WO2017064908A1 - 炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法 - Google Patents

炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法 Download PDF

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carbide epitaxial
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PCT/JP2016/072925
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和田 圭司
洋典 伊東
岳見 寺尾
健司 神原
太郎 西口
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住友電気工業株式会社
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    • H01L29/78Field effect transistors with field effect produced by an insulated gate
    • H01L29/7801DMOS transistors, i.e. MISFETs with a channel accommodating body or base region adjoining a drain drift region

Definitions

  • the present disclosure relates to a silicon carbide epitaxial substrate and a method for manufacturing a silicon carbide semiconductor device.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-202012 filed on October 13, 2015, and incorporates all the content described in the Japanese Patent Application. .
  • Patent Document 1 discloses a silicon carbide epitaxial substrate characterized by no short step bunching.
  • a silicon carbide epitaxial substrate includes a silicon carbide single crystal substrate and a silicon carbide layer.
  • the silicon carbide single crystal substrate has a first main surface.
  • the silicon carbide layer is on the first main surface.
  • the silicon carbide layer includes a second main surface opposite to the surface in contact with the silicon carbide single crystal substrate.
  • the maximum diameter of the second main surface is 100 mm or more.
  • the second main surface includes an outer peripheral region within 3 mm from the outer edge of the second main surface and a central region surrounded by the outer peripheral region. The haze in the central region is 75 ppm or less.
  • FIG. 1 is a schematic plan view showing the configuration of the silicon carbide epitaxial substrate according to the present embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the silicon carbide epitaxial substrate according to the present embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic plan view showing the measurement position of the carrier concentration.
  • 4 is a schematic cross-sectional view along the line IV-IV in FIG. 5 (left side) and a schematic cross-sectional view along the line IV-IV in FIG. 6 (right side).
  • FIG. 5 is a schematic plan view showing shallow pits.
  • FIG. 6 is a schematic plan view showing deep pits.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of shallow pits (left side) and deep pits (right side).
  • FIG. 8 is a schematic plan view showing the configuration of the first example of deep pits.
  • FIG. 9 is a schematic plan view showing the configuration of the second example of deep pits.
  • FIG. 10 is a schematic plan view showing the configuration of the third example of deep pits.
  • FIG. 11 is a schematic side perspective view showing the configuration of the silicon carbide epitaxial substrate manufacturing apparatus according to this embodiment.
  • FIG. 12 is a timing chart showing an example of condition control during epitaxial growth.
  • FIG. 13 is a timing chart showing details of condition control during epitaxial growth.
  • FIG. 14 is a schematic plan view showing a first example of the configuration around the susceptor plate.
  • FIG. 15 is a schematic cross-sectional view showing a second example of the configuration around the susceptor plate.
  • FIG. 16 is a schematic plan view showing the configuration of the trapezoidal defect.
  • FIG. 17 is a schematic sectional view taken along the line XVII-XVII in FIG.
  • FIG. 18 is a schematic sectional view taken along line XVIII-XVIII in FIG.
  • FIG. 19 is an enlarged view of the XIX region of FIG.
  • FIG. 20 is a schematic plan view showing a configuration of a triangular defect.
  • FIG. 21 is a flowchart schematically showing a method for manufacturing the silicon carbide semiconductor device according to this embodiment.
  • FIG. 22 is a schematic cross sectional view showing a first step of the method for manufacturing the silicon carbide semiconductor device according to this embodiment.
  • FIG. 23 is a schematic cross-sectional view showing a second step of the method for manufacturing the silicon carbide semiconductor device according to this embodiment.
  • FIG. 24 is a schematic cross-sectional view showing a third step of the method for manufacturing the silicon carbide semiconductor device according to this embodiment.
  • FIG. 25 is a Weibull plot showing the relationship between the total breakdown charge amount (Q BD ) and the cumulative failure rate (F).
  • FIG. 26 is a diagram showing the relationship between haze and total dielectric breakdown charge (Q BD ).
  • a silicon carbide epitaxial substrate 100 includes a silicon carbide single crystal substrate 10 and a silicon carbide layer 20.
  • Silicon carbide single crystal substrate 10 has a first main surface 11.
  • Silicon carbide layer 20 is on first main surface 11.
  • Silicon carbide layer 20 includes second main surface 12 opposite to surface 14 in contact with silicon carbide single crystal substrate 10.
  • the maximum diameter of the second main surface 12 is 100 mm or more.
  • the second main surface 12 includes an outer peripheral region 125 within 3 mm from the outer edge 124 of the second main surface 12 and a central region 126 surrounded by the outer peripheral region 125.
  • the haze in the central region 126 is 75 ppm or less.
  • the reliability of the insulating film is considered to be related to the surface roughness of the silicon carbide epitaxial substrate on which the insulating film is formed.
  • arithmetic average roughness (Ra) and Sa which is a three-dimensional extension of Ra.
  • Sa can be measured by observing the surface of the silicon carbide epitaxial substrate using a white interference microscope. The observation visual field is, for example, 250 ⁇ m ⁇ 250 ⁇ m. That is, Sa and Ra measure the roughness of a local region on the surface of the silicon carbide epitaxial substrate, and therefore may not represent the roughness of the entire surface. Therefore, the total amount of dielectric breakdown charges (Q BD ) used as one of the reliability indexes of the insulating film and the surface roughness such as Ra or Sa may not be correlated.
  • Q BD dielectric breakdown charges
  • Haze is an index representing the degree of surface scattering. Specifically, the surface of the silicon carbide epitaxial substrate is irradiated with light such as a laser, and the scattered light of the light is observed. The haze is obtained as a ratio (unit: ppm) of scattered light intensity to incident light intensity. The inventors of the result of the study, the values of the haze was found to have a strong correlation with the dielectric breakdown charge amount Q BD.
  • second main surface 12 may be a (0001) plane or a plane inclined by 8 ° or less from (0001) plane.
  • the silicon carbide epitaxial substrate 100 has the silicon carbide layer 20 formed on the Si surface side of the silicon carbide single crystal substrate 10.
  • the carrier concentration of silicon carbide layer 20 is calculated as the sum of nitrogen derived from a gas supplied as a dopant and nitrogen derived from other than the gas.
  • nitrogen derived from gases other than the gas supplied as the dopant is called background. The background is believed to originate from, for example, residual nitrogen in the reaction chamber.
  • the amount of change in the background concentration relative to the amount of change in the C / Si ratio is larger than in the epitaxial growth on the C surface side. Therefore, in the epitaxial growth on the Si surface side, it is easy to reduce the background by changing the C / Si ratio.
  • the uniformity of the background concentration in the in-plane direction it is necessary to increase the uniformity of the C / Si ratio in the in-plane direction.
  • the background concentration of the silicon carbide layer is reduced while the surface flatness of the silicon carbide layer tends to be deteriorated. That is, in the epitaxial growth on the Si surface side, it is difficult to improve the surface flatness while improving the in-plane uniformity of the carrier concentration of the silicon carbide layer.
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 According to silicon carbide epitaxial substrate 100 according to the present embodiment, surface flatness is improved while improving in-plane uniformity of the carrier concentration of the silicon carbide layer in epitaxial growth on the Si surface side by using a manufacturing method described later. Can be improved.
  • the ratio of the standard deviation of the carrier concentration to the average value of the carrier concentration of silicon carbide layer 20 in the direction parallel to second main surface 12 is 4% or less. It may be.
  • the average value may be 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less.
  • the ratio of the standard deviation of the carrier concentration to the average value of the carrier concentration in the plane of silicon carbide layer 20 is 4% or less.
  • the ratio is obtained as a percentage of a value obtained by dividing the standard deviation ( ⁇ ) of the carrier concentration by the average value (ave) of the carrier concentration.
  • the ratio ( ⁇ / ave) may be referred to as “in-plane uniformity”.
  • the in-plane uniformity indicates that the smaller the value is, the more uniformly the carrier concentration is distributed.
  • the carrier concentration in this application means an effective carrier concentration.
  • the effective carrier concentration is calculated as the absolute value of the difference between the electron density and the hole density. A method for measuring the carrier concentration will be described later.
  • second main surface 12 extends in one direction along second main surface 12 and has a width in one direction in one direction. There may be a groove 80 that is at least twice the width in the vertical direction and has a maximum depth from the second main surface 12 of 10 nm or less.
  • the groove 80 may include a first groove 81 and a second groove 82 connected to the first groove 81.
  • the first groove 81 may be at one end of the groove 80 in one direction.
  • the second groove 82 extends from the first groove 81 in one direction to reach the other end opposite to the one end, and the depth from the second main surface is the first groove. It may be smaller than the maximum depth of 81.
  • pits 2 due to threading screw dislocations may exist on second main surface 12.
  • the surface density of the pits 2 may be 1000 or less cm ⁇ 2 .
  • the maximum depth from the second main surface 12 may be 8 nm or more.
  • the surface density of pits 2 may be 100 cm ⁇ 2 or less.
  • the surface density of pits 2 may be 10 cm ⁇ 2 or less.
  • the surface density of pits 2 may be 1 cm ⁇ 2 or less.
  • the maximum depth from second main surface 12 in pit 2 may be 20 nm or more.
  • the planar shape of the pits is a first width 51 extending in the first direction and a second direction perpendicular to the first direction.
  • the second width 52 may be included.
  • the first width 51 may be twice or more the second width 52.
  • second main surface 12 may be a (000-1) plane or a plane inclined by 8 ° or less from (000-1) plane.
  • the silicon carbide epitaxial substrate 100 has the silicon carbide layer 20 formed on the C-plane side of the silicon carbide single crystal substrate 10.
  • silicon carbide layer 20 formed on the C-plane side for example, improvement in channel mobility can be expected as compared with silicon carbide layer 20 formed on the Si-plane side.
  • the amount of change in the background concentration relative to the amount of change in the C / Si ratio is larger in the epitaxial growth on the Si surface side than in the epitaxial growth on the C surface side.
  • the background concentration can be reduced by two orders of magnitude by changing the C / Si ratio in the range of 0.5-2.
  • the change in the background concentration is less than one digit.
  • Residual nitrogen is considered to be derived from nitrogen adsorbed on peripheral members arranged around the silicon carbide single crystal substrate in the reaction chamber of the film forming apparatus. Therefore, the influence of residual nitrogen is considered to be greater in the outer peripheral portion than in the central portion of the silicon carbide single crystal substrate. Residual nitrogen can be reduced, for example, by so-called baking. For example, desorption of nitrogen adsorbed on the peripheral member can be promoted by increasing the temperature in the reaction chamber during growth and decreasing the pressure in the reaction chamber. Thereby, the absolute value of residual nitrogen concentration can be reduced. On the other hand, it becomes difficult to maintain a uniform temperature distribution in the plane of the silicon carbide single crystal substrate.
  • C / It is considered effective to make the distribution of the Si ratio uniform.
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 According to silicon carbide epitaxial substrate 100 according to the present embodiment, surface flatness is improved while improving the in-plane uniformity of the carrier concentration of the silicon carbide layer even in the C-plane side epitaxial growth by using the manufacturing method described later. Can be improved.
  • the ratio of the standard deviation of the carrier concentration to the average value of the carrier concentration of silicon carbide layer 20 in the direction parallel to second main surface 12 is 5% or less. It may be.
  • the average value may be 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less.
  • the ratio may be 3% or less.
  • the ratio may be 2% or less.
  • the ratio may be 1% or less.
  • the silicon carbide epitaxial substrate 100 according to any one of the - (16), the second major surface 12, trapezoidal recesses in which trapezoidal defects 30 of the surface density of 0.5 pieces cm -
  • the trapezoidal defect 30 includes an upper base 32 and a lower base 34 that intersect the ⁇ 11-20> direction in plan view, and the width of the upper base 32 is not less than 0.1 ⁇ m and not more than 100 ⁇ m.
  • the width of the bottom portion 34 may be 50 ⁇ m or more and 5000 ⁇ m or less, the upper bottom portion 32 may include the protruding portion 33, and the lower bottom portion 34 may include a plurality of step bunchings 35.
  • the bow of silicon carbide epitaxial substrate 100 may be 50 ⁇ m or less. “Bow” is a value defined by “ASTM (American Society for Testing and Materials) F534”.
  • the maximum diameter may be 150 mm or more.
  • the thickness of silicon carbide layer 20 may be 5 ⁇ m or more.
  • the method for manufacturing the silicon carbide semiconductor device 300 according to the present disclosure includes the following steps. Silicon carbide epitaxial substrate 100 according to any one of (1) to (21) is prepared. Silicon carbide epitaxial substrate 100 is processed.
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 includes a silicon carbide single crystal substrate 10 and a silicon carbide layer 20.
  • Silicon carbide single crystal substrate 10 includes a first main surface 11 and a third main surface 13 opposite to the first main surface 11.
  • Silicon carbide layer 20 includes a fourth main surface 14 in contact with silicon carbide single crystal substrate 10 and a second main surface 12 opposite to fourth main surface 14.
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 may have a first flat 5 extending in first direction 101.
  • Silicon carbide epitaxial substrate 100 may have a second flat (not shown) extending in second direction 102.
  • the first direction 101 is, for example, the ⁇ 11-20> direction.
  • the second direction 102 is, for example, the ⁇ 1-100> direction.
  • Silicon carbide single crystal substrate 10 (hereinafter sometimes abbreviated as “single crystal substrate”) is composed of a silicon carbide single crystal.
  • the polytype of the silicon carbide single crystal is, for example, 4H—SiC. 4H—SiC is superior to other polytypes in terms of electron mobility, dielectric breakdown field strength, and the like.
  • Silicon carbide single crystal substrate 10 contains an n-type impurity such as nitrogen, for example.
  • Silicon carbide single crystal substrate 10 has an n-type conductivity, for example.
  • the first major surface 11 is, for example, a surface that is inclined by 8 ° or less from the ⁇ 0001 ⁇ plane or the ⁇ 0001 ⁇ plane. When the first main surface 11 is inclined from the ⁇ 0001 ⁇ plane, the inclination direction of the normal line of the first main surface 11 is, for example, the ⁇ 11-20> direction.
  • Silicon carbide layer 20 is an epitaxial layer formed on silicon carbide single crystal substrate 10. Silicon carbide layer 20 is on first main surface 11. Silicon carbide layer 20 is in contact with first main surface 11. Silicon carbide layer 20 includes an n-type impurity such as nitrogen, for example. Silicon carbide layer 20 has an n conductivity type, for example. The concentration of n-type impurities contained in silicon carbide layer 20 may be higher than the concentration of n-type impurities contained in silicon carbide single crystal substrate 10. Silicon carbide layer 20 has a thickness of, for example, 5 ⁇ m or more. The thickness of silicon carbide layer 20 may be 10 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, or 20 ⁇ m or more. The upper limit of the thickness of silicon carbide layer 20 is not particularly limited. The upper limit of the thickness of silicon carbide layer 20 may be 150 ⁇ m, for example.
  • the maximum diameter 111 (diameter) of the second main surface 12 is 100 mm or more.
  • the diameter of the maximum diameter 111 may be 150 mm or more, 200 mm or more, or 250 mm or more.
  • the upper limit of the maximum diameter 111 is not particularly limited.
  • the upper limit of the maximum diameter 111 may be 300 mm, for example.
  • the second main surface 12 may be, for example, a ⁇ 0001 ⁇ plane or a plane inclined by 8 ° or less from the ⁇ 0001 ⁇ plane.
  • the second main surface 12 may be a (0001) plane or a plane inclined by 8 ° or less from the (0001) plane.
  • the inclination direction (off direction) of the normal line of the second main surface 12 may be, for example, the ⁇ 11-20> direction.
  • the inclination angle (off angle) from the ⁇ 0001 ⁇ plane may be 1 ° or more, or 2 ° or more.
  • the off angle may be 7 ° or less, or 6 ° or less.
  • the second main surface 12 includes an outer peripheral region 125 and a central region 126 surrounded by the outer peripheral region 125.
  • the outer peripheral region 125 is a region within 3 mm from the outer edge 124 of the second main surface 12. In other words, in the radial direction of the second main surface 12, the distance 112 between the outer edge 124 and the boundary between the outer peripheral region 125 and the central region 126 is 3 mm.
  • the haze in the central region 126 is 75 ppm or less.
  • the haze may be 50 ppm or less, 25 ppm or less, or 20 ppm or less. The smaller the haze value, the better.
  • Haze is measured using, for example, SICA manufactured by Lasertec Corporation. Specifically, the maximum haze value of a rectangular area obtained by dividing one observation field of 1.8 mm ⁇ 0.2 mm square into 64 is derived. One observation visual field includes an imaging region of 1024 ⁇ 1024 pixels. The maximum haze value is derived as an absolute value obtained by calculating the edge intensity in the horizontal direction and the vertical direction of the observation visual field using a Sobel filter. By the above procedure, the maximum haze value of each observation field is observed on the entire surface of the central region 126 excluding the outer peripheral region 125 from the second main surface 12. The average value of the maximum haze values in each observation field is set as the haze value in the central region 126.
  • Silicon carbide epitaxial substrate 100 is desirably a substrate with small warpage. In other words, as shown in FIG. 2, it is desirable that the second main surface 12 is nearly flat.
  • the bow of silicon carbide epitaxial substrate 100 may be 50 ⁇ m or less. The bow may be 40 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, or 20 ⁇ m or less.
  • Silicon carbide layer 20 contains, for example, nitrogen as a dopant.
  • the average value of the carrier concentration may be 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less.
  • the average value of the carrier concentration may be 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less, 9 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or less, or 8 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or less.
  • the average value of the carrier concentration may be, for example, 1 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or more, 5 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or more, or 6 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or more. Also good.
