WO2017057325A1 - 転写箔 - Google Patents

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WO2017057325A1
WO2017057325A1 PCT/JP2016/078386 JP2016078386W WO2017057325A1 WO 2017057325 A1 WO2017057325 A1 WO 2017057325A1 JP 2016078386 W JP2016078386 W JP 2016078386W WO 2017057325 A1 WO2017057325 A1 WO 2017057325A1
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layer
transfer
resin
resins
adhesion
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禄浩 今倉
服部 良司
吉田 和哉
長谷川 裕之
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大日本印刷株式会社
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    • B44C1/1712Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
    • B44C1/172Decalcomanias provided with a layer being specially adapted to facilitate their release from a temporary carrier

Definitions

  • the present invention relates to a transfer foil.
  • an ID card such as an ID card or an IC card such as a bank cash card (hereinafter collectively referred to as a card) has a base material
  • An attempt has been made to transfer a transfer layer to the surface of a card using a transfer foil (sometimes referred to as a protective layer transfer sheet) including a transfer layer including a protective layer provided to be peelable from a base material. Yes.
  • a transfer foil As a transfer foil, a transfer foil (intermediate transfer medium) provided with a transfer layer in which a protective layer and a receiving layer / adhesive layer are laminated in this order from the substrate side. Is also known). Such a transfer foil is required to have high transferability without causing transfer defects such as tailing and burrs when the transfer layer is transferred. According to the transfer foil proposed in Patent Document 1, by forming a protective layer using urethane-modified acrylate as an ionizing radiation curable resin, the film breakage during transfer and the durability of the protective layer are improved. Has been.
  • Transfer of the transfer layer using the transfer foil is performed by applying thermal energy to the back side of the transfer foil and transferring the transfer layer corresponding to the area to which the energy is applied. Transferability is required. That is, there is a demand for a transfer foil that does not cause transfer defects in the transfer layer or does not easily cause transfer defects. Under such circumstances, a transfer foil or the like in which a release layer is provided between the substrate and the transfer layer for the purpose of improving the transferability (sometimes referred to as releasability) of the transfer layer has been proposed. ing.
  • the release layer is a layer remaining on the substrate side when the transfer layer is transferred.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and provides a transfer foil that can improve the transferability of a transfer layer and can impart high durability to a printed material. This is the main issue.
  • the present invention for solving the above problems is a transfer foil in which an adhesion layer, a release layer, and a transfer layer are provided in this order on a substrate, and the transfer layer is protected from the substrate side.
  • Layer and an adhesive layer are laminated in this order, and the protective layer contains an actinic ray curable resin obtained by curing an actinic ray curable resin with an actinic ray, and the adhesion layer Is characterized by containing a cured binder resin which is a cured product of a binder resin and a curing agent.
  • the adhesion layer as the cured binder resin, any one of a cured polyurethane resin obtained by curing a polyurethane resin with a curing agent, and a cured polyvinyl alcohol resin obtained by curing a polyvinyl alcohol resin with a curing agent, Or you may contain both.
  • the adhesive layer may be an adhesive layer having a function of a receiving layer.
  • the transfer property of the transfer layer can be improved, and extremely high durability can be imparted to the printed material to which the transfer layer has been transferred.
  • a transfer foil 100 according to an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as a transfer foil according to an embodiment) will be described with reference to the drawings.
  • a transfer foil 100 according to an embodiment includes a base material 1, an adhesive layer 7, a release layer 2, and a transfer layer 10, and the adhesive layer 7 and the release layer 2 from the base material 1 side.
  • the transfer layer 10 is laminated in this order.
  • the transfer layer 10 has a laminated structure in which the protective layer 3 and the adhesive layer 5 are laminated in this order from the substrate 1 side (from the release layer 2 side).
  • the transfer foil 100 is a transfer foil used for transferring a transfer layer 10 onto an arbitrary object (hereinafter, referred to as a transfer target) to obtain a printed material with high durability.
  • the transfer target is not limited in any way, and examples thereof include a card substrate such as an IC card and an ID card, a thermal transfer image receiving sheet on which a thermal transfer image is formed, and the like. In addition, other materials can be used as the transfer target.
  • the base material 1 is an essential configuration in the transfer foil 100 of one embodiment, and the adhesion layer 7, the release layer 2, the transfer layer 10 provided on one surface of the base material 1, and the other of the base material 1. Holds a back layer optionally provided on the surface.
  • the material of the substrate 1 is not particularly limited, but has heat resistance that can withstand thermal energy (for example, heat of a thermal head) when the transfer layer 10 is transferred to a transfer target, and the release layer 2 or the transfer layer It preferably has mechanical strength and solvent resistance capable of supporting the layer 10.
  • Examples of the material of the substrate 1 include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, polyethylene terephthalate / polyethylene.
  • Polyester resins such as naphthalate co-extruded films, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyacrylates and polymethacrylates Acrylic resins such as acrylate and polymethyl methacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, polyarylate, polysulfone , Engineering resins such as polyethersulfone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide (PPS), polyaramid, polyetherketone, polyethernitrile, polyetheretherketone, polyethersulfite, polycarbonate, polystyrene, high impact polystyrene, acrylonitrile / styrene Examples thereof include styrene resins such as copolymers (AS resins) and acrylonitrile / butadiene / styrene copo
  • the base material 1 may be a copolymer resin or a mixture (including an alloy) containing the resin exemplified above as a main component, or a laminate composed of a plurality of layers.
  • a base film may be a stretched film or an unstretched film, it is preferable to use a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction for the purpose of improving strength.
  • the substrate 1 is used as a film, sheet, or board formed of at least one layer of these resins.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferably used because of their excellent heat resistance and mechanical strength, and among these, polyethylene terephthalate films are more preferable.
  • irregularities can be imparted to the surface of the substrate as necessary.
  • means for forming irregularities on the substrate include a matting agent kneading process, a sandblasting process, a hairline process, a mat coating process, and a chemical etching process.
  • the matting agent kneading process is a processing method of forming a base material with a resin kneaded with an inorganic substance or an organic substance.
  • the mat coating process is a processing method in which a coating agent containing an organic substance or an inorganic substance is coated on the surface of a base material, and unevenness is imparted to the surface of the base material.
  • the thickness of the base material 1 It is preferable that it is the range of 0.5 micrometer or more and 50 micrometers or less, and it is more preferable that it is the range of 4 micrometers or more and 20 micrometers or less.
  • the thermal energy when transferring the transfer layer 10 from the transfer foil 100 can be sufficiently transmitted to the transfer layer side, and transferability when transferring the transfer layer can be improved. Further improvement can be achieved. Further, the mechanical strength of the substrate 1 can be increased, and the transfer layer 10 can be sufficiently supported.
  • the surface of the substrate 1 on the side in contact with the adhesion layer 7 is previously subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called an anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) coating treatment, pre-heat treatment.
  • corona discharge treatment plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called an anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) coating treatment, pre-heat treatment.
  • primer also called an anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive coating treatment
  • pre-heat treatment pre-heat treatment.
  • easy adhesion treatment such as dust removal treatment, vapor deposition treatment, alkali treatment, and application of an antistatic layer may be performed.
  • a release layer 2 is provided between the adhesion layer 7 and the transfer layer 10.
  • the release layer 2 is an essential component in the transfer foil 100 of one embodiment, and is a layer for the purpose of improving transferability (sometimes referred to as release property) when the transfer layer 10 is transferred.
  • the release layer 2 is a layer that does not constitute a transfer layer 10 to be described later, and the release layer 2 is a layer that remains on the substrate 1 side when the transfer layer 10 is transferred onto the transfer target. .
  • the resin used for the release layer 2 is not particularly limited, and a conventionally known resin having releasability can be appropriately selected and used.
  • releasable resins include waxes, silicone waxes, silicone resins, various silicone-modified resins such as silicone-modified acrylic resins, fluorine resins, fluorine-modified resins, polyvinyl alcohol, acrylic resins, and heat-crosslinkable epoxy-amino. Examples thereof include resins and thermally crosslinkable alkyd-amino resins, melamine resins, cellulose resins, urea resins, polyolefin resins, acrylic resins, and fiber resins.
  • the release layer 2 may contain one kind of resin alone or may contain two or more kinds of resins.
  • the release layer 2 may be formed by using a cross-linking agent such as an isocyanate compound, a catalyst such as a tin-based catalyst, and an aluminum-based catalyst in addition to a resin having releasability.
  • the silicone-modified acrylic resin is a preferred resin in that the adhesion between the release layer 2 and the adhesion layer 7 described later can be further improved.
  • the thickness of the mold release layer 2 It is preferable that it is the range of 0.1 micrometer or more and 5 micrometers or less, and it is more preferable that it exists in the range of 0.5 micrometer or more and 2 micrometers or less.
  • the method for forming the release layer 2 is not particularly limited, and a release layer coating solution obtained by dispersing or dissolving the resin exemplified above in an appropriate solvent can be formed by a known coating method such as roll coating or gravure coating. It can be formed by applying and drying on the adhesion layer 7 and baking at a temperature of about 150 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
  • a transfer layer 10 is provided on the release layer 2.
  • the transfer layer 10 is provided so as to be peelable from the substrate 1 and is a layer that moves onto the transfer target during thermal transfer.
  • the transfer layer 10 has a laminated structure in which the protective layer 3 and the adhesive layer 5 are laminated in this order from the substrate 1 side.
  • the protective layer 3 and the adhesive layer 5 are essential components in the transfer foil 100 of one embodiment.
  • the protective layer 3 included in the transfer layer 10 is a layer for imparting durability to a printed material obtained by transferring the transfer layer 10 onto a transfer target.
  • the protective layer 3 is located closest to the substrate 1 among the layers constituting the transfer layer 10, and is on the outermost surface in the printed matter obtained by transferring the transfer layer 10 onto the transfer target. It becomes a layer to be located.
  • the protective layer 3 for imparting durability to the printed material is obtained by irradiating an actinic ray curable resin with an actinic ray curable resin obtained by curing an actinic ray curable resin with an actinic ray, that is, actinic ray curable resin.
