WO2017104621A1 - チューブ容器用トップシール材 - Google Patents

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WO2017104621A1
WO2017104621A1 PCT/JP2016/086938 JP2016086938W WO2017104621A1 WO 2017104621 A1 WO2017104621 A1 WO 2017104621A1 JP 2016086938 W JP2016086938 W JP 2016086938W WO 2017104621 A1 WO2017104621 A1 WO 2017104621A1
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resin
softening point
sea
layer
tube container
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PCT/JP2016/086938
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針田　紀子
正和 岡島
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共同印刷株式会社
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
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    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
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    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B65D77/10—Container closures formed after filling
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B65D35/00—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor
    • B65D35/44—Closures

Definitions

  • the present invention relates to a top seal material for a tube container.
  • Patent Document 1 discloses a top seal material in which polyethylene terephthalate resin / aluminum foil / acrylonitrile resin are laminated in this order.
  • Patent Document 2 discloses a top seal material laminated in the order of PET film / silicon oxide deposited film / adhesive layer / printing layer / PET film / adhesive layer / polyethylene easy peel resin film.
  • the silicon oxide vapor-deposited film as the barrier layer improves the airtightness, the storage stability of the contents, and the like, and the easy-peeling resin is used for the sealant layer to enhance the opening property.
  • Easy-peelable resins are obtained by blending other thermoplastic resins that are incompatible or partially compatible with the resin.
  • the fine spherical domain phase (island) is the matrix phase (sea).
  • a sea-island structure is formed.
  • Patent Document 2 discloses using, for example, a resin obtained by blending polybutene-1 and a polystyrene-based resin with low-density polyethylene as an easy-peeling resin.
  • Patent Document 3 discloses a top seal material laminated in the order of PET film / printing layer / adhesive layer / silicon oxide vapor deposition film / PET film / adhesive layer / polyethylene easy peel resin film.
  • a resin obtained by blending a polyethylene resin with a polystyrene resin is used as the easy peel resin.
  • the sealing surface of the container mouth is composed of a single layer.
  • An example of a container having a sealing surface of a container mouth part composed of a plurality of layers is a multilayer blow tube in which polyethylene (PE) / ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) / polyethylene (PE) are laminated in this order. It is done.
  • PE polyethylene
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • PE polyethylene
  • the tube container port Of the plurality of layers the layer of the material having a low softening point is softened, and the layer of the material having a high softening point is not softened and may remain in its original shape. Therefore, the layer of the material having a high softening point may penetrate the sealant layer of the top seal material, and thereby the contents may enter between the base material layer / sealant layer and cause delamination in the top seal material.
  • Patent Document 3 when a resin having a high softening point is used as a matrix phase (sea) and a resin having a low softening point is used as a domain phase (island), for example, Patent Document 3 As described, when a blend resin in which a polystyrene resin (island), which is a low softening point material, is dispersed in a polyethylene resin (sea), which is a high softening point material, is used as an easy peel resin, the opening strength In some cases, there may be a problem such as a variation in the thickness or the ease of opening.
  • the present invention has been made against the background of the problems of the prior art, and even if the sealing surface of the container mouth portion is made of a plurality of different materials having different softening points, the stable opening strength and easy It aims at providing the top seal material for tube containers which implement
  • a top sealing material for sealing the mouth of the tube container In the surface where the mouth of the tube container is sealed, a cross section of two or more resin layers containing resins each having a different softening point is exposed, and one of the two or more resin layers is another resin.
  • the top seal material has at least a base material layer as an outermost layer and a sealant layer as an innermost layer,
  • the sealant layer is composed of a blend resin having a sea-island structure in which two or more kinds of resins are blended, and the resin constituting the sea part of the sea-island structure is a low softening point resin of the mouth and a heat seal.
  • the resin constituting the island part of the sea-island structure is a resin having a higher softening point than the resin constituting the sea part of the sea-island structure and the low softening point resin of the mouth
  • Top seal material for tube containers is composed of a laminate of two or more resin layers containing resins each having a different softening point, and the two or more resin layers of the laminate are provided on the surface where the mouth of the tube container is sealed.
  • ⁇ Aspect 3 The top seal for a tube container according to aspect 1 or 2, wherein the softening point of the resin constituting the sea portion of the sea-island structure of the sealant layer is within ⁇ 15 ° C of the softening point of the low softening point resin of the mouth. Wood.
  • ⁇ Aspect 4 The top for a tube container according to any one of aspects 1 to 3, wherein the softening point of the resin constituting the sea portion of the sea-island structure of the sealant layer is lower than the softening point of the low softening point resin of the mouth. Seal material.
  • the low softening point resin of the mouth is a polyethylene resin
  • the resin constituting the sea part of the sea-island structure of the sealant layer is a polyethylene resin
  • the resin constituting the island part of the sea-island structure is polypropylene.
  • a top sealing material for sealing the mouth of the tube container In the surface where the mouth of the tube container is sealed, a cross section of two or more resin layers containing resins each having a different softening point is exposed, and one of the two or more resin layers is another resin.
  • the top seal material has at least a base material layer as an outermost layer and a sealant layer as an innermost layer
  • the sealant layer is composed of a blend resin having a sea-island structure in which two or more kinds of resins are blended, and a sea portion of the sea-island structure includes a polyethylene resin having a softening point of 90 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the island portion of the sea-island structure includes a polypropylene resin having a softening point of 110 ° C. or higher and 170 ° C. or lower and higher than the softening point of the polyethylene resin of the sea portion.
  • Top seal material for tube containers The top seal material for a tube container according to any one of aspects 1 to 6, further comprising a barrier layer between the base material layer and the sealant layer.
  • ⁇ Aspect 8 A top sealing material according to any one of aspects 1 to 7, and a tube container having a mouth sealed with the top sealing material, wherein the mouth of the tube container is sealed A low softening point resin in which cross sections of two or more resin layers each containing a resin having different points are exposed, and one of the two or more resin layers has a lower softening point than the resin of the other resin layer
  • the tube container with a top seal material which has a tube container containing.
  • ⁇ Aspect 9 The tube container with a top seal material according to aspect 8, wherein the low softening point resin of the mouth is a polyethylene resin having a softening point of 90 ° C or higher and 130 ° C or lower.
  • ⁇ Aspect 10 The tube container with a top seal material according to aspect 8 or 9, wherein an end is opened so that the contents can be filled.
  • ⁇ Aspect 11 The tube container with a top seal material according to aspect 8 or 9, wherein the content is filled.
  • a tube container top seal that realizes stable opening strength and easy opening even if the sealing surface of the container opening is made of a plurality of different materials having different softening points. Material can be provided.
  • the top sealing material for a tube container of the present invention is used for sealing the mouth of the tube container.
  • the tube container top seal material 10 of the present invention seals the mouth portion 40 of the tube container to preserve the contents 50 such as food, pharmaceuticals, cosmetics, or industrial products. It increases stability and the like.
  • reference numeral 20 in FIG. 2 indicates a cap attached to the tube container mouth.
  • the mouth portion 40 of the tube container having the open end portion is previously sealed with the top seal material 10 for tube container of the present invention, and After filling the tube container with the contents from the open end 60, the tube container containing the contents may be obtained by closing the open end 60 of the tube container.
  • the mouth part 40 is sealed with the top sealing material 10 for tube containers of this invention. Then, a tube container containing the contents may be obtained.
  • the top seal material for a tube container of the present invention has at least a base material layer as an outermost layer and a sealant layer as an innermost layer.
  • a barrier layer may be further provided between the base material layer and the sealant layer, and a second base material layer may be further provided between the barrier layer and the sealant layer.
  • an adhesive layer may be provided between any two of the base material layer, the optional barrier layer, the optional second base material layer, and the sealant layer.
  • the sealant layer of the top seal material for a tube container of the present invention is composed of a blend resin having a sea-island structure in which two or more kinds of resins are blended, and a resin constituting the sea part of the sea-island structure. Is a resin that is heat-sealed with the low softening point resin of the container mouth, and the resin that forms the island part of the sea-island structure is more than the resin that forms the sea part of the sea-island structure, and the low softening point resin of the container mouth part Is a resin with a high softening point.
  • the top seal material 10 for a tube container of the present invention includes a base material layer 1a, an optional barrier layer 2, an optional second base material layer 1b, and a sealant layer 3.
  • the sealant layer 3 is composed of a blend resin of a resin 3a that forms the sea portion of the sea-island structure and a resin 3b that forms the island portion of the sea-island structure.
