CN111308604B - 偏振板、液晶显示装置和有机电致发光显示装置 - Google Patents

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Abstract

偏振板、液晶显示装置和有机电致发光显示装置。本发明的课题在于，提供即使暴露于高温和多湿的条件下也不发生漏光、进而抑制偏振片在反复高温和低温那样的环境下产生裂纹等外观不良的发生、薄壁且强度优异的偏振板。一种偏振板，其具有偏振片、保护膜和粘合剂层，将上述保护膜的与上述偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记作保护膜的尺寸变化率(85℃)，将上述保护膜的与上述偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记作保护膜的尺寸变化率(30℃)时，上述保护膜的尺寸变化率(85℃)与上述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值为0.02～0.50。

Description

偏振板、液晶显示装置和有机电致发光显示装置
本申请是申请日为2016年11月11日、申请号为201680065892.0、发明名称为“偏振板、液晶显示装置和有机电致发光显示装置”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及能够在各种各样的光学用途中使用的偏振板。此外，本发明涉及具有该偏振板的液晶显示装置和有机电致发光显示装置。
背景技术
偏振板作为液晶显示装置等显示装置中的偏振光的供给元件、此外作为偏振光的检测元件而广泛使用。这样的偏振板中适合地采用将聚乙烯醇膜拉伸、染色而得到的偏振片。
专利文献1(日本特开2012-145645)中公开了一种与偏振片的透光轴方向的线膨胀相比保护膜的线膨胀越小则偏振片的裂纹(破裂)越少的偏振板。根据专利文献1，通过将偏振板在-40℃与85℃之间单纯地反复进行升温和降温的工序的试验(热冲击加速试验)，从而进行偏振片的裂纹(破裂)的相关评价。这样的专利文献1中记载的基于线膨胀的评价一般而言是依赖于温度的参数。
此外，近年来要求薄型的偏振板，要求减薄偏振片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-145645号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，经拉伸而制作的偏振片存在沿着拉伸轴方向容易产生裂纹(破裂)的问题点，例如，如果将偏振板暴露于存在急剧温度变化的环境中，则偏振片产生破裂，有时发生外观上的缺陷和漏光等光学缺陷。随着近年来的偏振板的薄型化，偏振片的裂纹变得更容易发生，因此要求解决方案。
进而，包含聚乙烯醇的偏振片对湿度的耐性低，因此在多湿条件下的使用受限。
例如，专利文献1所记载的发明中，进行了基于线膨胀的评价。但是，一般而言，基于线膨胀的评价方法用依赖于温度的参数表示，因此，引用文献1中，针对偏振片的裂纹(破裂)与湿度的关系没有任何考虑。
此外，为了满足减薄偏振板的要求而减薄偏振片时，例如在保护膜的表面产生伤痕的情况下，有时薄膜状的偏振片也产生裂纹。
本发明的目的在于，提供即使在高温多湿的条件下暴露也不产生漏光的偏振板。进而，本发明的目的在于，提供抑制偏振片在反复高温和低温那样的环境下产生裂纹等外观不良的发生的偏振板。
用于解决课题的手段
本发明包括下述方案。
[1]一种偏振板，其具有偏振片、保护膜和粘合剂层，
将上述保护膜的与上述偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记作保护膜的尺寸变化率(85℃)，
将上述保护膜的与上述偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记作保护膜的尺寸变化率(30℃)时，
上述保护膜的尺寸变化率(85℃)与上述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值为0.02～0.50。
[2]根据[1]所述的偏振板，其中，将上述偏振片的透光轴方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记作偏振片的尺寸变化率(85℃)，
将上述偏振片的透光轴方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记作偏振片的尺寸变化率(30℃)，
将上述偏振片的尺寸变化率(85℃)与上述偏振片的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值记作FPZ，
将上述保护膜的尺寸变化率(85℃)与上述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值记作FPF，
将上述FPZ减去上述FPF而得到的差值记作ΔFTD，并且
ΔFTD相对于FPZ的比例(ΔFTD/FPZ)为0.5～0.95的范围。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振板，其中，按顺序层叠有上述偏振片、上述保护膜和上述粘合剂层。
[4]根据[1]或[2]所述的偏振板，其中，按顺序层叠有上述保护膜、上述偏振片和上述粘合剂层。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的偏振板，其中，上述保护膜是透明树脂膜，所述透明树脂膜包含纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、或者它们中的至少2种以上的混合物。
[6]一种液晶显示装置，其中，上述[1]～[5]中任一项所述的偏振板借助上述粘合剂层而层叠于液晶单元。
[7]一种有机电致发光显示装置，其中，上述[1]～[5]中任一项所述的偏振板借助上述粘合剂层而层叠于有机电致发光显示器。
发明的效果
根据本发明，提供即使在高温条件、多湿条件下也抑制偏振片中产生的裂纹和破裂、且耐久性优异的偏振板。此外，即使在反复高温和低温那样的环境下、进而在产生结露那样的环境下，本发明的偏振板也能够显示出良好的偏振特性，而不产生漏光、偏振片的裂纹等。因此，本发明的偏振板在以往无法应用的高温条件、多湿条件等多种多样的条件下，也能够使用而不产生漏光、裂纹等。
进而，根据本发明，能够减薄偏振片，且即使在保护膜的表面产生伤痕时，也能够抑制偏振片的裂纹。因此，本发明的偏振板是薄型、且强度、耐久性优异的偏振板。
附图说明
图1的(a)是示出本发明所涉及的偏振板的层构成的一个例子的概略截面图，图1的(b)是示出本发明所涉及的偏振板的层构成的另一个例子的概略截面图。
图2的(a)是示出在宽度方向上具有透光轴(实线)的偏振板中的透光轴和吸收轴的轴角度的概略平面图，图2的(b)是示出在长度方向上具有透光轴(实线)的偏振板中的透光轴和吸收轴的轴角度的概略平面图。
图3是示出本发明所涉及的偏振板和贴合有偏振板的玻璃基板的层构成的一个例子的概略截面图。
具体实施方式
以下，针对本发明所涉及的偏振板，使用适当的图进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。
图1示出本发明所涉及的偏振板中的优选层构成的例子的概略截面图。图1的(a)中，偏振板100中层叠有偏振片11、保护膜12和粘合剂层13。同样地，图1的(b)中，偏振板100中层叠有保护膜12、偏振片11和粘合剂层13。像这样，本发明中，偏振片、保护膜和粘合剂层的层叠顺序没有特别限定。
本发明中的偏振片是具有将自然光等光变换为直线偏振光的功能的部件，偏振片一般而言具有透光轴和吸收轴。这样的偏振片的透光轴方向被理解为在偏振片中使自然光透射时的透射光的振动方向。另一方面，偏振片的吸收轴垂直于偏振片的透光轴。应予说明，偏振片一般而言可以是拉伸膜，偏振片的吸收轴方向与其拉伸方向一致。
本发明中，术语“与偏振片的透光轴方向平行的方向”表示与上述偏振片的透光轴方向形成平行或者大致平行(所成的角度为±7度以内)的方向。
