WO2017082375A1 - 偏光板、液晶表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

偏光板、液晶表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

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WO2017082375A1
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protective film
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dimensional change
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白石　貴志
宜樺 呂
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住友化学株式会社
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    • H10K59/80—Constructional details
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate that can be used for various optical applications. Moreover, this invention relates to the liquid crystal display device and organic electroluminescent display apparatus which have this polarizing plate.
  • the polarizing plate is widely used as a polarized light supplying element and a polarized light detecting element in a display device such as a liquid crystal display device.
  • a polarizer obtained by stretching and dyeing a polyvinyl alcohol film is suitably employed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-145645 discloses a polarizing plate in which the smaller the linear expansion of the protective film is, the smaller the linear expansion of the protective film is than the linear expansion of the polarizer in the transmission axis direction.
  • an evaluation relating to cracking of a polarizer is made by a test (heat shock acceleration test) in which a process of simply raising and lowering a polarizing plate between ⁇ 40 ° C. and 85 ° C. is repeated. Yes.
  • Such evaluation by linear expansion described in Patent Document 1 is generally a temperature-dependent parameter.
  • a polarizer produced by stretching has a problem that cracks are likely to occur along the direction of the stretching axis (for example, when the polarizing plate is exposed to an environment with a rapid temperature change, A crack may occur in the polarizer, and optical defects such as appearance defects and light leakage may occur. With the recent thinning of polarizing plates, cracks in the polarizer are more likely to occur, so a solution is required.
  • the polarizer containing polyvinyl alcohol has low resistance to humidity, its use under humid conditions is restricted.
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate that does not cause light leakage even when exposed to high-temperature and high-humidity conditions. Furthermore, an object of the present invention is to provide a polarizing plate in which occurrence of poor appearance such as cracking in a polarizer is suppressed under an environment where high and low temperatures are repeated.
  • the present invention includes the following.
  • a polarizing plate having a polarizer, a protective film, and an adhesive layer The dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85% relative humidity 5% in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer of the protective film is the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film, The dimensional change rate after 0.5 hours elapses under the condition of 95% relative humidity at 30 ° C. in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer, and the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.).
  • the dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity is defined as the dimensional change rate of the polarizer (85 ° C.).
  • F PZ is the absolute value of the difference between the dimensional change rate of the polarizer (85 ° C.) and the dimensional change rate of the polarizer (30 ° C.)
  • the absolute value of the difference between the dimensional change rate of the protective film (85 ° C.) and the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.) is defined as F PF
  • the difference obtained by subtracting the F PF from the F PZ is ⁇ F TD
  • the ratio of the ⁇ F TD to the F PZ ( ⁇ F TD / F PZ ) is in the range of 0.5 to 0.95, according to [1] Polarizer.
  • the protective film is a transparent resin film composed of a cellulose ester resin; a polyester resin; a polycarbonate resin; a (meth) acrylic resin; or a mixture of at least two of these.
  • a liquid crystal display device wherein the polarizing plate according to any one of [1] to [5] is laminated on a liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer.
  • An organic electroluminescence display device in which the polarizing plate according to any one of [1] to [5] is laminated on an organic electroluminescence display via the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polarizing plate that is excellent in durability because cracks and cracks generated in the polarizer are suppressed even under high temperature conditions and high humidity conditions.
  • the polarizing plate of the present invention is excellent in polarization without causing light leakage or cracking of the polarizer even in an environment where high and low temperatures are repeated, and even in an environment where condensation occurs. Characteristics can be shown. Therefore, the polarizing plate of the present invention can be used without causing light leakage and cracking even under various conditions such as high temperature conditions and high humidity conditions that could not be applied conventionally.
  • the polarizer in the present invention is a member having a function of converting light such as natural light into linearly polarized light, and the polarizer generally has a transmission axis and an absorption axis.
  • a transmission axis direction of a polarizer is understood as a vibration direction of transmitted light when natural light is transmitted through the polarizer.
  • the absorption axis of the polarizer is orthogonal to the transmission axis of the polarizer.
  • the polarizer can be a stretched film, and the absorption axis direction of the polarizer coincides with the stretched direction.
  • direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer refers to a direction that is parallel or substantially parallel (the angle formed is within ⁇ 7 degrees) with the transmission axis direction of the polarizer described above. .
  • the dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity is measured according to the following formula.
  • the dimensional change rate after one hour has passed under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity may be referred to as a dimensional change rate (85 ° C.).
  • the dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is expressed as the dimensional change rate of the protective film (85 ° C).
  • the dimensional change rate of the polarizer 85 ° C.
  • the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (85 ° C.) of the polarizer may be simply referred to as a dimensional change rate (85 ° C.).
  • L0 means the film size of the cut film in a direction (long direction or width direction) parallel to the transmission axis direction of the polarizer
  • L85 means the film dimension in a direction (long direction or width direction) parallel to the transmission axis direction of the polarizer after 1 hour has passed under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity.
  • the width direction dimension (L0) is measured by cutting the film
  • the width direction dimension (L85) of the film is measured even after standing at 85 ° C. and 5% relative humidity for 1 hour, Calculate the dimensional change rate.
  • the calculation of the dimensional change rate after the elapse of 0.5 hours under the condition of 30 ° C. and relative humidity of 95% is performed on the film after measuring the dimensional change rate (85 ° C.). It is measured according to the following formula.
  • the dimensional change rate after 0.5 hours has passed under the condition of 30 ° C. and a relative humidity of 95% is referred to as a dimensional change rate (30 ° C.).
  • the dimensional change rate of the polarizer (30 ° C.)
  • the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the polarizer may be simply referred to as dimensional change rate (30 ° C.).
  • L030 means a film dimension after measuring a dimensional change rate (85 ° C.) in a direction (long direction or width direction) parallel to the transmission axis direction of the polarizer
  • L30 means the film dimension in a direction (long direction or width direction) parallel to the transmission axis direction of the polarizer after 0.5 hours have passed under the condition of 30 ° C. and a relative humidity of 95%.
  • L030 can be measured after measuring the dimensional change rate (85 ° C.) and leaving it at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% for 15 minutes.
  • the dimensional change rate (30 ° C.) calculated in this way may indicate either a positive value (ie, contraction) or a negative value (ie, expansion).
  • the protective film having a positive dimensional change rate (30 ° C.) is made of, for example, a polyolefin resin such as a chain polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin; a polyester resin; for example, polyethylene terephthalate.
  • the protective film whose dimensional change rate (30 ° C.) is a negative value (expands) includes, for example, cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and, for example, polymethyl methacrylate resin (PMMA resin). (Meth) acrylic resin such as.
  • the protective film of the present invention has a sign of the dimensional change rate (85 ° C.)
  • the sign of the rate (30 ° C.) may be the same sign (positive, negative or zero), or may be different signs.
  • the protective film has an absolute value of a difference between a dimensional change rate of the protective film (85 ° C.) and a dimensional change rate of the protective film (30 ° C.) of 0.02 to 0.50.
  • the absolute value of the difference between the dimensional change rate of the protective film (85 ° C.) and the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.) is 0.03 to 0.30, more preferably 0.03. ⁇ 0.20.
  • the polarizing plate having the protective film having such characteristics can make the polarizer thin, and can suppress the cracking of the polarizer even when the surface of the protective film is scratched.
  • the polarizing plate according to the present invention comprises In the transmission axis direction of the polarizer, the dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity is defined as the dimensional change rate of the polarizer (85 ° C.), The dimensional change rate after the elapse of 0.5 hours under the condition of 95% relative humidity at 30 ° C.
  • F PZ is the absolute value of the difference between the dimensional change rate of the polarizer (85 ° C.) and the dimensional change rate of the polarizer (30 ° C.)
  • the absolute value of the difference between the dimensional change rate of the protective film (85 ° C.) and the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.) is defined as F PF ,
  • the ratio F PZ of ⁇ F TD ( ⁇ F TD / F PZ ) is in the range of 0.5-0.95. More preferably, ⁇ F TD / F PZ is 0.55 to 0.95, and more preferably 0.60 to 0.95.
  • ⁇ F TD / F PZ exceeds 0.95, the shrinkage and / or expansion behavior of the protective film is smaller than the shrinkage / expansion behavior of the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film cracks due to strain between the polyvinyl alcohol film and the protective film. Can occur.
  • the polarizing plate of the present invention can exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracks. Furthermore, the polarizing plate having the protective film having such characteristics can make the polarizer thin, and can suppress cracking of the polarizer even when the surface of the protective film is scratched.
  • the polarizing plate of the present invention may have an absorption axis and a transmission axis of a polarizer as shown in FIG.
  • FIG. 2A shows the axis angle between the transmission axis 11a and the absorption axis 11b in the polarizing plate 100 having the transmission axis 11a of the polarizer in the width direction and the absorption axis 11b of the polarizer in the longitudinal direction. It is a schematic plan view shown.
  • FIG. 2A shows the axis angle between the transmission axis 11a and the absorption axis 11b in the polarizing plate 100 having the transmission axis 11a of the polarizer in the width direction and the absorption axis 11b of the polarizer in the longitudinal direction. It is a schematic plan view shown.
  • FIG. 2A shows the axis angle between the transmission axis 11a and the absorption axis 11b in the polarizing plate 100 having the transmission axis 11a of the polarizer in the width direction and the absorption
  • 2B is a schematic diagram showing the axial angles of the transmission axis 11a and the absorption axis 11b in the polarizing plate 100 having the transmission axis 11a of the polarizer in the longitudinal direction and the absorption axis 11b of the polarizer in the width direction. It is a top view.
  • the outer shape of the polarizing plate 100 may be a rectangular shape having long sides and short sides, for example.
  • the transmission axis 11a of the polarizing plate 100 (polarizer 11) and the short side of the polarizing plate 100 may be parallel or substantially parallel (the angle formed is within ⁇ 7 degrees).