  • the tube container sealed by the top seal material of the present invention has a cross section of two or more resin layers containing resins having different softening points on the surface where the mouth of the tube container is sealed. It is a tube container. And in one aspect, one of two or more resin layers contains the low softening point resin which has a softening point lower than resin of the other resin layer.
  • the tube container sealed by the top seal material of the present invention is composed of a laminate of two or more resin layers containing resins having different softening points, and the mouth of the tube container is sealed. It may be a blow tube container in which the cross section of two or more resin layers is exposed on the surface.
  • the low softening point resin layer 4 a and the other resin layer 4 b are exposed on the sealing surface of the tube container opening 40.
  • the top seal material 10 for a tube container of the present invention includes a base material layer 1a, an optional barrier layer 2, an optional second base material layer 1b, and a sealant layer 3, and the tube container mouth portion. It can be used by being bonded to 40 sealing surfaces through the surface of the sealant layer 3.
  • the top sealing material for a tube container of the present invention was heated at a temperature at which the low softening point resin at the mouth of the tube container and the resin constituting the sea portion of the sealant layer of the top sealing material were softened.
  • the resin constituting the island portion is not softened, the pseudo-adhesion between the resin constituting the island portion and the tube container mouth portion does not occur, so the low softening point resin of the tube container mouth portion and the sealant of the top seal material It is considered that the resin constituting the sea portion of the layer can be stably welded.
  • the top sealing material for a tube container of the present invention is stably welded to the tube container mouth even at a low temperature. It is thought that it can be made.
  • the sealing conditions are stronger than the optimum conditions such as high sealing temperature, it is possible to prevent problems such as the sea-island structure of the sealant layer being broken, resulting in variations in the opening strength, and the ease of opening being reduced. Conceivable.
  • a base material layer is a layer used in order to hold
  • the resin used for the base material layer and the optional second base material layer is not particularly limited as long as it provides the above performance.
  • a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a polyamide resin (for example, nylon) , Nylon 6, nylon 6,6, nylon MXD6), polyolefin resins (polyethylene resins, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins), and the like, and mixtures thereof can be used.
  • a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a polyamide resin (for example, nylon) , Nylon 6, nylon 6,6, nylon MXD6), polyolefin resins (polyethylene resins, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins), and the like, and mixtures thereof can be used.
  • polyolefin resins polyethylene resins, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins
  • the polyethylene-based resin is a resin containing a repeating unit of an ethylene group in a polymer main chain of 30 mol% or more, 40 mol% or more, 50 mol% or more, 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more.
  • low density polyethylene LDPE
  • linear low density polyethylene LLDPE
  • medium density polyethylene MDPE
  • high density polyethylene HDPE
  • EAA ethylene-acrylic acid copolymer
  • EAA ethylene-methacrylic Acid copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EMA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • EVA carboxylic acid modified polyethylene
  • EVA carboxylic acid modified ethylene vinyl Acetate copolymer and Derivatives of al, and is selected from the group consisting of mixtures.
  • a polypropylene resin is a resin containing a propylene group repeating unit in a polymer main chain of 30 mol% or more, 40 mol% or more, 50 mol% or more, 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more.
  • examples include polypropylene (PP) homopolymer, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP), chlorinated polypropylene, carboxylic acid-modified polypropylene, and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • the above-mentioned base material layer and the optional second base material layer can be provided with a desired print pattern layer made of, for example, characters, figures, pictures, symbols, etc.
  • a desired print pattern layer made of, for example, characters, figures, pictures, symbols, etc.
  • a printing method such as offset printing, gravure printing, flexographic printing, letterpress printing, or the like.
  • the thickness of the base material layer and the optional second base material layer is preferably 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, or 30 ⁇ m or more, and preferably 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, or 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer and the optional second base material layer can be selected in accordance with desired performance such as heat resistance at the time of sealing, workability, and openability.
  • the barrier layer is a layer that is optionally used to impart moisture and gas barrier properties.
  • the barrier layer include an aluminum foil, a resin film having an aluminum vapor deposition film, a resin film having an inorganic oxide vapor deposition film, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer film.
  • a resin film having an inorganic oxide vapor deposition film as the barrier layer.
  • a resin film which forms a vapor deposition film a polyester film (especially polyethylene terephthalate film), a polypropylene film, a nylon film etc. can be mentioned, for example, Especially these stretched films can be used.
  • any metal oxide vapor-deposited film can be used. Silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium ( Use vapor-deposited films of metal oxides such as K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y) Can do. Among these, a vapor deposition film of silicon (Si) and aluminum (Al) oxide is preferable from the viewpoint of productivity and price.
  • An inorganic oxide vapor deposition film can be formed on a resin film by a known method. For example, an inorganic oxide vapor deposition film is formed on a resin film by chemical vapor deposition, physical vapor deposition, or a combination of both. can do.
  • a printed pattern layer can be provided on the barrier layer as well as the above-described base material layer and the optional second base material layer.
  • the thickness of the barrier layer is preferably 5 ⁇ m or more, 7 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 20 ⁇ m or more, and 60 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, or 40 ⁇ m or less.
  • the sealant layer used in one embodiment of the present invention is a layer containing a resin having heat sealability and easy peelability that can be welded to the tube container mouth by heating.
  • the sealant layer is composed of a blend resin having a sea-island structure in which two or more kinds of resins are blended, and the resin constituting the sea part of the sea-island structure is a low softening point of the tube container mouth portion.
  • Resin that is heat-sealed with resin, and the resin that forms the island part of the sea-island structure is a resin that has a higher softening point than the resin that forms the sea part of the sea-island structure and the low softening point resin at the mouth of the tube container is there.
  • the resin constituting the sea part of the sea-island structure is selected according to the low softening point resin at the tube container mouth.
  • polyolefin resin for example, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene- ⁇ Olefin copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ionomer, ethylene-acetic acid Vinyl copolymer (EVA)), copolyester and the like.
  • LDPE low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • EAA ethylene-acrylic acid copolymer
  • EAA ethylene-methacrylic acid copolymer
  • EAA ethylene-methacrylic acid ester
  • the softening point of the resin constituting the sea part of the sea-island structure may be, for example, 130 ° C. or lower, 120 ° C. or lower, 110 ° C. or lower, 105 ° C. or lower, or 100 ° C. or lower, 90 ° C. or higher, or 95 ° C. or higher. There may be.
  • the resin constituting the island part of the sea-island structure is a resin that is incompatible or partially compatible with the resin constituting the sea part of the sea-island structure, and has a low softening point resin at the mouth portion of the tube container, and a sea-island structure.
  • a polyolefin-based resin for example, low density polyethylene (LDPE), which is different from the resin constituting the sea part of the sea-island structure, And medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene- ⁇ olefin copolymer, polybutene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer), polystyrene resin, and the like.
  • LDPE low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • ethylene- ⁇ olefin copolymer polybutene
  • polypropylene ethylene-propylene copolymer
  • polystyrene resin polystyrene resin
  • the softening point of the resin constituting the island part of the sea-island structure may be, for example, 170 ° C. or lower, 160 ° C. or lower, 150 ° C. or lower, 140 ° C. or lower, or 130 ° C. or lower, 110 ° C. or higher, 115 ° C. or higher, or It may be 120 ° C. or higher.
  • a plurality of resins can be blended for the purpose of controlling the sea-island structure and the cohesive separation mechanism.
  • the resin constituting the island portion of the sea-island structure is 3% by weight or more, 5% by weight or more, 8% by weight or more, 10% by weight or more, based on the total weight of the resin of the sea-island structure. It may be contained at 20% by weight or more, or 30% by weight or more, and contained at 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, 10% by weight or less, or 5% by weight or less. It may be.
  • the softening point of the resin that forms the sea part of the sea-island structure is within ⁇ 15 ° C, within ⁇ 13 ° C, within ⁇ 10 ° C, within ⁇ 8 ° C, within ⁇ 5 ° C of the softening point of the low softening point resin at the tube container mouth. Or within ⁇ 3 ° C. This is considered to be because the setting of the sealing temperature becomes easier, and the necessity of setting the sealing temperature high unnecessarily is reduced.
  • the softening point of the resin forming the sea portion of the sea-island structure is preferably lower than the softening point of the low softening point resin of the tube container mouth, and the softening point of the low softening point resin of the tube container mouth is It is preferably within ⁇ 15 ° C., ⁇ 13 ° C., ⁇ 10 ° C., ⁇ 8 ° C., ⁇ 5 ° C., or ⁇ 3 ° C. In such an embodiment, it is considered that delamination of the top seal material caused by the contents entering between the base material layer / sealant layer can be further prevented.