本发明中，在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率按照以下的式子测定。应予说明，有时将在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记载为尺寸变化率(85℃)。
例如，本发明中，有时将保护膜的与偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记载为保护膜的尺寸变化率(85℃)。
此外，将偏振片的透光轴方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记载为偏振片的尺寸变化率(85℃)。
以下，为了说明，有时将保护膜的尺寸变化率(85℃)和偏振片的尺寸变化率(85℃)简称为尺寸变化率(85℃)。
尺寸变化率(85℃)＝[(L0-L85)/L0]×100
[式中，L0是指与偏振片的透光轴方向平行的方向(长度方向或宽度方向)上的裁切出的膜的膜尺寸，
L85是指在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的、与偏振片的透光轴方向平行的方向(长度方向或宽度方向)的膜尺寸。]
例如，将膜裁切并测定宽度方向的尺寸(L0)时，在85℃相对湿度5％的条件下静置1小时后，也测定膜的宽度方向的尺寸(L85)，算出尺寸变化率。此外，制造偏振板后，测定从偏振板中去除偏振片等而得到的保护膜的与偏振片的透光轴方向平行的方向的尺寸(L0)时，在85℃相对湿度5％的条件下静置1小时后，也测定与偏振片的透光轴方向平行的方向的尺寸(L85)，算出尺寸变化率。
以这样的方式算出的尺寸变化率(85℃)可以示出正值(即收缩)或负值(即膨胀)中的任一者。尺寸变化率(85℃)为正值的保护膜例如由下述形成：选自链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂中的聚烯烃系树脂；选自纤维素三乙酸酯和纤维素二乙酸酯中的纤维素酯系树脂、选自聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA树脂)等中的(甲基)丙烯酸系树脂等。
与上述同样地，本发明中，关于在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率的算出，对测定了尺寸变化率(85℃)后的膜按照以下的式子测定。应予说明，有时将在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记载为尺寸变化率(30℃)。
例如，本发明中，有时将保护膜的与偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记载为保护膜的尺寸变化率(30℃)。另一方面，有时将与偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记作偏振片的尺寸变化率(30℃)。
以下，为了说明，有时将保护膜的尺寸变化率(30℃)和偏振片的尺寸变化率(30℃)简称为尺寸变化率(30℃)。
尺寸变化率(30℃)＝[(L030-L30)/L0]×100
[式中，L030是指与偏振片的透光轴方向平行的方向(长度方向或宽度方向)上的测定尺寸变化率(85℃)后的膜尺寸，
L30是指在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的、与偏振片的透光轴方向平行的方向(长度方向或宽度方向)的膜尺寸。]
例如，测定尺寸变化率(85℃)后，在温度23℃、湿度55％下放置15分钟后，可以测定L030。
以这样的方式算出的尺寸变化率(30℃)可以示出正值(即收缩)或负值(即膨胀)中的任一者。尺寸变化率(30℃)为正值的保护膜例如由下述形成：链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂；聚酯系树脂；例如聚对苯二甲酸乙二醇酯。
另一方面，尺寸变化率(30℃)为负值(膨胀)的保护膜例如由下述形成：纤维素三乙酸酯和纤维素二乙酸酯等纤维素酯系树脂、以及例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA树脂)等(甲基)丙烯酸系树脂。
本发明中的保护膜只要尺寸变化率(85℃)与尺寸变化率(30℃)之差的绝对值为本发明的范围内，则尺寸变化率(85℃)的符号与尺寸变化率(30℃)的符号可以同时为相同的符号(正、负或零)，也可以是不同的符号。
本发明中，对于保护膜而言，保护膜的尺寸变化率(85℃)与上述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值为0.02～0.50。保护膜的尺寸变化率(85℃)与上述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值优选为0.03～0.30、进一步优选为0.03～0.20。
本发明的偏振板通过在这样的范围内具有尺寸变化率之差的绝对值，从而提供在高温条件、多湿条件下抑制了偏振片中产生的裂纹、能够抑制漏光、且耐久性优异的偏振板。此外，即使在反复高温和低温那样的环境下，本发明的偏振板也能够显示出良好的偏振特性，而不产生漏光、裂纹等。
进而，具备具有这样的特性的保护膜的偏振板能够减薄偏振片，且即使在保护膜的表面产生伤痕的情况下，也能够抑制偏振片的裂纹。
在优选的实施方式中，关于本发明所涉及的偏振板，
将上述偏振片的透光轴方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记作偏振片的尺寸变化率(85℃)，
将上述偏振片的透光轴方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记作偏振片的尺寸变化率(30℃)，
将上述偏振片的尺寸变化率(85℃)与上述偏振片的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值记作FPZ，
将上述保护膜的尺寸变化率(85℃)与上述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值记作FPF，
将上述FPZ减去上述FPF而得到的差值记作ΔFTD时，
用ΔFTD＝FPZ-FPF表示，
尺寸变化率的算出方法可以按照上述算出。
ΔFTD相对于FPZ的比例(ΔFTD/FPZ)优选为0.5～0.95的范围。ΔFTD/FPZ更优选为0.55～0.95、进一步优选为0.60～0.95。
ΔFTD/FPZ大于0.95时，与聚乙烯醇膜的收缩·膨胀行为相比，保护膜的收缩和/或膨胀行为更小，可能因聚乙烯醇膜与保护膜之间的应变而使聚乙烯醇膜产生裂纹。
偏振片和保护膜通过具有这样的关系，可提供在高温条件、多湿条件下抑制了偏振片中产生的裂纹、且耐久性优异的偏振板。此外，即使在反复高温和低温那样的环境下，本发明的偏振板也能够显示出良好的偏振特性，而不产生漏光、裂纹等。进而，具备具有这样的特性的保护膜的偏振板能够减薄偏振片，且即使在保护膜的表面产生伤痕的情况下，也能够抑制偏振片的裂纹。
在优选的实施方式中，本发明的偏振板是按顺序配置有偏振片、保护膜和粘合剂层的偏振板。在另一优选的实施方式中，本发明的偏振板是按顺序配置有保护膜、偏振片和粘合剂层的偏振板。在优选的实施方式中，本发明的偏振片与保护膜借助粘接剂层而贴合。粘接剂层的厚度例如为0.01μm～5μm。粘接剂层可以使用该技术领域中公知的物质。
例如，如图2所示那样，本发明的偏振板可以具有偏振片的吸收轴和透光轴。
例如，图2的(a)是示出在宽度方向上具有偏振片的透光轴11a、且在长度方向上具有偏振片的吸收轴11b的偏振板100中的透光轴11a和吸收轴11b的轴角度的概略平面图。图2的(b)是示出在长度方向上具有偏振片的透光轴11a、且在宽度方向上具有偏振片的吸收轴11b的偏振板100中的透光轴11a和吸收轴11b的轴角度的概略平面图。
在优选的方式中，如图2的(a)所示那样，偏振板100的外形形状例如可以是具有长边和短边的方形形状。该情况中，偏振板100(偏振片11)的透光轴11a与偏振板100的短边可以平行或者大致平行(所成的角度为±7度以内)。另一方面，吸收轴11b与透光轴11a垂直。
此外，在另一优选的方式中，如图2的(b)所示那样，偏振板100(偏振片11)的透光轴11a与偏振板100的长边可以平行或大致平行(所成的角度为±7度以内)。另一方面，吸收轴11b与透光轴11a垂直。
