WO2017086203A1 - 重合体を用いた透過膜及びその積層体 - Google Patents

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浩一 延藤
伊佐 西山
松崎　進
豊 門本
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Dic株式会社
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    • C08J2435/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2435/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of esters
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Definitions

  • the present invention relates to a permeable membrane capable of selectively permeating gases such as hydrogen, helium, methane, carbon monoxide, carbon dioxide, nitrogen, oxygen, ethane, ethylene, propane, propylene, butane, hydrogen sulfide, and the like. It relates to a laminate.
  • Gas selective permeability has hitherto been an important requirement in various technical fields. For example, selectively recovering carbon dioxide as much as possible from large-scale carbon dioxide generation sources such as thermal power plants and ironworks blast furnaces, and from carbon dioxide generation sources emitted from internal combustion engine systems such as automobiles and ships In addition, it is required to selectively recover carbon dioxide as much as possible. Also, biologically treat natural gas, naphtha, liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, and other feed gas mixtures such as off-gas derived from the petrochemical industry, sludge from sewage treatment facilities, and garbage from waste treatment plants. It is required to selectively recover energy sources such as hydrogen and methane from the biogas generated by the above.
  • oxygen enrichment membranes for increasing vehicle combustion efficiency oxygen enrichment membranes for various air conditioners, and increasing the concentration of oxygen in the air to maintain and promote health
  • Permeation membranes with gas selectivity such as oxygen-enriched membranes used in manufactured products, anti-oxidation and corrosion prevention, explosion-proof applications, nitrogen-enriched membranes used in products aimed at improving food freshness, are gas
  • uses including various types.
  • a method of selectively permeating a specific gas in a mixture of gases there are a distillation method using phase change, an absorption method in which a specific gas is absorbed by an absorbent, and adsorption / desorption to a porous adsorbent.
  • the adsorption method used, the selective permeation membrane method using the difference in the gas permeation rate by the membrane, etc. are mentioned, but the method using the permselective membrane composed of the polymer material only allows the gas mixture to pass through. Since it is possible to selectively take in a specific gas, it is excellent from the viewpoint of energy saving.
  • the polymer material since the polymer material has very good processability, it can be processed into a flat membrane, a hollow fiber membrane, a laminated membrane, etc., and can be reduced in size when modularized. It is also excellent from a viewpoint.
  • the basic required performance of gas permselective membranes using polymer materials is as follows: (1) Gas selectivity between target gas and other components (2) Gas permeability (3) Physical and chemical properties such as strength, heat resistance, moisture resistance, solvent resistance of the membrane, The gas permeability of the gas permselective membrane is a characteristic that mainly dominates the required membrane area, membrane module, and device size, that is, the initial cost, so the development of a material with high gas permeability and the gas selectivity Industrially practical performance is realized by thinning a high film.
  • the gas selectivity of the membrane is a characteristic inherent to the membrane material, and is a characteristic that mainly governs the yield with respect to the required gas, that is, a characteristic that governs the running cost.
  • Patent Documents 1 to 4 development using various polymer materials has been carried out.
  • gas permselective membranes are generally problematic because of the trade-off relationship that the permeability decreases when the gas selectivity is increased.
  • gas selectivity and permeability are generally in a contradictory relationship, and a polymer material having excellent permeability is inferior in gas selectivity. Therefore, in order to realize a permeable membrane with excellent gas selectivity, it is essential to develop a membrane material that has an excellent balance of conflicting properties and a membrane material that has excellent film forming properties that can form a thin film. It becomes. Furthermore, it is essential to develop an optimal film formation method using these materials.
  • Patent Documents 5 to 10 development of a film material containing a non-polymerizable compound has been studied by several methods.
  • the permeability coefficient of various gases is measured using a polymer film in which a non-polymerizable compound is mixed in a polymer material such as a vinyl halide polymer or polyarylene.
  • Patent Documents 5 and 7 Further, the permeability coefficient of oxygen and nitrogen is measured using a polymer film mixed with a non-polymerizable compound.
  • Patent Documents 6 and 8 there is an example in which the permeability coefficient of various gases is measured using a laminated film in which a nonpolymerizable compound is formed on a polymer material having micropores.
  • these non-polymerizable compounds have a problem that the density changes greatly depending on the temperature, and accordingly, the state of the polymer film changes remarkably, and the temperature dependence of gas permeability is large.
  • heating, cooling, etc. may be required in order to obtain desired permeability, the subject remained from the viewpoint of energy saving.
  • the properties of the non-polymerizable compound change at high temperatures, it has been difficult to maintain a certain film state at high temperatures.
  • Patent Document 9 the permeability coefficient of various gases is measured using an inorganic porous film using a non-polymerizable compound as a pore-forming material for forming an inorganic porous film.
  • Patent Document 9 the permeability coefficient of various gases is measured using an inorganic porous film using a non-polymerizable compound as a pore-forming material for forming an inorganic porous film.
  • a process in which a certain kind of gas molecule passes through an organic film is a complicated phenomenon that occurs at the molecular level, and thus varies greatly depending on the structure of the molecule used in the organic film and the structure of the entire film.
  • the selective permeability of gas is determined by the combination of the dissolution of gas molecules on the surface of the organic film and the diffusion of gas molecules into the organic film.
  • the structure of the polymer compound), the distribution state of the compound in the organic film, and the control of the entire structure of the organic film are important. From a practical point of view, the organic film can be held in a constant state from low temperature to high temperature, that is, the temperature dependency of gas selection performance and permeation performance is small, and the formation of the permeation film is easy. desired.
  • the problem to be solved by the present invention is that it has gas permeability, has gas selectivity capable of separating the target gas and other components to a high degree, and has an influence on the temperature conditions to be used.
  • An object of the present invention is to provide a gas-selective permeable membrane that is difficult to receive and has excellent handling properties such as strength.
  • the inventors of the present invention can maintain a film state at a high temperature, the temperature dependency of gas selection performance and permeation performance is relatively small, and the film forming property is relatively easy.
  • the inventors focused attention on polymerizable compounds that can be polymerized while maintaining a certain arrangement of molecules. After that, the film formability of the composition using the polymerizable compound is easy, and the polymerized film has a cross-linked structure.
  • the headline, the present invention has been reached.
  • At least one kind of polymerizable compound is used, and a permeable membrane having a gas selectivity containing a polymer optically molecularly arranged in one or more axes, and the permeable membrane is a gas permeable group.
  • a permeable membrane having a gas selectivity containing a polymer optically molecularly arranged in one or more axes, and the permeable membrane is a gas permeable group is provided.
  • the permeable membrane of the present invention is excellent in gas permeability and excellent in productivity because of easy film formation. In addition, the film state can be maintained even at a high temperature. Therefore, carbon dioxide recovery from thermal power plants and steelworks blast furnaces, carbon dioxide recovery from carbon dioxide generation sources discharged from internal combustion engine systems such as automobiles and ships, natural gas, naphtha, liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, etc.
  • the permeable membrane of the present invention is a permeable membrane having gas selectivity, and contains a polymer optically uniaxially molecularly aligned using at least one polymerizable compound.
  • the permeable membrane of the present invention is formed by polymerizing a composition comprising at least one polymerizable group, a hard segment having three or more ring structures, and a polymerizable compound having a soft segment as necessary. It is obtained by doing.
  • a permeable membrane containing a polymer optically molecularly aligned on one or more axes is a permeable membrane that forms a polymer by polymerizing the polymerizable compound in the state shown in FIGS. It is.
  • Examples of the molecular arrangement state of the polymer include, for example, a) a state in which the molecular long axes of the rod-shaped molecules constituting the polymer are in a uniform direction and having only an arrangement order, and the length related to the center of gravity of the molecule. A molecular arrangement state in which the distance order is the same as that of the liquid; b) a molecular arrangement state having a helical structure in which the molecular arrangement of the polymer is twisted at a uniform period; c) molecules of rod-like molecules constituting the polymer.
  • the long axis direction of the rod-like molecule may be arranged in the horizontal direction with respect to the surface of the film, the arrangement may be such that the inclination angle is continuously changed, or You may arrange in the direction perpendicular
  • the long axis direction of the rod-like molecule may be arranged in a horizontal direction with respect to the film surface or in a direction perpendicular to the film surface, or may be constant. An array having an inclination angle may be used.
  • rod-like molecules forming a layer structure may be arranged at a constant interval.
  • the disk-like molecules may be arranged in the horizontal direction with respect to the film surface or in the vertical direction with respect to the film surface, or with a certain inclination.
  • An array with an angle may be used.
  • the discotic molecules may be arranged in the horizontal direction with respect to the film surface or in the vertical direction with respect to the film surface, or the inclination angle continuously changes. It may be an array.
  • FIG. 1 shows a permeable membrane containing a polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound to be used in a state of being uniaxially arranged in the horizontal direction with respect to the surface of the membrane.
  • the molecular long axis of the rod-like molecule constituting the polymer is horizontal with respect to the film surface.
  • FIG. 2 shows a permeable membrane containing a polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound used in a state of being uniaxially aligned in a direction perpendicular to the surface of the membrane.
  • the molecular long axis of the rod-like molecule constituting the polymer is perpendicular to the film surface.
  • FIG. 3 shows that the polymerizable compounds used are arranged uniaxially in the horizontal direction only with respect to one side (back side) of the film, and change into an array state that is gradually inclined from the surface of the film to the inside of the film.
  • polymerizing in the state which is carrying out is represented.
  • the molecular long axis of the rod-like molecule constituting the polymer is horizontal only with respect to one surface of the film.
  • FIG. 4 shows a polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound used in an array state in which the polymerizable compound is aligned in the horizontal direction with respect to the surface of the film and has a certain periodic helical structure in the thickness direction of the film.
  • FIG. 5 shows that the polymerizable compound used has long-range order with a certain periodicity in the direction perpendicular to the film surface, and has no order or length in the horizontal direction with respect to the film surface. It represents a permeable membrane containing a polymer obtained by polymerizing in a state having a short-range order rather than a distance.
  • the molecular long axis of the rod-like molecule constituting the polymer is horizontal with respect to the film surface.
  • the polymerizable compound used has a long-range order with a certain periodicity in the horizontal direction with respect to the film surface, and has no order in the direction perpendicular to the film surface. It represents a permeable membrane containing a polymer obtained by polymerizing in a state having a short-range order rather than a distance. The molecular long axis of the rod-like molecule constituting the polymer is perpendicular to the film surface.
  • the molecular arrangement of the polymer contained in the permeable membrane of the present invention is suitably selected depending on the type of gas to be permeated in consideration of the dissolution of gas molecules on the surface of the organic membrane and the diffusion of gas molecules into the organic membrane. An array state can be applied.
  • the permeable membrane of the present invention has at least one or more polymerizable groups, a hard segment, and, as necessary, to change the dissolution and diffusion of the gas into the membrane depending on the type of gas that selectively permeates. Accordingly, it is preferable to appropriately change the polymerizable compound having a soft segment, or to apply a polymer using a composition in which the polymerizable compound and the additive to be used are appropriately mixed in a preferable ratio, or It is preferable to apply a polymer having a suitable molecular arrangement state as appropriate.
  • the thickness of the permeable membrane is preferably 0.005 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the film thickness is too thin, fine pores and the like are likely to occur when the permeable membrane is produced, and on the surface of the base material used for strengthening the strength of the permeable membrane. Defects are easily generated in the membrane structure due to the influence of slight unevenness and dust, and as a result, the gas selection performance of the permeable membrane of the present invention may not be sufficiently exhibited.
  • the gas-permeable permeable membrane of the present invention is preferably 0.01 ⁇ m to 45 ⁇ m, more preferably 0.05 to 40 ⁇ m, and more preferably 0.1 ⁇ m to 30 ⁇ m. Is more preferably 0.2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the permeable membrane of the present invention is preferably a laminate laminated on a base material in order to improve mechanical strength and workability in modularization.
  • the substrate used preferably has the same or higher gas permeability than the permeable membrane, and preferably has a lower gas selectivity than the permeable membrane.
  • the interface between the permeable membrane and the substrate may be able to be recognized independently as a laminate from the viewpoint of adhesion, or a part of the permeable membrane and the substrate may be compatible.
  • compatible means that the polymer forming the permeable membrane and the material forming the substrate are mixed at the substrate / permeable membrane interface.
  • the permeable membrane of the present invention is any one of hydrogen, helium, methane, carbon monoxide, carbon dioxide, nitrogen, oxygen, ethane, ethylene, propane, propylene, butane, hydrogen sulfide, sulfur oxide, nitrogen oxide, and the like. It is sufficient to have gas selectivity for one or more, but it is preferable to have gas selectivity for hydrogen, helium, methane, carbon dioxide, nitrogen, oxygen, ethane, propane, It is particularly preferable to have gas selectivity with respect to helium, methane, carbon dioxide, nitrogen and oxygen.
  • the permeable membrane of the present invention can be appropriately applied as long as the mechanical strength of the permeable membrane or the laminate is not extremely changed. Specifically, ⁇ 100 ° C. to 250 ° C. is preferable, ⁇ 50 ° C. to 150 ° C. is more preferable, and ⁇ 20 ° C. to 100 ° C. is particularly preferable.
  • (Polymerizable compound having at least two polymerizable groups and a hard segment having three or more ring structures) (Polyfunctional polycyclic polymerizable compound) A compound having at least two or more polymerizable groups, a hard segment having three or more ring structures, and a soft segment as required in the present invention (referred to as a polyfunctional polycyclic polymerizable compound in the present invention)
  • the compound has a hard segment in which two or more polymerizable functional groups and three or more ring structures are bonded to each other through a linking group and / or a single bond, and the polymerizable group is included in the hard segment.
  • the polymerizable group is bonded to the ring structure contained in the hard segment via the soft segment.
  • the polyfunctional polycyclic polymerizable compound used in the present invention is specifically represented by the general formula (1).
  • Sf 1 and Sf 2 each independently represent a soft segment, but when there are a plurality of Sf 1 and Sf 2, they may be the same or different, and P 1 and P 2 are respectively Independently represents a polymerizable group, but when there are a plurality of P 1 and P 2, they may be the same or different, HD is a hard segment having three or more ring structures, n1 and n2 are Each independently represents an integer of 0 to 3, but in the case of 0, the HD has a terminal group instead of -Sf-P and represents n1 + n2 ⁇ 2.)
  • P 1, P 2 one radical polymerizable, include the cationically polymerizable.
  • any polymerizable group may be used as long as it undergoes a polymerization reaction by a thermal initiator, a photoinitiator, or heat or active energy rays, but each independently represents the following formula (P A polymerizable group selected from -1) to (P-20) is preferred.
  • Sf 1 and Sf 2 examples include linear and branched ones.
  • HD has a terminal group, each of which is independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a pentafluorosulfuranyl group.
  • a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO Substituted by —, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C— Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • the HD includes a rod shape, a disk shape, and a bent shape.
  • three or more ring structures may be bonded to each other through a linking group and / or a single bond.
  • the ring structure include a 3-membered ring to an 8-membered ring, a heterocyclic ring, and a condensed ring, and one or two or more hydrogen atoms bonded to each ring may be independently substituted with a substituent. good.
  • HD is preferably a hard segment represented by the general formula (1-a).
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , and A 5 each independently represents 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydro group, Pyran-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydro Naphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2, 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7
  • P 3 represents a polymerizable group, but the same as defined for P 1 and P 2 above, and A 6 represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2. —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond, and Sf 3 as defined above for Sf 1 and Sf 2 And q represents 0 or 1, and r represents 0 or 1. ).
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , and A 5 are each independently one or two or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with the substituent L HD
  • a group selected from a 4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, and a 2,6-naphthylene group is preferable, and each independently represents a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a 2,6 -Groups selected from naphthylene groups are more preferred.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO. —, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—, —NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 -
  • the HD is also preferably a hard segment represented by the general formula (1-b).
  • a 11 and A 12 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl.
  • the groups may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 s , but when a plurality of A 11 and / or A 12 appear, they may be the same or different, Z 11 and Z 12 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO.
  • G is the following formula (G-1) to formula (G-6)
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched, and any of the alkyl groups the hydrogen atoms may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S- , —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—.
  • W 81 represents a group having 5 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group, and the group may be unsubstituted or substituted by one or more L 1
  • W82 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched, and any hydrogen atom in the alkyl group may be a fluorine atom.
  • P 3 represents a polymerizable group, but the same as defined for P 1 and P 2 above, and A 6 represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2. —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond, and Sf 3 as defined above for Sf 1 and Sf 2 Represents the same, q represents 0 or 1, r represents 0 or 1, and W 83 and W 84 each independently represent a halogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, or a carboxyl group.
  • a carbamoyloxy group, an amino group, a sulfamoyl group, a group having 5 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, carbon Alkeni with 2 to 20 atoms Group, a cycloalkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, or an alkylcarbonyloxy group, the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, an alkoxy group, an acyloxy group, one -CH 2 in the alkyl carbonyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently —O—, —S—, —
  • R 11 and R 31 are hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, cyano group, nitro group, isocyano group, thioisocyano group, or carbon number of 1 to 20
  • the alkyl group may be linear or branched, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—.
  • m11 represents an integer of 0 to 8; ⁇ M7, n2 ⁇ n7, l4 ⁇ 16, k6 are each independently 0 5 of an integer.
  • the formula (P-1), the formula (P-2), the formula (P-7), Formula (P-12) or (P-13) is preferable, Formula (P-1), Formula (P-2), Formula (P-7), or Formula (P-12) is more preferable, and Formula (P-12) is more preferable.
  • (P-1) or formula (P-2) is more preferred.
  • S 11 to S 76 each independently represent a spacer group or a single bond, and when a plurality of S 11 to S 76 are present, they may be the same or different.
  • the spacer group represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two or more hydrogen atoms bonded to the alkylene group are each independently a halogen atom, a CN group, or a carbon atom number.
  • an alkyl group of 1 to 8 or an alkylene group of 1 to 8 carbon atoms having a polymerizable functional group one CH 2 group present in this group or two or more not adjacent to each other
  • the CH 2 groups are independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —CH ( OH) —, —CH (COOH) —, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted.
  • a linear alkylene group having 2 to 8 carbon atoms an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms substituted with a fluorine atom, and one CH 2 present in the alkylene group.
  • X 11 to X 76 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, — CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —
  • each P— (SX) — does not contain an —O—O— bond.
  • a 11 to A 72 and M 11 to M 71 are each independently a 1,4-phenylene group or 1,4-cyclohexylene.
  • Group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydro represents a naphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group, these groups may be substituted by unsubstituted or substituted with one or more substituents, but a 11 When a plurality of .about.A 72 appear, they may be the same or different.
  • a 11 to A 72 and M 11 to M 71 are each independently unsubstituted or substituted with one or more substituents L 1 and L 2 from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis. It preferably represents a good 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group or naphthalene-2,6-diyl, and each independently represents the following formulas (A-1) to (A-16):
  • each group independently represents a group selected from formula (A-1) to formula (A-13), and each independently represents a group selected from formula (A-1). It is particularly preferable to represent a group selected from the formula (A-4).
  • Z 11 to Z 72 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH. 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, — OCO—NH—, —NH—COO—, —NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 -, - OCO- CH 2
  • Z 11 to Z 72 When a plurality of Z 11 to Z 72 appear, they may be the same or different.
  • Z 11 to Z 72 are each independently a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —O—CO, from the viewpoints of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • the terminal group R 21 is a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, cyano group, nitro group, isocyano group, thioisocyano group.
  • one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO
  • Straight chain of 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • R 21 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 —.
  • It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by O—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, a hydrogen atom, a fluorine atom, chlorine More preferably, it represents an atom, a cyano group, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and represents a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Particularly preferred.
  • the substituents L 1 and L 2 are each independently a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro Group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or adjacent group Two or more —CH 2 — groups independently represent —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O —CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—
  • the substituents L 1 and L 2 are fluorine atom, chlorine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, or Any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO.
  • 1 carbon atom which may be substituted by a group selected from —, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a linear or branched alkyl group of 1 to 20 or a group represented by the above general formula (1-c) and a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom is substituted with a fluorine atom It may be, one of -CH 2 -
  • the nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - COO- or -OCO- from a good 1 -C be substituted by a group selected from the 12 linear Or a branched alkyl group, more preferably a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, which
  • n11 to n76 each independently represents an integer of 0 to 6, but the characteristics of the compound, the availability of raw materials, and the synthesis From the viewpoint of ease, it is preferable to represent an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 2, and even more preferably 0 or 1.
  • j11, j12, j21, j22, j31, j32, j41, j42, j51, j52, j61, j62, j71, j72 are each independent.
  • J11 + j12 represents an integer from 2 to 7
  • j21 + j22 represents an integer from 2 to 7
  • j31 + j32 represents an integer from 2 to 7
  • j41 + j42 represents an integer from 2 to 7.
  • J51 + j52 represents an integer from 2 to 7
  • j61 + j62 represents an integer from 2 to 7
  • j71 + j72 represents an integer from 2 to 7.
  • j11, j21, j22, j31, j32, j41, j42, j51, j52, j61, j62, j71, j72 each independently represent an integer of 1 to 4. Is preferable, an integer of 1 to 3 is more preferable, 1 or 2 is particularly preferable.
