearyl ammonium hectorite (component (b)) in the present invention is a kind of organically modified clay mineral that has been conventionally used as an oil phase thickener (or gelling agent) for cosmetics, etc.
  • an oil phase thickener or gelling agent
  • dimethyl distearyl ammonium hectorite (component b) in the present invention examples thereof include “Benton 38V” or “Benton 38VCG” (made by Elementis Japan Co., Ltd.).
  • the blending amount of dimethyl distearyl ammonium hectorite (component (b)) in the emulsified cosmetic of the present invention is 1.5 to 3.0% by mass, preferably 1.8 to 2.8% by mass, more preferably 2. 0 to 2.5% by mass.
  • component (b) is less than 1.5% by mass, sufficient emulsion stability cannot be obtained.
  • the emulsified cosmetic of the present invention contains a nonionic surfactant (component (c)) that forms a complex with the dimethyl distearyl ammonium hectorite (component (b)).
  • the nonionic surfactant in the present invention contains a polyether-modified silicone (component (c1)) having a hydrocarbon branched chain having 12 to 22 carbon atoms.
  • a polyether-modified silicone having a hydrocarbon branch having 12 to 22 carbon atoms (component (c1)) is composed of a polyoxyalkylene group and a carbon atom having 12 to 22 carbon atoms in the side chain of a linear or branched silicone skeleton.
  • Those having a hydrogen group, preferably an alkyl group include those called polyether-alkyl co-modified silicones.
  • a polyether-alkyl co-modified silicone having a structure represented by the following general formula (I) is exemplified.
  • R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group (preferably a methyl group);
  • R ′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (preferably hydrogen);
  • p is 12 to 22 (preferably 10 to 18, particularly preferably 12 to 16);
  • q is 1 to 50 (preferably 3);
  • m is 1 to 100;
  • n, w and x are each 1 to 50;
  • y is 0-50.
  • the order of addition of polyoxyethylene and polyoxypropylene is not particularly limited, and may be random or block.
  • the alkyl chain (C p H 2p + 1 ) includes a linear or branched chain.
  • methylpolysiloxane / cetylmethylpolysiloxane / poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer also referred to as cetyl dimethicone copolyol
  • ABIL oxyethylene / oxypropylene
  • EM90 made by Degussa
  • lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone KF-6038; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KF-6038 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the blending amount of the polyether-modified silicone having a hydrocarbon branched chain having 12 to 22 carbon atoms (component (c1)) in the emulsified cosmetic of the present invention is 2 to 10% by mass, preferably 2% based on the total weight of the cosmetic. It is ⁇ 8% by mass, more preferably 2 to 6% by mass.
  • the nonionic surfactant (component (c)) in the present invention may further contain at least one selected from polyether-modified silicone (component (c2)) having no alkyl chain.
  • a polyether-modified silicone having no alkyl chain is generally called simply a polyether-modified silicone.
  • the polyether-modified silicone used in the present invention has a polyoxyalkylene group in the side chain of a linear or branched silicone skeleton, and examples thereof include those represented by the following general formula (II). .
  • R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group (preferably a methyl group);
  • R ′ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (preferably hydrogen or methyl group);
  • q is 1 to 50 (preferably 3);
  • m is 1 to 100;
  • n and x are each 1 to 50;
  • y is 0-50.
  • the order of addition of polyoxyethylene and polyoxypropylene is not particularly limited, and may be random or block.
  • polyether-modified silicone (component (c2)) in the present invention those having a branched silicone chain (also referred to as a branched-chain type polyether-modified silicone) are particularly preferable.
  • branched chain type polyether-modified silicone include PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and commercially available products such as KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • linear silicone skeleton linear polyether-modified silicone
  • linear polyether-modified silicone include PEG-10 dimethicone, and commercially available products such as KF-6017 or KF-6017P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Can be mentioned.
