JP6119947B1 - 転写箔 - Google Patents

Abstract

転写層の転写性、及び転写層を構成する各層の層間密着性が良好であり、印画物に極めて高い耐久性を付与することができる転写箔を提供すること。基材１上に、転写層１０が設けられた転写箔１００であって、転写層１０は、基材１側から、保護層３、中間層４、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、保護層３に、活性光線を用いて活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有せしめ、中間層４に、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有せしめ、保護層３、及び中間層４の何れか一方又は双方の層にさらに界面活性剤を含有せしめることで上記課題を解決する。

Description

本発明は転写箔に関する。

従来より、身分証明書などのＩＤカードや、銀行のキャッシュカードなどのＩＣカード（以下、これらを総称してカードと言う）には、その表面に耐久性を付与すべく、基材と、当該基材から剥離可能に設けられた保護層を含む転写層とを備える転写箔（保護層転写シートと称される場合もある。）を用い、カードの表面に転写層を転写する試みがなされている。

また、転写箔として、特許文献１に提案がされているように、基材側から、保護層、受容層兼接着層がこの順で積層されてなる転写層を備えた転写箔（中間転写媒体と称される場合もある。）も知られている。このような転写箔には、転写層を転写するときに、尾引きやバリなどの転写不良を生じることのない高い転写性が要求される。特許文献１に提案がされている転写箔によれば、電離放射線硬化性樹脂としてウレタン変性アクリレートを使用して保護層を形成することにより、転写時の膜切れや保護層の耐久性が向上するとされている。しかしながら、特許文献１に提案がされている転写箔は、転写層の転写性や、保護層と接着層との密着性が十分であるとはいえず、この点で改良の余地が残されている。

特開２００３−２５７４５号公報

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の転写性が高く、また、転写層を転写することにより耐久性に優れた印画物を得ることができる転写箔を提供することを主たる課題とする。

上記課題を解決するための本発明は、基材上に、転写層が設けられた転写箔であって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、中間層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、前記中間層が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有しており、前記保護層、及び前記中間層の何れか一方又は双方の層が、さらに界面活性剤を含有していることを特徴とする。

また、前記保護層、及び前記中間層の双方の層が、前記界面活性剤を含有していてもよい。また、前記界面活性剤が、アクリル系界面活性剤であってもよい。

また、前記基材と前記転写層との間に、離型層が設けられていてもよい。

また、前記中間層が含有している前記硬化バインダー樹脂が、バインダー樹脂とイソシアネート系化合物との硬化物であってもよい。

また、前記保護層が、体積平均粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下のフィラーを含有していてもよい。

また、前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であってもよい。

本発明によれば、転写層の転写性を良好なものとすることができ、また転写層が転写された印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。

本発明の一実施形態による転写箔の断面模式図である。

＜＜転写箔＞＞
以下、本発明の一実施形態の転写箔１００（以下、一実施形態の転写箔と言う）について図面を参照して説明する。図１に示すように、一実施形態の転写箔１００は、基材１と、当該基材１上に設けられた転写層１０とを備える。転写層１０は、基材１側から保護層３、中間層４、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。なお、図１に示す形態では、基材１と転写層１０との間に離型層２が設けられているが、離型層２は、一実施形態の転写箔１００における任意の構成である。

一実施形態の転写箔１００は、任意の対象物（以下、被転写体と言う）上に、転写層１０を転写し、耐久性の高い印画物を得るために用いられる転写箔である。被転写体についていかなる限定もされることはなく、例えば、ＩＣカードやＩＤカード等のカード基材、熱転写画像が形成された熱転写受像シート等を挙げることができる。また、被転写体として、これ以外のものを用いることもできる。

（基材）
基材１は、一実施形態の転写箔１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に設けられる転写層１０、或いは、基材１と転写層１０との間に設けられる任意の層（例えば、離型層２）を保持する。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を被転写体へ転写する際の熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドの熱）に耐え得る耐熱性を有し、転写層１０を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有していることが好ましい。このような基材１の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルムなどを挙げることができる。

基材１は、上記で例示した樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体（アロイを含む）、又は複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。基材１は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。上記で例示した樹脂からなる基材の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。

また、ブロッキング防止のために、必要に応じて基材表面に凹凸を付与することができる。基材に凹凸を形成する手段としては、マット剤練り込み加工、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング加工、ケミカルエッチング加工などが挙げられる。マット剤練り込み加工は、無機物、又は有機物を練り込んだ樹脂により、基材を形成する加工法である。マットコーティング加工は、基材表面に、有機物、又は無機物を含むコート剤をコーティングし、基材表面に凹凸を付与する加工法である。

基材１の厚みについて特に限定はないが、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲であることが好ましく、４μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることがより好ましい。基材１の厚みをこの範囲とすることで、転写箔１００から転写層１０を転写するときの熱エネルギーを転写層側に十分に伝達することができ、転写性の更なる向上を図ることができる。また、基材１の機械的強度を高めることができ、転写層１０を十分に支持することができる。

基材１の転写層１０と対向する側の面には、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの易接着処理を行ってもよい。また、基材には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。

（転写層）
図１に示すように、基材１（図示する形態では、任意の離型層２）上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時に、被転写体上に移行する層である。転写層１０は、基材１側から、保護層３、中間層４、接着層５がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。保護層３、中間層４、接着層５は、一実施形態の転写箔１００における必須の構成である。