  • the ratio ( ⁇ / ave) of the standard deviation of the carrier concentration to the average value of the carrier concentration of the silicon carbide layer 20 in the direction parallel to the second main surface 12 may be 4% or less.
  • the value of the ratio is preferably as small as possible, and ideally zero.
  • the ratio may be 3% or less, 2% or less, or 1% or less.
  • the carrier concentration is measured by, for example, a mercury probe type CV measuring device.
  • the area of the probe is, for example, 0.01 cm 2 .
  • the second major surface 12 includes an outer peripheral region 123 within 5 mm from the outer edge 124 and a central region 122 surrounded by the outer peripheral region 123.
  • the carrier concentration is measured in the central region 122. In other words, the carrier concentration in the outer peripheral region 123 is not measured.
  • a position obtained by dividing a straight line that passes through the center of the second main surface 12 and is parallel to the first direction 101 into approximately 12 equal parts is set as the measurement position.
  • a position obtained by dividing a straight line passing through the center of the second main surface 12 and parallel to the second direction 102 into approximately 12 equal parts is taken as a measurement position.
  • the intersection of the two straight lines is one of the measurement positions.
  • the carrier concentration is measured at a total of 25 measurement positions in the central region 122.
  • the average value and the standard deviation of the carrier concentration at a total of 25 measurement positions are calculated.
  • silicon carbide layer 20 includes a surface layer region 29 and a bottom layer region 26.
  • the surface layer region 29 is a region within 10 ⁇ m from the second main surface 12 toward the fourth main surface 14 in a direction perpendicular to the second main surface 12.
  • the measurement depth is adjusted by the applied voltage.
  • the bottom layer region 26 is a region sandwiched between the surface layer region 29 and the buffer layer 27.
  • the carrier concentration is measured in the surface layer region 29.
  • the measurement data is plotted with the vertical axis being 1 / C 2 and the horizontal axis being V.
  • the carrier concentration is estimated from the slope of the measurement data line.
  • the second main surface 12 may have a groove 80.
  • the groove portion 80 extends in one direction along the second main surface 12 in a plan view of the second main surface 12 (a visual field viewed along a direction perpendicular to the second main surface 12). More specifically, the groove 80 extends along the step flow growth direction 8 along the off direction of the off angle with respect to the (0001) plane. That is, the groove 80 extends along a direction that is within ⁇ 5 ° or less with respect to the ⁇ 11-20> direction or a direction that is within ⁇ 5 ° or less with respect to the ⁇ 01-10> direction. ing.
  • the width 117 in the one direction of the groove 80 is at least twice the width 119 in the direction perpendicular to the one direction, and preferably at least five times.
  • the width 117 is 15 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, preferably 25 ⁇ m or more and 35 ⁇ m or less.
  • the width 119 is not less than 1 ⁇ m and not more than 5 ⁇ m, preferably not less than 2 ⁇ m and not more than 3 ⁇ m.
  • the groove 80 extends from the threading dislocation 25 existing in the silicon carbide layer 20 along the step flow growth direction 8 along the off direction of the off angle. More specifically, the groove portion 80 is connected to the first groove portion 81 formed on the threading dislocation 25 and the first groove portion 81, and extends along the step flow growth direction 8 from the first groove portion 81. And a second groove 82 extending in the direction.
  • the first groove 81 is formed at one end (the left end in FIG. 4) of the groove 80 in the step flow growth direction 8.
  • the first groove 81 has a maximum depth 114 from the second major surface 12 of 10 nm or less.
  • the maximum depth 114 is the maximum depth in the entire groove 80.
  • the width 116 of the first groove 81 is preferably 1 ⁇ m or less, and more preferably 0.5 ⁇ m or less.
  • the second groove portion 82 starts from the connection portion with the first groove portion 81 and is on the other end portion (the right end portion in FIG. 4) opposite to the one end portion. Until. In other words, the second groove 82 extends along the one direction 8 from the first groove 81 and reaches the other end opposite to the one end.
  • the second groove portion 82 has a depth 113 from the second main surface 12 smaller than the maximum depth 114 of the first groove portion 81. More specifically, the second groove 82 extends along the step flow growth direction 8 while maintaining a depth shallower than the maximum depth 114 of the first groove 81.
  • the depth 113 is preferably 3 nm or less, more preferably 2 nm or less, and even more preferably 1 nm or less.
  • the width 118 of the second groove 82 is, for example, 20 ⁇ m or more, and preferably 25 ⁇ m or more.
  • the surface density of the groove 80 in the second main surface 12 is, for example, 10 / mm 2 or more.
  • the surface density may be 100 / mm 2 or more.
  • the upper limit of the surface density may be 1000 / mm 2 .
  • the pit 90 may be provided on the second main surface 12. As shown in FIG. 4, pit 90 is derived from threading dislocation 25 extending from silicon carbide single crystal substrate 10 into silicon carbide layer 20. The maximum depth 115 of the pit 90 is greater than 10 nm, more specifically greater than 20 nm. As shown in FIG. 6, the pit 90 may have a triangular shape in a plan view (viewed from a direction perpendicular to the second main surface 12).
  • the second main surface 12 may have shallow pits 1 having a maximum depth of less than 8 nm and deep pits 2 having a maximum depth of 8 nm or more. These pits may be caused by threading screw dislocation (TSD), threading edge dislocation (TED), or the like in the epitaxial layer.
  • the pit 2 is a groove-like minute defect.
  • the pits 2 are considered to be derived from threading screw dislocations, threading edge dislocations, and threading mixed dislocations in the silicon carbide layer 20.
  • a threading mixed dislocation including a screw dislocation component is also regarded as a threading screw dislocation.
  • the surface density of pits 2 caused by threading screw dislocations and having a maximum depth 152 of 8 nm or more may be 1000 cm ⁇ 2 or less.
  • the surface density of the pits 2 is preferably as low as possible.
  • the surface density of the pits may be 100 cm ⁇ 2 or less, 10 cm ⁇ 2 or less, or 1 cm ⁇ 2 or less.
  • the surface density of pits 2 derived from threading screw dislocations and having a maximum depth 152 of 20 nm or more may be 1000 cm ⁇ 2 or less.
  • a pit 2 having a maximum depth of 20 nm or more can also be detected by shape definition in a defect inspection apparatus described later.
  • the surface density of pits 2 caused by threading screw dislocations and having a maximum depth of 20 nm or more may be 100 cm ⁇ 2 or less, 10 cm ⁇ 2 or less, or 1 cm ⁇ 2 or less. .
  • the planar shape of the pit 2 may be circular like a circular pit 60 shown in FIG. 8, may be triangular like a triangular pit 70 shown in FIG. 9, or FIG. It may be rod-shaped like a rod-shaped pit 50 shown in FIG.
  • the rod-like pit 50 may have a first width 51 extending in the third direction 103 and a second width 52 extending in the fourth direction 104 perpendicular to the third direction 103.
  • the first width 51 is at least twice the second width 52.
  • the first width 51 may be five times as large as the second width 52.
  • the first width 51 may be, for example, 5 ⁇ m or more, or 25 ⁇ m or more.
  • the first width 51 may be, for example, 50 ⁇ m or less, or 35 ⁇ m or less.
  • the second width 52 may be, for example, 1 ⁇ m or more, or 2 ⁇ m or more.
  • the second width may be 52, for example, 5 ⁇ m or less, or 4 ⁇ m or less.
  • the third direction 103 may be, for example, the ⁇ 11-20> direction or the ⁇ 01-10> direction.
  • etch pit method Whether or not a pit is caused by threading screw dislocation can be confirmed by an etch pit method or an X-ray topography method.
  • an etch pit method is used.
  • pits caused by threading screw dislocations can be determined as follows.
  • the etching conditions shown here are merely examples, and the etching conditions may be changed according to, for example, the thickness of the epitaxial layer, the doping concentration, and the like. The following conditions assume a case where the thickness of the epitaxial layer is about 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • Etching uses potassium hydroxide (KOH) melt.
  • the temperature of the KOH melt is about 500 to 550 ° C.
  • the etching time is about 5 to 10 minutes.
  • the second main surface 12 is observed using a normalsky differential interference microscope.
  • Pits originating from threading screw dislocations form larger etch pits than pits originating from threading edge dislocations.
  • Etch pits derived from threading screw dislocations have, for example, a hexagonal planar shape, and the length of the hexagonal diagonal is typically about 30 to 50 ⁇ m.
  • Etch pits derived from threading edge dislocations are, for example, hexagonal in plan and smaller than etch pits derived from threading screw dislocations. In the etch pit derived from the threading edge dislocation, the length of the hexagonal diagonal is typically about 15 to 20 ⁇ m.
  • the silicon carbide layer 20 is formed on the (000-1) plane side of the silicon carbide single crystal substrate 10, an X-ray topography method is used.
  • the thickness of the silicon carbide layer is about 10 ⁇ m to 50 ⁇ m
  • the threading screw dislocation is observed with a stronger contrast than the threading edge dislocation.
  • the maximum depth from the main surface in the pit can be measured using an AFM (Atomic Force Microscope).
  • AFM Atomic Force Microscope
  • the AFM for example, “Dimension 300” manufactured by Veeco can be adopted.
  • a model “NCHV-10V” manufactured by Bruker is suitable for the AFM cantilever.
  • AFM conditions can be set as follows.
  • the measurement mode is set to the tapping mode.
  • the measurement area in the tapping mode is set to 5 ⁇ m square.
  • the scanning speed in the measurement region is 5 seconds per cycle, the number of scanning lines is 512, and the measurement points per scanning line are 512.
  • the control displacement of the cantilever is set to 15.50 nm.
  • the shape of the “groove” can be specified by observing the second main surface 12 using a defect inspection apparatus equipped with a confocal differential interference microscope.
  • a defect inspection apparatus including a confocal differential interference microscope a WASAVI series “SICA 6X” manufactured by Lasertec Corporation can be used.
  • the magnification of the objective lens is 10 times.
  • the threshold value of the detection sensitivity of the defect inspection apparatus is determined using the standard sample. Thereby, the shape of the “groove part” formed in the sample to be measured can be quantitatively evaluated by using the defect inspection apparatus.
  • the surface density of pits having a maximum depth of 8 nm or more from the second main surface 12 is measured by using both AFM measurement and a defect inspection apparatus. By associating the depth data in the AFM measurement with the pit image in the confocal microscope measurement, a pit shape having a maximum depth of 8 nm or more is defined.
  • the second main surface 12 is fully analyzed to detect pits that satisfy the definition. By dividing the number of detected pits by the measurement area, the surface density of the pits can be calculated.
  • the entire surface in this measurement does not normally include a region that is not used for a semiconductor device.
  • the region not used for the semiconductor device is, for example, the outer peripheral region 125 within 3 mm from the outer edge 124 of the second main surface 12.
  • the film forming apparatus 200 is, for example, a hot wall type CVD (Chemical Vapor Deposition) apparatus.
  • the film forming apparatus 200 mainly includes a heating element 220, a quartz tube 204, a heat insulating material 205, and an induction heating coil 206.
  • a cavity surrounded by the heating element 220 is a reaction chamber 201.
  • Reaction chamber 201 is provided with a susceptor plate 210 that holds silicon carbide single crystal substrate 10.
  • the susceptor plate 210 can rotate. Silicon carbide single crystal substrate 10 is placed on susceptor plate 210 with first main surface 11 facing up.
  • the heating element 220 is made of, for example, graphite.
  • the induction heating coil 206 is wound along the outer periphery of the quartz tube 204.
  • the heating element 220 is heated by supplying a predetermined alternating current to the induction heating coil 206. Thereby, the reaction chamber 201 is heated.
  • the film forming apparatus 200 further includes a gas introduction port 207 and a gas exhaust port 208.
  • the gas exhaust port 208 is connected to an exhaust pump (not shown).
  • the arrows in FIG. 11 indicate the gas flow.
  • Carrier gas, source gas and doping gas are introduced into the reaction chamber 201 through the gas inlet 207 and exhausted through the gas outlet 208.
  • the pressure in the reaction chamber 201 is adjusted by the balance between the gas supply amount and the gas exhaust amount.
  • the susceptor plate 210 and the single crystal substrate 10 are arranged at substantially the center in the axial direction of the reaction chamber 201.
  • the susceptor plate 210 and the single crystal substrate 10 may be disposed downstream of the center of the reaction chamber 201, that is, on the gas exhaust port 208 side. This is because the decomposition reaction of the source gas sufficiently proceeds until the source gas reaches the single crystal substrate 10. This is expected to make the C / Si ratio distribution uniform in the plane of the single crystal substrate.
  • a decomposition point 213 a position where the decomposition reaction of the Si source gas in the source gas is predicted to be remarkable is referred to as a decomposition point 213 (see FIG. 11).
  • the amount of Si gas generated by thermal decomposition of the Si source gas increases rapidly.
  • the amount of Si gas gradually decreases toward the downstream side.
  • the amount of C gas generated by thermal decomposition of the C source gas does not show a maximum value before and after the decomposition point 213, and decreases substantially monotonously. Therefore, the actual C / Si ratio in the plane of the single crystal substrate 10 varies depending on the arrangement of the single crystal substrate 10.
  • the actual C / Si ratio is not the C / Si ratio simply calculated from the flow rate of the Si source gas and the flow rate of the C source gas, but the number of Si atoms contained in the Si gas generated by thermal decomposition.
  • the ratio of the number of C atoms contained in C gas generated by thermal decomposition is shown.
  • a distance 153 (see FIG. 11) between the decomposition point 213 and the single crystal substrate 10 may be, for example, about 30 mm to 150 mm.
  • the ammonia gas when the ammonia gas is not sufficiently thermally decomposed on the upstream side of the single crystal substrate 10, the amount of N generated by the thermal decomposition of the ammonia gas on the single crystal substrate 10 changes. Therefore, it is desirable to provide a sufficient distance between the decomposition point of ammonia gas and the single crystal substrate 10. Thereby, thermal decomposition of ammonia gas can be promoted on the upstream side of the single crystal substrate 10. As a result, the change in the amount of N on the single crystal substrate 10 is reduced, and the in-plane uniformity of the carrier concentration can be improved.
  • the induction heating coil 206 is wound at a constant winding density in the axial direction of the apparatus.
  • the winding density [times / m] is the number of coil turns per axial length of the apparatus.
  • the winding density of the induction heating coil may be changed in the axial direction of the apparatus. For example, in the first region 221 adjacent to the gas inlet 207, the third region 223 where the single crystal substrate 10 is disposed, and the second region 222 located between the first region 221 and the third region 223, respectively.
  • the winding density may be changed.
  • the winding density in the first region 221 may be higher than the winding density in the second region 222 in order to bring the decomposition point 213 closer to the gas inlet 207.
  • the winding density in the third region 223 may be higher than the winding density in the second region 222 in order to make the temperature distribution in the plane of the single crystal substrate 10 uniform.
  • a polytype 6H silicon carbide single crystal is manufactured, for example, by a sublimation method.
  • silicon carbide single crystal substrate 10 is prepared by slicing a silicon carbide single crystal with a wire saw.
  • Silicon carbide single crystal substrate 10 has a first main surface 11 and a third main surface 13 opposite to first main surface 11.
  • the first major surface 11 is, for example, a surface inclined by 8 ° or less from the (0001) plane.
  • silicon carbide single crystal substrate 10 is arranged in the recess of susceptor plate 210 such that first main surface 11 is exposed from susceptor plate 210.
  • silicon carbide layer 20 is formed by epitaxial growth on silicon carbide single crystal substrate 10 using film forming apparatus 200.
  • FIG. 12 is a timing chart illustrating an example of condition control in epitaxial growth according to the present disclosure.
  • the first time point (t1) indicates the time point when the single crystal substrate 10 is placed on the susceptor plate 210.
  • the temperature in the reaction chamber 201 is near room temperature, and the pressure in the reaction chamber 201 is equal to atmospheric pressure.
  • the second time point (t2) pressure reduction in the reaction chamber 201 is started.
  • the pressure in the reaction chamber 201 reaches the first pressure (P1).
  • the first pressure (P1) is, for example, about 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa.
  • the temperature rise starts from the third time point (t3).
  • the temperature in the reaction chamber 201 may be maintained at the first temperature (T1) from the fourth time point (t4) during the temperature increase to the fifth time point (t5).
  • the first temperature (T1) may be about 900 to 1300 ° C., for example.
  • the holding time may be about 5 to 20 minutes, for example. This operation is expected to reduce the difference between the temperature of the susceptor plate 210 and the temperature of the single crystal substrate 10 and make the temperature distribution in the plane of the single crystal substrate 10 uniform.
  • the temperature rise is restarted from the fifth time point (t5).
  • hydrogen (H 2 ) gas which is a carrier gas
  • the second temperature (T2) at the sixth time point (t6) may be about 1300 to 1500 ° C., for example.
  • the hydrogen gas flow rate (FH) may be, for example, about 50 to 200 slm or about 100 to 150 slm.
  • the unit “slm” of the flow rate indicates “L / min” in a standard state (0 ° C., 101.3 kPa). This operation is expected to reduce residual nitrogen in the reaction chamber 201, for example.
  • the pressure in the reaction chamber 201 changes from the first pressure (P1) to the second pressure (P2).
  • the second pressure (P2) may be, for example, about 5 kPa to 40 Pa, or about 5 kPa to 15 kPa.
  • the third temperature (T3) is a growth temperature at which epitaxial growth proceeds.
  • the third temperature (T3) may be, for example, about 1500 to 1700 ° C. or about 1550 to 1650 ° C.
  • the source gas and the doping gas are introduced.
  • ammonia (NH 3 ) gas is used as the doping gas.
  • the ammonia gas may be thermally decomposed in advance before being introduced into the reaction chamber 201.
  • the doping gas may contain, for example, nitrogen (N 2 ) gas in addition to ammonia gas.