  • the blending amount of the polyether-modified silicone having no alkyl chain (component (c2)) in the emulsified cosmetic of the present invention is 10% by mass or less (0 to 10% by mass), preferably 1 to It is 6% by mass, more preferably 2-4% by mass.
  • (c2) component in this invention is not an essential component, and the emulsified cosmetics of this invention include the aspect which does not contain (c2) component.
  • the total blending amount of the component (c1) and the component (c2) needs to be 4% by mass or more. That is, when the blending amount of the component (c1) is less than 4% by mass, the emulsified cosmetic necessarily contains the component (c2).
  • the blending ratio [(c1) / (c2)] of the component (c1) to the component (c2) is On condition that it is 0.8 or more, preferably 0.9 or more. More preferably, it is 1.0 or more. If this ratio is less than 0.8, the emulsion stability may decrease.
  • the upper limit of this ratio is not particularly limited, but is usually 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 5 or less.
  • the (c) nonionic surfactant in the present invention is a polyether-modified silicone (component (c1)) and an alkyl chain having a hydrocarbon branched chain having 12 to 22 carbon atoms within the range satisfying the above conditions. It may contain a silicone-based or hydrocarbon-based nonionic surfactant other than the polyether-modified silicone (component (c2)) not having water.
  • the ratio of the total amount of the (c1) component and the (c2) component to the dimethyl distearyl ammonium hectorite ((b) component) [((c1) + (c2)) / ( b)] is 2 or more, preferably 2.15 or more, more preferably 2.3 or more, and the ratio of the total blending amount of the components (c1) and (c2) to the fragrance (component (a)) [( (C1) + (c2)) / (a)] is 0.8 or more, preferably 0.9 or more, more preferably 1.0 or more. If either of these conditions is not satisfied, sufficient emulsion stability cannot be exhibited.
  • dimethyl distearyl ammonium hectorite and (c) a nonionic surfactant form a complex in an oil to form an oil gel, and an aqueous phase is dispersed therein.
  • a nonionic surfactant form a complex in an oil to form an oil gel, and an aqueous phase is dispersed therein.
  • the oil component that can form an oil phase in the emulsified cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include avocado oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, evening primrose oil, mink oil, jojoba oil, rapeseed oil, Castor oil, sunflower oil, cacao oil, coconut oil, rice bran oil, olive oil, lanolin, squalene, and other natural animal and vegetable oils, liquid paraffin, squalane, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, glycerol 2-ethylhexanoate, Fatty acid esters such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate and pentaslittsyl tetrasethylhexate, diethylene glycol monopropyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene pentaerythritol ether, polyoxypropiol Examples of polar oils such
  • a silicone surfactant ((c1) component and optionally (c2) component) is a main component as a nonionic surfactant.
  • a stable emulsification system can be constructed without containing volatile silicone oil. This is because, for example, in a water-in-oil emulsion thickened and stabilized by an organically modified clay mineral and a linear polyether-modified silicone, a volatile silicone oil such as decamethylcyclopentasiloxane is used as the oil. This is a feature that cannot be predicted from the invention of Patent Document 2 that requires the inclusion of.
  • the emulsified cosmetic of the present invention thus prepared has a hardness measured at 25 ° C. using a rheometer (11.3 ⁇ , 3 mm penetration) of 6 or more, preferably 8 or more, more preferably 10 or more. is there.
  • the emulsified cosmetic of the present invention having such hardness maintains an appropriate hardness without flowing when filled in, for example, a jar container.
  • the upper limit of hardness is not particularly limited, but is usually 30 or less, preferably 25 or less, and more preferably 20 or less.
  • the emulsified cosmetic of the present invention can be blended with optional components that can be usually blended in a water-in-oil emulsified cosmetic within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Optional components include, for example, paraaminobenzoic acid, homomethyl-7N-acetylalanthranilate, butylmethoxybenzoylmethane, di-paramethoxycinnamic acid-mono-2-ethylhexanoic acid glyceryl, amylsalicylate, octylcinnamate, 2 UV absorbers such as 1,4-dihydroxybenzophenone, lower alcohols such as ethanol, glycerin, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol, xylitol, maltitol and other moisturizers, agar, methylcellulose, gum arabic, polyvinyl alcohol, etc.