  • the absorption axis 11b is orthogonal to the transmission axis 11a.
  • polyvinyl alcohol resin a saponified polyvinyl acetate resin
  • examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid, olefin, vinyl ether, unsaturated sulfonic acid, and acrylamide having an ammonium group.
  • a polarizer is a uniaxially stretched raw film made of polyvinyl alcohol resin, dyed with a dichroic dye (dyeing treatment), treated with an aqueous boric acid solution (boric acid treatment), and washed with water (washed with water). Treatment) and finally dried.
  • Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or may be performed after dyeing with a dichroic dye. Good. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. In order to perform uniaxial stretching, the film may be stretched through rolls having different peripheral speeds, or may be stretched by a method of sandwiching between hot rolls.
  • atmosphere may be sufficient
  • stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient.
  • the final draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film is usually about 4 to 8 times.
  • the polyvinyl alcohol resin film is dyed with a dichroic dye, and the dichroic dye is adsorbed on the film.
  • a polyvinyl alcohol-based resin film may be immersed in an aqueous solution containing a dichroic dye.
  • iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye.
  • iodine When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed.
  • the iodine content in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of water, and the potassium iodide content is usually 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water. About a part.
  • the temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
  • a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed.
  • the content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 ⁇ 10 ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 ⁇ 2 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate.
  • the temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
  • the boric acid treatment is performed, for example, by immersing a dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous boric acid solution.
  • the boric acid content in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the aqueous boric acid solution preferably contains potassium iodide.
  • the content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the immersion time of the film in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1200 seconds, preferably 150 seconds or more, more preferably 200 seconds or more, and preferably 600 seconds or less, more preferably 400 seconds or less. .
  • the temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C.
  • sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, ascorbic acid or the like may be added as a pH adjuster.
  • the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually subjected to a water washing treatment.
  • the water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. After washing with water, drying is performed to obtain a polarizer.
  • the temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds.
  • the drying performed thereafter is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater.
  • the drying temperature is usually 40 to 100 ° C., and the drying time is usually about 120 to 600 seconds.
  • the absolute value of the difference between the dimensional change rate of the protective film (85 ° C.) and the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.) is 0.02 to 0.50. .
  • the protective film is laminated on at least one side of the polarizer.
  • a protective film (first protective film) is laminated on one side of the polarizer.
  • a 1st protective film and a 2nd protective film may be a single layer, and what laminated
  • the protective film (first protective film) and the second protective film may each be a transparent resin film composed of a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin include polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins such as polypropylene resins; cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate And polyester resins such as polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins selected from polymethyl methacrylate resins; or a mixture of at least two of these.
  • Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized with cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A No. 1-240517, JP-A No. 3-14882, JP-A No. 3-122137, etc. The resin currently used is mentioned.
  • cyclic polyolefin resins examples include “TOPAS” (registered trademark), JSR Co., Ltd., both of which are produced under the trade name TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH and sold in Japan from Polyplastics Co., Ltd. "ARTON” (registered trademark) sold by Zeon Corporation, “ZEONOR” (registered trademark) and “ZEONEX” (registered trademark) sold by ZEON CORPORATION, and "APEL” sold by Mitsui Manabu (Registered trademark).
  • TOPAS registered trademark
  • JSR Co., Ltd. both of which are produced under the trade name TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH and sold in Japan from Polyplastics Co., Ltd.
  • ARTON registered trademark
  • ZONOR registered trademark
  • ZEONEX registered trademark
  • APEL Mitsui Manabu
  • a commercial product of the formed cyclic polyolefin resin film may be used as the protective film.
  • Examples of commercial products are “Arton Film” sold by JSR Corporation (“Arton” is a registered trademark of the company) and “Essina” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd. ( Registered trademark) and “SCA40”, “ZEONOR FILM” (registered trademark) sold by Zeon Corporation.
  • Cellulose ester resins are usually esters of cellulose and fatty acids. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Moreover, those copolymerized with these, and those in which a part of the hydroxyl group is modified with another substituent can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost.
  • cellulose triacetate examples include “Fujitac (registered trademark) TD80”, “Fujitac (registered trademark) TD80UF”, and “Fujitac (registered trademark) TD80UZ” sold by FUJIFILM Corporation. And “Fujitac (registered trademark)“ TD40UZ ””, TAC films “KC8UX2M”, “KC2UA” and “KC4UY” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
  • polymethacrylic acid esters and polyacrylic acid esters (hereinafter, polymethacrylic acid esters and polyacrylic acid esters may be collectively referred to as (meth) acrylic resins) can be easily obtained from the market.
  • Examples of (meth) acrylic resins include methacrylic acid alkyl esters or homopolymers of acrylic acid alkyl esters, and copolymers of methacrylic acid alkyl esters and acrylic acid alkyl esters.
  • Specific examples of the methacrylic acid alkyl ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propyl methacrylate
  • specific examples of the acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, and propyl acrylate.
  • a (meth) acrylic resin a commercially available (meth) acrylic resin can be used.
  • As the (meth) acrylic resin a so-called impact resistant (meth) acrylic resin may be used.
  • (Meth) acrylic resin is usually a polymer mainly composed of methacrylic acid ester.
  • the methacrylic resin may be a homopolymer of one kind of methacrylic acid ester or a copolymer of methacrylic acid ester with other methacrylic acid ester or acrylic acid ester.
  • the methacrylic acid esters include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and the like.
  • the alkyl group usually has about 1 to 4 carbon atoms.
  • cycloalkyl methacrylate such as cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid, aryl methacrylate such as phenyl methacrylate, cycloalkylalkyl methacrylate such as cyclohexylmethyl methacrylate, and aralkyl methacrylate such as benzyl methacrylate.
  • aryl methacrylate such as phenyl methacrylate
  • cycloalkylalkyl methacrylate such as cyclohexylmethyl methacrylate
  • aralkyl methacrylate such as benzyl methacrylate.
  • Examples of the other polymerizable monomer that can constitute the (meth) acrylic resin include acrylic acid esters and polymerizable monomers other than methacrylic acid esters and acrylic acid esters.
  • As the acrylate ester alkyl acrylate ester can be used.
  • alkyl acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, such as t-butyl acid, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and the like.
  • the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms.
  • acrylic ester may be used alone or in combination of two or more.
  • polymerizable monomers other than methacrylic acid esters and acrylic acid esters include, for example, monofunctional monomers having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. Can be mentioned, but a monofunctional monomer is preferably used.
  • the monofunctional monomer examples include styrene monomers such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene, halogenated styrene, and hydroxystyrene; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid, methacrylic acid, anhydrous Unsaturated acids such as maleic acid and itaconic anhydride; maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; allyl alcohols such as methacryl alcohol and allyl alcohol; vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene, propylene, Including other monomers such as 4-methyl-1-pentene, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carbazole.
  • styrene monomers such as styrene, ⁇ -methylst
  • polyfunctional monomer examples include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate; allyl acrylate, allyl methacrylate, allyl cinnamate Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as polyallyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene.
  • the polymerizable monomer other than the methacrylic acid ester and the acrylic acid ester only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • a preferred monomer composition of the (meth) acrylic resin is 50 to 100% by weight of methacrylic acid alkyl ester, 0 to 50% by weight of acrylic acid alkyl ester based on the total monomer amount, and 0 to 50% of other polymerizable monomers. 50% by weight, more preferably 50 to 99.9% by weight of methacrylic acid alkyl ester, 0.1 to 50% by weight of acrylic acid alkyl ester, and 0 to 49.9% by weight of other polymerizable monomers. is there.
  • the (meth) acrylic resin may have a ring structure in the polymer main chain because the durability of the film can be improved.
  • the ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone ring structure.
  • Specific examples include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride structure and succinic anhydride structure, cyclic imide structures such as glutarimide structure and succinimide structure, and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin can be increased.
  • the cyclic acid anhydride structure or cyclic imide structure is introduced by copolymerizing monomers having a cyclic structure such as maleic anhydride or maleimide, and the cyclic acid anhydride structure is introduced by dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization. It can be introduced by a method, a method of reacting an amino compound and introducing a cyclic imide structure.
  • a resin having a lactone ring structure (polymer) is prepared by preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a polymer chain, and then heating the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer by heating. Accordingly, it can be obtained by a method in which a lactone ring structure is formed by cyclocondensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound.
  • Polymers having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain include, for example, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- It can be obtained by using a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group and an ester group such as n-butyl (hydroxymethyl) acrylate and t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate as a part of the monomer. .
  • a more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, JP-A-2007-254726.
  • (Meth) acrylic resin can be prepared by radical polymerization of a monomer composition containing the monomer as described above.
  • a monomer composition can contain a solvent and a polymerization initiator as needed.
  • the (meth) acrylic resin may contain a resin other than the (meth) acrylic resin described above.
  • the content of the other resin is preferably 0 to 70% by weight, more preferably 0 to 50% by weight, and still more preferably 0 to 30% by weight.
  • the resin include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing polymers such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins; polystyrene, styrene -Styrenic polymers such as methyl methacrylate copolymer and styrene-acrylonitrile copolymer; Polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Polyarylate composed of aromatic diol and aromatic dicarboxylic acid; Polylactic acid, Biodegradable polyester such as polybutylene succinate; polycarbonate; polyamide such as nylon 6,
  • (Meth) acrylic resin may contain rubber particles from the viewpoint of improving the impact resistance and film-forming property of the film.
  • the rubber particle may be a particle composed only of a layer exhibiting rubber elasticity, or may be a particle having a multilayer structure having another layer together with a layer exhibiting rubber elasticity.
  • rubber elastic bodies include olefin-based elastic polymers, diene-based elastic polymers, styrene-diene-based elastic copolymers, and acrylic-based elastic polymers.
  • an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of light resistance and transparency.