[偏振片]
偏振片可以为使单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂层吸附二色性色素并取向而得到的产物。偏振片通常在厚度为20μm以下的情况下可以实现偏振板的薄膜化。本发明中，可以采用例如厚度为10μm以下的偏振片、更优选为8μm以下的偏振片。此外，本发明中的偏振片通常具有2μm以上的厚度。
作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到的物质。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了乙酸乙烯酯的均聚物、即聚乙酸乙烯酯之外，还可以例示出乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，可以举出例如不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度可以为80摩尔％以上的范围、优选为90摩尔％以上、更优选为95摩尔％以上的范围。聚乙烯醇系树脂可以是部分改性的改性聚乙烯醇，可以举出例如将聚乙烯醇系树脂用乙烯和丙烯等烯烃；丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸等不饱和羧酸；不饱和羧酸的烷基酯和丙烯酰胺等改性得到的物质。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100～10000、更优选为1500～8000、进一步优选为2000～5000。
偏振片可以通过例如下述方式制造：将由聚乙烯醇系树脂形成的初始膜进行单轴拉伸，用二色性色素染色(染色处理)，用硼酸水溶液处理(硼酸处理)，水洗(水洗处理)，最后干燥，从而制造。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用二色性色素染色前进行，也可以在利用二色性色素染色的同时进行，也可以在利用二色性色素染色后进行。在利用二色性色素染色后进行单轴拉伸的情况中，该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行，也可以在硼酸处理中进行。此外当然，也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。为了实施单轴拉伸，可以在圆周速度不同的辊之间通过来进行拉伸，也可以通过用热辊夹持的方法进行拉伸。此外，可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在通过溶剂使其溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。聚乙烯醇系树脂膜的最终拉伸倍率通常为4倍～8倍左右。
染色处理中，将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色，在膜中吸附二色性色素。染色处理例如使聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液即可。作为二色性色素，具体而言，使用碘或二色性染料。
作为二色性色素而使用碘时，通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜从而染色的方法。该水溶液中的碘含量相对于水100重量份通常为0.01重量份～0.5重量份左右，碘化钾的含量相对于水100重量份通常为0.5重量份～10重量份左右。该水溶液的温度通常为20℃～40℃左右，此外，在该水溶液中浸渍的时间通常为30秒～300秒左右。
另一方面，作为二色性色素而使用二色性染料时，通常采用在包含水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜从而染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量相对于水100重量份通常为1×10-3重量份～1×10-2重量份左右。该水溶液可以含有硫酸钠等无机盐。该水溶液的温度通常为20℃～80℃左右，此外，在该水溶液中浸渍的时间通常为30秒～300秒左右。
硼酸处理例如使经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液中从而进行。硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于水100重量份通常为2重量份～15重量份左右、优选为5重量份～12重量份。作为二色性色素而使用碘时，该硼酸水溶液优选含有碘化钾。硼酸水溶液中的碘化钾的含量相对于水100重量份通常为2重量份～20重量份左右、优选为5重量份～15重量份。膜在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为100秒～1200秒左右，优选为150秒以上、进一步优选为200秒以上，此外，优选为600秒以下、进一步优选为400秒以下。硼酸水溶液的温度通常为50℃以上、优选为50℃～85℃。硼酸水溶液中，作为pH调节剂，可以添加硫酸、盐酸、乙酸、抗坏血酸等。
对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常实施水洗处理。水洗处理例如使经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中从而进行。水洗后实施干燥，得到偏振片。水洗处理中的水的温度通常为5℃～40℃左右，浸渍时间通常为2秒～120秒左右。其后进行的干燥通常使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。其干燥温度通常为40℃～100℃，干燥时间通常为120秒～600秒左右。
[保护膜]
如上述那样，对于本发明的保护膜而言，保护膜的尺寸变化率(85℃)与上述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值为0.02～0.50。
保护膜层叠于偏振片的至少单面。应予说明，可以在偏振片的单面上层叠保护膜(第一保护膜)，并且在另一面上层叠其它保护膜(第二保护膜)。优选在偏振片的单面上层叠保护膜(第一保护膜)。第一保护膜和第二保护膜可以为单层，也可以借助粘合剂、粘接剂而层叠有多个膜。
保护膜(第一保护膜)和第二保护膜可以各自是由热塑性树脂形成的透明树脂膜。作为热塑性树脂，可以举出例如以聚丙烯系树脂为例的链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂；纤维素三乙酸酯和纤维素二乙酸酯等纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；选自聚甲基丙烯酸甲酯树脂中的(甲基)丙烯酸系树脂；或者它们中的至少2种以上的混合物等。此外，还可以使用构成上述树脂的至少2种以上的单体的共聚物。
环状聚烯烃系树脂通常是以环状烯烃作为聚合单元而聚合的树脂的总称，可以举出例如日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。如果举出环状聚烯烃系树脂的具体例，则是环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、乙烯和丙烯等链状烯烃与环状烯烃的共聚物(代表物为无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，作为环状烯烃，优选使用采用降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体而得到的降冰片烯系树脂。
环状聚烯烃系树脂中，市售有各种制品。作为环状聚烯烃系树脂的市售品的例子，均按照商品名计，有由TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH生产且在日本由PolyplasticsCo.Ltd.销售的“TOPAS”(注册商标)、由JSR株式会社销售的“ARTON”(注册商标)、由ZEONCORPORATION销售的“ZEONOR”(注册商标)和“ZEONEX”(注册商标)、由三井化学株式会社销售的“APEL”(注册商标)等。