  • the softening point of the resin constituting the island portion of the sea-island structure is higher than the softening point of the resin constituting the sea portion of the sea-island structure and the low softening point resin layer of the tube container mouth.
  • the softening point of the resin constituting the island part of the sea-island structure is + 5 ° C. or higher, + 10 ° C. or higher, +15 of the softening point of the resin constituting the sea part of the sea-island structure and the low softening point resin layer of the tube container mouth.
  • It may be at least + 20 ° C, at least + 20 ° C, or at least + 30 ° C, and may be + 100 ° C or less, + 90 ° C or less, + 80 ° C or less, + 70 ° C or less, or + 60 ° C or less.
  • the softening point refers to a temperature at which an endothermic peak appears when measured using differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121.
  • the softening point may be a so-called glass transition point for an amorphous resin, or a so-called melting point for a crystalline resin.
  • the glass transition point can be determined by the same measurement method as the softening point
  • the melting point can be determined by the same measurement method as the softening point.
  • the softening point was measured by DSC, about 5.0 mg of a sample was placed in a container that was allowed to stand for 24 hours or more at a temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%. Then, under a nitrogen gas flow rate of 20 ml / min, the temperature was increased between 30 ° C. and 200 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and the endothermic peak temperature was measured.
  • the temperature is raised once and then cooled, the temperature is raised for the second time, and the data at that time is used. There is.
  • the softening point in this specification is obtained from the DSC curve at the first temperature rise as much as possible. The softening point to be adopted shall be adopted.
  • FIG. 4 (a) shows a blend resin comprising a linear low density polyethylene having a softening point (melting point) of 104 ° C. as a sea part and a polypropylene having a softening point (melting point) of 129 ° C. as an island part. It is a DSC curve.
  • FIG. 4B is a DSC curve of a blend resin containing low density polyethylene having a softening point (melting point) of 110 ° C. as a sea part and polystyrene having a softening point (glass transition point) of 89 ° C. as an island part. is there.
  • the peak at 89 ° C. is small, but this is due to the low content of polystyrene in the blend resin.
  • the sealant layer includes a sea portion containing a polyethylene resin having a softening point or melting point of 90 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and a softening point or melting point of 110 ° C. or higher and 170 ° C. or lower. It is a resin layer with a sea-island structure containing an island part containing a polypropylene resin that has a higher softening point or melting point, and has a heat seal property that can be welded to the tube container mouth part by heating, and is easy. It is a layer containing a resin having peel properties.
  • the resin having the sea-island structure includes a sea part including a polyethylene resin having a softening point or a melting point of 100 ° C. to 120 ° C. and an island part including a polypropylene resin having a softening point or a melting point of 110 ° C. to 130 ° C. Containing.
  • the softening point or melting point of the polypropylene resin in the island portion of the sealant layer is higher than the softening point or melting point of the low softening point resin in the container mouth.
  • the top seal material for a tube container of the present invention is a laminate having a base material layer, an optional barrier layer, an optional second base material layer, and a sealant layer.
  • the top seal material for a tube container of the present invention is manufactured by laminating a base material layer, an optional barrier layer, an optional second base material layer, and a sealant layer in order by a dry laminating method, a sand laminating method, or the like. Can do.
  • the adhesive surface of each layer is subjected to treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment, etc.
  • the material can also be manufactured.
  • the dry laminating method is a method in which an adhesive is applied and dried, and then pressurized, and the adhesive is cured and bonded.
  • the sand laminating method is a method in which a resin or an adhesive resin constituting each layer melted between films to be bonded is extruded and bonded.
  • ⁇ Tube container> In the tube container, cross sections of two or more resin layers containing resins having different softening points are exposed on the surface where the mouth of the tube container is sealed, and one of the two or more resin layers is the other It is a tube container containing the low softening point resin which has a softening point lower than resin of this resin layer.
  • the “tube container” includes a cylindrical body whose end is not closed.
  • the low softening point resin layer of the tube container mouth is selected according to the resin forming the sea part of the sea island structure of the sealant layer.
  • low density polyethylene LDPE
  • MDPE medium density polyethylene
  • high It may include high density polyethylene (HDPE), metallocene polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, thermoplastic elastomer, polystyrene resin, ionomer, a mixture of modified polyolefin and low density polyethylene (LDPE), and the like.
  • the softening point or melting point of the low softening point resin of the tube container mouth may be, for example, 130 ° C. or lower, 120 ° C. or lower, 110 ° C. or lower, 105 ° C. or lower, 100 ° C. or lower, or 95 ° C. or lower, and 80 ° C. or higher. 90 ° C. or higher, 95 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 105 ° C. or higher, or 110 ° C. or higher.
  • the low softening point resin at the mouth may be a polyethylene resin having a softening point or a melting point of 90 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the resin layer other than the low softening point resin layer at the mouth portion of the tube container examples include a base material layer and a barrier resin layer. Furthermore, an adhesive layer for adhering these layers may be present.
  • the barrier resin layer may be composed of, for example, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a thermoplastic polyester resin, an acrylonitrile resin, a polyvinylidene chloride resin, or the like.
  • a base material layer you may be comprised from resin selected from the same resin as the resin described regarding the base material layer of a top sealing material.
  • the resin layer other than the low softening point resin layer may have a softening point of 110 ° C or higher, 130 ° C or higher, 150 ° C or higher, or 170 ° C or higher, 250 ° C or lower, 220 ° C or lower, 200 ° C or lower, It may be 180 ° C. or lower, or 160 ° C. or lower.
  • Examples of the tube container include a laminated tube container and a blow tube container.
  • a laminate tube uses a laminated body, rounds it into a cylindrical shape, seals its polymerization end, and manufactures a cylindrical barrel, and then, for example, injection-molds into one opening of the cylindrical barrel. It can be obtained by welding the mouth part and the shoulder part integrally by the method, compression molding method or the like to the trunk part by high frequency or the like.
  • the laminated material of the tube container body and the laminated material of the tube container mouth portion and the shoulder portion can be made of different materials or the same material. That is, the two or more resin layers having different softening points that are exposed on the surface to which the tube container mouth portion is sealed can be two or more resin layers that are the same as the tube container body portion. It may be two or more resin layers different from the two or more resin layers of the part.
  • a method for integrally forming a mouth portion and a shoulder portion having a plurality of layer structures by an injection molding method there is known a method of molding using a mold provided with a hot runner nozzle.
  • the two layers of the inner surface side and the outer surface side are made of the same molten resin, and between the molten resin for the intermediate layer therebetween
  • a molded article having a layer structure of two kinds and three layers is sandwiched.
  • the blow tube has a mouth portion, a shoulder portion, and a body portion that are integrally formed.
  • the blow tube is formed by extruding a tubular molten resin from an extrusion die, introducing the resin into a split mold, blowing the air after closing the mold, and pressing the molten resin against the mold.
  • a blow tube having a plurality of layer structures can be formed by using a plurality of extruders for extruding a molten resin and extruding a plurality of different resins from the multilayer extrusion die.
  • the laminated material for the tube container body and the laminated material for the tube container mouth and shoulder are the same material. That is, the two or more resin layers having different softening points that are exposed on the surface where the tube container mouth portion is sealed become the two or more resin layers that are the same as the tube container body portion.
  • the blow tube is composed of two layers of two types, three layers, the inner surface side and the outer surface side made of the same resin, and the intermediate layer between them is made of another resin. Tubes are common.
  • the intermediate layer is preferably made of the above-described barrier resin in consideration of the storage stability of the contents of the container.
  • an adhesive layer can be used for adhering each layer of the tube container, and examples of the adhesive layer include modified polyethylene or ionomer.
  • the tube container a laminate in which low density polyethylene / adhesive layer / ethylene-vinyl alcohol copolymer / adhesive layer / low density polyethylene are laminated in order is generally used in view of processability and the like.
  • Example 1 ⁇ Production of tube container> A tube container for evaluation was obtained by blow molding. Specifically, a tube container is obtained by extruding a tubular molten resin from a multilayer extrusion die, placing it in a split mold, blowing the air after closing the mold, and pressing the molten resin against the mold. It was.
  • the obtained tube container had “LDPE (softening point: 111 ° C.) (thickness: 370 ⁇ m) / modified polyolefin adhesive layer (thickness: 12 ⁇ m) / EVOH (softening point: 182 ° C.) (thickness: 85 ⁇ m) / modified at the mouth.
  • the layer structure was “polyolefin adhesive layer (thickness: 12 ⁇ m) / LDPE (softening point: 111 ° C.) (thickness: 370 ⁇ m)”.