  • j11 + j12, j21 + j22, j31 + j32, j41 + j42, j51 + j52, j61 + j62, j71 + j72 each preferably represents an integer of 2 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1-a-1) include those represented by the following general formula (1-a-1-1) to general formula (1-a-1-25). Are preferred.
  • L 3 , L 4 , L 5 , L 6 , L 7 and L 8 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, Chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, isocyano, carboxyl, carbamoyl, amino, hydroxyl, mercapto, methylamino, dimethylamino, trimethylsilyl, 1 to 6 carbon atoms
  • An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and when these groups are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydrogen atom bonded to the alkyl group or the alkoxy group Can be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms.
  • These compounds can be used alone or in two kinds It can also be used in the above mixed.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1-a-2) include those represented by the following formulas (1-a-2-1) to (1-a-2-11). Compounds are preferred.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1-a-3) include those represented by the following general formula (1-a-3-1) to general formula (1-a-3-23). Are preferred.
  • L 3 , L 4 , L 5 , L 6 , L 7 and L 8 are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom. , Chlorine atom, bromine atom, iodine atom, nitro group, cyano group, isocyano group, carboxyl group, carbamoyl group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, trimethylsilyl group, 1 to 6 carbon atoms And an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when these groups are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, hydrogen bonded to the alkyl group or the alkoxy group
  • the atoms may be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms.
  • t is an integer of independently 1 ⁇ 18, L 3, L 4, L 5, L 6, L 7, and, L 8 independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom , Bromine atom, iodine atom, nitro group, cyano group, isocyano group, carboxyl group, carbamoyl group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, trimethylsilyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Represents an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and when these groups are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydrogen atom bonded to the alkyl group or the alkoxy group is not yet present. These may be substituted or substituted by one or more halogen atoms.) These compounds can be used alone or in combination of two or more. It is also possible to to use.
  • L 3 , L 4 , L 5 , L 6 , L 7 and L 8 are each independently a hydrogen atom. , Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, nitro group, cyano group, isocyano group, carboxyl group, carbamoyl group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, trimethylsilyl group, carbon number An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and when these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, The bonded hydrogen atom may be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms.) These compounds can be used alone or 2 kinds or more mixed and can also be used.
  • L 3 , L 4 , L 5 , L 6 , L 7 , and L 8 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a nitro group, a cyano group, or an isocyano.
  • the group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms
  • a hydrogen atom bonded to the alkyl group or alkoxy group is unsubstituted, or one or more halogen atoms
  • L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.
  • P 11 to P 76 each represents a polymerizable group, but each independently represents the following formula (P-1) to formula (P— 20)
  • the formula (P-1), the formula (P-2), the formula (P-7), Formula (P-12) or (P-13) is preferable, Formula (P-1), Formula (P-2), Formula (P-7), or Formula (P-12) is more preferable, and Formula (P-12) is more preferable.
  • (P-1) or formula (P-2) is more preferred.
  • S 11 to S 62 each independently represent a spacer group or a single bond, but when a plurality of S 11 to S 62 are present, they may be the same or different.
  • the spacer group represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two or more hydrogen atoms bonded to the alkylene group are each independently a halogen atom, a CN group, or a carbon atom number.
  • an alkyl group of 1 to 8 or an alkylene group of 1 to 8 carbon atoms having a polymerizable functional group one CH 2 group present in this group or two or more not adjacent to each other
  • the CH 2 groups are independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —CH ( OH) —, —CH (COOH) —, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted.
  • a linear alkylene group having 2 to 8 carbon atoms an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms substituted with a fluorine atom, and one CH 2 present in the alkylene group.
  • X 11 to X 62 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO -, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH 2- , -CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, — OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO
  • each P— (SX) — does not contain an —O—O— bond.
  • a 11 to A 62 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5- Diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group Or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group, these groups may be unsubstituted or substituted by one or more substituents, but when A 11 to A 62 appear more than once Each may be the same or different.
  • a 11 to A 62 are each independently a 1,4-phenylene group which is unsubstituted or may be substituted by one or more substituents L 1 and L 2 from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • 1,4-cyclohexylene group or naphthalene-2,6-diyl each independently represented by the following formulas (A-1) to (A-16):
  • each group independently represents a group selected from formula (A-1) to formula (A-13), and each independently represents a group selected from formula (A-1). It is particularly preferable to represent a group selected from the formula (A-4).
  • the substituents L 1 and L 2 are each independently a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro Group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or adjacent group Two or more —CH 2 — groups independently represent —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O —CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—
  • the substituents L 1 and L 2 are fluorine atom, chlorine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, or Any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO.
  • 1 carbon atom which may be substituted by a group selected from —, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a linear or branched alkyl group of 1 to 20 or a group represented by the above general formula (1-c) and a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom is substituted with a fluorine atom It may be, one of -CH 2 -
  • the nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - COO- or -OCO- from a good 1 -C be substituted by a group selected from the 12 linear Or a branched alkyl group, more preferably a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, which
  • M 11 to M 61 each independently represent the following formula (1-b-MG).
  • M b represents the following formula (M-1) to formula (M-11)
  • M b is independently unsubstituted or substituted with one or more L b from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis, and the formula (M-1) or (M-2 ) Or a group selected from unsubstituted formula (M-3) to formula (M-6), and is preferably unsubstituted or substituted with one or more L b (M-1) or It is more preferable to represent a group selected from Formula (M-2), and it is particularly preferable to represent a group selected from unsubstituted Formula (M-1) or Formula (M-2).
  • G b represents a group selected from formula (G-1) to formula (G-6).
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear or branched. may even, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - is Each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, May be substituted by —NH—CO— or —C ⁇ C—
  • W 81 represents a group having 5 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group, and the group is unsubstituted or one May be substituted by the above L b
  • W 82 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1
  • W 82 is Group represented by general formula (1-c)
  • P 3 represents a polymerizable group, but the same as defined for P 1 and P 2 above, and A 6 represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2. —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond, and Sf 3 as defined above for Sf 1 and Sf 2 And q represents 0 or 1, and r represents 0 or 1.
  • the aromatic group contained in W 81 may be an aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group may contain both. These aromatic groups may be bonded via a single bond or a linking group (—OCO—, —COO—, —CO—, —O—), and may form a condensed ring.
  • W 81 may contain an acyclic structure and / or a cyclic structure other than the aromatic group in addition to the aromatic group.
  • An aromatic group from the viewpoint of ease of raw material availability and synthesis contained in W 81 the following may be substituted by unsubstituted or substituted with one or more L b formula (W-1) Formula (W-19)
  • Q 1 Represents —O—, —S—, —NR 4 — (wherein R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) or —CO—.
  • Each —CH ⁇ may be independently replaced by —N ⁇ , and each —CH 2 — independently represents —O—, —S—, —NR 4 — (wherein R 4 represents a hydrogen atom or carbon Represents an alkyl group having 1 to 8 atoms.) Or may be replaced by —CO—, but does not include an —O—O— bond, and the group represented by the formula (W-1) is unsubstituted. Or may be substituted by one or more L b below (W-1-1) to (W-1-8)
  • these groups may have a bond at an arbitrary position), preferably a group selected from the group represented by the formula (W-7) is unsubstituted. Or the following formula (W-7-1) to formula (W-7-7) which may be substituted by one or more L b
  • these groups may have a bond at an arbitrary position), preferably a group selected from the group represented by formula (W-10) is unsubstituted. or one or more L b below may be substituted by the formula (W-10-1) from the formula (W-10-8)
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, each identical if R 6 there are a plurality of
  • the group represented by formula (W-13) may be unsubstituted or substituted by one or more L b groups.
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, each identical if R 6 there are a plurality of It is preferable that the group represented by the formula (W-14) is unsubstituted or substituted with one or more L b groups.
  • the group represented by the formula (W-16) includes the following formula (W-16-1) to the formula (W-16-4) which may be unsubstituted or substituted with one or more L b )
  • these groups may have a bond at an arbitrary position, and R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • these groups may have a bond at an arbitrary position, and R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the group represented by the formula (W-18) include the following formulas (W-18-1) to (W-18-6) which may be unsubstituted or substituted with one or more L b .
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, each identical if R 6 there are a plurality of
  • the group represented by formula (W-19) may be unsubstituted or substituted by one or more L b groups.
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, each identical if R 6 there are a plurality of Or may be different. It is preferable to represent a group selected from:
  • the aromatic group contained in W 81 is unsubstituted or may be substituted by one or more L 1.
  • r represents an integer of 0 to 5
  • s represents an integer of 0 to 4
  • t represents an integer of 0 to 3.
  • W 82 represents a hydrogen atom, one —CH 2 —, or two or more non-adjacent —CH 2 —, each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—.
  • P 3 represents a polymerizable group, those same as defined above P 1, P 2,
  • a 6 is, -O -, - COO -, - OCO -, - OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond
  • Sf 3 as defined above for Sf 1 and Sf 2
  • q represents 0 or 1
  • r represents 0 or 1.
  • W 82 represents a linear or branched alkyl group, and particularly preferably represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • W 82 may be different even identical to W 81, the preferred group is the same as described for W 81.
  • the cyclic group represented by —NW 81 W 82 may be unsubstituted or substituted by one or more L b Formula (Wb-1) to Formula (Wb-42)
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • Wb-20 Formula (Wb-21), Formula (Wb-22), Formula (Wb-23), Formula (Wb) that may be substituted by one or more L b
  • CW 81 W 82 may be unsubstituted or may be substituted with one or more L b .
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and when there are a plurality of R 6 s , they may be the same or different from each other).
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and when there are a plurality of R 6 s , they may be the same or different from each other.
  • Formula (Wc-11), Formula (Wc-12), which may be unsubstituted or substituted by one or more L, Formula (Wc-13), Formula (Wc-14), Formula (Wc-53), Formula (Wc-54), Formula (Wc-55), Formula (Wc -56), a group selected from formula (Wc-57) or formula (Wc-78) is particularly preferred.
  • W 82 is the following group
  • P 3 represents a polymerizable group, but the same as defined for P 1 and P 2 above, and A 6 represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2. —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond, and Sf 3 as defined above for Sf 1 and Sf 2
  • q represents 0 or 1
  • r represents 0 or 1.
  • the total number of ⁇ electrons contained in W 81 and W 82 is preferably 4 to 24 from the viewpoint of wavelength dispersion characteristics, storage stability, and ease of synthesis.
  • W 83 and W 84 each independently has 5 to 30 carbon atoms having a halogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxyl group, a carbamoyloxy group, an amino group, a sulfamoyl group, or at least one aromatic group.
  • a cyano group, a carboxyl group, one —CH 2 — or two or more non-adjacent —C H 2 — is each independently substituted by —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—
  • W84 is a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, one —CH 2 — or adjacent group.
  • Two or more —CH 2 — that are not present are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O.
  • L b is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino.
  • L 1 is a fluorine atom, a chlorine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or any hydrogen atom is a fluorine atom
  • One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may be independently substituted with —O—, —S—, —CO—, —COO—, —
  • a straight chain having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by a group selected from OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—, or It preferably represents a branched alkyl group, and a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom
  • the atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, and is a fluorine atom, chlorine atom, or 1 to 8 carbon atoms. It is particularly preferable to represent a linear alkyl group or a linear alkoxy group.
  • Z 11 to Z 72 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH. 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, — OCO—NH—, —NH—COO—, —NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 -, - OCO- CH 2
  • Z 11 to Z 72 When a plurality of Z 11 to Z 72 appear, they may be the same or different.
  • Z 11 to Z 72 are each independently a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —O—CO, from the viewpoints of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • the terminal group R 21 is a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, cyano group, nitro group, isocyano group, thioisocyano group.
  • one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO
  • Straight chain of 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • R 21 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 —.
  • It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by O—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, a hydrogen atom, a fluorine atom, chlorine More preferably, it represents an atom, a cyano group, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and represents a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Particularly preferred.
  • n11 to n62 each independently represents an integer of 0 to 6, but the characteristics of the compound, the availability of raw materials, and the synthesis From the viewpoint of ease, it is preferable to represent an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 2, and even more preferably 0 or 1.
  • j11, j12, j21, j22, j41, j42, j51, j52, j61, j62 each independently represents an integer of 0 to 5
  • J11 + j12 represents an integer from 2 to 7
  • j21 + j22 represents an integer from 2 to 7
  • j41 + j42 represents an integer from 2 to 7
  • j51 + j52 represents an integer from 2 to 7
  • j61 + j62 represents an integer from 2 to 7 Represents.
  • j11, j21, j22, j41, j42, j51, j52, j61, j62, j71, j72 each independently represent an integer of 1 to 4. It is more preferable to represent an integer from 1 to 3, and it is particularly preferable to represent 1 or 2.
  • j11 + j12, j21 + j22, j41 + j42, j51 + j52, j61 + j62 each preferably represents an integer of 2 to 4, particularly preferably 2 or 3.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1-b-1) include those represented by the following general formula (1-b-1-1) to general formula (1-b-1-61). Are preferred.
  • n an integer of 1 to 10.
  • These polymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • n 1 to 10 carbon atoms.
  • liquid crystalline compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the permeable membrane of the present invention at least one kind of polymerizable compound is used.
  • the polyfunctional polycyclic polymerizable compound represented by the above general formula (1) is used to produce a permeable membrane. It is preferably contained in an amount of 10 to 100% by weight, more preferably 15 to 100% by weight, and more preferably 20 to 100% by weight based on the total amount of the compounds in the composition to be prepared. It is particularly preferred.
  • the general formulas (1-a-1) to The polyfunctional polycyclic polymerizable compound represented by (1-a-7) is 10 to 100% by weight based on the total content of the compounds in the composition produced when producing the permeable membrane. It is preferably contained, more preferably 15 to 100% by weight, and particularly preferably 20 to 100% by weight.
  • the general formulas (1-b-1) to (1-b-5) are used as main components, the general formulas (1-b-1) to The polyfunctional polycyclic polymerizable compound represented by (1-b-5) is 30 to 90% by weight with respect to the total content of the compounds in the composition produced when the permeable membrane is produced. It is preferably contained, more preferably 35 to 90% by weight, and particularly preferably 40 to 90% by weight.
  • Two or more polymerizable groups used in the present invention, a hard segment having two ring structures, and a compound having a soft segment as necessary (referred to as the polyfunctional bicyclic polymerizable compound of the present invention) Have a hard segment in which two or more polymerizable functional groups are bonded to each other by a linking group, and the polymerizable functional group is directly bonded to the ring, or the ring and the soft segment are The polymerizable functional group is bonded via a soft segment.
  • a polyfunctional bicyclic polymerizable compound can be used as the polymerizable compound in the composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the polyfunctional bicyclic polymerizable compound is specifically represented by the general formula (2).
  • Sf 21 and Sf 22 each independently represent a soft segment, but when there are a plurality of Sf 21 and Sf 22, they may be the same or different, and P 21 and P 22 are respectively Independently represents a polymerizable group, but when there are a plurality of P 21 and P 22, they may be the same or different, HD 2 is a hard segment having two ring structures, n1 and n2 are Each independently represents an integer of 0 to 3, with 0 being a terminal group, provided that n1 + n2 ⁇ 2.
  • P 21 and P 22 include radical polymerizable ones and cationic polymerizable ones.
  • any polymerizable group may be used as long as it undergoes a polymerization reaction by a thermal initiator, a photoinitiator, or heat or active energy rays, but each independently represents the following formula (P A polymerizable group selected from -1) to (P-20) is preferred.
  • Examples of the Sf 21 and Sf 22 include linear and branched ones.
  • HD 2 has a terminal group, each of which is independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or pentafluorosulfuranyl.
  • Group, cyano group, nitro group, isocyano group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, — Replaced by CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -C ⁇ C-
  • Examples of the HD 2 include a rod shape, a disk shape, and a bent shape.
  • HD 2 is between two ring structures need only be linked by a linking group and / or a single bond as described above.
  • the ring structure include a 3-membered ring to an 8-membered ring, a heterocyclic ring, and a condensed ring, and one or two or more hydrogen atoms bonded to each ring may be independently substituted with a substituent. good.
  • HD 2 is preferably a hard segment represented by the general formula (2-a).
  • a 21 and A 22 each independently represent 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine- 2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6- Diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene
  • P 3 represents a polymerizable group, but the same as defined for P 1 and P 2 above, and A 6 represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2. —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond, and Sf 3 as defined above for Sf 1 and Sf 2 And q represents 0 or 1, and r represents 0 or 1.).
  • Z 21 represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S.
  • the polyfunctional bicyclic polymerizable compound represented by the general formula (2) is preferably a compound represented by the general formulas (2-1) to (2-7).
  • P 211 to P 276 each represents a polymerizable group, and each independently represents the following formula (P-1) to formula (P-20)
  • the formula (P-1), the formula (P-2), the formula (P-7), Formula (P-12) or (P-13) is preferable, Formula (P-1), Formula (P-2), Formula (P-7), or Formula (P-12) is more preferable.
  • P-1) or formula (P-2) is more preferable.
  • S 211 to S 276 each independently represents a spacer group or a single bond, but when a plurality of S 211 to S 276 are present, they may be the same or different.
  • the spacer group represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two or more hydrogen atoms bonded to the alkylene group are each independently a halogen atom, a CN group, or a carbon atom number.
  • an alkyl group of 1 to 8 or an alkylene group of 1 to 8 carbon atoms having a polymerizable functional group one CH 2 group present in this group or two or more not adjacent to each other
  • the CH 2 groups are independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —CH ( OH) —, —CH (COOH) —, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted.
  • a linear alkylene group having 2 to 8 carbon atoms an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms substituted with a fluorine atom, and one CH 2 present in the alkylene group.
  • X 211 to X 276 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—. , —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO —CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH
  • each P— (SX) — does not contain an —O—O— bond.
  • a 211 to A 272 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group. , Pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1 , 3-dioxane-2,5-diyl group, these groups may be unsubstituted or substituted by one or more substituents, but when a plurality of A 11 to A 72 appear, they are the same Or different.
  • a 211 to A 272 are each independently an unsubstituted or 1,4-phenylene group which may be substituted by one or more substituents L 1 and L 2 from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis; It preferably represents a 1,4-cyclohexylene group or naphthalene-2,6-diyl, and each independently represents the following formulas (A-1) to (A-16):
  • each group independently represents a group selected from formula (A-1) to formula (A-13), and each independently represents a group selected from formula (A-1). It is particularly preferable to represent a group selected from the formula (A-4).
  • Z 211 to Z 271 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2. CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO —NH—, —NH—COO—, —NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2
  • Z 211 to Z 271 are each independently a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —O—CO, from the viewpoints of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • the terminal group R 221 is a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, cyano group, nitro group, isocyano group, thioisocyano group, or
  • One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S.
  • Linear, 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—
  • a branched alkyl group is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • R 31 is characteristic and ease of synthesis viewpoint hydrogen atoms of the compound, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be independently substituted by —O—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, a hydrogen atom, More preferably, it represents a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Is particularly preferred.
  • the substituents L 1 and L 2 are each independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, Isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or adjacent Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO.
  • L 2 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or any arbitrary
  • a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, — 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by a group selected from COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a group represented by a linear or branched alkyl group and a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or adjacent group two or more of -CH you do not have - are each independently -O -, - COO- or is more preferably a straight or branched alkyl group having from good 1 -C be replaced by a group selected 12 from -OCO-, More preferably, the fluorine atom, chlorine atom, or any hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom. It is particularly preferable to represent an atom or a linear alkyl group or a linear alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • n211 to n276 each independently represents an integer of 0 to 6, but from the viewpoint of the characteristics of the compound, the availability of raw materials and the ease of synthesis It is preferable to represent an integer from 0 to 4, more preferably an integer from 0 to 2, and even more preferably 0 or 1.
  • the compound represented by the general formula (2-1) is preferably a compound represented by the following general formula (2-1-1) to general formula (2-1-8).
  • L 11 and L 12 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a nitro group, A cyano group, an isocyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, a methylamino group, a dimethylamino group, a trimethylsilyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms
  • the hydrogen atom bonded to the alkyl group or alkoxy group is unsubstituted, or 1 or 2
  • These compounds may be used alone or in combination of two or more types. Kill.
  • the compound represented by the general formula (2-2) is preferably a compound represented by the following general formula (2-2-1) to general formula (2-2-6).
  • the compound represented by the general formula (2-3) is preferably a compound represented by the following general formula (2-3-1) to general formula (2-3-4).
  • L 11 and L 12 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, nitro Group, cyano group, isocyano group, carboxyl group, carbamoyl group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, trimethylsilyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms In the case where these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, the hydrogen atom bonded to the alkyl group or alkoxy group is unsubstituted or Alternatively, these compounds may be substituted with two or more halogen atoms.) These compounds may be used alone or in combination of two or more. It can also be.
  • the compound represented by the general formula (2-4) is preferably a compound represented by the following general formula (2-4-1) to general formula (2-4-4).
  • L 11 and L 12 each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a nitro group, or a cyano group. And an isocyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, a methylamino group, a dimethylamino group, a trimethylsilyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms the hydrogen atom bonded to the alkyl group or alkoxy group is unsubstituted, or one or more These compounds may be used alone or in admixture of two or more.
  • the compound represented by the general formula (2-5) is preferably a compound represented by the following general formula (2-5-1) to general formula (2-5-8).
  • L 11 and L 12 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms
  • the hydrogen atom bonded to the alkyl group or alkoxy group is unsubstituted, or (It may be substituted with one or two or more halogen atoms.)
