CN108463210A - 油包水型乳化化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供：即使高配混香料也不引起粘度降低、且稳定性优异的油包水型乳化化妆品。本发明涉及一种油包水型乳化化妆品，其包含：(a)香料5～15质量％；(b)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石1.5～3质量％；和，(c)非离子性表面活性剂，(c)非离子性表面活性剂包含2～10质量％的具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮(c1)，任选包含10质量％以下的不具有烷基链的聚醚改性硅酮(c2)，(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于(b)成分的比率为2以上，(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于(a)成分的比率为0.8以上，(c1)成分与(c2)成分的总计配混量为4质量％以上，(c1)成分相对于(c2)成分的配混量比率为0.8以上，流变仪硬度为6以上。

Description

油包水型乳化化妆品

技术领域

本发明涉及油包水型乳化化妆品。更详细而言，涉及即使高配混香料也不引起粘度降低且能保持适度的硬度的稳定的油包水型乳化化妆品。

背景技术

油包水型乳化型的化妆品与水包油型乳化型相比，具有不仅耐水性优异，而且能有效地配混润肤油、油溶性的药剂、紫外线吸收剂等的特征，可以形成皮肤护理效果高的化妆品。然而，与水包油型乳化型相比，难以稳定化，缺乏清凉感，产生发粘、油腻的使用感有时成为问题。

进行了通过使构成油包水型乳化化妆品的外相(油相)的油分增稠或凝胶化从而乳化物稳定化的操作。例如，已知用季铵盐型阳离子表面活性剂和非离子性表面活性剂处理水溶胀性粘土矿物而得到的有机改性粘土矿物作为乳化剂可以构成稳定的油包水型乳化化妆品(专利文献1)。

专利文献1中记载的乳化体系由于即使高配混水分也能维持稳定的油包水型乳化体系，因此，尝试了在为油包水型乳化型且水润的使用感的皮肤护理化妆品、彩妆化妆品中应用。例如，专利文献2中公开了如下油包水型乳化化妆品：包含乙醇和清凉剂，具有完全水润的使用感和清凉感。另外，专利文献3中记载了，水润、且具有独特的柔软的使用感的凝胶状化妆品、特别是彩妆化妆品。

另一方面，进行了用香料使霜等化妆品带香而提高制品的魅力的操作，但一般的霜等油包水型乳化化妆品中的香料的配混量最多为1质量％以下，通常为0.1～0.5质量％左右(例如，参照专利文献1的实施例7和9)。而且，即使将油包水型乳化化妆品用前述有机改性粘土矿物进行乳化稳定化，如果在其中高配混(例如配混5质量％以上)香料，则产生粘度降低而不稳定化的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公平3-80531号公报

专利文献2：日本专利第3524717号公报

专利文献3：日本专利第5384050号公报

发明内容

发明要解决的问题

由此，本发明的课题在于，提供：即使高配混香料也不引起粘度降低、且稳定性优异的油包水型乳化化妆品。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：通过将二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石与特定结构的非离子性硅酮系表面活性剂组合并配混，且使各成分间的配混量比率为特定范围内，从而可以得到即使高配混香料也不引起粘度降低且稳定的油包水型乳化化妆品，至此完成了本发明。

即，本发明提供油包水型乳化组合物和由该组合物形成的油包水型乳化化妆品，所述油包水型乳化组合物的特征在于，其包含：

(a)香料5～15质量％；

(b)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石1.5～3质量％；和，

(c)非离子性表面活性剂，

前述(c)非离子性表面活性剂包含相对于组合物总重量为2～10质量％的具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮(c1)，任选包含相对于组合物总重量为10质量％以下的不具有烷基链的聚醚改性硅酮(c2)，

(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于前述(b)成分的比率[((c1)+(c2))/(b)]为2以上，

(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于前述(a)成分的比率[((c1)+(c2))/(a)]为0.8以上，