  • the source gas includes a Si source gas and a C source gas.
  • the Si source gas include silane (SiH 4 ) gas, disilane (Si 2 H 6 ) gas, dichlorosilane (SiH 2 Cl 2 ) gas, trichlorosilane (SiHCl 3 ) gas, and silicon tetrachloride (SiCl 4 ) gas.
  • the C source gas for example, methane (CH 4 ) gas, ethane (C 2 H 6 ) gas, propane (C 3 H 8 ) gas, acetylene (C 2 H 2 ) gas, or the like can be used.
  • the silicon carbide layer 20 is formed on the silicon carbide single crystal substrate 10 by epitaxial growth. While the silicon carbide layer 20 is formed by epitaxial growth, the susceptor plate 210 is rotating. Silicon carbide layer 20 includes a buffer layer 27 and a drift layer 28 formed on buffer layer 27 (see FIG. 2).
  • the buffer layer 27 is formed from the eighth time point (t8) to the time point (t81).
  • the temperature (T3) in the reaction chamber 201 is 1630 ° C., for example.
  • the rotation speed (R1) of the susceptor plate 210 is, for example, 60 rpm.
  • the pressure (P2) in the reaction chamber 201 is 8 kPa.
  • the flow rate of silane gas (FS1) and the flow rate of propane gas (FC1) are 46 sccm and 14 sccm, respectively.
  • the volume ratio of silane to hydrogen is, for example, 0.04%.
  • the C / Si ratio (A1) of the source gas is, for example, 0.9.
  • the period from the eighth time point (t8) to the time point (t81) is, for example, about 5 minutes to 10 minutes.
  • the switching process is performed from time (t81) to time (t83). Specifically, the rotation speed of the susceptor plate 210 is reduced from the first rotation speed (R1) to the second rotation speed (R2) from the time point (t81) to the time point (t82).
  • the first rotation speed (R1) is, for example, 60 rpm.
  • the second rotation speed (R2) is, for example, less than 10 rpm.
  • the temperature (T3) in the reaction chamber 201 is, for example, 1630 ° C.
  • the pressure (P2) in the reaction chamber 201 is 8 kPa
  • the flow rate of silane gas (FS1) and The flow rate (FC1) of propane gas is 46 sccm and 14 sccm, respectively
  • the volume ratio of silane to hydrogen is, for example, 0.04%
  • the C / Si ratio (A1) of the raw material gas is, for example, 0.9.
  • the rotational speed of the susceptor plate 210 may be maintained at the second rotational speed (R2).
  • the drift layer 28 is formed on the buffer layer 27 from the time point (t83) to the ninth time point (t9).
  • the rotation speed of the susceptor plate 210 increases from the second rotation speed (R2) to the first rotation speed (R1) from the time point (t83) to the time point (t84). While the rotation speed of the susceptor plate 210 is increasing, the temperature (T3) in the reaction chamber 201 is 1630 ° C., for example, and the pressure (P2) in the reaction chamber 201 is 8 kPa. From the time point (t83) to the time point (t84), the flow rate of the silane gas increases from the first flow rate (FS1) to the second flow rate (FS2).
  • the first flow rate (FS1) is, for example, 46 sccm.
  • the second flow rate (FS2) is, for example, 92 sccm.
  • the first flow rate (FC1) is, for example, 14 sccm.
  • the second flow rate (FC2) is, for example, 30 sccm.
  • the C / Si ratio of the source gas increases from the first ratio (A1) to the second ratio (A2).
  • the first ratio (A1) is, for example, 0.9.
  • the second ratio (A2) is, for example, 1.0.
  • the time from time (t83) to time (t84) is, for example, about 3 to 30 minutes.
  • the flow rate of the silane gas temporarily decreases from the first flow rate (FS1) to a flow rate lower than the first flow rate (FS1), and then increases to the second flow rate (FS2). Also good.
  • the flow rate of the propane gas is temporarily decreased from the first flow rate (FC1) to a flow rate lower than the first flow rate (FC1), and then the second flow rate (FC2). May increase up to.
  • the temperature (T3) in the reaction chamber 201 is 1630 ° C., for example.
  • the rotation speed (R1) of the susceptor plate 210 is, for example, 60 rpm.
  • the pressure (P2) in the reaction chamber 201 is 8 kPa.
  • the flow rate of silane gas (FS2) and the flow rate of propane gas (FC2) are 92 sccm and 30 sccm, respectively.
  • the volume ratio of silane to hydrogen is, for example, 0.08%.
  • the C / Si ratio (A2) of the source gas is, for example, 1.0.
  • the time from the time point (t84) to the ninth time point (t9) is, for example, about one hour.
  • the supply of the source gas is stopped and the temperature of the reaction chamber 201 is started to be lowered.
  • the reaction chamber 201 is opened to the atmosphere at the tenth time point (t10).
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 is taken out of film formation apparatus 200.
  • the following steps may be performed. Thereby, the suppression effect of pit formation is expected.
  • the drift layer 28 may include a first layer 23 and a second layer 24.
  • the step of forming the drift layer 28 may include a step of forming the first layer 23, a step of reconfiguring the surface of the first layer 23, and a step of forming the second layer 24.
  • the source gas in the step of forming the first layer may be, for example, a mixed gas of silane gas and propane gas.
  • the C / Si ratio of the source gas is adjusted to less than 1.
  • the C / Si ratio may be, for example, 0.5 or more, 0.6 or more, or 0.7 or more.
  • the C / Si ratio may be, for example, 0.95 or less, 0.9 or less, or 0.8 or less.
  • the silane gas flow rate and the propane gas flow rate may be appropriately adjusted in a range of about 10 to 100 sccm, for example, so that a desired C / Si ratio is obtained.
  • the film formation rate in the step of forming the first layer may be, for example, about 3 ⁇ m / h or more and 30 ⁇ m / h or less.
  • the thickness of the first layer is, for example, not less than 0.1 ⁇ m and not more than 150 ⁇ m.
  • the thickness of the first layer may be 0.2 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 15 ⁇ m or more.
  • the thickness of the first layer may be 100 ⁇ m or less, 75 ⁇ m or less, or 50 ⁇ m or less.
  • a step of reconfiguring the surface of the first layer is executed.
  • the step of reconfiguring the surface may be performed continuously with the step of forming the first layer.
  • a predetermined pause time may be interposed between the step of forming the first layer and the step of reconfiguring the surface.
  • the susceptor temperature may be increased by about 10 to 30 ° C.
  • a mixed gas containing a source gas having a C / Si ratio of less than 1 and hydrogen gas is used.
  • the C / Si ratio of the source gas may be lower than the C / Si ratio in the step of forming the first layer. As long as the C / Si ratio is less than 1, it may be 0.5 or more, 0.6 or more, or 0.7 or more.
  • the C / Si ratio may be, for example, 0.95 or less, 0.9 or less, or 0.8 or less.
  • a source gas different from the source gas in the step of forming the first layer and the step of forming the second layer described later may be used.
  • Such an aspect is expected to increase the effect of suppressing pit formation.
  • silane gas and propane gas are used, and in the step of restructuring the surface, dichlorosilane and acetylene are used.
  • the ratio of the raw material gas flow rate to the hydrogen gas flow rate may be reduced as compared with the step of forming the first layer and the step of forming the second layer described later. This is expected to increase the effect of suppressing deep pit formation.
  • the hydrogen gas flow rate in the mixed gas may be, for example, about 100 slm to 150 slm.
  • the hydrogen gas flow rate may be about 120 slm, for example.
  • the Si source gas flow rate in the mixed gas may be, for example, 1 sccm or more and 5 sccm or less.
  • the lower limit of the Si source gas flow rate may be 2 sccm.
  • the upper limit of the Si source gas flow rate may be 4 sccm.
  • the C source gas flow rate in the mixed gas may be, for example, 0.3 sccm or more and 1.6 sccm or less.
  • the lower limit of the C source gas flow rate may be 0.5 sccm or 0.7 sccm.
  • the upper limit of the C source gas flow rate may be 1.4 sccm or 1.2 sccm.
  • the etching with hydrogen gas and the epitaxial growth with the source gas are in an antagonistic state.
  • the hydrogen gas flow rate and the raw material gas flow rate so that the film formation rate is about 0 ⁇ 0.5 ⁇ m / h.
  • the film formation rate may be adjusted to about 0 ⁇ 0.4 ⁇ m / h, may be adjusted to about 0 ⁇ 0.3 ⁇ m / h, or may be adjusted to about 0 ⁇ 0.2 ⁇ m / h. It may be adjusted to about 0 ⁇ 0.1 ⁇ m / h. This is expected to increase the effect of suppressing pit formation.
  • the processing time in the process of restructuring the surface is, for example, about 30 minutes to 10 hours.
  • the treatment time may be 8 hours or less, 6 hours or less, 4 hours or less, or 2 hours or less.
  • the second layer 24 (see FIGS. 4 and 7) is formed using a source gas having a C / Si ratio of 1 or more.
  • the C / Si ratio is 1 or more, for example, it may be 1.05 or more, 1.1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, or 1.4 or more. Good. Further, the C / Si ratio may be 2.0 or less, 1.8 or less, or 1.6 or less.
  • the source gas in the step of forming the second layer may be the same as or different from the source gas used in the step of forming the first layer.
  • the source gas may be, for example, silane gas and propane gas.
  • the silane gas flow rate and the propane gas flow rate may be appropriately adjusted in a range of about 10 to 100 sccm, for example, so that a desired C / Si ratio is obtained.
  • the carrier gas flow rate may be about 50 slm to 200 slm, for example.
  • the film forming speed in the step of forming the second layer may be, for example, about 5 ⁇ m / h or more and 100 ⁇ m / h or less.
  • the thickness of the second layer is, for example, not less than 1 ⁇ m and not more than 150 ⁇ m.
  • the thickness of the second layer may be 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 15 ⁇ m or more. Further, the thickness of the second layer may be 100 ⁇ m or less, 75 ⁇ m or less, or 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the second layer may be the same as or different from the thickness of the first layer.
  • the second layer may be thinner than the first layer.
  • the ratio of the thickness of the second layer to the thickness of the first layer may be about 0.01 or more and 0.9 or less.
  • the ratio of the same thickness indicates a value obtained by dividing the thickness of the second layer by the thickness of the first layer that has undergone the process of reconstructing the surface.
  • the ratio of the same thickness may be 0.8 or less, 0.7 or less, 0.6 or less, 0.5 or less, 0.4 or less, 0.3 Or less, 0.2 or less, or 0.1 or less. This is expected to increase the effect of suppressing pit formation.
  • the second arrow 92 indicates the direction of rotation of the susceptor plate 210.
  • the 1st arrow 91 has shown the distribution direction of source gas.
  • the source gas includes a dopant gas. As indicated by the first arrow 91, the source gas flows along one direction. However, since the susceptor plate 210 rotates, the supply of the source gas to the silicon carbide single crystal substrate 10 becomes substantially uniform in the rotation direction of the susceptor plate 210.
  • the susceptor plate 210 and the heating element 220 are preferably made of a material having a low nitrogen concentration. This is to reduce the background concentration of nitrogen in silicon carbide layer 20.
  • a third arrow 93 in FIG. 14 indicates nitrogen released from the susceptor plate 210, and a fourth arrow 94 indicates nitrogen released from the heating element 220.
  • third arrow 93 and fourth arrow 94 when susceptor plate 210 and heating element 220 contain nitrogen, the nitrogen is supplied to silicon carbide single crystal substrate 10 and silicon carbide layer 20 together with the source gas. And become a nitrogen background.
  • the in-plane uniformity of the carrier concentration decreases due to the influence of the background. Such a tendency becomes remarkable when the nitrogen concentration of the silicon carbide layer 20 is set low.
  • the case where the nitrogen concentration is set low is, for example, a case where the nitrogen concentration is 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less.
  • FIG. 15 is a schematic cross-sectional view showing a configuration around the susceptor plate 210.
  • the susceptor plate 210 includes a first base material 211 and a first coat part 212 that covers the first base material 211.
  • the heating element 220 includes a second base material 225 and a second coat portion 226 that covers the second base material 225.
  • the first base material 211 and the second base material 225 are made of, for example, a carbon material.
  • the nitrogen concentration of the first base material 211 and the second base material 225 is preferably 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less.
  • First coat portion 212 and second coat portion 226 are made of, for example, silicon carbide (SiC) or tantalum carbide (TaC).
  • the nitrogen concentration of the first coat part 212 and the second coat part 226 is preferably 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the first coat portion 212 may be equal to or less than the arithmetic average roughness (Ra) of the third main surface 13 of the single crystal substrate 10 that is in contact with the first coat portion 212. This is expected to make the temperature distribution in the plane of the single crystal substrate uniform.
  • the fifth arrow 95 indicates nitrogen released from the first base material 211
  • the sixth arrow 96 indicates nitrogen released from the first coat portion 212
  • a seventh arrow 97 indicates nitrogen released from the second base material 225
  • an eighth arrow 98 indicates nitrogen released from the second coat portion 226.
  • second main surface 12 of silicon carbide epitaxial substrate 100 may be a (000-1) plane or a plane inclined by 8 ° or less from (000-1) plane.
  • the inclination direction (off direction) of the normal line of the second main surface 12 may be, for example, the ⁇ 11-20> direction.
  • the inclination angle (off angle) from the (000-1) plane may be 1 ° or more, 2 ° or more, or 3 ° or more.
  • the off angle may be 7 ° or less, or 6 ° or less.
  • the average value of the carrier concentration is 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less.
  • the average value of the carrier concentration may be 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less, 9 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or less, or 8 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or less.
  • the average value of the carrier concentration may be, for example, 1 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or more, 5 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or more, or 6 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 or more. Also good.
  • the ratio ( ⁇ / ave) of the standard deviation of the carrier concentration with respect to the average value of the carrier concentration of the silicon carbide layer 20 in the direction parallel to the second main surface 12 may be 5% or less.
  • the ratio may be 4% or less, 3% or less, 2% or less, or 1% or less.
  • the second main surface 12 includes an outer peripheral region 123, an intermediate region 127, and a central portion 121.
  • the region constituted by the outer peripheral region 123 and the intermediate region 127 is a region within 30 mm from the outer edge 124 of the second main surface 12 toward the center of the second main surface 12.
  • the defect density of trapezoidal defects on the second major surface 12 may be reduced. That is, in the present disclosure, the defect density of trapezoidal defects on the second main surface 12 may be 0.5 cm ⁇ 2 or less.
  • the defect density of trapezoidal defects is preferably as low as possible, and ideally zero.
  • the defect density of the trapezoidal defect may be 0.3 piece cm ⁇ 2 or less, 0.1 piece cm ⁇ 2 or less, or 0.01 piece cm ⁇ 2 or less.
  • the trapezoidal defect is a trapezoidal depression in the second main surface 12.
  • the trapezoidal defect 30 includes an upper base 32 and a lower base 34 that intersect the ⁇ 11-20> direction.
  • the width 155 of the upper bottom portion 32 is not less than 0.1 ⁇ m and not more than 100 ⁇ m.
  • the width 156 of the lower bottom portion 34 is not less than 50 ⁇ m and not more than 5000 ⁇ m.
  • FIG. 17 is a schematic sectional view taken along line XVII-XVII in FIG.
  • the upper bottom portion 32 may include a protrusion 33.
  • the protruding portion 33 may be located at the approximate center of the upper bottom portion 32. In the upper bottom portion 32, the protruding portion 33 protrudes from a portion other than the protruding portion 33.
  • the height 157 of the protrusion 33 is about 5 nm to 20 nm.
  • the height 157 of the protrusion 33 can be measured by, for example, a white interference microscope (“BW-D507” manufactured by Nikon Corporation).
  • a mercury lamp can be used as the light source of the white interference microscope.
  • the observation visual field can be 250 ⁇ m ⁇ 250 ⁇ m.
  • FIG. 18 is a schematic sectional view taken along line XVIII-XVIII in FIG.
  • the angle ⁇ in FIG. 18 corresponds to the off angle.
  • the trapezoidal defect 30 that is, in the region between the upper bottom portion 32 and the lower bottom portion 34, the surface of the silicon carbide layer 20 slightly recedes toward the single crystal substrate 10 side.
  • the trapezoidal defect 30 includes a recess formed in the second main surface 12.
  • Trapezoidal defect 30 may have a starting point 31 at the interface between single crystal substrate 10 and silicon carbide layer 20. As shown in FIG. 17, the dislocation extending from the starting point 31 may be connected to the protrusion 33 described above.
  • FIG. 19 is an enlarged view of region XIX in FIG.
  • the lower bottom 34 may include a plurality of step bunchings 35.
  • “Step bunching” refers to a linear defect in which a plurality of atomic steps form a bundle and have a step of 1 nm or more.
  • the step size in step bunching may be, for example, about 1 to 5 nm.
  • the size of the step in step bunching can be measured by, for example, AFM.
  • the number of step bunchings included in the lower bottom 34 may be, for example, about 2 to 100, or about 2 to 50.
  • the number of step bunchings included in the lower bottom portion 34 can also be counted by observing the lower bottom portion 34 with an AFM.
  • the AFM for example, “Dimension300” manufactured by Veeco can be adopted.
  • a model “NCHV-10V” manufactured by Bruker is suitable for the AFM cantilever.
  • the AFM conditions are set as follows.
  • the measurement mode is set to the tapping mode.
  • the measurement area in the tapping mode is set to 20 ⁇ m square.
  • the measurement depth is set to 1.0 ⁇ m.
  • the scanning speed in the measurement region is 5 seconds per cycle, the number of scanning lines is 512, and the measurement points per scanning line are 512.
  • the control displacement of the cantilever is set to 15.50 nm.