  • These compounds can be used alone or in combination of two or more. It is also possible.
  • the compound represented by the general formula (2-6) is preferably a compound represented by the following general formula (2-6-1) to general formula (2-6-3).
  • L 11 and L 12 are each independently a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, nitro group, cyano group, isocyano group, carboxyl group, carbamoyl group, amino group, hydroxyl group
  • a compound can also be used independently and can also be used in mixture of 2 or more types.
  • the compound represented by the general formula (2-7) is preferably a compound represented by the following general formula (2-7-1) to (2-7-8).
  • a, b, c, d, e and f each independently represent an integer of 1 to 18.
  • These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerizable compound a hard segment having one polymerizable group and two or more ring structures is necessary. Accordingly, a compound having a soft segment (referred to as a monofunctional polycyclic polymerizable compound of the present invention) can be used.
  • the monofunctional polycyclic polymerizable compound has one polymerizable functional group in the compound, and a hard segment in which each ring is bonded to each other by a linking group, and the polymerizable functional group is directly bonded to the ring. Or the ring and the soft segment are bonded, and the polymerizable functional group is bonded via the soft segment.
  • the monofunctional polycyclic polymerizable compound of the present invention is specifically represented by the general formula (3).
  • Sf 31 and Sf 32 each independently represent a soft segment
  • P 31 represents a polymerizable group
  • HD 3 represents a hard segment having two or more ring structures.
  • P 31 include radically polymerizable ones and cationically polymerizable ones.
  • any polymerizable group may be used as long as it undergoes a polymerization reaction by a thermal initiator, a photoinitiator, or heat or active energy rays, but each independently represents the following formula (P-1)
  • a polymerizable group selected from (P-20) is preferred.
  • Sf 31 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, wherein one or two or more hydrogen atoms bonded to the alkylene group are each independently a halogen atom, a CN group, or a carbon atom number.
  • CH 2 groups independently of each other, in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO— , —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—, or —C ⁇ C - May be replaced by-).
  • Sf 32 is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an isocyanuric group, a thioisocyanuric group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group, an alkanoyl group, an alkanoyloxy group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, carbon Represents an alkenyl group having 2 to 8 atoms, an alkenyloxy group, an alkenoyl group, an alkenoyloxy group, and the group may be substituted by one or more halogen atoms or CN, and is present in this group.
  • Two CH 2 groups or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N ( CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted.
  • the HD 3 may have two or more ring structures bonded together by a linking group and / or a single bond.
  • the ring structure include a 3-membered ring to an 8-membered ring, a heterocyclic ring, and a condensed ring, and one or two or more hydrogen atoms bonded to each ring may be independently substituted with a substituent. good.
  • a hard segment represented by the general formula (3-a) is preferable.
  • a 31 , A 32 , A 33 , A 34 , and A 35 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran, -2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene -2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3 , 4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2
  • a 31 , A 32 , A 33 , A 34 , and A 35 are each independently one or two or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with the substituent L HD3
  • a group selected from a 4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, and a 2,6-naphthylene group is preferable, and each independently represents a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a 2,6 -Groups selected from naphthylene groups are more preferred.
  • Z 31, Z 32, Z 33 , and Z 34 are each independently, -O -, - S -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 CH 2 -, - CO -, - COO —, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—, —NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2
  • the monofunctional polycyclic polymerizable compound represented by the general formula (3) is preferably a compound represented by the general formula (3-1).
  • P 311 represents a polymerizable group
  • P-20 the following formula (P-1) to formula (P-20)
  • the formula (P-1), the formula (P-2), the formula (P-7), Formula (P-12) or (P-13) is preferable, Formula (P-1), Formula (P-2), Formula (P-7), or Formula (P-12) is more preferable.
  • P-1) or formula (P-2) is more preferable.
  • — (S 311 —X 311 ) — each independently represents a soft segment or a single bond.
  • S 311 represents a spacer group or a single bond, and when a plurality of S 311 are present, they may be the same or different.
  • the spacer group represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two or more hydrogen atoms bonded to the alkylene group are each independently a halogen atom, a CN group, or a carbon atom number.
  • an alkyl group of 1 to 8 or an alkylene group of 1 to 8 carbon atoms having a polymerizable functional group one CH 2 group present in this group or two or more not adjacent to each other
  • the CH 2 groups are independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —CH ( OH) —, —CH (COOH) —, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted.
  • a linear alkylene group having 2 to 8 carbon atoms an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms substituted with a fluorine atom, and one CH 2 present in the alkylene group.
  • X 311 each independently represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—.
  • P 311 — (S 311 —X 311 ) — does not include an —O—O— bond.
  • a 311 to A 312 and M 311 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine- 2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3- A dioxane-2,5-diyl group, which may be unsubstituted or substituted by one or more substituents, but when A 311 and A 312 appear multiple times, they are each the same.
  • a 311 and A 312 are each independently a 1,4-phenylene group which may be unsubstituted or substituted with one or more substituents L 1 and L 2 from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • 1,4-cyclohexylene group or naphthalene-2,6-diyl each independently represented by the following formulas (A-1) to (A-16):
  • each group independently represents a group selected from formula (A-1) to formula (A-13), and each independently represents a group selected from formula (A-1). It is particularly preferable to represent a group selected from the formula (A-4).
  • Z 311 to Z 312 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, — COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—.
  • Z 311 to Z 312 are each independently a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —O—CO, from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • the terminal group R 311 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or
  • One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—.
  • a hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • R 31 is characteristic and ease of synthesis viewpoint hydrogen atoms of the compound, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be independently substituted by —O—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, a hydrogen atom, More preferably, it represents a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Is particularly preferred.
  • the substituents L 1 and L 2 are each independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, Isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or adjacent Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO.
  • the substituents L 1, and, L 2 are each independently a fluorine atom, a chlorine atom, pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, methylamino group, dimethylamino A group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently A group selected from —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom.
  • CH 2 - or nonadjacent More than five -CH 2 - are each independently -O -, - COO- or -OCO- a straight or branched alkyl group having from good 1 -C be replaced by a group selected 12 from More preferably, the fluorine atom, the chlorine atom, or any hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom.
  • it represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • n31 each independently represents an integer of 0 to 6, but represents an integer of 0 to 4 from the viewpoint of the characteristics of the compound, the availability of raw materials and the ease of synthesis. It is preferable that it represents an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • j311 and j312 each independently represent an integer of 0 to 5, but j311 + j312 represents an integer of 2 to 7. From the viewpoint of ease of synthesis and storage stability, j311 and j312 each independently preferably represent an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 2. Particularly preferred. j311 + j312 and each preferably represent an integer of 2 to 4, particularly preferably 2 or 3.
  • the compound represented by the general formula (3-1) is preferably a compound represented by the following general formula (3-1-1) to general formula (3-1-44).
  • L 31 , L 32 , L 33 and L 34 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.
  • a polymerization initiator is used as needed for the composition used when composing the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention. The polymerization initiator is used for polymerizing the composition.
  • the photopolymerization initiator used in the case where the polymerization is carried out by light irradiation is not particularly limited, but it is a publicly known and commonly used method as long as it does not inhibit the molecular arrangement of the compound in the composition containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound. Things can be used.
  • a photoacid generator can be used as the photocationic initiator.
  • the photoacid generator include diazodisulfone compounds, triphenylsulfonium compounds, phenylsulfone compounds, sulfonylpyridine compounds, triazine compounds, and diphenyliodonium compounds.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the total content of the compounds in the composition produced when producing the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound. 1 to 6% by mass is particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • thermal polymerization initiator used in the thermal polymerization known ones can be used.
  • methyl acetoacetate peroxide cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) Peroxydicarbonate, t-butylperoxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, 1,1-bis (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, p-pentahydroperoxide, t-butylhydro
  • Organic peroxides such as peroxide, dicumyl peroxide, isobutyl peroxide, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2'-azobisisobutyronitrile, Azonitrile compounds such as 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile),
  • the content of the thermal polymerization initiator is preferably 0.1 to 10 mass with respect to the total content of the compounds in the composition produced when producing the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound, 1 to 6% by mass is particularly preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Organic solvent If necessary, an organic solvent is used for the composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention. Although there is no limitation in particular as an organic solvent to be used, the organic solvent in which the said polyfunctional polycyclic polymeric compound shows favorable solubility is preferable, and it is preferable that it is an organic solvent which can be dried at the temperature of 100 degrees C or less.
  • solvents examples include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cumene, and mesitylene, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, cyclohexyl acetate, 3-butoxymethyl acetate, and ethyl lactate.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cumene, and mesitylene, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, cyclohexyl acetate, 3-butoxymethyl acetate, and ethyl lactate.
  • Ester solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, anisole, N, N-dimethylformamide, N-methyl-2- Amido solvents such as pyrrolidone, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl Propyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, .gamma.-butyrolactone and chlorobenzene, and the like.
  • ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone
  • ether solvents such as tetrahydrofuran,
  • the ratio of the organic solvent to be used does not significantly impair the applied state since the polymerizable composition used in constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention is usually applied.
  • the content ratio of the total content of the compounds in the composition produced when producing the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is 0.1 to 99% by mass. It is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass.
  • the polymerizable compound when it is dissolved in the organic solvent, it is preferably heated and stirred in order to uniformly dissolve the polymerizable compound.
  • the heating temperature at the time of heating and stirring may be appropriately adjusted in consideration of the solubility of the polymerizable compound used in the organic solvent, but is preferably 15 ° C. to 130 ° C., more preferably 30 ° C. to 110 ° C. from the viewpoint of productivity. 50 ° C. to 100 ° C. is particularly preferable.
  • a general-purpose additive or the like is used for uniform application or according to each purpose.
  • polymerization inhibitors antioxidants, UV absorbers, leveling agents, alignment control agents, chain transfer agents, infrared absorbers, thixotropic agents, antistatic agents, fillers, chiral compounds, monomers, other compounds, alignment materials, etc.
  • Additives can be added to the extent that the molecular arrangement is not significantly reduced.
  • the composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity according to the present invention can contain a polymerization inhibitor, if necessary. There is no limitation in particular as a polymerization inhibitor to be used, A well-known usual thing can be used.
  • N N'-diphenyl-p-phenylenediamine, Ni-propyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1.3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, diphenylamine, 4 .4′-Dicumyl-diphenylamine, amine compounds such as 4.4′-dioctyl-diphenylamine, thioether compounds such as phenothiazine, distearylthiodipropionate, N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenylnaphthylamine, p -Nitrosophenol, nitrosobenzene, p-nitrosodiphenylamine, ⁇ -nitroso- ⁇ -naphthol, etc., N, N-dimethyl
  • the addition amount of the polymerization inhibitor is produced when the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is used to constitute the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the total content of the compounds in the composition is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass.
  • the composition used when constituting the polymer contained in the gas-permeable permeable membrane of the present invention can contain an antioxidant or the like, if necessary. Examples of such compounds include hydroquinone derivatives, nitrosamine polymerization inhibitors, hindered phenol antioxidants, and more specifically, tert-butyl hydroquinone, “Q-1300” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the addition amount of the antioxidant is prepared when the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is used to constitute the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the total content of the compounds in the composition is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass.
  • UV absorber The composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention can contain an ultraviolet absorber or a light stabilizer as necessary. Although the ultraviolet absorber and light stabilizer to be used are not particularly limited, those which improve light resistance such as an optical anisotropic body and an optical film are preferable.
  • UV absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole “Tinuvin PS”, “Tinuvin 109”, “TINUVIN 213”, “TINUVIN 234”, “TINUVIN” 326 ",” TINUVIN 328 “,” TINUVIN 329 “,” TINUVIN 384-2 “,” TINUVIN 571 ", 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1- Phenylethyl) phenol “TINUVIN 900”, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) Phenol "TINUVIN 928", "TINUVIN 113 ”,“ TINUVIN 400 ”,“ TINUVIN 405 ”, 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl
  • Examples of the light stabilizer include “TINUVIN 123”, “TINUVIN 144”, “TINUVIN 152”, “TINUVIN 292”, “TINUVIN 622”, “TINUVIN 770”, “TINUVIN 765”, “TINUVIN 780”, “TINUVIN 905”.
  • the amount of the ultraviolet absorber added is produced when the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is used to constitute the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the total content of the compounds in the composition is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass.
  • Leveling agent The composition used when composing the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity according to the present invention can contain a leveling agent as required.
  • the leveling agent to be used is not particularly limited, but a leveling agent is preferable in order to reduce film thickness unevenness when forming a permeable membrane.
  • leveling agent examples include alkyl carboxylates, alkyl phosphates, alkyl sulfonates, fluoroalkyl carboxylates, fluoroalkyl phosphates, fluoroalkyl sulfonates, polyoxyethylene derivatives, fluoroalkylethylene oxide derivatives, polyethylene Examples include glycol derivatives, alkyl ammonium salts, and fluoroalkyl ammonium salts.
  • the addition amount of the leveling agent is prepared when the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is used for constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the content is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass, based on the total content of the compounds in the composition.
  • the permeable membrane in the molecular arrangement state shown in FIG. 1, FIG. 4, or FIG. 5 may be obtained as the permeable membrane of the present invention.
  • the composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention can contain an alignment controller in order to control the molecular arrangement state of the polymerizable compound.
  • the orientation control agent to be used include those in which the polymerizable compound is optically aligned with respect to the base material in a molecular arrangement of at least one axis and less than a triaxial crystal.
  • the leveling agent may induce molecular alignment of one or more axes, but there is no particular limitation as long as each molecular alignment state is induced, and a known and conventional one is used. be able to.
  • the polymerizable compound at the air interface has an effect of inducing a molecular alignment state in the horizontal direction of the membrane, and is represented by the following general formula (8).
  • a compound having a weight average molecular weight of 100 to 1,000,000 having a repeating unit is represented by the following general formula (8).
  • R 11 , R 12 , R 13 and R 14 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one hydrocarbon atom in the hydrocarbon group
  • the polymerizable compound at the air interface has an effect of inducing a molecular arrangement state in the vertical direction of the membrane, and examples thereof include cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose propionate, and cellulose butyrate.
  • Chain transfer agent The composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention contains a chain transfer agent in order to further improve the adhesion between the obtained permeable membrane and the substrate. be able to.
  • Chain transfer agents include aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, bromotrichloromethane, octyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecylmer, n -Mercaptan compounds such as dodecyl mercaptan, t-tetradecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, hexanedithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate
  • Sulfide compounds N, N-dimethylaniline, N, N-divinylaniline, pentaphenylethane, ⁇ -methylstyrene dimer, acrolein, a
  • Examples include yl alcohol, terpinolene, ⁇ -terpinene, ⁇ -terbinene, dipentene, and the like, and 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene and thiol compounds are more preferable.
  • R 95 represents an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched, and one or more methylene groups in the alkyl group are oxygen atoms.
  • a sulfur atom that is not directly bonded to each other may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom, —CO—, —OCO—, —COO—, or —CH ⁇ CH—
  • R 96 is a carbon atom Represents an alkylene group of 2 to 18, and one or more methylene groups in the alkylene group are oxygen atoms, sulfur atoms, —CO—, —OCO—, wherein oxygen atoms and sulfur atoms are not directly bonded to each other.
  • —COO—, or —CH ⁇ CH— may be substituted.
  • the chain transfer agent is preferably added in the step of preparing a polymerizable solution by mixing the composition containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound in an organic solvent and stirring with heating.
  • the polymerization initiator may be added in the step of mixing, or may be added in both steps.
  • the amount of the chain transfer agent added is the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound used in the composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention. It is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1.0 to 5.0% by mass, based on the total amount of the total content of the compounds in the composition produced during production.
  • a hard segment having two or more non-polymerizable ring structures and a non-polymerizable compound having a soft segment can be added as needed (hard segment and soft segment). Segments are the same as defined above.)
  • the polymerizable compound having at most one ring structure and having a soft segment is preferably added in the step of preparing a polymerizable solution by mixing the polymerizable compound with an organic solvent and stirring with heating.
  • the hard segment having two or more non-ring ring structures and the compound having a soft segment as necessary may be added in the subsequent step of mixing the polymerization initiator into the polymerizable solution, or both. You may add in a process.
  • the amount of these compounds added is determined by adding at least two or more polymerizable groups, a hard segment having three or more ring structures, and, if necessary, a soft segment to the composition used for the permeable membrane of the present invention.
  • the addition amount of the non-polymerizable compound in the composition containing the compound is based on the total amount of the total content of the compounds in the composition produced when producing the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound. 20 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 5 mass% or less is still more preferable.
  • the composition used when composing the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention can contain an infrared absorber as necessary.
  • the infrared absorber to be used is not particularly limited, and any known and conventional one can be contained within a range not disturbing the orientation.
  • Examples of the infrared absorber include cyanine compounds, phthalocyanine compounds, naphthoquinone compounds, dithiol compounds, diimmonium compounds, azo compounds, and aluminum salts.
  • diimmonium salt type “NIR-IM1”, aluminum salt type “NIR-AM1” manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd.
  • Karenz IR-T aluminum salt type “NIR-AM1”
  • Karenz IR-13F Showa Denko Co., Ltd.
  • YKR-2200 "YKR-2100”
  • IRA908 "IRA931"
  • IRA955" "IRA1034"
  • Antistatic agent The composition used when composing the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention can contain an antistatic agent as required.
  • the antistatic agent to be used is not particularly limited, and a known and commonly used antistatic agent can be contained as long as the orientation is not disturbed.
  • an antistatic agent examples include a polymer compound having at least one sulfonate group or phosphate group in the molecule, a compound having a quaternary ammonium salt, a surfactant having a polymerizable group, and the like.
  • surfactants having a polymerizable group are preferred.
  • anionic surfactants such as “Antox SAD” and “Antox MS-2N” “AQUALON KH-05”, “AQUALON KH-10”, “AQUALON KH-0530”, “AQUALON KH-1025” (above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), “Adekaria Soap SR-10N” , “Adekaria soap SR-20N” (manufactured by ADEKA Co., Ltd.), “Latemul PD-104” (manufactured by Kao Corporation), and the like, “Latemuru S-120", “Latemuru S-120A”, “Latemuru S-180P”, “Latemuru S-180A” (above, manufactured by Kao Corporation), “Eleminol JS-2” (manufactured by Sanyo Chemical
  • phosphate esters such as “H-3330P” (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and “ADEKA rear soap PP-70” (manufactured by ADEKA Corporation).
  • nonionic surfactants having a polymerizable group include, for example, “Antox LMA-20”, “Antox LMA-27”, “Antox EMH-20”, “Antox LMH— 20, “Antox SMH-20” (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), “Adekalia Soap ER-10”, “Adekalia Soap ER-20”, “Adekalia Soap ER-30” (above, shares) (Manufactured by ADEKA), “Latemul PD-420”, “Latemul PD-430”, “Latemul PD-450” (above, manufactured by Kao Corporation), etc., alkyl ethers such as “Aqualon RN-10”, “Aqualon RN” -20 ”,“ AQUALON RN-50 ”,“ AQUALON RN-2025 ”(manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • antistatic agents examples include polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, propoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and n-butoxypolyethylene glycol (meth) acrylate.
  • Phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate Phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, propoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, n-butoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, Phenoxy polypropylene glycol (meth) acryl , Polytetramethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolytetramethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, hexaethylene glycol (meth) acrylate, methoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, etc. It is done.
  • the antistatic agent can be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the antistatic agent is used when producing a permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound used in constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the total amount of the compounds in the composition to be prepared is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight.
  • the composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity according to the present invention can contain a filler as necessary in order to control gas permeability.
  • the filler to be used is not particularly limited, and may contain known and commonly used fillers as long as the gas selectivity of the obtained permeable membrane does not decrease.
  • the filler examples include inorganic fillers such as alumina, titanium white, aluminum hydroxide, talc, clay, mica, barium titanate, zinc oxide, and glass fiber, metal powder such as silver powder and copper powder, aluminum nitride, and nitride.
  • thermally conductive fillers such as boron, silicon nitride, gallium nitride, silicon carbide, magnesia (aluminum oxide), silica, crystalline silica (silicon oxide), fused silica (silicon oxide), graphite, carbon fibers including carbon nanofibers, etc. Silver nanoparticles and the like.
  • DAM-70, DAM-45, DAM-07, DAM-05, DAW-45, DAW-05, DAW-03, ASFP-20 (above, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), AL -43-KT, AL-47-H, AL-47-1, AL-160SG-3, AL-43-BE, AS-30, AS-40, AS-50, AS-400, CB-P02, CB -P05 (above, Showa Denko KK), A31, A31B, A32, A33F, A41A, A43A, MM-22, MM-26, MM-P, MM-23B, LS-110F, LS-130, LS- 210, LS-242C, LS-250, AHP300 (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.), AA-03, AA-04, AA-05, AA-07, AA-2, AA-5, AA-1
  • the filler can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the filler added is produced when the permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is used to constitute the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the total content of the compounds in the composition is preferably 0.01 to 80% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight.
  • the composition used for constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention may contain a chiral compound for the purpose of obtaining a helical molecular arrangement.
  • the chiral compound itself may or may not have a polymerizable group.
  • the direction of the spiral of the chiral compound can be appropriately selected depending on the intended use of the obtained permeable membrane.