  • the molded tube container had a mouth outer diameter of 9.4 mm, a mouth inner diameter of 7.7 mm, a body outer diameter of 24 mm, and a thickness of 350 ⁇ m.
  • top seal material An aluminum foil was laminated on the surface subjected to the corona treatment of PET via an adhesive to produce a laminate a. Subsequently, the surface of the laminated body a subjected to the corona treatment of the second PET was laminated face-to-face with an adhesive to produce a laminated body b. Further, a sealant layer was laminated on the surface of the second PET subjected to the corona treatment with an adhesive to produce a top seal material.
  • the obtained top seal material had a configuration of “PET (thickness 12 ⁇ m) / aluminum foil (thickness 25 ⁇ m) / PET (thickness 12 ⁇ m) / sealant layer (thickness 30 ⁇ m)”.
  • a two-component curable adhesive was used as the adhesive, and the amount of each adhesive applied was 3 g / m 2 .
  • a sealant layer a sea-island structure in which polypropylene (PP) (softening point: 129 ° C.) (islands) is dispersed in linear low density polyethylene (LLDPE) (softening point: 104 ° C.) (sea).
  • PP polypropylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • Each softening point of the material used for the tube container and the top seal material is a value measured by the above-described method using a differential scanning calorimeter (EXSTAR6000, Seiko Instruments Inc.).
  • Example 2 A tube container was produced in the same procedure as in Example 1. Further, a top seal material was produced in the same procedure as in Example 1 except that the thickness of the sealant layer was 50 ⁇ m.
  • Example 1 A tube container was produced in the same procedure as in Example 1. Further, as a sealant layer, a resin having a sea-island structure in which polystyrene (PS) (softening point: 89 ° C.) (islands) is dispersed in low density polyethylene (LDPE) (softening point: 110 ° C.) (sea). A top seal material was produced in the same procedure as in Example 1 except that was used.
  • PS polystyrene
  • LDPE low density polyethylene
  • Example 2 A tube container was produced in the same procedure as in Example 1. Further, as a sealant layer, a resin having a sea-island structure in which low-density polyethylene (LDPE) (softening point: 107 ° C.) (islands) is dispersed in polypropylene (PP) (softening point: 161 ° C.) (sea). A top seal material was produced in the same procedure as in Example 1 except that was used.
  • LDPE low-density polyethylene
  • PP polypropylene
  • Example 3 A tube container was produced in the same procedure as in Example 1. Further, as a sealant layer, a resin having a sea-island structure in which low-density polyethylene (LDPE) (softening point: 107 ° C.) (islands) is dispersed in polypropylene (PP) (softening point: 161 ° C.) (sea). A top seal material was prepared in the same procedure as in Example 1 except that the thickness of the sealant layer was 50 ⁇ m.
  • LDPE low-density polyethylene
  • PP polypropylene
  • Test 2-1 and Test 2-2 Test of welding the innermost layer of the tube container with a low softening point resin
  • the heat sealing conditions were a pressure of 2.0 kg / cm 2 , a time of 0.6 seconds (Test 2-1), a pressure of 2.0 kg / cm 2 and a time of 1.0 seconds (Test 2-2)
  • the welding strength of the samples of Example 2 and Comparative Example 1 was measured.
  • Test 3 Welding test at the tube mouth
  • the top seal material (40 mm ⁇ 25 mm square) of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 was set under a heat seal condition of a pressure of 3.0 kg / cm 2 and a time of 1.0 second by setting the hot plate to a predetermined temperature.
  • the mouth of the tube container were heat-welded to produce a plurality of samples for each example. Then, the welding strength of the sample of each example was measured several times using the strograph (VES10, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).
  • Test 4-1 and Test 4-2 Welding test at the tube mouth [test condition change]
  • a 30 mm wide top seal material was fed out, and a hot plate was continuously pressed from the top of the tube container and welded to prepare a sample.
  • the welding strength of the some sample of each example was measured using the push pull gauge (9500 series, Aiko Engineering Co., Ltd.). For the welding, the top sealing material was temporarily welded, and then the top sealing material was welded.

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Abstract