（保護層）
転写層１０に含まれる保護層３は、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物に耐久性を付与するための層である。なお、保護層３は、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに位置しており、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物において最表面に位置する層となる。

印画物に耐久性を付与するための保護層３は、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂、つまりは、活性光線硬化性樹脂に活性光線を照射することで得られる活性光線硬化樹脂、換言すれば、活性光線硬化性樹脂と活性光線との反応生成物である活性光線硬化樹脂（以下、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂のことを活性光線硬化樹脂と言う）を含有している。なお、本願明細書で言う活性光線硬化性樹脂とは、活性光線を照射する前の前駆体、又は組成物を意味する。また、本願明細書で言う活性光線とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線などを意味する。

活性光線硬化樹脂を含有する保護層３によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで得られる印画物に極めて高い耐久性を付与することができる。なお、ここで言う耐久性には、耐擦過性等の物理的耐久性のほか、耐溶剤性や耐可塑剤性等の化学的耐久性も含まれる。つまり、一実施形態の転写箔１００によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで、物理的耐久性と化学的耐久性の双方に優れる印画物を得ることができる。

本願明細書で言う転写層の転写性とは、被転写体上に転写層を転写するときに、転写層が基材側に残存することなく、被転写体側に正確に転写する（移行する）ことができるか否かを示す指標であり、転写性が高いとは、転写箔にエネルギーを印加して、被転写体上に転写層を転写するときに、エネルギーが印加された領域に対応する転写層が基材側に残存することなく、被転写体上に正確に移行可能であることを意味する。一方で、転写性が低いとは、転写箔にエネルギーを印加して、被転写体上に転写層を転写するときに、エネルギーが印加された領域に対応する転写層の一部、或いは全部の領域において、基材、或いは基材上に任意に設けられる層（例えば、後述する任意の離型層）と、転写層１０を構成する保護層とが熱融着等を起こし、転写層が被転写体側に移行せずに、基材側に残存してしまうことを意味する。

次に、活性光線硬化性樹脂について説明する。一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、分子中に（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイルオキシ基などの重合性不飽和結合、またはエポキシ基を有するポリマー、プレポリマー、オリゴマーおよび/またはモノマーを適宜混合した組成物等を含んでいる。

また、一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでいる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含んでなることが好ましい。多官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、官能基数が５以上１５以下のウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、官能基数が６以上１５以下のウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの官能基数が、上記数値範囲内である活性光線硬化性樹脂を用いて形成された保護層３とすることで、物理的耐久性、及び化学的耐久性の更なる向上を図ることができる。なお、本願明細書では、官能基数が５以上のウレタン（メタ）アクリレートのことを多官能ウレタン（メタ）アクリレートと称している。

保護層３は、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを、当該保護層３の固形分総量に対し、５質量％以上８０質量％以下の範囲で含有していることが好ましく、１０質量％以上５０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。

また、保護層の耐溶剤性と、屈曲性の両立の観点からは、保護層３は、上記多官能ウレタン（メタ）アクリレートとともに、官能基数が２以上４以下のウレタン（メタ）アクリレートと、官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの何れか一方、又は双方を含有していることが好ましい。また、保護層３は、官能基数が２以上４以下のウレタン（メタ）アクリレートと、官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの何れか一方、又は双方を、当該保護層３の固形分総量に対し、５質量％以上８０質量％以下の範囲で含有していることが好ましく、１０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有していることがより好ましい。

また、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、及び官能基数が２以上４以下のウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量（Ｍｗ）は、ともに４００以上２００００以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは５００以上１００００以下の範囲である。ウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量（Ｍｗ）が上記数値範囲内にあれば、耐摩耗性を向上させることができる。同様の理由から、官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの質量平均分子量（Ｍｗ）は、２００以上５０００以下の範囲であることが好ましい。なお、本願明細書において「質量平均分子量」とは、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠した方法で測定することができる。

また、保護層３は、重合成分として、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体を含んでいてもよい。不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートおよびトリアジン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

また、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体の酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である。酸価が上記範囲にある重合性不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体を用いることにより、後記する中間層４との密着性が改善されるとともに、表面強度の高い転写層１０を得ることができる。なお、本願明細書で言う「酸価」とは、ポリマー１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−２５０１に準拠した方法により測定することができる。ポリマーの酸価は、ポリマーを構成するモノマー成分の比率を調整することにより適宜調整することができる。

また、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００以上１０００００以下の範囲が好ましく、より好ましくは１００００以上８００００以下の範囲である。質量平均分子量（Ｍｗ）をこの範囲内とすることで、耐熱性、耐薬品性等の化学的耐久性、スクラッチ強度等の物理的耐久性の更なる向上を図ることができる。また、質量平均分子量（Ｍｗ）をこの範囲内とすることで、保護層を形成するための塗工液の保存中にゲル化反応が生ずることを抑制することができ、塗工液の保存安定性を向上させることができる。

上記した不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体は、活性光線硬化性樹脂中に１０質量％以上８０質量％以下の範囲で含有されていることが好ましく、２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有されていることがより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。

また、活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、不飽和結合含有（メタ）アクリル系共重合体以外にも、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびアクリロニトリルなどのオリゴマーおよび／またはモノマーを含んでいてもよい。また、以下のようなプレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーを含んでいてもよい。