  • the chiral compound having a polymerizable group is not particularly limited and known and conventional compounds can be used, but a chiral compound having a large helical twisting power (HTP) is preferred.
  • the polymerizable group is preferably a vinyl group, vinyloxy group, allyl group, allyloxy group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, glycidyl group, or oxetanyl group, and particularly preferably an acryloyloxy group, a glycidyl group, or an oxetanyl group.
  • the compounding amount of the chiral compound needs to be appropriately adjusted depending on the helical induction force of the compound, but the above-mentioned polyfunctionality used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the invention. It is preferably contained in an amount of 0.5 to 70% by mass based on the total amount of the polymerizable compounds in the composition produced when producing a permeable membrane containing a polycyclic polymerizable compound. %, More preferably 2 to 25% by mass.
  • chiral compound examples include compounds represented by the following general formulas (10-1) to (10-4), but are not limited to the following general formulas.
  • Sp 5a, Sp 5b each independently represents an alkylene group having a carbon number of 0-18, the alkylene group one or more halogen It may be substituted by an atom, a CN group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having a polymerizable functional group, and one CH 2 group present in this group or two or more adjacent CH
  • the two groups are independent of each other, and in such a form that oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, — OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted
  • A1, A2, A3, A4, A5 and A6 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4
  • R 5a and R 5b represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 5a and R 5b may have the general formula (10-a)
  • P 5a represents a polymerizable functional group
  • Sp 5a represents the same meaning as Sp 1
  • P 5a represents a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • chiral compound examples include compounds represented by the following general formulas (10-5) to (10-38).
  • n and n each independently represents an integer of 1 to 10
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents a fluorine atom, and when a plurality of Rs are present, they may be the same or different.
  • chiral compound having no polymerizable group examples include, for example, pelargonic acid cholesterol having a cholesteryl group as a chiral group, cholesterol stearate, and a product of BDH having a 2-methylbutyl group as a chiral group.
  • the value (d / P) obtained by dividing the thickness (d) of the obtained permeable membrane by the helical pitch (P) in the permeable membrane is preferably added in an amount ranging from 0.1 to 100, more preferably from 0.1 to 20.
  • the composition used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention may be added with a polymerizable compound having one or less ring structure and having a soft segment. it can. Such a compound can be used without particular limitation as long as it is generally recognized as a polymerizable monomer or polymerizable oligomer.
  • composition prepared when producing a permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound which is used when constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the total content of the compounds in the product is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
  • the composition used when constituting the polymer contained in the gas-permeable permeable membrane of the present invention can contain an alignment material as necessary in order to improve the molecular arrangement state.
  • the alignment material to be used may be a commonly used one as long as it is soluble in a solvent that can dissolve the polyfunctional polycyclic polymerizable compound used in the composition used in the permeable membrane of the present invention. By adding, it can be added in a range where the orientation is not significantly deteriorated.
  • composition prepared when producing a permeable membrane containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound which is used when constituting a polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention.
  • the total content of the compounds in the product is preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, and particularly preferably 1 to 10% by weight.
  • the alignment material is polyimide, polyamide, BCB (Penzocyclobutene Polymer), polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyether sulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic Resin, coumarin compound, chalcone compound, cinnamate compound, fulgide compound, anthraquinone compound, azo compound, arylethene compound, and other compounds that can be photoisomerized or photodimerized, but materials that are oriented by UV irradiation or visible light irradiation (Photo-alignment material) is preferable.
  • photo-alignment material examples include polyimide having a cyclic cycloalkane, wholly aromatic polyarylate, polyvinyl cinnamate as disclosed in JP-A-5-232473, polyvinyl ester of paramethoxycinnamic acid, and JP-A-6-6. 287453, cinnamate derivatives as shown in JP-A-6-289374, maleimide derivatives as shown in JP-A-2002-265541, and the like. Specifically, compounds represented by the following general formulas (12-1) to (12-9) are preferable.
  • R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group, a nitro group
  • R 6 is a hydrogen atom, carbon
  • An alkyl group having 1 to 10 atoms is shown, and the alkyl group may be linear or branched, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, It may be substituted by —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—, and the terminal CH 3 is CF 3, CCl 3, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, may be substituted in Chioisoshiano group n represents 4 to 100,000, and m represents an integer of 1 to 10.
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a halogenated alkyl group, an allyloxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an alkoxy group.
  • Carboxy group or alkali metal salt thereof, alkoxycarbonyl group, halogenated methoxy group, hydroxy group, sulfonyloxy group or alkali metal salt thereof, amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group or (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of a group, a (meth) acryloylamino group, a vinyl group, a vinyloxy group and a maleimide group.
  • the gas-selective permeable membrane of the present invention indicates a polymer of a composition containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound or a layer portion made of the polymer.
  • the laminate of the present invention is a laminate in which a polymer of a composition containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is sequentially laminated on a base material having gas permeability, if necessary, using an alignment film.
  • a polymer having a composition containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound is laminated on a substrate, and a gas-permeable group is formed on the polymer via an adhesive, an adhesive tape, or an adhesive. After bonding to a material, the base material used when forming the polymer is peeled from the polymer.
  • a base material used when forming the polymer of the composition containing the polyfunctional polycyclic polymerizable compound there is no particular limitation whether or not it has gas permeability.
  • the base material having gas permeability used for the permeable membrane or laminate of the present invention may be any known and conventional one as long as it is an inorganic or organic film having gas permeability, and there is no particular limitation.
  • a substrate include a film made of an organic material such as plastic, a sheet, a hollow fiber membrane, a porous membrane made of an inorganic material such as a ceramic substrate, and the like.
  • cellulose derivatives such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, cellulose acetate, nitrocellulose, low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polymethylpentene (TPX), butyl rubber, etc.
  • Polyolefin such as polyolefin, cycloolefin polymer, polycarbonate, PMMA, polyacrylonitrile, etc., polyacetate, aromatic polyimide, polyimide such as aliphatic polyimide, polyamide, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyarylate, nylon , Polystyrene, or silicone rubber.
  • the base material is an inorganic material
  • zeolite silica-based ceramics, silica-based glass, alumina-based ceramics, stainless steel porous body, titanium porous body, silver porous body, and the like can be mentioned.
  • plastic base materials such as polyolefin, polymethylpentene (TPX), cellulose derivatives, polyimide, polyacrylate and the like are preferable.
  • a cylindrical shape or a curved surface may be used.
  • a flat substrate such as a film or sheet
  • a symmetric type in which both surfaces of the substrate are porous layers may be used.
  • the outer side may be an asymmetric type consisting of a dense layer on the outside and a porous layer on the inside, or a symmetric type where both the outside and the inside are dense layers.
  • the inner side may be a symmetric type that is a porous layer.
  • the substrate may be optically transparent or opaque, and may be formed by a melt method or a solution cast method, and may be unstretched or uniaxially stretched. It may be biaxially stretched.
  • the film thickness of the gas-permeable substrate is preferably 1 to 100 ⁇ m from the viewpoint of gas permeability, productivity, and processability to a module. 4 to 80 ⁇ m is more preferable, and 10 to 50 ⁇ m is particularly preferable.
  • these gas permeability properties are used.
  • the above-described base material having gas permeability has a polymerizable composition when a solution of a composition used for constituting the polymer contained in the permeable membrane having gas selectivity of the present invention is applied and dried. Ordinary alignment treatment may be performed or an alignment film may be provided so as to align.
  • alignment treatment examples include stretching treatment, rubbing treatment, polarized ultraviolet visible light irradiation treatment, ion beam treatment, oblique deposition treatment of SiO 2 on the substrate, and the like.
  • alignment film a known and conventional alignment film is used.
  • alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyethersulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, azo compound, coumarin.
  • the compound subjected to the alignment treatment by rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by inserting a heating step after the alignment treatment.
  • Examples of the coating method for obtaining the gas-selective permeable membrane of the present invention include applicator method, bar coating method, spin coating method, roll coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, flexo coating method, and inkjet method.
  • known methods such as a die coating method, a cap coating method, a dip coating method, and a slit coating method can be performed.
  • the molecules of the polymerizable compound in the polymerizable composition used in producing the permeable membrane having gas selectivity according to the present invention preferably retain a uniaxial molecular arrangement after coating.
  • it is preferable to perform a heat treatment that promotes molecular alignment because the molecular alignment state of one or more axes can be further promoted.
  • the heat treatment method for example, after applying the polymerizable composition used in producing the gas-selective permeable membrane of the present invention on a substrate, and then bringing the composition into a liquid state, if necessary, Slow cooling to form a uniaxial molecular arrangement state. At this time, it is preferable to keep the temperature constant and form a uniform molecular arrangement.
  • a temperature range in which each molecule in the composition forms a uniaxial molecular arrangement state after the polymerizable composition used in producing the gas-selective permeable membrane of the present invention is coated on a substrate may be performed. If the heating temperature is too high, the composition may deteriorate due to an undesirable polymerization reaction. Moreover, when it cools too much, each molecule
  • Examples of the method for polymerizing the polymerizable composition used in preparing the permeable membrane having gas selectivity of the present invention include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method, but heating is not required.
  • a method of irradiating active energy rays is preferable because the reaction proceeds at room temperature, and among them, a method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
  • irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
  • This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Ultraviolet irradiation intensity in the range of 0.05kW / m 2 ⁇ 10kW / m 2 is preferred.
  • the range of 0.2 kW / m 2 to 2 kW / m 2 is preferable.
  • the molecular arrangement state of the unpolymerized portion is changed by applying an electric field, a magnetic field or temperature, and then the unpolymerized portion is polymerized.
  • the temperature at the time of ultraviolet light irradiation is a temperature at which the polymerizable composition used in preparing the permeable membrane having gas selectivity of the present invention can maintain a uniaxial molecular arrangement state, and the heat of the polymerizable composition.
  • the temperature is preferably set to 60 ° C. or less as much as possible.
  • the permeable membrane having gas selectivity of the present invention can be used as a permeable membrane having gas selectivity by separating from a gas permeable base material, or without being peeled from a gas permeable base material. It can also be used as a laminate having gas permeability and gas selectivity as it is.
  • the gas-selective permeable membrane of the present invention is Even if the permeable membrane of the present invention is bonded to the base material having gas permeability even after being peeled off from the base material used for producing the permeable membrane, the permeable membrane is attached to the base material having gas permeability. You may peel from the base material used when producing.
  • a pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive tape, or an adhesive a known and commonly used pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive tape, or adhesive can be used.
  • a substrate-free adhesive tape in which a substrate such as PET or cellulose is not included in the center of the adhesive tape in order to maintain gas permeability is preferable.
  • an adhesive as long as the gas permeability and gas selectivity of the permeable membrane of the present invention are not impaired, either an adhesive that adheres by heat or an adhesive that adheres by light can be used.
  • the permeable membrane or laminate of the present invention can be suitably used in a modular form. Moreover, it can be set as the gas separation apparatus which has the separation-and-recovery of gas, and separation-and-purification ability using the permeable membrane of this invention, a laminated body, or a gas selectivity module.
  • the module having gas selectivity is not limited as long as it has gas or liquid separation ability, and examples thereof include a spiral type, a hollow fiber type, a breath type, and a tubular type (tube type).
  • a spiral type or a hollow fiber type is preferable from the viewpoint of processability and productivity.
  • the stirring speed is 500 rpm and the solution temperature is 70 ° C. for 1 hour.
  • the solution (1) was obtained by filtration through a 2 ⁇ m membrane filter.
  • the formulas (A-1) to (A-7), the formulas (B-1) to (B-7), and the formulas shown in Table 1 A compound represented by (C-1) to formula (C-2), a compound represented by formula (D-1), a formula (E-1), and a formula (F-1) which is a surfactant
  • the stirring speed is 500 rpm
  • the solution temperature is 70 ° C.
  • the solution was filtered through a 0.2 ⁇ m membrane filter to obtain solutions (2) to (13) used for the
  • Table 1 shows specific compositions of the solutions (1) to (13) of the present invention.
  • Irgacure 907 D-1) p-Methoxyphenol (E-1) Mega Fuck F-554 (F-1) Mega Fuck F-556 (F-2) Propylene glycol monoether acetate (abbreviation: PGMEA) (H-1) Cyclopentanone (abbreviation: CPN) (H-2)
  • a layered product 1 containing a polymer polymerized in a state of being arranged in an obtained was obtained (FIG. 1).
  • the thickness of the permeable membrane of the laminate 1 was 1.1 ⁇ m as measured using DEKTAK XT (manufactured by Bruker Corporation).
  • Preparation of laminate 2 In order to produce the permeable membrane of the present invention on a TAC film which is a substrate having a thickness of 80 ⁇ m, the solution (2) was applied with a die coater and then dried at 80 ° C. for 2 minutes.
  • Laminate 2 containing a polymer polymerized in a state having a long-range order with periodicity and having no order in the direction perpendicular to the plane of the film or a short-range order instead of a long-range was obtained (FIG. 6).
  • the solution used for producing the permeable membrane of the present invention was arranged in the horizontal direction with respect to the surface of the membrane under the same conditions as the production method of the laminate 1 except that the solution (3) was changed.
  • a laminate 3 containing a polymer polymerized in an arrayed state having a constant periodic helical structure in the thickness direction was obtained (FIG. 4).
  • Preparation of laminate 4 Except for changing the solution used for producing the permeable membrane of the present invention to the solution (4), the horizontal direction is only 1 with respect to one side (back surface) of the membrane under the same conditions as the production method of the laminate 1.
  • a laminated body 4 was obtained which contained a polymer polymerized in a state in which the arrangement was gradually changed from the surface of the film to the inside of the film in a state in which the arrangement gradually changed from the surface of the film (FIG. 3).
  • the permeable membrane layer was not fixed on the base material layer, and a measurable laminate could not be obtained.
  • ⁇ Evaluation> Measurement of gas permeability and evaluation of separation performance
  • the gas permeability of each gas was measured using a gas permeability measuring device (GTR-31A: manufactured by GTR Tech) under the conditions of a pressure of 150 kPa and a temperature of 40 ° C., The permeability coefficient of each gas was obtained.
  • the permeation flux of each gas was obtained by dividing the obtained permeation coefficient by the film thickness.
  • the permeation flux of the permeable membrane of the Example was obtained using Formula (1).
  • the gas separation performance of the permeable membrane was obtained by determining the ratio of the permeation flux of each gas.
  • Q (permeable membrane) ⁇ Q (laminate) ⁇ Q (base) ⁇ / ⁇ Q (base) -Q (laminate) ⁇ Formula (1)
  • Q represents the gas permeation flux of each layer.
  • the permeation flux Q (permeation membrane) (unit: GPU) of the permeation membrane obtained for each gas is shown in Table 3 below, and the separation performance of each gas is shown in Tables 4 to 6 below.
  • Table 7 shows specific compositions of the solutions (20) to (24) of the present invention.
  • the gas selective permeable membrane of the present invention has high gas selection performance while having high permeability.
  • the laminate 20 shown in Comparative Example 1 uses a non-polymerizable compound instead of a polymerizable compound, a gas permselective membrane having a desired performance is difficult to maintain in a membrane state. Cann't get.
  • the gas permselective membrane of the present invention since the gas permselective membrane of the present invention has high gas selection performance, it is laminated with a base material having high gas permeation performance to form a laminate, and high gas selection performance is added to the base material to be used. It can be set as a laminated body, and can be used as various gas selection uses and gas selective permeable membrane modules.