(c1)成分与(c2)成分的总计配混量为4质量％以上，(c1)成分相对于(c2)成分的配混量比率[(c1)/(c2)]为0.8以上，

在25℃下使用流变仪(11.3φ、3mm针入)测定的组合物的硬度为6以上。

发明的效果

本发明的油包水型乳化化妆品即使高配混5质量％以上的香料也不引起粘度降低，维持稳定且适度的硬度，发挥水润的使用感。与以往的霜等相比，由于高配混香料，因此，赋香效果高，可以体现香水、古龙水等香料化妆品那样的高级感。

具体实施方式

本发明的油包水型乳化化妆品(以下，也有时简单称为“乳化化妆品”)包含5～15质量％的香料((a)成分)。

化妆品中配混的香料一般分为天然香料、合成香料和调合香料。天然香料为以植物或动物来源的成分为主成分的香料，有：玫瑰油、茉莉油、苦橙花油、薰衣草油、依兰依兰油、晚香玉油、鼠尾草油、丁香油、薄荷油、天竺葵油、广藿香油、檀香油、肉桂油、芫荽油、肉豆蔻油、胡椒油、柠檬油、橙油、佛手柑油、防风根油、香根草油、鸢尾花油、橡木蛾油等植物来源的天然香料、麝香油、麝猫油、海狸香、龙涎香油等动物来源的天然香料。

合成香料从其化学结构或产香基团的观点出发，有时分为烃、醇、醛、酮、酯、内酯、酚、缩醛等。作为具体例，可以举出柠檬烯、β-石竹烯(以上，烃类)、顺式-3-己烯醇、芳樟醇、金合欢醇、β-苯基乙基醇、香叶醇、香茅醇、松油醇、薄荷醇、檀香醇、白檀醇(bacdanol)、新檀香伯醇(以上，醇类)、2,6-壬二烯醇、柠檬醛、α-己基肉桂醛、l-香芹酮、环十五烷酮、新铃兰醛、铃兰醛(以上，醛类)、β-紫罗酮、突厥酮、甲基紫罗酮、鸢尾酮、龙涎酮、乙酰基雪松烯、麝香酮(以上，酮类)、乙酸芳樟酯、苯甲酸苄酯、乙酸苄酯、甲基二羟基茉莉酮酸酯、甲基茉莉酮酸酯(以上，酯类)、γ-十一内酯、茉莉内酯、环十五内脂、巴亚基酸次乙酯(以上，内酯类)、丁子香酚(酚类)、苯基乙醛二甲基缩醛(缩醛类)、玫瑰醚、吲哚、橙花素等。

调合香料是指，通过调合天然香料、合成香料而得到的香料，将具有成为其主体(body)的部分的香味的原材料称为调合基础香料。作为基本的基础香料，已知有玫瑰、茉莉、铃兰等花、木质、素心兰、柑橘、绿色、熏苔、东方等。另外，作为少量添加而产生香味的浓淡、幅度的基础香料，还已知有果香、辛辣、醛、动物等。

本发明中的香料为选自上述天然香料、合成香料和调合香料中的至少一种，没有特别限定。

本发明的乳化化妆品中的香料的配混量为5～15质量％、优选5～12质量％、更优选5～10质量％。低于5质量％时，无法得到想要的赋香效果。超过15质量％而配混时，香味有时变得过强，或有对乳化稳定性造成不良影响的可能性。

本发明的油包水型乳化化妆品包含二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)。

本发明中的二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)是作为化妆品等的油相增稠剂(或凝胶化剂)的以往使用的有机改性粘土矿物的一种，在油分中与非离子性表面活性剂形成复合体而构筑油凝胶(参照专利文献1～3)。

作为本发明中的二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石(成分b)，可以使用市售品，例如可以举出“BENTONE 38V”或“BENTONE 38VCG”(ELEMENTIS JAPAN K.K.制)等。

本发明的乳化化妆品中的二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)的配混量为1.5～3.0质量％、优选1.8～2.8质量％、更优选2.0～2.5质量％。(b)成分的配混量低于1.5质量％时，无法得到充分的乳化稳定性。

本发明的乳化化妆品含有与前述二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)一起形成复合体的非离子性表面活性剂((c)成分)。