  • alkyl acrylate constituting the acrylic elastic polymer those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used.
  • the other polymerizable monomers include, for example, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrene monomers such as styrene and alkyl styrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; A monofunctional monomer, an alkenyl ester of an unsaturated carboxylic acid such as allyl (meth) acrylate and methacrylic (meth) acrylate; a dialkenyl ester of a dibasic acid such as diallyl maleate; an alkylene glycol di (meth) Polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as acrylates.
  • An example of the monomer composition in the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the hard polymer layer formed outside or inside the acrylic elastic polymer layer is given as an example of the (meth) acrylic resin.
  • This is the same as the monomer composition example of a polymer mainly composed of alkyl methacrylate, and a monomer composition mainly composed of methyl methacrylate is preferably used.
  • Such acrylic rubber elastic particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-27576.
  • the rubber particles are included in the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) contained therein.
  • the average particle size is preferably in the range of 10 to 350 nm.
  • the average particle diameter is more preferably 30 nm or more, further 50 nm or more, and more preferably 300 nm or less, further 280 nm or less.
  • the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, and rubber particles in which a rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) is encapsulated, the matrix (meta )
  • the outermost layer of rubber particles is mixed with the base (meth) acrylic resin. Therefore, when the cross section is dyed with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber particles are observed as particles in a state excluding the outermost layer.
  • the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a rubber particle having a two-layer structure, which is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the acrylic elastic polymer portion of the inner layer Are dyed and observed as particles having a single layer structure.
  • the innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate
  • the intermediate layer is an acrylic elastic polymer
  • the outermost layer is a rigid polymer mainly composed of methyl methacrylate.
  • the central part of the innermost layer is not dyed, and only the acrylic elastic polymer part of the intermediate layer is dyed and observed as a two-layered particle.
  • the rubber particles are combined with the (meth) acrylic resin constituting the (meth) acrylic resin film. Is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 45% by weight or less, and still more preferably 35% by weight or less. If the amount of the elastic rubber particles exceeds 60% by weight, the dimensional change of the film becomes large, and the heat resistance is lowered. On the other hand, when the amount of rubber elastic particles is less than 3% by weight, the heat resistance of the film is good, but the winding property during film formation is poor, and the productivity may be lowered.
  • the weight of the portion composed of the rubber elastic layer and the inner layer is determined.
  • the weight of the elastic rubber particles For example, when the acrylic rubber elastic particles having the above three-layer structure are used, the total weight of the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate of the innermost layer Is the weight of the rubber elastic particles.
  • the acrylic rubber elastic particles having the above three-layer structure are dissolved in acetone, the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate in the innermost layer are insoluble. Therefore, the total weight ratio of the intermediate layer and the innermost layer in the acrylic rubber elastic particles having a three-layer structure can be easily obtained.
  • the (meth) acrylic resin composition containing the rubber particles used for producing the film is obtained by melt-kneading the (meth) acrylic resin and the rubber particles.
  • it can be obtained by a method of first producing rubber particles and polymerizing a monomer composition as a raw material of the (meth) acrylic resin in the presence thereof.
  • the protective film may contain usual additives such as ultraviolet absorbers, organic dyes, pigments, inorganic dyes, antioxidants, antistatic agents, surfactants and the like.
  • an ultraviolet absorber is preferably used for improving weather resistance.
  • ultraviolet absorbers include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (5 -Methyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di -Tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5 -Di-tert-butyl-2-hydroxyphen
  • a conventionally known film forming method can be employed for producing the (meth) acrylic resin film.
  • the (meth) acrylic resin film may have a multilayer structure, and the (meth) acrylic resin film having a multilayer structure is generally known in various ways such as a method using a feed block and a method using a multi-manifold die. Can be used. Among them, for example, a method of laminating via a feed block, multilayer melt extrusion from a T die, and forming a film by contacting at least one surface of the obtained laminated film with a roll or a belt is a film having good surface properties. It is preferable at the point obtained.
  • the film is obtained by bringing both sides of the laminated film obtained by the multilayer melt extrusion molding into contact with the roll surface or the belt surface.
  • the method of making is preferable.
  • the surface of the roll or belt in contact with the (meth) acrylic resin is a mirror surface for imparting smoothness to the (meth) acrylic resin film surface. Is preferred.
  • the (meth) acrylic resin film may be a film produced as described above and subjected to a stretching treatment.
  • a stretching process may be required to obtain a film having desired optical properties and mechanical properties.
  • Examples of the stretching treatment include uniaxial stretching and biaxial stretching.
  • Examples of the stretching direction include a machine flow direction (MD) of an unstretched film, a direction orthogonal to the machine flow direction (TD), and a direction oblique to the machine flow direction (MD).
  • Biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously in two stretching directions, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in a predetermined direction and then stretching in another direction.
  • the first protective film and the second protective film can be protective films having both optical functions such as a retardation film and a brightness enhancement film as long as they are included in the scope of the present invention.
  • a retardation film provided with an arbitrary retardation value by stretching a transparent resin film made of the above material (uniaxial stretching or biaxial stretching) or forming a liquid crystal layer or the like on the film. It can be.
  • the first protective film and the second protective film have surface treatment layers (coating layers) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer and an antifouling layer on the surface opposite to the polarizer. It can also be formed. A well-known method can be used for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film.
  • the first protective film and the second protective film may be the same protective film or different protective films.
  • Examples of cases where the protective film is different include combinations in which the types of thermoplastic resins constituting the protective film are at least different; presence / absence of the optical function of the protective film or combinations different in the type; presence / absence of a surface treatment layer formed on the surface Or there are at least different combinations of the types.
  • the thickness of the first protective film and the second protective film is preferably thin from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate, but if it is too thin, the strength is lowered and the workability is poor. Therefore, the thickness of the first protective film and the second protective film is preferably 5 to 90 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, and particularly preferably 30 ⁇ m or less.
  • the protective film (first protective film) has an appropriate dimensional change due to water absorption, the effects of the present application can be easily obtained.
  • it is a transparent resin film composed of a cellulose ester resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a (meth) acrylic resin or a mixture of at least two of these, more preferably a cellulose ester resin, It is a transparent resin film composed of a (meth) acrylic resin or a mixture of at least two of these.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer conventionally known ones may be appropriately selected, and peeling or the like occurs in a high temperature environment where the polarizing plate is exposed, a humid heat environment, or an environment where high and low temperatures are repeated. Any adhesive having a certain level of adhesion may be used. Specific examples include acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and acrylic pressure-sensitive adhesives are particularly preferable in terms of transparency, weather resistance, heat resistance, and processability.
  • a tackifier for the adhesive, if necessary, a tackifier, plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, UV absorbers Various additives such as an antistatic agent and a silane coupling agent may be appropriately blended.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is usually formed by applying a pressure-sensitive adhesive solution onto a release sheet and drying.
  • a pressure-sensitive adhesive solution onto a release sheet and drying.
  • roll coating methods such as reverse coating and gravure coating, spin coating methods, screen coating methods, fountain coating methods, dipping methods, spraying methods and the like can be employed.
  • the release sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer is used by a method of transferring the release sheet.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 3 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • a liquid crystal panel can be obtained by bonding a polarizing plate to a liquid crystal cell via an adhesive layer.
  • an organic electroluminescent display apparatus can be obtained by bonding a polarizing plate to an organic electroluminescent display through an adhesive layer.
  • the liquid crystal panel and the organic electroluminescence display include a glass substrate 40, a first adhesive layer 13, a first protective film 12, a polarizer 11, a second adhesive layer 23, and a second adhesive layer.
  • the structure of the protective film 22 can be provided.
  • the polarizing plate of the present invention further provides a polarizing plate that is thin and excellent in strength.
  • the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a 7 ⁇ m-thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film.
  • the surface was coated with a die coater so that the thickness after drying was 5 ⁇ m and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet on which a pressure-sensitive adhesive layer was laminated.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the release film from the pressure-sensitive adhesive sheet was 0.40 MPa at 23 ° C. and 0.18 MPa at 80 ° C.
  • the first protective film-1 was dissolved in 1,3-dioxolane, adjusted to 12 wt%, and coated on a glass substrate with a bar coater (count: 60) to a thickness of 10 ⁇ m after drying. After drying in an oven at 60 ° C. for 3 minutes, the coating film was peeled off from the glass to obtain a first protective film-6.
  • a brightness enhancement film (made by 3M, trade name Advanced Polarized Film, Version 3) having a thickness of 26 ⁇ m was used.
  • a first protective film-1 was laminated on one side of the polarizer via a water-based adhesive. After the lamination, the first protective film-1 and the polarizer were bonded together by drying at 80 ° C. for 5 minutes.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer laminated on the release film was bonded to the surface of the polarizer opposite to the surface bonded to the first protective film-1.
  • stacked on the peeling film was bonded to the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizer in the 1st protective film-1. In addition, it bonded so that the transmission axis direction of a polarizer and the width direction of a protective film might become parallel.
  • the dimensional change rate difference was measured with the following method.
  • the width direction is parallel to the transmission axis direction of the polarizer.
  • each long protective film was cut into a square having a length direction of 100 mm and a width direction of 100 mm.
  • the dimension (L0) in the width direction was measured using a two-dimensional measuring instrument “NEXIV VMR-12072” (manufactured by Nikon Corporation).
  • the dimension in the longitudinal direction was also measured.
  • the protective film was allowed to stand for 1 hour in an environment of 85 ° C. (humidity: 5%).
  • the same sample was allowed to stand for 15 minutes at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55%, and then allowed to stand for 0.5 hours at 30 ° C. and a relative humidity of 95%. did.
  • the width dimension (L30) and the length dimension of the protective film were measured in the same manner as described above.
  • the dimensional change rate (%) was obtained from the following formula, and the dimensional change rate in the width direction and the dimensional change rate in the longitudinal direction of the protective film were calculated.