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Abstract

本発明において解決しようとする課題は、気体透過性を有し、目的とする気体と他の気体とを高度に分けることができる気体選択性を有し、かつ、使用する温度条件において影響を受けづらく、強度等の取扱い性に優れる気体選択性透過膜を提供することにある。本発明では、少なくとも１種以上の重合性化合物を用いて、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する気体選択性を有する透過膜、及び、当該透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体を提供する。

Description

重合体を用いた透過膜及びその積層体
　本願発明は、水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素等の気体を選択的に透過することが可能な透過膜及びその積層体に関する。
　気体の選択透過性は、従来から各種の技術分野において、重要な要求を有している。例えば、火力発電所や製鉄所高炉等の大規模な二酸化炭素発生源からできるだけ省エネルギーで二酸化炭素を選択的に回収することや、自動車や船舶等の内燃機関システムから排出される二酸化炭素発生源からもできるだけ二酸化炭素を選択的に回収することが要求されている。また、天然ガス、ナフサ、液化天然ガス、液化石油ガス等、石油化学工業由来のオフガス等の供給ガス混合物、あるいは、下水処理設備からの汚泥、ごみ処理場のゴミを生物学的に処理することにより発生するバイオガスからは、水素やメタンといったエネルギー源を選択的に回収することが要求されている。
　さらに、一般工業用途や家庭用においては、車両の燃焼効率を上げるための酸素富化膜、各種空調機器用の酸素富化膜、空気中の酸素の濃度を上げ、健康維持・促進を目的とした製品に使用される酸素富化膜、酸化防止や腐食防止、防爆用途、食品の鮮度向上を目的とした製品に使用される窒素富化膜等、気体の選択性を有する透過膜は、気体の種類を含め、用途は非常に多岐に亘る。
　気体の混合物の内、ある特定の気体を選択的に透過させる方法としては、相変化を利用した蒸留法、吸収剤に特性の気体を吸収させる吸収法、多孔質の吸着剤への吸着脱着を利用した吸着法、膜による気体の透過速度の違いを利用した選択透過膜法等、が挙げられるが、高分子材料で構成させる選択透過膜を用いる方法は、気体混合物を通過させるだけで、ある特定の気体を選択的に取り込むことが可能なことから、省エネルギーの観点から優れている。また、高分子材料は非常に加工性が良いことから、平面膜、中空糸膜、積層膜、等への加工が可能であり、モジュール化した際に小型化が可能である等、省スペースの観点からも優れている。
　高分子材料を用いた気体選択透過膜の基本要求性能としては、
（１）目的とする気体と他の成分との気体選択性
（２）気体透過性
（３）膜の強度、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性等の物理・化学的特性
が挙げられるが、気体選択透過膜の気体透過性は、必要膜面積及び膜モジュール、装置の大きさ、即ちイニシャルコストを主に支配する特性であるので、気体透過性の高い材料の開発、及び、気体選択性の高い膜を薄膜化することにより工業的に実用可能な性能が実現される。一方、膜の気体選択性は、本質的に膜材料固有の特性であり、主に必要とする気体に対する収率を支配する特性、即ち、ランニングコストを支配する特性となる。
　このような観点から、各種の高分子材料を用いた開発が行われている（特許文献１～４）。
　しかしながら、気体選択透過膜は、一般的には気体の選択性を上げると透過性が減少するというトレードオフの関係があり、問題となっている。このように気体選択性と透過性は、一般的に相反する関係にあり、透過性に優れた高分子材料は気体の選択性に劣る。従って、優れた気体選択性を有する透過膜を実現するには、相反する両特性のバランスに優れた膜材料の開発、及び、薄膜を形成できる優れた成膜特性を有する膜材料の開発が必須となる。さらにこれらの材料を使用した最適な成膜方法の開発も必須となる。
　上記課題に対して、非重合性化合物を含有する膜材料の開発が、いくつかの手法で検討されてきた（特許文献５～１０）。例えば、ハロゲン化ビニル重合体やポリアリーレン等の高分子材料中に非重合性化合物が混合された高分子膜を用いて各種気体の透過係数を測定している。（特許文献５、７）。また、非重合性化合物が混合された高分子膜を用いて酸素と窒素の透過係数を測定している。さらに、微細孔を有する高分子材料に非重合性化合物を成膜した積層膜を用いて各種気体の透過係数を測定している例もある（特許文献６、８）。しかしながら、これらの非重合性化合物は、温度によって緻密性が大きく変化し、それに伴い、高分子膜の状態も著しく変化し、気体の透過性の温度依存性が大きいという問題があった。また、所望の透過性を得るために加熱や冷却等が必要な場合があるため、省エネルギーという観点でも課題が残っていた。さらには高温では非重合性化合物の性質が変化するため、高温では一定の膜状態を保持することが困難であるという課題も有していた。一方、無機の多孔質膜を形成するための孔形成材料として非重合性化合物を使用した無機多孔質膜を用いて各種気体の透過係数を測定している（特許文献９）。しかしながら、膜の焼成過程で過大な熱や時間が必要であるため、省エネルギーという観点で問題があった。また、膜に可撓性がないため、モジュール化しにくいという課題が残っていた。
特開平６－２６９６５０号公報 特開２００７－２１１２０８号公報 特開平１０－１５６１５７号公報 特開２００６－３１４９４４号公報 特開昭５９－２１３４０７号公報 特開昭６０－１０２９０１号公報 特開昭６２－１６３７１０号公報 特開平０２－１７５７３７号公報 特開２００４－０２９７１９号公報 特開平８－０７３５７２号公報
　一般的には、ある種の気体分子が有機膜を通過するプロセスは、分子レベルで起こる複雑な現象であるため、有機膜に用いられている分子の構造や膜全体の構造によって大きく変化する。特に気体の選択透過性は、有機膜表面への気体分子の溶解と有機膜中への気体分子の拡散の組合せによって決まるため、選択透過性を高めるには、有機膜に用いる化合物（低分子化合物、高分子化合物を含む）の構造、前記化合物の有機膜内での分布状態、及び、有機膜全体の構造の制御が重要である。また、実用面からは、低温から高温に至るまで有機膜を一定の状態で保持できること、即ち、気体の選択性能や透過性能の温度依存性が小さいこと、透過膜の成膜が容易なことが望まれる。
　そこで、本発明が解決しようとする課題は、気体透過性を有し、目的とする気体と他の成分とを高度に分けることができる気体選択性を有し、かつ、使用する温度条件において影響を受けづらく、強度等の取扱い性に優れる気体選択性透過膜を提供することにある。
　本願発明者らは、上記課題を解決するために、高温で膜状態が保持でき、気体の選択性能や透過性能の温度依存性が比較的小さく、成膜性も比較的容易である素材について、鋭意検討した結果、分子が一定の配列状態を保持したまま重合することが可能である重合性化合物に着目した。その後、当該重合性化合物を用いた組成物の成膜性が容易であること、重合した膜が架橋構造を有していることから、高温でも一定の配列状態を保持した膜状態を保てることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明では、少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する気体選択性を有する透過膜、及び、当該透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体を提供する。
　本発明の透過膜は、気体の選択透過性に優れており、成膜が容易であることから生産性に優れている。また、高温でも膜状態を保持することが可能である。従って、火力発電所や製鉄所高炉等の二酸化炭素回収、自動車や船舶等の内燃機関システムから排出される二酸化炭素発生源からの二酸化炭素回収、天然ガス、ナフサ、液化天然ガス、液化石油ガス等、石油化学工業由来のオフガス等の供給ガス混合物、あるいは、下水処理設備からの汚泥、ごみ処理場等から発生するバイオガスからの水素やメタンといったエネルギー源回収、また、車両の燃焼効率を上げるための酸素富化膜、各種空調機器用の酸素富化膜、空気中の酸素の濃度を上げ、健康維持・促進を目的とした製品に使用される酸素富化膜、酸化防止や腐食防止、防爆用途、食品の鮮度向上を目的とした製品に使用される窒素富化膜等に使用することができる。
（１軸以上の分子配列）
　本発明の透過膜は、気体選択性を有する透過膜であり、少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する。本発明の透過膜は、少なくとも１つ以上の重合性基、及び、環構造を３つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する重合性化合物を含む組成物を成膜し重合することによって得られる。
　具体的には、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する透過膜とは、前記重合性化合物が図１～６に示した状態で重合することにより重合体を形成する透過膜である。
　重合体の分子配列状態としては、例えば、ａ）前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が一様な方向を向いている、配列の秩序のみを有する状態であり、分子の重心に関する長距離秩序は液体と同じ状態である分子配列状態、ｂ）前記重合体の分子配列が一様な周期でねじれた、らせん構造をもつ分子配列状態、ｃ）前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が一様な方向を向いており、かつ、棒状分子の分子長軸単位で層構造を有しており、１軸あるいは擬似的な２軸の結晶状態に相当する分子配列状態、ｄ）前記重合体を構成する円盤状分子が積層して柱状組織を形成している分子配列状態、ｅ）前記重合体を構成する円盤状分子が積層して形成された柱状組織と柱状組織が一定の間隔で配列している分子配列状態、ｆ）前記重合体を構成する円盤状分子が一様な方向を向いている以外の分子秩序がない分子配列状態等が挙げられる。
　前記ａ）、前記ｂ）の分子配列状態の場合、棒状分子の長軸方向が膜の面に対して水平方向に配列してもよく、連続的に傾斜角度が変化した配列でもよく、あるいは、膜の面に対して垂直方向に配列してもよい。また、前記ｃ）の分子配列状態の場合、棒状分子の長軸方向が膜の面に対して水平方向に配列しても膜の面に対して垂直方向に配列してもよく、あるいは一定の傾斜角度を有した配列でもよい。さらには、層構造を形成している棒状分子同士が一定の間隔で配列してもよい。前記ｄ）、前記ｅ）の分子配列状態の場合、円盤状分子が膜の面に対して水平方向に配列しても膜の面に対して垂直方向に配列してもよく、あるいは一定の傾斜角度を有した配列でもよい。前記ｆ）の分子配列状態の場合、円盤状分子が膜の面に対して水平方向に配列しても膜の面に対して垂直方向に配列してもよく、あるいは連続的に傾斜角度が変化した配列でもよい。
　本発明の透過膜が示す分子配列状態の一例として、図１～６に示す分子配列状態が挙げられる。
図１は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して水平方向に１軸に配列している状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して水平方向である。 図２は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して垂直方向に１軸に配列している状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表わす。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して垂直方向である。 図３は、用いる重合性化合物が、膜の一方の面（裏面）に対してのみ水平方向に１軸に配列しており、膜の表面から膜の内部にかけて、少しずつ傾斜した配列状態に変化している状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の一方の面に対してのみ水平方向である。 図４は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して水平方向に配列し、かつ、膜の厚さ方向に一定の周期的ならせん構造を有する配列状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して水平方向で、かつ、膜の厚さ方向に螺旋状を形成している。 図５は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して垂直方向に一定の周期性をもって長距離の秩序をもっており、かつ、膜の面に対して水平方向には秩序を持たないかあるいは長距離ではなく短距離の秩序をもつ状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して水平方向である。 図６は、用いる重合性化合物が、膜の面に対して水平方向に一定の周期性をもって長距離の秩序をもっており、かつ、膜の面に対して垂直方向には秩序を持たないかあるいは長距離ではなく短距離の秩序をもつ状態で重合することにより得られる重合体を含有する透過膜を表す。前記重合体を構成する棒状分子の分子長軸が膜の面に対して垂直方向である。
　本発明の透過膜に含有する重合体の分子配列は、有機膜表面への気体分子の溶解と有機膜中への気体分子の拡散を考慮し、透過する気体の種類に応じて、適宜好ましい分子配列状態を適用することができる。
　本発明の透過膜は、選択的に透過する気体の種類によって、気体の膜への溶解と拡散を変えるためには、主に用いる少なくとも１つ以上の重合性基、ハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する重合性化合物を適宜変更するか、あるいは、当該重合性化合物、及び、用いる添加剤等を適宜好ましい比率で混合した組成物を用いた重合体を適用するのが好ましく、あるいは、適宜好ましい分子配列状態を有した重合体を適用するのが好ましい。
　本発明の気体選択性を有する透過膜は、気体選択性を向上するために透過する気体の種類に応じて、好ましい膜厚を適宜適用することができる。具体的には、透過膜の厚さを０．００５μｍ以上～５０μｍ以下とすることが好ましい。本発明の透過膜において、膜厚を薄くしすぎると、透過膜を製造する際に微細な孔などが発生しやすくなり、また、当該透過膜の強度強化等のために用いる基材表面上の僅かな凹凸やごみの影響により膜の構造に欠陥が発生しやすくなるため、その結果、本発明の透過膜が有する気体選択性能が十分に発揮できない恐れがある。そのため、本発明の気体選択性を有する透過膜は、０．０１μｍ以上～４５μｍ以下とすることが好ましく、０．０５～４０μｍとすることがよりに好ましく、０．１μｍ以上～３０μｍ以下とすることがさらに好ましく、０．２μｍ以上～１０μｍ以下とすることが特に好ましい。
　また、本発明の透過膜は、機械的強度やモジュール化時の加工性を向上させるために、基材の上に積層した積層体であることが好ましい。用いる基材は、前記透過膜より気体透過性が同じか、もしくは高いものが好ましく、前記透過膜より気体選択性が低いものが好ましい。また、前記透過膜と基材の界面は、密着性の観点から積層体として各層が独立して認識できてもよいし、前記透過膜と基材の一部に相溶性があってもよい。なお、前記相溶性とは、透過膜を形成している重合体と基材を形成している材料が前記基材／透過膜界面で混合していることを表す。
　本発明の透過膜は、水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素、硫黄酸化物、窒素酸化物、等のいずれか１つ以上に対して気体選択性を有していればよいが、水素、ヘリウム、メタン、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、プロパンに対して気体選択性を有していることが好ましく、水素、ヘリウム、メタン、二酸化炭素、窒素、酸素に対して気体選択性を有していることが特に好ましい。
　本発明の透過膜は、前記透過膜、あるいは、前記積層体の機械的強度が極端に変化しない範囲で適宜適用することができる。具体的には、－１００℃から２５０℃が好ましく、－５０℃から１５０℃がより好ましく、－２０℃から１００℃が特に好ましい。
（少なくとも２つ以上の重合性基及び、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有する重合性化合物）
（多官能性多環重合性化合物）
　本発明で用いる、少なくとも２つ以上の重合性基、環構造を３つ以上有するハードセグメント及び、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物（本発明において多官能性多環重合性化合物と呼ぶ）は、化合物中に２つ以上の重合性官能基、３つ以上の環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合しているハードセグメントを有しており、当該重合性基はハードセグメントに含まれる環構造と直接結合しているか、あるいは、重合性基はソフトセグメントを介してハードセグメントに含まれる環構造と結合している。
　本発明で用いる前記多官能性多環重合性化合物は、具体的には一般式（１）で表わされる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｓｆ１、Ｓｆ２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ１及びＳｆ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ１、Ｐ２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ１及びＰ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤは、環構造を３つ以上有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して０～３の整数を表すが、０の場合、前記ＨＤは－Ｓｆ－Ｐの代わりに末端基を有し、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）
　前記Ｐ１、Ｐ２としては、ラジカル重合性のもの、カチオン重合性のものが挙げられる。
　Ｐ１、Ｐ２は、熱開始剤、光開始剤、あるいは熱や活性エネルギー線によって重合反応するものであればいずれの重合性基を用いてもよいが、それぞれ独立して、下記式（Ｐ－１）～（Ｐ－２０）から選択される重合性基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（上記Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－４）、式（Ｐ－５）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）、式（Ｐ－１３）、式（Ｐ－１５）又は式（Ｐ－１８）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）又は式（Ｐ－１３）がより好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）又は式（Ｐ－３）がさらに好ましく、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）が特に好ましい。
　前記Ｓｆ１、Ｓｆ２としては、直鎖状、分岐状のものが挙げられる。
　Ｓｆ１、Ｓｆ２は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）が好ましい。
　ｎ１及び／又はｎ２が０の場合、ＨＤは末端基を有し、該末端基としては、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。
　前記ＨＤとしては、棒状、円盤状、屈曲状のものが挙げられる。
　具体的には、ＨＤは、前述したように３つ以上の環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合していれば良い。環構造としては、３員環から８員環、複素環、縮合環が挙げられ、それぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基により置換されていても良い。
　より具体的には、ＨＤは、一般式（１－ａ）で表されるハードセグメントが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５のそれぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基ＬＨＤにより置換されていても良く、置換基ＬＨＤとして、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は、一般式（１－ｃ）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表す。）。
　Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、それぞれ独立して、環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子が上記置換基ＬＨＤにより置換されていても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、２，６－ナフチレン基から選択される基が好ましく、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、２，６－ナフチレン基から選択される基がより好ましい。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４はそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
ｌ、ｍ及びｋはそれぞれ独立して０～４の整数を表し、１≦ｌ＋ｍ＋ｋ≦８を表す。）で表される。
　また、前記ＨＤは、一般式（１－ｂ）で表されるハードセグメントであることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、
Ａ１１、Ａ１２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ－１）から式（Ｇ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、或いはＷ８２はＷ８１と同様の意味を表しても良く、Ｗ８１及びＷ８２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、或いはＷ８２は一般式（１－ｃ）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表し、Ｗ８３及びＷ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ－１）～式（Ｍ－１０）から選択される場合Ｇは式（Ｇ－１）～式（Ｇ－５）から選択され、Ｍが式（Ｍ－１１）である場合Ｇは式（Ｇ－６）を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｊ１１は１から５の整数、ｊ１２は１～５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。）、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、ｍ１１は０～８の整数を表し、ｍ２～ｍ７、ｎ２～ｎ７、ｌ４～ｌ６、ｋ６は各々独立して０から５の整数を表す。）
　一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物は、より具体的には、ＨＤが一般式（１－ａ）で表されるハードセグメントである場合、下記一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）において、Ｐ１１～Ｐ７６は重合性基を表すが、各々独立して下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１２）、又は式（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、又は式（Ｐ－１２）がより好ましく、式（Ｐ－１）、又は式（Ｐ－２）がさらに好ましい。
　一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）において、－（Ｓ１１－Ｘ１１）－～－（Ｓ７６－Ｘ７６）－は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。
　Ｓ１１～Ｓ７６は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１～Ｓ７６が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２～８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２～６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が－Ｏ－で置き換えられてもよい炭素原子数３～１２のアルキレン基が好ましい。
　一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）、において、Ｘ１１～Ｘ７６は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１１～Ｘ７６がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１１～Ｘ７６がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　なお、上記一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）において、各Ｐ－（Ｓ－Ｘ）－には、－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。
　一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）において、Ａ１１～Ａ７２、及び、Ｍ１１～Ｍ７１は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ１１～Ａ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ１１～Ａ７２、及び、Ｍ１１～Ｍ７１は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロへキシレン基又はナフタレン－２，６－ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ－１）から式（Ａ－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）において、Ｚ１１～Ｚ７２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１１～Ｚ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ｚ１１～Ｚ７２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１１～Ｚ７２は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１１～Ｚ７２は各々独立して－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（１－ａ－２）において、末端基Ｒ２１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ２１は合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（Ａ－１）～（Ａ－１６）において、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、上記一般式（１－ｃ）で表される基を表す。合成の容易さの観点から、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、或いは、上記一般式（１－ｃ）で表される基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）において、ｎ１１～ｎ７６は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。
　上記一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）において、ｊ１１、ｊ１２、ｊ２１、ｊ２２、ｊ３１、ｊ３２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２、ｊ７１、ｊ７２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から７の整数を表し、ｊ２１＋ｊ２２は２から７の整数を表し、ｊ３１＋ｊ３２は２から７の整数を表し、ｊ４１＋ｊ４２は２から７の整数を表し、ｊ５１＋ｊ５２は２から７の整数を表し、ｊ６１＋ｊ６２は２から７の整数を表し、ｊ７１＋ｊ７２は２から７の整数を表す。合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ１１、ｊ２１、ｊ２２、ｊ３１、ｊ３２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２、ｊ７１、ｊ７２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ１１＋ｊ１２、ｊ２１＋ｊ２２、ｊ３１＋ｊ３２、ｊ４１＋ｊ４２、ｊ５１＋ｊ５２、ｊ６１＋ｊ６２、ｊ７１＋ｊ７２はそれぞれ、２から４の整数を表すことが好ましく、２又は３を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（１－ａ－１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ａ－１－１）から一般式（１－ａ－１－２５）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、ｔ及びｕはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ａ－２）で表される化合物としては、具体的には、下記の式（１－ａ－２－１）から式（１－ａ－２－１１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ａ－３）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ａ－３－１）から一般式（１－ａ－３－２３）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式中、ｔ、ｕ及びｖはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及びＬ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ａ－４）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ａ－４－１）から一般式（１－ａ－４－２０）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（式中、ｔはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ａ－５）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ａ－５－１）から一般式（１－ａ－５－１８）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式中、ｔ、ｕ、ｖ及びｗはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ａ－６）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ａ－６－１）から一般式（１－ａ－６－２１）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
（式中、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、及び、Ｌ８はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ａ－７）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ａ－７－１）から一般式（１－ａ－７－１８）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（式中、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。Ｌ３、及びＬ４はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物は、より具体的には、ＨＤが一般式（１－ｂ）で表されるハードセグメントである場合、下記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　上記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、Ｐ１１～Ｐ７６は重合性基を表すが、各々独立して下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１２）、又は式（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、又は式（Ｐ－１２）がより好ましく、式（Ｐ－１）、又は式（Ｐ－２）がさらに好ましい。
　上記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、－（Ｓ１１－Ｘ１１）－～－（Ｓ６２－Ｘ６２）－は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。
　Ｓ１１～Ｓ６２は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１～Ｓ６２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２～８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２～６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が－Ｏ－で置き換えられてもよい炭素原子数３～１２のアルキレン基が好ましい。
　一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、Ｘ１１～Ｘ６２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１１～Ｘ６２がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１１～Ｘ６２がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　なお、上記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、各Ｐ－（Ｓ－Ｘ）－には、－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。
　一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、Ａ１１～Ａ６２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ１１～Ａ６２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ１１～Ａ６２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して、無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロへキシレン基又はナフタレン－２，６－ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ－１）から式（Ａ－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（Ａ－１）～（Ａ－１６）において、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、上記一般式（１－ｃ）で表される基を表す。合成の容易さの観点から、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、或いは、上記一般式（１－ｃ）で表される基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（Ａ－１）～（Ａ－１６）において、Ｍ１１～Ｍ６１は各々独立して、下記式（１－ｂ－ＭＧ）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　式（１－ｂ－ＭＧ）において、Ｍｂは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い。Ｍｂは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い式（Ｍ－１）又は式（Ｍ－２）若しくは無置換の式（Ｍ－３）から式（Ｍ－６）から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い式（Ｍ－１）又は式（Ｍ－２）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換の式（Ｍ－１）又は式（Ｍ－２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　式（１－ｂ－ＭＧ）において、Ｇｂは式（Ｇ－１）から式（Ｇ－６）から選ばれる基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　式（Ｇ－１）から式（Ｇ－６）中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、
式（Ｇ－１）から式（Ｇ－６）中、Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良く、
Ｗ８２は、水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、或いはＷ８２は一般式（１－ｃ）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表す。