本发明中的非离子性表面活性剂包含具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮((c1)成分)。

具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮((c1)成分)在直链状或支链状的硅酮骨架的侧链上具有聚氧亚烷基和碳数12～22的烃基、优选烷基，包含也被称为聚醚·烷基共改性硅酮的物质。例如可以举出具有下述通式(I)所示的结构的聚醚·烷基共改性硅酮。

上述式(I)中，

R为碳数1～3的烷基或苯基(优选甲基)；

R’为氢或碳数1～12的烷基(优选氢)；

p为12～22(优选10～18、特别优选12～16)；

q为1～50(优选3)；

m为1～100；

n、w和x分别为1～50；

y为0～50。

需要说明的是，聚氧乙烯、聚氧丙烯的加成顺序没有特别限制，可以为无规状或嵌段状，均可。另外，烷基链(C_pH_2p+1)包含直链状或支链状的基团。

对于具体例，作为具有直链状的硅酮骨架的甲基聚硅氧烷·十六烷基甲基聚硅氧烷·聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物(也称为十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)的市售品，可以举出ABIL EM90(Degussa公司制)。另外，也可以使用具有支链状的硅酮骨架的月桂基PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(KF-6038；信越化学工业株式会社制)等。

本发明的乳化化妆品中的具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮((c1)成分)的配混量相对于化妆品总重量，为2～10质量％、优选2～8质量％、更优选2～6质量％。

本发明中的非离子性表面活性剂((c)成分)可以进一步包含选自不具有烷基链的聚醚改性硅酮((c2)成分)中的至少1种。不具有烷基链的聚醚改性硅酮一般被简称为聚醚改性硅酮。

本发明中使用的聚醚改性硅酮在直链状或支链状的硅酮骨架的侧链上具有聚氧亚烷基，例如可以举出下述通式(II)所示的聚醚改性硅酮。

上述式(II)中，

R为碳数1～3的烷基或苯基(优选甲基)；

R’为氢或碳数1～12的烷基(优选氢或甲基)；

q为1～50(优选3)；

m为1～100；

n和x分别为1～50；

y为0～50。

需要说明的是，聚氧乙烯、聚氧丙烯的加成顺序没有特别限制，另外，可以为无规状、嵌段状，均可。

作为本发明中的聚醚改性硅酮((c2)成分)，特别优选硅酮骨架为支链状的聚醚改性硅酮(也称为支链型的聚醚改性硅酮)。作为支链型的聚醚改性硅酮的具体例，可以举出PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，作为市售品，可以举出KF-6028(信越化学工业株式会社制)等。作为硅酮骨架为直链状的聚醚改性硅酮(直链型的聚醚改性硅酮)的具体例，可以举出PEG-10聚二甲基硅氧烷，作为市售品，可以举出KF-6017或KF-6017P(信越化学工业株式会社制)等。

本发明的乳化化妆品中的不具有烷基链的聚醚改性硅酮((c2)成分)的配混量相对于化妆品总重量，为10质量％以下(0～10质量％)、优选1～6质量％、更优选2～4质量％。

需要说明的是，本发明中的(c2)成分不是必须成分，包含本发明的乳化化妆品不含(c2)成分的方案。但是，本发明的乳化化妆品中，(c1)成分与(c2)成分的总计配混量必须为4质量％以上。即，(c1)成分的配混量低于4质量％的情况下，乳化化妆品必须含有(c2)成分。

本发明的乳化化妆品含有不具有烷基链的聚醚改性硅酮((c2)成分)的情况下，将(c1)成分相对于(c2)成分的配混量比率[(c1)/(c2)]为0.8以上作为条件，优选0.9以上。更优选1.0以上。该比率低于0.8时，乳化稳定性有时降低。该比率的上限值没有特别限定，通常为10以下，优选8以下，更优选5以下。

需要说明的是，本发明中的(c)非离子性表面活性剂在满足上述条件的范围内，可以包含除具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮((c1)成分)和不具有烷基链的聚醚改性硅酮((c2)成分)以外的、硅酮系或烃系的非离子性表面活性剂。