プレポリマー、としては、例えば、アジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）アクリル酸を導入したポリエステル（メタ）アクリレート類、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したエポキシ（メタ）アクリレート類、例えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートのように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したウレタン（メタ）アクリレート、例えば、ポリシロキサン（メタ）アクリレート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アクリロイル基を導入したアルキッド変性（メタ）アクリレート類、スピラン樹脂アクリレート類等が挙げられる。

モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸ＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等が挙げられる。

活性光線硬化樹脂の含有量について特に限定はないが、耐久性の更なる向上を目的とする場合には、保護層３の総質量に対する活性光線硬化樹脂の含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。上限値について特に限定はなく、任意に添加される成分等に応じて適宜設定することができる。一例としては、１００質量％である。

また、保護層３は、活性光線硬化樹脂とともに、他の樹脂を含有していてもよい。他の樹脂は、硬化剤等によって硬化されたものであってもよく、未硬化のものであってもよい。

一実施形態の転写箔１００は、転写層１０を構成する保護層３が、活性光線硬化樹脂を含有しており、この保護層３の作用によって、転写層１０の転写性の向上や、転写層１０を転写することで得られる印画物の耐久性の向上が図られている。ところで、活性光線硬化樹脂を含有する保護層３は、上述したように、印画物の耐久性や、転写層１０を転写するときの転写性を向上させることができる利点を有する一方で、当該保護層３上に設けられる層の面質を低下させやすいといった性質を有している。後述するように、保護層３上には、転写層１０の層間密着性を向上させるための中間層４が設けられるが、保護層、或いは中間層において、中間層の面質を向上させるための対策がなされていない場合には、保護層上に設けられる中間層の面質が低下してしまい、転写層を転写することで得られる印画物の意匠性の低下を引き起こすこととなる。

そこで、一実施形態の転写箔１００は、保護層３及び後述する中間層４の何れか一方の層、又は双方の層が、界面活性剤を含有していることを特徴としている。この特徴を有する一実施形態の転写箔１００によれば、活性光線硬化樹脂を含有する保護層３上に設けられる中間層４の面質の向上を図ることができる。中間層４の面質を向上させるための対策は保護層３側で行ってもよく、中間層４側で行ってもよい。具体的には、保護層３に界面活性剤を含有せしめてもよく、中間層４に界面活性剤を含有せしめてもよい。また、中間層４の面質を向上させるための対策を、保護層３側、及び中間層４側の双方で行ってもよい。つまりは、保護層３、及び中間層４の双方の層に、界面活性剤を含有せしめてもよい。保護層３、及び中間層４の双方の層に、界面活性剤を含有せしめた形態とすることで、保護層３上に設けられる中間層４の面質の更なる向上を図ることができる。以下、界面活性剤について説明する。

＜界面活性剤＞
保護層３、及び中間層４の何れか一方、又は双方の層が含有している界面活性剤について特に限定はなく、従来公知の界面活性剤を適宜選択して用いることができる。例えば、界面活性剤として、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤、ビニル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤などを挙げることができる。

これらの界面活性剤の中でも、ノニオン系界面活性剤、ビニル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤は、活性光線硬化樹脂を含有する保護層３上に設けられる中間層４の面質の更なる向上を図ることができる点で、保護層３、及び中間層４の何れか一方、又は双方の層が含有する界面活性剤として好適である。中でも、アクリル系界面活性剤が好ましい。特に好ましくは、保護層３、及び中間層４の双方の層が、界面活性剤を含有しており、且つ保護層３、及び中間層４が含有している界面活性剤の少なくとも一方の界面活性剤が、アクリル系界面活性剤である。最も好ましくは、保護層３、及び中間層４の双方の層が、界面活性剤として、アクリル系界面活性剤を含有している。

アニオン系活性剤とは、水溶液中でイオンに解離してアニオン部分が界面活性を有する界面活性剤であり、例えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等を挙げることができる。

ノニオン系界面活性剤とは、水溶液中でイオンに解離する基を有しない界面活性剤であり、例えば、含フッ素基・親水性基含有オリゴマー、含フッ素基・親油性基含有オリゴマー、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン誘導体、ポリオキシアルキレンアリールエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルのホルマリン縮合物等を挙げることができる。

カチオン系界面活性剤とは、水溶液中でイオンに解離してカチオンとなる部分が界面活性を示す界面活性剤であり、例えば、脂肪族アミン塩及びその四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、複素環四級アンモニウム塩等である。カチオン系界面活性剤としては、例えば、モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ハロゲン化ベンゼトニウム、ピリジウム塩、イミダゾリニウム塩等を挙げることができる。

両イオン系界面活性剤とは、分子構造内に、カチオン基とアニオン基と両者を併せ持っている界面活性剤であり、例えば、Ｎ−アルキルニトリロトリ酢酸、Ｎ−アルキルジメチルベタイン、Ｎ−アルキルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキルヒドロキシスルホベタイン、レシチン、ペルフルオロアルキルスルホンアミドアルキルベタインを挙げることができる。