  • Actinic ray curable resin in other words, actinic ray curable resin which is a reaction product of actinic ray curable resin and actinic ray (hereinafter, actinic ray curable resin obtained by curing actinic ray curable resin with actinic rays) This is referred to as an actinic ray curable resin).
  • the actinic ray curable resin referred to in the present specification means a precursor or composition before irradiation with actinic rays.
  • the actinic ray in the present specification means radiation that chemically acts on the actinic ray curable resin to promote polymerization, and specifically, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam. , ⁇ ray, ⁇ ray, ⁇ ray and the like.
  • the protective layer 3 containing an actinic ray curable resin extremely high durability can be imparted to the printed matter obtained by transferring the transfer layer 10 onto the transfer target.
  • the durability mentioned here includes not only physical durability such as scratch resistance but also chemical durability such as solvent resistance and plasticizer resistance. That is, according to the transfer foil 100 of one embodiment, a printed matter excellent in both physical durability and chemical durability can be obtained by transferring the transfer layer 10 onto the transfer target.
  • An actinic ray curable resin as an example includes, as a polymerization component, a polymer, a prepolymer, an oligomer, and / or a polymer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group and a (meth) acryloyloxy group or an epoxy group in a molecule. Or the composition etc. which mixed the monomer suitably are included.
  • an actinic ray curable resin as an example includes urethane (meth) acrylate as a polymerization component.
  • urethane (meth) acrylate it is preferable to comprise polyfunctional urethane (meth) acrylate.
  • the polyfunctional urethane (meth) acrylate is preferably a urethane (meth) acrylate having 5 to 15 functional groups, and more preferably a urethane (meth) acrylate having 6 to 15 functional groups.
  • the protective layer 3 preferably contains a polyfunctional urethane (meth) acrylate in a range of 5% by mass to 80% by mass with respect to the total solid content of the protective layer 3, and is preferably 10% by mass to 50% by mass. It is more preferable to contain in the range below%.
  • the protective layer 3 is composed of a urethane (meth) acrylate having 2 or more and 4 or less functional groups together with the polyfunctional urethane (meth) acrylate. It is preferable that either or both of (meth) acrylates having 2 to 5 bases are contained.
  • the protective layer 3 has either a urethane (meth) acrylate having a functional group number of 2 or more and 4 or less, a (meth) acrylate having a functional group number of 2 or more and 5 or less, or both of the solid content of the protective layer 3. It is preferable to contain in the range of 5 mass% or more and 80 mass% or less with respect to the total amount, and it is more preferable to contain in the range of 10 mass% or more and 70 mass% or less.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polyfunctional urethane (meth) acrylate and the urethane (meth) acrylate having 2 to 4 functional groups is preferably in the range of 400 to 20000, more preferably 500. It is the range of 10,000 or less.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the urethane (meth) acrylate is within the above numerical range, the wear resistance can be improved.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylate having 2 to 5 functional groups is preferably in the range of 200 to 5000.
  • Mw mass average molecular weight
  • the protective layer 3 may also contain an unsaturated bond-containing (meth) acrylic copolymer as a polymerization component.
  • unsaturated bond-containing (meth) acrylic copolymer include polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and triazine (meth) acrylate.
  • the acid value of the unsaturated bond-containing (meth) acrylic copolymer is preferably in the range of 5 mgKOH / g to 500 mgKOH / g, more preferably in the range of 10 mgKOH / g to 150 mgKOH / g.
  • the transfer layer 10 having high surface strength can be obtained.
  • “acid value” means the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acids contained in 1 g of polymer, and conforms to JIS-K-2501 (2003). It can be measured by the method.
  • the acid value of the polymer can be adjusted as appropriate by adjusting the ratio of monomer components constituting the polymer.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the unsaturated bond-containing (meth) acrylic copolymer is preferably in the range of 3000 to 100,000, more preferably in the range of 10,000 to 80,000.
  • chemical durability such as heat resistance and chemical resistance, and physical durability such as scratch strength can be further improved.
  • mass average molecular weight (Mw) within this range, it is possible to suppress the occurrence of a gelling reaction during the storage of the protective layer coating liquid for forming the protective layer. The storage stability of the coating liquid can be improved.
  • the unsaturated bond-containing (meth) acrylic copolymer described above is preferably contained in the actinic ray curable resin in the range of 10% by mass to 80% by mass, and 20% by mass to 70% by mass. More preferably, it is contained in the range of 20 mass% or more and 50 mass% or less.
  • actinic ray curable resin is not limited to (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, penta It may contain oligomers and / or monomers such as erythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide and acrylonitrile. Moreover, the following prepolymers, oligomers and / or monomers may be included.
  • prepolymer examples include adipic acid, trimellitic acid, maleic acid, phthalic acid, terephthalic acid, hymic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, itaconic acid, pyromellitic acid, fumaric acid, glutaric acid, pimelin.
  • Polybasic acids such as acid, sebacic acid, dodecanoic acid and tetrahydrophthalic acid, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, propylene oxide, 1,4-butanediol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, Polyester obtained by introducing (meth) acrylic acid into a polyester obtained by the coupling of a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol.
  • a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol.
  • Ter (meth) acrylates for example, epoxy (meth) acrylates in which (meth) acrylic acid is introduced into an epoxy resin such as bisphenol A, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid, phenol novolac, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid
  • an epoxy resin such as bisphenol A, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid, phenol novolac, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid
  • an epoxy resin such as bisphenol A, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid, phenol novolac, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid
  • an epoxy resin such as bisphenol A, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid, phenol novolac, epichlorohydrin, (meth) acrylic acid
  • Examples of the monomer or oligomer include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, glycerol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryloxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryloxyhexanolide.
  • acrylate of ⁇ -caprolactone adduct of 1,3-dioxane alcohol monofunctional acrylic ester such as 1,3-dioxolane acrylate, or methacrylic acid in which these acrylates are replaced with methacrylate, itaconate, crotonate, maleate, Itaconic acid, crotonic acid, maleic acid ester such as ethylene glycol diacrylate Triethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, hydroquinone diacrylate, resorcinol diacrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, hydroxypentylate neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol Diacrylate of adipate, diacrylate of ⁇ -caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate, 2-
  • content of actinic-light curable resin when higher durability is calculated
  • the protective layer 3 may contain other resins together with the actinic ray curable resin.
  • Other resins may be cured by a curing agent or the like, or may be uncured.
  • the protective layer 3 may contain other components together with the actinic ray curable resin. Examples of other components include a filler. By including a filler in the protective layer 3, the foil breakability of the transfer layer 10 can be improved.
  • fillers examples include organic fillers, inorganic fillers, and organic-inorganic hybrid fillers.
  • the filler may be a powder or a sol, but since the selectivity of the solvent when preparing the protective layer coating solution is wide, a powder filler may be used. preferable.
  • the filler contained in the protective layer 3 is preferably a filler having a volume average particle size of 1 nm to 200 nm, more preferably a filler having a volume average particle size of 1 nm to 50 nm, and a volume average particle size of More preferably, the filler is 7 nm or more and 25 nm or less.
  • “Volume average particle diameter” means a volume average particle diameter measured in accordance with JIS-Z-8819-2 (2001). It can be measured by a known method using an apparatus, Nikkiso Co., Ltd.).
  • Examples of the organic filler in powder include acrylic particles such as non-crosslinked acrylic particles and crosslinked acrylic particles, polyamide particles, fluorine particles, and polyethylene wax.
  • Examples of the powdery inorganic filler include metal carbonate particles such as calcium carbonate particles, silica particles, and titanium oxide.
  • Examples of the organic-inorganic hybrid filler include those obtained by hybridizing silica particles to an acrylic resin.
  • examples of the sol filler include silica sol type and organosol type fillers. These fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • the filler is preferably contained in the protective layer 3 in a range of 3% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 45% by mass or less. More preferably, it is contained in the range of not less than 40% and not more than 40% by mass.
  • the thickness of the protective layer 3 it is preferable that they are 1 micrometer or more and 8 micrometers or less, and it is preferable that they are 2 micrometers or more and 6 micrometers or less.
  • the thickness of the protective layer 3 it is preferable that they are 1 micrometer or more and 8 micrometers or less, and it is preferable that they are 2 micrometers or more and 6 micrometers or less.
  • a coating liquid for protective layers which consists of a composition containing actinic-light curable resin and arbitrary components is roll coat, reverse roll coat, gravure coat, reverse gravure coat
  • a coating film is formed, and the polymerization components such as the above-mentioned polymerizable copolymer are crosslinked and cured by actinic rays. Can be formed.
  • a conventionally known ultraviolet irradiation device can be used for the irradiation of ultraviolet rays, and various types such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, a metal halide lamp, an electrodeless ultraviolet lamp, and an LED are used without limitation. be able to.
  • the electron beam irradiation may be performed using either a high energy type electron beam irradiation apparatus that irradiates an electron beam with an energy of 100 keV to 300 keV or a low energy type electron beam irradiation apparatus that irradiates an electron beam with an energy of 100 keV or less.
  • the irradiation method may be either a scanning type or a curtain type irradiation device.
  • an adhesive layer 5 is provided on the protective layer 3.
  • the adhesive layer 5 constitutes the transfer layer 10 and is a layer for bringing the transfer target body and the transfer layer 10 into close contact when the transfer layer 10 is transferred onto the transfer target body. Therefore, in the transfer foil 100 of one embodiment, the adhesive layer 5 is a layer located on the outermost surface.
  • the adhesive layer 5 may have a function as a receiving layer capable of receiving the dye of the dye layer.
  • a thermal transfer image is formed by forming a thermal transfer image on the adhesive layer 5 located on the outermost surface of the transfer foil 100 of one embodiment by a thermal transfer sheet having a dye layer.
  • the printed material can be obtained by transferring the transfer layer 10 including the adhesive layer 5 onto the transfer target.
  • the material of the adhesive layer 5 is not particularly limited, and an adhesive material can be appropriately selected and used.