本发明的乳化化妆品中，(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)的比率[((c1)+(c2))/(b)]为2以上，优选2.15以上，更优选2.3以上，(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于香料((a)成分)的比率[((c1)+(c2))/(a)]必须为0.8以上，优选0.9以上，更优选1.0以上。不满足这些条件中的任一者时，无法发挥充分的乳化稳定性。这些比率的上限值没有特别限定，关于[((c1)+(c2))/(b)]，通常为10以下，优选8以下，更优选5以下，关于[((c1)+(c2))/(a)]，通常为5以下，优选4以下，更优选3以下。

本发明的乳化化妆品可以如下制备：在油分中(b)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石和(c)非离子性表面活性剂构筑复合体形成油凝胶，使水相分散于其中，从而制备。

本发明的乳化化妆品中作为能形成油相的油分，没有特别限定，例如，作为动植物油，可以举出鳄梨油、山茶花油、澳洲坚果油、玉米油、月见草油、貂油、荷荷巴油、菜籽油、蓖麻油、葵花籽油、可可油、椰子油、米糠油、橄榄油、羊毛脂、角鲨烯等天然动植物油脂类、液体石蜡、角鲨烷、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸甘油、三2-乙基己酸甘油酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯等脂肪酸酯类、二乙二醇单丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯丁基醚、亚油酸乙酯等极性油，作为硅油，可以举出甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢二烯聚硅氧烷、十甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷等。

本发明的乳化化妆品中，作为非离子性表面活性剂，以硅酮系的表面活性剂((c1)成分和任意的(c2)成分)为主成分，所配混的油分即使不含硅油、特别是挥发性硅油也可以构成稳定的乳化体系。由此，例如，利用有机改性粘土矿物和直链状的聚醚改性硅酮增稠且稳定化的油包水型乳化物中，是无法由油分中必须包含十甲基环五硅氧烷等挥发性硅油的专利文献2的发明预测的特征。

如此制备的本发明的乳化化妆品在25℃下使用流变仪(11.3φ、3mm针入)而测定的硬度为6以上，优选8以上，更优选10以上。具有这样的硬度的本发明的乳化化妆品例如填充至罐容器时，不流动而保持适度的硬度。硬度的上限值没有特别限定，通常为30以下，优选25以下，更优选20以下。

本发明的乳化化妆品中，除上述之外，在不妨碍本发明的效果的范围内可以配混油包水型乳化化妆品中通常能配混的任意成分。

作为任意成分，例如可以举出对氨基苯甲酸、7N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷酯(homomethyl-7N-acetylalantoylanylate)、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、二-对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、水杨酸戊酯、肉桂酸辛酯、2,4-二羟基二苯甲酮等紫外线吸收剂、乙醇等低级醇、甘油、1,3-丁二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇等保湿剂、琼脂、甲基纤维素、阿拉伯胶、聚乙烯醇等增稠剂、丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等抗氧化剂、苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对氧苯甲酸烷基酯(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)、六氯酚等抗菌防腐剂、酰基肌氨酸例如月桂酰肌氨酸钠)、谷胱甘肽、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸、维生素A和其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2和其衍生物、维生素B12、维生素B15和其衍生物等维生素B类、抗坏血酸、抗坏血酸硫酸酯(盐)、抗坏血酸磷酸酯(盐)、抗坏血酸二棕榈酸酯等维生素C类、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、维生素E-乙酸酯、维生素E-烟酸酯等维生素E类、维生素D类、维生素H类、泛酸、泛硫乙胺等维生素类、烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维素、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸和其衍生物、桧醇、黏蘑菌素(mucidin)、红没药醇、桉油醇、百里香酚、肌醇、泛醇乙基醚、乙炔雌二醇、千金藤素、胎盘提取物等各种药剂、色素等。

例如，通过配混(优选5～20质量％左右)乙醇等低级醇，从而可以使化妆品的延展更良好，通过配混(优选0.5～5质量％左右)琼脂、甲基纤维素、阿拉伯胶、聚乙烯醇等增稠剂，从而可以进一步成为有浓厚感的使用触感。