ビニル系界面活性剤とは、ビニルモノマーから得られる重合物が含まれる界面活性剤を意味する。ビニル系界面活性剤の市販品としては、楠本化成（株）、商品名：ＬＨＰ−９０等を挙げることができる。また、ビニル系界面活性剤として、ビニルモノマーから得られる重合物とシリコーンとを含む界面活性剤を用いることもできる。

フッ素系界面活性剤とは、フッ素を含有する界面活性剤を意味する。フッ素系界面活性剤は、通常、炭化水素系界面活性剤の疎水基の水素原子をフッ素原子で全部あるいは一部置換したものである。

シリコーン系界面活性剤とは、分子構造中にオルガノシロキサン構造を有する界面活性剤を意味する。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、楠本化成（株）、商品名：１７１１ＥＦ等を挙げることができる。

アクリル系界面活性剤とは、アクリルモノマーから得られる重合物が含まれる界面活性剤を意味する。アクリル系界面活性剤の市販品としては、楠本化成（株）、商品名：ＬＦ１９８４等を挙げることができる。

保護層３は、界面活性剤の１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。

界面活性剤の含有量について特に限定はなく、界面活性剤を含有している分だけ、その含有量にかかわらず保護層３上に設けられる中間層４の面質を向上させることができる。なお、保護層３の総質量に対する界面活性剤の含有量は、０．０１質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下の範囲であることがより好ましい。界面活性剤の含有量をこの範囲とすることで、面質の向上効果をより高めることができる。また、保護層３と中間層４との密着性の更なる向上を図ることができる。中間層４が界面活性剤を含有する場合については後述する。

保護層３は、活性光線硬化樹脂、及び必要に応じて含有される界面活性剤とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、フィラー等を挙げることができる。保護層３にフィラーを含有せしめることで、転写層１０の箔切れ性を向上させることができる。

フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーおよび有機−無機のハイブリッド型のフィラーを挙げることができる。また、フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよいが、保護層用塗工液を調製する際の溶剤の選択性が広いため、粉体のフィラーを用いることが好ましい。

保護層３に含有されるフィラーは、体積平均粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下のフィラーであることが好ましく、体積平均粒子径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下のフィラーであることがより好ましく、体積平均粒子径が７ｎｍ以上２５ｎｍ以下のフィラーであることがさらに好ましい。体積平均粒子径が上記範囲内のフィラーを保護層３中に含有させることで、転写性の更なる向上を図ることができる。なお、「体積平均粒子径」とは、ＪＩＳ−Ｚ−８８１９-２（２００１）に準拠して測定される体積平均粒子径を意味し、粒度分布・粒径分布測定装置（ナノトラック粒度分布測定装置、日機装（株））を用いて公知の方法により測定することができる。

粉体の有機フィラーとしては、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子などのアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックスなどを挙げることが出来る。また、粉体の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタンなどの金属酸化物粒子などを挙げることができる。また、有機−無機のハイブリッド型のフィラーとしては、アクリル樹脂にシリカ粒子をハイブリッドしたものなどが挙げられる。さらに、ゾル状のフィラーとしては、シリカゾル系、オルガノゾル系のものなどを挙げることができる。これらのフィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

上記フィラーは、保護層３中に３質量％以上６０質量％以下の範囲で含有されていることが好ましく、３質量％以上４５質量％以下の範囲で含有されていることがより好ましく、３質量％以上４０質量％以下の範囲で含有されていることがさらに好ましい。

保護層３の厚みの厚みについて特に限定はないが、１μｍ以上８μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上６μｍ以下であることが好ましい。保護層３の厚みをこの範囲とすることで、箔切れ性の更なる向上を図ることができ、また、尾引きやバリといった転写不良の抑制効果を向上させることができる。さらに、被転写体へ転写層１０を転写することで得られる印画物に付与される物理的耐久性や、化学的耐久性の更なる向上を図ることができる。またさらに、転写層１０の転写時に紙むけや欠けといった転写不良が生ずることも抑制することができる。

保護層３の形成方法について特に限定はないが、活性光線硬化性樹脂、及び必要に応じて用いられる界面活性剤、及び任意の成分を含む組成物からなる塗工液を、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコートなどの公知の手段により、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層（例えば、離型層２）上に塗布して塗膜を形成させ、活性光線により、上記した、重合可能な共重合体などの重合成分を、架橋・硬化させることにより形成することができる。例えば、紫外線の照射は、従来公知の紫外線照射装置を用いることができ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤ等、種々のものを制限なく使用することができる。また、電子線の照射は、１００ｋｅＶ〜３００ｋｅＶのエネルギーで電子線を照射する高エネルギー型電子線照射装置や１００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する低エネルギー型電子線照射装置のいずれを用いてもよく、また、照射方式も、走査型やカーテン型いずれの方式の照射装置であってもよい。

（中間層）
上記で説明した保護層３は、耐久性に極めて優れる性質を有するものの、接着層５との密着性が低いといった性質を有している。したがって、活性光線硬化樹脂を含有する保護層３上に接着層５を直接的に設けた場合には、保護層３と接着層５との密着性を十分に高くすることができず、被転写体上に、保護層３を転写したのちにおいて、被転写体から保護層３が脱落してしまうといった問題を引き起こしやすくなる。また、転写層の転写時に、保護層と接着層とが分離してしまい、接着層のみが被転写体上に転写されてしまうといった問題も生じやすくなる。