  • Thickeners antioxidants such as butylhydroxytoluene, tocopherol, phytic acid, benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl esters (ethyl paraben, butyl para ), Antibacterial preservatives such as hexachlorophene, acyl sarcosine acids such as sodium lauroylcosine), organic acids such as glutathione, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, vitamin A and its derivatives, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 Tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 and derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 and derivatives thereof, ascorbic acid, ascorbic acid sulfate (salt), ascorbic acid phosphate (salt), ascorbic acid Vitamin C such as dipalmitate, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocophe
  • Tamines nicotinamide, benzyl nicotinate, ⁇ -oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (salt), glycyrrhetinic acid and its derivatives, hinokitiol, mucidin, bisabolol, eucalyptol, thymol inositol, pantothenyl ethyl ether, ethinyl estradiol, Examples include various drugs such as cephalandin and placenta extract, and pigments.
  • a lower alcohol such as ethanol (preferably about 5 to 20% by mass)
  • a thickener such as agar, methylcellulose, gum arabic, and polyvinyl alcohol. (Preferably about 0.5 to 5% by mass) can be used to further increase the feeling of use.
  • the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can be provided as a highly flavored cream, and also as a fragrance cosmetic having an appropriate hardness.
  • the blending amount is expressed in mass% with respect to the system in which the component is blended.
  • Water-in-oil emulsified cosmetics (creams) having the compositions listed in Tables 1 to 3 below were prepared. About the obtained cosmetics, (1) rheometer hardness, (2) emulsification stability, and (3) freshness and lightness in an actual use test were evaluated.
  • Emulsification stability The cosmetics of each example were visually observed and evaluated according to the following criteria. ⁇ : Stable and no change in appearance. X: Separation was observed in the emulsion.

Abstract

香料を高配合しても粘度低下を起こさず、安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。本発明は、(a)香料を5~15質量%、(b)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトを1.5~3質量%及び(c)非イオン性界面活性剤を含む油中水型乳化化粧料であり、(c)非イオン性界面活性剤が2~10質量%の炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン(c1)を含み、アルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン(c2)を10質量%以下含んでいてもよく、(b)成分に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率が2以上であり、(a)成分に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率が0.8以上であり、(c1)成分と(c2)成分との合計配合量が4質量%以上であり、(c2)成分に対する(c1)成分の配合量比率が0.8以上であり、レオメーター硬度が6以上の油中水型乳化化粧料に関する。

Description

油中水型乳化化粧料
 本発明は油中水型乳化化粧料に関する。より詳細には、香料を高配合しても粘度低下を起こさず適度な硬度を保持できる安定な油中水型乳化化粧料に関する。