　式（Ｇ－１）から式（Ｇ－６）中、Ｗ８１に含まれる芳香族基は芳香族炭化水素基又は芳香族複素基であっても良く、両方を含んでいても良い。これらの芳香族基は単結合又は連結基（－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯ－、－Ｏ－）を介して結合していても良く、縮合環を形成しても良い。また、Ｗ８１は芳香族基に加えて芳香族基以外の非環式構造及び／又は環式構造を含んでいても良い。Ｗ８１に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１）から式（Ｗ－１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、Ｑ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ４－（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は－ＣＯ－を表す。これらの芳香族基中の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ４－（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は－ＣＯ－に置き換えられても良いが、－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。式（Ｗ－１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１－１）から式（Ｗ－１－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－７－１）から式（Ｗ－７－７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１０－１）から式（Ｗ－１０－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１１－１）から式（Ｗ－１１－１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１２－１）から式（Ｗ－１２－１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１３－１）から式（Ｗ－１３－１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１４－１）から式（Ｗ－１４－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１５－１）から式（Ｗ－１５－１８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１６－１）から式（Ｗ－１６－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ－１７－１）から式（Ｗ－１７－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１８）で表される基としては、無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１８－１）から式（Ｗ－１８－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ－１９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－１９－１）から式（Ｗ－１９－９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましい。Ｗ８１に含まれる芳香族基は、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ－１－１）、式（Ｗ－７－１）、式（Ｗ－７－２）、式（Ｗ－７－７）、式（Ｗ－８）、式（Ｗ－１０－６）、式（Ｗ－１０－７）、式（Ｗ－１０－８）、式（Ｗ－１１－８）、式（Ｗ－１１－９）、式（Ｗ－１１－１０）、式（Ｗ－１１－１１）、式（Ｗ－１１－１２）又は式（Ｗ－１１－１３）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ－１－１）、式（Ｗ－７－１）、式（Ｗ－７－２）、式（Ｗ－７－７）、式（Ｗ－１０－６）、式（Ｗ－１０－７）又は式（Ｗ－１０－８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに、Ｗ８１は下記の式（Ｗ－ａ－１）から式（Ｗ－ａ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
（式中、ｒは０から５の整数を表し、ｓは０から４の整数を表し、ｔは０から３の整数を表す。）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　Ｗ８２は水素原子又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いはＷ８２はＷ８１と同様の意味を表しても良く、Ｗ８１及びＷ８２は一緒になって環構造を形成しても良く、或いはＷ８２は一般式（１－ｃ）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）を表す。
　Ｗ８２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、水素原子、若しくは、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い、炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、若しくは、炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。また、Ｗ８２がＷ８１と同様の意味を表す場合、Ｗ８２はＷ８１と同一であっても異なっていても良いが、好ましい基はＷ８１についての記載と同様である。また、Ｗ８１及びＷ８２が一緒になって環構造を形成する場合、－ＮＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－ｂ－１）から式（Ｗ－ｂ－４２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い式（Ｗ－ｂ－２０）、式（Ｗ－ｂ－２１）、式（Ｗ－ｂ－２２）、式（Ｗ－ｂ－２３）、式（Ｗ－ｂ－２４）、式（Ｗ－ｂ－２５）又は式（Ｗ－ｂ－３３）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　また、＝ＣＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬｂによって置換されても良い下記の式（Ｗ－ｃ－１）から式（Ｗ－ｃ－８１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良い式（Ｗ－ｃ－１１）、式（Ｗ－ｃ－１２）、式（Ｗ－ｃ－１３）、式（Ｗ－ｃ－１４）、式（Ｗ－ｃ－５３）、式（Ｗ－ｃ－５４）、式（Ｗ－ｃ－５５）、式（Ｗ－ｃ－５６）、式（Ｗ－ｃ－５７）又は式（Ｗ－ｃ－７８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　Ｗ８２が下記の基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）
を表す場合、好ましいＰ３は上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同様であり、好ましいＳｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同様であり、好ましいＡ６は－Ｏ－又は単結合である。
　Ｗ８１及びＷ８２に含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性及び合成の容易さの観点から４から２４であることが好ましい。
　Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、Ｗ８３はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基が特に好ましく、Ｗ８４はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基で選択される基が特に好ましい。
　Ｌｂはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。合成の容易さの観点から、Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、Ｚ１１～Ｚ７２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１１～Ｚ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ｚ１１～Ｚ７２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１１～Ｚ７２は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１１～Ｚ７２は各々独立して－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（１－ｂ－２）において、末端基Ｒ２１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ２１は合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、ｎ１１～ｎ６２は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。
　上記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）において、ｊ１１、ｊ１２、ｊ２１、ｊ２２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から７の整数を表し、ｊ２１＋ｊ２２は２から７の整数を表し、ｊ４１＋ｊ４２は２から７の整数を表し、ｊ５１＋ｊ５２は２から７の整数を表し、ｊ６１＋ｊ６２は２から７の整数を表す。合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ１１、ｊ２１、ｊ２２、ｊ４１、ｊ４２、ｊ５１、ｊ５２、ｊ６１、ｊ６２、ｊ７１、ｊ７２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ１１＋ｊ１２、ｊ２１＋ｊ２２、ｊ４１＋ｊ４２、ｊ５１＋ｊ５２、ｊ６１＋ｊ６２はそれぞれ、２から４の整数を表すことが好ましく、２又は３を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（１－ｂ－１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ｂ－１－１）から一般式（１－ｂ－１－６１）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
（式中、ｎは１～１０の整数を表す。）これらの重合性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ｂ－２）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ｂ－２－１）から一般式（１－ｂ－２－１７）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　これらの重合性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ｂ－３）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ｂ－３－１）から一般式（１－ｂ－３－２９）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
（式中、ｎは炭素原子数１～１０を示す。）これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ｂ－４）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ｂ－４－１）から一般式（１－ｂ－４－２５）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
（式中、ｋ、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して炭素原子数１～１０を表す。）これらの重合性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（１－ｂ－５）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（１－ｂ－５－１）から一般式（１－ｂ－５－２６）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　本発明の透過膜には、少なくとも１種以上の重合性化合物を用いるが、耐久性の観点から、上記一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物を、透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、１０～１００重量％含有することが好ましく、１５～１００重量％含有することがさらに好ましく、２０～１００重量％含有することが特に好ましい。
　特に、上記一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物のうち、ＨＤ基として、上記一般式（１－ａ）で表される基を有する化合物を主成分として用いる場合、すなわち、上記一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）で表される多官能性多環重合性化合物を主成分として用いる場合、上記一般式（１－ａ－１）～（１－ａ－７）で表される多官能性多環重合性化合物を、透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、１０～１００重量％含有することが好ましく、１５～１００重量％含有することがさらに好ましく、２０～１００重量％含有することが特に好ましい。
　また、上記一般式（１）で表される多官能性多環重合性化合物のうち、ＨＤ基として、上記一般式（１－ｂ）で表される基を有する化合物を主成分として用いる場合、すなわち、上記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）で表される多官能性多環重合性化合物を主成分として用いる場合、上記一般式（１－ｂ－１）～（１－ｂ－５）で表される多官能性多環重合性化合物を、透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、３０～９０重量％含有することが好ましく、３５～９０重量％含有することがさらに好ましく、４０～９０重量％含有することが特に好ましい。
　本発明の透過膜では、上記以外の化合物を用いることもできる。
　本発明で用いる、２つ以上の重合性基、環構造を２つ有するハードセグメント、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物（本発明の多官能性２環重合性化合物と呼ぶ）は、化合物中に２つ以上の重合性官能基、お互いの環同士が連結基によって結合しているハードセグメントを有しており、重合性官能基は環と直接結合しているか、あるいは、環とソフトセグメントが結合しており、重合性官能基はソフトセグメントを介して結合している。
（多官能性２環重合性化合物）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、重合性化合物として、多官能性２環重合性化合物を用いることができる。前記多官能性２環重合性化合物は、具体的には一般式（２）で表わされる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
（式中、Ｓｆ２１、Ｓｆ２２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ２１及びＳｆ２２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ２１、Ｐ２２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ２１及びＰ２２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤ２は、環構造を２つ有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して、０～３の整数を表すが、０の場合末端基を有し、ただし、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）
　前記Ｐ２１、Ｐ２２としては、ラジカル重合性のもの、カチオン重合性のものが挙げられる。
　Ｐ１、Ｐ２は、熱開始剤、光開始剤、あるいは熱や活性エネルギー線によって重合反応するものであればいずれの重合性基を用いてもよいが、それぞれ独立して、下記式（Ｐ－１）～（Ｐ－２０）から選択される重合性基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
（上記Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－４）、式（Ｐ－５）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）、式（Ｐ－１３）、式（Ｐ－１５）又は式（Ｐ－１８）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）又は式（Ｐ－１３）がより好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）又は式（Ｐ－３）がさらに好ましく、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）が特に好ましい。
　前記Ｓｆ２１、Ｓｆ２２としては、直鎖状、分岐状のものが挙げられる。
　Ｓｆ２１、Ｓｆ２２は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）が好ましい。
　ｎ２１及び／又はｎ２２が０の場合、ＨＤ２は末端基を有し、該末端基としては、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。
　前記ＨＤ２としては、棒状、円盤状、屈曲状のものが挙げられる。
　　具体的には、ＨＤ２は、前述したように２つの環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合していればよい。環構造としては、３員環から８員環、複素環、縮合環が挙げられ、それぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基により置換されていても良い。
　より具体的には、ＨＤ２は、一般式（２－ａ）で表されるハードセグメントが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
（式中、Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、Ａ２１及びＡ２２のそれぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基ＬＨＤ２により置換されていても良く、置換基ＬＨＤ２として、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は、一般式（２－ｂ）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
（式中、Ｐ３は重合性基を表すが、上記Ｐ１、Ｐ２で定義したものと同一のものを表し、Ａ６は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｆ３は上記Ｓｆ１、Ｓｆ２で定義したものと同一のものを表し、ｑは０又は１を表し、ｒは０又は１を表す。）が挙げられる。
　Ｚ２１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表す。）で表される。
　一般式（２）で表される多官能性２環重合性化合物は、より具体的には、一般式（２－１）～（２－７）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
　上記一般式（２－１）～（２－７）において、Ｐ２１１～Ｐ２７６は重合性基を表すが、各々独立して下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１２）、又は式（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１２）がより好ましく、式（Ｐ－１）、又は式（Ｐ－２）がさらに好ましい。
　一般式（２－１）～（２－８）において、－（Ｓ２１１－Ｘ２１１）－～－（Ｓ２７６－Ｘ２７６）－は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。
　Ｓ２１１～Ｓ２７６は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ２１１～Ｓ２７６が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２～８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２～６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が－Ｏ－で置き換えられてもよい炭素原子数３～１２のアルキレン基が好ましい。
　一般式（２－１）～一般式（２－７）、において、Ｘ２１１～Ｘ２７６は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２１１～Ｘ２７６がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ２１１～Ｘ２７６がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　なお、上記一般式（２－１）～（２－７）において、各Ｐ－（Ｓ－Ｘ）－には、－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。
　一般式（２－１）～一般式（２－７）において、Ａ２１１～Ａ２７２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ１１～Ａ７２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ２１１～Ａ２７２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロへキシレン基又はナフタレン－２，６－ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ－１）から式（Ａ－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（２－１）～一般式（２－７）、において、Ｚ２１１～Ｚ２７１は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表す。Ｚ２１１～Ｚ２７１は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ２１１～Ｚ２７１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ２１１～Ｚ２７１は各々独立して－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（２－２）において、末端基Ｒ２２１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ３１は化合物の特性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（Ａ－１）～（Ａ－１６）において、置換基Ｌ１、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、上記一般式（２－ｂ）で表される基を表す。化合物の特性、合成の容易さの観点から、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基で表される基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（２－１）～（２－７）において、ｎ２１１～ｎ２７６は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。
　上記一般式（２－１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２－１－１）から一般式（２－１－８）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
（式中、ａ及びｂはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（２－２）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２－２－１）から一般式（２－２－６）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
　これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（２－３）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２－３－１）から一般式（２－３－４）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
（式中、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（２－４）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２－４－１）から一般式（２－４－４）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
（式中、ａはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（２－５）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２－５－１）から一般式（２－５－８）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
（式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（２－６）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２－６－１）から一般式（２－６－３）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
（式中、Ｌ１１、及び、Ｌ１２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（２－７）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（２－７－１）から一般式（２－７－８）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ独立して１～１８の整数を表す。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（単官能性多環重合性化合物）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、重合性化合物として、１つの重合性基、環構造を２つ以上有するハードセグメント、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物（本発明の単官能性多環重合性化合物と呼ぶ）を用いることができる。前記単官能性多環重合性化合物、化合物中に１つの重合性官能基、お互いの環同士が連結基によって結合しているハードセグメントを有しており、重合性官能基は環と直接結合しているか、あるいは、環とソフトセグメントが結合しており、重合性官能基はソフトセグメントを介して結合している。
　本発明の単官能多環重合性化合物として、具体的には一般式（３）で表わされる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
（式中、Ｓｆ３１、Ｓｆ３２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表し、Ｐ３１は重合性基を表し、ＨＤ３は、環構造を２つ以上有するハードセグメントを表す。）
　前記Ｐ３１としては、ラジカル重合性のもの、カチオン重合性のものが挙げられる。
　Ｐ３１は、熱開始剤、光開始剤、あるいは熱や活性エネルギー線によって重合反応するものであればいずれの重合性基を用いてもよいが、それぞれ独立して、下記式（Ｐ－１）～（Ｐ－２０）から選択される重合性基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
（上記Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－４）、式（Ｐ－５）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）、式（Ｐ－１３）、式（Ｐ－１５）又は式（Ｐ－１８）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）又は式（Ｐ－１３）がより好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）又は式（Ｐ－３）がさらに好ましく、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）が特に好ましい。
　前記Ｓｆ３１は単結合又は炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し、（該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）が好ましい。
　Ｓｆ３２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアヌル基、チオイソシアヌル基、炭素原子数１～１８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を表すが、前記基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。
　前記ＨＤ３は、前述したように２つ以上の環構造同士が連結基及び/又は単結合によって結合していればよい。環構造としては、３員環から８員環、複素環、縮合環が挙げられ、それぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基により置換されていても良い。
　より具体的には、一般式（３－ａ）で表されるハードセグメントが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
（式中、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、及びＡ３５はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、及びＡ３５のそれぞれの環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ独立して置換基ＬＨＤ３により置換されていても良く、置換基ＬＨＤ３として、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、ニトロ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、アルケノイル基、及び、アルケノイルオキシ基が挙げられる。
　Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、及びＡ３５は、それぞれ独立して、環に結合する１つ又は２つ以上の水素原子が上記置換基ＬＨＤ３により置換されていても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、２，６－ナフチレン基から選択される基が好ましく、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、２，６－ナフチレン基から選択される基がより好ましい。
　Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３、及びＺ３４はそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表す。
ｌ３、ｍ３及びｋ３はそれぞれ独立して０又は１を表し、１≦ｌ３＋ｍ３＋ｋ３≦８を表す。）で表される。
　一般式（３）で表される単官能性多環重合性化合物は、より具体的には、一般式（３－１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
上記一般式（３－１）において、Ｐ３１１は重合性基を表すが、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１２）、又は式（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１２）がより好ましく、式（Ｐ－１）、又は式（Ｐ－２）がさらに好ましい。
　一般式（３－１）において、－（Ｓ３１１－Ｘ３１１）－は、各々独立してソフトセグメント又は単結合を表す。
　一般式（３－１）において、Ｓ３１１はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ３１１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基に結合する１つ又は２つ以上の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、または重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキレン基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。これらのスペーサー基のうち、配向性の観点から、炭素原子数２～８の直鎖アルキレン基、フッ素原子で置換された炭素数２～６のアルキレン基、アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基が－Ｏ－で置き換えられてもよい炭素原子数３～１２のアルキレン基が好ましい。
　一般式（３－１）において、Ｘ３１１は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ３１１がそれぞれ複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ３１１がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　なお、上記一般式（３－１）において、Ｐ３１１－（Ｓ３１１－Ｘ３１１）－には、－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。
　一般式（３－１）において、Ａ３１１～Ａ３１２、及び、Ｍ３１１は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基によって置換されても良いがＡ３１１、及びＡ３１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ３１１、及びＡ３１２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上の置換基Ｌ１、Ｌ２によって置換されても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロへキシレン基又はナフタレン－２，６－ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ－１）から式（Ａ－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－１３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（３－１）において、Ｚ３１１～Ｚ３１２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表す。Ｚ３１１～Ｚ３１２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ３１１～Ｚ３１２は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ３１１～Ｚ３１２は各々独立して－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　一般式（３－１）において、末端基Ｒ３１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ３１は化合物の特性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（Ａ－１）～（Ａ－１６）において、置換基Ｌ１、Ｌ２はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。化合物の特性、合成の容易さの観点から、置換基Ｌ１、及び、Ｌ２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（３－１）において、ｎ３１は、各々独立して０から６の整数を表すが、化合物の特性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましい。
　上記一般式（３－１）において、ｊ３１１、ｊ３１２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ３１１＋ｊ３１２は２から７の整数を表す。合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ３１１、ｊ３１２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ３１１＋ｊ３１２、はそれぞれ、２から４の整数を表すことが好ましく、２又は３を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（３－１）で表される化合物としては、具体的には、下記の一般式（３－１－１）から一般式（３－１－４４）表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
（上記式中、ｈ、ｉはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、及び、Ｌ３４はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、トリメチルシリル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、当該アルキル基又はアルコキシ基に結合する水素原子が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（重合開始剤）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、必要に応じて重合開始剤が使用される。当該重合開始剤は、前記組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては、特に限定はないが、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物中の化合物の分子配列を阻害しない程度で公知慣用のものが使用できる。
　例えば１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア１８４」、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン「ダロキュア１１１６」、２－メチル－１－［（メチルチオ）フェニル］－２－モリホリノプロパン－１「イルガキュア９０７」、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン「イルガキュア６５１」、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン「イルガキュア３６９」）、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチルベンジル）－１－（４－モルフォリノ－フェニル）ブタン－１－オン「イルガキュア３７９」、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ジフェニルフォスフィンオキサイド「ルシリンＴＰＯ」、２，４，６－トリメチルベンゾイル－フェニル－フォスフィンオキサイド「イルガキュア８１９」、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］，エタノン「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）「イルガキュアＯＸＥ０２」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製。２，４－ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ－ドプレキンソップ社製「カンタキュア－ＩＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア　ＯＮＥ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ　ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」（ｌａｍｂｅｒｔｉ株式会社製）、