  • the defect density of triangular defects may be reduced on the second main surface. That is, in the present disclosure, the density of triangular defects in the second main surface 12 may be 0.5 or less cm ⁇ 2 .
  • the triangular defect 40 is a triangular depression in the second main surface 12.
  • Triangular defect 40 includes a side that intersects the ⁇ 11-20> direction. The length of one side is, for example, about 1 to 1000 ⁇ m. The lower the defect density of the triangular defects, the better and ideally zero.
  • the defect density of the triangular defect may be 0.3 cm ⁇ 2 or less, 0.1 cm ⁇ 2 or less, or 0.01 cm ⁇ 2 or less.
  • the trapezoidal defect and the triangular defect in the second main surface 12 can be observed using, for example, a Nomarski type optical microscope (for example, product name “MX-51”, manufactured by Olympus Corporation). For example, by analyzing the entire surface of the second main surface 12 at a magnification of 50 to 400 times and dividing the number of detected defects by the area of the second main surface 12, defects of trapezoidal defects and triangular defects are obtained. Density can be calculated. However, the entire surface does not normally include a region that is not used for a semiconductor device. The region not used for the semiconductor device is, for example, a region 3 mm from the edge of the substrate.
  • silicon carbide single crystal substrate 10 is arranged on susceptor plate 210 such that second main surface 12 of silicon carbide single crystal substrate 10 is on top (FIG. 11). reference).
  • the second major surface 12 is a (000-1) plane or a plane inclined below from the (000-1) plane.
  • the other steps are the same as those in the manufacturing method according to the embodiment, and are omitted.
  • the method for manufacturing a silicon carbide semiconductor device mainly includes an epitaxial substrate preparation step (S10: FIG. 21) and a substrate processing step (S20: FIG. 21).
  • a silicon carbide epitaxial substrate preparation step (S10: FIG. 21) is performed. Specifically, a silicon carbide epitaxial substrate is prepared by the above-described method for manufacturing a silicon carbide epitaxial substrate.
  • a substrate processing step (S20: FIG. 21) is performed.
  • a silicon carbide semiconductor device is manufactured by processing a silicon carbide epitaxial substrate.
  • “Processing” includes, for example, various processes such as ion implantation, heat treatment, etching, oxide film formation, electrode formation, and dicing. That is, the substrate processing step may include at least one of ion implantation, heat treatment, etching, oxide film formation, electrode formation, and dicing.
  • the substrate processing step (S20: FIG. 21) includes an ion implantation step (S21: FIG. 21), an oxide film formation step (S22: FIG. 21), an electrode formation step (S23: FIG. 21), and a dicing step (S24: FIG. 21). including.
  • an ion implantation step (S21: FIG. 21) is performed.
  • a p-type impurity such as aluminum (Al) is implanted into second main surface 12 on which a mask (not shown) having an opening is formed. Thereby, body region 132 having p-type conductivity is formed.
  • an n-type impurity such as phosphorus (P) is implanted into a predetermined position in body region 132. Thereby, a source region 133 having n-type conductivity is formed.
  • a p-type impurity such as aluminum is implanted into a predetermined position in the source region 133. Thereby, a contact region 134 having a p-type conductivity is formed (see FIG. 22).
  • Source region 133 is separated from drift region 131 by body region 132.
  • Ion implantation may be performed by heating silicon carbide epitaxial substrate 100 to about 300 ° C. or more and 600 ° C. or less. After the ion implantation, activation annealing is performed on silicon carbide epitaxial substrate 100. By the activation annealing, the impurities injected into the silicon carbide layer 20 are activated, and carriers are generated in each region.
  • the atmosphere of activation annealing may be, for example, an argon (Ar) atmosphere.
  • the activation annealing temperature may be about 1800 ° C., for example.
  • the activation annealing time may be about 30 minutes, for example.
  • oxide film forming step (S22: FIG. 21) is performed.
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 is heated in an atmosphere containing oxygen, whereby oxide film 136 is formed on second main surface 12 (see FIG. 23).
  • Oxide film 136 is made of, for example, silicon dioxide (SiO 2 ).
  • the oxide film 136 functions as a gate insulating film.
  • the temperature of the thermal oxidation treatment may be about 1300 ° C., for example.
  • the thermal oxidation treatment time may be about 30 minutes, for example.
  • heat treatment may be performed in a nitrogen atmosphere.
  • the heat treatment may be performed at about 1100 ° C. for about 1 hour in an atmosphere such as nitric oxide (NO) or nitrous oxide (N 2 O).
  • heat treatment may be performed in an argon atmosphere.
  • the heat treatment may be performed in an argon atmosphere at about 1100 to 1500 ° C. for about 1 hour.
  • the first electrode 141 is formed on the oxide film 136.
  • the first electrode 141 functions as a gate electrode.
  • the first electrode 141 is formed by, for example, a CVD method.
  • the first electrode 141 is made of, for example, polysilicon containing impurities and having conductivity.
  • the first electrode 141 is formed at a position facing the source region 133 and the body region 132.
  • Interlayer insulating film 137 covering the first electrode 141 is formed.
  • Interlayer insulating film 137 is formed by, for example, a CVD method.
  • Interlayer insulating film 137 is made of, for example, silicon dioxide.
  • the interlayer insulating film 137 is formed so as to be in contact with the first electrode 141 and the oxide film 136.
  • the oxide film 136 and the interlayer insulating film 137 at predetermined positions are removed by etching. As a result, the source region 133 and the contact region 134 are exposed from the oxide film 136.
  • the second electrode 142 is formed on the exposed portion by sputtering.
  • the second electrode 142 functions as a source electrode.
  • Second electrode 142 is made of, for example, titanium, aluminum, silicon, or the like.
  • second electrode 142 and silicon carbide epitaxial substrate 100 are heated at a temperature of about 900 to 1100 ° C., for example. Thereby, second electrode 142 and silicon carbide epitaxial substrate 100 come into ohmic contact.
  • the wiring layer 138 is formed so as to be in contact with the second electrode 142.
  • the wiring layer 138 is made of a material containing aluminum, for example.
  • the third electrode 143 is formed on the third main surface 13.
  • the third electrode 143 functions as a drain electrode.
  • Third electrode 143 is made of, for example, an alloy containing nickel and silicon (eg, NiSi).
  • a dicing step (S24: FIG. 21) is performed.
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 is diced along a dicing line, whereby silicon carbide epitaxial substrate 100 is divided into a plurality of semiconductor chips.
  • silicon carbide semiconductor device 300 is manufactured (see FIG. 24).
  • the method for manufacturing the silicon carbide semiconductor device according to the present disclosure has been described by exemplifying the MOSFET, but the manufacturing method according to the present disclosure is not limited to this.
  • the manufacturing method according to the present disclosure is applicable to various silicon carbide semiconductor devices such as IGBT (Insulated Gate Bipolar Transistor), SBD (Schottky Barrier Diode), thyristor, GTO (Gate Turn Off thyristor), and PiN diode.
  • IGBT Insulated Gate Bipolar Transistor
  • SBD Schottky Barrier Diode
  • thyristor thyristor
  • GTO Gate Turn Off thyristor
  • PiN diode PiN diode
  • Silicon carbide epitaxial substrate 100 according to samples 1 and 2 is prepared. Silicon carbide epitaxial substrate 100 according to sample 2 is manufactured using the manufacturing method according to the present embodiment. Specifically, from time point (t8) to time point (t9), silicon carbide layer 20 is formed while changing the rotation speed of the susceptor plate, the silane flow rate, the propane flow rate, and the C / Si ratio as shown in FIG. . Specifically, the C / Si ratio changes from 0.9 (A1) to 1.0 to 1.1 (A2) from time (t83) to time (t84) (see FIG. 13).
  • the silicon carbide epitaxial substrate according to Sample 1 has the silicon carbide layer 20 while maintaining the rotation speed of the susceptor plate, the silane flow rate, the propane flow rate, and the C / Si ratio from time (t8) to time (t9). Is formed. Specifically, the C / Si ratio is maintained at 1.5 or more from time (t8) to time (t9).
  • second main surface 12 of silicon carbide epitaxial substrate 100 according to samples 1 and 2 is a surface that is 4 ° off from the (0001) plane.
  • the above-described substrate processing step (S20: FIG. 21) is performed on silicon carbide epitaxial substrate 100 according to samples 1 and 2.
  • 18 chip-shaped MOSFETs are manufactured from each sample.
  • FIG. 25 is a Weibull plot showing measurement results of the constant current TDDB.
  • the vertical axis represents the cumulative failure rate (F) plotted on Weibull probability paper, and the horizontal axis represents the total dielectric breakdown charge (Q BD ) [unit: C / cm 2 ].
  • the total breakdown charge is the total amount of charge that has passed through the gate insulating film before the MOSFET breaks down. The larger the total breakdown charge, the better the long-term reliability.
  • a plot group including a square legend is a MOSFET manufactured from the silicon carbide epitaxial substrate 100 according to Sample 1.
  • a group of plots composed of rhombus legends are MOSFETs manufactured from the silicon carbide epitaxial substrate 100 according to Sample 2.
  • the total amount of breakdown charge at the cumulative failure rate (F) of the MOSFET manufactured from the silicon carbide epitaxial substrate 100 according to Sample 1 is about 63% (in other words, at the position where the vertical axis is 0). Is about 21 C / cm 2 .