 油中水型乳化タイプの化粧料は、水中油型乳化タイプに比較して耐水性に優れる上、エモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤などを効率的に配合できるといった特徴を有し、スキンケア効果の高い化粧料とすることができる。しかし、水中油型乳化タイプに比較して安定化が難しく、清涼感に乏しく、べたつきや油っぽさといった使用感を生じることが問題となる場合があった。
 油中水型乳化化粧料の外相(油相)を構成する油分を増粘又はゲル化させることにより乳化物が安定化することが行われている。例えば、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理した有機変性粘土鉱物が乳化剤として安定な油中水型乳化化粧料を構成できることが知られている(特許文献1)。
 特許文献1に記載された乳化系は、水分を高配合しても安定な油中水型乳化系を維持できるため、油中水型乳化タイプでありながらみずみずしい使用感のスキンケア化粧料やメーキャップ化粧料に応用が試みられている。例えば、特許文献2には、エタノール及び清涼剤を含み、みずみずしくさっぱりした使用感と清涼感を有する油中水型乳化化粧料が開示されている。また、特許文献3には、みずみずしく、独特のソフトな使用感を有するゲル状化粧料、特にメーキャップ化粧料が記載されている。
 一方、クリーム等の化粧料に香料で香りづけして製品の魅力を高めることが行われているが、一般的なクリーム等の油中水型乳化化粧料における香料の配合量は多くとも1質量%以下であり、通常は0.1~0.5質量%程度であった(例えば、特許文献1の実施例7及び9参照)。そして、油中水型乳化化粧料が前記の有機変性粘土鉱物で乳化安定化されていても、そこに香料を高配合(例えば5質量%以上配合)すると、粘度が低下して不安定化するという問題が生じていた。
特公平3-80531号公報 特許第3524717号公報 特許第5384050号公報
 よって本発明における課題は、香料を高配合しても粘度低下を起こさず、安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することにある。
 本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトと特定構造の非イオン性シリコーン系界面活性剤とを組み合わせて配合し、なおかつ各成分間の配合量比率を特定範囲内とすることにより、香料を高配合しても粘度低下を来さず安定な油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、
(a)香料を5~15質量%、
(b)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトを1.5~3質量%、及び、
(c)非イオン性界面活性剤を含む油中水型乳化組成物であって、
前記(c)非イオン性界面活性剤が、組成物全重量に対して2~10質量%の炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン(c1)を含み、アルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン(c2)を組成物全重量に対して10質量%以下含んでいてもよく、
前記(b)成分に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率[((c1)+(c2))/(b)]が2以上であり、
前記(a)成分に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率[((c1)+(c2))/(a)]が0.8以上であり、
(c1)成分と(c2)成分との合計配合量が4質量%以上であり、(c2)成分に対する(c1)成分の配合量比率[(c1)/(c2)]が0.8以上であり、
25℃においてレオメーター(11.3φ、3mm針入)を用いて測定した組成物の硬度が6以上であることを特徴とする油中水型乳化組成物及び当該組成物からなる油中水型乳化化粧料を提供する。
 本発明の油中水型乳化化粧料は、香料を5質量%以上高配合しても粘度低下を起こさず、安定で適度な硬度を維持し、みずみずしい使用感を発揮する。従来のクリーム等に比較して香料が高配合されているので賦香効果が高く、香水やオーデコロン等のフレグランス化粧料のような高級感が演出できる。
 本発明の油中水型乳化化粧料(以下、単に「乳化化粧料」と呼称する場合もある)は、5~15質量%の香料((a)成分)を含んでいる。
化粧料に配合される香料は、一般に、天然香料、合成香料及び調合香料に分類される。天然香料は植物又は動物由来の成分を主成分とする香料であり、バラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、イランイラン油、チュベローズ油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パチュリー油、サンダルウッド油、シナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、ペッパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油等の植物由来の天然香料、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油等の動物由来の天然香料がある。
 合成香料は、その化学構造あるいは発香基という観点から炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、ラクトン、フェノール、アセタールなどに分類されることがある。具体例としては、リモネン、β-カリオフィレン(以上、炭化水素類)、シス-3-ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β-フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、ターピネオール、メントール、サンタロール、バグダノール、ブラマノール(以上、アルコール類)、2,6-ノナジエナール、シトラール、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、l-カルボン、シクロペンタデカノン、リラール、リリアール(以上、アルデヒド類)、β-イオノン、ダマスコン、メチルイオノン、イロン、イソイースーパー、アセチルセドレン、ムスコン(以上、ケトン類)、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、メチルジヒドロキシジャスモネート、メチルジャスモネート(以上、エステル類)、γ-ウンデカラクトン、ジャスミンラクトン、シクロペンタデカノリッド、エチレンブラシレート(以上、ラクトン類)、オイゲノール(フェノール類)、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール(アセタール類)、ローズオキサイド、インドール、オーランチオール等が挙げられる。