  • the adhesive material include ionomer resins, acid-modified polyolefin resins, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers, polyester resins, polyamide resins, Vinyl resins, acrylic / methacrylic (meth) acrylic resins, acrylic ester resins, maleic resins, butyral resins, alkyd resins, polyethylene oxide resins, phenolic resins, urea resins, melamine resins, melamines -Alkyd resins, cellulose resins, polyurethane resins, polyvinyl ether resins, silicone resins, rubber resins and the like.
  • the adhesive layer 5 may contain one kind of material alone, or may contain two or more kinds of materials.
  • vinyl resins, acrylic resins, butyral resins, and polyester resins having high adhesion are preferable. More preferred are vinyl resins, acrylic resins, ethylene- (meth) ethyl acrylate copolymers, and acrylic ester copolymers.
  • a conventionally known resin material that can easily receive a heat transferable coloring material such as a sublimable dye or a heat-meltable ink can be used.
  • polyolefin resin such as polypropylene, halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or vinyl such as polyacrylate Resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene or propylene and other vinyl polymers, cellulose resins such as ionomers or cellulose diastases, Examples include polycarbonate, and among these, vinyl chloride-vinyl acetate polymer or polyvinyl chloride resin is preferable, and vinyl chloride-vinyl acetate polymer is particularly preferable. .
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably in the range of 0.3 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • the adhesive layer 5 is formed by dissolving or dispersing one or a plurality of materials selected from the above-mentioned materials and various additives added as necessary in an appropriate solvent such as water or an organic solvent. It can be formed by applying and drying on the protective layer 3 by means of a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate.
  • a receiving layer can be further provided between the adhesive layer 5 and the protective layer 3 (not shown).
  • the thickness of the receiving layer is preferably in the range of 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably in the range of 1 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • the transfer foil 100 has the protective layer 3 containing an actinic ray curable resin positioned closest to the release layer 2 side among the layers constituting the transfer layer 10.
  • the durability of the protective layer 3 is improved, and the release property 2 is provided at a position in contact with the transfer layer 10 to improve the transferability when the transfer layer 10 is transferred.
  • the coating solution for the protective layer containing the actinic ray curable resin is applied on the release layer 2 and dried to form a coating film, and then with actinic rays.
  • the protective layer 3 is formed by crosslinking and curing the coating film.
  • the release layer 2 and the coating film are crosslinked and cured at the time of crosslinking and curing of the coating film with actinic rays.
  • the transfer layer 10 is transferred onto the transfer target, the release layer 2 that should remain on the substrate 1 side is the transfer layer. 10 is likely to cause abnormal transfer that moves to the transfer target side.
  • an adhesion layer 7 is provided between the substrate 1 and the release layer 2 in order to suppress unintended transfer of the release layer.
  • a cured binder resin that is a cured product of a binder resin and a curing agent in other words, a cured resin obtained by allowing a curing agent to act on the binder resin, that is, a cured resin obtained by curing the binder resin with a curing agent (
  • a cured resin obtained by causing a curing agent to act on the binder resin is referred to as a cured binder resin).
  • adherence layer 7 may contain 1 type of hardening binder resin independently, and may contain 2 or more types of hardening binder resin.
  • the adhesion between the base material 1 and the adhesion layer 7 and the adhesion between the adhesion layer 7 and the release layer 2 can be improved, in other words.
  • the adhesion between the substrate 1 and the release layer 2 can be improved.
  • the adhesive layer 7 containing the cured binder resin between the base material 1 and the release layer 2 the adhesive force between the release layer 2 and the adhesive layer 7 is increased. 2 and the protective layer 3 can be made higher than the adhesive force, whereby unintended transfer of the release layer 2 can be suppressed.
  • a layer containing a cured binder resin obtained by curing a binder resin with a curing agent is more than a layer containing an actinic ray curable resin obtained by crosslinking and curing an actinic ray curable resin using actinic rays. This is because the adhesion can be increased.
  • the binder resin for obtaining the cured binder resin is not particularly limited, and may be a water-based binder resin or a solvent-based binder resin.
  • water-based binder resins include polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl alcohol resin, polyacrylic acid, polyhydroxyethyl acrylate, water-soluble (or water-dispersed) polyester resin, water-soluble (or water-dispersed) polyurethane resin, and water-dispersible chloride.
  • Examples include vinyl resins, water-dispersible acrylic chloride resins, water-dispersible epoxy resins, gelatin, hydroxyethyl cellulose resins, hydroxypropyl cellulose resins, carboxymethyl cellulose, and the like.
  • the aqueous binder resin means a water-soluble resin or a resin that is insoluble in an aqueous solvent but can be dispersed in an aqueous solvent, such as an emulsion or a dispersion.
  • aqueous solvent include water and a mixed solvent of water and alcohol.
  • Solvent-based binder resins include polyurethane resins, polyolefin resins, halogenated resins such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples include coalescence, polyvinyl butyral, polyester resin, polystyrene resin, polyamide resin, cellulose resin, polycarbonate, and acrylic resin.
  • the solvent-based binder resin means a resin that can be dissolved or dispersed in an organic solvent.
  • organic solvent for dissolving or dispersing the solvent-based binder resin examples include hydrocarbon solvents such as hexane and pentane, aromatic solvents such as xylene, toluene and benzene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and acetone, Examples thereof include alcohol solvents such as propanol, ethanol and methanol, or mixed solvents thereof.
  • the resin contained in the release layer 2 is a solvent-based resin, in other words, on the adhesion layer 7, a release layer coating solution in which a solvent-based resin is dissolved or dispersed in an organic solvent is used.
  • a release layer coating solution in which a solvent-based resin is dissolved or dispersed in an organic solvent is used.
  • the release layer 2 it is more preferable to use an aqueous binder resin as the binder resin for obtaining the cured binder resin contained in the adhesion layer 7.
  • the resin contained in the release layer 2 is a water-based resin
  • the curing agent for obtaining the cured binder resin is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the binder resin used.
  • the curing agent include isocyanate curing agents, urethane curing agents, epoxy curing agents, melamine curing agents, urea resin curing agents, silane coupling agents, titanium chelating agents, zirconium chelating agents, aluminum chelating agents, and the like. And metal chelating agents.
  • the adhesive layer 7 in a preferred form is either a cured polyvinyl alcohol resin that is a cured product of a polyvinyl alcohol resin and a curing agent, and a cured polyurethane resin that is a cured product of a polyurethane resin and a curing agent, or Contains both.
  • it contains either or both of a cured polyvinyl alcohol resin obtained by curing a polyvinyl alcohol resin with a curing agent and a cured polyurethane resin obtained by curing a polyurethane resin with a curing agent.
  • the adhesion layer 7 containing a cured polyvinyl alcohol resin and a cured polyurethane resin transfer stability can be improved, and unintended transfer of the release layer 2 due to the excellent adhesion. Can be sufficiently suppressed, and tailing that may occur when the transfer layer 10 is transferred can also be suppressed. Note that tailing refers to a transfer layer that starts from the boundary between the transfer region and the non-transfer region of the transfer layer 10 and protrudes from the boundary to the non-transfer region side when the transfer layer 10 is transferred onto the transfer target. This means a phenomenon in which 10 is transferred.
  • the polyvinyl alcohol resin referred to in the present specification means a resin containing a vinyl alcohol polymer as a constituent element thereof, which may be a homopolymer of vinyl alcohol or a copolymer with other polymerization components. May be.
  • the copolymer of vinyl alcohol and another polymerization component as a polyvinyl alcohol-type resin, it is preferable that the copolymerization ratio of the vinyl alcohol in the said copolymer is 50% or more.
  • denatured polyvinyl alcohol partially can also be used as a polyvinyl alcohol-type resin.
  • the polyurethane-type resin said by this-application specification means resin containing the polymer obtained by reacting a diisocyanate compound and a diol compound.
  • curing agent for obtaining hardening binder resin It can set suitably according to the binder resin and hardening agent to be used.
  • the binder resin and hardening agent for example, when a reactive resin having a functional group that reacts with the curing agent is used as the binder resin, the equivalent ratio of the total number of functional groups of the curing agent to the total number of functional groups of the reactive resin is 0. It is preferable to set the blending amount of the binder resin and the curing agent so as to be 5 or more and 5 or less.
  • the reactive resin having a functional group that reacts with the curing material a polyurethane-based resin having a carboxy group is preferable.
  • polyvinyl with respect to the total mass of a polyvinyl alcohol-type resin and a titanium chelating agent is used. It is preferable to set the blending amount of the binder resin and the curing agent so that the content of the alcohol resin is in the range of 40% to 90%. Further, when a polyurethane resin is used as the binder resin and a silane coupling agent is used as the curing agent, the total number of functional groups of the silane coupling agent relative to the total number of functional groups of the polyurethane resin, etc. It is preferable to set the blending amounts of the binder resin and the curing agent so that the quantitative ratio is about 0.5 or more and 5 or less.
  • the content of the cured binder resin is not particularly limited, but the mass of the cured binder resin relative to the total mass of the adhesion layer 7 (the total mass when containing two or more cured binder resins) is 50% by mass or more. Is preferred. By setting the content of the cured binder resin to 50% by mass or more, the adhesion between the release layer 2 and the adhesion layer 7 can be further improved.
  • the upper limit is not limited and is 100% by mass.
  • adherence layer 7 it is preferable that it is the range of 0.02 micrometer or more and 3 micrometers or less. By making the thickness of the adhesion layer 7 within this range, the adhesion with the release layer 2 can be further improved. In addition, a stable adhesion layer can be formed.
  • the adhesion layer 7 may contain an optional component together with the cured binder resin, if necessary.
  • adhesion layer 7 forms by preparing coating liquid for adhesion layers containing binder resin and a hardening agent, and applying and drying this coating liquid for adhesion layers on substrate 1. be able to.
  • a back layer (not shown) for the purpose of improving heat resistance, running property, etc. can be provided on the surface of the substrate 1 opposite to the surface on which the transfer layer 10 is provided.
  • a back layer is the arbitrary structures in the transfer foil 100 of one Embodiment.
  • the back layer can be formed by appropriately selecting a conventionally known thermoplastic resin or the like.
  • thermoplastic resins include polyester resins, polyacrylic ester resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, polyurethane resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and other polyolefin resins.
  • Polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyether resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamide imide resin, polycarbonate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin examples thereof include thermoplastic resins such as polyvinyl acetal resin, and modified silicones thereof.
  • the back layer is made of wax, higher fatty acid amide, phosphate ester compound, metal soap, silicone oil, release agent such as surfactant, organic powder such as fluororesin, silica, clay for the purpose of improving the slip property. It is preferable that various additives such as inorganic particles such as talc and calcium carbonate are contained, and it is particularly preferable that at least one of phosphate ester or metal soap is contained.
  • the back layer is formed, for example, by applying a coating solution for the back layer, in which the above thermoplastic resin and various additives added as necessary are dispersed or dissolved in an appropriate solvent, onto the substrate 1, gravure printing, screen It can be formed by coating and drying by a known means such as a printing method or a reverse roll coating printing method using a gravure plate.
  • the thickness of the back layer is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 0.3 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, from the viewpoint of improving heat resistance and the like.
  • a known transfer method may be used, for example, hot stamping by hot stamping (foil stamping), entire surface by a hot roll or A known method such as stripe transfer or a thermal printer (also referred to as a thermal transfer printer) using a thermal head (thermal printing head) can be applied.
  • the material to be transferred is not particularly limited as long as the application requires durability such as wear resistance and plasticizer resistance.
  • natural fiber paper, coated paper, tracing paper, and heat at the time of transfer Any material such as plastic film, glass, metal, ceramics, wood, cloth or dye-receptive medium that does not deform may be used.
  • the transfer foil 100 of one embodiment does not include a receiving layer, the surface to which the transfer layer 10 of the transfer object is transferred is Generally, a print layer, a hologram layer, or the like is provided.
  • the part is the blending amount
  • the component in which the solid content is described is obtained by multiplying the blending amount (part) by the solid content (%) in the coating liquid. It becomes the mass (solid content) of the component.
  • Tg means the glass transition temperature.
  • Example 1 On a 12 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film, an adhesion layer coating solution 1 having the following composition was applied so that the thickness upon drying was 0.2 ⁇ m to form an adhesion layer. Subsequently, a release layer was formed on the adhesion layer by applying a release layer coating solution having the following composition to a thickness of 1 ⁇ m when dried. Next, a protective layer coating liquid having the following composition is applied onto the release layer by gravure coating and dried to a thickness of 6 ⁇ m, and then dried, and then exposed to a UV exposure device (Fusion UV, F600V, LH10).
  • a UV exposure device Fusion UV, F600V, LH10
  • a protective layer was formed by irradiating with ultraviolet rays using a lamp, H bulb, and reflector (cold type).
  • a coating solution for receiving layer and adhesive layer having the following composition by gravure coating, the thickness after drying is 2 ⁇ m, and drying to form a receiving layer and adhesive layer,
  • a transfer foil of Example 1 in which an adhesion layer, a release layer, and a transfer layer were laminated in this order on a substrate was obtained.
  • the transfer layer which comprises the transfer foil of an Example and a comparative example means the laminated body of a protective layer and a receiving layer and adhesion layer.
  • ⁇ Coating fluid for receiving layer and adhesive layer > ⁇ 95 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvain (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ Epoxy-modified silicone oil 5 parts (KP-1800U Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Toluene 200 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 200 parts
  • Example 2 In place of the adhesive layer coating solution 1, the adhesive layer coating solution in which the amount of the epoxysilane compound (WSA950 DIC Corporation) in the adhesive layer coating solution 1 is changed from 0.2 part to 0.1 part. Except that the adhesion layer was formed using the liquid 2, the transfer foil of Example 2 in which the adhesion layer, the release layer, and the transfer layer were laminated in this order on the substrate in the same manner as in Example 1. Got.
  • Example 3 In place of the adhesive layer coating solution 1, the adhesive layer coating solution in which the amount of the epoxysilane compound (WSA950 DIC Corporation) in the adhesive layer coating solution 1 is changed from 0.2 part to 0.4 part. Except that the adhesion layer was formed using the liquid 3, the transfer foil of Example 3 in which the adhesion layer, the release layer, and the transfer layer were laminated in this order on the substrate in the same manner as in Example 1. Got.
  • Example 4 Except that the adhesive layer coating solution 1 was changed to the adhesive layer coating solution 4 having the following composition, the adhesive layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order on the substrate in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Example 4 was obtained.
  • Example 5 In place of the adhesive layer coating solution 1, a titanium chelating agent (as a curing agent) of the adhesive layer coating solution 4 (solid content: 42%) (Orgax (registered trademark) TC-300 Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) Except that the adhesion layer was formed using the adhesion layer coating liquid 5 in which the blending amount was changed from 2.55 parts to 5 parts, the adhesion layer and the mold release were formed on the substrate in the same manner as in Example 1. A transfer foil of Example 5 in which the layers and the transfer layer were laminated in this order was obtained.
  • Example 6 Except for changing the adhesive layer coating solution 1 to the adhesive layer coating solution 6 having the following composition, the adhesive layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order on the substrate in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Example 6 was obtained.
  • ⁇ Coating liquid 6 for adhesion layer Polyvinyl alcohol resin (degree of polymerization 1700) 1.81 parts (Kuraray Poval (registered trademark) PVA-117 Kuraray Co., Ltd.) ⁇ Titanium chelating agent (as curing agent) (solid content 42%) 4.7 parts (Orgatechs (registered trademark) TC-300 Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) Water-based polyurethane (solid content 22.5%) 1.94 parts (Hydran (registered trademark) AP-40 DIC Corporation) ⁇ Antistatic agent (solid content: 30.4%) 2.55 parts (Chemist (registered trademark) 6120 Sanyo Chemical Industries, Ltd.) ⁇ Water 44.5 parts ⁇ Denatured ethanol 44.5 parts
  • Example 7 Except for changing the adhesive layer coating solution 1 to the adhesive layer coating solution 7 having the following composition, the adhesive layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order on the substrate in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Example 7 was obtained.
  • Comparative Example 1 A transfer foil of Comparative Example 1 was obtained in which a release layer and a transfer layer were laminated in this order on a substrate in the same manner as Example 1 except that the adhesion layer was not formed.
  • Comparative Example 2 Except that the adhesive layer coating solution 1 was changed to the adhesive layer coating solution A having the following composition, the adhesive layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Comparative Example 2 was obtained.
  • Comparative Example 3 Except for changing the adhesive layer coating solution 1 to the adhesive layer coating solution B having the following composition, the adhesive layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Comparative Example 3 was obtained.
  • Comparative Example 4 Except that the adhesive layer coating solution 1 was changed to the adhesive layer coating solution C having the following composition, the adhesive layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order on the substrate in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Comparative Example 4 was obtained.
  • Polyester resin number average molecular weight: 3000, Tg: 53 ° C.
  • Byron registered trademark 220 Toyobo Co., Ltd.
  • Methyl ethyl ketone 100 parts
  • Toluene 100 parts
  • Comparative Example 5 Except that the adhesive layer coating solution 1 was changed to the adhesive layer coating solution D having the following composition, the adhesive layer, the release layer and the transfer layer were formed in this order in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Comparative Example 5 was obtained.
  • Polyester resin number average molecular weight: 3000, Tg: 90 ° C. 15 parts (Byron (registered trademark) 700 Toyobo Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ketone 100 parts ⁇ Toluene 100 parts
  • Comparative Example 6 Except that the adhesive layer coating solution 1 was changed to the adhesive layer coating solution E having the following composition, the adhesive layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order on the substrate in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Comparative Example 6 was obtained.
  • Polyester resin number average molecular weight: 20000, Tg: 61 ° C.
  • solid content 30% 15.21 parts
  • Vinyl (registered trademark) MD-1245 Toyobo Co., Ltd.) ⁇ Water 42.4 parts ⁇ 2-propanol 42.39 parts
  • Comparative Example 7 Except for changing the adhesion layer coating solution 1 to the adhesion layer coating solution F having the following composition, the adhesion layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Comparative Example 7 was obtained.
  • ⁇ Coating fluid F for adhesion layer > ⁇ Carboxyl group-containing urethane resin (solid content: 35%) 6 parts (Hydran (registered trademark) AP40N DIC Corporation) ⁇ 10 parts of water ⁇ 50 parts of denatured ethanol
  • Comparative Example 8 Except for changing the adhesion layer coating solution 1 to the adhesion layer coating solution G having the following composition, the adhesion layer, the release layer, and the transfer layer were formed in this order in the same manner as in Example 1. A laminated transfer foil of Comparative Example 8 was obtained.
  • the transfer foils of the examples and comparative examples were molded to a width of 65 mm, and the molded transfer foils of the examples and comparative examples were heated on a hot stage (HP2000 Shinto Kagaku Co., Ltd.) adjusted to 70 ° C.
  • the surfaces of the hot stage and the transfer layers of the transfer foils of Examples and Comparative Examples were bonded using a transparent double-sided tape (Nystack NW-15 15 mm Nichiban Co., Ltd.).
  • the transfer layer of the thermal transfer sheet is peeled off at a peeling angle of 90 ° and a peeling speed of 5 mm / sec, and peeling is started.
  • the peel force from the starting point to a position 15 mm away (peel length 10 mm) from a position 5 mm away in the peel direction was measured using a round spring tension gauge, and the peel force within this peel length range The average value of was calculated.
  • the average value of the peeling force was calculated three times for each of the transfer foils of Examples and Comparative Examples. In the calculation of the average value of the three peeling forces, the peeling force A is the average value of the peeling force having the largest value, the peeling force C is the average value of the peeling force having the smallest value, and the peeling value is intermediate.
  • Evaluation criteria A: The fluctuation value of the peeling force is 1 or more and less than 1.75, and the average values of the peeling force A, the peeling force B, and the peeling force C are 20 g or more and less than 100 g.
  • NG The variation value of the peeling force is 1.75 or more, or the average value of the peeling force A, the peeling force B, and the peeling force C is 200 g or more.
  • Tailing evaluation The printed matter of each Example and Comparative Example was visually confirmed, and tailing evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
  • B Trailing occurs (greater than 1 mm and 2 mm or less).