  • the total amount of dielectric breakdown charges when the cumulative failure rate (F) of the MOSFET manufactured from the silicon carbide epitaxial substrate 100 according to Sample 2 is about 63% is about 47 C / cm 2 . From the above results, the long-term reliability of the MOSFET manufactured from silicon carbide epitaxial substrate 100 according to sample 2 is better than the long-term reliability of the MOSFET manufactured from silicon carbide epitaxial substrate 100 according to sample 2. I understand.
  • silicon carbide epitaxial substrate 100 according to samples 3 to 6 is prepared. Silicon carbide epitaxial substrate 100 according to samples 3 and 4 is manufactured using the manufacturing method according to the present embodiment. Specifically, from time point (t8) to time point (t9), silicon carbide layer 20 is formed while changing the rotation speed of the susceptor plate, the silane flow rate, the propane flow rate, and the C / Si ratio as shown in FIG. . Sample 3 and Sample 4 are manufactured under the same conditions as Sample 2. Regarding silicon carbide epitaxial substrate 100 according to sample 3, after silicon carbide layer 20 is formed by epitaxial growth on silicon carbide single crystal substrate 10, CMP (Chemical Mechanical Polishing) is performed on second main surface 12.
  • CMP Chemical Mechanical Polishing
  • the second main surface 12 is flattened. CMP treatment is not performed on silicon carbide epitaxial substrate 100 according to sample 4.
  • the silicon carbide epitaxial substrate according to Sample 1 has the silicon carbide layer 20 while maintaining the rotation speed of the susceptor plate, the silane flow rate, the propane flow rate, and the C / Si ratio from time (t8) to time (t9). Is formed.
  • the C / Si ratio is maintained at 1.3 from time (t8) to time (t9).
  • the C / Si ratio is maintained at 1.9.
  • second main surface 12 of silicon carbide epitaxial substrate 100 according to Samples 3 to 6 is a surface that is 4 ° off from the (0001) plane.
  • the above-described substrate processing step (S20: FIG. 21) is performed on silicon carbide epitaxial substrate 100 according to samples 3 to 6.
  • 18 chip-shaped MOSFETs are manufactured from each sample.
  • the long-term reliability of the silicon carbide semiconductor device is evaluated by a constant current TDDB.
  • the ambient temperature is 25 ° C.
  • the current density is 20 mA / cm 2 .
  • the cumulative failure rate (F) and the total breakdown charge (Q BD ) are plotted on the Weibull plot.
  • the total amount of breakdown charge at the cumulative failure rate (F) of the MOSFET manufactured from the silicon carbide epitaxial substrate 100 according to each sample is about 63% (in other words, at the position where the vertical axis is 0).
  • the total amount is plotted on the vertical axis of FIG.
  • 1,2,90 pits 3, first straight line, second straight line, fifth first flat, six first plot group, seven second plot group, eight step flow growth direction (one direction), ten silicon carbide single crystal substrate , 11 1st main surface, 12 2nd main surface, 13 3rd main surface, 14 4th main surface (surface), 20 silicon carbide layer, 23 1st layer, 24 2nd layer, 25 threading dislocation, 26 bottom layer region 27 buffer layer, 28 drift layer, 29 surface layer region, 30 trapezoidal defect, 31 starting point, 32 upper bottom, 33 protrusion, 34 bottom, 35 step bunching, 40 triangular defect, 50 rod-shaped pit, 51 first width, 52 2nd Width, 60 Circular Pit, 70 Triangular Pit, 80 Groove, 81 1st Groove, 82 2nd Groove, 91 1st Arrow, 92 2nd Arrow, 93rd Arrow, 94 4th arrow, 95 5th arrow, 96 6th arrow, 97 7th arrow, 98 8th arrow, 100 silicon carb

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Abstract

炭化珪素エピタキシャル基板は、炭化珪素単結晶基板と、炭化珪素層とを含む。炭化珪素単結晶基板は、第1主面を有する。炭化珪素層は、第1主面上にある。炭化珪素層は、炭化珪素単結晶基板と接する面と反対側の第2主面を含む。第2主面の最大径は、100mm以上である。第2主面は、第2主面の外縁から3mm以内の外周領域と、外周領域に取り囲まれた中央領域とを含む。中央領域におけるヘイズは、75ppm以下である。

Description

炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法
 本開示は、炭化珪素エピタキシャル基板および炭化珪素半導体装置の製造方法に関する。本出願は、2015年10月13日に出願した日本特許出願である特願2015-202012号に基づく優先権を主張し、当該日本特許出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
 特開2013-34007号公報(特許文献1)には、短いステップバンチングがないことを特徴とする炭化珪素エピタキシャル基板が開示されている。
特開2013-34007号公報
 本開示に係る炭化珪素エピタキシャル基板は、炭化珪素単結晶基板と、炭化珪素層とを備える。炭化珪素単結晶基板は、第1主面を有する。炭化珪素層は、第1主面上にある。炭化珪素層は、炭化珪素単結晶基板と接する面と反対側の第2主面を含む。第2主面の最大径は、100mm以上である。第2主面は、第2主面の外縁から3mm以内の外周領域と、外周領域に取り囲まれた中央領域とを含む。中央領域におけるヘイズは、75ppm以下である。
図1は、本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板の構成を示す平面模式図である。 図2は、本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板の構成を示す断面模式図である。 図3は、キャリア濃度の測定位置を示す平面模式図である。 図4は、図5のIV-IV線に沿った断面模式図(左側)および図6のIV-IV線に沿った断面模式図(右側)である。 図5は、浅いピットを示す平面模式図である。 図6は、深いピットを示す平面模式図である。 図7は、浅いピット(左側)および深いピット(右側)の構成を示す断面模式図である。 図8は、深いピットの第1例の構成を示す平面模式図である。 図9は、深いピットの第2例の構成を示す平面模式図である。 図10は、深いピットの第3例の構成を示す平面模式図である。 図11は、本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板の製造装置の構成を示す概略側面透視図である。 図12は、エピタキシャル成長時の条件制御の一例を示すタイミングチャートである。 図13は、エピタキシャル成長時の条件制御の詳細を示すタイミングチャートである。 図14は、サセプタプレート周辺の構成の第1例を示す平面模式図である。 図15は、サセプタプレート周辺の構成の第2例を示す断面模式図である。 図16は、台形状欠陥の構成を示す平面模式図である。 図17は、図16のXVII-XVII線に沿った断面模式図である。 図18は、図16のXVIII-XVIII線に沿った断面模式図である。 図19は、図16のXIX領域の拡大図である。 図20は、三角形状欠陥の構成を示す平面模式図である。 図21は、本実施形態に係る炭化珪素半導体装置の製造方法の概略を示すフローチャートである。 図22は、本実施形態に係る炭化珪素半導体装置の製造方法の第1工程を示す断面模式図である。 図23は、本実施形態に係る炭化珪素半導体装置の製造方法の第2工程を示す断面模式図である。 図24は、本実施形態に係る炭化珪素半導体装置の製造方法の第3工程を示す断面模式図である。 図25は、絶縁破壊電荷総量(QBD)と累積故障率(F)との関係を示すワイブルプロットである。 図26は、ヘイズと絶縁破壊電荷総量(QBD)との関係を示す図である。
 [本開示の実施形態の説明]
 以下の説明では、同一または対応する要素には同一の符号を付し、それらについて同じ説明は繰り返さない。本明細書の結晶学的記載においては、個別方位を[]、集合方位を<>、個別面を()、集合面を{}でそれぞれ示す。結晶学上の指数が負であることは、通常、数字の上に”-”(バー)を付すことによって表現されるが、本明細書では数字の前に負の符号を付すことによって結晶学上の負の指数を表現する。また以下の説明では、炭化珪素(SiC)の結晶面に関し、(000-1)面を「C(カーボン)面」、(0001)面を「Si(シリコン)面」と記す場合がある。
 (1)本開示に係る炭化珪素エピタキシャル基板100は、炭化珪素単結晶基板10と、炭化珪素層20とを備える。炭化珪素単結晶基板10は、第1主面11を有する。炭化珪素層20は、第1主面11上にある。炭化珪素層20は、炭化珪素単結晶基板10と接する面14と反対側の第2主面12を含む。第2主面12の最大径は、100mm以上である。第2主面12は、第2主面12の外縁124から3mm以内の外周領域125と、外周領域125に取り囲まれた中央領域126とを含む。中央領域126におけるヘイズは、75ppm以下である。
 絶縁膜の信頼性は、当該絶縁膜が形成される炭化珪素エピタキシャル基板の表面粗さと関連していると考えられている。表面粗さの程度を定量化する指標として、たとえば算術平均粗さ(Ra)およびRaを三次元に拡張したSaなどが知られている。たとえばSaは白色干渉顕微鏡を用いて炭化珪素エピタキシャル基板の表面を観察することにより測定することができる。観察視野は、たとえば250μm×250μmである。つまり、SaおよびRaは、炭化珪素エピタキシャル基板の表面における局所的な領域の粗さを測定しているので、表面全体の粗さを代表していない場合がある。そのため、絶縁膜の信頼性の指標の一つして用いられる絶縁破壊電荷総量(QBD)と、RaまたはSaなどの表面粗さとは、相関関係にない場合があった。
 そこで、発明者らは、絶縁膜の信頼性を評価するために、ヘイズ(haze)という指標に着目した。ヘイズとは、表面の散乱の程度を表す指標である。具体的には、炭化珪素エピタキシャル基板の表面に対してレーザーなどの光を照射し、当該光の散乱光が観測される。ヘイズは、入射光強度に対する散乱光強度の比(単位:ppm)として求められる。発明者らの検討の結果、ヘイズの値は絶縁破壊電荷総量QBDと強い相関関係を有することが判明した。
 さらに発明者らは、ヘイズと絶縁破壊電荷総量QBDとの関係を詳細に調査した。その結果、ヘイズがある値以下(具体的には75ppm以下)になると、絶縁破壊電荷総量QBDが急激に増加することが判明した。絶縁破壊電荷総量QBDが大きいほど、絶縁膜の信頼性は高い。つまり、発明者らは、炭化珪素エピタキシャル基板の表面のヘイズの値を75ppm以下にすることにより、当該表面上に形成される絶縁膜の信頼性を向上可能であることを見出した。
 (2)上記(1)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12は、(0001)面もしくは(0001)面から8°以下傾斜した面であってもよい。
 上記(2)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100によれば、炭化珪素単結晶基板10のSi面側に形成された炭化珪素層20を有している。炭化珪素層20のキャリア濃度は、ドーパントとして供給されるガスに由来する窒素と、当該ガス以外に由来する窒素との合計として算出される。炭化珪素層20に取り込まれた窒素のうち、ドーパントとして供給したガス以外に由来する窒素は、バックグラウンドと呼ばれる。バックグラウンドは、たとえば反応室内の残留窒素に由来すると考えられている。
 Si面側でのエピタキシャル成長においては、C面側でのエピタキシャル成長と比較して、C/Si比の変化量に対するバックグラウンド濃度の変化量が大きい。そのため、Si面側のエピタキシャル成長においては、C/Si比を変化させることにより、バックグラウンドを低減することが容易である。一方で、Si面側でのエピタキシャル成長においては、面内方向におけるバックグラウンド濃度の均一性を高めるためには、面内方向におけるC/Si比の均一性を高める必要がある。また高C/Si比の条件を用いてSi面側にエピタキシャル層を形成する場合は、炭化珪素層のバックグラウンド濃度が低減する一方で、炭化珪素層の表面平坦性が悪化する傾向にある。つまり、Si面側のエピタキシャル成長においては、炭化珪素層のキャリア濃度の面内均一性を向上しつつ、表面平坦性を向上することが困難であった。
 本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板100によれば、後述の製造方法を用いることにより、Si面側のエピタキシャル成長において、炭化珪素層のキャリア濃度の面内均一性を向上しつつ、表面平坦性を向上することができる。
 (3)上記(2)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12と平行な方向において、炭化珪素層20のキャリア濃度の平均値に対するキャリア濃度の標準偏差の比率は、4%以下であってもよい。平均値は、2×1016cm-3以下であってもよい。
 本開示に係る炭化珪素エピタキシャル基板100によれば、炭化珪素層20の面内における、キャリア濃度の平均値に対するキャリア濃度の標準偏差の比率が4%以下である。当該比率は、キャリア濃度の標準偏差(σ)を、キャリア濃度の平均値(ave)で除した値の百分率として求められる。以下、当該比率(σ/ave)を「面内均一性」と記す場合がある。面内均一性は、その値が小さいほど、キャリア濃度が均一に分布していることを示す。なお、本願におけるキャリア濃度とは、実効キャリア濃度を意味する。たとえば、炭化珪素層が電子と正孔とを含む場合、実効キャリア濃度とは、電子密度と正孔密度との差の絶対値として計算される。キャリア濃度の測定方法は後述する。
 (4)上記(2)または(3)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12には、第2主面12に沿って一方向に延びるとともに、一方向における幅が一方向に垂直な方向における幅の2倍以上であり、かつ、第2主面12からの最大深さが10nm以下である溝部80が存在してもよい。
 (5)上記(4)に係る炭化珪素エピタキシャル基板において、溝部80は、第1の溝部81と、第1の溝部81に接続された第2の溝部82とを含んでもよい。第1の溝部81は、一方向において溝部80の一方の端部にあってもよい。第2の溝部82は、第1の溝部81から一方向に沿って延びて一方の端部と反対側の他方の端部に至り、かつ、第2主面からの深さが第1の溝部81の最大深さよりも小さくてもよい。
 (6)上記(2)~(5)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12において、貫通らせん転位に起因するピット2が存在してもよい。ピット2の面密度は、1000個cm-2以下であってもよい。ピット2内において、第2主面12からの最大深さは、8nm以上であってもよい。
 (7)上記(6)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、ピット2の面密度は、100個cm-2以下であってもよい。
 (8)上記(6)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、ピット2の面密度は、10個cm-2以下であってもよい。
 (9)上記(6)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、ピット2の面密度は、1個cm-2以下であってもよい。
 (10)上記(6)~(9)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、ピット2内において、第2主面12からの最大深さは、20nm以上であってもよい。
 (11)上記(6)~(10)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、ピットの平面形状は、第1方向に延びる第1幅51と、第1方向と垂直な第2方向に延びる第2幅52とを含んでもよい。第1幅51は、第2幅52の2倍以上であってもよい。
 (12)上記(1)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12は、(000-1)面もしくは(000-1)面から8°以下傾斜した面であってもよい。
 上記(12)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100によれば、炭化珪素単結晶基板10のC面側に形成された炭化珪素層20を有している。C面側に形成された炭化珪素層20においては、Si面側に形成された炭化珪素層20に比べ、たとえばチャネル移動度の向上が期待できる。しかしながら、炭化珪素単結晶基板10のC面側において、キャリア濃度の面内均一性を向上しつつ、表面平坦性を向上することは困難であった。その理由は次のように考えられる。
 前述の通り、Si面側でのエピタキシャル成長においては、C面側でのエピタキシャル成長と比較して、C/Si比の変化量に対するバックグラウンド濃度の変化量が大きい。具体的には、Si面側におけるエピタキシャル成長では、C/Si比を0.5~2の範囲で変化させることによって、バックグラウンド濃度を2桁程低減できる。しかしながら、C面側のエピタキシャル成長では、C/Si比を同様に変化させても、バックグラウンド濃度の変化は1桁に満たない。このようにC面側におけるエピタキシャル成長では、Si面側と同様の手法によって、バックグラウンドを低減することが困難である。そのため、キャリア濃度の面内均一性を向上するためには、バックグラウンドとなり得る残留窒素を十分に低減しておく必要がある。
 残留窒素は、成膜装置の反応室内において炭化珪素単結晶基板の周囲に配置される周辺部材に吸着した窒素に由来すると考えられる。そのため残留窒素の影響は、炭化珪素単結晶基板の中央部よりも外周部において、大きくなると考えられる。残留窒素は、たとえばいわゆるベーキングにより低減することができる。たとえば、成長時に反応室内の温度を上げ、反応室内の圧力を下げることにより、周辺部材に吸着した窒素の脱離を促進することができる。これにより、残留窒素濃度の絶対値を低減することができる。一方で、炭化珪素単結晶基板の面内における温度分布を均一に保つことは困難になる。温度分布が不均一になると、炭化珪素単結晶基板の面内におけるC/Si比の不均一となる。結果として、炭化珪素層のキャリア濃度の面内均一性および表面平坦性が悪化すると考えられる。