このような点を考慮した一実施形態の転写箔１００は、図１に示すように、保護層３と接着層５との間に、中間層４が設けられており、この中間層４が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂、換言すれば、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂、つまりは、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化樹脂（以下、バインダー樹脂に硬化剤を作用させることで得られる硬化樹脂のことを硬化バインダー樹脂と言う）を含有していることを特徴とする。保護層３と接着層５との間に、硬化バインダー樹脂を含有する中間層４を設けることで、転写層１０を構成する各層の層間密着性を極めて良好なものとすることができる。具体的には、保護層３と中間層４との密着性、及び中間層４と接着層５との密着性を高めることができ、その結果、全体として、転写層１０を構成する各層の層間密着性を向上させることができる。

硬化バインダー樹脂を得るためのバインダー樹脂について特に限定はなく、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂などを適宜選択して用いることができる。このような樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびポリビニルブチラール樹脂などを挙げることができる。中でも、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリエステル樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を併用することがより好ましい。ポリエステル樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を併用する場合、ポリエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の合計質量に対するポリエステル樹脂の質量は、２質量％以上９７質量％以下の範囲内であることが好ましく、３質量％以上９６質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１６質量％以上９４質量％以下の範囲内であることがさらに好ましく、３３質量％以上８６質量％以下の範囲内であることが最も好ましい。換言すれば、ポリエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との配合比は、質量基準で、１：４０〜３０：１であることが好ましく、１：３０〜２０：１であることがより好ましく、１：５〜１５：１であることがさらに好ましく、１：２〜６：１であることが最も好ましい。

硬化バインダー樹脂を得るための硬化剤についても特に限定はなく、例えば、イソシアネート化合物、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤等の金属キレート剤を適宜選択して用いることができる。中でも、硬化バインダー樹脂を得るための硬化剤としては、イソシアネート化合物が好適である。中間層４含有せしめる硬化バインダー樹脂として、バインダー樹脂とイソシアネート化合物との硬化物を用いることで、転写層１０を構成する各層の層間密着性の更なる向上を図ることができる。

イソシアネート化合物としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物が好ましい。例えば、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニルジイソシアネート、２−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−ビフェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートおよび４，４'，４''−トリメチル−３，３'，２'−トリイソシアネート−２，４，６−トリフェニルシアヌレートなどを挙げることができる。

硬化剤としてイソシアネート化合物を用いる場合には、中間層４を形成するための樹脂組成物の総質量に対し、イソシアネート化合物の含有量は、０．０５質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、０．０５質量％以上２質量％以下の範囲であることがより好ましく、０．１質量％以上１質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量は、１０質量％以上５０質量％以下の範囲であることが好ましく、２０質量％以上４０質量％以下の範囲であることがより好ましく、２５質量％以上３５質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。このような樹脂組成物により形成された中間層４によれば、転写層１０を構成する各層の層間密着性の更なる向上を図ることができる。

中間層４は、上記硬化バインダー樹脂以外の他の樹脂を含有していてもよい。

上記では保護層３が界面活性剤を含有する場合を例に挙げて説明を行ったが、保護層３が界面活性剤を含有しない場合には、中間層４が界面活性剤を含有する。界面活性剤については上記保護層３で説明したものをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。保護層３に界面活性剤を含有せしめることなく、中間層４に界面活性剤を含有せしめることによっても中間層４の面質の向上を図ることができる。つまり、中間層４側で、当該中間層４の面質の向上を図る対策をとることもできる。

保護層３に界面活性剤を含有せしめることなく、中間層４に界面活性剤を含有せしめる場合には、中間層４の総質量に対する界面活性剤の含有量は、０．０１質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下の範囲であることがより好ましい。

また、保護層３、及び中間層４の双方の層に界面活性剤を含有せしめることもできる。この場合には、保護層３にのみ、或いは中間層４にのみ界面活性剤を含有せしめる場合と比較して、それぞれの層に含有せしめる界面活性剤の量を少なくしつつ、中間層４の面質の向上を図ることができる。これにより、それぞれの層に含有せしめる界面活性剤の量を少なくすることで、その分、保護層３や、中間層４に界面活性剤以外の成分を多く含有させることができ、耐久性や、転写層１０を構成する各層の層間密着性を向上させることもできる。保護層３、及び中間層４の双方の層に界面活性剤を含有せしめる場合における界面活性剤の合計質量は、保護層３と中間層４の合計質量に対し、０．０１質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下の範囲であることがより好ましい。

また、中間層４は、硬化バインダー樹脂、必要に応じて添加される界面活性剤に加え、マイクロシリカや、ポリエチレンワックスなどの任意の成分を含有していてもよい。

中間層４の形成方法について特に限定はなく、熱可塑性樹脂、硬化剤、及び必要に応じて添加される界面活性剤や、他の任意の成分を、適当な溶媒に分散或いは溶解した中間層用塗工液を、保護層３上に塗工することで形成することができる。

中間層４の厚みについて特に限定はないが、０．０５μｍ以上３μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．５μｍ以上１．５μｍ以下の範囲であることがより好ましい。

（接着層）
図１に示すように、中間層４上には、接着層５が設けられている。接着層５は、転写層１０を構成し、被転写体上に転写層１０を転写するときに、被転写体上に転写層１０を密着させるための層である。したがって、一実施形態の転写箔１００において、接着層５は、最表面に位置する層となっている。