ＬＡＭＢＳＯＮ社の「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。
　光重合開始剤の含有率は、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量に対し、０．１～１０質量％が好ましく、１～６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パ－オキシジカーボネイト、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパ－オキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｐ－ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオン－アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有率は、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量に対し、０．１～１０質量が好ましく、１～６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（有機溶剤）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、必要に応じて有機溶剤が使用される。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、前記多官能性多環重合性化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン、等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸３－ブトキシメチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、等のアミド系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
　用いる有機溶剤の比率は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる重合性組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の含有比率が０．１～９９質量％であることが好ましく、５～６０質量％であることが更に好ましく、１０～５０質量％であることが特に好ましい。
　また、有機溶剤に前記重合性化合物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる重合性化合物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃～１３０℃が好ましく、３０℃～１１０℃が更に好ましく、５０℃～１００℃が特に好ましい。
（添加剤）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、均一に塗布するため、あるいは、各々の目的に応じて汎用の添加剤等が使用される。例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、チキソ剤、帯電防止剤、フィラー、キラル化合物、モノマー、その他化合物、配向材料等の添加剤を、分子配列を著しく低下させない程度添加することができる。
（重合禁止剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて重合禁止剤を含有することができる。用いる重合禁止剤としては、特に限定はなく、公知慣例のものが使用できる。
　例えば、ｐ－メトキシフェノール、クレゾール、ｔ－ブチルカテコール、３．５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、２．２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２．２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４．４'－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、等のフェノール系化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン、等のキノン系化合物、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ'－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ'－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４．４'－ジクミル－ジフェニルアミン、４．４'－ジオクチル－ジフェニルアミン、等のアミン系化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、等のチオエーテル系化合物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ　－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６－トリーｔｅｒｔ－ブチルニトロンベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、等のニトロソ系化合物が挙げられる。
　重合禁止剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０５～１．０質量％であることがより好ましい。
（酸化防止剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて酸化防止剤等を含有することができる。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、ペンタエリスリトールテトラキス[３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、チオジエチレンビス[３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０、ＡＯ－５０、ＡＯ－６０、ＡＯ－８０、住友化学株式会社のスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ－Ｓ、およびスミライザーＧＡ－８０等々があげられる。
　酸化防止剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０５～１．０質量％であることがより好ましい。
（紫外線吸収剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤を含有することができる。用いる紫外線吸収剤や光安定剤は特に限定はないが、光学異方体や光学フィルム等の耐光性を向上させるものが好ましい。
　前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール「チヌビン　ＰＳ」、「チヌビン　１０９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　２１３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　３２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　３８４－２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　５７１」、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ　９００」、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　１１３０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　４０５」、２，４－ビス[２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル]－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン「ＴＩＮＵＶＩＮ　４６０」、「チヌビン　４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　５２３６」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ－３２」、「アデカスタブＬＡ－３４」、「アデカスタブＬＡ－３６」、「アデカスタブＬＡ－３１」、「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ－５１」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
　光安定剤としては例えば、「ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　１５２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　２９２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　７７０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　７６５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　７８０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　９０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　５１００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　５０５０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　５０６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ　５１５１」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　１１９ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４ＦＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４ＬＤ」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカスタブＬＡ－５２」、「アデカスタブＬＡ－５７」、「アデカスタブＬＡ－６２」、「アデカスタブＬＡ－６７」、「アデカスタブＬＡ－６３Ｐ」、「アデカスタブＬＡ－６８ＬＤ」、「アデカスタブＬＡ－７７」、「アデカスタブＬＡ－８２」、「アデカスタブＬＡ－８７」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
　紫外線吸収剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０５～１．０質量％であることがより好ましい。
（レベリング剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じてレベリング剤を含有することができる。用いるレベリング剤は特に限定はないが、透過膜を形成する場合に膜厚むらを低減させるためものが好ましい。
　前記レベリング剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等が挙げられる。
　具体的には、「メガファックＦ－２５１」、「メガファックＦ－２８１」、「メガファックＦ－４３０」、「メガファックＦ－４４４」、「メガファックＦ－４７２ＳＦ」、「メガファックＦ－４７７」、「メガファックＦ－５１０」、「メガファックＦ－５１１」、「メガファックＦ－５５３」、「メガファックＦ－５５４」、「メガファックＦ－５５５」、「メガファックＦ－５５６」、「メガファックＦ－５５７」、「メガファックＦ－５５８」、「メガファックＦ－５５９」、「メガファックＦ－５６１」、「メガファックＦ－５６２」、「メガファックＦ－５６３」、「メガファックＦ－５６５」、「メガファックＦ－５６７」、「メガファックＦ－５６８」、「メガファックＦ－５６９」、「メガファックＦ－５７０」、「メガファックＦ－５７１」、「メガファックＲ－４０」、「メガファックＲ－４１」、「メガファックＲ－４３」、「メガファックＲ－９４」、「メガファックＲＳ－７２－Ｋ」、「メガファックＲＳ－７５」、「メガファックＲＳ－７６－Ｅ」、「メガファックＲＳ－７６－ＮＳ」、「メガファックＲＳ－９０」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ－１３６７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１４３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１５３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ－２０６６」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１２Ｍ」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ－２１８」、「フタージェント２０９Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント２４０Ｇ」、「フタージェント２１２Ｐ」、「フタージェント２２０Ｐ」、「フタージェント２２８Ｐ」、「ＤＦＸ－１８」、「フタージェント６０１ＡＤ」、「フタージェント６０２Ａ」、「フタージェント６５０Ａ」、「フタージェント７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「フタージェント７３０ＦＬ」、「フタージェント７１０ＦＳ」、「フタージェント７１０ＦＭ」、「フタージェント７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「フタージェント７３０ＬＭ」、（以上、株式会社ネオス製）、
「ＢＹＫ－３００」、「ＢＹＫ－３０２」、「ＢＹＫ－３０６」、「ＢＹＫ－３０７」、「ＢＹＫ－３１０」、「ＢＹＫ－３１５」、「ＢＹＫ－３２０」、「ＢＹＫ－３２２」、「ＢＹＫ－３２３」、「ＢＹＫ－３２５」、「ＢＹＫ－３３０」、「ＢＹＫ－３３１」、「ＢＹＫ－３３３」、「ＢＹＫ－３３７」、「ＢＹＫ－３４０」、「ＢＹＫ－３４４」、「ＢＹＫ－３７０」、「ＢＹＫ－３７５」、「ＢＹＫ－３７７」、「ＢＹＫ－３５０」、「ＢＹＫ－３５２」、「ＢＹＫ－３５４」、「ＢＹＫ－３５５」、「ＢＹＫ－３５６」、「ＢＹＫ－３５８Ｎ」、「ＢＹＫ－３６１Ｎ」、「ＢＹＫ－３５７」、「ＢＹＫ－３９０」、「ＢＹＫ－３９２」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ－Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ＢＹＫ株式会社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ３００」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ３７０」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ４２５」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ　ＡＴＦ２」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ　ＺＦＳ４６０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ１００」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ１３０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４１０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４１５」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４３２」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４４０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４５０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４８２」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　Ａ１１５」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　Ｂ１４８４」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　ＺＧ４００」、「ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４０００」、「ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４１００」、「ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４２００」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ２４０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５００」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５１０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　ＫＬ２４５」、（以上、エボニック・インダストリーズ株式会社製）、
「ＦＣ－４４３０」、「ＦＣ－４４３２」（以上、スリーエムジャパン株式会社製）、
「ユニダインＮＳ」（以上、ダイキン工業株式会社製）、
「サーフロンＳ－２４１」、「サーフロンＳ－２４２」、「サーフロンＳ－２４３」、「サーフロンＳ－４２０」、「サーフロンＳ－６１１」、「サーフロンＳ－６５１」、「サーフロンＳ－３８６」（以上、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）、
「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７７ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７１０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９２２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９２７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９５８」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　Ｐ－４１０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　Ｐ－４２０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＰＤ－７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９７０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　２３０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１０８４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＨＰ－９０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＨＰ－９１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＨＰ－９６」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７１５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９３０Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９３１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９３３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１７１１ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１７５１Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１７６１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＳ－００９」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＳ－００１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＳ－０５０」（以上、楠本化成株式会社製）、
「ＰＦ－１５１Ｎ」、「ＰＦ－６３６」、「ＰＦ－６３２０」、「ＰＦ－６５６」、「ＰＦ－６５２０」、「ＰＦ－６５２－ＮＦ」、「ＰＦ－３３２０」（以上、ＯＭＮＯＶＡ ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製）、
「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ－５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」、「ポリフローＫＬ－４００Ｋ」、「ポリフローＫＬ－４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ－４０１」、「ポリフローＫＬ－４０２」、「ポリフローＫＬ－４０３」、「ポリフローＫＬ－１００」、「ポリフローＬＥ－６０４」、「ポリフローＫＬ－７００」、「フローレンＡＣ－３００」、「フローレンＡＣ－３０３」、「フローレンＡＣ－３２６Ｆ」、「フローレンＡＣ－５３０」、「フローレンＡＣ－９０３」、「フローレンＡＣ－９０３ＨＦ」、「フローレンＡＣ－１１６０」、「フローレンＡＣ－２０００」、「フローレンＡＣ－２３００Ｃ」、「フローレンＡＯ－８２」、「フローレンＡＯ－９８」、「フローレンＡＯ－１０８」（以上、共栄社化学株式会社製）、
「Ｌ－７００１」、「Ｌ－７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「Ｌ－７０６４」、「ＦＺ－２１１０」、「ＦＺ－２１０５」、「６７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「８６１６ＡＤＤＴＩＶＥ」（以上、東レ・ダウシリコーン株式会社製）等の例を挙げることができる。
　レベリング剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　また、上記レベリング剤を使用することで、本発明の透過膜として、図１、図４、あるいは図５に示す分子配列状態の透過膜を得ることができる場合もある。
（配向制御剤）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、前記重合性化合物の分子配列状態を制御するために、配向制御剤を含有することができる。用いる配向制御剤としては、前記重合性化合物が、基材に対して光学的に１軸以上でかつ３軸の結晶未満の分子配列するものが挙げられる。前述したように、レベリング剤によって、１軸以上の分子配列が誘起される場合もあるが、各々の分子配列状態が誘起されるものであれば、特に限定はなく、公知慣用のものを使用することができる。
　そのような配向制御剤としては、例えば、透過膜とした場合、空気界面における前記重合性化合物が膜の水平方向に対して分子配列状態を誘起する効果を持つ、下記一般式（８）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上１００００００以下である化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
　（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
　透過膜とした場合、空気界面における前記重合性化合物が膜の垂直方向に対して分子配列状態を誘起する効果を持つものとしては、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース等が挙げられる。
（連鎖移動剤）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、得られる透過膜と基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を含有することができる。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、オクチルメルカプタン、ｎ－ヘキサデシルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメル、ｎ―ドデシルメルカプタン、ｔ－テトラデシルメルカプタン、ｔ―ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物、ヘキサンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジン等のチオール化合物、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のスルフィド化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジビニルアニリン、ペンタフェニルエタン、α－メチルスチレンダイマー、アクロレイン、アリルアルコール、ターピノーレン、α－テルピネン、γ－テルビネン、ジペンテン、等が挙げられるが、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、チオール化合物がより好ましい。
　具体的には下記一般式（９－１）～一般式（９－１２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
　式中、Ｒ９５は炭素原子数２～１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよく、Ｒ９６は炭素原子数２～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよい。
　連鎖移動剤は、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
　連鎖移動剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物に用いる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．５～１０質量％であることが好ましく、１．０～５．０質量％であることがより好ましい。
　更に物性調整のため、重合性でない環構造を２つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する非重合性化合物も必要に応じて添加することも可能である（ハードセグメント及びソフトセグメントについては、上記で定義したものと同一のものを表す。）。環構造を１つ以下有し、及び、ソフトセグメントを有する重合性化合物は、前記重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない環構造を２つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は、本発明の透過膜に用いられる組成物に用いる、前記少なくとも２つ以上の重合性基、環構造を３つ以上有するハードセグメント、及び、必要に応じてソフトセグメントを有する化合物を含む組成物中の非重合性化合物の添加量は、多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
（赤外線吸収剤）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて赤外線吸収剤を含有することができる。用いる赤外線吸収剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
　前記赤外線吸収剤としては、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフトキノン化合物、ジチオール化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、アルミニウム塩等が挙げられる。
　具体的には、ジインモニウム塩タイプの「ＮＩＲ－ＩＭ１」、アルミニウム塩タイプの「ＮＩＲ－ＡＭ１」（以上、ナガセケムテック株式会社製）、「カレンズＩＲ－Ｔ」、「カレンズＩＲ－１３Ｆ」（以上、昭和電工株式会社製）、「ＹＫＲ－２２００」、「ＹＫＲ－２１００」（以上、山本化成株式会社製）、「ＩＲＡ９０８」、「ＩＲＡ９３１」、「ＩＲＡ９５５」、「ＩＲＡ１０３４」（以上、ＩＮＤＥＣＯ株式会社）等が挙げられる。
（帯電防止剤）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、必要に応じて帯電防止剤を含有することができる。用いる帯電防止剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
　そのような帯電防止剤としては、スルホン酸塩基またはリン酸塩基を分子内に少なくとも１種類以上有する高分子化合物、４級アンモニウム塩を有する化合物、重合性基を有する界面活性剤等が挙げられる。
　中でも重合性基を有する界面活性剤が好ましく、例えば、重合性基を有する界面活性剤の内、アニオン系のものとして、「アントックスＳＡＤ」、「アントックスＭＳ－２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アクアロンＫＨ－０５」、「アクアロンＫＨ－１０」、「アクアロンＫＨ－０５３０」、「アクアロンＫＨ－１０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＲ－１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＲ－２０Ｎ」（以上株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ－１０４」（花王株式会社製）等のアルキルエーテル系、
「ラテムルＳ－１２０」、「ラテムルＳ－１２０Ａ」、「ラテムルＳ－１８０Ｐ」、「ラテムルＳ－１８０Ａ」（以上、花王株式会社製）、「エレミノールＪＳ－２」（三洋化成株式会社製）、等のスルフォコハク酸エステル系、
「アクアロンＨ－２８５５Ａ」、「アクアロンＨ－３８５５Ｂ」、「アクアロンＨ－３８５６」、「アクアロンＨＳ－０５」、「アクアロンＨＳ－１０」、「アクアロンＨＳ－３０」、「アクアロンＨＳ－１０２５」、「アクアロンＢＣ－０５」、「アクアロンＢＣ－１０」、「アクアロンＢＣ－１０２５」、「アクアロンＢＣ－２０２０」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＳＤＸ－２２２」、「アデカリアソープＳＤＸ－２３２」、「アデカリアソープＳＤＸ－２５９」、「アデカリアソープＳＥ－１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ－２０Ｎ」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテルあるいはアルキルフェニルエステル系、
「アントックスＭＳ－６０」、「アントックスＭＳ－２Ｎ」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「エレミノールＲＳ－３０」（三洋化成株式会社製）、等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系、「Ｈ－３３３０Ｐ」（第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＰＰ－７０」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のリン酸エステル系が挙げられる。
　一方、重合性基を有する界面活性剤の内、ノニオン系のものとして、例えば、「アントックスＬＭＡ－２０」、「アントックスＬＭＡ－２７」、「アントックスＥＭＨ－２０」、「アントックスＬＭＨ-２０、「アントックスＳＭＨ－２０」（以上、日本乳化剤株式会社製）、「アデカリアソープＥＲ－１０」、「アデカリアソープＥＲ－２０」、「アデカリアソープＥＲ－３０」、（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ラテムルＰＤ－４２０」、「ラテムルＰＤ－４３０」、「ラテムルＰＤ－４５０」（以上、花王株式会社製）、等のアルキルエーテル系、「アクアロンＲＮ－１０」、「アクアロンＲＮ－２０」、「アクアロンＲＮ－５０」、「アクアロンＲＮ－２０２５」（以上、第一工業製薬株式会社製）、「アデカリアソープＮＥ－１０」、「アデカリアソープＮＥ－３０」、「アデカリアソープＮＥ－４０」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、等のアルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系、「ＲＭＡ－５６４」、「ＲＭＡ－５６８」、「ＲＭＡ－１１１４」（以上、日本乳化剤株式会社製）等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系が挙げられる。
　その他の帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　前記帯電防止剤は、１種類のみで使用することも２種類以上組み合わせて使用することもできる。
　前記帯電防止剤の添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．００１～１０重量％が好ましく、０．０１～５重量％がより好ましい。
（フィラー）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、気体透過性を制御するために必要に応じてフィラーを含有することができる。用いるフィラーは、特に限定はなく、得られた透過膜の気体選択性が低下しない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
　前記フィラーとしては、例えば、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、クレイ、マイカ、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ガラス繊維等の無機質充填材、銀粉、銅粉などの金属粉末や窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、マグネシア（酸化アルミニウム）、シリカ、結晶性シリカ（酸化ケイ素）、溶融シリカ（酸化ケイ素）、グラファイト、カーボンナノファイバーを含む炭素繊維等などの熱伝導性フィラー、銀ナノ粒子等が挙げられる。
　具体的には、アルミナとしてＤＡＭ－７０、ＤＡＭ－４５、ＤＡＭ－０７、ＤＡＭ－０５、ＤＡＷ－４５、ＤＡＷ－０５、ＤＡＷ－０３、ＡＳＦＰ－２０（以上、電気化学工業株式会社製）、ＡＬ－４３－ＫＴ、ＡＬ－４７－Ｈ、ＡＬ－４７－１、ＡＬ－１６０ＳＧ－３、ＡＬ－４３－ＢＥ、ＡＳ－３０、ＡＳ－４０、ＡＳ－５０、ＡＳ－４００、ＣＢ－Ｐ０２、ＣＢ－Ｐ０５（以上、昭和電工株式会社製）、Ａ３１、Ａ３１Ｂ、Ａ３２、Ａ３３Ｆ、Ａ４１Ａ、Ａ４３Ａ、ＭＭ－２２、ＭＭ－２６、ＭＭ－Ｐ、ＭＭ－２３Ｂ、ＬＳ－１１０Ｆ、ＬＳ－１３０、ＬＳ－２１０、ＬＳ－２４２Ｃ、ＬＳ－２５０、ＡＨＰ３００（以上、日本軽金属株式会社製）、ＡＡ－０３、ＡＡ－０４、ＡＡ－０５、ＡＡ－０７、ＡＡ－２、ＡＡ－５、ＡＡ－１０、ＡＡ－１８（以上、住友化学株式会社製）、チタンホワイトとしてＧ－１、Ｇ－１０、Ｆ－２、Ｆ－４、Ｆ－６（以上、昭和電工株式会社製）、ＴＡＦ－５２０、ＴＡＦ－５００、ＴＡＦ－１５００、ＴＭ－１、ＴＡ－１００Ｃ、ＴＡ－１００ＣＴ（以上、富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－０１、ＭＴ－１０ＥＸ、ＭＴ－０５、ＭＴ－１００Ｓ、ＭＴ－１００ＴＶ、ＭＴ－１００Ｚ、ＭＴ－１５０ＥＸ、ＭＴ－１００ＡＱ、ＭＴ－１００ＷＰ、ＭＴ－１００ＳＡ、ＭＴ－１００ＨＤ、ＭＴ－３００ＨＤ、ＭＴ－５００ＳＡ、ＭＴ－６００ＳＡ、ＭＴ－７００ＨＤ（以上、テイカ株式会社製）、ＴＴＯ－５１（Ａ）、ＴＴＯ－５１（Ｃ）、ＴＴＯ－５５（Ａ）、ＴＴＯ－５５（Ｂ）、ＴＴＯ－５５（Ｃ）、ＴＴＯ－５５（Ｄ）、ＴＴＯ－Ｓ－１、ＴＴＯ－Ｓ－２、ＴＴＯ－Ｓ－３、ＴＴＯ－Ｓ－４、ＭＰＴ－１３６、ＴＴＯ－Ｖ－３（以上、石原産業株式会社製）、水酸化アルミニウムとしてＢ－３０９、Ｂ－３０９（以上、巴工業株式会社製）、ＢＡ１７３、ＢＡ１０３、Ｂ７０３、Ｂ１４０３、ＢＦ０１３、ＢＥ０３３、ＢＸ１０３、ＢＸ０４３（以上、日本軽金属株式会社）、タルクとしてナノエースＤ－１０００、ナノエースＤ－８００、ミクロエースＳＧ－９５、ミクロエースＰ－８、ミクロエースＰ－６（以上、日本タルク株式会社製）、ＦＨ１０４、ＦＨ１０５、ＦＬ１０８、ＦＧ１０６、ＭＧ１１５、ＦＨ１０４Ｓ、ＭＬ１１２Ｓ（以上、富士タルク工業株式会社製）、マイカとしてＹ－１８００、ＴＭ－１０、Ａ－１１、ＳＪ－００５（以上、株式会社ヤマグチマイカ製）、チタン酸バリウムとしてＢＴ－Ｈ９ＤＸ、ＨＦ－９、ＨＦ－３７Ｎ、ＨＦ－９０Ｄ、ＨＦ－１２０Ｄ、ＨＴ－Ｆ（以上、共立マテリアル株式会社製）、ＢＴ－１００、ＨＰＢＴシリーズ（以上、富士チタン工業株式会社製）、ＢＴシリーズ（堺化学工業株式会社製）、パルセラムＢＴ（日本化学工業株式会社製）、酸化亜鉛としてＦＩＮＥＸ－３０、ＦＩＮＥＸ－３０Ｗ－ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ－５０、ＦＩＮＥＸ－５０Ｓ－ＬＰ２、ＸＺ－１００Ｆ（以上、堺化学工業株式会社製）、ＦＺＯ－５０（石原産業株式会社製）、ＭＺ－３００、ＭＺ－３０６Ｘ、ＭＺＹ－５０５Ｓ、ＭＺ－５０６Ｘ、ＭＺ－５１０ＨＰＳＸ（以上、テイカ株式会社製）、ガラス繊維としてＣＳ６ＳＫ－４０６、ＣＳ１３Ｃ－８９７、ＣＳ３ＰＣ－４５５、ＣＳ３ＬＣＰ－２５６（以上、日東紡績株式会社）、ＥＣＳ０３－６１５、ＥＣＳ０３－６５０、ＥＦＤＥ５０－０１、ＥＦＤＥ５０－３１（以上、セントラル硝子株式会社）、ＡＣＳ６Ｈ－１０３、ＡＣＳ６Ｓ－７５０（以上、日本電気硝子株式会社製）、銀粉として球状銀粉ＡＧ３、ＡＧ４、フレーク銀粉ＦＡ５、ＦＡ２（以上、ＤＯＷＡハイテック株式会社製）、ＳＰＱ０３Ｒ、ＳＰＮ０５Ｎ、ＳＰＮ０８Ｓ、Ｑ０３Ｒ（以上、三井金属鉱業株式会社製）、ＡＹ－６０１０、ＡＹ－６０８０（以上、田中貴金属株式会社製）、ＡＳＰ－１００（相田化学工業株式会社）、Ａｇコート粉末ＡＧ／ＳＰ（三菱マテリアル電子化成株式会社製）、銅粉としてＭＡ－Ｏ０１５Ｋ、ＭＡ－Ｏ０２Ｋ、ＭＡ－Ｏ０２５Ｋ（以上、三井金属鉱業株式会社製）、電解銅粉＃５２－Ｃ、＃６（以上、ＪＸ日鉱日石金属株式会社製）、１０％ＡｇコートＣｕ－ＨＷＱ（福田金属箔粉工業株式会社製）、銅粉Ｔｙｐｅ－Ａ、Ｔｙｐｅ－Ｂ（以上、ＤＯＷＡエレクトロニクス株式会社製）、ＵＣＰ－０３０（住友金属鉱山株式会社製）、