 以上の考察から、C面側のエピタキシャル成長において、炭化珪素層のキャリア濃度の面内均一性を向上し、かつ表面平坦性を改善するためには、炭化珪素単結晶基板の面内において、C/Si比の分布を均一にすることが有効であると考えられる。
 本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板100によれば、後述の製造方法を用いることにより、C面側のエピタキシャル成長においても、炭化珪素層のキャリア濃度の面内均一性を向上しつつ、表面平坦性を向上することができる。
 (13)上記(12)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12と平行な方向において、炭化珪素層20のキャリア濃度の平均値に対するキャリア濃度の標準偏差の比率は、5%以下であってもよい。平均値は、2×1016cm-3以下であってもよい。
 (14)上記(13)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、比率は、3%以下であってもよい。
 (15)上記(13)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、比率は、2%以下であってもよい。
 (16)上記(13)に係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、比率は、1%以下であってもよい。
 (17)上記(12)~(16)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12において、台形状の窪みである台形状欠陥30の面密度が0.5個cm-2以下であり、台形状欠陥30は、平面視において<11-20>方向と交差する上底部32および下底部34を含み、上底部32の幅は、0.1μm以上100μm以下であり、下底部34の幅は、50μm以上5000μm以下であり、上底部32は、突起部33を含み、下底部34は、複数のステップバンチング35を含んでもよい。
 (18)上記(12)~(17)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、第2主面12において、三角形状欠陥40の面密度が0.5個cm-2以下であってもよい。
 (19)上記(12)~(18)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、炭化珪素エピタキシャル基板100のボウが50μm以下であってもよい。「ボウ(Bow)」は、「ASTM(American Society for Testing and Materials) F534」によって定義される値である。
 (20)上記(1)~(19)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、最大径は、150mm以上であってもよい。
 (21)上記(1)~(20)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100において、炭化珪素層20の厚みは、5μm以上であってもよい。
 (22)本開示に係る炭化珪素半導体装置300の製造方法は以下の工程を備えている。上記(1)~(21)のいずれかに係る炭化珪素エピタキシャル基板100が準備される。炭化珪素エピタキシャル基板100が加工される。
 [本開示の実施形態の詳細]
 以下、本開示の一実施形態(以下「本実施形態」とも記す)について説明する。ただし本実施形態はこれらに限定されるものではない。
 (炭化珪素エピタキシャル基板)
 図1および図2に示されるように、本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板100は、炭化珪素単結晶基板10と、炭化珪素層20とを有している。炭化珪素単結晶基板10は、第1主面11と、第1主面11と反対側の第3主面13とを含む。炭化珪素層20は、炭化珪素単結晶基板10と接する第4主面14と、第4主面14と反対側の第2主面12を含む。図1に示されるように、炭化珪素エピタキシャル基板100は、第1方向101に延びる第1フラット5を有していてもよい。炭化珪素エピタキシャル基板100は、第2方向102に延びる第2フラット(図示せず)を有していてもよい。第1方向101は、たとえば<11-20>方向である。第2方向102は、たとえば<1-100>方向である。
 炭化珪素単結晶基板10(以下「単結晶基板」と略記する場合がある)は、炭化珪素単結晶から構成される。当該炭化珪素単結晶のポリタイプは、たとえば4H-SiCである。4H-SiCは、電子移動度、絶縁破壊電界強度等において他のポリタイプより優れている。炭化珪素単結晶基板10は、たとえば窒素などのn型不純物を含んでいる。炭化珪素単結晶基板10の導電型は、たとえばn型である。第1主面11は、たとえば{0001}面もしくは{0001}面から8°以下傾斜した面である。第1主面11が{0001}面から傾斜している場合、第1主面11の法線の傾斜方向は、たとえば<11-20>方向である。
 炭化珪素層20は、炭化珪素単結晶基板10上に形成されたエピタキシャル層である。炭化珪素層20は、第1主面11上にある。炭化珪素層20は、第1主面11に接している。炭化珪素層20は、たとえば窒素などのn型不純物を含んでいる。炭化珪素層20の導電型は、たとえばn型である。炭化珪素層20が含むn型不純物の濃度は、炭化珪素単結晶基板10が含むn型不純物の濃度よりも高くてもよい。炭化珪素層20の厚さは、たとえば5μm以上である。炭化珪素層20の厚さは10μm以上でもよいし、15μm以上でもよいし、20μm以上でもよい。炭化珪素層20の厚さの上限は、特に限定されない。炭化珪素層20の厚さの上限は、たとえば150μmであってもよい。
 図1に示されるように、第2主面12の最大径111(直径)は、100mm以上である。最大径111の直径は150mm以上でもよいし、200mm以上でもよいし、250mm以上でもよい。最大径111の上限は特に限定されない。最大径111の上限は、たとえば300mmであってもよい。
 第2主面12は、たとえば{0001}面もしくは{0001}面から8°以下傾斜した面であってもよい。具体的には、第2主面12は、(0001)面もしくは(0001)面から8°以下傾斜した面であってもよい。第2主面12の法線の傾斜方向(オフ方向)は、たとえば<11-20>方向であってもよい。{0001}面からの傾斜角(オフ角)は、1°以上であってもよいし、2°以上であってもよい。オフ角は、7°以下であってもよいし、6°以下であってもよい。
 図1に示されるように、第2主面12は、外周領域125と、外周領域125に取り囲まれた中央領域126とを含む。外周領域125は、第2主面12の外縁124から3mm以内の領域である。言い換えれば、第2主面12の径方向において、外縁124と、外周領域125および中央領域126の境界との距離112は、3mmである。
 (ヘイズ)
 中央領域126におけるヘイズは、75ppm以下である。ヘイズは50ppm以下であってもよいし、25ppm以下であってもよいし、20ppm以下であってもよい。ヘイズの値は小さいほど好ましい。
 ヘイズは、たとえばレーザーテック社製SICAを用いて測定される。具体的には、1.8mm±0.2mm角の一つの観察視野を64分割した矩形領域の最大ヘイズ値が導出される。一つの観察視野は、1024×1024画素の撮像領域を含む。最大ヘイズ値は、観察視野の水平方向および垂直方向のエッジ強度をSobelフィルタで算出し、その絶対値として導出される。上記手順により、第2主面12から外周領域125が除外された中央領域126の全面において、各観察視野の最大ヘイズ値が観測される。各観察視野の最大ヘイズ値の平均値が中央領域126におけるヘイズ値とされる。
 (ボウ)
 炭化珪素エピタキシャル基板100は反りが小さい基板であることが望ましい。言い換えれば、図2に示されるように、第2主面12が平坦に近いことが望ましい。具体的には、炭化珪素エピタキシャル基板100のボウは、50μm以下であってもよい。ボウは、40μm以下であってもよいし、30μm以下であってもよいし、20μm以下であってもよい。
 (キャリア濃度の面内均一性)
 炭化珪素層20は、ドーパントとしてたとえば窒素を含有する。炭化珪素層20において、キャリア濃度の平均値は、2×1016cm-3以下であってもよい。キャリア濃度の平均値は、1×1016cm-3以下であってもよいし、9×1015cm-3以下であってもよいし、8×1015cm-3以下であってもよい。またキャリア濃度の平均値は、たとえば1×1015cm-3以上であってもよいし、5×1015cm-3以上であってもよいし、6×1015cm-3以上であってもよい。
 第2主面12と平行な方向において、炭化珪素層20のキャリア濃度の平均値に対するキャリア濃度の標準偏差の比率(σ/ave)は、4%以下であってもよい。当該比率の値は小さいほど好ましく、理想的にはゼロである。当該比率は、3%以下でもよいし、2%以下でもよいし、1%以下でもよい。
 次に、キャリア濃度の測定方法について説明する。キャリア濃度は、たとえば水銀プローブ方式のC-V測定装置により測定される。プローブの面積は、たとえば0.01cm2である。第2主面12は、外縁124から5mm以内の外周領域123と、外周領域123に囲まれる中央領域122とを含む。キャリア濃度は、中央領域122において測定される。言い換えれば、外周領域123におけるキャリア濃度は測定されない。たとえば中央領域122において、第2主面12の中心を通り、第1方向101に平行な直線を略12等分した位置を測定位置とする。同様に、第2主面12の中央を通り、第2方向102に平行な直線を略12等分した位置を測定位置とする。当該2つの直線の交点は、測定位置の一つとする。図3に示されるように、中央領域122における計25カ所の測定位置においてキャリア濃度が測定される。計25カ所の測定位置におけるキャリア濃度の平均値と標準偏差とが計算される。
 図2に示されるように、炭化珪素層20は、表層領域29と、底層領域26とを含む。表層領域29は、第2主面12に対して垂直な方向において、第2主面12から第4主面14に向かって10μm以内の領域である。測定深さは、印加電圧によって調整される。底層領域26は、表層領域29とバッファ層27とに挟まれる領域である。キャリア濃度は、表層領域29において測定される。縦軸を1/Cとし、横軸をVとし、測定データがプロットされる。測定データの直線の傾きからキャリア濃度が見積もられる。
 (浅いピット)
 図4および図5に示されるように、第2主面12には、溝部80が存在していてもよい。溝部80は、第2主面12の平面視(第2主面12に対して垂直な方向に沿って見た視野)において第2主面12に沿って一方向に延びている。より具体的には、溝部80は、(0001)面に対するオフ角のオフ方向に沿ったステップフロー成長方向8に沿って延びている。つまり、溝部80は、<11-20>方向に対して±5°以下の範囲内にある方向、または<01-10>方向に対して±5°以下の範囲内にある方向に沿って延びている。
 図5に示されるように、溝部80の上記一方向における幅117は、上記一方向に垂直な方向における幅119の2倍以上であり、好ましくは5倍以上である。幅117は15μm以上50μm以下であり、好ましくは25μm以上35μm以下である。幅119は1μm以上5μm以下であり、好ましくは2μm以上3μm以下である。
 図4に示されるように、溝部80は、炭化珪素層20内に存在する貫通転位25からオフ角のオフ方向に沿うステップフロー成長方向8に沿って延びる。より具体的には、溝部80は、貫通転位25上に形成された第1の溝部81と、当該第1の溝部81に接続され、かつ当該第1の溝部81からステップフロー成長方向8に沿って延びる第2の溝部82とを含んでいる。
 第1の溝部81は、ステップフロー成長方向8において溝部80の一方の端部(図4中の左端部)に形成されている。また第1の溝部81は、第2主面12からの最大深さ114が10nm以下である。最大深さ114は、溝部80全体における最大深さである。第1の溝部81の幅116は、好ましくは1μm以下であり、より好ましくは0.5μm以下である。
 図4に示されるように、第2の溝部82は、第1の溝部81との接続部を起点として、上記一方の端部と反対側の他方の端部(図4中の右端部)にまで至る。言い換えれば、第2の溝部82は、第1の溝部81から一方向8に沿って延びて一方の端部と反対側の他方の端部に至る。第2の溝部82は、第2主面12からの深さ113が第1の溝部81の最大深さ114よりも小さい。より具体的には、第2の溝部82は、第1の溝部81の最大深さ114よりも浅い深さを維持しながらステップフロー成長方向8に沿って延びている。深さ113は、好ましくは3nm以下であり、より好ましくは2nm以下であり、さらに好ましくは1nm以下である。また第2の溝部82の幅118は、たとえば20μm以上であり、好ましくは25μm以上である。
 第2主面12における溝部80の面密度は、たとえば10/mm2以上である。当該面密度は、100/mm2以上であってもよい。当該面密度の上限は、1000/mm2であってもよい。
 図4および図6に示されるように、ピット90が、第2主面12に設けられていてもよい。図4に示されるように、ピット90は、炭化珪素単結晶基板10から炭化珪素層20内に伸展する貫通転位25に由来する。ピット90の最大深さ115は10nmより大きく、より具体的には20nmよりも大きい。図6に示されるように、平面視において(第2主面12に対して垂直な方向から見て)、ピット90は三角形の形状を有していてもよい。
 (深いピット)
 図7に示されるように、第2主面12には、最大深さが8nm未満である浅いピット1と、最大深さが8nm以上である深いピット2とが存在していてもよい。これらのピットは、エピタキシャル層中の貫通らせん転位(Threading Screw Dislocation:TSD)、貫通刃状転位(Threading Edge Dislocation:TED)等に起因する場合がある。ピット2は、溝状の微小欠陥である。ピット2は、炭化珪素層20内の貫通らせん転位、貫通刃状転位および貫通混合転位に由来すると考えられる。本願明細書では、らせん転位成分を含む貫通混合転位も貫通らせん転位とみなす。
 第2主面12において、貫通らせん転位に起因し、かつ最大深さ152が8nm以上のピット2の面密度が1000個cm-2以下であってもよい。ピット2の面密度は低いほど望ましい。ピットの面密度は、100個cm-2以下でもよいし、10個cm-2以下でもよいし、1個cm-2以下でもよい。第2主面12において、貫通刃状転位に由来し、最大深さが8nm未満であるピット1があってもよい。
 第2主面12において、貫通らせん転位に由来し、かつ最大深さ152が20nm以上のピット2の面密度が1000個cm-2以下であってもよい。最大深さが20nm以上であるピット2も、後述する欠陥検査装置における形状定義によって検出可能である。貫通らせん転位に起因し、かつ最大深さが20nm以上のピット2の面密度は、100個cm-2以下でもよいし、10個cm-2以下でもよいし、1個cm-2以下でもよい。
 図8~図10は、ピット2の平面形状の一例を示す概略図である。ピット2の平面形状は、図8に示す円形状ピット60のように円形状であってもよいし、図9に示す三角形状ピット70のように三角形状であってもよいし、あるいは図10に示す棒状ピット50のように棒状であってもよい。
 棒状ピット50は、第3方向103に延びる第1幅51と、該第3方向103と垂直な第4方向104に延びる第2幅52とを有していてもよい。第1幅51は、第2幅52の2倍以上である。第1幅51は、第2幅52の5倍以上でもよい。第1幅51は、たとえば5μm以上でもよいし、25μm以上でもよい。第1幅51は、たとえば50μm以下でもよいし、35μm以下でもよい。第2幅52は、たとえば1μm以上でもよいし、2μm以上でもよい。第2幅は52、たとえば5μm以下でもよいし、4μm以下でもよい。第3方向103は、たとえば<11-20>方向でもよいし、<01-10>方向でもよい。
 (ピットの測定方法)
 ピットが貫通らせん転位に起因するか否かは、エッチピット法またはX線トポグラフィ法によって確認することができる。炭化珪素層20が炭化珪素単結晶基板10の(0001)面側に形成されている場合には、エッチピット法を用いる。エッチピット法によれば、たとえば次のようにして、貫通らせん転位に起因するピットを判別できる。ただしここで示すエッチング条件はあくまで一例であり、エッチング条件は、たとえばエピタキシャル層の厚さ、ドーピング濃度等に応じて、変更してもよい。以下の条件は、エピタキシャル層の厚さが10μm~50μm程度の場合を想定している。
 エッチングには、水酸化カリウム(KOH)融液を用いる。KOH融液の温度は、500~550℃程度とする。エッチング時間は、5~10分程度とする。エッチング後、第2主面12を、ノルマルスキー微分干渉顕微鏡を用いて観察する。貫通らせん転位に由来するピットは、貫通刃状転位に由来するピットよりも大型のエッチピットを形成する。貫通らせん転位に由来するエッチピットは、たとえば平面形状が六角形状であり、かつ六角形の対角線の長さは、典型的には30~50μm程度となる。貫通刃状転位に由来するエッチピットは、たとえば平面形状が六角形状であり、かつ貫通らせん転位に由来するエッチピットよりも小さい。貫通刃状転位に由来するエッチピットにおいて、六角形の対角線の長さは、典型的には15~20μm程度となる。
 炭化珪素層20が炭化珪素単結晶基板10の(000-1)面側に形成されている場合には、X線トポグラフィ法を用いる。炭化珪素層の厚さが10μm~50μm程度である場合、回折ベクトルgはg=11-28に、侵入長は20μm程度に設定するとよい。貫通らせん転位は、貫通刃状転位に比し、強いコントラストで観測される。
 ピット内における主表面からの最大深さは、AFM(Atomic Force Microscope)を用いて測定することができる。AFMとしては、たとえばVeeco社製の「Dimension300」等を採用することができる。AFMのカンチレバーには、Bruker社製の型式「NCHV-10V」等が好適である。AFMの条件を、次のように設定することができる。測定モードはタッピングモードに設定する。タッピングモードでの測定領域は5μm四方に設定する。タッピングモードにおけるサンプリングに関しては、測定領域内での走査速度を1周期あたり5秒、走査ライン数を512、1走査ラインあたりの測定ポイントを512とする。カンチレバーの制御変位は15.50nmに設定する。
 「溝部」の形状は、共焦点微分干渉顕微鏡を備える欠陥検査装置を用いて第2主面12を観察することにより特定することができる。共焦点微分干渉顕微鏡を備える欠陥検査装置としては、レーザーテック株式会社製のWASAVIシリーズ「SICA 6X」等を用いることができる。対物レンズの倍率は10倍とする。当該欠陥検査装置の検出感度の閾値は、上記標準試料を用いて取り決められる。これにより、当該欠陥検査装置を用いることにより、被測定サンプルに形成された「溝部」の形状を定量的に評価することができる。
 第2主面12からの最大深さが8nm以上であるピットの面密度は、AFM測定と、欠陥検査装置とを併用して行う。AFM測定における深さデータと、共焦点顕微鏡測定におけるピット画像とを関連付けることにより、最大深さが8nm以上であるピットの形状を定義する。第2主面12を全面分析して、定義を満たすピットを検出する。検出されたピットの個数を測定面積で除することにより、ピットの面密度を算出することができる。ただし、この測定における全面は、通常、半導体装置に利用されない領域を含まないものとする。半導体装置に利用されない領域とは、たとえば第2主面12の外縁124から3mm以内の外周領域125である。
 (成膜装置)
 次に、本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板100の製造方法で使用される成膜装置200の構成について説明する。
 図11に示されるように、成膜装置200は、たとえばホットウォール方式のCVD(Chemical Vapor Deposition)装置である。成膜装置200は、発熱体220、石英管204、断熱材205および誘導加熱コイル206を主に有する。発熱体220に取り囲まれた空洞は、反応室201である。反応室201には、炭化珪素単結晶基板10を保持するサセプタプレート210が設けられている。サセプタプレート210は自転可能である。炭化珪素単結晶基板10は、第1主面11を上にして、サセプタプレート210に載せられる。
 発熱体220は、たとえば黒鉛製である。誘導加熱コイル206は、石英管204の外周に沿って巻回されている。誘導加熱コイル206に所定の交流電流を供給することにより、発熱体220が加熱される。これにより反応室201が加熱される。
 成膜装置200は、ガス導入口207およびガス排気口208をさらに有する。ガス排気口208は、図示しない排気ポンプに接続されている。図11中の矢印は、ガスの流れを示している。キャリアガス、原料ガスおよびドーピングガスは、ガス導入口207から反応室201に導入され、ガス排気口208から排気される。反応室201内の圧力は、ガスの供給量と、ガスの排気量とのバランスによって調整される。以下、本開示の製造方法おいて考慮されるべき事項を説明する。
 (サセプタプレートの配置)
 通常、サセプタプレート210および単結晶基板10は、反応室201の軸方向において、略中央に配置されている。本開示では、サセプタプレート210および単結晶基板10を反応室201の中央よりも下流側、すなわちガス排気口208側に配置してもよい。原料ガスが単結晶基板10に到達するまでに、原料ガスの分解反応を十分に進行させるためである。これにより単結晶基板の面内においてC/Si比の分布が均一になることが期待される。
 本開示では、原料ガスのうちSi源ガスの分解反応が顕著になると予測される位置を分解ポイント213(図11参照)と称する。分解ポイント213では、Si源ガスの熱分解により生じたSiガスの量が急激に上昇する。分解ポイント213以降、Siガスの量は下流側に向かってなだらかに減少する。一方、C源ガスの熱分解により生じたCガスの量は、分解ポイント213の前後において、極大値を示さず、略単調に減少している。したがって、単結晶基板10の配置によって、単結晶基板10の面内における、実際のC/Si比が変化することになる。ここで実際のC/Si比とは、Si源ガスの流量とC源ガスの流量とから単純に算出されるC/Si比ではなく、熱分解により生じたSiガスに含まれるSi原子数に対する、熱分解により生じたCガスに含まれるC原子数の比を示す。
 分解ポイント213と単結晶基板10との間に十分な距離が設けられていないと、単結晶基板の外周部と、単結晶基板の中央部との間で、C/Si比に大差が生じることになる。これにより、炭化珪素層20の面内において、Nの取り込み量にばらつきが生じ、キャリア濃度の面内均一性が低下すると考えられる。前述したように、分解ポイント213と、単結晶基板10との間には十分な距離を設けることが望ましい。分解ポイント213と単結晶基板10との間の距離153(図11参照)は、たとえば30mm以上150mm以下程度としてもよい。