容器口部のシール面が軟化点の異なる複数の異なる材料で構成されている容器であっても、安定した開封強度、及び易開封性を実現する、チューブ容器用トップシール材を提供することを目的とする。　本発明は、チューブ容器の口部をシールするためのトップシール材１０であって、　前記チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しており、かつ前記２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含み、　前記トップシール材１０は、最外層としての基材層１ａ、及び最内層としてのシーラント層３を少なくとも有し、　前記シーラント層３は、２種以上の樹脂がブレンドされた、海島構造を有するブレンド樹脂から構成されており、前記海島構造の海部分を構成する樹脂３ａが、前記口部の低軟化点樹脂とヒートシールされる樹脂であり、かつ前記海島構造の島部分を構成する樹脂３ｂが、前記海島構造の海部分を構成する樹脂３ａ及び前記口部の低軟化点樹脂よりも軟化点が高い樹脂である、　チューブ容器用トップシール材１０に関する。

Description

チューブ容器用トップシール材
　本発明は、チューブ容器用トップシール材に関する。
　食品、薬品、化粧品などを収納する容器の蓋材は、高い気密性を維持しかつ輸送時の開封を防止するために、容器と強く接着されることが望まれているのに対して、できるだけ容易に開封できることが求められている。
　そのような容器の例として、チューブ容器がある。チューブ容器の口部のための蓋材（トップシール材）として、例えば、特許文献１には、ポリエチレンテレフタレート樹脂／アルミニウム箔／アクリロニトリル樹脂の順で積層されたトップシール材が開示されている。
　特許文献２には、ＰＥＴフィルム／酸化珪素蒸着膜／接着剤層／印刷層／ＰＥＴフィルム／接着剤層／ポリエチレン系イージーピール性樹脂フィルムの順で積層されたトップシール材が開示されている。バリア層である酸化珪素蒸着膜によって、気密性、内容物の保存性等を向上させつつ、イージーピール性樹脂をシーラント層に用いることによって開封性を高めている。
　イージーピール性樹脂は、樹脂中に非相溶系又は部分相溶系の他の熱可塑性樹脂をブレンドして得られており、一般的には、微細な球状ドメイン相（島）がマトリックス相（海）に分散した海島構造を形成している。
　特許文献２には、イージーピール性樹脂として、例えば低密度ポリエチレンにポリブテン－１及びポリスチレン系樹脂をブレンドした樹脂を用いることが開示されている。
　特許文献３には、ＰＥＴフィルム／印刷層／接着剤層／酸化珪素蒸着膜／ＰＥＴフィルム／接着剤層／ポリエチレン系イージーピール性樹脂フィルムの順で積層されたトップシール材が開示されている。ここでは、イージーピール性樹脂として、ポリエチレン系樹脂にポリスチレン系樹脂をブレンドした樹脂を用いることが開示されている。
特開平１０－１１４９号公報 特開２００５－８２４６号公報 特開２００６－２７６３１号公報
　従来技術のトップシール材では、容器口部のシール面は、単一の層で構成されることが想定されている。容器口部のシール面が、複数の層で構成される場合の課題、特に軟化点が異なる材料からなる複数の層で構成される場合の課題については、従来技術において言及されていない。
　容器口部のシール面が、複数の層で構成される容器として、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）／エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）／ポリエチレン（ＰＥ）の順に積層された多層ブローチューブが挙げられる。
　このようなチューブ容器において、トップシール材をシールするための条件が最適条件より強い場合においては、例えばシール温度が高い場合、シール時間が長い場合、シール圧力が高い場合等においては、チューブ容器口部の複数の層のうち、低軟化点の材料の層は軟化し、高軟化点の材料の層は軟化せずそのままの形状を保つ場合がある。そのため、高軟化点の材料の層がトップシール材のシーラント層を貫通し、それにより内容物が、基材層／シーラント層間に侵入して、トップシール材にデラミネーションを生じさせる恐れがある。
　また、イージーピール性樹脂を利用したトップシール材において、軟化点が高い樹脂をマトリクス相（海）として使用し、軟化点が低い樹脂をドメイン相（島）として用いた場合、例えば特許文献３に記載されているように、高軟化点材料であるポリエチレン系樹脂（海）に低軟化点材料であるポリスチレン系樹脂（島）を分散させたブレンド樹脂をイージーピール性樹脂として用いた場合、開封強度にばらつきが生じたり、易開封性が低下したりするなどの不具合が生じる場合がある。これは、シール温度が低すぎる時には、島部分を構成するポリスチレンと容器口部のポリエチレンとの間の擬似接着が生じるためであると考えられる。また、シール温度が高すぎる時には、シーラント層の海島構造が壊れるからであると考えられる。
　本発明は、従来技術の課題を背景になされたものであり、容器口部のシール面が軟化点の異なる複数の異なる材料で構成されている容器であっても、安定した開封強度、及び易開封性を実現する、チューブ容器用トップシール材を提供することを目的とする。
　上記の課題は、以下の態様を有する本発明により解決することができる。
《態様１》
　チューブ容器の口部をシールするためのトップシール材であって、
　前記チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しており、かつ前記２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含み、
　前記トップシール材は、最外層としての基材層、及び最内層としてのシーラント層を少なくとも有し、
　前記シーラント層は、２種以上の樹脂がブレンドされた、海島構造を有するブレンド樹脂から構成されており、前記海島構造の海部分を構成する樹脂が、前記口部の低軟化点樹脂とヒートシールされる樹脂であり、かつ前記海島構造の島部分を構成する樹脂が、前記海島構造の海部分を構成する樹脂及び前記口部の低軟化点樹脂よりも軟化点が高い樹脂である、
　チューブ容器用トップシール材。
《態様２》
　前記チューブ容器が、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の積層体で構成されており、かつ前記チューブ容器の口部がシールされる面において前記積層体の前記２以上の樹脂層の断面が表出している、ブローチューブ容器である、態様１に記載のチューブ容器用トップシール材。
《態様３》
　前記シーラント層の前記海島構造の海部分を構成する樹脂の軟化点は、前記口部の低軟化点樹脂の軟化点の±１５℃以内である、態様１又は２に記載のチューブ容器用トップシール材。
《態様４》
　前記シーラント層の前記海島構造の海部分を構成する樹脂の軟化点は、前記口部の低軟化点樹脂の軟化点よりも低い、態様１～３のいずれか一項に記載のチューブ容器用トップシール材。
《態様５》
　前記口部の低軟化点樹脂はポリエチレン系樹脂であり、かつ前記シーラント層の前記海島構造の海部分を構成する樹脂はポリエチレン系樹脂であり、かつ前記海島構造の島部分を構成する樹脂はポリプロピレン系樹脂である、態様１～４のいずれか一項に記載のチューブ容器用トップシール材。
《態様６》
　チューブ容器の口部をシールするためのトップシール材であって、
　前記チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しており、かつ前記２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含み、
　前記トップシール材は、最外層としての基材層、及び最内層としてのシーラント層を少なくとも有し、
　前記シーラント層は、２種以上の樹脂がブレンドされた、海島構造を有するブレンド樹脂から構成されており、前記海島構造の海部分が、軟化点が９０℃以上１３０℃以下のポリエチレン系樹脂を含み、前記海島構造の島部分が、軟化点が１１０℃以上１７０℃以下でありかつ前記海部分のポリエチレン系樹脂の軟化点よりも高い、ポリプロピレン系樹脂を含む、
　チューブ容器用トップシール材。
《態様７》
　前記基材層と前記シーラント層との間にバリア層を有する、態様１～６のいずれかに一項に記載のチューブ容器用トップシール材。
《態様８》
　態様１～７のいずれか一項に記載のトップシール材、及び前記トップシール材でその口部がシールされているチューブ容器であって、前記チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しており、かつ前記２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含むチューブ容器を有する、トップシール材付きチューブ容器。
《態様９》
　前記口部の低軟化点樹脂が、軟化点が９０℃以上１３０℃以下のポリエチレン系樹脂である、態様８に記載のトップシール材付きチューブ容器。
《態様１０》
　内容物を充填できるように端部が開放されている、態様８又は９に記載のトップシール材付きチューブ容器。
《態様１１》
　内容物が充填されている、態様８又は９に記載のトップシール材付きチューブ容器。
　本発明によれば、容器口部のシール面が軟化点の異なる複数の異なる材料で構成されている容器であっても、安定した開封強度、及び易開封性を実現する、チューブ容器用トップシール材を提供することができる。
本発明のトップシール材の積層構造を示す断面図である。 本発明のトップシール材をチューブ容器口部のシール面に貼り合わせたチューブ容器の一例を示す断面図である。 本発明のチューブ容器の層構造の概略図である。
　〈トップシール材〉
　本発明のチューブ容器用トップシール材は、チューブ容器の口部をシールするために用いられる。例えば図２（ａ）に示すように、本発明のチューブ容器用トップシール材１０は、チューブ容器の口部４０をシールして、食品、医薬品、化粧品、又は工業製品等の内容物５０の保存安定性等を高めるものである。なお図２の符号２０は、チューブ容器口部に装着するキャップを示している。
　図２（ｂ）に示すように、開口している端部（開放端部６０）を有するチューブ容器の口部４０を、本発明のチューブ容器用トップシール材１０であらかじめシールしておき、そして開放端部６０からチューブ容器に内容物を充填した後に、チューブ容器の開放端部６０を閉鎖することで内容物入りチューブ容器を得てもよい。また、図２（ｃ）に示すように、端部が閉鎖されているチューブ容器口部４０から内容物５０を充填した後に、本発明のチューブ容器用トップシール材１０で口部４０をシールして、内容物入りチューブ容器を得てもよい。
　１つの態様において、本発明のチューブ容器用トップシール材は、最外層としての基材層、最内層としてのシーラント層を少なくとも有する。また、基材層とシーラント層との間にさらにバリア層を有していてもよく、バリア層とシーラント層との間にさらに第２の基材層を有していてもよい。さらに基材層、随意のバリア層、随意の第２の基材層、及びシーラント層のいずれか２層の間に、接着層を有していてもよい。