此外，可以将制膜的环状聚烯烃系树脂膜的市售品用作保护膜。作为市售品的例子，均按照商品名计，有由JSR株式会社销售的“ARTON FILM”(“ARTON”为该公司的注册商标)、由积水化学工业株式会社销售的“Escena”(注册商标)和“SCA40”、由ZEONCORPORATION销售的“ZEONOR FILM”(注册商标)等。
纤维素酯系树脂通常为纤维素与脂肪酸形成的酯。作为纤维素酯系树脂的具体例，可以举出纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等。此外，还可以使用它们共聚而得到的物质、部分羟基被其他取代基修饰而得到的物质。这些之中，特别优选为纤维素三乙酸酯(三乙酰基纤维素：TAC)。纤维素三乙酸酯市售有许多制品，从获取容易性、成本的观点出发也是有利的。关于纤维素三乙酸酯的市售品的例子，均按照商品名计，有由Fujifilm Corporation销售的“FUJITAC(注册商标)TD80”、“FUJITAC(注册商标)TD80UF”、“FUJITAC(注册商标)TD80UZ”和“FUJITAC(注册商标)TD40UZ”、KONICAMINOLTA，INC.制的TAC膜“KC8UX2M”、“KC2UA”和“KC4UY”等。
聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯(以下有时将聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯总称为(甲基)丙烯酸系树脂)是容易从市场获取的。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出例如甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的均聚物、甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯的共聚物等。作为甲基丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等，此外，作为丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。对于所述(甲基)丙烯酸系树脂而言，可以使用作为通用的(甲基)丙烯酸系树脂而市售的物质。作为(甲基)丙烯酸系树脂，可以使用被称为耐冲击(甲基)丙烯酸系树脂的物质。
(甲基)丙烯酸系树脂通常是以甲基丙烯酸酯作为主体的聚合物。甲基丙烯酸系树脂可以是1种甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是甲基丙烯酸酯与其他甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等的共聚物。作为甲基丙烯酸酯，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯，该烷基的碳数通常为1～4左右。此外，还可以使用甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸类等甲基丙烯酸环烷基酯、甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸环己基甲酯等甲基丙烯酸环烷基烷基酯、甲基丙烯酸苯甲酯等甲基丙烯酸芳烷基酯。
作为能够构成(甲基)丙烯酸系树脂的上述其他聚合性单体，可以举出例如丙烯酸酯、除了甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯之外的聚合性单体。作为丙烯酸酯，可以使用丙烯酸烷基酯，其具体例包括：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯。烷基的碳数优选为1～4。(甲基)丙烯酸系树脂中，丙烯酸酯可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为除了甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯之外的聚合性单体，可以举出例如分子内具有1个聚合性碳-碳双键的单官能单体、分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的多官能单体，优选使用单官能单体。单官能单体的具体例包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、卤代苯乙烯、羟基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基乙烯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和酸；N-甲基马来酰亚胺、N-环已基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺；甲基烯丙醇、烯丙醇等烯丙基醇；乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、2-羟基甲基-1-丁烯、甲基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑等其他单体。
此外，多官能单体的具体例包括：乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的聚不饱和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯等不饱和羧酸的烯基酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等多元酸的多烯基酯、二乙烯基苯等芳族多烯基化合物。除了甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯之外的聚合性单体可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
关于(甲基)丙烯酸系树脂的优选单体组成，以总单体量为基准计，甲基丙烯酸烷基酯为50重量％～100重量％、丙烯酸烷基酯为0重量％～50重量％、除此之外的聚合性单体为0重量％～50重量％，更优选是甲基丙烯酸烷基酯为50重量％～99.9重量％、丙烯酸烷基酯为0.1重量％～50重量％、除此之外的聚合性单体为0重量％～49.9重量％。
此外，为了可以提高膜的耐久性，(甲基)丙烯酸系树脂可以在高分子主链中具有环结构。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构、内酯环结构等杂环结构。具体而言，可以举出戊二酸酐结构、丁二酸酐结构等环状酸酐结构；戊二酰亚胺结构、丁二酰亚胺结构等环状酰亚胺结构；丁内酯、戊内酯等内酯环结构。主链中的环结构的含量越大，则能够使(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度越高。环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以通过下述方法等而导入：通过将马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体进行共聚从而导入的方法；在聚合后通过脱水·脱甲醇缩合反应而导入环状酸酐结构的方法；使氨基化合物反应从而导入环状酰亚胺结构的方法等。具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以通过下述方法得到：制备在高分子链中具有羟基和酯基的聚合物后，通过加热并根据需要在有机磷化合物那样的催化剂的存在下，使所得聚合物中的羟基和酯基进行环化缩合，从而形成内酯环结构。
在高分子链中具有羟基和酯基的聚合物可以通过例如将2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸异丙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羟基甲基)丙烯酸叔丁酯等具有羟基和酯基的(甲基)丙烯酸酯用作单体的一部分而得到。具有内酯环结构的聚合物的更具体的制备方法记载于例如日本特开2007-254726号公报。