 調合香料とは、天然香料や合成香料を調合することにより得られる香料であり、その主体(ボディー)となる部分の香りを有する素材を調合ベース香料という。基本的なベース香料としては、ローズ、ジャスミン、ミューゲなどのフローラル、ウッディ、シプレー、シトラス、グリーン、フゼア、オリエンタルなどが知られている。また、少量添加して香りのコクや幅を出すベース香料として、フルーティ、スパイシー、アルデハイド、アニマルなども知られている。
 本発明における香料は、上記の天然香料、合成香料、及び調合香料から選択される少なくとも一種であり特に限定されるものではない。
 本発明の乳化化粧料における香料の配合量は、5~15質量%、好ましくは5~12質量%、より好ましくは5~10質量%である。5質量%未満では意図する賦香効果が得られない。15質量%を超えて配合すると香りが強くなりすぎる場合があり、あるいは乳化安定性に悪影響を及ぼす可能性がある。
 本発明に係る油中水型乳化化粧料は、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)を含む。
 本発明におけるジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)は、化粧料等の油相増粘剤(又はゲル化剤)として従来から使用されている有機変性粘土鉱物の一種であり、油分中で非イオン性界面活性剤と複合体を形成してオイルゲルを構築する(特許文献1~3参照)。
 本発明におけるジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト(成分b)として市販品を使用してもよく、例えば、「ベントン38V」又は「ベントン38VCG」(エレメンティスジャパン株式会社製)等を例示することができる。
 本発明の乳化化粧料におけるジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)の配合量は1.5~3.0質量%、好ましくは1.8~2.8質量%、より好ましくは2.0~2.5質量%である。(b)成分の配合量が1.5質量%未満であると十分な乳化安定性が得られない。
 本発明の乳化化粧料は、前記ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)とともに複合体を形成する非イオン性界面活性剤((c)成分)を含有する。
 本発明における非イオン性界面活性剤は、炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン((c1)成分)を含んでいる。
 炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン((c1)成分)は、直鎖状又は分岐鎖状のシリコーン骨格の側鎖にポリオキシアルキレン基と炭素数12~22の炭化水素基、好ましくはアルキル基とを有するものであり、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンとも呼ばれるものを包含する。例えば、下記一般式(I)で示される構造を有するポリエーテル・アルキル共変性シリコーンが例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記式(I)において、
 Rは炭素数1~3のアルキル基又はフェニル基(好ましくはメチル基);
 R’は水素又は炭素数1~12のアルキル基(好ましくは水素);
 pは12~22(好ましくは10~18、特に好ましくは12~16);
 qは1~50(好ましくは3);
 mは1~100;
 n、w及びxは各々1~50;
 yは0~50である。
 なお、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの付加順序は特に制限されず、ランダム状又はブロック状の何れでもよい。また、アルキル鎖(C2p+1)は、直鎖状又は分岐鎖状のものを含む。
 具体例としては、直鎖状のシリコーン骨格を有するメチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体(セチルジメチコンコポリオールともいう)、市販品として、ABIL EM90(Degussa社製)が挙げられる。また、分岐鎖状のシリコーン骨格を有するラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(KF-6038;信越化学工業社製)等を使用することもできる。
 本発明の乳化化粧料における炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン((c1)成分)の配合量は、化粧料全重量に対して2~10質量%、好ましくは2~8質量%、より好ましくは2~6質量%である。
 本発明における非イオン性界面活性剤((c)成分)は、アルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン((c2)成分)から選択される少なくとも1種を更に含んでいてもよい。アルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーンは、一般に、単にポリエーテル変性シリコーンと呼ばれている。
 本発明において用いられるポリエーテル変性シリコーンは、直鎖状又は分岐鎖状のシリコーン骨格の側鎖にポリオキシアルキレン基を有するものであり、例えば、下記一般式(II)で示されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記式(II)において、