　１つの態様において、本発明のチューブ容器用トップシール材のシーラント層は、２種以上の樹脂がブレンドされた、海島構造を有するブレンド樹脂から構成されており、海島構造の海部分を構成する樹脂が、容器口部の低軟化点樹脂とヒートシールされる樹脂であり、海島構造の島部分を構成する樹脂が、海島構造の海部分を構成する樹脂、及び容器口部の低軟化点樹脂よりも軟化点が高い樹脂である。
　例えば、図１に例示するように、本発明のチューブ容器用トップシール材１０は、基材層１ａ、随意のバリア層２、随意の第２の基材層１ｂ、及びシーラント層３を有する。そしてシーラント層３は、海島構造の海部分を構成する樹脂３ａと、海島構造の島部分を構成する樹脂３ｂとのブレンド樹脂から構成されている。
　１つの態様において、本発明のトップシール材によってシールされるチューブ容器は、チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しているチューブ容器である。そして１つの態様において、２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含む。
　１つの態様において、本発明のトップシール材によってシールされるチューブ容器は、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の積層体で構成されており、かつ前記チューブ容器の口部がシールされる面に２以上の樹脂層の断面が表出している、ブローチューブ容器であってもよい。
　例えば、図３に例示するように、チューブ容器口部４０のシール面では、低軟化点樹脂層４ａと他の樹脂層４ｂとが表出している。１つの態様において、本発明のチューブ容器用トップシール材１０は、基材層１ａ、随意のバリア層２、随意の第２の基材層１ｂ、及びシーラント層３を含み、上記チューブ容器口部４０のシール面にシーラント層３の面を介して貼り合わせて用いることができる。
　理論に限定されないが、本発明のチューブ容器用トップシール材は、チューブ容器口部の低軟化点樹脂と、トップシール材のシーラント層の海部分を構成する樹脂とが軟化する温度で加熱されたとしても、島部分を構成する樹脂は軟化しないため、島部分を構成する樹脂とチューブ容器口部との擬似接着は生じないため、チューブ容器口部の低軟化点樹脂と、トップシール材のシーラント層の海部分を構成する樹脂とを安定して溶着させることができると考えられる。
　そのため、シール強度を強くするために、例えばシール温度を高くするなどの必要性はないため、本発明のチューブ容器用トップシール材は、低温度であってもチューブ容器口部と安定して溶着させることができると考えられる。また例えばシール温度が高いなどの最適条件より強いシール条件であっても、シーラント層の海島構造が壊れて開封強度にばらつきが生じる、易開封性が低下するなどの不具合を防止することができると考えられる。
　さらに、チューブ容器口部をヒートシールしたときに溶融しない高軟化点樹脂を含む樹脂層が、トップシール材のシーラント層を貫通し、そして内容物が基材層／シーラント層間に侵入することによって引き起こされる、トップシール材のデラミネーションも発生しにくくなったと考えられる。
　（基材層、及び随意の第２の基材層）
　基材層は、チューブ容器用トップシール材の強度、シール時の耐熱性及び加工性、並びに開封性に必要なコシ等を保持させるために用いられる層である。上記性能のさらなる向上を図るため、最外層の基材層に加えて、随意のバリア層とシーラント層との間に、第２の基材層を積層させることが好ましい。
　基材層、及び随意の第２の基材層に用いられる樹脂としては、上記性能を与えるものであれば特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロンＭＸＤ６）、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂）等、並びにこれらの混合物を用いることができる。耐熱性、耐衝撃性をさらに向上させるため、上記のような各種樹脂フィルムに２軸延伸加工を施したものを使用することが好ましい。
　なお、本明細書においてポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。
　本明細書においてポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
　上記の基材層、及び随意の第２の基材層には、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等からなる所望の印刷模様層を設けることができ、この印刷模様層は、例えば通常のインキ組成物を使用して、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、凸版印刷、その他等の印刷法によって設けることができる。
　基材層、及び随意の第２の基材層の厚みは、５μｍ以上、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上が好ましく、また２００μｍ以下、１００μｍ以下、又は５０μｍ以下が好ましい。シール時の耐熱性、加工性、及び開封性等、所望の性能に合わせて、基材層及び随意の第２の基材層の厚みを選定することができる。
　（バリア層）
　バリア層は、水分及びガスバリア性を付与するために随意に用いられる層である。バリア層として、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着膜を有する樹脂フィルム、無機酸化物蒸着膜を有する樹脂フィルム、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム等が挙げられる。特に異物検査のための金属探知機を使用することができるため、バリア層として、無機酸化物蒸着膜を有する樹脂フィルムを用いることが好ましい。蒸着膜を形成する樹脂フィルムとして、例えば、ポリエステルフィルム（特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム）、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム等を挙げることができ、特にこれらの延伸フィルムを用いることができる。
　無機酸化物の蒸着膜としては、基本的には、金属酸化物の蒸着膜であれば使用可能であり、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。中でも生産性、及び価格面から、ケイ素（Ｓｉ）及びアルミニウム（Ａｌ）の酸化物の蒸着膜が好ましい。無機酸化物蒸着膜は、公知の方法によって樹脂フィルムに形成することができ、例えば化学気相成長法、物理気相成長法、又は両者を併用することによって樹脂フィルムに無機酸化物蒸着膜を形成することができる。
　バリア層にも、上述の基材層、及び随意の第２の基材層と同様に、印刷模様層を設けることができる。
　バリア層の厚みは、好ましくは５μｍ以上、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であり、また６０μｍ以下、５０μｍ以下、又は４０μｍ以下である。
　（シーラント層）
　本発明の１つの態様において用いられるシーラント層は、加熱によってチューブ容器口部と相互に溶着し得るヒートシール性を有し、かつイージーピール性を有する樹脂を含む層である。１つの態様において、シーラント層は、２種以上の樹脂がブレンドされた、海島構造を有するブレンド樹脂から構成されており、海島構造の海部分を構成する樹脂が、チューブ容器口部の低軟化点樹脂とヒートシールされる樹脂であり、かつ海島構造の島部分を構成する樹脂が、海島構造の海部分を構成する樹脂、及びチューブ容器口部の低軟化点樹脂よりも軟化点が高い樹脂である。
　海島構造の海部分を構成する樹脂は、チューブ容器口部の低軟化点樹脂に応じて選択される。海島構造の海部分を構成する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂（例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ））、共重合ポリエステル等が挙げられる。
　海島構造の海部分を構成する樹脂の軟化点は、例えば１３０℃以下、１２０℃以下、１１０℃以下、１０５℃以下、又は１００℃以下であってもよく、９０℃以上、又は９５℃以上であってもよい。
　また海島構造の島部分を構成する樹脂は、海島構造の海部分を構成する樹脂に対して非相溶系又は部分相溶系の樹脂であり、チューブ容器口部の低軟化点樹脂、及び海島構造の海部分を構成する樹脂に応じて選択されるが、海島構造の島部分を構成する樹脂として、海島構造の海部分を構成する樹脂とは異なるポリオレフィン系樹脂（例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン－αオレフィン共重合体、ポリブテン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体）、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。その他、上述の樹脂以外にも酸変性物などの樹脂の使用が可能である。
　海島構造の島部分を構成する樹脂の軟化点は、例えば１７０℃以下、１６０℃以下、１５０℃以下、１４０℃以下、又は１３０℃以下であってもよく、１１０℃以上、１１５℃以上、又は１２０℃以上であってもよい。
　海島構造の海部分及び島部分を構成する樹脂の他に、海島構造や凝集剥離機構をコントロールすること等を目的として、さらに複数の樹脂をブレンドすることができる。
　本発明の１つの態様において、海島構造の島部分を構成する樹脂は、海島構造の樹脂の全重量に対して、３重量％以上、５重量％以上、８重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、又は３０重量％以上含有されていてもよく、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下で含有されていてもよい。
　海島構造の海部分を形成する樹脂の軟化点は、チューブ容器口部の低軟化点樹脂の軟化点の±１５℃以内、±１３℃以内、±１０℃以内、±８℃以内、±５℃以内、又は±３℃以内であることが好ましい。シール温度の設定がより容易となり、無駄にシール温度を高く設定する必要性が少なくなるためと考えられる。