  • NG There is considerable tailing (greater than 2 mm).
  • Evaluation criteria A: The surface state after 3000 cycles is good. B: The surface state after 2000 cycles was good, but the surface state after 3000 cycles was not good. C: Although the surface state after 1000 cycles is not good, it is at a level where there is no practical problem. NG: The surface state after 100 cycles is not good.

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Abstract

転写層の転写性を良好なものとすることができ、また、印画物に高い耐久性を付与することができる転写箔を提供すること。 基材1上に、密着層7、離型層2、転写層10がこの順で設けられた転写箔100であって、転写層10は、基材側から、保護層3、接着層5がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、保護層3に、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有せしめ、密着層7に、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有せしめることで上記課題を解決する。

Description

転写箔
 本発明は転写箔に関する。
 従来より、身分証明書などのIDカードや、銀行のキャッシュカードなどのICカード(以下、これらを総称してカードと言う)には、その表面に耐久性を付与すべく、基材と、当該基材から剥離可能に設けられた保護層を含む転写層とを備える転写箔(保護層転写シートと称される場合もある。)を用い、カードの表面に転写層を転写する試みがなされている。
 また、転写箔として、特許文献1に提案がされているように、基材側から、保護層、受容層兼接着層がこの順で積層されてなる転写層を備えた転写箔(中間転写媒体と称される場合もある。)も知られている。このような転写箔には、転写層を転写するときに、尾引きやバリなどの転写不良を生じることのない高い転写性が要求される。特許文献1に提案がされている転写箔によれば、電離放射線硬化性樹脂としてウレタン変性アクリレートを使用して保護層を形成することにより、転写時の膜切れや保護層の耐久性が向上するとされている。
 転写箔を用いた転写層の転写は、転写箔の背面側に熱エネルギーを印加し、エネルギーが印加された領域に対応する転写層を転写することにより行われるため、転写箔には、良好な転写性が求められている。つまりは、転写層の転写不良を生じさせない、或いは生じさせにくい転写箔が求められている。このような状況下、基材と転写層との間に、転写層の転写性(離型性と言う場合もある)の向上を目的とする離型層が設けられた転写箔等が提案されている。なお、離型層は、転写層を転写したときに基材側に残存する層である。
 ところで、基材と転写層との間に離型層を設けた転写箔とした場合であっても、転写層と離型層との密着性が高い場合には、転写層の転写時に、当該転写層ともに離型層が転写されてしまう異常転写が生じやすくなる。例えば、特許文献1に提案がされているように、保護層が電離放射線硬化性樹脂を含有する場合や、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化バインダー樹脂などを含有する場合には、樹脂の硬化の段階で、保護層と接する層との密着性が高くなる傾向にある。したがって、離型層上に、これらの保護層を設けた場合には、離型層と保護層との密着性が高くなり、密着性の程度によっては、上記の異常転写が生ずる場合がある。
特開2003-25745号公報
 本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の転写性を良好なものとすることができ、また、印画物に高い耐久性を付与することができる転写箔を提供することを主たる課題とする。
 上記課題を解決するための本発明は、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、前記密着層が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有していることを特徴とする。
 また、前記密着層は、前記硬化バインダー樹脂として、ポリウレタン系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリウレタン系樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリビニルアルコール系樹脂の何れか一方、又は双方を含有していてもよい。また、前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であってもよい。
 本発明によれば、転写層の転写性を良好なものとすることができ、また転写層が転写された印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。
本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図である。
 <<転写箔>>
 以下、本発明の一実施形態の転写箔100(以下、一実施形態の転写箔と言う)について図面を参照して説明する。図1に示すように、一実施形態の転写箔100は、基材1、密着層7、離型層2、及び転写層10を備え、基材1側から、密着層7、離型層2、転写層10がこの順で積層されてなる。また、転写層10は、基材1側から(離型層2側から)保護層3、接着層5がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
 一実施形態の転写箔100は、任意の対象物(以下、被転写体と言う)上に、転写層10を転写し、耐久性の高い印画物を得るために用いられる転写箔である。被転写体についていかなる限定もされることはなく、例えば、ICカードやIDカード等のカード基材、熱転写画像が形成された熱転写受像シート等を挙げることができる。また、被転写体として、これ以外のものを用いることもできる。
 (基材)
 基材1は、一実施形態の転写箔100における必須の構成であり、基材1の一方の面上に設けられる密着層7、離型層2、転写層10や、基材1の他方の面上に任意に設けられる背面層を保持する。
 基材1の材料について特に限定はないが、転写層10を被転写体へ転写する際の熱エネルギー(例えば、サーマルヘッドの熱)に耐え得る耐熱性を有し、離型層2や、転写層10を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有していることが好ましい。このような基材1の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート-イソフタレート共重合体、テレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール- エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS樹脂)などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルムなどを挙げることができる。
 基材1は、上記で例示した樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体(アロイを含む)、又は複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。基材1は、これら樹脂の少なくとも1層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。上記で例示した樹脂からなる基材の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
 また、ブロッキング防止のために、必要に応じて基材表面に凹凸を付与することができる。基材に凹凸を形成する手段としては、マット剤練り込み加工、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング加工、ケミカルエッチング加工などが挙げられる。マット剤練り込み加工は、無機物、又は有機物を練り込んだ樹脂により、基材を形成する加工法である。マットコーティング加工は、基材表面に、有機物、又は無機物を含むコート剤をコーティングし、基材表面に凹凸を付与する加工法である。
 基材1の厚みについて特に限定はないが、0.5μm以上50μm以下の範囲であることが好ましく、4μm以上20μm以下の範囲であることがより好ましい。基材1の厚みをこの範囲とすることで、転写箔100から転写層10を転写するときの熱エネルギーを転写層側に十分に伝達することができ、転写層を転写するときの転写性の更なる向上を図ることができる。また、基材1の機械的強度を高めることができ、転写層10を十分に支持することができる。
 基材1の密着層7と接する側の表面には、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー(アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる)塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの易接着処理を行ってもよい。また、基材には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
 (離型層)
 図1に示すように密着層7と転写層10との間には、離型層2が設けられている。離型層2は、一実施形態の転写箔100における必須の構成であり、転写層10を転写するときの転写性(離型性と言う場合もある)の向上を目的とする層である。なお、離型層2は、後述する転写層10を構成しない層であり、離型層2は、被転写体上に転写層10を転写したときに、基材1側に残存する層である。
 離型層2に用いられる樹脂について特に限定はなく、離型性を有する従来公知の樹脂を適宜選択して用いることができる。離型性を有する樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ-アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド-アミノ樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、尿素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂等を挙げることができる。離型層2は、1種の樹脂を単独で含有していてもよく、2種以上の樹脂を含有していてもよい。また、離型層2は、離型性を有する樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。
 上記に例示した樹脂の中でも、シリコーン変性アクリル樹脂は、離型層2と後述する密着層7との密着性の更なる向上を図ることができる点で好ましい樹脂である。
 離型層2の厚さについて特に限定はないが、0.1μm以上5μm以下の範囲であることが好ましく、0.5μm以上2μm以下の範囲内であることがより好ましい。
 離型層2の形成方法についても特に限定はなく、上記で例示した樹脂を、適当な溶媒へ分散或いは溶解した離型層用塗工液を、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、密着層7上に、塗布、乾燥して、150℃以上200℃以下程度の温度で焼き付けることにより形成することができる。
 (転写層)
 図1に示すように、離型層2上には、転写層10が設けられている。転写層10は、基材1から剥離可能に設けられており、熱転写時において、被転写体上に移行する層である。転写層10は、基材1側から、保護層3、接着層5がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。保護層3、接着層5は、一実施形態の転写箔100における必須の構成である。
 (保護層)
 転写層10に含まれる保護層3は、被転写体上に転写層10を転写することで得られる印画物に耐久性を付与するための層である。なお、保護層3は、転写層10を構成する層のうち、基材1から最も近くに位置しており、被転写体上に転写層10を転写することで得られる印画物において最表面に位置する層となる。
 印画物に耐久性を付与するための保護層3は、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂、つまりは、活性光線硬化性樹脂に活性光線を照射することで得られる活性光線硬化樹脂、換言すれば、活性光線硬化性樹脂と活性光線との反応生成物である活性光線硬化樹脂(以下、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂のことを活性光線硬化樹脂と言う)を含有している。なお、本願明細書で言う活性光線硬化性樹脂とは、活性光線を照射する前の前駆体、又は組成物を意味する。また、本願明細書で言う活性光線とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、X線、電子線、α線、β線、γ線などを意味する。
 活性光線硬化樹脂を含有する保護層3によれば、被転写体上に転写層10を転写することで得られる印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。なお、ここで言う耐久性には、耐擦過性等の物理的耐久性のほか、耐溶剤性や耐可塑剤性等の化学的耐久性も含まれる。つまり、一実施形態の転写箔100によれば、被転写体上に転写層10を転写することで、物理的耐久性と化学的耐久性の双方に優れる印画物を得ることができる。
 次に、活性光線硬化性樹脂について説明する。一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、分子中に(メタ)アクリロイル基および(メタ)アクリロイルオキシ基などの重合性不飽和結合、またはエポキシ基を有するポリマー、プレポリマー、オリゴマーおよび/またはモノマーを適宜混合した組成物等を含んでいる。
 また、一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、ウレタン(メタ)アクリレートを含んでいる。ウレタン(メタ)アクリレートとしては、多官能ウレタン(メタ)アクリレートを含んでなることが好ましい。多官能ウレタン(メタ)アクリレートとしては、官能基数が5以上15以下のウレタン(メタ)アクリレートが好ましく、官能基数が6以上15以下のウレタン(メタ)アクリレートがより好ましい。ウレタン(メタ)アクリレートの官能基数が、上記数値範囲内である活性光線硬化性樹脂を用いて形成された保護層3とすることで、物理的耐久性、及び化学的耐久性のさらなる向上を図ることができる。なお、本願明細書では、官能基数が5以上のウレタン(メタ)アクリレートのことを多官能ウレタン(メタ)アクリレートと称している。
 保護層3は、多官能ウレタン(メタ)アクリレートを、当該保護層3の固形分総量に対し、5質量%以上80質量%以下の範囲で含有していることが好ましく、10質量%以上50質量%以下の範囲で含有していることがより好ましい。