  • “L030” is measured for 15 minutes at a temperature of 23 ° C.
  • condensation thermal shock environment test The condensation thermal shock environment test was performed under the above-described thermal shock environment test under the condition that dew was intentionally generated in the optical member by introducing outside air into the apparatus for 5 minutes at the time of temperature transition. This cycle was repeated 400 times for testing. In this test, the outside air temperature was 23 ° C. and the relative humidity was 55%.
  • a 3N load was applied to the surface of the polarizing plate by a scratch hardness meter (Model 318, ball diameter 0.75 mm, manufactured by Eriksen, Germany) at a location 1.0 mm from the edge of the polarizing plate bonded to this glass, and pressed. I scratched it.
  • the depth of the push wound was 1 ⁇ m or less, and the size was 0.2 mm in diameter.
  • a sample was prepared by applying a load of 5 N to the surface of 1.0 mm from the end of another polarizing plate bonded to the glass and a load of 10 N on the surface of another polarizing plate.
  • the scratches caused by applying a load to the surface of the polarizing plate are usually removed when the protective film laminated on the polarizing plate is peeled off with a sharp instrument such as tweezers or when the backlight and the polarizing plate are bonded together. It assumes a wound that occurs when it is stuck in a bitten state.
  • a polarizing plate that is less prone to light leakage under high temperature and high humidity conditions and has excellent durability. Moreover, even in an environment where high and low temperatures are repeated, the polarizing plate of the present invention can exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracks. Furthermore, according to the present invention, the polarizer can be made thin, and cracking of the polarizer can be suppressed even when scratches are generated on the surface of the protective film.

Abstract

高温および多湿の条件下に曝しても光抜けが生じず、さらに、高温と低温とを繰り返すような環境下において偏光子に割れが生じる等の外観不良の発生が抑制され、薄肉であり、かつ強度に優れる偏光板を提供することを課題とする。　偏光子と保護フィルムと粘着剤層とを有する偏光板であって、前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を保護フィルムの寸法変化率（８５℃）とし、前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後の寸法変化率を保護フィルムの寸法変化率（３０℃）としたときに、前記保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値が０．０２～０．５０である、偏光板。

Description

偏光板、液晶表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置
　本発明は、様々な光学用途に使用できる偏光板に関する。また、本発明は、この偏光板を有する液晶表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
　偏光板は、液晶表示装置等の表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として広く用いられている。このような偏光板には、ポリビニルアルコールフィルムを延伸、染色されてなる偏光子が好適に採用されている。
　特許文献１（特開２０１２－１４５６４５）には、偏光子の透過軸方向の線膨張よりも保護フィルムの線膨張が小さいほど、偏光子の割れ(クラック)が少ない偏光板が開示されている。特許文献１によると、偏光板を－４０℃と８５℃の間で単に昇温および降温させる工程を繰り返して行う試験（ヒートショック加速試験）によって、偏光子の割れ(クラック)に関する評価がなされている。このような、特許文献１に記載されている線膨張による評価は、一般に、温度に依存するパラメータである。
　また、近年、薄型の偏光板が要求されており、偏光子を薄くする要求がある。
特開２０１２－１４５６４５号公報
　しかし、延伸して作製された偏光子は延伸軸方向に沿って割れ（クラック）が発生しやすいという問題点を有しており、例えば、偏光板を急激な温度変化のある環境にさらすと、偏光子にクラックが発生し、外観上の不具合および光抜けなどの光学的な不具合が発生することがあった。近年の偏光板の薄型化に伴い、偏光子の割れはより発生しやすくなっていることから、解決策が求められている。
　さらに、ポリビニルアルコールを含む偏光子は湿度に対する耐性が低いので、多湿条件下における使用が制限されている。
　例えば、特許文献１に記載の発明おいて、線膨張による評価がなされている。しかし、一般的に、線膨張による評価方法は、温度に依存するパラメータで表されるものであるので、引用文献１において、偏光子の割れ(クラック)と湿度との関係については何ら考慮されていない。
　また、偏光板を薄くする要求を満たすために、偏光子を薄くすると、例えば、保護フィルムの表面にキズが発生した場合に、薄膜状の偏光子にも割れが発生してしまうことがある。
　本発明は、高温多湿の条件下に曝しても光抜けが生じない偏光板を提供することを目的とする。さらに、本発明は、高温と低温とを繰り返すような環境下において偏光子に割れが生じる等の外観不良の発生が抑制される偏光板を提供することを目的とする。
　本発明は、以下を含む。
［１］偏光子と保護フィルムと粘着剤層とを有する偏光板であって、
前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率（８５℃）とし、
前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率（３０℃）としたときに、
　前記保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値が０．０２～０．５０である、偏光板。
［２］前記偏光子の透過軸方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（８５℃）とし、
前記偏光子の透過軸方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（３０℃）とし、
前記偏光子の寸法変化率（８５℃）と前記偏光子の寸法変化率（３０℃）との差の絶対値をＦＰＺとし、
前記保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値をＦＰＦとし、
前記ＦＰＺから前記ＦＰＦを差し引いた差をΔＦＴＤとし、および
ΔＦＴＤのＦＰＺに対する割合（ΔＦＴＤ／ＦＰＺ）が０．５～０．９５の範囲である、[１]に記載の偏光板。
［３］前記偏光子と前記保護フィルムと前記粘着剤層がこの順で配置されている、［１］または［２］に記載の偏光板。
［４］前記保護フィルムと前記偏光子と前記粘着剤層がこの順で配置されている、［１］または［２］に記載の偏光板。
［５］前記保護フィルムは、セルロースエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；またはこれらの少なくとも２種以上の混合物から構成される透明樹脂フィルムである、［１］～［４］のいずれか１に記載の偏光板。
［６］前記［１］～［５］のいずれかに記載の偏光板が、前記粘着剤層を介して液晶セルに積層された、液晶表示装置。
［７］前記［１］～［５］のいずれかに記載の偏光板が、前記粘着剤層を介して有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに積層された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
　本発明によれば、高温条件、多湿条件下であっても、偏光子に生じる割れおよびクラックが抑制され、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下において、さらには結露が生じるような環境下であっても、本発明の偏光板は、光抜け、偏光子の割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。したがって、本発明の偏光板は、従来は適用できなかった高温条件、多湿条件などの様々な条件下においても、光抜け、割れなどを生じることなく使用できる。
　さらに、本発明によれば、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。したがって、本発明の偏光板は、薄型であり、かつ、強度、耐久性に優れた偏光板である。
図１（ａ）は本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図であり、図１（ｂ）は本発明に係る偏光板の層構成の別の一例を示す概略断面図である。 図２（ａ）は、幅方向に透過軸（実線）を有する偏光板における、透過軸と吸収軸の軸角度を示す概略平面図であり、図２（ｂ）は長尺方向に透過軸（実線）を有する偏光板における、透過軸と吸収軸の軸角度を示す概略平面図である。 図３は本発明に係る偏光板および偏光板貼合ガラス基板の層構成の一例を示す概略断面図である。
　以下、本発明に係る偏光板について適宜図を用いて説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
　図１は、本発明に係る偏光板における好ましい層構成の例の概略断面図を示したものである。図１（ａ）において、偏光板１００は、偏光子１１、保護フィルム１２および粘着剤層１３が積層されたものである。同様に図１（ｂ）において、偏光板１００は、保護フィルム１２、偏光子１１および粘着剤層１３が積層されたものである。このように、本発明においては、偏光子、保護フィルムおよび粘着剤層の積層順は特に限定されない。
　本発明における偏光子は、自然光などの光を直線偏光に変換する機能を有する部材であり、偏光子は、一般に、透過軸と吸収軸を有している。このような偏光子の透過軸方向は、偏光子に自然光を透過させたときの透過光の振動方向として理解される。一方、偏光子の吸収軸は、偏光子の透過軸に直交している。なお、偏光子は、一般に、延伸フィルムであり得、偏光子の吸収軸方向は、その延伸方向に一致する。
　本発明において、用語「偏光子の透過軸方向と平行な方向」は、上述した偏光子の透過軸方向と、平行であるかまたは略平行（なす角度が±７度以内）となる方向を示す。
　本発明において、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後における寸法変化率は、以下の式に従い測定される。なお、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後における寸法変化率を、寸法変化率（８５℃）と記載する場合がある。
　例えば、本発明において、保護フィルムの、偏光子の透過軸方向と平行な方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と記載する。
　また、偏光子の透過軸方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（８５℃）と記載する。
　以下、説明のために、保護フィルムの寸法変化率（８５℃）および偏光子の寸法変化率（８５℃）を単に寸法変化率（８５℃）と記載することがある。
寸法変化率（８５℃）＝［（Ｌ０－Ｌ８５）／Ｌ０］×１００
［式中、Ｌ０は、偏光子の透過軸方向と平行な方向（長尺方向または幅方向）における、裁断されたフィルムのフィルム寸法を意味し、
Ｌ８５は、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後における、偏光子の透過軸方向と平行な方向（長尺方向または幅方向）のフィルム寸法を意味する。］
　例えば、フィルムを裁断し幅方向の寸法（Ｌ０）を測定した場合、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間静置した後においても、フィルムの幅方向の寸法（Ｌ８５）を測定し、寸法変化率を算出する。また、偏光板を製造した後に、偏光板から偏光子等を除き得られる保護フィルムにおける偏光子の透過軸方向と平行な方向の寸法（Ｌ０）を測定した場合、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間静置した後においても、偏光子の透過軸方向と平行な方向の寸法（Ｌ８５）を測定し、寸法変化率を算出する。
　このようにして算出された、寸法変化率（８５℃）は、正の値（すなわち収縮）または負の値（すなわち膨張）のいずれを示してもよい。寸法変化率（８５℃）が正の値である保護フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂から選択されるポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテートおよびセルロースジアセテートから選択されるセルロースエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）などから選択される（メタ）アクリル系樹脂などから構成される。