　さらに好ましくは、海島構造の海部分を形成する樹脂の軟化点は、チューブ容器口部の低軟化点樹脂の軟化点よりも低いことが好ましく、チューブ容器口部の低軟化点樹脂の軟化点の－１５℃以内、－１３℃以内、－１０℃以内、－８℃以内、－５℃以内、又は－３℃以内であることが好ましい。このような態様では、内容物が基材層／シーラント層間に侵入して引き起こされるトップシール材のデラミネーションを、さらに防ぐことができると考えられる。
　本発明の１つの態様において、海島構造の島部分を構成する樹脂の軟化点は、海島構造の海部分を構成する樹脂、及びチューブ容器口部の低軟化点樹脂層の軟化点よりも高い。例えば、海島構造の島部分を構成する樹脂の軟化点は、海島構造の海部分を構成する樹脂、及びチューブ容器口部の低軟化点樹脂層の軟化点の＋５℃以上、＋１０℃以上、＋１５℃以上、＋２０℃以上、又は＋３０℃以上であってよく、＋１００℃以下、＋９０℃以下、＋８０℃以下、＋７０℃以下、又は＋６０℃以下であってよい。
　本明細書において、軟化点とは、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）を用いて測定した場合に、吸熱ピークが現れる温度をいう。例えば、本明細書において軟化点は、非晶性樹脂については、いわゆるガラス転移点であってもよく、結晶性樹脂についてはいわゆる融点であってもよい。したがって、非晶性樹脂については、ガラス転移点は軟化点と同じ測定方法によって決定することができ、結晶性樹脂については、融点は軟化点と同じ測定方法によって決定することができる。
　具体的には、軟化点をＤＳＣで測定する際には、温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％において２４時間以上静置した試料を、容器に約５．０ｍｇ充てんした。そして、窒素ガス流量２０ｍｌ／ｍｉｎのもと、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で３０℃～２００℃の間で昇温し、吸熱ピーク温度を測定した。なお、一般的なＤＳＣ測定では、測定試料が受けた熱履歴の影響を排除するために、一度昇温してから冷却し、２度目の昇温を行って、その際のデータを使用することがある。ただし、１回目の昇温時のデータの方が実際のシール時の挙動と対応することが多いため、本明細書における軟化点は、可能な限り、１回目の昇温時のＤＳＣ曲線から得られる軟化点を採用するものとする。
　例えば、図４（ａ）は、海部分として１０４℃の軟化点（融点）を有する直鎖状低密度ポリエチレンと、島部分として１２９℃の軟化点（融点）を有するポリプロピレンとを含むブレンド樹脂のＤＳＣ曲線である。図４（ｂ）は、海部分として１１０℃の軟化点（融点）を有する低密度ポリエチレンと、島部分として８９℃の軟化点（ガラス転移点）を有するポリスチレンとを含むブレンド樹脂のＤＳＣ曲線である。図４（ｂ）において、８９℃のピークは小さいが、これはそのブレンド樹脂におけるポリスチレンの含有量の少なさに起因している。
　本発明の１つの態様において、シーラント層は、軟化点又は融点が９０℃以上１３０℃以下のポリエチレン系樹脂を含む海部分と、軟化点又は融点が１１０℃以上１７０℃以下であり、海部分の軟化点又は融点よりも高い、ポリプロピレン系樹脂を含む島部分を含有する、海島構造の樹脂の層であり、かつ加熱によってチューブ容器口部と相互に溶着し得るヒートシール性を有し、かつイージーピール性を有する樹脂を含む層である。例えば、その海島構造を有する樹脂は、軟化点又は融点が１００℃以上１２０℃以下のポリエチレン系樹脂を含む海部分と、軟化点又は融点が１１０℃以上１３０℃以下のポリプロピレン系樹脂を含む島部分を含有する。また、この態様においても、シーラント層の島部分のポリプロピレン系樹脂の軟化点又は融点は、容器口部の低軟化点樹脂の軟化点又は融点よりも高いことが好ましい。
　（トップシール材の製造方法）
　本発明のチューブ容器用トップシール材は、基材層、随意のバリア層、随意の第２の基材層、及びシーラント層を有する積層体である。本発明のチューブ容器用トップシール材は、ドライラミネート法、サンドラミネート法等によって、基材層、随意のバリア層、随意の第２の基材層、及びシーラント層を順に貼り合わせて製造することができる。また必要に応じて、各層の接着性を高めるために、各層の接着面にあらかじめコロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理等の処理を施し、各層を貼り合わせて本発明のチューブ容器用トップシール材を製造することもできる。ドライラミネート法は、接着剤を塗布し乾燥させた後、加圧し、接着剤を硬化させて貼り合わせる方法である。またサンドラミネート法は、貼り合わせるフィルムとの間に溶融させた各層を構成する樹脂又は接着用樹脂を押出し貼り合わせる方法である。
　〈チューブ容器〉
　チューブ容器は、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が、チューブ容器の口部がシールされる面において表出しており、該２以上の樹脂層の内の１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含むチューブ容器である。なお、本明細書においては、「チューブ容器」とは、端部が閉止されていない筒状体も包含する。
　チューブ容器口部の低軟化点樹脂層は、上記シーラント層の海島構造の海部分を形成する樹脂に応じて選択されるが、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン系のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系樹脂、アイオノマー、変性ポリオレフィンと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物等を含むことができる。
　チューブ容器口部の低軟化点樹脂の軟化点又は融点は、例えば１３０℃以下、１２０℃以下、１１０℃以下、１０５℃以下、１００℃以下、又は９５℃以下であってもよく、８０℃以上、９０℃以上、９５℃以上、１００℃以上、１０５℃以上、又は１１０℃以上であってもよい。例えば、口部の低軟化点樹脂は、軟化点又は融点が９０℃以上１３０℃以下のポリエチレン系樹脂であってもよい。
　チューブ容器口部の低軟化点樹脂層以外の樹脂層としては、例えば基材層、バリア性樹脂層等を挙げることができる。さらに、これらの層を接着する接着層が存在していてもよい。バリア性樹脂層は、例えばエチレン－ビニルアルコール共重合体、熱可塑性ポリエステル系樹脂、アクリルニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等から構成されていてもよい。また、基材層としては、トップシール材の基材層に関して述べた樹脂と同じ樹脂から選択される樹脂から構成されていてもよい。
　例えば、低軟化点樹脂層以外の樹脂層は、軟化点が１１０℃以上、１３０℃以上、１５０℃以上、又は１７０℃以上であってもよく、２５０℃以下、２２０℃以下、２００℃以下、１８０℃以下、又は１６０℃以下であってもよい。
　上記チューブ容器としては、ラミネートチューブ容器、ブローチューブ容器等が挙げられる。
　（ラミネートチューブ）
　ラミネートチューブは、積層体を使用して、これを筒状に丸めてその重合端部をシールして筒状胴部を製造し、次いでその筒状胴部の一方の開口部に、例えば射出成形法、又は圧縮成形法等により口部、及び肩部を一体的に成形したものを高周波等により胴部に溶着して得ることができる。
　この場合、チューブ容器胴部の積層材と、チューブ容器口部及び肩部の積層材は、異なった材料とすることもできるし、又は同一の材料とすることもできる。すなわち、チューブ容器口部がシールされる面において表出している、軟化点の異なる２以上の樹脂層は、チューブ容器胴部と同一の２以上の樹脂層であることもできるし、チューブ容器胴部の２以上の樹脂層とは異なる２以上の樹脂層であることもできる。
　射出成形法により複数の層構成を有する口部、及び肩部を一体的に成形する方法として、ホットランナーノズルを配した金型を利用して成形する方法が知られている。複数の層構成を有する口部、及び肩部を一体的に成形した成形品として、内表面側と外表面側との二層を同じ溶融樹脂からなる層として、その間に中間層用溶融樹脂からなる層をサンドイッチさせ、二種三層の層構成を有する成形品が一般的である。
　（ブローチューブ）
　ブローチューブは、口部、肩部、及び胴部が一体的に成形される。ブローチューブは、押出ダイからチューブ状溶融樹脂を押出し、二つ割り金型内に導入し、金型を閉じた後に空気を吹きこみ溶融樹脂を金型に押し付けることによってブロー成形したものである。複数の層構成を有するブローチューブは、溶融樹脂を押出す押出し機を複数用い、複数の異なる樹脂をこの多層押出ダイから押し出すことで成形することができる。
　この場合、チューブ容器胴部の積層材と、チューブ容器口部及び肩部の積層材は、同一の材料となる。すなわち、チューブ容器口部がシールされる面において表出している軟化点の異なる２以上の樹脂層は、チューブ容器胴部と同一の２以上の樹脂層となる。
　ブローチューブもラミネートチューブと同様に、内表面側と外表面側との二層を同じ樹脂から構成し、その間の中間層を他の樹脂から構成して、二種三層の層構成を有するブローチューブが一般的である。
　（その他）
　二種三層の層構成を有するチューブ容器の場合、容器の内容物保存性を考慮して、中間層は上記のバリア性樹脂から構成されていることが好ましい。
　さらにチューブ容器の各層を接着するために接着層を用いることができ、接着層として、変性ポリエチレン又はアイオノマー等が挙げられる。チューブ容器は、加工性等から低密度ポリエチレン／接着層／エチレン－ビニルアルコール共重合体／接着層／低密度ポリエチレンの順に積層された積層体が一般的に使用されている。
　《製造例》
　（実施例１）
　＜チューブ容器の作製＞
　評価用のチューブ容器をブロー成形により得た。具体的には、多層押出ダイからチューブ状溶融樹脂を押し出し、２つ割り金型内に設置し、金型を閉じた後に空気を吹きこみ、金型に溶融樹脂を押し付けることによってチューブ容器を得た。
　得られたチューブ容器は、口部において「ＬＤＰＥ（軟化点：１１１℃）（厚み：３７０μｍ）／変性ポリオレフィン接着層（厚み：１２μｍ）／ＥＶＯＨ（軟化点：１８２℃）（厚み：８５μｍ）／変性ポリオレフィン接着層（厚み：１２μｍ）／ＬＤＰＥ（軟化点：１１１℃）（厚み：３７０μｍ）」という層構成であった。成形したチューブ容器のサイズは、口部外径φ９．４ｍｍ、口部内径φ７．７ｍｍ、胴部外径φ２４ｍｍ、厚み３５０μｍであった。
　＜トップシール材の作製＞