 同様に、単結晶基板10の上流側においてアンモニアガスが十分に熱分解されていない場合、単結晶基板10上においてアンモニアガスの熱分解により生じたNの量が変化する。そのため、アンモニアガスの分解ポイントと単結晶基板10との間には十分な距離を設けることが望ましい。これにより、単結晶基板10の上流側においてアンモニアガスの熱分解を促進することができる。結果として、単結晶基板10上においてNの量の変化が小さくなり、キャリア濃度の面内均一性を向上することができる。
 (誘導加熱コイル)
 通常、図10に示すような成膜装置200では、誘導加熱コイル206が装置の軸方向に一定の巻き密度で巻かれている。巻き密度[回/m]とは、装置の軸方向の長さあたりのコイルの周回数である。本開示では、装置の軸方向において、誘導加熱コイルの巻き密度を変化させてもよい。たとえば、ガス導入口207に隣接する第1領域221、単結晶基板10が配置される第3領域223、および第1領域221と第3領域223との間に位置する第2領域222において、それぞれ巻き密度を変えてもよい。たとえば、分解ポイント213をガス導入口207に近づけるために、第1領域221における巻き密度を、第2領域222における巻き密度より高くしてもよい。あるいは、単結晶基板10の面内における温度分布を均一にするために、第3領域223における巻き密度を、第2領域222における巻き密度より高くしてもよい。
 (炭化珪素エピタキシャル基板の製造方法)
 次に、本実施形態に係る炭化珪素エピタキシャル基板の製造方法について説明する。
 まず、たとえば昇華法により、ポリタイプ6Hの炭化珪素単結晶が製造される。たとえば、ワイヤーソーによって、炭化珪素単結晶をスライスすることにより、炭化珪素単結晶基板10が準備される。炭化珪素単結晶基板10は、第1主面11と、第1主面11と反対側の第3主面13とを有する。第1主面11は、たとえば(0001)面から8°以下傾斜した面である。図11に示されるように、炭化珪素単結晶基板10は、第1主面11がサセプタプレート210から露出するように、サセプタプレート210の凹部内に配置される。次に、成膜装置200を用いて、炭化珪素単結晶基板10上に炭化珪素層20がエピタキシャル成長によって形成される。
 図12は、本開示のエピタキシャル成長における条件制御の一例を示すタイミングチャートである。第1時点(t1)は、サセプタプレート210に単結晶基板10を配置した時点を示す。第1時点(t1)では、反応室201内の温度は室温付近であり、反応室201内の圧力は大気圧に等しい。第2時点(t2)より、反応室201内の減圧が開始される。第3時点(t3)において、反応室201内の圧力は第1圧力(P1)に達する。第1圧力(P1)は、たとえば1×10-6Pa程度である。
 第3時点(t3)より、昇温が開始される。本開示では、昇温途中の第4時点(t4)から第5時点(t5)までの間、反応室201内の温度は、第1温度(T1)に保持されてもよい。第1温度(T1)は、たとえば900~1300℃程度でもよい。保持時間は、たとえば5~20分程度でもよい。この操作により、サセプタプレート210の温度と、単結晶基板10の温度との乖離が小さくなり、単結晶基板10の面内における温度分布が均一になることが期待される。
 第5時点(t5)より、昇温が再開される。本開示では、昇温途中の第6時点(t6)より、キャリアガスである水素(H2)ガスを導入してもよい。第6時点(t6)における第2温度(T2)は、たとえば1300~1500℃程度でよい。水素ガス流量(FH)は、たとえば50~200slm程度でもよいし、100~150slm程度でもよい。流量の単位「slm」は、標準状態(0℃、101.3kPa)における「L/min」を示す。この操作により、たとえば反応室201内の残留窒素の低減が期待される。
 水素ガスの導入により、反応室201内の圧力は、第1圧力(P1)から第2圧力(P2)に変化する。第2圧力(P2)は、たとえば5kPa以上40Pa以下程度でもよいし、5kPa以上15kPa以下程度でもよい。
 第7時点(t7)では、反応室201内の温度が第3温度(T3)に達する。第3温度(T3)は、エピタキシャル成長が進行する成長温度である。第3温度(T3)は、たとえば1500~1700℃程度でもよいし、1550~1650℃程度でもよい。
 第8時点(t8)より、原料ガスおよびドーピングガスが導入される。本開示では、ドーピングガスにアンモニア(NH3)ガスを用いる。アンモニアガスを用いることにより、面内均一性の向上が期待できる。アンモニアガスは、反応室201に導入される前の段階で、予め熱分解させておいてもよい。ドーピングガスは、アンモニアガスの他、たとえば窒素(N2)ガス等を含有していてもよい。
 原料ガスは、Si源ガスおよびC源ガスを含む。Si源ガスとして、たとえばシラン(SiH4)ガス、ジシラン(Si26)ガス、ジクロロシラン(SiH2Cl2)ガス、トリクロロシラン(SiHCl3)ガス、四塩化珪素(SiCl4)ガス等を用いることができる。C源ガスとして、たとえばメタン(CH4)ガス、エタン(C26)ガス、プロパン(C38)ガス、アセチレン(C22)ガス等を用いることができる。
 第8時点(t8)から第9時点(t9)にかけて、炭化珪素単結晶基板10上に炭化珪素層20がエピタキシャル成長により形成される。炭化珪素層20がエピタキシャル成長により形成されている間、サセプタプレート210は回転している。炭化珪素層20は、バッファ層27と、バッファ層27上に形成されるドリフト層28とを含んでいる(図2参照)。
 図13に示されるように、第8時点(t8)から時点(t81)にかけて、バッファ層27が形成される。バッファ層27を形成する工程において、反応室201内の温度(T3)は、たとえば1630℃である。サセプタプレート210の回転数(R1)は、たとえば60rpmである。反応室201内の圧力(P2)は、8kPaである。シランガスの流量(FS1)およびプロパンガスの流量(FC1)は、それぞれ46sccmおよび14sccmである。水素に対するシランの体積率は、たとえば0.04%である。原料ガスのC/Si比(A1)は、たとえば0.9である。第8時点(t8)から時点(t81)までは、たとえば5分以上10分以下程度である。
 次に、時点(t81)から時点(t83)にかけて、切替工程が実施される。具体的には、時点(t81)から時点(t82)にかけて、サセプタプレート210の回転数が、第1回転数(R1)から第2回転数(R2)まで低減される。第1回転数(R1)は、たとえば60rpmである。第2回転数(R2)は、たとえば10rpm未満である。時点(t81)から時点(t83)にかけて、反応室201内の温度(T3)は、たとえば1630℃であり、反応室201内の圧力(P2)は、8kPaであり、シランガスの流量(FS1)およびプロパンガスの流量(FC1)は、それぞれ46sccmおよび14sccmであり、水素に対するシランの体積率は、たとえば0.04%であり、原料ガスのC/Si比(A1)は、たとえば0.9である。時点(t82)から時点(t83)にかけて、サセプタプレート210の回転数が、第2回転数(R2)で維持されてもよい。
 次に、時点(t83)から第9時点(t9)にかけて、バッファ層27上にドリフト層28が形成される。具体的には、時点(t83)から時点(t84)にかけて、サセプタプレート210の回転数が、第2回転数(R2)から第1回転数(R1)に増加する。サセプタプレート210の回転数が増加している間において、反応室201内の温度(T3)は、たとえば1630℃であり、反応室201内の圧力(P2)は、8kPaである。時点(t83)から時点(t84)にかけて、シランガスの流量は、第1流量(FS1)から第2流量(FS2)まで増加する。第1流量(FS1)は、たとえば46sccmである。第2流量(FS2)は、たとえば92sccmである。時点(t83)から時点(t84)にかけて、プロパンガスの流量は、第1流量(FC1)から第2流量(FC2)まで増加する。第1流量(FC1)は、たとえば14sccmである。第2流量(FC2)は、たとえば30sccmである。原料ガスのC/Si比は、第1比率(A1)から第2比率(A2)まで増加する。第1比率(A1)は、たとえば0.9である。第2比率(A2)は、たとえば1.0である。時点(t83)から時点(t84)までは、たとえば3分~30分程度である。
 時点(t83)から時点(t84)にかけて、シランガスの流量は、第1流量(FS1)から一旦第1流量(FS1)よりも低い流量に減少し、その後、第2流量(FS2)まで増加してもよい。同様に、時点(t83)から時点(t84)にかけて、プロパンガスの流量は、第1流量(FC1)から一旦第1流量(FC1)よりも低い流量に減少し、その後、第2流量(FC2)まで増加してもよい。
 時点(t84)から第9時点(t9)において、反応室201内の温度(T3)は、たとえば1630℃である。サセプタプレート210の回転数(R1)は、たとえば60rpmである。反応室201内の圧力(P2)は、8kPaである。シランガスの流量(FS2)およびプロパンガスの流量(FC2)は、それぞれ92sccmおよび30sccmである。水素に対するシランの体積率は、たとえば0.08%である。原料ガスのC/Si比(A2)は、たとえば1.0である。時点(t84)から第9時点(t9)までは、たとえば1時間程度である。
 図12に示されるように、第9時点(t9)において、原料ガスの供給が停止され、反応室201の降温が開始される。反応室201の温度が室温付近となった後、第10時点(t10)において、反応室201が大気開放される。第11時点(t11)において、炭化珪素エピタキシャル基板100が成膜装置200から取り出される。
 なお、ドリフト層を形成する工程において以下の工程が実施されてもよい。これにより、ピット形成の抑制効果が期待される。
 図4および図7に示されるように、ドリフト層28は、第1層23と、第2層24とを含んでいてもよい。ドリフト層28を形成する工程は、第1層23を形成する工程と、第1層23の表面を再構成する工程と、第2層24を形成する工程とを含んでいてもよい。
 第1層を形成する工程における原料ガスは、たとえばシランガスとプロパンガスとの混合ガスでもよい。第1層を形成する工程では、原料ガスのC/Si比が1未満に調整される。C/Si比は、1未満である限り、たとえば0.5以上でもよいし、0.6以上でもよいし、0.7以上でもよい。またC/Si比は、たとえば0.95以下でもよいし、0.9以下でもよいし、0.8以下でもよい。シランガス流量およびプロパンガス流量は、たとえば10~100sccm程度の範囲で、所望のC/Si比となるように適宜調整すればよい。
 第1層を形成する工程における成膜速度は、たとえば3μm/h以上30μm/h以下程度でもよい。第1層の厚さは、たとえば0.1μm以上150μm以下である。第1層の厚さは、0.2μm以上でもよいし、1μm以上でもよいし、10μm以上でもよいし、15μm以上でもよい。また第1層の厚さは、100μm以下でもよいし、75μm以下でもよいし、50μm以下でもよい。
 次に、第1層の表面を再構成する工程が実行される。表面を再構成する工程は、第1層を形成する工程と連続して実行されてもよい。あるいは、第1層を形成する工程と、表面を再構成する工程との間に、所定の休止時間を挟んでもよい。表面を再構成する工程では、サセプタ温度を10~30℃程度上昇させてもよい。
 表面を再構成する工程では、C/Si比が1未満の原料ガスと、水素ガスとを含む混合ガスが用いられる。原料ガスのC/Si比は、第1層を形成する工程におけるC/Si比より低くてもよい。C/Si比は、1未満である限り、0.5以上でもよいし、0.6以上でもよいし、0.7以上でもよい。またC/Si比は、たとえば0.95以下でもよいし、0.9以下でもよいし、0.8以下でもよい。
 表面を再構成する工程では、第1層を形成する工程および後述の第2層を形成する工程における原料ガスと異なる原料ガスを用いてもよい。こうした態様により、ピット形成の抑制効果が大きくなることが期待される。たとえば第1層を形成する工程および後述の第2層を形成する工程では、シランガスおよびプロパンガスを用い、表面を再構成する工程では、ジクロロシランおよびアセチレンを用いる等の態様が考えられる。
 表面を再構成する工程では、第1層を形成する工程および後述の第2層を形成する工程に比し、水素ガス流量に対する原料ガス流量の比率を低下させてもよい。これにより、深いピット形成の抑制効果が大きくなることが期待される。
 混合ガスにおける水素ガス流量は、たとえば100slm以上150slm以下程度でよい。水素ガス流量は、たとえば120slm程度でもよい。混合ガスにおけるSi源ガス流量は、たとえば1sccm以上5sccm以下でもよい。Si源ガス流量の下限は、2sccmでもよい。Si源ガス流量の上限は、4sccmでもよい。混合ガスにおけるC源ガス流量は、たとえば0.3sccm以上1.6sccm以下でもよい。C源ガス流量の下限は、0.5sccmでもよいし、0.7sccmでもよい。C源ガス流量の上限は、1.4sccmでもよいし、1.2sccmでもよい。
 表面を再構成する工程では、水素ガスによるエッチングと、原料ガスによるエピタキシャル成長とが拮抗した状態となるように、各種条件を調整することが望ましい。たとえば成膜速度が0±0.5μm/h程度となるように、水素ガス流量および原料ガス流量を調整することが考えられる。成膜速度は、0±0.4μm/h程度に調整してもよいし、0±0.3μm/h程度に調整してもよいし、0±0.2μm/h程度に調整してもよいし、0±0.1μm/h程度に調整してもよい。これにより、ピット形成の抑制効果が大きくなることが期待される。
 表面を再構成する工程における処理時間は、たとえば30分以上10時間以下程度である。処理時間は、8時間以下でもよいし、6時間以下でもよいし、4時間以下でもよいし、2時間以下でもよい。
 第1層の表面を再構成した後、該表面に第2層を形成する工程が実行される。第2層24(図4および図7を参照)は、C/Si比が1以上の原料ガスを用いて形成される。C/Si比は、1以上である限り、たとえば1.05以上でもよいし、1.1以上でもよいし、1.2以上でもよいし、1.3以上でもよいし、1.4以上でもよい。またC/Si比は、2.0以下でもよいし、1.8以下でもよいし、1.6以下でもよい。
 第2層を形成する工程における原料ガスは、第1層を形成する工程で用いた原料ガスと同じでもよいし、異なっていてもよい。原料ガスは、たとえばシランガスおよびプロパンガスでもよい。シランガス流量およびプロパンガス流量は、たとえば10~100sccm程度の範囲で、所望のC/Si比となるように適宜調整すればよい。キャリアガス流量は、たとえば50slm~200slm程度でよい。
 第2層を形成する工程における成膜速度は、たとえば5μm/h以上100μm/h以下程度でもよい。第2層の厚さは、たとえば1μm以上150μm以下である。第2層の厚さは、5μm以上でもよいし、10μm以上でもよいし、15μm以上でもよい。また第2層の厚さは、100μm以下でもよいし、75μm以下でもよいし、50μm以下でもよい。
 第2層の厚さは、第1層の厚さと同じであってもよいし、異なっていてもよい。第2層は、第1層より薄くてもよい。たとえば、第1層の厚さに対する第2層の厚さの比は、0.01以上0.9以下程度でもよい。ここで同厚さの比は、第2層の厚さを、表面を再構成する工程を経た第1層の厚さで除した値を示している。同厚さの比は、0.8以下でもよいし、0.7以下でもよいし、0.6以下でもよいし、0.5以下でもよいし、0.4以下でもよいし、0.3以下でもよいし、0.2以下でもよいし、0.1以下でもよい。これにより、ピット形成の抑制効果が大きくなることが期待される。
 次に、キャリア濃度の面内均一性をさらに向上する方法について説明する。
 図14に示されるように、第2矢印92は、サセプタプレート210の自転方向を示している。また第1矢印91は、原料ガスの流通方向を示している。原料ガスはドーパントガスを含む。第1矢印91が示すように、原料ガスは一方向に沿って流れる。しかしサセプタプレート210が自転しているために、炭化珪素単結晶基板10への原料ガスの供給は、サセプタプレート210の自転方向において略一様となる。
 サセプタプレート210および発熱体220は、窒素濃度が低い材料から構成されることが望ましい。炭化珪素層20において、窒素のバックグラウンド濃度を低減するためである。図14中の第3矢印93は、サセプタプレート210から放出される窒素を示し、第4矢印94は発熱体220から放出される窒素を示している。第3矢印93および第4矢印94が示すように、サセプタプレート210および発熱体220が、窒素を含有していると、当該窒素が原料ガスとともに炭化珪素単結晶基板10および炭化珪素層20に供給され、窒素のバックグラウンドとなる。
 バックグラウンドの影響によってキャリア濃度(窒素濃度)の面内均一性は低くなる。こうした傾向は、炭化珪素層20の窒素濃度を低く設定した場合に顕著となる。窒素濃度を低く設定した場合とは、たとえば窒素濃度を2×1016cm-3以下とした場合である。
 そこで本実施形態では、サセプタプレート210および発熱体220に含有窒素が低くなる構成を採用する。図15は、サセプタプレート210周辺の構成を示す概略断面図である。図15に示されるように、サセプタプレート210は、第1基材211と、第1基材211を被覆する第1コート部212とを含む。また発熱体220は、第2基材225と、第2基材225を被覆する第2コート部226とを含む。
 第1基材211および第2基材225は、たとえば炭素材料から構成される。第1基材211および第2基材225の窒素濃度は、好ましくは10ppm以下であり、より好ましくは5ppm以下である。第1コート部212および第2コート部226は、たとえば炭化珪素(SiC)あるいは炭化タンタル(TaC)等から構成される。第1コート部212および第2コート部226の窒素濃度は、好ましくは10ppm以下であり、より好ましくは5ppm以下である。第1コート部212の表面の算術平均粗さ(Ra)は、第1コート部212と接することになる単結晶基板10の第3主面13の算術平均粗さ(Ra)以下としてもよい。これにより単結晶基板の面内における温度分布が均一になることが期待される。
 図15中、第5矢印95は第1基材211から放出される窒素、第6矢印96は第1コート部212から放出される窒素を示している。また第7矢印97は第2基材225から放出される窒素、第8矢印98は第2コート部226から放出される窒素を示している。上記のように、各部材の窒素濃度を低く設定しておくことにより、これらの窒素を十分少なくすることができる。これにより、炭化珪素層20における窒素のバックグラウンド濃度を1×1015cm-3以下とすることができる。
 (炭化珪素エピタキシャル基板の変形例)
 次に、本実施形態の変形例に係る炭化珪素エピタキシャル基板の構成について説明する。図1に示されるように、変形例に係る炭化珪素エピタキシャル基板100の第2主面12は、(000-1)面もしくは(000-1)面から8°以下傾斜した面であってもよい。第2主面12の法線の傾斜方向(オフ方向)は、たとえば<11-20>方向であってもよい。(000-1)面からの傾斜角(オフ角)は、1°以上であってもよいし、2°以上であってもよいし、3°以上であってもよい。オフ角は、7°以下であってもよいし、6°以下であってもよい。
 炭化珪素層20において、キャリア濃度の平均値は2×1016cm-3以下である。キャリア濃度の平均値は、1×1016cm-3以下であってもよいし、9×1015cm-3以下であってもよいし、8×1015cm-3以下であってもよい。またキャリア濃度の平均値は、たとえば1×1015cm-3以上であってもよいし、5×1015cm-3以上であってもよいし、6×1015cm-3以上であってもよい。
 第2主面12と平行な方向において、炭化珪素層20のキャリア濃度の平均値に対するキャリア濃度の標準偏差の比率(σ/ave)は、5%以下であってもよい。比率の値は小さいほど好ましく、理想的にはゼロである。比率は、4%以下でもよいし、3%以下でもよいし、2%以下でもよいし、1%以下でもよい。
 図3に示されるように、第2主面12は、外周領域123と、中間領域127と、中央部121とを含む。外周領域123および中間領域127により構成される領域は、第2主面12の外縁124から第2主面12の中心に向かって30mm以内の領域である。
 (台形状欠陥)
 本開示によれば、第2主面12における台形状欠陥の欠陥密度を低減できる場合もある。すなわち本開示では、第2主面12における台形状欠陥の欠陥密度が0.5個cm-2以下でもよい。台形状欠陥の欠陥密度は低いほど好ましく、理想的にはゼロである。台形状欠陥の欠陥密度は、0.3個cm-2以下でもよいし、0.1個cm-2以下でもよいし、0.01個cm-2以下でもよい。
 台形状欠陥は、第2主面12における台形状の窪みである。図16に示されるように、台形状欠陥30は、<11-20>方向と交差する上底部32および下底部34を含む。上底部32の幅155は、0.1μm以上100μm以下である。下底部34の幅156は、50μm以上5000μm以下である。
 図17は、図16のXVII-XVII線における概略断面図である。図17に示されるように、上底部32は、突起部33を含んでいてもよい。突起部33は、上底部32の略中央に位置していてもよい。上底部32において、突起部33は、突起部33以外の部分に対して突出している。突起部33の高さ157は、5nm以上20nm以下程度である。突起部33の高さ157は、たとえば白色干渉顕微鏡(ニコン社製の「BW-D507」等)によって測定できる。白色干渉顕微鏡の光源には水銀ランプを採用することができる。観察視野は250μm×250μmとすることができる。
 図18は、図16のXVIII-XVIII線における概略断面図である。図18中の角度θはオフ角に相当する。台形状欠陥30の内部すなわち上底部32と下底部34との間の領域では、炭化珪素層20の表面が、単結晶基板10側に向かって僅かに後退している。言い換えれば、台形状欠陥30は第2主面12に形成された凹部を含む。台形状欠陥30は、単結晶基板10と炭化珪素層20との界面に起点31を有する場合がある。図17に示されるように、起点31から延びる転位は、前述の突起部33と繋がっている場合がある。
 図19は、図16の領域XIXの拡大図である。図19に示すように、下底部34は、複数のステップバンチング35を含む場合がある。「ステップバンチング」とは、複数の原子ステップが束をなし、1nm以上の段差となった線状欠陥を示す。ステップバンチングにおける段差の大きさは、たとえば1~5nm程度でもよい。ステップバンチングにおける段差の大きさは、たとえばAFMによって測定できる。下底部34に含まれるステップバンチングの個数は、たとえば2~100個程度でもよいし、2~50個程度でもよい。下底部34に含まれるステップバンチングの個数も、下底部34をAFMで観察することにより計数できる。
 AFMとしては、たとえばVeeco社製の「Dimension300」等を採用できる。AFMのカンチレバーには、Bruker社製の型式「NCHV-10V」等が好適である。AFMの条件は次のように設定する。測定モードはタッピングモードに設定する。タッピングモードでの測定領域は20μm四方に設定する。測定深さは1.0μmに設定する。タッピングモードにおけるサンプリングに関しては、測定領域内での走査速度を1周期あたり5秒、走査ライン数を512、1走査ラインあたりの測定ポイントを512とする。カンチレバーの制御変位は15.50nmに設定する。