 Rは炭素数1~3のアルキル基又はフェニル基(好ましくはメチル基);
 R’は水素又は炭素数1~12のアルキル基(好ましくは水素又はメチル基);
 qは1~50(好ましくは3);
 mは1~100;
 n及びxは各々1~50;
 yは0~50である。
 なお、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンの付加順序は特に制限されず、また、ランダム状、ブロック状の何れでもよい。
 本発明におけるポリエーテル変性シリコーン((c2)成分)としては、シリコーン骨格が分岐鎖状であるもの(分岐鎖タイプのポリエーテル変性シリコーンともいう)が特に好ましい。分岐鎖タイプのポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、市販品として、KF-6028(信越化学工業社製)等が挙げられる。シリコーン骨格が直鎖状であるもの(直鎖タイプのポリエーテル変性シリコーン)の具体例としては、PEG-10ジメチコン、市販品として、KF-6017又はKF-6017P(信越化学工業社製)等が挙げられる。
 本発明の乳化化粧料におけるアルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン((c2)成分)の配合量は、化粧料全重量に対して10質量%以下(0~10質量%)、好ましくは1~6質量%、より好ましくは2~4質量%である。
 なお、本発明における(c2)成分は必須成分ではなく、本発明の乳化化粧料は(c2)成分を含まない態様を包含する。ただし、本発明の乳化化粧料においては、(c1)成分と(c2)成分との合計配合量が4質量%以上であることを必要とする。即ち、(c1)成分の配合量が4質量%未満である場合には、乳化化粧料は(c2)成分を必ず含有することになる。
 本発明の乳化化粧料がアルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン((c2)成分)を含有する場合、(c2)成分に対する(c1)成分の配合量比率[(c1)/(c2)]は0.8以上であることを条件とし、好ましくは0.9以上。より好ましくは1.0以上である。この比率が0.8未満であると乳化安定性が低下する場合がある。この比率の上限値は特に限定されないが、通常は10以下、好ましくは8以下、より好ましくは5以下である。
 なお、本発明における(c)非イオン性界面活性剤は、上記の条件を満たす範囲内で、炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン((c1)成分)及びアルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン((c2)成分)以外の、シリコーン系又は炭化水素系の非イオン性界面活性剤を含んでいてもよい。
 本発明の乳化化粧料においては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率[((c1)+(c2))/(b)]が2以上、好ましくは2.15以上、より好ましくは2.3以上であり、香料((a)成分)に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率[((c1)+(c2))/(a)]が0.8以上、好ましくは0.9以上、より好ましくは1.0以上であることが必要である。これらの条件のいずれかを満たさないと十分な乳化安定性が発揮されない。これらの比率の上限値は特に限定されないが、通常は、[((c1)+(c2))/(b)]については、10以下、好ましくは8以下、より好ましくは5以下であり、[((c1)+(c2))/(a)]については、5以下、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。
 本発明の乳化化粧料は、油分中で(b)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトと(c)非イオン性界面活性剤とが複合体を構築してオイルゲルを形成し、そこに水相を分散させることによって調製できる。
 本発明の乳化化粧料において油相を形成できる油分としては、特に限定されないが、例えば、動植物油としてアボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、月見草油、ミンク油、ホホバ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類、流動パラフィン、スクワラン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、2エチルヘキサン酸グリセロール、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルへキサン酸ペンタスリット等の脂肪酸エステル類、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性油、シリコーン油としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、高重合メチルポリシロキサンなどを挙げることができる。
 本発明の乳化化粧料では、非イオン性界面活性剤としてシリコーン系の界面活性剤((c1)成分及び任意に(c2)成分)を主成分としているが、配合される油分はシリコーン油、特に揮発性シリコーン油を含まなくても安定な乳化系を構成できる。このことは、例えば、有機変性粘土鉱物と直鎖状のポリエーテル変性シリコーンとによって増粘かつ安定化された油中水型乳化物においては、油分にデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン油を含めることを必須とする特許文献2の発明からは予測できない特徴である。
 このようにして調製される本発明の乳化化粧料は、25℃でレオメーター(11.3φ、3mm針入)を用いて測定した硬度が6以上、好ましくは8以上、より好ましくは10以上である。このような硬度を有する本発明の乳化化粧料は、例えばジャー容器に充填すると流れることなく適度な硬さを保持している。硬度の上限値は特に限定されないが、通常は、30以下、好ましくは25以下、より好ましくは20以下である。