　ＰＥＴのコロナ処理を施した面上に接着剤を介してアルミニウム箔を積層して、積層体ａを作製した。続いて、積層体ａのアルミニウム箔上に接着剤を介して、第２のＰＥＴのコロナ処理を施した面を向かい合わせに積層して、積層体ｂを作製した。さらに第２のＰＥＴのコロナ処理を施した面上に接着剤を介してシーラント層を積層して、トップシール材を作製した。得られたトップシール材は、「ＰＥＴ（厚み１２μｍ）／アルミニウム箔（厚み２５μｍ）／ＰＥＴ（厚み１２μｍ）／シーラント層（厚み３０μｍ）」という構成を有していた。
　ここで接着剤として、２液硬化型接着剤を用い、各接着剤の塗布量は３ｇ／ｍ２とした。またシーラント層として、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（軟化点：１０４℃）（海）の中に、ポリプロピレン（ＰＰ）（軟化点：１２９℃）（島）が分散している海島構造を有するブレンド樹脂を使用した。
　チューブ容器及びトップシール材に用いた材料の各軟化点は、示差走査熱量計（ＥＸＳＴＡＲ６０００、セイコーインスツル株式会社）を用いて、上述した方法によって測定した値である。
　（実施例２）
　実施例１と同様の手順でチューブ容器を作製した。また、シーラント層の厚みを５０μｍとしたこと以外は、実施例１と同様の手順で、トップシール材を作製した。
　（比較例１）
　実施例１と同様の手順でチューブ容器を作製した。また、シーラント層として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（軟化点：１１０℃）（海）の中に、ポリスチレン（ＰＳ）（軟化点：８９℃）（島）が分散している海島構造を有する樹脂を使用したこと以外は、実施例１と同様の手順で、トップシール材を作製した。
　（比較例２）
　実施例１と同様の手順でチューブ容器を作製した。また、シーラント層として、ポリプロピレン（ＰＰ）（軟化点：１６１℃）（海）の中に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（軟化点：１０７℃）（島）が分散している海島構造を有する樹脂を使用したこと以外は、実施例１と同様の手順で、トップシール材を作製した。
　（比較例３）
　実施例１と同様の手順でチューブ容器を作製した。また、シーラント層として、ポリプロピレン（ＰＰ）（軟化点：１６１℃）（海）の中に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（軟化点：１０７℃）（島）が分散している海島構造を有する樹脂を使用したこと、及びシーラント層の厚みを５０μｍとしたこと以外は、実施例１と同様の手順で、トップシール材を作製した。
　《評価》
　（試験１：チューブ容器最内層の低軟化点樹脂との溶着試験）
　各例のチューブ容器の胴部分、及びトップシール材をそれぞれ２５ｍｍ幅の短冊状にカットした。そしてヒートシール試験機（ＴＰ－７０１－ＢＳ、テスター産業株式会社）を用いて、表１に記載の各温度に熱板を設定して、押圧２．５ｋｇ／ｃｍ２、時間０．６秒のヒートシール条件で、各例のチューブ容器胴部の最内層（ＬＤＰＥ）とトップシール材のシーラント層とを熱溶着させた。その後１５ｍｍ幅にカットして各例について複数のサンプルを作製した。各例のサンプルの溶着強度を、ストログラフ（ＶＥＳ１０、株式会社東洋精機製作所）を用いて複数回測定した。
　結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１及び２では、溶着強度のばらつきが少なく、広い温度領域でも十分な溶着強度が得られた。それに対して、比較例１については、海部分の樹脂の軟化点が低いために、シーラント層の海島構造が高温で破壊されることで、溶着強度にばらつきが発生すると考えられる。また、比較例２及び３では、海部分の樹脂の軟化点が高いことによって低温では海部分の樹脂が溶融しないため、低温では溶着しないと考えられる。
　（試験２－１及び試験２－２：チューブ容器最内層の低軟化点樹脂との溶着試験）
　ヒートシール条件を、押圧２．０ｋｇ／ｃｍ２、時間０．６秒（試験２－１）、押圧２．０ｋｇ／ｃｍ２、時間１．０秒（試験２－２）としたこと以外は、試験１と同様の方法で、実施例２及び比較例１のサンプルの溶着強度を測定した。
　結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　試験２－１及び２－２を比較して、比較例１では、シール時間が長くなると特にシール温度が高い条件において溶着強度にばらつきが生じたのに対して、実施例２では、シール時間が長くなった場合でも安定した溶着強度が得られた。
　（試験３：チューブ口元での溶着試験）
　熱板を所定の温度に設定して、押圧３．０ｋｇ／ｃｍ２、時間１．０秒のヒートシール条件で、実施例１及び２、並びに比較例１のトップシール材（４０ｍｍ×２５ｍｍ角）とチューブ容器の口部とを熱溶着させ、各例について複数のサンプルを作製した。その後、各例のサンプルの溶着強度を、ストログラフ（ＶＥＳ１０、株式会社東洋精機製作所）を用いて複数回測定した。
　結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　比較例１では、溶着強度にばらつきが生じたのに対して、実施例１及び２では、安定した溶着強度が得られた。
　（試験４－１及び試験４－２：チューブ口元での溶着試験[試験条件変更]）
　実施例１及び比較例１について、３０ｍｍ幅のトップシール材を繰り出し、チューブ容器の口部に連続的に、上部から熱板を押し当て溶着して、サンプルを作製した。そして、各例の複数のサンプルの溶着強度を、プッシュプルゲージ（９５００シリーズ、アイコーエンジニアリング株式会社）を用いて測定した。溶着は、トップシール材の仮溶着をし、その後トップシール材の本溶着を行った。
　結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　適性条件より強い条件（試験４－２）では、比較例１の溶着強度にばらつきがあり最大値で９．８Ｎと易開封しにくいサンプルも発生したのに対して、実施例１では、安定かつ適性な溶着強度を示した。
　１ａ　　基材層
　１ｂ　　第２の基材層
　２　　バリア層
　３　　シーラント層
　３ａ　　海島構造の海構造を形成する樹脂
　３ｂ　　海島構造の島構造を形成する樹脂
　４ａ　　低軟化点樹脂層
　４ｂ　　他の樹脂層
　１０　　チューブ容器用トップシール材
　２０　　キャップ
　４０　　チューブ容器口部
　５０　　内容物
　６０　　開放端部

Claims (11)

  1. 　チューブ容器の口部をシールするためのトップシール材であって、
    　前記チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しており、かつ前記２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含み、
    　前記トップシール材は、最外層としての基材層、及び最内層としてのシーラント層を少なくとも有し、
    　前記シーラント層は、２種以上の樹脂がブレンドされた、海島構造を有するブレンド樹脂から構成されており、前記海島構造の海部分を構成する樹脂が、前記口部の低軟化点樹脂とヒートシールされる樹脂であり、かつ前記海島構造の島部分を構成する樹脂が、前記海島構造の海部分を構成する樹脂及び前記口部の低軟化点樹脂よりも軟化点が高い樹脂である、
    　チューブ容器用トップシール材。
  2. 　前記チューブ容器が、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の積層体で構成されており、かつ前記チューブ容器の口部がシールされる面において前記積層体の前記２以上の樹脂層の断面が表出している、ブローチューブ容器である、請求項１に記載のチューブ容器用トップシール材。
  3. 　前記シーラント層の前記海島構造の海部分を構成する樹脂の軟化点は、前記口部の低軟化点樹脂の軟化点の±１５℃以内である、請求項１又は２に記載のチューブ容器用トップシール材。
  4. 　前記シーラント層の前記海島構造の海部分を構成する樹脂の軟化点は、前記口部の低軟化点樹脂の軟化点よりも低い、請求項１～３のいずれか一項に記載のチューブ容器用トップシール材。
  5. 　前記口部の低軟化点樹脂はポリエチレン系樹脂であり、かつ前記シーラント層の前記海島構造の海部分を構成する樹脂はポリエチレン系樹脂であり、かつ前記海島構造の島部分を構成する樹脂はポリプロピレン系樹脂である、請求項１～４のいずれか一項に記載のチューブ容器用トップシール材。
  6. 　チューブ容器の口部をシールするためのトップシール材であって、
    　前記チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しており、かつ前記２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含み、
    　前記トップシール材は、最外層としての基材層、及び最内層としてのシーラント層を少なくとも有し、
    　前記シーラント層は、２種以上の樹脂がブレンドされた、海島構造を有するブレンド樹脂から構成されており、前記海島構造の海部分が、軟化点が９０℃以上１３０℃以下のポリエチレン系樹脂を含み、前記海島構造の島部分が、軟化点が１１０℃以上１７０℃以下でありかつ前記海部分のポリエチレン系樹脂の軟化点よりも高い、ポリプロピレン系樹脂を含む、
    　チューブ容器用トップシール材。
  7. 　前記基材層と前記シーラント層との間にバリア層を有する、請求項１～６のいずれかに一項に記載のチューブ容器用トップシール材。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載のトップシール材、及び前記トップシール材でその口部がシールされているチューブ容器であって、前記チューブ容器の口部がシールされる面において、軟化点がそれぞれ異なる樹脂を含む２以上の樹脂層の断面が表出しており、かつ前記２以上の樹脂層のうちの１つが、他の樹脂層の樹脂よりも低い軟化点を有する低軟化点樹脂を含むチューブ容器を有する、トップシール材付きチューブ容器。
  9. 　前記口部の低軟化点樹脂が、軟化点が９０℃以上１３０℃以下のポリエチレン系樹脂である、請求項８に記載のトップシール材付きチューブ容器。
  10. 　内容物を充填できるように端部が開放されている、請求項８又は９に記載のトップシール材付きチューブ容器。
  11. 　内容物が充填されている、請求項８又は９に記載のトップシール材付きチューブ容器。
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