　上記と同様に、本発明において、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後における寸法変化率の算出は、寸法変化率（８５℃）を測定した後のフィルムに対して、以下の式に従い測定される。なお、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後における寸法変化率を寸法変化率（３０℃）と記載する場合がある。
　例えば、本発明において、保護フィルムの、偏光子の透過軸方向と平行な方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後における寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率（３０℃）と記載する場合がある。一方、偏光子の透過軸方向と平行な方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後における寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（３０℃）と記載する場合がある。
　以下、説明のために、保護フィルムの寸法変化率（３０℃）および偏光子の寸法変化率（３０℃）を単に寸法変化率（３０℃）と記載することがある。
　寸法変化率（３０℃）＝［（Ｌ０３０－Ｌ３０）／Ｌ０］×１００
［式中、Ｌ０３０は、偏光子の透過軸方向と平行な方向（長尺方向または幅方向）における、寸法変化率（８５℃）を測定した後のフィルム寸法を意味し、
Ｌ３０は、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後における、偏光子の透過軸方向と平行な方向（長尺方向または幅方向）のフィルム寸法を意味する。］
　例えば、寸法変化率（８５℃）を測定した後、温度２３℃、湿度５５％にて１５分間放置した後、Ｌ０３０を測定し得る。
　このようにして算出された、寸法変化率（３０℃）は、正の値（すなわち収縮）または負の値（すなわち膨張）のいずれを示してもよい。寸法変化率（３０℃）が正の値である保護フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；例えばポリエチレンテレフタラートから構成される。
　一方、寸法変化率（３０℃）が負の値である（膨張する）保護フィルムは、例えば、セルローストリアセテートおよびセルロースジアセテートなどのセルロースエステル系樹脂、および、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）などの（メタ）アクリル系樹脂から構成される。
　本発明における保護フィルムは、寸法変化率（８５℃）と寸法変化率（３０℃）との差の絶対値が本発明の範囲内である限り、寸法変化率（８５℃）の符号と寸法変化率（３０℃）の符号とは、共に同じ符号（正、負またはゼロ）であってもよく、異なる符号であってもよい。
　本発明において、保護フィルムは、保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値が０．０２～０．５０である。好ましくは、保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値は、０．０３～０．３０であり、さらに好ましくは、０．０３～０．２０である。
　本発明の偏光板は、このような範囲に、寸法変化率の差の絶対値を有することにより高温条件、多湿条件下において偏光子に生じる割れが抑制され、光抜けを抑制でき、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。
　さらに、このような特性を有する保護フィルムを有する偏光板は、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。
　好ましい実施態様において、本発明に係る偏光板は、
　前記偏光子の透過軸方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（８５℃）とし、
前記偏光子の透過軸方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（３０℃）とし、
前記偏光子の寸法変化率（８５℃）と前記偏光子の寸法変化率（３０℃）との差の絶対値をＦＰＺとし、
前記保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値をＦＰＦとし、
前記ＦＰＺから前記ＦＰＦを差し引いた差をΔＦＴＤとしたときに、
ΔＦＴＤ＝ＦＰＺ－ＦＰＦで表され、
寸法変化率の算出方法は、上記に従い算出できる。
　好ましくは、ΔＦＴＤのＦＰＺに対する割合（ΔＦＴＤ／ＦＰＺ）は、０．５～０．９５の範囲である。より好ましくは、ΔＦＴＤ／ＦＰＺは、０．５５～０．９５、さらに好ましくは０．６０～０．９５である。
　ΔＦＴＤ／ＦＰＺが０．９５を超える場合、ポリビニルアルコールフィルムの収縮・膨張挙動より、保護フィルムの収縮および／または膨張挙動が小さく、ポリビニルアルコールフィルムと保護フィルム間の歪により、ポリビニルアルコールフィルム割れが発生し得る。
　偏光子と保護フィルムがこのような関係を有することにより、高温条件、多湿条件下において偏光子に生じる割れが抑制され、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。さらに、このような特性を有する保護フィルムを有する偏光板は、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。
　好ましい実施態様において、本発明の偏光板は、偏光子と保護フィルムと粘着剤層とをこの順で配置した偏光板である。別の好ましい実施態様において、本発明の偏光板は、保護フィルムと偏光子と粘着剤層とをこの順で配置した偏光板である。好ましい実施態様において、本発明の偏光子と保護フィルムは、接着剤層を介して貼合されている。接着剤層の厚みは、例えば０．０１μｍ～５μｍである。接着剤層は、当該技術分野において公知のものを使用できる。
　例えば、本発明の偏光板は、図２に示されるように、偏光子の吸収軸および透過軸を有してもよい。
　例えば、図２（ａ）は、幅方向に偏光子の透過軸１１ａを有し、長尺方向に偏光子の吸収軸１１ｂを有する偏光板１００における、透過軸１１ａと吸収軸１１ｂの軸角度を示す概略平面図である。図２（ｂ）は、長尺方向に偏光子の透過軸１１ａを有し、幅方向に偏光子の吸収軸１１ｂを有する偏光板１００における、透過軸１１ａと吸収軸１１ｂの軸角度を示す概略平面図である。
　好ましい態様において、図２（ａ）に示されるように、偏光板１００の外形形状は、例えば、長辺と短辺とを有する方形形状であり得る。この場合において、偏光板１００（偏光子１１）の透過軸１１ａと偏光板１００の短辺とは平行であるか、または略平行（なす角度が±７度以内）であってもよい。一方、吸収軸１１ｂは、透過軸１１ａに直交している。
　また、別の好ましい態様において、図２（ｂ）に示されるように、偏光板１００（偏光子１１）の透過軸１１ａと偏光板１００の長辺とは平行であるか、または略平行（なす角度が±７度以内）であってもよい。一方、吸収軸１１ｂは、透過軸１１ａに直交している。
　［偏光子］
　偏光子は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであり得る。偏光子は通常、厚さが２０μｍ以下であると偏光板の薄膜化を実現することができる。本発明では、例えば、厚さ１０μｍ以下の偏光子、より好ましくは８μｍ以下の偏光子を採用できる。また、本発明における偏光子は、通常２μｍ以上の厚さを有する。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミドなどが挙げられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０モル％以上の範囲であり得るが、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上の範囲である。ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよく、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレンおよびプロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和カルボン酸のアルキルエステルおよびアクリルアミドなどで変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００～１００００であり、より好ましくは１５００～８０００であり、さらに好ましくは２０００～５０００である。
　偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂から構成される原反フィルムを一軸延伸し、二色性色素で染色し（染色処理）、ホウ酸水溶液で処理し（ホウ酸処理）、水洗し（水洗処理）、最後に乾燥させて製造することができる。
　ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。またもちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸を施すには、周速の異なるロール間を通して延伸してもよいし、熱ロールで挟む方法で延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの最終的な延伸倍率は、通常４～８倍程度である。
　染色処理では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、フィルムに二色性色素を吸着させる。染色処理は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬させればよい。二色性色素としては、具体的に、ヨウ素または二色性染料が用いられる。
　二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、通常０.０１～０.５重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常０.５～１０重量部程度である。この水溶液の温度は、通常２０～４０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常３０～３００秒程度である。
　一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部あたり、通常１×１０-3～１×１０-2重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常２０～８０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常３０～３００秒程度である。
　ホウ酸処理は、例えば、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬させて行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水１００重量部あたり、通常２～１５重量部程度、好ましくは５～１２重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常２～２０重量部程度、好ましくは５～１５重量部である。ホウ酸水溶液へのフィルムの浸漬時間は、通常１００～１２００秒程度であり、好ましくは１５０秒以上、さらに好ましくは２００秒以上であり、また好ましくは６００秒以下、さらに好ましくは４００秒以下である。ホウ酸水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０～８５℃である。ホウ酸水溶液には、ｐＨ調整剤として、硫酸、塩酸、酢酸、アスコルビン酸などを添加してもよい。
　ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムには通常、水洗処理が施される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬させて行われる。水洗後に乾燥が施され、偏光子が得られる。水洗処理における水の温度は、通常５～４０℃程度であり、浸漬時間は、通常２～１２０秒程度である。その後に行われる乾燥は、通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。その乾燥温度は通常４０～１００℃であり、乾燥時間は通常１２０～６００秒程度である。
　［保護フィルム］
　上述のように、本発明における保護フィルムは、保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値が０．０２～０．５０である。
　保護フィルムは、偏光子の少なくとも片面に積層される。なお、偏光子の片面に保護フィルム（第１保護フィルム）を積層し、他方の面に別の保護フィルム（第２保護フィルム）を積層してもよい。好ましくは、偏光子の片面に保護フィルム（第１保護フィルム）を積層する。第１の保護フィルム及び第２の保護フィルムは、単層であってもよいし、複数のフィルムを粘着剤や接着剤により積層したものであってもよい。
　保護フィルム（第１保護フィルム）および第２保護フィルムは、それぞれ熱可塑性樹脂から構成される透明樹脂フィルムであり得る。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂を例とする鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテートおよびセルロースジアセテート等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリメチルメタクリレート樹脂から選択される（メタ）アクリル系樹脂；またはこれらの少なくとも２種以上の混合物などが挙げられる。また、上記樹脂を構成する少なくとも２種以上の単量体の共重合物を用いてもよい。
　環状ポリオレフィン系樹脂は通常、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、エチレンおよびプロピレン等の鎖状オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
　環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチックス株式会社から販売されている“TOPAS”（登録商標） 、ＪＳＲ株式会社から販売されている“アートン”（登録商標）、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノア”（登録商標）および“ゼオネックス”（登録商標）、三井学株式会社から販売されている“アペル”（登録商標）などがある。