通过使包含上述那样的单体的单体组合物进行自由基聚合，能够制备(甲基)丙烯酸系树脂。单体组合物根据需要可以包含溶剂、聚合引发剂。
(甲基)丙烯酸系树脂可以包含除了上述(甲基)丙烯酸系树脂之外的其他树脂。该其他树脂的含有率优选为0重量％～70重量％、更优选为0重量％～50重量％、进一步优选为0重量％～30重量％。该树脂可以是例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烃系聚合物；氯乙烯、氯化乙烯基树脂等含卤素系聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等苯乙烯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；由芳族二醇与芳族二羧酸形成的聚芳酯；聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物降解性聚酯；聚碳酸酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺；聚缩醛；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚醚腈；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯；聚酰胺酰亚胺等。
(甲基)丙烯酸系树脂从提高膜的耐冲击性、制膜性的观点出发，可以含有橡胶粒子。橡胶粒子可以为仅由示出橡胶弹性的层构成的粒子，也可以为具有示出橡胶弹性的层和其他层的多层结构的粒子。作为橡胶弹性体，可以举出例如烯烃系弹性聚合物、二烯系弹性聚合物、苯乙烯-二烯系弹性共聚物、丙烯酸系弹性聚合物等。其中，从耐光性和透明性的观点出发，优选使用丙烯酸系弹性聚合物。
丙烯酸系弹性聚合物可以是以丙烯酸烷基酯作为主体的、即以总单体量为基准计包含50重量％以上的源自丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物。丙烯酸系弹性聚合物可以是丙烯酸烷基酯的均聚物，也可以是包含50重量％以上的源自丙烯酸烷基酯的结构单元和50重量％以下的源自其他聚合性单体的结构单元的共聚物。
作为构成丙烯酸系弹性聚合物的丙烯酸烷基酯，通常使用其烷基的碳数为4～8的物质。如果举出上述其他聚合性单体的例子，则有例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈等单官能单体，进而还有(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲基烯丙酯等不饱和羧酸的烯基酯；马来酸二烯丙酯等二元酸的二烯基酯；亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯等二元醇的不饱和羧酸二酯等多官能单体。
包含丙烯酸系弹性聚合物的橡胶粒子优选为具有丙烯酸系弹性聚合物的层的多层结构的粒子。具体而言，可以举出：在丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯作为主体的硬质聚合物层的2层结构；以及在丙烯酸系弹性聚合物的层的内侧具有以甲基丙烯酸烷基酯作为主体的硬质聚合物层的3层结构。
构成在丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧或内侧形成的硬质聚合物层的以甲基丙烯酸烷基酯作为主体的聚合物中的单体组成的例子与作为(甲基)丙烯酸系树脂的例子而举出的以甲基丙烯酸烷基酯作为主体的聚合物的单体组成的例子相同，特别优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主体的单体组成。这样的多层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子可以通过例如日本特公昭55-27576号公报中记载的方法制造。
从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的耐冲击性、膜表面的滑动性的观点出发，橡胶粒子中包含的至橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)为止的平均粒径优选处于10nm～350nm的范围。该平均粒径更优选为30nm以上、进一步为50nm以上，此外，更优选为300nm以下、进一步为280nm以下。
橡胶粒子中的至橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)为止的平均粒径如下所述地测定。即，将这样的橡胶粒子混合于(甲基)丙烯酸系树脂中并制成膜，将其截面用氧化钌的水溶液染色时，仅橡胶弹性体层着色并观察为大致圆形，作为母层的(甲基)丙烯酸系树脂不被染色。因此，从以这样的方式染色而得到的膜截面中，使用切片机等制备薄片，将其用电子显微镜观察。并且，随机挑选100个经染色的橡胶粒子，算出各自的粒径(至橡胶弹性体层为止的直径)后，将其数均值记作上述平均粒径。由于通过这样的方法进行测定，因此所得上述平均粒径为数均粒径。
在最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质聚合物、且其中包入橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)的橡胶粒子的情况中，将其与母体的(甲基)丙烯酸系树脂混合时，橡胶粒子的最外层与母体的(甲基)丙烯酸系树脂掺混。因此，将其截面用氧化钌染色，用电子显微镜观察时，橡胶粒子以除了最外层之外的状态的粒子形式被观察。具体而言，在内层为丙烯酸系弹性聚合物、且外层为以甲基丙烯酸甲酯作为主体的硬质聚合物的2层结构的橡胶粒子的情况下，内层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色，从而以单层结构的粒子的形式而被观察。此外，在最内层为以甲基丙烯酸甲酯作为主体的硬质聚合物、中间层为丙烯酸系弹性聚合物、且最外层为以甲基丙烯酸甲酯作为主体的硬质聚合物的3层结构的橡胶粒子的情况下，以最内层的粒子中心部分未被染色而仅中间层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色的2层结构的粒子形式而被观察。
从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的耐冲击性、膜表面的滑动性的观点出发，橡胶粒子以与构成(甲基)丙烯酸系树脂膜的(甲基)丙烯酸系树脂的总量为基准计优选以3重量％以上且60重量％以下的比例配合，更优选为45重量％以下、进一步优选为35重量％以下。橡胶弹性体粒子多于60重量％时，膜的尺寸变化变大，耐热性降低。另一方面，橡胶弹性体粒子少于3重量％时，膜的耐热性良好，但膜在制膜时的卷取性差，有时生产率降低。应予说明，本发明中，作为橡胶弹性体粒子，使用具有示出橡胶弹性的层以及其他层的多层结构的粒子时，将包含示出橡胶弹性的层和其内侧的层的部分的重量作为橡胶弹性体粒子的重量。例如，使用上述3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子时，将中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分与最内层的以甲基丙烯酸甲酯作为主体的硬质聚合物部分的总重量作为橡胶弹性体粒子的重量。如果使上述3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子溶解于丙酮中，则中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分与最内层的以甲基丙烯酸甲酯作为主体的硬质聚合物部分作为不溶成分而残留，因此可以容易地求出中间层和最内层的总计在3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子中所占的重量比例。