 本発明の乳化化粧料には、上記の他に、油中水型乳化化粧料に通常配合され得る任意成分を本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。
 任意成分としては、例えば、パラアミノ安息香酸、ホモメチル-7N-アセチルアラントイラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ-パラメトキシケイヒ酸-モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、アミルサリシレート、オクチルシンナメート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、エタノールなどの低級アルコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等の保湿剤、寒天、メチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコール等の増粘剤、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル(エチルパラベン、ブチルパラベン等)、ヘキサクロロフェン等の抗菌防腐剤、アシルサルコシン酸例えばラウロイルコシンナトリウム)、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸、ビタミンAおよびその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2及びその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル(塩)、アスコルビン酸リン酸エステル(塩)、アスコルビン酸ジパルミテート等のビタミンC類、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、ビタミンE-アセテ-ト、ビタミンE-ニコチネート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH類、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ-オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸(塩)、グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトール、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス等の各種薬剤、色素などを挙げることができる。
 例えば、エタノール等の低級アルコールを(好ましくは5~20質量%程度)配合することにより、化粧料ののびを更に良好にすることができ、寒天、メチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコール等の増粘剤を(好ましくは0.5~5質量%程度)配合することにより、更にコクのある使用感触とすることができる。
 本発明の油中水型乳化化粧料は、高賦香されたクリームとして提供できる他、適度な硬度を持つフレグランス化粧料としても提供できる。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量%で示す。
 下記の表1~3に掲げた組成で、油中水型乳化化粧料(クリーム)を調製した。
 得られた化粧料について、(1)レオメーター硬度、(2)乳化安定性、及び(3)実使用試験におけるみずみずしさ、のびの軽さを評価した。
評価方法
(1)硬度
 25℃の雰囲気下にて、レオメーター(不動工業株式会社製:NRM-3002D;直径11.3mm、3mm針入)で測定した硬度を各表に示す。
(2)乳化安定性
 各例の化粧料を目視観察して以下の基準で評価した。
 ○:安定で外観に変化が見られない。
 ×:乳化物に分離が見られた。
(3)実使用試験
 各例のサンプルを専門パネルに使用してもらい、以下の基準で評価した。
 S:極めて優れている。
 A:優れている。
 B:やや劣っている。
 C:劣っている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表1の参考例に示すように、香料を配合しない場合には、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトと非イオン性界面活性剤とで安定化された油中水型乳化物が得られた。その系に5質量%以上の香料を配合した場合、香料((a)成分)、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)及び非イオン性界面活性剤((c)成分)の組成、配合量範囲及び配合量比率が本発明の条件を満たしている場合は、若干の硬度低下は見られるものの、乳化安定性及び使用性に優れた化粧料となった(実施例1~5)。
 しかしながら、表2に示すように、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)の配合量が1.5質量%に満たない場合(比較例1)、非イオン性界面活性剤が炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン(c1)を含まない場合(比較例4)、炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン(c1)とアルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン(c2)との合計配合量と香料((a)成分)又はジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト((b)成分)の配合量との比率が条件を満たさない場合(比較例2及び5)、さらには、(c1)成分と(c2)成分との配合量比率が条件を満たさない場合(比較例3及び6)には、安定した乳化物が得られないことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表3に示した結果から、香料の種類又は配合量を変化させても、本発明の条件を満たしている限り、安定で適度な硬度を維持した油中水型乳化化粧料が得られることが確認できる。なお、リモネンは高極性の香料であり、フェニルエチルアルコールは低極性の香料であり、ウンデシルアルデヒドは両者の中間の極性を有する香料である。