 (三角形状欠陥)
 本開示によれば、第2主面において三角形状欠陥の欠陥密度を低減できる場合もある。すなわち本開示では、第2主面12における三角形状欠陥の密度が0.5個cm-2以下でもよい。図20に示されるように、三角形状欠陥40は、第2主面12における三角形状の窪みである。三角形状欠陥40は、<11-20>方向と交差する辺を含む。1辺の長さは、たとえば1~1000μm程度である。三角形状欠陥の欠陥密度は低いほど好ましく、理想的にはゼロである。三角形状欠陥の欠陥密度は、0.3個cm-2以下でもよいし、0.1個cm-2以下でもよいし、0.01個cm-2以下でもよい。
 (欠陥密度の測定方法)
 第2主面12における台形状欠陥および三角形状欠陥は、たとえばノマルスキータイプの光学顕微鏡(たとえば製品名「MX-51」、オリンパス社製)を用いて観測することができる。たとえば50倍~400倍の倍率で、第2主面12を全面分析し、検出された各欠陥の個数を第2主面12の面積で除することにより、台形状欠陥および三角形状欠陥の欠陥密度の算出することができる。ただし、上記全面は、通常、半導体装置に利用されない領域を含まないものとする。半導体装置に利用されない領域とは、たとえば基板のエッジから3mmの領域である。
 次に、変形例に係る炭化珪素エピタキシャル基板の製造方法について説明する。変形例に係る炭化珪素エピタキシャル基板の製造方法においては、炭化珪素単結晶基板10の第2主面12が上になるように、炭化珪素単結晶基板10がサセプタプレート210に配置される(図11参照)。第2主面12は、(000-1)面もしくは(000-1)面から以下傾斜した面である。その他の工程は、実施形態に係る製造方法と同様であるため省略する。
 (炭化珪素半導体装置の製造方法)
 次に、本実施形態に係る炭化珪素半導体装置300の製造方法について説明する。
 本実施形態に係る炭化珪素半導体装置の製造方法は、エピタキシャル基板準備工程(S10:図21)と、基板加工工程(S20:図21)とを主に有する。
 まず、炭化珪素エピタキシャル基板準備工程(S10:図21)が実施される。具体的には、前述した炭化珪素エピタキシャル基板の製造方法によって、炭化珪素エピタキシャル基板が準備される。
 次に、基板加工工程(S20:図21)が実施される。具体的には、炭化珪素エピタキシャル基板を加工することにより、炭化珪素半導体装置が製造される。「加工」には、たとえば、イオン注入、熱処理、エッチング、酸化膜形成、電極形成、ダイシング等の各種加工が含まれる。すなわち基板加工ステップは、イオン注入、熱処理、エッチング、酸化膜形成、電極形成およびダイシングのうち、少なくともいずれかの加工を含むものであってもよい。
 以下では、炭化珪素半導体装置の一例としてのMOSFET(Metal Oxide Semiconductor Field Effect Transistor)の製造方法を説明する。基板加工工程(S20:図21)は、イオン注入工程(S21:図21)、酸化膜形成工程(S22:図21)、電極形成工程(S23:図21)およびダイシング工程(S24:図21)を含む。
 まず、イオン注入工程(S21:図21)が実施される。開口部を有するマスク(図示せず)が形成された第2主面12に対して、たとえばアルミニウム(Al)等のp型不純物が注入される。これにより、p型の導電型を有するボディ領域132が形成される。次に、ボディ領域132内の所定位置に、たとえばリン(P)等のn型不純物が注入される。これにより、n型の導電型を有するソース領域133が形成される。次に、アルミニウム等のp型不純物がソース領域133内の所定位置に注入される。これにより、p型の導電型を有するコンタクト領域134が形成される(図22参照)。
 炭化珪素層20において、ボディ領域132、ソース領域133およびコンタクト領域134以外の部分は、ドリフト領域131となる。ソース領域133は、ボディ領域132によってドリフト領域131から隔てられている。イオン注入は、炭化珪素エピタキシャル基板100を300℃以上600℃以下程度に加熱して行われてもよい。イオン注入の後、炭化珪素エピタキシャル基板100に対して活性化アニールが行われる。活性化アニールにより、炭化珪素層20に注入された不純物が活性化し、各領域においてキャリアが生成される。活性化アニールの雰囲気は、たとえばアルゴン(Ar)雰囲気でもよい。活性化アニールの温度は、たとえば1800℃程度でもよい。活性化アニールの時間は、たとえば30分程度でもよい。
 次に、酸化膜形成工程(S22:図21)が実施される。たとえば炭化珪素エピタキシャル基板100が酸素を含む雰囲気中において加熱されることにより、第2主面12上に酸化膜136が形成される(図23参照)。酸化膜136は、たとえば二酸化珪素(SiO2)等から構成される。酸化膜136は、ゲート絶縁膜として機能する。熱酸化処理の温度は、たとえば1300℃程度でもよい。熱酸化処理の時間は、たとえば30分程度でもよい。
 酸化膜136が形成された後、さらに窒素雰囲気中で熱処理が行なわれてもよい。たとえば、一酸化窒素(NO)、亜酸化窒素(N2O)等の雰囲気中、1100℃程度で1時間程度、熱処理が実施されてもよい。さらにその後、アルゴン雰囲気中で熱処理が行なわれてもよい。たとえば、アルゴン雰囲気中、1100~1500℃程度で、1時間程度、熱処理が行われてもよい。
 次に、電極形成工程(S23:図21)が実施される。第1電極141は、酸化膜136上に形成される。第1電極141は、ゲート電極として機能する。第1電極141は、たとえばCVD法により形成される。第1電極141は、たとえば不純物を含有し導電性を有するポリシリコン等から構成される。第1電極141は、ソース領域133およびボディ領域132に対面する位置に形成される。
 次に、第1電極141を覆う層間絶縁膜137が形成される。層間絶縁膜137は、たとえばCVD法により形成される。層間絶縁膜137は、たとえば二酸化珪素等から構成される。層間絶縁膜137は、第1電極141と酸化膜136とに接するように形成される。次に、所定位置の酸化膜136および層間絶縁膜137がエッチングによって除去される。これにより、ソース領域133およびコンタクト領域134が、酸化膜136から露出する。
 たとえばスパッタリング法により当該露出部に第2電極142が形成される。第2電極142はソース電極として機能する。第2電極142は、たとえばチタン、アルミニウムおよびシリコン等から構成される。第2電極142が形成された後、第2電極142と炭化珪素エピタキシャル基板100が、たとえば900~1100℃程度の温度で加熱される。これにより、第2電極142と炭化珪素エピタキシャル基板100とがオーミック接触するようになる。次に、第2電極142に接するように、配線層138が形成される。配線層138は、たとえばアルミニウムを含む材料から構成される。
 次に、第3主面13に第3電極143が形成される。第3電極143は、ドレイン電極として機能する。第3電極143は、たとえばニッケルおよびシリコンを含む合金(たとえばNiSi等)から構成される。
 次に、ダイシング工程(S24:図21)が実施される。たとえば炭化珪素エピタキシャル基板100がダイシングラインに沿ってダイシングされることにより、炭化珪素エピタキシャル基板100が複数の半導体チップに分割される。以上より、炭化珪素半導体装置300が製造される(図24参照)。
 上記において、MOSFETを例示して、本開示に係る炭化珪素半導体装置の製造方法を説明したが、本開示に係る製造方法はこれに限定されない。本開示に係る製造方法は、たとえばIGBT(Insulated Gate Bipolar Transistor)、SBD(Schottky Barrier Diode)、サイリスタ、GTO(Gate Turn Off thyristor)、PiNダイオード等の各種炭化珪素半導体装置に適用可能である。
 (評価1)
 1-1.サンプル作製
 まず、サンプル1および2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100が準備される。サンプル2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100は、本実施形態に係る製造方法を用いて製造される。具体的には、時点(t8)から時点(t9)において、図13に示すようにサセプタプレートの回転数、シラン流量、プロパン流量およびC/Si比を変化させながら炭化珪素層20が形成される。具体的には、時点(t83)から時点(t84)において、C/Si比は0.9(A1)から1.0~1.1(A2)に変化する(図13参照)。一方、サンプル1に係る炭化珪素エピタキシャル基板は、時点(t8)から時点(t9)において、サセプタプレートの回転数、シラン流量、プロパン流量およびC/Si比をほぼ一定に維持しながら炭化珪素層20が形成される。具体的には、時点(t8)から時点(t9)において、C/Si比は1.5以上に維持される。なお、サンプル1および2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100の第2主面12は(0001)面から4°オフした面である。
 次に、サンプル1およびサンプル2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100に対して、前述の基板加工工程(S20:図21)が実施される。これにより、各サンプルからチップ状のMOSFETがそれぞれ18個製造される。
 1-2.実験条件
 炭化珪素半導体装置の長期信頼性が、定電流TDDB(Time Dependent Dielectric Breakdown)により評価される。環境温度は25℃である。電流密度は20mA/cm2である。
 1-3.MOSFETの信頼性の評価結果
 図25は、定電流TDDBの測定結果を示すワイブルプロットである。図25中、縦軸は累積故障率(F)をワイブル確率紙にプロットしたものを示し、横軸は絶縁破壊電荷総量(QBD)[単位:C/cm2]を示している。絶縁破壊電荷総量は、MOSFETがブレークダウンするまでにゲート絶縁膜を通過した電荷の総量である。絶縁破壊電荷総量が大きいほど、長期信頼性が良好である。図25中、四角形の凡例からなるプロット群は、サンプル1に係る炭化珪素エピタキシャル基板100から製造されたMOSFETである。菱形の凡例からなるプロット群は、サンプル2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100から製造されたMOSFETである。
 図25に示されるように、サンプル1に係る炭化珪素エピタキシャル基板100から製造されたMOSFETの累積故障率(F)が約63%における(言い換えれば、縦軸が0の位置における)絶縁破壊電荷総量は、約21C/cm2である。一方、サンプル2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100から製造されたMOSFETの累積故障率(F)が約63%における絶縁破壊電荷総量は、約47C/cm2である。以上の結果より、サンプル2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100から製造されたMOSFETの長期信頼性は、サンプル2に係る炭化珪素エピタキシャル基板100から製造されたMOSFETの長期信頼性よりも良好であることが分かる。
 (評価2)
 2-1.サンプル作製
 まず、サンプル3~6に係る炭化珪素エピタキシャル基板100が準備される。サンプル3および4に係る炭化珪素エピタキシャル基板100は、本実施形態に係る製造方法を用いて製造される。具体的には、時点(t8)から時点(t9)において、図13に示すようにサセプタプレートの回転数、シラン流量、プロパン流量およびC/Si比を変化させながら炭化珪素層20が形成される。サンプル3およびサンプル4に関しては、サンプル2と同様の条件により製造される。サンプル3に係る炭化珪素エピタキシャル基板100に関しては、炭化珪素単結晶基板10上に炭化珪素層20がエピタキシャル成長により形成された後、第2主面12に対してCMP(Chemical Mechanical Polishing)処理が行われ、第2主面12が平坦化される。サンプル4に係る炭化珪素エピタキシャル基板100に対しては、CMP処理が行われない。一方、サンプル1に係る炭化珪素エピタキシャル基板は、時点(t8)から時点(t9)において、サセプタプレートの回転数、シラン流量、プロパン流量およびC/Si比をほぼ一定に維持しながら炭化珪素層20が形成される。サンプル5に関しては、時点(t8)から時点(t9)において、C/Si比は1.3に維持される。サンプル6に関しては、時点(t8)から時点(t9)において、C/Si比は1.9に維持される。なお、サンプル3~6に係る炭化珪素エピタキシャル基板100の第2主面12は(0001)面から4°オフした面である。
 次に、サンプル3~6に係る炭化珪素エピタキシャル基板100に対して、前述の基板加工工程(S20:図21)が実施される。これにより、各サンプルからチップ状のMOSFETがそれぞれ18個製造される。
 2-2.実験条件
 サンプル3~6に係る炭化珪素エピタキシャル基板100の第2主面12の中央領域126におけるヘイズが測定される。ヘイズは、ヘイズは、たとえばレーザーテック社製SICAを用いて測定される。測定方法は前述の通りである。各サンプルのヘイズの値が図26の横軸にプロットされる。
 次に、炭化珪素半導体装置の長期信頼性が、定電流TDDBにより評価される。環境温度は25℃である。電流密度は20mA/cm2である。図25と同様に、累積故障率(F)および絶縁破壊電荷総量(QBD)がワイブルプロットにプロットされる。各サンプルに係る炭化珪素エピタキシャル基板100から製造されたMOSFETの累積故障率(F)が約63%における(言い換えれば、縦軸が0の位置における)絶縁破壊電荷総量が求められ、当該絶縁破壊電荷総量が図26の縦軸にプロットされる。
 2-3.MOSFETの信頼性の評価結果
 図26に示されるように、ヘイズの値が小さくなるにつれて、絶縁破壊電荷総量が大きくなることが分かる。ヘイズの値が75ppmよりも大きくなっても絶縁破壊電荷総量はあまり小さくならない。一方、ヘイズの値が75ppm以下になると、絶縁破壊電荷総量が急激に大きくなる。つまり、ヘイズの値を75ppm以下とすることにより、MOSFETの絶縁膜の信頼性が大幅に向上すると考えられる。
 今回開示された実施形態はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施形態ではなく請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味、および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 1,2,90 ピット、3 第1直線、4 第2直線、5 第1フラット、6 第1プロット群、7 第2プロット群、8 ステップフロー成長方向(一方向)、10 炭化珪素単結晶基板、11 第1主面、12 第2主面、13 第3主面、14 第4主面(面)、20 炭化珪素層、23 第1層、24 第2層、25 貫通転位、26 底層領域、27 バッファ層、28 ドリフト層、29 表層領域、30 台形状欠陥、31 起点、32 上底部、33 突起部、34 底部、35 ステップバンチング、40 三角形状欠陥、50 棒状ピット、51 第1幅、52 第2幅、60 円形状ピット、70 三角形状ピット、80 溝部、81 第1の溝部、82 第2の溝部、91 第1矢印、92 第2矢印、93 第3矢印、94 第4矢印、95 第5矢印、96 第6矢印、97 第7矢印、98 第8矢印、100 炭化珪素エピタキシャル基板、101 第1方向、102 第2方向、103 第3方向、104 第4方向、111 最大径、121 中央部、122,126 中央領域、123,125 外周領域、124 外縁、127 中間領域、131 ドリフト領域、132 ボディ領域、133 ソース領域、134 コンタクト領域、136 酸化膜、137 層間絶縁膜、138 配線層、141 第1電極、142 第2電極、143 第3電極、200 成膜装置、201 反応室、202 予備加熱機構、204 石英管、205 断熱材、206 誘導加熱コイル、207 ガス導入口、208 ガス排気口、210 サセプタプレート、211 第1基材、212 第1コート部、213 分解ポイント、220 発熱体、221 第1領域、222 第2領域、223 第3領域、225 第2基材、226 第2コート部、300 炭化珪素半導体装置。

Claims (22)

  1.  第1主面を有する炭化珪素単結晶基板と、
     前記第1主面上の炭化珪素層とを備え、
     前記炭化珪素層は、前記炭化珪素単結晶基板と接する面と反対側の第2主面を含み、
     前記第2主面の最大径は、100mm以上であり、
     前記第2主面は、前記第2主面の外縁から3mm以内の外周領域と、前記外周領域に取り囲まれた中央領域とを含み、
     前記中央領域におけるヘイズは、75ppm以下である、炭化珪素エピタキシャル基板。
  2.  前記第2主面は、(0001)面もしくは(0001)面から8°以下傾斜した面である、請求項1に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  3.  前記第2主面と平行な方向において、前記炭化珪素層のキャリア濃度の平均値に対する前記キャリア濃度の標準偏差の比率は、4%以下であり、
     前記平均値は、2×1016cm-3以下である、請求項2に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  4.  前記第2主面には、前記第2主面に沿って一方向に延びるとともに、前記一方向における幅が前記一方向に垂直な方向における幅の2倍以上であり、かつ、前記第2主面からの最大深さが10nm以下である溝部が存在する、請求項2または請求項3のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  5.  前記溝部は、第1の溝部と、前記第1の溝部に接続された第2の溝部とを含み、
     前記第1の溝部は、前記一方向において前記溝部の一方の端部にあり、
     前記第2の溝部は、前記第1の溝部から前記一方向に沿って延びて前記一方の端部と反対側の他方の端部に至り、かつ、前記第2主面からの深さが前記第1の溝部の最大深さよりも小さい、請求項4に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  6.  前記第2主面において、貫通らせん転位に起因するピットが存在し、
     前記ピットの面密度は、1000個cm-2以下であり、
     前記ピット内において、前記第2主面からの最大深さは、8nm以上である、請求項2~請求項5のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  7.  前記ピットの面密度は、100個cm-2以下である、請求項6に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  8.  前記ピットの面密度は、10個cm-2以下である、請求項6に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  9.  前記ピットの面密度は、1個cm-2以下である、請求項6に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  10.  前記ピット内において、前記第2主面からの最大深さは、20nm以上である、請求項6~請求項9のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  11.  前記ピットの平面形状は、第1方向に延びる第1幅と、前記第1方向と垂直な第2方向に延びる第2幅と、を含み、
     前記第1幅は、前記第2幅の2倍以上である、請求項6~請求項10のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  12.  前記第2主面は、(000-1)面もしくは(000-1)面から8°以下傾斜した面である、請求項1に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  13.  前記第2主面と平行な方向において、前記炭化珪素層のキャリア濃度の平均値に対する前記キャリア濃度の標準偏差の比率は、5%以下であり、
     前記平均値は、2×1016cm-3以下である、請求項12に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  14.  前記比率は、3%以下である、請求項13に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  15.  前記比率は、2%以下である、請求項13に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  16.  前記比率は、1%以下である、請求項13に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  17.  前記第2主面において、台形状の窪みである台形状欠陥の面密度が0.5個cm-2以下であり、
     前記台形状欠陥は、平面視において<11-20>方向と交差する上底部および下底部を含み、
     前記上底部の幅は、0.1μm以上100μm以下であり、
     前記下底部の幅は、50μm以上5000μm以下であり、
     前記上底部は、突起部を含み、
     前記下底部は、複数のステップバンチングを含む、請求項12~請求項16のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  18.  前記第2主面において、三角形状欠陥の面密度が0.5個cm-2以下である、請求項12~請求項17のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  19.  前記炭化珪素エピタキシャル基板のボウが50μm以下である、請求項12~請求項18のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  20.  前記最大径は、150mm以上である、請求項1~請求項19のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  21.  前記炭化珪素層の厚みは、5μm以上である、請求項1~請求項20のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板。
  22.  請求項1~請求項21のいずれか1項に記載の炭化珪素エピタキシャル基板を準備する工程と、
     前記炭化珪素エピタキシャル基板を加工する工程と、を備える、炭化珪素半導体装置の製造方法。
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