在(甲基)丙烯酸系树脂膜包含橡胶粒子的情况中，用于制作该膜的含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物可以通过将(甲基)丙烯酸系树脂和橡胶粒子利用熔融混炼等混合而得到，除此之外，还可以通过首先制作橡胶粒子并在其存在下使成为(甲基)丙烯酸系树脂的原料的单体组合物进行聚合的方法而得到。
保护膜中可以含有通常的添加剂、例如紫外线吸收剂、有机系染料、颜料、无机系色素、抗氧化剂、抗静电剂、表面活性剂等。其中，紫外线吸收剂由于提高了耐候性，故而优选使用。作为紫外线吸收剂的例子，可以举出2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(5-甲基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苯甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-氯二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮等2-羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂；水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸苯酯系紫外线吸收剂；2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-苯甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4，6-双(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪、4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2，4-二丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-(2′-乙基)己氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基)-5-羟基苯、2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-[2，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-辛氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基)乙氧基]苯酚、2，4，6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪等三嗪系紫外线吸收剂等，根据需要可以使用这些中的2种以上。
作为紫外线吸收剂，可以使用市售品，例如，作为三嗪系紫外线吸收剂，有CHEMIPRO KASEI公司制的“Kemisorb 102”(注册商标)、株式会社ADEKA制的“ADEKA STAB(注册商标)LA46”、“AEDKA STAB(注册商标)LAF70”、BASF公司制的“TINUVIN(注册商标)460”、“TINUVIN(注册商标)405”、“TINUVIN(注册商标)400”和“TINUVIN(注册商标)477”、SUN CHEMICAL CO.LTD.制的“CYASORB(注册商标)UV-1164”(以上均为商品名)等。作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可以举出株式会社ADEKA制的“ADEKA STAB LA31”和“ADEKA STABLA36”、SUMICA CHEMTEX CO.LTD.制的“Sumisorb(注册商标)200”、“Sumisorb(注册商标)250”、“Sumisorb(注册商标)300”、“Sumisorb(注册商标)340”和“Sumisorb(注册商标)350”、CHEMIPRO KASEI公司制的“Kemisorb 74”(注册商标)、“Kemisorb 79”(注册商标)和“Kemisorb 279”(注册商标)、BASF公司制的“TINUVIN(注册商标)99-2”、“TINUVIN(注册商标)900”和“TINUVIN(注册商标)928”(以上均为商品名)等。在(甲基)丙烯酸系树脂膜中包含紫外线吸收剂时，其量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100重量％通常为0.1重量％以上、优选为0.3重量％以上，此外，优选为3重量％以下。
(甲基)丙烯酸系树脂膜的制作中，可以采用以往公知的制膜方法。(甲基)丙烯酸系树脂膜可以具有多层结构，多层结构的(甲基)丙烯酸系树脂膜可以使用采用进料区块的方法、采用多分歧管模具的方法等常规公知的各种方法。其中，从得到表面性状良好的膜的观点出发，优选下述方法：例如借助进料区块而层叠，从T型模具进行多层熔融挤出成型，使所得层叠膜状物的至少单面与辊或带接触从而制膜的方法。尤其是，从提高(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面平滑性和表面光泽性的观点出发，优选为使上述多层熔融挤出成型而得到的层叠膜状物的两面与辊表面或带表面接触而膜化的方法。此时使用的辊或带中，关于与(甲基)丙烯酸系树脂接触的辊表面或带表面，为了对(甲基)丙烯酸系树脂膜表面赋予平滑性，优选该表面形成镜面。
关于(甲基)丙烯酸系树脂膜，可以对以上述方式制作的膜实施了拉伸处理。为了得到具有期望的光学特性、机械特性的膜，有时需要拉伸处理。作为拉伸处理，可以举出单轴拉伸、双轴拉伸等。作为拉伸方向，可以举出未拉伸膜的机械流动方向(MD)、与其正交的方向(TD)、与机械流动方向(MD)斜交的方向等。双轴拉伸可以是沿着2个拉伸方向同时拉伸的同时双轴拉伸，也可以是在沿着规定方向拉伸后再沿着另一方向拉伸的逐次双轴拉伸。
第一保护膜和第二保护膜只要包含在本发明的范围内，则可以是兼具相位差膜和亮度增强膜等的光学功能的保护膜。例如，通过将由上述材料形成的透明树脂膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或者在该膜上形成液晶层等，从而可以制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
第一保护膜和第二保护膜还可以在与偏振片相反一侧的表面上形成硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层和防污层等表面处理层(涂布层)。在保护膜表面上形成表面处理层的方法可以使用公知的方法。
第一保护膜和第二保护膜可以为彼此相同的保护膜，也可以为不同的保护膜。作为保护膜不同的情况的例子，有：在构成保护膜的热塑性树脂的种类方面至少不同的组合；在保护膜有无光学功能或其种类方面至少不同的组合；在有无在表面形成的表面处理层或其种类方面至少不同的组合等。
第一保护膜和第二保护膜的厚度从偏振板的薄膜化的观点出发优选是薄的，但如果过薄，则强度降低从而加工性差。因此，第一保护膜和第二保护膜的厚度优选为5μm～90μm以下、更优选为60μm以下、进一步优选为50μm以下、特别优选为30μm以下。
保护膜(第一保护膜)只要因吸水而存在适度的尺寸变化，则容易得到本申请的效果。优选为包含纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂或它们中的至少2种以上的混合物的透明树脂膜，进一步优选为包含纤维素酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂或它们中的至少2种以上的混合物的透明树脂膜。
(粘合剂)
作为形成粘合剂层的粘合剂，只要适当选择以往公知的物质即可，只要在偏振板所暴露的高温环境、湿热环境或者反复高温与低温那样的环境下具有不发生剥离等的程度的粘接性即可。具体而言，可以举出丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、橡胶系粘合剂等，从透明性、耐候性、耐热性、加工性的观点出发，特别优选为丙烯酸系粘合剂。