 また、保護層の耐溶剤性と、屈曲性の両立の観点からは、保護層3は、上記多官能ウレタン(メタ)アクリレートとともに、官能基数が2以上4以下のウレタン(メタ)アクリレートと、官能基数が2以上5以下の(メタ)アクリレートの何れか一方、又は双方を含有していることが好ましい。また、保護層3は、官能基数が2以上4以下のウレタン(メタ)アクリレートと、官能基数が2以上5以下の(メタ)アクリレートの何れか一方、又は双方を、当該保護層3の固形分総量に対し、5質量%以上80質量%以下の範囲で含有していることが好ましく、10質量%以上70質量%以下の範囲で含有していることがより好ましい。
 また、多官能ウレタン(メタ)アクリレート、及び官能基数が2以上4以下のウレタン(メタ)アクリレートの質量平均分子量(Mw)は、ともに400以上20000以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは500以上10000以下の範囲である。ウレタン(メタ)アクリレートの質量平均分子量(Mw)が上記数値範囲内にあれば、耐摩耗性を向上させることができる。同様の理由から、官能基数が2以上5以下の(メタ)アクリレートの質量平均分子量(Mw)は、200以上5000以下の範囲であることが好ましい。なお、本願明細書において「質量平均分子量(Mw)」とは、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値を意味し、JIS-K-7252-1(2008)に準拠した方法で測定することができる。
 また、保護層3は、重合成分として、不飽和結合含有(メタ)アクリル系共重合体を含んでいてもよい。不飽和結合含有(メタ)アクリル系共重合体としては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレートおよびトリアジン(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
 また、不飽和結合含有(メタ)アクリル系共重合体の酸価は5mgKOH/g以上500mgKOH/g以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは10mgKOH/g以上150mgKOH/g以下の範囲である。酸価が上記範囲にある不飽和結合含有アクリル共重合体を用いることにより、表面強度の高い転写層10を得ることができる。なお、本願明細書で言う「酸価」とは、ポリマー1g中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を意味し、JIS-K-2501(2003)に準拠した方法により測定することができる。ポリマーの酸価は、ポリマーを構成するモノマー成分の比率を調整することにより適宜調整することができる。
 また、不飽和結合含有(メタ)アクリル系共重合体の質量平均分子量(Mw)は、3000以上100000以下の範囲が好ましく、より好ましくは10000以上80000以下の範囲である。質量平均分子量(Mw)をこの範囲内とすることで、耐熱性、耐薬品性等の化学的耐久性、スクラッチ強度等の物理的耐久性の更なる向上を図ることができる。また、質量平均分子量(Mw)をこの範囲内とすることで、保護層を形成するための保護層用塗工液の保存中にゲル化反応が生ずることを抑制することができ、保護層用塗工液の保存安定性を向上させることができる。
 上記した不飽和結合含有(メタ)アクリル系共重合体は、活性光線硬化性樹脂中に10質量%以上80質量%以下の範囲で含有されていることが好ましく、20質量%以上70質量%以下の範囲で含有されていることがより好ましく、20質量%以上50質量%以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。
 また、活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、不飽和結合含有(メタ)アクリル系共重合体以外にも、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ビニルホルムアミドおよびアクリロニトリルなどのオリゴマーおよび/またはモノマーを含んでいてもよい。また、以下のようなプレポリマー、オリゴマー及び/又はモノマーを含んでいてもよい。
 プレポリマー、としては、例えば、アジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、1,4-ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、1,6-ヘキサンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに(メタ)アクリル酸を導入したポリエステル(メタ)アクリレート類、例えば、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン・(メタ)アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・(メタ)アクリル酸のようにエポキシ樹脂に(メタ)アクリル酸を導入したエポキシ(メタ)アクリレート類、例えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネート・2-ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・2-ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、1,2-ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシアネート・2-ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジイソシアネート・2-ヒドロキシエチルアクリレートのように、ウレタン樹脂に(メタ)アクリル酸を導入したウレタン(メタ)アクリレート、例えば、ポリシロキサン(メタ)アクリレート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その他、油変性アルキッド樹脂に(メタ)アクリロイル基を導入したアルキッド変性(メタ)アクリレート類、スピラン樹脂アクリレート類等が挙げられる。
 モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、2-エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、1,3-ジオキサンアルコールのε-カプロラクトン付加物のアクリレート、1,3-ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε-カプロラクトン付加物のジアクリレート、2-(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-5-ヒドロキシメチル-5-エチル-1,3-ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε-カプロラクトン付加物、1,6-ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の2官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε-カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸EO変性ジアクリレート、イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等が挙げられる。
 活性光線硬化樹脂の含有量について特に限定はないが、より高い耐久性が求められる場合には、保護層3の固形分総質量に対する活性光線硬化樹脂の含有量は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましい。上限値について特に限定はなく、任意に添加される成分等に応じて適宜設定することができる。一例としては、100質量%である。
 また、保護層3は、活性光線硬化樹脂とともに、他の樹脂を含有していてもよい。他の樹脂は、硬化剤等によって硬化されたものであってもよく、未硬化のものであってもよい。
 保護層3は、活性光線硬化樹脂とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、フィラー等を挙げることができる。保護層3にフィラーを含有せしめることで、転写層10の箔切れ性を向上させることができる。
 フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーおよび有機-無機のハイブリッド型のフィラーを挙げることができる。また、フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよいが、保護層用塗工液を調製する際の溶剤の選択性が広いため、粉体のフィラーを用いることが好ましい。
 保護層3に含有されるフィラーは、体積平均粒子径が1nm以上200nm以下のフィラーであることが好ましく、体積平均粒子径が1nm以上50nm以下のフィラーであることがより好ましく、体積平均粒子径が7nm以上25nm以下のフィラーであることがさらに好ましい。体積平均粒子径が上記範囲内のフィラーを保護層3中に含有させることで、転写性の更なる向上を図ることができる。なお、「体積平均粒子径」とは、JIS-Z-8819-2(2001)に準拠して測定される体積平均粒子径を意味し、粒度分布・粒径分布測定装置(ナノトラック粒度分布測定装置、日機装(株))を用いて公知の方法により測定することができる。
 粉体の有機フィラーとしては、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子などのアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックスなどを挙げることが出来る。また、粉体の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタンなどの金属酸化物粒子などを挙げることができる。また、有機-無機のハイブリッド型のフィラーとしては、アクリル樹脂にシリカ粒子をハイブリッドしたものなどが挙げられる。さらに、ゾル状のフィラーとしては、シリカゾル系、オルガノゾル系のものなどを挙げることができる。これらのフィラーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
 上記フィラーは、保護層3中に3質量%以上60質量%以下の範囲で含有されていることが好ましく、3質量%以上45質量%以下の範囲で含有されていることがより好ましく、3質量%以上40質量%以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。
 保護層3の厚みの厚みについて特に限定はないが、1μm以上8μm以下であることが好ましく、2μm以上6μm以下であることが好ましい。保護層3の厚みをこの範囲とすることで、箔切れ性の更なる向上を図ることができ、また、尾引きやバリといった転写不良の抑制効果を向上させることができる。さらに、被転写体へ転写層10を転写することで得られる印画物に付与される物理的耐久性や、化学的耐久性の更なる向上を図ることができる。またさらに、転写層10の転写時に紙むけや欠けといった転写不良が生ずることも抑制することができる。
 保護層3の形成方法について特に限定はないが、活性光線硬化性樹脂、及び任意の成分を含む組成物からなる保護層用塗工液を、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコートなどの公知の手段により、離型層2上に塗布して塗膜を形成させ、活性光線により、上記重合可能な共重合体などの重合成分を、架橋・硬化させることにより形成することができる。例えば、紫外線の照射は、従来公知の紫外線照射装置を用いることができ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、LED等、種々のものを制限なく使用することができる。また、電子線の照射は、100keV~300keVのエネルギーで電子線を照射する高エネルギー型電子線照射装置や100keV以下のエネルギーで電子線を照射する低エネルギー型電子線照射装置のいずれを用いてもよく、また、照射方式も、走査型やカーテン型いずれの方式の照射装置であってもよい。
 (接着層)
 図1に示すように、保護層3上には、接着層5が設けられている。接着層5は、転写層10を構成し、被転写体上に転写層10を転写するときに、被転写体と転写層10とを密着させるための層である。したがって、一実施形態の転写箔100において、接着層5は、最表面に位置する層となっている。
 また、接着層5は、染料層の染料を受容することができる受容層としての機能を備えていてもよい。接着層5が受容層の機能を備える場合には、染料層を備える熱転写シートにより、一実施形態の転写箔100の最表面に位置する接着層5に熱転写画像を形成し、熱転写画像が形成された接着層5を含む転写層10を被転写体上に転写することで、印画物を得ることができる。
 接着層5の材料について特に限定はなく、接着性を有する材料を適宜選択して用いることができる。接着性を有する材料としては、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの(メタ)アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン-アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などを挙げることができる。接着層5は、1種の材料を単独で含有していてもよく、2種以上の材料を含有していてもよい。また、上記に例示した材料の中でも、高い接着性を有するビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。より好ましくは、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン-(メタ)エチルアクリレート共重合体、アクリル酸エステル共重合体である。また、接着層が、受容層としての機能を果たす場合、昇華性染料または熱溶融性インキなどの熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル系重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレンなどのオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの中でも、塩化ビニル-酢酸ビニル系重合体、またはポリ塩化ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル-酢酸ビニル系重合体が特に好ましい。
 接着層の厚さについて特に限定はないが、0.1μm以上10μm以下の範囲であることが好ましく、0.3μm以上3μm以下の範囲であることがより好ましい。
 接着層5は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料、また必要に応じて添加される各種添加剤を、水または有機溶剤などの適当な溶剤に溶解または分散させて接着層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により、保護層3上に塗布、乾燥して形成することができる。
 また、接着層5と保護層3との間に、受容層をさらに設けることもできる(図示しない)。受容層の厚さは、0.5μm以上10μm以下の範囲であることが好ましく、1μm以上3μm以下の範囲であることがより好ましい。
 (密着層)
 上記で説明したように、一実施形態の転写箔100は、転写層10を構成する層のうち離型層2側から最も近くに、活性光線硬化樹脂を含有する保護層3を位置させることで、保護層3の耐久性を向上させており、また、転写層10と接する位置に、離型層2を設けることで、転写層10を転写するときの転写性を向上させている。