また、接着層５は、染料層の染料を受容することができる受容層としての機能を備えていてもよい。接着層５が受容層の機能を備える場合には、染料層を備える熱転写シートにより、一実施形態の転写箔１００の最表面に位置する接着層５に熱転写画像を形成し、熱転写画像が形成された接着層５を含む転写層１０を被転写体上に転写することで、印画物を得ることができる。

接着層５の材料について特に限定はなく、接着性を有する材料を適宜選択して用いることができる。接着性を有する材料としては、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などを挙げることができる。接着層５は、１種の材料を単独で含有していてもよく、２種以上の材料を含有していてもよい。また、上記に例示した材料の中でも、高い接着性を有するビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。より好ましくは、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−（メタ）エチルアクリレート共重合体、アクリル酸エステル共重合体である。また、接着層が、受容層としての機能を果たす場合、昇華性染料または熱溶融性インキなどの熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレンなどのオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、またはポリ塩化ビニル樹脂が好ましく、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体が特に好ましい。

接着層の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下の範囲であることがより好ましい。

接着層は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料、また必要に応じて添加される各種添加剤を、水または有機溶剤などの適当な溶剤に溶解または分散させて接着層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により、塗布、乾燥して形成することができる。

また、接着層５と中間層４との間に、受容層をさらに設けることもできる（図示しない）。受容層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましく、１μｍ以上３μｍ以下の範囲であることがより好ましい。

（離型層）
また、基材１と転写層１０との間に、離型層２を設けることもできる。離型層２は、一実施形態の転写箔１００における任意の構成であり、転写層１０に含まれない層である。つまり、離型層２は、被転写体上に転写層１０を転写したときに、基材１側に残存する層である。

離型層に用いられる樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、尿素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂等を挙げることができる。離型層２は、１種の樹脂を単独で含有していてもよく、２種以上の樹脂を含有していてもよい。また、離型層２は、離型性を有する樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。

離型層の厚さについて特に限定はないが、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましく、０．５μｍ以上２μｍ以下の範囲であることがより好ましい。

離型層２の形成方法についても特に限定はなく、上記で例示した樹脂を、適当な溶媒へ分散或いは溶解した離型層用塗工液を、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布、乾燥して、１５０℃以上２００℃以下程度の温度で焼き付けることにより形成することができる。

また、基材１の転写層１０が設けられている面とは反対側の面に、耐熱性や、走行性等の向上を目的とする背面層（図示しない）を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の転写箔１００における任意の構成である。

背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等を挙げることができる。

また、背面層は、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤を含有していることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。

背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が好ましく、０．３μｍ以上２．０μｍ以下の範囲がより好ましい。

＜転写層の転写＞
一実施形態の転写箔１００を用いて、被転写体上に転写層１０を転写する方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。

被転写体としては、耐磨耗性や耐可塑剤性などの耐久性を必要とする用途であれば特に限定されず、例えば、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。また、ＩＣカード等は、通常意匠性やセキュリティー性が要求されるため、一実施形態の転写箔１００が受容層を備えていない場合、被転写体の転写層１０が転写される面には、印刷層やホログラム層等が設けられるのが一般的である。

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。また、以下、特に断りのない限り、部は質量基準である。

（実施例１）
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの一方面にメラミン系樹脂の離型層が塗布されたフィルムを基材として用い、その離型層上に、下記組成の保護層用塗工液１をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが６μｍになるように塗布、乾燥させた後に、ＵＶ露光器（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ、Ｆ６００Ｖ、ＬＨ１０ランプ、Ｈバルブ、反射鏡はコールドタイプ）を用いて紫外線を照射し、保護層を形成した。次に、保護層上に、下記組成の中間層用塗工液１をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが１μｍになるように塗布、乾燥して中間層を形成した。次に、中間層上に、下記組成の受容層兼接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の厚みが２μｍになるように塗布、乾燥して受容層兼接着層を形成し、基材側から保護層、中間層、受容層兼接着層がこの順で積層されてなる積層体を転写層としたときに、基材、離型層、転写層がこの順で積層されてなる実施例１の転写箔を得た。

＜保護層用塗工液１＞
・多官能アクリレート ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ ２官能 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ １５官能 新中村化学工業（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）９０７ ＢＡＳＦジャパン社）
・フィラー ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０ 体積平均粒子径１２ｎｍ 日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤） ０．１部
（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

＜中間層用塗工液１＞
・ポリエステル樹脂 ３．３部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２．７部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・イソシアネート硬化剤 １．５部
（ＸＥＬ硬化剤 ＤＩＣグラフィックス（株））
・メチルエチルケトン ６．７部
・トルエン ３．３部

＜受容層兼接着層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ 信越化学工業（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

（実施例２）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の転写箔を得た。

＜保護層用塗工液２＞
・多官能アクリレート ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ ２官能 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ １５官能 新中村化学工業（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）９０７ ＢＡＳＦジャパン社）
・フィラー ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０ 体積平均粒子径１２ｎｍ 日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤） １部
（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

（実施例３）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（シリコーン系界面活性剤）（１７６１ 楠本化学（株））０．１部に変更した保護層用塗工液３を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の転写箔を得た。

（実施例４）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液２の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））１部を、界面活性剤（シリコーン系界面活性剤）（１７６１ 楠本化学（株））１部に変更した保護層用塗工液４を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の転写箔を得た。