在粘合剂中，根据需要可以适当配合增粘剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃微珠、金属粉、其他无机粉末等所形成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。
粘合剂层通常通过将粘合剂的溶液(粘合剂)涂布在脱模片材上并干燥来形成。在脱模片材上的涂布可以采用例如反转涂布、凹版涂布等辊涂法、旋涂法、丝网涂布法、喷泉涂布法、浸涂法、喷雾法等。设置有粘合剂层的脱模片材通过将其转印的方法等而进行利用。粘合剂层的厚度通常为3μm～100μm左右、优选为5μm～50μm。
优选地，粘合剂层的23℃下的储存弹性模量优选为0.01MPa～1MPa。如果粘合剂层的储存弹性模量低于0.01MPa，则无法抑制高温试验时的偏振板的收缩，存在容易产生剥离等外观不良的倾向。此外，如果粘合剂层的储存弹性模量大于1MPa，则冷热冲击试验时粘合剂无法使玻璃与偏振板之间产生的应变缓和，存在容易在偏振板中产生裂纹的倾向。
在优选的实施方式中，粘合剂层的80℃下的储存弹性模量为0.01MPa～1MPa。
通过借助粘合剂层将偏振板贴合于液晶单元，可以得到液晶面板。此外，通过借助粘合剂层将偏振板贴合于有机电致发光显示器，可以得到有机电致发光显示装置。例如，液晶面板和有机电致发光显示器如图3所示那样，可以具有玻璃基板40、第一粘合剂层13、第一保护膜12、偏振片11、第二粘合剂层23、第二保护膜22的构成。
根据本发明的偏振板，还可以提供薄壁且强度优异的偏振板。
实施例
以下，示出实施例进一步具体说明本发明，但本发明不因这些例子而受到限定。例子中，表示含量或用量的％和份在没有特别说明的情况下以重量为基准。
[偏振片的制造]
将厚度为20μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度为约2，400，皂化度为99.9摩尔％以上)通过干式拉伸而单轴拉伸至约5倍，进一步在保持张紧状态的情况下，浸渍于60℃的纯水中1分钟后，在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中、28℃下浸渍60秒。其后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中、72℃下浸渍300秒。接着，在26℃的纯水中洗涤20秒后，在65℃下干燥，得到在聚乙烯醇膜中吸附碘并取向的厚度为7μm的偏振片。
[第一粘合剂]
使用在实施了脱模处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面上层叠有厚度为20μm的丙烯酸系粘合剂层的市售的粘合剂片材。丙烯酸系粘合剂中未配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物。从粘合剂片材去除剥离膜后的粘合剂层的储存弹性模量在23℃下为0.05MPa，在80℃下为0.04MPa。
[第二粘合剂层]
将向丙烯酸丁酯与丙烯酸的共聚物中添加聚氨酯丙烯酸酯低聚物和异氰酸酯系交联剂而得到的有机溶剂溶液通过模涂机以干燥后的厚度达到5μm的方式涂布于实施了脱模处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面上，使其干燥，得到层叠有粘合剂层的粘合剂片材。从粘合剂片材去除剥离膜后的粘合剂层的储存弹性模量在23℃下为0.40MPa，在80℃下为0.18MPa。
[第一保护膜-1]
使用KONICA MINOLTA，INC.制的三乙酰基纤维素膜(厚度为20μm，波长590nm下的面内相位差值＝1.2nm，波长590nm下的厚度方向相位差值＝1.3nm)。
[第一保护膜-2]
使用KONICA MINOLTA，INC.制的商品名“KC2UA”、厚度为25μm的未拉伸的TAC膜。
[第一保护膜-3]
使用厚度为13μm的环烯烃树脂膜(ZEON CORPORATION制)。波长590nm下的面内相位差(Re(590))＝0.8nm、波长590nm下的厚度方向相位差值(Rth(590))＝3.4nm、波长483nm下的厚度方向相位差值(Rth(483))＝3.5nm、波长755nm下的厚度方向相位差值(Rth(755))＝2.8nm。
[第一保护膜-4]
使用ZEON CORPORATION制的商品名“ZEONOR FILM(注册商标)ZF14-023”，厚度为23μm的环状聚烯烃系树脂膜。
[第一保护膜-5]
使用表面进行了硬涂处理(厚度为7μm)的三乙酰基纤维素膜(TOPPAN TOMOEGAWAOPTICALS FILM公司制，25KCHC-TC厚度为32μm)。
[第一保护膜-6]
将第一保护膜-1溶解于1，3-二氧杂环戊烷，制备为12wt％，用棒涂机(粒度号：60)在玻璃基板上涂布，以使得干燥后达到10μm的厚度。用60℃的烘箱干燥3分钟后，将涂膜从玻璃上剥离，得到第一保护膜-6。
[第二保护膜]
使用厚度为26μm的亮度增强膜(3M公司制，商品名Advanced Polarized Film，Version 3)。
[水系粘接剂的制备]
相对于水100份，溶解羧基改性聚乙烯醇(KURARAY CO.，LTD制的KL-318)3份，向该水溶液中添加作为水溶性环氧化合物的聚酰胺环氧系添加剂(SUMICA CHEMTEX CO.LTD.制的Sumirez Resin(注册商标)650(30)，固体成分浓度为30％的水溶液]1.5份，制成水系粘接剂。
[偏振板前体A的制作]
在上述偏振片的单面上，借助水系粘接剂，层叠第一保护膜-1。层叠后，在80℃下干燥5分钟，由此将第一保护膜-1和偏振片贴合。在偏振片的与贴合了第一保护膜-1的表面相反一侧的表面上，贴合在剥离膜上层叠的第二粘合剂层。在第一保护膜-1的与贴合了偏振片的表面相反一侧的表面上，贴合在剥离膜上层叠的第一粘合剂层。
应予说明，以偏振片的透光轴方向与保护膜的宽度方向平行的方式贴合。
以这样的方式，制作了按顺序层叠有第一粘合剂层、保护膜、偏振片和第二粘合剂层的偏振板前体A-1。
同样地，将替代第一保护膜-1而使用第一保护膜-2制作的偏振板前体记作偏振板前体A-2。针对其他保护膜，以同样的方式制作偏振板前体。
[偏振板A的制作]
剥离上述偏振板前体中的第二粘合剂层上的剥离膜。使偏振板前体A中的第二粘合剂层与亮度增强膜贴合，得到按顺序层叠有第一粘合剂层、保护膜(第一保护膜)、偏振片、第二粘合剂层、亮度增强膜(第二保护膜)的偏振板A。例如，将使用第一保护膜-1制成的偏振板记作偏振板A1。同样地，将使用第一保护膜-2制成的具有这样的结构的偏振板记作偏振板A2。
[偏振板B的制作]
替换上述偏振板前体A-1中的偏振片与保护膜的层叠位置，除此之外，以与上述偏振板A1相同的方式制作偏振板B1。所得偏振板B1是按顺序层叠有第一粘合剂层、偏振片、保护膜(第一保护膜)、第二粘合剂层和亮度增强膜(第二保护膜)的偏振板。
[偏振板C的制作]
在上述偏振片的单面上，借助水系粘接剂，层叠第一保护膜-1。层叠后，在80℃下干燥5分钟，由此将第一保护膜和偏振片贴合。在偏振片中的与贴合了第一保护膜的表面相反一侧的表面上，贴合在剥离膜上层叠的第一粘合剂层，其后，将剥离膜剥离，得到偏振板C。所得偏振板是按顺序层叠有第一粘合剂层、偏振片、保护膜(第一保护膜)的偏振板。应予说明，针对偏振板C，将使用第一保护膜-1而得到的偏振板记作偏振板C1，例如将使用第一保护膜-5而得到的偏振板记作偏振板C5。
[尺寸变化率的算出]
针对上述保护膜，通过以下的方法测定尺寸变化率之差。
应予说明，实施例、比较例所使用的保护膜中，宽度方向为与偏振片的透光轴方向平行的方向。
首先，将长条的各保护膜裁切为长度方向100mm×宽度方向1001mm的正方形。裁切保护膜后，使用二维测定器“NEXIV VMR-12072”(Nikon Corporation制)测定宽度方向的尺寸(L0)。同样地，还测定长度方向的尺寸。
接着，将保护膜在85℃的环境下静置1小时(湿度：5％)。该工序之后，以与上述同样的方式测定保护膜的宽度方向的尺寸(L85)和长度方向的尺寸。
由以下的式子求出尺寸变化率(％)，算出保护膜的宽度方向的尺寸变化率(85℃)和长度方向的尺寸变化率。
尺寸变化率(85℃)＝[(L0-L85)/L0]×100