　また、製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。市販品の例としては、いずれも商品名で、ＪＳＲ株式会社から販売されている“アートンフィルム”（「アートン」は同社の登録商標）、積水化学工業株式会社から販売されている“エスシーナ”（登録商標）および“ＳＣＡ４０”、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノアフィルム”（登録商標）などが挙げられる。
　セルロースエステル系樹脂は通常、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。また、これらの共重合させたものや、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、富士フイルム株式会社から販売されている“フジタック（登録商標） TD80 ”、“フジタック（登録商標） TD80UF”、“フジタック（登録商標） TD80UZ”および“フジタック（登録商標） TD40UZ ”、コニカミノルタ株式会社製のＴＡＣフィルム“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”、“ＫＣ２ＵＡ”および“ＫＣ４ＵＹ”などがある。
　ポリメタクリル酸エステルおよびポリアクリル酸エステル（以下、ポリメタクリル酸エステルおよびポリアクリル酸エステルをまとめて（メタ）アクリル系樹脂ということがある。）は、市場から容易に入手できる。
　（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエステルの単独重合体や、メタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体などが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルとして具体的には、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートなどが、またアクリル酸アルキルエステルとして具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレートなどがそれぞれ挙げられる。かかる（メタ）アクリル系樹脂には、汎用の（メタ）アクリル系樹脂として市販されているものが使用できる。（メタ）アクリル系樹脂として、耐衝撃（メタ）アクリル樹脂と呼ばれるものを使用してもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂は通常、メタクリル酸エステルを主体とする重合体である。メタクリル系樹脂は、１種類のメタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステルと他のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルなどとの共重合体であってもよい。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常１～４程度である。また、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル等のメタクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリール、メタクリル酸シクロヘキシルメチル等のメタクリル酸シクロアルキルアルキル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アラルキルを用いることもできる。
　（メタ）アクリル系樹脂を構成し得る上記他の重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーを挙げることができる。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルエステルを用いることができ、その具体例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル等のアルキル基の炭素数が１～８であるアクリル酸アルキルエステルを含む。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～４である。（メタ）アクリル系樹脂において、アクリル酸エステルは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーとしては、例えば、分子内に重合性の炭素－炭素二重結合を１個有する単官能モノマーや、分子内に重合性の炭素－炭素二重結合を少なくとも２個有する多官能モノマーを挙げることができるが、単官能モノマーが好ましく用いられる。単官能モノマーの具体例は、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン、ヒドロキシスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸；Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド；メタクリルアルコール、アリルアルコール等のアリルアルコール；酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、２－ヒドロキシメチル－１－ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカルバゾールなどの他のモノマーを含む。
　また、多官能モノマーの具体例は、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物を含む。メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂の好ましいモノマー組成は、全モノマー量を基準に、メタクリル酸アルキルエステルが５０～１００重量％、アクリル酸アルキルエステルが０～５０重量％、これら以外の重合性モノマーが０～５０重量％であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル５０～９９.９重量％、アクリル酸アルキルエステルが０.１～５０重量％、これら以外の重合性モノマーが０～４９.９重量％である。
　また（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムの耐久性を高め得ることから、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造、グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。環状酸無水物構造や環状イミド構造は、無水マレイン酸やマレイミド等の環状構造を有するモノマーを共重合することによって導入する方法、重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法、アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法などによって導入することができる。ラクトン環構造を有する樹脂（重合体）は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物のような触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。
　高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体は、例えば、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ－ブチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ－ブチル等のヒドロキシル基とエステル基とを有する（メタ）アクリル酸エステルをモノマーの一部として用いることにより得ることができる。ラクトン環構造を有する重合体のより具体的な調製方法は、例えば特開２００７－２５４７２６号公報に記載されている。
　上記のようなモノマーを含むモノマー組成物をラジカル重合させることにより、（メタ）アクリル系樹脂を調製することができる。モノマー組成物は、必要に応じて溶剤や重合開始剤を含むことができる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、上述した（メタ）アクリル系樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。当該他の樹脂の含有率は、好ましくは０～７０重量％、より好ましくは０～５０重量％、さらに好ましくは０～３０重量％である。当該樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー；ポリスチレン、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸からなるポリアリレート；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性ポリエステル；ポリカーボネート；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミドなどであり得る。
　（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムの耐衝撃性や製膜性を向上させる観点から、ゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン－ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。中でも、耐光性および透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。
　アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を５０重量％以上含む重合体であり得る。アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を５０重量％以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を５０重量％以下含む共重合体であってもよい。
　アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては通常、そのアルキル基の炭素数が４～８のものが用いられる。上記他の重合性モノマーの例を挙げれば、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキル；スチレン、アルキルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタクリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；マレイン酸ジアリル等の二塩基酸のジアルケニルエステル；アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコールの不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーである。
　アクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体の層の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する２層構造のものや、さらにアクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する３層構造のものが挙げられる。
　アクリル系弾性重合体の層の外側または内側に形成される硬質の重合体層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体におけるモノマー組成の例は、（メタ）アクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体のモノマー組成の例と同様であり、特にメタクリル酸メチルを主体とするモノマー組成が好ましく用いられる。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭５５－２７５７６号公報に記載の方法によって製造することができる。
　ゴム粒子は、（メタ）アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、その中に含まれるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）までの平均粒径が１０～３５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。当該平均粒径は、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であり、またより好ましくは３００ｎｍ以下、さらには２８０ｎｍ以下である。
　ゴム粒子におけるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）までの平均粒径は、次のようにして測定される。すなわち、このようなゴム粒子を（メタ）アクリル系樹脂に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層の（メタ）アクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトームなどを用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に１００個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径（ゴム弾性体層までの径）を算出した後、その数平均値を上記平均粒径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒径は数平均粒径である。
　最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）が包み込まれているゴム粒子である場合、それを母体の（メタ）アクリル系樹脂に混合すると、ゴム粒子の最外層が母体の（メタ）アクリル系樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である２層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である３層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された２層構造の粒子として観察されることになる。