窒化アルミニウムとしてＨグレード、Ｅグレード、Ｈ－Ｔグレード（以上、トクヤマ株式会社製）、ＴＯＹＡＬ　ＴｅｃＦｉｌｌｅｒ　ＴＦＳ－Ａ０５Ｐ、ＴＯＹＡＬ　ＴｅｃＦｉｌｌｅｒ　ＴＦＺ－Ａ０２Ｐ（以上、東洋アルミニウム株式会社製）、ＡＬＮ０２０ＢＦ、ＡＬＮ０５０ＢＦ、ＡＬＮ０２０ＡＦ、ＡＬＮ０５０ＡＦ、ＡＬＮ０２０ＳＦ（以上、巴工業株式会社製）、ＦＡＮ－ｆ０５、ＦＡＮ－ｆ３０（以上、古河電子株式会社製）、窒化ホウ素としてデンカボロンナイトライドＳＧＰ、デンカボロンナイトライドＭＧＰ、デンカボロンナイトライドＧＰ、デンカボロンナイトライドＨＧＰ、デンカボロンナイトライドＳＰ－２、デンカボロンナイトライドＳＧＰＳ（以上、電気化学工業株式会社製）、ＵＨＰ－Ｓ１、ＵＨＰ－１Ｋ、ＵＨＰ－２、ＵＨＰ－ＥＸ（以上、昭和電工株式会社製）窒化ケイ素としてＳＮ－９、ＳＮ－９Ｓ、ＳＮ－９ＦＷＳ、ＳＮ－Ｆ１、ＳＮ－Ｆ２（以上、電気化学工業株式会社製）、ＣＦ００２７、ＣＦ００９３、ＣＦ００１８、ＣＦ００３３（以上、日本フリット株式会社製）、炭化ケイ素として、ＧＭＦ－Ｈタイプ、ＧＭＦ－Ｈ２タイプ、ＧＭＦ－ＬＣタイプ（以上、太平洋ランダム株式会社）、ＨＳＣ１２００、ＨＳＣ１０００、ＨＳＣ０５９、ＨＳＣ０５９Ｉ、ＨＳＣ００７（以上、巴工業株式会社製）、シリカとしてサイシリア（富士シリシア化学株式会社）、ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ１０４、ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬ　８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ７２００（以上、日本エアロジル株式会社製）、レオシールシリーズ（トクヤマ株式会社製）、結晶性シリカ（酸化ケイ素）としてＣＭＣ－１２、ＶＸ－Ｓ、ＶＸ－ＳＲ（以上、株式会社龍森社製）、溶融シリカ（酸化ケイ素）としてＦＢ－３ＳＤＣ、ＦＢ－３ＳＤＸ、ＳＦＰ－３０Ｍ、ＳＦＰ－２０Ｍ、ＳＦＰ－３０ＭＨＥ、ＳＦＰ－１３０ＭＣ、ＵＦＰ－３０（以上、電気化学工業株式会社製）、エクセリカシリーズ（トクヤマ株式会社製）、酸化アルミニウムとしてＡＥＲＯＸＩＤＥ　Ａｌｕ　Ｃ、ＡＥＲＯＸＩＤＥ　Ａｌｕ　６５（以上、日本エアロジル株式会社製）、炭素繊維やグラファイトとしてトレカミルドファイバーＭＬＤ－３０、トレカミルドファイバーＭＬＤ－３００（以上、東レ株式会社製）、ＣＦＭＰ－３０Ｘ、ＣＦＭＰ－１５０Ｘ（以上、日本ポリマー産業株式会社製）、ＸＮ－１００、ＨＣ－６００（以上、日本グラファイトファイバー株式会社製）、ＳＷｅＮＴ　ＳＧ６５、ＳＷｅＮＴ　ＳＧｉ、ＩｓｏＮａｎｏＴｕｂｅｓ－Ｍ、ＩｓｏＮａｎｏＴｕｂｅｓ－Ｓ、ＰｕｒｅＴｕｂｅｓ、Ｐｙｒｏｇｒａｆ　ＰＲ－２５－ＸＴ－ＰＳ、ＰＲ－２５ＸＴ－ＬＨＴ（以上、シグマアルドリッチ株式会社製）、等が挙げられる。
　前記フィラーは、１種類のみで使用することも２種類以上組み合わせて使用することもできる。
　前記フィラーの添加量は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１～８０重量％が好ましく、０．１～５０重量％がより好ましい。
（キラル化合物）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物には、螺旋状の分子配列を得ることを目的としてキラル化合物を含有してもよい。前記キラル化合物は、それ自体が重合性基を有していても、有していなくてもよい。また、キラル化合物の螺旋の向きは、得られる透過膜の使用用途によって適宜選択することができる。
　重合性基を有しているキラル化合物としては、特に限定はなく、公知慣用のものが使用できるが、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が好ましい。また、重合性基は、ビニル基、ビニルオキシ基、アリル基、アリルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、グリシジル基、オキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基、グリシジル基、オキセタニル基が特に好ましい。
　キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の重合性化合物の合計含有量の総量に対して、０．５～７０質量％含有することが好ましく、１～４０質量％含有することがより好ましく、２～２５質量％含有することが特に好ましい。
　キラル化合物の具体例として、下記一般式（１０－１）～一般式（１０－４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
　上記一般式（１０－１）～一般式（１０－４）中、Ｓｐ５ａ、Ｓｐ５ｂはそれぞれ独立して、炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、
　上記一般式（１０－１）～一般式（１０－４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５及びＡ６はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３となり、
　上記一般式（１０－１）～一般式（１０－４）中、ｍ５は０又は１を表し、
　上記一般式（１０－１）～一般式（１０－４）中、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
　上記一般式（１０－１）～一般式（１０－４）中、Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、あるいはＲ５ａ及びＲ５ｂは一般式（１０－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
（式中、Ｐ５ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ５ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
　Ｐ５ａは、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
　上記キラル化合物のさらなる具体的例としては、下記一般式（１０－５）～一般式（１０－３８）で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000151
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000152
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000153
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000155
　上記一般式（１０－５）～一般式（１０－３８）中、ｍ、ｎはそれぞれ独立して１～１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、又は、フッ素原子を表すが、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
　重合性基を有していないキラル化合物としては、具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２－メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ－１５」、「Ｃ－１５」、メルク社製の「Ｓ－１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ－１９」、「ＣＭ－２０」、「ＣＭ」、キラル基として１－メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ－８１１」、チッソ社製の「ＣＭ－２１」、「ＣＭ－２２」などが挙げられる。
　キラル化合物を添加する場合は、本発明の透過膜の具体的な用途によるが、得られる透過膜の厚み（ｄ）を透過膜中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１～１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１～２０の範囲となる量がさらに好ましい。
（モノマー）
本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、環構造を１つ以下有し、及び、ソフトセグメントを有する重合性化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
　具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールエトキシ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ－ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルりん酸、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イロプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のモノ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス[４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクロイルオキシプロピルメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、等のジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、等のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴマー型の（メタ）アクリレート、各種ウレタンアクリレート、各種マクロモノマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、等のエポキシ化合物、マレイミド等が挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（配向材料）
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物は、分子配列状態を良好なものにするために必要に応じて配向材料を含有することができる。用いる配向材料は、本発明の透過膜に用いられる組成物に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を溶解させることができる溶剤に可溶であれば、公知慣用のものでよいが、添加することにより配向性を著しく劣化させない範囲で添加することができる。具体的には、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる、前記多官能性多環重合性化合物を含む透過膜を製造する際に作製する組成物中の化合物の合計含有量の総量に対して、０．０５～３０重量％が好ましく、０．５～１５重量％がさらに好ましく、１～１０重量％が特に好ましい。
　配向材料は具体的には、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等、光異性化、もしくは、光二量化する化合物が挙げられるが、紫外線照射、可視光照射により配向する材料（光配向材料）が好ましい。
　光配向材料としては、例えば、環状シクロアルカンを有するポリイミド、全芳香族ポリアリレート、特開５－２３２４７３号公報に示されているようなポリビニルシンナメート、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステル、特開平６－２８７４５３、特開平６－２８９３７４号公報に示されているようなシンナメート誘導体、特開２００２－２６５５４１号公報に示されているようなマレイミド誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の一般式（１２－１）～一般式（１２－９）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000156
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000157
　上記一般式（１２－１）～一般式（１２－９）中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～３のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基を示すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、末端のＣＨ３は、ＣＦ３、ＣＣｌ３、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良い。ｎは４～１０００００を示し、ｍは１～１０の整数を示す。
　一般式（１２－１）～一般式（１２－９）中、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホニルオキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。
（透過膜・積層体の製造方法）
（透過膜・積層体）
　本発明の気体選択性を有する透過膜は前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体、あるいは、前記重合体からなる層部分を示す。
　本発明の積層体は、気体透過性を有する基材上に、必要に応じて配向膜を用い、さらに、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体を順次積層したもの、あるいは、基材上に、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体を積層し、当該重合体上に、粘着剤、粘着テープあるいは接着剤を介して気体透過性を有する基材に貼り合せた後に、前記重合体を形成する際に使用した基材を前記重合体から剥離したものを示す。なお、前記多官能性多環重合性化合物を含む組成物の重合体を形成する際に使用する基材としては、気体透過性を有しても、有してなくても特に制限はないが、前記重合体の剥離性の観点からガラス、金属フィルム、規則的な凹凸加工が施されたアクリレート架橋体、シクロオレフィンポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート等が好ましい。
（気体透過性を有する基材）
　本発明の透過膜、あるいは積層体に用いられる気体透過性を有する基材は、気体透過性を有する無機膜、有機膜であれば公知慣用のものを用いることができ、特に制限はない。そのような基材としては、プラスチック等の有機材料からなるフィルム、シート、中空糸膜及び、多孔質膜、セラミック基材等の無機材料からなる多孔質膜、等が挙げられる。
　具体的には、基材が有機材料の場合、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、ブチルゴム等のポリオレフィン、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、ポリアクリロニトリル等のポリアクリレート、ポリアセテート、芳香族ポリイミド、脂肪族ポリイミド等のポリイミド、ポリアミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ナイロン、ポリスチレン、又はシリコーンゴム、等が挙げられる。
　基材が無機材料の場合、ゼオライト、シリカ系セラミックス、シリカ系ガラス、アルミナ系セラミックス、ステンレス多孔体、チタン多孔体、銀多孔体、等が挙げられる。
　中でもポリオレフィン、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、セルロース誘導体、ポリイミド、ポリアクリレート等のプラスチック基材が好ましい。
　気体透過性を有する基材の形状としては、平板状の他、円筒状、曲面を有するものであっても良い。フィルム、シートのような平板状の基材の場合、基材の片面が緻密層、もう一方の片面が多孔質層である非対称型であっても、基材の両面が緻密層である対称型であっても、基材の両面が多孔質層である対称型であってもよい。中空糸膜のような円筒状の基材の場合、外側が緻密層、内側が多孔質層とからなる非対称型であっても、外側、内側共に緻密層である対称型であっても、外側、内側共に多孔質層である対称型であってもよい。また、基材は光学的に透明であっても不透明であってもよく、溶融法により形成されたものでも、溶液キャスト法により形成されたものでもよく、無延伸でも１軸延伸されたものでも２軸延伸されたものでもよい。
　本発明の気体選択性を有する透過膜を積層体として用いる場合、気体透過性を有する基材の膜厚は、気体透過性、生産性、モジュールへの加工性の観点から１～１００μｍが好ましく、４～８０μｍがより好ましく、１０～５０μｍが特に好ましい。
　本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物の気体透過性を有する基材への塗布性や接着性向上のために、これらの気体透過性を有する基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。
（配向処理）
　また、上記気体透過性を有する基材には、本発明の気体選択性を有する透過膜中に含有する重合体を構成する際に用いられる組成物の溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物が配向するように、通常配向処理が施されているか、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、基材へのＳｉＯ２の斜方蒸着処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、アゾ化合物、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物、もしくは、前記化合物の重合体や共重合体が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
　本発明の気体選択性を有する透過膜を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。
　本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物中の重合性化合物の分子は、塗布した後において、１軸以上の分子配列を保持することが好ましい。具体的には、分子配列を促すような熱処理を行うと、１軸以上の分子配列状態をより促進することができ好ましい。熱処理法としては、例えば、本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物を基材上に塗布後、前記組成物を液体状態にした後、必要に応じて徐冷して１軸以上の分子配列状態を形成する。このとき、温度を一定に保ち、一様な分子配列状態を形成することが好ましい。あるいは、本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物を基材上に塗布後、組成物中の各分子が１軸以上の分子配列状態を形成する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施してもよい。加熱温度が高すぎると前記組成物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、前記組成物中の各分子が相分離を起こしたり、結晶が析出したりして分子配列状態が乱れることがある。
　このように熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗布方法と比較して、一様な分子配列状態で欠陥の少ない均質な気体選択性を有する透過膜を得ることができる。
（重合工程）
　本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いる重合性組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
　具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２～１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２～２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、前記重合性組成物中の分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、分子のオーダーパラメーターが変化して、重合後の気体選択性を有する透過膜の気体透過性や気体選択性に狂いが生じる可能性がある。
　また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の分子配列状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる分子配列方向をもった複数の領域を有する気体選択性を有する透過膜を得ることもできる。
　紫外光照射時の温度は、本発明の気体選択性を有する透過膜を作製する際に用いられる重合性組成物が１軸以上の分子配列状態を保持できる温度とし、前記重合性組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り６０℃以下とすることが好ましい。
　本発明の気体選択性を有する透過膜は、気体透過性を有する基材から剥離して単体で気体選択性を有する透過膜として使用することも、気体透過性を有する基材から剥離せずにそのまま気体透過性、気体選択性を有する積層体として使用することもできる。また、本発明の気体選択性を有する透過膜を粘着剤、粘着テープ、あるいは接着剤を介して気体透過性を有する基材に貼り合せる場合、本発明の気体選択性を有する透過膜を、該透過膜を作製する際に使用した基材から剥離した後に貼り合せても、本発明の気体選択性を有する透過膜を気体透過性を有する基材に貼り合せた後に透過膜を該透過膜を作製する際に使用した基材から剥離してもよい。粘着剤、粘着テープ、あるいは接着剤を用いる場合は、公知慣用の粘着剤、粘着テープ、あるいは接着剤を用いることができる。粘着テープを用いる場合は、気体透過性を保持するためにＰＥＴやセルロース等の基材が粘着テープの中心部に入っていない、基材フリーの粘着テープが好ましい。接着剤を用いる場合は、本発明の透過膜の気体透過性や気体選択性を損なわない限り、熱で接着する接着剤でも光で接着する接着剤のどちらも用いることができる。
（気体選択性モジュール）
　本発明の透過膜、あるいは積層体は、モジュール化して好適に使用することができる。また、本発明の透過膜、積層体、又は気体選択性モジュールを用いて、気体の分離回収や分離精製能を有する気体分離装置とすることができる。気体選択性を有するモジュールとしては、気体や液体の分離能を有するものであれば限定されず、例えば、スパイラル型、中空糸型、ブリーツ型、管状型（チューブ型）、等が挙げられる。本発明においては、加工性、生産性の観点から、スパイラル型や中空糸型が好ましい。
　以下、実施例を挙げて本発明の最良の形態の一部を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（本発明の透過膜に用いる溶液（１）の調製）
　式（Ａ-１）で表される化合物２５部、式（Ａ-２）で表される化合物２５部、式（Ａ-３）で表される化合物１０部、式（Ａ－４）で表される化合物４０部、式（Ｄ－１）で表される化合物３．０部、式（Ｅ－１）で表される化合物０．１部、及び、界面活性剤であるメガファックＦ－５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００部に、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が７０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して溶液（１）を得た。
（本発明の透過膜に用いる溶液（２）～（１３）の調製）
　本発明の透過膜に用いる溶液（１）の調製と同様に、表１に示す式（Ａ－１）～式（Ａ－７）、式（Ｂ－１）～式（Ｂ－７）、式（Ｃ－１）～式（Ｃ－２）で表される化合物、式（Ｄ－１）、式（Ｅ－１）で表される化合物、及び、界面活性剤である式（Ｆ－１）～（Ｆ－２）で表される化合物を式（Ｈ－１）～式（Ｈ－２）に示す有機溶剤に攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が７０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して、本発明の透過膜に用いる溶液（２）～（１３）を得た。
　表１に本発明の溶液（１）～（１３）の具体的な組成を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000158
（比較用溶液（１４）の調製）
　表２に示す化合物を、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が１００ｒｐｍ、溶液温度が１００℃の条件下で１時間攪拌後、１μｍのメンブランフィルターで濾過して、比較用溶液（１４）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000159
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000160
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000161
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000162
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000163
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000164
イルガキュア９０７（Ｄ－１）
ｐ－メトキシフェノール（Ｅ－１）
メガファックＦ－５５４　（Ｆ－１）
メガファックＦ－５５６　（Ｆ－２）
プロピレングリコールモノエーテルアセテート（略称；ＰＧＭＥＡ）（Ｈ－１）
シクロペンタノン（略称；ＣＰＮ）（Ｈ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000165
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000166
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000167
（積層体１の作製）
　フィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み８０μｍの基材であるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に本発明の透過膜を作製するべく、溶液（１）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて窒素雰囲気下で積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、膜の面に対して水平方向に１軸に配列した状態で重合した重合体を含有する積層体１を得た（図１）。積層体１の透過膜の厚みは、ＤＥＫＴＡＫ ＸＴ（Ｂｒｕｋｅｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を使用して測定したところ、１．１μｍであった。
（積層体２の作製）
　厚み８０μｍの基材であるＴＡＣフィルム上に本発明の透過膜を作製するべく、溶液（２）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて窒素雰囲気下で積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、膜の面に対して水平方向に一定の周期性をもって長距離の秩序をもっており、かつ、膜の面に対して垂直方向には秩序を持たないかあるいは長距離ではなく短距離の秩序をもつ状態で重合した重合体を含有する積層体２を得た（図６）。
（積層体３の作製）
　本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（３）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、膜の面に対して水平方向に配列し、かつ、膜の厚さ方向に一定の周期的ならせん構造を有する配列状態で重合した重合体を含有する積層体３を得た（図４）。
（積層体４の作製）
　本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（４）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、膜の一方の面（裏面）に対してのみ水平方向に１軸に配列しており、膜の表面から膜の内部にかけて、少しずつ配列が傾斜的に変化した状態で重合した重合体を含有する積層体４を得た（図３）。
（積層体５～積層体７の作製）
　基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（１）、溶液（５）～溶液（６）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体１と同様な配列状態をした積層体５～積層体７を得た（図１）。
（積層体８および積層体１０の作製）
　基材として厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（２）、溶液（８）に変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体２と同様な配列状態をした積層体８および積層体１０を得た（図６）。
（積層体９の作製）
　基材として厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（７）に変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、膜の面に対して垂直方向に１軸に配列している状態で重合した重合体を含有する積層体９を得た（図２）。
（積層体１１、積層体１２の作製）
　基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（３）、溶液（９）に変更した以外は積層体３の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体３と同様な配列状態をした積層体１１、積層体１２を得た（図４）。
（積層体１３、積層体１４の作製）
　基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（４）、溶液（１０）に変更した以外は積層体４の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体４と同様な配列状態をした積層体１３、積層体１４を得た（図３）。
（積層体１５の作成）
　基材として厚み３０μｍのポリプロピレン（ＰＰ）フィルムに変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、積層体２と同様な配列状態をした積層体１５を得た（図６）。
（積層体１６の作製）
　基材として厚み４０μｍのポリエチレン（ＰＥ）フィルムに変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、積層体２と同様な配列状態をした積層体１６を得た（図６）。
（積層体１７～積層体１９の作製）
　基材として厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、それぞれ、溶液（１１）～溶液（１３）に変更した以外は積層体２の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体２と同様な配列状態をした積層体１７～積層体１９を得た（図６）。
（積層体２０の作製）
　フィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み８０μｍの基材であるＴＡＣフィルム上に比較用溶液（１４）をアプリケーターで塗布し、室温で５分放置し配向させ積層体２０を作製した。しかし、透過膜層が基材層上に固定化されておらず、測定可能な積層体を得ることができなかった。
＜評価＞
（気体透過性の測定及び分離性能の評価）
　前記方法で得られた積層体を用いて、各気体の気体透過性を気体透過率測定装置（ＧＴＲ－３１Ａ：ＧＴＲテック社製）を用いて、圧力１５０ｋＰａ、温度４０℃の条件で測定し、各気体の透過係数を得た。
　各気体の透過流束は、得られた透過係数を膜厚で割ることによって得られた。次に式（１）を用いて、実施例の透過膜の透過流束を得た。また、透過膜の気体分離性能は、それぞれの気体の透過流束の比を求めることにより得られた。
Ｑ（透過膜）＝｛Ｑ（積層体）×Ｑ（基材）｝／｛Ｑ（基材）－Ｑ（積層体）｝　式（１）
（式中、Ｑは、各層の気体透過流束を表す。）
　各気体ごとに得られた透過膜の透過流束Ｑ（透過膜）（単位：ＧＰＵ）を下記表３に、各気体の分離性能を下記表４～表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000168
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000169
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000170
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000171
（本発明の透過膜に用いる溶液（２０）～（２４）の調製）
　本発明の透過膜に用いる溶液（１）の調製と同様に、表７に示す式（Ａ－２）、式（Ａ－７）、式（Ｂ－１）、式（Ｂ－８）、式（Ｂ－９）、式（Ｄ－１）、式（Ｅ－１）で表される化合物、及び、界面活性剤である式（Ｆ－１）～（Ｆ－２）で表される化合物、式（Ｉ－１）～式（Ｉ－３）で表される化合物を式（Ｈ－２）に示す有機溶剤に攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が７０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して、本発明の透過膜に用いる溶液（２０）～（２４）を得た。
　表７に本発明の溶液（２０）～（２４）の具体的な組成を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000172
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000173
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000174
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000175
（積層体２１の作製）
　厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルム上にシランカップリング系垂直配向膜を積層したフィルムを基材として用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液をそれぞれ、溶液（２０）～（２３）に変更した以外は積層体１８の作製方法と同一条件で、膜の面に対して垂直方向に１軸に配列している状態で重合した重合体を含有する積層体２１～２４を得た。
（積層体２５の作製）
　基材としてフィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み５０μｍであるポリ４－メチルーペンテン－１（ＴＰＸ）フィルムを用い、本発明の透過膜を作製するために用いる溶液を、溶液（２４）に変更した以外は積層体１の作製方法と同一条件で、それぞれ、積層体１と同様な配列状態をした積層体２５を得た。
＜評価＞
（気体透過性の測定及び分離性能の評価）
　各気体ごとに得られた透過膜の透過流束Ｑ（透過膜）（単位：ＧＰＵ）を下記表８に、各気体の分離性能を下記表８～表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000176
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000177
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000178
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000179
　上記表３～６、および表８～１１より、本発明の気体選択透過膜は、高い透過性を有しつつ、高い気体選択性能を有することが分かった。一方、比較例１に示した積層体２０は、重合性化合物ではなく、非重合性化合物を用いていることから、膜状態での保持が困難であり、所望の性能を有する気体選択透過膜を得ることができなかった。
　また、本発明の気体選択透過膜は、高い気体選択性能を有することから、高い気体透過性能を有する基材と積層し積層体とすることや、用いる基材に対し高い気体選択性能を付加した積層体とすることが可能であり、様々な気体選択用途や、気体選択透過膜モジュールとして使用することができる。

Claims (12)

  1. 　少なくとも１種以上の重合性化合物を用い、光学的に１軸以上に分子配列した重合体を含有する気体選択性を有する透過膜。
  2. 　前記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の面に対して水平方向、もしくは、膜の面に対して垂直方向である請求項１に記載の透過膜。
  3. 　前記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の面に対して、水平方向で、かつ、膜の厚さ方向に螺旋状である請求項１に記載の透過膜。
  4. 　前記重合体の分子配列の長軸方向が、膜の一方の面に対してのみ水平方向である請求項１に記載の透過膜。
  5. 　前記重合性化合物が、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有する化合物である請求項１～４のいずれか１項に記載の透過膜。
  6. 　前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基を有する化合物である請求項１～５のいずれか一項に記載の透過膜。
  7. 　前記重合性化合物が、少なくとも２つ以上の重合性基及び、環構造を３つ以上有するハードセグメントを有し、一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｓｆ１、Ｓｆ２はそれぞれ独立してソフトセグメントを表すが、Ｓｆ１及びＳｆ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、Ｐ１、Ｐ２はそれぞれ独立して重合性基を表すが、Ｐ１及びＰ２が複数存在する場合はそれぞれ同一であっても異なっていても良く、ＨＤは、環構造を３つ以上有するハードセグメント、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立して０～３の整数を表すが、０の場合、前記ＨＤは－Ｓｆ－Ｐの代わりに末端基を有し、ｎ１＋ｎ２≧２を表す。）で表わされる請求項１～６のいずれか１項に記載の透過膜。
  8. 　前記膜の膜厚が、０．００５μｍ以上～５０μｍ以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の透過膜。
  9. 　水素、ヘリウム、メタン、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン、硫化水素のいずれか１つ以上に対して気体選択性を有する請求項１～８のいずれか１項に記載の透過膜。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の透過膜を気体透過性基材上に積層した積層体。
  11. 　前記気体透過性基材が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセテート、ポリジメチルシロキサン、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンから選択される平面膜、多孔質膜、中空糸膜のいずれかである請求項１０に記載の積層体。
  12. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の透過膜、あるいは、請求項１１又は請求項１２に記載の積層体を用いた気体選択性モジュール。
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