进而，算出85℃环境下的尺寸变化率后，将同一样品在温度23℃、湿度55％的条件下放置15分钟后，在30℃相对湿度95％的条件下静置0.5小时。该工序之后，以与上述同样的方式测定保护膜的宽度方向的尺寸(L30)和长度方向的尺寸。由以下的式子求出尺寸变化率(％)，算出保护膜的宽度方向的尺寸变化率和长度方向的尺寸变化率。应予说明，“L030”是指在与偏振片的透光轴方向平行的方向(长度方向或宽度方向)上的、测定尺寸变化率(85℃)后在温度23℃、湿度55％的条件下放置15分钟后的膜尺寸。
尺寸变化率(30℃)＝[(L030-L30)/L0]×100
算出所求出的尺寸变化率(85℃)与尺寸变化率(30℃)之差的绝对值。这些结果示于表1。应予说明，表中，“FTD”是表示尺寸变化率(85℃)与尺寸变化率(30℃)之差的绝对值的简称。应予说明，偏振片的Fpz也通过与上述同样的方法测定。
此外，算出ΔFTD(偏振片的尺寸变化率之差的绝对值FPZ与保护膜的尺寸变化率之差的绝对值FPF的差值)。进而，算出ΔFTD相对于FPZ的比例(ΔFTD/FPZ)。结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0002446141750000271
*偏振片为FPZ
[冷热冲击环境试验和结露冷热冲击环境试验]
将以上述方式制成的带有粘合剂层的偏振板裁切为100mm×60mm，从其第一粘合剂层侧将剥离膜剥离，借助露出的粘合剂层而贴合于玻璃板。对所得评价用样品实施后述的冷热冲击环境试验和结露冷热冲击环境试验。
[冷热冲击环境试验]
冷热冲击环境试验以下述方式进行：在将偏振板贴合于玻璃板的状态下，使用冷热冲击试验装置(ESPEC Corp.销售的制品名“TSA-71L-A-3”)，以高温条件(85℃)保持时间30分钟和低温条件(-40℃)保持时间30分钟作为1个循环而进行。应予说明，将温度变动时间设为1分钟，在温度变动时的温度变动时间0分钟时，不导入外气，设定为光学部件中不发生结露的条件。该循环重复400个循环，实施试验。
[结露冷热冲击环境试验]
结露冷热冲击环境试验在上述冷热冲击环境试验中在温度变动时向装置内导入5分钟外气，从而在有意地使光学部件产生结露的条件下进行。该循环重复400个循环，进行试验。
该试验中，外气的温度为23℃，相对湿度为55％。
[判定]
进行冷热冲击环境试验(循环数：400次)和结露冷热冲击环境试验(循环数：400次)后，目视确认有无破裂。与试验前相比无变化、且试验后在交叉棱镜下不发生漏光的记作“○”，试验后在交叉棱镜下发生漏光的记作“×”。
此外，针对实施了结露冷热冲击环境试验的样品，在交叉棱镜下测量样品中产生的破裂的最大长度。冷热冲击环境试验和结露冷热冲击环境试验中得到的结果示于表2。
[表2]
Figure BDA0002446141750000291
根据该结果可知，本发明的偏振板在冷热冲击环境试验和结露冷热冲击环境试验中均具有优异的效果。即，根据本发明，可提供在高温条件、多湿条件下在偏振片中不发生漏光、且耐久性优异的偏振板。此外，即使在反复高温和低温那样的环境下，本发明的偏振板也能够显示出良好的偏振特性，而不产生漏光、裂纹等。
此外，本发明的偏振板中，因结露冷热冲击环境试验而产生的破裂的最大长度与比较例的偏振板相比显著更短。因此，本发明的偏振板即使在产生结露的多湿条件下，也能够抑制偏振片的破裂生长，能够维持良好的偏振特性。
[穿刺后的冷热冲击环境试验]
在偏振板的表面形成按压伤痕，对该偏振板实施冷热冲击环境试验，确认偏振片有无裂纹。具体而言，经过以下的工序进行评价。
将以上述方式制成的偏振板裁切为100mm×60mm。剥离第一粘合剂层上的剥离膜，借助第一粘合剂层在无碱玻璃(Corning Incorporated制，EAGLE XG(注册商标))上贴合偏振板。在距离贴合于该玻璃上的偏振板的端部为1.0mm的位置，通过刮擦式硬度计(德国ERICHSEN公司制，型号318、球直径为0.75mm)对偏振板的表面施加3N的载荷，从而赋予按压伤痕。按压伤痕的深度为1μm以下，尺寸是直径0.2mm。
此外，在距离贴合于玻璃上的另一偏振板的端部为1.0mm的位置，通过刮擦式硬度计施加5N、进而对另一个偏振板的表面施加10N的载荷，从而制成试样。
通过对偏振板表面施加载荷这一操作而造成的伤痕是设想了下述情况时产生的伤痕：通常在用镊子等锐利的器具剥离在偏振板上层叠的保护膜时、将背光与偏振板贴合时、在咬入异物的状态下粘贴时等。
针对通过施加3N、5N或10N的载荷而在表面形成了按压伤痕的偏振板，实施温度85℃和-40℃(以各30分钟为1个循环)的冷热冲击环境试验(250个循环)。判定如下所述。结果示于表3。
[判定]
在施加任一载荷时，在冷热冲击环境试验后，在交叉棱镜下未发生偏振片的漏光的情况记作“○”。在施加任一载荷时，在冷热冲击环境试验后偏振片可以确认到裂纹、在交叉棱镜下或目视确认到漏光的情况记作“×”
[表3]
Figure BDA0002446141750000311
工业上的可利用性
根据本发明，可提供在高温条件、多湿条件下难以发生漏光、且耐久性优异的偏振板。此外，即使在反复高温和低温那样的环境下，本发明的偏振板也能够显示出良好的偏振特性，而不产生漏光、裂纹等。进而，根据本发明，能够减薄偏振片，且即使在保护膜的表面产生伤痕时，也能够抑制偏振片的裂纹。
本申请基于2015年11月13日提交的日本特愿2015-223443和2016年4月12日提交的日本特愿2016-079655要求优先权，将其记载内容全部以参考的方式援引至本说明书中。
附图标记说明
11 偏振片
12 保护膜(第一保护膜)
13 粘合剂层(第一粘合剂层)
22 第二保护膜
23 第二粘合剂层
40 玻璃基板
100 偏振板

Claims (6)

1.一种偏振板，其具有偏振片、保护膜和粘合剂层，
按顺序层叠有所述保护膜、所述偏振片和所述粘合剂层，
将所述保护膜的与所述偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记作保护膜的尺寸变化率(85℃)，
将所述保护膜的与所述偏振片的透光轴方向平行的方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记作保护膜的尺寸变化率(30℃)时，
所述保护膜的尺寸变化率(85℃)与所述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值为0.02～0.50，
所述偏振片的厚度为2μm以上且20μm以下，
所述保护膜的厚度为5μm以上且50μm以下。
2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述偏振片具有10μm以下的厚度。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，将所述偏振片的透光轴方向上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记作偏振片的尺寸变化率(85℃)，
将所述偏振片的透光轴方向上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率记作偏振片的尺寸变化率(30℃)，
将所述偏振片的尺寸变化率(85℃)与所述偏振片的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值记作FPZ，
将所述保护膜的尺寸变化率(85℃)与所述保护膜的尺寸变化率(30℃)之差的绝对值记作FPF，
将所述FPZ减去所述FPF而得到的差值记作ΔFTD，并且
ΔFTD相对于FPZ的比例、即ΔFTD/FPZ为0.5～0.95的范围。
4.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，所述保护膜是透明树脂膜，所述透明树脂膜包含纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、或者它们中的至少2种以上的混合物。
5.一种液晶显示装置，其中，权利要求1～4中任一项所述的偏振板借助所述粘合剂层而层叠于液晶单元。
6.一种有机电致发光显示装置，其中，权利要求1～4中任一项所述的偏振板借助所述粘合剂层而层叠于有机电致发光显示器。
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