　（メタ）アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、ゴム粒子は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムを構成する（メタ）アクリル系樹脂との合計量を基準に、３重量％以上、６０重量％以下の割合で配合されることが好ましく、より好ましくは４５重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。ゴム弾性体粒子が６０重量％より多くなると、フィルムの寸法変化が大きくなり、耐熱性が低下する。一方、ゴム弾性体粒子が３重量％より少ないと、フィルムの耐熱性は良好であるものの、フィルム製膜時の巻き取り性が悪く、生産性が低下してしまうことがある。なお、本発明においては、ゴム弾性体粒子として、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子を用いた場合は、ゴム弾性を示す層とその内側の層からなる部分の重量を、ゴム弾性体粒子の重量とする。例えば、上述の３層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子を用いた場合は、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分との合計重量を、ゴム弾性体粒子の重量とする。上述の３層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子をアセトンに溶解させると、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分とは、不溶分として残るので、３層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子に占める中間層と最内層の合計の重量割合は、容易に求めることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂フィルムがゴム粒子を含む場合において、当該フィルムの作製に用いられるゴム粒子を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物は、（メタ）アクリル系樹脂とゴム粒子とを溶融混練などにより混合することによって得ることができるほか、まずゴム粒子を作製し、その存在下に（メタ）アクリル系樹脂の原料となるモノマー組成物を重合させる方法によっても得ることができる。
　保護フィルムには、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを含有させてもよい。中でも紫外線吸収剤は、耐候性を高めるうえで好ましく用いられる。紫外線吸収剤の例としては、２，２’－メチレンビス〔４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール〕、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル〕－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－クロロベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン等の２－ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリチル酸エステル、ｐ－オクチルフェニルサリチル酸エステル等のサリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤；２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシルオキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヒドロキシフェニル、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチルオキシ）フェノール、２－［２，６－ジ（２，４－キシリル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－オクチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイル）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メトキシフェニル）－１，３，５トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。
　紫外線吸収剤としては、市販品を使用してもよく、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の“Ｋｅｍｉｓｏｒｂ　１０２”（登録商標）、株式会社ＡＤＥＫＡ製の“アデカスタブ（登録商標）　ＬＡ４６”、“アデカスタブ（登録商標）　ＬＡＦ７０”、ＢＡＳＦ社製の“ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）　４６０”、“ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）　４０５”、“ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）　４００”および　“ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）　４７７”、サンケミカル株式会社製の“ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）　ＵＶ－１１６４　”（以上、いずれも商品名）などがある。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の“アデカスタブ　ＬＡ３１”および“アデカスタブ　ＬＡ３６”、住化ケムテックス株式会社製の“スミソーブ（登録商標）　２００”、“スミソーブ（登録商標）　２５０”、“スミソーブ（登録商標）　３００”、“スミソーブ（登録商標）　３４０”および“スミソーブ（登録商標）　３５０”、ケミプロ化成株式会社製の“Ｋｅｍｉｓｏｒｂ　７４”（登録商標）、“Ｋｅｍｉｓｏｒｂ　７９”（登録商標）および“Ｋｅｍｉｓｏｒｂ　２７９”（登録商標）、ＢＡＳＦ社製の“ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）　９９－２”、“ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）　９００”および“ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）　９２８”（以上、いずれも商品名）などが挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂フィルムに紫外線吸収剤が含まれる場合、その量は、（メタ）アクリル系樹脂１００重量％に対して、通常０．１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上であり、また好ましくは３重量％以下である。
　（メタ）アクリル系樹脂フィルムの作製には従来公知の製膜方法を採用することができる。（メタ）アクリル系樹脂フィルムは多層構造を有していてもよく、多層構造の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、フィードブロックを用いる方法、マルチマニホールドダイを用いる方法など、一般に知られる種々の方法を用いることができる。中でも、例えばフィードブロックを介して積層し、Ｔダイから多層溶融押出成形し、得られる積層フィルム状物の少なくとも片面をロールまたはベルトに接触させて製膜する方法は、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。とりわけ、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの表面平滑性および表面光沢性を向上させる観点からは、上記多層溶融押出成形して得られる積層フィルム状物の両面をロール表面またはベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。この際に用いるロールまたはベルトにおいて、（メタ）アクリル系樹脂と接するロール表面またはベルト表面は、（メタ）アクリル系樹脂フィルム表面への平滑性付与のために、その表面が鏡面となっているものが好ましい。
　（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、以上のようにして作製されたフィルムに対して延伸処理を施したものであってもよい。所望の光学特性や機械特性を有するフィルムを得るために延伸処理を要することがある。延伸処理としては、一軸延伸や二軸延伸などが挙げられる。延伸方向としては、未延伸フィルムの機械流れ方向（ＭＤ）、これに直交する方向（ＴＤ）、機械流れ方向（ＭＤ）に斜交する方向などが挙げられる。二軸延伸は、２つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
　第１保護フィルムおよび第２保護フィルムは、本発明の範囲に含まれる限り、位相差フィルムおよび輝度向上フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸（一軸延伸または二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
　第１保護フィルムおよび第２保護フィルムは、偏光子とは反対側の表面に、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層および防汚層等の表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法には、公知の方法を用いることができる。
　第１保護フィルムおよび第２保護フィルムは、互いに同一の保護フィルムであってもよいし、異なる保護フィルムであってもよい。保護フィルムが異なる場合の例としては、保護フィルムを構成する熱可塑性樹脂の種類が少なくとも異なる組み合わせ；保護フィルムの光学機能の有無またはその種類において少なくとも異なる組み合わせ；表面に形成される表面処理層の有無またはその種類において少なくとも異なる組み合わせなどがある。
　第１保護フィルムおよび第２保護フィルムの厚さは、偏光板の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。したがって、第１保護フィルムおよび第２保護フィルムの厚さは、５～９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下であり、特に好ましくは３０μｍ以下である。
　保護フィルム（第１保護フィルム）は、吸水による適度な寸法変化があるものであれば、本願の効果を得られやすい。好ましくは、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂またはこれらの少なくとも２種以上の混合物から構成される透明樹脂フィルムであり、さらに好ましくは、セルロースエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂またはこれらの少なくとも２種以上の混合物から構成される透明樹脂フィルムである。
　（粘着剤）
　粘着剤層を形成する粘着剤としては、従来公知のものを適宜選択すればよく、偏光板がさらされる高温環境、湿熱環境または高温と低温が繰り返されるような環境下において、剥れなどが生じない程度の接着性を有するものであればよい。具体的には、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などを挙げることができ、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の点で、アクリル系粘着剤が特に好ましい。
　粘着剤には、必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シランカップリング剤など、各種の添加剤を適宜に配合してもよい。
　粘着剤層は、通常、粘着剤の溶液を離型シート上に粘着剤を塗布し、乾燥することにより形成される。離型シート上への塗布は、例えば、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層を設けた離型シートは、これを転写する方法等により利用される。粘着剤層の厚さは、通常３～１００μｍ程度であり、好ましくは５～５０μｍである。
　好ましくは、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は０．０１ＭＰａ～１ＭＰａであることが好ましい。粘着剤層の貯蔵弾性率が０．０１ＭＰａ未満であると、高温試験時における偏光板の収縮を抑制できずに、剥がれ等の外観不良が生じやすくなる傾向がある。また、粘着剤層の貯蔵弾性率が１ＭＰａより大きいと、冷熱衝撃試験時にガラスと偏光板間に生じる歪を粘着剤が緩和できず、偏光板にクラックが発生しやすくなる傾向がある。
　好ましい実施態様において、粘着剤層の８０℃における貯蔵弾性率は０．０１ＭＰａ～１ＭＰａである。
　粘着剤層を介して偏光板を液晶セルに貼合することにより、液晶パネルを得ることができる。また、粘着剤層を介して偏光板を有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに貼合することにより、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を得ることができる。例えば、液晶パネルおよび有機エレクトロルミネッセンスディスプレイは、図３に示すように、ガラス基板４０、第１の粘着剤層１３、第１保護フィルム１２、偏光子１１、第２の粘着剤層２３、第２保護フィルム２２の構成を有することができる。
　本発明の偏光板によると、さらに、薄肉であり、かつ強度に優れる偏光板が提供される。
　以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量または使用量を表す％および部は、特記ない限り重量基準である。
　［偏光子の製造］
　厚さ２０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度約２,４００、ケン化度９９.９モル％以上）を、乾式延伸により約５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０.０５／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が８.５／８.５／１００の水溶液に７２℃で３００秒間浸漬した。引き続き２６℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ７μｍの偏光子を得た。
　［第１の粘着剤］
　離型処理が施された厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離フィルム）の離型処理面に厚さ２０μｍのアクリル系粘着剤層が積層された市販の粘着剤シートを用いた。アクリル系粘着剤に、ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、２３℃において０．０５ＭＰａ、８０℃において０．０４ＭＰａであった。
　［第２の粘着剤層］
　アクリル酸ブチルとアクリル酸との共重合体にウレタンアクリレートオリゴマーおよびイソシアネート系架橋剤を添加した有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離フィルム）の離型処理面に、ダイコーターにより乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗工し、乾燥させ、粘着剤層が積層された粘着剤シートを得た。粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、２３℃において０．４０ＭＰａ、８０℃において０．１８ＭＰａであった。
［第１保護フィルム－１］