（実施例５）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（シリコーン系界面活性剤）（１７１１ＥＦ 楠本化学（株））０．１部に変更した保護層用塗工液５を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の転写箔を得た。

（実施例６）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液２の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））１部を、界面活性剤（シリコーン系界面活性剤）（１７１１ＥＦ 楠本化学（株））１部に変更した保護層用塗工液６を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の転写箔を得た。

（実施例７）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（ビニル系界面活性剤）（ＬＨＰ−９１ 楠本化学（株））０．１部に変更した保護層用塗工液７を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の転写箔を得た。

（実施例８）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液２の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））１部を、界面活性剤（ビニル系界面活性剤）（ＬＨＰ−９１ 楠本化学（株））１部に変更した保護層用塗工液８を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の転写箔を得た。

（実施例９）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（ビニル系界面活性剤）（ＬＨＰ−９０ 楠本化学（株））０．１部に変更した保護層用塗工液９を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の転写箔を得た。

（実施例１０）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（ノニオン系界面活性剤）（Ｆ５６３ ＤＩＣ（株））０．１部に変更した保護層用塗工液１０を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１０の転写箔を得た。

（実施例１１）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１１に変更し、中間層用塗工液を下記組成の中間層用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして、実施例１１の転写箔を得た。

＜保護層用塗工液１１＞
・多官能アクリレート ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ ２官能 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ １５官能 新中村化学工業（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）９０７ ＢＡＳＦジャパン社）
・フィラー ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０ 体積平均粒子径１２ｎｍ 日産化学工業（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

＜中間層用塗工液２＞
・ポリエステル樹脂 ３．３部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２．７部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・イソシアネート硬化剤 １．５部
（ＸＥＬ硬化剤 ＤＩＣグラフィックス（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤） ０．１部
（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））
・メチルエチルケトン ６．７部
・トルエン ３．３部

（実施例１２）
保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液１１に変更して保護層を形成し、中間層用塗工液１にかえて、中間層用塗工液２の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（シリコーン系界面活性剤）（１７１１ＥＦ 楠本化学（株））０．１部に変更した中間層用塗工液３を用いて中間層を形成した以外は全て実施例１と同様にして、実施例１２の転写箔を得た。

（実施例１３）
保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液１１に変更して保護層を形成し、中間層用塗工液１にかえて、中間層用塗工液２の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（ビニル系界面活性剤）（ＬＨＰ−９１ 楠本化学（株））０．１部に変更した中間層用塗工液４を用いて中間層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例１３の転写箔を得た。

（実施例１４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１２に変更して保護層を形成し、中間層用塗工液１を上記組成の中間層用塗工液２に変更して中間層を形成した以外は全て実施例１と同様にして、実施例１４の転写箔を得た。

＜保護層用塗工液１２＞
・多官能アクリレート ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ ２官能 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ １５官能 新中村化学工業（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）９０７ ＢＡＳＦジャパン社）
・フィラー ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０ 体積平均粒子径１２ｎｍ 日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤） ０．１部
（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））
・界面活性剤（シリコーン系界面活性剤） ０．１部
（１７６１ 楠本化学（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

（実施例１５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液１３に変更して保護層を形成し、中間層用塗工液１を上記組成の中間層用塗工液２に変更して中間層を形成した以外は全て実施例１と同様にして、実施例１５の転写箔を得た。

＜保護層用塗工液１３＞
・多官能アクリレート ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ ２官能 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ １５官能 新中村化学工業（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）９０７ ＢＡＳＦジャパン社）
・フィラー ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０ 体積平均粒子径１２ｎｍ 日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤） １部
（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））
・界面活性剤（シリコーン系界面活性剤） ０．１部
（１７６１ 楠本化学（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

（実施例１６）
中間層用塗工液１を下記組成の中間層用塗工液５に変更して中間層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例１６の転写箔を得た。

＜中間層用塗工液５＞
・ポリビニルアルコール（固形分１００％、重合度１７００）２．６７部
（クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ―１１７ （株）クラレ）
・チタンキレート剤（硬化剤として）（固形分４２％） ２．５５部
（オルガチックス（登録商標）ＴＣ−３００ マツモトファインケミカル（株））
・水 ４５．８９部
・変性エタノール ４５．８９部

（実施例１７）
保護層用塗工液１にかえて、保護層用塗工液１の界面活性剤（アクリル系界面活性剤）（ＬＦ−１９８４ 楠本化学（株））０．１部を、界面活性剤（シリコーン系界面活性剤）（１７６１ 楠本化学（株））０．０１部に変更した保護層用塗工液１４を用いて保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１７の転写箔を得た。

（比較例１）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ａに変更して保護層を形成した以外は全て実施例１と同様にして、比較例１の転写箔を得た。

＜保護層用塗工液Ａ＞
・多官能アクリレート ４０部
（ＮＫエステルＡ−９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ２５部
（ＮＫオリゴマーＵＡ１２２−Ｐ ２官能 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート ３０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ １５官能 新中村化学工業（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）９０７ ＢＡＳＦジャパン社）
・フィラー ５部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０ 体積平均粒子径１２ｎｍ 日産化学工業（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン ２００部