 さらに、表3の実施例9及び10で得られた結果から、本発明の乳化化粧料にエタノールを添加することによりのびの良さが更に向上し、寒天を配合することでみずみずしい感触が更に向上することが確認される。

Claims (3)

  1. (a)香料を5~15質量%、
    (b)ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトを1.5~3質量%、及び、
    (c)非イオン性界面活性剤を含む油中水型乳化化粧料であって、
    前記(c)非イオン性界面活性剤が、化粧料全重量に対して2~10質量%の炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン(c1)を含み、アルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン(c2)を化粧料全重量に対して10質量%以下含んでいてもよく、
    前記(b)成分に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率[((c1)+(c2))/(b)]が2以上であり、
    前記(a)成分に対する(c1)成分と(c2)成分との合計配合量の比率[((c1)+(c2))/(a)]が0.8以上であり、
    (c1)成分と(c2)成分との合計配合量が4質量%以上であり、(c2)成分に対する(c1)成分の配合量比率[(c1)/(c2)]が0.8以上であり、
    25℃においてレオメーター(11.3φ、3mm針入)を用いて測定した化粧料の硬度が6以上であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。
  2. 前記炭素数12~22の炭化水素分岐鎖を有するポリエーテル変性シリコーン(c1)が、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体である、請求項1に記載の化粧料。
  3. 前記アルキル鎖を持たないポリエーテル変性シリコーン(c2)が、PEG-9 ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びPEG-10ジメチコンから選択される少なくとも一種である、請求項1又は2に記載の化粧料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7342001B2 (ja) 2018-07-20 2023-09-11 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3678631A4 (en) * 2018-02-07 2021-06-30 Shiseido Company, Ltd. SOLID COSMETIC WATER-IN-OIL COMPOSITION
CN109700754B (zh) * 2019-02-27 2020-08-04 广东柏俐臣生物科技有限公司 一种面部防护喷雾的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000072646A (ja) * 1998-08-27 2000-03-07 Chiba Flour Milling Co Ltd 油中水型乳化化粧料
WO2013024653A1 (ja) * 2011-08-12 2013-02-21 株式会社 資生堂 油中水型皮膚美白化粧料
WO2014069173A1 (ja) * 2012-10-30 2014-05-08 株式会社資生堂 日焼け止め化粧料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS524717A (en) 1975-06-30 1977-01-14 Fujitsu Ten Ltd Automatic tuning receiver
SE430609B (sv) 1976-12-21 1983-11-28 Sca Development Ab Sett att ur cellulosaderivat framstella absorberande material
US5192393A (en) 1989-05-24 1993-03-09 Hitachi, Ltd. Method for growing thin film by beam deposition and apparatus for practicing the same
JP3524717B2 (ja) 1997-06-13 2004-05-10 株式会社資生堂 油中水型乳化組成物及びこれを用いた乳化化粧料
EP1399124B1 (en) * 2001-06-11 2007-10-10 Firmenich Sa Stable transparent perfuming emulsion
JP2009235046A (ja) 2008-03-28 2009-10-15 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JP5384050B2 (ja) 2008-08-19 2014-01-08 株式会社 資生堂 ゲル状化粧料
JP5041551B2 (ja) 2009-09-25 2012-10-03 株式会社 資生堂 油中水型乳化皮膚化粧料
JP5834037B2 (ja) 2013-03-08 2015-12-16 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000072646A (ja) * 1998-08-27 2000-03-07 Chiba Flour Milling Co Ltd 油中水型乳化化粧料
WO2013024653A1 (ja) * 2011-08-12 2013-02-21 株式会社 資生堂 油中水型皮膚美白化粧料
WO2014069173A1 (ja) * 2012-10-30 2014-05-08 株式会社資生堂 日焼け止め化粧料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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