コニカミノルタ株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム （厚み２０μｍ、波長５９０ｎｍでの面内位相差値＝１．２ｎｍ、波長５９０ｎｍでの厚み方向位相差値＝１．３ｎｍ）を用いた。
［第１保護フィルム－２］
　コニカミノルタ株式会社製の商品名“ＫＣ２ＵＡ”、厚さ２５μｍの未延伸のＴＡＣフィルムを用いた。
［第１保護フィルム－３］
　厚みが１３μｍのシクロオレフィン樹脂フィルム（日本ゼオン株式会社製）を用いた。波長５９０ｎｍでの面内位相差（Ｒｅ（５９０））＝０．８ｎｍ、波長５９０ｎｍでの厚み方向位相差（Ｒｔｈ（５９０））＝３．４ｎｍ、波長４８３ｎｍでの厚み方向位相差（Ｒｔｈ（４８３））＝３．５ｎｍ、波長７５５ｎｍでの厚み方向位相差（Ｒｔｈ（７５５））＝２．８ｎｍであった。
［第１保護フィルム－４］
　日本ゼオン株式会社製の商品名“ゼオノアフィルム（登録商標）ＺＦ１４－０２３”、厚さ２３μｍの環状ポリオレフィン系樹脂フィルムを用いた。
[第１保護フィルム－５]
　表面がハードコート処理（厚さ７μｍ）されたトリアセチルセルロースフィルム（株式会社トッパンＴＯＭＯＥＧＡＷＡオプティカルフィルム製、２５ＫＣＨＣ－ＴＣ　厚さ３２μｍ）を用いた。
[第１保護フィルム－６]
　第１保護フィルム－１を１,３－ジオキソランに溶解し、１２ｗｔ％に調製しバーコーター(番手：６０)でガラス基板上に乾燥後１０μｍの厚みになるように塗工した。６０℃のオーブンで３分乾燥させた後、塗膜をガラスから剥がし、第１保護フィルム－６を得た。
［第２保護フィルム］
　厚みが２６μｍの輝度向上フィルム（３Ｍ製、商品名　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌａｒｉｚｅｄ　Ｆｉｌｍ，　Ｖｅｒｓｉｏｎ　３）を使用した。
［水系接着剤の調製］
　水１００部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製のＫＬ－３１８）３部を溶解し、その水溶液に、水溶性エポキシ化合物であるポリアミドエポキシ系添加剤（住化ケムテックス株式会社製のスミレーズレジン（登録商標）６５０（３０）、固形分濃度３０％の水溶液〕１.５部を添加して、水系接着剤とした。
［偏光板前駆体Ａの作製］
　上記偏光子の片面に、水系接着剤を介して、第１保護フィルム－１を積層した。積層後、８０℃で５分間乾燥することにより、第１保護フィルム－１と偏光子とを貼合した。偏光子における第１保護フィルム－１との貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された第２の粘着剤層を貼合した。第１保護フィルム－１における偏光子との貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された第１の粘着剤層を貼合した。
　なお、偏光子の透過軸方向と、保護フィルムの幅方向が平行となるように貼合した。
　このようにして、第１の粘着剤層、保護フィルム、偏光子および第２の粘着剤層がこの順に積層された偏光板前駆体Ａ－１を作製した。
　同様にして、第１保護フィルム－１の代わりに第１保護フィルム－２を用いて作成した偏光板前駆体を偏光板前駆体Ａ－２とした。その他の保護フィルムについても、同様にして、偏光板前駆体を作成した。
［偏光板Ａの作製］
　上記偏光板前駆体における第２の粘着剤層上の剥離フィルムを剥がした。偏光板前駆体Ａにおける第２の粘着剤層と輝度向上フィルムとを貼り合わせ、第１の粘着剤層、保護フィルム（第１保護フィルム）、偏光子、第２の粘着剤層、輝度向上フィルム（第２保護フィルム）、がこの順に積層された偏光板Ａを得た。例えば、第１保護フィルム－１を用いて作成した偏光板を偏光板Ａ１とした。同様に、第１保護フィルム－２を用いて作成したこのような構造を有する偏光板を偏光板Ａ２とした。
［偏光板Ｂの作製］
　上記偏光板前駆体Ａ－１における偏光子と保護フィルムの積層位置を入れ替えたこと以外は、上記偏光板Ａ１と同様にして偏光板Ｂ１を作製した。得られた偏光板Ｂ１は、第１の粘着剤層、偏光子、保護フィルム（第１保護フィルム）、第２の粘着剤層、および輝度向上フィルム（第２保護フィルム）、がこの順に積層された偏光板である。
[偏光板Ｃの作製]
　上記偏光子の片面に、水系接着剤を介して、第１保護フィルム－１を積層した。積層後、８０℃で５分間乾燥することにより、第１保護フィルムと偏光子とを貼合した。偏光子における第１保護フィルムとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された第１の粘着剤層を貼合し、その後、剥離フィルムを剥がし、偏光板Ｃを得た。得られた偏光板は、第１の粘着剤層、偏光子、保護フィルム（第１保護フィルム）、がこの順に積層された偏光板である。なお、偏光板Ｃについても、第１保護フィルム－１を用いた偏光板を偏光板Ｃ１とし、例えば、第１保護フィルム－５を用いた偏光板を偏光板Ｃ５とした。
　［寸法変化率の算出］
　上記保護フィルムについて、以下の方法で寸法変化率差を測定した。
　なお、実施例、比較例で用いた保護フィルムにおいては、幅方向が、偏光子の透過軸方向と平行な方向である。
　まず、長尺の各保護フィルムを、長尺方向１００ｍｍ×幅方向１００ｍｍの正方形に裁断した。保護フィルムの裁断後、幅方向の寸法(Ｌ０)を、二次元測定器“NEXIV VMR-12072”（株式会社ニコン製）を用いて測定した。同様に、長尺方向の寸法も測定した。
　次いで、保護フィルムを、８５℃の環境下に１時間静置した（湿度：５％）。この工程の後、保護フィルムの幅方向の寸法（Ｌ８５）および長尺方向の寸法を、上記と同様にして測定した。
以下の式から寸法変化率（％）を求め、保護フィルムの幅方向の寸法変化率（８５℃）および長尺方向の寸法変化率を算出した。
　　寸法変化率（８５℃）＝［（Ｌ０－Ｌ８５）／Ｌ０］×１００
　さらに、８５℃の環境下における寸法変化率を算出後、同一サンプルを、温度２３℃、湿度５５％にて１５分間放置した後、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間静置した。この工程の後、保護フィルムの幅方向の寸法（Ｌ３０）および長尺方向の寸法を、上記と同様にして測定した。以下の式から寸法変化率（％）を求め、保護フィルムの幅方向の寸法変化率および長尺方向の寸法変化率を算出した。なお、「Ｌ０３０」は、偏光子の透過軸方向と平行な方向（長尺方向または幅方向）における、寸法変化率（８５℃）を測定した後、温度２３℃、湿度５５％にて１５分間放置した後のフィルム寸法を意味する
　　寸法変化率（３０℃）＝［（Ｌ０３０－Ｌ３０）／Ｌ０］×１００
　求めた寸法変化率（８５℃）と寸法変化率（３０℃）の差の絶対値を算出した。これらの結果を、表１に示す。なお、表中、「ＦＴＤ」は、寸法変化率（８５℃）と寸法変化率（３０℃）との差の絶対値を表す略号である。なお偏光子のＦｐｚも、上記と同様の方法により測定をした。
　また、ΔＦＴＤ（偏光子の寸法変化率の差の絶対値ＦＰＺと、保護フィルムの寸法変化率の差の絶対値ＦＰＦとの差）を算出した。さらに、ΔＦＴＤのＦＰＺに対する割合（ΔＦＴＤ／ＦＰＺ）を算出した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験］
　上述のようにして作成した粘着剤層付き偏光板を、１００ｍｍ×６０ｍｍに裁断し、その第１の粘着剤層側から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を介して、ガラス板に貼合した。得られた評価用サンプルを、後述の冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験に付した。
[冷熱衝撃環境試験]
　冷熱衝撃環境試験は、偏光板をガラス板に貼り合わせた状態で、冷熱衝撃試験装置（エスペック株式会社から販売されている製品名「ＴＳＡ-７１Ｌ-Ａ-３」）を用いて、高温条件（８５℃）保持時間３０分と、低温条件（－４０℃）保持時間３０分とを１サイクルとして行った。なお、温度移行時間を１分とし、温度移行時の温度移行時間０分において、外気を導入せず、光学部材に結露を発生させない条件を設定した。このサイクルを４００サイクル繰り返して試験を実施した。
[結露冷熱衝撃環境試験]
　結露冷熱衝撃環境試験は、上記の冷熱衝撃環境試験において、温度移行時に装置内に外気を５分間導入することにより光学部材に意図的に結露を発生させた条件で行った。このサイクルを４００サイクル繰り返して試験を行った。
この試験において、外気の温度は２３℃であり、相対湿度は５５％であった。
[判定]
　冷熱衝撃環境試験（サイクル数：４００回）、および結露冷熱衝撃環境試験（サイクル数：４００回）を行った後、クラックの有無を目視で確認した。試験前と変化がなく、試験後にクロスニコル下で光抜けが発生しなかったものを「○」、試験後にクロスニコル下で光抜けが発生したものを「×」とした。
　また、結露冷熱衝撃環境試験に付したサンプルについて、サンプルに生じたクラックの最大長さをクロスニコル下で計測した。冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験において得られた結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　この結果より、本発明の偏光板は、冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験のいずれにおいても、優れた効果を有することが分かる。すなわち、本発明によれば、高温条件、多湿条件下において、偏光子に光抜けが生じることなく、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。
　また、本発明の偏光板は、結露冷熱衝撃環境試験により生じたクラックの最大長さが、比較例の偏光板と比べて顕著に短い。よって、本発明の偏光板は、結露が生じる多湿条件下であっても、偏光子のクラック成長を抑制でき、良好な偏光特性を維持できる。
［突刺し後の冷熱衝撃環境試験］
　偏光板の表面に押し傷を形成し、この偏光板を冷熱衝撃環境試験に付し、偏光子の割れの有無を確認した。具体的には以下の工程を経て評価した。
　上述のようにして作成した偏光板１００ｍｍ×６０ｍｍに裁断した。第１の粘着剤層上の剥離フィルムを剥がし、第１の粘着剤層を介して無アルカリガラス（コーニング社製、ＥＡＧＬＥ　ＸＧ（登録商標））に偏光板を貼合した。このガラスへ貼合した偏光板の端部から１．０ｍｍの場所に引っ掻き式硬度計（ドイツ・エリクセン社製、モデル３１８　ボール直径０．７５ｍｍ）により３Ｎの荷重を偏光板の表面に加え、押し傷を付けた。押し傷の深さは１μｍ以下であり、サイズは直径０．２ｍｍであった。
　また、ガラスへ貼合した別の偏光板の端部から１．０ｍｍの場所に引っ掻き式硬度計により５Ｎ、さらに別の偏光板において、１０Ｎの荷重を表面に加えた試料を作成した。
　偏光板表面に荷重を加えるという操作により付く傷は、通常偏光板に積層されるプロテクトフィルムをピンセットなどの鋭利な器具で剥がした際や、バックライトと偏光板とを貼り合わせるときに、異物を咬み込んだ状態で貼り合せた際などに発生する傷を想定したものである。
　３Ｎ、５Ｎ、または１０Ｎの荷重を加えることにより、表面に押し傷を形成した偏光板について、温度８５℃および－４０℃（各３０分間で１サイクル）の冷熱衝撃環境試験（２５０サイクル）を実施した。判定は以下のようにした。結果を表３に示す。
［判定］
　いずれの荷重を加えたときであっても、冷熱衝撃環境試験後に、クロスニコル下で偏光子の光抜けが発生しなかった場合を「○」とした。いずれかの荷重を加えたとき、冷熱衝撃環境試験後に偏光子が割れ、クロスニコル下でまたは目視で光抜けを確認できた場合を「×」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　本発明によれば、高温条件、多湿条件下において、光抜けが生じにくく、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。さらに、本発明によれば、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。
　本願は、２０１５年１１月１３日付けで出願された特願２０１５－２２３４４３、および２０１６年４月１２日付けで出願された特願２０１６－０７９６５５に基づく優先権を主張し、その記載内容の全てが、参照することにより本明細書に援用される。
　　１１　偏光子
　　１２　保護フィルム（第１保護フィルム）
　　１３　粘着剤層（第１の粘着剤層）
　　２２　第２保護フィルム
　　２３　第２の粘着剤層
　　４０　ガラス基板
　　１００　偏光板

Claims (7)

  1. 　偏光子と保護フィルムと粘着剤層とを有する偏光板であって、
    前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率（８５℃）とし、
    前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率（３０℃）としたときに、
    　前記保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値が０．０２～０．５０である、偏光板。
  2. 　前記偏光子の透過軸方向における、８５℃相対湿度５％の条件下で１時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（８５℃）とし、
    前記偏光子の透過軸方向における、３０℃相対湿度９５％の条件下で０．５時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率（３０℃）とし、
    前記偏光子の寸法変化率（８５℃）と前記偏光子の寸法変化率（３０℃）との差の絶対値をＦＰＺとし、
    前記保護フィルムの寸法変化率（８５℃）と前記保護フィルムの寸法変化率（３０℃）との差の絶対値をＦＰＦとし、
    前記ＦＰＺから前記ＦＰＦを差し引いた差をΔＦＴＤとし、および
    ΔＦＴＤのＦＰＺに対する割合（ΔＦＴＤ／ＦＰＺ）が０．５～０．９５の範囲である、請求項１に記載の偏光板。
  3. 　前記偏光子と前記保護フィルムと前記粘着剤層とがこの順で配置されている、請求項１または２に記載の偏光板。
  4. 　前記保護フィルムと前記偏光子と前記粘着剤層とがこの順で配置されている、請求項１または２に記載の偏光板。
  5. 　前記保護フィルムは、セルロースエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；またはこれらの少なくとも２種以上の混合物から構成される透明樹脂フィルムである、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光板が、前記粘着剤層を介して液晶セルに積層された、液晶表示装置。
  7. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光板が、前記粘着剤層を介して有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに積層された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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