＜面質評価＞
各実施例、及び比較例の転写箔を形成するにあたり、保護層上に、中間層用塗工液を上塗りした際の塗工面質を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて面質評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、面質評価は、任意の塗工面の１０ｃｍ×１０ｃｍの範囲で行った。

「評価基準」
Ａ：中間層のはじきが発生していない。
Ｂ：０．５ｍｍ以下のはじきが発生。
Ｃ：０．５ｍｍより大きく１ｍｍ以下のはじきが発生。
ＮＧ：１ｍｍより大きなはじきが発生。

（転写層の転写（印画物の形成））
ＦＡＲＧＯ ＨＤＰ−５０００プリンタ（ＨＩＤ Ｇｌｏｂａｌ（株））用熱転写リボンを用いて、各実施例、及び比較例の転写箔の転写層上（接着層兼受容層上）へ熱転写画像を形成した。次いで、ＦＡＲＧＯ ＨＤＰ−５０００（ＨＩＤ Ｇｌｏｂａｌ（株））プリンタを用いて、ヒートローラーの表面温度：１７５℃、速度：２．３ｓｅｃ／ｉｎｃｈの条件にて、熱転写画像が形成された各実施例、及び比較例の転写箔の転写層を、下記組成のカード基材上に転写することで、各実施例、及び比較例の印画物を得た。

＜カード基材の組成＞
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００） １００部
（安定化剤などの添加剤を１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン） １０部
・可塑剤（フタル酸ジオクチル） ０．５部

（転写性評価）
カード基材上への転写層の転写を、各実施例、及び比較例の転写箔について連続１０枚行い、各カード基材上への各転写層の転写率を確認し、１０枚の平均値を算出し、以下の評価基準に基づいて、転写性評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、転写率は、実際に転写された転写層の領域面積／転写層の予定転写領域の面積を百分率に直したものを意味し、転写率が１００％に近いほど転写層の転写性が良好であることを示している。

「評価基準」
Ａ：転写率が９５％以上１００％以下である。
Ｂ：転写率が５０％以上９５％未満である。
ＮＧ：転写率が５０％未満である。

（表面強度評価）
上記転写層の転写によって得られた、各実施例、及び比較例の印画物の耐摩耗試験（Ｔａｂｅｒ試験）を、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠して、３５００サイクル実施した。２５０サイクル毎に、各実施例、及び比較例の印画物の表面の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、表面強度評価を行った。評価結果を表１に示す。また、表面強度評価を行うにあたり、２５０サイクルごとに摩耗輪（摩耗輪：ＣＳ−１０Ｆ 荷重：５００ｇｆ）を研磨した。

「評価基準」
Ａ：３５００サイクル実施後の表面状態が良好である。
Ｂ：３２５０サイクル実施後の表面状態が良好であったが、３５００サイクル実施後の表面状態が良好ではない。
Ｃ：３０００サイクル実施後の表面状態が良好であったが、３２５０サイクル実施後の表面状態が良好ではない。
ＮＧ：３０００サイクル実施後の表面状態が良好ではない。

（耐可塑剤性評価）
可塑剤入り軟質塩化ビニルシート（アルトロン（登録商標）＃４８０ 厚み４００μｍ 三菱化学（株））と、上記で得られた各実施例、比較例の印画物とを、印画物における転写層と、可塑剤入り軟質塩化ビニルシートとが対向するように重ね合わせ、４０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて５０℃にて６０時間保存し、可塑剤による画像の劣化の程度を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、耐可塑剤性評価を行った。評価結果を表１に示す。

「評価基準」
Ａ：可塑剤の影響を受けず、画像の外観が良好である。
Ｂ：可塑剤の影響を受け、画像が僅かに滲んでいるが実用上問題ないレベルである。
Ｃ：可塑剤の影響を受け、実用上支障となる滲みが生じている。
ＮＧ：画像が消失した。

各実施例においては、転写層の箔切れ性の向上を目的として、各実施例の転写箔を形成するための保護層用塗工液に、任意成分としてのフィラーを含有せしめているが、各保護層用塗工液からフィラーを除いた場合であっても、上記表１に示される結果と同様の結果が確認できている。

１００ 転写箔
１ 基材
２ 離型層
３ 保護層
４ 中間層
５ 接着層
１０ 転写層

Claims (7)

1. 基材上に、転写層が設けられた転写箔であって、
   前記転写層は、前記基材側から、保護層、中間層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
   前記保護層が、活性光線により活性光線硬化性樹脂を硬化してなる活性光線硬化樹脂を含有しており、
   前記中間層が、バインダー樹脂と硬化剤との硬化物である硬化バインダー樹脂を含有しており、
   前記保護層、及び前記中間層の何れか一方又は双方の層が、さらに界面活性剤を含有していることを特徴とする転写箔。
2. 前記保護層、及び前記中間層の双方の層が、前記界面活性剤を含有していることを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
3. 前記界面活性剤が、アクリル系界面活性剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の転写箔。
4. 前記基材と前記転写層との間に、離型層が設けられていることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の転写箔。
5. 前記中間層が含有している前記硬化バインダー樹脂が、バインダー樹脂とイソシアネート系化合物との硬化物であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の転写箔。
6. 前記保護層が、体積平均粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下のフィラーを含有していることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載の転写箔。
7. 前記接着層が、受容層の機能を有する接着層であることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の転写箔。

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