本发明的油包水型乳化化妆品可以作为高赋香的霜提供，此外，还可以作为具有适度的硬度的香料化妆品提供。

实施例

以下，列举实施例对本发明进一步进行详述，但本发明不受这些的任何限定。配混量只要没有特别说明，就以相对于配混其成分的体系的质量％来表示。

以下述的表1～3中记载的组成，制备油包水型乳化化妆品(霜)。

对于所得化妆品，对(1)流变仪硬度、(2)乳化稳定性、和(3)实际使用试验中的水润性、延展的轻度进行评价。

评价方法

(1)硬度

将在25℃的气氛下、用流变仪(不动工业株式会社制：NRM-3002D；直径11.3mm、3mm针入)测定的硬度示于各表。

(2)乳化稳定性

对各例的化妆品进行目视观察，以以下的基准进行评价。

○：稳定且外观未见变化。

×：乳化物中可见分离。

(3)实际使用试验

让专家小组使用各例的样品，以以下的基准进行评价。

S：极优异。

A：优异。

B：稍差。

C：差。

[表1]

[表2]

如表1的参考例所示那样，未配混香料的情况下，可以得到用二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石和非离子性表面活性剂稳定化的油包水型乳化物。该体系中配混5质量％以上的香料的情况下，香料((a)成分)、二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)和非离子性表面活性剂((c)成分)的组成、配混量范围和配混量比率满足本发明的条件时，虽然可见硬度稍降低，但是成为乳化稳定性和使用性优异的化妆品(实施例1～5)。

然而，如表2所示那样，二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)的配混量达不到1.5质量％的情况下(比较例1)，非离子性表面活性剂不含具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮(c1)的情况下(比较例4)、具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮(c1)与不具有烷基链的聚醚改性硅酮(c2)的总计配混量跟香料((a)成分)或二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石((b)成分)的配混量的比率不满足条件的情况下(比较例2和5)、进而(c1)成分与(c2)成分的配混量比率不满足条件的情况下(比较例3和6)，确认了无法得到稳定的乳化物。

[表3]

由表3所示的结果可以确认：即使改变香料的种类或配混量，只要满足本发明的条件，就可以得到稳定且维持了适度的硬度的油包水型乳化化妆品。需要说明的是，柠檬烯为高极性的香料，苯基乙基醇为低极性的香料，十一醛为具有两者中间的极性的香料。

进而，由表3的实施例9和10中得到的结果可以确认：通过在本发明的乳化化妆品中添加乙醇，延展的良好性进一步提高，通过配混琼脂，水润的触感进一步提高。

Claims (3)

1.一种油包水型乳化化妆品，其特征在于，其包含：

(a)香料5～15质量％；

(b)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石1.5～3质量％；和，

(c)非离子性表面活性剂，

所述(c)非离子性表面活性剂包含相对于化妆品总重量为2～10质量％的具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮(c1)，任选包含相对于化妆品总重量为10质量％以下的不具有烷基链的聚醚改性硅酮(c2)，

(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于所述(b)成分的比率[((c1)+(c2))/(b)]为2以上，

(c1)成分与(c2)成分的总计配混量相对于所述(a)成分的比率[((c1)+(c2))/(a)]为0.8以上，

(c1)成分与(c2)成分的总计配混量为4质量％以上，(c1)成分相对于(c2)成分的配混量比率[(c1)/(c2)]为0.8以上，

在25℃下使用流变仪(11.3φ、3mm针入)测定的化妆品的硬度为6以上。

2.根据权利要求1所述的化妆品，其中，所述具有碳数12～22的烃支链的聚醚改性硅酮(c1)为甲基聚硅氧烷·十六烷基甲基聚硅氧烷·聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物。

3.根据权利要求1或2所述的化妆品，其中，所述不具有烷基链的聚醚改性硅酮(c2)为选自PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷和PEG-10聚二甲基硅氧烷中的至少一种。