 一実施形態の転写箔100では、上記の通り、活性光線硬化性樹脂を含む保護層用塗工液を、離型層2上に塗布、乾燥して塗膜を形成し、その後、活性光線によりこの塗膜を架橋・硬化させることにより保護層3を形成している。このようにして、離型層2上に、保護層3を設けた場合には、活性光線による塗膜の架橋・硬化時において、離型層2と、塗膜を架橋・硬化することで得られる保護層3との密着性が高くなってしまい、被転写体上に、転写層10を転写する際に、本来であれば、基材1側に残存すべき離型層2が、転写層10とともに被転写体側に移行する異常転写が発生しやすくなる。
 そこで、一実施形態の転写箔100は、離型層の意図しない転写を抑制すべく、基材1と離型層2との間に、密着層7が設けられており、この密着層7が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂、換言すれば、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂、つまりは、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化樹脂(以下、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂のことを硬化バインダー樹脂と言う)を含有していることを特徴としている。なお、密着層7は、1種の硬化バインダー樹脂を単独で含有していてもよく、2種以上の硬化バインダー樹脂を含有していてもよい。
 この特徴を有する一実施形態の転写箔100によれば、基材1と密着層7との密着性、及び密着層7と離型層2との密着性を向上させることができ、換言すれば、基材1と離型層2との密着性を向上させることができ、被転写体上に、転写層10を転写するときに、転写層10とともに離型層2が被転写体上に転写されてしまう異常転写の発生を抑制することができる。
 より具体的には、硬化バインダー樹脂を含有する密着層7を、基材1と離型層2との間に設けることにより、離型層2と密着層7との密着力を、離型層2と保護層3との密着力よりも高くすることができ、これにより、離型層2の意図しない転写を抑制することができる。これは、活性光線を用いて活性光線硬化性樹脂を架橋・硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有する層よりも、バインダー樹脂を硬化剤により硬化せしめた硬化バインダー樹脂を含有する層の方が、密着性を高くすることができることによる。
 <硬化バインダー樹脂>
 硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂について特に限定はなく、水系のバインダー樹脂であってもよく、溶剤系のバインダー樹脂であってもよい。水系のバインダー樹脂としては、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、水溶性(或いは水分散)ポリエステル樹脂、水溶性(或いは水分散)ポリウレタン系樹脂、水分散性塩化ビニル樹脂、水分散性塩化アクリル系樹脂、水分散性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。水系のバインダー樹脂とは、水溶性樹脂、或いは水系溶媒に不溶性であるが、エマルジョンやディスパージョンのように、水系溶媒に分散可能な樹脂を意味する。水系溶媒としては、水や、水とアルコールとの混合溶媒等を挙げることができる。
 溶剤系のバインダー樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、或いはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル系共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等を挙げることができる。なお、溶剤系のバインダー樹脂とは、有機溶剤に溶解又は分散可能な樹脂を意味する。溶剤系のバインダー樹脂を溶解又は分散するための有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ペンタン等の炭化水素系溶剤、キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、プロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール系溶剤、又はこれらの混合溶剤等を挙げることができる。
 離型層2が含有する樹脂が溶剤系の樹脂である場合、換言すれば、密着層7上に、溶剤系の樹脂を有機溶媒に溶解、或いは分散した離型層用塗工液を用いて離型層2を形成する場合には、密着層7が含有する硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂として、水系のバインダー樹脂を用いることがより好ましい。一方で、離型層2が含有する樹脂が水系の樹脂である場合には、密着層7が含有する硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂として、溶剤系のバインダー樹脂を用いることが好ましい。この組合せによれば、密着層7上に離型層2を形成するときに、密着層7と離型層2とが混じり合うことを抑制することができ、密着性の更なる向上を図ることができる。
 硬化バインダー樹脂を得るための硬化剤について特に限定はなく、用いられるバインダー樹脂に応じて適宜選択すればよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、ウレタン系硬化剤、エポキシ系硬化剤、メラミン系硬化剤、尿素樹脂系硬化剤、シランカップリング剤、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤などの金属キレート剤等を挙げることができる。
 好ましい形態の密着層7は、ポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリビニルアルコール系樹脂、及びポリウレタン系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリウレタン系樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。換言すれば、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリビニルアルコール系樹脂、及びポリウレタン系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化ポリウレタン系樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。硬化ポリビニルアルコール系樹脂、硬化ポリウレタン系樹脂を含有する密着層7によれば、転写安定性を良好なものとすることができ、また、その良好な密着性により、離型層2の意図しない転写を充分に抑制することができ、さらには、転写層10を転写するときに生じ得る尾引きも抑制することができる。なお、尾引きとは、転写層10を被転写体上に転写するときに、転写層10の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように転写層10が転写されてしまう現象を意味する。
 本願明細書で言うポリビニルアルコール系樹脂とは、その構成要素にビニルアルコール重合体を含む樹脂を意味し、ビニルアルコールの単独重合体であってもよく、他の重合成分との共重合体であってもよい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂として、ビニルアルコールと、他の重合成分との共重合体を用いる場合には、当該共重合体におけるビニルアルコールの共重合比率は50%以上であることが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂として、ポリビニルアルコールを部分的に変性した変性化合物を用いることもできる。また、本願明細書で言うポリウレタン系樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂を意味する。
 硬化バインダー樹脂を得るための、バインダー樹脂と硬化剤との配合比について限定はなく、用いられるバインダー樹脂、及び硬化剤に応じて適宜設定することができる。例えば、バインダー樹脂として、硬化剤と反応する官能基を有する反応性樹脂を用いる場合には、反応性樹脂が有する官能基の総数に対する、硬化剤が有する官能基の総数の等量比が、0.5以上5以下となるように、バインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。硬化材と反応する官能基を有する反応性樹脂としては、カルボキシ基を有するポリウレタン系樹脂が好ましい。また、好ましい形態の密着層7とすべく、上記バインダー樹脂として、ポリビニルアルコール系樹脂を用い、硬化剤として、チタンキレート剤を用いる場合には、ポリビニルアルコール系樹脂とチタンキレート剤の合計質量に対するポリビニルアルコール系樹脂の含有量が40%以上90%以下の範囲となるようにバインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。また、上記バインダー樹脂として、ポリウレタン系樹脂を用い、硬化剤として、シランカップリング剤を用いる場合には、ポリウレタン系樹脂が有する官能基の総数に対する、シランカップリング剤が有する官能基の総数の等量比が、0.5以上5以下程度となるようにバインダー樹脂及び、硬化剤の配合量を設定することが好ましい。
 硬化バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、密着層7の総質量に対する硬化バインダー樹脂の質量(硬化バインダー樹脂を2種以上含有する場合にはその合計質量)は50質量%以上であることが好ましい。硬化バインダー樹脂の含有量を50質量%以上とすることで、離型層2と密着層7との密着性の更なる向上を図ることができる。上限値について限定はなく100質量%である。
 密着層7の厚みについて特に限定はないが、0.02μm以上3μm以下の範囲であることが好ましい。密着層7の厚みをこの範囲とすることで離型層2との密着性の更なる向上を図ることができる。また、安定した密着層の膜形成が可能となる。
 また、密着層7は、必要に応じて、硬化バインダー樹脂とともに、任意の成分を含有していてもよい。
 密着層7の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、硬化剤を含む密着層用塗工液を調製し、この密着層用塗工液を基材1上に塗布、乾燥することで形成することができる。
 (背面層)
 また、基材1の転写層10が設けられている面とは反対側の面に、耐熱性や、走行性等の向上を目的とする背面層(図示しない)を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の転写箔100における任意の構成である。
 背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等を挙げることができる。
 また、背面層は、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤を含有していることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも1種が含有されていることが特に好ましい。
 背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた背面層用塗工液を、基材1上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、0.1μm以上5μm以下の範囲が好ましく、0.3μm以上2.0μm以下の範囲がより好ましい。
 <転写層の転写>
 一実施形態の転写箔100を用いて、被転写体上に転写層10を転写する方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ(箔押)、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド(感熱印画ヘッド)によるサーマルプリンタ(熱転写プリンタともいう)などの公知の方法が適用できる。
 被転写体としては、耐磨耗性や耐可塑剤性などの耐久性を必要とする用途であれば特に限定されず、例えば、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。また、ICカード等は、通常意匠性やセキュリティー性が要求されるため、一実施形態の転写箔100が受容層を備えていない場合、被転写体の転写層10が転写される面には、印刷層やホログラム層等が設けられるのが一般的である。
 以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。以下、特に断りのない限り、部は配合量であり、固形分の記載がされている成分については、配合量(部)に固形分(%)を乗じたものが、塗工液中における当該成分の質量(固形分)となる。また、以下、Tgとある記載は、ガラス転移温度を意味する。
 (実施例1)
 厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、下記組成の密着層用塗工液1を乾燥時の厚みが0.2μmとなるように塗工し密着層を形成した。次いで、この密着層上に、下記組成の離型層用塗工液を乾燥時の厚みが1μmとなるように塗工し離型層を形成した。次いで、この離型層上に、下記組成の保護層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが6μmになるように塗布、乾燥させた後に、UV露光器(Fusion UV、F600V、LH10ランプ、Hバルブ、反射鏡はコールドタイプ)を用いて紫外線を照射し、保護層を形成した。次いで、保護層上に、下記組成の受容層兼接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが2μmになるように塗布、乾燥して受容層兼接着層を形成することで、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例1の転写箔を得た。なお、実施例、及び比較例の転写箔を構成する転写層は、保護層と受容層兼接着層との積層体を意味する。
 <密着層用塗工液1>
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂(固形分:35%)     6部
 (ハイドラン(登録商標)AP40N DIC(株))
・エポキシシラン化合物(硬化剤として)          0.2部
 (WSA950 DIC(株))
・水                            10部
・変性エタノール                      50部
 <離型層用塗工液>
・エポキシ基含有シリコーン変性アクリル樹脂         16部
 (セルトップ(登録商標)226 (株)ダイセル)
・アルミニウム触媒(固形分10%)              3部
 (セルトップ(登録商標)CAT-A (株)ダイセル)
・トルエン                         20部
・メチルエチルケトン                    20部
 <保護層用塗工液>
・多官能アクリレート                    40部
 (NKエステルA-9300 新中村化学工業(株))
・ウレタンアクリレート                   25部
 (NKオリゴマーUA122-P 2官能 新中村化学工業(株))
・ウレタンアクリレート                   30部
 (NKエステルU-15HA 15官能 新中村化学工業(株))
・光重合開始剤                        5部
 (イルガキュア(登録商標)907 BASFジャパン)
・フィラー                          5部
 (MEK-AC2140 体積平均粒子径12nm 日産化学工業(株))
・トルエン                        200部
・メチルエチルケトン                   200部
 <受容層兼接着層用塗工液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体              95部
 (ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル                5部
 (KP-1800U 信越化学工業(株))
・トルエン                        200部
・メチルエチルケトン                   200部
 (実施例2)
 密着層用塗工液1にかえて、密着層用塗工液1のエポキシシラン化合物(WSA950 DIC(株))の配合量を0.2部から0.1部に変更した密着層用塗工液2を用いて密着層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例2の転写箔を得た。
 (実施例3)
 密着層用塗工液1にかえて、密着層用塗工液1のエポキシシラン化合物(WSA950 DIC(株))の配合量を0.2部から0.4部に変更した密着層用塗工液3を用いて密着層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例3の転写箔を得た。
 (実施例4)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液4に変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例4の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液4>
・ポリビニルアルコール(固形分100%、重合度1700)2.67部
 (クラレポバール(登録商標)PVA―117 (株)クラレ)
・チタンキレート剤(硬化剤として)(固形分42%)   2.55部
 (オルガチックス(登録商標)TC-300 マツモトファインケミカル(株))
・水                         45.89部
・変性エタノール                   45.89部
 (実施例5)
 密着層用塗工液1にかえて、密着層用塗工液4のチタンキレート剤(硬化剤として)(固形分42%)(オルガチックス(登録商標)TC-300 マツモトファインケミカル(株))の配合量を2.55部から5部に変更した密着層用塗工液5を用いて密着層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例5の転写箔を得た。
 (実施例6)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液6に変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例6の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液6>
・ポリビニルアルコール樹脂(重合度1700)      1.81部
 (クラレポバール(登録商標)PVA―117 (株)クラレ)
・チタンキレート剤(硬化剤として)(固形分42%)    4.7部
 (オルガチックス(登録商標)TC-300 マツモトファインケミカル(株))
・水系ポリウレタン(固形分22.5%)         1.94部
 (ハイドラン(登録商標)AP-40 DIC(株))
・帯電防止剤(固形分30.4%)            2.55部
 (ケミスタット(登録商標)6120 三洋化成工業(株))
・水                          44.5部
・変性エタノール                    44.5部
 (実施例7)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液7に変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例7の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液7>
・ポリエステル樹脂                    3.3部
 (バイロン(登録商標)200 東洋紡(株))
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体             2.7部
 (ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・イソシアネート硬化剤                    3部
 (XEL硬化剤 DICグラフィックス(株))
・メチルエチルケトン                   6.7部
・トルエン                        3.3部
 (比較例1)
 密着層を形成しなかった以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例1の転写箔を得た。
 (比較例2)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液Aに変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例2の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液A>
・アクリル樹脂                       15部
 (BR-87 三菱レイヨン(株))
・メチルエチルケトン                   100部
・トルエン                        100部
 (比較例3)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液Bに変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例3の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液B>
・酢酸セルロース樹脂                    15部
 (L-20 (株)ダイセル)
・メチルエチルケトン                   100部
・トルエン                        100部
 (比較例4)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液Cに変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例4の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液C>
・ポリエステル樹脂(数平均分子量:3000、Tg:53℃) 15部
 (バイロン(登録商標)220 東洋紡(株))
・メチルエチルケトン                   100部
・トルエン                        100部
 (比較例5)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液Dに変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例5の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液D>
・ポリエステル樹脂(数平均分子量:3000、Tg:90℃) 15部
 (バイロン(登録商標)700 東洋紡(株))
・メチルエチルケトン                   100部
・トルエン                        100部
 (比較例6)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液Eに変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例6の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液E>
・ポリエステル樹脂(数平均分子量:20000、Tg:61℃)(固形分30%)                       15.21部
 (バイロナール(登録商標)MD-1245 東洋紡(株))
・水                          42.4部
・2-プロパノール                  42.39部
 (比較例7)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液Fに変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例7の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液F>
・カルボキシ基を有するウレタン樹脂(固形分:35%)     6部
 (ハイドラン(登録商標)AP40N DIC(株))
・水                            10部
・変性エタノール                      50部
 (比較例8)
 密着層用塗工液1を下記組成の密着層用塗工液Gに変更した以外は全て実施例1と同様にして、基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で積層されてなる比較例8の転写箔を得た。
 <密着層用塗工液G>
・ポリビニルアルコール樹脂(固形分100%、重合度1700)
                            2.67部
 (クラレポバール(登録商標)PVA―117 (株)クラレ)
・水                         45.89部
・変性エタノール                   45.89部
 (転写層の転写(印画物の形成))
 各実施例、及び比較例の転写箔と、下記組成のカード基材とを組み合わせ、
FARGO HDP-5000プリンタ(HID Global(株))により、カード基材上に、各実施例、及び比較例の転写箔の転写層を転写して、各実施例、及び比較例の印画物を得た。
 <カード基材の組成>
・ポリ塩化ビニルコンパウンド(重合度800)       100部
 (安定化剤などの添加剤を10%含有)
・白色顔料(酸化チタン)                  10部
・可塑剤(フタル酸ジオクチル)              0.5部
 (剥離安定性評価)
 各実施例、及び比較例の転写箔を65mm幅に成型し、成型した各実施例、及び比較例の転写箔を、70℃に温調したホットステージ(HP2000 新東科学(株))上に、ホットステージの表面と各実施例、及び比較例の転写箔の転写層とが対向するように、透明両面テープ(ナイスタックNW-15 15mm ニチバン(株))を用いて貼り合わせた。次いで、各実施例、及び比較例の転写箔を70℃に保った状態で、この熱転写シートの転写層を、剥離角度90°、剥離速度5mm/secの条件で剥離し、剥離が開始される起点から、剥離方向に向かって5mm離れた位置から15mm離れた位置(剥離長さ10mm)までの剥離力を、丸型バネ式テンションゲージを用いて測定し、この剥離長さの範囲における剥離力の平均値を算出した。この剥離力の平均値の算出は、各実施例、及び比較例の転写箔について、それぞれ3回ずつ行った。この3回の剥離力の平均値の算出の中で、値が最も大きい剥離力の平均値を剥離力A、値が最も小さい剥離力の平均値を剥離力Cとし、値が中間となる剥離力の平均値を剥離力Bとし、下式(1)に基づいて剥離力の変動値を算出し、以下の評価基準に基づいて剥離安定性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
 剥離力の変動値=剥離力A/剥離力C・・・式(1)
 「評価基準」
A:剥離力の変動値が1以上1.75未満であり、且つ剥離力A、剥離力B、剥離力Cの平均値が20g以上100g未満である。
B:剥離力の変動値が1以上1.75未満であり、且つ剥離力A、剥離力B、剥離力Cの平均値が20g未満または100g以上200g未満である。
NG:剥離力の変動値が1.75以上であるか、又は剥離力A、剥離力B、剥離力Cの平均値が200g以上である。
 (尾引き評価)
 各実施例、及び比較例の印画物を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて尾引き評価を行った。評価結果を表1に示す。
 「評価基準」
A:尾引きが殆ど生じない(1mm以下)。
B:尾引きが生じる(1mmより大きく2mm以下)。
NG:尾引きがかなり生じる(2mmより大きい)。
 (転写性評価)
 各実施例、及び比較例の印画物を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて転写性評価を行った。評価結果を表1に示す。
 「評価基準」
A:転写層のみが正確に転写されている。
B:カード基材側に転写層のみが転写されている。
NG:転写層とともに、離型層や、密着層がカード基材側に全面転写されている。
 (表面強度評価)
 上記転写層の転写によって得られた、各実施例、及び比較例の印画物の耐摩耗試験(Taber試験)を、ANSI-INCITS322-2002、5.9 Surface Abrasionに準拠して、3000サイクル実施した。100サイクル毎に、各実施例、及び比較例の印画物の表面の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、表面強度評価を行った。評価結果を表1に示す。また、表面強度評価を行うにあたり、300サイクル毎に摩耗輪(摩耗輪:CS-10F 荷重:500gf)を研磨した。
 「評価基準」
A:3000サイクル実施後の表面状態が良好である。
B:2000サイクル実施後の表面状態は良好であったが、3000サイクル実施後の表面状態が良好ではない。
C:1000サイクル実施後の表面状態が良好ではないが実用上問題ないレベルである。
NG:100サイクル実施後の表面状態が良好ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
100 転写箔
1 基材
2 離型層
3 保護層
5 接着層
7 密着層
10 転写層

Claims (3)

  1.  基材上に、密着層、離型層、転写層がこの順で設けられた転写箔であって、
     前記転写層は、前記基材側から、保護層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
     前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、
     前記密着層が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有していることを特徴とする転写箔。
  2.  前記密着層は、前記硬化バインダー樹脂として、ポリウレタン系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリウレタン系樹脂、及びポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との硬化物である硬化ポリビニルアルコール系樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることを特徴とする請求項1に記載の転写箔。
  3.  前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であることを特徴とする請求項1又は2に記載の転写箔。
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